KR20170139676A - Process for treating ammonia nitrogen-containing wastewater and ammonia nitrogen decomposition - Google Patents
Process for treating ammonia nitrogen-containing wastewater and ammonia nitrogen decomposition Download PDFInfo
- Publication number
- KR20170139676A KR20170139676A KR1020177034332A KR20177034332A KR20170139676A KR 20170139676 A KR20170139676 A KR 20170139676A KR 1020177034332 A KR1020177034332 A KR 1020177034332A KR 20177034332 A KR20177034332 A KR 20177034332A KR 20170139676 A KR20170139676 A KR 20170139676A
- Authority
- KR
- South Korea
- Prior art keywords
- ammonia nitrogen
- bromine
- containing wastewater
- sulfamic acid
- acid compound
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/58—Treatment of water, waste water, or sewage by removing specified dissolved compounds
- C02F1/586—Treatment of water, waste water, or sewage by removing specified dissolved compounds by removing ammoniacal nitrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/50—Treatment of water, waste water, or sewage by addition or application of a germicide or by oligodynamic treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/58—Treatment of water, waste water, or sewage by removing specified dissolved compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/72—Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation
- C02F1/76—Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation with halogens or compounds of halogens
Abstract
암모니아성 질소 함유 배수를 간이한 방법으로 처리할 수 있는 암모니아성 질소 함유 배수의 처리 방법을 제공한다. 암모니아성 질소를 함유하는 암모니아성 질소 함유 배수 중에, 브로민계 산화제, 또는 브로민 화합물과 염소계 산화제의 반응물과, 설파민산 화합물을 존재시키거나, 브로민계 산화제, 또는 브로민 화합물과 염소계 산화제의 반응물과, 설파민산 화합물의 혼합물 혹은 반응 생성물을 존재시키거나, 또는 브로민과 설파민산 화합물의 혼합물을, 또는 브로민과 설파민산 화합물의 반응 생성물을 존재시키는 암모니아성 질소 함유 배수의 처리 방법이다.A method for treating ammonia nitrogen-containing wastewater that can treat ammonia nitrogen-containing wastewater in a simple manner. A reaction product of a bromine-based oxidizing agent or a reaction product of a bromine compound and a chlorine-based oxidizing agent and a sulfamine acid compound or a bromine-based oxidizing agent or a reaction product of a bromine compound and a chlorine- , A mixture or reaction product of a sulfamic acid compound, or a mixture of a bromine and a sulfamic acid compound, or a reaction product of a bromine and a sulfamic acid compound.
Description
본 발명은, 암모니아성 질소를 함유하는 하수 등의 배수를 처리하기 위한 암모니아성 질소 함유 배수의 처리 방법 및 암모니아성 질소분해제에 관한 것이다.The present invention relates to a method for treating ammonia nitrogen-containing wastewater for treating wastewater such as sewage containing ammonia nitrogen, and ammonia nitrogen decomposition.
공장 배수를 포함하는 사업장 배수나 하수처리수 등을 공공용 수역에 방류할 경우, 이들 방류수는, 수질오탁방지법에 의해 배수 기준의 적용을 받는다. 또한, 도쿄만(東京灣), 이세만(伊勢灣), 세토나이카이(瀨戶內海)의 세 해역에 대해서는, COD, 질소, 인에 의한 총량 규제의 대상이 된다.When discharge of drainage and sewage treatment water including factory drainage to public waters, these effluents are subject to drainage standards by the Water Pollution Prevention Act. In addition, for the three sea areas of Tokyo Bay, Ise Bay, and Seto Inland Sea, COD, nitrogen and phosphorus will be subject to total volume restrictions.
배수 중, 예를 들어, 하수나 수산가공 공장의 배수 등에 대해서는, 배수 기준과 총량규제에 대응하기 위하여, 방류 전에 대장균 군수(群數)가 3000개/㎖ 이하가 되도록 소독할 필요가 있는 이외에, 암모니아성 질소 등의 배수 규제의 대상이 되는 성분의 함유량을 될 수 있는 한 저감시키는 것이 바람직하다.In order to cope with the drainage standard and the total amount regulation, it is necessary to disinfect the sewage or the drainage of the fish processing factory so that the number of coliform bacteria is less than 3000 pieces / ml before discharge, for example, It is preferable to reduce the content of the component subject to drainage regulation such as ammonia nitrogen as much as possible.
하수 등의 소독제로서, 일반적으로 차아염소산염 등의 염소계 산화제를 이용할 수 있지만, 피처리수에 암모니아성 질소가 포함될 경우, 염소계 산화제는, 암모니아성 질소와 반응해서 클로라민을 생성해 버리므로, 소독 효과가 불충분해진다는 과제가 있다. 그래서, 최근에는 브로민계 산화제를 소독제 성분으로서 이용하는 것이 제안되어 있다. 소독제 성분으로서, 배수에 함유되는 암모니아성 질소를 분해시키는 효과를 지니는 성분을 이용하면, 후단의 질화탈질 등 생물 처리의 부하 저감으로 연결되어, 배수 처리의 관점에서도 유리한 처리를 행할 수 있다.As a disinfectant for sewage or the like, a chlorine-based oxidizing agent such as hypochlorite can generally be used. However, when ammonia nitrogen is contained in the for-treatment water, the chlorine-based oxidizing agent reacts with ammonia nitrogen to generate chloramine, There is a problem in that it becomes insufficient. Thus, in recent years, it has been proposed to use a bromine-based oxidizing agent as a disinfecting agent component. Use of a component having an effect of decomposing ammonia nitrogen contained in wastewater as a disinfectant component leads to reduction in the load of biological treatment such as nitrification and denitrification at the downstream stage, and favorable treatment can be performed from the viewpoint of wastewater treatment.
특허문헌 1에는, 하수 등의 배수용 소독제로서, 차아브로민산 또는 이의 염을 함유하는 소독제에 대해서 개시되어 있다. 또한, 특허문헌 2에는, 암모니아 또는 암모늄 이온을 함유하는 방류 하수의 소독 방법으로서, 1-브로모-3-클로로-5,5-다이메틸히단토인으로 이루어진 고체 소독제를 이용한 소독 방법에 대해서 개시되어 있으며, 이 방법으로는 우천 시 하수의 처리에도 대응할 수 있다.Patent Document 1 discloses a disinfectant containing hypobromic acid or a salt thereof as a disinfectant for draining sewage or the like. Patent Document 2 discloses a disinfecting method using a solid disinfectant composed of 1-bromo-3-chloro-5,5-dimethylhydantoin as a disinfecting method of discharged sewage containing ammonia or ammonium ion In this way, it can cope with the disposal of wastewater in rainy weather.
그러나, 특허문헌 1에 기재된 방법에서는, 차아브로민산 또는 이의 염을 얻기 위한 브로민화물염과 차아염소산염의 2종류의 약제의 저류 설비 및 이들을 반응시키는 반응 장치가 필요해지고, 설비가 방대해져 버린다. 특허문헌 2에 기재된 방법에서는, 소독제가 고체이기 때문에, 용해 장치가 필요해지고, 마찬가지로 설비가 방대하게 되어 버린다. 또한, 특허문헌 1, 2에 기재된 방법에서는, 배수나 하수 등에 함유되는 암모니아성 질소의 저감 효과에 대해서는 일체 기재가 없다.However, in the method described in Patent Document 1, there are required facilities for storing two kinds of medicines, namely, a bromine salt salt and a hypochlorite salt for obtaining hypobromic acid or a salt thereof, and a reaction apparatus for reacting them, and facilities are enormous. In the method described in Patent Document 2, since the disinfectant is solid, a dissolving apparatus is required, and the facility becomes enormous in the same way. Further, in the methods described in Patent Documents 1 and 2, there is no description on the effect of reducing the ammonia nitrogen contained in drainage and sewage.
본 발명의 목적은, 암모니아성 질소 함유 배수를 간이한 방법으로 처리할 수 있는 암모니아성 질소 함유 배수의 처리 방법 및 암모니아성 질소분해제를 제공하는 것에 있다.It is an object of the present invention to provide a method for treating ammonia nitrogen-containing wastewater that can treat ammonia nitrogen-containing wastewater in a simple manner and to provide ammonia nitrogen decomposition.
본 발명은, 암모니아성 질소를 함유하는 암모니아성 질소 함유 배수 중에, 브로민계 산화제, 또는 브로민 화합물과 염소계 산화제의 반응물과, 설파민산 화합물을 존재시키는 암모니아성 질소 함유 배수의 처리 방법이다.The present invention is a method for treating ammonia nitrogen-containing wastewater containing ammonia nitrogen with a bromine-based oxidizing agent or a reaction product of a bromine compound and a chlorine-based oxidizing agent and a sulfamic acid compound.
본 발명은, 암모니아성 질소를 함유하는 암모니아성 질소 함유 배수 중에, 브로민계 산화제, 또는 브로민 화합물과 염소계 산화제의 반응물과, 설파민산 화합물의 혼합물 또는 반응 생성물을 존재시키는 암모니아성 질소 함유 배수의 처리 방법이다.The present invention relates to a process for treating ammonia nitrogen-containing wastewater containing ammonia nitrogen-containing wastewater containing a bromine-based oxidizing agent or a reaction product of a bromine compound and a chlorine-based oxidizing agent with a sulfamic acid compound or a reaction product Method.
본 발명은, 암모니아성 질소를 함유하는 암모니아성 질소 함유 배수 중에, 브로민과 설파민산 화합물의 혼합물을 존재시키거나, 또는 브로민과 설파민산 화합물의 반응 생성물을 존재시키는 암모니아성 질소 함유 배수의 처리 방법이다.The present invention relates to a process for the treatment of ammonia nitrogen-containing wastewater containing a mixture of bromine and a sulfamic acid compound in the ammonia nitrogen-containing wastewater containing ammonia nitrogen or a reaction product of bromine and a sulfamic acid compound Method.
상기 암모니아성 질소 함유 배수의 처리 방법에 있어서, 상기 암모니아성 질소 함유 배수 중에, 상기 브로민계 산화제, 또는 상기 브로민 화합물과 염소계 산화제의 반응물과, 상기 설파민산 화합물을 존재시킨 후에, 암모니아성 질소가 저감된 처리수를 더욱 역침투막으로 처리하는 것이 바람직하다.In the method of treating the ammonia nitrogen-containing wastewater, ammonia nitrogen is preferably added to the ammonia nitrogen-containing wastewater after the reaction of the bromine-based oxidizing agent or the reaction product of the bromine compound and the chlorine-based oxidizing agent and the sulfamic acid compound It is preferable to further treat the reduced treatment water with a reverse osmosis membrane.
상기 암모니아성 질소 함유 배수의 처리 방법에 있어서, 상기 암모니아성 질소 함유 배수 중에, 상기 브로민계 산화제, 또는 상기 브로민 화합물과 염소계 산화제의 반응물과, 상기 설파민산 화합물의 혼합물 또는 반응 생성물을 존재시킨 후에, 암모니아성 질소가 저감된 처리수를 더욱 역침투막으로 처리하는 것이 바람직하다.In the method of treating the ammonia nitrogen-containing wastewater, the bromine-based oxidizing agent or a mixture of the reaction product of the bromine compound and the chlorine-based oxidizing agent and the sulfamic acid compound or the reaction product is present in the ammonia nitrogen- , It is preferable to further treat the treated water in which the ammonia nitrogen is reduced with a further reverse osmosis membrane.
상기 암모니아성 질소 함유 배수의 처리 방법에 있어서, 상기 암모니아성 질소 함유 배수 중에, 상기 브로민과 설파민산 화합물의 혼합물을 존재시킨 후에, 또는 상기 브로민과 설파민산 화합물의 반응 생성물을 존재시킨 후에, 암모니아성 질소가 저감된 처리수를 더욱 역침투막으로 처리하는 것이 바람직하다.In the method of treating the ammonia nitrogen-containing wastewater, after the mixture of the bromine and the sulfamic acid compound is present in the ammonia nitrogen-containing wastewater, or after the reaction product of the bromine and the sulfamic acid compound is present, It is preferable to further treat the treated water in which the ammonia nitrogen is reduced with a further reverse osmosis membrane.
상기 암모니아성 질소 함유 배수의 처리 방법에 있어서, 브로민의 당량에 대한 설파민산 화합물의 당량의 비가 0.5 내지 1.5의 범위인 것이 바람직하다.In the above-mentioned method of treating ammonia nitrogen-containing wastewater, it is preferable that the ratio of the equivalent amount of the sulfamic acid compound to the equivalent amount of bromine is in the range of 0.5 to 1.5.
상기 암모니아성 질소 함유 배수의 처리 방법에 있어서, 상기 암모니아성 질소 함유 배수 중의 암모니아성 질소의 몰 농도에 대한 유효염소 농도환산의 유효 할로겐의 몰 농도의 비가 1.6 이상인 것이 바람직하다.In the above method of treating ammonia nitrogen-containing wastewater, it is preferable that the ratio of the molar concentration of effective halogen in terms of effective chlorine concentration to the molar concentration of ammonia nitrogen in the ammonia nitrogen-containing wastewater is 1.6 or more.
상기 암모니아성 질소 함유 배수의 처리 방법에 있어서, 상기 암모니아성 질소 함유 배수 중의 암모니아성 질소의 농도가 5㎎/ℓ 이상인 것이 바람직하다.In the method of treating the ammonia nitrogen-containing wastewater, the concentration of ammonia nitrogen in the ammonia nitrogen-containing wastewater is preferably 5 mg / L or more.
본 발명은, 암모니아성 질소 함유 배수 중의 암모니아성 질소를 분해시키기 위한 암모니아성 질소분해제로서, 브로민계 산화제, 또는 브로민 화합물과 염소계 산화제의 반응물과, 설파민산 화합물을 포함하는 암모니아성 질소분해제이다.The present invention relates to a bromine-based oxidizing agent or a reaction product of a bromine compound and a chlorine-based oxidizing agent and an ammonia nitrogen-containing decomposition containing a sulfamic acid compound as an ammonia nitrogen decomposition for decomposing ammonia nitrogen in ammonia nitrogen-containing wastewater.
본 발명은, 암모니아성 질소 함유 배수 중의 암모니아성 질소를 분해시키기 위한 암모니아성 질소분해제로서, 브로민계 산화제, 또는 브로민 화합물과 염소계 산화제의 반응물과, 설파민산 화합물의 혼합물 또는 반응 생성물을 포함하는 암모니아성 질소분해제이다.The present invention relates to an ammonia-nitrogen-decomposing agent for decomposing ammonia nitrogen in ammonia nitrogen-containing wastewater, comprising ammonia-nitrogen decomposing agent for decomposing ammonia nitrogen in ammonia nitrogen-containing wastewater, The nitrogen gas is released.
본 발명은, 암모니아성 질소 함유 배수 중의 암모니아성 질소를 분해시키기 위한 암모니아성 질소분해제로서, 브로민과 설파민산 화합물의 혼합물, 또는 브로민과 설파민산 화합물의 반응 생성물을 포함하는 암모니아성 질소분해제이다.The present invention discloses an ammonia nitrogen decomposition for decomposing ammonia nitrogen in ammonia nitrogen-containing wastewater as a mixture of bromine and a sulfamic acid compound or a reaction product of bromine and a sulfamic acid compound .
상기 암모니아성 질소분해제에 있어서, 브로민의 당량에 대한 설파민산 화합물의 당량의 비가 0.5 내지 1.5의 범위인 것이 바람직하다.In releasing the ammonia nitrogen, the ratio of the equivalent amount of the sulfamic acid compound to the equivalence of bromine is preferably in the range of 0.5 to 1.5.
상기 암모니아성 질소분해제에 있어서, 상기 암모니아성 질소 함유 배수 중의 암모니아성 질소의 농도가 5㎎/ℓ 이상인 것이 바람직하다.In releasing the ammonia nitrogen, the concentration of ammonia nitrogen in the ammonia nitrogen-containing wastewater is preferably 5 mg / L or more.
본 발명에서는 암모니아성 질소 함유 배수를 간이한 방법으로 처리할 수 있다.In the present invention, ammonia nitrogen-containing wastewater can be treated in a simple manner.
본 발명의 실시형태에 대해서 이하 설명한다. 본 실시형태는 본 발명을 실시하는 일례이며, 본 발명은 본 실시형태로 한정되는 것은 아니다.Embodiments of the present invention will be described below. The present embodiment is an example of carrying out the present invention, and the present invention is not limited to this embodiment.
<암모니아성 질소 함유 배수의 처리 방법>≪ Process of treating ammonia nitrogen-containing wastewater >
본 발명의 실시형태에 따른 암모니아성 질소 함유 배수의 처리 방법은, 암모니아성 질소를 함유하는 암모니아성 질소 함유 배수 중에, 「브로민계 산화제」와 「설파민산 화합물」을 존재시키는 방법, 또는 「브로민 화합물과 염소계 산화제의 반응물」과 「설파민산 화합물」을 존재시키는 방법이다. 이것에 의해, 암모니아성 질소 함유 배수 중에서, 안정화 차아브로민산 조성물이 생성되는 것으로 여겨진다.The method of treating ammonia nitrogen-containing wastewater according to the embodiment of the present invention is a method of treating ammonia nitrogen-containing wastewater containing ammonia nitrogen with a method in which "bromine-based oxidizing agent" and "sulfamic acid compound" Reaction product of the compound and the chlorine-based oxidizing agent " and " sulfamic acid compound " are present. Thus, it is considered that a stabilized hypobromous acid composition is produced in the ammonia nitrogen-containing wastewater.
본 발명의 실시형태에 따른 암모니아성 질소 함유 배수의 처리 방법은, 암모니아성 질소를 함유하는 암모니아성 질소 함유 배수 중에, 「브로민계 산화제와 설파민산 화합물의 혼합물」 혹은 「브로민계 산화제와 설파민산 화합물의 반응 생성물」인 안정화 차아브로민산 조성물을 존재시키는 방법, 또는 「브로민 화합물과 염소계 산화제의 반응물과, 설파민산 화합물의 혼합물」 혹은 「브로민 화합물과 염소계 산화제의 반응물과, 설파민산 화합물의 반응 생성물」인 안정화 차아브로민산 조성물을 존재시키는 방법이다.A method for treating ammonia nitrogen-containing wastewater according to an embodiment of the present invention is a method for treating ammonia nitrogen-containing wastewater containing ammonia nitrogen, wherein the ammonia nitrogen-containing wastewater containing ammonia nitrogen is mixed with a mixture of a bromine-based oxidizing agent and a sulfamine- Quot; reaction product of a bromine compound and a chlorine-based oxidizing agent " or a reaction product of a bromine compound and a chlorine-based oxidizing agent and a reaction of a sulfamic acid compound Product " of the < / RTI >
구체적으로는 본 실시형태에 따른 암모니아성 질소 함유 배수의 처리 방법은, 암모니아성 질소 함유 배수 중에, 예를 들어, 「브로민」, 「염화브로민」, 「차아브로민산」 또는 「브로민화나트륨과 차아염소산의 반응물」과, 「설파민산 화합물」을 존재시키는 방법이다.Specifically, the method for treating ammonia-nitrogen-containing wastewater according to the present embodiment is a method for treating ammonia nitrogen-containing wastewater containing ammonium bromide in the ammonia nitrogen-containing wastewater by adding, for example, bromine, bromine chloride, And hypochlorous acid " and " sulfamic acid compound " are present.
또한, 본 실시형태에 따른 암모니아성 질소 함유 배수의 처리 방법은, 암모니아성 질소 함유 배수 중에, 예를 들어, 「브로민과 설파민산 화합물의 혼합물」, 「염화브로민과 설파민산 화합물의 혼합물」, 또는 「브로민화나트륨과 차아염소산과의 반응물과, 설파민산 화합물의 혼합물」인 안정화 차아브로민산 조성물을 존재시키는 방법이다. 또한, 본 실시형태에 따른 암모니아성 질소 함유 배수의 처리 방법은, 암모니아성 질소 함유 배수 중에, 예를 들어, 「브로민과 설파민산 화합물의 반응 생성물」, 「염화브로민과 설파민산 화합물의 반응 생성물」 또는 「브로민화나트륨과 차아염소산의 반응물과, 설파민산 화합물과의 반응 생성물」인 안정화 차아브로민산 조성물을 존재시키는 방법이다.Further, the method of treating ammonia nitrogen-containing wastewater according to the present embodiment is a method of treating ammonia nitrogen-containing wastewater containing ammonia nitrogen-containing wastewater, for example, a mixture of bromine and a sulfamic acid compound, a mixture of bromine chloride and a sulfamic acid compound , Or " a mixture of a reaction product of sodium bromide and hypochlorous acid and a sulfamic acid compound ", in the presence of a stabilized hypobromous acid composition. The method for treating ammonia nitrogen-containing wastewater according to the present embodiment is a method for treating ammonia nitrogen-containing wastewater containing ammonia nitrogen-containing wastewater, for example, a reaction product of bromine and a sulfamic acid compound, a reaction of bromine chloride and a sulfamic acid compound Product " or " a reaction product of sodium bromide and hypochlorous acid with a sulfamic acid compound ".
이들 방법에 의해, 암모니아성 질소 함유 배수 중의 암모니아성 질소를 효율적으로 분해시킬 수 있고, 암모니아성 질소 함유 배수를 간이한 방법으로 처리할 수 있다. 이들 방법에서는, 암모니아성 질소 함유 배수를, 1종류의 처리제를 이용해서 처리할 수 있다. 또한, 소독제 성분으로서, 대장균 군수의 저감 효과(소독 효과)에 더해서, 암모니아성 질소를 분해시키는 효과를 지니는 성분을 사용하므로, 후단의 질화탈질 등 생물 처리 등의 부하 저감으로 연결되어, 배수 처리의 관점에서도 유리한 처리를 행할 수 있다.By these methods, the ammonia nitrogen in the ammonia nitrogen-containing wastewater can be efficiently decomposed, and the ammonia nitrogen-containing wastewater can be treated in a simple manner. In these methods, the ammonia nitrogen-containing wastewater can be treated using one treatment agent. In addition to the effect of reducing the coliform bacteria count (disinfecting effect), a component having an effect of decomposing ammonia nitrogen is used as the disinfectant component, so that load reduction such as biological treatment such as nitrification and denitrification at the subsequent stage is connected, Favorable processing can also be performed from the viewpoint.
염소계 산화제인 차아염소산 나트륨은, 암모니아성 질소 함유 배수 중의 암모니아성 질소와 반응해서 결합 할로겐(클로라민)을 생성해 버려, 암모니아성 질소의 분해 성능이 크게 저하되어 버리지만, 상기 안정화 차아브로민산 조성물은, 결합 할로겐의 생성을 거치지 않고 직접 암모니아성 질소를 분해시킬 수 있으므로, 차아염소산 나트륨 등의 염소계 산화제에 비해서 암모니아성 질소의 분해 효과가 높고, 보다 효율적인 처리를 행할 수 있는 것으로 여겨진다. 또한, 상기 안정화 차아브로민산 조성물은, 설파민산 화합물을 포함하므로, 차아브로민산 또는 이의 염에 비하면, 암모니아성 질소의 분해 효과가 높은 것으로 여겨진다.Sodium hypochlorite, which is a chlorine-based oxidizing agent, reacts with ammonia nitrogen in ammonia nitrogen-containing wastewater to generate bound halogen (chloramine), and the decomposition performance of ammonia nitrogen is greatly lowered. However, the stabilized hypobromous acid composition , The ammonia nitrogen can be directly decomposed without generating the bonded halogen, so that the decomposition effect of the ammonia nitrogen is higher than that of the chlorine-based oxidizing agent such as sodium hypochlorite, and more efficient treatment can be performed. Further, since the stabilized hypobromous acid composition includes a sulfamic acid compound, it is considered that the decomposition effect of ammonia nitrogen is higher than that of hypobromic acid or its salt.
본 실시형태에 따른 암모니아성 질소 함유 배수의 처리 방법에서는, 예를 들어, 암모니아성 질소 함유 배수 중에, 「브로민계 산화제」 또는 「브로민 화합물과 염소계 산화제의 반응물」과, 「설파민산 화합물」을 약주 펌프(즉, 약품 주입 펌프) 등에 의해 주입하면 된다. 「브로민계 산화제」 또는 「브로민 화합물과 염소계 산화제의 반응물」과, 「설파민산 화합물」은 개별적으로 암모니아성 질소 함유 배수에 첨가해도 되고, 또는 원액끼리 혼합시켜서 혼합물로 하고 나서 암모니아성 질소 함유 배수에 첨가해도 된다.In the method of treating ammonia nitrogen-containing wastewater according to the present embodiment, for example, the "bromine-based oxidizing agent" or "a reaction product of a bromine compound and a chlorine-based oxidizing agent" and "a sulfamic acid compound" A chemical pump (i.e., a chemical injection pump) or the like. The "bromine-based oxidizing agent" or "the reaction product of the bromine compound and the chlorine-based oxidizing agent" and the "sulfamic acid compound" may be separately added to the ammonia nitrogen-containing wastewater, or the raw materials may be mixed to form a mixture, .
또한, 예를 들어, 암모니아성 질소 함유 배수 중에, 「브로민계 산화제와 설파민산 화합물의 반응 생성물」, 또는 「브로민 화합물과 염소계 산화제의 반응물과, 설파민산 화합물과의 반응 생성물」을 약주 펌프 등에 의해 주입해도 된다.The reaction product of the bromine-based oxidizing agent and the sulfamic acid compound or the reaction product of the bromine compound and the chlorine-based oxidizing agent and the sulfamic acid compound in the ammonia nitrogen-containing wastewater, for example, .
「브로민계 산화제」 혹은 「브로민 화합물과 염소계 산화제의 반응물」에 있어서의 「브로민」의 당량에 대한 「설파민산 화합물」의 당량의 비, 또는 「브로민」의 당량에 대한 「설파민산 화합물」의 당량의 비는, 0.1 이상인 것이 바람직하고, 0.5 내지 1.5의 범위인 것이 보다 바람직하고, 1 내지 1.5의 범위인 것이 더욱 바람직하다. 여기에서, 「브로민」의 당량에 대한 「설파민산 화합물」의 당량의 비란, 안정화 차아브로민산 조성물 중의 브로민 함유율[중량%]을 브로민(Br2)의 분자량(159.8)으로 나눈 값에 대한, 안정화 차아브로민산 조성물 중의 설파민산 화합물 함유율[중량%]을 설파민산 화합물의 분자량(설파민산 화합물이 설파민산일 경우는 97.1)으로 나눈 값의 비를 나타낸다. 「브로민」의 당량에 대한 「설파민산 화합물」의 당량의 비가 0.1 미만이면, 충분한 암모니아성 질소의 분해 효과가 얻어지지 않을 경우가 있고, 1.5를 초과하면, 제조 비용이 증가할 경우가 있다. 이 당량의 비가 0.5 내지 1.5의 범위, 보다 바람직하게는 0.7 내지 1.5의 범위이면, 효율적으로 암모니아성 질소를 분해시킬 수 있다. 또한, 이 당량의 비가 1 이상이면, 제제의 안정성이 양호해진다.The ratio of the equivalent amount of the " sulfamic acid compound " to the equivalent amount of the " bromine " in the "bromine-based oxidizing agent" or the "reaction product of the bromine compound and the chlorinated oxidizing agent" Is preferably 0.1 or more, more preferably 0.5 to 1.5, still more preferably 1 to 1.5. Here, the ratio of the equivalent amount of the "sulfamic acid compound" to the equivalent amount of "bromine" is defined as the ratio of the bromine content [wt%] in the stabilized hypobromous acid composition divided by the molecular weight of bromine (Br 2 ) (% By weight) of the sulfamic acid compound content in the stabilized hypobromous acid composition divided by the molecular weight of the sulfamic acid compound (when the sulfamic acid compound is sulfamic acid, 97.1). If the ratio of the equivalent amount of the "sulfamic acid compound" to the equivalent amount of "bromine" is less than 0.1, sufficient ammonia nitrogen decomposition effect may not be obtained, and if it exceeds 1.5, the production cost may increase. When the equivalent ratio is in the range of 0.5 to 1.5, and more preferably in the range of 0.7 to 1.5, the ammonia nitrogen can be efficiently decomposed. When the ratio of this equivalent amount is 1 or more, the stability of the preparation is improved.
암모니아성 질소 함유 배수 중의 유효 할로겐 농도는, 유효염소 농도환산으로, 1 내지 50㎎/ℓ인 것이 바람직하다. 1㎎/ℓ미만이면, 충분한 암모니아성 질소의 분해 효과가 얻어지지 않을 경우가 있고, 50㎎/ℓ보다 많다면, 배관 등의 부식을 일으킬 가능성이 있다.The effective halogen concentration in the ammonia nitrogen-containing wastewater is preferably 1 to 50 mg / l in terms of effective chlorine concentration. If it is less than 1 mg / l, sufficient ammonia nitrogen decomposition effect may not be obtained, and if it is more than 50 mg / l, corrosion of piping and the like may occur.
암모니아성 질소 함유 배수 중의 암모니아성 질소(NH4-N)의 몰 농도에 대한 유효염소 농도환산의 유효 할로겐의 몰 농도(안정화 차아브로민산 조성물의 첨가 몰 농도)의 비가 1.6 이상인 것이 바람직하고, 2.0 이상인 것이 보다 바람직하다. 이 비가 커지면 커질수록, 암모니아성 질소의 저감 효과가 높아진다.It is preferable that the ratio of the effective halogen concentration in terms of the effective chlorine concentration to the molar concentration of the ammonia nitrogen (NH 4 -N) in the ammonia nitrogen-containing wastewater (the molar concentration of the added stabilized hypobromous acid composition) is 1.6 or more, Or more. The larger the ratio is, the higher the effect of reducing the ammonia nitrogen is.
브로민계 산화제로서는, 브로민(액체브로민), 염화브로민, 브로민산, 브로민산염, 차아브로민산 등을 들 수 있다.Examples of the bromine-based oxidizing agent include bromine (liquid bromine), bromine chloride, bromine acid, bromate, and hypobromous acid.
이들 중, 브로민을 이용한 「브로민과 설파민산 화합물(브로민과 설파민산 화합물의 혼합물)」 또는 「브로민과 설파민산 화합물의 반응 생성물」의 제제는, 「차아염소산과 브로민 화합물과 설파민산」의 제제 및 「염화브로민과 설파민산」의 제제 등에 비해서, 브로민산의 부생이 적고, 배관 등의 금속재료의 부식을 일으킬 가능성이 낮기 때문에, 보다 바람직하다.Among them, the preparation of "a mixture of bromine and a sulfamic acid compound (a mixture of a bromine and a sulfamic acid compound)" or "a reaction product of a bromine and a sulfamic acid compound" using bromine is described in "Preparation of hypochlorous acid, Quot; hydrochloric acid and sulfamic acid ", it is more preferable that the byproducts of bromic acid are small and the possibility of causing corrosion of metal materials such as piping is low.
즉, 본 실시형태에 따른 암모니아성 질소 함유 배수의 처리 방법은, 암모니아성 질소 함유 배수 중에, 브로민과, 설파민산 화합물을 존재시키는(브로민과 설파민산 화합물의 혼합물을 존재시키는) 것이 바람직하다. 또한, 암모니아성 질소 함유 배수 중에, 브로민과 설파민산 화합물의 반응 생성물을 존재시키는 것이 바람직하다.That is, in the method of treating ammonia nitrogen-containing wastewater according to the present embodiment, it is preferable that bromine and a sulfamic acid compound are present in the ammonia nitrogen-containing wastewater (a mixture of bromine and a sulfamic acid compound is present) . In addition, it is preferable that a reaction product of bromine and a sulfamic acid compound is present in the ammonia nitrogen-containing wastewater.
브로민 화합물로서는, 브로민화나트륨, 브로민화칼륨, 브로민화리튬, 브로민화암모늄 및 브로민화수소산 등을 들 수 있다. 이들 중, 제제 비용 등의 점에서, 브로민화나트륨이 바람직하다.Examples of the bromine compound include sodium bromide, potassium bromide, lithium bromide, ammonium bromide and hydrobromic acid. Among them, sodium bromide is preferable in terms of preparation cost and the like.
염소계 산화제로서는, 예를 들어, 염소가스, 이산화염소, 차아염소산 또는 이의 염, 아염소산 또는 이의 염, 염소산 또는 이의 염, 과염소산 또는 이의 염, 염소화아이소시아누르산 또는 이의 염 등을 들 수 있다. 이들 중, 염으로서는, 예를 들어, 차아염소산 나트륨, 차아염소산 칼륨 등의 차아염소산 알칼리 금속염, 차아염소산 칼슘, 차아염소산 바륨 등의 차아염소산 알칼리 토금속염, 아염소산 나트륨, 아염소산 칼륨 등의 아염소산 알칼리 금속염, 아염소산 바륨 등의 아염소산 알칼리 토금속염, 아염소산 니켈 등의 다른 아염소산금속염, 염소산 암모늄, 염소산 나트륨, 염소산 칼륨 등의 염소산 알칼리 금속염, 염소산 칼슘, 염소산 바륨 등의 염소산 알칼리 토금속염 등을 들 수 있다. 이들 염소계 산화제는, 1종을 단독으로 이용해도, 2종 이상을 조합시켜서 이용해도 된다. 염소계 산화제로서는, 취급성 등의 점에서, 차아염소산 나트륨을 이용하는 것이 바람직하다.The chlorine-based oxidizing agent includes, for example, chlorine gas, chlorine dioxide, hypochlorous acid or its salt, chlorous acid or its salt, chloric acid or its salt, perchloric acid or its salt, chlorinated isocyanuric acid or its salt and the like. Among them, examples of the salt include alkali metal hypochlorite such as sodium hypochlorite, potassium hypochlorite, calcium hypochlorite, alkali earth metal hypochlorite such as barium hypochlorite, sodium chlorite such as sodium chlorite and potassium chlorite, Alkaline earth metal salts such as alkali metal salts and barium chlorites, other metal chlorites such as nickel chlorite, alkali metal chlorides such as ammonium chlorate, sodium chlorate and potassium chlorate, alkaline earth metal chlorides such as calcium chlorate and barium chlorate, etc. . These chlorine-based oxidizing agents may be used singly or in combination of two or more kinds. As the chlorine-based oxidizing agent, sodium hypochlorite is preferably used from the viewpoint of handleability and the like.
설파민산 화합물은, 이하의 일반식 (1)로 표시되는 화합물이다.The sulfamic acid compound is a compound represented by the following general formula (1).
R2NSO3H （1)R 2 NSO 3 H (1)
(식 중, R은 독립적으로 수소원자 또는 탄소수 1 내지 8의 알킬기이다.)(Wherein R is independently a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms)
설파민산 화합물로서는, 예를 들어, 2개의 R기의 양쪽이 수소원자인 설파민산(아마이드 황산) 이외에, N-메틸설파민산, N-에틸 설파민산, N-프로필설파민산, N-아이소프로필 설파민산, N-부틸설파민산 등의 2개의 R기 중 한쪽이 수소원자이고, 다른 쪽이 탄소수 1 내지 8의 알킬기인 설파민산 화합물, N,N-다이메틸설파민산, N,N-다이에틸설파민산, N,N-다이프로필설파민산, N,N-다이부틸설파민산, N-메틸-N-에틸 설파민산, N-메틸-N-프로필설파민산 등의 2개의 R기의 양쪽이 탄소수 1 내지 8의 알킬기인 설파민산 화합물, N-페닐설파민산 등의 2개의 R기 중 한쪽이 수소원자이고, 다른 쪽이 탄소수 6 내지 10의 아릴기인 설파민산 화합물, 또는 이들의 염 등을 들 수 있다. 설파민산염으로서는, 예를 들어, 나트륨염, 칼륨염 등의 알칼리 금속염, 칼슘염, 스트론튬염, 바륨염 등의 알칼리 토금속염, 망간염, 구리염, 아연염, 철염, 코발트염, 니켈염 등의 다른 금속염, 암모늄염 및 구아니딘염 등을 들 수 있다. 설파민산 화합물 및 이의 염은, 1종을 단독으로 이용해도, 2종 이상을 조합시켜서 이용해도 된다. 설파민산 화합물로서는, 환경부하 등의 점에서, 설파민산(아마이드 황산)을 이용하는 것이 바람직하다.Examples of the sulfamic acid compound include, in addition to sulfamic acid (amide sulfuric acid) in which both of the two R groups are hydrogen atoms, N-methylsulfamic acid, N-ethylsulfamic acid, N-propylsulfamic acid, N- Sulfamic acid compounds in which one of the two R groups, such as phosphoric acid, N, N-butylsulfamic acid and the like, is a hydrogen atom and the other is an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, N, N-dimethylsulfamic acid, It is preferred that both of the two R groups, such as phosphoric acid, N, N-dipropylsulfamic acid, N, N-dibutylsulfamic acid, N-methyl- Sulfamic acid compounds in which one of two R groups, i.e., a sulfamic acid compound and an N-phenylsulfamic acid, which are alkyl groups of 1 to 8 carbon atoms, is a hydrogen atom and the other is an aryl group of 6 to 10 carbon atoms, or a salt thereof . Examples of the sulfamates include alkali metal salts such as sodium salts and potassium salts, alkaline earth metal salts such as calcium salts, strontium salts and barium salts, manganese salts, copper salts, zinc salts, iron salts, cobalt salts, Other metal salts, ammonium salts, and guanidine salts. The sulfamic acid compound and its salt may be used singly or in combination of two or more kinds. As the sulfamic acid compound, sulfamic acid (amide sulfuric acid) is preferably used in view of environmental load and the like.
본 실시형태에 따른 암모니아성 질소 함유 배수의 처리 방법에 있어서, 더욱 알칼리를 존재시켜도 된다. 알칼리로서는, 수산화나트륨, 수산화칼륨 등의 수산화 알칼리 등을 들 수 있다. 저온 시의 제품안정성 등의 점에서, 수산화나트륨과 수산화칼륨을 병용해도 된다. 또한, 알칼리는, 고형이 아니라, 수용액으로서 이용해도 된다.In the method for treating ammonia nitrogen-containing wastewater according to the present embodiment, alkali may be further present. Examples of the alkali include alkali hydroxides such as sodium hydroxide and potassium hydroxide. Sodium hydroxide and potassium hydroxide may be used in combination in view of the stability of the product at low temperatures and the like. The alkali may be used not as a solid but as an aqueous solution.
본 실시형태에 따른 암모니아성 질소 함유 배수의 처리 방법에 있어서, 처리 대상인 암모니아성 질소 함유 배수의 pH가 3 내지 10의 범위인 것이 바람직하고, 4 내지 9의 범위인 것이 보다 바람직하다. 처리 대상인 암모니아성 질소 함유 배수의 pH가 3 미만이면, 차아브로민산이 브로민 가스로서 휘발되기 쉬워져 암모니아성 질소의 분해 효과가 저하될 경우가 있고, 10을 초과하면, 암모니아성 질소가 암모니아 가스로서 휘발해서 제거되기 쉬워져, 본 발명에 의한 처리의 유효성이 저하되어 버릴 경우가 있다.In the method of treating ammonia nitrogen-containing wastewater according to the present embodiment, the pH of the ammonia-nitrogen-containing wastewater to be treated is preferably in the range of 3 to 10, more preferably in the range of 4 to 9. If the pH of the ammonia nitrogen-containing wastewater to be treated is less than 3, hypobromic acid is easily volatilized as bromine gas, and the decomposition effect of ammonia nitrogen may be lowered. On the other hand, if the ammonia nitrogen content exceeds 10, So that the effectiveness of the treatment according to the present invention may be lowered.
본 실시형태에 따른 암모니아성 질소 함유 배수의 처리 방법의 처리 대상으로 하는 암모니아성 질소 함유 배수는, 예를 들어, 수산가공 공장 등의 공장배수를 포함하는 사업장배수, 하수 등이다. 처리 대상으로 하는 암모니아성 질소 함유 배수 중의 암모니아성 질소의 농도는, 예를 들어, 5㎎/ℓ 이상인 것이 바람직하고, 5㎎/ℓ 내지 500㎎/ℓ의 범위인 것이 보다 바람직하다. 본 실시형태에 따른 암모니아성 질소 함유 배수의 처리 방법에 따르면, 5㎎/ℓ 이상이라는 암모니아성 질소를 비교적 많이 함유하는 하수 등의 처리에 적합하게 적용된다. 5㎎/ℓ 이상이라는 암모니아성 질소를 비교적 많이 함유하는 하수 등에 대해서도, 대장균 군수의 저감 효과에 더해서, 암모니아성 질소 함유 배수에 함유되는 암모니아성 질소를 분해시키는 효과를 발휘할 수 있다. 특히, 암모니아성 질소를 함유하는 배수를 역침투막으로 처리하는 바와 같을 경우, 배수의 pH가 높다면, 유리의 암모니아가 역침투막을 투과해버려, 투과수 중에 누설되어 버리는 문제가 있다. 이 점, 본 실시형태에 따른 암모니아성 질소 함유 배수의 처리 방법과 같이, 암모니아성 질소 함유 배수 중에 안정화 차아브로민산 조성물을 첨가하고, 암모니아성 질소를 분해한 후에, 암모니아성 질소가 저감된 처리수를 역침투막으로 처리하면, 투과수 중에 유리의 암모니아가 누설되어 버린다고 하는 문제를 억제할 수 있으므로 바람직하다.The ammonia nitrogen-containing wastewater to be treated in the method of treating ammonia nitrogen-containing wastewater according to the present embodiment is, for example, wastewater discharged from a workplace including plant wastewater from a fish processing factory or the like. The concentration of ammonia nitrogen in the ammonia nitrogen-containing wastewater to be treated is preferably, for example, 5 mg / liter or more, more preferably 5 mg / liter to 500 mg / liter. According to the method of treating ammonia nitrogen-containing wastewater according to the present embodiment, it is suitably applied to the treatment of sewage or the like containing relatively high amount of ammonia nitrogen of 5 mg / L or more. It is possible to exert the effect of decomposing ammonia nitrogen contained in the ammonia nitrogen-containing wastewater in addition to the effect of reducing the coliform bacteria water, even in sewage and the like containing relatively high amount of ammonia nitrogen of 5 mg / L or more. Particularly, when wastewater containing ammonia nitrogen is treated with a reverse osmosis membrane, if the pH of the wastewater is high, there is a problem that ammonia in the glass permeates through the reverse osmosis membrane and leaks into permeated water. In this regard, as in the method for treating ammonia nitrogen-containing wastewater according to the present embodiment, the stabilized hypobromous acid composition is added to the ammonia nitrogen-containing wastewater, the ammonia nitrogen is decomposed, and then the treated ammonia nitrogen- Is treated with a reverse osmosis membrane, the problem that ammonia in the glass is leaked into the permeated water can be suppressed, which is preferable.
<암모니아성 질소분해제>≪ Ammonia <
본 실시형태에 따른 암모니아성 질소분해제는, 「브로민계 산화제」 또는 「브로민 화합물과 염소계 산화제의 반응물」과, 「설파민산 화합물」을 함유하는 것이며, 알칼리를 더 함유해도 된다.The ammonia nitrogen decomposition releasing according to this embodiment contains a "bromine-based oxidizing agent" or "a reaction product of a bromine compound and a chlorine-based oxidizing agent" and a "sulfamic acid compound", and may further contain an alkali.
또한, 본 실시형태에 따른 암모니아성 질소분해제는, 「브로민계 산화제와 설파민산 화합물의 혼합물」, 또는 「브로민 화합물과 염소계 산화제의 반응물과, 설파민산 화합물의 혼합물」을 함유하는 것이며, 알칼리를 더 함유해도 된다. 또한, 본 실시형태에 따른 암모니아성 질소분해제는, 「브로민계 산화제와 설파민산 화합물의 반응 생성물」, 또는 「브로민 화합물과 염소계 산화제의 반응물과, 설파민산 화합물과의 반응 생성물」을 함유하는 것이며, 알칼리를 더 함유해도 된다.The ammonia nitrogen decomposition release according to the present embodiment includes a "mixture of a bromine-based oxidizing agent and a sulfamic acid compound" or a "mixture of a bromine compound and a chlorinated oxidizing agent and a sulfamic acid compound" . Further, the ammonia nitrogen decomposition release according to the present embodiment includes "a reaction product of a bromine-based oxidizing agent and a sulfamic acid compound" or a "reaction product of a bromine compound and a chlorinated oxidizing agent and a sulfamic acid compound" , And may further contain an alkali.
브로민계 산화제, 브로민 화합물, 염소계 산화제 및 설파민산 화합물에 대해서는, 전술한 바와 같다.The bromine-based oxidizing agent, the bromine compound, the chlorine-based oxidizing agent and the sulfamic acid compound are as described above.
본 실시형태에 따른 암모니아성 질소분해제로서는, 배관 등의 금속재료에 대한 부식성이 낮고, 브로민산의 부생이 적은 등의 점에서, 브로민과, 설파민산 화합물을 함유하는 것(브로민과 설파민산 화합물의 혼합물을 함유하는 것), 예를 들어, 브로민과 설파민산 화합물과 알칼리와 물의 혼합물, 또는 브로민과 설파민산 화합물의 반응 생성물을 함유하는 것, 예를 들어, 브로민과 설파민산 화합물의 반응 생성물과, 알칼리와, 물의 혼합물이 바람직하다.Examples of releasing ammonia nitrogen according to the present embodiment include bromine and sulfamic acid compounds containing bromine and sulfamic acid compounds in view of low corrosiveness to metallic materials such as pipes and less byproducts of bromic acid For example, a mixture of bromine and a sulfamic acid compound, an alkali and water, or a reaction product of a bromine and a sulfamic acid compound, for example, a bromine and a sulfamic acid compound , A mixture of an alkali and water is preferable.
본 실시형태에 따른 암모니아성 질소분해제는, 차아염소산 나트륨 등의 염소계 산화제와 비교하면, 결합 할로겐의 생성을 경유하지 않고 직접 암모니아성 질소를 분해시킬 수 있기 때문에, 암모니아성 질소의 분해 효과가 높은 것으로 여겨진다. 또한, 본 실시형태에 따른 암모니아성 질소분해제는, 설파민산 화합물을 포함하므로, 차아브로민산 또는 이의 염과 비교하면, 암모니아성 질소의 분해 효과가 높다고 여겨진다.The decomposition of the ammonia nitrogen according to this embodiment can decompose the ammonia nitrogen directly without producing the bonded halogen as compared with the chlorine-based oxidizer such as sodium hypochlorite, It is considered. In addition, since the ammonia nitrogen decomposition according to the present embodiment includes a sulfamic acid compound, the decomposition effect of ammonia nitrogen is considered to be higher than that of hypobromic acid or its salt.
암모니아성 질소분해제의 pH는, 예를 들어, 13.0 초과이며, 13.2 초과인 것이 보다 바람직하다. 암모니아성 질소분해제의 pH가 13.0 이하이면 분해제 중의 유효 할로겐이 불안정해질 경우가 있다.The pH of the ammonia nitrogen decomposition release is, for example, more than 13.0, more preferably more than 13.2. If the pH of the ammonia nitrogen decomposition release is 13.0 or less, the effective halogen during decomposition may become unstable.
암모니아성 질소분해제 중의 브로민산 농도는, 5㎎/㎏ 미만인 것이 바람직하다. 암모니아성 질소분해제 중의 브로민산 농도가 5㎎/㎏ 이상이면, 처리수의 브로민산 이온의 농도가 높아질 경우가 있다.The concentration of the boronic acid in the ammonia nitrogen decomposition is preferably less than 5 mg / kg. If the concentration of the hydrochloric acid in the ammonia nitrogen decomposition is 5 mg / kg or more, the concentration of the bromate ion in the treated water may be increased.
<암모니아성 질소분해제의 제조 방법>≪ Method for producing ammonia nitrogen decomposition >
본 실시형태에 따른 암모니아성 질소분해제는, 브로민계 산화제와 설파민산 화합물을 혼합하거나, 또는 브로민 화합물과 염소계 산화제의 반응물과, 설파민산 화합물을 혼합하는 것에 의해 얻어지고, 알칼리를 더 혼합해도 된다.The ammonia nitrogen decomposition according to the present embodiment may be obtained by mixing a bromine-based oxidizing agent and a sulfamic acid compound, or by mixing a reaction product of a bromine compound and a chlorinated oxidizing agent with a sulfamic acid compound, and further adding an alkali .
브로민과, 설파민산 화합물을 함유하는 암모니아성 질소분해제, 또는 브로민과 설파민산 화합물의 반응 생성물을 함유하는 암모니아성 질소분해제의 제조 방법으로서는, 물, 알칼리 및 설파민산 화합물을 포함하는 혼합액에 브로민을 불활성 가스 분위기하에서 첨가해서 반응시키는 공정, 또는 물, 알칼리 및 설파민산 화합물을 포함하는 혼합액에 브로민을 불활성 가스 분위기하에서 첨가하는 공정을 포함하는 것이 바람직하다. 불활성 가스 분위기하에서 첨가해서 반응시키거나, 또는 불활성 가스 분위기하에서 첨가하는 것에 의해, 분해제 중의 브로민산 이온 농도가 낮아진다.Examples of a method for producing an ammonia nitrogen decomposition containing bromine and a sulfamic acid compound or an ammonia nitrogen decomposition containing a reaction product of bromine and a sulfamic acid compound include a method in which a mixed solution containing water, The step of adding the bromine in an inert gas atmosphere or the step of adding bromine to the mixed solution containing water, an alkali and a sulfamic acid compound under an inert gas atmosphere. The reaction is carried out in the presence of an inert gas atmosphere or under an inert gas atmosphere, whereby the bromic acid ion concentration during the decomposition is lowered.
이용하는 불활성 가스로서는 한정되지 않지만, 제조 등의 면으로부터 질소 및 아르곤 중 적어도 1종이 바람직하고, 특히 제조 비용 등의 면으로부터 질소가 바람직하다.The inert gas to be used is not limited, but at least one of nitrogen and argon is preferable from the standpoint of production and the like, and nitrogen is particularly preferable from the viewpoint of production cost and the like.
브로민의 첨가 시의 반응기 내의 산소 농도는 6체적% 이하가 바람직하지만, 4체적% 이하가 보다 바람직하고, 2체적% 이하가 더욱 바람직하며, 1체적% 이하가 특히 바람직하다. 브로민의 반응 시의 반응기 내의 산소 농도가 6체적%를 초과하면, 반응계 내의 브로민산의 생성량이 증가될 경우가 있다.The concentration of oxygen in the reactor during the addition of bromine is preferably 6 vol% or less, more preferably 4 vol% or less, further preferably 2 vol% or less, particularly preferably 1 vol% or less. When the oxygen concentration in the reactor at the time of the bromine reaction exceeds 6% by volume, the amount of the produced bromic acid in the reaction system sometimes increases.
브로민의 첨가율은, 분해제 전체의 양에 대해서 25중량% 이하인 것이 바람직하고, 1중량% 이상 20중량% 이하인 것이 보다 바람직하다. 브로민의 첨가율이 분해제 전체의 양에 대하여 25중량%를 초과하면, 반응계 내의 브로민산의 생성량이 증가될 경우가 있다. 1중량% 미만이면, 암모니아성 질소의 분해 효과가 뒤떨어질 경우가 있다.The addition amount of bromine is preferably 25 wt% or less, more preferably 1 wt% or more and 20 wt% or less with respect to the total amount of the decomposition releasing agent. If the addition amount of bromine exceeds 25 wt% with respect to the total amount of the decomposition releasing agent, the amount of produced bromic acid in the reaction system may be increased. If it is less than 1% by weight, the decomposition effect of ammonia nitrogen may be poor.
브로민 첨가 시의 반응 온도는, 0℃ 이상 25℃ 이하의 범위로 제어하는 것이 바람직하지만, 제조 비용 등의 면으로부터, 0℃ 이상 15℃ 이하의 범위로 제어하는 것이 보다 바람직하다. 브로민 첨가 시의 반응 온도가 25℃를 초과하면, 반응계 내의 브로민산의 생성량이 증가할 경우가 있고, 0℃ 미만이면, 동결될 경우가 있다.The reaction temperature at the time of bromine addition is preferably controlled within the range of 0 占 폚 to 25 占 폚, but from the viewpoint of production cost and the like, it is more preferable to control the reaction temperature within the range of 0 占 폚 to 15 占 폚. When the reaction temperature at the time of bromine addition exceeds 25 DEG C, the amount of the produced bromic acid in the reaction system sometimes increases. When the reaction temperature is lower than 0 DEG C, the reaction may be frozen.
실시예Example
이하, 실시예 및 비교예를 들어, 본 발명을 보다 구체적으로 상세히 설명하지만, 본 발명은, 이하의 실시예로 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples and comparative examples, but the present invention is not limited to the following examples.
<조성물의 조제>≪ Preparation of composition >
실시예에서 이용된 안정화 차아브로민산 조성물 A, B, C-1, C-2, C-3, C-4 및 차아브로민산염 조성물 D는 하기와 같다.The stabilized hypobromous acid compositions A, B, C-1, C-2, C-3, C-4 and hypobromite composition D used in the examples are as follows.
[안정화 차아브로민산 조성물 A의 조제][Preparation of stabilized hypobromic acid composition A]
질소분위기 하에서, 액체브로민: 16.9중량%(wt%), 설파민산: 10.7중량%, 수산화나트륨: 12.9중량%, 수산화칼륨: 3.94중량%, 물:잔분을 혼합해서, 조성물을 조제했다. 조성물의 pH는 14, 브로민 함유율은 16.9중량%였다. 안정화 차아브로민산 조성물 A의 상세한 조제 방법은 다음과 같다.The composition was prepared by mixing 16.9 wt% (wt%) of liquid bromine, 10.7 wt% of sulfamic acid, 12.9 wt% of sodium hydroxide, 3.94 wt% of potassium hydroxide and 3.94 wt% of water in a nitrogen atmosphere. The composition had a pH of 14 and a bromine content of 16.9% by weight. The detailed preparation method of the stabilized hypobromic acid composition A is as follows.
반응 용기 내의 산소 농도가 1체적%로 유지되도록, 질소 가스의 유량을 질량 유량 제어기에서 제어하면서 연속 주입으로 봉입한 2ℓ의 4구 플라스크에 1436g의 물, 361g의 수산화나트륨을 첨가하여 혼합하고, 이어서 300g의 설파민산을 첨가하여 혼합한 후, 반응액의 온도가 0 내지 15℃가 되도록 냉각을 유지하면서, 473g의 액체 브로민을 첨가하고, 더욱 48중량%의 수산화칼륨 용액 230g을 첨가하여, 조성물 전체의 양에 대한 중량비로 설파민산 10.7%, 브로민 16.9%, 브로민의 당량에 대한 설파민산의 당량의 비가 1.04인, 원하는 안정화 차아브로민산 조성물 A를 얻었다. 생성된 용액의 pH는, 유리 전극법으로 측정한 바, 14였다. 생성된 용액의 브로민 함유율은, 브로민을 요오드화칼륨에 의해 요오드로 전환 후, 티오황산나트륨을 이용해서 산화 환원 적정하는 방법에 의해 측정한 바 16.9중량%이며, 이론 함유율(16.9중량%)의 100.0%였다. 또한, 브로민 반응 시의 반응 용기 내의 산소 농도는, 주식회사 지코제의 「산소 모니터 JKO-02 LJDII」를 이용해서 측정했다. 또, 브로민산 농도는 5㎎/㎏ 미만이었다.1436 g of water and 361 g of sodium hydroxide were added to a 2 L four-necked flask sealed with continuous injection while the flow rate of nitrogen gas was controlled by a mass flow controller so that the oxygen concentration in the reaction vessel was maintained at 1 vol% After adding 300 g of sulfamic acid and mixing, 473 g of liquid bromine was added while maintaining the temperature of the reaction solution at 0 to 15 캜, and then 230 g of a 48 wt% potassium hydroxide solution was further added thereto, A desired stabilized hypobromic acid composition A was obtained in which the ratio by weight of the total amount of sulfamic acid was 10.7%, bromine was 16.9%, and the ratio of the equivalent amount of sulfamic acid to the equivalent amount of bromine was 1.04. The pH of the resulting solution was 14 as measured by a glass electrode method. The bromine content of the resulting solution was 16.9% by weight as measured by the method of converting bromine to iodine by potassium iodide and then performing redox titration using sodium thiosulfate, and found to be 100.0% of theoretical content (16.9% by weight) %. The oxygen concentration in the reaction vessel during the bromine reaction was measured using "Oxygen Monitor JKO-02 LJDII" manufactured by Zico Co., Ltd. Also, the concentration of bromic acid was less than 5 mg / kg.
또, pH의 측정은, 이하의 조건으로 행하였다.The pH was measured under the following conditions.
전극 유형: 유리 전극식Electrode type: glass electrode type
pH측정계: 토아 디케이케이사 제품, IOL-30형pH meter: Toadikake Co., Ltd., IOL-30 type
전극의 교정: 칸토카가쿠(關東化學)사 제품인 중성 인산염 pH(6.86) 표준액(제2종), 동사 제품인 붕산염 pH(9.18) 표준액(제2종)의 2점 교정으로 행하였다Calibration of the electrode: Two-point calibration was performed using neutral pH (6.86) standard solution (second grade), manufactured by Kanto Chemical Co., and standard solution (second grade), borate salt pH 9.18
측정 온도: 25℃Measuring temperature: 25 ° C
측정값: 측정액에 전극을 침지시키고, 안정 후의 값을 측정값으로 해서 3회 측정의 평균치Measured value: The electrode was immersed in the measuring solution, and the value obtained after the stabilization was used as the measured value. The average value
[안정화 차아브로민산 조성물 B의 조제][Preparation of stabilized hypobromic acid composition B]
국제특허출원 공개 제03/093171호의 기재 내용에 의거해서 안정화 차아브로민산 조성물 B를 조제했다. 안정화 차아브로민산 조성물 B는, 액체브로민, 설파민산염, 수산화나트륨을 함유하는 조성물이다. 안정화 차아브로민산 조성물 B의 pH는 14, 브로민 함유율은 16.1중량%, 브로민의 당량에 대한 설파민산의 당량의 비는 1.45였다.Based on the contents of International Patent Application Publication No. 03/093171, a stabilized hypobromic acid composition B was prepared. The stabilized hypobromic acid composition B is a composition containing liquid bromine, a sulfamic acid salt, and sodium hydroxide. The pH of the stabilized hypobromic acid composition B was 14, the bromine content was 16.1 wt%, and the ratio of the equivalents of sulfamic acid to the equivalents of bromine was 1.45.
[안정화 차아브로민산 조성물 C-1, C-2, C-3, C-4의 조제][Preparation of stabilized hypobromic acid compositions C-1, C-2, C-3 and C-4]
일본국 특공표 평11-506139호 공보의 기재 내용에 의거해서, 하기 순서로 제작한 조성물이다. 조성물의 pH는 14, 브로민 함유율은 11.3중량%였다.Based on the content of the Japanese Patent Laid-Open Publication No. 11-506139. The composition had a pH of 14 and a bromine content of 11.3% by weight.
(1)표 1에 나타낸 중량분의 순수에, 40중량% 브로민화나트륨 수용액의 혼합액을 27.0그램 첨가하고, 교반했다.(1) 27.0 g of a mixed solution of a 40 wt% aqueous solution of sodium bromide was added to pure water of the weight percentage shown in Table 1 and stirred.
(2) (1)의 용액에, 12중량% 차아염소산 나트륨 용액을 41.7g 첨가하고, 교반했다.(2) To the solution of (1), 41.7 g of a 12 wt% sodium hypochlorite solution was added and stirred.
(3) 56.0g의 순수, 26.0g의 설파민산, 18.0g의 수산화나트륨으로 조성된 안정화 수용액을 제작했다.(3) A stabilized aqueous solution composed of 56.0 g of pure water, 26.0 g of sulfamic acid and 18.0 g of sodium hydroxide was prepared.
(4) (2)의 용액에, (3)의 안정화 용액을 표 1에 나타낸 중량분만큼 교반시키면서 첨가하고, 원하는 안정화 차아브로민산 조성물 C-1, C-2, C-3, C-4를 얻었다.(4) The stabilized solution of (3) was added to the solution of (2) with stirring for the amount of weight shown in Table 1 to obtain the desired stabilized hypobromous acid compositions C-1, C-2, C-3, .
또, 예를 들어 안정화 차아브로민산 조성물 C-1의, 브로민의 당량에 대한 설파민산의 당량의 비는, 하기 식에 의해 산출된다.Further, for example, the ratio of the equivalent amount of sulfamic acid to the equivalent amount of bromine in the stabilized hypobromic acid composition C-1 is calculated by the following equation.
브로민의 당량에 대한 설파민산의 당량의 비 = (2.6×0.26/97.1)/ (11.3/159.8)=0.1(2.6 x 0.26 / 97.1) / (11.3 / 159.8) = 0.1 < / RTI >
[차아브로민산염 조성물 D의 조제][Preparation of hypobromite composition D]
하기 순서로 제작한 조성물이다. 차아브로민산염 조성물 D의 pH는 12, 브로민 함유율은 11.3중량%였다.The composition prepared in the following procedure. The hypobromite composition D had a pH of 12 and a bromine content of 11.3% by weight.
(1) 31.3g의 순수에, 40중량% 브로민화나트륨 수용액의 혼합액을 27.0g 첨가하고, 교반했다.(1) 27.3 g of a mixed solution of 31.3 g of pure water and 40 wt% aqueous solution of sodium bromide was added and stirred.
(2) (1)의 용액에, 12중량% 차아염소산 나트륨 용액을 41.7g 첨가하고, 교반해서 목적하는 차아브로민산염 조성물 D를 얻었다.(2) To the solution of (1), 41.7 g of a 12 wt% sodium hypochlorite solution was added and stirred to obtain the desired hypobromite composition D.
<실시예 1 내지 3, 비교예 1, 2>≪ Examples 1 to 3, Comparative Examples 1 and 2 >
모의배수로서, 활성탄으로 잔류 염소를 제거한 사가미하라시(相模原市) 물에, 암모니아성 질소(NH4-N)의 농도가 7.8㎎-N/ℓ(0.56m㏖/ℓ)가 되도록 염화 암모니아를 용해시킨 수용액을 조제했다. 조제한 모의배수의 pH는 7.2였다. 조제한 모의배수에, 안정화 차아브로민산 조성물 A(실시예 1-1), 안정화 차아브로민산 조성물 B(실시예 2), 안정화 차아브로민산 조성물 C-1, C-2, C-3, C-4(실시예 3-1, 3-2, 3-3, 3-4), 차아브로민산염 조성물 D(비교예 1), 또는 차아염소산 나트륨(비교예 2)을, 유효 할로겐으로서 10㎎/ℓ(Cl2로서)가 되도록, 또는 안정화 차아브로민산 조성물 A를 1㎎/ℓ(Cl2로서)가 되도록(실시예 1-2) 첨가했다. 시험액을 디지털 교반기에 의해 500rpm으로 교반하면서, 암모니아성 질소(NH4-N) 농도의 경시 변화(10분 후, 30분 후)를 측정했다. 30분 후에, 시험수의 전체 할로겐 농도를 측정했다. 결과를 표 2에 나타낸다.As simulated drainage, ammonia chloride was added to Sagamihara-city where the residual chlorine was removed with activated carbon, so that the concentration of ammonia nitrogen (NH 4 -N) was 7.8 mg-N / l (0.56 mmol / To prepare an aqueous solution. The pH of the prepared simulated drainage was 7.2. C-1, C-2, C-3, C-3, and C-4 were added to the simulated drainage thus prepared in the same manner as in Example 1 except that the stabilized hypobromic acid composition A (Example 1-1), the stabilized hypobromic acid composition B (Comparative Example 1), or sodium hypochlorite (Comparative Example 2), as the effective halogen at 10 mg / m < 2 > (as Cl 2 ), or the stabilized hypobromous acid composition A was added at 1 mg / L (as Cl 2 ) (Example 1-2). The test solution was agitated with a digital stirrer at 500 rpm while changing the ammonia nitrogen (NH 4 -N) concentration over time (after 10 minutes and after 30 minutes). After 30 minutes, the total halogen concentration of the test water was measured. The results are shown in Table 2.
또, 전체 할로겐 농도(유효염소 환산농도)는, 하기 순서에 따라서 측정했다.The total halogen concentration (effective chlorine conversion concentration) was measured according to the following procedure.
유효 할로겐 농도는, 시료를 희석시키고, HACH사의 다항목수질분석계 DR/4000을 이용해서(측정 항목은 「전체 염소」), 유효염소측정법(DPD(다이에틸-p-페닐렌다이아민)법)에 의해 측정한 값(㎎/ℓ(Cl2로서))이다. 또, 여기에서 말하는 유효 할로겐이란 유효염소측정법(DPD법)에 의해 측정한 값으로 한다. 또 유효염소농도로부터, 염소환산의 유효 할로겐 농도인 유효브로민 농도(㎎/ℓ(Cl2로서))를 산출할 수 있고, 유효염소측정법(DPD법)에 의한 측정 값에 2.25(159.8(g/㏖)/70.9(g/㏖))를 곱한 값으로 계산할 수 있다(염소(Cl2)의 분자량은 70.9(g/㏖), 브로민(Br2)의 분자량은 159.8(g/㏖)로 한다.)The effective halogen concentration was determined by diluting the sample and using an effective chlorine measuring method (DPD (diethyl-p-phenylenediamine) method) using a multi-item water quality analyzer DR / (As mg / l (as Cl 2 )) measured by the following equation. The term "effective halogen" used herein is a value measured by an effective chlorine measurement method (DPD method). From the effective chlorine concentration, the effective bromine concentration (mg / l (as Cl 2 )), which is the effective halogen concentration in terms of chlorine, can be calculated and the measured value by the effective chlorine measurement method (DPD method) The molecular weight of chlorine (Cl 2 ) is 70.9 (g / mol) and the molecular weight of bromine (Br 2 ) is 159.8 (g / mol) do.)
암모니아성 질소(NH4-N) 농도(㎎/ℓ(N으로서))는, 주식회사 쿄리츠리카가쿠켄큐쇼(共立理化學硏究所)의 팩 테스트(암모늄형 질소, 형식 WAK-NH4)에 의해, JIS K 0102 42.2의 인도페놀 청색 흡광 광도법의 발색원리를 이용해서 측정했다.(Ammonium type nitrogen, type WAK-NH 4 ) of ammonia nitrogen (NH 4 -N) (mg / l (as N)) was measured using a packing test by Kyoritsu Rikagakuken Kagaku Co., By the color development principle of the indocyanine blue absorption spectrophotometry of JIS K 0102 42.2.
표 2에 있어서, 비교예 2로부터, 차아염소산 나트륨에서는, 암모니아성 질소를 거의 분해시킬 수 없는 것을 알 수 있다. 이 이유로서, 차아염소산 나트륨은 배수 중의 암모니아성 질소와 반응해서 결합 할로겐(클로라민)을 생성해 버려, 암모니아성 질소의 분해 성능이 크게 저하되어 버리기 때문인 것으로 여겨진다. 또한, 비교예 1로부터, 차아브로민산염을 이용해도 충분히 암모니아성 질소를 분해시킬 수 없는 것을 알 수 있다. 실시예 1 내지 3에 나타낸 바와 같이, 설파민산을 함유하는 안정화 차아브로민산 조성물을 이용하면, 보다 효과적으로 암모니아성 질소를 분해시킬 수 있게 되고, 브로민당량에 대한 설파민산의 당량비가 클수록, 암모니아성 질소의 저감 효과도 높아지는 것이 밝혀졌다. 특히, 안정화 차아브로민산 조성물에 있어서의 브로민의 당량에 대한 설파민산 화합물의 당량의 비가, 0.50(실시예 3-3) 또는 0.70(실시예 3-4) 이상인 경우, 암모니아성 질소의 저감 효과가 높아지는 것이 밝혀졌다. 또한, 실시예 1-2과 비교예 1, 2의 비교에 의해, 안정화 차아브로민산 조성물 A는, 보다 적은 첨가 농도에서도 암모니아성 질소의 분해 효과가 높은 것이 명확해졌다.From Table 2, it can be seen that from Comparative Example 2, sodium hypochlorite can hardly decompose ammonia nitrogen. For this reason, it is considered that sodium hypochlorite reacts with ammonia nitrogen in the waste water to generate bound halogen (chloramine), and the decomposition performance of ammonia nitrogen is greatly lowered. In addition, it can be seen from the comparison example 1 that ammonia nitrogen can not be decomposed sufficiently even by using hypobromite. As shown in Examples 1 to 3, when the stabilized hypobromic acid composition containing sulfamic acid is used, ammonia nitrogen can be decomposed more effectively, and the higher the equivalent ratio of sulfamic acid to the equivalent of bromine, the more ammonia It was found that the effect of reducing nitrogen is also increased. Particularly, when the ratio of the equivalent amount of the sulfamic acid compound to the equivalent amount of bromine in the stabilized hypobromous acid composition is 0.50 (Example 3-3) or 0.70 (Example 3-4) or more, the effect of reducing ammonia nitrogen . Further, by comparison between Example 1-2 and Comparative Examples 1 and 2, it was clarified that the stabilized hypobromous acid composition A had a high decomposition effect of ammonia nitrogen even at a small addition concentration.
<실시예 1-3 내지 1-7>≪ Examples 1-3 to 1-7 >
모의배수로서, 활성탄으로 잔류 염소를 제거한 사가미하라시 물에, 암모니아성 질소(NH4-N)의 농도가 7.8㎎-N/ℓ(0.56m㏖/ℓ)가 되도록 염화 암모니아를 용해시킨 수용액을 조제했다. 조제한 모의배수의 pH는 7.2였다. 조제한 모의배수에, 안정화 차아브로민산 조성물 A(실시예 1-3 내지 1-7)를, 유효 할로겐으로서 15㎎/ℓ(Cl2로서)(0.21m㏖/ℓ)(실시예 1-3), 40㎎/ℓ(Cl2로서)(0.56m㏖/ℓ)(실시예 1-4), 61㎎/ℓ(Cl2로서)(0.87m㏖/ℓ)(실시예 1-5), 79㎎/ℓ(Cl2로서)(1.11m㏖/ℓ) (실시예 1-6), 99㎎/ℓ(Cl2로서)(1.40m㏖/ℓ)(실시예 1-7)가 되도록, 첨가했다. 시험액을 디지털 교반기에 의해 500rpm으로 교반하면서, 암모니아성 질소(NH4-N) 농도의 경시 변화(10분 후, 30분 후)를 측정했다. 30분 후에, 시험수의 전체 할로겐 농도를 측정했다. 결과를 표 3에 나타낸다. 또, 전체 할로겐 농도(유효염소 환산농도), 암모니아성 질소(NH4-N) 농도(㎎/ℓ(N으로서))는 전술한 방법으로 측정했다.As a simulated drainage, an aqueous solution in which ammonia ammonia was dissolved so that the concentration of ammonia nitrogen (NH 4 -N) was 7.8 mg-N / l (0.56 mmol / l) was added to Sagamihara water having residual chlorine removed with activated carbon It was prepared. The pH of the prepared simulated drainage was 7.2. To the simulated drainage, stabilized hypobromic acid composition A (Examples 1-3 to 1-7) was added to 15 mg / l (as Cl 2 ) (0.21 mmol / l) (Examples 1-3) , 40㎎ / ℓ (as Cl 2) (0.56m㏖ / ℓ) ( example 1-4), 61㎎ / ℓ (as Cl 2) (0.87m㏖ / ℓ) ( example 1-5), 79 such that ㎎ / ℓ (as Cl 2) (1.11m㏖ / ℓ) ( example 1-6), 99㎎ / ℓ (as Cl 2) (1.40m㏖ / ℓ) ( example 1-7), was added did. The test solution was agitated with a digital stirrer at 500 rpm while changing the ammonia nitrogen (NH 4 -N) concentration over time (after 10 minutes and after 30 minutes). After 30 minutes, the total halogen concentration of the test water was measured. The results are shown in Table 3. The total halogen concentration (effective chlorine conversion concentration) and the ammonia nitrogen (NH 4 -N) concentration (mg / l (as N)) were measured by the above-described method.
표 3에 있어서, 처리 전의 모의배수 중의 암모니아성 질소(NH4-N)의 몰 농도(0.56m㏖/ℓ)에 대한 유효염소 농도환산의 유효 할로겐의 몰 농도(안정화 차아브로민산 조성물의 첨가 몰 농도)의 비가 커지면 커질수록, 암모니아성 질소의 저감 효과도 높아지는 것이 밝혀졌다. 특히, 모의배수 중의 암모니아성 질소(NH4-N)의 몰 농도에 대한 유효염소 농도환산의 유효 할로겐의 몰 농도(안정화 차아브로민산 조성물의 첨가 몰 농도)의 비가 1.6(실시예 1-5) 이상인 경우에, 암모니아성 질소를 거의 완전히 분해시킬 수 있는 것이 명확해졌다.In Table 3, the molar concentration of the effective halide in terms of the effective chlorine concentration (the molar concentration of the added molar amount of the stabilized hypobromous acid composition (molar concentration) of the ammonia nitrogen (NH 4 -N) in the simulated wastewater before treatment Concentration), the effect of reducing the ammonia nitrogen is also increased. Particularly, the ratio of the effective halogen concentration (converted molar concentration of the stabilized hypobromic acid composition) in terms of the effective chlorine concentration to the molar concentration of ammonia nitrogen (NH 4 -N) in the simulated drainage was 1.6 (Example 1-5) , It became clear that ammonia nitrogen can be almost completely decomposed.
<실시예 4><Example 4>
표 4에 기재되어 있는 수질인, 암모니아성 질소를 함유하는 하수를 이용해서, 안정화 차아브로민산 조성물의 암모니아성 질소분해 성능 및 소독 성능의 평가 시험을 실시했다. 300㎖ 비이커에, 유효 할로겐으로서 5㎎/ℓ(Cl2로서)가 되도록 약제(안정화 차아브로민산 조성물 A)를 첨가하고, 디지털 교반기에 의해 250rpm으로 교반했다. 약제를 첨가하고 나서 3분 후에, 처리한 물을 소정량 채취하고, 암모니아성 질소(NH4-N) 농도를 측정하는 동시에, 유효염소를 실활시키기 위해서 티오황산 나트륨을 첨가 후, 페트리필름 CC 플레이트에 의해 대장균 군수의 측정을 행하였다.An evaluation test of ammonia nitrogen decomposition performance and disinfection performance of the stabilized hypobromous acid composition was carried out by using the wastewater containing ammonia nitrogen as the water quality described in Table 4. (Stabilized hypobromic acid composition A) was added to a 300 ml beaker at 5 mg / l (as Cl 2 ) as an effective halogen, and the mixture was stirred at 250 rpm by a digital stirrer. After 3 minutes from the addition of the drug, a predetermined amount of treated water was sampled, ammonia nitrogen (NH 4 -N) concentration was measured, sodium thiosulfate was added to inactivate the effective chlorine, To measure the number of E. coli strains.
표 4로부터, 안정화 차아브로민산 조성물은, 암모니아성 질소를 비교적 많이 포함하는 하수 등에 대해서도, 대장균 군수의 저감 효과에 부가해서, 암모니아성 질소를 분해시키는 효과를 발휘하는 것이 확인되었다.From Table 4, it was confirmed that the stabilized hypobromous acid composition also exhibited the effect of decomposing ammonia nitrogen in addition to the effect of reducing the coliform water count, even for sewage and the like containing a relatively large amount of ammonia nitrogen.
Claims (14)
암모니아성 질소를 함유하는 암모니아성 질소 함유 배수 중에,
브로민계 산화제, 또는 브로민 화합물과 염소계 산화제의 반응물과,
설파민산 화합물을 존재시키는 것을 특징으로 하는 암모니아성 질소 함유 배수의 처리 방법.A method for treating ammonia nitrogen-containing wastewater,
Among the ammonia nitrogen-containing wastewater containing ammonia nitrogen,
A bromine-based oxidizing agent, or a reaction product of a bromine compound and a chlorine-
Characterized in that a sulfamic acid compound is present.
암모니아성 질소를 함유하는 암모니아성 질소 함유 배수 중에,
브로민계 산화제, 또는 브로민 화합물과 염소계 산화제의 반응물과,
설파민산 화합물
의 혼합물 또는 반응 생성물을 존재시키는 것을 특징으로 하는 암모니아성 질소 함유 배수의 처리 방법.A method for treating ammonia nitrogen-containing wastewater,
Among the ammonia nitrogen-containing wastewater containing ammonia nitrogen,
A bromine-based oxidizing agent, or a reaction product of a bromine compound and a chlorine-
Sulfamic acid compound
Or a reaction product of the ammonia-containing waste water.
암모니아성 질소를 함유하는 암모니아성 질소 함유 배수 중에,
브로민과 설파민산 화합물의 혼합물을 존재시키거나, 또는 브로민과 설파민산 화합물의 반응 생성물을 존재시키는 것을 특징으로 하는 암모니아성 질소 함유 배수의 처리 방법.A method for treating ammonia nitrogen-containing wastewater,
Among the ammonia nitrogen-containing wastewater containing ammonia nitrogen,
Characterized in that a mixture of bromine and a sulfamic acid compound is present or a reaction product of bromine and a sulfamic acid compound is present.
브로민계 산화제, 또는 브로민 화합물과 염소계 산화제의 반응물과,
설파민산 화합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 암모니아성 질소분해제.As an ammonia nitrogen decomposition for decomposing ammonia nitrogen in ammonia nitrogen-containing wastewater,
A bromine-based oxidizing agent, or a reaction product of a bromine compound and a chlorine-
≪ / RTI > characterized in that it contains a sulfamic acid compound.
브로민계 산화제, 또는 브로민 화합물과 염소계 산화제의 반응물과,
설파민산 화합물
의 혼합물 또는 반응 생성물을 포함하는 것을 특징으로 하는 암모니아성 질소분해제.As an ammonia nitrogen decomposition for decomposing ammonia nitrogen in ammonia nitrogen-containing wastewater,
A bromine-based oxidizing agent, or a reaction product of a bromine compound and a chlorine-
Sulfamic acid compound
≪ / RTI > or a reaction product.
브로민과 설파민산 화합물의 혼합물, 또는 브로민과 설파민산 화합물의 반응 생성물을 포함하는 것을 특징으로 하는 암모니아성 질소분해제.As an ammonia nitrogen decomposition for decomposing ammonia nitrogen in ammonia nitrogen-containing wastewater,
A mixture of bromine and a sulfamic acid compound, or a reaction product of bromine and a sulfamic acid compound.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JPJP-P-2015-092757 | 2015-04-30 | ||
| JP2015092757 | 2015-04-30 | ||
| PCT/JP2016/061379 WO2016175006A1 (en) | 2015-04-30 | 2016-04-07 | Method for treating ammoniacal nitrogen-containing wastewater and ammoniacal nitrogen decomposer |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| KR20170139676A true KR20170139676A (en) | 2017-12-19 |
| KR102040042B1 KR102040042B1 (en) | 2019-11-04 |
Family
ID=57199666
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| KR1020177034332A KR102040042B1 (en) | 2015-04-30 | 2016-04-07 | Treatment method of ammonia-nitrogen containing wastewater and ammonia nitrogen decomposing agent |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP6412639B2 (en) |
| KR (1) | KR102040042B1 (en) |
| CN (1) | CN107531523B (en) |
| SG (1) | SG11201708538VA (en) |
| TW (1) | TWI698400B (en) |
| WO (1) | WO2016175006A1 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2022177172A1 (en) * | 2021-02-22 | 2022-08-25 | (주) 테크윈 | Refractory wastewater treatment method for removing both organic contaminants and ammonia nitrogen |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP7050414B2 (en) * | 2016-10-25 | 2022-04-08 | オルガノ株式会社 | Water treatment method using reverse osmosis membrane |
| JP7013141B2 (en) * | 2017-04-27 | 2022-02-15 | オルガノ株式会社 | Water treatment method using reverse osmosis membrane |
| JP6970698B2 (en) * | 2017-08-10 | 2021-11-24 | 水ｉｎｇ株式会社 | Disinfection method for ammonia-containing nitrogen-containing wastewater |
| JP6513151B2 (en) * | 2017-08-10 | 2019-05-15 | 水ｉｎｇ株式会社 | Method and disinfectant for disinfecting ammonia nitrogen containing wastewater |
| JP6490761B2 (en) * | 2017-08-10 | 2019-03-27 | 水ｉｎｇ株式会社 | Disinfection method of wastewater containing ammonia nitrogen |
| JP6996955B2 (en) | 2017-11-30 | 2022-01-17 | オルガノ株式会社 | Method for measuring the concentration of stabilized hypobromous acid composition |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS55106592A (en) * | 1979-02-13 | 1980-08-15 | Babcock Hitachi Kk | Method of disposing of drained water |
| JP2003012425A (en) | 2001-06-28 | 2003-01-15 | Ebara Corp | Disinfectant solution for wastewater and method and apparatus for disinfecting wastewater using the same |
| JP2009255069A (en) * | 2008-03-27 | 2009-11-05 | Omega:Kk | Water treatment system |
| JP2010094576A (en) * | 2008-10-14 | 2010-04-30 | Omega:Kk | Method for purifying wastewater |
| JP4628132B2 (en) | 1998-09-28 | 2011-02-09 | 荏原エンジニアリングサービス株式会社 | Method and apparatus for disinfecting waste water |
Family Cites Families (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6270722B1 (en) * | 1999-03-31 | 2001-08-07 | Nalco Chemical Company | Stabilized bromine solutions, method of manufacture and uses thereof for biofouling control |
| US6669904B1 (en) * | 1999-03-31 | 2003-12-30 | Ondeo Nalco Company | Stabilized bromine solutions, method of making and uses thereof for biofouling control |
| JP2003004722A (en) * | 2001-06-26 | 2003-01-08 | Mitsubishi Chemicals Corp | Measuring instrument for number of microorganisms in water |
| WO2003002467A1 (en) * | 2001-06-29 | 2003-01-09 | Lonza Inc. | Mixtures of halogen-generating biocides, halogen stabilizers and nitrogen containing biocides |
| CN1176863C (en) * | 2001-11-08 | 2004-11-24 | 北京燕山石油化工公司研究院 | Method for reusing ammonia nitrogen containing effluent as circular cooling water |
| JP4029719B2 (en) * | 2002-11-19 | 2008-01-09 | Ｊｆｅエンジニアリング株式会社 | Waste water disinfection method and apparatus |
| KR100524148B1 (en) * | 2003-08-14 | 2005-10-27 | 애큐랩주식회사 | A Method of Controlling Microbial Fouling in Aqueous System |
| EP1786266B1 (en) * | 2004-09-07 | 2014-12-03 | Albemarle Corporation | Concentrated aqueous bromine solutions and their preparation |
| CN101209886B (en) * | 2006-12-26 | 2010-09-01 | 蓝星环境工程有限公司 | Advanced treatment recycling technique of urban sewage |
| KR101706548B1 (en) * | 2007-09-27 | 2017-02-14 | 쿠리타 고교 가부시키가이샤 | Bactericidal/algicidal method |
| CN102771513A (en) * | 2012-07-21 | 2012-11-14 | 辽宁力普工业技术有限公司 | Preparation method of liquid stable bromine bactericide using elemental bromine as bromine source |
| JP6401491B2 (en) * | 2013-08-28 | 2018-10-10 | オルガノ株式会社 | Method for inhibiting slime of separation membrane, slime inhibitor composition for reverse osmosis membrane or nanofiltration membrane, and method for producing slime inhibitor composition for separation membrane |
| JP6200243B2 (en) * | 2013-08-28 | 2017-09-20 | オルガノ株式会社 | Method for producing water treatment composition and water treatment method |
| JP6145360B2 (en) * | 2013-08-28 | 2017-06-07 | オルガノ株式会社 | Water treatment agent composition, method for producing water treatment agent composition, and water treatment method |
-
2016
- 2016-04-07 KR KR1020177034332A patent/KR102040042B1/en active IP Right Grant
- 2016-04-07 WO PCT/JP2016/061379 patent/WO2016175006A1/en active Application Filing
- 2016-04-07 SG SG11201708538VA patent/SG11201708538VA/en unknown
- 2016-04-07 JP JP2017515459A patent/JP6412639B2/en active Active
- 2016-04-07 CN CN201680025926.3A patent/CN107531523B/en active Active
- 2016-04-20 TW TW105112201A patent/TWI698400B/en active
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS55106592A (en) * | 1979-02-13 | 1980-08-15 | Babcock Hitachi Kk | Method of disposing of drained water |
| JP4628132B2 (en) | 1998-09-28 | 2011-02-09 | 荏原エンジニアリングサービス株式会社 | Method and apparatus for disinfecting waste water |
| JP2003012425A (en) | 2001-06-28 | 2003-01-15 | Ebara Corp | Disinfectant solution for wastewater and method and apparatus for disinfecting wastewater using the same |
| JP2009255069A (en) * | 2008-03-27 | 2009-11-05 | Omega:Kk | Water treatment system |
| JP2010094576A (en) * | 2008-10-14 | 2010-04-30 | Omega:Kk | Method for purifying wastewater |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2022177172A1 (en) * | 2021-02-22 | 2022-08-25 | (주) 테크윈 | Refractory wastewater treatment method for removing both organic contaminants and ammonia nitrogen |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP6412639B2 (en) | 2018-10-24 |
| KR102040042B1 (en) | 2019-11-04 |
| SG11201708538VA (en) | 2017-11-29 |
| TW201700409A (en) | 2017-01-01 |
| JPWO2016175006A1 (en) | 2017-12-21 |
| WO2016175006A1 (en) | 2016-11-03 |
| TWI698400B (en) | 2020-07-11 |
| CN107531523B (en) | 2020-12-18 |
| CN107531523A (en) | 2018-01-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR20170139676A (en) | Process for treating ammonia nitrogen-containing wastewater and ammonia nitrogen decomposition | |
| AU2014313502B2 (en) | Method for producing stabilized hypobromous acid composition, stabilized hypobromous acid composition, and slime inhibition method for separation membrane | |
| KR101966569B1 (en) | Method for controlling slime on separation membrane | |
| JP6649697B2 (en) | Water sterilization method | |
| JP6200243B2 (en) | Method for producing water treatment composition and water treatment method | |
| JP6837301B2 (en) | Reverse osmosis membrane treatment method and reverse osmosis membrane treatment system | |
| WO2018078988A1 (en) | Water treatment method using reverse osmosis membrane, and water treatment apparatus | |
| JP2016155071A (en) | Sterilization method for separation membrane | |
| JP6630562B2 (en) | Slime suppression method for separation membrane | |
| JP7013141B2 (en) | Water treatment method using reverse osmosis membrane | |
| CN107249332B (en) | Water treatment agent composition, method for producing water treatment agent composition, and water treatment method | |
| JP6548870B2 (en) | Method for controlling slime in papermaking process water | |
| JP6630563B2 (en) | Water sterilization method | |
| JP7144922B2 (en) | Reverse osmosis membrane operation method and reverse osmosis membrane device | |
| JP7050414B2 (en) | Water treatment method using reverse osmosis membrane | |
| WO2020179789A1 (en) | Water treatment method and water treatment device using reverse osmosis membrane | |
| JP2019076864A (en) | Reverse osmosis membrane treatment method and reverse osmosis membrane treatment system | |
| JP6933902B2 (en) | Method for modifying reverse osmosis membrane and method for treating uncharged substance-containing water | |
| JP2018069120A (en) | Water treatment method and apparatus using reverse osmosis membrane | |
| JP6779706B2 (en) | Water treatment method using reverse osmosis membrane | |
| JP2021181074A (en) | Water treatment method and wastewater treatment apparatus | |
| JP2020131134A (en) | Slime inhibition agent for separation membrane, manufacturing method of slime inhibition agent for separation membrane, and slime inhibition method of separation membrane |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A201 | Request for examination | ||
| E902 | Notification of reason for refusal | ||
| E701 | Decision to grant or registration of patent right | ||
| GRNT | Written decision to grant |