KR20180008432A - Method for producing antimicrobial substance and liquid antimicrobial agent and liquid antimicrobial agent - Google Patents
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Abstract
종래의 향균제에 비교하여 안정성이 높고, 또한, 여러 가지 액체인 항균 대상물에 사용 가능한 항균 물질이나 항균제를 제공한다. 직경이 1nm 이상인 은 석출 입자를 분산 상태로 부착시킨 평균 분자량 120만 이상인 수용성 다당류로 이루어진 항균 물질로 하였다. 이 항균 물질을 수계 용매 중에 용해시킨 상태에서 함유시킴으로써 액상 향균제로 하였다. 또, 상기 은의 농도가 80ppm 이상인 것에도 특징을 갖는다.An antibacterial substance and an antibacterial agent which are more stable than conventional antibacterial agents and which can be used for various antibacterial objects, such as liquids, are provided. Soluble polysaccharide having an average molecular weight of 1,200,000 or more adhered with silver precipitation particles having a diameter of 1 nm or more in a dispersed state. This antimicrobial substance was dissolved in an aqueous solvent to prepare a liquid antibacterial agent. It is also characterized in that the silver concentration is 80 ppm or more.
Description
본 발명은, 항균 물질 및 액상 항균제 및 액상 항균제의 제조 방법에 관한 것이다.The present invention relates to an antimicrobial substance, a liquid antimicrobial agent and a process for producing a liquid antimicrobial agent.
종래, 미생물이 번식하여 오염되는 것을 방지하기 위해서, 다양한 항균 물질이 제안되고 있다.Conventionally, various antimicrobial materials have been proposed in order to prevent microbes from propagating and being contaminated.
예를 들면, 화장료에 미생물이 번식해 버리는 것을 방지하기 위해서, 파라옥시안식향산 에스테르(이른바, 파라벤)가 첨가되고 있다.For example, paraoxybenzoic acid ester (so-called paraben) is added to prevent microbes from propagating in cosmetics.
또 식품에서는 보존료의 종류로서 안식향산이나 안식향산 나트륨을 첨가함으로써, 미생물의 번식을 억제하여 식품의 보존성을 높이고 있다.In food, the addition of benzoic acid or sodium benzoate as a kind of preservative suppresses the propagation of microorganisms and enhances the preservability of the food.
그러나, 이들 화장료나 식품 등 항균의 대상이 되는 것(이하, 간단히 대상물이라고도 함)은, 인체의 피부에 접촉되거나 경구 섭취되는 것이며, 가능한 한 파라옥시안식향산 에스테르나, 안식향산, 안식향산 나트륨등을 사용하는 일 없이, 미생물의 번식을 억제하고 싶다고 하는 요망이 있다.However, those which are subject to antibacterial activities such as cosmetics and foods (hereinafter, simply referred to as objects) are those which are contacted with the skin of human body or ingested orally, and if possible, use of paraoxybenzoic acid ester, benzoic acid, sodium benzoate, There is a desire to suppress the propagation of microorganism without work.
따라서, 본 발명자는 과거에 예의 연구를 하여, 미세 은 입자를 담지시킨 폴리펩티드를 함유하는 은 용액과, 무를 소정의 침지액 속에서 발효시켜 착즙하여 얻어지는 무 발효액을 혼합한 항균제를 제안하고 있다.Therefore, the present inventors have conducted extensive researches in the past and proposed an antibacterial agent in which a silver solution containing a polypeptide carrying fine silver particles and a non-fermentation broth obtained by fermenting and fermenting radish in a predetermined immersion liquid are mixed.
이 은 용액과 무 발효액을 혼합한 항균제에 따르면, 비가열적인 항균이나 살균이 비교적 곤란한 곰팡이나 효모에 대해서 효과적으로 항균이나 살균을 실시할 수 있다.According to the antimicrobial agent in which the silver solution and the fermentation broth are mixed, it is possible to effectively perform antibacterial or sterilization against fungi and yeasts which are relatively difficult to be sterilized by non-thermal antibacterial action.
그런데, 상기 종래의 은 용액과 무 발효액을 혼합한 항균제는, 은 입자의 담체로서 기능하는 폴리펩티드로부터 은 입자가 탈락하기 쉽다는 문제가 있어 침전이나 응집이 생기는 경우가 있었다.However, the antimicrobial agent obtained by mixing the conventional silver solution and the non-fermentation broth has a problem that silver particles easily fall off from a polypeptide functioning as a carrier of silver particles, and precipitation or flocculation may occur.
본 발명은, 이러한 사정을 감안하여 이루어진 것이며, 상기 종래의 은 용액과 무 발효액을 혼합한 항균제와 비교하여 안정성이 높고, 또한, 다양한 액체인 항균 대상물에 사용 가능한 항균 물질이나 액상 항균제를 제공한다.The present invention has been made in view of the above circumstances and provides an antimicrobial substance or a liquid antimicrobial agent which is highly stable and can be used for an antimicrobial object having various liquids as compared with the antimicrobial agent obtained by mixing the silver solution and the non fermentation liquid.
또 본 발명에서는 상기 종래의 은 용액과 무 발효액을 혼합한 항균제와 비교하여 안정성이 높고, 또한, 다양한 액체인 항균 대상물에 사용 가능한 액상 항균제의 제조 방법과, 미생물 번식 억제 방법에 대해서도 제공한다.The present invention also provides a method for producing a liquid antimicrobial agent and a method for inhibiting microbial propagation, which can be used for an antimicrobial object having a high stability and various liquids as compared with the conventional antimicrobial agent mixed with a silver solution and a fermentation broth.
상기 종래의 과제를 해결하기 위해서, 본 발명에 관한 항균 물질에서는 (1) 직경이 1nm 이상인 은 석출 입자를 분산 상태로 부착시킨 평균 분자량 120만 이상인 수용성 다당류로 이루어진 것으로 했다.In order to solve the above-mentioned problems, the antimicrobial substance of the present invention comprises (1) a water-soluble polysaccharide having an average molecular weight of not less than 1,200,000, in which silver precipitated particles having a diameter of 1 nm or more are adhered in a dispersed state.
또, 본 발명에 관한 항균 물질에서는 (2) 상기 수용성 다당류는 히알루론산과 잔탄 검과의 복합체인 것에도 특징을 갖는다.In the antimicrobial material of the present invention, (2) the water-soluble polysaccharide is also a complex of hyaluronic acid and xanthan gum.
또, 본 발명에 관한 액상 항균제에서는 (3) 상술한 항균 물질을 수계 용매 중에 용해시킨 상태로 함유하는 것으로 했다.In the liquid antimicrobial agent according to the present invention, (3) the aforementioned antimicrobial substance is dissolved in an aqueous solvent.
또, 본 발명에 관한 액상 항균제에서는 (4) 상기 은의 농도가 80ppm 이상인것에도 특징을 갖는다.In the liquid antimicrobial agent according to the present invention, (4) the silver concentration is 80 ppm or more.
또, 본 발명에 관한 액상 항균제의 제조 방법에서는 (5) 평균 분자량 120만 이상인 수용성 다당류와, 디아민 은이온과, 상기 디아민 은이온의 환원능을 갖는 유기산 또는 당을 수계 용매 중에서 반응시켜서 직경이 1nm 이상인 은 석출 입자를 분산 상태로 부착시킨 평균 분자량 120만 이상인 수용성 다당류를 포함한 반응액을 얻는 반응 공정과, 상기 반응액 중에 포함되는 암모늄염이나 질산염, 은염을 제거하여 정제하고 액상 항균제로 하는 액상 항균제 조제 공정을 갖는 것으로 했다.(5) A method for producing a liquid antimicrobial agent according to the present invention, wherein (5) a water-soluble polysaccharide having an average molecular weight of 1,200,000 or more, a diamine silver ion and an organic acid or sugar having a reducing ability of the diamine silver ion are reacted in an aqueous solvent, Or more of the water-soluble polysaccharide having an average molecular weight of 1,200,000 or more in which the precipitated particles are adhered in a dispersed state; and a step of removing the ammonium salt, nitrate salt or silver salt contained in the reaction solution and purifying the solution to prepare a liquid antimicrobial agent Process.
또, 본 발명에 관한 액상 항균제의 제조 방법에서는 (6) 상기 반응 공정은 알칼리 조건하에서 실시하는 것에도 특징을 갖는다.In the method for producing a liquid antimicrobial agent according to the present invention, (6) the above-described reaction step is also characterized in that it is carried out under alkaline conditions.
또, 본 발명에 관한 미생물 번식 억제 방법에서는 (7) 대상물에 대해, 직경이 1nm 이상인 은 석출 입자를 분산 상태로 부착시킨 평균 분자량 120만 이상인 수용성 다당류로 이루어진 항균 물질을 첨가하는 것으로 했다.(7) An antimicrobial substance consisting of a water-soluble polysaccharide having an average molecular weight of 1,200,000 or more in which silver precipitated particles having a diameter of 1 nm or more is adhered in a dispersed state is added to the object of the present invention.
본 발명에 관한 항균 물질에 따르면, 직경이 1nm 이상인 은 석출 입자를 분산 상태로 부착시킨 평균 분자량 120만 이상인 수용성 다당류로 이루어진 것으로 했기 때문에, 종래의 은 용액과 무 발효액을 혼합한 항균제와 비교하여 안정성이 높고, 또한, 다양한 액체인 항균 대상물에 사용 가능한 항균 물질을 제공할 수 있다.According to the antimicrobial substance of the present invention, since the water-soluble polysaccharide having an average molecular weight of 1,200,000 or more adhered with silver precipitation particles having a diameter of 1 nm or more in a dispersed state is made, compared with the antimicrobial agent obtained by mixing the conventional silver solution and non- It is possible to provide an antimicrobial substance which can be used for an antimicrobial object which is a high and high-concentration liquid.
또, 본 발명에 관한 액상 항균제에 따르면, 상술한 항균 물질을 수계 용매 중에 용해시킨 상태로 함유하는 것으로 했기 때문에, 종래의 은 용액과 무 발효액을 혼합한 항균제와 비교하여 안정성이 높고, 또한, 다양한 액체인 항균 대상물에 사용 가능한 액상 항균제를 제공할 수 있다.Further, according to the liquid antimicrobial agent of the present invention, since the aforementioned antimicrobial substance is dissolved in an aqueous solvent, it is possible to provide a liquid antimicrobial agent having a high stability and a variety It is possible to provide a liquid antimicrobial agent usable for an antibacterial object which is a liquid.
또, 본 발명에 관한 액상 항균제에서는 상기 은의 농도가 80ppm 이상인 것이라면, 희석함으로써 원하는 실용적인 사용 농도로 용이하게 조정할 수 있다.Further, in the liquid antimicrobial agent according to the present invention, if the concentration of silver is 80 ppm or more, dilution can be easily adjusted to a desired practically usable concentration.
또, 본 발명에 관한 액상 항균제의 제조 방법에서는 평균 분자량 120만 이상인 수용성 다당류와 디아민 은이온과, 상기 디아민 은이온의 환원능을 갖는 유기산 또는 당을, 수계 용매 중에서 반응시켜서 직경이 1nm 이상인 은 석출 입자를 분산 상태로 부착시킨 평균 분자량 120만 이상인 수용성 다당류를 포함한 반응액을 얻는 반응 공정과, 상기 반응액 중에 포함되는 암모늄염이나 질산염, 은염을 제거하여 정제하고 액상 항균제로 하는 액상 항균제 조제 공정을 갖는 것으로 했기 때문에, 종래의 은 용액과 무 발효액을 혼합한 항균제와 비교하여 안정성이 높고, 또한, 다양한 액체인 항균 대상물에 사용 가능한 액상 항균제의 제조 방법을 제공할 수 있다.In the process for producing a liquid antimicrobial agent according to the present invention, a water-soluble polysaccharide having an average molecular weight of 1,200,000 or more, a diamine silver ion and an organic acid or a saccharide having a reducing ability of the diamine silver ion are reacted in an aqueous solvent, A reaction step of obtaining a reaction solution containing a water-soluble polysaccharide having an average molecular weight of not less than 1,200,000 in which the particles are adhered in a dispersed state, and a step of preparing a liquid antimicrobial agent by removing the ammonium salt, nitrate salt and silver salt contained in the reaction solution to prepare a liquid antimicrobial agent It is possible to provide a method for producing a liquid antimicrobial agent which is high in stability and can be used for an antimicrobial object of various liquids as compared with a conventional antimicrobial agent in which a silver solution and a fermentation broth are mixed.
또, 상기 반응 공정은 알칼리 조건하에서 실시하는 것으로, 담지되지 않고 침전해 버리는 은 입자의 양을 억제할 수 있으며, 또한, 액상 항균제의 제품 안정성, 즉 액상 항균제로 만든 후의 경시적인 침전 생성도 억제할 수 있다.The reaction step is carried out under alkaline conditions, and it is possible to suppress the amount of silver particles which are deposited and not to precipitate, and also to suppress the production stability of the liquid antimicrobial agent, that is, .
또, 본 발명에 관한 미생물 번식 억제 방법에 따르면, 대상물에 대해, 직경이 1nm 이상인 은 석출 입자를 분산 상태로 부착시킨 평균 분자량 120만 이상인 수용성 다당류로 이루어진 항균 물질을 첨가하는 것으로 했기 때문에, 다양한 미생물의 번식을 억제할 수 있다.In addition, according to the microbial propagation suppressing method of the present invention, since an antimicrobial substance comprising water-soluble polysaccharides having an average molecular weight of 1,200,000 or more obtained by attaching silver precipitate particles having a diameter of 1 nm or more in a dispersed state to the object is added, Can be suppressed.
도 1은 본 실시 형태에 따른 항균 물질의 전자 현미경상을 나타낸 설명도이다.1 is an explanatory view showing an electron microscope image of an antimicrobial substance according to the present embodiment.
본 발명은, 직경이 1nm 이상인 은의 석출 입자를 분산 상태로 부착시킨 평균 분자량 120만 이상인 수용성 다당류로 이루어진 항균 물질을 제공하는 것이다.The present invention provides an antibacterial substance composed of a water-soluble polysaccharide having an average molecular weight of 1,200,000 or more in which silver precipitated particles having a diameter of 1 nm or more are adhered in a dispersed state.
특히, 석출시킨 은의 입자의 직경을 1nm 이상으로 하고, 보다 바람직하게는 1nm 이상∼100nm 이하로 하고 있기 때문에, 곰팡이나 효모에 대해서 지극히 뛰어난 항균 효과나 살균 효과를 발휘시킬 수 있다. 또한, 석출시킨 은의 입자 지름이 1nm를 밑돌면 2차 응집이 생겨 버리기 때문에 바람직하지 않고, 100nm를 웃돌면 침전하거나 항균력이 저하되기 때문에 바람직하지 않다.Particularly, since the diameter of precipitated silver particles is set to 1 nm or more, more preferably 1 nm or more to 100 nm or less, an extremely excellent antimicrobial effect or sterilization effect can be exhibited for fungi and yeast. Further, if the particle diameter of precipitated silver is less than 1 nm, secondary aggregation will occur, and if it exceeds 100 nm, precipitation or antibacterial ability will be lowered.
또, 은의 입자를 부착시키는 담체로서 수용성 다당류를 사용하는 것으로 했기 때문에, 지극히 안정성이 높은 항균 물질로 만드는 것이 가능하다.In addition, since the water-soluble polysaccharide is used as a carrier for attaching the silver particles, it is possible to make an antimicrobial material having extremely high stability.
여기서 수용성 다당류는, 수계 용매(예를 들면, 물이나, 수혼화성 유기 용매나, 수용성 물질을 첨가한 물)에 용해 가능한 다당류라면 특별히 한정되는 것은 아니다. 이와 같은 다당류로서는 예를 들면, 히알루론산이나 황산 콘드로이틴(chondroitin sulfate), 후코이단(fucoidan), 사크란(sacran), 잔탄 검 등을 들 수 있고, 특히 매우 적합하게는 히알루론산이나 사크란, 잔탄 검을 사용할 수 있다.Here, the water-soluble polysaccharide is not particularly limited as long as it is a polysaccharide soluble in an aqueous solvent (for example, water, water-miscible organic solvent or water to which a water-soluble substance is added). Examples of such polysaccharides include hyaluronic acid, chondroitin sulfate, fucoidan, sacran, xanthan gum and the like. Particularly suitable are polysaccharides such as hyaluronic acid, Can be used.
또, 이들 수용성 다당류는 평균 분자량이 120만 이상인 것이 바람직하다. 평균 분자량이 120만을 밑돌면 안정성이 저하되어 은 입자가 수용성 다당류로부터 탈락하거나 응집하기 쉬워진다. 평균 분자량을 120만 이상, 보다 바람직하게는 평균 분자량을 180만 이상으로 함으로써, 수용성 다당류로부터의 은의 탈락을 억제하면서, 응집하기 어려운 항균 물질로 만들 수 있다.These water-soluble polysaccharides preferably have an average molecular weight of 1,200,000 or more. If the average molecular weight is less than 1,200, the stability is lowered, and the silver particles are easily separated from the water-soluble polysaccharide or aggregated. By setting the average molecular weight to 1.2 million or more, and more preferably the average molecular weight to be 1.8 million or more, antimicrobial substances that are difficult to agglomerate while suppressing the drop of silver from the water-soluble polysaccharide can be made.
또, 수용성 다당류는 2종 이상의 수용성 다당의 복합체라도 된다. 이 경우, 특히 바람직하게는 히알루론산과 잔탄 검과의 복합체나, 히알루론산과 잔탄 검에 더하여 다시 수용성 다당을 조합한 복합체로 함으로써 매우 안정성이 높은 항생 물질로 만들 수 있다.The water-soluble polysaccharide may be a complex of two or more water-soluble polysaccharides. In this case, it is particularly preferable to use a complex of hyaluronic acid and xanthan gum or a composite of water-soluble polysaccharides in addition to hyaluronic acid and xanthan gum in combination, whereby highly stable antibiotics can be obtained.
수용성 다당류를 히알루론산과 잔탄 검을 사용한 복합체로 한 경우, 상기 복합체에 있어서의 히알루론산의 구성 중량 비율을 「1」이라고 했을 때의 잔탄 검의 구성 중량 비율은, 0.5∼1.5로 하는 것이 바람직하다.When the water-soluble polysaccharide is a complex using hyaluronic acid and xanthan gum, the constituent weight ratio of the xanthan gum when the constituent weight ratio of hyaluronic acid in the complex is " 1 " is preferably 0.5 to 1.5.
잔탄 검의 구성 중량 비율이 히알루론산 「1」에 대해서 0.5를 밑돌면, 잔탄 검에 의한 안정성 향상의 효과를 얻기 어려워진다. 또, 잔탄 검의 구성 중량 비율이 히알루론산 「1」에 대해서 1.5를 웃돌면, 히알루론산이 원래 갖는 금속 입자의 담지 기능이 과량의 잔탄 검에 의해 상쇄되버려, 안정성이 낮아지기 때문에 바람직하지 않다.When the constituent weight ratio of xanthan gum is less than 0.5 with respect to hyaluronic acid " 1 ", it becomes difficult to obtain the effect of improving stability by xanthan gum. When the component weight ratio of xanthan gum exceeds 1.5 with respect to hyaluronic acid " 1 ", the supporting function of the metal particles originally possessed by hyaluronic acid is canceled by an excessive amount of xanthan gum and stability is lowered.
다른 수용성 다당류를 더한 경우라도, 수용성 다당류로서 히알루론산과 잔탄 검을 사용하여 복합체를 형성하는 경우에는, 히알루론산의 구성 중량 비율을 「1」이라고 했을 때의 잔탄 검의 구성 중량 비율을 0.5∼1.5, 즉 히알루론산과 잔탄 검과의 중량 비율을 대fir 1：1±0.5로 하는 것으로, 은 입자의 탈락·침전이 효과적으로 억제된 안정성이 높은 항생 물질로 할 수 있다.Even when other water-soluble polysaccharides are added, when a complex is formed using hyaluronic acid and xanthan gum as the water-soluble polysaccharides, the constituent weight ratio of xanthan gum when the constituent weight ratio of hyaluronic acid is "1" is 0.5 to 1.5, That is, by setting the weight ratio of hyaluronic acid and xanthan gum to fir 1: 1 ± 0.5, antibiotics with high stability can be obtained, in which the dropout and precipitation of silver particles are effectively suppressed.
또, 본 실시 형태에 따른 항균 물질은, 수계 용매 중에 존재하게 함으로써 매우 안정적인 액상 향균제로서 이용할 수 있다.In addition, the antimicrobial substance according to the present embodiment can be used as a highly stable liquid antibacterial agent by being present in an aqueous solvent.
특히, 이 액상 항균제는 은의 농도를 80ppm 이상으로 하는 것으로, 소정의 대상물에 적절히 첨가하여 희석시킨 상태로 항균 효과를 발휘하는 액상 항균제로써 이용할 수 있다.In particular, the liquid antimicrobial agent can be used as a liquid antimicrobial agent exhibiting an antimicrobial effect in a diluted state by appropriately adding to a predetermined object by setting the silver concentration to 80 ppm or more.
부록하면, 본 실시 형태에 따른 항균 물질은, 대상물 중에서 은의 농도가 0.1∼8 ppm 정도가 되도록 존재하게 하는 것으로, 뛰어난 항균 효과나 살균 효과를 발휘시키는 것이 가능하고, 예를 들면 액상 항균제의 농도를 80ppm으로 하면, 10배∼800배 희석의 범위에서 희석하여 사용할 수 있다.In addition, the antimicrobial substance according to the present embodiment exists in such a manner that the concentration of silver in the object is about 0.1 to 8 ppm, so that an excellent antimicrobial effect and a sterilizing effect can be exhibited. For example, the concentration of the liquid antimicrobial agent If it is 80 ppm, it can be diluted in the range of 10 to 800 times dilution.
또 본원에서는 전술한 항균 물질을 함유하는 액상 항균제의 제조 방법에 대해서도 제공한다.The present invention also provides a method for producing a liquid antimicrobial agent containing the above-mentioned antimicrobial substance.
구체적으로는, 평균 분자량 120만 이상인 수용성 다당류와 디아민 은이온과, 상기 디아민 은이온의 환원능을 가지는 유기산 또는 당을, 수계 용매 중에서 반응시켜서 직경이 1 nm 이상의 은 석출 입자를 분산 상태로 부착시킨 평균 분자량 120만 이상인 수용성 다당류를 포함한 반응액을 얻는 반응 공정과, 상기 반응액 중에 포함되는 암모늄염이나 질산염, 은염을 제거하여 정제하고 액상 항균제로 하는 액상 항균제조제 공정을 갖는 것을 특징으로 하는 액상 항균제의 제조 방법을 제공한다.Specifically, a water-soluble polysaccharide having an average molecular weight of 1,200,000 or more, diamine silver ions, and an organic acid or a sugar having a reducing ability of the diamine silver ion are reacted in an aqueous solvent to adhere silver precipitation particles having a diameter of 1 nm or more in a dispersed state A reaction step of obtaining a reaction liquid containing a water-soluble polysaccharide having an average molecular weight of not less than 1,200,000, and a step of preparing a liquid antimicrobial agent by removing the ammonium salt, nitrate salt and silver salt contained in the reaction liquid and purifying them to give a liquid antimicrobial agent And a manufacturing method thereof.
디아민 은이온은, 화학식 [Ag(NH3)2]+로 나타내는 물질이며, 예를 들면, 하기의 반응식에 따라서 얻을 수 있다.The diamine silver ion is a substance represented by the chemical formula [Ag (NH 3 ) 2 ] + , and can be obtained, for example, according to the following reaction formula.
2Ag+ + 2OH- → Ag2O + H2O2Ag + + 2OH-? Ag 2 O + H 2 O
Ag2O + 4NH3 + H2O → 2[Ag(NH3)2]++ 2OH- Ag 2 O + 4NH 3 + H 2 O → 2 [Ag (NH 3 ) 2 ] + + 2OH -
디아민 은이온의 환원능을 갖는 유기산은 특별히 한정되는 것은 아니지만, 상기 유기산이 산화되었을 때에 색조의 변화를 초래하지 않는 것이 보다 바람직하다. 유기산으로서는 예를 들면, 아스코르빈산이나 구연산을 사용할 수 있다.The organic acid having a reducing ability of the diamine silver ion is not particularly limited, and it is more preferable that the organic acid does not cause a change in color tone when the organic acid is oxidized. As the organic acid, for example, ascorbic acid or citric acid can be used.
또, 디아민 은이온의 환원능을 갖는 당에 대해서도 특별히 한정되는 것은 아니지만, 예를 들면 글루코오스나 자일로스 등을 사용할 수 있다.The diamine is not particularly limited also to a sugar having ion-reducing ability, and for example, glucose or xylose can be used.
또 각 성분은, 94.05±5 중량부(즉, 89.05∼99.05 중량부)의 수계 용매와, 0.95±0.5 중량부(즉, 0.45∼1.45 중량부)의 평균 분자량 120만 이상인 수용성 다당류와, 2.6±2.5 중량부(즉, 0.1∼5.1 중량부)의 디아민 은이온의 환원능을 갖는 유기산 또는 당과, 0.035±0.0315 중량부(즉, 0.0035∼0.0665 중량부)의 디아민 은이온이 혼합되는 비율로 사용하는 것이 바람직하다.Each component contained 94.05 ± 5 parts by weight (ie, 89.05-99.05 parts by weight) of an aqueous solvent and 0.95 ± 0.5 parts by weight (ie, 0.45-1.45 parts by weight) of a water-soluble polysaccharide having an average molecular weight of 1.2 million or more, 2.5 parts by weight (that is, 0.1 to 5.1 parts by weight) of diamine is used in a proportion of 0.035 ± 0.0315 parts by weight (that is, 0.0035 to 0.0665 parts by weight) of an organic acid or a saccharide having a silver ion- .
또, 반응 공정을 실시할 때에는, 수용성 다당류와 디아민 은이온과 유기산 이외에, 글리세린이나 풀루란, 글루코오스 등의 당 등을 첨가할 수도 있다.When the reaction step is carried out, sugar such as glycerin, pullulan, glucose and the like may be added in addition to the water-soluble polysaccharide and diamine silver ion and organic acid.
글리세린은 반응액 중에 0.5∼5중량%의 농도로 첨가하는 것으로, 히알루론산의 용해성을 향상할 수 있음과 동시에 은의 담지량을 늘릴 수 있다.Glycerin is added to the reaction solution at a concentration of 0.5 to 5 wt%, whereby the solubility of hyaluronic acid can be improved and the amount of silver supported can be increased.
또, 글루코오스나 플루란은, 반응액 중에 0.5∼5중량%, 보다 바람직하게는 0.5∼3중량%의 농도로 첨가하는 것으로, 은의 안정성을 증가시킬 수 있다.In addition, the stability of silver can be increased by adding glucose or plulan in a concentration of 0.5 to 5 wt%, more preferably 0.5 to 3 wt%, in the reaction solution.
또, 이 반응 공정은, 알칼리 조건하나 과알칼리 조건하에서 실시하도록 할 수도 있다. 예를 들면, 후술하는〔2.액상 항균제의 조제〕의 조제예 2에서 서술하는 배합 비율의 반응액의 pH에 대해서 ±0.5 정도의 pH의 범위 내의 알칼리성 조건하로 함으로써, 담지되지 않고 침전해 버리는 은 입자의 양을 억제할 수 있으며, 또한, 액상 항균제의 제품 안정성, 즉 액상 항균제로 만든 후의 경시적인 침전의 생성도 억제할 수 있다. 또, 굳이 일례를 든다면, 반응시의 pH는 예를 들면 9∼12 정도, 보다 바람직하게는 pH 10∼12 정도로 할 수 있다.This reaction step may be carried out under one alkali condition and under an alkaline condition. For example, under the alkaline conditions within the range of pH of about 0.5 with respect to the pH of the reaction solution of the mixing ratio described in Preparation Example 2 of the later-mentioned [preparation of liquid antimicrobial agent], silver The amount of particles can be suppressed, and the stability of the product of the liquid antimicrobial agent, that is, the generation of a time-dependent precipitation after being made into the liquid antimicrobial agent, can be suppressed. Further, for example, the pH during the reaction may be, for example, about 9 to 12, and more preferably about 10 to 12.
항균제 조제 공정은, 반응 공정에 의해 얻어진 직경이 1nm 이상인 은 석출 입자를 분산 상태로 부착시킨 평균 분자량 120만 이상인 수용성 다당류를 포함한 반응액으로부터, 암모늄염이나 질산염, 은염 등의 염류나 미반응의 디아민 은이온, 유기산 등을 제거하여 액상 항균제로 만들기 위한 공정이다.The antimicrobial preparation process is preferably a process comprising preparing a reaction solution containing a water-soluble polysaccharide having an average molecular weight of 1,200,000 or more adhered with silver precipitate particles having a diameter of 1 nm or more obtained by a reaction process in a dispersed state to form salts or unreacted diamines such as ammonium salts, nitrates, Ion, organic acid, and the like to remove the liquid antimicrobial agent.
본 공정은, 예를 들면 분자량의 차이 등을 이용하여 제거하는 등 공지의 방법을 채용할 수 있으며, 보다 구체적으로는, 투석을 채용하는 것도 하나의 방안이다.The present step may employ a known method, for example, by using a difference in molecular weight or the like. More specifically, it is also a method to employ dialysis.
또, 본 항균제 조제 공정에서는 정제 공정에서 얻어진 용액에 대해, 적절히 수계 용매 등을 첨가하여 희석함으로써 본 실시 형태에 따른 항균 물질의 함유 농도를 조정하여 본 실시 형태에 관한 액상 항균제를 조제하도록 할 수도 있다.In this antimicrobial preparation step, the liquid antimicrobial agent according to the present embodiment may be prepared by adjusting the concentration of the antimicrobial substance according to the present embodiment by adding an aqueous solvent or the like appropriately to the solution obtained in the purification step .
이와 같이, 본 실시 형태에 따른 액상 항균제의 제조 방법에 따르면, 상술한 반응 공정과 항균제 조제 공정을 거침으로써, 종래의 은 용액과 무 발효액을 혼합한 항균제와 비교하여 안정성이 높고, 또한, 다양한 액체인 항균 대상물에 사용 가능한 액상 항균제를 제조할 수 있다.As described above, according to the method for producing a liquid antimicrobial agent according to the present embodiment, the above-described reaction step and the antimicrobial agent preparation step are carried out, so that the stability of the liquid antimicrobial agent is improved compared with the antimicrobial agent obtained by mixing the conventional silver solution and non- A liquid antimicrobial agent which can be used for an antimicrobial subject can be prepared.
이하, 본 실시 형태에 따른 항균 물질, 액상 항균제, 액상 항균제의 제조 방법, 미생물 번식 억제 방법으로 대해서, 실험 결과 등을 참조하면서 더욱 구체적으로 설명한다. 또한, 이하의 설명에서는 평균 분자량 120만 이상인 수용성 다당류로서 평균 분자량이 120만의 히알루론산 Na나 분자량 180만∼220만, 바람직하게는 200만 정도의 잔탄 검을 이용하여 디아민 은이온의 환원능을 갖는 유기산 또는 당으로서 구연산이나 글루코오스를 이용한 예에 대해 설명하지만, 반드시 이들 조합으로 한정되는 것은 아니다. 단, 출원인이 이러한 조합으로 한정하는 것도 방해하지 않는다.Hereinafter, the antibacterial substance, the liquid antimicrobial agent, the method for producing the liquid antimicrobial agent, and the method for inhibiting microbial propagation according to the present embodiment will be described in more detail with reference to experimental results and the like. In the following description, hyaluronic acid Na having an average molecular weight of 1,200,000 and xanthan gum having a molecular weight of 1,800,000-2,200,000, and preferably 2,000,000 are used as water-soluble polysaccharides having an average molecular weight of 1,200,000 or more, Or an example using citric acid or glucose as the saccharide is described, but the combination is not necessarily limited to these. However, it does not prevent the applicant from limiting this combination.
〔1.디아민 은이온 용액의 조제〕 [1. Preparation of diamine silver ion solution]
우선, 디아민 은이온 용액의 조제를 다음과 같이 실시하였다. 즉, 0.1mol/L의 질산은 수용액 10㎖에 대해, 1.0mol/L의 수산화나트륨 수용액 1㎖를 첨가하여 충분히 교반했다. 이어서, 탁해진 혼합액에 대해, 2.5% 암모니아수를 혼합액이 투명하게 될 때까지(약 4㎖) 첨가하고, 은 농도가 약 7000ppm의 디아민 은이온 용액을 조제했다.(디아민 은이온 용액 A) First, preparation of diamine silver ion solution was carried out as follows. That is, 1 ml of 1.0 mol / L aqueous solution of sodium hydroxide was added to 10 ml of 0.1 mol / L silver nitrate aqueous solution, and the mixture was sufficiently stirred. Subsequently, 2.5% ammonia water was added to the turbid mixture until the mixture became transparent (about 4 ml) to prepare a diamine silver ion solution having a silver concentration of about 7000 ppm (diamine is ion solution A)
또 별도로, 500㎖용량의 비커에 334.69g 칭량하여 취한 0.1mol/L 질산은 수용액에 대해, 33.47g의 1.0mol/L 수산화나트륨 수용액을 첨가하여 충분히 교반하고, 탁해진 혼합액에 대해, 167.34g의 2.5%암모니아수를 혼합액이 투명하게 될 때까지 첨가하여 은 농도가 약 7000ppm의 디아민 은이온 용액을 조제했다.(디아민 은이온 용액 B) Separately, 33.47 g of a 1.0 mol / L sodium hydroxide aqueous solution was added to a 0.1 mol / L silver nitrate aqueous solution obtained by weighing 334.69 g into a beaker having a capacity of 500 mL, and the mixture was thoroughly stirred, and 167.34 g of 2.5 % Ammonia water was added until the mixture became transparent to prepare a diamine silver ion solution having a silver concentration of about 7000 ppm (diamine is ionic solution B)
〔2.액상 항균제의 조제〕 [Preparation of liquid antimicrobial agent]
비커에 평균 분자량 120만의 히알루론산나트륨을 0.95중량부 칭량하여 취하고, 94.05중량부의 물을 더하여 용해시키고, 이 히알루론산나트륨 수용액에 대해, 0.1중량부의 구연산을 첨가하여 30℃에서 충분히 교반을 실시했다. 이어서, 5 중량부의 디아민 은이온 용액(A)을 다시 첨가하여 30℃에서 22시간 교반을 실시함으로써 반응 공정을 실시하는 것으로 반응액을 얻었다. 또한, 이하에 대해 이 반응액을 HA-Ag(cit)라고 한다.0.95 parts by weight of sodium hyaluronate having an average molecular weight of 1,200,000 was weighed and dissolved in 94.05 parts by weight of water. 0.1 part by weight of citric acid was added to the sodium hyaluronate aqueous solution, and the mixture was thoroughly stirred at 30 占 폚. Then, 5 parts by weight of diamine was added again to the ionic solution (A), and stirred at 30 DEG C for 22 hours to carry out the reaction step to obtain a reaction solution. Further, this reaction solution is hereinafter referred to as HA-Ag (cit).
또, 3.5kg의 물을 수용한 20kg 용량의 스테인레스제 탱크 내에 36g의 히알루론산나트륨과 36g의 잔탄 검을 첨가하고, 프로펠라 교반기로 300rpm의 회전 속도로 교반하면서 다시 10kg의 물을 첨가하여 40℃에서 용해시켰다. 이어서, 이 히알루론산나트륨과 잔탄 검과의 혼합 수용액(이하, HAXA 수용액이라고 한다)에 대해 교반을 계속하면서 디아민 은이온 용액(B)을 반응액 중에서 은의 농도가 최종 농도 250ppm가 되는 양으로 첨가하고, 그 5∼30분 후에 15g의 2.5% 암모니아수를 첨가하여 알칼리(과알칼리) 상태로 하고, 그 5∼30분 후에, 미리 892.5g의 물에 225g의 글루코오스를 용해시킨 글루코오스 용액을 첨가하여 5∼15분 교반하고, 교반을 정지하여 1.5∼3시간 이상 정치 반응시키는 것으로 반응액을 얻었다. 이때의 반응액의 pH는 10.5였다. 또한, 이하에서 이 반응액을 HAXA-Ag(gul/am)로 칭한다.Further, 36 g of sodium hyaluronate and 36 g of xanthan gum were added to a 20 kg capacity stainless steel tank containing 3.5 kg of water, and 10 kg of water was further added while stirring at a rotation speed of 300 rpm with a propeller stirrer to dissolve . Subsequently, while stirring the mixed aqueous solution of the sodium hyaluronate and xanthan gum (hereinafter referred to as HAXA aqueous solution), the diamine silver ion solution (B) was added in an amount such that the silver concentration became the final concentration of 250 ppm in the reaction solution After 5 to 30 minutes, 15 g of 2.5% ammonia water was added to the solution to make it into an alkali (and alkaline) state, and after 5 to 30 minutes, a glucose solution in which 225 g of glucose had been dissolved in advance in 892.5 g of water was added, The mixture was stirred for 15 minutes, stirring was stopped, and the reaction was allowed to proceed for 1.5 to 3 hours or more to obtain a reaction solution. The pH of the reaction solution at this time was 10.5. Hereinafter, this reaction solution is referred to as HAXA-Ag (gul / am).
또, HAXA-Ag(gul/am)와 같은 조제 순서이지만, 2.5% 암모니아수를 첨가하지 않고 조제를 실시한 반응액도 얻었다. 이때의 반응액의 pH는 9.5였다. 이하에서 이 반응액을 HAXA-Ag(gul)라고 한다.Further, a reaction solution was prepared in the same preparation procedure as that of HAXA-Ag (gul / am) except that 2.5% ammonia water was not added. The pH of the reaction solution at this time was 9.5. Hereinafter, this reaction solution is referred to as HAXA-Ag (gul).
이어서, 이들 반응 공정을 거쳐 얻어진 각 반응액을 각각 소정량씩 분취하여 투석 튜브에 수용하고, 이 투석 튜브를 혼합액 양의 약 10배의 용량을 갖는 용기에 넣어 흐르는 물 하에서 하루 밤낮 투석하고, 그 후, 투석 튜브로부터 꺼내 액상 항균제를 얻었다. 얻어진 액상 항균제 HA-Ag(cit) 중의 은 농도는 140±20ppm였다. 또, 액상 항균제 HAXA-Ag(gul/am) 중의 은 농도는 200±20ppm, 액상 항균제 HAXA-Ag(gul) 중의 은 농도는 160±20ppm였다.Subsequently, each reaction solution obtained through these reaction steps was collected in a dialysis tube in a predetermined amount, and the dialysis tube was placed in a container having a capacity of about 10 times the amount of the mixed solution, dialyzed overnight under flowing water, , And then taken out from the dialysis tube to obtain a liquid antimicrobial agent. The silver concentration in the obtained liquid antimicrobial agent HA-Ag (cit) was 140 ± 20 ppm. The silver concentration in the liquid antimicrobial agent HAXA-Ag (gul / am) was 200 ± 20 ppm and the silver concentration in the liquid antimicrobial agent HAXA-Ag (gul) was 160 ± 20 ppm.
〔3.정제 정도 확인 시험〕 [3. Purification degree confirmation test]
이어서, 얻어진 각 액상 항균제 중에, 암모늄염이나 질산염, 은염이 포함되어 있는지 아닌지에 대해서 확인을 실시했다.Subsequently, it was confirmed whether each of the obtained liquid antimicrobial agents contained ammonium salt, nitrate salt or silver salt.
우선, 얻어진 각 액상 항균제에 대해, 과량의 수산화나트륨 수용액을 첨가하여 가온하고, 악취의 유무와 발생하는 가스의 pH의 확인을 실시하는 것으로, 암모늄염의 존재에 대해 검증했다. 액상 항균제에 암모늄염이 포함되어 있다면, 암모니아 냄새가 느껴지고 발생하는 가스를 pH 시험지에 접촉시키는 것으로 알칼리성을 나타낸다.First, for each of the obtained liquid antimicrobial agents, an excessive amount of aqueous sodium hydroxide solution was added and warmed, and the presence or absence of odor and the pH of the generated gas were checked to confirm the presence of the ammonium salt. If the liquid antimicrobial agent contains an ammonium salt, the smell of ammonia is felt and the generated gas is alkaline by contacting the pH test paper.
그 결과, 어느 액상 항균제로부터도 암모니아 냄새는 느낄 수 없고, 또, pH시험지의 색조에도 변화는 볼 수 없었다. 이 결과로부터, 각 액상 항균제에는 암모늄염이 포함되지 않은(검출 한계 이하) 것이 확인되었다.As a result, the smell of ammonia was not felt from any liquid antimicrobial agent, and the color tone of the pH test paper was not changed. From these results, it was confirmed that each liquid antimicrobial agent contained no ammonium salt (below the detection limit).
이어서, 얻어진 각 액상 항균제에 대해, 디페닐 아민 시험액을 첨가하여 반응시켜서, 반응액의 색조 변화에 대하여 확인을 실시했다. 액상 항균제에 질산염이 포함되어 있다면, 반응액은 청색으로 변화한다.Subsequently, a diphenylamine test solution was added to each of the obtained liquid antimicrobial agents and reacted to confirm the change in color tone of the reaction solution. If the liquid antimicrobial agent contains nitrate, the reaction solution turns blue.
그 결과, 어느 액상 항균제에서도 반응액의 색조는 변화하지 않고, 각 액상 항균제에는 질산염이 포함되지 않은(검출 한계 이하)인 것이 확인되었다.As a result, it was confirmed that the color tone of the reaction liquid did not change in any liquid antimicrobial agent, and nitrate was not contained in each liquid antimicrobial agent (below the detection limit).
이어서, 얻어진 각 액상 항균제에 대해, 희석 염산을 첨가하여 반응시켜서 침전의 유무에 대하고 확인을 실시했다. 액상 항균제에 은염이 포함되어 있다면, 백색 침전이 생긴다.Subsequently, diluted hydrochloric acid was added to each of the obtained liquid antimicrobial agents and allowed to react to confirm the presence or absence of precipitation. If the liquid antimicrobial agent contains silver salt, a white precipitate is formed.
그 결과, 어느 액상 항균제에서도 백색 침전이 생긴 것은 없고, 각 액상 항균제에는 은염이 포함되지 않은(검출 한계 이하임) 것이 확인되었다.As a result, there was no white precipitate in any liquid antimicrobial agent, and it was confirmed that each liquid antimicrobial agent contained no silver salt (below the detection limit).
이와 같이, 본 실시 형태에 관한 액상 항균제에는, 암모늄염, 질산염, 은염이 포함되지 않은 것이 확인되었다.Thus, it was confirmed that the liquid antimicrobial agent of the present embodiment did not contain ammonium salt, nitrate salt, or silver salt.
〔4. 전자현미경에 의한 확인 시험〕 〔4. Identification test by electron microscope]
이어서, 전자현미경에서 액상 항균제 중에 포함되는 항균 물질에 대해 관찰을 실시했다. 액상 항균제 HA-Ag(cit)의 전자현미경상을 도 1에 나타낸다.Then, an antimicrobial substance contained in the liquid antimicrobial agent was observed under an electron microscope. An electron microscope image of the liquid antimicrobial agent HA-Ag (cit) is shown in Fig.
도 1로부터도 알 수 있듯이, 액상 항균제 HA-Ag(cit) 중의 항균 물질은, 수용성 다당류의 매트릭스 중에 직경 1nm 이상, 대fir 1㎚∼100nm 정도로 석출된 은 입자가 분산 상태로 부착되어 있는(담지되어 있는) 것이 관찰되었다.As can be seen from Fig. 1, the antimicrobial substance in the liquid antimicrobial agent HA-Ag (cit) has silver particles precipitated in a matrix of water-soluble polysaccharides with a diameter of 1 nm or more and about 1 nm to 100 nm in a dispersed state ) Was observed.
또, 도시는 생략하지만, 액상 항균제 HAXA-Ag(gul/am), 액상 항균제 HAXA-Ag(gul)의 어느 것에 있어서도, 수용성 다당류의 매트릭스 중에 직경 1nm 이상, 대강 1㎚∼100nm 정도로 석출된 은 입자가 분산 상태로 부착되어 있는(담지되고 있ㄴ는) 것이 관찰되었다.Although not shown, in both the liquid antimicrobial agent HAXA-Ag (gul / am) and the liquid antimicrobial agent HAXA-Ag (gul), the silver particles precipitated in the matrix of the water-soluble polysaccharide with a diameter of 1 nm or more and about 1 nm to 100 nm Was observed to be attached (being supported) in a dispersed state.
〔5.항균성 확인 시험〕 [5. Antimicrobial activity test]
이어서, 본 실시 형태에 따른 액상 항균제에 대해, 항균성의 확인 시험을 실시했다. 구체적으로는, 본 실시 형태에 따른 액상 항균제 HA-Ag(cit), 액상 항균제 HAXA-Ag(gul/am), 액상 항균제 HAXA-Ag(gul)의 각각을 2%(w/w)로 첨가한 화장수를 20㎖씩 복수의 용기에 분주(分注)하고, 대장균액(Esherichia coli ；3.1×108 cfu/㎖), 황색 포도상구균액(Staphylococcus aureus ; 2.1×108 cfu/㎖), 녹농균액(Pseudomonas aeruginosa ; 2.5×108 cfu/㎖), 고초균액(Bacillus subtilis ; 4.0×107 cfu/㎖), 칸디다 알비칸스(Candida albicans ; 8.6×108 cfu/㎖), 검정곰팡이(AAspergillus niger ; 2.6×108 cfu/㎖)를 각각 0.2㎖ 첨가하고, 4주간에 걸쳐 경과를 관찰했다. 액상 항균제 HA-Ag(cit)에서 얻어진 결과를 표 1에 나타낸다.Then, the liquid antimicrobial agent according to the present embodiment was subjected to a confirmation test for antimicrobial activity. Specifically, the liquid antimicrobial agent HA-Ag (cit) according to the present embodiment, the liquid antimicrobial agent HAXA-Ag (gul / am) and the liquid antimicrobial agent HAXA-Ag (gul) 20 ml of the skin lotion was dispensed into a plurality of containers and dispensed into a container containing Escherichia coli (3.1 × 10 8 cfu / ml), Staphylococcus aureus (2.1 × 10 8 cfu / ml) Pseudomonas aeruginosa (2.5 × 10 8 cfu / ml), Bacillus subtilis (4.0 × 10 7 cfu / ml), Candida albicans (8.6 × 10 8 cfu / ml) and black mold (AAspergillus niger; 2.6 x 10 < 8 > cfu / ml) were respectively added, and the progress was observed over 4 weeks. Table 1 shows the results obtained with the liquid antimicrobial agent HA-Ag (cit).
표 1 중에서 괄호는, 본 실시 형태에 따른 액상 항균제를 첨가하지 않는 경우의 경과를 나타내고 있다. 표 1로부터도 알 수 있듯이, 본 실시 형태에 따른 액상 항균제를 첨가하지 않는 경우에는, 6종의 시험균의 어느 것에 있어서도 미생물의 번식이 확인되었다.In Table 1, parentheses indicate elapsed time when the liquid antimicrobial agent according to the present embodiment is not added. As can be seen from Table 1, when the liquid antimicrobial agent according to the present embodiment was not added, the propagation of microorganisms was confirmed in any of the six kinds of test bacteria.
한편, 본 실시 형태에 따른 액상 항균제를 첨가한 경우에는, 6종의 시험균의 어느 것에 있어서도, 미생물의 증식 억제 효과가 관찰되었다. 특히, 대장균이나 녹농균, 칸디다에 대해서는, 접종 1일 경과후에 있어 생균이 관찰되지 않고, 매우 강력한 증식 억제 효과가 관찰되었다. 또, 황색 포도상구균에 관해서도, 3일 후에는 생균이 관찰되지 않았다.On the other hand, when the liquid antimicrobial agent according to the present embodiment was added, the effect of inhibiting the growth of microorganisms was observed in any of the six kinds of test bacteria. Particularly, for Escherichia coli, Pseudomonas aeruginosa, and Candida, live bacteria were not observed after one day of inoculation, and a very strong proliferation inhibitory effect was observed. Also, regarding Staphylococcus aureus, live bacteria were not observed after 3 days.
고초균에 대해서는, 4주간 경과 후에도 완전하게 사멸시키는데는 이르지 않기는 했지만, 아포를 형성하는 미생물에 대해서 그 균수를 107에서 102 오더까지 저감 시키고 있어 아포 형성균에 대해서도 유효하다라고 하는 것이 시사되었다.It was suggested that the microorganism that forms apo is reduced to 10 7 to 10 2 order for Bacillus subtilis, even though it is not yet completely killed after 4 weeks, and it is also effective for apo-forming bacteria .
또, 흑곰팡이에 대해서도 동일하게, 4주간 경과후에도 완전하게 사멸시키는데는 이르지 않기는 했지만, 그 균수를 108에서 101오더까지 저감시키고 있어 곰팡이에 대해서도 유효하다는 것이 나타났다.In addition, it was found that black fungus was not completely killed after 4 weeks, but the number of fungi was reduced from 10 8 to 10 1, indicating that the fungus is also effective.
또, 구체적인 데이터는 생략하지만, 액상 항균제 HAXA-Ag(gul/am), 액상 항균제 HAXA-Ag(gul)의 어느 것에 있어서도, 액상 항균제 HA-Ag(cit)와 대략 동일한 항균 경향이 관찰되었다.Although the specific data are omitted, almost the same antibacterial tendency was observed with the liquid antimicrobial agent HA-Ag (cit) in both the liquid antimicrobial agent HAXA-Ag (gul / am) and the liquid antimicrobial agent HAXA-Ag (gul).
이러한 점에서, 본 실시 형태에 따른 항균 물질이나 액상 항균제는 매우 광범위한 균종에 대해서 유효하다는 것이 나타났다.In this respect, it has been shown that the antimicrobial substance and the liquid antimicrobial agent according to the present embodiment are effective for a wide variety of species.
〔6. 안정성 시험(1)〕 [6. Stability test (1)]
이어서, 다양한 계면활성제의 존재하에 있어서의 본 실시 형태에 따른 항균 물질이나 액상 항균제의 안정성에 대하여 검토를 실시했다.Then, the stability of the antimicrobial substance or the liquid antimicrobial agent according to the present embodiment in the presence of various surfactants was examined.
구체적으로는, 음이온계 계면활성제인 코코일글루타민산 칼륨 12% 수용액과, 양이온계 계면활성제인 염화 세틸트리메틸암모늄 24% 수용액과, 양성 계면활성제인 라우라미도프로필베타인 30% 수용액과, 비이온계 계면활성제인 폴리옥시에틸옥틸아민 1% 수용액에 대해, 본 실시 형태에 따른 액상 항균제를 첨가하여 응집이나 침전이 일어나는지 아닌지에 대해서 확인을 실시했다. 또한 본 시험에서는 양이온화된 키토산인 키토산스테아라미드히드록시프로필트리모늄클로라이드의 1.5% 수용액에 대해서도 시험을 실시했다.Specifically, a 12% aqueous solution of potassium cocoyl glutamate, which is an anionic surfactant, a 24% aqueous solution of cetyltrimethylammonium chloride, which is a cationic surfactant, a 30% aqueous solution of lauramidopropyl betaine, which is a positive surfactant, The liquid antimicrobial agent according to the present embodiment was added to a 1% aqueous solution of polyoxyethyloctylamine as an activator to confirm whether coagulation or precipitation occurred. Also in this test, a 1.5% aqueous solution of cationized chitosan chitosan stearamide hydroxypropyltrimonium chloride was also tested.
또, 비교 대상으로서, 전술한 종래의 항균제인 은 용액과 무 발효액을 혼합한 항균제를 동일하게 첨가하여 시험을 실시했다.As a comparative object, the antibacterial agent obtained by mixing the conventional antimicrobial silver solution and the non-fermentation broth was added in the same manner and tested.
그 결과, 본 실시 형태에 따른 액상 항균제(HA-Ag(cit), HAXA-Ag(gul/am), HAXA-Ag(gul))는 모두 양이온계 계면활성제의 수용액에 대해서는 응집 및 침전이 관찰되었지만, 그 이외의 음이온계 계면활성제, 양성 계면활성제, 비이온계 계면활성제, 양이온화된 키토산의 각 수용액에 대해서는, 응집이나 침전은 관찰되지 않았다.As a result, all of the liquid antimicrobial agents (HA-Ag (cit), HAXA-Ag (gul / am) and HAXA-Ag (gul)) according to the present embodiment exhibited aggregation and precipitation in the aqueous solution of the cationic surfactant , No aggregation or precipitation was observed for each of the other aqueous solutions of the anionic surfactant, the amphoteric surfactant, the nonionic surfactant, and the cationized chitosan.
한편, 종래의 은 용액과 무 발효액을 혼합한 항균제는, 양이온계 계면활성제인 염화 세틸트리메틸암모늄 24% 수용액과 양이온화된 키토산인 키토산스테아라미드히드록시프로필트리모늄클로라이드 1.5% 수용액에 대해 응집이나 침전이 관찰되었다.On the other hand, the conventional antimicrobial agent in which a silver solution and a non-fermentation broth are mixed is prepared by coagulating or precipitating a 24% aqueous solution of a cationic surfactant cetyltrimethylammonium chloride and a cationic chitosanic acid stearamide hydroxypropyltrimonium chloride 1.5% Respectively.
이들 결과로부터, 본 실시 형태에 따른 항균 물질이나 액상 항균제는 종래의 은 용액과 무 발효액을 혼합한 항균제와 비교하여 안정성이 높고, 또한, 다양한 액체인 항균 대상물에 사용 가능하다는 것이 나타났다.From these results, it has been found that the antimicrobial substance and the liquid antimicrobial agent according to the present embodiment are more stable than the antimicrobial agent obtained by mixing the conventional silver solution and the non-fermentation liquid, and can be used for antibacterial objects of various liquids.
〔7.안정성 시험(2)〕 [7. Stability test (2)]
HLB값이 다른 각종 자당 지방산 에스테르의 존재화에 있어서의, 본 실시 형태에 따른 항균 물질이나 액상 항균제의 안정성에 대하여 검토를 실시했다.The stability of the antimicrobial substance or the liquid antimicrobial agent according to the present embodiment in the presence of various sucrose fatty acid esters having different HLB values was examined.
구체적으로는, 소정량의 물에 대해 1%(w/w)에 상당하는 자당 지방산 에스테르를 첨가하고, 용해 가능한 것에 대해서는 충분히 용해시킨 후, 본 실시 형태에 따른 액상 항균제(HA-Ag(cit), HAXA-Ag(gul/am), HAXA-Ag(gul))를 2%(w/w) 첨가하여 충분히 진탕시켜 3일간 정치하여 침전이나 응집의 유무에 대해 확인했다. 자당 지방산 에스테르는, HLB값이 19, 15, 13, 11, 9.5, 8, 6, 2, 1의 것을 이용했다.Concretely, a sucrose fatty acid ester equivalent to 1% (w / w) is added to a predetermined amount of water, and the dissolvable ones are sufficiently dissolved. Thereafter, the liquid antimicrobial agent (HA-Ag (cit) , HAXA-Ag (gul / am), and HAXA-Ag (gul)) were added thereto at 2% (w / w) and sufficiently shaken for 3 days to confirm whether precipitation or aggregation occurred. Sucrose fatty acid esters were those having HLB values of 19, 15, 13, 11, 9.5, 8, 6, 2,
또 비교 대상으로서, 종래의 항균제인 은 용액과 무 발효액을 혼합한 항균제를 동일하게 첨가하여 시험을 실시했다.As a comparative object, a test was conducted by adding an antimicrobial agent in which a conventional silver antimicrobial agent solution and a non-fermentation agent were mixed.
그 결과, 본 실시 형태에 따른 액상 항균제는, 어느 HLB값의 자당 지방산 에스테르 존재하에 있어서도 침전이나 응집은 관찰되지 않았다.As a result, in the liquid antimicrobial agent according to the present embodiment, neither precipitation nor flocculation was observed even in the presence of any fatty acid ester of sucrose having an HLB value.
한편, 종래의 은 용액과 무 발효액을 혼합한 항균제는 HLB값이 19, 15, 13, 11의 샘플에 대해 응집이나 침전이 관찰되었다.On the other hand, in the conventional antimicrobial agent mixed with the silver solution and the non-fermentation broth, aggregation or precipitation was observed in samples having HLB values of 19, 15, 13 and 11.
이들 결과로부터, 본 실시 형태에 따른 항균 물질이나 액상 항균제는 종래의 은 용액과 무 발효액을 혼합한 항균제에 비해 안정성이 높고, 또한, 다양한 액체인 항균 대상물에 사용 가능하다라고 하는 것이 나타났다.From these results, it has been found that the antimicrobial substance or the liquid antimicrobial agent according to the present embodiment has higher stability than an antimicrobial agent obtained by mixing a conventional silver solution and a non-fermentation broth, and can be used for various antibacterial objects.
〔8. 안정성 시험(3)〕 〔8. Stability test (3)]
이어서, 본 실시 형태에 따른 액상 항균제를 바디 소프에 첨가한 경우의 침전이나 응집의 유무에 대하고 검토를 실시했다.Subsequently, the presence or absence of sedimentation or aggregation when the liquid antimicrobial agent according to the present embodiment was added to the body soap was examined.
구체적으로는, 약 200g의 바디 소프(Body Soap)에 대해, 본 실시 형태에 따른 액상 항균제(HA-Ag(cit), HAXA-Ag(gul/am), HAXA-Ag(gul))를 0.5%(w/w) 첨가하여 정치하고, 침전이나 응집이 생기는지 아닌지에 대해서 관찰을 실시했다.Specifically, the liquid antimicrobial agent (HA-Ag (cit), HAXA-Ag (gul / am) and HAXA-Ag (gul)) according to the present embodiment was immersed in a body soap of about 200 g in an amount of 0.5% (w / w), and the mixture was allowed to stand to observe whether precipitation or aggregation occurred.
그 결과, 침전이나 응집은 관찰되지 않고, 본 실시 형태에 따른 항균 물질이나 액상 항균제는 지극히 안정성이 높다는 것이 나타났다.As a result, no sedimentation or flocculation was observed, and the antibacterial substance or liquid antimicrobial agent according to the present embodiment showed extremely high stability.
〔9. 안정성 시험(4)〕 [9. Stability test (4)]
이어서, 본 실시 형태에 따른 액상 항균제의 안정성의 경시 변화에 대하여 검토를 실시했다.Subsequently, a change with time in the stability of the liquid antimicrobial agent according to the present embodiment was examined.
구체적으로는, 50㎖ 용량으로 첨예 형상의 투명 플라스틱 용기 내에, 액상 항균제 HA-Ag(cit), 액상 항균제 HAXA-Ag(gul/am), 액상 항균제 HAXA-Ag(gul)를 각각 45㎖씩 분주하고, 65℃로 설정한 인큐베이터 내에 수용하여 8주간(약 2개월간) 가속 시험에 제공했다.Specifically, 45 ml of the liquid antimicrobial agent HA-Ag (cit), the liquid antimicrobial agent HAXA-Ag (gul / am) and the liquid antimicrobial agent HAXA-Ag (gul) , And placed in an incubator set at 65 DEG C and provided for an accelerated test for 8 weeks (about 2 months).
또 비교 대상으로서, 종래의 항균제인 은 용액과 무 발효액을 혼합한 항균제를 동일하게 첨가하고 시험을 실시했다. 그 결과를 표 2에 나타낸다.As a comparative object, the antimicrobial agent obtained by mixing the conventional antimicrobial silver solution and the non-fermentation broth was added in the same manner and tested. The results are shown in Table 2.
표 2로부터도 알 수 있듯이, 본 실시 형태에 따른 액상 항균제는 모두, 종래의 은 용액과 무 발효액을 혼합한 항균제와 비교하여 양호한 안정성이 확인되었다.As can be seen from Table 2, all of the liquid antimicrobial agents according to the present embodiment were confirmed to have good stability as compared with the antimicrobial agents obtained by mixing a conventional silver solution and a non-fermentation broth.
또, 액상 항균제 HAXA-Ag(gul/am), 액상 항균제 HAXA-Ag(gul)는, HA-Ag(cit)에 비교하여 보다 높은 안정성을 구비하고 있다는 것이 확인되었다. 특히, 액상 항균제 HAXA-Ag(gul/am)는 6주간 경과 후에 있어서도 은 입자의 침전이 확인되지 않고, 매우 높은 제품 안정성을 구비하고 있다는 것이 시사되었다.It was also confirmed that the liquid antimicrobial agent HAXA-Ag (gul / am) and the liquid antimicrobial agent HAXA-Ag (gul) had higher stability than HA-Ag (cit). In particular, it was suggested that the liquid antimicrobial agent HAXA-Ag (gul / am) did not precipitate silver particles even after lapse of 6 weeks and had very high product stability.
상술한 바와 같이, 본 실시 형태에 따른 항균 물질에 따르면, 직경이 1nm 이상인 은 석출 입자를 분산 상태로 부착시킨 평균 분자량 180만 이상의 수용성 다당류로 이루어진 것으로 했기 때문에, 종래의 은 용액과 무 발효액을 혼합한 항균제와 비교하여 안정성이 높고, 또한, 다양한 액체인 항균 대상물에 사용 가능한 항균 물질을 제공할 수 있다.As described above, according to the antimicrobial substance according to the present embodiment, since the water-soluble polysaccharide having an average molecular weight of 180,000 or more and adhered with silver precipitation particles having a diameter of 1 nm or more in a dispersed state is formed, It is possible to provide an antimicrobial substance which is high in stability as compared with an antimicrobial agent and can be used for an antimicrobial object of various liquids.
또, 본 실시 형태에 따른 액상 항균제의 제조 방법에 따르면, 평균 분자량 180만 이상인 수용성 다당류와 디아민 은이온과, 상기 디아민 은이온의 환원능을 갖는 유기산 또는 당을 수계 용매 중에서 반응시켜서 직경이 1nm 이상인 은 석출 입자를 분산 상태로 부착시킨 평균 분자량 180만 이상의 수용성 다당류를 포함한 반응액을 얻는 반응 공정과, 상기 반응액 속에 포함되는 암모늄염이나 질산염, 은염을 제거하여 정제하고, 액상 항균제로 만드는 액상 항균제 조제 공정을 갖는 것으로 했기 때문에, 종래의 은 용액과 무 발효액을 혼합한 항균제와 비교하여 안정성이 높고, 또한, 다양한 액체인 항균 대상물에 사용 가능한 액상 항균제의 제조 방법을 제공할 수 있다.According to the method for producing a liquid antimicrobial agent according to the present embodiment, a water-soluble polysaccharide having an average molecular weight of 180,000 or more, diamine silver ions, and an organic acid or sugar having a reducibility to the diamine silver ion are reacted in an aqueous solvent, A step of obtaining a reaction liquid containing water-soluble polysaccharides having an average molecular weight of not less than 1,800,000, in which precipitated particles are adhered in a dispersed state, and a step of removing the ammonium salt, nitrate salt and silver salt contained in the reaction solution to prepare a liquid antimicrobial agent It is possible to provide a method for producing a liquid antimicrobial agent which can be used for an antibacterial object having a high stability and various liquids as compared with a conventional antimicrobial agent in which a silver solution and a fermentation broth are mixed.
마지막으로, 상술한 각 실시의 형태의 설명은 본 발명의 일례이며, 본 발명은 상술한 실시의 형태로 한정되지 않는다. 이 때문에, 상술한 각 실시의 형태 이외에서, 본 발명에 관한 기술적 사상을 일탈하지 않는 범위라면, 설계 등에 따라 다양한 변경이 가능한 것은 물론이다.Finally, the description of each of the above-described embodiments is an example of the present invention, and the present invention is not limited to the above-described embodiments. Therefore, it goes without saying that various modifications can be made in accordance with the design and the like insofar as they do not depart from the technical idea of the present invention, other than the above-described embodiments.
Claims (7)
상기 수용성 다당류는 히알루론산과 잔탄 검과의 복합체인 것을 특징으로 하는 항균 물질.The method according to claim 1,
Wherein the water-soluble polysaccharide is a complex of hyaluronic acid and xanthan gum.
항균 물질을 수계 용매 중에 용해시킨 상태로 함유하는 액상 항균제.The method according to claim 1 or 2,
A liquid antimicrobial agent containing an antimicrobial substance dissolved in an aqueous solvent.
상기 은의 농도가 80ppm 이상인 것을 특징으로 하는 액상 항균제.The method of claim 3,
Wherein the silver concentration is 80 ppm or more.
상기 반응액 중에 포함되는 암모늄염이나 질산염, 은염을 제거하여 정제하고 액상 항균제로 하는 액상 항균제 조제 공정을 갖는 것을 특징으로 하는 액상 항균제의 제조방법.A water-soluble polysaccharide having an average molecular weight of 1,200,000 or more, and an organic acid or a saccharide having a diamine silver ion and a diamine silver ion reducing ability are reacted in an aqueous solvent to form silver precipitate particles having a diameter of 1 nm or more, A reaction step of obtaining a reaction solution containing a water-soluble polysaccharide and
And removing the ammonium salt, nitrate salt and silver salt contained in the reaction liquid to purify the liquid antimicrobial agent to prepare a liquid antimicrobial agent.
상기 반응 공정은 알칼리 조건하에서 실시하는 것을 특징으로 하는 액상 항균제의 제조방법.The method of claim 5,
Wherein the reaction step is carried out under alkaline conditions.
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