KR20170109643A - N-아실 우레아 코팅을 형성하기 위한 용매계 시스템 - Google Patents

N-아실 우레아 코팅을 형성하기 위한 용매계 시스템 Download PDF

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KR20170109643A
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polycarbodiimide
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KR1020177024278A
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라제쉬 쿠마르
하이 솅 우
니콜라이 레베딘스키
서니타 그랜드히
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바스프 에스이
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Abstract

본 개시내용은 기재 상에 n-아실 우레아 코팅을 형성하기 위한 용매계 시스템을 제공한다. 한 실시양태에서, 용매계 시스템은 폴리카르보디이미드-폴리우레탄 하이브리드를 포함한다. 용매계 시스템은 또한 산 관능성 중합체 및 유기 용매를 포함하고, 상기 용매계 시스템의 총 중량을 기준으로 하여 10 중량% 이하의 물을 포함한다. 용매계 시스템은 또한 백만 중량부의 용매계 시스템 당 약 100 중량부 미만의 톨루엔 디이소시아네이트를 포함한다.

Description

N-아실 우레아 코팅을 형성하기 위한 용매계 시스템
본 개시내용은 일반적으로 기재 상에 n-아실 우레아 코팅을 형성하기 위한 용매계 시스템에 관한 것이다. 보다 구체적으로, 용매계 시스템은 폴리카르보디이미드-폴리우레탄 하이브리드, 산 관능성 중합체, 및 유기 용매를 포함하고, 적은 (잔류) 양의 톨루엔 디이소시아네이트를 갖는다.
카르보디이미드는 카르복실산을 다른 보다 유용한 기 예컨대 아미드 및 에스테르로 전환시키기 위한 펩티드 및 유기 합성의 영역에서 널리 사용되는 축합 시약이다. 카르보디이미드와 카르복실산 사이의 빠른 반응은 또한 카르보디이미드가 에스테르계 중합체를 위한 산 스캐빈저 및 가수분해 안정화제의 역할을 할 수 있게 한다. 카르보디이미드는 산업에서 많은 용도가 밝혀진 바 있다. 그러나, 방향족 카르보디이미드는, 특히 코팅에서의 적합한 적용이 밝혀진 바 없다. 따라서, 개선 및 전진에 대한 기회가 남아있다.
본 개시내용은 기재 상에 n-아실 우레아 코팅을 형성하기 위한 용매계 시스템을 제공한다. 한 실시양태에서, 용매계 시스템은 하기 구조를 갖는 폴리카르보디이미드-폴리우레탄 하이브리드를 포함한다:
Figure pct00001
여기서 각각의 n은 독립적으로 1 내지 20의 수이고, 여기서 Y는 (w)개의 산소 원자를 갖는 알콕시 또는 폴리알콕시 기이고, 여기서 각각의 w는 독립적으로 적어도 1이고, 여기서 각각의 z는 독립적으로 0 내지 (w-1)의 수이고; 여기서 x, Y, 및 총 CnH2n + 1 기는 각각 (4 내지 5):(0.5 내지 1.5):(2.5 내지 4.5)의 비로 존재한다. 용매계 시스템은 또한 산 관능성 중합체 및 유기 용매를 포함하고, 용매계 시스템의 총 중량을 기준으로 하여 10 중량% 이하의 물을 포함한다. 용매계 시스템은 또한 백만 중량부의 용매계 시스템 당 약 100 중량부 미만의 톨루엔 디이소시아네이트를 포함한다.
본 개시내용은 기재 상에 n-아실 우레아 코팅을 형성하기 위한 용매계 시스템 (이하에 "시스템"으로서 기재됨)을 제공한다. 용어 "용매계"는 전형적으로 시스템의 총 중량을 기준으로 하여 10, 9, 8, 7, 6, 5, 4, 3, 2, 1, 0.5, 또는 0.1 중량% 이하의 물을 포함하는 시스템을 나타낸다. 한 실시양태에서, 시스템은 완전히 물이 없다. 시스템은 전형적으로 기재 상에 n-아실 우레아 코팅을 형성하기 위해 이용된다. n-아실 우레아 코팅 자체는 특별히 제한되지 않으며, 기재와 함께 하기에 더 상세히 설명된다.
용매계 시스템:
시스템은 폴리카르보디이미드-폴리우레탄 하이브리드 (이하에 "하이브리드"로서 기재됨)를 포함한다. 한 실시양태에서, 하이브리드는 하기 구조를 갖는다:
Figure pct00002
또 다른 실시양태에서, 하이브리드는 하기 구조를 갖는다:
Figure pct00003
또 다른 실시양태에서, 하이브리드는 직전에 상기 언급된 구조 둘 다의 혼합물로서 추가로 정의되고, 여기서 각각은 독립적으로 각각 0:100 내지 100:0의 중량비로 존재한다. 다양한 비-제한적인 실시양태에서, 상기 언급된 값들 사이 및 이를 포함하는 모든 값 및 값의 범위는 본원에서 명백하게 고려된다.
추가 실시양태에서, 1:100 또는 100:1 비 (또는 그들 사이의 임의의 값 또는 값의 범위)로 예비형성된 폴리우레탄/폴리우레아와 폴리카르보디이미드의 블렌드는, 상기 언급된 하이브리드와 함께 또는 없이 존재한다. 이러한 실시양태에서, 예비형성된 폴리우레탄/폴리우레아 및 폴리카르보디이미드는 본원에 기재된 임의의 것 또는 본원에 기재된 임의의 방법 또는 방법 단계로부터 형성된 임의의 것일 수 있다. 예를 들어, 폴리우레탄/폴리우레아 및/또는 폴리카르보디이미드는 임의의 하나 이상의 하기 기재된 방법 단계를 사용하여 형성될 수 있다. 한 실시양태에서, 예를 들어 임의의 과량의 NCO 기가 반응하여 폴리카르보디이미드를 형성하지 않고 또한 하이브리드가 형성되지 않도록, 폴리우레탄/폴리우레아를 형성한 다음, 분리한다. 이러한 시나리오에서, 폴리우레탄/폴리우레아는 이어서 독립적으로 형성된 폴리카르보디이미드와 독립적으로 합해질 수 있다. 유사하게, 폴리카르보디이미드를 폴리우레탄이 형성되지 않고 또한 하이브리드가 형성되지 않도록, 형성한 다음, 분리할 수 있다. 이러한 시나리오에서, 폴리카르보디이미드는 이어서 독립적으로 형성된 폴리우레탄/폴리우레아와 독립적으로 합해질 수 있다. 이들 유형의 시나리오에서, 하이브리드 자체는 존재하지 않을 수 있다. 대안적으로, 하이브리드는 독립적으로 형성된 폴리우레탄/폴리우레아 및/또는 독립적으로 형성된 폴리카르보디이미드에 첨가되어, 독립적으로 형성된 폴리우레탄/폴리우레아가 독립적으로 형성된 폴리카르보디이미드와 합해진 후 이어서, 하이브리드가 혼합물에 존재하도록 할 수 있다.
이들 구조에서, 각각의 n은 독립적으로 1 내지 20, 예를 들어 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 또는 20, 또는 그의 임의의 범위의 수이다. 다양한 실시양태에서, n은 상기 언급된 구조에서 우레탄 연결 (NCO 연결)을 형성하는데 사용되는 모놀, 디올, 트리올, 또는 폴리올을 기준으로 하여 결정된다. 다양한 비-제한 실시양태에서, 상기 언급된 값들 사이 및 이를 포함하는 모든 값 및 값의 범위는 본원에서 명백하게 고려된다.
또한 이 구조에서, 각각의 Y는 독립적으로 (w)개의 산소 원자를 갖는 알콕시 또는 폴리알콕시 기이고, 여기서 각각의 w는 독립적으로 적어도 1이다. 다양한 실시양태에서, 각각의 w는 독립적으로 1, 2, 또는 3이다. 그러나, 각각의 w가 독립적으로 3보다 더 큰, 예를 들어 4, 5, 6, 7, 또는 8일 수 있다는 것이 고려된다. 용어 "알콕시"는 전형적으로 산소 원자에 단일 결합되고, 이는 전형적으로 수소 원자에 결합된 알킬 모이어티, 예를 들어 알킬-O-H를 갖는 기를 나타낸다. 용어 "폴리알콕시"는 전형적으로 2개 이상의 함께 결합된 알콕시 기를 나타낸다. 예를 들어 z = 0인 경우, 하나 이상의 Y는 수소 원자에 결합 (또는 캡핑)될 수 있다. 다양한 비-제한 실시양태에서, 상기 언급된 값들 사이 및 이를 포함하는 모든 값 및 값의 범위는 본원에서 명백하게 고려된다.
대안적 실시양태에서, 각각의 Y는 독립적으로 1500 내지 2000, 1550 내지 1950, 1600 내지 1900, 1650 내지 1850, 1700 내지 1800, 1700 내지 1750, 또는 1750 내지 1800 mg KOH/g의 히드록실가를 갖는 트리-히드록시 관능성 폴리올로부터 유도된다. 다양한 실시양태에서, 각각의 Y는 독립적으로 800 내지 1200, 850 내지 1150, 900 내지 1100, 950 내지 1050, 950 내지 1000, 또는 1000 내지 1050 mg KOH/g의 히드록실가를 갖는 트리-히드록시 관능성 폴리올로부터 유도된다. 다른 실시양태에서, 각각의 Y는 독립적으로 200 내지 400, 250 내지 350, 250 내지 300, 또는 300 내지 350 mg KOH/g의 히드록실가를 갖는 트리-히드록시 관능성 폴리올로부터 유도된다. 다른 실시양태에서, 각각의 Y는 독립적으로 20 내지 400, 30 내지 390, 40 내지 380, 50 내지 370, 60 내지 360, 70 내지 350, 80 내지 340, 90 내지 330, 100 내지 320, 110 내지 310, 120 내지 300, 130 내지 290, 140 내지 280, 150 내지 270, 160 내지 260, 170 내지 250, 180 내지 240, 190 내지 230, 200 내지 220, 200 내지 210, 또는 210 내지 220 mg KOH/g의 히드록실가를 갖는 트리-히드록시 관능성 폴리올로부터 유도된다. 다른 실시양태에서, 각각의 Y는 독립적으로 글리세린으로부터 유도된다. 추가 실시양태에서, 각각의 Y는 독립적으로 프로필렌 글리콜, 에틸렌 글리콜, 부틸렌 글리콜, 그의 공중합체, 및 그의 조합으로부터 유도된다. 대안적으로, 각각의 Y는 독립적으로 디올로부터 유도될 수 있다. 또한, 각각의 Y는 독립적으로 모놀, 예를 들어 1-데칸올, 2-프로필-1-헵탄올, 또는 2-에틸-헥산올, 또는 그의 조합으로부터 유도될 수 있다. 다른, 보다 낮은 탄소수 모놀 예컨대 n-부탄올, 펜탄올, 또는 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 또는 12개의 탄소 원자를 갖는 임의의 알콜이 또한 사용될 수 있다. 대안적으로, 각각의 Y는 독립적으로 폴리에스테르 중합체로부터 유도되는 것으로서 기재된다. 사용된 모놀, 디올, 및 폴리올은 하기 본 발명의 실시예에 제시된 것, 예를 들어 글리세린, 플루라콜(Pluracol) 858, 플루라콜 GP 430, 및 플루라콜 GP 730, 및 그의 조합으로부터 선택될 수 있다. 추가 실시양태에서, 각각의 Y는 독립적으로 4, 5, 6, 7, 또는 8개의 히드록시-관능성 폴리올 또는 그의 조합으로부터 유도되는 것으로서 기재된다. 또 다른 실시양태에서, 각각의 Y는 독립적으로 임의의 상기 기재된 것일 수 있다. 예를 들어, 하이브리드가 2개의 Y 기를 갖는 경우, 그들은 서로 동일하거나 또는 상이할 수 있다. 한 실시양태에서, Y는 트리메틸올프로판이거나 또는 이로부터 유도된다. 임의의 상기 언급된 화합물의 임의의 이성질체가 또한 사용될 수 있다는 것이 또한 고려된다. 다양한 비-제한 실시양태에서, 상기 언급된 값들 사이 및 이를 포함하는 모든 값 및 값의 범위는 본원에서 명백하게 고려된다.
더욱이 이들 구조에서, z는 0 내지 (w-1), 예를 들어, 0, 1 또는 2의 수이다. 추가적으로, x, Y, 및 총 CnH2n + 1 기는 각각 (4 내지 5):(0.5 내지 1.5):(2.5 내지 4.5)의 비로 존재한다. 다양한 실시양태에서, (4 내지 5)의 제1 값은 4.1 내지 4.9, 4.2 내지 4.8, 4.3 내지 4.7, 4.4 내지 4.6, 4.4 내지 4.5, 4.5 내지 4.6, 또는 그의 임의의 다른 범위로서 추가로 규정될 수 있다. 다른 실시양태에서, (0.5 내지 1.5)의 제2 값은 0.6 내지 1.4, 0.7 내지 1.3, 0.8 내지 1.2, 0.9 내지 1.1, 0.9 내지 1, 또는 1 내지 1.1, 또는 그의 임의의 다른 범위로서 추가로 규정될 수 있다. 추가 실시양태에서, (2.5 내지 4.5)의 제3 값은 2.6 내지 4.4, 2.7 내지 4.3, 2.8 내지 4.2, 2.9 내지 4.1, 3 내지 4, 3.1 내지 3.9, 3.2 내지 3.8, 3.3 내지 3.7, 3.4 내지 3.6, 3.4 내지 3.5, 또는 3.5 내지 3.6으로서 추가로 규정될 수 있다. 다양한 비-제한 실시양태에서, 상기 언급된 값들 사이 및 이를 포함하는 모든 값 및 값의 범위는 본원에서 명백하게 고려된다.
한 실시양태에서, w는 3이고 z는 2이다. 예를 들어, 하이브리드는 하기 구조를 가질 수 있다:
Figure pct00004
대안적으로, 하이브리드는 하기 구조를 가질 수 있다:
Figure pct00005
그러나, w가 3이고 z가 2인 경우에도, 하이브리드는, 예를 들어 Y에 따라, 상기 제시된 것과 상이한 구조를 가질 수 있다는 것이 고려된다.
다른 실시양태에서, w는 2이고 z는 1이다. 예를 들어, 하이브리드는 하기 구조를 가질 수 있다:
Figure pct00006
대안적으로, 하이브리드는 하기 구조를 가질 수 있다:
Figure pct00007
그러나, w가 2이고 z가 1인 경우에도, 하이브리드는, 예를 들어 Y에 따라, 상기에 제시된 것과 상이한 구조를 가질 수 있다는 것이 고려된다.
추가 실시양태에서, w는 1이고 z는 0이다. 예를 들어, 하이브리드는 하기 구조를 가질 수 있다:
Figure pct00008
대안적으로, 하이브리드는 하기 구조를 가질 수 있다:
Figure pct00009
그러나, w가 1이고 z가 0 인 경우에도, 하이브리드는, 예를 들어 Y에 따라, 상기에 제시된 것과 상이한 구조를 가질 수 있다는 것이 고려된다.
또 다른 실시양태에서, 하이브리드는 폴리카르보디이미드와 모놀, 디올, 트리올, 또는 폴리올의 반응 생성물로서 정의될 수 있다. 예를 들어, 이소시아네이트, 예를 들어 톨루엔 디이소시아네이트 또는 그의 임의의 이성질체가 하이브리드를 형성하는데 사용될 수 있다. 이는 NCO 함량이 예를 들어 8 내지 15%, 10 내지 12% 등으로 떨어질 때까지 가열 (예를 들어 110 ℃에서)하여, 관련 기술분야에 공지된 적절한 촉매의 존재 하에 (그 자신과) 반응시킬 수 있다. 이 단계에서, 용매가 첨가될 수 있다. 이는 전형적으로 폴리카르보디이미드를 형성한다. 상기 시점에, 모놀, 디올, 트리올, 또는 폴리올, 또는 임의의 하나 이상의 조합은 임의의 순서로 첨가되고, 폴리카르보디이미드와 반응하여 하이브리드를 형성할 수 있다. 대안적으로, 이소시아네이트 (예컨대 TDI 또는 그의 임의의 이성질체)와 폴리올을 과량의 NCO 기를 갖는 폴리우레탄이 형성되도록 반응시킬 수 있다. 이 때에, 촉매, 예컨대 상기 기재된 것 또는 관련 기술분야에서 적합하다고 공지된 임의의 것을 NCO 기가 함께 반응하여 폴리카르보디이미드 연결 및 하이브리드를 형성하도록 첨가할 수 있다. 이들 시점의 어느 하나에, 방법은 예를 들어 상기 다양한 실시양태에 기재된 바와 같이 폴리우레탄/폴리우레아 및/또는 폴리카르보디이미드가 분리될 수 있도록 정지될 수 있다. 이러한 실시양태에서, 독립적으로 형성된 폴리우레탄/폴리우레아와 폴리카르보디이미드는 이후에 합해질 수 있다.
카르보디이미드화 촉매는 폴리카르보디이미드를 제조하기 위해 관련 기술분야의 통상의 기술자에게 공지된 임의의 유형의 카르보디이미드화 촉매일 수 있다. 일반적으로, 카르보디이미드화 촉매는 3급 아미드, 염기성 금속 화합물, 카르복실산 금속 염 및/또는 비-염기성 유기-금속 화합물의 군으로부터 선택된다. 특정 실시양태에서, 카르보디이미드화 촉매는 인 화합물을 포함한다.
카르보디이미드화 촉매의 목적에 적합한 인 화합물의 구체적 예는 포스폴렌 옥시드 예컨대 3-메틸-1-페닐-2-포스폴렌 옥시드, 1-페닐-2-포스폴렌-1-옥시드, 3-메틸-2-포스폴렌-1-옥시드, 1-에틸-2-포스폴렌-1-옥시드, 3-메틸-1-페닐-2-포스폴렌-1-옥시드, 및 그의 3-포스폴렌 이성질체를 포함하나, 이에 제한되지는 않는다. 특히 적합한 포스폴렌 옥시드는 3-메틸-1-페닐-2-포스폴렌 옥시드이다.
카르보디이미드화 촉매의 목적에 적합한 인 화합물의 추가의 예는 포스페이트, 디아자- 및 옥사자 포스폴렌 및 포스포리난을 포함하나, 이에 제한되지는 않는다. 이러한 인 화합물의 구체적 예는 포스페이트 에스테르 및 다른 포스페이트 예컨대 트리메틸 포스페이트, 트리에틸 포스페이트, 트리부틸 포스페이트, 트리-2-에틸헥실 포스페이트, 트리부톡시에틸 포스페이트, 트리올레일 포스페이트, 트리페닐 포스페이트, 트리크레실 포스페이트, 트리크실레닐 포스페이트, 크레실 디페닐 포스페이트, 크실레닐 디페닐 포스페이트, 2-에틸헥실디페닐 포스페이트 등; 산성 포스페이트 예컨대 메틸 산 포스페이트, 에틸 산 포스페이트, 이소프로필 산 포스페이트, 부틸 산 포스페이트, 2-에틸헥실 산 포스페이트, 이소데실 산 포스페이트, 라우릴 산 포스페이트, 이소트리데실 산 포스페이트, 미리스틸 산 포스페이트, 이소스테아릴 산 포스페이트, 올레일 산 포스페이트 등; 3급 포스파이트 예컨대 트리페닐 포스파이트, 트리(p-크레실) 포스파이트, 트리스(노닐페닐) 포스파이트, 트리이소옥틸 포스파이트, 디페닐이소데실 포스파이트, 페닐디이소데실 포스파이트, 트리이소데실 포스파이트, 트리스테아릴 포스파이트, 트리올레일 포스파이트 등; 2급 포스파이트 예컨대 디-2-에틸헥실 히드로겐 포스파이트, 디라우릴 히드로겐 포스파이트, 디올레일 히드로겐 포스파이트 등; 및 포스핀 옥시드, 예컨대 트리에틸포스핀 옥시드, 트리부틸포스핀 옥시드, 트리페닐포스핀 옥시드, 트리스(클로로메틸)포스핀 옥시드, 트리스(클로로메틸)포스핀 옥시드 등을 포함하나, 이에 제한되지는 않는다. 포스페이트 에스테르를 포함하는 카르보디이미드화 촉매 및 그의 제조 방법은 미국 특허 번호 3,056,835에 기재되어 있으며, 이는 다양한 비-제한적 실시양태에서, 그 전문이 본원에 참조로 포함된다.
카르보디이미드화 촉매의 추가의 예는 1-페닐-3-메틸 포스폴렌 옥시드, 1-벤질-3-메틸 포스폴렌 옥시드, 1-에틸-3-메틸 포스폴렌 옥시드, 1-페닐-3-메틸 포스폴렌 디클로라이드, 1-벤질-3-메틸 포스폴렌 디클로라이드, 1-에틸-3-메틸 포스폴렌 디클로라이드, 1-페닐-3-메틸 포스폴렌 술피드, 1-페닐-3-메틸 포스폴렌 술피드, 1-벤질-3-메틸 포스폴렌 술피드, 1-에틸-3-메틸 포스폴렌 술피드, 1-페닐-1-페닐이미노-3-메틸 포스폴렌 옥시드, 1-벤질-1-페닐이미노-3-메틸 포스폴렌 옥시드, 1-에틸-1-페닐이미노-3-메틸 포스폴렌 옥시드, 1-페닐 포스폴리딘, 1-벤질 포스폴리딘, 1-에틸 포스폴리딘, 및 1-페닐-3-메틸 포스폴렌 옥시드를 포함하나, 이에 제한되지는 않는다.
카르보디이미드화 촉매는 대안적으로 디아자- 및 옥사자포스폴렌 및 포스포리난을 포함할 수 있다. 디아자- 및 옥사자-포스폴렌 및 포스포리난, 및 그의 제조 방법은 미국 특허 번호 3,522,303에 기재되어 있으며, 이는 다양한 비-제한 실시양태에서 그 전문이 본원에 참조로 포함된다. 구체적 디아자- 및 옥사자-포스폴렌 및 포스포리난은 2-에틸-1,3-디메틸-1,3,2-디아자포스폴란-2-옥시드; 2-클로로메틸-1,3-디메틸-1,3,2-디아자포스폴란-2-옥시드; 2-트리클로로메틸-1,3-디메틸-1,3,2-디아자포스폴란-2-옥시드; 2-페닐-1,3-디메틸-1,3,2-디아자포스폴란-2-옥시드; 2-페닐-1,3-디메틸-1,3,2-디아자포스폴란-2-옥시드; 2-벤질-1,3-디메틸-1,3,2-디아자포스폴란-2-옥시드; 2-알릴-1,3-디메틸-1,3,2-디아자포스폴란-2-옥시드; 2-브로모메틸-1,3-디메틸-1,3,2-디아자포스폴란-2-옥시드; 2-시클로헥실-1,3-디메틸-1,3,2-디아자포스폴란-2-옥시드; 2-시클로헥실-1,3-디메틸-1,3,2-디아자포스폴란-2-옥시드; 2-(2-에톡시에틸)-1,3-디메틸-1,3,2-디아자포스폴란-2-옥시드; 및 2-나프틸-1,3-디메틸-1,3,2-디아자포스폴란-2-옥시드, 트리에틸 포스페이트, 헥사메틸 포스포르아미드 등을 포함하나, 이에 제한되지는 않는다.
카르보디이미드화 촉매는 트리아릴 아르신을 포함할 수 있다. 트리아릴 아르신 및 그의 제조 방법은 미국 특허 번호 3,406,198에 기재되어 있으며, 이는 다양한 비-제한 실시양태에서 그 전문이 본원에 참조로 포함된다. 트리아릴 아르신의 구체적 예는 트리페닐아르신, 트리스(p-톨릴)아르신, 트리스(p-메톡시페닐)아르신, 트리스(p-에톡시페닐)아르신, 트리스(p-클로로페닐)아르신, 트리스(p-플루오로페닐)아르신, 트리스(2,5-크실릴)아르신, 트리스(p-시아노페닐)아르신, 트리스(나프틸)아르신, 트리스(p-메틸메르캅토페닐)아르신, 트리스(p-비페닐릴)아르신, p-클로로페닐 비스(p-톨릴)아르신, 페닐(p-클로로페닐)(p-브로모페닐)아르신 등을 포함하나, 이에 제한되지는 않는다. 추가의 아르신 화합물은 미국 특허 번호 4,143,063에 기재되어 있으며, 이는 다양한 비-제한 실시양태에서 그 전문이 본원에 참조로 포함된다. 이러한 아르신 화합물의 구체적 예는 트리페닐아르신 옥시드, 트리에틸아르신 옥시드, 중합체 결합된 아르신 옥시드 등을 포함하나, 이에 제한되지는 않는다. 또한, 카르보디이미드화 촉매는 아세틸아세톤의 금속성 유도체를 포함할 수 있다. 아세틸아세톤의 금속성 유도체 및 방법은 미국 특허 번호 3,152,131에 기재되어 있으며, 이는 다양한 비-제한 실시양태에서 그 전문이 본원에 참조로 포함된다. 아세틸아세톤의 금속성 유도체의 구체적 예는 아세틸아세톤의 금속성 유도체 예컨대 베릴륨, 알루미늄, 지르코늄, 크로뮴 및 철 유도체를 포함하나, 이에 제한되지는 않는다. 카르보디이미드화 촉매의 추가의 예는 d-족 전이 원소, 및 일산화탄소, 산화질소, 히드로카르빌이소시아나이드, 트리히드로카르빌포스핀, 트리히드로카르빌아르신, 트리히드로카르빌스틸빈, 및 디히드로카르빌술피드로 이루어진 군으로부터 선택되며, 여기서 히드로카르빌은 각 경우에 1 내지 12개의 탄소 원자를 함유하는 것인 π-결합 리간드로부터 유도된 금속 착물을 포함하며, 단 착물 내의 π-결합 리간드 중 적어도 1종은 일산화탄소 또는 히드로카르빌이소시아나이드이다. 이러한 금속 착물 및 제조 방법은 미국 특허 번호 3,406,197에 기재되어 있으며, 이는 다양한 비-제한 실시 양태에서 그 전문이 본원에 참조로 포함된다. 금속 착물의 구체적 예는 철 펜타카르보닐, 디-철 펜타카르보닐, 텅스텐 헥사카르보닐, 몰리브데넘 헥사카르보닐, 크로뮴 헥사카르보닐, 디망가니즈 데카카르보닐, 니켈 테트라카르보닐, 루테늄 펜타카르보닐, 철 테트라카르보닐:메틸이소시아나이드의 착물 등을 포함하나, 이에 제한되지는 않는다.
카르보디이미드화 촉매는 유기주석 화합물을 포함할 수 있다. 유기주석 화합물의 구체적 예는 디부틸주석 디라우레이트, 디부틸주석 디아세테이트, 디부틸주석 디(2-에틸헥사노에이트), 디옥틸주석 디라우레이트, 디부틸주석 말레에이트, 디(n-옥틸)주석 말레에이트, 비스(디부틸아세톡시주석) 옥시드, 비스(디부틸라우로일옥시주석) 옥시드, 디부틸주석 디부톡시드, 디부틸주석 디메톡시드, 디부틸주석 디살리실레이트, 디부틸주석 비스(이소옥틸말레에이트), 디부틸주석 비스(이소프로필말레에이트), 디부틸주석 옥시드, 트리부틸주석 아세테이트, 트리부틸주석 이소프로필 숙시네이트, 트리부틸주석 리놀레에이트, 트리부틸주석 니코티네이트, 디메틸주석 디라우레이트, 디메틸주석 옥시드, 디옥틸주석 옥시드, 비스(트리부틸주석) 옥시드, 디페닐주석 옥시드, 트리페닐주석 아세테이트, 트리-n-프로필주석 아세테이트, 트리-n-프로필주석 라우레이트 및 비스(트리-n-프로필주석) 옥시드, 디부틸주석 디라우릴 메르캅티드, 디부틸주석 비스(이소옥틸메르캅토아세테이트), 비스(트리페닐주석)옥시드, 주석 옥살레이트, 주석 올레에이트, 주석 나프테네이트, 주석 아세테이트, 주석 부티레이트, 주석 2-에틸헥사노에이트, 주석 라우레이트, 주석 팔미테이트, 주석 스테아레이트 등을 포함하나, 이에 제한되지는 않는다. 전형적 유기주석 화합물은 주석 옥살레이트, 주석 올레에이트 및 주석 2-에틸헥사노에이트, 디부틸주석 디아세테이트, 디부틸주석 디라우레이트, 디부틸주석 디라우릴메르캅티드, 디부틸주석 비스(이소옥틸메르캅토아세테이트), 디부틸주석 옥시드, 비스(트리페닐주석) 옥시드, 및 비스(트리-n-부틸주석) 옥시드를 포함하나, 이에 제한되지는 않는다. 또한, 카르보디이미드화 촉매는 다양한 유기 및 금속 카르벤 착물, 티타늄(IV) 착물, 구리(I) 및/또는 구리(II) 착물을 포함할 수 있다.
하이브리드는 전형적으로 100 중량부의 시스템 당 5 내지 80, 10 내지 75, 15 내지 70, 20 내지 65, 25 내지 60, 30 내지 55, 35 내지 50, 40 내지 45, 또는 45 내지 50 중량부의 양으로 존재한다. 추가의 비-제한 실시양태에서, 상기 언급된 값들 사이의 모든 값 및 값의 범위는 본원에서 명백하게 고려된다.
산 관능성 중합체:
시스템은 또한 산 관능성 중합체를 포함한다. 전형적으로, 산 관능성 중합체를 하이브리드와 반응시켜 n-아실 우레아 코팅을 형성한다. 산 관능성 중합체는 또한 특별히 제한되지 않으며, 1종 이상의 산성 기, 예컨대 -H 기, 카르복실산 기, 탄산 기, 술폰산, 티올, 페놀, 인산, 및 술핀산 기 등을 포함하는 임의의 중합체일 수 있다. 다양한 실시양태에서, 산 관능성 중합체는 유기 모노, 디, 및/또는 폴리-산, 폴리아크릴산, 산 관능성 폴리우레탄, 산 관능성 폴리에스테르, 티올, 페놀, 인산 관능성 및 그의 조합으로부터 선택된다. 산 관능성 중합체는 시스템 내의 양에서 특별히 제한되지 않는다. 그러나, 산 관능성 중합체는 전형적으로 100 중량부의 시스템 당 5 내지 80, 10 내지 75, 15 내지 70, 20 내지 65, 25 내지 60, 30 내지 55, 35 내지 50, 40 내지 45, 또는 45 내지 50 중량부의 양으로 존재한다. 추가의 비-제한 실시양태에서, 상기 언급된 값들 사이의 모든 값 및 값의 범위는 본원에서 명백하게 고려된다.
유기 모노-, 디-, 및/또는 폴리-산:
한 실시양태에서, 산 관능성 중합체는 유기 모노, 디, 및/또는 폴리-산으로서 추가로 정의된다. 유기 모노, 디, 및/또는 폴리-산은 특별히 제한되지 않으며, 관련 기술분야에 공지된 임의의 것일 수 있다. 예를 들어, 유기 모노, 디, 및/또는 폴리-산은 화학식 HO(O)CR[C(O)OH]m을 가질 수 있으며, 여기서 R은 1 내지 36개, 예를 들어 1 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 알킬 기이고 m은 0 내지 3이다. 다양한 비-제한 실시양태에서, 각각의 상기 언급된 범위에 대해, 각각의 값은 독립적으로 그들 사이의 임의의 값 또는 값의 범위일 수 있다는 것이 고려된다. 한 실시양태에서, 유기 모노, 디, 및/또는 폴리-산은 이량체 산의 중합체이다. 유기 모노, 디, 및/또는 폴리-산은 시스템 중 양이 특별히 제한되지 않는다. 다양한 실시양태에서, 하기 상업용 제품이 유기 모노, 디, 및/또는 폴리-산으로서 이용될 수 있다: 엠폴(Empol)® 1003, -1016, -1026, -1028, -1061, -1062, -1043, -1008, -1012, 및/또는 프리폴(Pripol)® 1006, 1009, 1012, 1013, 1017, 1022, 1025, 1027, 또는 그의 조합. 추가의 상업적으로 입수가능한 적합한 제품은 안칭 홍유 케미칼 캄파니, 리미티드(Anqing Hongyu Chemical Co., Ltd.) 또는 주장 리산 엔테크 캄파니, 리미티드(Jiujiang Lishan Entech Co., Ltd.)로부터 상업적으로 입수가능한 이량체 산 예컨대 LS-17, 및 HY-001, -002, -003, -004, 및 -005, 및 그의 조합을 포함한다.
폴리아크릴산:
또 다른 실시양태에서, 산 관능성 중합체는 폴리아크릴산으로서 추가로 정의된다. 폴리아크릴산은 특별히 제한되지 않으며, 관련 기술분야에 공지된 임의의 것일 수 있다. 다양한 실시양태에서, 폴리아크릴산은 개질된 아크릴 공중합체 또는 스티렌 아크릴 수지로서 추가로 정의된다. 대안적으로, 폴리아크릴산은 스티렌 및/또는 알파-메틸스티렌 및 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트 및/또는 2-에틸헥실아크릴레이트의 산 관능성 공중합체로서 기재될 수 있다. 다양한 실시양태에서, 하기 상업용 제품이 폴리아크릴산으로서 이용될 수 있다: 존크릴(Joncryl)® 611, 682, 또는 그의 조합.
산 관능성 폴리우레탄:
또 다른 실시양태에서, 산 관능성 중합체는 산 관능성 폴리우레탄으로서 추가로 정의된다. 산 관능성 폴리우레탄은 특별히 제한되지 않으며, 산성 기를 포함하는 임의의 폴리우레탄일 수 있다. 산 관능성 폴리우레탄은 화학식 OCNR'NHCOOCH2C(CH3)(COOH)CH2OCONHR'NCO를 가질 수 있으며, 여기서 R'는 TDI, MDI, HDI, IPDI, NDI, 또는 TMXDI 잔기이다. 대안적으로, 산 관능성 폴리우레탄은 TDI, MDI, HDI, IPDI, NDI, 또는 TMXDI의 예비중합체일 수 있다. 임의의 이들 이소시아네이트 잔기 또는 예비중합체는 이소시아네이트 또는 그의 이성질체 또는 그의 블렌드를 사용하여 형성될 수 있다. 상기 언급된 두문자어는 관련 기술분야의 통상의 기술자에 의해 이해된다.
산 관능성 폴리에스테르:
추가 실시양태에서, 산 관능성 중합체는 산 관능성 폴리에스테르로서 추가로 정의된다. 다양한 실시양태에서, 산 관능성 폴리에스테르는 (1) 스티렌, 말레산 무수물 및 알콜의 중합체, (2) 카프로락톤 및 디메틸올프로피온산의 중합체, 및 그의 조합으로부터 선택된다. 다른 실시양태에서, 산 관능성 폴리에스테르는 선형으로서 추가로 정의된다. 또 다른 실시양태에서, 산 관능성 폴리에스테르는 스티렌-말레산 무수물 에스테르 또는 스티렌 말레산 무수물 공중합체로서 추가로 정의될 수 있다. 다양한 실시양태에서, 하기 상업용 제품이 산 관능성 폴리에스테르로서 이용될 수 있다: SMA 1440, -2625, -3840, -17352, DICAP 2020, DMPA® 폴리올 HA-0135, DMPA® 폴리올 HA-0135LV2, 또는 그의 조합.
유기 용매:
시스템은 또한 유기 용매를 포함한다. 유기 용매는 특별히 제한되지 않으며, 관련 기술분야의 임의의 것일 수 있다. 예를 들어 유기 용매는 극성 또는 비-극성일 수 있다. 다양한 실시양태에서, 유기 용매는 디메톡시에테르, 테트라히드로푸란, 부틸아세테이트, 크실렌, 메틸 에틸 케톤, 메톡시프로필아세테이트, 아세톤, 및 그의 조합으로부터 선택된다. 다른 실시양태에서, 유기 용매는 알콜, 디메톡시에테르, 테트라히드로푸란, 부틸아세테이트, 지방족- 및 방향족 탄화수소, 메틸 에틸 케톤, 메톡시프로필아세테이트, 1-클로로-4(트리플루오로메틸)벤젠, 아세톤, 및 그의 조합으로부터 선택된다. 다른 실시양태에서, 유기 용매는 알콜, 에테르, 케톤, 아세테이트, 및 그의 조합으로부터 선택된다. 추가 실시양태에서, 유기 용매는 알콜, 글리콜, 할로겐화 및/또는 비-할로겐화 지방족- 및 방향족 탄화수소, 에스테르, 케톤, 에테르 및 그의 조합으로부터 선택된다.
상기 처음 기재된 바와 같이, 시스템은 용매계이며, 용매계 시스템의 총 중량을 기준으로 하여 10, 9, 8, 7, 6, 5, 4, 3, 2, 또는 1 중량% 이하의 물을 포함한다. 다시 말해서, 전형적으로 유기 용매는 거의 독점적으로 물 대신에 이용된다. 그러나, 일부 잔류 물은 예를 들어 약 10 중량% 이하로 존재할 수 있다. 유기 용매 자체는 전형적으로 시스템 내에 100 중량부의 시스템 당 1 내지 99, 5 내지 95, 10 내지 95, 10 내지 50, 15 내지 90, 20 내지 85, 25 내지 80, 30 내지 75, 35 내지 70, 40 내지 65, 45 내지 60, 50 내지 55, 또는 55 내지 60 중량부의 양으로 존재한다. 다시 말해서, 시스템은 전형적으로 (100 - 유기 용매의 중량%)의 고형물 함량을 갖는다. 추가의 비-제한 실시양태에서, 상기 언급된 값들 사이의 모든 값 및 값의 범위는 본원에서 명백하게 고려된다.
시스템의 특성:
시스템은 임의의 특정한 물리적 또는 화학적 특성으로 제한되지 않는다. 다양한 실시양태에서, 시스템은 하나 이상의 하기 기재된 특성을 가질 수 있거나 또는 전적으로 상이한 특성을 가질 수 있다.
다양한 실시양태에서, 시스템은 적어도 또는 최대 2, 3, 4, 6, 8, 10, 12, 14, 16, 18, 20, 22, 또는 24시간의 가사 수명(pot life)을 갖는다. 다른 실시양태에서, 시스템은 4 내지 6, 4 내지 8, 6 내지 8, 4 내지 10, 4 내지 12, 6 내지 10, 6 내지 12, 2 내지 4, 또는 6 내지 8시간의 가사 수명, 또는 상기 언급된 시간의 수 내지 최대 24시간 사이의 임의의 시간의 수 또는 범위를 갖는다. 또 다른 실시양태에서, 시스템은 0.5 내지 12시간, 1 내지 12, 2 내지 11, 3 내지 10, 4 내지 9, 5 내지 8, 또는 6 내지 7시간, 또는 그들 사이의 종점을 포함하는 임의의 값 또는 값의 범위의 가사 수명을 갖는다. 증가된 가사-수명은 시스템의 특성 및 결과적인 필름/코팅의 보다 우수한 제어, 및 맞춤화를 가능하게 하는 경향이 있다. 더욱이, 증가된 가사-수명은 제조 효율을 증가시키고, 가요성을 증가시키며, 제조 시간을 감소시키는 경향이 있다. 가사-수명은 전형적으로 독일 규격 DIN 53211에 의해 명시된 유동 특징을 따르는 BYK-가드너(Gardner) DIN 4mm 점도 컵을 사용하여 결정된다. ASTM D1200이 또한 사용될 수 있다. 다양한 비-제한 실시양태에서, 상기 언급된 값들 사이의 모든 값 및 값의 범위는 본원에서 명백하게 고려된다.
다른 실시양태에서, 시스템은 ASTM D5146 - 10을 사용하여 결정 시 40 cps 내지 4,000 mPa·s, 10 cps 내지 4,000 mPa·s, 500 cps 내지 4,000 mPa·s, 또는 1,000 cps 내지 4,000 mPa·s의 점도를 갖는다. 점도는 기재 상에 시스템의 적용의 용이성에 기여할 수 있고 시스템 및 필름/코팅의 성능의 제어 및 최적화를 증가시킬 수 있다. 추가의 비-제한 실시양태에서, 상기 언급된 값들 사이의 모든 값 및 값의 범위는 본원에서 명백하게 고려된다.
시스템을 형성하는 방법:
본 개시내용은 또한 용매계 시스템을 형성하는 방법을 제공한다. 방법은 폴리카르보디이미드-폴리우레탄 하이브리드를 제공하는 단계, 산 관능성 중합체를 제공하는 단계, 및 유기 용매를 제공하는 단계를 포함한다. 제공의 각 단계는 독립적으로, 시스템의 형성을 위해 이용가능한 이들 성분 각각을 공급하거나 또는 제조하는 것으로서 기재될 수 있다. 각각의 성분은 독립적으로 또는 1종 이상의 다른 성분과 함께 제공될 수 있다. 한 실시양태에서, 방법은 하이브리드 자체를 형성하지는 않지만, 대신에 독립적으로 폴리우레탄/폴리우레아를 형성하고/형성하거나 독립적으로 폴리카르보디이미드를 형성하는 단계를 포함한다.
방법은 또한 하이브리드, 산 관능성 중합체 및 유기 용매를 합하여 용매계 시스템을 형성하는 단계를 포함한다. 전형적으로, 산 관능성 중합체 및 임의의 다른 첨가제를 반응기에 첨가하고, 이어서 유기 용매를 첨가한다. 이 혼합물을 기계적 혼합을 통해 가용화한다. 후속하여, 하이브리드를 혼합물에 첨가하고 추가로 기계적으로 혼합한다. 순서는 역전될 수 있다, 즉, 하이브리드에 이어서 유기 용매를 반응기에 첨가할 수 있다. 이어서, 혼합물을 혼합에 의해 균질화할 수 있다. 이러한 실시양태에서, 산 관능성 중합체를 이어서 첨가하고, 추가의 혼합을 이용하여 균질 용액을 형성한다. 대안적 실시양태에서, 방법은 하이브리드를 합하는 단계를 포함하지 않는다. 대신에, 이러한 실시양태에서, 방법은 독립적으로 형성된 폴리우레탄/폴리우레아 및 독립적으로 형성된 폴리카르보디이미드, 산 관능성 중합체, 및 유기 용매를 합하여 용매-기재 시스템을 형성하는 단계를 포함한다.
용매계 시스템은 또한 백만 중량부의 용매계 시스템 당 약 100 중량부 미만의 (잔류) 톨루엔 디이소시아네이트를 포함한다. 다양한 실시양태에서, 시스템은 백만 중량부의 용매계 시스템 당 95, 90, 85, 80, 75, 70, 65, 60, 55, 50, 45, 40, 35, 30, 25, 20, 15, 10, 또는 5 중량부 미만의 (잔류) 톨루엔 디이소시아네이트를 포함한다. 유사하게, 코팅 자체 및/또는 하이브리드 자체, 또는 하기 기재된 조성물은 독립적으로 각각 백만 중량부의 코팅 또는 하이브리드 또는 조성물 당 95, 90, 85, 80, 75, 70, 65, 60, 55, 50, 45, 40, 35, 30, 25, 20, 15, 10, 또는 5 중량부 미만의 (잔류) 톨루엔 디이소시아네이트를 포함할 수 있다. 추가 실시양태에서, 시스템, 코팅, 하이브리드, 및/또는 조성물은 예를 들어 용매로의 희석 및/또는 톨루엔 디이소시아네이트의 증발에 따라, 각각 백만 중량부의 시스템, 코팅, 하이브리드, 또는 조성물 당 훨씬 적은 잔류 톨루엔 디이소시아네이트, 예를 들어 95, 90, 85, 80, 75, 70, 65, 60, 55, 50, 45, 40, 35, 30, 25, 20, 15, 10, 5, 4, 3, 2, 1, 0.5, 0.1, 0.05, 또는 0.01 중량부 미만의 (잔류) 톨루엔 디이소시아네이트를 포함할 수 있다. 또 다른 실시양태에서, (잔류) 톨루엔 디이소시아네이트의 양은 검출불가능하게 낮을 수 있다 (관련 기술분야의 통상의 기술자에 의해 이해되는 바와 같이, 0이거나 또는 0보다 약간 높을 수 있음). 용어 "잔류"는 전형적으로 하이브리드를 형성하는데 사용된 원래의 합성으로부터 남겨진/남아있는 톨루엔 디이소시아네이트의 양을 나타낸다. 다양한 비-제한 실시양태에서, 상기 언급된 값들 사이 및 이를 포함하는 모든 값 및 값의 범위는 본원에서 명백하게 고려된다.
조성물:
본 개시내용은 또한 하이브리드 및 유기 용매를 포함하는 조성물을 제공한다. 조성물은 전형적으로, 예를 들어 상기 기재된 임의의 방법 또는 반응에 의한 하이브리드 자체의 형성으로부터 생성된다. 조성물은 산 관능성 중합체와 합하여 시스템을 형성할 수 있다. 대안적 실시양태에서, 조성물은 하이브리드 자체를 포함하지 않고, 대신에 상기 언급된 독립적으로 형성된 폴리우레탄/폴리우레아 및/또는 독립적으로 형성된 폴리카르보디이미드를 포함한다.
N-아실 우레아 필름/코팅:
본 개시내용은 또한 n-아실 우레아 필름/코팅 자체를 제공한다. 기재가 없는 경우, 코팅은 독립적으로 필름으로서 기재될 수 있다. 따라서, 다양한 실시양태에서, 용어 "필름" 및 "코팅"은 하기 제시된 바와 같이 상호교환가능할 수 있다.
필름은 관련 기술분야에서 이해되는 바와 같이 n-아실 우레아 필름이다. 필름/코팅은 하이브리드와 산 관능성 중합체의 반응 생성물이거나 또는 이를 포함한다. 하이브리드와 산 관능성 중합체는 유기 용매의 존재 하에 반응한다. 반응 속도는 루이스 염기를 사용하여 반응에 촉매 작용을 함으로써 및/또는 시스템의 열 에너지를 조작함으로써 제어될 수 있다. 반응은 관련 기술분야의 통상의 기술자에 의해 이해되는 바와 같이, 하기 제시된 바와 같이 또는 그의 변형에서 진행될 수 있다.
Figure pct00010
필름이 n-아실 우레아 화합물/모이어티를 포함하는 것 뿐만 아니라, 예를 들어 화학량론적 과량의 하이브리드가 이용되는 경우, 화학량론적 과량의 산 관능성 중합체가 이용되는 경우, 화학량론적 과량의 독립적으로 형성된 폴리우레탄/폴리우레아가 이용되는 경우, 또는 화학량론적 과량의 독립적으로 형성된 폴리카르보디이미드가 이용되는 경우에 형성될 수 있는 다른 화합물/모이어티를 또한 포함하는 것으로서 대안적으로 기재될 수 있다는 것이 또한 고려된다.
필름/코팅은 임의의 크기, 형상, 또는 두께로 특별히 제한되지 않으며, 관련 기술분야의 통상의 기술자에 의해 결정된 바와 같은 규격으로 형성될 수 있다. 다양한 실시양태에서, 필름/코팅은 25 내지 200, 50 내지 175, 75 내지 150, 100 내지 125, 또는 125 내지 150 마이크로미터 또는 그들 사이 임의의 값 또는 값의 범위의 두께를 갖는다. 다른 실시양태에서, 필름/코팅은 60도 각도에서 측정된 90 내지 100의 광택을 갖는다. 광택 (+/- 2)%은 60도의 각도로부터 BYK 가드너 다중광택계를 사용하여 ASTM D2457 또는 ASTM D523 중 어느 하나에 따라 측정될 수 있다. 추가 실시양태에서, 필름/코팅은 유리 상에서 100μm 습윤 필름을 사용하여, 23 ± 2℃에서, 및 56 ± 5% 상대 습도에서, ASTM D4366을 사용하여 결정 시 70-95의 진자 경도를 갖는다. 또 다른 실시양태에서, 필름/코팅은 유리 상에서 100μm 습윤 필름을 사용하여, 23 ± 2℃에서, 및 56 ± 5% 상대 습도에서, ASTM D-3363-05를 사용하여 F-H의 연필 경도를 갖는다. 더욱이, 필름/코팅은 ASTM D5402 또는 A7835를 사용하여 결정 시, 100 또는 200 초과의 MEK 이중 문지름의 내화학성을 가질 수 있다. 다양한 비-제한 실시양태에서, 상기 언급된 값들 사이의 모든 값 및 값의 범위는 본원에서 명백하게 고려된다.
다양한 실시양태에서, 반응의 진행은 시간에 따른 2100 cm-1에서의 -N=C=N- 진동의 감소된 강도에 의해 모니터링될 수 있다. 용매계 시스템이 n-부틸 아세테이트 용매를 이용하는 경우, n-아실 우레아 진동이 용매의 에스테르 밴드에 매우 가깝게 흡수하므로 그 형성을 모니터링하기 어려울 수 있다. 그러나, 이 영역에서 흡수하지 않는 용매 또는 순수한 시스템 (즉, 용매 없음)을 이용하면, n-아실 우레아에 할당가능한 강한 진동 ~1700 cm-1가 관찰될 수 있다.
N-아실 우레아 필름/코팅을 형성하는 방법:
본 개시내용은 또한 n-아실 우레아 필름/코팅을 형성하는 방법을 제공한다. 방법은 폴리카르보디이미드-폴리우레탄 하이브리드를 제공하는 단계, 산 관능성 중합체를 제공하는 단계, 유기 용매를 제공하는 단계, 폴리카르보디이미드-폴리우레탄 하이브리드, 산 관능성 중합체 및 유기 용매를 (임의의 순서로) 합하여 용매계 시스템을 형성하는 단계, 유기 용매의 존재 하에 폴리카르보디이미드-폴리우레탄 하이브리드와 산 관능성 중합체를 반응시켜 n-아실 우레아 필름을 형성하는 단계를 포함한다. 제공의 각 단계는 독립적으로 시스템의 형성을 위해 이용가능한 이들 성분 각각을 공급하거나 또는 제조하는 것으로서 기재될 수 있다. 각각의 성분은 독립적으로 또는 1종 이상의 다른 성분과 함께 제공될 수 있다. 다른 실시양태에서, 방법은 하이브리드를 제공하는 단계를 포함하지 않고, 대신에 독립적으로 형성된 폴리우레탄/폴리우레아를 제공하고/제공하거나 독립적으로 형성된 폴리카르보디이미드를 제공하는 단계를 포함한다.
물품
본 개시내용은 또한 기재, 및 예를 들어 분무, 주입, 브러싱, 코팅 등에 의해 기재 상에 배치된 n-아실 우레아 필름/코팅을 포함하는 물품을 제공한다. n-아실 우레아 필름/코팅은 기재 상에 그에 직접 접촉하게 배치되거나 또는 기재로부터 이격되어 배치될 수 있다. 예를 들어, n-아실 우레아 필름/코팅은 n-아실 우레아 필름/코팅과 기재 사이에 층이 없도록 기재 상에 배치될 수 있다. 대안적으로, n-아실 우레아 필름/코팅은 기재 "상에" 배치될 수 있으나 n-아실 우레아 필름/코팅과 기재 사이에 배치된 중간 층이 있을 수 있다. 이 비-제한 실시양태에서, n-아실 우레아 필름/코팅은 여전히 기재 "상에 배치된" 것으로서 기재된다. 기재는 특별히 제한되지 않으며, 관련 기술분야 예컨대 목재, 금속, 플라스틱, 유리, 중합체 등에 공지된 임의의 것일 수 있다. 다양한 실시양태에서, 물품은 가구, 목재 바닥, 목재 트림, 창호류 (예를 들어 집합적으로 보아, 빌딩의 목조 부품, 예컨대 계단, 문, 및 문틀 및 창문틀) 등으로서 추가로 정의된다.
실시예
일련의 폴리카르보디이미드-폴리우레탄 하이브리드 (하이브리드 1-14)를 하기 표 1에 제시된 바와 같이 본 개시내용에 따라 형성하였다. 이들 하이브리드를 톨루엔 디이소시아네이트 (즉, 80% 대 20%의 중량비의 톨루엔 디이소시아네이트의 2,4- 와 2,6- 이성질체의 혼합물)와 다양한 폴리올을 반응시킴으로써 형성하였다. 이어서, 다양한 하이브리드를 분석하여 TDI 단량체의 잔류 양을 결정하였다.
표 1
Figure pct00011
표 1에서, 하기가 이용된다:
모든 하이브리드 1-14를 위한 이소시아네이트는 바스프 코포레이션(BASF Corporation)으로부터 상업적으로 입수가능한 루프라네이트(Lupranate) T-80이다.
TPP는 트리페닐 포스파이트이다.
N-부틸 아세테이트를 하이브리드 3 및 14를 제외한 모두를 위한 불활성 2로서 사용하였다. 하이브리드 3에서, 프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르 아세테이트를 불활성 2로서 사용하였다. 하이브리드 14에서, t-부틸 아세테이트를 불활성 2로서 사용하였다.
실시예 1-14 모두를 위한 촉매는 MPPO (3-메틸-1-페닐-2-포스폴렌-1-옥시드)이다.
GP430은 바스프 코포레이션으로부터 상업적으로 입수가능한 플루라콜 GP-430 폴리올이다.
P858은 바스프 코포레이션으로부터 상업적으로 입수가능한 플루라콜 858이다.
GP730은 바스프 코포레이션으로부터 상업적으로 입수가능한 플루라콜 GP730이다.
Gly는 글리세린이다.
2-PH는 2-프로필 헵탄올이다.
1-Dec는 1-데칸올이다.
Res. TDI는 DIN EN ISO 10283을 사용하여 결정 시 중량% 단위 (괄호 안은 "ppm" 단위)의 TDI 단량체의 잔류 양을 나타낸다.
일련의 산 관능성 중합체 (중합체 A-AA)를 하기 표 2에 기재된 바와 같이 형성하였다. 하기 기재된 바와 같이, 추가적인 일련의 상업적으로 입수가능한 산 관능성 중합체를 또한 이용하여 필름/코팅을 형성하였다.
표 2
Figure pct00012
Figure pct00013
표 2에서, 하기가 이용된다:
T-80은 바스프 코포레이션으로부터 상업적으로 입수가능한 루프라네이트 T-80이다.
MI는 바스프 코포레이션으로부터 상업적으로 입수가능한 루프라네이트 MI이다.
5020은 바스프 코포레이션으로부터 상업적으로 입수가능한 루프라네이트 5020이다.
T6040은 데구사(Degussa)로부터 상업적으로 입수가능하며, IPDI와 그의 삼량체의 혼합물이다.
5070은 바스프 코포레이션으로부터 상업적으로 입수가능한 루프라네이트 5070이다.
MP102는 바스프 코포레이션으로부터 상업적으로 입수가능한 루프라네이트 MP102이다.
DMPA는 디메틸올 프로피온산이다.
HPE는 바스프 코포레이션으로부터 상업적으로 입수가능한 라로플렉스(Laroflex) HS9000이다.
TPG는 트리프로필렌 글리콜이다.
GP730은 바스프 코포레이션으로부터 상업적으로 입수가능한 플루라콜 GP730이다.
410은 바스프 코포레이션으로부터 상업적으로 입수가능한 플루라콜 P410이다.
2010은 바스프 코포레이션으로부터 상업적으로 입수가능한 플루라콜 P2010이다.
1010은 바스프 코포레이션으로부터 상업적으로 입수가능한 플루라콜 P1010이다.
710은 바스프 코포레이션으로부터 상업적으로 입수가능한 플루라콜 P710이다.
Gly는 글리세린이다.
2090은 바스프 코포레이션으로부터 상업적으로 입수가능한 플루라콜 2090이다.
BA는 n-부틸 아세테이트이다.
Diox.는 1,4-디옥산이다.
필름 I-XXXIV의 형성:
상기 언급된 하이브리드 및 산 관능성 중합체의 형성 후, 하기 표 3에 제시된 바와 같이, 다양한 하이브리드를 다양한 산 관능성 중합체와 반응시켜 일련의 필름 (즉, 필름 I-XXXIII)을 형성하였다.
비교 벤치마크 필름을 또한 형성하였지만, 본 개시내용의 하이브리드를 포함하지 않았다. 각각의 필름을 40% 고형분에서 하이브리드와 산 관능성 중합체의 1:1 화학량론적 등가물을 사용하여 형성하였다. 벤치마크 필름을 40% 고형분에서 데스모두르(Desmodur) L-75와 데스모펜(Desmophen) 1300X의 1:1 화학량론적 등가물을 사용하여 형성하였다.
필름 I을 형성하기 위해, 하이브리드 1을 엠폴 1008과 반응시켰다.
필름 II를 형성하기 위해, 하이브리드 1을 엠폴 1061과 반응시켰다.
필름 III을 형성하기 위해, 하이브리드 1을 엠폴 1012와 반응시켰다.
필름 IV를 형성하기 위해, 하이브리드 1을 엠폴 1043과 반응시켰다.
필름 V를 형성하기 위해, 하이브리드 2를 엠폴 1012와 반응시켰다.
필름 VI을 형성하기 위해, 하이브리드 2를 엠폴 1043과 반응시켰다.
필름 VII을 형성하기 위해, 하이브리드 3을 엠폴 1008과 반응시켰다.
필름 VIII을 형성하기 위해, 하이브리드 3을 엠폴 1061과 반응시켰다.
필름 IX를 형성하기 위해, 하이브리드 3을 엠폴 1012와 반응시켰다.
필름 X을 형성하기 위해, 하이브리드 3을 엠폴 1043과 반응시켰다.
필름 XI을 형성하기 위해, 하이브리드 5를 엠폴 1008과 반응시켰다.
필름 XII를 형성하기 위해, 하이브리드 5를 엠폴 1061과 반응시켰다.
필름 XIII을 형성하기 위해, 하이브리드 5를 엠폴 1012와 반응시켰다.
필름 XIV를 형성하기 위해, 하이브리드 5를 엠폴 1043과 반응시켰다.
필름 XV를 형성하기 위해, 하이브리드 9를 엠폴 1008과 반응시켰다.
필름 XVI을 형성하기 위해, 하이브리드 9를 엠폴 1061과 반응시켰다.
필름 XVII을 형성하기 위해, 하이브리드 9를 엠폴 1012와 반응시켰다.
필름 XVIII을 형성하기 위해, 하이브리드 9를 엠폴 1043과 반응시켰다.
필름 XIX를 형성하기 위해, 하이브리드 9를 중합체 C와 반응시켰다.
필름 XX을 형성하기 위해, 하이브리드 9를 HPE 206과 반응시켰다.
필름 XXI을 형성하기 위해, 하이브리드 9를 중합체 B와 반응시켰다.
필름 XXII를 형성하기 위해, 하이브리드 9를 중합체 A와 반응시켰다.
필름 XXIII을 형성하기 위해, 하이브리드 9를 중합체 R과 반응시켰다.
필름 XXIV를 형성하기 위해, 하이브리드 9를 중합체 T와 반응시켰다.
필름 XXV를 형성하기 위해, 하이브리드 9를 엠폴 1070과 반응시켰다.
필름 XXVI을 형성하기 위해, 하이브리드 9를 중합체 U와 반응시켰다.
필름 XXVII을 형성하기 위해, 하이브리드 9를 중합체 V와 반응시켰다.
필름 XXVIII을 형성하기 위해, 하이브리드 9를 중합체 W와 반응시켰다.
필름 XXIX를 형성하기 위해, 하이브리드 8을 엠폴 1061과 반응시켰다.
필름 XXX을 형성하기 위해, 하이브리드 8을 엠폴 1043과 반응시켰다.
필름 XXXI을 형성하기 위해, 하이브리드 8을 중합체 R과 반응시켰다.
필름 XXXII를 형성하기 위해, 하이브리드 8을 중합체 T와 반응시켰다.
필름 XXXIII을 형성하기 위해, 하이브리드 8을 엠폴 1070과 반응시켰다.
형성 후, 하기 표 3에 제시된 바와 같이 필름 I-XXXIII 및 벤치마크 필름을 평가하여 다양한 물리적 특성을 결정하였다.
표 3
Figure pct00014
표 3 (계속)
Figure pct00015
표 3 (계속)
Figure pct00016
표 3 (계속)
Figure pct00017
표 3 (계속)
Figure pct00018
가사-수명을 독일 규격 DIN 53211에 의해 명시된 유동 특징을 따르는 BYK-가드너 DIN 4mm 점도 컵을 사용하여 결정하였다. ASTM D1200이 또한 사용될 수 있다.
진자 경도를 유리 상에서 100μm 습윤 필름을 사용하여, 23 ± 2℃에서, 및 56 ± 5% 상대 습도에서 결정하였다. 용어 1d는 진자 경도가 실온에서 1일 후에 측정된 것을 나타낸다. 용어 2d는 진자 경도가 실온에서 2일 후에 측정된 것을 나타낸다. 용어 7d는 진자 경도가 실온에서 7일 후에 측정된 것을 나타낸다. 용어 75℃ x 1 hr은 진자 경도가 75℃에서 1시간 후에 측정된 것을 나타낸다. ASTM D4366이 또한 사용될 수 있다.
연필 경도를 유리 상에서 100μm 습윤 필름을 사용하여, 23 ± 2℃에서, 및 56 ± 5% 상대 습도에서 결정하였다. 용어 1d는 연필 경도가 실온에서 1일 후에 측정된 것을 나타낸다. 용어 2d는 연필 경도가 실온에서 2일 후에 측정된 것을 나타낸다. 용어 7d는 연필 경도가 실온에서 7일 후에 측정된 것을 나타낸다. 용어 75℃ x 1 hr은 연필 경도가 75℃에서 1시간 후에 측정된 것을 나타낸다. ASTM D5402 또는 A7835가 또한 사용될 수 있다.
건조 시간을 촉각 터치 및 평가를 사용하여 결정하였다. 대안적으로, 실온에서 유기 코팅의 건조, 경화, 또는 필름 형성을 위한 ASTM D 1640-03 (2009) 표준 시험 방법 (손가락 터치 방법)이 사용될 수 있다. 용어 T1은 표면 건조에 도달하는 시간을 나타낸다. 용어 "고착 건조"는 촉각 터치를 통해 어떤 점착도 결정되지 않는 것을 나타낸다.
MEK 이중 문지름을 ASTM D5402 또는 A7835를 사용하여 결정하였다.
또한, 본 개시내용을 대표하는 벤치마크 필름 및 다른 다양한 필름을 평가하여 금속 및 목재 상의 접착, 굽힘, 금속 상의 충격, 및 다양한 얼룩에 대한 내성을 결정하였다. 이들 평가 결과는 하기 표 4에 제시되어 있다.
표 4
Figure pct00019
일반적으로 표 4에서, 1의 점수는 최악인 한편 5의 점수는 최고이다. 그러나, 접착에 대해, 1의 점수는 최악이고 0의 점수는 최고이다.
"BA/EA"는 다양한 필름의 내화학성을 평가하는데 사용된 부틸 아세테이트/에틸 아세테이트의 혼합물을 나타낸다.
접착을 ASTM D3359를 사용하여 결정하였다.
굽힘을 ASTM D522를 사용하여 결정하였다.
충격을 ASTM D6905 - 03을 사용하여 결정하였다.
내오성을 ASTM D1308 - 02를 사용하여 결정하였다.
상기 제시된 데이터는 코팅/필름이 환경 친화적이고, 또한 보다 새로운 EPA 규정의 초점인 극도로 낮은 양의 톨루엔 디이소시아네이트를 나타낸다는 것을 입증한다. 이 데이터는 또한 개선된 필름 성능 특성이 건조 시간, 내오성, 및 다양한 기계적 특성에 대하여 생성될 수 있다는 것을 입증한다.
전체 개시내용에 걸친 상기 언급된 실시양태의 모든 조합은 이러한 개시내용이 상기 단일 단락 또는 부분에 축어적으로 기재되지 않을지라도 본원의 하나 이상의 비-제한 실시양태에서 명백하게 고려된다. 다시 말해서, 명백하게 고려되는 실시양태는 개시내용의 임의의 부분으로부터 선택되고 조합되는 상기 기재된 요소의 임의의 하나 이상을 포함할 수 있다.
상기 기재된 값 중 하나 이상은 변동량이 개시내용의 범주 내에 유지되는 한 - 5%, - 10%, - 15%, - 20%, - 25% 등으로 달라질 수 있다. 예상 외의 결과가 모든 다른 구성원과는 독립적으로 마쿠쉬 군의 각각의 구성원으로부터 수득될 수 있다. 각각의 구성원은 개별적으로 및/또는 조합하여 의존될 수 있고 첨부된 청구범위의 범주 내에서 구체적 실시양태에 대한 적합한 지지를 제공한다. 독립항, 및 단일 및 다중으로 종속되는 종속항의 모든 조합의 대상은 본원에서 명백하게 고려된다. 개시내용은 제한보다는 설명의 단어를 포함하여 예시된다. 본 개시내용의 많은 변형 및 변동은 상기 교시에 비추어 가능하며, 개시내용은 본원에 구체적으로 기재된 것과 달리 실시될 수도 있다.
본 개시내용의 다양한 실시양태를 설명하는 것에 의존하는 임의의 범위 및 하위범위는 독립적으로 및 집합적으로 첨부된 청구범위의 범주에 속하고, 그 안의 정수 및/또는 분수 값이 본원에 명확하게 기록되어 있지 않더라도, 이를 포함한 모든 범위를 설명하고 고려하는 것으로 이해된다는 것이 또한 이해될 것이다. 관련 기술분야의 통상의 기술자는 열거된 범위 및 하위범위가 본 개시내용의 다양한 실시양태를 충분히 설명하고 가능하게 하며, 이러한 범위 및 하위범위는 관련된 절반, 3분의 1, 4분의 1, 5분의 1 등으로 추가로 묘사될 수 있는 것을 용이하게 인식한다. 단지 한 예로서, "0.1 내지 0.9의" 범위는 하위 3분의 1, 즉 0.1 내지 0.3, 중간 3분의 1, 즉 0.4 내지 0.6, 및 상위 3분의 1, 즉 0.7 내지 0.9로 추가로 묘사될 수 있으며, 이는 개별적으로 및 집합적으로 첨부된 청구범위의 범주 내에 있고, 첨부된 청구범위의 범주 내에서 구체적 실시양태에 개별적으로 및/또는 집합적으로 의존할 수 있으며 이에 대해 적합한 지지를 제공할 수 있다. 또한, 범위를 한정 또는 조절하는 언어, 예컨대 "적어도", "초과", "미만", "이하" 등에 관하여, 이러한 언어는 하위범위 및/또는 상한 또는 하한치를 포함하는 것으로 이해될 것이다. 또 다른 예로서, "적어도 10"의 범위는 본래 적어도 10 내지 35의 하위범위, 적어도 10 내지 25의 하위범위, 25 내지 35의 하위범위 등을 포함하고, 각각의 하위범위는 개별적으로 및/또는 집합적으로 의존될 수 있으며, 첨부된 청구범위의 범주 내의 구체적 실시양태에 대한 적합한 지지를 제공한다. 최종적으로, 개시된 범위 내의 개별 숫자는 첨부된 청구범위의 범주 내에서 구체적 실시양태에 의존할 수 있고 이에 대해 적합한 지지를 제공한다. 예를 들어, "1 내지 9의" 범위는 다양한 개별 정수, 예컨대 3 뿐만 아니라, 소수점 (또는 분수)을 포함하는 개별 숫자, 예컨대 4.1을 포함하며, 이는 첨부된 청구범위의 범주 내의 구체적 실시양태에 의존할 수 있고 이에 대해 적합한 지지를 제공한다.

Claims (21)

  1. 기재 상에 n-아실 우레아 코팅을 형성하기 위한 용매계 시스템이며,
    상기 용매계 시스템은
    A. 하기 구조를 갖는 폴리카르보디이미드-폴리우레탄 하이브리드:
    Figure pct00020

    (여기서 각각의 n은 독립적으로 1 내지 20의 수이고;
    여기서 각각의 Y는 독립적으로 (w)개의 산소 원자를 갖는 알콕시 또는 폴리알콕시 기이고, 여기서 각각의 w는 독립적으로 적어도 1이고;
    여기서 각각의 z는 독립적으로 0 내지 (w-1)의 수이고;
    여기서 x, Y, 및 총 상기 CnH2n + 1 기는 각각 (4 내지 5):(0.5 내지 1.5):(2.5 내지 4.5)의 비로 존재함);
    B. 산 관능성 중합체; 및
    C. 유기 용매
    를 포함하고,
    여기서 상기 용매계 시스템은, 상기 용매계 시스템의 총 중량을 기준으로 하여 10 중량% 이하의 물을 포함하고,
    여기서 상기 용매계 시스템은, 백만 중량부의 상기 용매계 시스템 당 약 100 중량부 미만의 톨루엔 디이소시아네이트를 포함하는, 용매계 시스템.
  2. 제1항에 있어서, 각각의 Y가 독립적으로 1500 내지 2000 mg KOH/g의 히드록실가를 갖는 트리-히드록시 관능성 폴리올로부터 유도되거나, 또는 각각의 Y가 독립적으로 800 내지 1200 mg KOH/g의 히드록실가를 갖는 트리-히드록시 관능성 폴리올로부터 유도되거나, 또는 각각의 Y가 독립적으로 20 내지 400 mg KOH/g의 히드록실가를 갖는 트리-히드록시 관능성 폴리올로부터 유도되는 것인 용매계 시스템.
  3. 제1항에 있어서, 각각의 Y가 글리세린으로부터 유도되는 것인 용매계 시스템.
  4. 제1항에 있어서, 각각의 Y가 독립적으로 프로필렌 글리콜, 에틸렌 글리콜, 그의 공중합체, 및 그의 조합으로부터 선택된 디올로부터 유도되는 것인 용매계 시스템.
  5. 제1항에 있어서, 각각의 Y가 독립적으로 모놀로부터 유도되는 것인 용매계 시스템.
  6. 제5항에 있어서, 상기 모놀이 1-데칸올, 2-프로필-1-헵탄올, 2-에틸-헥산올, n-부탄올, 펜탄올, 및 그의 조합으로부터 선택되는 것인 용매계 시스템.
  7. 제1항에 있어서, 각각의 n이 독립적으로 1 내지 20이고, 각각의 w가 3이고 각각의 z가 2이거나, 또는 각각의 w가 2이고 각각의 z가 1인 용매계 시스템.
  8. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, x, Y, 및 총 상기 CnH2n + 1 기가 각각 (4.5 내지 5):(0.95 내지 1.05):(3.3 내지 3.7)의 비로 존재하는 것인 용매계 시스템.
  9. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 산 관능성 중합체가 화학식 HO(O)CR[C(O)OH]m을 갖는 유기 모노, 디, 및/또는 폴리-산으로서 추가로 정의되고, 여기서 R은 1 내지 36개의 탄소 원자를 갖는 알킬 기이고 m은 0 내지 3인 용매계 시스템.
  10. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 산 관능성 중합체가 이량체 산의 중합체로서 추가로 정의되는 것인 용매계 시스템.
  11. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 산 관능성 중합체가 스티렌 및/또는 알파-메틸스티렌 및 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트 및/또는 2-에틸헥실아크릴레이트의 산 관능성 공중합체로서 추가로 정의되는 것인 용매계 시스템.
  12. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 산 관능성 중합체가 산 관능성 폴리우레탄으로서 추가로 정의되는 것인 용매계 시스템.
  13. 제12항에 있어서, 상기 산 관능성 폴리우레탄이 화학식 OCNR'NHCOOCH2C(CH3)(COOH)CH2OCONHR'NCO를 갖고, 여기서 R'는 TDI, MDI, HDI, IPDI, NDI, 또는 TMXDI 잔기이거나, 또는 상기 산 관능성 폴리우레탄은 TDI, MDI, HDI, IPDI, NDI, 또는 TMXDI의 예비중합체인 용매계 시스템.
  14. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 산 관능성 중합체가 산 관능성 폴리에스테르로서 추가로 정의되는 것인 용매계 시스템.
  15. 제14항에 있어서, 상기 산 관능성 폴리에스테르가 (1) 스티렌, 말레산 무수물 및 알콜의 중합체, (2) 카프로락톤 및 디메틸올프로피온산의 중합체, 및 그의 조합으로부터 선택되는 것인 용매계 시스템.
  16. 제1항 내지 제15항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 폴리카르보디이미드-폴리우레탄 하이브리드가 100 중량부의 상기 용매계 시스템 당 5 내지 80 중량부의 양으로 존재하고/존재하거나 상기 산 관능성 중합체가 100 중량부의 상기 용매계 시스템 당 5 내지 80 중량부의 양으로 존재하는 것인 용매계 시스템.
  17. 제1항 내지 제16항 중 어느 한 항에 있어서, ASTM D1200을 사용하여 결정 시 0.5 내지 12시간의 가사 수명을 갖는 용매계 시스템.
  18. 폴리카르보디이미드-폴리우레탄 하이브리드를 제공하는 단계, 산 관능성 중합체를 제공하는 단계, 유기 용매를 제공하는 단계, 폴리카르보디이미드-폴리우레탄 하이브리드, 산 관능성 중합체 및 유기 용매를 합하여 용매계 시스템을 형성하는 단계를 포함하는, 제1항 내지 제17항 중 어느 한 항의 용매계 시스템을 형성하는 방법.
  19. 폴리카르보디이미드-폴리우레탄 하이브리드와 산 관능성 중합체의 반응 생성물을 포함하는, 제1항 내지 제17항 중 어느 한 항의 용매계 시스템으로부터 형성된 n-아실 우레아 코팅.
  20. 폴리카르보디이미드-폴리우레탄 하이브리드를 제공하는 단계, 산 관능성 중합체를 제공하는 단계, 유기 용매를 제공하는 단계, 폴리카르보디이미드-폴리우레탄 하이브리드, 산 관능성 중합체 및 유기 용매를 합하여 용매계 시스템을 형성하는 단계, 유기 용매의 존재 하에 폴리카르보디이미드-폴리우레탄 하이브리드와 산 관능성 중합체를 반응시켜 n-아실 우레아 코팅을 형성하는 단계를 포함하는, 제19항의 n-아실 우레아 코팅을 형성하는 방법.
  21. 기재 및 상기 기재에 배치된 제19항의 n-아실 우레아 코팅을 포함하는 물품.
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Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BR112018001986A2 (pt) * 2015-07-31 2018-09-18 Basf Se composição de iniciador pigmentada, método para formar uma composição de iniciador pigmentada, e, revestimento de n-acil ureia.
WO2018075902A1 (en) 2016-10-21 2018-04-26 Basf Se Curable sealant composition
CN110128648B (zh) 2018-02-08 2022-02-01 广东华润涂料有限公司 可uv固化的非异氰酸酯聚脲聚合物以及含有该聚合物的可uv固化涂料组合物
CN110540795B (zh) 2018-05-28 2021-10-15 广东华润涂料有限公司 非异氰酸酯固化的溶剂型双组分涂料组合物
CN109735089A (zh) * 2018-12-29 2019-05-10 北京东方雨虹防水技术股份有限公司 一种聚酰脲化学灌浆加固材料及其制备方法
CN109749398A (zh) * 2018-12-29 2019-05-14 北京东方雨虹防水技术股份有限公司 一种单组分聚酰脲弹性化学灌浆密封防水材料及其制备方法
CN109749410A (zh) * 2018-12-29 2019-05-14 北京东方雨虹防水技术股份有限公司 一种双组份聚酰脲弹性化学灌浆密封防水材料及其制备方法
KR20240058934A (ko) 2021-09-17 2024-05-03 바스프 에스이 폴리카보디이미드 경화 중합체의 제조를 위한 원-팟 방법

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3056835A (en) 1961-07-24 1962-10-02 Du Pont Process for the preparation of carbodimides
US3152131A (en) 1961-11-28 1964-10-06 Du Pont Catalyst for preparing carbodiimides
US3522303A (en) 1964-08-12 1970-07-28 Upjohn Co Phosphorous compounds
US3406197A (en) 1966-06-08 1968-10-15 Upjohn Co Transition metal carbonyl catalysts for converting organic isocyanates to carbodiimides
US3406198A (en) 1966-08-05 1968-10-15 Upjohn Co Triarylarsines as catalysts for converting isocyanates to carbodiimides
GB1567713A (en) 1977-01-31 1980-05-21 Upjohn Co Process for preparing carbodiimide-containing polyisocyanates
DE2846625A1 (de) * 1978-10-26 1980-05-08 Basf Ag M-anilidurethane
US5574083A (en) 1993-06-11 1996-11-12 Rohm And Haas Company Aromatic polycarbodiimide crosslinkers
KR20040103041A (ko) * 2003-05-30 2004-12-08 바이켐 주식회사 수분산성 아크릴-우레탄하이브리드수지의 제조방법
CN101313020B (zh) * 2005-11-22 2012-06-20 日本油漆株式会社 碳二亚胺化合物及包含它的水性可固化树脂组合物
DE102009033637A1 (de) * 2009-07-17 2011-01-20 Bayer Materialscience Ag Prepolymere
BR112018001986A2 (pt) * 2015-07-31 2018-09-18 Basf Se composição de iniciador pigmentada, método para formar uma composição de iniciador pigmentada, e, revestimento de n-acil ureia.

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