KR20180006318A - N-메틸-치환된 트리아세톤아민 화합물의 제조 방법 - Google Patents

N-메틸-치환된 트리아세톤아민 화합물의 제조 방법 Download PDF

Info

Publication number
KR20180006318A
KR20180006318A KR1020170085726A KR20170085726A KR20180006318A KR 20180006318 A KR20180006318 A KR 20180006318A KR 1020170085726 A KR1020170085726 A KR 1020170085726A KR 20170085726 A KR20170085726 A KR 20170085726A KR 20180006318 A KR20180006318 A KR 20180006318A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
group
branched
carbon atoms
radical
hydrogen
Prior art date
Application number
KR1020170085726A
Other languages
English (en)
Inventor
카타리나 민케
벤자민 빌리
펠릭스 니쎈
만프레드 노이만
Original Assignee
에보니크 데구사 게엠베하
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 에보니크 데구사 게엠베하 filed Critical 에보니크 데구사 게엠베하
Publication of KR20180006318A publication Critical patent/KR20180006318A/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D211/00—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings
    • C07D211/04—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D211/68—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
    • C07D211/72—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D211/74—Oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D211/00—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings
    • C07D211/04—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D211/06—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D211/08—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals directly attached to ring carbon atoms
    • C07D211/10—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals directly attached to ring carbon atoms with radicals containing only carbon and hydrogen atoms attached to ring carbon atoms
    • C07D211/14—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals directly attached to ring carbon atoms with radicals containing only carbon and hydrogen atoms attached to ring carbon atoms with hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals attached to the ring nitrogen atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D295/00—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D295/02—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms containing only hydrogen and carbon atoms in addition to the ring hetero elements
    • C07D295/037—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms containing only hydrogen and carbon atoms in addition to the ring hetero elements with quaternary ring nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing three or more hetero rings

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Hydrogenated Pyridines (AREA)

Abstract

본 발명은 N-메틸-치환된 트리아세톤아민 화합물의 제조 방법을 기재한다.

Description

N-메틸-치환된 트리아세톤아민 화합물의 제조 방법 {Process for preparing an N-methyl-substituted triacetonamine compound}
본 발명은 N-메틸-치환된 트리아세톤아민 화합물 (트리아세톤아민 = "TAA")의 제조 방법을 기재한다. 본 발명은 특히, 예를 들어 반응식 <1> (여기서 R은 예를 들어 알킬 라디칼, 알콕시 라디칼, 아민 라디칼 또는 OH 기임)에 제시된 바와 같이 고리 내에 존재하는 질소를 메틸화시키는 방법을 기재한다.
Figure pat00001
2,2,6,6-테트라메틸피페리딘의 메틸화 유도체는 특히 "장애 아민 광 안정화제"로서 특히 유의하게 사용된다. 메틸화는 또한 산성 조건 하의 사용을 가능하게 한다. N-메틸화 2,2,6,6-테트라메틸피페리딘 기를 갖는 상업적 제품은, 예를 들어 티누빈(Tinuvin)® 292 [1-(메틸)-8-(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리디닐)세바케이트 및 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리디닐)세바케이트의 혼합물] 또는 시아소르브(Cyasorb)® UV-3529 (CAS 번호 193098-40-7)이다.
선행 기술은 아민의 다양한 메틸화 방법을 개시한다.
예를 들어, 문헌 [Kopka, I. E., et al., J. Org. Chem. 1980, 45, 4616 - 4622 및 Minatti, A., et al., J. Org. Chem. 2007, 72, 9253 - 9258]은 아민과 메틸 할라이드의 반응을 기재한다. 이는 반응식 <2> (여기서 R은 반응식 <1>에 관해 정의된 바와 같은 라디칼임)에 개략적 형태로 제시된다:
Figure pat00002
반응식 <2>에 제시된 방법의 단점은 생성물의 방출을 위해 메틸 할라이드 이외에도 적어도 1 당량의 적합한 염기의 사용이 필요하다는 점이다. 이는 추가적으로 상응하는 염의 형성을 초래하며, 이는 이어서 폐기물로서 발생한다. 추가의 문제는, 3급 아민을 수득하기 위한 선택적 알킬화가 상응하는 4급 암모늄 염을 제공하는 과알킬화가 일어날 수 있기 때문에 일반적으로 불가능하다는 점이다.
선행 기술에 기재된 추가의 방법은 에쉬바일러-클라크(Eschweiler-Clarke) 반응이다 (예를 들어, 문헌 [Lutz, W. B., et al., J. Org. Chem. 1962, 27, 1695 - 1703]; EP 0 729 947 A1; WO 2004/072035 A1; WO 2005/123679 A2). 이 방법에서, 아민은 포름산의 존재 하에 포름알데히드와 반응한다. 포름산은 환원제로서 기능하고, CO2로 전환된다. 반응이 진행되도록 하기 위해, 1 당량의 염기가 일반적으로 추가적으로 요구된다. 반응은 하기 반응식 <3> (여기서 R은 반응식 <1>에 관해 정의된 바와 같은 라디칼임)에 개략적으로 예시된다:
Figure pat00003
여기서의 단점은 포름산 사용에 대한 필요성이다. 더욱이, 염기의 사용은 다시 상응하는 폐기물 스트림의 생성을 초래한다.
선행 기술 (예를 들어 WO 2004/089913 A1, WO 2008/101979 A1)에 기재된 N-메틸화의 추가의 수단은 보로히드라이드 (예를 들어 수소화붕소나트륨)의 존재 하의 포름알데히드와의 반응이다. 반응은 하기 반응식 <4> (여기서 R은 반응식 <1>에 관해 정의된 바와 같은 라디칼임)에 개략적으로 예시된다:
Figure pat00004
여기서의 단점은 보로히드라이드 사용에 대한 필요성이다. 후처리는 폐기물 스트림으로서 대량의 붕산 또는 붕산 유도체를 생성한다.
따라서, 본 발명에 의해 해결하고자 하는 과제는 상기 언급된 단점을 갖지 않는 N-메틸-치환된 트리아세톤아민 화합물을 제조하는 방법을 제공하는 것이었다.
놀랍게도, 본 발명에 이르러 상기 기재된 문제를 해결하는 방법이 밝혀졌다.
제1 측면에서, 본 발명은 하기 항목 1.1 내지 1.11에 따른 방법에 관한 것이다:
1.1 N-메틸-치환된 트리아세톤아민 화합물을 제조하는 방법이며,
적어도 1종의 트리아세톤아민 화합물 (I)을 환원성 조건 하에 포름알데히드와 반응시키는 것을 특징으로 하고,
여기서 트리아세톤아민 화합물 (I)은 화학 구조 (I-A), (I-B), (I-C), (I-D), (I-E), (I-F), (I-G), (I-H)로 이루어진 군으로부터 선택되고,
Figure pat00005
여기서 n1, n2는 각각 독립적으로 1 내지 20 범위의 정수이고,
여기서 p1, p2, p3, p4, p5, p6, p7, p8, p9, p10, p11, p12, p13, p14, p15, p16, p17, p18, p19, p20은 각각 독립적으로 0 또는 1이고;
여기서 X1은 OH, -O·, 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 비분지형 또는 분지형 알킬 기, 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 비분지형 또는 분지형 알콕시 기로 이루어진 군으로부터 선택되고;
여기서 X2, X3은 수소, OH, -O·, 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 비분지형 또는 분지형 알킬 기, 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 비분지형 또는 분지형 알콕시 기로 이루어진 군으로부터 선택되고, 여기서 X2, X3은 각각 독립적으로 선택되며, X2 = X3 = 수소인 것은 제외되고;
여기서 X4, X5, X6, X7, X8은 각각 독립적으로 수소, OH, -O·, 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 비분지형 또는 분지형 알킬 기, 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 비분지형 또는 분지형 알콕시 기로 이루어진 군으로부터 선택되고;
여기서 Y1, Y2, Y3, Y4, Y5, Y6, Y7, Y8, Y9, Y10은 각각 독립적으로
1 내지 30개의 탄소 원자를 갖는 비분지형 또는 분지형 알킬렌 기,
3 내지 30개의 탄소 원자를 갖고, 3 내지 30개의 탄소 원자로 구성된 적어도 1개의 포화 고리를 갖는 2가 포화 히드로카르빌 기,
6 내지 30개의 탄소 원자를 가지며, 이들 중 적어도 6개의 탄소 원자는 방향족계로 존재하고 다른 탄소 원자는, 존재하는 경우에, 포화된 것인 2가 히드로카르빌 기,
(i), (ii)로 이루어진 군으로부터 선택된 화학 구조를 갖는 가교 라디칼
Figure pat00006
로 이루어진 군으로부터 선택되고;
여기서
Q1, Q2는 각각 독립적으로 -O-, -S-, -NH- 및 -NR'-로 이루어진 군으로부터 선택되고, 여기서 R' = 1 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 비분지형 또는 분지형 알킬 기이고,
여기서 a는 1 내지 50 범위로부터 선택된 정수이고,
여기서 b는 0 내지 50 범위로부터 선택된 정수이고,
여기서 Y1은 또한 p1 및 p2 중 적어도 1개가 1의 값을 갖는 경우에 직접 결합일 수 있고,
여기서 Y2는 또한 p3 및 p4 중 적어도 1개가 1의 값을 갖는 경우에 직접 결합일 수 있고,
여기서 Y3은 또한 p5 및 p6 중 적어도 1개가 1의 값을 갖는 경우에 직접 결합일 수 있고,
여기서 Y4는 또한 p7 및 p8 중 적어도 1개가 1의 값을 갖는 경우에 직접 결합일 수 있고,
여기서 Y5는 또한 p11 및 p12 중 적어도 1개가 1의 값을 갖는 경우에 직접 결합일 수 있고,
여기서 Y6은 또한 p13 및 p14 중 적어도 1개가 1의 값을 갖는 경우에 직접 결합일 수 있고;
여기서 Z1, Z2, Z3, Z4는 각각 독립적으로 -O-, -S-, -NR30-으로 이루어진 군으로부터 선택되고;
여기서 R1, R2, R3, R4, R5, R6, R9, R10, R11, R12, R13, R14, R15, R16, R17, R18, R19, R20, R30 라디칼은 각각 독립적으로
수소,
1 내지 30개의 탄소 원자를 가지며, 적어도 1개의 수소 라디칼이 -OH, -NH2, -OCH3, -OCH2CH3, -NH(CH3), -N(CH3)2, -NH(CH2CH3), -N(CH2CH3)2, -N(CH3)(CH2CH3)으로 이루어진 군으로부터 선택된 라디칼에 의해 대체될 수 있는 비분지형 또는 분지형 알킬 기,
1 내지 30개의 탄소 원자를 가지며, 적어도 1개의 수소 라디칼이 -OH, -NH2, -OCH3, -OCH2CH3, -NH(CH3), -N(CH3)2, -NH(CH2CH3), -N(CH2CH3)2, -N(CH3)(CH2CH3)으로 이루어진 군으로부터 선택된 라디칼에 의해 대체될 수 있는 비분지형 또는 분지형 아실 기;
(iii), (iv), (v), (vi), (vii), (viii), (ix)로 이루어진 군으로부터 선택된 화학 구조를 갖는 라디칼
Figure pat00007
로 이루어진 군으로부터 선택되고;
여기서 J1, J2는 각각 독립적으로 CH, N으로 이루어진 군으로부터 선택되고,
여기서 K1, K2는 각각 독립적으로 -O-, -NH-, -N(CH3)-, -N(CH2CH3)-, -S-, -CH2-로 이루어진 군으로부터 선택되고,
여기서 V1, V2, V3은 각각 독립적으로 -O-, -S-, -NH-, -NR"-로 이루어진 군으로부터 선택되고, 여기서 R" = 1 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 비분지형 또는 분지형 알킬 기이고,
여기서 W1, W2, W3은 각각 독립적으로 H, 메틸, 에틸로 이루어진 군으로부터 선택되고,
여기서 c, d, e, f, g, h는 각각 독립적으로 0 내지 50 범위의 정수이고,
여기서 X9는 수소, -OH, -O·, 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 비분지형 또는 분지형 알킬 기, 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 비분지형 또는 분지형 알콕시 기로 이루어진 군으로부터 선택되고,
여기서, 화학 구조 (iii), (iv), (v), (vi), (vii), (viii), (ix)에서, 탄소 원자에 결합된 적어도 1개의 수소 라디칼은 -OH, -NH2, -OCH3, -OCH2CH3, -NH(CH3), -N(CH3)2, -NH(CH2CH3), -N(CH2CH3)2, -N(CH3)(CH2CH3)으로 이루어진 군으로부터 선택된 라디칼에 의해 대체될 수 있고;
여기서 R7, R8 라디칼은 각각 독립적으로
수소,
1 내지 30개의 탄소 원자를 가지며, 적어도 1개의 수소 라디칼이 -OH, -NH2, -OCH3, -OCH2CH3, -NH(CH3), -N(CH3)2, -NH(CH2CH3), -N(CH2CH3)2, -N(CH3)(CH2CH3)으로 이루어진 군으로부터 선택된 라디칼에 의해 대체될 수 있는 비분지형 또는 분지형 알킬 기,
1 내지 30개의 탄소 원자를 가지며, 적어도 1개의 수소 라디칼이 -OH, -NH2, -OCH3, -OCH2CH3, -NH(CH3), -N(CH3)2, -NH(CH2CH3), -N(CH2CH3)2, -N(CH3)(CH2CH3)으로 이루어진 군으로부터 선택된 라디칼에 의해 대체될 수 있는 비분지형 또는 분지형 아실 기
로 이루어진 군으로부터 선택되고;
여기서, p9 = 1인 경우에, -NR3R4는 또한 화학 구조 (x)의 라디칼일 수 있고,
여기서, p10 = 1인 경우에, -NR11R12는 또한 화학 구조 (x)의 라디칼일 수 있고,
여기서 -NR5R6, -NR7R8, -NR9R10 라디칼은 또한 각각 독립적으로 화학 구조 (x)의 라디칼일 수 있고,
여기서 화학 구조 (x)은 하기와 같이 정의되고,
Figure pat00008
여기서 K3은 -O-, -S-, -NH-, -N(CH3)-, -N(CH2CH3)-으로 이루어진 군으로부터 선택되고, 여기서 K3은 바람직하게는 -O-이고;
여기서 R21, R22, R23, R24, R25, R26 라디칼은 각각 독립적으로
수소,
1 내지 30개의 탄소 원자를 갖는 비분지형 또는 분지형 알킬 기,
화학 구조 (xi)을 갖는 기
Figure pat00009
로 이루어진 군으로부터 선택되고;
여기서 R27, R28, R29, R31, R32, R33, R34 라디칼은 각각 독립적으로
수소,
1 내지 30개의 탄소 원자를 가지며, 적어도 1개의 수소 라디칼이 -OH, -NH2, -OCH3, -OCH2CH3, -NH(CH3), -N(CH3)2, -NH(CH2CH3), -N(CH2CH3)2, -N(CH3)(CH2CH3)으로 이루어진 군으로부터 선택된 라디칼에 의해 대체될 수 있는 비분지형 또는 분지형 알킬 기,
1 내지 30개의 탄소 원자를 가지며, 적어도 1개의 수소 라디칼이 -OH, -NH2, -OCH3, -OCH2CH3, -NH(CH3), -N(CH3)2, -NH(CH2CH3), -N(CH2CH3)2, -N(CH3)(CH2CH3)으로 이루어진 군으로부터 선택된 라디칼에 의해 대체될 수 있는 비분지형 또는 분지형 아실 기;
(xii), (xiii), (xiv), (xv), (xvi), (xvii), (xviii)로 이루어진 군으로부터 선택된 화학 구조를 갖는 라디칼
Figure pat00010
로 이루어진 군으로부터 선택되고;
여기서 J3, J4는 각각 독립적으로 CH, N으로 이루어진 군으로부터 선택되고,
여기서 K4, K5는 각각 독립적으로 -O-, -NH-, -N(CH3)-, -N(CH2CH3)-, -S-, -CH2-로 이루어진 군으로부터 선택되고,
여기서 V4, V5, V6은 각각 독립적으로 -O-, -S-, -NH-, -NR"'-로 이루어진 군으로부터 선택되고, 여기서 R"' = 1 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 비분지형 또는 분지형 알킬 기이고,
여기서 W4, W5, W6은 각각 독립적으로 H, 메틸, 에틸로 이루어진 군으로부터 선택되고,
여기서 j, k, m, q, r, s는 각각 독립적으로 0 내지 50 범위의 정수이고,
여기서 X10은 수소, -OH, -O·, 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 비분지형 또는 분지형 알킬 기, 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 비분지형 또는 분지형 알콕시 기로 이루어진 군으로부터 선택되고,
여기서, 화학 구조 (xii), (xiii), (xiv), (xv), (xvi), (xvii), (xviii)에서, 탄소 원자에 결합된 적어도 1개의 수소 라디칼은 -OH, -NH2, -OCH3, -OCH2CH3, -NH(CH3), -N(CH3)2, -NH(CH2CH3), -N(CH2CH3)2, -N(CH3)(CH2CH3)으로 이루어진 군으로부터 선택된 라디칼에 의해 대체될 수 있으며;
단 R21 및 R26은, p17 = p18 = p19 = p20 = 0인 경우에, 각각 독립적으로 또한 화학 구조 (xix)의 기일 수 있고,
Figure pat00011
여기서 X11은 수소, OH, -O·, 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 비분지형 또는 분지형 알킬 기, 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 비분지형 또는 분지형 알콕시 기로 이루어진 군으로부터 선택되고,
여기서 환원성 조건은 적어도 1종의 트리아세톤아민 화합물 (I)을 수소의 존재 하에 및 비지지된 촉매의 존재 하에 포름알데히드와 반응시킴으로써 확립되고, 여기서 비지지된 촉매는 적어도 1종의 금속 M을 포함하고, 여기서 금속 M은 Ag, V, Cr, Mo, Mn, Ni, Pd, Pt, Fe, Ru, Os, Co, Rh, Ir, Cu, 특히 Ag, Fe, Ni, Co, Cu, 바람직하게는 Ni, Co, 보다 바람직하게는 Ni로 이루어진 군으로부터 선택된 것인
N-메틸-치환된 트리아세톤아민 화합물을 제조하는 방법.
1.2 항목 1.1에 있어서, p1 = p2 = p3 = p4 = p5 = p6 = p7 = p8 = p11 = p12 = p13 = p14 = 0이고, p9, p10, p15, p16, p17, p18, p19, p20은 각각 독립적으로 0 또는 1인 방법.
1.3 항목 1.1 또는 1.2에 있어서,
Y1, Y2, Y3, Y4, Y5, Y6, Y7, Y8, Y9, Y10은 각각 독립적으로
1 내지 30개의 탄소 원자를 갖는 비분지형 또는 분지형 알킬렌 기,
3 내지 30개의 탄소 원자를 갖고, 3 내지 30개의 탄소 원자로 구성된 적어도 1개의 포화 고리를 갖는 2가 포화 히드로카르빌 기
로 이루어진 군으로부터 선택된 것인
방법.
1.4 항목 1.1 내지 1.3 중 어느 한 항목에 있어서, R1, R2, R3, R4, R5, R6, R9, R10, R11, R12, R13, R14, R15, R16, R17, R18, R19, R20, R30 라디칼은 각각 독립적으로
수소,
1 내지 30개의 탄소 원자를 가지며, 적어도 1개의 수소 라디칼이 -OH, -NH2, -OCH3, -OCH2CH3, -NH(CH3), -N(CH3)2, -NH(CH2CH3), -N(CH2CH3)2, -N(CH3)(CH2CH3)으로 이루어진 군으로부터 선택된 라디칼에 의해 대체될 수 있는 비분지형 또는 분지형 알킬 기,
화학 구조 (ix)를 갖는 라디칼
Figure pat00012
로 이루어진 군으로부터 선택되고;
여기서 X9는 수소, -OH, -O·, 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 비분지형 또는 분지형 알킬 기, 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 비분지형 또는 분지형 알콕시 기로 이루어진 군으로부터 선택되고;
여기서 R7, R8 라디칼은 각각 독립적으로
수소,
1 내지 30개의 탄소 원자를 가지며, 적어도 1개의 수소 라디칼이 -OH, -NH2, -OCH3, -OCH2CH3, -NH(CH3), -N(CH3)2, -NH(CH2CH3), -N(CH2CH3)2, -N(CH3)(CH2CH3)으로 이루어진 군으로부터 선택된 라디칼에 의해 대체될 수 있는 비분지형 또는 분지형 알킬 기
로 이루어진 군으로부터 선택되고,
여기서, p9 = 1인 경우에, -NR3R4는 또한 화학 구조 (x)의 라디칼일 수 있고,
여기서, p10 = 1인 경우에, -NR11R12는 또한 화학 구조 (x)의 라디칼일 수 있고,
여기서 -NR5R6, -NR7R8, -NR9R10 라디칼은 각각 독립적으로 또한 화학 구조 (x)의 라디칼일 수 있고,
여기서 화학 구조 (x)은 하기와 같이 정의되고,
Figure pat00013
여기서 K3은 -O-, -S-, -NH-, -N(CH3)-, -N(CH2CH3)-으로 이루어진 군으로부터 선택되고, 여기서 K3은 바람직하게는 -O-이고;
여기서 R21, R22, R23, R24, R25, R26 라디칼은 각각 독립적으로
수소,
1 내지 30개의 탄소 원자를 갖는 비분지형 또는 분지형 알킬 기,
화학 구조 (xi)을 갖는 기
Figure pat00014
로 이루어진 군으로부터 선택되고;
여기서 R27, R28, R29, R31, R32, R33, R34 라디칼은 각각 독립적으로
수소,
1 내지 30개의 탄소 원자를 가지며, 적어도 1개의 수소 라디칼이 -OH, -NH2, -OCH3, -OCH2CH3, -NH(CH3), -N(CH3)2, -NH(CH2CH3), -N(CH2CH3)2, -N(CH3)(CH2CH3)으로 이루어진 군으로부터 선택된 라디칼에 의해 대체될 수 있는 비분지형 또는 분지형 알킬 기,
화학 구조 (xviii)을 갖는 라디칼
Figure pat00015
로 이루어진 군으로부터 선택되고;
여기서 X10은 수소, -OH, -O·, 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 비분지형 또는 분지형 알킬 기, 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 비분지형 또는 분지형 알콕시 기로 이루어진 군으로부터 선택되며,
단 R21 및 R26은, p17 = p18 = p19 = p20 = 0인 경우에, 각각 독립적으로 또한 화학 구조 (xix)의 기일 수 있고,
Figure pat00016
여기서 X11은 수소, OH, -O·, 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 비분지형 또는 분지형 알킬 기, 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 비분지형 또는 분지형 알콕시 기로 이루어진 군으로부터 선택된 것인
방법.
1.5 항목 1.1 내지 1.4 중 어느 한 항목에 있어서,
X4 = X5 = X6 = X7 = X8 = X9 = X10 = X11 = 수소인
방법.
1.6 항목 1.1 내지 1.5 중 어느 한 항목에 있어서, 트리아세톤아민 화합물 (I)은 화학 구조 (I-A), (I-B), (I-C), (I-D), (I-E)로 이루어진 군으로부터 선택된 것인 방법.
1.7 항목 1.1 내지 1.6 중 어느 한 항목에 있어서, 트리아세톤아민 화합물 (I)은 화학 구조 (I-A), (I-B), (I-D)로 이루어진 군으로부터 선택되고,
여기서 Z1은 -O-, -S-, -NR30-으로 이루어진 군으로부터 선택되고;
여기서 R1, R2, R30 라디칼은 각각 독립적으로
수소,
1 내지 30개의 탄소 원자를 가지며, 적어도 1개의 수소 라디칼이 -OH, -NH2, -OCH3, -OCH2CH3, -NH(CH3), -N(CH3)2, -NH(CH2CH3), -N(CH2CH3)2, -N(CH3)(CH2CH3)으로 이루어진 군으로부터 선택된 라디칼에 의해 대체될 수 있는 비분지형 또는 분지형 알킬 기
로 이루어진 군으로부터 선택된 것인
방법.
1.8 항목 1.1 내지 1.7 중 어느 한 항목에 있어서, 트리아세톤아민 화합물 (I)은 화학 구조 (I-A), (I-B), (I-D)로 이루어진 군으로부터 선택되고,
여기서 Z1은 -O-, -NR30-으로 이루어진 군으로부터 선택되고;
여기서 R1, R2, R30 라디칼은 각각 독립적으로
수소,
1 내지 12개의 탄소 원자, 바람직하게는 1 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 비분지형 또는 분지형 알킬 기
로 이루어진 군으로부터 선택된 것인
방법.
1.9 항목 1.1 내지 1.8 중 어느 한 항목에 있어서, 포름알데히드는 기체로서, 수용액으로서 또는 고체로서, 바람직하게는 수용액으로서 또는 고체로서, 보다 바람직하게는 수용액으로서 사용되는 것인 방법.
1.10 항목 1.1 내지 1.9 중 어느 한 항목에 있어서, 적어도 1종의 트리아세톤아민 화합물 (I)을 적어도 1종의 용매 중에서 환원성 조건 하에 포름알데히드와 반응시키며, 여기서 용매는 지방족 용매, 방향족 용매, 에테르, 할로겐화 용매, 아미드, 티오 화합물, 카르복실산, 알콜, 물로 이루어진 군으로부터 선택된 것인 방법.
1.11 항목 1.1 내지 1.10 중 어느 한 항목에 있어서, 적어도 1종의 트리아세톤아민 화합물 (I)을 20℃ 내지 350℃ 범위의 온도 및 2 bar 내지 500 bar 범위의 압력에서 환원성 조건 하에 포름알데히드와 반응시키는 것인 방법.
제2 측면에서, 본 발명은 하기 항목 2.1 내지 2.4에 따른 방법에 관한 것이다:
2.1 N-메틸-치환된 트리아세톤아민 화합물을 제조하는 방법이며,
트리아세톤아민 화합물 (I)을 환원성 조건 하에 포름알데히드와 반응시키는 것을 특징으로 하고,
여기서 트리아세톤아민 화합물 (I)은 화학 구조 (I-A)를 갖고,
Figure pat00017
여기서 환원성 조건은 적어도 1종의 트리아세톤아민 화합물 (I)을 수소의 존재 하에 및 비지지된 촉매의 존재 하에 포름알데히드와 반응시킴으로써 확립되고, 여기서 비지지된 촉매는 적어도 1종의 금속 M을 포함하고, 여기서 금속 M은 Ag, V, Cr, Mo, Mn, Ni, Pd, Pt, Fe, Ru, Os, Co, Rh, Ir, Cu, 특히 Ag, Fe, Ni, Co, Cu, 바람직하게는 Ni, Co, 보다 바람직하게는 Ni로 이루어진 군으로부터 선택된 것인
N-메틸-치환된 트리아세톤아민 화합물을 제조하는 방법.
2.2 항목 2.1에 있어서, 포름알데히드는 기체로서, 수용액으로서 또는 고체로서, 바람직하게는 수용액으로서 또는 고체로서, 보다 바람직하게는 수용액으로서 사용되는 것인 방법.
2.3 항목 2.1 내지 2.2 중 어느 한 항목에 있어서, 트리아세톤아민 화합물 (I)을 적어도 1종의 용매 중에서 환원성 조건 하에 포름알데히드와 반응시키며, 여기서 용매는 지방족 용매, 방향족 용매, 에테르, 할로겐화 용매, 아미드, 티오 화합물, 카르복실산, 알콜, 물로 이루어진 군으로부터 선택된 것인 방법.
2.4 항목 2.1 내지 2.3 중 어느 한 항목에 있어서, 트리아세톤아민 화합물 (I)을 20℃ 내지 350℃ 범위의 온도 및 2 bar 내지 500 bar 범위의 압력에서 환원성 조건 하에 포름알데히드와 반응시키는 것인 방법.
제3 측면에서, 본 발명은 하기 항목 3.1 내지 3.8에 따른 방법에 관한 것이다:
3.1 N-메틸-치환된 트리아세톤아민 화합물을 제조하는 방법이며,
적어도 1종의 트리아세톤아민 화합물 (I)을 환원성 조건 하에 포름알데히드와 반응시키는 것을 특징으로 하고,
여기서 트리아세톤아민 화합물 (I)은 화학 구조 (I-B)를 갖고,
Figure pat00018
여기서 Z1은 -O-, -S-, -NR30-으로 이루어진 군으로부터 선택되고;
여기서 R1, R30 라디칼은 각각 독립적으로
수소,
1 내지 30개의 탄소 원자를 가지며, 적어도 1개의 수소 라디칼이 -OH, -NH2, -OCH3, -OCH2CH3, -NH(CH3), -N(CH3)2, -NH(CH2CH3), -N(CH2CH3)2, -N(CH3)(CH2CH3)으로 이루어진 군으로부터 선택된 라디칼에 의해 대체될 수 있는 비분지형 또는 분지형 알킬 기,
1 내지 30개의 탄소 원자를 가지며, 적어도 1개의 수소 라디칼이 -OH, -NH2, -OCH3, -OCH2CH3, -NH(CH3), -N(CH3)2, -NH(CH2CH3), -N(CH2CH3)2, -N(CH3)(CH2CH3)으로 이루어진 군으로부터 선택된 라디칼에 의해 대체될 수 있는 비분지형 또는 분지형 아실 기,
(iii), (iv), (v), (vi), (vii), (viii), (ix)로 이루어진 군으로부터 선택된 화학 구조를 갖는 라디칼
Figure pat00019
로 이루어진 군으로부터 선택되고;
여기서 J1, J2는 각각 독립적으로 CH, N으로 이루어진 군으로부터 선택되고,
여기서 K1, K2는 각각 독립적으로 -O-, -NH-, -N(CH3)-, -N(CH2CH3)-, -S-, -CH2-로 이루어진 군으로부터 선택되고,
여기서 V1, V2, V3은 각각 독립적으로 -O-, -S-, -NH-, -NR"-로 이루어진 군으로부터 선택되고, 여기서 R" = 1 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 비분지형 또는 분지형 알킬 기이고,
여기서 W1, W2, W3은 각각 독립적으로 H, 메틸, 에틸로 이루어진 군으로부터 선택되고,
여기서 c, d, e, f, g, h는 각각 독립적으로 0 내지 50 범위의 정수이고,
여기서 X9는 수소, -OH, -O·, 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 비분지형 또는 분지형 알킬 기, 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 비분지형 또는 분지형 알콕시 기로 이루어진 군으로부터 선택되고,
여기서, 화학 구조 (iii), (iv), (v), (vi), (vii), (viii), (ix)에서, 탄소 원자에 결합된 적어도 1개의 수소 라디칼은 -OH, -NH2, -OCH3, -OCH2CH3, -NH(CH3), -N(CH3)2, -NH(CH2CH3), -N(CH2CH3)2, -N(CH3)(CH2CH3)으로 이루어진 군으로부터 선택된 라디칼에 의해 대체될 수 있고,
여기서 환원성 조건은 적어도 1종의 트리아세톤아민 화합물 (I)을 수소의 존재 하에 및 비지지된 촉매의 존재 하에 포름알데히드와 반응시킴으로써 확립되고, 여기서 비지지된 촉매는 적어도 1종의 금속 M을 포함하고, 여기서 금속 M은 Ag, V, Cr, Mo, Mn, Ni, Pd, Pt, Fe, Ru, Os, Co, Rh, Ir, Cu, 특히 Ag, Fe, Ni, Co, Cu, 바람직하게는 Ni, Co, 보다 바람직하게는 Ni로 이루어진 군으로부터 선택된 것인
N-메틸-치환된 트리아세톤아민 화합물을 제조하는 방법.
3.2 항목 3.1에 있어서, R1, R30 라디칼은 각각 독립적으로
수소,
1 내지 30개의 탄소 원자를 가지며, 적어도 1개의 수소 라디칼이 -OH, -NH2, -OCH3, -OCH2CH3, -NH(CH3), -N(CH3)2, -NH(CH2CH3), -N(CH2CH3)2, -N(CH3)(CH2CH3)으로 이루어진 군으로부터 선택된 라디칼에 의해 대체될 수 있는 비분지형 또는 분지형 알킬 기,
화학 구조 (ix)를 갖는 라디칼
Figure pat00020
로 이루어진 군으로부터 선택되고;
여기서 X9는 수소, -OH, -O·, 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 비분지형 또는 분지형 알킬 기, 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 비분지형 또는 분지형 알콕시 기로 이루어진 군으로부터 선택된 거인
방법.
3.3 항목 3.1 또는 3.2에 있어서, X9 = 수소인 방법.
3.4 항목 3.1 내지 3.3 중 어느 한 항목에 있어서,
R1, R30 라디칼은 각각 독립적으로
수소,
1 내지 30개의 탄소 원자를 가지며, 적어도 1개의 수소 라디칼이 -OH, -NH2, -OCH3, -OCH2CH3, -NH(CH3), -N(CH3)2, -NH(CH2CH3), -N(CH2CH3)2, -N(CH3)(CH2CH3)으로 이루어진 군으로부터 선택된 라디칼에 의해 대체될 수 있는 비분지형 또는 분지형 알킬 기
로 이루어진 군으로부터 선택된 것인
방법.
3.5 항목 3.1 내지 3.4 중 어느 한 항목에 있어서,
Z1은 -O-, -NR30-으로 이루어진 군으로부터 선택되고;
여기서 R1, R30 라디칼은 각각 독립적으로
수소,
1 내지 12개, 바람직하게는 1 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 비분지형 또는 분지형 알킬 기
로 이루어진 군으로부터 선택된 것인
방법.
3.6 항목 3.1 내지 3.5 중 어느 한 항목에 있어서, 포름알데히드는 기체로서, 수용액으로서 또는 고체로서, 바람직하게는 수용액으로서 또는 고체로서, 보다 바람직하게는 수용액으로서 사용되는 것인 방법.
3.7 항목 3.1 내지 3.6 중 어느 한 항목에 있어서, 적어도 1종의 트리아세톤아민 화합물 (I)을 적어도 1종의 용매 중에서 환원성 조건 하에 포름알데히드와 반응시키며, 여기서 용매는 지방족 용매, 방향족 용매, 에테르, 할로겐화 용매, 아미드, 티오 화합물, 카르복실산, 알콜, 물로 이루어진 군으로부터 선택된 것인 방법.
3.8 항목 3.1 내지 3.7 중 어느 한 항목에 있어서, 적어도 1종의 트리아세톤아민 화합물 (I)을 20℃ 내지 350℃ 범위의 온도 및 2 bar 내지 500 bar 범위의 압력에서 환원성 조건 하에 포름알데히드와 반응시키는 것인 방법.
제4 측면에서, 본 발명은 하기 항목 4.1 내지 4.10에 따른 방법에 관한 것이다:
4.1 N-메틸-치환된 트리아세톤아민 화합물을 제조하는 방법이며,
적어도 1종의 트리아세톤아민 화합물 (I)을 환원성 조건 하에 포름알데히드와 반응시키는 것을 특징으로 하고,
여기서 트리아세톤아민 화합물 (I)은 화학 구조 (I-C)를 갖고,
Figure pat00021
여기서 p1, p2는 각각 독립적으로 0 또는 1이고;
여기서 Y1은
1 내지 30개의 탄소 원자를 갖는 비분지형 또는 분지형 알킬렌 기,
3 내지 30개의 탄소 원자를 갖고, 3 내지 30개의 탄소 원자로 구성된 적어도 1개의 포화 고리를 갖는 2가 포화 히드로카르빌 기,
6 내지 30개의 탄소 원자를 가지며, 이들 중 적어도 6개의 탄소 원자는 방향족계로 존재하고 다른 탄소 원자는, 존재하는 경우에, 포화된 것인 2가 히드로카르빌 기,
(i), (ii)로 이루어진 군으로부터 선택된 화학 구조를 갖는 가교 라디칼
Figure pat00022
로 이루어진 군으로부터 선택되고;
여기서
Q1, Q2는 각각 독립적으로 -O-, -S-, -NH- 및 -NR'-로 이루어진 군으로부터 선택되고, 여기서 R' = 1 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 비분지형 또는 분지형 알킬 기이고,
여기서 a는 1 내지 50 범위로부터 선택된 정수이고,
여기서 b는 0 내지 50 범위로부터 선택된 정수이고,
여기서 Y1은 또한 p1 및 p2 중 적어도 1개가 1의 값을 갖는 경우에 직접 결합일 수 있고,
여기서 Z2, Z3은 각각 독립적으로 -O-, -S-, -NR30-으로 이루어진 군으로부터 선택되고;
여기서 R30 라디칼은
수소,
1 내지 30개의 탄소 원자를 가지며, 적어도 1개의 수소 라디칼이 -OH, -NH2, -OCH3, -OCH2CH3, -NH(CH3), -N(CH3)2, -NH(CH2CH3), -N(CH2CH3)2, -N(CH3)(CH2CH3)으로 이루어진 군으로부터 선택된 라디칼에 의해 대체될 수 있는 비분지형 또는 분지형 알킬 기,
1 내지 30개의 탄소 원자를 가지며, 적어도 1개의 수소 라디칼이 -OH, -NH2, -OCH3, -OCH2CH3, -NH(CH3), -N(CH3)2, -NH(CH2CH3), -N(CH2CH3)2, -N(CH3)(CH2CH3)으로 이루어진 군으로부터 선택된 라디칼에 의해 대체될 수 있는 비분지형 또는 분지형 아실 기;
(iii), (iv), (v), (vi), (vii), (viii), (ix)로 이루어진 군으로부터 선택된 화학 구조를 갖는 라디칼
Figure pat00023
로 이루어진 군으로부터 선택되고;
여기서 J1, J2는 각각 독립적으로 CH, N으로 이루어진 군으로부터 선택되고,
여기서 K1, K2는 각각 독립적으로 -O-, -NH-, -N(CH3)-, -N(CH2CH3)-, -S-, -CH2-로 이루어진 군으로부터 선택되고,
여기서 V1, V2, V3은 각각 독립적으로 -O-, -S-, -NH-, -NR"-로 이루어진 군으로부터 선택되고, 여기서 R" = 1 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 비분지형 또는 분지형 알킬 기이고,
여기서 W1, W2, W3은 각각 독립적으로 H, 메틸, 에틸로 이루어진 군으로부터 선택되고,
여기서 c, d, e, f, g, h는 각각 독립적으로 0 내지 50 범위의 정수이고,
여기서 X9는 수소, -OH, -O·, 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 비분지형 또는 분지형 알킬 기, 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 비분지형 또는 분지형 알콕시 기로 이루어진 군으로부터 선택되고,
여기서, 화학 구조 (iii), (iv), (v), (vi), (vii), (viii), (ix)에서, 탄소 원자에 결합된 적어도 1개의 수소 라디칼은 -OH, -NH2, -OCH3, -OCH2CH3, -NH(CH3), -N(CH3)2, -NH(CH2CH3), -N(CH2CH3)2, -N(CH3)(CH2CH3)으로 이루어진 군으로부터 선택된 라디칼에 의해 대체될 수 있고,
여기서 환원성 조건은 적어도 1종의 트리아세톤아민 화합물 (I)을 수소의 존재 하에 및 비지지된 촉매의 존재 하에 포름알데히드와 반응시킴으로써 확립되고, 여기서 비지지된 촉매는 적어도 1종의 금속 M을 포함하고, 여기서 금속 M은 Ag, V, Cr, Mo, Mn, Ni, Pd, Pt, Fe, Ru, Os, Co, Rh, Ir, Cu, 특히 Ag, Fe, Ni, Co, Cu, 바람직하게는 Ni, Co, 보다 바람직하게는 Ni로 이루어진 군으로부터 선택된 것인
N-메틸-치환된 트리아세톤아민 화합물을 제조하는 방법.
4.2 항목 4.1에 있어서, p1 = p2 = 0인 방법.
4.3 항목 4.1 또는 4.2에 있어서,
Y1은
1 내지 30개의 탄소 원자를 갖는 비분지형 또는 분지형 알킬렌 기,
3 내지 30개의 탄소 원자를 갖고, 3 내지 30개의 탄소 원자로 구성된 적어도 1개의 포화 고리를 갖는 2가 포화 히드로카르빌 기
로 이루어진 군으로부터 선택된 것인
방법.
4.4 항목 4.1 내지 4.3 중 어느 한 항목에 있어서, R30 라디칼은
수소,
1 내지 30개의 탄소 원자를 가지며, 적어도 1개의 수소 라디칼이 -OH, -NH2, -OCH3, -OCH2CH3, -NH(CH3), -N(CH3)2, -NH(CH2CH3), -N(CH2CH3)2, -N(CH3)(CH2CH3)으로 이루어진 군으로부터 선택된 라디칼에 의해 대체될 수 있는 비분지형 또는 분지형 알킬 기,
화학 구조 (ix)를 갖는 라디칼
Figure pat00024
로 이루어진 군으로부터 선택되고;
여기서 X9는 수소, -OH, -O·, 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 비분지형 또는 분지형 알킬 기, 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 비분지형 또는 분지형 알콕시 기로 이루어진 군으로부터 선택된 것인
방법.
4.5 항목 4.1 내지 4.4 중 어느 한 항목에 있어서, X9 = 수소인 방법.
4.6 항목 4.1 내지 4.5 중 어느 한 항목에 있어서, R30 라디칼은
수소,
1 내지 30개의 탄소 원자를 가지며, 적어도 1개의 수소 라디칼이 -OH, -NH2, -OCH3, -OCH2CH3, -NH(CH3), -N(CH3)2, -NH(CH2CH3), -N(CH2CH3)2, -N(CH3)(CH2CH3)으로 이루어진 군으로부터 선택된 라디칼에 의해 대체될 수 있는 비분지형 또는 분지형 알킬 기
로 이루어진 군으로부터 선택된 것인
방법.
4.7 항목 4.1 내지 4.6 중 어느 한 항목에 있어서, R30 라디칼은
수소,
1 내지 12개, 바람직하게는 1 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 비분지형 또는 분지형 알킬 기
로 이루어진 군으로부터 선택된 것인
방법.
4.8 항목 4.1 내지 4.7 중 어느 한 항목에 있어서, 포름알데히드는 기체로서, 수용액으로서 또는 고체로서, 바람직하게는 수용액으로서 또는 고체로서, 보다 바람직하게는 수용액으로서 사용되는 것인 방법.
4.9 항목 4.1 내지 4.8 중 어느 한 항목에 있어서, 적어도 1종의 트리아세톤아민 화합물 (I)을 적어도 1종의 용매 중에서 환원성 조건 하에 포름알데히드와 반응시키며, 여기서 용매는 지방족 용매, 방향족 용매, 에테르, 할로겐화 용매, 아미드, 티오 화합물, 카르복실산, 알콜, 물로 이루어진 군으로부터 선택된 것인 방법.
4.10 항목 4.1 내지 4.9 중 어느 한 항목에 있어서, 적어도 1종의 트리아세톤아민 화합물 (I)을 20℃ 내지 350℃ 범위의 온도 및 2 bar 내지 500 bar 범위의 압력에서 환원성 조건 하에 포름알데히드와 반응시키는 것인 방법.
제5 측면에서, 본 발명은 하기 항목 5.1 내지 5.8에 따른 방법에 관한 것이다:
5.1 N-메틸-치환된 트리아세톤아민 화합물을 제조하는 방법이며,
적어도 1종의 트리아세톤아민 화합물 (I)을 환원성 조건 하에 포름알데히드와 반응시키는 것을 특징으로 하고,
여기서 트리아세톤아민 화합물 (I)은 화학 구조 (I-D)를 갖고,
Figure pat00025
여기서 X1은 OH, -O·, 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 비분지형 또는 분지형 알킬 기, 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 비분지형 또는 분지형 알콕시 기로 이루어진 군으로부터 선택되고;
여기서 R2 라디칼은
수소,
1 내지 30개의 탄소 원자를 가지며, 적어도 1개의 수소 라디칼이 -OH, -NH2, -OCH3, -OCH2CH3, -NH(CH3), -N(CH3)2, -NH(CH2CH3), -N(CH2CH3)2, -N(CH3)(CH2CH3)으로 이루어진 군으로부터 선택된 라디칼에 의해 대체될 수 있는 비분지형 또는 분지형 알킬 기,
1 내지 30개의 탄소 원자를 가지며, 적어도 1개의 수소 라디칼이 -OH, -NH2, -OCH3, -OCH2CH3, -NH(CH3), -N(CH3)2, -NH(CH2CH3), -N(CH2CH3)2, -N(CH3)(CH2CH3)으로 이루어진 군으로부터 선택된 라디칼에 의해 대체될 수 있는 비분지형 또는 분지형 아실 기,
(iii), (iv), (v), (vi), (vii), (viii), (ix)로 이루어진 군으로부터 선택된 화학 구조를 갖는 라디칼
Figure pat00026
로 이루어진 군으로부터 선택되고;
여기서 J1, J2는 각각 독립적으로 CH, N으로 이루어진 군으로부터 선택되고,
여기서 K1, K2는 각각 독립적으로 -O-, -NH-, -N(CH3)-, -N(CH2CH3)-, -S-, -CH2-로 이루어진 군으로부터 선택되고,
여기서 V1, V2, V3은 각각 독립적으로 -O-, -S-, -NH-, -NR"-로 이루어진 군으로부터 선택되고, 여기서 R" = 1 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 비분지형 또는 분지형 알킬 기이고,
여기서 W1, W2, W3은 각각 독립적으로 H, 메틸, 에틸로 이루어진 군으로부터 선택되고,
여기서 c, d, e, f, g, h는 각각 독립적으로 0 내지 50 범위의 정수이고,
여기서 X9는 수소, -OH, -O·, 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 비분지형 또는 분지형 알킬 기, 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 비분지형 또는 분지형 알콕시 기로 이루어진 군으로부터 선택되고,
여기서, 화학 구조 (iii), (iv), (v), (vi), (vii), (viii), (ix)에서, 탄소 원자에 결합된 적어도 1개의 수소 라디칼은 -OH, -NH2, -OCH3, -OCH2CH3, -NH(CH3), -N(CH3)2, -NH(CH2CH3), -N(CH2CH3)2, -N(CH3)(CH2CH3)으로 이루어진 군으로부터 선택된 라디칼에 의해 대체될 수 있고,
여기서 환원성 조건은 적어도 1종의 트리아세톤아민 화합물 (I)을 수소의 존재 하에 및 비지지된 촉매의 존재 하에 포름알데히드와 반응시킴으로써 확립되고, 여기서 비지지된 촉매는 적어도 1종의 금속 M을 포함하고, 여기서 금속 M은 Ag, V, Cr, Mo, Mn, Ni, Pd, Pt, Fe, Ru, Os, Co, Rh, Ir, Cu, 특히 Ag, Fe, Ni, Co, Cu, 바람직하게는 Ni, Co, 보다 바람직하게는 Ni로 이루어진 군으로부터 선택된 것인
N-메틸-치환된 트리아세톤아민 화합물을 제조하는 방법.
5.2 항목 5.1에 있어서, R2 라디칼은
수소,
1 내지 30개의 탄소 원자를 가지며, 적어도 1개의 수소 라디칼이 -OH, -NH2, -OCH3, -OCH2CH3, -NH(CH3), -N(CH3)2, -NH(CH2CH3), -N(CH2CH3)2, -N(CH3)(CH2CH3)으로 이루어진 군으로부터 선택된 라디칼에 의해 대체될 수 있는 비분지형 또는 분지형 알킬 기,
화학 구조 (ix)를 갖는 라디칼
Figure pat00027
로 이루어진 군으로부터 선택되고;
여기서 X9는 수소, -OH, -O·, 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 비분지형 또는 분지형 알킬 기, 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 비분지형 또는 분지형 알콕시 기로 이루어진 군으로부터 선택된 것인
방법.
5.3 항목 5.1 또는 5.2에 있어서, X9 = 수소인 방법.
5.4 항목 5.1 내지 5.3 중 어느 한 항목에 있어서, R2 라디칼은
수소,
1 내지 30개의 탄소 원자를 가지며, 적어도 1개의 수소 라디칼이 -OH, -NH2, -OCH3, -OCH2CH3, -NH(CH3), -N(CH3)2, -NH(CH2CH3), -N(CH2CH3)2, -N(CH3)(CH2CH3)으로 이루어진 군으로부터 선택된 라디칼에 의해 대체될 수 있는 비분지형 또는 분지형 알킬 기
로 이루어진 군으로부터 선택된 것인
방법.
5.5 항목 5.1 내지 5.4 중 어느 한 항목에 있어서, R2 라디칼은
수소,
1 내지 12개, 바람직하게는 1 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 비분지형 또는 분지형 알킬 기
로 이루어진 군으로부터 선택된 것인
방법.
5.6 항목 5.1 내지 5.5 중 어느 한 항목에 있어서, 포름알데히드는 기체로서, 수용액으로서 또는 고체로서, 바람직하게는 수용액으로서 또는 고체로서, 보다 바람직하게는 수용액으로서 사용되는 것인 방법.
5.7 항목 5.1 내지 5.6 중 어느 한 항목에 있어서, 적어도 1종의 트리아세톤아민 화합물 (I)을 적어도 1종의 용매 중에서 환원성 조건 하에 포름알데히드와 반응시키며, 여기서 용매는 지방족 용매, 방향족 용매, 에테르, 할로겐화 용매, 아미드, 티오 화합물, 카르복실산, 알콜, 물로 이루어진 군으로부터 선택된 것인 방법.
5.8 항목 5.1 내지 5.7 중 어느 한 항목에 있어서, 적어도 1종의 트리아세톤아민 화합물 (I)을 20℃ 내지 350℃ 범위의 온도 및 2 bar 내지 500 bar 범위의 압력에서 환원성 조건 하에 포름알데히드와 반응시키는 것인 방법.
제6 측면에서, 본 발명은 하기 항목 6.1 내지 6.10에 따른 방법에 관한 것이다:
6.1 N-메틸-치환된 트리아세톤아민 화합물을 제조하는 방법이며,
적어도 1종의 트리아세톤아민 화합물 (I)을 환원성 조건 하에 포름알데히드와 반응시키는 것을 특징으로 하고,
여기서 트리아세톤아민 화합물 (I)은 화학 구조 (I-E)를 갖고,
Figure pat00028
여기서 p3, p4는 각각 독립적으로 0 또는 1이고;
여기서 X2, X3은 수소, OH, -O·, 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 비분지형 또는 분지형 알킬 기, 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 비분지형 또는 분지형 알콕시 기로 이루어진 군으로부터 선택되고, 여기서 X2, X3은 각각 독립적으로 선택되며, X2 = X3 = 수소인 것은 제외되고;
여기서 Y2는
1 내지 30개의 탄소 원자를 갖는 비분지형 또는 분지형 알킬렌 기,
3 내지 30개의 탄소 원자를 갖고, 3 내지 30개의 탄소 원자로 구성된 적어도 1개의 포화 고리를 갖는 2가 포화 히드로카르빌 기,
6 내지 30개의 탄소 원자를 가지며, 이들 중 적어도 6개의 탄소 원자는 방향족계로 존재하고 다른 탄소 원자는, 존재하는 경우에, 포화된 것인 2가 히드로카르빌 기,
(i), (ii)로 이루어진 군으로부터 선택된 화학 구조를 갖는 가교 라디칼
Figure pat00029
로 이루어진 군으로부터 선택되고;
여기서
Q1, Q2는 각각 독립적으로 -O-, -S-, -NH- 및 -NR'-로 이루어진 군으로부터 선택되고, 여기서 R' = 1 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 비분지형 또는 분지형 알킬 기이고,
여기서 a는 1 내지 50 범위로부터 선택된 정수이고,
여기서 b는 0 내지 50 범위로부터 선택된 정수이고,
여기서 Y2는 또한 p3 및 p4 중 적어도 1개가 1의 값을 갖는 경우에 직접 결합일 수 있고,
여기서 Z4는 -O-, -S-, -NR30-으로 이루어진 군으로부터 선택되고;
여기서 R30 라디칼은
수소,
1 내지 30개의 탄소 원자를 가지며, 적어도 1개의 수소 라디칼이 -OH, -NH2, -OCH3, -OCH2CH3, -NH(CH3), -N(CH3)2, -NH(CH2CH3), -N(CH2CH3)2, -N(CH3)(CH2CH3)으로 이루어진 군으로부터 선택된 라디칼에 의해 대체될 수 있는 비분지형 또는 분지형 알킬 기,
1 내지 30개의 탄소 원자를 가지며, 적어도 1개의 수소 라디칼이 -OH, -NH2, -OCH3, -OCH2CH3, -NH(CH3), -N(CH3)2, -NH(CH2CH3), -N(CH2CH3)2, -N(CH3)(CH2CH3)으로 이루어진 군으로부터 선택된 라디칼에 의해 대체될 수 있는 비분지형 또는 분지형 아실 기;
(iii), (iv), (v), (vi), (vii), (viii), (ix)로 이루어진 군으로부터 선택된 화학 구조를 갖는 라디칼
Figure pat00030
로 이루어진 군으로부터 선택되고;
여기서 J1, J2는 각각 독립적으로 CH, N으로 이루어진 군으로부터 선택되고,
여기서 K1, K2는 각각 독립적으로 -O-, -NH-, -N(CH3)-, -N(CH2CH3)-, -S-, -CH2-로 이루어진 군으로부터 선택되고,
여기서 V1, V2, V3은 각각 독립적으로 -O-, -S-, -NH-, -NR"-로 이루어진 군으로부터 선택되고, 여기서 R" = 1 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 비분지형 또는 분지형 알킬 기이고,
여기서 W1, W2, W3은 각각 독립적으로 H, 메틸, 에틸로 이루어진 군으로부터 선택되고,
여기서 c, d, e, f, g, h는 각각 독립적으로 0 내지 50 범위의 정수이고,
여기서 X9는 수소, -OH, -O·, 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 비분지형 또는 분지형 알킬 기, 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 비분지형 또는 분지형 알콕시 기로 이루어진 군으로부터 선택되고,
여기서, 화학 구조 (iii), (iv), (v), (vi), (vii), (viii), (ix)에서, 탄소 원자에 결합된 적어도 1개의 수소 라디칼은 -OH, -NH2, -OCH3, -OCH2CH3, -NH(CH3), -N(CH3)2, -NH(CH2CH3), -N(CH2CH3)2, -N(CH3)(CH2CH3)으로 이루어진 군으로부터 선택된 라디칼에 의해 대체될 수 있고,
여기서 환원성 조건은 적어도 1종의 트리아세톤아민 화합물 (I)을 수소의 존재 하에 및 비지지된 촉매의 존재 하에 포름알데히드와 반응시킴으로써 확립되고, 여기서 비지지된 촉매는 적어도 1종의 금속 M을 포함하고, 여기서 금속 M은 Ag, V, Cr, Mo, Mn, Ni, Pd, Pt, Fe, Ru, Os, Co, Rh, Ir, Cu, 특히 Ag, Fe, Ni, Co, Cu, 바람직하게는 Ni, Co, 보다 바람직하게는 Ni로 이루어진 군으로부터 선택된 것인
N-메틸-치환된 트리아세톤아민 화합물을 제조하는 방법.
6.2 항목 6.1에 있어서, p3 = p4 = 0인 방법.
6.3 항목 6.1 또는 6.2에 있어서,
Y2는
1 내지 30개의 탄소 원자를 갖는 비분지형 또는 분지형 알킬렌 기,
3 내지 30개의 탄소 원자를 갖고, 3 내지 30개의 탄소 원자로 구성된 적어도 1개의 포화 고리를 갖는 2가 포화 히드로카르빌 기
로 이루어진 군으로부터 선택된 것인
방법.
6.4 항목 6.1 내지 6.3 중 어느 한 항목에 있어서, R30 라디칼은
수소,
1 내지 30개의 탄소 원자를 가지며, 적어도 1개의 수소 라디칼이 -OH, -NH2, -OCH3, -OCH2CH3, -NH(CH3), -N(CH3)2, -NH(CH2CH3), -N(CH2CH3)2, -N(CH3)(CH2CH3)으로 이루어진 군으로부터 선택된 라디칼에 의해 대체될 수 있는 비분지형 또는 분지형 알킬 기,
화학 구조 (ix)를 갖는 라디칼
Figure pat00031
로 이루어진 군으로부터 선택되고;
여기서 X9는 수소, -OH, -O·, 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 비분지형 또는 분지형 알킬 기, 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 비분지형 또는 분지형 알콕시 기로 이루어진 군으로부터 선택된 것인
방법.
6.5 항목 6.1 내지 6.4 중 어느 한 항목에 있어서, R30 라디칼은
수소,
1 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 비분지형 또는 분지형 알킬 기,
화학 구조 (ix)를 갖는 라디칼
Figure pat00032
로 이루어진 군으로부터 선택되고;
여기서 X9는 수소, -OH, -O·, 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 비분지형 또는 분지형 알킬 기, 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 비분지형 또는 분지형 알콕시 기로 이루어진 군으로부터 선택된 것인
방법.
6.6 항목 6.1 내지 6.5 중 어느 한 항목에 있어서, R30 라디칼은 수소, 1 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 비분지형 또는 분지형 알킬 기로 이루어진 군으로부터 선택된 것인 방법.
6.7 항목 6.1 내지 6.6 중 어느 한 항목에 있어서, X9 = 수소인 방법.
6.8 항목 6.1 내지 6.7 중 어느 한 항목에 있어서, 포름알데히드는 기체로서, 수용액으로서 또는 고체로서, 바람직하게는 수용액으로서 또는 고체로서, 보다 바람직하게는 수용액으로서 사용되는 것인 방법.
6.9 항목 6.1 내지 6.8 중 어느 한 항목에 있어서, 적어도 1종의 트리아세톤아민 화합물 (I)을 적어도 1종의 용매 중에서 환원성 조건 하에 포름알데히드와 반응시키며, 여기서 용매는 지방족 용매, 방향족 용매, 에테르, 할로겐화 용매, 아미드, 티오 화합물, 카르복실산, 알콜, 물로 이루어진 군으로부터 선택된 것인 방법.
6.10 항목 6.1 내지 6.9 중 어느 한 항목에 있어서, 적어도 1종의 트리아세톤아민 화합물 (I)을 20℃ 내지 350℃ 범위의 온도 및 2 bar 내지 500 bar 범위의 압력에서 환원성 조건 하에 포름알데히드와 반응시키는 것인 방법.
제7 측면에서, 본 발명은 하기 항목 7.1 내지 7.9에 따른 방법에 관한 것이다:
7.1 N-메틸-치환된 트리아세톤아민 화합물을 제조하는 방법이며,
적어도 1종의 트리아세톤아민 화합물 (I)을 환원성 조건 하에 포름알데히드와 반응시키는 것을 특징으로 하고,
여기서 트리아세톤아민 화합물 (I)은 화학 구조 (I-F)를 갖고,
Figure pat00033
여기서 n1은 1 내지 20 범위의 정수이고;
여기서 p5, p6, p7, p8, p9, p10은 각각 독립적으로 0 또는 1이고;
여기서 Y3, Y4는 각각 독립적으로
1 내지 30개의 탄소 원자를 갖는 비분지형 또는 분지형 알킬렌 기,
3 내지 30개의 탄소 원자를 갖고, 3 내지 30개의 탄소 원자로 구성된 적어도 1개의 포화 고리를 갖는 2가 포화 히드로카르빌 기,
6 내지 30개의 탄소 원자를 가지며, 이들 중 적어도 6개의 탄소 원자는 방향족계로 존재하고 다른 탄소 원자는, 존재하는 경우에, 포화된 것인 2가 히드로카르빌 기,
(i), (ii)로 이루어진 군으로부터 선택된 화학 구조를 갖는 가교 라디칼
Figure pat00034
로 이루어진 군으로부터 선택되고;
여기서
Q1, Q2는 각각 독립적으로 -O-, -S-, -NH- 및 -NR'-로 이루어진 군으로부터 선택되고, 여기서 R' = 1 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 비분지형 또는 분지형 알킬 기이고,
여기서 a는 1 내지 50 범위로부터 선택된 정수이고,
여기서 b는 0 내지 50 범위로부터 선택된 정수이고,
여기서 Y3은 또한 p5 및 p6 중 적어도 1개가 1의 값을 갖는 경우에 직접 결합일 수 있고,
여기서 Y4은 또한 p7 및 p8 중 적어도 1개가 1의 값을 갖는 경우에 직접 결합일 수 있고,
여기서 R3, R4, R5, R6, R9, R10, R11, R12 라디칼은 각각 독립적으로
수소,
1 내지 30개의 탄소 원자를 가지며, 적어도 1개의 수소 라디칼이 -OH, -NH2, -OCH3, -OCH2CH3, -NH(CH3), -N(CH3)2, -NH(CH2CH3), -N(CH2CH3)2, -N(CH3)(CH2CH3)으로 이루어진 군으로부터 선택된 라디칼에 의해 대체될 수 있는 비분지형 또는 분지형 알킬 기,
1 내지 30개의 탄소 원자를 가지며, 적어도 1개의 수소 라디칼이 -OH, -NH2, -OCH3, -OCH2CH3, -NH(CH3), -N(CH3)2, -NH(CH2CH3), -N(CH2CH3)2, -N(CH3)(CH2CH3)으로 이루어진 군으로부터 선택된 라디칼에 의해 대체될 수 있는 비분지형 또는 분지형 아실 기;
(iii), (iv), (v), (vi), (vii), (viii), (ix)로 이루어진 군으로부터 선택된 화학 구조를 갖는 라디칼
Figure pat00035
로 이루어진 군으로부터 선택되고;
여기서 J1, J2는 각각 독립적으로 CH, N으로 이루어진 군으로부터 선택되고,
여기서 K1, K2는 각각 독립적으로 -O-, -NH-, -N(CH3)-, -N(CH2CH3)-, -S-, -CH2-로 이루어진 군으로부터 선택되고,
여기서 V1, V2, V3은 각각 독립적으로 -O-, -S-, -NH-, -NR"-로 이루어진 군으로부터 선택되고, 여기서 R" = 1 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 비분지형 또는 분지형 알킬 기이고,
여기서 W1, W2, W3은 각각 독립적으로 H, 메틸, 에틸로 이루어진 군으로부터 선택되고,
여기서 c, d, e, f, g, h는 각각 독립적으로 0 내지 50 범위의 정수이고,
여기서 X9는 수소, -OH, -O·, 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 비분지형 또는 분지형 알킬 기, 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 비분지형 또는 분지형 알콕시 기로 이루어진 군으로부터 선택되고,
여기서, 화학 구조 (iii), (iv), (v), (vi), (vii), (viii), (ix)에서, 탄소 원자에 결합된 적어도 1개의 수소 라디칼은 -OH, -NH2, -OCH3, -OCH2CH3, -NH(CH3), -N(CH3)2, -NH(CH2CH3), -N(CH2CH3)2, -N(CH3)(CH2CH3)으로 이루어진 군으로부터 선택된 라디칼에 의해 대체될 수 있고;
여기서 R7, R8 라디칼은 각각 독립적으로
수소,
1 내지 30개의 탄소 원자를 가지며, 적어도 1개의 수소 라디칼이 -OH, -NH2, -OCH3, -OCH2CH3, -NH(CH3), -N(CH3)2, -NH(CH2CH3), -N(CH2CH3)2, -N(CH3)(CH2CH3)으로 이루어진 군으로부터 선택된 라디칼에 의해 대체될 수 있는 비분지형 또는 분지형 알킬 기,
1 내지 30개의 탄소 원자를 가지며, 적어도 1개의 수소 라디칼이 -OH, -NH2, -OCH3, -OCH2CH3, -NH(CH3), -N(CH3)2, -NH(CH2CH3), -N(CH2CH3)2, -N(CH3)(CH2CH3)으로 이루어진 군으로부터 선택된 라디칼에 의해 대체될 수 있는 비분지형 또는 분지형 아실 기
로 이루어진 군으로부터 선택되고;
여기서, p9 = 1인 경우에, -NR3R4는 또한 화학 구조 (x)의 라디칼일 수 있고,
여기서, p10 = 1인 경우에, -NR11R12는 또한 화학 구조 (x)의 라디칼일 수 있고,
여기서 -NR5R6, -NR7R8, -NR9R10 라디칼은 또한 각각 독립적으로 화학 구조 (x)의 라디칼일 수 있고,
여기서 화학 구조 (x)은 하기와 같이 정의되고,
Figure pat00036
여기서 K3은 -O-, -S-, -NH-, -N(CH3)-, -N(CH2CH3)-으로 이루어진 군으로부터 선택되고, 여기서 K3은 바람직하게는 -O-이고,
여기서 환원성 조건은 적어도 1종의 트리아세톤아민 화합물 (I)을 수소의 존재 하에 및 비지지된 촉매의 존재 하에 포름알데히드와 반응시킴으로써 확립되고, 여기서 비지지된 촉매는 적어도 1종의 금속 M을 포함하고, 여기서 금속 M은 Ag, V, Cr, Mo, Mn, Ni, Pd, Pt, Fe, Ru, Os, Co, Rh, Ir, Cu, 특히 Ag, Fe, Ni, Co, Cu, 바람직하게는 Ni, Co, 보다 바람직하게는 Ni로 이루어진 군으로부터 선택된 것인
N-메틸-치환된 트리아세톤아민 화합물을 제조하는 방법.
7.2 항목 7.1에 있어서, p5 = p6 = p7 = p8 = 0이고, p9, p10은 각각 독립적으로 0 또는 1이고; 바람직하게는, p5 = p6 = p7 = p8 = 0이고, p9, p10 중 적어도 1개는 1이고 (여기서, 논리적으로, p9, p10 중 단지 1개 = 1인 경우에, p9, p10 중 다른 것 = 0임); 보다 더 바람직하게는, p5 = p6 = p7 = p8 = 0이고, p9 = p10 = 1인 방법.
7.3 항목 7.1 또는 7.2에 있어서, Y3, Y4는 각각 독립적으로
1 내지 30개의 탄소 원자를 갖는 비분지형 또는 분지형 알킬렌 기,
3 내지 30개의 탄소 원자를 갖고, 3 내지 30개의 탄소 원자로 구성된 적어도 1개의 포화 고리를 갖는 2가 포화 히드로카르빌 기
로 이루어진 군으로부터 선택된 것인
방법.
7.4 항목 7.1 내지 7.3 중 어느 한 항목에 있어서, R3, R4, R5, R6, R9, R10, R11, R12 라디칼은 각각 독립적으로
수소,
1 내지 30개의 탄소 원자를 가지며, 적어도 1개의 수소 라디칼이 -OH, -NH2, -OCH3, -OCH2CH3, -NH(CH3), -N(CH3)2, -NH(CH2CH3), -N(CH2CH3)2, -N(CH3)(CH2CH3)으로 이루어진 군으로부터 선택된 라디칼에 의해 대체될 수 있는 비분지형 또는 분지형 알킬 기,
화학 구조 (ix)를 갖는 라디칼
Figure pat00037
로 이루어진 군으로부터 선택되고;
여기서 X9는 수소, -OH, -O·, 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 비분지형 또는 분지형 알킬 기, 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 비분지형 또는 분지형 알콕시 기로 이루어진 군으로부터 선택되고;
여기서 R7, R8 라디칼은 각각 독립적으로
수소,
1 내지 30개의 탄소 원자를 가지며, 적어도 1개의 수소 라디칼이 -OH, -NH2, -OCH3, -OCH2CH3, -NH(CH3), -N(CH3)2, -NH(CH2CH3), -N(CH2CH3)2, -N(CH3)(CH2CH3)으로 이루어진 군으로부터 선택된 라디칼에 의해 대체될 수 있는 비분지형 또는 분지형 알킬 기
로 이루어진 군으로부터 선택되고,
여기서, p9 = 1인 경우에, -NR3R4는 또한 화학 구조 (x)의 라디칼일 수 있고, 여기서, p10 = 1인 경우에, -NR11R12는 또한 화학 구조 (x)의 라디칼일 수 있고, 여기서 -NR5R6, -NR7R8, -NR9R10 라디칼은 각각 독립적으로 또한 화학 구조 (x)의 라디칼일 수 있고,
여기서 화학 구조 (x)은 하기와 같이 정의되고,
Figure pat00038
여기서 K3은 -O-, -S-, -NH-, -N(CH3)-, -N(CH2CH3)-으로 이루어진 군으로부터 선택되고, 여기서 K3은 바람직하게는 -O-인
방법.
7.5 항목 7.1 내지 7.4 중 어느 한 항목에 있어서, R3, R4, R5, R6, R9, R10, R11, R12 라디칼은 각각 독립적으로
수소,
1 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 비분지형 또는 분지형 알킬 기,
화학 구조 (ix)를 갖는 라디칼
Figure pat00039
로 이루어진 군으로부터 선택되고;
여기서 X9는 수소, -OH, -O·, 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 비분지형 또는 분지형 알킬 기, 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 비분지형 또는 분지형 알콕시 기로 이루어진 군으로부터 선택되고;
여기서 R7, R8 라디칼은 각각 독립적으로
수소,
1 내지 12개, 바람직하게는 1 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 비분지형 또는 분지형 알킬 기
로 이루어진 군으로부터 선택되고,
여기서 -NR7R8 라디칼은 또한 화학 구조 (x)의 라디칼일 수 있고,
Figure pat00040
여기서 K3 = -O-인
방법.
7.6 항목 7.1 내지 7.5 중 어느 한 항목에 있어서, X9 = 수소인 방법.
7.7 항목 7.1 내지 7.6 중 어느 한 항목에 있어서, 포름알데히드는 기체로서, 수용액으로서 또는 고체로서, 바람직하게는 수용액으로서 또는 고체로서, 보다 바람직하게는 수용액으로서 사용되는 것인 방법.
7.8 항목 7.1 내지 7.7 중 어느 한 항목에 있어서, 적어도 1종의 트리아세톤아민 화합물 (I)을 적어도 1종의 용매 중에서 환원성 조건 하에 포름알데히드와 반응시키며, 여기서 용매는 지방족 용매, 방향족 용매, 에테르, 할로겐화 용매, 아미드, 티오 화합물, 카르복실산, 알콜, 물로 이루어진 군으로부터 선택된 것인 방법.
7.9 항목 7.1 내지 7.8 중 어느 한 항목에 있어서, 적어도 1종의 트리아세톤아민 화합물 (I)을 20℃ 내지 350℃ 범위의 온도 및 2 bar 내지 500 bar 범위의 압력에서 환원성 조건 하에 포름알데히드와 반응시키는 것인 방법.
제8 측면에서, 본 발명은 하기 항목 8.1 내지 8.9에 따른 방법에 관한 것이다:
8.1 N-메틸-치환된 트리아세톤아민 화합물을 제조하는 방법이며,
적어도 1종의 트리아세톤아민 화합물 (I)을 환원성 조건 하에 포름알데히드와 반응시키는 것을 특징으로 하고,
여기서 트리아세톤아민 화합물 (I)은 화학 구조 (I-G)를 갖고,
Figure pat00041
여기서 n2는 1 내지 20 범위의 정수이고;
여기서 p11, p12, p13, p14, p15, p16은 각각 독립적으로 0 또는 1이고;
여기서 X4, X5, X6, X7, X8은 각각 독립적으로 수소, OH, -O·, 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 비분지형 또는 분지형 알킬 기, 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 비분지형 또는 분지형 알콕시 기로 이루어진 군으로부터 선택되고;
여기서 Y5, Y6은 각각 독립적으로
1 내지 30개의 탄소 원자를 갖는 비분지형 또는 분지형 알킬렌 기,
3 내지 30개의 탄소 원자를 갖고, 3 내지 30개의 탄소 원자로 구성된 적어도 1개의 포화 고리를 갖는 2가 포화 히드로카르빌 기,
6 내지 30개의 탄소 원자를 가지며, 이들 중 적어도 6개의 탄소 원자는 방향족계로 존재하고 다른 탄소 원자는, 존재하는 경우에, 포화된 것인 2가 히드로카르빌 기,
(i), (ii)로 이루어진 군으로부터 선택된 화학 구조를 갖는 가교 라디칼
Figure pat00042
로 이루어진 군으로부터 선택되고;
여기서
Q1, Q2는 각각 독립적으로 -O-, -S-, -NH- 및 -NR'-로 이루어진 군으로부터 선택되고, 여기서 R' = 1 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 비분지형 또는 분지형 알킬 기이고,
여기서 a는 1 내지 50 범위로부터 선택된 정수이고,
여기서 b는 0 내지 50 범위로부터 선택된 정수이고,
여기서 Y5는 또한 p11 및 p12 중 적어도 1개가 1의 값을 갖는 경우에 직접 결합일 수 있고,
여기서 Y6은 또한 p13 및 p14 중 적어도 1개가 1의 값을 갖는 경우에 직접 결합일 수 있고;
여기서 R13, R14, R15, R16, R17, R18, R19, R20 라디칼은 각각 독립적으로
수소,
1 내지 30개의 탄소 원자를 가지며, 적어도 1개의 수소 라디칼이 -OH, -NH2, -OCH3, -OCH2CH3, -NH(CH3), -N(CH3)2, -NH(CH2CH3), -N(CH2CH3)2, -N(CH3)(CH2CH3)으로 이루어진 군으로부터 선택된 라디칼에 의해 대체될 수 있는 비분지형 또는 분지형 알킬 기,
1 내지 30개의 탄소 원자를 가지며, 적어도 1개의 수소 라디칼이 -OH, -NH2, -OCH3, -OCH2CH3, -NH(CH3), -N(CH3)2, -NH(CH2CH3), -N(CH2CH3)2, -N(CH3)(CH2CH3)으로 이루어진 군으로부터 선택된 라디칼에 의해 대체될 수 있는 비분지형 또는 분지형 아실 기;
(iii), (iv), (v), (vi), (vii), (viii), (ix)로 이루어진 군으로부터 선택된 화학 구조를 갖는 라디칼
Figure pat00043
로 이루어진 군으로부터 선택되고;
여기서 J1, J2는 각각 독립적으로 CH, N으로 이루어진 군으로부터 선택되고,
여기서 K1, K2는 각각 독립적으로 -O-, -NH-, -N(CH3)-, -N(CH2CH3)-, -S-, -CH2-로 이루어진 군으로부터 선택되고,
여기서 V1, V2, V3은 각각 독립적으로 -O-, -S-, -NH-, -NR"-로 이루어진 군으로부터 선택되고, 여기서 R" = 1 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 비분지형 또는 분지형 알킬 기이고,
여기서 W1, W2, W3은 각각 독립적으로 H, 메틸, 에틸로 이루어진 군으로부터 선택되고,
여기서 c, d, e, f, g, h는 각각 독립적으로 0 내지 50 범위의 정수이고,
여기서 X9는 수소, -OH, -O·, 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 비분지형 또는 분지형 알킬 기, 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 비분지형 또는 분지형 알콕시 기로 이루어진 군으로부터 선택되고,
여기서, 화학 구조 (iii), (iv), (v), (vi), (vii), (viii), (ix)에서, 탄소 원자에 결합된 적어도 1개의 수소 라디칼은 -OH, -NH2, -OCH3, -OCH2CH3, -NH(CH3), -N(CH3)2, -NH(CH2CH3), -N(CH2CH3)2, -N(CH3)(CH2CH3)으로 이루어진 군으로부터 선택된 라디칼에 의해 대체될 수 있고,
여기서 환원성 조건은 적어도 1종의 트리아세톤아민 화합물 (I)을 수소의 존재 하에 및 비지지된 촉매의 존재 하에 포름알데히드와 반응시킴으로써 확립되고, 여기서 비지지된 촉매는 적어도 1종의 금속 M을 포함하고, 여기서 금속 M은 Ag, V, Cr, Mo, Mn, Ni, Pd, Pt, Fe, Ru, Os, Co, Rh, Ir, Cu, 특히 Ag, Fe, Ni, Co, Cu, 바람직하게는 Ni, Co, 보다 바람직하게는 Ni로 이루어진 군으로부터 선택된 것인
N-메틸-치환된 트리아세톤아민 화합물을 제조하는 방법.
8.2 항목 8.1에 있어서, p11 = p12 = p13 = p14 = 0이고, p15, p16은 각각 독립적으로 0 또는 1인 방법.
8.3 항목 8.1 또는 8.2에 있어서,
Y5, Y6은 각각 독립적으로
1 내지 30개의 탄소 원자를 갖는 비분지형 또는 분지형 알킬렌 기,
3 내지 30개의 탄소 원자를 갖고, 3 내지 30개의 탄소 원자로 구성된 적어도 1개의 포화 고리를 갖는 2가 포화 히드로카르빌 기
로 이루어진 군으로부터 선택된 것인
방법.
8.4 항목 8.1 내지 8.3 중 어느 한 항목에 있어서, R13, R14, R15, R16, R17, R18, R19, R20 라디칼은 각각 독립적으로
수소,
1 내지 30개의 탄소 원자를 가지며, 적어도 1개의 수소 라디칼이 -OH, -NH2, -OCH3, -OCH2CH3, -NH(CH3), -N(CH3)2, -NH(CH2CH3), -N(CH2CH3)2, -N(CH3)(CH2CH3)으로 이루어진 군으로부터 선택된 라디칼에 의해 대체될 수 있는 비분지형 또는 분지형 알킬 기,
화학 구조 (ix)를 갖는 라디칼
Figure pat00044
로 이루어진 군으로부터 선택되고;
여기서 X9는 수소, -OH, -O·, 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 비분지형 또는 분지형 알킬 기, 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 비분지형 또는 분지형 알콕시 기로 이루어진 군으로부터 선택된 것인
방법.
8.5 항목 8.1 내지 8.4 중 어느 한 항목에 있어서, R13, R14, R15, R16, R17, R18, R19, R20 라디칼은 각각 독립적으로
수소,
1 내지 12개, 바람직하게는 1 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 비분지형 또는 분지형 알킬 기,
화학 구조 (ix)를 갖는 라디칼
Figure pat00045
로 이루어진 군으로부터 선택되고;
여기서 X9는 수소, -OH, -O·, 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 비분지형 또는 분지형 알킬 기, 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 비분지형 또는 분지형 알콕시 기로 이루어진 군으로부터 선택된 것인
방법.
8.6 항목 8.1 내지 8.5 중 어느 한 항목에 있어서, X4 = X5 = X6 = X7 = X8 = X9 = 수소인 방법.
8.7 항목 8.1 내지 8.6 중 어느 한 항목에 있어서, 포름알데히드는 기체로서, 수용액으로서 또는 고체로서, 바람직하게는 수용액으로서 또는 고체로서, 보다 바람직하게는 수용액으로서 사용되는 것인 방법.
8.8 항목 8.1 내지 8.7 중 어느 한 항목에 있어서, 적어도 1종의 트리아세톤아민 화합물 (I)을 적어도 1종의 용매 중에서 환원성 조건 하에 포름알데히드와 반응시키며, 여기서 용매는 지방족 용매, 방향족 용매, 에테르, 할로겐화 용매, 아미드, 티오 화합물, 카르복실산, 알콜, 물로 이루어진 군으로부터 선택된 것인 방법.
8.9 항목 8.1 내지 8.8 중 어느 한 항목에 있어서, 적어도 1종의 트리아세톤아민 화합물 (I)을 20℃ 내지 350℃ 범위의 온도 및 2 bar 내지 500 bar 범위의 압력에서 환원성 조건 하에 포름알데히드와 반응시키는 것인 방법.
제9 측면에서, 본 발명은 하기 항목 9.1 내지 9.8에 따른 방법에 관한 것이다:
9.1 N-메틸-치환된 트리아세톤아민 화합물을 제조하는 방법이며,
적어도 1종의 트리아세톤아민 화합물 (I)을 환원성 조건 하에 포름알데히드와 반응시키는 것을 특징으로 하고,
여기서 트리아세톤아민 화합물 (I)은 화학 구조 (I-H)를 갖고,
Figure pat00046
여기서 p17, p18, p19, p20은 각각 독립적으로 0 또는 1이고;
여기서 Y7, Y8, Y9, Y10은 각각 독립적으로
1 내지 30개의 탄소 원자를 갖는 비분지형 또는 분지형 알킬렌 기,
3 내지 30개의 탄소 원자를 갖고, 3 내지 30개의 탄소 원자로 구성된 적어도 1개의 포화 고리를 갖는 2가 포화 히드로카르빌 기,
6 내지 30개의 탄소 원자를 가지며, 이들 중 적어도 6개의 탄소 원자는 방향족계로 존재하고 다른 탄소 원자는, 존재하는 경우에, 포화된 것인 2가 히드로카르빌 기,
(i), (ii)로 이루어진 군으로부터 선택된 화학 구조를 갖는 가교 라디칼
Figure pat00047
로 이루어진 군으로부터 선택되고;
여기서
Q1, Q2는 각각 독립적으로 -O-, -S-, -NH- 및 -NR'-로 이루어진 군으로부터 선택되고, 여기서 R' = 1 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 비분지형 또는 분지형 알킬 기이고,
여기서 a는 1 내지 50 범위로부터 선택된 정수이고,
여기서 b는 0 내지 50 범위로부터 선택된 정수이고;
여기서 R21, R22, R23, R24, R25, R26 라디칼은 각각 독립적으로
수소,
1 내지 30개의 탄소 원자를 갖는 비분지형 또는 분지형 알킬 기,
화학 구조 (xi)을 갖는 기
Figure pat00048
로 이루어진 군으로부터 선택되고;
여기서 R27, R28, R29, R31, R32, R33, R34 라디칼은 각각 독립적으로
수소,
1 내지 30개의 탄소 원자를 가지며, 적어도 1개의 수소 라디칼이 -OH, -NH2, -OCH3, -OCH2CH3, -NH(CH3), -N(CH3)2, -NH(CH2CH3), -N(CH2CH3)2, -N(CH3)(CH2CH3)으로 이루어진 군으로부터 선택된 라디칼에 의해 대체될 수 있는 비분지형 또는 분지형 알킬 기,
1 내지 30개의 탄소 원자를 가지며, 적어도 1개의 수소 라디칼이 -OH, -NH2, -OCH3, -OCH2CH3, -NH(CH3), -N(CH3)2, -NH(CH2CH3), -N(CH2CH3)2, -N(CH3)(CH2CH3)으로 이루어진 군으로부터 선택된 라디칼에 의해 대체될 수 있는 비분지형 또는 분지형 아실 기;
(xii), (xiii), (xiv), (xv), (xvi), (xvii), (xviii)로 이루어진 군으로부터 선택된 화학 구조를 갖는 라디칼
Figure pat00049
로 이루어진 군으로부터 선택되고;
여기서 J3, J4는 각각 독립적으로 CH, N으로 이루어진 군으로부터 선택되고,
여기서 K4, K5는 각각 독립적으로 -O-, -NH-, -N(CH3)-, -N(CH2CH3)-, -S-, -CH2-로 이루어진 군으로부터 선택되고,
여기서 V4, V5, V6은 각각 독립적으로 -O-, -S-, -NH-, -NR"'-로 이루어진 군으로부터 선택되고, 여기서 R"' = 1 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 비분지형 또는 분지형 알킬 기이고,
여기서 W4, W5, W6은 각각 독립적으로 H, 메틸, 에틸로 이루어진 군으로부터 선택되고,
여기서 j, k, m, q, r, s는 각각 독립적으로 0 내지 50 범위의 정수이고,
여기서 X10은 수소, -OH, -O·, 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 비분지형 또는 분지형 알킬 기, 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 비분지형 또는 분지형 알콕시 기로 이루어진 군으로부터 선택되고,
여기서, 화학 구조 (xii), (xiii), (xiv), (xv), (xvi), (xvii), (xviii)에서, 탄소 원자에 결합된 적어도 1개의 수소 라디칼은 -OH, -NH2, -OCH3, -OCH2CH3, -NH(CH3), -N(CH3)2, -NH(CH2CH3), -N(CH2CH3)2, -N(CH3)(CH2CH3)으로 이루어진 군으로부터 선택된 라디칼에 의해 대체될 수 있으며,
단 R21 및 R26은, p17 = p18 = p19 = p20 = 0인 경우에, 각각 독립적으로 또한 화학 구조 (xix)의 기일 수 있고,
Figure pat00050
여기서 X11은 수소, OH, -O·, 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 비분지형 또는 분지형 알킬 기, 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 비분지형 또는 분지형 알콕시 기로 이루어진 군으로부터 선택되고,
여기서 환원성 조건은 적어도 1종의 트리아세톤아민 화합물 (I)을 수소의 존재 하에 및 비지지된 촉매의 존재 하에 포름알데히드와 반응시킴으로써 확립되고, 여기서 비지지된 촉매는 적어도 1종의 금속 M을 포함하고, 여기서 금속 M은 Ag, V, Cr, Mo, Mn, Ni, Pd, Pt, Fe, Ru, Os, Co, Rh, Ir, Cu, 특히 Ag, Fe, Ni, Co, Cu, 바람직하게는 Ni, Co, 보다 바람직하게는 Ni로 이루어진 군으로부터 선택된 것인
N-메틸-치환된 트리아세톤아민 화합물을 제조하는 방법.
9.2 항목 9.1에 있어서,
Y7, Y8, Y9, Y10은 각각 독립적으로
1 내지 30개의 탄소 원자를 갖는 비분지형 또는 분지형 알킬렌 기,
3 내지 30개의 탄소 원자를 갖고, 3 내지 30개의 탄소 원자로 구성된 적어도 1개의 포화 고리를 갖는 2가 포화 히드로카르빌 기
로 이루어진 군으로부터 선택된 것인
방법.
9.3 항목 9.1 내지 9.2 중 어느 한 항목에 있어서, R21, R22, R23, R24, R25, R26 라디칼은 각각 독립적으로
수소,
1 내지 30개의 탄소 원자를 갖는 비분지형 또는 분지형 알킬 기,
화학 구조 (xi)을 갖는 기
Figure pat00051
로 이루어진 군으로부터 선택되고;
여기서 R27, R28, R29, R31, R32, R33, R34 라디칼은 각각 독립적으로
수소,
1 내지 30개의 탄소 원자를 가지며, 적어도 1개의 수소 라디칼이 -OH, -NH2, -OCH3, -OCH2CH3, -NH(CH3), -N(CH3)2, -NH(CH2CH3), -N(CH2CH3)2, -N(CH3)(CH2CH3)으로 이루어진 군으로부터 선택된 라디칼에 의해 대체될 수 있는 비분지형 또는 분지형 알킬 기,
화학 구조 (xviii)을 갖는 라디칼
Figure pat00052
로 이루어진 군으로부터 선택되고;
여기서 X10은 수소, OH, -O·, 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 비분지형 또는 분지형 알킬 기, 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 비분지형 또는 분지형 알콕시 기로 이루어진 군으로부터 선택되며,
단 R21 및 R26은, p17 = p18 = p19 = p20 = 0인 경우에, 각각 독립적으로 또한 화학 구조 (xix)의 기일 수 있고,
Figure pat00053
여기서 X11은 수소, -OH, -O·, 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 비분지형 또는 분지형 알킬 기, 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 비분지형 또는 분지형 알콕시 기로 이루어진 군으로부터 선택된 것인
방법.
9.4 항목 9.1 내지 9.3 중 어느 한 항목에 있어서, R21, R22, R23, R24, R25, R26 라디칼은 각각 독립적으로
수소,
1 내지 12개, 바람직하게는 1 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 비분지형 또는 분지형 알킬 기,
화학 구조 (xi)을 갖는 기
Figure pat00054
로 이루어진 군으로부터 선택되고;
여기서 R27, R28, R29, R31, R32, R33, R34 라디칼은 각각 독립적으로
수소,
1 내지 12개, 바람직하게는 1 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 비분지형 또는 분지형 알킬 기,
화학 구조 (xviii)을 갖는 라디칼
Figure pat00055
로 이루어진 군으로부터 선택되고;
여기서 X10은 수소, -OH, -O·, 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 비분지형 또는 분지형 알킬 기, 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 비분지형 또는 분지형 알콕시 기로 이루어진 군으로부터 선택되며,
단 R21 및 R26은, p17 = p18 = p19 = p20 = 0인 경우에, 각각 독립적으로 또한 화학 구조 (xix)의 기일 수 있고,
Figure pat00056
여기서 X11은 수소, OH, -O·, 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 비분지형 또는 분지형 알킬 기, 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 비분지형 또는 분지형 알콕시 기로 이루어진 군으로부터 선택된 것인
방법.
9.5 항목 9.1 내지 9.4 중 어느 한 항목에 있어서,
X9 = X10 = X11 = 수소인
방법.
9.6 항목 9.1 내지 9.5 중 어느 한 항목에 있어서,
포름알데히드가 기체로서, 수용액으로서 또는 고체로서, 바람직하게는 수용액으로서 또는 고체로서, 보다 바람직하게는 수용액으로서 사용되는 것인
방법.
9.7 항목 9.1 내지 9.6 중 어느 한 항목에 있어서, 적어도 1종의 트리아세톤아민 화합물 (I)을 적어도 1종의 용매 중에서 환원성 조건 하에 포름알데히드와 반응시키며, 여기서 용매는 지방족 용매, 방향족 용매, 에테르, 할로겐화 용매, 아미드, 티오 화합물, 카르복실산, 알콜, 물로 이루어진 군으로부터 선택된 것인 방법.
9.8 항목 9.1 내지 9.7 중 어느 한 항목에 있어서, 적어도 1종의 트리아세톤아민 화합물 (I)을 20℃ 내지 350℃ 범위의 온도 및 2 bar 내지 500 bar 범위의 압력에서 환원성 조건 하에 포름알데히드와 반응시키는 것인 방법.
일반적 용어
본 발명의 문맥에서, "비분지형 또는 분지형 알킬 기"는 화학 구조 (a)의 1가 포화 히드로카르빌 라디칼이다.
Figure pat00057
탄소 원자의 쇄 "-CwH2w +1"은 선형일 수 있으며, 이 경우에 상기 기는 비분지형 알킬 기이다. 대안적으로, 이는 분지를 가질 수 있으며, 이 경우에 이는 분지형 알킬 기이다.
화학 구조 (a)에서의 w는 정수이다. 1 내지 30개의 탄소 원자를 갖는 비분지형 또는 분지형 알킬 기에서의 w는 1 내지 30 범위로부터 선택된다. 1 내지 29개의 탄소 원자를 갖는 비분지형 또는 분지형 알킬 기에서의 w는 1 내지 29 범위로부터 선택된다. 1 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 비분지형 또는 분지형 알킬 기에서의 w는 1 내지 12 범위로부터 선택된다. 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 비분지형 또는 분지형 알킬 기에서의 w는 1 내지 10 범위로부터 선택된다. 1 내지 8개의 탄소 원자를 갖는 비분지형 또는 분지형 알킬 기에서의 w는 1 내지 8 범위로부터 선택된다. 1 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 비분지형 또는 분지형 알킬 기에서의 w는 1 내지 6 범위로부터 선택된다.
본 발명의 문맥에서, "1 내지 30개의 탄소 원자를 갖는 비분지형 또는 분지형 알킬 기"는 특히 메틸, 에틸, n-프로필, 이소-프로필, n-부틸, sec-부틸, 이소-부틸, tert-부틸, n-펜틸, 1-메틸부틸, 2-메틸부틸, 3-메틸부틸, 1,1-디메틸프로필, 1,2-디메틸프로필, 2,2-디메틸프로필, 1-에틸프로필, n-헥실, 1-메틸펜틸, 2-메틸펜틸, 3-메틸펜틸, 4-메틸펜틸, 1,1-디메틸부틸, 1,2-디메틸부틸, 1,3-디메틸부틸, 2,2-디메틸부틸, 2,3-디메틸부틸, 3,3-디메틸부틸, 1-에틸부틸, 2-에틸부틸, 1,1,2-트리메틸프로필, 1,2,2-트리메틸프로필, 1-에틸-1-메틸프로필, 1-에틸-2-메틸프로필, n-헵틸, n-옥틸, n-노닐, n-데실, n-운데실, n-도데실, n-트리데실, n-테트라데실, n-펜타데실, n-헥사데실, n-헵타데실, n-옥타데실, n-노나데실, n-에이코실, n-헨에이코실, n-도코실, n-트리코실, n-테트라코실, n-펜타코실, n-헥사코실, n-헵타코실, n-옥타코실, n-노나코실, n-트리아콘틸로부터 선택된다.
본 발명의 문맥에서, "1 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 비분지형 또는 분지형 알킬 기"는 특히 메틸, 에틸, n-프로필, 이소-프로필, n-부틸, sec-부틸, 이소-부틸, tert-부틸, n-펜틸, 1-메틸부틸, 2-메틸부틸, 3-메틸부틸, 1,1-디메틸프로필, 1,2-디메틸프로필, 2,2-디메틸프로필, 1-에틸프로필, n-헥실, 1-메틸펜틸, 2-메틸펜틸, 3-메틸펜틸, 4-메틸펜틸, 1,1-디메틸부틸, 1,2-디메틸부틸, 1,3-디메틸부틸, 2,2-디메틸부틸, 2,3-디메틸부틸, 3,3-디메틸부틸, 1-에틸부틸, 2-에틸부틸, 1,1,2-트리메틸프로필, 1,2,2-트리메틸프로필, 1-에틸-1-메틸프로필, 1-에틸-2-메틸프로필, n-헵틸, n-옥틸, n-노닐, n-데실, n-운데실, n-도데실로 이루어진 군으로부터 선택된다.
본 발명의 문맥에서, "1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 비분지형 또는 분지형 알킬 기"는 특히 메틸, 에틸, n-프로필, 이소-프로필, n-부틸, sec-부틸, 이소-부틸, tert-부틸, n-펜틸, 1-메틸부틸, 2-메틸부틸, 3-메틸부틸, 1,1-디메틸프로필, 1,2-디메틸프로필, 2,2-디메틸프로필, 1-에틸프로필, n-헥실, 1-메틸펜틸, 2-메틸펜틸, 3-메틸펜틸, 4-메틸펜틸, 1,1-디메틸부틸, 1,2-디메틸부틸, 1,3-디메틸부틸, 2,2-디메틸부틸, 2,3-디메틸부틸, 3,3-디메틸부틸, 1-에틸부틸, 2-에틸부틸, 1,1,2-트리메틸프로필, 1,2,2-트리메틸프로필, 1-에틸-1-메틸프로필, 1-에틸-2-메틸프로필, n-헵틸, n-옥틸, n-노닐, n-데실로 이루어진 군으로부터 선택된다.
본 발명의 문맥에서, "1 내지 8개의 탄소 원자를 갖는 비분지형 또는 분지형 알킬 기"는 특히 메틸, 에틸, n-프로필, 이소-프로필, n-부틸, sec-부틸, 이소-부틸, tert-부틸, n-펜틸, 1-메틸부틸, 2-메틸부틸, 3-메틸부틸, 1,1-디메틸프로필, 1,2-디메틸프로필, 2,2-디메틸프로필, 1-에틸프로필, n-헥실, 1-메틸펜틸, 2-메틸펜틸, 3-메틸펜틸, 4-메틸펜틸, 1,1-디메틸부틸, 1,2-디메틸부틸, 1,3-디메틸부틸, 2,2-디메틸부틸, 2,3-디메틸부틸, 3,3-디메틸부틸, 1-에틸부틸, 2-에틸부틸, 1,1,2-트리메틸프로필, 1,2,2-트리메틸프로필, 1-에틸-1-메틸프로필, 1-에틸-2-메틸프로필, n-헵틸, n-옥틸로 이루어진 군으로부터 선택된다.
본 발명의 문맥에서, "1 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 비분지형 또는 분지형 알킬 기"는 특히 메틸, 에틸, n-프로필, 이소-프로필, n-부틸, sec-부틸, 이소-부틸, tert-부틸, n-펜틸, 1-메틸부틸, 2-메틸부틸, 3-메틸부틸, 1,1-디메틸프로필, 1,2-디메틸프로필, 2,2-디메틸프로필, 1-에틸프로필, n-헥실, 1-메틸펜틸, 2-메틸펜틸, 3-메틸펜틸, 4-메틸펜틸, 1,1-디메틸부틸, 1,2-디메틸부틸, 1,3-디메틸부틸, 2,2-디메틸부틸, 2,3-디메틸부틸, 3,3-디메틸부틸, 1-에틸부틸, 2-에틸부틸, 1,1,2-트리메틸프로필, 1,2,2-트리메틸프로필, 1-에틸-1-메틸프로필, 1-에틸-2-메틸프로필로 이루어진 군으로부터 선택된다.
본 발명의 문맥에서의 용어 "비분지형 또는 분지형 알킬렌 기"는 화학 구조 (b)에 의해 기재될 수 있는 2가 포화 히드로카르빌 라디칼을 나타낸다.
Figure pat00058
탄소 원자의 쇄 "-CxH2x"는 선형일 수 있으며, 이 경우에 상기 기는 비분지형 알킬렌 기이다. 대안적으로, 이는 분지를 가질 수 있으며, 이 경우에 이는 분지형 알킬렌 기이다. 화학 구조 (b)에서의 x는 정수이다.
1 내지 30개의 탄소 원자를 갖는 비분지형 또는 분지형 알킬렌 기에서의 x는 1 내지 30 범위로부터 선택된다.
1 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 비분지형 또는 분지형 알킬렌 기에서의 x는 1 내지 12 범위로부터 선택된다.
1 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 비분지형 또는 분지형 알킬렌 기에서의 x는 1 내지 6 범위로부터 선택된다.
본 발명의 문맥에서, "3 내지 30개의 탄소 원자를 갖고, 3 내지 30개의 탄소 원자로 구성된 적어도 1개의 포화 고리를 갖는 2가 포화 히드로카르빌 기"는 특히 화학 구조 (c)이다.
Figure pat00059
여기서 z'는 0 내지 27의 정수이고; 여기서 z"는 0 내지 27의 정수이고; 여기서 z"'는 1 내지 28의 정수이고; 여기서, 동시에, z' + z" + z"' ≤ 28이다.
보다 특히, "3 내지 30개의 탄소 원자를 갖고, 3 내지 30개의 탄소 원자로 구성된 적어도 1개의 포화 고리를 갖는 2가 포화 히드로카르빌 기"는 "3 내지 12개의 탄소 원자를 갖고, 3 내지 12개의 탄소 원자로 구성된 적어도 1개의 포화 고리를 갖는 2가 포화 히드로카르빌 기", 보다 바람직하게는 "3 내지 6개의 탄소 원자를 갖고, 3 내지 6개의 탄소 원자로 구성된 적어도 1개의 포화 고리를 갖는 2가 포화 히드로카르빌 기"이다.
본 발명의 문맥에서의 "3 내지 12개의 탄소 원자를 갖고, 3 내지 12개의 탄소 원자로 구성된 적어도 1개의 포화 고리를 갖는 2가 포화 히드로카르빌 기"는 화학 구조 (c)를 가지며, 여기서 z'는 0 내지 9의 정수이고; 여기서 z"는 0 내지 9의 정수이고; 여기서 z"'는 1 내지 10의 정수이고; 여기서, 동시에, z' + z" + z"' ≤ 10이다.
바람직하게는, "3 내지 12개의 탄소 원자를 갖고, 3 내지 12개의 탄소 원자로 구성된 적어도 1개의 포화 고리를 갖는 2가 포화 히드로카르빌 기"는 시클로프로필렌, 시클로부틸렌, 시클로펜틸렌, 시클로헥실렌, 시클로헵틸렌, 시클로옥틸렌, 시클로노닐렌, 시클로데실렌, 시클로운데실렌, 시클로도데실렌으로 이루어진 군으로부터 선택된다.
본 발명의 문맥에서의 "3 내지 6개의 탄소 원자를 갖고, 3 내지 6개의 탄소 원자로 구성된 적어도 1개의 포화 고리를 갖는 2가 포화 히드로카르빌 기"는 화학 구조 (c)를 가지며, 여기서 z'는 0 내지 3의 정수이고; 여기서 z"는 0 내지 3의 정수이고; 여기서 z"'는 1 내지 4의 정수이고; 여기서, 동시에, z' + z" + z"' ≤ 4이다.
바람직하게는, "3 내지 6개의 탄소 원자를 갖고, 3 내지 6개의 탄소 원자로 구성된 적어도 1개의 포화 고리를 갖는 2가 포화 히드로카르빌 기"는 시클로프로필렌, 시클로부틸렌, 시클로펜틸렌, 시클로헥실렌으로 이루어진 군으로부터 선택된다.
본 발명의 문맥에서, "6 내지 30개의 탄소 원자를 가지며, 이들 중 적어도 6개의 탄소 원자는 방향족계로 존재하고 다른 탄소 원자는, 존재하는 경우에, 포화된 것인 2가 히드로카르빌 기"는 특히 "6 내지 30개의 탄소 원자를 가지며, 이들 중 6, 10 또는 14개의 탄소 원자는 방향족계로 존재하고 다른 탄소 원자는, 존재하는 경우에, 포화된 것인 2가 히드로카르빌 기"이고, 보다 바람직하게는 나프틸렌, 안트릴렌, 페난트릴렌 및 하기 화학 구조 (d)로 이루어진 군으로부터 선택된다.
Figure pat00060
여기서 y'는 0 내지 24의 정수이고; 여기서 y"는 0 내지 24의 정수이고; 여기서, 동시에, y' + y" ≤ 24이다.
보다 더 바람직하게는, 이는 "6 내지 30개의 탄소 원자를 가지며, 이들 중 6 또는 10개의 탄소 원자는 방향족계로 존재하고 다른 탄소 원자는, 존재하는 경우에, 포화된 것인 2가 히드로카르빌 기"이고, 이어서 이 기는 가장 바람직하게는 나프틸렌 및 하기 화학 구조 (d)로 이루어진 군으로부터 선택된다.
Figure pat00061
여기서 y'는 0 내지 24의 정수이고; 여기서 y"는 0 내지 24의 정수이고; 여기서, 동시에, y' + y" ≤ 24이다.
본 발명의 문맥에서, "비분지형 또는 분지형 알콕시 기"는 하기 화학 구조의 유기 라디칼이다.
Figure pat00062
여기서 R**는 비분지형 또는 분지형 알킬 기이다. "1 내지 30개의 탄소 원자를 갖는 비분지형 또는 분지형 알콕시 기"에서, R**는 1 내지 30개의 탄소 원자를 갖는 비분지형 또는 분지형 알킬 기이다.
"1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 비분지형 또는 분지형 알콕시 기"에서, R**는 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 비분지형 또는 분지형 알킬 기이다.
본 발명의 문맥에서, "1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 비분지형 또는 분지형 알콕시 기"는 특히 메톡시, 에톡시, n-프로폭시, 이소-프로폭시, n-부톡시, sec-부톡시, 이소-부톡시, tert-부톡시, n-펜톡시, 1-메틸부톡시, 2-메틸부톡시, 3-메틸부톡시, 1,1-디메틸프로폭시, 1,2-디메틸프로폭시, 2,2-디메틸프로폭시, 1-에틸프로폭시, n-헥속시, 1-메틸펜톡시, 2-메틸펜톡시, 3-메틸펜톡시, 4-메틸펜톡시, 1,1-디메틸부톡시, 1,2-디메틸부톡시, 1,3-디메틸부톡시, 2,2-디메틸부톡시, 2,3-디메틸부톡시, 3,3-디메틸부톡시, 1-에틸부톡시, 2-에틸부톡시, 1,1,2-트리메틸프로폭시, 1,2,2-트리메틸프로폭시, 1-에틸-1-메틸프로폭시, 1-에틸-2-메틸프로폭시, n-헵톡시, n-옥톡시, n-노녹시, n-데콕시로 이루어진 군으로부터 선택된다.
본 발명의 문맥에서, "1 내지 30개의 탄소 원자를 갖는 비분지형 또는 분지형 아실 기"는 하기 화학 구조의 유기 라디칼이다.
Figure pat00063
여기서 R*는 1 내지 29개의 탄소 원자를 갖는 비분지형 또는 분지형 알킬 라디칼이다.
보다 특히, R*는 메틸, 에틸, n-프로필, 이소-프로필, n-부틸, sec-부틸, 이소-부틸, tert-부틸, n-펜틸, 1-메틸부틸, 2-메틸부틸, 3-메틸부틸, 1,1-디메틸프로필, 1,2-디메틸프로필, 2,2-디메틸프로필, 1-에틸프로필, n-헥실, 1-메틸펜틸, 2-메틸펜틸, 3-메틸펜틸, 4-메틸펜틸, 1,1-디메틸부틸, 1,2-디메틸부틸, 1,3-디메틸부틸, 2,2-디메틸부틸, 2,3-디메틸부틸, 3,3-디메틸부틸, 1-에틸부틸, 2-에틸부틸, 1,1,2-트리메틸프로필, 1,2,2-트리메틸프로필, 1-에틸-1-메틸프로필, 1-에틸-2-메틸프로필, n-헵틸, n-옥틸, n-노닐, n-데실, n-운데실, n-도데실, n-트리데실, n-테트라데실, n-펜타데실, n-헥사데실, n-헵타데실, n-옥타데실, n-노나데실, n-에이코실, n-헨에이코실, n-도코실, n-트리코실, n-테트라코실, n-펜타코실, n-헥사코실, n-헵타코실, n-옥타코실, n-노나코실로 이루어진 군으로부터 선택된다.
본 발명의 문맥에서의 "-O·"는 산소-중심 자유 라디칼을 나타낸다.
본 발명의 문맥에서, 어구 "적어도 1개의 수소 라디칼은 -OH, -NH2, -OCH3, -OCH2CH3, -NH(CH3), -N(CH3)2, -NH(CH2CH3), -N(CH2CH3)2, -N(CH3)(CH2CH3)으로 이루어진 군으로부터 선택된 라디칼에 의해 대체될 수 있다"는 해당 기가 비치환된 형태로 존재하거나 또는 해당 기에서 탄소 원자에 결합된 적어도 1개의 수소 라디칼, 바람직하게는 동일하거나 상이한 탄소 원자(들)에 결합된 1 내지 5개, 보다 바람직하게는 1 내지 3개, 가장 바람직하게는 1 내지 2개의 수소 라디칼(들)이 -OH, -NH2, -OCH3, -OCH2CH3, -NH(CH3), -N(CH3)2, -NH(CH2CH3), -N(CH2CH3)2, -N(CH3)(CH2CH3)으로 이루어진 군으로부터 선택된 라디칼에 의해 대체되는 것을 의미한다.
본 발명에 따른 방법
포름알데히드는 본 발명에 따른 방법에서 특히 기체로서, 수용액으로서 또는 고체로서 사용된다. 포름알데히드는 본 발명에 따른 방법에서 수용액으로서 또는 고체로서 (예를 들어 파라포름알데히드로서) 사용되는 것이 바람직하다.
포름알데히드가 수용액으로서 사용되는 보다 더 바람직한 실시양태에서, 용액 중 포름알데히드의 농도는 1.0 중량% 내지 37 중량% (w/w, "%"는 수용액의 총 중량을 기준으로 한 포름알데히드의 중량에 관한 것임)이다. 37 중량%의 포름알데히드의 경우에, 예를 들어 100 g의 수용액은 37 g의 포름알데히드를 함유한다.
본 발명에 따른 방법은 환원성 조건 하에 수행된다. "환원성 조건"은 반응식 <1>에 제시된 이민이 수소의 첨가에 의해 상응하는 아민으로 전환되는 것인 조건을 의미하는 것으로 이해된다.
본 발명에 따른 방법에서, 환원성 조건은 적어도 1종의 트리아세톤아민 화합물 (I)을 수소의 존재 하에 및 지지된 촉매의 존재 하에 포름알데히드와 반응시킴으로써 확립되고, 여기서 비지지된 촉매는 적어도 1종의 금속 M을 포함하고, 여기서 금속 M은 Ag, V, Cr, Mo, Mn, Ni, Pd, Pt, Fe, Ru, Os, Co, Rh, Ir, Cu로 이루어진 군으로부터 선택되고; 특히 Ag, Fe, Cr, Mo, Mn, Ni, Co, Cu, Pd, Pt, Ru, Rh로 이루어진 군으로부터 선택되고; 바람직하게는 Ag, Fe, Cr, Ni, Co, Cu, Pd, Pt로 이루어진 군으로부터 선택되고; 보다 바람직하게는 Ag, Fe, Ni, Co, Cu, Pd, Pt로 이루어진 군으로부터 선택되고; 보다 더 바람직하게는 Ag, Fe, Ni, Co, Cu로 이루어진 군으로부터 선택되고; 보다 더욱 더 바람직하게는 Co, Ni, 가장 바람직하게는 Ni로 이루어진 군으로부터 선택된다.
적어도 1종의 금속 M을 포함하는 비지지된 촉매의 사용은 본 발명에 따른 방법에 필수적이다.
"비지지된 촉매"는 관련 기술분야의 통상의 기술자에게 공지되어 있으며, 촉매 물질에 의해 완전히 침투된 성형체이다. 이는 따라서 촉매 활성 성분이 촉매 활성 성분 이외의 지지체에 적용된 "지지된 촉매"와 상이하다.
비지지된 촉매 내 적어도 1종의 금속 M은 특히 원소 상태로, 또는 예를 들어 옥시드 또는 술피드로서 금속 M의 화합물 형태로 존재하지만, 바람직하게는 원소 상태로 존재한다.
바람직하게는, 적어도 1종의 금속 M을 포함하는 비지지된 촉매는 Ag, Fe, Ni, Co, Cu, 특히 Ni, Co, 바람직하게는 Ni로부터 선택된 금속 M을 포함하는 비지지된 촉매이다.
비지지된 촉매는 금속 M의 합금일 수 있고 (이 경우에 금속 M은 합금의 총 중량을 기준으로 하여, 합금 중 적어도 > 50 중량% 범위로 존재함), 예를 들어, M 외에도, 또한 Al, Si, Mg, Zn, Mo, Cr, 특히 Al로부터 선택된 적어도 1종의 금속 또는 반금속을 포함할 수 있다.
보다 더 바람직하게는, 적어도 1종의 금속 M을 포함하는 비지지된 촉매는 라니 코발트, 라니 구리, 라니 은, 라니 철, 라니 니켈로 이루어진 군으로부터 선택되고, 특히 라니 니켈, 라니 코발트로부터 선택되고, 가장 바람직하게는 라니 니켈로부터 선택된다.
라니 니켈에서, 라니 니켈의 총 함량을 기준으로 한 니켈의 비율은 특히 적어도 > 50 중량%, 바람직하게는 적어도 60 중량%, 보다 바람직하게는 적어도 70 중량%, 보다 더 바람직하게는 적어도 80 중량%, 보다 더 바람직하게는 적어도 85 중량%, 보다 더욱 더 바람직하게는 적어도 90 중량%이고, 여기서 라니 니켈은 특히 추가적으로 추가의 금속 및 또는 니켈 이외의 반금속 (예를 들어 Al, Mo, Si, Mg, Zn, Mo, Cr)을 포함하여, 니켈 및 다른 금속 및 반금속의 중량의 총 합계가 100 중량%이도록 한다. 라니 니켈은 특히, 촉매 특성을 개선시키기 위해, Zn, Mo, Cr, 바람직하게는 Mo로 도핑될 수 있다.
라니 코발트에서, 라니 코발트의 총 함량을 기준으로 한 코발트의 비율은 특히 적어도 > 50 중량%, 바람직하게는 적어도 60 중량%, 보다 바람직하게는 적어도 70 중량%, 보다 더 바람직하게는 적어도 80 중량%, 보다 더 바람직하게는 적어도 85 중량%, 보다 더욱 더 바람직하게는 적어도 90 중량%이고, 여기서 라니 코발트는 특히 추가적으로 추가의 금속 및 또는 코발트 이외의 반금속 (예를 들어 Al, Mo, Si, Mg, Zn, Mo, Cr)을 포함하여, 코발트 및 다른 금속 및 반금속의 중량의 총 합계가 100 중량%이도록 한다. 라니 코발트는 특히, 촉매 특성을 개선시키기 위해, Zn, Mo, Cr, 바람직하게는 Mo로 도핑될 수 있다.
라니 구리에서, 라니 구리의 총 함량을 기준으로 한 구리의 비율은 특히 적어도 > 50 중량%, 바람직하게는 적어도 60 중량%, 보다 바람직하게는 적어도 70 중량%, 보다 더 바람직하게는 적어도 80 중량%, 보다 더 바람직하게는 적어도 85 중량%, 보다 더욱 더 바람직하게는 적어도 90 중량%이고, 여기서 라니 구리는 특히 추가적으로 추가의 금속 및 또는 구리 이외의 반금속 (예를 들어 Al, Mo, Si, Mg, Zn, Mo, Cr)을 포함하여, 구리 및 다른 금속 및 반금속의 중량의 총 합계가 100 중량%이도록 한다. 라니 구리는 특히, 촉매 특성을 개선시키기 위해, Zn, Mo, Cr, 바람직하게는 Mo로 도핑될 수 있다.
라니 은에서, 라니 은의 총 함량을 기준으로 한 은의 비율은 특히 적어도 > 50 중량%, 바람직하게는 적어도 60 중량%, 보다 바람직하게는 적어도 70 중량%, 보다 더 바람직하게는 적어도 80 중량%, 보다 더 바람직하게는 적어도 85 중량%, 보다 더욱 더 바람직하게는 적어도 90 중량%이고, 여기서 라니 은은 특히 추가적으로 추가의 금속 및 또는 은 이외의 반금속 (예를 들어 Al, Mo, Si, Mg, Zn, Mo, Cr)을 포함하여, 은 및 다른 금속 및 반금속의 중량의 총 합계가 100 중량%이도록 한다. 라니 은은 특히, 촉매 특성을 개선시키기 위해, Zn, Mo, Cr, 바람직하게는 Mo로 도핑될 수 있다.
라니 철에서, 라니 철의 총 함량을 기준으로 한 철의 비율은 특히 적어도 > 50 중량%, 바람직하게는 적어도 60 중량%, 보다 바람직하게는 적어도 70 중량%, 보다 더 바람직하게는 적어도 80 중량%, 보다 더 바람직하게는 적어도 85 중량%, 보다 더욱 더 바람직하게는 적어도 90 중량%이고, 여기서 라니 철은 특히 추가적으로 추가의 금속 및 또는 철 이외의 반금속 (예를 들어 Al, Mo, Si, Mg, Zn, Mo, Cr)을 포함하여, 철 및 다른 금속 및 반금속의 중량의 총 합계가 100 중량%이도록 한다. 라니 철은 특히, 촉매 특성을 개선시키기 위해, Zn, Mo, Cr, 바람직하게는 Mo로 도핑될 수 있다.
본 발명에 따른 비지지된 촉매의 제조는 관련 기술분야의 통상의 기술자에게 공지되어 있다. 라니 니켈의 제조는, 예를 들어, US 1,629,190, DE 20 2010 007837 U1에 기재되어 있다. 이러한 목적을 위해, Ni는 Al, Si, Mg 또는 Zn과 (특히 Al과, 바람직하게는 1:1의 비로) 합금되고, 기계적 파분쇄 후에, 촉매 불활성 금속 (Al)은 적어도 부분적으로 알칼리 (특히 NaOH)로 합금으로부터 침출된다.
라니 구리, 라니 코발트, 라니 은 또는 라니 철은 또한 상응하는 방식으로 제조된다 (예를 들어, DE 20 2010 007837 U1에 기재됨).
이러한 비지지된 촉매 없이는, 단지 원치 않는 생성물이 수득될 것이다. 씨. 하리에스(C. Harries)는, 예를 들어 그의 논문 ["Untersuchungen ueber die cyclischen Acetonbasen" [Studies of the Cyclic Acetone Bases] in Justus Liebigs Annalen der Chemie, volume 417, 1918, pages 107 내지 191]의 페이지 220 내지 222 상에서, 비지지된 촉매 (또는 지지된 촉매) 없이, 4-아미노-2,2,6,6-테트라메틸아미노피페리딘과 아세트산 무수물과의 반응을 기재하고 있으며, 이는 여기서 원치 않는 상응하는 아미드 화합물의 높은 수율로 이어진다.
본 발명에 따른 방법은 용매 없이 또는 다르게는 적어도 1종의 용매 중에서, 바람직하게는 적어도 1종의 용매 중에서 수행될 수 있다. 적합한 용매는 반응물이 우수한 용해도를 가지며 또한 본 발명에 따른 방법에 임의의 파괴적인 영향을 갖지 않는 모든 용매이다. 보다 특히, 용매는 지방족 용매, 방향족 용매, 에테르, 할로겐화 용매, 아미드, 티오 화합물, 카르복실산, 알콜, 물로 이루어진 군으로부터 선택되고; 바람직하게는, 용매는 지방족 용매, 방향족 용매, 에테르, 알콜, 물로 이루어진 군으로부터 선택되고; 보다 바람직하게는, 용매는 지방족 용매, 방향족 용매, 에테르, 알콜, 물로 이루어진 군으로부터 선택되고; 보다 더 바람직하게는, 용매는 지방족 용매, 방향족 용매, 알콜, 물로 이루어진 군으로부터 선택된다. 용매는 보다 바람직하게는 방향족 용매 (특히 톨루엔), 알콜 (특히 메탄올)로부터 선택된다.
지방족 용매는 특히 펜탄, 헥산, 헵탄, 옥탄, 데칸, 시클로펜탄, 시클로헥산, 메틸시클로헥산, 석유 에테르로 이루어진 군으로부터 선택된다.
방향족 용매는 특히 벤젠, 톨루엔, 크실렌, 에틸벤젠, 쿠멘, 브로모벤젠, 클로로벤젠, 디클로로벤젠, 푸란으로 이루어진 군으로부터 선택되고, 바람직하게는 톨루엔이다.
에테르는 특히 디에틸 에테르, 디프로필 에테르, 디부틸 에테르, 메틸 tert-부틸 에테르, 에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르, 에틸렌 글리콜 모노에틸 에테르, 에틸렌 글리콜 디메틸 에테르, 에틸렌 글리콜 디에틸 에테르, 디에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르, 디에틸렌 글리콜 모노에틸 에테르, 디에틸렌 글리콜 디메틸 에테르, 디에틸렌 글리콜 디에틸 에테르, 트리에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르, 트리에틸렌 글리콜 모노에틸 에테르, 트리에틸렌 글리콜 디메틸 에테르, 트리에틸렌 글리콜 디에틸 에테르, 폴리에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르, 폴리에틸렌 글리콜 모노에틸 에테르, 폴리에틸렌 글리콜 디메틸 에테르, 폴리에틸렌 글리콜 디에틸 에테르, 1,4-디옥산, 1,3-디옥산, 테트라히드로푸란으로 이루어진 군으로부터 선택된다.
할로겐화 용매는 특히 디클로로메탄, 클로로포름, 테트라클로로메탄으로 이루어진 군으로부터 선택된다.
아미드는 특히 디메틸포름아미드, 디메틸아세트아미드로 이루어진 군으로부터 선택된다.
티오 화합물은 특히 디메틸 술폭시드, 술폴란으로 이루어진 군으로부터 선택된다.
카르복실산은 특히 포름산, 아세트산, 프로피온산, 부탄산, 펜탄산으로 이루어진 군으로부터 선택된다.
알콜은 특히 메탄올, 에탄올, 프로판올, 이소-프로판올, 프로판-1,2-디올, 프로판-1,3-디올, 글리세롤, 부탄올, sec-부탄올, 이소-부탄올, tert-부탄올, 부탄-1,2-디올, 부탄-1,3-디올, 부탄-1,4-디올, 펜탄-1-올, 펜탄-2-올, 펜탄-3-올, tert-아밀 알콜, 펜탄-1,2-디올, 펜탄-1,3-디올, 펜탄-1,4-디올, 펜탄-1,5-디올, 시클로펜탄올, 헥산올, 시클로헥산올, 헵탄올, 옥탄올, 노난올, 데칸올, 에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 폴리에틸렌 글리콜, 벤질 알콜, 페놀로 이루어진 군으로부터 선택되고; 바람직하게는 메탄올, 에탄올, n-프로판올, 이소프로판올로부터 선택되고; 바람직하게는 메탄올이다.
본 발명에 따른 방법은 연속적으로 또는 비연속적으로, 즉 회분식으로 수행될 수 있다.
반응 시간은 방법의 진행 및 원하는 전환에 따라 달라진다 - 상기 목표는 전형적으로 최대 가능한 전환이며, 본 발명에 따른 방법은 반응물의 추가의 전환이 관찰될 때까지 지속된다.
본 발명에 따른 방법에서의 온도는 제한되지는 않으며, 바람직하게는 20℃ 내지 350℃ 범위, 보다 바람직하게는 50℃ 내지 300℃ 범위, 보다 더 바람직하게는 50℃ 내지 250℃ 범위, 가장 바람직하게는 70℃ 내지 200℃ 범위, 보다 더 바람직하게는 80℃ 내지 140℃이다.
본 발명에 따른 방법에서의 압력은 제한되지는 않으며, 바람직하게는 2 bar 내지 500 bar 범위, 보다 바람직하게는 5 bar 내지 350 bar 범위, 보다 더 바람직하게는 15 bar 내지 300 bar 범위, 보다 더 바람직하게는 20 내지 42 bar이다.
상기 온도 범위 및 압력 범위는 물론 또한 조합하여 존재할 수 있다. 따라서, 상기 방법은 바람직하게는 20℃ 내지 350℃ 범위 [보다 바람직하게는 50℃ 내지 300℃ 범위, 보다 더 바람직하게는 50℃ 내지 250℃ 범위, 가장 바람직하게는 70℃ 내지 200℃ 범위, 보다 더 바람직하게는 80℃ - 140℃]의 온도 및 2 bar 내지 500 bar 범위 [바람직하게는 2 bar 내지 500 bar 범위, 보다 바람직하게는 5 bar 내지 350 bar 범위, 보다 더 바람직하게는 15 bar 내지 300 bar 범위, 보다 더 바람직하게는 20 내지 42 bar]의 압력에서 수행될 수 있다.
이 방법은 본 발명에 의해 해결하고자 하는 과제를 해결한다. 반응에서 발생하는 유일한 부산물이 물인 것이 특히 유리하다. 추가로, 약간 과량의 포름알데히드는 수소화에 의해 메탄올로 전환되거나 또는 증류에 의해 제거되고, 임의로 재순환될 수 있다.
따라서, 조 생성물의 후처리는 매우 간단하다: 촉매를 여과에 의해 제거하고 (이 단계도 필요하지 않도록 기술적인 관점에서 고정층 촉매를 사용하는 것이 또한 고려될 것임), 이어서 조 생성물을 증류에 의해 정제한다. 증류는 단지 메탄올 (이는 재순환될 수 있음), 물, 생성물 및 가능하게는 포름알데히드 (이는 마찬가지로 재순환될 수 있음)를 수득한다.
따라서, 선행 기술 방법과 대조적으로, 형성된 염으로부터의 임의의 분리 (이는 일반적으로 추가의 용매를 사용한 추출에 의해 실시함)가 필요하지 않으며; 추가로, 언급된 염 (또는 그의 수용액)은 폐기물 스트림으로서 수득되지 않는다.
피페리딘 질소 (N1) 상의 메틸 기의 도입 이외에도, 다른 아미노 기를 또한 동시에 메틸화시키는 것이 또한 가능한 것이 본 발명에 따른 방법에서 추가적으로 유리하다. 예를 들어, N4-알킬-4-아미노-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘은 선택적으로 N1,N4-디메틸-N4-알킬-4-아미노-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘으로 전환될 수 있다. 이 경우에, 따라서 2개 이상의 메틸 기가 동시에 도입된다.
추가의 이점은 3급 아미노 기의 존재가 4급 암모늄 염으로의 그의 전환 없이 또한 허용된다는 점이다.
하기 실시예는 본 발명을 이들 실시양태에 제한하려는 어떠한 의도도 없이, 본 발명을 상세하게 예시하도록 의도된다.
실시예
37 중량% 포르말린 용액은 시그마 알드리치로부터 입수가능하였다.
n-부틸트리아세톤디아민은 에보닉 인더스트리즈 아게로부터 입수가능하였다.
라니 니켈 및 추가의 비지지된 촉매 Ru, Pt, Rh, Pd, Ir 및 Co는 시그마-알드리치로부터 또는 스트렘으로부터 입수가능하였다.
본 발명의 실시예 I1 - I7
100 ml 압력 오토클레이브에 n-부틸트리아세톤디아민 (0.25 mol) 53 g, 톨루엔 25 ml 및 0.5 mmol의 라니 니켈 (I1), Ru (I2), Pt (I3), Rh (I4), Pd (I5), Ir (I6) 또는 Co (I7)를 채웠다. 그 후, 0.25 mol의 포름알데히드를 포함하는 수용액 (37 중량%의 포름알데히드, 여기서 백분율은 용액의 총 중량을 기준으로 하며, 즉 용액 100 g은 포름알데히드 37 g을 함유함)을 첨가하고, 반응기를 밀폐하였다.
수소를 교반하면서 주입하고 (10 bar H2), 내부 오토클레이브 온도를 1시간 내에 60℃에서 90℃로 증가시킨 다음, 3시간 동안 90℃에서 유지시켰다. 이는 추가 1시간 동안 120℃에서의 전환으로 이어졌다.
이어서, 반응기를 냉각시키고, 감압시켰다. 조 생성물을 배출하고, 여과한 다음, 용매를 먼저 제거하였다 (80-120℃, 400 mbar). 후속적으로, 잔류물을 랜덤 패킹을 갖는 0.5 m 칼럼을 사용하는 진공 증류에 의해 정제하였다.
이어서, 생성물의 수율, 및 적절한 경우에 수득된 조 생성물 중 부산물(들)의 수율은 기체 크로마토그래피 (= GC, 예를 들어 애질런트 5890 또는 7890, FID 검출기)에 의해 결정하였다.
결과는 하기와 같다:
Figure pat00064
결과는, 놀랍게도, N4 질소 원자에서의 선택적 메틸화가 신규 방법에 의해 고수율로 가능하다는 것을 제시한다.
n-부틸트리아세톤디아민의 경우에 N1은 2,2,6,6-테트라메틸피페리딘 고리 내 질소 원자를 지칭한다.
n-부틸트리아세톤디아민의 경우에 N4는 2,2,6,6-테트라메틸피페리딘 고리 외 질소 원자를 지칭한다.
Rh (I4) 및 Ni (I1)의 경우에, 특히 우수한 선택성이 또한 놀랍다.

Claims (12)

  1. N-메틸-치환된 트리아세톤아민 화합물을 제조하는 방법이며,
    적어도 1종의 트리아세톤아민 화합물 (I)을 환원성 조건 하에 포름알데히드와 반응시키는 것을 특징으로 하고,
    여기서 트리아세톤아민 화합물 (I)은 화학 구조 (I-A), (I-B), (I-C), (I-D), (I-E), (I-F), (I-G), (I-H)로 이루어진 군으로부터 선택되고,
    Figure pat00065

    여기서 n1, n2는 각각 독립적으로 1 내지 20 범위의 정수이고;
    여기서 p1, p2, p3, p4, p5, p6, p7, p8, p9, p10, p11, p12, p13, p14, p15, p16, p17, p18, p19, p20은 각각 독립적으로 0 또는 1이고;
    여기서 X1은 OH, -O·, 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 비분지형 또는 분지형 알킬 기, 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 비분지형 또는 분지형 알콕시 기로 이루어진 군으로부터 선택되고;
    여기서 X2, X3은 수소, OH, -O·, 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 비분지형 또는 분지형 알킬 기, 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 비분지형 또는 분지형 알콕시 기로 이루어진 군으로부터 선택되고, 여기서 X2, X3은 각각 독립적으로 선택되며, X2 = X3 = 수소인 것은 제외되고;
    여기서 X4, X5, X6, X7, X8은 각각 독립적으로 수소, OH, -O·, 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 비분지형 또는 분지형 알킬 기, 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 비분지형 또는 분지형 알콕시 기로 이루어진 군으로부터 선택되고;
    여기서 Y1, Y2, Y3, Y4, Y5, Y6, Y7, Y8, Y9, Y10은 각각 독립적으로
    1 내지 30개의 탄소 원자를 갖는 비분지형 또는 분지형 알킬렌 기,
    3 내지 30개의 탄소 원자를 갖고, 3 내지 30개의 탄소 원자로 구성된 적어도 1개의 포화 고리를 갖는 2가 포화 히드로카르빌 기,
    6 내지 30개의 탄소 원자를 가지며, 이들 중 적어도 6개의 탄소 원자는 방향족계로 존재하고 다른 탄소 원자는, 존재하는 경우에, 포화된 것인 2가 히드로카르빌 기,
    (i), (ii)로 이루어진 군으로부터 선택된 화학 구조를 갖는 가교 라디칼
    Figure pat00066

    로 이루어진 군으로부터 선택되고;
    여기서
    Q1, Q2는 각각 독립적으로 -O-, -S-, -NH- 및 -NR'-로 이루어진 군으로부터 선택되고, 여기서 R' = 1 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 비분지형 또는 분지형 알킬 기이고,
    여기서 a는 1 내지 50 범위로부터 선택된 정수이고,
    여기서 b는 0 내지 50 범위로부터 선택된 정수이고,
    여기서 Y1은 또한 p1 및 p2 중 적어도 1개가 1의 값을 갖는 경우에 직접 결합일 수 있고,
    여기서 Y2는 또한 p3 및 p4 중 적어도 1개가 1의 값을 갖는 경우에 직접 결합일 수 있고,
    여기서 Y3은 또한 p5 및 p6 중 적어도 1개가 1의 값을 갖는 경우에 직접 결합일 수 있고,
    여기서 Y4는 또한 p7 및 p8 중 적어도 1개가 1의 값을 갖는 경우에 직접 결합일 수 있고,
    여기서 Y5는 또한 p11 및 p12 중 적어도 1개가 1의 값을 갖는 경우에 직접 결합일 수 있고,
    여기서 Y6은 또한 p13 및 p14 중 적어도 1개가 1의 값을 갖는 경우에 직접 결합일 수 있고;
    여기서 Z1, Z2, Z3, Z4는 각각 독립적으로 -O-, -S-, -NR30-으로 이루어진 군으로부터 선택되고;
    여기서 R1, R2, R3, R4, R5, R6, R9, R10, R11, R12, R13, R14, R15, R16, R17, R18, R19, R20, R30 라디칼은 각각 독립적으로
    수소,
    1 내지 30개의 탄소 원자를 가지며, 적어도 1개의 수소 라디칼이 -OH, -NH2, -OCH3, -OCH2CH3, -NH(CH3), -N(CH3)2, -NH(CH2CH3), -N(CH2CH3)2, -N(CH3)(CH2CH3)으로 이루어진 군으로부터 선택된 라디칼에 의해 대체될 수 있는 비분지형 또는 분지형 알킬 기,
    1 내지 30개의 탄소 원자를 가지며, 적어도 1개의 수소 라디칼이 -OH, -NH2, -OCH3, -OCH2CH3, -NH(CH3), -N(CH3)2, -NH(CH2CH3), -N(CH2CH3)2, -N(CH3)(CH2CH3)으로 이루어진 군으로부터 선택된 라디칼에 의해 대체될 수 있는 비분지형 또는 분지형 아실 기,
    (iii), (iv), (v), (vi), (vii), (viii), (ix)로 이루어진 군으로부터 선택된 화학 구조를 갖는 라디칼
    Figure pat00067

    로 이루어진 군으로부터 선택되고;
    여기서 J1, J2는 각각 독립적으로 CH, N으로 이루어진 군으로부터 선택되고,
    여기서 K1, K2는 각각 독립적으로 -O-, -NH-, -N(CH3)-, -N(CH2CH3)-, -S-, -CH2-로 이루어진 군으로부터 선택되고,
    여기서 V1, V2, V3은 각각 독립적으로 -O-, -S-, -NH-, -NR"-로 이루어진 군으로부터 선택되고, 여기서 R" = 1 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 비분지형 또는 분지형 알킬 기이고,
    여기서 W1, W2, W3은 각각 독립적으로 H, 메틸, 에틸로 이루어진 군으로부터 선택되고,
    여기서 c, d, e, f, g, h는 각각 독립적으로 0 내지 50 범위의 정수이고,
    여기서 X9는 수소, -OH, -O·, 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 비분지형 또는 분지형 알킬 기, 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 비분지형 또는 분지형 알콕시 기로 이루어진 군으로부터 선택되고,
    여기서, 화학 구조 (iii), (iv), (v), (vi), (vii), (viii), (ix)에서, 탄소 원자에 결합된 적어도 1개의 수소 라디칼은 -OH, -NH2, -OCH3, -OCH2CH3, -NH(CH3), -N(CH3)2, -NH(CH2CH3), -N(CH2CH3)2, -N(CH3)(CH2CH3)으로 이루어진 군으로부터 선택된 라디칼에 의해 대체될 수 있고;
    여기서 R7, R8 라디칼은 각각 독립적으로
    수소,
    1 내지 30개의 탄소 원자를 가지며, 적어도 1개의 수소 라디칼이 -OH, -NH2, -OCH3, -OCH2CH3, -NH(CH3), -N(CH3)2, -NH(CH2CH3), -N(CH2CH3)2, -N(CH3)(CH2CH3)으로 이루어진 군으로부터 선택된 라디칼에 의해 대체될 수 있는 비분지형 또는 분지형 알킬 기,
    1 내지 30개의 탄소 원자를 가지며, 적어도 1개의 수소 라디칼이 -OH, -NH2, -OCH3, -OCH2CH3, -NH(CH3), -N(CH3)2, -NH(CH2CH3), -N(CH2CH3)2, -N(CH3)(CH2CH3)으로 이루어진 군으로부터 선택된 라디칼에 의해 대체될 수 있는 비분지형 또는 분지형 아실 기
    로 이루어진 군으로부터 선택되고;
    여기서, p9 = 1인 경우에, -NR3R4는 또한 화학 구조 (x)의 라디칼일 수 있고,
    여기서, p10 = 1인 경우에, -NR11R12는 또한 화학 구조 (x)의 라디칼일 수 있고,
    여기서 -NR5R6, -NR7R8, -NR9R10 라디칼은 또한 각각 독립적으로 화학 구조 (x)의 라디칼일 수 있고,
    여기서 화학 구조 (x)은 하기와 같이 정의되고,
    Figure pat00068

    여기서 K3은 -O-, -S-, -NH-, -N(CH3)-, -N(CH2CH3)-으로 이루어진 군으로부터 선택되고;
    여기서 R21, R22, R23, R24, R25, R26 라디칼은 각각 독립적으로
    수소,
    1 내지 30개의 탄소 원자를 갖는 비분지형 또는 분지형 알킬 기,
    화학 구조 (xi)을 갖는 기
    Figure pat00069

    로 이루어진 군으로부터 선택되고;
    여기서 R27, R28, R29, R31, R32, R33, R34 라디칼은 각각 독립적으로
    수소,
    1 내지 30개의 탄소 원자를 가지며, 적어도 1개의 수소 라디칼이 -OH, -NH2, -OCH3, -OCH2CH3, -NH(CH3), -N(CH3)2, -NH(CH2CH3), -N(CH2CH3)2, -N(CH3)(CH2CH3)으로 이루어진 군으로부터 선택된 라디칼에 의해 대체될 수 있는 비분지형 또는 분지형 알킬 기,
    1 내지 30개의 탄소 원자를 가지며, 적어도 1개의 수소 라디칼이 -OH, -NH2, -OCH3, -OCH2CH3, -NH(CH3), -N(CH3)2, -NH(CH2CH3), -N(CH2CH3)2, -N(CH3)(CH2CH3)으로 이루어진 군으로부터 선택된 라디칼에 의해 대체될 수 있는 비분지형 또는 분지형 아실 기;
    (xii), (xiii), (xiv), (xv), (xvi), (xvii), (xviii)로 이루어진 군으로부터 선택된 화학 구조를 갖는 라디칼
    Figure pat00070

    로 이루어진 군으로부터 선택되고;
    여기서 J3, J4는 각각 독립적으로 CH, N으로 이루어진 군으로부터 선택되고,
    여기서 K4, K5는 각각 독립적으로 -O-, -NH-, -N(CH3)-, -N(CH2CH3)-, -S-, -CH2-로 이루어진 군으로부터 선택되고,
    여기서 V4, V5, V6은 각각 독립적으로 -O-, -S-, -NH-, -NR"'-로 이루어진 군으로부터 선택되고, 여기서 R"' = 1 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 비분지형 또는 분지형 알킬 기이고,
    여기서 W4, W5, W6은 각각 독립적으로 H, 메틸, 에틸로 이루어진 군으로부터 선택되고,
    여기서 j, k, m, q, r, s는 각각 독립적으로 0 내지 50 범위의 정수이고,
    여기서 X10은 수소, -OH, -O·, 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 비분지형 또는 분지형 알킬 기, 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 비분지형 또는 분지형 알콕시 기로 이루어진 군으로부터 선택되고,
    여기서, 화학 구조 (xii), (xiii), (xiv), (xv), (xvi), (xvii), (xviii)에서, 탄소 원자에 결합된 적어도 1개의 수소 라디칼은 -OH, -NH2, -OCH3, -OCH2CH3, -NH(CH3), -N(CH3)2, -NH(CH2CH3), -N(CH2CH3)2, -N(CH3)(CH2CH3)으로 이루어진 군으로부터 선택된 라디칼에 의해 대체될 수 있으며,
    단 R21 및 R26은, p17 = p18 = p19 = p20 = 0인 경우에, 각각 독립적으로 또한 화학 구조 (xix)의 기일 수 있고,
    Figure pat00071

    여기서 X11은 수소, OH, -O·, 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 비분지형 또는 분지형 알킬 기, 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 비분지형 또는 분지형 알콕시 기로 이루어진 군으로부터 선택되고,
    여기서 환원성 조건은 적어도 1종의 트리아세톤아민 화합물 (I)을 수소의 존재 하에 및 비지지된 촉매의 존재 하에 포름알데히드와 반응시킴으로써 확립되고, 여기서 비지지된 촉매는 적어도 1종의 금속 M을 포함하고, 여기서 금속 M은 Ag, V, Cr, Mo, Mn, Ni, Pd, Pt, Fe, Ru, Os, Co, Rh, Ir, Cu로 이루어진 군으로부터 선택된 것인
    N-메틸-치환된 트리아세톤아민 화합물을 제조하는 방법.
  2. 제1항에 있어서, p1 = p2 = p3 = p4 = p5 = p6 = p7 = p8 = p11 = p12 = p13 = p14 = 0이고, p9, p10, p15, p16, p17, p18, p19, p20은 각각 독립적으로 0 또는 1인 방법.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    Y1, Y2, Y3, Y4, Y5, Y6, Y7, Y8, Y9, Y10은 각각 독립적으로
    1 내지 30개의 탄소 원자를 갖는 비분지형 또는 분지형 알킬렌 기,
    3 내지 30개의 탄소 원자를 갖고, 3 내지 30개의 탄소 원자로 구성된 적어도 1개의 포화 고리를 갖는 2가 포화 히드로카르빌 기
    로 이루어진 군으로부터 선택된 것인
    방법.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, R1, R2, R3, R4, R5, R6, R9, R10, R11, R12, R13, R14, R15, R16, R17, R18, R19, R20, R30 라디칼은 각각 독립적으로
    수소,
    1 내지 30개의 탄소 원자를 가지며, 적어도 1개의 수소 라디칼이 -OH, -NH2, -OCH3, -OCH2CH3, -NH(CH3), -N(CH3)2, -NH(CH2CH3), -N(CH2CH3)2, -N(CH3)(CH2CH3)으로 이루어진 군으로부터 선택된 라디칼에 의해 대체될 수 있는 비분지형 또는 분지형 알킬 기,
    화학 구조 (ix)를 갖는 라디칼
    Figure pat00072

    로 이루어진 군으로부터 선택되고;
    여기서 X9는 수소, -OH, -O·, 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 비분지형 또는 분지형 알킬 기, 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 비분지형 또는 분지형 알콕시 기로 이루어진 군으로부터 선택되고;
    여기서 R7, R8 라디칼은 각각 독립적으로
    수소,
    1 내지 30개의 탄소 원자를 가지며, 적어도 1개의 수소 라디칼이 -OH, -NH2, -OCH3, -OCH2CH3, -NH(CH3), -N(CH3)2, -NH(CH2CH3), -N(CH2CH3)2, -N(CH3)(CH2CH3)으로 이루어진 군으로부터 선택된 라디칼에 의해 대체될 수 있는 비분지형 또는 분지형 알킬 기
    로 이루어진 군으로부터 선택되고,
    여기서, p9 = 1인 경우에, -NR3R4는 또한 화학 구조 (x)의 라디칼일 수 있고,
    여기서, p10 = 1인 경우에, -NR11R12는 또한 화학 구조 (x)의 라디칼일 수 있고,
    여기서 -NR5R6, -NR7R8, -NR9R10 라디칼은 각각 독립적으로 또한 화학 구조 (x)의 라디칼일 수 있고,
    여기서 화학 구조 (x)은 하기와 같이 정의되고,
    Figure pat00073

    여기서 K3은 -O-, -S-, -NH-, -N(CH3)-, -N(CH2CH3)-으로 이루어진 군으로부터 선택되고;
    여기서 R21, R22, R23, R24, R25, R26 라디칼은 각각 독립적으로
    수소,
    1 내지 30개의 탄소 원자를 갖는 비분지형 또는 분지형 알킬 기,
    화학 구조 (xi)을 갖는 기
    Figure pat00074

    로 이루어진 군으로부터 선택되고;
    여기서 R27, R28, R29, R31, R32, R33, R34 라디칼은 각각 독립적으로
    수소,
    1 내지 30개의 탄소 원자를 가지며, 적어도 1개의 수소 라디칼이 -OH, -NH2, -OCH3, -OCH2CH3, -NH(CH3), -N(CH3)2, -NH(CH2CH3), -N(CH2CH3)2, -N(CH3)(CH2CH3)으로 이루어진 군으로부터 선택된 라디칼에 의해 대체될 수 있는 비분지형 또는 분지형 알킬 기,
    화학 구조 (xviii)을 갖는 라디칼
    Figure pat00075

    로 이루어진 군으로부터 선택되고;
    여기서 X10은 수소, -OH, -O·, 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 비분지형 또는 분지형 알킬 기, 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 비분지형 또는 분지형 알콕시 기로 이루어진 군으로부터 선택되며,
    단 R21 및 R26은, p17 = p18 = p19 = p20 = 0인 경우에, 각각 독립적으로 또한 화학 구조 (xix)의 기일 수 있고,
    Figure pat00076

    여기서 X11은 수소, OH, -O·, 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 비분지형 또는 분지형 알킬 기, 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 비분지형 또는 분지형 알콕시 기로 이루어진 군으로부터 선택된 것인
    방법.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서,
    X4 = X5 = X6 = X7 = X8 = X9 = X10 = X11 = 수소인
    방법.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 트리아세톤아민 화합물 (I)은 화학 구조 (I-A), (I-B), (I-C), (I-D), (I-E)로 이루어진 군으로부터 선택된 것인 방법.
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, 트리아세톤아민 화합물 (I)은 화학 구조 (I-A), (I-B), (I-D)로 이루어진 군으로부터 선택되고,
    여기서 Z1은 -O-, -S-, -NR30-으로 이루어진 군으로부터 선택되고;
    여기서 R1, R2, R30 라디칼은 각각 독립적으로
    수소,
    1 내지 30개의 탄소 원자를 가지며, 적어도 1개의 수소 라디칼이 -OH, -NH2, -OCH3, -OCH2CH3, -NH(CH3), -N(CH3)2, -NH(CH2CH3), -N(CH2CH3)2, -N(CH3)(CH2CH3)으로 이루어진 군으로부터 선택된 라디칼에 의해 대체될 수 있는 비분지형 또는 분지형 알킬 기
    로 이루어진 군으로부터 선택된 것인
    방법.
  8. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 트리아세톤아민 화합물 (I)은 화학 구조 (I-A), (I-B), (I-D)로 이루어진 군으로부터 선택되고,
    여기서 Z1은 -O-, -NR30-으로 이루어진 군으로부터 선택되고;
    여기서 R1, R2, R30 라디칼은 각각 독립적으로
    수소,
    1 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 비분지형 또는 분지형 알킬 기
    로 이루어진 군으로부터 선택된 것인
    방법.
  9. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서, 포름알데히드는 기체로서, 수용액으로서 또는 고체로서 사용되는 것인 방법.
  10. 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서, 적어도 1종의 트리아세톤아민 화합물 (I)을 적어도 1종의 용매 중에서 환원성 조건 하에 포름알데히드와 반응시키며, 여기서 용매는 지방족 용매, 방향족 용매, 에테르, 할로겐화 용매, 아미드, 티오 화합물, 카르복실산, 알콜, 물로 이루어진 군으로부터 선택된 것인 방법.
  11. 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 있어서, 적어도 1종의 트리아세톤아민 화합물 (I)을 20℃ 내지 350℃ 범위의 온도 및 2 bar 내지 500 bar 범위의 압력에서 환원성 조건 하에 포름알데히드와 반응시키는 것인 방법.
  12. 제1항 내지 제11항 중 어느 한 항에 있어서, 금속 M은 Ni, Co, Cu, Fe, Ag로 이루어진 군으로부터 선택된 것인 방법.
KR1020170085726A 2016-07-07 2017-07-06 N-메틸-치환된 트리아세톤아민 화합물의 제조 방법 KR20180006318A (ko)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102016212379.3 2016-07-07
DE102016212379.3A DE102016212379A1 (de) 2016-07-07 2016-07-07 Verfahren zur Herstellung einer N-methylsubstituierten Triacetonaminverbindung

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR20180006318A true KR20180006318A (ko) 2018-01-17

Family

ID=59227595

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020170085726A KR20180006318A (ko) 2016-07-07 2017-07-06 N-메틸-치환된 트리아세톤아민 화합물의 제조 방법

Country Status (9)

Country Link
US (1) US10358420B2 (ko)
EP (1) EP3266770B1 (ko)
JP (1) JP6840045B2 (ko)
KR (1) KR20180006318A (ko)
CN (1) CN107586276A (ko)
DE (1) DE102016212379A1 (ko)
ES (1) ES2810123T3 (ko)
MX (1) MX2017008956A (ko)
TW (1) TW201811768A (ko)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110655487A (zh) * 2018-06-29 2020-01-07 江苏紫奇化工科技有限公司 一种1,2,2,6,6-五甲基哌啶醇的合成方法
EP3663284B1 (de) 2018-12-07 2021-02-03 Evonik Operations GmbH Verbessertes verfahren zur herstellung von triacetonamin
CN110437207A (zh) * 2019-08-13 2019-11-12 宿迁市振兴化工有限公司 一种受阻胺受阻胺光稳定剂119及其衍生物的制备方法
MX2022007419A (es) * 2019-12-16 2022-07-13 Basf Se Proceso para la preparacion de compuestos de piperidina.
US11731940B2 (en) * 2020-05-07 2023-08-22 Evonik Operations Gmbh Process for preparing triacetonamine
CN113307795A (zh) * 2021-06-03 2021-08-27 宿迁市振兴化工有限公司 一种受阻胺光稳定剂119的制备方法

Family Cites Families (30)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US1629190A (en) 1925-01-12 1927-05-17 Int Harvester Co Knotter cam oiler for harvesters
SE7607114L (sv) 1976-06-22 1977-12-23 Bofors Ab Sett att framstella hydrokloriden av n-metylpiperidin-2-karbonsyra-2,6-xyllidid
DE2805821A1 (de) 1977-02-23 1978-08-31 Ciba Geigy Ag Neue metallsalze von hydroxybenzoesaeuren, die durch polyalkylpiperidin-liganden komplexiert sind
US4435572A (en) 1978-04-26 1984-03-06 The United States Of America As Represented By The Department Of Health And Human Services Synthesis of ethyl-4(3'-methoxyphenyl)-1-methyl piperidine-3-carboxylate
GB2047681A (en) 1979-04-30 1980-12-03 Argus Chem Preparation of 2,2,6,6- tetramethyl-4-oxopiperidine
AU7424681A (en) 1980-09-10 1982-03-18 B.F. Goodrich Company, The Piperidine derivatives as u.v. stabilisers
US4605743A (en) 1985-04-16 1986-08-12 Uniroyal Chemical Company, Inc. Process for the production of 2,2,6,6-tetraalkyl-4-piperidylamines
JPH0625109B2 (ja) 1985-09-04 1994-04-06 旭電化工業株式会社 四級アンモニウム塩化合物
IT1222394B (it) * 1987-07-30 1990-09-05 Ciba Geigy Spa Processo per la preparazione di 2,2,6,6 tetrametil 4 piperidilammine
IT1223405B (it) 1987-12-04 1990-09-19 Ciba Geigy Spa Procedimento per la metilazione di composti triazinici contenenti gruppi 2,2,6,6 tetrametilpiperidinici
US5306495A (en) 1988-08-04 1994-04-26 Ciba-Geigy Corporation Compounds containing substituted piperidine groups for use as stabilizers for organic materials
JPH02133620A (ja) 1988-11-10 1990-05-22 Asahi Chem Ind Co Ltd 高強力ポリアミド繊維の製造法
IT1247834B (it) 1991-02-05 1995-01-02 Ciba Geigy Spa Processo per la preparazione di 2,2,6,6-tetrametil-4-piperidilammine
IT1277329B1 (it) 1995-03-01 1997-11-10 Ciba Geigy Spa Procedimento per la metilazione del 2,2,6,6-tetrametil-4-piperidone (triacetonammina)
DE19704460A1 (de) 1997-02-06 1998-08-13 Huels Chemische Werke Ag Kontinuierliches Verfahren zur Herstellung von 4-Aminopiperidinen
US20040156933A1 (en) 2001-05-17 2004-08-12 Mcnamara John James Polymer additives with improved permanence and surface affinity
WO2004072035A1 (en) 2003-02-14 2004-08-26 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Graftable hindered amine light stabilizers
GB0308466D0 (en) 2003-04-11 2003-05-21 Novartis Ag Organic compounds
MXPA06013917A (es) 2004-06-18 2007-03-07 Neurosearch As Nuevos derivados de piperidina sustituidos con alquilo y su uso como inhibidores de la recaptacion del neurotransmisor monoamino.
EP1787989A1 (de) 2005-11-17 2007-05-23 Degussa GmbH Triazinverbindungen mit Aminogruppen- und Carboxygruppen-haltigen Substituenten
US20100074083A1 (en) * 2006-10-17 2010-03-25 Mitsui Chemicals, Inc. Resin composition and molded product obtained by molding the resin composition
US8614215B2 (en) 2007-02-22 2013-12-24 Merck Serono Sa Quinoxaline inhibitors of phosphoinositide-3-kinases (PI3Ks)
JP4946517B2 (ja) 2007-03-02 2012-06-06 東ソー株式会社 ポリウレタン樹脂製造用触媒及びそれを用いたポリウレタン樹脂の製造方法
CN101768104B (zh) 2010-01-04 2012-07-25 南通惠康国际企业有限公司 一种光稳定剂癸二酸二(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯的生产方法
JP5555917B2 (ja) 2010-02-22 2014-07-23 公益財団法人名古屋産業科学研究所 脂肪族第一級アミンのモノメチル化方法
DE202010007837U1 (de) 2010-06-10 2010-10-07 Hasenpusch, Wolfgang, Prof. Dr. Vorrichtung bei der Herstellung von RANEY-Metallen
JP2014105193A (ja) 2012-11-28 2014-06-09 Tosoh Corp 脂肪族第３級アミンの製造方法
MX2016000701A (es) * 2015-01-22 2016-11-24 Evonik Degussa Gmbh Proceso para preparar un compuesto de triacetonamina n-metil sustituida.
MX2016000700A (es) 2015-01-22 2017-04-06 Evonik Degussa Gmbh Sintesis de compuestos de triacetonadiamina mediante procedimiento de aminacion reductora de triacetonadiamina y derivados de los mismos.
CN105017131B (zh) 2015-07-16 2018-01-16 广州合成材料研究院有限公司 一种哌啶化合物及其制备工艺

Also Published As

Publication number Publication date
DE102016212379A1 (de) 2018-01-11
TW201811768A (zh) 2018-04-01
EP3266770B1 (de) 2020-05-13
CN107586276A (zh) 2018-01-16
EP3266770A1 (de) 2018-01-10
MX2017008956A (es) 2018-09-10
JP6840045B2 (ja) 2021-03-10
US10358420B2 (en) 2019-07-23
ES2810123T3 (es) 2021-03-08
US20180009752A1 (en) 2018-01-11
JP2018002723A (ja) 2018-01-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR20180006318A (ko) N-메틸-치환된 트리아세톤아민 화합물의 제조 방법
KR20160090764A (ko) N-메틸-치환된 트리아세톤아민 화합물의 제조 방법
US10227300B2 (en) Synthesis of triacetonediamine compounds by reductive amination proceeding from triacetonediamine and derivatives thereof
TWI720221B (zh) 藉由三丙酮二胺及其衍生物之還原胺化程序合成三丙酮二胺類化合物
EP3538506A1 (en) Process for the decarboxylative ketonization of fatty acids or fatty acid derivatives
US20120071693A1 (en) Process for the production of ethylene glycol and related compounds
CN101260045A (zh) 一种胺类化合物单甲基化的方法
EP3538505A1 (en) Method for making end compounds from internal ketones issued from the decarboxylative ketonization of fatty acids or fatty acid derivatives
EP2699624B1 (en) Dendrimers and methods for their preparation
EP2394982A1 (en) Process for the preparation of cis-diaminocycloalkanes

Legal Events

Date Code Title Description
WITB Written withdrawal of application