KR20180018382A - 화합물 및 이를 이용하는 유기 전자 소자 - Google Patents

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휘-링 우
슈우-주 시에
치-충 첸
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Abstract

본 발명은 신규한 화합물 및 이를 이용하는 유기 전자 소자를 제공한다. 상기 신규한 화합물은 하기 식(Ⅰ)로 나타내고:
Figure pat00119

이 때,
a1 및 a2는 각각 독립적으로 0 내지 4의 정수이고; a1과 a2의 합계는 1 이상이며;
l1 및 l2는 각각 독립적으로 0 내지 3의 정수이며;
L1 및 L2는 각각 독립적으로 치환된 또는 비치환된, 6개 내지 60개의 탄소 원자를 가지는 아릴렌기이고;
b는 0 내지 4의 정수이고;
c는 0 내지 2의 정수이다.

Description

화합물 및 이를 이용하는 유기 전자 소자{COMPOUND AND ORGANIC ELECTRONIC DEVICE USING THE SAME}
본 발명은 신규 화합물 및 이를 이용하는 유기 전자 소자에 관한 것이고, 더욱 특히 상기 화합물을 이용하는 전자 운반층 및 유기 전자 소자에 관한 것이다.
기술의 발달과 함께, 유기 물질을 사용하는 다양한 유기 전자 소자가 활발하게 개발되었다. 유기 전자 소자의 예에는, 유기 발광 소자(organic light emitting device, OLED), 유기 광트랜지스터(phototransistor), 유기 광발전 전지(photovoltaic cell), 및 유기 광검출기(photodetector)가 포함된다.
유기 발광 소자(organic light emitting device, OLED)는 이스트만 코닥 (Eastman Kodak) 사에 의해 진공 증발법(vacuum evaporation method)을 통해 최초로 발명되고 제안되었다. Kodak Company의 Ching M. Tang 및 Steven VanSlyke는 유기 방향족 디아민의 정공 수송층이 형성된 투명한 인듐 주석 산화물(indium tin oxide, ITO로 약칭) 유리 위에, 트리스(8-하이드록시퀴놀린)알루미늄(III)(tris(8-hydroxyquinoline)aluminum(III), Alq3로 약칭)과 같은 전자 수송 물질을 증착시킨 후, 이어서 전자 수송층 상에 금속 전극을 증착시켜 OLED 제작을 완료하였다. OLED는, 빠른 응답 속도, 경량, 압축성, 넓은 시야 각도, 고휘도, 높은 명암비, 백라이트(back light)의 비사용, 및 저전력 소모 등의 수많은 장점으로 인해 주목을 끌고 있다. 그러나, OLED는 여전히 저효율 및 짧은 수명과 같은 문제점을 갖는다.
저효율 문제를 극복하기 위한 한 가지 접근법은 캐소드(cathode)와 애노드(anode) 사이에 몇 개의 중간층을 끼워넣는 것이다. 도 1을 참조하여 볼 때, 변형된 OLED(1)는, 기재(11), 애노드(12), 정공 주입층 (hole injection layer, HIL로 약칭)(13), 정공 수송층(hole transport layer, HTL로 약칭)(14), 발광층(emission layer, EL로 약칭)(15), 전자 수송층(eletron transport layer, ETL로 약칭)(16), 전자 주입층(eletron injention layer, EIL로 약칭)(17), 및 캐소드(18)를 순차적으로 적층한 구조를 가질 수 있다. 애노드(12) 및 캐소드(18) 사이에 전압을 공급하면, 애노드(12)로부터 주입된 정공은 HIL 및 HTL을 거쳐 EL로 이동하고, 캐소드(18)로부터 주입된 전자는 EIL 및 ETL을 거쳐 EL로 이동한다. EL에서 전자와 정공이 재결합하여 엑시톤(exciton)이 생성되어, 엑시톤이 여기 상태(excited state)에서 바닥 상태(ground state)로 붕괴될 때 빛을 방출하게 된다.
다른 접근법은, 전자 수송 물질이 정공 차단 능력(hole-blocking ability)을 나타내도록 OLED용 ETL 물질을 변형하는 것이다. 통상적인 전자 수송 물질의 예에는, 3,3'-[5'-[3-(3-피리디닐)페닐][1,1':3',1"-테르페닐]-3,3"-디일]비스피리딘(TmPyPb), 1,3,5-트리스(1-페닐-1H-벤즈이미다졸-2-일)벤젠(TPBi), 트리스(2,4,6-트리메틸-3-(피리딘-3-일)페닐)보레인(3TPYMB), 1,3-비스(3,5-디피리드-3-일-페닐)벤젠(BmPyPb), 및 9,10-비스(3-(피리딘-3-일)페닐)안트라센(DPyPA)을 포함한다.
그러나, 상기 전자 수송 물질을 사용하여도, OLED의 전류 효율은 여전히 향상될 필요가 있다. 그러므로, 본 발명은 선행 기술의 문제점들을 완화시키거나 제거하기 위한 신규 화합물을 제공한다.
본 발명의 목적은 유기 전자 소자에 유용한 신규 화합물을 제공하는 것이다.
본 발명의 다른 목적은 유기 전자 소자의 효율을 향상시키기 위해, 신규 화합물을 사용하는 유기 전자 소자를 제공하는 것이다.
상기 목적을 달성하기 위해, 본 발명은 하기 식(I)로 표시되는 신규 화합물을 제공한다:
Figure pat00001
;
상기 식에서, a1 및 a2는 각각 독립적으로 0 내지 4의 정수이고; a1 및 a2의 총합은 1 이상이고;
l1 및 l2는 각각 독립적으로 0 내지 3의 정수이며;
L1 및 L2는 각각 독립적으로 6 내지 60개의 탄소 원자를 갖는 치환 또는 비치환된 아릴렌(arylene)기(group)이고;
G1 및 G2는 각각 독립적으로 3 내지 60개의 고리 탄소 원자를 갖는 헤테로아릴(heteroaryl)기, 1 내지 40개의 탄소 원자를 갖고 하나 이상의 작용기로 치환된 알킬기, 2 내지 40개의 탄소 원자를 갖고 하나 이상의 작용기로 치환된 알케닐기, 2 내지 40개의 탄소 원자를 갖고 하나 이상의 작용기로 치환된 알키닐기, 3 내지 60개의 고리 탄소 원자를 갖고 하나 이상의 작용기로 치환된 사이클로알킬기, 3 내지 60개의 고리 탄소 원자를 갖고 하나 이상의 작용기로 치환된 헤테로사이클로알킬기, 1 내지 40개의 탄소 원자를 갖고 하나 이상의 작용기로 치환된 알콕시기, 6 내지 60개의 고리 탄소 원자를 갖고 하나 이상의 작용기로 치환된 아릴기, 6 내지 60개의 고리 탄소 원자를 갖고 하나 이상의 작용기로 치환된 아릴옥시기, 1 내지 40개의 탄소 원자를 갖고 하나 이상의 작용기로 치환된 알킬실릴기, 6 내지 60개의 고리 탄소 원자를 갖고 하나 이상의 작용기로 치환된 아릴실릴기, 1 내지 40개의 탄소 원자를 갖고 하나 이상의 작용기로 치환된 알킬보론기, 6 내지 60개의 고리 탄소 원자를 갖고 하나 이상의 작용기로 치환된 아릴보론기, 1 내지 40개의 탄소 원자를 갖고 하나 이상의 작용기로 치환된 포스핀기, 및 1 내지 40개의 탄소 원자를 갖고 하나 이상의 작용기로 치환된 포스핀 산화물기, 이들의 임의의 이성질체 그룹(isomeric group), 및 이들의 임의의 중수소화된 유사체(deuterated analogs)로 구성된 군에서 선택되고, 상기 작용기는 시아노(cyano)기, 니트로(nitro)기, 트리플루오로메틸(trifluoromethyl)기, 플루오로(fluoro)기, 및 클로로(chloro)기로 구성된 군에서 선택되며;
b는 0 내지 4의 정수이며;
X는 중수소 원자, 플루오로기, 클로로기, 브로모(bromo)기, 6 내지 60개의 탄소 원자를 갖는 비치환된 아릴기, 1 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 비치환된 알킬기, 2 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 비치환된 알케닐기, 및 2 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 비치환된 알키닐기로 구성된 군에서 선택되며;
c는 0 내지 2의 정수이고;
Y는 중수소 원자, 6 내지 60개의 탄소 원자를 갖는 치환 또는 비치환된 아릴기, 및 3 내지 60개의 탄소 원자를 갖는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기로 이루어진 군으로부터 선택된다.
특정 기인 [(L1-G1) 또는 (L2-G2)]가 하나 이상이 결합된 화합물은, 임의 색의 OLED를 위한 전자 수송 물질로서 적합하고, 동일한 화합물을 이용한 OLED가 낮은 구동 전력 및 향상된 전류 효율 및 외부 양자 효율(external quantum efficiency, EQE)을 갖도록 한다.
바람직하게는, 주 골격 구조의 상부 또는 하부에 하나의 특정 기만이 결합되어 있다. 즉, 일 구현예에서, a1는 1이고, a2는 0이다. 다른 구현예에서, a1는 0이고, a2는 1이다.
바람직하게는, 특정 기인 [(L1-G1) 및 (L2-G2)]는 각각 주 골격 구조의 하부 및 상부에 결합되어 있으나, 주 골격 구조의 상부에는 하나의 특정 기가 결합되고 주 골격의 하부에는 하나의 특정 기만이 결합된다. 즉, 다른 구현예에서, a1 및 a2는 모두 1이다.
더욱 바람직하게는, 상기 화합물은 하기 식 중 임의의 하나로서 표시된다:
Figure pat00002
Figure pat00003
바람직하게는, G1 및 G2의 3 내지 60개의 고리 탄소 원자를 갖는 헤테로아릴기는, 각각 치환 또는 비치환된 퓨릴(furyl)기, 치환 또는 비치환된 피롤릴(pyrrolyl)기, 치환 또는 비치환된 티오페닐(thiophenyl)기, 치환 또는 비치환된 이미다졸릴(imidazolyl)기, 치환 또는 비치환된 피라졸릴(pyrazolyl)기, 치환 또는 비치환된 트리아졸릴(triazolyl)기, 치환 또는 비치환된 테트라졸릴(tetrazolyl)기, 치환 또는 비치환된 옥사졸릴(oxazolyl)기, 치환 또는 비치환된 이소옥사졸릴(isoxazolyl)기, 치환 또는 비치환된 티아졸릴(thiazolyl)기, 치환 또는 비치환된 이소티아졸릴(isothiazolyl)기, 치환 또는 비치환된 옥사디아 졸릴(oxadiazolyl)기, 치환 또는 비치환된 티아디아졸릴(thiadiazolyl)기; 치환 또는 비치환된 피리딜(pyridyl)기, 치환 또는 비치환된 피리다지닐(pyridazinyl)기, 치환 또는 비치환된 피리미디닐(pyrimidinyl)기, 치환 또는 비치환된 피라지닐(pyrazinyl)기, 치환 또는 비치환된 트리아지닐(triazinyl)기; 치환 또는 비치환된 인돌릴(indolyl)기, 치환 또는 비치환된 이소인돌릴(isoindolyl)기, 치환 또는 비치환된 벤조푸라닐(benzofuranyl)기, 치환 또는 비치환된 이소벤조푸라닐(isobenzofuranyl)기, 치환 또는 비치환된 벤조티오페닐(benzothiophenyl)기, 치환 또는 비치환된 이소벤조티오페닐(isobenzothiophenyl)기, 치환 또는 비치환된 인돌리지닐(indolizinyl)기, 치환 또는 비치환된 퀴놀리지닐(quinolizinyl)기, 치환 또는 비치환된 퀴놀릴(quinolyl)기, 치환 또는 비치환된 이소퀴놀릴(isoquinolyl)기, 치환 또는 비치환된 시놀릴(cinnolyl)기, 치환 또는 비치환된 프탈라지닐(phthalazinyl)기, 치환 또는 비치환된 퀴나졸리닐(quinazolinyl)기, 치환 또는 비치환된 퀴노옥살리닐(quinoxalinyl)기, 치환 또는 비치환된 벤즈이미다졸릴(benzimidazolyl)기, 치환 또는 비치환된 벤즈옥사졸릴(benzoxazolyl)기, 치환 또는 비치환된 벤조티아졸릴(benzothiazolyl)기, 치환 또는 비치환된 인다졸릴(indazolyl)기, 치환 또는 비치환된 벤조트리아지닐(benzotriazinyl)기, 치환 또는 비치환된 디피리딜(dipyridyl)기, 치환 또는 비치환된 벤즈이소옥사졸릴(benzisoxazolyl)기, 치환 또는 비치환된 벤즈이소티아졸릴(benzisothiazolyl)기; 치환 또는 비치환된 디벤조푸라닐(dibenzofuranyl)기, 치환 또는 비치환된 디벤조티오페닐(dibenzothiophenyl)기, 치환 또는 비치환된 카바졸릴(carbazolyl)기, 치환 또는 비치환된 비스카바졸릴(biscarbazolyl)기, 치환 또는 비치환된 쿠마리닐(coumarinyl)기, 치환 또는 비치환된 크로메닐(chromenyl)기, 치환 또는 비치환된 페난트리디닐(phenanthridinyl)기, 치환 또는 비치환된 아크리디닐(acridinyl)기, 치환 또는 비치환된 페난트롤리닐(phenanthrolinyl)기, 치환 또는 비치환된 페나지닐(phenazinyl)기, 치환 또는 비치환된 페노티아지닐(phenothiazinyl)기, 치환 또는 비치환된 페노옥사지닐(phenoxazinyl)기, 치환 또는 비치환된 아자트리페닐레닐(azatriphenylenyl)기, 치환 또는 비치환된 디아자트리페닐레닐(diazatriphenylenyl)기, 치환 또는 비치환된 싼테닐(xanthenyl)기, 치환 또는 비치환된 아자카바졸릴(azacarbazolyl)기, 치환 또는 비치환된 아자디벤조푸라닐(azadibenzofuranyl)기, 치환 또는 비치환된 아자디벤조티오페닐(azadibenzothiophenyl)기, 치환 또는 비치환된 벤조푸라노벤조티오페닐(benzofuranobenzothiophenyl)기, 치환 또는 비치환된 벤조티에노벤조티오페닐(benzothienobenzothiophenyl)기, 치환 또는 비치환된 디벤조푸라노나프틸(dibenzofuranonaphthyl)기, 치환 또는 비치환된 디벤조티에노나프틸(dibenzothienonaphthyl)기, 치환 또는 비치환된 디나프토티에노티오페닐(dinaphthothienothiophenyl)기, 치환 또는 비치환된 디나프토 카바졸릴(dinaphtho carbazolyl)기, 치환 또는 비치환된 디벤조[b,f]아제핀(dibenzo[b,f]azepin)기, 치환 또는 비치환된 트리벤조[b,d,f]아제핀(tribenzo[b,d,f]azepin)기, 치환 또는 비치환된 디벤조[b,f]옥세핀(dibenzo[b,f]oxepin)기, 치환 또는 비치환된 트리벤조[b,d,f]옥세핀(tribenzo[b,d,f]oxepin)기, 이들의 임의의 이성질체 그룹, 및 이들의 임의의 중수소화된 유사체로 구성된 군에서 선택된다.
보다 바람직하게는, G1 및 G2는 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 피리딜기, 치환 또는 비치환된 피리다지닐기, 치환 또는 비치환된 피리미디닐기, 치환 또는 비치환된 피라지닐기, 치환 또는 비환된 트리아지닐기, 치환 또는 비치환된 인돌리지닐기, 치환 또는 비치환된 퀴놀리지닐기, 치환 또는 비치환된 퀴놀릴기, 치환 또는 비치환된 이소퀴놀릴기, 치환 또는 비치환된 프탈라지닐(phthalazinyl)기, 치환 또는 비치환된 퀴나졸리닐(quinazolinyl)기, 치환 또는 비치환된 퀴노옥살리닐(quinoxalinyl)기, 치환 또는 비치환된 벤즈이미다졸릴(benzimidazolyl)기, 치환 또는 비치환된 인다졸릴기, 치환 또는 비치환된 벤조트리아지닐기, 치환 또는 비치환된 디피리딜기, 치환 또는 비치환된 피롤릴기, 치환 또는 비치환된 이미다졸릴기, 치환 또는 비치환된 피라졸릴기, 치환 또는 비치환된 트리아졸릴기, 치환 또는 비치환된 벤조피롤릴기, 치환 또는 비치환된 벤조이미다졸릴기, 치환 또는 비치환된 벤조트리아졸릴기, 및 이들의 임의의 중수소화된 유사체로 구성된 군에서 선택된다.
구체적으로는, G1 및 G2는 각각 독립적으로 하기로 구성된 군에서 선택되고:
Figure pat00004
Figure pat00005
Figure pat00006
Figure pat00007
Figure pat00008
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Figure pat00010
Figure pat00011
Figure pat00012
Figure pat00013
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Figure pat00017
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Figure pat00020
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Figure pat00022
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Figure pat00025
Figure pat00026
Figure pat00027
Figure pat00028
Figure pat00029
Figure pat00030
상기 식에서, o는 0 내지 2의 정수이고; m은 0 내지 3의 정수이고; n은 0 내지 4의 정수이며; p는 0 내지 5의 정수이고;
상기 식에서, R1 내지 R4는 각각 독립적으로, 중수소 원자, 할로겐기, 시아노기, 니트로기, 트리플루오로메틸기, 1 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 알킬기, 2 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 알케닐기, 2 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 알키닐기, 3 내지 30개의 탄소 원자를 갖는 사이클로알킬기, 3 내지 30개의 탄소 원자를 갖는 헤테로사이클로알킬기, 6 내지 30개의 탄소 원자를 갖는 아릴기, 3 내지 30개의 탄소 원자를 갖는 헤테로아릴기, 1 내지 40개의 탄소 원자를 갖는 알콕시기, 6 내지 30개의 탄소 원자를 갖는 아릴옥시기, 1 내지 40개의 탄소 원자를 갖는 알킬실릴기, 6 내지 30개의 탄소 원자를 갖는 아릴실릴기, 1 내지 30개의 탄소 원자를 갖는 알킬보론기, 6 내지 30개의 탄소 원자를 갖는 아릴보론기, 1 내지 30개의 탄소 원자를 갖는 포스핀기, 및 1 내지 30개의 탄소 원자를 갖는 포스핀 산화물기로 구성된 군에서 선택된다.
바람직하게는, 6 내지 60개의 고리 탄소 원자를 갖고 하나 이상의 G1 및 G2의 작용기로 치환된 아릴기는, 하나 이상의 작용기로 치환된 페닐기, 하나 이상의 작용기로 치환된 바이페닐기, 하나 이상의 작용기로 치환된 테르페닐기, 하나 이상의 작용기로 치환된 나프틸기, 하나 이상의 작용기로 치환된 페난트릴기, 하나 이상의 작용기로 치환된 안트라세닐(anthracenyl)기, 하나 이상의 작용기로 치환된 벤즈안트릴(benzanthryl)기, 하나 이상의 작용기로 치환된 플루오레닐(fluorenyl)기, 하나 이상의 작용기로 치환된 크리세닐(chrycenyl)기, 하나 이상의 작용기로 치환된 플루오란테닐기(fluoranthenyl), 및 이들의 중수소화된 유사체로 구성된 군에서 각각 선택된다.
더욱 바람직하게는, 6 내지 60개의 고리 탄소 원자를 갖고 하나 이상의 G1 및 G2의 작용기로 치환된 아릴기는, 하나 이상의 작용기로 치환된 페닐기 및 하나 이상의 작용기로 치환된 바이페닐기로 구성된 군에서 각각 선택된다.
구체적으로는, 6 내지 60개의 고리 탄소 원자를 갖고 하나 이상의 G1 및 G2의 작용기로 치환된 아릴기는, 독립적으로 하기로 구성된 군에서 각각 선택되고:
Figure pat00031
상기 식에서 r은 1 내지 5의 정수이고; s는 0 내지 4의 정수이고; r 및 s의 총합은 5 이하이며;
상기 식에서, R1은, 중수소 원자, 1 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 알킬기, 2 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 알케닐기, 2 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 알키닐기, 3 내지 30개의 탄소 원자를 갖는 사이클로알킬기, 3 내지 30개의 탄소 원자를 갖는 헤테로사이클로알킬기, 6 내지 30개의 탄소 원자를 갖는 아릴기, 3 내지 30개의 탄소 원자를 갖는 헤테로아릴기, 1 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 알콕시기, 6 내지 30개의 탄소 원자를 갖는 아릴옥시기, 1 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 알킬실릴기, 6 내지 30개의 탄소 원자를 갖는 아릴실릴기, 1 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 알킬보론기, 및 6 내지 30개의 탄소 원자를 갖는 아릴보론기로 구성된 군에서 선택된다.
바람직하게는, X는 중수소 원자, 플루오로기, 클로로기, 브로모기, 페닐기, 바이페닐기, 테르페닐기, 나프틸기, 페난트릴기, 안트라세닐기, 벤즈안트릴기, 플루오레닐기, 크리세닐기, 플루오란테닐기, 중수소화된 페닐기, 중수소화된 바이페닐기, 중수소화된 테르페닐기, 중수소화된 나프틸기, 중수소화된 페난트릴기, 중수소화된 안트라세닐기, 중수소화된 벤즈안트릴기, 중수소화된 플루오레닐기, 중수소화된 크리세닐기, 및 중수소화된 플루오란테닐기로 구성된 군에서 선택된다.
더욱 바람직하게는, X는 중수소 원자, 플루오로기, 클로로기, 브로모기, 페닐기, 바이페닐기, 중수소화된 페닐기, 및 중수소화된 바이페닐기로 구성된 군에서 선택된다.
바람직하게는, Y는 중수소 원자, 비치환된 페닐기, 비치환된 바이페닐기, 비치환된 테르페닐기, 비치환된 나프틸기, 비치환된 페난트릴기, 비치환된 안트라세닐기, 비치환된 벤즈안트릴기, 비치환된 플루오레닐기, 비치환된 크리세닐기, 비치환된 플루오란테닐기, 중수소화된 페닐기, 중수소화된 바이페닐기, 중수소화된 테르페닐기, 중수소화된 나프틸기, 중수소화된 페난트릴기, 중수소화된 안트라세닐기, 중수소화된 벤즈안트릴기, 중수소화된 플루오레닐기, 중수소화된 크리세닐기, 중수소화된 플루오란테닐기; 비치환된 푸릴기, 비치환된 피롤릴기, 비치환된 티오페닐기; 비치환된 이미다졸릴기, 비치환된 피라졸릴기, 비치환된 트리아졸릴기, 비치환된 테트라졸릴기, 비치환된 옥사졸릴기, 비치환된 이소옥사졸릴기, 비치환된 티아졸릴기, 비치환된 이소티아졸릴기, 비치환된 옥사디아졸릴기, 비치환된 티아디아졸릴기; 비치환된 피리딜기, 비치환된 피리다지닐기, 비치환된 피리미디닐기, 비치환된 피라지닐기, 비치환된 트리아지닐기; 비치환된 인돌릴기, 비치환된 이소인돌릴기, 비치환된 벤조푸라닐기, 비치환된 이소벤조푸라닐기, 비치환된 벤조티오페닐기, 비치환된 이소벤조티오페닐기, 비치환된 인돌리지닐기, 비치환된 퀴놀리지닐기, 비치환된 퀴놀릴기, 비치환된 이소퀴놀릴기, 비치환된 시놀릴기, 비치환된 프탈라지닐기, 비치환된 퀴나졸리닐기, 비치환된 퀴노옥살리닐기, 비치환된 벤즈이미다졸릴기, 비치환된 벤즈옥사졸릴기, 비치환된 벤조티아졸릴기, 비치환된 인다졸릴기, 비치환된 벤즈이소옥사졸릴기, 비치환된 벤즈이소티아졸릴기, 비치환된 디벤조푸라닐기, 비치환된 디벤조티오페닐기, 비치환된 카바졸릴기, 비치환된 비스카바졸릴기, 비치환된 쿠마리닐기, 비치환된 크로메닐기, 비치환된 페난트리디닐기, 비치환된 아크리디닐기, 비치환된 페난트롤리닐기, 비치환된 페나지닐기, 비치환된 페노티아지닐기, 비치환된 페노옥사지닐기, 비치환된 아자트리페닐레닐기, 비치환된 디아자트리페닐레닐기, 비치환된 싼테닐기, 비치환된 아자카바졸릴기, 비치환된 아자디벤조푸라닐기, 비치환된 아자디벤조티오페닐기, 비치환된 벤조푸라노벤조티오페닐기, 비치환된 벤조티에노벤조티오페닐기, 비치환된 디벤조푸라노나프틸기, 비치환된 디벤조티에노나프틸기, 비치환된 디나프토티에노티오페닐기, 비치환된 디나프토 카바졸릴기, 비치환된 디벤조[b,f]아제핀기, 비치환된 트리벤조[b,d,f]아제핀기, 비치환된 디벤조[b,f]옥세핀기, 비치환된 트리벤조[b,d,f]옥세핀기, 하나의 작용기로 치환된 페닐기, 하나의 작용기로 치환된 바이페닐기, 하나의 작용기로 치환된 테르페닐기, 하나의 작용기로 치환된 나프틸기, 하나의 작용기로 치환된 페난트릴기, 하나의 작용기로 치환된 안트라세닐기, 하나의 작용기로 치환된 벤즈안트릴기, 하나의 작용기로 치환된 플루오레닐기, 하나의 작용기로 치환된 크리세닐기, 및 하나의 작용기로 치환된 플루오란테닐기로 구성된 군에서 선택되고; 상기 작용기는 시아노기, 니트로기, 트리플루오로메틸기, 플루오로기, 및 클로로기로 구성된 군에서 선택된다.
더욱 바람직하게는, Y는 비치환된 페닐기, 비치환된 바이페닐기, 하나의 작용기로 치환된 페닐기, 및 하나의 작용기로 치환된 바이페닐기로 구성된 군에서 선택되고; 상기 작용기는 시아노기, 니트로기, 트리플루오로메틸기, 플루오로기, 및 클로로기로 구성된 군에서 선택된다.
바람직하게는, L1 및 L2는 각각 독립적으로 하기로 구성된 군으로부터 선택된다:
Figure pat00032
Figure pat00033
Figure pat00034
Figure pat00035
더욱 바람직하게는, L1 및 L2는 각각 독립적으로 하기로 구성된 군에서 선택된다:
Figure pat00036
구체적으로는, 상기 화합물은 주 골격 구조의 하부에 결합된 특정 기인 (L1-G1)을 포함할 수 있으며, 하기와 같다:
Figure pat00037
Figure pat00038
Figure pat00039
Figure pat00040
Figure pat00041
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Figure pat00052
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Figure pat00054
Figure pat00055
Figure pat00056
Figure pat00057
Figure pat00058
Figure pat00059
Figure pat00060
Figure pat00061
또는, 상기 화합물은 주 골격 구조의 상부에 결합된 특정 기인 (L2-G2)을 함유할 수 있으며, 하기와 같다:
Figure pat00062
Figure pat00063
Figure pat00064
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Figure pat00070
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Figure pat00073
Figure pat00074
Figure pat00075
또는, 상기 화합물은, 주 골격 구조의 상부에 결합된 특정 기인 (L2-G2) 및 주 골격 구조의 하부에 결합된 다른 특정 기인 (L1-G1)을 포함할 수 있으며, 하기와 같다:
Figure pat00076
한편, 상기 화합물은 주 골격 구조의 하부에 결합된 특정 기인 (L1-G1) 및 Y기를 함유할 수 있으며, 하기와 같다:
Figure pat00077
한편, 상기 화합물은 주 골격 구조의 하부에 결합된 특정 기인 (L1-G1) 및 X기를 함유할 수 있으며, 하기와 같다:
Figure pat00078
또한 본 발명은, 제1 전극, 제2 전극, 및 상기 제1 전극 및 상기 제2 전극 사이에 배치된 유기층을 포함하는 유기 전자 소자를 제공한다. 상기 유기층은 상술한 신규 화합물을 포함한다.
바람직하게는, 유기 전자 소자는 유기 발광 소자(OLED)이다. 더욱 바람직하게는, 본 발명의 신규 화합물을 전자 수송 물질 또는 정공 차단층으로서 사용할 수 있다.
구체적으로는, 상기 유기 발광 소자는 하기 구성을 포함할 수 있다:
제1 전극 상에 형성된 정공 주입층;
정공 주입층 상에 형성된 정공 수송층;
정공 수송층 상에 형성된 발광층;
발광층 상에 형성된 전자 수송층;
전자 수송층 및 제2 전극 사이에 형성된 전자 주입층.
일 구현예에서, 유기층은 전자 수송층일 수 있고, 즉, 전자 수송층은 상술한 신규 화합물을 포함한다.
바람직하게는, 정공 주입층은 2겹 구조일 수 있고, 즉, OLED는, 제1 전극 및 정공 수송층 사이에 배치된 제1 정공 주입층 및 제2 정공 주입층을 포함한다.
바람직하게는, 정공 수송층은 2겹 구조일 수 있고, 즉, OLED는 2겹의 정공 주입층 및 발광층 사이에 배치된 제1 정공 수송층 및 제2 정공 수송층을 포함한다.
바람직하게는, 전자 수송층은 신규 화합물로 형성될 수 있다. 전자 수송 물질로서 신규 화합물을 사용하는 OLED는, 2-(4-(9,10-디(나프탈렌-2-일)아트라센-2-일)페닐)-1-페닐-1H-벤조[d]이미다졸(2-(4-(9,10-di(naphthalen-2-yl)anthracen-2-yl)phenyl)-1-phenyl-1H-benzo[d]imidazole); 비스(2-메틸-8-퀴놀리놀라토)(p-페닐페놀라토)알루미늄(bis(2-methyl-8-quinolinolato)(p-phenylphenolato)aluminum); 및 2-(4-바이페닐릴)-5-(4-tert-부틸페닐)-1,3,4-옥사디아졸(2-(4-biphenylyl)-5-(4-tert-butylphenyl)-1,3,4-oxadiazole)(PBD)와 같은 공지의 전자 수송 물질을 전자 수송 물질로서 사용하는 상용 OLED에 비하여, 향상된 효율을 가질 수 있다.
바람직하게는, 발광층으로부터 전자 수송층으로 정공이 오버플로(overflow)하는 것을 차단하기 위해, OLED는 전자 수송층 및 발광층 사이에 형성된 정공 차단층을 포함한다. 상기 정공 차단층은, 상기 신규한 화합물인 2,9-디메틸-4,7-디페닐-1,10-페난트롤린(2,9-dimethyl-4,7-diphenyl-1,10-phenanthroline)(BCP) 또는 2,3,5,6-테트라메틸-페닐-1,4-(비스-프탈이미드) (2,3,5,6-tetramethyl-phenyl-1,4-(bis-phthalimide))(TMPP)로 형성될 수 있지만, 이에 한정되지 않는다. 다른 구현예에서, 유기층은 정공 차단층일 수 있으며, 즉, 정공 차단층은 상술한 바와 같은 신규 화합물을 포함한다.
바람직하게는, 발광층으로부터 정공 수송층으로 전자가 오버플로하는 것을 차단하기 위해, OLED는 정공 수송층 및 발광층 사이에 형성된 전자 차단층을 포함한다. 상기 전자 차단층은, 9,9'-[1,1'-바이페닐]-4,4'-디일비스-9H-카바졸(9,9'-[1,1'-biphenyl]-4,4'-diylbis-9H-carbazole)(CBP) 또는 4,4',4''-트리(N-카바졸릴)-트리페닐아민(4,4',4''-tri(N-carbazolyl)-triphenylamine)(TCTA)로 형성될 수 있지만, 이에 한정되지 않는다.
OLED 중의 정공 차단층 및/또는 전자 차단층이 존재하면, OLED는 전형적인 OLED에 비하여 높은 발광 효율을 갖는다.
상기 제1 및 제2 정공 수송층은, 예컨대, N1,N1 '-(바이페닐-4,4'-디일)비스(N1-(나프탈렌-1-일)-N4,N4'-디페닐벤젠-1,4-디아민); 또는 N4,N4 '-디(나프탈렌-1-일)-N4,N4'-디페닐바이페닐-4,4'-디아민(NPB)로 형성될 수 있지만, 이에 한정되지 않는다.
상기 제1 및 제2 정공 주입층은, 예를 들어, 폴리아닐린(polyaniline) 또는 폴리에틸렌디옥시티오펜(polyethylenedioxythiophene)으로 형성될 수 있지만, 이에 한정되지 않는다.
상기 발광층은, 호스트(host) 및 도펀트(dopant)를 포함하는 발광 물질로 형성될 수 있다. 발광 물질의 호스트는, 예를 들어, 9-(4-(나프탈렌-1-일)페닐)-10-(나프탈렌-2-일)안트라센일 수 있지만, 이에 한정되지 않는다.
적색 OLED의 경우, 발광 물질의 도펀트는, 예를 들어 페릴렌(perylene) 리간드(ligand), 플루오란텐 리간드, 또는 페리플란텐(periflanthene) 리간드를 갖는, 이리듐(II)(iridium(II))의 유기금속 화합물이지만, 이에 한정되지 않는다. 녹색 OLED의 경우, 발광 물질의 도펀트는, 예를 들어, 디아미노플루오렌, 디아미노안트라센, 또는 페닐피리딘 리간드를 갖는 이리듐(II)의 유기 금속 화합물일 수 있지만, 이에 한정되지 않는다. 청색 OLED의 경우, 발광 물질의 도펀트는, 예를 들어 디아미노플루오렌, 디아미노안트라센, 디아미노피렌, 또는 페닐피리딘 리간드를 갖는 이리듐(II)의 유기 금속 화합물일 수 있지만, 이에 한정되지 않는다. 발광층의 다양한 호스트 물질로 인해, OLED는 적색, 녹색 또는 청색으로 발광할 수 있다.
상기 전자 주입층은, 전자 주입 물질로 형성될 수 있고, 그 예로는 (8-옥시도나프탈렌-1-일)리튬(II)((8-oxidonaphthalen-1-yl)lithium(II))가 있지만, 이에 한정되지 않는다.
상기 제1 전극은, 예를 들어, 인듐이 도핑된 산화주석(tin oxide) 전극일 수 있으나, 이에 한정되지 않는다.
상기 제2 전극은 제1 전극보다 낮은 일 함수(work function)를 갖는다. 제2 전극은, 예를 들어, 알루미늄 전극, 인듐 전극, 또는 마그네슘 전극일 수 있지만, 이에 한정되지 않는다.
본 발명의 다른 목적, 이점 및 새로운 특징은 첨부된 도면과 함께 이하의 상세한 설명으로부터 더욱 명확해질 것이다.
도 1은 OLED의 개략적인 단면도를 도시한다.
도 2 내지 도 26은 각각, 화합물 1 내지 8, 13, 14, 17 내지 20, 25 내지 31 및 비교예 1 내지 4에서 사용된 화합물의 1H 핵자기 공명(NMR) 스펙트럼이다.
이하, 하기 실시예들로부터, 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자가 본 발명의 신규 화합물 및 이를 사용하는 유기 발광 소자의 장점 및 효과를 용이하게 실현할 수 있을 것이다. 본 명세서에서 제안된 설명은 단지 예시의 목적을 위한, 단지 바람직한 예일 뿐이며, 본 발명의 범위를 제한하고자 하는 것이 아님을 이해해야 한다. 본 발명의 기술적 사상 및 범위를 벗어나지 않고 본 발명을 실시하거나 적용하기 위한 다양한 변경 및 변형이 이루어질 수 있다.
중간체 A의 제조
신규 화합물을 합성하기 위해 중간체 A1 내지 A7을 제조하였다. 중간체 A1 내지 A7은 구입하거나, 하기 단계에 따라 합성할 수 있다. 중간체 A1 내지 A7의 구체적인 화학구조를 표 1에 열거하였다.
표 1: 중간체 A1 내지 A7의 화학구조
Figure pat00079
중간체 A1
중간체 A1를 Sigma-Aldrich로부터 구입하였고, CAS 번호는 2222-33-5이다.
중간체 A2의 합성
중간체 A2의 합성경로를 개략도 A1에 요약하였다.
Figure pat00080
톨루엔/EtOH(v=10:1)(0.3M) 중에, 10-브로모-5H-디벤조[a,d]사이클로헵텐-5-온(CAS 번호: 17044-50-7)(1.0eq), 페닐보론산(phenylboronic acid)(1.05eq, CAS 번호: 98-80-6), Pd(OAc)2(0.012eq), PPh3(0.048eq), K2CO3(2.0eq, 3M)를 90℃에서 16시간 동안 가열하였다. 반응 완료 후, 휘발성 물질을 진공 하에서 제거하고, 생성된 용액을 CH2Cl2로 추출하였다. 혼합된 유기 추출물을 브린(brine) 용액으로 세척하였고, Na2SO4상에서 건조하였다. 그런 다음, 생성된 용액을 감압하에서 농축시키고, 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 수율 97%의 오렌지색 오일(orange oil)을 수득하였다.
장 탈착 질량 분광학(field desorption mass spectroscopy, FD-MS) 분석에 의해 상기 오일 생성물을 중간체 A2로 확인하였다. C21H14O의 FD-MS 분석: 이론값은 282.34 및 측정값은 282.34.
중간체 A3의 합성
페닐보론산을 4-플루오로벤젠브론산(CAS 번호: 1765-93-1)으로 대체한 것을 제외하고는, 중간체 A3을 중간체 A2와 유사한 방식으로 합성하였다. 중간체 A3의 합성 수율은 96%이다. C21H13FO의 FD-MS 분석: 이론값은 300.33 및 측정값은 300.33.
중간체 A4의 합성
10-브로모-5H-디벤조[a,d]사이클로헵텐-5-온을 2-브로모디벤조헵테논(2-bromodibenzoheptenone)(CAS 번호: 124853-22-1)로 대체한 것을 제외하고는, 중간체 A4를 중간체 A2와 유사한 방식으로 합성하였다. 중간체 A4의 합성 수율은 94%이다. C21H14O FD-MS 분석: 이론값은 282.34 및 측정값은 282.34.
중간체 A5의 합성
신규 화합물을 제조하기 위해 사용한 중간체 A5는, 하기 단계에 따라 합성되었다. 중간체 A5의 합성 경로를 개략도 A2에 요약하였고, 그 결과를 표 2에 열거하였다.
Figure pat00081
단계 1: 중간체 A5-1의 합성
THF(2.5M) 중에, 디메틸(3-옥소-1,3-디하이드로이소벤조푸란-1-일)포스폰산(dimethyl(3-oxo-1,3-dihydroisobenzofuran-1-yl)phosphonate)(1.0eq)(CAS 번호: 61260-15-9), 4-플루오로벤즈알데히드(0.7eq)(CAS 번호: 459-57-4)의 용액을 NEt3(10eq)에 천천히 첨가하였다. 생성된 혼합물을 실온에서 24시간 동안 교반하였다. 반응 완료 후, 반응 혼합물을 감압하에서 농축시켰다. 반응 매스를 물과 MeOH로 세척한 다음, 여과하여 중간체 A5-1을 황색 고체로서 수득하였다.
단계 2: 중간체 A5-2의 합성
HI(8.5eq) 중에, 중간체 A5-1(1.0eq), 적색 인(red phosphorous)(4.5eq)을 가열하여 24시간 동안 환류시켰다. 반응 완료 후, 따뜻한 액체를 얼음에 붓고 여과하였다. 침전물을 물로 완전히 세척하고, 수산화 암모늄으로 환류 하에서 1시간 동안 가열하였다. 뜨거운 용액을 여과하였고, 염산으로 산성화시켜, 추가적인 정제 없이 다음 단계에서 사용할 중간체 A5-2를 수득하였다.
단계 3: 중간체 A5-3의 합성
다중인산(polyphosphoric acid, PPA) 중의 중간체 A5-2(1.0eq)를 70℃에서 6시간 동안 교반하였다. 생성된 혼합물을 실온으로 냉각시키고, 얼음물에 부은 다음, 수산화 나트륨으로 염기성화시키고, EtOAc로 추출하였다. 잔류물을 컬럼 크로마토그래피로 정제하였다. 잔류 매스를 톨루엔으로 재결정화시켜, 백색 고체 생성물을 수득하였다.
단계 4: 중간체 A5-4의 합성
CCl4(중간체 A5-3의 5배) 중에, 중간체 A5-3(1.0 eq), N-브로모석신이미드(2.0eq), 및벤조일 과산화물(1.0%eq)의 용액을 둥근바닥 플라스크(round-bottom flask)에 넣었다. 혼합물은 밝은 적색으로 변하였고, 20시간 동안 어두운 곳에서 환류시켰다. 따뜻한 용액을 따뜻한 H2O(2x1500mL) 및 3%의 NaHCO3(aq)(2x1500mL)로 세척하였다. 유기층을 분리하고 감압하에서 증발시켜, 고도로 불용성인 회백색(off-white) 고체인 중간체 A5-4를 214.0g(정량적 회수율) 수득하였으며, 이를 정제 없이 다음 반응으로 옮겼다.
단계 5: 중간체 A5의 합성
378ml의 DMSO 중에 용해된 중간체 A5-4(126.0g)를 70℃에서 3시간 동안 교반하였다. 실온으로 냉각시킨 후, 그 전체를 교반하면서 얼음물에 부어 여과시켰다. 백색 고체 여액(filtrate)을 물로 세척하고 건조시켜 밝은 황색 고체 생성물을 수득하였다.
중간체 A6 및 A7의 합성
4-플루오로벤즈알데히드를 각각 4-브로모벤즈알데히드 및 3-브로모벤즈알데히드로 대체한 것을 제외하고는, 중간체 A6 및 A7을 중간체 A5와 유사한 방식으로 합성하였다. 모든 중간체를 상술한 방법에 따라 분석하였고, 그 결과를 표 2에 열거하였다.
표 2: FD-MS에 의해 분석한 중간체 A5 내지 A7의 화학구조, 수율, 식, 및 질량(M+)
Figure pat00082
중간체 B의 제조
신규 화합물을 제조하기 위해 사용한 중간체 B1 내지 B3를 Sigma-Aldrich로부터 구입하였고, 표 3에 열거하였다.
표 3: 중간체 B1 내지 B3의 화학구조 및 CAS 번호
Figure pat00083
중간체 C의 합성
중간체 C1 내지 C13을 개략도 C1에 따라 합성하였다. 구체적으로는, 중간체 C1, C3, C9, C11, 및 C12는 개략도 C1의 단계 1 및 단계 2를 통해 합성하였다. 중간체 C2, C4 내지 C8, 및 C10은 개략도 C1의 단계 1 및 단계 2를 통해 합성하였고, 개략도 C1의 단계 3을 통해 추가적으로 변형시켰다. 중간체 C1 내지 C13의 수율 및 FD-MS 분석 데이터를 표 4에 열거하였다.
Figure pat00084
단계 1: 중간체 C-1의 합성
200ml의 3구 플라스크에, 마그네슘(1.0eq)을 125ml의 THF와 함께 넣고, 로터리 펌프(rotary pump)로 압력을 감소시키면서 0.5시간 동안 교반하였다. 그런 다음, 5.0ml의 디에틸 에테르(diethyl ether) 및 1방울의 디브로모에탄(dibromoethane)을 질소 기체 흐름 하에서 첨가하였다. 그런 다음, 중간체 B(1.0eq)를 이 용액에 환류 흐름을 유지하는 속도로 드롭(drop)하였다. 드롭을 완료한 후, 반응 혼합물을 40℃에서 3시간 동안 가열시켜, 그리냐르 시약(Grignard reagent)으로 되었다. 상기 그리냐르 시약을 실온으로 냉각시키고, 상기 중간체 A(0.7eq)를 0℃에서 플라스크에 세 부분으로 첨가하고 실온에서 12시간 동안 교반하였다. 반응 완료 후, 상기 반응 용액을 물로 세척하고, 물층을 아세트산에틸(ethyl acetate)로 추출하였다. 추출된 용액 및 유기층을 혼합하고, 포화 염류용액(saline)으로 세척한 다음, MgSO4로 건조시켰다. 건조 후, 이 혼합물을 흡인 여과(suction filtration)시켰고, 여과물을 농축시켜, 밝은 황색의 분말 고체인 "중간체 C-1"을 수득하였다.
단계 2: 중간체 C-2의 합성
30ml의 PPA 중의 중간체 C-1(10g)을 65℃에서 6시간 동안 교반하였다. 냉각 후, 그 반응물을 얼음물에 붓고, NaOH로 염기성화시키고, 아세트산에틸로 추출하였다. 유기층을 브린으로 세척하고, 건조하고 농축시켰다. 용매를 순환 증발기(rotary evaporator)로 제거한 다음, 남은 물질을 컬럼 크로마토그래피로 정제하여, 중간체 C-2를 수득하였다.
단계 3: 중간체 C의 합성
1,4-디옥산(0.3M) 중에, 중간체 C-2(1.0eq), 비스(피나콜라토)디보론(1.2eq), Pd2(dba)3(0.015eq), P(Cy)3HBF4(0.06eq), 및 KOAc(3.0eq)의 혼합물을 110℃에서 8시간 동안 질소 분위기하에서 가열하였다. 실온으로 냉각시킨 후, 용매를 감압하에서 제거한 다음, 잔류물을 컬럼 크로마토그래피를 통해 정제하여, 연한(pale) 황색 고체를 수득하였다.
표 4: 중간체 C1 내지 C13을 합성하기 위한 중간체 A 및 중간체 B, 및 중간체 C1 내지 C13의 화학구조, 수율, 식, 및 질량
Figure pat00085
Figure pat00086
중간체 C13의 합성
신규 화합물을 제조하기 위해 사용한 중간체 C13은 개략도 C2의 하기 단계를 따라 합성하였다.
Figure pat00087
THF(0.3M) 중에, 2,4-디클로로-6-페닐-피리미딘(2,4-dichloro-6-phenyl-pyrimidine)(CAS 번호: 26032-72-4)(1.0eq), 중간체 C2(1.05eq), Pd(PPh3)4(0.012eq), Na2CO3(2.0eq, 3M)를 60℃에서 16시간 동안 가열하였다. 반응 완료 후, 휘발성 물질을 진공하에서 제거하고, 생성된 용액을 CH2Cl2로 추출하였다. 혼합된 유기 추출물을 브린 용액으로 세척하였고, Na2SO4상에서 건조하였다. 그런 다음, 생성된 용액을 감압하에서 농축시키고, 컬럼 크로마토그래피로 정제하여, 중간체 C13을 수율 62%로 수득하였다. C37H23ClN2의 FD-MS 분석: 이론값은 531.04 및 측정값은 531.04.
중간체 D의 제조
신규 화합물을 제조하기 위해 사용한 중간체 D를 표 5에 열거하였다. 중간체 D1, D4, D5, D9 내지 D17, D20, 및 D21을 Sigma-Aldrich로부터 구입하였다.
표 5: 중간체 D1 내지 D25의 화학구조 및 CAS 번호
Figure pat00088
Figure pat00089
중간체 D2의 합성
중간체 D2의 합성 경로를 개략도 D1에 요약하였다.
Figure pat00090
200ml의 3구 플라스크에, 마그네슘(1.0eq)을 125ml의 THF와 함께 넣고, 로터리 펌프로 압력을 감소시키면서 0.5시간 동안 교반하였다. 환류 흐름을 유지하는 속도로 이 혼합물에 브로모벤젠-d5(3.0eq)을 드롭하였다. 드롭을 완료한 후, 반응 혼합물을 40℃에서 3시간 동안 가열시켜, 그리냐르 시약으로 되었다. 상기 시약을 실온으로 냉각시킨 후, 상기 1,3,5-트리클로로-2,4,6-트리아진(1.0eq)을 0℃에서 플라스크에 세 부분으로 첨가하고, 실온에서 12시간 동안 교반하였다. 반응 완료 후, 반응 용액을 물로 세척하고, 물층을 아세트산에틸로 추출하였다. 추출된 용액 및 유기층을 혼합하고, 포화 염류용액으로 세척한 다음, MgSO4로 건조시켰다. 건조 후, 이 혼합물을 흡인 여과시켰고, 여과물을 농축시켜, 황색의 분말 고체인 중간체 D2를 수율 66%로 수득하였다. C15H10ClN3의 FD-MS 분석: 이론값은 277.7 및 측정값은 277.7.
중간체 D3의 합성
브로모벤젠-d5을 3-브로모바이페닐(CAS 번호: 2113-57-7)로 대체한 것을 제외하고는, 중간체 D3을 중간체 D2와 유사한 방식으로 합성하였다. 중간체 D3의 합성 수율은 68%이다. C27H18ClN3의 FD-MS 분석: 이론값은 419.90 및 측정값은 419.90.
중간체 D6 및 D7의 합성
중간체 D6 및 D7의 합성 경로를 개략도 D2에 요약하였다.
Figure pat00091
THF(0.3M) 중에, 2,4-디클롤로-6-페닐-피리미딘(CAS 번호: 26032-72-4)(1.0eq), 페닐보론산(1.05eq, CAS 번호: 98-80-6), Pd(PPh3)4(0.012eq), Na2CO3(2.0eq, 3M)을 60℃에서 16시간 동안 가열하였다. 반응 완료 후, 휘발성 물질을 진공하에서 제거하고, 생성된 용액을 CH2Cl2로 추출하였다. 혼합된 유기 추출물을 브린 용액으로 세척하였고, Na2SO4상에서 건조하였다. 그런 다음, 생성된 용액을 감압하에서 농축시키고, 컬럼 크로마토그래피로 정제하여, 중간체 D6 및 D7를 수득하였다.
중간체 D6 및 D7의 수율 및 FD-MS 분석 데이터를 하기 표 6에 열거하였다.
표 6: 보론산의 화학구조, 및 FD-MS에 의해 분석한 중간체 D6 및 D7의 화학구조, 수율, 식 및 질량(M+)
Figure pat00092
중간체 D8의 합성
신규 화합물을 제조하기 위해 사용한 중간체 D8을 하기 단계에 따라 합성하였다. 중간체 D8의 합성 경로를 개략도 D3에 요약하였다.
Figure pat00093
톨루엔(0.3M) 중에, 2,4-디클로로퀴나졸린(2,4-dichloroquinazoline)(1.0eq, CAS 번호: 607-68-1), 4-시아노페닐보론산(1.05eq, CAS 번호: 126747-14-6), Pd(PPh3)4(0.012eq), 및 Na2CO3(2.0eq, 3M)를 90℃에서 16시간 동안 가열하였다. 반응 완료 후, 휘발성 물질을 진공하에서 제거하고, 생성된 용액을 CH2Cl2로 추출하였다. 혼합된 유기 추출물을 브린 용액으로 세척하였고, Na2SO4상에서 건조하였다. 그런 다음, 생성된 용액을 감압하에서 농축시키고, 컬럼 크로마토그래피로 정제하여, 중간체 D8을 83%의 수율로 수득하였다. C15H8ClN3의 FD-MS 분석: 이론값은265.70 및 측정값은 265.70.
중간체 D18 및 D19의 합성
신규 화합물을 제조하기 위해 사용한 중간체 D18 및 D19를 개략도 D4의 하기 단계에 따라 합성하였다.
Figure pat00094
THF(0.3M) 중에, 2,4,6-트리클로로피리미딘(CAS 번호: 3764-01-0)(1.0eq), 보론산(1.05eq), Pd(PPh3)4(0.012eq), Na2CO3(2.0eq, 3M)를 60℃에서 16시간 동안 가열하였다. 반응 완료 후, 휘발성 물질을 진공하에서 제거하고, 생성된 용액을 CH2Cl2로 추출하였다. 혼합된 유기 추출물을 브린 용액으로 세척하였고, Na2SO4상에서 건조하였다. 그런 다음, 생성된 용액을 감압하에서 농축시키고, 컬럼 크로마토그래피로 정제하여, 중간체 D18 및 D19를 수득하였다.
중간체 D18 및 D19의 수율 및 FD-MS 분석 데이터를 하기 표 7에 열거하였다.
표 7: 보론산의 화학구조, 및 FD-MS에 의해 분석한 중간체 D18 및 D19의 화학구조, 수율, 식 및 질량(M+)
Figure pat00095
신규 화합물의 합성
다양한 본 발명의 신규 화합물을 합성하기 위해, 중간체 C1 내지 C13 각각을 다양한 중간체 D1 내지 D25 중 임의의 하나와 반응시킬 수 있다. 본 발명의 신규 화합물의 일반적인 합성 경로를 개략도 I-A 또는 개략도 I-B에 요약하였다. 하기 개략도 I-A 또는 개략도 I-B에서, "중간체 C"는 표 4에 열거된 중간체 C1 내지 C13 중 임의의 하나일 수 있고, "중간체 D"는 표 5에 열거된 상기 중간체 D1 내지 D25 중 임의의 하나일 수 있다. 화합물들을 하기 방법 A 또는 방법 B에 따라 각각 합성하였고, 그 결과를 표 8에 열거하였다.
Figure pat00096
중간체 C(1.0eq), 중간체 Dn(2.1eq), Pd(OAc)2(0.01eq), P(Cy)2(2-바이페닐)(0.04eq), 톨루엔/에탄올(0.5M, v/v=10/1), 및 3.0M의 K2CO3 수용액을 넣고, 질소 분위기 하에서 100℃에서 12시간 동안 교반하였다. 반응 완료 후, 반응 매스에 물과 톨루엔을 첨가하였다. 이어서, 유기층을 용매 추출법으로 회수하고, 황산나트륨 상에서 건조하였다. 그런 다음, 감압하에서 유기층으로부터 용매를 제거하고, 생성된 잔류물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피에 의해 정제하였다. 수득한 잔류물을 톨루엔으로 재결정화시켜, 본 발명의 화합물인 백색 고체를 수득하였다.
Figure pat00097
중간체 C(1.0eq), 중간체 Dn(1.1eq), Pd2(dba)3(0.01eq), P(Cy)3HBF4(0.04eq), 톨루엔/에탄올(0.5M, v/v=10/1), 및 3.0M의 K2CO3 수용액을 넣고, 질소 분위기 하에서 100℃에서 12시간 동안 교반하였다. 반응 완료 후, 반응 매스에 물과 톨루엔을 첨가하였다. 이어서, 유기층을 용매 추출법으로 회수하고, 황산나트륨 상에서 건조하였다. 그런 다음, 감압하에서 유기층으로부터 용매를 제거하고, 생성된 잔류물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피에 의해 정제하였다. 수득한 잔류물을 톨루엔으로 재결정화시켜, 본 발명의 화합물인 백색 고체를 수득하였다.
표 8: 화합물 1 내지 31을 제조하기 위해 채택한 중간체
Figure pat00098
Figure pat00099
Figure pat00100
Figure pat00101
Figure pat00102
Figure pat00103
화합물 1 내지 31의 변형
화합물 1 내지 31 외에도, 당업자는 임의의 중간체 C를 임의의 중간체 D와 반응시켜, 개략도 I-A 또는 개략도 I-B 와 유사한 반응 메커니즘을 통해, 원하는 다른 본 발명의 화합물을 합성할 수 있다.
OLED 소자의 제조
ITO층이 1500Å의 두께로 코팅된 유리 기재(ITO 기재로 약칭)을 세제가 용해된 증류수에 넣고, 초음파 세척하였다. 이 때, 상기 세제는 Fischer사에 의해 제조된 제품이고, 상기 증류수는 필터(Millipore사)를 통해 2회 여과된 것이다. 상기 ITO층을 30분 동안 세제로 세척한 후, 증류수로 10분 동안 2회 초음파 세척하였다. 세척이 완료된 다음, 상기 유리 기재를 이소프로필 알코올(isopropyl alcohol), 아세톤(acetone) 및 메탄올(methanol) 용매로 초음파 세척한 후, 건조시키고, 그런 다음 플라즈마 클리너(plasma cleaner)로 옮겼다. 그 후, 상기 기재를 산소 플라즈마로 5분 동안 세정(claen)한 후, 진공 증발기(vacuum evaporator)로 옮겼다.
그 후, 다양한 유기물 및 금속 물질을 ITO 기재상에 순차적으로 증착시켜 상술한 실시예 및 비교예의OLED 소자를 얻었다. 증착시키는 동안, 진공 정도는 1x10-6 내지 3x10- 7torr로 유지하였다. 여기에서, 상기 ITO 기재에, 제1 정공 주입층(HIL-1), 제2 정공 주입층(HIL-2), 제1 정공 수송층(HTL-1), 제2 정공 수송층(HTL-2), 청색/녹색/적색 발광층(BEL/GEL/REL), 전자 수송층(ETL), 전자 주입층(EIL), 및 캐소드(Cthd)를 증착시켰다.
이 때, HAT는 HIL-1 및 HID를 형성하기 위한 물질이고; HI-2는 HIL-2를 형성하기 위한 물질이며; HT-1 및 HT-2는 각각 HTL-1 및 HTL-2를 형성하기 위한 물질이고; 실시예의 신규 화합물 및 비교예의 ET는 ETL을 형성하기 위한 물질이며; Liq는 ETD 및 EIL를 형성하기 위한 물질이었다. RH/GH/BH는 각각 REL/GEL/BEL를 형성하기 위한 호스트 물질이었고, RD/GD/BD는 각각 REL/GEL/BEL를 형성하기 위한 도펀트였다. OLED 소자에서 사용한 상기 상용 물질의 상세한 화학구조를 표 9에 열거하였다.
표 9: OLED 소자용 상용 물질의 화학구조
Figure pat00104
실시예 및 비교예의 OLED 사이의 주된 차이점은, 하기 비교예의 OLED의 ETL 물질은 비교예의 화합물로 형성된 반면, 하기 실시예의 OLED의 ETL 물질은 표 8에 열거된 본 발명의 신규 화합물로 형성되었다는 점이다. 구체적으로, OLED 소자에서 사용된, 실시예 1 내지 10의 ETL 물질 및 비교예 1 내지 4의 화합물을 표 10에 나타냈다.
표 10: 실시예 1 내지 10 및 비교예 1 내지 4의 OLED 소자의 ETL에서 사용한 화합물
Figure pat00105
적색, 녹색 및 청색 OLED 소자를 제조하기 위해, 표 11 내지 표 13에 열거된 적색, 녹색 및 청색 OLED 소자의 유기층의 순서, 물질 및 두께에 따라, 다수의 유기층을 ITO 기재 상에 각각 증착시켰다.
표 11: 적색 OLED 소자 중의 유기층의 코팅 순서, 물질, 및 두께
Figure pat00106
표 12: 녹색 OLED 소자 중의 층의 코팅 순서, 물질, 및 두께
Figure pat00107
표 13: 청색 OLED 소자 중의 층의 코팅 순서, 물질, 및 두께
Figure pat00108
OED 소자의 성능
OLED 소자의 성능을 평가하기 위해, 적색, 녹색 및 청색 OLED 소자를, 광도계로서의 'PR650' 및 전력 공급 장치로서의 '키슬리(Keithley) 2400'으로 측정하였다. 색상 좌표 (x, y)는, CIE 색도도(chromaticity scale)[Commission Internationale de L' Eclairage, 1931]에 따라 측정하였다. 그 결과를 표 14에 열거하였다. 청색 및 적색 OLED 소자의 경우, 데이터를 1000 니트(nit)에서 수집하였다. 녹색 OLED 소자의 경우 데이터를 3000 니트에서 수집하였다.
표 14: 실시예 1 내지 10(E1 내지 E10) 및 비교예 1 내지 4(C1 내지 C4)의 OLED 소자의 ETL 물질, 색, CIE, 전압, 및 전류 효율
Figure pat00109
표 14에 나타낸 바와 같이, 본 발명의 신규 화합물을 전자 수송 물질로서 사용하면, 적색, 녹색 또는 청색 OLED의 구동 전압을 감소시킬 수 있고, 전류 효율 및 외부 양자 효율을 향상시킬 수 있다.
실시예 1 내지 5를 비교예 1과 비교하거나, 또는 실시예 6 내지 9를 비교예 2 내지 4와 비교해보면, 주 골격 구조의 상부 또는 하부에 하나의 특정 기인 (L-G)가 결합된 화합물이 임의 색의 OLED용 전자 수송 물질로서 적합하다는 것, 및 동일한 화합물을 사용하는 OLED가 낮은 구동 전압 및 향상된 전류 효율과 EQE를 갖도록 한다는 것이 입증된다.
비록 본 발명의 많은 특징들 및 장점들이 본 발명의 구조 및 특징들의 상세한 설명과 함께 전술한 설명에서 설명되었지만, 본 명세서는 단지 예시적인 것이다. 상세한 설명, 특히 첨부된 청구항이 표현되는 용어의 넓은 의미에 의해 지시되는 최대한으로, 본 발명의 기술적 사상 내의 세부사항, 특히 부품의 형상, 크기 및 배열에 관한 변경이 이루어질 수 있다.

Claims (7)

  1. 하기 식(I)로 표시되는 화합물로서,
    Figure pat00110
    ;
    상기 식(I)에서, a1 및 a2는 각각 독립적으로 0 내지 4의 정수이고; a1 및 a2의 총합은 1 이상이며;
    l1 및 l2는 각각 독립적으로 0 내지 3의 정수이고;
    L1 및 L2는 각각 독립적으로 6 내지 60개의 탄소 원자를 갖는 치환 또는 비치환된 아릴렌기이며;
    G1 및 G2는 각각 독립적으로 3 내지 60개의 고리 탄소 원자를 갖는 헤테로아릴기, 1 내지 40개의 탄소 원자를 갖고 하나 이상의 작용기로 치환된 알킬기, 2 내지 40개의 탄소 원자를 갖고 하나 이상의 작용기로 치환된 알케닐기, 2 내지 40개의 탄소 원자를 갖고 하나 이상의 작용기로 치환된 알키닐기, 3 내지 60개의 고리 탄소 원자를 갖고 하나 이상의 작용기로 치환된 사이클로알킬기, 3 내지 60개의 고리 탄소 원자를 갖고 하나 이상의 작용기로 치환된 헤테로사이클로알킬기, 1 내지 40개의 탄소 원자를 갖고 하나 이상의 작용기로 치환된 알콕시기, 6 내지 60개의 고리 탄소 원자를 갖고 하나 이상의 작용기로 치환된 아릴기, 6 내지 60개의 고리 탄소 원자를 갖고 하나 이상의 작용기로 치환된 아릴옥시기, 1 내지 40개의 탄소 원자를 갖고 하나 이상의 작용기로 치환된 알킬실릴기, 6 내지 60개의 고리 탄소 원자를 갖고 하나 이상의 작용기로 치환된 아릴실릴기, 1 내지 40개의 탄소 원자를 갖고 하나 이상의 작용기로 치환된 알킬보론기, 6 내지 60개의 고리 탄소 원자를 갖고 하나 이상의 작용기로 치환된 아릴보론기, 1 내지 40개의 탄소 원자를 갖고 하나 이상의 작용기로 치환된 포스핀기, 및 1 내지 40개의 탄소 원자를 갖고 하나 이상의 작용기로 치환된 포스핀 산화물기, 이들의 임의의 이성질체 그룹, 및 이들의 임의의 중수소화된 유사체로 구성된 군에서 선택되고, 상기 작용기는 시아노기, 니트로기, 트리플루오로메틸기, 플루오로기, 및 클로로기로 구성된 군에서 선택되며;
    b는 0 내지 4의 정수이며;
    X는 중수소 원자, 플루오로기, 클로로기, 브로모기, 6 내지 60개의 탄소 원자를 갖는 비치환된 아릴기, 1 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 비치환된 알킬기, 2 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 비치환된 알케닐기, 및 2 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 비치환된 알키닐기로 구성된 군에서 선택되며;
    c는 0 내지 2의 정수이고;
    Y는 중수소 원자, 6 내지 60개의 탄소 원자를 갖는 치환 또는 비치환된 아릴기, 3 내지 60개의 탄소 원자를 갖는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기, 및 이들의 임의의 중수소화된 유사체로 이루어진 군으로부터 선택되는, 화합물.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 화합물은 하기 식으로 표시되는 화합물:
    Figure pat00111

    Figure pat00112
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    상기 식에서 G1 및 G2는 각각 독립적으로 하기로 구성된 군에서 선택되고,
    Figure pat00113

    Figure pat00114

    Figure pat00115

    Figure pat00116

    Figure pat00117

    Figure pat00118

    Figure pat00119

    Figure pat00120

    Figure pat00121

    Figure pat00122

    Figure pat00123

    Figure pat00124

    Figure pat00125

    Figure pat00126

    Figure pat00127

    Figure pat00128

    Figure pat00129

    Figure pat00130

    Figure pat00131

    Figure pat00132

    Figure pat00133

    Figure pat00134

    Figure pat00135

    Figure pat00136

    Figure pat00137

    Figure pat00138

    Figure pat00139

    상기 식에서 o는 0 내지 2의 정수이고; m은 0 내지 3의 정수이고; n은 0 내지 4의 정수이며; p는 0 내지 5의 정수이고;
    상기 식에서 R1 내지 R4는 각각 독립적으로 중수소 원자, 할로겐기, 시아노기, 니트로기, 트리플루오로메틸기, 1 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 알킬기, 2 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 알케닐기, 2 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 알키닐기, 3 내지 30개의 탄소 원자를 갖는 사이클로알킬기, 3 내지 30개의 탄소 원자를 갖는 헤테로사이클로알킬기, 6 내지 30개의 탄소 원자를 갖는 아릴기, 3 내지 30개의 탄소 원자를 갖는 헤테로아릴기, 1 내지 40개의 탄소 원자를 갖는 알콕시기, 6 내지 30개의 탄소 원자를 갖는 아릴옥시기, 1 내지 40개의 탄소 원자를 갖는 알킬실릴기, 6 내지 30개의 탄소 원자를 갖는 아릴실릴기, 1 내지 30개의 탄소 원자를 갖는 알킬보론기, 6 내지 30개의 탄소 원자를 갖는 아릴보론기, 1 내지 30개의 탄소 원자를 갖는 포스핀기, 및 1 내지 30개의 탄소 원자를 갖는 포스핀 산화물기로 구성된 군에서 선택되는, 화합물.
  4. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    6 내지 60개의 탄소 원자를 갖고, 하나 이상의 G1 및 G2의 작용기로 치환된 상기 아릴기는 각각 독립적으로 하기 식으로 구성된 군에서 선택되고,
    Figure pat00140

    상기 식에서 r은 1 내지 5의 정수이고; s는 0 내지 4의 정수이며; r 및 s의 총합은 5 이하이고;
    상기 식에서 R1은, 중수소 원자, 1 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 알킬기, 2 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 알케닐기, 2 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 알키닐기, 3 내지 30개의 탄소 원자를 갖는 사이클로알킬기, 3 내지 30개의 탄소 원자를 갖는 헤테로사이클로알킬기, 6 내지 30개의 탄소 원자를 갖는 아릴기, 3 내지 30개의 탄소 원자를 갖는 헤테로아릴기, 1 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 알콕시기, 6 내지 30개의 탄소 원자를 갖는 아릴옥시기, 1 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 알킬실릴기, 6 내지 30개의 탄소 원자를 갖는 아릴실릴기, 1 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 알킬보론기, 및 6 내지 30개의 탄소 원자를 갖는 아릴보론기로 구성된 군에서 선택되는, 화합물.
  5. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    상기 식에서 L1 및 L2는 각각 독립적으로 하기로 구성된 군에서 선택되는 화합물:
    Figure pat00141

    Figure pat00142

    Figure pat00143

    Figure pat00144
  6. 제1항에 있어서,
    상기 화합물은 하기로 구성된 군에서 선택되는, 화합물:
    Figure pat00145

    Figure pat00146

    Figure pat00147

    Figure pat00148

    Figure pat00149

    Figure pat00150

    Figure pat00151

    Figure pat00152

    Figure pat00153

    Figure pat00154

    Figure pat00155
  7. 유기 전자 소자로서,
    제1 전극, 제2 전극, 및 상기 제1 전극 및 상기 제2 전극 사이에 배치된 유기층을 포함하고, 상기 유기층이 제1항 또는 제2항의 화합물을 포함하는, 유기 전자 소자.
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Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US11183641B2 (en) * 2018-06-05 2021-11-23 Shanghai Nichem Fine Chemical Co., Ltd. Composition for an organic electronic device and organic electronic device using the same
CN109265399B (zh) * 2018-08-09 2022-05-13 石家庄诚志永华显示材料有限公司 化合物、有机电致发光器件
CN115884962A (zh) * 2020-08-27 2023-03-31 株式会社Lg化学 用于制备氘化芳族化合物的方法和氘化反应组合物
CN115636756A (zh) * 2021-07-19 2023-01-24 材料科学有限公司 有机化合物及包含该有机化合物的有机电致发光元件

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2010024149A (ja) 2008-07-16 2010-02-04 Toyo Ink Mfg Co Ltd ７員環構造を有する化合物およびその用途
KR101996651B1 (ko) 2011-02-14 2019-07-04 에스에프씨 주식회사 플루오렌 유도체 및 이를 포함하는 유기전계발광소자
CN103936720B (zh) 2013-12-12 2016-03-02 石家庄诚志永华显示材料有限公司 含有螺芴结构单元的化合物及其制备方法与应用
CN103833507B (zh) 2013-12-25 2016-08-17 石家庄诚志永华显示材料有限公司 一系列有机电致发光材料及其制备方法与应用
CN103833790B (zh) 2013-12-25 2016-07-13 石家庄诚志永华显示材料有限公司 一系列有机磷光oled材料
TWI534141B (zh) * 2014-10-15 2016-05-21 彩豐精技股份有限公司 以順式二苯乙烯／芴螺旋體衍生的雙極型化合物
EP3037414A1 (en) 2014-12-22 2016-06-29 Solvay SA Novel compounds for use in organic electronic devices

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