KR20180011785A - 고탄성계수 유리섬유 조성물 및 그 유리섬유와 복합재료 - Google Patents

고탄성계수 유리섬유 조성물 및 그 유리섬유와 복합재료 Download PDF

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Abstract

본 발명은 고탄성계수 유리섬유 조성물 및 그 유리섬유와 복합재료를 제공한다. 그중, 유리섬유 조성물의 각 성분의 함량은 중량백분비로, SiO2 55-64%,Al2O3 13-24%,Y2O3 0.1-6%,CaO 3.4-10.9%,MgO 8-14%,CaO+MgO+SrO<22%,Li2O+Na2O+K2O<2%,TiO2<2%,Fe2O3<1.5%,La2O3 0-1.2%로 표시하고, 중량 백분비의 비율 C1=(Li2O+Na2O+K2O)/(Y2O3+La2O3)의 범위는 >0.26로 표시한다. 이 조성물은 유리의 탄성계수를 현저히 제고 시키고, 유리의 결정화 경향을 효과적으로 억제하고, 유리의 액상선온도를 저하시켜, 비교적 이상적인 △T치를 얻을 수 있으며, 특히 고탄성계수 유리섬유의 탱크가마화 생산에 적합하다.

Description

고탄성계수 유리섬유 조성물 및 그 유리섬유와 복합재료
본 발명은 고탄성계수 유리섬유 조성물에 관한 것으로서, 특히 선진적인 복합재료 보강소지로서의 고탄성계수 유리섬유 조성물 및 그 유리섬유와 복합재료에 관한것이다.
유리섬유는 무기섬유재료에 속하며, 이 보강수지로 성능이 우수한 복합재료를 제작할 수 있다. 고탄성계수 유리섬유는 선진적인 복합재료의 보강소지로서, 처음에는 주로 항공, 우주비행, 병기 등 국방 군수분야에 사용되어 왔다. 과학기술의 진보 및 경제기술의 발전에 따라, 고탄성계수 유리섬유는 풍력발전기 날개, 압력용기, 해상송유관, 자동차 제조 등 민수 공업분야에 널리 사용되고 있다.
최초의 고탄성계수 유리성분은 MgO-Al2O3-SiO2계를 주체로, 전형적인 방안으로는 미국 OC사의 S-2유리로서, 그 탄성계수가 89-90GPa였는데, 그 생산이 너무 힘들고, 성형온도가 약1571이며, 액상선 온도가 1470˚C에 달하기 때문에, 대규모 탱크가마화 생산을 실현하기가 아주 어려웠다.이로 인해, OC사는 스스로 S-2유리섬유의 생산을 포기하고, 그 특허권을 미국 AGY사에 양도하였다.
그후, OC사도 HiPer-tex유리를 개발하고, 그 탄성계수는 87-89GPa에 달했는데, 이는 일부분의 유리성능을 희생하여, 생산 난이도를 저하시키는 절충적인 방안이었다. 하지만, 설계방안은 단지 S-2유리에 대한 간단한 개진을 한것이기 때문에, 유리섬유의 성형온도와 액상선온도가 여전히 높고, 생산 난이도가 여전히 높아, 대규모 탱크가마화 생산을 실현하기가 어려웠다. 따라서 OC사도 HiPer-tex유리섬유의 생산을 포기하고, 그 특허권을 유럽의 3B사에 양도하였다.
프랑스의 생고뱅사는 MgO-CaO-Al2O3-SiO2계를 주체로하는 R유리를 개발해 내었는데, 그 탄성계수는 86-89GPa에 달했다. 그러나 전통적인 R유리의 규소-알루미늄 함량이 비교적 높고, 유리 결정화를 개선시키는 효과적인 방안이 결핍하고, 칼슘과 마그네슘의 비례도 합리하지 못하기에, 유리의 성형이 어렵고, 결정화 위험성이 큼과 동시에, 유리 용융액의 표면장력이 크고, 청징이 어려우며, 유리섬유 성형온도가 1410˚C에 달하고, 액상선온도가 1350˚C에 달하는 바, 이는 모두 유리섬유의 효율적인 인출을 어렵게 하고, 대규모 탱크가마화 생산도 어렵게 된다.
국내의 난징유리섬유연구설계원에서는 HS2유리를 개발해 내었는데, 탄성계수는 84-87GPa에 달했다. 그 주요성분으로는 SiO2、Al2O3、MgO을 포함함과 동시에, 일부분의 Li2O、B2O3、CeO2 및 Fe2O3을 도입함으로써, 성형온도는 1245˚C, 액상선온도는 1320˚C밖에 안되어, 양자의 온도는 모두 S유리보다 훨씬 낮았지만, 그 성형온도는 액상선 온도보다 낮아, △T치가 부수로 되어, 유리섬유의 효율적인 인발에 아주 불리하며, 반드시 인발 온도를 높이고, 특수한 형식의 노즐을 사용하여 인발과정중 유리의 투명성 상실문제를 해결해야 함으로써, 온도의 제어가 어려워지고, 대규모 탱크가마화 생산도 어려워 진다.
상술한 바를 종합하면, 현단계의 각종 고탄성계수 유리섬유는 실제 생산과정중 보편적으로 대규모 탱크가마생산이 어려운 문제가 존재한다. 구체적으로는 유리의 액상선 온도가 너무 높고, 결정화 속도가 너무 빠르며, 성형온도가 높고, 표면장력이 크고, 청징이 어려우며, △T치가 작고 심지어는 부수로되는 등 문제가 존재한다. 때문에 대부분의 회사들은 유리의 성능을 희생시키는 방식으로 생산의 난이도를 낮추는 바, 이는 상기 유리섬유의 탄성계수가 생산규모와 동시에 제고될 수 없게 되고, S유리섬유의 탄성계수 보틀넥을 돌파할 수 없게 하고 있다.
본 발명은 상기 문제를 해결하기 위하여, 고탄성계수 유리섬유 조성물을 제공함을 목적으로 한다. 이 조성물은 유리섬유의 탄성계수를 현저히 제고 시키고, 이 기초상에서 전통적인 고탄성계수 유리의 액상선온도가 높고, 결정화 속도가 빠르고, 성형온도가 높으며, 표면장력이 크고, 청징이 어려우며, 효율적인 탱크가마 생산이 어려운 등 문제를 극복하고, 고탄성계수 유리의 액상선온도와 성형온도를 현저히 저하시키고, 동등한 조건하에서 유리의 결정화속도와 기포율을 저하에 유리하며, 동시에 비교적 이상적인 △T치를 얻을 수 있으며, 특히 고탄성계수 유리섬유의 탱크가마화 생산에 적합하다.
본 발명은 한방면으로는 고탄성계수 유리섬유 조성물을 제공하고, 상기 유리섬유 조성물에는 아래 성분을 포함하며, 각 성분의 함량은 중량 백분비로 아래와 같이 표시된다.
SiO2 55-64%
Al2O3 13-24%
Y2O3 0.1-6%
CaO 3.4-10.9%
MgO 8-14%
CaO+MgO+SrO <22%
Li2O+Na2O+K2O <2%
TiO2 <2%
Fe2O3 <1.5%
La2O3 0-1.2%
아울러, 중량백분비의 비율 C1=(Li2O+Na2O+K2O)/(Y2O3+La2O3)의 범위는 >0.26이다.
그중, 진일보로 중량백분비의 비율 C2= MgO/(CaO+SrO)의 범위를 0.8-2.1로 한정한다.
그중, 각 성분의 함량을 중량백분비로 아래와 같이 표시한다.
SiO2 56-60.4%
Al2O3 13-24%
Y2O3 0.1-6%
CaO 3.4-10.9%
MgO 8-14%
CaO+MgO+SrO <22%
SrO <3%
Li2O+Na2O+K2O <2%
TiO2 <2%
Fe2O3 <1.5%
La2O3 0-1.2%
아울러, 중량백분비의 비율 C1=(Li2O+Na2O+K2O)/Y2O3의 범위는 >0.26이다.
그중, 진일보로 Li2O의 함량을 중량백분비로 0.1-1.5%로 한정한다.
그중, 진일보로 SrO의 함량을 중량백분비로 0.1-2.5%로 한정한다.
그중, 진일보로 CaO의 함량을 중량백분비로 6-10.3으로 한정한다.
그중, 진일보로 MgO의 함량을 중량백분비로 8.6-13%로 한정한다.
그중, 진일보로 Y2O3의 함량을 중량백분비로 0.5-5%로 한정한다.
그중, 진일보로 Y2O3의 함량을 중량백분비로 1.5-5%로 한정한다.
그중, 각성분의 함량은 중량백분비로 아래와 같이 표시된다.
SiO2 56-60.4%
Al2O3 13-24%
Y2O3 0.5-5%
CaO 3.4-10.9%
MgO 8-14%
CaO+MgO+SrO <22%
SrO <3%
Li2O 0.1-1.5%
Li2O+Na2O+K2O <2%
TiO2 <2%
Fe2O3 <1.5%
La2O3 0-1.2%
아울러, 중량백분비의 비율C1=(Li2O+Na2O+K2O)/Y2O3의 범위는 >0.26이고, 중량백분비의 비율C2= MgO/(CaO+SrO)의 범위는 0.8-2.1이다.
그중, 각 성분의 함량을 중량백분비로 아래와 같이 표시한다.
SiO2 56-60.4%
Al2O3 13-24%
Y2O3 0.5-5%
CaO 3.4-10.9%
MgO 8-14%
CaO+MgO+SrO <22%
SrO <3%
Li2O 0.1-1.5%
Li2O+Na2O+K2O <2%
TiO2 <2%
Fe2O3 <1.5%
La2O3 0-1.2%
아울러, 중량백분비의 비율 C1=(Li2O+Na2O+K2O)/(Y2O3+La2O3)의 범위는 >0.28이고,중량백분비의 비율 C2= MgO/(CaO+SrO)의 범위는0.8-2.1이다.
그중, 각 성분의 함량을 중량백분비로 아래와 같이 표시한다.
SiO2 57-60.4%
Al2O3 14-24%
Y2O3 0.5-5%
CaO 5-10.6%
MgO 8-14%
CaO+MgO+SrO <21%
SrO <3%
Li2O 0.1-1%
Li2O+Na2O+K2O <2%
TiO2 <2%
Fe2O3 <1.5%
La2O3 0-1.2%
아울러, 중량백분비의 비율 C1=(Li2O+Na2O+K2O)/(Y2O3+La2O3)의 범위는 >0.28이고,중량백분비의 비율 C2= MgO/(CaO+SrO)의 범위는0.8-2.1이다.
그중, 각 성분의 함량을 중량백분비로 아래와 같이 표시한다.
SiO2 57-60.4%
Al2O3 14-23%
Y2O3 1.5-5%
CaO 6-10.3%
MgO 8.6-13%
CaO+MgO+SrO <21%
SrO <3%
Li2O 0.1-1%
Li2O+Na2O+K2O <2%
TiO2 <2%
Fe2O3 <1.5%
La2O3 0-1.2%
아울러, 중량백분비의 비율 C1=(Li2O+Na2O+K2O)/(Y2O3+La2O3)의 범위는 >0.29이고,중량백분비의 비율 C2= MgO/(CaO+SrO)의 범위는0.9-1.8이다.
그중, 각 성분의 함량을 중량백분비로 아래와 같이 표시한다.
SiO2 57-60.4%
Al2O3 14-23%
Y2O3 1.5-5%
CaO 6-10.3%
MgO 8.6-13%
CaO+MgO+SrO <21%
SrO <3%
Li2O 0.1-1%
Li2O+Na2O+K2O <2%
TiO2 <2%
Fe2O3 <1.5%
La2O3 0-1.2%
아울러, 중량백분비의 비율 C1=(Li2O+Na2O+K2O)/(Y2O3+La2O3)의 범위는 >0.29이고,중량백분비의 비율 C2= MgO/(CaO+SrO)의 범위는 0.9-1.7이다.
그중, 진일보로 SrO의 함량을 중량백분비로 0.1-2%로 한정한다.
그중, 진일보로 La2O3의 함량을 중량백분비로 0.1-1%로 한정한다.
그중, 진일보로 Y2O3의 함량을 중량백분비로2-4%로 한정한다.
그중, 진일보로 CaO의 함량을 중량백분비로6.5-10%로 한정한다.
그중, 진일보로 MgO의 함량을 중량백분비로 >12%, ≤13%로 한정한다.
그중, 각 성분의 함량을 중량백분비로 아래와 같이 표시한다.
SiO2 55-64%
Al2O3 13-24%
Y2O3 0.1-6%
CaO 3.4-10.9%
MgO >12%, ≤13%
CaO+MgO+SrO <22%
Li2O+Na2O+K2O <2%
TiO2 <2%
Fe2O3 <1.5%
La2O3 0-1.2%
아울러, 중량백분비의 비율 C1=(Li2O+Na2O+K2O)/(Y2O3+La2O3)의 범위는 >0.26이다.
그중, 각 성분의 함량을 중량백분비로 아래와 같이 표시한다.
SiO2 55-64%
Al2O3 >19%, ≤21%
Y2O3 0.1-6%
CaO 3.4-10.9%
MgO 8-10.5%
CaO+MgO+SrO <22%
Li2O+Na2O+K2O ≤1%
TiO2 <2%
Fe2O3 <1.5%
La2O3 0-1.2%
아울러, 중량백분비의 비율 C1=(Li2O+Na2O+K2O)/(Y2O3+La2O3)의 범위는 >0.26이다.
그중, CeO2를 함유할 수도 있고, 그 함량은 중량백분비로 0-1%로 표시할 수 있다.
본 발명의 다른 한방면으로는 유리섬유를 제공하고, 상기 유리섬유는 상기 유리섬유 조성물로 제작된다.
그중, 상기 유리섬유의 탄성계수 범위는 90-103GPa이다.
본 발명의 또 다른 한방면으로는 복합재료를 제공하고, 상기 복합재료는 유리섬유가 포함된다.
본 발명의 고탄성계수 유리섬유 조성물에 있어서, 주요한 독창성은 희토류 산화물 Y2O3을 도입하는 것으로서, 유리구조중 이트륨의 특수한 위치보충 작용을 이용하고, (Li2O+Na2O+K2O)/(Y2O3+La2O3)과MgO/(CaO+SrO)의 비율을 제어하고, Y2O3、La2O3、Li2O、SrO、CaO、MgO 및 CaO+MgO+SrO의 함량범위를 합리하게 배치하며, 이트륨과 알칼리 금속 산화물간의 시너지효과 및 SrO、CaO、MgO간의 혼합 알칼리 효과를 이용하는 것이다. 이밖에도 선택성 있게 적당한 량의 CeO2등을 도입할 수도 있다.
구체적으로 말하면, 본 발명의 고탄성계수 유리섬유 조성물에는 아래 성분이 포함되고, 각 성분의 함량은 중량 백분비로 아래와 같이 표시된다.
SiO2 55-64%
Al2O3 13-24%
Y2O3 0.1-6%
CaO 3.4-10.9%
MgO 8-14%
CaO+MgO+SrO <22%
Li2O+Na2O+K2O <2%
TiO2 <2%
Fe2O3 <1.5%
La2O3 0-1.2%
아울러, 중량백분비의 비율 C1=(Li2O+Na2O+K2O)/(Y2O3+La2O3)의 범위는 >0.26이다.
이 유리섬유 조성물중 각 성분의 역할 및 함량은 아래와 같다.
SiO2는 유리골격을 구성하는 주요한 화합물로서, 각 성분을 안정시키는 역할을 한다. 본 발명의 유리섬유 조성물중에 있어서, SiO2의 중량백분비 함량 범위를 55-64%로 한정한다. 기계적 성능을 보증하는 기초상에서, 유리의 청징 난이도를 증가시키지 않기 위하여, 본 발명에서는 일부러 산화규소의 함량을 낮은 수준으로 컨출한다.선호적으로 SiO2의 함량 범위를 56-60.4%로 한정하고, 더욱 선호적으로 SiO2의 함량 범위를 57-60.4%로 한정할 수 있다.
Al2O3도 유리골격을 구성하는 화합물로서, SiO2과 결합할 때, 유리의 기계적 성능에 대해, 실질적인 역할을 함과 동시에, 유리상 분리 방지 및 방수성 등 방면에서 중요한 역할을 한다. 본 발명의 유리섬유 조성물중에 있어, Al2O3의 중량백분비 함량 범위를 13-24%로 한정한다. 그 함량이 낮으면 충분히 높은 유리의 기계적 성능, 특히는 탄성계수를 얻을 수 없고, 그 함량이 너무 높으면 유리상 분리의 위험성이 커진다. 선호적으로 Al2O3의 중량백분비 함량 범위를 14-24%로 한정하고, 더욱 선호적으로 Al2O3의 중량백분비 함량 범위를 14-23%로 한정한다. 그리고 한 실시방안에 있어서, 발명자는 예상밖으로 Al2O3의 중량백분비 함량을 >19%, ≤21%로 하고, MgO의 중량백분비 함량을 ≤10.5%로하며, Li2O+Na2O+K2O의 중량백분비 함량을 ≤1%로 할때, 유리가 뛰어난 탄성계수, 항결정화 능력 및 성형범위 △T치를 가짐을 발견하였다.
K2O와 Na2O는 모두 유리의 점도를 저하 시키는 양호한 용해 촉진제이다. 발명자는 알칼리금속 산화물의 총량이 변하지 않는 상황하에서, K2O로 Na2O를 대체함으로써, 유리의 결정화 경향을 저하시키고, 유리섬유의 성형성능을 개선시킴을 발견하였다. Na2O와 K2O에 비해, Li2O은 유리의 점도를 현저하게 저하시킴으로써, 유리의 용융제조성능을 개선할 뿐만 아니라 유리의 역학적 성능을 향상시킴에 현저한 도움이 된다. 동시에 소량의 Li2O는 상당한 유리산소를 제공할 수 있어, 보다 많은 알루미늄 이온으로 인한 사면체 배위형성에 유리하고, 유리체계의 망상 구조를 증강시켜, 유리의 결정화 능력을 더한층 저하시킨다. 그러나 알칼리금속이온이 너무 많으면 유리구조의 안정성에 영향을 주므로 도입량이 너무 많아도 안좋다. ‹š문에, 본 발명의 유리섬유 조성물중에 있어서, Li2O+Na2O+K2O의 중량백분비 함량범위를 <2%로 한정하고, 진일보로 Li2O의 중량백분비 함량범위를 0.1-1.5%로 한정하며, 선호적으로 Li2O의 중량백분비 함량을 0.1-1%로 한정한다.
Y2O3은 중요한 희토류 산화물로서, 발명자는 이것이 유리의 탄성계수향상, 유리결정화 억제 등 방면에서 아주 효과적임을 발견하였다. Y3+은 망상구조안에 들어가기가 아주 어렵고, 일반적으로 망상구조 틈새에 위치하는 망상 외부 이온으로서, 배위수가 높고, 전자장 강도가 높고, 전하가 높고, 축적능력이 강하여, 유리의 구조 안정성을 향상시키고, 유리의 탄성계수를 향상시킴과 동시에 기타 이온의 이동 배열을 효과적으로 저애하여, 유리 결정화 경향을 저하시키는 목적을 달성한다. 본 발명의 유리섬유 조성물중에 있어서, Y2O3의 중량백분비 함량범위를 0.1-6%로 한정할 수 있고, 선호적으로 Y2O3의 중량백분비 함량범위를 0.5-5%로 한정할 수 있고, 선호적으로 Y2O3의 중량백분비 함량범위를 1.5-5%로 한정할 수 있으며, 선호적으로 Y2O3의 중량백분비 함량범위를 2-4%로 한정할 수 있다.
La2O3도 역시 중요한 희토류 산화물로서, 발명자는 이것을 단독으로 사용할때, 유리의 탄성계수 향상 및 결정화 억제 방면에서 Y2O3에 비해 훨씬 낮지만, 그 청징효과는 Y2O3에 비해 좋음을 발견하였다. 동시에, 란탄의 몰질량과 이온반경은 비교적 크기 때문에, 도입량이 너무 많으면, 유리성능을 향상시키는 작용이 떨어질 뿐만 아니라, 심지어는 유리구조의 안정성을 파괴하고, 유리의 밀도를 현저히 증가시키기 때문에, La2O3의 도입량이 너무 많아도 안좋다. 본 발명의 유리섬유 조성물에 있어서, 선택성 있게 소량의 La2O3를 도입하고, La2O3의 중량백분비 함량범위를 0-1.2%로 한정한다. 진일보로, La2O3의 중량백분비 함량범위를 0.1-1%로 한정할 수도 있다.
발명자는 또 Y2O3의 배위상태와 유리중 유리기체의 함량이 밀접한 관계를 가짐을 발견하였다. Y2O3는 결정체 상태에서 공공 결함이 존재하므로, Y2O3를 유리중에 넣음으로 인해, 이러한 공공 결함은 기타 산화물 특히는 알칼리금속 산화물로부터 제공되는 유리산소에 의해 메워지는 바, 부동한 충전정도는 Y2O3의 배위상태 및 그 퇴적밀도에 영향을 주며, 따라서, 유리의 성능에 현저한 영향을 준다. 이와 비슷하게, La2O3도 일정한 수량의 산소로 공공을 메워야한다. 충분한 수량의 유리산소를 얻어, 구조의 퇴적을 더 긴밀하게 하고, 결정화 방지 작용을 다 현저하게 하기 위하여, 본 발명에 있어서, 량백분비의 비율 C1=(Li2O+Na2O+K2O)/(Y2O3+La2O3)의 범위를 >0.26로 한다. 선호적으로, C1의 범위를 >0.28로 한정할 수 있고, 더욱 선호적으로 C1의 범위를 >0.29로 한정할 수 있다.
CaO、MgO 및 SrO는 주로 유리의 결정화를 제어하고, 유리의 점도와 재료성질을 조절하는 역할을 한다. 특히 유리결정화를 제어하는 방면에 있어서, 발명자는 이들의 도입량과 비레관계를 제어함을 통해 예상밖의 효과가 얻어짐을 발견하였다. 일반적으로, MgO-CaO-Al2O3-SiO2계를 주체로 하는 고성능 유리에 있어서, 그 유리결정후 포함되는 결정상으로는 주로 투회석(CaMgSi2O6)과 회장석(CaAl2Si2O8) 이 포함된다. 이 두가지 결정상의 결정화 경향을 효과적으로 억제하여, 유리의 액상선온도와 결정화속도를 저하시키기 위하여, 본 발명에서는 CaO+MgO+SrO 함량범위 및 각 성분간의 비례관계 C2= MgO/(CaO+SrO)을 합리하게 제어하고, 혼합 알칼리의 효과를 이용하여 더욱 긴밀한 퇴적구조를 형성하여, 결정핵의 형성과 생장에 더욱 많은 에너지가 수요되게 한다. 이밖에도, Sr2 +은 이온 반경이 크기에, 자신이 쉽게 이동되지 않을 뿐만 아니라, 동등한 조건하에서, Mg2 +과 Ca2 +이온의 이동 재조합을 효과적으로 저애하고, 따라서 유리 결정화 경향을 억제하는 목적을 달성한다. 동시에 유리의 재료성질을 효과적으로 개선시켜준다. 본 발명의 유리섬유 조성물에 있어서, CaO+MgO+SrO의 중량백분비 함량범위를 <22%로 한정하고, 선호적으로 CaO+MgO+SrO의 중량백분비 함량범위를 <21%로 한정한다. 진일보로, 한 실시방안에 있어서, 중량백분비의 비율 C2= MgO/(CaO+SrO)의 범위를 0.8-2.1로 한정하고, 선호적으로 C2의 범위를 0.9-1.8로 한정하며, 더욱 선호적으로 C2의 범위를 0.9-1.7로 한정한다. 다른 한 실시방안에 있어서, MgO의 함량이 >12%일 경우, 상기 비율 C2범위의 제한을 받지 않는다.
본 발명의 유리섬유 조성물에 있어서, CaO의 중량백분비 함량범위를 3.4-10.9%로 한정하고, 선호적으로 CaO의 중량백분비 함량범위를 5-10.6%로 한정하고, 선호적으로 CaO의 중량백분비 함량범위를 6-10.3%로 한정하며, 선호적으로 CaO의 중량백분비 함량범위를 6.5-10%로 한정한다. 본발명의 유리섬유 조성물중에 있어서, MgO의 중량백분비 함량범위를 8-14%로 한정하고, 진일보로, 한 실시방안에 있어서, 선호적으로 MgO의 중량백분비 함량범위를 8.6-13%으로 한정하며, 또 다른 한 실시방안에 있어서, 선호적으로 MgO의 중량백분비 함량범위를 >12, ≤13%로 한정한다. 진일보로, SrO의 중량백분비 함량범위를 <3%로 한정하고, 선호적으로 SrO의 중량백분비 함량범위를 0.1-2.5%로 한정하며, 더욱 선호적으로 SrO의 중량백분비 함량범위를 0.1-2%로 한정한다.
TiO2은 고온상태에서의 유리점도를 저하시킬 뿐만 아니라,일정한 용해촉진제 역할도 한다. 그러나 티탄이온은 일정한 착색역할을 가지고, 특히 TiO2의 함량이 2%를 초과하면 이 착색역할이 특히 심해져, 일정한 정도로 외관에 영향을 주므로, 본발명의 유리섬유 조성물중에 있어서, TiO2의 중량백분비 함량범위를 <2%로 한정한다.
Fe2O3은 유리의 융해에 유리하고,유리의 결정화를 개선시켜주기도 한다. 하지만, 철이온과 제일철 이온은 착색작용이 있기 때문에 도입량이 너무 많아도 안좋다. 때문에 본 발명의 유리섬유 조성물중에 있어, Fe2O3의 중량백분비 함량 범위를 <1.5%로 한정한다.
본 발명의 유리섬유 조성물에 있어서, 선택성 있게 적당한량의 CeO2을 도입하여, 유리의 결정화 경향과 청징효과를 더 한층 개선시킬 수 있다. 본 발명의 유리섬유 조성물에 있어서, CeO2의 중량박분비 함량범위를 0-1%로 한정한다.
이밖에도 본 발명의 유리섬유 조성물중에는 소량의 기타 성분을 포함할 수도 있으며, 중량백분비 함량은 일반적으로 2%를 초과하지 않는다.
본 발명의 유리섬유 조성물중에 있어서, 각 성분의 함량을 상기 범위로 선택하는 유익한 효과는 실시예를 통해 구체적인 실험데이터를 제시하여 설명하기로 한다.
아래는 본발명의 유리섬유 조성물중에 포함되는 각 성분의 선호적인 데이터범위의 범례를 표시한 것이다.
[선호적인 범례1]
본 발명의 고탄성계수 유리섬유 조성물에 함유하는 아래 성분에 근거하여, 각 성분의 함량을 중량백분비로 아래와 같이 표시한다.
SiO2 56-60.4%
Al2O3 13-24%
Y2O3 0.5-5%
CaO 3.4-10.9%
MgO 8-14%
CaO+MgO+SrO <22%
SrO <3%
Li2O 0.1-1.5%
Li2O+Na2O+K2O <2%
TiO2 <2%
Fe2O3 <1.5%
La2O3 0-1.2%
아울러, 중량백분비의 비율 C1=(Li2O+Na2O+K2O)/(Y2O3+La2O3)의 범위는 >0.26이고,중량백분비의 비율 C2= MgO/(CaO+SrO)의 범위는 0.8-2.1이다.
[선호적인 범례2]
본 발명의 고탄성계수 유리섬유 조성물에 함유하는 아래 성분에 근거하여, 각 성분의 함량을 중량백분비로 아래와 같이 표시한다.
SiO2 56-60.4%
Al2O3 13-24%
Y2O3 0.5-5%
CaO 3.4-10.9%
MgO 8-14%
CaO+MgO+SrO <22%
SrO <3%
Li2O 0.1-1.5%
Li2O+Na2O+K2O <2%
TiO2 <2%
Fe2O3 <1.5%
La2O3 0-1.2%
아울러, 중량백분비의 비율 C1=(Li2O+Na2O+K2O)/(Y2O3+La2O3)의 범위는 >0.28이고,중량백분비의 비율 C2= MgO/(CaO+SrO)의 범위는 0.8-2.1이다.
[선호적인 범례3]
본 발명의 고탄성계수 유리섬유 조성물에 함유하는 아래 성분에 근거하여, 각 성분의 함량을 중량백분비로 아래와 같이 표시한다.
SiO2 57-60.4%
Al2O3 14-24%
Y2O3 0.5-5%
CaO 5-10.6%
MgO 8-14%
CaO+MgO+SrO <21%
SrO <3%
Li2O 0.1-1%
Li2O+Na2O+K2O <2%
TiO2 <2%
Fe2O3 <1.5%
La2O3 0-1.2%
아울러, 중량백분비의 비율 C1=(Li2O+Na2O+K2O)/(Y2O3+La2O3)의 범위는 >0.28이고,중량백분비의 비율 C2= MgO/(CaO+SrO)의 범위는 0.8-2.1이다.
[선호적인 범례4]
본 발명의 고탄성계수 유리섬유 조성물에 함유하는 아래 성분에 근거하여, 각 성분의 함량을 중량백분비로 아래와 같이 표시한다.
SiO2 57-60.4%
Al2O3 14-23%
Y2O3 1.5-5%
CaO 6-10.3%
MgO 8.6-13%
CaO+MgO+SrO <21%
SrO <3%
Li2O 0.1-1%
Li2O+Na2O+K2O <2%
TiO2 <2%
Fe2O3 <1.5%
La2O3 0-1.2%
아울러, 중량백분비의 비율 C1=(Li2O+Na2O+K2O)/(Y2O3+La2O3)의 범위는 >0.29이고,중량백분비의 비율 C2= MgO/(CaO+SrO)의 범위는 0.9-1.8이다.
[선호적인 범례5]
본 발명의 고탄성계수 유리섬유 조성물에 함유하는 아래 성분에 근거하여, 각 성분의 함량을 중량백분비로 아래와 같이 표시한다.
SiO2 57-60.4%
Al2O3 14-23%
Y2O3 1.5-5%
CaO 6-10.3%
MgO 8.6-13%
CaO+MgO+SrO <21%
SrO <3%
Li2O 0.1-1%
Li2O+Na2O+K2O <2%
TiO2 <2%
Fe2O3 <1.5%
La2O3 0-1.2%
아울러, 중량백분비의 비율 C1=(Li2O+Na2O+K2O)/(Y2O3+La2O3)의 범위는 >0.29이고,중량백분비의 비율 C2= MgO/(CaO+SrO)의 범위는 0.9-1.7이다.
선호적인 범례5에 있어서, 이 조성물의 액상선온도는 ≤1320˚C이고, 선호적으로 ≤1300˚C이고, 더욱 선호적으로 ≤1250˚C이며, 이 조성물로 형성되는 유리섬유의 탄성계수는 90-103GPa이다.
[선호적인 범례6]
본 발명의 고탄성계수 유리섬유 조성물에 함유하는 아래 성분에 근거하여, 각 성분의 함량을 중량백분비로 아래와 같이 표시한다.
SiO2 57-60.4%
Al2O3 14-23%
Y2O3 1.5-5%
CaO 6-10.3%
MgO 8.6-13%
CaO+MgO+SrO <21%
SrO 0.1-2%
Li2O 0.1-1%
Li2O+Na2O+K2O <2%
TiO2 <2%
Fe2O3 <1.5%
La2O3 0-1.2%
아울러, 중량백분비의 비율 C1=(Li2O+Na2O+K2O)/(Y2O3+La2O3)의 범위는 >0.29이고,중량백분비의 비율 C2= MgO/(CaO+SrO)의 범위는 0.9-1.7이다.
[선호적인 범례7]
본 발명의 고탄성계수 유리섬유 조성물에 함유하는 아래 성분에 근거하여, 각 성분의 함량을 중량백분비로 아래와 같이 표시한다.
SiO2 57-60.4%
Al2O3 14-24%
Y2O3 0.5-5%
CaO 5-10.6%
MgO 8-14%
CaO+MgO+SrO <21%
SrO <3%
Li2O 0.1-1%
Li2O+Na2O+K2O <2%
TiO2 <2%
Fe2O3 <1.5%
La2O3 0.1-1%
아울러, 중량백분비의 비율 C1=(Li2O+Na2O+K2O)/(Y2O3+La2O3)의 범위는 >0.28이고,중량백분비의 비율 C2= MgO/(CaO+SrO)의 범위는 0.8-2.1이다.
[선호적인 범례8]
본 발명의 고탄성계수 유리섬유 조성물에 함유하는 아래 성분에 근거하여, 각 성분의 함량을 중량백분비로 아래와 같이 표시한다.
SiO2 57-60.4%
Al2O3 14-24%
Y2O3 2-4%
CaO 5-10.6%
MgO 8-14%
CaO+MgO+SrO <21%
SrO <3%
Li2O 0.1-1%
Li2O+Na2O+K2O <2%
TiO2 <2%
Fe2O3 <1.5%
La2O3 0-1.2%
아울러, 중량백분비의 비율 C1=(Li2O+Na2O+K2O)/(Y2O3+La2O3)의 범위는 >0.28이고,중량백분비의 비율 C2= MgO/(CaO+SrO)의 범위는 0.8-2.1이다.
[선호적인 범례9]
본 발명의 고탄성계수 유리섬유 조성물에 함유하는 아래 성분에 근거하여, 각 성분의 함량을 중량백분비로 아래와 같이 표시한다.
SiO2 57-60.4%
Al2O3 14-24%
Y2O3 0.5-5%
CaO 6.5-10%
MgO 8-14%
CaO+MgO+SrO <21%
SrO <3%
Li2O 0.1-1%
Li2O+Na2O+K2O <2%
TiO2 <2%
Fe2O3 <1.5%
La2O3 0-1.2%
아울러, 중량백분비의 비율 C1=(Li2O+Na2O+K2O)/(Y2O3+La2O3)의 범위는 >0.28이고,중량백분비의 비율 C2= MgO/(CaO+SrO)의 범위는 0.8-2.1이다.
[선호적인 범례10]
본 발명의 고탄성계수 유리섬유 조성물에 함유하는 아래 성분에 근거하여, 각 성분의 함량을 중량백분비로 아래와 같이 표시한다.
SiO2 55-64%
Al2O3 13-24%
Y2O3 0.1-6%
CaO 3.4-10.9%
MgO >12%, ≤13%
CaO+MgO+SrO <22%
Li2O+Na2O+K2O <2%
TiO2 <2%
Fe2O3 <1.5%
La2O3 0-1.2%
아울러, 중량백분비의 비율 C1=(Li2O+Na2O+K2O)/(Y2O3+La2O3)의 범위는 >0.26이다.
선호적인 범례10에 있어서, 이 조성물로 형성되는 유리섬유의 탄성계수는 >95GPa이다.
[선호적인 범례11]
본 발명의 고탄성계수 유리섬유 조성물에 함유하는 아래 성분에 근거하여, 각 성분의 함량을 중량백분비로 아래와 같이 표시한다.
SiO2 55-64%
Al2O3 >19%, ≤21%
Y2O3 0.1-6%
CaO 3.4-10.9%
MgO 8-10.5%
CaO+MgO+SrO <22%
Li2O+Na2O+K2O ≤1%
TiO2 <2%
Fe2O3 <1.5%
La2O3 0-1.2%
아울러, 중량백분비의 비율 C1=(Li2O+Na2O+K2O)/(Y2O3+La2O3)의 범위는 >0.26이다.
[선호적인 범례12]
본 발명의 고탄성계수 유리섬유 조성물에 함유하는 아래 성분에 근거하여, 각 성분의 함량을 중량백분비로 아래와 같이 표시한다.
SiO2 57-60.4%
Al2O3 14-24%
Y2O3 0.5-5%
CaO 5-10.6%
MgO 8-14%
CaO+MgO+SrO <21%
SrO <3%
Li2O 0.1-1%
Li2O+Na2O+K2O <2%
TiO2 <2%
Fe2O3 <1.5%
La2O3 0-1.2%
CeO2 0-1%
아울러, 중량백분비의 비율 C1=(Li2O+Na2O+K2O)/(Y2O3+La2O3)의 범위는 >0.28이고,중량백분비의 비율 C2= MgO/(CaO+SrO)의 범위는 0.8-2.1이다.
본 발명에 따라 상기 문제점들의 해결이 가능한 고탄성계수 유리섬유 조성물이 제공된다.
본 발명 실시예의 목적, 기술수단 및 장점을 보다 뚜렷하게 하기 위하여, 아래에서는 본 발명 실시예중의 기술수단에 대해, 명백하게 전면적으로 설명하기로 한다. 알다시피 상기 실시예는 본 발명의 일부분의 실시예로서, 전부의 실시예는 아니다.본 발명의 실시예에 근거하여, 본 분야의 보통 기술인원이 창조적인 노동을 하지 않고 얻은 기타 실세예는 모두 본 발명의 보호범위에 속한다. 여기서 설명하기 싶은 것은 트러블이 생기지 않는 상황하에서, 본 출원중의 실시예 및 실시예중의 특징은 상호간 임의로 조합할 수 있다.
본 발명의 기본 구상으로는, 유리섬유 조성물의 각 성분 함량을 중량백분비로 아래와 같이 표시한다. SiO2는 55-64%, Al2O3은 13-24%, Y2O3은 0.1-6%,CaO은 3.4-10.9%, MgO은 8-14%, CaO+MgO+SrO<22%,Li2O+Na2O+K2O<2%,TiO2<2%,Fe2O3<1.5%, La2O3은 0-1.2%이며, 중량백분비 비율 C1=(Li2O+Na2O+K2O)/(Y2O3+La2O3)의 범위를 >0.26로 한다. 이 조성물은 유리의 탄성계수를 현저히 제고시키고, 유리의 결정화 경향을 효과적으로 억제하고, 유리의 액상선온도를 효과적으로 저하시키며, 비교적 이상적인 △ T치를 얻을 수 있고, 고탄성계수 유리의 청징효과를 개선시킬 수 있어, 특히 고탄성계수 유리섬유의 탱크가마화 생산에 적합하다.
본 발명의 유리섬유 조성물중 SiO2, Al2O3, Y2O3, CaO, MgO, Li2O, Na2O, K2O, Fe2O3, TiO2, SrO 및 La2O3의 구체적인 함량치를 선정하여 실시예로, S유리, 전통적인 R유리 및 개량 R유리의 성능 파라미터와 비교한다. 성능비교시, 6개의 성능 파라미터를 사용한다.
(1) 성형온도: 유리용융체의 점도가 103P.S에 대응하는 온도.
(2) 액상선 온도: 유리용융체를 냉각시킬 때, 결정핵이 형성되기 시작하는 온도, 즉 유리결정의 상한온도.
(3) △T치: 성형온도와 액상선 온도와의 차로서, 인발성형 온도범위를 표시
한다.
(4) 결정화 피이크 온도: DTA테스트 과정중, 유리 결정화가 가장 강한 피이크 온도로서, 일반적으로 이 온도가 높으면 높을 수록 결정핵의 생장에 수요되는 에너지가 많고, 유리의 결정화 경향이 작음을 설명한다.
(5) 탄성계수: 세로방향의 탄성계수를 말하고, 유리의 탄성변형 저항 능력을 표시하며, ASTM E2343에 따라 측정한다.
(6) 기포수량: 그중 기포수량을 측정하는 대략적인 방법: 전용 몰드를 이용하여, 각 실시예의 배합원료로 같은 모양의 샘플을 압출성형하여, 고온 현미경 샘플대에 놓고, 프로그램에 따라 설정된 공간 온도 1500˚C로 온도를 올려, 보온 하지않고 유리샘플을 로내에서 상온까지 냉각시킨다. 그후, 광학현미경으로 미관적인 각도에서 각 유리샘플의 기포수량을 관측한다. 그중, 기포수량은 현미경의 영상범위에 준한다.
상기 6개 파라미터 및 그 측정방법은 본 분야의 기술자가 숙지하는 것이기 때문에, 상기 파라미터를 사용하면 본 발명의 유리섬유 조성물의 성능을 충분히 설명할 수 있다.
실험의 구체적인 과정: 각 성분은 적당한 원료로부터 얻으며, 비례에 따라 각종 원료를 혼합하여, 각 성분이 최종적으로 예상중의 중량백분비에 달하게 하며, 혼합후의 원료를 용해시키고 청징시킨 후, 유리 용융액은 부싱위의 노즐을 통해 인출되어 유리섬유를 형성하며, 유리섬유는 신선기의 회전 다이헤드에 감기어 원사 케이크 또는 원사뭉치를 현성한다. 물론, 이 유리섬유는 일반적인 방법으로 재가공을 거쳐, 예상한 요구를 만족시킬 수 있다.
아래에는 본 발명에 따르는 유리섬유 조성물의 구체적인 실시예를 제공한다.
[실시예1]
SiO2 59.5%
Al2O3 16.7%
CaO 8.9%
MgO 9.5%
Y2O3 1.8%
Na2O 0.23%
K2O 0.36%
Li2O 0.75%
Fe2O3 0.44%
TiO2 0.43%
SrO 1.0%
아울러, 중량백분비의 비율 C1=(Li2O+Na2O+K2O)/Y2O3은0.74이고,중량백분비의 비율 C2= MgO/(CaO+SrO)은0.96이다.
실시예1에 의해 측정된 6개의 파라미터:
성형온도 1298˚C
액상선온도 1205˚C
△T치 93˚C
결정화 피이크 온도 1023˚C
탄성계수 93.9GPa
기포수량 11개
[실시예2]
SiO2 59.3%
Al2O3 17.0%
CaO 8.2%
MgO 9.7%
Y2O3 3.3%
Na2O 0.22%
K2O 0.37%
Li2O 0.75%
Fe2O3 0.44%
TiO2 0.44%
아울러, 중량백분비의 비율 C1=(Li2O+Na2O+K2O)/Y2O3은0.41이고,중량백분비의 비율 C2= MgO/(CaO+SrO)은 1.18이다.
실시예2에 의해 측정된 6개의 파라미터:
성형온도 1300˚C
액상선온도 1206˚C
△T치 94˚C
결정화 피이크 온도 1024˚C
탄성계수 95.6GPa
기포수량 8개
[실시예3]
SiO2 58.2%
Al2O3 19.2%
CaO 6.7%
MgO 10%
Y2O3 3.4%
Na2O 0.19%
K2O 0.23%
Li2O 0.55%
Fe2O3 0.44%
TiO2 0.82%
아울러, 중량백분비의 비율 C1=(Li2O+Na2O+K2O)/Y2O3은 0.29이고,중량백분비의 비율 C2= MgO/(CaO+SrO)은 1.49이다.
실시예3에 의해 측정된 6개의 파라미터:
성형온도 1305˚C
액상선온도 1200˚C
△T치 105˚C
결정화 피이크 온도 1024˚C
탄성계수 97.0GPa
기포수량 11개
[실시예4]
SiO2 58.8%
Al2O3 17.4%
CaO 5.8%
MgO 10.4%
Y2O3 5.0%
Na2O 0.29%
K2O 0.49%
Li2O 0.75%
Fe2O3 0.43%
TiO2 0.40%
아울러, 중량백분비의 비율 C1=(Li2O+Na2O+K2O)/Y2O3은 0.31이고,중량백분비의 비율 C2= MgO/(CaO+SrO)은 1.79이다.
실시예4에 의해 측정된 6개의 파라미터:
성형온도 1303˚C
액상선온도 1213˚C
△T치 90˚C
결정화 피이크 온도 1029˚C
탄성계수 100.3GPa
기포수량 9개
[실시예5]
SiO2 59.3%
Al2O3 17.1%
CaO 7.6%
MgO 10.4%
Y2O3 3.1%
Na2O 0.21%
K2O 0.34%
Li2O 0.45%
Fe2O3 0.44%
TiO2 0.43%
SrO 0.3%
아울러, 중량백분비의 비율 C1=(Li2O+Na2O+K2O)/Y2O3은 0.32이고,중량백분비의 비율 C2= MgO/(CaO+SrO)은 1.37이다.
실시예5에 의해 측정된 6개의 파라미터:
성형온도 1296˚C
액상선온도 1206˚C
△T치 90˚C
결정화 피이크 온도 1021˚C
탄성계수 94.1GPa
기포수량 10개
[실시예6]
SiO2 59.3%
Al2O3 16.3%
CaO 6.1%
MgO 12.2%
Y2O3 3.4%
Na2O 0.23%
K2O 0.46%
Li2O 0.50%
Fe2O3 0.44%
TiO2 0.82%
아울러, 중량백분비의 비율 C1=(Li2O+Na2O+K2O)/Y2O3은 0.35이고,중량백분비의 비율 C2= MgO/(CaO+SrO)은 2이다.
실시예6에 의해 측정된 6개의 파라미터:
성형온도 1300˚C
액상선온도 1220˚C
△T치 80˚C
결정화 피이크 온도 1020˚C
탄성계수 97.1GPa
기포수량 10개
아래에서는 진일보로 리스트 방식으로, 본 발명 유리섬유 조성물의 상기 실시예 및 기타 실시예와 S유리, 전통적인 R유리 및 개량형 R유리의 성능 파라미터를 비교한다. 그중 유리섬유 조성물의 함량은 중량백분비로 표시한다. 설명이 필요하다면, 실시예의 각 성분의 총 함량은 100%보다 좀 적다는 점이다. 그 잔여량은 미량의 불순물 또는 분석되지 않는 소량의 성분이라고 이해하면 된다.
표1a
Figure pct00001
표1b
Figure pct00002
표1c
Figure pct00003
상기표중의 구체적인 데이터로부터 알다시피, S유리와 전통R유리에 비해, 본 발명의 유리섬유 조성물은 아래 우세를 가진다. (1) 훨씬 뛰어난 탄성계수를가진다. (2) 훨씬 낮은 액상선온도를 가지는바, 이는 유리의 결정화 위험성을 저하시키고 섬유의 인발효율을 높힘에 유리하다. 비교적 높은 결정화 피이크온도를 가지는 바, 이는 유리의 결정화 과정중 결정핵의 형성과 생장에 더욱 많은 에너지가 수요됨을 의미하며, 다시말해서, 동등한 조건하에서 본 발명 유리의 결정화속도가 더 느림을 의미한다. (3) 기포수량이 비교적 적고, 이는 유리의 청징효과가 더욱 뛰어남을 표명한다.
S유리와 전통R유리는 모두 탱크가마화 생산을 실현할 수 없고, 개량형R유리는 일부분의 성능을 희생시키는 방식으로 액상선온도와 성형온도를 저하시켜, 생산난이도를 낮추어, 탱크가마화 생산을 실현하고 있다. 이와는 달리, 본 발명 조성물은 충분히 낮은 액상선온도와 성형온도를 가질 뿐만 아니라, 탱크가마화 생산을 실현할 수 있으며, 동시에 유리 탄성계수의 대폭 향상을 실현할 수 있어, S급 유리 및 R급 유리섬유의 탄성계수 수준이 생산규모와 동시에 생산규모와 동시에 제고될 수 없었던 기술적인 난제를 해결하였다.
본 발명의 유리섬유 조성물로는 상기 뛰어난 성능을 가지는 유리섬유를 만들 수 있다.
본 발명의 유리섬유 조성물은 한가지 또는 여러가지 유기 및/ 또는 무기재료와 결합시켜 성능이 뛰어난 유리보강소지 등 복합재료를 만들 수 있다.
마지막으로 설명하기 싶은 점: 본문중의 용어 "포괄", "포함" 또는 그 어떤 기타 변형은 비배타성의 포함을 의미 하기 때문에, 일련의 요소의 프로세서, 방법, 물품 또는 설비에는 이러한 요소들이 포함될 뿐만 아니라, 명확히 기재되지 않은 기타 요소도 포함되며, 또는 이러한 프로세서, 방법, 물품 또는 설비가 고유하는 요소도 포함된다. 더 상세한 제한이 없는 한, 어구중 "하나의 ......가 포괄"로 한정되는 요소는 상기 요소의 프로세서, 방법, 물품 또는 설비중에 다른 같은 요소도 존재함을 배제하지 않는다. (번역문중 중국어중의 "포괄"과 "포함"의 의미를 모두 포함으로 번역하고, "하나의 ......가 포괄" 중의 하나를 생략하였다.)
상기 실시예는 다만 본 발명의 기술수단을 설명하기 위한 것으로서, 본 발명을 제한하기 위한것은 아니다. 상기 실시예를 참조하여, 본 발명에 대해 상세하게 설명하였지만, 본 분야의 기술자라면, 상기 각 실시예에 기재된 기술수단을 수정 또는 그중의 일부분의 기술특징에 등가치환 할 수 있고, 이러한 수정 또는 치환은 상응하는 기술수단이 본 발명의 각 실시예 기술수단의 정신과 범위를 근본적으로 벗어난 것이 아님을 이해야 한다.
[산업상 이용 가능성]
본 발명 조성물은 충분히 낮은 액상선온도와 성형온도를 가질 뿐만 아니라, 탱크가마화 생산을 실현할 수 있으며, 동시에 유리 탄성계수의 대폭 향상을 실현할 수 있어, S급 유리 및 R급 유리섬유의 탄성계수 수준이 생산규모와 동시에 생산규모와 동시에 제고될 수 없었던 기술적인 난제를 해결하였다. 현재 주류적인 고탄성계수 유리에 비해, 본 발명의 유리섬유 조성물은 탄성계수, 결정화 성능 및 유리 청징 등 방면에서 돌파적인 진전을 가져왔고, 동등한 조건하에서 유리의 탄성계수를 대폭 증가시키고, 결정화 위험이 대폭 저하시키며, 기포수량이 적어, 전체적인 기술수단의 대규모 산업화 생산이 용이해 진다.

Claims (24)

  1. 아래 성분을 함유하고, 각 성분의 함량은 중량백분비로 아래:
    SiO2 55-64%
    Al2O3 13-24%
    Y2O3 0.1-6%
    CaO 3.4-10.9%
    MgO 8-14%
    CaO+MgO+SrO <22%
    Li2O+Na2O+K2O <2%
    TiO2 <2%
    Fe2O3 <1.5%
    La2O3 0-1.2% 와 같이 표시되고,
    아울러, 중량백분비의 비율 C1=(Li2O+Na2O+K2O)/(Y2O3+La2O3)의 범위는 >0.26임을, 특징으로 하는 고탄성계수 유리섬유 조성물.
  2. 청구항1에 있어서, 중량백분비의 비율 C2= MgO/(CaO+SrO)의 범위는0.8-2.1임을 특징으로 하는 고탄성계수 유리섬유 조성물.
  3. 청구항1에 있어서, 아래 성분을 포함하고, 각 성분의 함량은 중량백분비로 아래:
    SiO2 56-60.4%
    Al2O3 13-24%
    Y2O3 0.1-6%
    CaO 3.4-10.9%
    MgO 8-14%
    CaO+MgO+SrO <22%
    SrO <3%
    Li2O+Na2O+K2O <2%
    TiO2 <2%
    Fe2O3 <1.5%
    La2O3 0-1.2% 와 같이 표시되고,
    아울러, 중량백분비의 비율 C1=(Li2O+Na2O+K2O)/(Y2O3+La2O3)의 범위는 >0.26임을, 특징으로 하는 고탄성계수 유리섬유 조성물.
  4. 청구항1에 있어서, Li2O의 함량은 중량백분비로 0.1-1.5%로 표시됨을 특징으로 하는 고탄성계수 유리섬유 조성물.
  5. 청구항1에 있어서, SrO의 함량은 중량백분비로 0.1-2.5%로 표시됨을 특징으로 하는 고탄성계수 유리섬유 조성물.
  6. 청구항1 또는 2에 있어서, CaO의 함량은 중량백분비로 6-10.3%로 표시됨을 특징으로 하는 고탄성계수 유리섬유 조성물.
  7. 청구항1 또는 2에 있어서, MgO의 함량은 중량백분비로 8.6-13%로 표시됨을 특징으로 하는 고탄성계수 유리섬유 조성물.
  8. 청구항2 또는 4에 있어서, Y2O3의 함량은 중량백분비로 0.5-5%로 표시됨을 특징으로 하는 고탄성계수 유리섬유 조성물.
  9. 청구항2 또는 4에 있어서, Y2O3의 함량은 중량백분비로 1.5-5%로 표시됨을 특징으로 하는 고탄성계수 유리섬유 조성물.
  10. 청구항1에 있어서, 아래 성분을 포함하고, 각 성분의 함량은 중량백분비로 아래:
    SiO2 56-60.4%
    Al2O3 13-24%
    Y2O3 0.5-5%
    CaO 3.4-10.9%
    MgO 8-14%
    CaO+MgO+SrO <22%
    SrO <3%
    Li2O 0.1-1.5%
    Li2O+Na2O+K2O <2%
    TiO2 <2%
    Fe2O3 <1.5%
    La2O3 0-1.2% 와 같이 표시되고,
    아울러, 중량백분비의 비율 C1=(Li2O+Na2O+K2O)/(Y2O3+La2O3)의 범위는 >0.26이고,중량백분비의 비율 C2= MgO/(CaO+SrO)의 범위는0.8-2.1임을,
    특징으로 하는 고탄성계수 유리섬유 조성물.
  11. 청구항1에 있어서, 아래 성분을 포함하고, 각 성분의 함량은 중량백분비로 아래:
    SiO2 56-60.4%
    Al2O3 13-24%
    Y2O3 0.5-5%
    CaO 3.4-10.9%
    MgO 8-14%
    CaO+MgO+SrO <22%
    SrO <3%
    Li2O 0.1-1.5%
    Li2O+Na2O+K2O <2%
    TiO2 <2%
    Fe2O3 <1.5%
    La2O3 0-1.2% 와 같이 표시되고,
    아울러, 중량백분비의 비율 C1=(Li2O+Na2O+K2O)/(Y2O3+La2O3)의 범위는 >0.28이고,중량백분비의 비율 C2= MgO/(CaO+SrO)의 범위는0.8-2.1임을,
    특징으로 하는 고탄성계수 유리섬유 조성물.
  12. 청구항1에 있어서, 아래 성분을 포함하고, 각 성분의 함량은 중량백분비로 아래:
    SiO2 57-60.4%
    Al2O3 14-24%
    Y2O3 0.5-5%
    CaO 5-10.6%
    MgO 8-14%
    CaO+MgO+SrO <21%
    SrO <3%
    Li2O 0.1-1%
    Li2O+Na2O+K2O <2%
    TiO2 <2%
    Fe2O3 <1.5%
    La2O3 0-1.2% 와 같이 표시되며,
    아울러, 중량백분비의 비율 C1=(Li2O+Na2O+K2O)/(Y2O3+La2O3)의 범위는 >0.28이고,중량백분비의 비율 C2= MgO/(CaO+SrO)의 범위는0.8-2.1임을,
    특징으로 하는 고탄성계수 유리섬유 조성물.
  13. 청구항1에 있어서, 아래 성분을 포함하고, 각 성분의 함량은 중량백분비로 아래:
    SiO2 57-60.4%
    Al2O3 14-23%
    Y2O3 1.5-5%
    CaO 6-10.3%
    MgO 8.6-13%
    CaO+MgO+SrO <21%
    SrO <3%
    Li2O 0.1-1%
    Li2O+Na2O+K2O <2%
    TiO2 <2%
    Fe2O3 <1.5%
    La2O3 0-1.2% 와 같이 표시되고,
    아울러, 중량백분비의 비율 C1=(Li2O+Na2O+K2O)/(Y2O3+La2O3)의 범위는 >0.29이고,중량백분비의 비율 C2= MgO/(CaO+SrO)의 범위는0.9-1.8임을,
    특징으로 하는 고탄성계수 유리섬유 조성물.
  14. 청구항1에 있어서, 아래 성분을 포함하고, 각 성분의 함량은 중량백분비로 아래:
    SiO2 57-60.4%
    Al2O3 14-23%
    Y2O3 1.5-5%
    CaO 6-10.3%
    MgO 8.6-13%
    CaO+MgO+SrO <21%
    SrO <3%
    Li2O 0.1-1%
    Li2O+Na2O+K2O <2%
    TiO2 <2%
    Fe2O3 <1.5%
    La2O3 0-1.2% 와 같이 표시되고,
    아울러, 중량백분비의 비율 C1=(Li2O+Na2O+K2O)/(Y2O3+La2O3)의 범위는 >0.29이고,중량백분비의 비율 C2= MgO/(CaO+SrO)의 범위는0.9-1.7임을,
    특징으로 하는 고탄성계수 유리섬유 조성물.
  15. 청구항1 또는 14에 있어서, SrO의 함량은 중량백분비로 0.1-2%로 표시됨을 특징으로 하는 고탄성계수 유리섬유 조성물.
  16. 청구항1 또는 12에 있어서, La2O3의 함량은 중량백분비로 0.1-1%로 표시됨을 특징으로 하는 고탄성계수 유리섬유 조성물.
  17. 청구항1 또는 12에 있어서, Y2O3의 함량은 중량백분비로 2-4%로 표시됨을 특징으로 하는 고탄성계수 유리섬유 조성물.
  18. 청구항1 또는 12에 있어서, CaO의 함량은 중량백분비로 6.5-10%로 표시됨을 특징으로 하는 고탄성계수 유리섬유 조성물.
  19. 청구항1 또는 5에 있어서, MgO의 함량은 중량백분비로 >12%, ≤13%로 표시됨을 특징으로 하는 고탄성계수 유리섬유 조성물.
  20. 청구항1에 있어서, 아래 성분을 포함하고, 각 성분의 함량은 중량백분비로 아래:
    SiO2 55-64%
    Al2O3 >19%, ≤21%
    Y2O3 0.1-6%
    CaO 3.4-10.9%
    MgO 8-10.5%
    CaO+MgO+SrO <22%
    Li2O+Na2O+K2O ≤1%
    TiO2 <2%
    Fe2O3 <1.5%
    La2O3 0-1.2% 와 같이 표시되며,
    아울러, 중량백분비의 비율 C1=(Li2O+Na2O+K2O)/(Y2O3+La2O3)의 범위는 >0.26임을, 특징으로 하는 고탄성계수 유리섬유 조성물.
  21. 청구항1 또는 12에 있어서, CeO2도 포함되며, 그 함량은 중량백분비로 0-1%로 표시됨을 특징으로 하는 고탄성계수 유리섬유 조성물.
  22. 청구항1-21중의 어느 한항에 기재된 유리섬유 조성물로 제작됨을 특징으로 하는 유리섬유.
  23. 청구항22에 있어서, 상기 유리섬유 탄성계수의 범위는 90-103GPa임을 특징으로 하는 유리섬유.
  24. 청구항22 또는 23중에 기재된 유리섬유가 포함됨을 특징으로 하는 복합재료.
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