KR20180015646A - 플루오린화된 올레핀의 제조 방법 - Google Patents

플루오린화된 올레핀의 제조 방법 Download PDF

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KR20180015646A
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Abstract

적어도 500C의 온도에서 불활성 분위기 하에 기체 상에서 제1 반응물과 제2 반응물을 접촉시키는 것에 의한 환원성 커플링 반응으로 플루오린화된 올레핀이 제조된다. 제1 반응물은, 예를 들어 1 개 또는 2 개의 탄소 원자를 함유하는 히드로플루오로카본일 수 있는 한편, 제2 반응물은, 예를 들어 2 개 내지 4 개의 탄소의 히드로할로카본(예를 들어, 히드로플루오로카본) 또는 탄화수소일 수 있다.

Description

플루오린화된 올레핀의 제조 방법
본 발명은, 반응물(적어도 하나의 히드로플루오로카본 포함)의 혼합물에 출발 물질의 환원성 커플링을 달성하기에 효과적인 조건을 적용하는 것인, 플루오린화된 올레핀의 제조 방법에 관한 것이다.
오존 층의 보호를 위한 몬트리올 프로토콜은 클로로플루오로카본(CFC)의 사용의 단계적 폐지를 요구하였다. 오존 층에 대해 보다 친화적인 물질, 예컨대 히드로플루오로카본(HFC), 예를 들어 HFC-134a는 클로로플루오로카본을 대체하였다. 후자의 화합물은 지구 온난화를 일으키는 온실 가스인 것으로 판명되었다. 이들은 기후 변화에 대한 교토 프로토콜에 의해 규제되었다. 지구 기온 변화에 대한 계속적인 관심에 따라, 높은 오존 파괴 지수(ODP) 및 높은 지구 온난화 지수(GWP)를 갖는 이들을 대체하는 기술을 개발하는 것에 대한 필요성이 점점 더 증가하고 있다. 오존 파괴 화합물이 아닌 히드로플루오로카본(HFC)은, 냉매, 소화제, 발포제, 기포발생제, 유전체, 지지 유체, 연마제, 기타 다른 유형의 플루오린화된 물질의 생성을 위한 중간체, 건조제, 용매, 세정제 및 열 전달 유체로서의 클로로플루오로카본(CFC) 및 히드로클로로플루오로카본(HCFC)에 대한 대체물로서 확인되었지만, 이들은 여전히 현저한 GWP를 갖는 경향이 있다. 히드로플루오로올레핀(HFO)은 0의 ODP 및 낮은 GWP를 갖는 잠재적인 대체물로서 확인되었다.
플루오로올레핀의 제조를 위한 많은 상이한 절차가 개시되어 왔다. 그러나, 대안적 공급원료 및/또는 반응 조건을 사용한 개선된 플루오로올레핀의 제조 방법을 제공하는 것에 대한 필요성이 여전히 존재한다.
본 발명의 하나의 구현예는, 적어도 500℃(특정 구현예에서는, 500℃ 내지 1200℃; 다른 구현예에서는 600℃ 내지 1100℃)의 온도에서 불활성 분위기 하에 기체 상에서 제1 반응물과 제2 반응물을 접촉시키는 단계를 포함하며, 여기서
제1 반응물은 구조(Ia):
[화학식 Ia]
CHyF(3-y)X
(여기서, X는 F, Cl, Br 또는 I이고, y는 1 또는 2임);
또는 구조(Ib):
[화학식 Ib]
CFy'H(3-y')-CHzF(2-z)X'
(여기서, X'는 F, Cl, Br 또는 I이고, y'는 1, 2 또는 3이고, z는 1 또는 2임)
를 갖고; 제2 반응물은 구조(II):
[화학식 II]
CHwX"(3-w)-(CHxX"(2-x))z'-CHy"X"(3-y")
(여기서, 각각의 X"는 독립적으로 F, Cl, Br 또는 I로부터 선택되고, w는 0, 1, 2 또는 3이고, x는 0, 1 또는 2이고, y"는 0, 1, 2 또는 3이되, 단 w, x 및 y"는 모두 0은 아니고, z'는 0, 1 또는 2 임(특정 구현예에서는, z'는 0 또는 1임))
를 갖는 것인, 플루오린화된 올레핀의 제조 방법을 제공한다.
특정 구현예에서, 제2 반응물은 적어도 하나의 X"를 포함한다. 예를 들어, 제2 반응물은 1 개, 2 개, 3 개, 4 개, 5 개 또는 그 이상의 X" 기를 함유할 수 있다. 다른 구현예에서, 제2 반응물은 F인 적어도 하나의 X"를 함유한다.
하나의 구현예에서, 제1 반응물은 구조(Ia)를 갖고, X는 Cl이다. 또 다른 구현예에서, 제1 반응물은 구조(Ib)를 갖고, X'는 Cl이다. 추가의 구현예에서, 제2 반응물에서 z'는 0 또는 1이다. 또한 추가의 구현예에서, 제1 반응물은 구조(Ia)를 갖고, X는 Cl이고, 구조(II)를 갖는 제2 반응물에서 z'는 0 또는 1이다.
추가의 구현예에서, 제2 반응물에서 단지 하나의 X"는 F 이외의 할라이드이다. 또 다른 구현예에서, 제2 반응물에서 각각의 X"는 F이다.
특정 구현예에서, 제2 반응물은 적어도 2 개의 X" 기를 갖고, 제2 반응물에서 각각의 X"는 F이되, 단 제2 반응물에서 하나의 X"는 Cl이다. 다른 구현예에서, 제2 반응물은 적어도 3 개의 X" 기를 갖고, 제2 반응물에서 각각의 X"는 F이되, 단 2 개의 X" 기는 Cl이다.
제1 반응물과 제2 반응물 사이의 접촉은 촉매의 부재 하에 또는 촉매의 존재 하에 수행될 수 있다. 촉매가 존재하는 경우, 촉매는 적어도 하나의 금속, 예컨대 적어도 하나의 전이 금속으로 구성될 수 있다.
본 발명의 하나의 양태에서, 제1 반응물은 CHF2Cl, CH2FCl, CH2ClCF3, C2H4ClF(예를 들어, CH2ClCH2F), C2H3ClF2(예를 들어, CH2ClCHF2), C2H2F4(예를 들어, CH2FCF3) 및 C2HCl2F3(예를 들어, CHCl2CF3)으로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다. 또 다른 양태에서, 제2 반응물은, C2H3F3(예를 들어, CH2F-CHF2, CH3-CF3), C2H4F2(예를 들어, CH3-CHF2), C2H5F(CH3-CH2F), C2H2F4(예를 들어, CH2F-CF3) 및 C2HF5(CHF2-CF3)뿐만 아니라, 수소 중 적어도 하나(그러나 모두는 아님)가 Cl 및/또는 Br로 대체된 유사 화합물(예컨대, CHClF-CHF2, 예를 들어 이는 CH2F-CHF2의 유사체임) 및 플루오린 중 적어도 하나(그러나 모두는 아님)가 Cl 및/또는 Br로 대체된 유사 화합물(예컨대, CH2Cl-CHF2, 이는 CH2F-CHF2의 유사체임)로 이루어진 군으로부터 선택되는C2(2 개의 탄소) 화합물일 수 있다.
본 발명에 따라 제조될 수 있는 예시적 플루오린화된 올레핀은, F2C=CF-CF3, 시스 및 트랜스 FHC=CF-CF3, H2C=CF-CF3, H2C=CCl-CF3, 시스 및 트랜스 ClHC=CH-CF3 및 시스 및 트랜스 FHC=CH-CF3을 포함하나, 이에 제한되지는 않는다. 일부 경우에는, 상이한 플루오린화된 올레핀의 혼합물이 제조된다.
본 발명의 방법은, 화학식(Ia) 및/또는 (Ib)의 화합물("제1 반응물")을 플루오로올레핀(플루오린화된 올레핀), 예를 들어 C3, C4 및/또는 C5 플루오로올레핀으로 전환시키는 것을 포함하며, 여기서는 제1 반응물을 적어도 하나의 화학식(II)의 화합물("제2 반응물")과 반응시킨다. 이 반응은 제1 반응물과 제2 반응물 사이의 탄소-탄소 결합 형성 및 수소(H2) 손실을 일으키고, 따라서 환원성 커플링 반응인 것으로 고려될 수 있다.
이러한 반응의 예시적 예는 하기와 같다:
CHF2Cl + CH2F-CF3 → F2C=CF-CF3 + HCl + H2
본 발명의 특정 유리한 구현예에서, 제1 반응물 및 제2 반응물은 둘 다 히드로플루오로카본, 즉 분자 당 적어도 하나의 수소 원자 및 적어도 하나의 플루오린 원자를 함유하는 유기 화합물이다. 그러나, 다른 구현예에서, 제1 반응물은 히드로플루오로카본이고, 제2 반응물은 탄화수소(즉, 단지 탄소 및 수소만을 함유하는 유기 화합물)이다. 제1 및 제2 반응물은 포화 화합물이다. 특정 구현예에서, 제1 반응물 및 제2 반응물 중 하나 또는 이들 둘 다는 단지 탄소, 수소 및 플루오린 원자로만 이루어진다. 다른 구현예에서, 제1 및/또는 제2 반응물은 C, H 및 F 이외의 하나 이상의 원소, 예컨대 F 이외의 하나 이상의 할라이드 원소(특히, Cl)를 함유할 수 있다.
제1 반응물은 구조(Ia):
[화학식 Ia]
CHyF(3-y)X
(여기서, X는 F, Cl, Br 또는 I이고, y는 1 또는 2임);
또는 구조(Ib):
[화학식 Ib]
CFy'H(3-y')-CHzF(2-z)X'
(여기서, X'는 F, Cl, Br 또는 I이고, y'는 1, 2 또는 3이고, z는 1 또는 2임)
를 가질 수 있다.
하나의 구현예에서, 제1 반응물은 구조(Ia)를 갖고, X는 Cl이다. 또 다른 구현예에서, 제1 반응물은 구조(Ib)를 갖고, X'는 Cl이다.
본 발명의 방법에서 제1 반응물로서 사용하기에 적합한 화합물의 예는, CHF2Cl, CH2FCl, CH2ClCF3, CH2ClCH2F, CH2ClCHF2, CH2FCF3 및 CHCl2CF3을 포함하나, 이에 제한되지는 않는다.
제2 반응물은 구조(II):
[화학식 II]
CHwX"(3-w)-(CHxX"(2-x))z'-CHy"X"(3-y")
(여기서, 각각의 X"는 독립적으로 F, Cl, Br 또는 I로부터 선택되고, w는 0, 1, 2 또는 3이고, x는 0, 1 또는 2이고, y"는 0, 1, 2 또는 3이되, 단 w, x 및 y"는 모두 0은 아니고, z'는 0, 1 또는 2임)
를 갖는다. 따라서, 제2 반응물은 탄화수소(w = 3, x = 2 및 y" = 3인 경우)일 수 있다. 그러나, 다른 구현예에서, 제2 반응물은 히드로할로카본(적어도 하나의 X" 함유)이고, 이는 히드로플루오로카본(적어도 하나의 F 함유)일 수 있다.
하나의 구현예에서, 제2 반응물에서 z'는 0 또는 1이다. 추가의 구현예에서, 제2 반응물에서 단지 하나의 X"는 F 이외의 할라이드이다. 또한 또 다른 구현예에서, 제2 반응물에서 각각의 X"는 F이다.
특정 구현예에서, 제2 반응물은 적어도 2 개의 X" 기를 함유하고, 제2 반응물에서 각각의 X"는 F이되, 단 제2 반응물에서 하나의 X"는 Cl이다. 다른 구현예에서, 제2 반응물은 적어도 3 개의 X" 기를 함유하고, 제2 반응물에서 각각의 X"는 F이되, 단 2 개의 X" 기는 Cl이다.
본 발명의 방법에서 제2 반응물로서 사용하기에 적합한 화합물의 비-제한적 예는, CH2F-CHF2, CH3-CHF2, CH3-CF3, CH3-CH2F, CH2F-CF3, CHF2-CF3 및 분자 당 적어도 하나의 Cl, 적어도 하나의 F 및 적어도 하나의 H를 함유하는 이들의 염소화된 유사체로 이루어진 군으로부터 선택되는 화합물을 포함하나, 이에 제한되지는 않는다.
본 발명에서 출발 물질로서 유용한 히드로플루오로카본 및 탄화수소 화합물은 당업계에 공지되어 있고, 임의의 적합한 방법을 사용하여 제조될 수 있다.
특정 구현예에서, 본 반응은, 적어도 약 40%, 적어도 약 55%, 적어도 약 70%, 적어도 약 90%, 또는 심지어 약 100%의 제1 반응물 또는 제2 반응물 중 적어도 하나의 전환율을 제공하기에 효과적인 조건 하에 수행된다. 다른 특정 구현예에서, 적어도 하나의 플루오로올레핀을 생성하는 제1 및 제2 반응물의 반응은, 적어도 약 25%, 적어도 약 40%, 적어도 약 70%, 또는 적어도 약 90%의 플루오로올레핀(단일 플루오로올레핀 또는 일반적으로 플루오로올레핀들)에 대한 선택도를 제공하기에 효과적인 조건 하에 수행된다.
이 반응 단계는 기체 상에서 수행될 수 있고, 반응은 연속적으로(예를 들어, 플러그 유동 연속 시스템 사용) 수행될 수 있음이 고려된다. 특정 구현예에서, 반응은 촉매의 존재 하에 수행된다. 그러나, 촉매의 사용은 선택적이고; 본 발명의 다른 구현예에서, 반응은 촉매의 부재 하에 수행된다.
특정 구현예에서는, 제1 반응물을 함유하는 스트림 및 제2 반응물을 함유하는 스트림을 반응 용기 내로 도입한다. 다른 구현예에서는, 제1 반응물 및 제2 반응물이 예비혼합된 단일 스트림을 반응 용기 내로 도입한다. 상기 언급된 스트림을 예열하여 응축을 피할 수 있다. 하나의 구현예에서는, 두 스트림 모두 기체 스트림이다(즉, 스트림이 기체 상으로 존재함). 용기는 내부식성인 물질, 예컨대 하스텔로이(Hastelloy), 인코넬(Inconel), 모넬(Monel) 및/또는 플루오로중합체 라이닝으로 구성될 수 있다. 용기는 선택적으로 촉매, 예를 들어 반응 혼합물을 요망되는 반응 온도까지 가열하기 위한 적합한 수단과 함께, 적합한 촉매로 패킹된, 고정 또는 유체 촉매 층을 함유할 수 있다. 임의의 적합한 용기 유형, 예컨대 탱크, 관형 반응기 또는 플러그 유동 반응기가 사용될 수 있다. 하나의 구현예에서, 용기는 촉매를 함유하지 않는다.
제1 및 제2 반응물의 접촉 동안 촉매가 존재하여야 하는 경우, 임의 수의 상이한 유형의 촉매가 사용될 수 있다. 이러한 촉매는 반응 속도를 증가시키고/증가시키거나 요망되는 플루오로올레핀에 대한 선택도를 개선시킬 수 있다. 촉매는 지지된 또는 비-지지된 것일 수 있다. 특정 구현예에서, 촉매는 적어도 하나의 금속, 특히 적어도 하나의 전이 금속, 예컨대 니켈로 구성된다. 사용될 수 있는 기타 다른 유형의 촉매는, 예를 들어 Pt/C(탄소 상 백금), CaO 및 BaO 촉매를 포함한다. 본원에 함유된 교시 내용에 비추어 특정 구현예의 요건에 따라 많은 기타 다른 촉매가 사용될 수 있음이 예상된다. 물론, 둘 이상의 임의의 이들 촉매, 또는 본원에서 언급되지 않은 기타 다른 촉매가 조합되어 사용될 수 있다.
관련 요인, 예컨대 사용되는 촉매(존재하는 경우) 및 가장 요망되는 반응 생성물에 따라, 매우 다양한 반응 온도가 본 발명에서 사용될 수 있음이 고려되지만, 제1 및 제2 반응물의 환원성 커플링에 대한 반응 온도가 적어도 500℃, 또는 다른 구현예에서는 적어도 600℃, 또는 심지어 그 이상인 것이 일반적으로 바람직하다. 특정 구현예에서, 반응 온도는 1200℃ 이하 또는 1100℃ 이하이다. 구배 온도가 사용될 수 있고, 여기서는, 예를 들어 제1 및 제2 반응물로 구성된 스트림을 초기에는 제1 온도에 노출시키고, 이어서 후속하여 제1 온도보다 높거나 낮은 제2 온도에 노출시킨다.
일반적으로, 또한 관련 요인, 예컨대 촉매 사용 여부 및 사용되는 특정 촉매 및 가장 요망되는 반응 생성물에 따라, 매우 다양한 반응 압력이 사용될 수 있음이 또한 고려된다. 반응 압력은, 예를 들어 대기압 초과, 대기압 또는 대기압 미만일 수 있고, 본 발명의 특정 구현예에서는 약 15 psia 내지 약 120 psia이다.
특정 구현예에서는, 불활성 희석 기체 또는 불활성 희석 기체의 혼합물, 예컨대 질소 또는 아르곤이 기타 다른 반응기 공급물과 조합되어 사용될 수 있다. 이러한 희석제가 사용되는 경우, 제1 및 제2 반응물이, 희석제 및 반응물의 합계 중량을 기준으로 하여 전체적으로 약 5 중량% 내지 99 중량% 초과를 구성하는 것이 일반적으로 바람직하다. 희석 기체는, 본 발명의 다양한 예시적 구현예에서, 5 부피% 미만의 산소, 1 부피% 미만의 산소, 또는 0.1 부피% 미만의 산소를 포함할 수 있고, 나머지(존재하는 경우)는 하나 이상의 불활성 기체, 예컨대 질소이다. 본원에서 사용되는 바와 같이, 어구 "불활성 분위기 하에"는, 제1 및 제2 반응물을 플루오린화된 올레핀을 형성하기에 효과적인 조건 하에 서로 접촉시킬 때 5 부피% 미만의 산소(예를 들어, 1 부피% 미만의 산소 또는 0.1 부피% 미만의 산소)가 기체 상 반응 혼합물 중에 존재함을 의미한다.
본 발명의 방법의 접촉 단계 동안 제1 반응물 및 제2 반응물의 화학량론은, 특정 결과를 달성하도록 요망될 수 있음에 따라, 달라지고 제어될 수 있다. 그러나, 제1 반응물 대 제2 반응물(제1 반응물 : 제2 반응물)의 몰비는, 본 발명의 다양한 예시적 구현예에서, 약 10 : 1 내지 약 1 : 10, 약 5 : 1 내지 약 1 : 5, 또는 약 2 : 1 내지 약 1 : 2일 수 있다.
본원에서 나타내는 바와 같이, 접촉 시간은, 제1 반응물 및 제2 반응물이 작업에 대해 지시된 100℃의 온도 내에 있는 용기의 해당 부분 내에서 소비하는 시간에 기초한다. 본 발명의 다양한 구현예에서, 제1 반응물과 제2 반응물 사이의 접촉 시간은 약 0.01 초 내지 약 100 초 또는 약 0.1 초 내지 약 10 초이다.
제1 및 제2 반응물이 서로 반응할 때 촉매가 존재하는 본 발명의 구현예에서, 사용되는 촉매의 양은 각각의 구현예에서 존재하는 특정 파라미터에 따라 달라질 것임이 고려된다. 특정 구현예에서, 접촉 시간(즉, 반응물과 촉매 사이의 접촉 시간)은 약 0.01 초 내지 약 100 초 또는 약 0.1 초 내지 약 10 초이다.
제1 및 제2 반응물의 반응 후, 플루오로올레핀을 함유하는 이렇게 얻어진 반응 생성물에, 플루오로올레핀의 정제 및/또는 단리를 위해 요망될 수 있음에 따라 추가의 가공을 적용할 수 있다. 예를 들어, 반응 생성물을, 분별 응축, 분별 증류, 및/또는 흡착과 같은 기법을 사용하여 분별분리하여 반응 생성물의 기타 다른 성분, 예컨대 미반응 제1 반응물, 미반응 제2 반응물 및/또는 부산물(즉, 플루오로올레핀 이외의 생성물, 예컨대 H2, 할로겐화수소, 및 비-플루오로올레핀 유기 화합물)로부터 플루오로올레핀을 분리할 수 있다. 반응 생성물이 산(예를 들어, HCl 또는 기타 다른 할로겐화수소 산)을 함유하는 경우, 이것에 중화 또는 스크러빙 단계를 적용하여 낮은 수준의 산도를 갖는 플루오로올레핀을 제공할 수 있다. 반응 생성물은 초기에 기체 상으로 존재할 수 있고; 따라서, 요망되는 플루오로올레핀의 회수는 응축(기체 플루오로올레핀으로부터 액체 상태로의 전환)을 포함할 수 있고, 여기서 반응 생성물의 기타 다른 성분으로부터 플루오로올레핀의 분리는 응축 전 및/또는 후에 수행된다. 플루오로올레핀으로부터 분리된 미반응 반응물(들)을 다시 용기 내로 재순환시키고, 여기에 추가의 반응을 적용할 수 있다.
본 발명의 방법을 수행하는 결과로 얻어지는 특정 플루오린화된 올레핀 또는 플루오린화된 올레핀의 혼합물은 선택된 출발 물질 및 반응 조건에 따라 달라질 것이지만, 제조될 수 있는 플루오린화된 올레핀의 예는, 비-제한적으로, F2C=CF-CF3, 시스 및/또는 트랜스 FHC=CF-CF3, H2C=CF-CF3, H2C=CCl-CF3, 시스 및/또는 트랜스 ClHC=CH-CF3 및 시스 및/또는 트랜스 FHC=CH-CF3을 포함한다.
본 발명의 양태는 하기의 것들을 포함한다:
1. 적어도 500℃의 온도에서 불활성 분위기 하에 기체 상에서 제1 반응물과 제2 반응물을 접촉시키는 단계를 포함하며, 여기서
제1 반응물은 구조(Ia):
[화학식 Ia]
CHyF(3-y)X
(여기서, X는 F, Cl, Br 또는 I이고, y는 1 또는 2임);
또는 구조(Ib):
[화학식 Ib]
CFy'H(3-y')-CHzF(2-z)X'
(여기서, X'는 F, Cl, Br 또는 I이고, y'는 1, 2 또는 3이고, z는 1 또는 2임)
를 갖고; 제2 반응물은 구조(II):
[화학식 II]
CHwX"(3-w)-(CHxX"(2-x))z'-CHy"X"(3-y")
(여기서, 각각의 X"는 독립적으로 F, Cl, Br 또는 I로부터 선택되고, w는 0, 1, 2 또는 3이고, x는 0, 1 또는 2이고, y"는 0, 1, 2 또는 3이되, 단 구조(II)에서 w, x 및 y"는 모두 0은 아니고, z'는 0, 1 또는 2임)
를 갖는 것인, 플루오린화된 올레핀의 제조 방법.
2. 제2 반응물이 적어도 하나의 X"를 함유하는 것인, 양태 1의 방법.
3. 제2 반응물이 적어도 하나의 F를 함유하는 것인, 양태 1 또는 2의 방법.
4. 제1 반응물이 구조(Ia)를 갖고, X가 Cl인, 양태 1 내지 3 중 어느 하나의 방법.
5. 제1 반응물이 구조(Ib)를 갖고, X'가 Cl인, 양태 1 내지 4 중 어느 하나의 방법.
6. 제2 반응물에서 z'가 0 또는 1인, 양태 1 내지 5 중 어느 하나의 방법.
7. 제1 반응물이 구조(Ia)를 갖고, X가 Cl이고, 제2 반응물에서 z'가 0 또는 1인, 양태 1 내지 6 중 어느 하나의 방법.
8. 제2 반응물에서 단지 하나의 X"가 F 이외의 할라이드인, 양태 1 내지 7 중 어느 하나의 방법.
9. 제2 반응물에서 각각의 X"가 F인, 양태 1 내지 8 중 어느 하나의 방법.
10. 제2 반응물이 적어도 2 개의 X" 기를 함유하고, 제2 반응물에서 각각의 X"가 F이되, 단 제2 반응물에서 하나의 X"는 Cl인, 제1항의 방법.
11. 제2 반응물이 적어도 3 개의 X" 기를 함유하고, 제2 반응물에서 각각의 X"가 F이되, 단 2 개의 X" 기는 Cl인, 양태 1 내지 10 중 어느 하나의 방법.
12. 온도가 500℃ 내지 1200℃인, 양태 1 내지 11 중 어느 하나의 방법.
13. 온도가 600℃ 내지 1100℃인, 양태 1 내지 12 중 어느 하나의 방법.
14. 접촉을 촉매의 부재 하에 수행하는 것인, 양태 1 내지 13 중 어느 하나의 방법.
15. 접촉을 촉매의 존재 하에 수행하는 것인, 양태 1 내지 14 중 어느 하나의 방법.
16. 촉매가 적어도 하나의 금속으로 구성된 것인, 양태 15의 방법.
17. 촉매가 적어도 하나의 전이 금속으로 구성된 것인, 양태 15 내지 16 중 어느 하나의 방법.
18. 제1 반응물이 CHF2Cl, CH2FCl, CH2ClCF3, C2H4ClF, C2H3ClF2, C2H2F4 및 C2HCl2F3으로 이루어진 군으로부터 선택되는 것인, 양태 1 내지 17 중 어느 하나의 방법.
19. 제2 반응물이 C2H3F3, C2H4F2 , C2H5F, C2H2F4 및 C2HF5 및 분자 당 적어도 하나의 Cl, 적어도 하나의 F 및 적어도 하나의 H를 함유하는 이들의 염소화된 유사체로 이루어진 군으로부터 선택되는 것인, 양태 1 내지 18 중 어느 하나의 방법.
20. 플루오린화된 올레핀이 F2C=CF-CF3, 시스 FHC=CF-CF3, 트랜스 FHC=CF-CF3, H2C=CF-CF3, H2C=CCl-CF3, 시스 ClHC=CH-CF3, 트랜스 ClHC=CH-CF3, 시스 FHC=CHCF3, 트랜스 FHC=CHCF3 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 것인, 양태 1 내지 19 중 어느 하나의 방법.
본 명세서 내에서 구현예는 명확하고 간결한 명세서가 쓰여질 수 있는 방식으로 기재되었지만, 구현예는 본 발명으로부터 벗어나지 않으면서 다양하게 조합되거나 분리될 수 있는 것으로 의도되며 이와 같이 인식될 것이다. 예를 들어, 본원에 기재된 모든 바람직한 특성은 본원에 기재된 본 발명의 모든 양태에 적용가능함이 인식될 것이다.
일부 구현예에서, 본원에서의 발명은 조성물 또는 방법의 기본적 및 신규한 특징에 실질적으로 영향을 주지 않는 임의의 요소 또는 공정 단계를 배제하는 것으로 해석될 수 있다. 추가로, 일부 구현예에서, 본 발명은, 본원에 명시되지 않은 임의의 요소 또는 공정 단계를 배제하는 것으로 해석될 수 있다.
본 발명은 구체적 구현예를 참조로 하여 본원에서 설명되고 기재되었지만, 본 발명은 나타낸 상세사항으로 제한되는 것으로 의도되지 않는다. 그보다는, 본 발명으로부터 벗어나지 않으면서 청구범위의 등가물의 범주 및 범위 내에서 상세사항의 다양한 변형이 이루어질 수 있다.

Claims (20)

  1. 적어도 500℃의 온도에서 불활성 분위기 하에 기체 상에서 제1 반응물과 제2 반응물을 접촉시키는 단계를 포함하며, 여기서
    제1 반응물은 구조(Ia):
    [화학식 Ia]
    CHyF(3-y)X
    (여기서, X는 F, Cl, Br 또는 I이고, y는 1 또는 2임);
    또는 구조(Ib):
    [화학식 Ib]
    CFy'H(3-y')-CHzF(2-z)X'
    (여기서, X'는 F, Cl, Br 또는 I이고, y'는 1, 2 또는 3이고, z는 1 또는 2임)
    를 갖고; 제2 반응물은 구조(II):
    [화학식 II]
    CHwX"(3-w)-(CHxX"(2-x))z'-CHy"X"(3-y")
    (여기서, 각각의 X"는 독립적으로 F, Cl, Br 또는 I로부터 선택되고, w는 0, 1, 2 또는 3이고, x는 0, 1 또는 2이고, y"는 0, 1, 2 또는 3이되, 단 구조 (II)에서 w, x 및 y"는 모두 0은 아니고, z'는 0, 1 또는 2임)
    를 갖는 것인, 플루오린화된 올레핀의 제조 방법.
  2. 제1항에 있어서, 상기 제2 반응물은 적어도 하나의 X"를 함유하는 것인 방법.
  3. 제1항에 있어서, 상기 제2 반응물은 적어도 하나의 F를 함유하는 것인 방법.
  4. 제1항에 있어서, 상기 제1 반응물은 구조(Ia)를 갖고, X가 Cl인 방법.
  5. 제1항에 있어서, 상기 제1 반응물은 구조(Ib)를 갖고, X'가 Cl인 방법.
  6. 제1항에 있어서, 상기 제2 반응물에서 z'는 0 또는 1인 방법.
  7. 제1항에 있어서, 상기 제1 반응물은 구조(Ia)를 갖고, X는 Cl이고, 제2 반응물에서 z'는 0 또는 1인 방법.
  8. 제1항에 있어서, 상기 제2 반응물에서 단지 하나의 X"는 F 이외의 할라이드인 방법.
  9. 제1항에 있어서, 상기 제2 반응물에서 각각의 X"는 F인 방법.
  10. 제1항에 있어서, 상기 제2 반응물은 적어도 2 개의 X" 기를 함유하고, 제2 반응물에서 각각의 X"는 F이되, 단 제2 반응물에서 하나의 X"는 Cl인 방법.
  11. 제1항에 있어서, 상기 제2 반응물은 적어도 3 개의 X" 기를 함유하고, 제2 반응물에서 각각의 X"는 F이되, 단 2 개의 X" 기는 Cl인 방법.
  12. 제1항에 있어서, 상기 온도는 500℃ 내지 1200℃인 방법.
  13. 제1항에 있어서, 상기 온도는 600℃ 내지 1100℃인 방법.
  14. 제1항에 있어서, 상기 접촉은 촉매의 부재 하에 수행되는 것인 방법.
  15. 제1항에 있어서, 상기 접촉은 촉매의 존재 하에 수행되는 것인 방법.
  16. 제15항에 있어서, 상기 촉매는 적어도 하나의 금속으로 구성된 것인 방법.
  17. 제15항에 있어서, 상기 촉매는 적어도 하나의 전이 금속으로 구성된 것인 방법.
  18. 제1항에 있어서, 상기 제1 반응물은 CHF2Cl, CH2FCl, CH2ClCF3, C2H4ClF, C2H3ClF2, C2H2F4 및 C2HCl2F3으로 이루어진 군으로부터 선택되는 것인 방법.
  19. 제1항에 있어서, 상기 제2 반응물은 C2H3F3, C2H4F2, C2H5F, C2H2F4 및 C2HF5 및 분자 당 적어도 하나의 Cl, 적어도 하나의 F 및 적어도 하나의 H를 함유하는 이들의 염소화된 유사체로 이루어진 군으로부터 선택되는 것인 방법.
  20. 제1항에 있어서, 상기 플루오린화된 올레핀은 F2C=CF-CF3, 시스 FHC=CF-CF3, 트랜스 FHC=CF-CF3, H2C=CF-CF3, H2C=CCl-CF3, 시스 ClHC=CH-CF3, 트랜스 ClHC=CH-CF3, 시스 FHC=CHCF3, 트랜스 FHC=CHCF3 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 것인 방법.
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