KR20180011987A - 크산텐계 염료, 이를 포함하는 착색 감광성 수지 조성물 및 이를 이용하여 제조된 칼라필터 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 크산텐계 염료, 이를 포함하는 착색 감광성 수지 및 착색 감광성 수지를 이용하여 제조된 컬러필터에 관한 것으로, 본 발명의 크산텐계 염료는 내열성, 색특성, 몰흡광계수 및 안료와의 상용성이 우수하여 휘도, 색선명도 및 내구성이 우수한 컬러필터를 제조할 수 있다.

Description

크산텐계 염료, 이를 포함하는 착색 감광성 수지 조성물 및 이를 이용하여 제조된 칼라필터{Novel xanthene based dyes, colored photosensitive resin composition including the same and color filter manufactured by using this}
본 발명은 크산텐계 염료, 이를 포함하는 착색 감광성 수지 조성물 및 착색 감광성 수지 조성물을 이용하여 제조된 칼라필터에 관한 것이다.
디스플레이 산업의 특성상 보다 선명한 색상, 뚜렷한 명암과 밝기 등을 구현함으로써 좀 더 자연에 가까운 색상을 얻기 위해서는 LCD의 다양한 핵심 부품 중에서 컬러 필터의 역할이 가장 중요하다.
현재 컬러 필터에 사용되는 안료는 내열성, 내광성, 내화학성 등 내구성은 우수하나, 입자로서 갖는 탁한 색상 및 빛의 산란 등으로 휘도와 명암비가 취약한 단점으로 인해 안료대신 염료 사용의 필요성이 높아지고 있다.
특히 TV, 스마트폰 등 디스플레이 기기에 대한 소비자의 욕구가 점점 까다로워짐에 따라 더 밝고 더 뚜렷한 색상을 구현하기 위해 컬러 페이스트 속의 안료 입자는 계속 작아지는 추세였으나, 안료 입자의 미세화로는 소비자의 기대 수준에 도달하기 어렵게 되어 염료를 일부 도입하는 방향으로 개발이 진행되고 있다.
그러나 염료는 밝은 색상과 투명성은 우수하나 내구성이 떨어지는 단점이 있어 물성이 우수한 신규염료의 개발 및 염료와 안료를 혼합 사용하는 염ㆍ안료 하이브리드 기술이 대안으로 부상하고 있다.
한편 컬러 필터에 사용가능한 Red color 염료로는 Xanthene계, Cyanine계, Azo계, Anthraquinone계, Dioxazine계, Triphenylmethane계 등의 화합물이 있으며, 이들 중 물성특성이 우수한 크산텐계 및 아조계가 주로 사용되고 있다.
현재 사용 되고 있는 적색 염료는 열공정 후 휘도가 저하는 문제점이 있어서 휘도 개선을 위하여 높은 색순도, 색재현성 및 내열성이 향상된 적색 염료의 개발이 요구되고 있다.
따라서 컬러 필터 및 관련소재 개발의 경쟁력 및 기술력 향상을 위하여 컬러레지스트용 착색제에 대한 지속적이고 집중적인 연구개발이 필요하다.
특허문헌 1 : 일본 공개특허 공보 2014-059538 특허문헌 2 : 일본 공개특허 공보 2014-041289
본 발명은 열안정성, 색특성 및 안료와의 상용성이 우수하며, 몰흡광계수가 높은 크산텐계 염료, 이를 포함하는 착색 감광성 수지 조성물 및 이를 이용하여 제조된 칼라필터를 제공한다.
본 발명은 색특성, 특히 휘도 및 콘트라스트가 우수하며, 열안정성이 높고 안료와의 친화성이 우수한 크산텐계 염료를 제공하는 것으로, 본 발명의 크산텐계 염료는 하기 화학식 1로 표시된다.
[화학식 1]
Figure pat00001
[상기 화학식 1에서,
R1 내지 R2는 각각 독립적으로 수소, (C1-C20)알킬, (C6-C20)아릴, (C6-C20)아릴(C1-C20)알킬, (C1-C20)알킬(C6-C20)아릴, (C1-C20)알콕시(C1-C20)알킬, 히드록시(C1-C20)알킬, 히드록시(C1-C20)알콕시(C1-C20)알킬, (C3-C10)사이클로알킬, 할로(C1-C20)알킬 또는 폴리알콕시알킬이다.]
본 발명의 일 실시예에 따른 크산텐계 염료는 안료와의 상용성이 우수하며, 열안정성이 우수하여 열공정 후에도 휘도 및 색선명도가 저하되지 않는 장점을 가진다.
특히 본 발명의 크산텐계 염료는 안료와 친화력이 우수하여 염료의 휘도 및 색선명도는 그대로 유지하면서도 우수한 내구성을 가진다.
바람직하게 본 발명의 일 실시예에 따른 상기 화학식 1에서 R1은 수소일 수 있다.
바람직하게 상기 화학식 1에서 R1 내지 R2는 서로 동일하게 (C1-C20)알킬일 수 있다.
우수한 휘도 및 색선명도와 열안정성을 가지기위한 측면에서 바람직하게 R1 내지 R2는 폴리알콕시알킬일 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따른 폴리알콕시알킬은 중량평균분자량이 100 내지 1000일 수 있으며, 바람직하게는 중량평균분자량이 300 내지 600일 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따른 폴리알콕시알킬은 (C2-C20)알킬렌 옥사이드로 제조되어 하나의 라디칼을 가진 폴리알킬렌옥사이드기로, 알킬렌 옥사이드의 일례로 프로필렌 옥사이드, 에틸렌 옥사이드 등을 들 수 있으며, 바람직하게는 에틸렌 옥사이드와 프로필렌 옥사이드가 1 : 5 내지 10의 몰비로 제조된 것일 수 있다.
바람직하게 본 발명의 일 실시예에 따른 폴리알콕시알킬은 하기 화학식 2 또는 화학식 3으로 표시될 수 있다.
[화학식 2]
Figure pat00002
[화학식 3]
Figure pat00003
[상기 화학식 2 및 화학식 3에서,
R11, R13 및 R14는 각각 독립적으로 (C2-C20)알킬렌이며, R12 및 R15는 서로 독립적으로 (C1-C20)알킬이며,
p, q 및 r은 서로 독립적으로 1 내지 20의 정수이다.]
바람직하게 본 발명의 일 실시예에 따른 상기 화학식 2에서 R11은 (C2-C6)알킬렌이며, R12는 (C10-C20)알킬이며,
p는 2 내지 5의 정수일 수 있으며, 화학식 3에서 R13 및 R14는 각각 독립적으로 (C2-C6)알킬렌이며, R15는(C1-C10)알킬이며, q 및 r은 서로 독립적으로 1 내지 20의 정수일 수 있다.
보다 바람직하게는 본 발명의 일 실시예에 따른 상기 화학식 2에서 R11은 (C2-C4)알킬렌이며, R12는 (C10-C15)알킬이며,
p는 2 내지 5의 정수일 수 있으며, 화학식 3에서 R13 및 R14는 각각 독립적으로 (C2-C4)알킬렌이며, R15는(C1-C5)알킬이며, q 및 r은 서로 독립적으로 1 내지 20의 정수일 수 있다.
본 발명에 기재된 「알킬」, 「알콕시」 및 그 외 「알킬」부분을 포함하는 치환체는 직쇄 또는 분쇄 형태를 모두 포함하며, 「사이클로알킬」은 단일 고리계 뿐만 아니라 여러 고리계 탄화수소도 포함한다. 본 발명에 기재된 「아릴」은 하나의 수소 제거에 의해서 방향족 탄화수소로부터 유도된 유기 라디칼로, 각 고리에 적절하게는 4 내지 7개, 바람직하게는 5 또는 6개의 고리원자를 포함하는 단일 또는 융합고리계를 포함하며, 다수개의 아릴이 단일결합으로 연결되어 있는 형태까지 포함한다. 「히드록시알킬」은 상기에서 정의된 알킬기에 히드록시기가 결합된 OH-알킬을 의미하며, 「히드록시알콕시알킬」은 상기 히드록시알킬기에 알콕시기가 결합된 히드록시알킬-O-알킬을 의미한다.
또한, 본 발명에 기재되어 있는 '(C1-C20)알킬'기는 바람직하게는 (C1-C10)알킬이다. '(C6-C20)아릴'기는 바람직하게는 (C6-C18)아릴이다. '(C6-C20)아릴(C1-C20)알킬'기는 바람직하게는 (C6-C18)아릴(C1-C10)알킬이다. '(C1-C20)알콕시(C1-C20)알킬'기는 바람직하게는 (C1-C10)알콕시(C1-C10)알킬이다. '히드록시(C1-C20)알킬'기는 바람직하게는 히드록시(C1-C10)알킬이다. '히드록시(C1-C20)알콕시(C1-C20)알킬'기는 바람직하게는 히드록시(C1-C10)알콕시(C1-C10)알킬이다. '(C3-C20)사이클로알킬'기는 바람직하게는 (C3-C10)사이클로알킬이다. '폴리알콕시알킬'기는 바람직하게는 에틸렌 옥사이드, 프로필렌 옥사이드 또는 이들의 혼합물로 제조된 폴리(C2-C20)알킬렌옥사이드기이다.
구체적으로 상기 R1 내지 R2는 각각 독립적으로 수소, 메틸, 에틸, n-프로필, i-프로필, n-부틸, i-부틸, t-부틸, n-펜틸, i-펜틸, n-헥실, i-헥실, 페닐, 나프틸, 바이페닐, 터페닐, 안트릴, 인데닐, 페난트릴, 히드록시메틸, 히드록시에틸, 히드록시n-프로필, 히드록시n-부틸, 히드록시i-부틸, 히드록시n-펜틸, 히드록시i-펜틸, 히드록시n-헥실, 히드록시i-헥실, 히드록시에톡시에틸, 메톡시메틸, 메톡시에틸, 메톡시프로필, 메톡시부틸, 에톡시메틸, 에톡시에틸, 에톡시프로필, 에톡시부틸, 에톡시펜틸, 에톡시헥실, 2-에틸헥속시프로필, 시클로헥실, 4-부틸페닐, 4-메틸페닐, 4-헥실페닐, 벤질, α-메틸벤질 또는 에틸렌 옥사이드, 프로필렌 옥사이드 또는 이들의 혼합물로 제조된 폴리알콕시알킬일 수 있다.
보다 구체적으로는 상기 화학식 1에서 R1은 수소이며, R2는 에틸렌 옥사이드와 프로필렌 옥사이드의 몰비가 1 : 9인 폴리알콕시알킬일 수 있다.
본 발명에 따른 폴리알콕시알킬기를 가지는 크산텐계 염료는 하기 화학식 4로 나타낼 수 있으나, 이에 한정이 있는 것은 아니다.
[화학식 4]
Figure pat00004
(상기 화학식 4에서 x 또는 y가 각각 독립적으로 1 내지 10의 정수이다.)
본 발명의 크산텐계 염료는 하기 반응식 1에 나타난 바와 같이 제조될 수 있으나, 당업자에게 인식될 수 있는 가능한 방법이면 모두 가능함은 물론이다.
[반응식 1]
Figure pat00005
[상기 반응식 1에서, R1 내지 R2는 화학식 1에서의 정의와 동일하다.]
또한 본 발명은 본 발명의 크산텐계 염료 및 안료를 포함하는 착색 감광성 수지 조성물을 제공한다.
본 발명의 크산텐계 염료는 안료와의 친화성이 높아 크산텐계 염료 및 안료의 조합으로 휘도 및 색선명도가 우수하면서도 내구성이 높은 착색 감광성 수지 조성물을 제공할 수 있다.
즉, 본 발명의 착색 감광성 수지 조성물은 착색제로서 본 발명의 크산텐 염료와 안료를 포함하여 열공정 후에도 휘도가 저하되지 않아 여전히 색순도 및 색재현성이 우수하고, 안료와의 조합으로 내구성도 현저하게 향상된 특성을 가진다.
이하, 본 발명의 착색 감광성 수지 조성물에 포함되는 착색제에 대해 상세하게 설명한다.
[착색제]
먼저 본 발명의 착색 감광성 수지 조성물은 휘도 및 색선명도를 유지하면서도 내구성을 향상시키기위해 본 발명의 크산텐계 염료와 안료를 포함하는 착색제를 포함한다.
본 발명의 착색 감광성 수지 조성물은 반드시 염료로 본 발명의 크산텐계 염료를 포함하며, 본 발명의 크산텐계 염료는 상기 화학식 1로 표시된다.
바람직하게는 본 발명의 일 실시예에 따른 상기 화학식 1에서 R1은 수소일 수 있다.
바람직하게 상기 화학식 1에서 R1 내지 R2의 폴리알콕시알킬일 수 있으며, 보다 바람직하게는 R1은 수소이며, R2는 폴리알콕시알킬일 수 있으며, 폴리알콕시알킬은 중량평균분자량이 100 내지 1000일 수 있으며, 프로필렌 옥사이드, 에틸렌 옥사이드 또는 이들의 혼합물로 제조될 수 있고, 에틸렌 옥사이드와 프로필렌 옥사이드가 1: 5 내지 10의 몰비로 제조된 것일 수 있다.
바람직하게 상기 화학식 1에서 R1 내지 R2의 폴리알콕시알킬은 상기 화학식 2 또는 3으로 표시될 수 있다.
본 발명의 착색 감광성 수지에 포함되는 크산텐계 염료는 0.1 내지 20 중량%, 바람직하게는 1 내지 5중량%로 포함될 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따른 착색 감광성 수지 조성물에 포함되는 착색제의 하나인 염료는 본 발명의 크산텐계 염료를 단독으로 사용하거나 본 발명의 크산텐계 염료이외에 1종이상의 염료를 혼합하여 사용할 수 있다.
구체적으로, 화학식 1의 화합물은 다른 산성 염료, 다른 산성염료와 금속 또는 함질소 화합물과의 염, 다른 산성염료의 유도체 등과 함께 사용할 수 있다. 이러한 염료의 구체적인 예로는, 액시드 레드(Acid red) 29, 31, 51, 52, 92, 94, 97, 133, 134, 158, 176, 183, 198, 249, 266, 289 및 308; 액시드 블루(Acid Blue) 1, 7, 9, 15, 18, 23, 25, 27, 29, 40, 42, 45, 51, 62, 70, 74, 80, 83, 86, 87, 90, 92, 96, 103, 112, 113, 120, 129, 138, 147, 150, 158, 171, 182, 192, 210, 242, 243, 256, 259, 267, 278, 280, 285, 290, 296, 315, 324:1, 335 및 340; 액시드 바이올렛(Acid Violet) 6B, 7, 9, 17 및 19; 다이렉트 바이올렛(Direct Violet) 47, 52, 54, 59, 60, 65, 66, 79, 80, 81, 82, 84, 89, 90, 93, 95, 96, 103 및 104; 및 다이렉트 블루(Direct Blue) 57, 77, 80, 81, 84, 85, 86, 90, 93, 94, 95, 97, 98, 99, 100, 101, 106, 107, 108, 109, 113, 114,115, 117, 119, 137, 149, 150, 153, 155, 156, 158, 159, 160, 161, 162, 163, 164, 166, 167, 170, 171, 172, 173, 188, 189, 190, 192, 193, 194, 196, 198, 199, 200, 207, 209, 210, 212, 213, 214, 222, 228, 229, 237, 238, 242, 243, 244, 245, 247, 248, 250, 251, 252, 256, 257, 259, 260, 268, 274, 275 및 293 등이 있다.
본 발명의 일 실시예에 따른 착색 감광성 수지 조성물에 사용되는 안료는 높은 투명성과 색선명도 및 내열성을 갖는 유기 안료라면 특별히 제한 없이 사용될 수 있으나, 본 발명의 크산텐계 염료와 바람직한 조합은 레드 안료일 수 있다. 상기 안료의 구체적인 예로는 피그먼트 레드(red) 177호, C.I. 피그먼트 레드 242호, C.I. 피그먼트 레드 254호, C.I. 피그먼트 레드 255호, C.I. 피그먼트 레드 264호, C.I. 피그먼트 레드 265호, C.I. 피그먼트 블루(blue) 15호, C.I. 피그먼트 블루 15:3호, C.I. 피그먼트 블루 15:4호, C.I. 피그먼트 블루 15:6호, C.I. 피그먼트 블루 60호, C.I. 피그먼트 블루 64호, C.I. 피그먼트 블루 80호, C.I. 피그먼트 바이올렛(violet) 1호, C.I. 피그먼트 바이올렛 19호, C.I. 피그먼트 바이올렛 23호, C.I 피그먼트 바이올렛 29호, C.I 피그먼트 바이올렛 32호, 등을 들 수 있다. 이들 유기 안료는 각각 단독으로 또는 2종 이상의 조합으로 사용할 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따른 착색 감광성 수지 조성물은 크산텐계 염료와 안료가 중량비로 1 : 0.1 내지 10로 사용될 수 있으며, 바람직하게 1 : 1 내지 3으로 사용될 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따른 착색제는 착색 감광성 수지 조성물 총 중량을 기준으로 바람직하게는 0.1 내지 50 중량%, 더욱 바람직하게는 0.1 내지 20 중량%의 양으로 포함될 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따른 착색 감광성 수지 조성물은 착색제이외에 분산제, 바인더 수지, 광개시제 및 가교제에서 선택되는 어느 하나 또는 둘이상의 성분을 더 포함할 수 있으며, 이들 각각의 구성 성분은 다음과 같다.
[분산제]
본 발명의 착색 감광성 수지 조성물에 포함되는 분산제는 아민기 또는 암모늄솔트기를 안료 친화기로서 포함하는 것이 적합하며, 이의 구체적인 예로는 아크릴계 공중합체, 폴리우레탄, 폴리에틸렌이민류 및 이들의 혼합물을 들 수 있다. 시판되는 분산제로는 BYK-케미(BYK-Chemie)사의 디스퍼빅(disperbyk)-160, 디스퍼빅-161, 디스퍼빅-165, 디스퍼빅-168, 디스퍼빅-170, 디스퍼빅-171, 디스퍼빅-2000, 디스퍼빅-2001, 디스퍼빅-21116, LPN-21116, LPN-22102, LPN-6919, LPN-22251, LPN-22822, LPN-22900, LPN-22238, LPN-21715 및 LPN-22474; EFKA사의 EFKA-4046, EFKA-4047 및 EFKA-4340; 아베시아(AVECIA)사의 솔스퍼스(solsperse)-5000, 솔스퍼스-12000, 솔스퍼스-22000, 솔스퍼스-24000 및 솔스퍼스-32500; 및 아지노모토(AJINOMOTO)사의 PB-821, PB-822, PB-824 및 PB-827 등이 있다. 이들 분산제는 각각 단독으로 또는 2종 이상 조합으로 사용할 수 있다.
분산제는 착색 감광성 수지 조성물 총 중량에 대하여 고형분 기준으로 바람직하게는 1 내지 20 중량%, 더욱 바람직하게는 1 내지 10 중량%로 포함될 수 있다.
[바인더 수지]
본 발명의 착색 감광성 수지 조성물에 포함되는 바인더 수지는 선상의 고분자 중합체로서 유기용제에 가용인 것이 바람직하다.
바인더 수지에 사용할 수 있는 단량체의 구체적인 예로서는, 분자 내에 1개 이상의 카복실기를 갖는 화합물 (예를 들면, 아크릴산, 메타크릴산, 말레산, 푸말산); 방향족 비닐 화합물 (예를 들면, 스티렌, α-메틸스티렌, 비닐톨루엔, 비닐벤질메틸에테르, 벤질 (메타)아크릴레이트, 페닐 (메타)아크릴레이트); 불포화 카복실레이트 화합물 (예를 들면, 메틸 (메타)아크릴레이트, 에틸 (메타)아크릴레이트, 부틸 (메타)아크릴레이트); 수산기를 갖는 화합물(예를 들면, 2-히드록시알킬(메타)아크릴레이트, 글리세롤(메타)아크릴레이트); 친수성을 갖는 화합물(예를 들면, (메타)아크릴아미드, 2급 또는 3급의 알킬아크릴아미드, 디알킬아미노알킬(메타)아크릴레이트, N-비닐피롤리돈, N-비닐카프로락탐, 비닐이미다졸, 비닐트리아졸); 분지쇄 또는 직쇄의 부틸(메타)아크릴레이트, 에틸헥실(메타)아크릴레이트, 페녹시히드록시프로필(메타)아크릴레이트 기타, 상기 친수성을 갖는 화합물로서, 테트라히드로푸르푸릴기, 인산부위, 인산에스테르 부위, 4급 암모늄염 부위, 에틸렌옥시쇄, 프로필렌옥시쇄, 술폰산기 등을 함유하는 단량체 등을 들 수 있으며, 이들 단량체는 각각 단독으로 또는 2종 이상의 조합으로 사용될 수 있다.
가교 효율성을 높이기 위해, 수지가 측쇄에 중합성기를 가져도 좋다.
상기 아크릴계 수지는 중량평균분자량(GPC법 측정, 폴리스티렌 환산값)이 1,000~200,000인 것이 바람직하며, 더욱 바람직하게는 2,000~50,000인 것이다.
아크릴계 수지는 조성물 총 중량에 대하여 고형분 기준으로 바람직하게는 1 내지 50 중량%, 더욱 바람직하게는 1 내지 10 중량%로 포함될 수 있다.
[광개시제]
본 발명의 착색 감광성 수지 조성물에 포함되는 광개시제로는 통상적으로 알려진 각종 광개시제 화합물을 특별히 제한 없이 사용할 수 있다. 이의 구체적인 예로는 요오드염 화합물, 술포늄염 화합물, 유기할로겐 화합물, 옥심 화합물 및 이들의 혼합물을 들 수 있다.
옥심 화합물은 N-벤조일옥시-1-(4-페닐술파닐페닐)부탄-1-온-2-이민, N-벤조일옥시-1-(4-페닐술파닐페닐)옥탄-1-온-2-이민, N-벤조일옥시-1-(4-페닐술파닐페닐)-3-시클로펜틸프로판-1-온-2-이민, N-아세톡시-1-[9-에틸-6-(2-메틸벤조일)-9H-카르바졸-3-일]에탄-1-이민, N-아세톡시-1-[9-에틸-6-{2-메틸-4-(3,3-디메틸-2,4-디옥사시클로펜타닐메틸옥시)벤조일}-9H-카르바졸-3-일]에탄-1-이민, N-아세톡시-1-[9-에틸-6-(2-메틸벤조일)-9H-카르바졸-3-일]-3-시클로펜틸프로판-1-이민, N-벤조일옥시-1-[9-에틸-6-(2-메틸벤조일)-H-카르바졸-3-일]-3-시클로펜틸프로판-1-온-2-이민 등을 들 수 있다. 이르가큐어 OXE01, OXE02(이상, BASF사 제조), N-1919(ADEKA사 제조) 등의 시판품을 사용하여도 좋다. 그 중에서도, N-벤조일옥시-1-(4-페닐술파닐페닐)부탄-1-온-2-이민, N-벤조일옥시-1-(4-페닐술파닐페닐)옥탄-1-온-2-이민 및 N-벤조일옥시-1-(4-페닐술파닐페닐)-3-시클로펜틸프로판-1-온-2-이민으로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 종이 바람직하고, N-벤조일옥시-1-(4-페닐술파닐페닐)옥탄-1-온-2-이민이 보다 바람직하다. 알킬페논 화합물로는 예컨대 2-메틸-2-모르폴리노-1-(4-메틸술파닐페닐)프로판-1-온, 2-디메틸아미노-1-(4-모르폴리노페닐)-2-벤질부탄-1-온, 2-(디메틸아미노)-2-[(4-메틸페닐)메틸]-1-[4-(4-모르폴리닐)페닐]부탄-1-온 등을 들 수 있다. 이르가큐어 369, 907, 379(이상, BASF사 제조) 등의 시판품을 사용하여도 좋다. 상기 트리아진 화합물로는 예컨대 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-(4-메톡시페닐)-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-(4-메톡시나프틸)-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-피페로닐-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-(4-메톡시스티릴)-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-[2-(5-메틸푸란-2-일)에테닐]-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-[2-(푸란-2-일)에테닐]-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-[2-(4-디에틸아미노-2-메틸페닐)에테닐]-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-[2-(3,4-디메톡시페닐)에테닐]-1,3,5-트리아진 등을 들 수 있다.
광개시제는 조성물 총 중량에 대하여 바람직하게는 0.1 내지 5 중량%로 포함될 수 있다.
[가교제]
본 발명에 사용되는 가교제의 구체적인 예로는, 에틸렌글리콜 디(메타)아크릴레이트, 에틸렌기의 수가 2 내지 14개인 폴리에틸렌글리콜 디(메타)아크릴레이트, 트리메틸올프로판 디(메타)아크릴레이트, 트리메틸올프로판 트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리스리톨 트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리스리톨 테트라(메타)아크릴레이트, 2-트리스아크릴로일옥시메틸에틸프탈산, 프로필렌글리콜 디(메타)아크릴레이트, 프로필렌기의 수가 2 내지 14개인 폴리프로필렌글리콜 디(메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨 펜타(메타)아크릴레이트 및 디펜타에리스리톨 헥사(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다. 이들 가교제는 각각 단독으로 또는 2종 이상의 조합으로 사용할 수 있다.
가교제는 조성물 총 중량에 대하여 바람직하게는 0.5 내지 10 중량%로 포함될 수 있다.
[용매]
본 발명에 사용되는 용매의 구체적인 예로는, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 에틸렌글리콜모노메틸에테르, 에틸렌글리콜모노에틸에테르, 프로필렌글리콜모노메틸에테르, 프로필렌글리콜모노에틸에테르, 디에틸렌글리콜모노메틸에테르, 디에틸렌글리콜모노에틸에테르 등의 알킬렌글리콜모노알킬에테르 및 이들의 초산에스테르류, 메틸에틸케톤, 다이아세톤알콜, 아세톤, 메틸이소부틸케톤, 시클로헥사논 등의 케톤류, 감마-부티로락톤, 에틸락테이트, 부틸락테이트 및 에틸피루베이트 등을 들 수 있다.
이들 용매는 각각 단독으로 또는 2종 이상의 조합으로 사용할 수 있다.
용매는 조성물 총 중량에 대해 바람직하게는 40 내지 90 중량%, 더욱 바람직하게는 60 내지 80 중량%의 양으로 사용될 수 있다.
[첨가제(계면활성제)]
본 발명의 조성물은 상술한 구성성분 이외에 필요에 따라 첨가제로서 계면활성제를 포함할 수 있다. 본 발명에 사용되는 계면활성제로는 통상적으로 알려진 각종 계면활성제를 특별히 제한 없이 사용할 수 있으며, 시판되는 계면활성제로는 불소계 계면활성제 및 불소 원자를 갖는 실리콘계 계면활성제 등을 들 수 있다. 이들은, 측쇄에 중합성기를 갖고 있어도 좋다. 상기한 불소계 계면활성제로는 분자 내에 플루오로카본쇄를 갖는 계면활성제 등을 들 수 있다. 구체적으로는 플루오라드(등록상표) FC430, 플루오라드 FC431[스미토모쓰리엠(주) 제조], 메가팩(등록상표) F142D, 메가팩F171, 메가팩 F172, 메가팩 F173, 메가팩 F177, 메가팩 F183, 메가팩 F554, 메가팩 R30, 메가팩 RS-718-K, (DIC(주) 제조) 등을 들 수 있다. 상기한 불소 원자를 갖는 실리콘계 계면활성제로는 분자 내에 실록산 결합 및 플루오로카본쇄를 갖는 계면활성제 등을 들 수 있다. 구체적으로는, 메가팩(등록상표) R08, 메가팩 BL20, 메가팩 F475, 메가팩 F477, 메가팩F443[DIC(주) 제조] 등을 들 수 있다. 계면활성제의 함유량은 착색 감광성 수지 조성물의 총량에 대하여 바람직하게는 0.001중량% 이상 0.2 중량% 이하이고, 바람직하게는 0.002중량% 이상 0.1중량% 이하로 사용될 NT 있다.
본 발명에 따른 조성물은, 일례로 착색제를 분산제, 아크릴계 수지 또는 이들 둘 다와 함께 용매에 분산 및 용해시킨 후 나머지 구성성분인 광개시제, 가교제 및 임의의 첨가제를 첨가함으로써 제조할 수 있다.
본 발명의 크산텐계 염료는 몰흡광계수가 높고, 열안정성 및 내화학성이 우수하다.
따라서 본 발명의 크산텐계 염료 및 안료를 포함하는 착색 감광성 수지 조성물은 염료와 안료의 하이브리드화를 통해 휘도 및 색선명도가 우수할 뿐만 아니라 내구성이 높아 이를 이용하여 제조된 칼러 필터의 성능 및 효율을 현저하게 향상시킬 수 있다.
이하에서, 본 발명의 상세한 이해를 위하여 본 발명의 대표 화합물을 합성예, 실시예, 시험예 및 비교예를 들어 상세하게 설명하겠는바, 본 발명에 따른 합성예 및 실시예들은 여러 가지 다른 형태로 변형될 수 있으며, 본 발명의 범위가 아래에서 상술하는 합성예 및 실시예들에 한정되는 것으로 해석 되어져서는 안된다. 본 발명의 합성예 및 실시예들은 당업계에서 평균적인 지식을 가진 자에게 본 발명을 보다 완전하게 설명하기 위해서 제공되어지는 것이다.
[합성예 1] 3,6-비스(디에틸아미노)-9-[4-[(폴리에테르알킬아미노)술포닐]-2-술포페닐]-크산텐(1)의 제조
Figure pat00006
AR 52 5.8 g (0.01 mol)를 디클로로메탄 90 ml에 분산 시키고 반응용액을 0 내지 5 oC로 유지한 다음, 반응물의 온도가 승온되지 않도록 주의하면서 염화옥살릴 6.4 g(0.05 mol)과 디메틸포름아미드 1.5 ml를 차례로 가해주고 30분 동안 교반 후 반응용액을 천천히 실온으로 승온하고 3 시간 동안 교반시켜 화합물 2를 합성하였다. 그런 다음, 반응 용액을 0 내지 5 oC로 냉각 시키고 SURFONAMINE B-60{CH3-[OCH2CH2]x-[OCH2CH(CH3)]y- NH2, 중량평균분자량=600, 헌츠만사} 24.0 g (0.04 mol)과 트리에틸아민 9.1 g (0.09mol)을 가해주고 1 시간 동안 교반 후 반응용액을 실온으로 승온하고 6 시간 동안 교반시켰다. 반응이 완료되면, 반응물의 용매를 감압 증류하여 점도가 높은 생성물을 얻었다. 이를 5 % 염산 수용액 300 ml에 분산 시키고 실온에서 1 시간 동안 교반 후 여과한 다음, 증류수로 여러 번 씻어주고 건조하여 진한 적색의 3,6-비스(디에틸아미노)-9-[4-[(폴리에테르알킬아미노)술포닐]-2-술포페닐]-크산텐(1) 7.0 g (61.4 %)을 얻었다.
[합성예 2 ~ 15]
상기 합성예 1과 동일한 방법으로 실시하되, SURFONAMINE B-60 대신 하기 표 1에 나타낸 바와 같은 아민 유도체를 사용하여 크산텐계 염료를 얻었다.
하기 표 1에는 상기 합성예 2 내지 15의 아민 유도체 사용량 및 합성 수율을 기재하였다.
구 분 아민 유도체 사용량
(g/mol) 		수율
(%)
합성예 2 NH2CH(CH3)CH2CH2CH2CH2CH3 4.6/0.04 67.2
합성예 3 NH2CH2CH2CH2CH3 2.9/0.04 68.2
합성예 4 NH[CH2CH(C2H5)CH2CH3]2 9.6/0.04 46.1
합성예 5 NH(CH2CH2CH2CH3)2 5.2/0.04 71.4
합성예 6 NH2(CH2)3OH 3.0/0.04 81.1
합성예 7 NH2(CH2)2-O-(CH2)2-OH 4.2/0.04 62.9
합성예 8 NH2-(CH2)3-O-CH2-CH(C2H5)-(CH2)3-CH3 7.5/0.04 60.6
합성예 9 Surfonamine B-30 ; NH2[CH(CH3)CH2O]2-(CH2)xCH3 x=12~13 12.0/0.04 52.3
합성예 10
Figure pat00007
 4.0/0.04 72.7
합성예 11
Figure pat00008
 11.9/0.08 77.4
합성예 12
Figure pat00009
 8.6/0.08 77.1
합성예 13
Figure pat00010
 10.6/0.06 56.6
합성예 14
Figure pat00011
 8.6/0.08 87.5
합성예 15
Figure pat00012
 9.7/0.08 78.9
하기 표 2에는 상기 합성예 1 내지 15에서 제조한 각각의 크산텐계 염료의 구조를 확인하기 위해 측정한 LC-MS 질량 스펙트럼(m/e) 및 1H NMR 스펙트럼 데이터를 나타내었다.
구 분 MS *1
m/e 		1 H NMR *2
합성예 1 - 0.98-1.02(28H, m), 1.19(12H, t), 3.21-3.52(37H, m), 3.59-3.67(8H, m), 6.92(2H, d), 6.94-6.96(2H, m), 7.01-7.03(2H, m), 7.43(1H, d), 7.89-7.92(1H, m), 7.95(1H, d), 8.42(1H, t)
합성예 2 655 0.83(3H, t), 0.98(3H, d), 1.17-1.23(18H, m), 1.31- 1.34(2H, m), 3.23(1H, sept), 3.60-3.67(8H, m), 6.93-6.95(4H, m), 7.00-7.03(2H, m), 7.45(1H, d), 7.83(1H, d), 7.92(1H, dd), 8.42(1H, d)
합성예 3 613 0.84(3H, t), 1.19(12H, t), 1.28(2H, sex), 1.41(2H, quintet), 2.86(2H, q), 3.60-3.66(8H, m), 6.93(2H, d), 6.95(1H, s), 6.96(1H, s), 7.03(1H, d), 7.04(1H, d), 7.46(1H, d), 7.88(1H, t), 7.92(1H, dd), 8.40(1H, dd)
합성예 4 781 0.82-0.89(13H, m), 1.19-1.34(27H, m), 1.60(2H, m), 3.00-3.08(4H, m), 3.64(8H, sept), 6.94-6.96 (4H, m), 7.00-7.02(2H, dd), 7.48(1H, d), 7.95(1H, dd), 8.32 (1H, d)
합성예 5 669 0.88(6H, t), 1.20(12H, t), 1.27(4H, sex), 1.50(4H, quintet), 3.18(4H, t), 3.60-3.67(8H, m), 6.93(2H, d), 6.94(1H, s), 6.95(1H, s), 7.02(1H, d), 7.03(1H, d), 7.47(1H, d), 7.95(1H, dd), 8.32(1H, d)
합성예 6 615 1.20(12H, t), 1.60(2H, quintet), 2.91(2H, q), 3.42(2H, q), 3.60-3.68(8H, m), 4.50(1H, t), 6.94(2H, d), 6.96 (1H, s), 6.98(1H, s), 7.05(2H, dd), 7.48 (1H, d), 7.88(1H, t), 7.93(1H, dd), 8.41(1H, d)
합성예 7 645 1.20(12H, t), 3.03(2H, q), 3.38(2H, t), 3.47(4H, quintet), 3.60-3.68(8H, m), 4.61(1H, t), 6.94(2H, d), 6.96(1H, s), 6.98(1H, s), 7.05(2H, dd), 7.47(1H, d), 7.95(1H, dd), 8.04(1H, t), 8.41(1H, d)
합성예 8 727 0.80-0.85(6H, m), 1.19-1.47(21H, m), 1.67(2H, quintet), 2.91(2H, q), 3.21(2H, d), 3.37(2H, t), 3.61- 3.67(8H, m), 6.94(2H, d), 6.96(1H, s), 6.98(1H, s), 7.03(2H, dd), 7.47(1H, d), 7.90-7.92(2H, m), 8.41 (1H, d)
합성예 9 - 0.82-0.85(3H, m), 1.00-1.06(6H, m), 1.16-1.22(30H, m), 1.41- 1.43 (2H, m), 3.17-3.42(5H, m), 3.60-3.68(7H, m), 6.94-6.98(4H, m), 7.03- 7.05(2H, m), 7.41-7.44(1H, m), 7.92-7.80(2H, m), 8.40- 8.44(1H, m)
합성예 10 639 1.08(2H, m), 1.19-1.22(16H, m), 1.65-1.66(4H, m), 3.60-3.68(8H, m), 3.09(1H, m), 6.93-6.95(4H, m), 7.06(2H, dd), 7.45(1H, d), 7.94-7.98(2H, m), 8.43 (1H, d)
합성예 11 689 0.84(3H, t), 1.18-1.28(14H, m), 1.49(2H, quintet), 2.48(2H, t), 3.59-3.67(8H, m), 6.85(2H, d), 6.92(2H, d), 7.02-7.06(4H, m), 7.13(2H, d), 7.37(1H, d), 7.75 (1H, dd), 8.46(1H, d), 10.38(1H, s)
합성예 12 647 1.20(12H, t), 2.23(3H, s), 3.59-3.66(8H, m), 6.84(2H, d), 6.92(2H, d), 7.03-7.05(4H, m), 7.12(2H, d), 7.39 (1H, d), 7.78(1H, dd), 8.45(1H, d), 10.39(1H, s)
합성예 13 717 0.80(3H, t), 1.18-1.27(18H, m), 1.48-1.50(2H, m), 2.47(2H, t), 3.58-3.69(8H, m), 6.85(2H, d), 6.92(2H, d), 7.02-7.05(4H, m), 7.14(2H, d), 7.35(1H, d), 7.73 (1H, dd), 8.46(1H, d), 10.37(1H, s)
합성예 14 647 1.21(12H, t), 3.61-3.69(8H, m), 4.33(2H, d), 6.95- 6.98(4H, m), 7.06(2H, dd), 7.22-7.38(6H, m), 7.85 (1H, dd), 8.43(1H, d), 9.34(1H, t)
합성예 15 661 1.21(12H, q), 1.34(3H, d), 3.60-3.71(8H, m), 4.50(1H, m), 6.85(2H, t), 6.92(2H, t), 7.04(1H, dd), 7.06(1H, dd), 7.17-7.36(6H, m), 7.62(1H, dd), 8.35(1H, d), 8.60(1H, d)
*1 : LC-MS 용리액 ; CH3CN : H2O(10% NH4OAc)=9:1
*2 : 1H NMR 용매 ; DMSO-d 6
하기 표 3에는 상기 합성예 1 내지 15에서 제조한 각각의 크산텐계 염료와 AR 52의 UV-VIS 스펙트럼 및 TGA 데이터를 나타내었다.

구 분 		UV *1

TGA *2
λ max
/nm 		C(x10 6 )
/M 		ε(x10 -5 )
/M -1 cm -1
합성예 1 559 6.60 1.38 0.08
합성예 2 559 6.17 1.45 0.2
합성예 3 560 7.64 1.14 0.5
합성예 4 560 8.71 1.32 1.9
합성예 5 560 8.37 1.19 1.5
합성예 6 560 8.85 1.04 3.0
합성예 7 560 6.70 1.16 5.0
합성예 8 560 8.42 1.07 0.06
합성예 9 560 6.99 1.30 0.47
합성예 10 560 7.64 1.04 10.3
합성예 11 560 7.72 1.18 0.2
합성예 12 560 8.96 1.03 2.1
합성예 13 560 5.91 1.29 0.7
합성예 14 560 7.85 1.17 3.6
합성예 15 559 6.66 1.10 3.7
AR 52 556 12.8 1.08 8.6
*1 : UV 측정용매 ; MeOH
*2 : 230 oC에서 중량 감소(%)
표 3으로부터 본 발명의 크산텐계 염료인 합성예 1 내지 5, 7, 9, 11 및 13 내지 15는 AR 52와 대비하여 몰흡광계수가 높고, 합성예 10을 제외한 본 발명의 크산텐계 염료는 열안정성이 높음을 알 수 있다.
특히 본 발명의 크산텐계 염료인 합성예 1 내지 5, 7, 9, 11 및 13 내지 15는 AR 52와 대비하여 몰흡광계수 및 열안정성이 모두 높음을 알 수 있다.
[실시예 1] 착색 감광성수지 조성물의 제조
피그먼트 레드 254호 4.0 중량%, 합성예1의 크산텐 염료 2.0 중량%, 아크릴 분산제로 디스퍼빅-21116 (BYK-케미사) 고형분 기준 2.0 중량%, 바인더 수지로 SPCG-19X (Showa Denko)(산가 110 KOH mg/g, Mw=10,000) 고형분 기준 3.0 중량% 및 용매로 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 (PGMEA) 30.0 중량%와 다이아세톤알콜 15 중량%를 배합하고 교반시킨 후 종형 비드밀(bead mill)로 분산시킨 다음, 바인더 수지 SPCG-19X (Showa Denko)(산가 110 KOH mg/g, Mw=10,000)를 추가로 1.0 중량% 첨가하고, 광개시제로 이르가큐어-369 (BASF사) 1.5 중량%, 가교제로 디펜타에리스리톨 헥사아크릴레이트 7.0 중량% 및 계면활성제로 메가팩 F477 (Dainippon Ink and Chemicals사) 0.01 중량%를 차례로 첨가한 후, PGMEA 24.49 중량%와 다이아세톤알콜 10.0 중량%를 추가로 가해주고 교반시켜 레드 착색 감광성 수지 조성물을 얻었다.
[실시예 2 내지 15] 착색 감광성수지 조성물의 제조
염료로 합성예 2 ~ 15의 크산텐 염료 2.0 중량%를 사용한 것을 제외하고는, 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 레드 착색 감광성 수지 조성물을 얻었다.
[비교예 1] 착색 감광성수지 조성물의 제조
피그먼트 레드 254호 4.0 중량%, 애시드 레드 52 염료(AR52) 2.0 중량%, 아크릴 분산제로 디스퍼빅-21116 (BYK-케미사) 고형분 기준 2.0 중량%, 바인더 수지로 SPCG-19X (Showa Denko)(산가 110 KOH mg/g, Mw=10,000) 고형분 기준 3.0 중량% 및 용매로 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 (PGMEA) 30.0 중량%와 다이아세톤알콜 15 중량%를 배합하고 교반시킨 후 종형 비드밀(bead mill)로 분산시킨 다음, 바인더 수지 SPCG-19X (Showa Denko)(산가 110 KOH mg/g, Mw=10,000)를 추가로 1.0 중량% 첨가하고, 광개시제로 이르가큐어-369 (BASF사) 1.5 중량%, 가교제로 디펜타에리스리톨 헥사아크릴레이트 7.0 중량% 및 계면활성제로 메가팩 F477 (Dainippon Ink and Chemicals사) 0.01 중량%를 차례로 첨가한 후, PGMEA 24.49 중량%와 다이아세톤알콜 10.0 중량%를 추가로 가해주고 교반시켜 레드 착색 감광성 수지 조성물을 얻었다.
[시험예 1] 착색 감광성 수지 조성물의 색특성 평가 시험
필름기판 제조:
실시예 1 내지 15, 비교예 1에서 얻은 각각의 착색 감광성 수지 조성물을 스핀코터를 이용하여 필름을 형성한 후 80℃ 오븐에서 10분간 건조시켜 코팅 필름을 얻었다. 그런 다음, 코팅 필름을 초고압 수은등을 사용하여 100 mJ/cm2의 광량으로 노광하고 0.04% KOH현상액(계면활성제 0.12% 포함)을 사용하여 스프레이 방식으로 60초 동안 현상한 후, 초순수로 세정하여 얻은 현상한 코팅 필름을 230℃ 오븐에서 20분간 열 경화(post-bake)하여 칼라필터용 패턴이 형성된 필름기판을 제조하였다.
색도 평가:
상기 필름 기판을 MCPD-3000 색도계(오츠카사 제조)로 분광을 측정하고, C광원의 특성 함수를 이용하여 CIE의 XYZ 표색계에 있어서의 xy 색도 좌표(x, y)와 Y를 측정하였으며, 그 결과를 하기 표 4에 나타내었다.
콘트라스트 평가;
상기 필름 기판을 콘트라스트계 CT-1(츠보사카덴키사 제조)로 콘트라스트 값(최대휘도값/최소휘도값, blank값=20,000)을 측정하였으며, 그 결과를 하기 표 4에 나타내었다.
착색제 x y Y 환산 Y
Ry=0.316		 Y
(%)		 콘트라스트값 콘트라스트(%)
실시예 1 R254 + 합성예 1 0.65 0.3161 17.50 17.48 100.45 10314 101
실시예 2 R254 + 합성예 2 0.65 0.3160 17.50 17.50 100.55 10211 100
실시예 3 R254 + 합성예 3 0.65 0.3159 17.51 17.53 100.71 10321 101
실시예 4 R254 + 합성예 4 0.65 0.3163 17.50 17.45 100.26 10222 100
실시예 5 R254 + 합성예 5 0.65 0.3162 17.51 17.48 100.41 10041 99
실시예 6 R254 + 합성예 6 0.65 0.3158 17.55 17.58 101.03 10123 99
실시예 7 R254 + 합성예 7 0.65 0.3160 17.51 17.51 100.63 10084 99
실시예 8 R254 + 합성예 8 0.65 0.3162 17.70 17.67 101.51 10514 103
실시예 9 R254 + 합성예 9 0.65 0.3165 17.74 17.66 101.44 10541 103
실시예 10 R254 + 합성예 10 0.65 0.3161 17.54 17.52 100.68 10489 103
실시예 11 R254 + 합성예 11 0.65 0.3163 17.70 17.65 101.41 10684 105
실시예 12 R254 + 합성예 12 0.65 0.3164 17.64 17.57 100.97 10464 102
실시예 13 R254 + 합성예 13 0.65 0.3163 17.64 17.59 101.06 10221 100
실시예 14 R254 + 합성예 14 0.65 0.3165 17.66 17.58 100.98 10349 101
실시예 15 R254 + 합성예 15 0.65 0.3160 17.64 17.64 101.36 10364 101
비교예 1 R254 + AR52 0.65 0.3158 17.37 17.40 100.00 10219 100
상기 표 4에 나타난 바와 같이, 본 발명의 착색 감광성 수지 조성물로부터 얻어진 필름은 비교예 1과 비교하여 높은 명도와 콘트라스트를 나타내었다. 따라서, 본 발명의 착색 감광성 수지 조성물은 높은 명도와 콘트라스트를 가지는 컬러필터 제조에 효과적임을 확인할 수 있었다.
이와 같이 제조된 본 발명의 착색 감광성 수지 조성물은 열 경화 후에도 투명성과 색선명도(콘트라스트) 변화가 적고, 열 안정성 및 광 안정성을 확보하면서도 우수한 투명성과 색선명도를 가져 성능 및 효율이 높은 칼라 필터를 제조할 수 있다.

Claims (10)

  1. 하기 화학식 1로 표시되는 크산텐계 염료.
    [화학식 1]
    Figure pat00013

    [상기 화학식 1에서,
    R1 내지 R2는 각각 독립적으로 수소, (C1-C20)알킬, (C6-C20)아릴, (C6-C20)아릴(C1-C20)알킬, (C1-C20)알킬(C6-C20)아릴, (C1-C20)알콕시(C1-C20)알킬, 히드록시(C1-C20)알킬, 히드록시(C1-C20)알콕시(C1-C20)알킬, (C3-C10)사이클로알킬, 할로(C1-C20)알킬 또는 폴리알콕시알킬이다.]
  2. 제 1에 있어서,
    상기 화학식 1에서 R1은 수소인 크산텐계 염료.
  3. 제 1에 있어서,
    상기 화학식 1에서 R1 내지 R2의 폴리알콕시알킬은 중량평균분자량이 100 내지 1000인 크산텐계 염료.
  4. 제 3항에 있어서,
    상기 폴리알콕시알킬은 에틸렌 옥사이드와 프로필렌 옥사이드가 1 : 5 내지 10의 몰비로 제조된 크산텐계 염료.
  5. 제 1에 있어서,
    상기 화학식 1에서 R1 내지 R2의 폴리알콕시알킬은 하기 화학식 2 또는 화학식 3으로 표시되는 크산텐계 염료.
    [화학식 2]
    Figure pat00014

    [화학식 3]
    Figure pat00015

    [상기 화학식 2 및 화학식 3에서,
    R11, R13 및 R14는 각각 독립적으로 (C1-C20)알킬렌이며, R12 및 R15는 각각 독립적으로 (C1-C20)알킬이며,
    p, q 및 r은 서로 독립적으로 1 내지 20의 정수이다.]
  6. 제 1항 내지 제 5항에서 선택되는 어느 한항의 크산텐계 염료 및 안료를 포함하는 착색 감광성 수지 조성물.
  7. 제 6에 있어서,
    상기 크산텐계 염료는 0.1 내지 20 중량%로 포함하는 착색 감광성 수지 조성물.
  8. 제 6에 있어서,
    상기 크산텐계 염료와 안료는 중량비가 1: 0.1 내지 10인 착색 감광성 수지 조성물.
  9. 제 6에 있어서,
    상기 착색 감광성 수지 조성물은 분산제, 바인더 수지, 광개시제 및 가교제에서 선택되는 하나 또는 둘이상의 성분을 더 포함하는 착색 감광성 수지 조성물.
  10. 제 6항의 착색 감광성 수지 조성물을 이용하여 제조된 칼라필터.
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