KR20180014865A - 개선된 냄새를 갖는 페놀릭 폴리설파이드 - Google Patents

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KR20180014865A
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Abstract

본 발명은 50 중량% 이상의 하나 이상의 폴리(페닐 설파이드) 및 수 ppm 내지 2 중량% (조성물의 총 부피에 대해) 의 알코올, 에스테르, 알데히드 및 케톤으로부터 선택되는 하나 이상의 화합물을 포함하는 하나 이상의 냄새-차폐제를 포함하는 조성물에 관한 것이다. 본 발명은 또한 냄새 차폐된 폴리(페닐 설파이드) 조성물을 사용하여 수득되는 제품 외에도, 폴리(페닐 설파이드)의 냄새를 차폐하기 위한 냄새-차폐제의 용도에 관한 것이다.

Description

개선된 냄새를 갖는 페놀릭 폴리설파이드 {PHENOLIC POLYSULPHIDES HAVING AN IMPROVED ODOUR}
본 발명은 특징적 냄새가 차폐되는, 페놀 설파이드의 소중합체 및 중합체, 더욱 특히, 보통 명칭 페놀릭 폴리설파이드 또는 폴리(페놀 설파이드) 으로 함께 분류되는, 알킬페놀 폴리설파이드 분야에 관한 것이다.
폴리(페놀 설파이드)는 많은 산업 분야에서 특히 다양한 유형의 수지 및 기타 중합체 재료용 첨가제로서, 예를 들어 주된 용도를 언급하자면 커플링제, 고무 촉진제, 방화제, 보존제로서 널리 사용되는 잘 알려진 화합물이다.
예를 들어 이들 폴리(페놀 설파이드)의 몇몇 참고문헌 및 용도를 언급하자면, 그들은 예를 들어 특허 EP1675989 또는 출원 WO2008074962 에 기재된 바와 같은 EPDM 유형의 고무용 가황제로서 (이 경우에 폴리(페놀 설파이드)는 마스터배치 내에 포함됨), 예를 들어 특허 EP1633813 에 기재된 바와 같은 강화 충전제를 포함하는 탄성중합체 조성물용 커플링제로서, 예를 들어 출원 US2008/0287623 에 기재된 바와 같은 부틸 고무 촉진제로서, 또는 예를 들어 특허 EP0944460 에 기재된 바와 같은, 특히 목재용, 보호제로서 사용된다.
이들 폴리(페놀 설파이드)는 가장 흔히 점성 액체, 분말, 과립 형태이거나 그렇지 않으면 중합체 매트릭스 내에, 예를 들어 열가소성 수지의 마스터배치 내에 배합되고 (위에서 논의된 WO2008074962 를 참고), 이들의 일부 대표가 예를 들어 Arkema 사에 의해 시판되는 일반 명칭 Vultac® 으로 알려져 있다.
산업적으로 가장 많이 사용되는 더욱 비용-효과적인 것으로 입증된 폴리(페놀 설파이드)의 합성 방법 중에서, 하기로 이루어지는 방법이 언급될 수 있다:
ㆍ 예를 들어 특허 US5827806 및 US6303746 에 기재된 바와 같이 용매의 존재 또는 부재 하에 페놀 또는 알킬페놀을 황 모노클로라이드 (S2Cl2) 또는 황 디클로라이드 (SCl2) 와 반응시키는 것,
ㆍ 예를 들어 특허 EP1123930 에 기재된 바와 같이 용매 및 임의로 기본 광물의 존재 또는 부재 하에 페놀 또는 알킬페놀을 황과 반응시키는 것.
사용되는 방법에 따라, 이용되는 반응은 원치 않는 부산물을 형성할 수 있으며, 이들 부산물 중에서 염소화된 페놀릭 화합물, 예를 들어 클로로페놀 및 클로로-(알킬)페놀, 뿐만 아니라 황 및 황 화합물, 예컨대 티오펜 유도체, 예를 들어 3-메틸티오펜, 또는 예컨대 메르캅탄, 예를 들어 메르캅토-알킬페놀이 언급될 수 있다. 더욱이, 페놀 및/또는 잔류 알킬페놀, 염산, 및 기타 불순물이 최종 산물에 여전히 존재할 수 있다.
매우 선택적인 방법을 이용하여 그러한 부산물의 형성을 최소화하는 조건으로 작업하더라도, 통상의 기술자에게 알려진 하나 이상의 정제 기술, 예컨대 증류, 재결정화 등을 사용하여 최종 산물을 정제한 후에, 위에 언급된 불순물 및 원치 않는 산물이 매우 소량으로 최종 산물에 여전히 존재할 수 있다.
이들 불순물 및 원치 않는 산물은, 특히 폴리(페놀 설파이드)로부터 제조된, 또는 그것으로 처리된, 또는 그것을 포함하는 다양한 제품에서, 오늘날 사용되는 특정 폴리(페놀 설파이드)에 의해 방출되는 불쾌한, 악취가 나는, 강한, 또는 심지어는 코를 찌르는 냄새의 원인이다. 완제품의 사용자가 완제품 내의 폴리(페놀 설파이드)의 잔류 냄새에 의해 괴로울 수 있기 때문에, 산업도 때때로 폴리(페놀 설파이드)의 사용을 그들의 큰 효능 및 매우 양호한 특성에도 불구하고 꺼린다.
이들 불쾌한 또는 심지어는 악취가 나는 냄새는, 악취가 나는 냄새는 더 적게 생성하지만 폴리(페놀 설파이드)보다 덜 효과적인 것으로 입증될 수 있는 다른 첨가제를 산업이 선호하게 할 수 있다.
따라서 냄새가 덜 나거나, 적어도 방출되는 냄새가 코를 덜 찌르거나, 더욱 쾌적하거나, 심지어는 거의 존재하지 않거나 차폐되어, 사용시 더욱 쾌적한 폴리(페놀 설파이드), 및 폴리(페놀 설파이드)로부터의 냄새가 존재하지 않거나 차폐된 완제품을 제공하는 폴리(페놀 설파이드) 유형의 화합물에 대한 필요가 여전히 존재한다.
출원인은 폴리(페놀 설파이드)의 고유한 냄새에 의해 불편을 느끼지 않으면서, 그리고 폴리(페놀 설파이드)의 특성에 악영향을 미치지 않으면서, 즉 폴리(페놀 설파이드)의 특성을 보존하면서, 폴리(페놀 설파이드)의 사용 및 상기 폴리(페놀 설파이드)로부터 제조된 제품의 사용을 가능하게 하기 위해, 폴리(페놀 설파이드)의 냄새를 차폐하거나 취기화 (odorization) 하는 것이 가능하다는 것을 발견했다.
유기, 인공 또는 합성 제품의 냄새의 제거 또는 차폐는 선행 기술에서 잘 알려지고 광범위하게 기재된 분야이다. 이와 관련하여, 특히 유기 황 화합물, 예컨대 디알킬 설파이드, 디설파이드 및 폴리설파이드 또는 그들의 산화된 대응물의 냄새 차폐를 기재하는 출원 US2011/0024678, 뿐만 아니라 더욱 정확하게는 일반식 R-Sx-R (식 중, R 은 지방족 라디칼임) 의 유기 폴리설파이드의 냄새 차폐를 기재하는 특허 US5559271 이 언급될 수 있다.
폴리(페놀 설파이드)와 대조적으로, 이들 선행 기술의 화합물은 알킬 라디칼에 연결된 황 원자를 보유하고, 이들 화합물의 화학 구조 및 제조 방법 둘 모두, 이들 화합물이 방출하는 냄새가 상기 폴리(페놀 설파이드)의 냄새와 완전히 다른 본질을 갖기에 충분하게 상이하다.
따라서, 현재 선행 기술은 폴리(페놀 설파이드) 및 그것을 포함하는 유도체 산물 또는 그것의 제조 기원물의 냄새 또는 냄새들을 제거, 또는 적어도 차폐하기에 만족스러운 해결책을 제공하지 않는다.
놀랍게도, 출원인은 폴리(페놀 설파이드)에 매우 소량의 하나 이상의 냄새 차폐제를 첨가함으로써 폴리(페놀 설파이드)의 냄새를 완전히 또는 일부 이상 차폐하는 것이 가능하다는 것을 발견했다. 하나 이상의 폴리(페놀 설파이드)에 하나 이상의 냄새 차폐제를 첨가하면 냄새가 소멸된, 차폐된, 또는 적어도 냄새가 훨씬 덜 불쾌한 상기 하나 이상의 폴리(페놀 설파이드)를 포함하는 조성물 또는 상기 하나 이상의 폴리(페놀 설파이드)로부터 제조된 제품을 수득할 수 있다. 따라서 이러한 냄새 차폐는 사용자에게 더 용이하고 덜 제한적인 취급을 허용하고, 또한 냄새가 최종 사용자에게 덜 불쾌하고 덜 골치 아픈 완제품을 제조하는 것을 가능하게 해준다.
따라서, 첫번째 양상에 따르면, 본 발명은 하기를 포함하는 조성물에 관한 것이다:
a) 50 wt% 이상, 바람직하게는 70 wt% 이상, 더욱 바람직하게는 80 wt% 이상, 특히 바람직하게는 90 wt% 이상의 하나 이상의 폴리(페놀 설파이드); 및
b) 수 ppm, 유리하게는 10 ppm, 내지 2 wt%, 바람직하게는 10 ppm 내지 1 wt% (조성물의 총 중량에 대해) 의, b1) 알코올, b2) 에스테르, b3) 알데히드, b4) 케톤 및 b5) 에테르로부터 선택되는 하나 이상의 화합물을 포함하는 하나 이상의 냄새 차폐제.
본 발명의 맥락에서, 폴리(페놀 설파이드)는 하기 식 (1) 에 상응하는 소중합체 또는 중합체를 의미한다:
Figure pat00001
식 중:
ㆍ R 은 수소 원자, 또는 1 내지 20 개의 탄소 원자를 포함하는 완전 또는 부분 포화 또는 불포화 선형, 분지형 및/또는 시클릭 탄화수소-함유 기를 나타내고;
ㆍ n 및 n' 는 동일 또는 상이할 수 있고, 서로 독립적으로 1 이상, 바람직하게는 1 내지 8, 더욱 바람직하게는 1 내지 6, 더욱 바람직하게는 1 내지 4 (한계값 포함) 의 정수를 나타내고;
ㆍ p 는 0 내지 100, 바람직하게는 0 내지 50, 더욱 바람직하게는 0 내지 40 (한계값 포함) 의 정수를 나타내고;
ㆍ A 는 수소 원자를 나타내고, T 는 하기 식 (2) 의 라디칼을 나타내거나:
Figure pat00002
,
또는, p 가 0 초과일 때만, A 및 T 는 함께 단일 결합을 형성하여, 시클릭 폴리(페놀 설파이드)를 형성할 수 있고;
ㆍ m 은 0, 1 또는 2 를 나타냄.
R 이 1 내지 20 개의 탄소 원자, 바람직하게는 1 내지 12 개의 탄소 원자를 포함하는 선형 또는 분지형 알킬 라디칼을 나타내는 식 (1) 의 화합물이 바람직하다. 바람직한 구현예에 따르면, 라디칼 R 은 메틸, 에틸, n-프로필, iso-프로필, n-부틸, 이소부틸, tert-부틸, n-펜틸, 아밀, iso-아밀, tert-아밀, 헥실, 헵틸, 옥틸 및 노닐 라디칼로부터 선택된다. 라디칼 R 은 또한 하나 이상의 시클릭 기로, 예를 들어 방향족 기로 치환될 수 있고, 전형적으로 R 은 페닐프로프-2-일 라디칼을 나타낼 수 있으며, 이는 출원 US2007/0093613 에 기재된 바와 같다.
더욱이, n 및 n' 가 동일 또는 상이할 수 있고, 서로 독립적으로 1, 2, 3 및 4 로부터 선택되고, 바람직하게는 n 및 n' 가 서로 독립적으로 2, 3 및 4 로부터 선택되고, 특히 바람직하게는 n 및 n' 각각이 정수 2 를 나타내는 식 (1) 의 화합물이 바람직하다.
더욱이, m 이 1 또는 2 를 나타낼 때 n 및 n' 각각이 숫자 1 을 나타내는 식 (1) 의 화합물이 바람직하다. 본 발명의 바람직한 구현예에서, 식 (1) 의 화합물은 m 이 0 을 나타내는 것이다.
또다른 구현예에 따르면, p 가 1 내지 40, 바람직하게는 2 내지 30, 더욱 바람직하게는 3 내지 25 (한계값 포함) 의 정수를 나타내는 식 (1) 의 화합물이 바람직하다.
본 발명에 따른 조성물은 하나 초과의 폴리(페놀 설파이드), 특히 n 및 n' 가 동일 또는 상이할 수 있고, 서로 독립적으로 2, 3 및 4 로부터 선택되는 식 (1) 의 여러 폴리(페놀 설파이드)를 포함할 수 있다고 이해되어야 한다. 그러한 폴리(페놀 설파이드)의 혼합물에서, n 의 평균 값 및 n' 의 평균 값은 바람직하게는 각각 2 에 가깝다.
더욱이, 여러 폴리(페놀 설파이드)가 본 발명에 따른 조성물에 포함될 때, 폴리(페놀 설파이드)의 p 값은 서로 동일 또는 상이할 수 있고, 그러한 폴리(페놀 설파이드)의 혼합물에서 p 의 평균 값은 전형적으로 약 5 내지 약 10 (한계값 포함) 일 수 있다.
또다른 구현예에 따르면, 본 발명에 따른 조성물은 하나 이상의 첨가제 또는 충전제와 배합될 수 있으며, 이들 중에서 지방산, 예를 들어 스테아르산, 실리카, 예를 들어 실리카 겔, 우레아 및 우레아 유도체가 언급될 수 있다.
본 발명에 따른 조성물에서 사용되는 폴리(페놀 설파이드)는 통상의 기술자에게 친숙하고, 특히 Arkema 사에 의해 일반 명칭 Vultac® 으로 시판되는 폴리(페놀 설파이드)일 수 있고, 이들 중에서 Vultac® 2, Vultac® 3, Vultac® 5, Vultac® TB7, Vultac® 700, Vultac® 710, Vultac® TB710, 및 기타 Vultac® 제품이 언급될 수 있다.
기타 유사한 폴리(페놀 설파이드), 예컨대 M&B GreenUS Co. Ltd. 에 의해 시판되는 GUS-34 및 GUS-37, Jinan Evergrowing Rubber Additive Co. Ltd. 에 의해 시판되는 RPS2, RPS5A, RPS5B, RPS700, RPS710, TAOKA Chemical Co. 사에 의해 시판되는 Tackirol AP 및 Tackirol V200, Albemarle 사로부터의 Ethanox® 제품, 특히 Ethanox® 323 및 Ethanox® 323A, 뿐만 아니라 Flying Dragon 사로부터의 Dragonox 323 및 Guangzhou Research Institute 로부터의 GY 323 이 또한 언급될 수 있다.
따라서, 본 발명에 따른 조성물의 성분 a), 특히 Vultac® 제품은 상업적으로 쉽게 입수가능하거나 과학 및 특허 문헌에 기재된 통상의 기술자에게 알려진 임의의 방법에 의해 제조될 수 있다.
본 발명은 또한 위에 기재된 식 (1) 의 폴리(페놀 설파이드)의 유도체, 특히 페놀의 히드록실 관능기가 수식된 (예를 들어 알콕실화된) 및/또는 페놀 기의 라디칼 R 이 수식된 (예를 들어 치환된, 관능화된 등) 식 (1) 의 화합물을 포함하는 조성물에 관한 것이다고 이해되어야 한다.
하나 이상의 냄새 차폐제 (본 발명의 조성물의 성분 b)) 를 첨가함으로써 폴리(페놀 설파이드) (본 발명의 조성물의 성분 a)) 의 냄새가 효과적으로 차폐될 수 있다는 것이 이제 발견되었다.
차폐제 (성분 b)) 의 양은 원하는 효과, 차폐될 냄새의 강도, 위에 정의된 성분(들) a) 에 존재할 수 있는 다양한 불순물의 각각의 잔류 함량 등에 따라 광범위하게 다를 수 있다.
수 ppm 미만의 차폐제의 양은 원하는 효과를 얻기에는 너무 낮을 수 있다. 2% 초과의 차폐제의 양은 경제적 관점에서 어려울 수 있거나, 폴리(페놀 설파이드)의 의도되는 응용물에 따라 유해 효과를 가질 수 있으며, 이는 명세서에서 나중에 기재될 것이다.
바람직하게는, 비제한적으로, 냄새 차폐제(들) b) 의 함량은 조성물의 총 중량에 대해 0.001 내지 1 wt% (한계값 포함), 바람직하게는 0.001 내지 0.5 wt% (한계값 포함), 예를 들어 약 0.1 wt% 이다.
본 발명은 폴리(페놀 설파이드)의 본질을 화학적으로 변경하지 않으면서 하나 이상의 폴리(페놀 설파이드)의 불쾌한 냄새를 차폐하는 이점을 제공한다. 따라서, 본 발명은 a) 주된 양의 식 (1) 의 하나 이상의 폴리(페놀 설파이드), 또는 식 (1) 의 하나 이상의 폴리(페놀 설파이드) 유도체를 포함하는 조성물을 제안하며, 여기에 성분 또는 성분들 a) 의 불쾌한 냄새를 차폐하는 소량의 조성물 b) 가 첨가된다.
본 발명에 따른 냄새-차폐된 조성물은 그 자체로 알려진 임의의 방법에 의해 하나 이상의 성분 a) 을 하나 이상의 냄새-차폐 조성물 b) 과 단순히 조합함으로써 제조될 수 있다. 예를 들어 임의로 교반하고/거나 임의로 가열하면서, 하나 이상의 조성물 b) 이 하나 이상의 성분 a) 에 첨가되거나, 하나 이상의 성분 a) 이 하나 이상의 조성물 b) 에 첨가될 수 있다.
더욱 일반적으로, 임의의 알려진 혼합 및/또는 가열 방법이 사용될 수 있다. 본 발명에 따른 조성물은 예를 들어 성분 a) 로부터 성분 a) 가 고체 형태일 때 대기압에서, 0℃ 와, 바람직하게는 실온과, 250℃ 내지 300℃ 사이의 온도에서 제조될 수 있다. 성분 a) 의 용융점 초과의 온도에서 혼합을 실시하는 것이 특히 바람직하다. 제조는 또한 위에 언급된 범위의 온도에서 압력 하에 또는 부압 하에 실시될 수 있다.
변형예로서, 바람직한 구현예에 따르면, 성분 b) 는 성분 a) 의 합성 동안, 특히 성분 a) 의 합성의 마지막에, 성분 a) 가 여전히 용융 상태일 때 첨가될 수 있거나, 또는 성분 a) 가 주위 온도 및 압력에서 고체 형태일 때 성분 a) 를 고체 형태로 회수하기 전에 반응 용매에 첨가될 수 있다.
본 발명에 따른 냄새-차폐된 조성물의 제조에 요구되는 시간 길이는 성분 또는 성분들 a) 및 조성물 또는 조성물들 b) 의 본질 및 양에 따라, 뿐만 아니라 선택되는 온도 및 압력의 함수로서 다르다. 일반적으로, 시간 길이는 균일한 혼합물을 수득하고 성분 또는 성분들 a) 의 요구되는 냄새-차폐 효과를 제공하는데 요구되는 시간에 해당한다; 시간 길이는 일반적으로 수초 내지 수분, 또는 심지어는 한 시간 이상이다. 앞서 언급된 제조 방법은 뱃치식으로 ("뱃치" 공정) 또는 연속식으로 실시될 수 있다.
위에 언급된 바와 같이, 냄새 차폐제 b) 는 하기로부터 선택되는 하나 이상의 화합물을 포함한다:
b1) 알코올;
b2) 에스테르;
b3) 알데히드;
b4) 케톤; 및
b5) 에테르.
따라서 냄새 차폐제는 하나 이상의 알코올 b1) 을 포함하고, 하나 이상의 알코올 b1) 는 임의의 유형일 수 있고, 유리하게는 1 내지 40 개의 탄소 원자, 바람직하게는 6 내지 35 개의 탄소 원자, 더욱 바람직하게는 8 내지 30 개의 탄소 원자를 포함하고 (상기 탄소 원자는 이중 결합(들) 형태의 하나 이상의 불포화(들)을 임의로 포함하는 선형 또는 분지형 사슬을 형성함), 5 또는 6 개의 고리 일원을 갖는 포화, 또는 완전 또는 부분 불포화 시클릭 구조를 임의로 포함하는 일가 알코올로부터 선택된다.
알코올 b1) 의 설명적 그러나 비제한적 예로서, 바람직하게는 히드록실 관능기가 바람직하게는 sp2 탄소 원자에 의해 보유되는 일가 알코올, 특히 하나 이상의 아릴 라디칼을 임의로 추가로 포함하는 것이 언급될 수 있다. "아릴 라디칼" 은 바람직하게는 알킬, 알케닐, 알콕시, 카르보닐 및 알콕시카르보닐로부터 선택되는 하나 이상의 기로 임의로 치환된, 페닐 및 나프틸로부터 바람직하게는 선택되는, 방향족 탄화수소-함유 라디칼을 의미한다. 바람직하게는 아릴 라디칼은 페닐 라디칼이다.
따라서, 성분 b1) 은 바람직하게는 아릴 라디칼을 포함하는 알코올, 더욱 바람직하게는 아릴 라디칼을 포함하는 일차 알코올, 매우 특히 바람직하게는, 예를 들어, 벤질 알코올, 페닐에탄올, 프로필에탄올, 부틸에탄올 등 뿐만 아니라 그들 둘 이상의 모든 비율의 혼합물으로부터 선택되나 그에 제한되지 않는 히드록시알킬벤젠이다.
위에 기재된 바와 같은 식 (1) 의 폴리(페놀 설파이드)의 합성에서 출발 산물로서 사용되는 페놀은 냄새 차폐제 b) 의 알코올 b1) 의 일부를 형성하지 않는다고 이해되어야 한다.
그러나, 하나 이상의 알콕시 기로 치환된 페놀은 알코올 b1) 로서 사용될 수 있다. 이들 알콕시페놀 중에서, 예를 들어, 비제한적으로, 2-메톡시페놀, 특히 위치 4 에서 알킬 또는 알케닐 라디칼로 치환된 2-메톡시페놀이 언급될 수 있으며, 여기에서 알킬 및 알케닐은 메틸, 에틸, 프로필, 부틸, 펜틸, 헥실, 프로페닐, 부테닐, 펜테닐 및 헥세닐 라디칼들을 포함하며, 이들 라디칼의 복수 형태는 그들의 이성질체가 이러한 비제한적 목록에 포함된다는 것을 시사한다.
본 발명의 조성물에 존재하는 냄새 차폐제 b) 의 에스테르 b2) 는 일반적으로 통상의 기술자에게 알려진 모든 유형일 수 있으나, 위에 열거된 알코올 b1) 의 에스테르, 즉, 바람직하게는 방향족 고리를 포함하는, 일가 일차 알코올의 에스테르, 더욱 바람직하게는 히드록시알킬페놀로부터 형성된 에스테르가 매우 특히 바람직하다.
b2) 아래 언급된 에스테르의 설명적 그러나 비제한적 예로서, 포화 또는 불포화, C2-C20 산의 에스테르, 예컨대 알킬 (예를 들어 선형 또는 분지형, 에틸, 프로필, 부틸, 펜틸, 2-메틸부틸, iso-아밀, 헥실), 알케닐 (3 내지 12 개의 탄소 원자를 포함하는 선형 또는 분지형), 아릴 (예를 들어 벤질, 페닐에틸), 테르펜 유도체 (예를 들어 멘틸, 카르빌) 의 아세테이트, 프로피오네이트, 부티레이트, 메틸부티레이트, 펜타노에이트, 헥사노에이트, 헵타노에이트, 벤조에이트, 히드록시벤조에이트, 시클로프로필카르복실레이트, 시클로부틸카르복실레이트, 시클로펜틸카르복실레이트, 시클로헥실카르복실레이트, 시트레이트, 카프로에이트, 올레에이트, 리놀레에이트, 리놀레네이트 등, 및 그들의 혼합물이 언급될 수 있다.
에스테르 b2) 중에서, 알카놀라이드로도 호칭되는, 시클릭 에스테르 또는 락톤이 또한 언급될 수 있다. 이중 결합을 포함하지 않는 알카놀라이드 및 단일 엔도시클릭 이중 결합을 포함하는 알카놀라이드가 바람직하다.
에스테르 b2) 중에서, 비제한적 예로서 하기가 더욱 특히 바람직하다: 벤질 아세테이트, 페닐에틸 아세테이트, 메틸 2-히드록시벤조에이트, 벤질 2-히드록시벤조에이트, 부티로락톤, 및 6 내지 12 개의 탄소 원자를 포함하는 알카놀라이드, 예를 들어 데카놀라이드, 운데카놀라이드, 도데카놀라이드, 시클로펜타데카놀라이드, 옥사시클로헥사데세논, 뿐만 아니라 피라논, 및 벤조피라논, 및 이들 화합물 둘 이상의 혼합물.
냄새 차폐제 b) 는 하나 이상의 알데히드 b3) 및/또는 하나 이상의 케톤 b4), 바람직하게는 식 Ra-CO-Rb 에 상응하는 하나 이상의 알데히드 및/또는 하나 이상의 케톤을 추가로 포함할 수 있으며, 식 중, Ra 는 히드록시, 알콕시, 아릴로부터 선택되는 하나 이상의 라디칼로 임의로 치환된, 1 내지 20 개의 탄소 원자를 포함하는 포화 또는 부분 또는 완전 불포화 선형, 분지형 또는 시클릭 탄화수소 사슬을 나타내고, Rb 는 수소 원자 (알데히드의 경우에), 또는 (케톤의 경우에) 위에서 정의된 바와 같은 히드록시, 알콕시, 시클로알킬, 시클로알케닐, 및 아릴, 아릴로부터 선택되는 하나 이상의 라디칼로 임의로 치환된, 6 내지 12 개의 탄소 원자를 포함하는 포화 또는 부분 또는 완전 불포화 선형, 분지형 또는 시클릭 탄화수소 사슬을 나타낸다.
알데히드 b3) 의 설명적 그러나 비제한적 예로서, 바람직하게는 프로파날, 부타날, 펜타날, 헥사날, 헵타날, 옥타날, 노나날, 데카날, 운데카날, 도데카날, 벤즈알데히드, 게라니알, 네랄, 시트로넬랄, 뿐만 아니라 그의 치환된 동족체, 예를 들어 히드록시데카날, 페닐프로파날, 페닐부타날, 페닐펜타날, 페닐헥사날, 히드록시벤즈알데히드, 알콕시벤즈알데히드 등, 뿐만 아니라 그의 치환된 동족체, 및 이들 알데히드 둘 이상의 모든 비율의 혼합물이 언급될 수 있다.
케톤 b4) 의 설명적 그러나 비제한적 예로서, 바람직하게는 프로파논, 부타논, 펜타논, 헥사논, 헵타논, 옥타논, 노나논, 데카논, 운데카논, 도데카논, 바람직하게는 그의 치환된 동족체, 뿐만 아니라 시클릭 케톤이 언급될 수 있으며, 이들 중에서 멘톤, iso-멘톤, 이오논, 메틸이오논, 페닐에타논, 벤조피라논, 1,8-시네올, 아스카리돌, 플라보논, 칼론, 갈바스콘 등, 뿐만 아니라 그의 치환된 동족체, 및 이들 케톤 둘 이상의 모든 비율의 혼합물이 언급될 수 있다.
"치환된 동족체" 는, 예를 들어, 비제한적으로, 알킬, 히드록시, 아릴, 아르알킬 라디칼로부터 선택될 수 있는, 하나 이상의 라디칼로 치환된, 앞서 언급된 알데히드 및 케톤을 의미한다. 이들 치환된 동족체의 예는, 비제한적으로, 3-(4-에틸페닐)-2,2-디메틸프로파날, 3-(2-에틸페닐)-2,2-디메틸프로파날, 7-히드록시데카날, 7-히드록시-3,7-디메틸옥타날, 2-메톡시벤즈알데히드, 4-메톡시벤즈알데히드, 4-(4-히드록시페닐)부탄-2-온 등, 및 그들의 혼합물을 포함한다.
냄새 차폐제 b) 는 하나 이상의 에테르 b5), 바람직하게는 식 R'a-O-R'b 에 상응하는 하나 이상의 에테르를 추가로 포함할 수 있고, 식 중, R'a 및 R'b 는 동일 또는 상이할 수 있고, 서로 독립적으로, 히드록시, 알콕시, 시클로알킬, 시클로알케닐 및 아릴로부터 선택되는 하나 이상의 라디칼로 임의로 치환된, 1 내지 20 개의 탄소 원자를 포함하는 포화 또는 부분 또는 완전 불포화 선형, 분지형 또는 시클릭 탄화수소 사슬을 나타내고, 아릴은 위에서 정의된 바와 같다.
대칭 또는 비대칭, 시클릭 또는 비-시클릭일 수 있는 에테르 b5) 의 설명적 그러나 비제한적 예로서 바람직하게는, 임의로 치환된 (예를 들어 비스-히드록시프로필 에테르), 디알킬 에테르, 피란, 푸란, 벤조피란, 벤조푸란, 나프토피란, 나프토푸란 등, 뿐만 아니라 그의 치환된 동족체, 및 이들 에테르 둘 이상의 모든 비율의 혼합물이 언급될 수 있다.
더욱이, 본 발명의 맥락에서 사용가능한 냄새 차폐제 b) 는 향수 분야에서 통상적으로 이용되는 기타 물질 (향료), 예컨대 통상의 기술자에게 친숙한 지방산, 글리콜, 테르펜 화합물 등을 소량으로 포함할 수 있다.
위에 기재된 바와 같은 폴리(페놀 설파이드) 냄새를 차폐하기 위해 의도되는 조성물 b) 는, 가능하다면, 또는 필요한 경우에, 이 분야에서 통상적으로 사용되는 하나 이상의 첨가제를 추가로 포함할 수 있다. 그러한 첨가제는 예를 들어, 용매, 안료, 염료, 보존제, 살생물제 등으로부터 선택될 수 있으나 그에 제한되지 않는다.
용매 중에서, 특히 바람직한 예는 알코올, 에테르, 에스테르 및 글리콜이다. 특히 유리하게는, 용매는 디에틸 프탈레이트, 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜, 폴리에틸렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜, 및 그들의 혼합물로부터, 더욱더 유리하게는 디에틸 프탈레이트, 디프로필렌 글리콜, 및 그들의 혼합물로부터 선택된다.
바람직한 양상에 따르면, 본 발명의 조성물에서 사용되는 냄새 차폐제는 하기를 포함하는 냄새 차폐제로부터 선택된다:
- 하나 이상의 성분 b1);
- 하나 이상의 성분 b1) 및 하나 이상의 성분 b2);
- 하나 이상의 성분 b1) 및 하나 이상의 성분 b3);
- 하나 이상의 성분 b1) 및 하나 이상의 성분 b4);
- 하나 이상의 성분 b1) 및 하나 이상의 성분 b5);
- 하나 이상의 성분 b1), 하나 이상의 성분 b2) 및 하나 이상의 성분 b3);
- 하나 이상의 성분 b1), 하나 이상의 성분 b2) 및 하나 이상의 성분 b4);
- 하나 이상의 성분 b1), 하나 이상의 성분 b2) 및 하나 이상의 성분 b5);
- 하나 이상의 성분 b1), 하나 이상의 성분 b3) 및 하나 이상의 성분 b4);
- 하나 이상의 성분 b1), 하나 이상의 성분 b3) 및 하나 이상의 성분 b5);
- 하나 이상의 성분 b1), 하나 이상의 성분 b4) 및 하나 이상의 성분 b5);
- 하나 이상의 성분 b1), 하나 이상의 성분 b2), 하나 이상의 성분 b3) 및 하나 이상의 성분 b4);
- 하나 이상의 성분 b1), 하나 이상의 성분 b2), 하나 이상의 성분 b3) 및 하나 이상의 성분 b5);
- 하나 이상의 성분 b1), 하나 이상의 성분 b2), 하나 이상의 성분 b3), 하나 이상의 성분 b4) 및 하나 이상의 성분 b5);
- 하나 이상의 성분 b2);
- 하나 이상의 성분 b2) 및 하나 이상의 성분 b3);
- 하나 이상의 성분 b2) 및 하나 이상의 성분 b4);
- 하나 이상의 성분 b2) 및 하나 이상의 성분 b5);
- 하나 이상의 성분 b2), 하나 이상의 성분 b3) 및 하나 이상의 성분 b4);
- 하나 이상의 성분 b2), 하나 이상의 성분 b3) 및 하나 이상의 성분 b5);
- 하나 이상의 성분 b2), 하나 이상의 성분 b4) 및 하나 이상의 성분 b5);
- 하나 이상의 성분 b2), 하나 이상의 성분 b3), 하나 이상의 성분 b4) 및 하나 이상의 성분 b5);
- 하나 이상의 성분 b3);
- 하나 이상의 성분 b3) 및 하나 이상의 성분 b4);
- 하나 이상의 성분 b3) 및 하나 이상의 성분 b5);
- 하나 이상의 성분 b3), 하나 이상의 성분 b4) 및 하나 이상의 성분 b5);
- 하나 이상의 성분 b4);
- 하나 이상의 성분 b4) 및 하나 이상의 성분 b5); 및
- 하나 이상의 성분 b5).
더욱더 바람직한 양상에 따르면, 본 발명의 조성물에서 사용되는 냄새 차폐제는 하기를 포함하는 냄새 차폐제로부터 선택된다:
- 하나 이상의 성분 b1), 하나 이상의 성분 b2) 및 하나 이상의 성분 b3);
- 하나 이상의 성분 b1), 하나 이상의 성분 b2) 및 하나 이상의 성분 b4);
- 하나 이상의 성분 b1), 하나 이상의 성분 b2) 및 하나 이상의 성분 b5);
- 하나 이상의 성분 b1), 하나 이상의 성분 b2), 하나 이상의 성분 b3) 및 하나 이상의 성분 b4);
- 하나 이상의 성분 b1), 하나 이상의 성분 b2), 하나 이상의 성분 b3) 및 하나 이상의 성분 b5);
- 하나 이상의 성분 b1), 하나 이상의 성분 b2), 하나 이상의 성분 b3), 하나 이상의 성분 b4) 및 하나 이상의 성분 b5);
- 하나 이상의 성분 b2), 하나 이상의 성분 b3), 및 하나 이상의 성분 b4);
- 하나 이상의 성분 b2), 하나 이상의 성분 b3), 하나 이상의 성분 b4), 및 하나 이상의 성분 b5); 및
- 하나 이상의 성분 b2), 하나 이상의 성분 b4), 및 하나 이상의 성분 b5).
위에 언급된 바와 같이, 본 발명에 따른 조성물은 냄새 차폐제 b) 의 하나 이상의 조성물을 포함한다. 하나의 구현예에 따르면, 상기 물질은 하나 이상의 성분 b1) 및/또는 하나 이상의 성분 b2) 및/또는 하나 이상의 성분 b3) 을 포함하며, 각각의 성분 b1), b2) 및 b3) 은, 그것이 존재할 때, 냄새 차폐제 b) 의 총 중량에 대해 1 wt% 이상, 바람직하게는 10 wt% 이상의 양으로 존재한다.
또다른 바람직한 구현예에 따르면, 본 발명에 따른 조성물은 하나 이상의 성분 b2) 및/또는 하나 이상의 성분 b4) 및/또는 하나 이상의 성분 b5) 을 포함하는 냄새 차폐제 b) 의 하나 이상의 조성물을 포함하며, 각각의 성분 b2), b4) 및 b5) 은, 그것이 존재할 때, 냄새 차폐제 b) 의 총 중량에 대해 1 wt% 이상, 바람직하게는 10 wt% 이상의 양으로 존재한다.
또한 바람직하게는 냄새 차폐제 b) 가 하나 이상의 케톤 b4) 을 포함할 때, 냄새 차폐제 b) 는 냄새 차폐제의 총 중량에 대해 0.1 내지 40 wt%, 바람직하게는 0.1 내지 10 wt% (한계값 포함) 의 양의 케톤(들) b4) 을 포함한다.
냄새 차폐제 b) 는 냄새 차폐제의 총 중량에 대해 20 wt% 이하, 바람직하게는 0.1 내지 10 wt%, 더욱 바람직하게는 0.1 내지 1 wt% 의, 향수 분야에서 통상적으로 이용되는 하나 이상의 향료를 임의로 또한 포함할 수 있다.
바람직한 구현예에 따르면, 냄새 차폐제 b) 는 하기를 포함한다:
ㆍ 1 wt% 이상, 바람직하게는 10 wt% 이상의, 하나 이상의 알코올 b1),
ㆍ 1 wt% 이상, 바람직하게는 10 wt% 이상의, 하나 이상의 에스테르 b2),
ㆍ 1 wt% 이상, 바람직하게는 10 wt% 이상의, 하나 이상의 알데히드 b3), 및
ㆍ 하나 이상의 케톤 b4) 및/또는 하나 이상의 에테르 b5) 및/또는 위에 언급된 바와 같은 하나 이상의 기타 향료 및/또는 첨가제를 포함하는 100% 까지의 보충물.
전형적으로 본 발명에 따른 폴리(페놀 설파이드)에 적합한 냄새 차폐제 b) 는 중량에 의해 하기를 포함한다:
ㆍ 1 wt% 이상, 바람직하게는 10 wt% 이상의, 벤질 알코올, 페닐에탄올, 프로필에탄올 및 부틸에탄올, 및 그들의 모든 비율의 혼합물로부터 선택되는 하나 이상의 알코올 b1),
ㆍ 1 wt% 이상, 바람직하게는 10 wt% 이상의, 벤질 아세테이트, 페닐에틸 아세테이트, 메틸 2-히드록시벤조에이트, 벤질 2-히드록시벤조에이트, 부티로락톤, 및 6 내지 12 개의 탄소 원자를 포함하는 헥사놀라이드, 및 그들의 모든 비율의 혼합물로부터 선택되는 하나 이상의 에스테르 b2),
ㆍ 1 wt% 이상, 바람직하게는 10 wt% 이상의, 3-(4-에틸페닐)-2,2-디메틸프로파날, 3-(2-에틸페닐)-2,2-디메틸프로파날, 7-히드록시데카날, 7-히드록시-3,7-디메틸옥타날, 2-메톡시벤즈알데히드, 4-메톡시벤즈알데히드, 및 그들의 모든 비율의 혼합물로부터 선택되는 하나 이상의 알데히드 b3), 및
ㆍ 하나 이상의 케톤 b4) 및/또는 하나 이상의 에테르 b5) 및/또는 위에 언급된 바와 같은 하나 이상의 기타 향료 및/또는 첨가제를 포함하는 100% 까지의 보충물.
이 조성물은 이후 C1 로 표시되고, 위에 기재된 식 (1) 의 폴리(페놀 설파이드) (성분 a), 특히 Arkema 사에 의해 일반 명칭 Vultac® 으로 시판되는 폴리(페놀 설파이드) 의 냄새 차폐, 냄새 개선에 매우 특히 적합하다.
또다른 바람직한 구현예에 따르면, 냄새 차폐제 b) 는 하기를 포함한다:
ㆍ 1 wt% 이상, 바람직하게는 10 wt% 이상의, 하나 이상의 에스테르 b2),
ㆍ 1 wt% 이상, 바람직하게는 10 wt% 이상의, 하나 이상의 케톤 b4),
ㆍ 1 wt% 이상, 바람직하게는 10 wt% 이상의, 하나 이상의 에테르 b5), 및
ㆍ 하나 이상의 알코올 b1) 및/또는 하나 이상의 알데히드 b3) 및/또는 위에 언급된 바와 같은 하나 이상의 기타 향료 및/또는 첨가제를 포함하는 100% 까지의 보충물.
이 구현예에 해당하는 전형적으로 또한 본 발명에 따른 폴리(페놀 설파이드)에 적합한 냄새 차폐제 b) 는 중량에 의해 하기를 포함한다:
ㆍ 1 wt% 이상, 바람직하게는 10 wt% 이상의, 위에서 정의된 바와 같은 알카놀라이드 유형의 시클릭 에스테르로부터 선택되는 하나 이상의 에스테르 b2),
ㆍ 1 wt% 이상, 바람직하게는 10 wt% 이상의, 멘톤, iso-멘톤, 이오논, 메틸이오논, 페닐에타논, 벤조피라논, 1,8-시네올, 아스카리돌, 플라보논, 칼론, 갈바스콘 등, 뿐만 아니라 그의 치환된 동족체, 및 이들 케톤 둘 이상의 모든 비율의 혼합물로부터 선택되는 하나 이상의 케톤 b4),
ㆍ 1 wt% 이상, 바람직하게는 10 wt% 이상의, 임의로 치환된 (예를 들어 비스-히드록시프로필 에테르), 디알킬 에테르, 피란, 푸란, 벤조피란, 벤조푸란, 나프토피란, 나프토푸란 등, 뿐만 아니라 그의 치환된 동족체, 및 이들 에테르 둘 이상의 모든 비율의 혼합물로부터 선택되는 하나 이상의 에테르 b5), 및
ㆍ 하나 이상의 알코올 b1) 및/또는 하나 이상의 알데히드 b3) 및/또는 위에 언급된 바와 같은 하나 이상의 기타 향료 및/또는 첨가제를 포함하는 100% 까지의 보충물.
이 조성물은 이후 C2 로 표시되고, 위에 기재된 식 (1) 의 폴리(페놀 설파이드) (성분 a), 특히 Arkema 사에 의해 일반 명칭 Vultac® 으로 시판되는 폴리(페놀 설파이드)의 냄새 차폐, 냄새 개선에 또한 매우 특히 적합하다.
이러한 식 (1) 의 폴리(페놀 설파이드)의 냄새 차폐제의 조성물, 특히 위에 기재된 조성물 C1 및 C2 는 예로서 제공되는 것이고, 첨부된 청구항에 기초하여 정의되는 본 발명에 의해 제공되는 조성물의 잠재적 다양성을 전혀 제한하지 않는다.
본 발명에 따른 특히 바람직한 조성물은 하기를 포함한다:
a) 50 wt% 이상, 바람직하게는 70 wt% 이상, 더욱 바람직하게는 80 wt% 이상, 특히 바람직하게는 90 wt% 이상의, 위에서 정의된 바와 같은 식 (1) 의 하나 이상의 폴리(페놀 설파이드); 및
b) 수 ppm, 유리하게는 10 ppm, 내지 2 wt%, 바람직하게는 10 ppm 내지 1 wt% (조성물의 총 부피에 대해) 의, 위에서 정의된 바와 같은 하나 이상의 조성물 C1 또는 조성물 C2.
또다른 양상에 따르면, 본 발명은 하나 이상의 폴리(페놀 설파이드), 또는 하나 이상의 폴리(페놀 설파이드), 특히 위에서 정의된 바와 같은 식 (1) 의 폴리(페놀 설파이드), 특히 Arkema 사에 의해 시판되는 Vultac® 부류의 폴리(페놀 설파이드)를 포함하는 조성물의 냄새를 약화시키거나 차폐하기 위한, 방금 정의된 하나 이상의 냄새 차폐제 b) 의 용도에 관한 것이다.
주로 하나 이상의 폴리(페놀 설파이드) a) 및 하나 이상의 냄새 차폐제 b) 를 포함하는 본 발명에 따른 조성물은 많은 분야에서, 특히 폴리(페놀 설파이드)의 모든 알려진 사용 분야에서 특히 유리하게 사용된다.
따라서, 본 발명에 따른 냄새-차폐된 조성물은 예를 들어 몇몇 주된 용도를 언급하자면, 비제한적 예로서, 플라스틱 또는 오일용 항산화제 및/또는 열 안정화제로서, 플라스틱 또는 합성 또는 식물성 섬유용 난연제로서, 목재용 보호제로서, 식물성 수지의 불균화 (dismutation) 및 표백제로서, 토너용 전하 제어제 등으로서 사용될 수 있다.
본 발명에 따른 냄새-차폐된 조성물을 사용하여 수득되는 다양한 제품은 또한 약화된 냄새를 갖거나, 불쾌한 또는 자극적인 냄새를 전혀 갖지 않는다. 실제로, 놀랍게도, 본 발명에 따른 조성물에 존재하는 냄새 차폐제는 안정적으로 유지되고, 제품이 25 내지 300℃ 의 온도에서 제조될 때에도, 냄새-차폐되지 않은 폴리(페놀 설파이드)의 조성물로 제조되는 제품에서 감지되는 것과 같은 최종 사용자에게 불쾌한 냄새를 갖지 않는 제품이 수득될 수 있게 해준다.
또다른 양상에 따르면, 본 발명은 본 발명에 따른 하나 이상의 조성물로 제조된 제조품에 관한 것이다. 그러한 제품의 예는, 비제한적 예로서, 탄성중합체-기반 제품, 예컨대 타이어 또는 타이어 부품, 예를 들어 타이어 접지면 (tire tread), 이너 라이닝 (inner lining) 등, 열가소성 수지에 기초하는 제품, 예를 들어 중합체 및 본 발명에 따른 폴리(페놀 설파이드)의 하나 이상의 조성물을 포함하는 마스터배치, 예를 들어 MLPC 사에 의해 상품명 Mixland® 으로 시판되는 마스터배치, 예를 들어 폴리(페놀 설파이드) 및 우레아의 혼합물이 분산되어 있고 본 발명에 따른 하나 이상의 냄새 차폐제 b) 가 첨가될 수 있는 것이다.
본 발명에 따른 하나 이상의 조성물로 제조 및 준비되는 제품 중에서, 로진에 기초하는 제품, 식물성 섬유, 예컨대 면 또는 울에 기초하는 제품, 폴리스티렌 포움에 기초하는 제품, 인쇄용 토너의 부품, 폴리(페놀 설파이드)로 처리된 목재에 기초하는 제품 등이 또한 언급될 수 있다.
본 발명은 이제 이하 제시된 실시예에 의해 설명되며, 실시예는 본 발명의 다양한 구현예를 제한하는 의도 없이 제시된다.
실시예 1:
폴리(페놀 설파이드)에 기초하는 냄새-차폐된 조성물
본 발명에 따른 냄새-차폐된 조성물을 특성분석하기 위해, 후각 시험 절차를 상술한다. 이 절차는 상이한 조성물의 기호 분류 (hedonic classification) 를 제공한다.
작업 조건:
이 후각 시험을 실시하기 위해, 작업자 (패널리스트) 가 드럼에 함유된 증기의 냄새를 맡는 것을 허용하는 약 10 ㎝ x 10 ㎝ 의 플랩이 잘려 있는 커버를 각각 갖춘 30-리터 폴리에틸렌 (PE) 드럼을 사용한다.
약 25 그램의 시험 조성물을 함유하는 결정화 디쉬를 각각의 드럼 안에 둔다. 드럼을 24 시간 동안 실온에서 닫은 상태로 유지한다. 그 후 평가를 블라인드 상태로 실시한다.
모두 10 명의 패널리스트가 교대로 세션 당 몇 개의 제품 (세션 당 3 개 이하의 제품) 을 시험한다. 패널리스트는 먼저 기준 폴리(페놀 설파이드) (냄새 차폐제를 함유하지 않음) 를 보유하는 드럼의 냄새를 맡고, 그 후 시험 조성물을 보유하는 드럼의 냄새를 맡는다. 기준 폴리(페놀 설파이드)는 Arkema 사에 의해 시판되는 Vultac® 3 이다. 이 샘플은 V 로 명명된다.
패널리스트는 그들의 선호도에 따라 각각의 시험 조성물에 기준 (기준은 점수 5 를 임의적으로 받음) 에 상대적인 점수를 부여한다. 패널리스트가 부여하는 점수는 1 (가장 쾌적한 제품) 내지 10 (가장 불쾌한 제품) 범위이다.
시험 샘플의 제조:
알려진 양의 Vultac® 3 (약 25 그램) 을 알루미늄 디쉬 내에, 165℃ 의 온도에서 스토브 안에 둔다. Vultac® 3 이 용융되어 완전히 교반할 수 있을 때, 소정량의 냄새 차폐제를 피펫을 사용하여 도입한다. 그것을 1 분 동안 유리 막대로 교반한다.
10 분 후에, 그것을 다시 1 분 동안 교반한다. 전체를 다시 스토브 안에 15 분 동안 둔다. 그 후 그것을 실온으로 냉각되게 놔두고, 취기화된 Vultac® 3 을 회수한다.
그 후 샘플을 위에 기재된 프로토콜에 따라 시험한다. 제조된 샘플이 하기 표 1 에 상세히 기재되어 있다:
-- 표 1 --
Figure pat00003
후각 시험의 결과가 하기 표 2 에 제시되어 있다:
-- 표 2 --
Figure pat00004
소프트웨어 FIZZ 버전 2.01 (Biosystems, Couternon, France) 을 사용하여 수행되는, 이들 결과의 통계적 분석은 표준 편차를 계산하고 이 시험에서 1.05 에서 고정된 LSD (최소 유의차) 를 연구함으로써 샘플을 2 개의 군으로 분류하는 것을 가능하게 해준다. 평균 값을 비교하는 이러한 통계적 시험은 2 개의 샘플의 평균 값이 유의하게 상이한지 여부를 통계적 관점에서 결정하는 것을 가능하게 해준다. 상기 실시예에서, 사용되는 통계적 매개변수화는 95% 에서 고정된다.
평균 값이 유의하게 상이하지 않은 경우에, 2 개의 샘플을 하나의 동일한 군으로 분류한다. 평균 값이 유의하게 상이한 경우에, 2 개의 샘플은 2 개의 별도의 군을 구성한다 (본 발명을 설명하는 실시예에서 A 및 B).
동일한 작업을 수행하여 모든 샘플을 비교하며, 그에 따라 평균 점수가 유의하게 상이하지 않은 샘플로 각각 이루어지는 1, 2 또는 더 많은 군이 생성된다.
상기 표 2 에 제시된 결과는 기준 (취기화되지 않은 폴리(페놀 설파이드)) 와 비교할 때, 본 발명에 따른 취기화된 조성물을 포함하는 샘플의 더욱 쾌적한 냄새 지각을 시사하는, 유의한 통계적 차이가 존재한다는 것을 보여준다. 그러나, 테르펜 (리모넨 또는 β-피넨, 본 발명에 따르지 않음) 으로만 취기화된 폴리(페놀 설파이드)는 냄새가 충분히 차폐되지 않는다.

Claims (7)

  1. 하기의 a) 및 b) 를 포함하는 조성물:
    a) 50 wt% 이상의, 하기 식 (1) 에 상응하는 하나 이상의 폴리(페놀 설파이드):

    Figure pat00005

    [식 중:
    ㆍ R 은 수소 원자, 또는 1 내지 20 개의 탄소 원자를 포함하는 완전 또는 부분 포화 또는 불포화 선형, 분지형 및/또는 시클릭 탄화수소-함유 기를 나타내고;
    ㆍ n 및 n' 는 동일 또는 상이할 수 있고, 서로 독립적으로 1 이상의 정수를 나타내고;
    ㆍ p 는 0 내지 100 (한계값 포함) 의 정수를 나타내고;
    ㆍ A 는 수소 원자를 나타내고, T 는 하기 식 (2) 의 라디칼을 나타내거나:
    Figure pat00006
    ,
    또는, p 가 0 초과일 때만, A 및 T 는 함께 단일 결합을 형성하여, 시클릭 폴리(페놀 설파이드)를 형성할 수 있고;
    ㆍ m 은 0, 1 또는 2 를 나타냄]; 및
    b) 10 ppm 내지 2% (조성물의 총 중량에 대해) 의, 하기를 포함하는 하나 이상의 냄새 차폐제:
    ㆍ 1 wt% 이상의, 벤질 알코올, 페닐에탄올, 프로필에탄올 및 부틸에탄올, 및 그들의 모든 비율의 혼합물로부터 선택되는 하나 이상의 알코올 b1),
    ㆍ 1 wt% 이상의, 벤질 아세테이트, 페닐에틸 아세테이트, 메틸 2-히드록시벤조에이트, 벤질 2-히드록시벤조에이트, 부티로락톤, 및 6 내지 12 개의 탄소 원자를 포함하는 헥사놀라이드, 및 그들의 모든 비율의 혼합물로부터 선택되는 하나 이상의 에스테르 b2),
    ㆍ 1 wt% 이상의, 3-(4-에틸페닐)-2,2-디메틸프로파날, 3-(2-에틸페닐)-2,2-디메틸프로파날, 7-히드록시데카날, 7-히드록시-3,7-디메틸옥타날, 2-메톡시벤즈알데히드, 4-메톡시벤즈알데히드, 및 그들의 모든 비율의 혼합물로부터 선택되는 하나 이상의 알데히드 b3), 및
    ㆍ 하나 이상의 케톤 b4) 및/또는 하나 이상의 에테르 b5) 및/또는 하나 이상의 기타 향료 및/또는 용매, 안료, 염료, 보존제, 및 살생물제로부터 선택되는 첨가제를 포함하는 100% 까지의 보충물.
  2. 제 1 항에 있어서, 케톤 b4) 이 프로파논, 부타논, 펜타논, 헥사논, 헵타논, 옥타논, 노나논, 데카논, 운데카논, 도데카논, 멘톤, iso-멘톤, 이오논, 메틸이오논, 페닐에타논, 벤조피라논, 1,8-시네올, 아스카리돌, 플라보논, 칼론, 갈바스콘, 뿐만 아니라 그의 치환된 동족체, 및 이들 케톤 둘 이상의 모든 비율의 혼합물로부터 선택되는 조성물.
  3. 제 1 항에 있어서, 에테르 b5) 가 임의로 치환된 디알킬 에테르, 피란, 푸란, 벤조피란, 벤조푸란, 나프토피란, 나프토푸란, 뿐만 아니라 그의 치환된 동족체, 및 이들 에테르 둘 이상의 모든 비율의 혼합물로부터 선택되는 조성물.
  4. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 하나 이상의 냄새 차폐제 b) 가 하나 이상의 폴리(페놀 설파이드)의 냄새를 약화시키거나 차폐하기 위해 사용되는 조성물.
  5. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 플라스틱 또는 오일용 항산화제 및/또는 열 안정화제로서, 플라스틱 또는 합성 또는 식물성 섬유용 난연제로서, 목재용 보호제로서, 식물성 수지의 불균화 (dismutation) 및 표백제로서, 토너용 전하 제어제로서 사용되는 조성물.
  6. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 따른 하나 이상의 조성물로 제조된 제조품.
  7. 제 6 항에 있어서, 탄성중합체, 타이어 또는 타이어 부품, 열가소성 수지에 기초하는 제품, 마스터배치, 로진에 기초하는 제품, 식물성 섬유에 기초하는 제품, 폴리스티렌 포움에 기초하는 제품, 인쇄용 토너의 부품, 폴리(페놀 설파이드)로 처리된 목재에 기초하는 제품으로부터 선택되는 제조품.
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