KR20170074745A - 에너지가 절감된 스타이렌과 알파메틸스타이렌의 동시 제조 방법 및 장치 - Google Patents

에너지가 절감된 스타이렌과 알파메틸스타이렌의 동시 제조 방법 및 장치 Download PDF

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Abstract

스타이렌 및 알파메틸스타이렌의 동시 제조 시 에너지를 재사용함으로써 경제성을 향상시킬 수 있는, 에너지가 절감된 스타이렌과 알파메틸스타이렌의 동시 제조 방법 및 장치가 개시된다. 상기 에너지가 절감된 스타이렌과 알파메틸스타이렌의 동시 제조 방법은, (a) 촉매 하에서 에틸벤젠 및 큐멘을 탈수소화 반응시키는 단계; (b) 상기 반응에 의한 반응 생성물로부터 열을 회수하는 단계; (c) 상기 (b)단계를 거친 반응 생성물의 적어도 일부에서 기체상을 분리하여 압축부로 보내고, 액체상에서 물을 포함하는 응축수를 분리하고, 스타이렌 및 알파메틸스타이렌을 포함하는 유분을 회수하는 단계; (d) 상기 (c) 단계를 거친 반응 생성물 중 기체상의 적어도 일부를 압축 및 냉각시켜, 수소 및 이산화탄소를 포함하는 저비점 성분은 기체상으로 분리하고, 스타이렌, 알파메틸스타이렌, 에틸벤젠 및 큐멘을 포함하는 액체상은 상기 (c) 단계로 되돌리는 단계; (e) 상기 (c) 단계에서 회수된 스타이렌 및 알파메틸스타이렌을 포함하는 유분의 적어도 일부를, 스타이렌을 포함하는 유분과 미반응 큐멘을 포함하는 유분으로 증류 분리하는 단계; (f) 상기 (e) 단계의 스타이렌을 포함하는 유분의 적어도 일부에서 스타이렌을 회수하고, 미반응 에틸벤젠을 포함하는 유분을 증류 분리하는 단계; (g) 상기 (f) 단계의 미반응 에틸벤젠을 포함하는 유분의 적어도 일부에서 에틸벤젠을 회수하여 반응부로 되돌려 보내고, 벤젠 및 톨루엔을 포함하는 유분을 증류 분리하는 단계; (h) 상기 (e) 단계의 미반응 큐멘을 포함하는 유분의 적어도 일부에서 큐멘을 회수하여 반응부로 되돌려 보내고, 알파메틸스타이렌을 포함하는 유분을 증류 분리하는 단계; 및 (i) 상기 (h) 단계의 알파메틸스타이렌을 포함하는 유분의 적어도 일부에서 알파메틸스타이렌을 회수하고, 잔류 고비점 성분을 포함하는 유분을 증류 분리하는 단계;를 포함하며, 상기 (e) 단계의 증류 분리 시 사용되는 에너지 및 (h) 단계의 증류 분리 시 사용되는 에너지 중 어느 하나 이상을 회수하여, 상기 (a) 단계의 에틸벤젠 및 큐멘을 기화시키거나, 제조 공정의 열원으로 사용하는 것을 특징으로 한다.

Description

에너지가 절감된 스타이렌과 알파메틸스타이렌의 동시 제조 방법 및 장치{METHOD AND APPARATUS FOR PREPARING OF STYRENE AND ALPHAMETHYL STYRENE CONCURRENT WHICH REDUCING AN USE OF ENERGY}
본 발명은 에너지가 절감된 스타이렌과 알파메틸스타이렌의 동시 제조 방법 및 장치에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는, 스타이렌 및 알파메틸스타이렌의 동시 제조 시 에너지를 재사용함으로써 경제성을 향상시킬 수 있는, 에너지가 절감된 스타이렌과 알파메틸스타이렌의 동시 제조 방법 및 장치에 관한 것이다.
알파메틸스타이렌(Alpha-methylstyrene; AMS)은, 주로 ABS(Acrylonitrile butadiene styrene), 폴리스타이렌(Polystyrene; PS) 및 아크릴 수지(Acrylic resins)의 고내열성(high heat resistance)과 임팩트(impact) 물성 향상을 위한 공단량체(comonomer)로 사용되며, 그밖에, 코팅제(Coating agent), 접착제(Adhesives), 큐밀페놀(Cumylphenol) 및 왁스(Wax) 등으로도 사용된다. 이와 같은 알파메틸스타이렌(AMS)은, 주로 BPA(Bisphenol-A) 공정의 큐멘(Cumene; CM) 산화반응의 부산물로서 상업적으로 생산되고 있으며, 또한, 하기 반응식 1에 나타낸 바와 같이, 큐멘의 탈수소화 반응에 의해서도 얻을 수는 있지만, 상업적으로 이용되고 있지는 않다.
[반응식 1]
Figure pat00001
하지만, 이는 기술적인 측면에서, 하기 반응식 2에 나타낸 바와 같은, 에틸벤젠(Ethylbenzene; EB)을 탈수소화 시키는 스타이렌(Styrene; SM(styrene monomer))의 생산기술과 매우 유사하며, 생성되는 부산물이 톨루엔, 에틸벤젠 및 스타이렌 등으로 대부분 스타이렌(SM)의 제조 시 생성되는 물질이므로, 기존 스타이렌 제조공정을 개조하고, 에틸벤젠과 큐멘을 함께 공급하여 스타이렌과과 알파메틸스타이렌(AMS)을 동시에 생산하면, 단독으로 생산하는 경우에 비해 낮은 투자비로 알파메틸스타이렌을 얻을 수 있다.
[반응식 2]
Figure pat00002
한편, 도 1은 통상적인 스타이렌 제조 공정의 일부분을 나타낸 도면이다. 스타이렌(SM)은 에틸벤젠(EB)을 반응시킨 후 응축 및 분별 증류 등의 과정을 거침으로써 제조되는데, 에틸벤젠과 스타이렌의 비점 차이가 작아, EB/SM 분리에 많은 에너지가 필요하다. 이를 해결하기 위하여, 도 1에 도시된 바와 같이, EB/SM 분리탑의 재비기에 스팀과 같은 유틸리티가 아닌 공정 내 폐열을 활용하거나, 응축기의 열을 회수하여 스팀 대신 활용하기도 한다. 일반적으로 EB/SM 분리탑의 응축기에서 회수된 열을 반응기에 투입되는 에틸벤젠을 기화시키는데 활용하는데, 이때 기화온도를 낮추고 열 회수를 늘리기 위해 에틸벤젠/물의 공비 혼합물을 기화시킨다. 따라서, 기존 스타이렌 공정을 개조하여 스타이렌과 알파메틸스타이렌을 동시에 생산할 수 있을 뿐만 아니라, 생산에 소모되는 에너지의 양까지 감소시킬 수 있는 경제성 높은 방안이 요구된다.
대한민국 특허등록 10-0029221호 대한민국 특허공개 10-2015-0088892호
앞서 살펴본 바와 같이, 기존의 스타이렌 제조 공정에는 많은 에너지가 필요하고, 이와 같은 기존의 스타이렌 제조 공정을 개조 변형하여 스타이렌과 알파메틸스타이렌을 동시에 생산하기 위해서는, 공정에 사용되는 에너지의 감소가 절실하다.
따라서, 이를 해결하기 위한 본 발명의 목적은, 스타이렌 및 알파메틸스타이렌의 동시 제조 시 에너지를 재사용함으로써 경제성을 향상시킬 수 있는, 에너지가 절감된 스타이렌과 알파메틸스타이렌의 동시 제조 방법 및 장치를 제공하는 것이다.
상기 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은, (a) 촉매 하에서 에틸벤젠 및 큐멘을 탈수소화 반응시키는 단계; (b) 상기 반응에 의한 반응 생성물로부터 열을 회수하는 단계; (c) 상기 (b)단계를 거친 반응 생성물의 적어도 일부에서 기체상을 분리하여 압축부로 보내고, 액체상에서 물을 포함하는 응축수를 분리하고, 스타이렌 및 알파메틸스타이렌을 포함하는 유분을 회수하는 단계; (d) 상기 (c) 단계를 거친 반응 생성물 중 기체상의 적어도 일부를 압축 및 냉각시켜, 수소 및 이산화탄소를 포함하는 저비점 성분은 기체상으로 분리하고, 스타이렌, 알파메틸스타이렌, 에틸벤젠 및 큐멘을 포함하는 액체상은 상기 (c) 단계로 되돌리는 단계; (e) 상기 (c) 단계에서 회수된 스타이렌 및 알파메틸스타이렌을 포함하는 유분의 적어도 일부를, 스타이렌을 포함하는 유분과 미반응 큐멘을 포함하는 유분으로 증류 분리하는 단계; (f) 상기 (e) 단계의 스타이렌을 포함하는 유분의 적어도 일부에서 스타이렌을 회수하고, 미반응 에틸벤젠을 포함하는 유분을 증류 분리하는 단계; (g) 상기 (f) 단계의 미반응 에틸벤젠을 포함하는 유분의 적어도 일부에서 에틸벤젠을 회수하여 반응부로 되돌려 보내고, 벤젠 및 톨루엔을 포함하는 유분을 증류 분리하는 단계; (h) 상기 (e) 단계의 미반응 큐멘을 포함하는 유분의 적어도 일부에서 큐멘을 회수하여 반응부로 되돌려 보내고, 알파메틸스타이렌을 포함하는 유분을 증류 분리하는 단계; 및 (i) 상기 (h) 단계의 알파메틸스타이렌을 포함하는 유분의 적어도 일부에서 알파메틸스타이렌을 회수하고, 잔류 고비점 성분을 포함하는 유분을 증류 분리하는 단계;를 포함하며, 상기 (e) 단계의 증류 분리 시 사용되는 에너지 및 (h) 단계의 증류 분리 시 사용되는 에너지 중 어느 하나 이상을 회수하여, 상기 (a) 단계의 에틸벤젠 및 큐멘을 기화시키거나, 제조 공정의 열원으로 사용하는 것을 특징으로 하는, 에너지가 절감된 스타이렌과 알파메틸스타이렌의 동시 제조 방법을 제공한다.
또한, 본 발명은, 촉매 하에서 에틸벤젠 및 큐멘의 탈수소화 반응이 수행되는 반응기; 상기 반응에 의한 반응 생성물로부터 열을 회수하는 열 교환기; 상기 열이 회수된 반응 생성물의 적어도 일부에서 기체상을 분리하여 압축부로 보내고, 액체상에서 물을 포함하는 응축수를 분리하고, 스타이렌 및 알파메틸스타이렌을 포함하는 유분이 회수되는 디캔터; 상기 분리된 기체상의 적어도 일부를 압축 및 냉각시켜, 수소 및 이산화탄소를 포함하는 저비점 성분은 기체상으로 분리하고, 스타이렌, 알파메틸스타이렌, 에틸벤젠 및 큐멘을 포함하는 액체상은 회수하는 것으로서, 압축기, 열교환기 및 드럼으로 이루어진 압축부; 상기 디캔터로부터 공급된 스타이렌 및 알파메틸스타이렌을 포함하는 유분의 적어도 일부를, 스타이렌을 포함하는 유분과 미반응 큐멘을 포함하는 유분으로 증류 분리하는 SM/CM 분리탑; 상기 SM/CM 분리탑에서 분리된 스타이렌을 포함하는 유분의 적어도 일부에서 스타이렌을 회수하고, 미반응 에틸벤젠을 포함하는 유분을 증류 분리하는 EB/SM 분리탑; 상기 EB/SM 분리탑에서 분리된 미반응 에틸벤젠을 포함하는 유분의 적어도 일부에서 에틸벤젠을 회수하여 상기 반응기로 되돌려 보내고, 벤젠 및 톨루엔을 포함하는 유분을 증류 분리하는 EB 정제탑; 상기 SM/CM 분리탑에서 분리된 미반응 큐멘을 포함하는 유분의 적어도 일부에서 큐멘을 회수하여 상기 반응기로 되돌려 보내고, 알파메틸스타이렌을 포함하는 유분을 증류 분리하는 CM/AMS 분리탑; 상기 CM/AMS 분리탑에서 분리된 알파메틸스타이렌을 포함하는 유분의 적어도 일부에서 알파메틸스타이렌을 회수하고, 잔류 고비점 성분을 포함하는 유분을 증류 분리하는 AMS 정제탑; 상기 SM/CM 분리탑과 CM/AMS 분리탑에서 사용되는 에너지를 공급 받아, 상기 반응기에서 탈수소화 반응되는 에틸벤젠을 기화시키거나, 제조 공정의 열원으로 사용하도록 하는 EB 기화기; 및 상기 SM/CM 분리탑과 CM/AMS 분리탑에서 사용되는 에너지를 공급 받아, 상기 반응기에서 탈수소화 반응되는 큐멘을 기화시키거나, 제조 공정의 열원으로 사용하도록 하는 CM 기화기;를 포함하는 에너지가 절감된 스타이렌과 알파메틸스타이렌의 동시 제조 장치를 제공한다.
본 발명에 따른 에너지가 절감된 스타이렌과 알파메틸스타이렌의 동시 제조 방법 및 장치에 의하면, 스타이렌 및 알파메틸스타이렌을 동시 제조하는데 에너지를 재사용하여 경제성을 향상시킬 수 있다. 뿐만 아니라, 기존의 스타이렌 제조 공정을 개조하여 스타이렌과 알파메틸스타이렌의 동시 제조가 가능하기 때문에, 적은 투자비용으로 알파메틸스타이렌을 제조할 수 있다.
도 1은 통상적인 스타이렌 제조 공정의 일부분을 나타낸 도면이다.
도 2는 본 발명에 따른 에너지가 절감된 스타이렌과 알파메틸스타이렌의 동시 제조 방법 및 장치를 설명하기 위한 공정 개략도이다.
도 3은 본 발명에 따른 에너지가 절감된 스타이렌과 알파메틸스타이렌의 동시 제조 방법 및 장치에 있어서, 스타이렌과 큐멘이 분리되는 SM/CM 분리탑부터 보여주는 부분 공정도이다.
이하, 첨부된 도면을 참조하여, 본 발명을 상세히 설명한다.
도 2는 본 발명에 따른 에너지가 절감된 스타이렌과 알파메틸스타이렌의 동시 제조 방법 및 장치를 설명하기 위한 공정 개략도이다. 본 발명에 따른 에너지가 절감된 스타이렌과 알파메틸스타이렌의 동시 제조 방법은, (a) 촉매 하에서 에틸벤젠(ethyl benzene; EB) 및 큐멘(cumene; CM)을 탈수소화 반응시키는 단계, (b) 상기 반응에 의한 반응 생성물로부터 열을 회수하는 단계, (c) 상기 (b)단계를 거친 반응 생성물의 적어도 일부에서 기체상을 분리하여 압축부로 보내고, 액체상에서 물을 포함하는 응축수를 분리하고, 스타이렌 및 알파메틸스타이렌을 포함하는 유분을 회수하는 단계, (d) 상기 (c) 단계를 거친 반응 생성물 중 기체상의 적어도 일부를 압축 및 냉각시켜, 수소 및 이산화탄소를 포함하는 저비점 성분은 기체상으로 분리하고, 스타이렌, 알파메틸스타이렌, 에틸벤젠 및 큐멘을 포함하는 액체상은 상기 (c) 단계로 되돌리는 단계, (e) 상기 (c) 단계에서 회수된 스타이렌 및 알파메틸스타이렌을 포함하는 유분의 적어도 일부를, 스타이렌을 포함하는 유분과 미반응 큐멘을 포함하는 유분으로 증류 분리하는 단계, (f) 상기 (e) 단계의 스타이렌을 포함하는 유분의 적어도 일부에서 스타이렌을 회수하고, 미반응 에틸벤젠을 포함하는 유분을 증류 분리하는 단계, (g) 상기 (f) 단계의 미반응 에틸벤젠을 포함하는 유분의 적어도 일부에서 에틸벤젠을 회수하여 반응부로 되돌려 보내고, 벤젠 및 톨루엔을 포함하는 유분을 증류 분리하는 단계, (h) 상기 (e) 단계의 미반응 큐멘을 포함하는 유분의 적어도 일부에서 큐멘을 회수하여 반응부로 되돌려 보내고, 알파메틸스타이렌을 포함하는 유분을 증류 분리하는 단계 및 (i) 상기 (h) 단계의 알파메틸스타이렌을 포함하는 유분의 적어도 일부에서 알파메틸스타이렌을 회수하고, 잔류 고비점 성분을 포함하는 유분을 증류 분리하는 단계를 포함하며, 상기 (e) 단계의 증류 분리 시 사용되는 에너지 및 (h) 단계의 증류 분리 시 사용되는 에너지 중 어느 하나 이상을 회수하여, 상기 (a) 단계의 에틸벤젠 및 큐멘을 기화시키거나, 제조 공정의 열원으로 사용한다.
본 발명에 따라 스타이렌과 알파메틸스타이렌을 동시에 제조하기 위해서는, 먼저, (a) 촉매 하에서 원료(feed)로 사용되는 에틸벤젠 및 큐멘을 탈수소화 반응시킨다. 즉, (a) 단계에서는, 도 2에 도시된 바와 같이, 기존에는 존재하지 않던 에틸벤젠과 큐멘을 하나의 반응기(100)에 공급하는 방법을 이용함으로써, 상기 에틸벤젠과 큐멘이 동시에 각각 탈수소화 반응에 의해 스타이렌과 알파메틸스타이렌이 된다.
상기 에틸벤젠 및 큐멘의 탈수소화 반응에 첨가되는 촉매는, 상기 에틸벤젠과 큐멘을 탈수소화 시켜 스타이렌과 알파메틸스타이렌을 얻을 수 있도록 하는 것을 제한 없이 사용할 수 있으며, 그 예로는, 철산화물, 팔라듐, 플래티늄, 알루미늄산화물, 규소산화물, 루데늄, 레니윰, 오스뮴, 로듐, 이리듐, 세륨, 몰리브덴, 텅스텐, 바나듐, 비스무스, 마그네슘, 칼륨, 칼슘, 구리, 아연, 비소, 안티몬, 크롬철, 코발트 및 이들의 혼합물 등이 있다. 한편, 상기 반응기(100)에 공급되는(또는, 탈수소화 반응에 사용되는) 에틸벤젠과 큐멘의 비율은, 중량비로 약 0.1 ~ 10 : 1이며, 시장의 가격에 따라 유연하게 변동될 수 있다.
상기 탈수소화 반응은 300 내지 800 ℃, 바람직하게는 550 내지 650 ℃의 온도 하에서 수행되며, 또한, 상기 탈수소화 반응 시 공급될 수 있는 스팀(steam)은 반응의 안정성 및 선택도를 향상시키기 위한 것으로서, 그 사용량은 몰비(mole ratio)로 스팀 : 반응물(에틸벤젠 및 큐멘) = 3 ~ 20 : 1, 바람직하게는 6 ~ 12 : 1이다.
다음으로, 상기 (a) 단계의 탈수소화 반응에 의한 생성물이 반응기(100)로부터 배출되면, (b) 상기 반응에 의한 반응 생성물로부터 열(heat)을 회수하는 과정이 수행되며, 이 때, 상기 반응 생성물은 열 교환기(Heat exchanger, 200)에서 약 15 내지 60 ℃, 바람직하게는 약 50 내지 60 ℃까지 냉각된다. 한편, 상기 반응 생성물로부터 회수된 열은, 공정 내부에서 필요한 에너지로 사용되거나 외부 공정에 사용될 수 있다.
상기 (b) 단계의 반응 생성물로부터 열을 회수한 후에는, (c) 상기 열이 회수된 반응 생성물의 적어도 일부에서 기체상을 분리하여 압축부(Compression Part, 도시되지 않음)로 보내고, 액체상에서 물을 포함하는 응축수를 분리하고, 스타이렌(Styrene; SM) 및 알파메틸스타이렌(alpha-Methyl Styrene; AMS)을 포함하는 유분을 회수한다. 상기 (c) 단계의 공정은 디캔터(Decanter, 300)에서 수행되며, 상기 분리되는 응축수는 공정 내에서 재활용되거나 폐기처리 될 수 있다.
계속해서, (d) 상기 (c) 단계를 거친 반응 생성물 중 기체상의 적어도 일부를 압축 및 냉각시켜, 수소 및 이산화탄소를 포함하는 저비점(低沸点) 성분은 기체상(또는, 기상)으로 분리하고(즉, Light gas를 분리), 스타이렌, 알파메틸스타이렌, 에틸벤젠 및 큐멘을 포함하는 액체상은 상기 (c) 단계로, 다시 말해, 상기 디캔터(300)로 되돌려 보낸다. 상기 스타이렌, 알파메틸스타이렌, 에틸벤젠 및 큐멘을 포함하는 액체상을 상기 (c) 단계로 되돌려 보낸다는 것은, 상기 스타이렌, 알파메틸스타이렌, 에틸벤젠 및 큐멘을 포함하는 유효성분을 액체상으로 다시 회수하여 상기 디캔터(300)로 돌려 보낸다는 것을 의미한다. 이 때, 상기 압축부(도시되지 않음)에서는 상기 반응 생성물을 약 1.5 내지 5.5 KCA(kgf/cm2a), 바람직하게는 약 1.5 내지 2.5 KCA의 압력이 될 때까지 압축시킨다. 한편, 상기 압축부는 압축기, 열 교환기 및 드럼으로 구성된다.
다음으로, (e) 상기 (c) 단계에서 회수된(다시 말해, 상기 디캔터(300)로부터 공급된) 스타이렌 및 알파메틸스타이렌을 포함하는 유분의 적어도 일부를, 스타이렌을 포함하는 유분과 미반응 큐멘을 포함하는 유분으로 증류 분리한다. 상기 (e) 단계의 공정은 SM/CM 분리탑(400)에서 수행되는 것으로서, 끓는점이 스타이렌(SM, 끓는점: 145.16 ℃)에 비해 상대적으로 높은 (미반응) 큐멘(CM, 끓는점: 152.41 ℃)은 상기 SM/CM 분리탑(400)의 하부로 배출되고, 스타이렌은 상기 SM/CM 분리탑(400)의 상부를 통해 배출된다. 그리고 상기 SM/CM 분리탑(400)의 압력은 0.01 내지 5 KCA, 바람직하게는 0.1 내지 1 KCA이다.
다음으로, (f) 상기 (e) 단계의 스타이렌을 포함하는 유분의 적어도 일부에서 스타이렌을 회수하고, 미반응 에틸벤젠을 포함하는 유분을 증류 분리한다. 상기 (f) 단계의 공정은 EB/SM 분리탑(500)에서 수행되는 것으로서, 끓는점이 에틸벤젠(EB, 끓는점: 136.2 ℃)에 비해 상대적으로 높은 스타이렌(SM, 끓는점: 145.16 ℃)은 상기 EB/SM 분리탑(500)의 하부로 배출되어 회수되고, 미반응 에틸벤젠을 포함하는 유분은 상기 EB/SM 분리탑(500)의 상부를 통해 배출된다. 그리고 상기 EB/SM 분리탑(500)의 압력은 0.01 내지 6 KCA, 바람직하게는 0.1 내지 1 KCA이다.
다음으로, (g) 상기 (f) 단계의 미반응 에틸벤젠을 포함하는 유분의 적어도 일부에서 에틸벤젠을 회수하여 반응부로 되돌려 보내고, 벤젠 및 톨루엔을 포함하는 유분을 증류 분리한다. 상기 (g) 단계의 공정은 EB 정제탑(600)에 수행되는 것으로서, 끓는점이 톨루엔(Touluene, 끓는점: 110.63 ℃)에 비해 상대적으로 높은 에틸벤젠(EB, 끓는점: 136.2 ℃)은 상기 EB 정제탑(600)의 하부로 회수되어 탈수소화 반응이 수행되는 반응부(또는, 반응기(100))로 되돌려 보내지고, 벤젠과 톨루엔을 포함하는 유분은 상기 EB 정제탑(600)의 상부를 통해 배출된다. 이들 벤젠과 톨루엔은 탈수소 반응과 분리과정에서 생성된 부산물이지만, 추가 설비를 이용하여 회수하면 유용하게 사용될 수 있다. 그리고 상기 EB 정제탑(600)의 압력은 0.01 내지 7 KCA, 바람직하게는 1 내지 2 KCA이다.
계속해서, (h) 상기 (e) 단계의 미반응 큐멘을 포함하는 유분의 적어도 일부에서 큐멘을 회수하여 반응부로 되돌려 보내고, 알파메틸스타이렌을 포함하는 유분을 증류 분리한다. 상기 (h) 단계의 공정은 CM/AMS 분리탑(700)에서 수행되는 것으로서, 끓는점이 알파메틸스타이렌(AMS, 끓는점: 165.5 ℃)보다 상대적으로 낮은 큐멘(Cumene, 끓는점: 152.41 ℃)은 상기 CM/AMS 분리탑(700)의 상부로 회수되어 반응부(또는, 반응기(100))로 되돌려 보내지고, 상기 알파메틸스타이렌을 포함하는 유분은 상기 CM/AMS 분리탑(700)의 하부를 통해 배출된다. 그리고 상기 CM/AMS 분리탑(700)의 압력은 0.01 내지 8 KCA, 바람직하게는 0.1 내지 1 KCA이다.
마지막으로, (i) 상기 (h) 단계의 알파메틸스타이렌을 포함하는 유분의 적어도 일부에서 알파메틸스타이렌을 회수하고, 잔류 고비점 성분을 포함하는 유분을 증류 분리한다. (i) 단계의 공정은 AMS 정제탑(800)에서 수행되는 것으로서, 끓는점이 잔류 고비점 성분(끓는점: 165.5 ℃ 초과)보다 상대적으로 낮은 알파메틸스타이렌(AMS, 끓는점: 165.5 ℃)은 상기 AMS 정제탑(800)의 상부로 회수되고, 잔류 고비점 성분(끓는점: 165.5 ℃ 초과)은 상기 AMS 정제탑(800)의 하부로 배출된다. 그리고 상기 AMS 정제탑(800)의 압력은 0.01 내지 9 KCA, 바람직하게는 0.5 내지 1.5 KCA이다.
한편, 상기 (e) 단계 이후에 수행되는 (f) 단계의 스타이렌 회수 및 (i) 단계의 알파메틸스타이렌 회수는 동시에 수행되는 것이지만, 편의에 따라 (f) 단계의 스타이렌 회수 또는 (i) 단계의 알파메틸스타이렌 회수 중 어느 하나가 먼저 수행될 수 있는 등, 선후 관계에 대한 특별한 제약은 없다.
도 3은 본 발명에 따른 에너지가 절감된 스타이렌과 알파메틸스타이렌의 동시 제조 방법 및 장치에 있어서, 스타이렌과 큐멘이 분리되는 SM/CM 분리탑부터 보여주는 부분 공정도로서, 도 3의 A는 본 발명의 일 실시예에 따른 부분 공정도이며, 도 3의 B는 본 발명의 다른 실시예에 따른 부분 공정도이다. 도 3에 도시된 바와 같이, 본 발명에 따른 에너지가 절감된 스타이렌과 알파메틸스타이렌의 동시 제조 공정은, 도 1에 도시된 통상의 스타이렌 제조 공정에 비하여, SM/CM 분리탑, CM/AMS 분리탑, AMS 정제탑 및 CM 기화기가 추가되는 것을 알 수 있으며, 추가된 공정 장치 중 SM/CM 분리탑은 그 분리 대상인 SM과 CM의 비점 차이가 작아 에너지 사용량이 크기 때문에, 이를 회수하여 재사용하면 공정 전체 에너지 사용량을 감소시킬 수 있어 경제성이 향상된다.
즉, 본 발명의 특징은, 이상 상술한 바와 같이, 스타이렌 및 알파메틸스타이렌을 하나의 공정 내에서 동시에 제조하는 것이기도 하지만, 보다 강조하고자 하는 본 발명의 근원적인 특징은, 상기 (e) 단계의 SM/CM 분리탑(400)에서 증류 시 사용되는 에너지(다시 말해, SM/CM 분리탑(400)의 응축기에 사용되는 열(heat))를 회수하거나(도 3의 A 참조), (h) 단계의 CM/AMS 분리탑(700)에서 증류 시 사용되는 에너지(다시 말해, CM/AMS 분리탑(700)의 응축기에 사용되는 열(heat))를 회수하여(도 3의 B 참조), 상기 (a) 단계에서 탈수소화 반응되는 에틸벤젠 및 큐멘을 기화시키거나, 제조 공정의 열원으로 사용함으로써, 공정의 경제성을 향상시키는 것이다.
먼저, 도 3의 A에 도시된 바와 같은, 상기 (e) 단계의 SM/CM 분리탑(400)에서 증류 시 사용되는 에너지를 회수하는 경우를 살펴보면, 상기 SM/CM 분리탑(400)에서 증류 시 사용되는 에너지는 본 공정 내에서 가장 크기 때문에, 이를 최대로 회수하여야 하는데, 분리탑 및 기화기(EB 기화기(도 2의 900) 및 CM 기화기(도 2의 1000))의 운전 온도를 고려하여 열 교환을 최대로 하는 것이 중요하다. 스타이렌은 고온에서 폴리머를 형성하는 특성이 있기 때문에, 상기 SM/CM 분리탑(400)의 상부 운전 온도는 약 120 ℃ 이하의 제한이 있다. 따라서, 상기 SM/CM 분리탑(400)으로부터 회수되는 에너지(정확하게는, 상기 SM/CM 분리탑(400)의 응축기 열)는, 약 100 ℃ 이하에서 운전되는 EB 기화기(900)나 CM 기화기(1000)에 활용(이용)하는 것이 바람직하다. 상기 EB 기화기(900) 및 CM 기화기(1000)로 공급되는 에너지는 반응기의 피드(feed), 정확하게는 에틸벤젠 및 큐멘을 각각 기화시키게 되며, 이때 기화 온도를 낮춰 열 회수량을 증가시키기 위해서는, 에틸벤젠/물의 공비 혼합물을 가열할 수 있고, 부족한 열량은 스팀을 공급할 수 있다. 한편, 운전 온도가 약 140 ℃로 높은 CM/AMS 분리탑(700)의 응축기 열은, EB/SM 분리탑(500)의 재비기(reboiler) 열원으로 활용될 수 있다.
다음으로, 도 3의 B에 도시된 바와 같은, 상기 (h) 단계의 CM/AMS 분리탑(700)에서 증류 시 사용되는 에너지를 회수하는 경우를 살펴보면, CM/AMS 분리탑(700)의 분리 대상인 CM과 AMS의 비점 차이가 크기 때문에 CM/AMS 분리탑(700)에서 사용되는 열량 또한 적은데, 이는 CM/AMS 분리탑(700)으로부터 CM 기화기(1000)로 공급되는 에너지 또한 적음을 의미하기 때문에, 이 경우에는 CM 기화기(1000)에 공급되는 스팀의 양이 상대적으로 증가하게 된다. 한편, 이 때에도 CM/AMS 분리탑(700)에서 CM 기화기(1000)로 공급되는 에너지는 반응기의 피드(feed), 정확하게는 큐멘을 기화시키는데 활용된다. 또한, 상기 (h) 단계의 CM/AMS 분리탑(700)의 증류는 140 ℃ 이하에서 수행되어, 상기 CM/AMS 분리탑(700)에서 사용되는 에너지는, 120 ℃ 이하에서 수행되는 (f) 단계의 EB/SM 분리탑(500)의 증류에 이용될 수 있으며, 그밖에, 상기 에틸벤젠 및 큐멘의 기화는, 상기 (e) 단계의 SM/CM 분리탑(400) 및 (h) 단계의 CM/AMS 분리탑(700)에서 증류 시 사용되는 에너지 이외에, 별도 설치되는 스팀(steam) 장치의 스팀이 더욱 공급되어 수행될 수 있다.
계속해서, 도 2 및 3을 참조하여, 본 발명에 따른 에너지가 절감된 스타이렌과 알파메틸스타이렌의 동시 제조 장치를 설명한다. 본 발명에 따른 에너지가 절감된 스타이렌과 알파메틸스타이렌의 동시 제조 장치는, 도 2에 도시된 바와 같이, 촉매 하에서 에틸벤젠 및 큐멘의 탈수소화 반응이 수행되는 반응기(100), 상기 반응에 의한 반응 생성물로부터 열을 회수하는 열 교환기(200), 상기 열이 회수된 반응 생성물의 적어도 일부에서 기체상을 분리하여 압축부로 보내고, 액체상에서 물을 포함하는 응축수를 분리하고, 스타이렌 및 알파메틸스타이렌을 포함하는 유분이 회수되는 디캔터(300), 상기 분리된 기체상의 적어도 일부를 압축 및 냉각시켜, 수소 및 이산화탄소를 포함하는 저비점 성분은 기체상으로 분리하고, 스타이렌, 알파메틸스타이렌, 에틸벤젠 및 큐멘을 포함하는 액체상은 회수하는 것으로서, 압축기, 열교환기 및 드럼으로 이루어진 압축부(도시되지 않음), 상기 디캔터(300)로부터 공급된 스타이렌 및 알파메틸스타이렌을 포함하는 유분의 적어도 일부를, 스타이렌을 포함하는 유분과 미반응 큐멘을 포함하는 유분으로 증류 분리하는 SM/CM 분리탑(400), 상기 SM/CM 분리탑(400)에서 분리된 스타이렌을 포함하는 유분의 적어도 일부에서 스타이렌을 회수하고, 미반응 에틸벤젠을 포함하는 유분을 증류 분리하는 EB/SM 분리탑(500), 상기 EB/SM 분리탑(500)에서 분리된 미반응 에틸벤젠을 포함하는 유분의 적어도 일부에서 에틸벤젠을 회수하여 상기 반응기(100)로 되돌려 보내고, 벤젠 및 톨루엔을 포함하는 유분을 증류 분리하는 EB 정제탑(600), 상기 SM/CM 분리탑(400)에서 분리된 미반응 큐멘을 포함하는 유분의 적어도 일부에서 큐멘을 회수하여 상기 반응기(100)로 되돌려 보내고, 알파메틸스타이렌을 포함하는 유분을 증류 분리하는 CM/AMS 분리탑(700), 상기 CM/AMS 분리탑(700)에서 분리된 알파메틸스타이렌을 포함하는 유분의 적어도 일부에서 알파메틸스타이렌을 회수하고, 잔류 고비점 성분을 포함하는 유분을 증류 분리하는 AMS 정제탑(800), 상기 SM/CM 분리탑(400)과 CM/AMS 분리탑(700)에서 사용되는 에너지를 공급 받아, 상기 반응기(100)에서 탈수소화 반응되는 에틸벤젠을 기화시키거나, 제조 공정의 열원으로 사용하도록 하는 EB 기화기(900) 및 상기 SM/CM 분리탑(400)과 CM/AMS 분리탑(700)에서 사용되는 에너지를 공급 받아, 상기 반응기(100)에서 탈수소화 반응되는 큐멘을 기화시키거나, 제조 공정의 열원으로 사용하도록 하는 CM 기화기(1000)를 포함한다.
한편, 본 발명에 따른 에너지가 절감된 스타이렌과 알파메틸스타이렌의 동시 제조 장치와 관련한 세부 설명은, 상기 에너지가 절감된 스타이렌과 알파메틸스타이렌의 동시 제조 방법에 설명한 내용에 준한다.
이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예를 제시하나, 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐, 본 발명의 범주 및 기술사상 범위 내에서 다양한 변경 및 수정이 가능함은 당업자에게 있어서 명백한 것이며, 이러한 변경 및 수정이 첨부된 특허청구범위에 속하는 것도 당연한 것이다.
실시예
[실시예 1]
도3의 A에 도시된 바와 같이, 에틸벤젠과 큐멘을 동시에 공급하여 스타이렌과 알파메틸스타이렌을 동시에 제조하는 공정에서, SM/CM 분리탑의 응축기에서 발생하는 열을 반응기 원료 기화기에 각각 공급하여 에틸벤젠과 큐멘을 기화시키고, CM/AMS 분리탑의 응축기에서 발생하는 열을 EB/SM 분리탑의 재비기에 공급하고 부족한 열은 스팀을 이용하여 공급하였다. 하기 표 1은 실시예 1에 있어서 원료 기화기 및 주요 분리탑 재비기의 에너지 투입량을 나타낸 것으로서, 요구량은 각 장치에 공급되어야 할 에너지이며, 재사용 에너지와 스팀 투입량의 합과 동일하다. 스타이렌과 알파메틸스타이렌의 생산량이 2:1일 때, 에틸벤젠 기화기 및 큐멘 기화기에서 재사용한 에너지는 0.4 Gcal/(SM+AMS)ton이었고, EB/SM 분리탑에서 재사용된 에너지는 0.12 Gcal/(SM+AMS)ton이었으며, 기화기 및 주요 분리기에 공급된 스팀의 총합은 0.78 Gcal/(SM+AMS)ton이었다.
에너지 요구량
(Gcal/(SM+AMS)ton)		 재사용 에너지량
(Gcal/(SM+AMS)ton)		 스팀 투입량
(Gcal/(SM+AMS)ton)
EB 기화기 0.22 0.2 0.02
CM 기화기 0.22 0.2 0.02
SM/CM 분리탑 0.44 - 0.44
EB/SM 분리탑 0.30 0.12 0.18
CM/AMS 분리탑 0.12 - 0.12
계 1.30 0.52 0.78
[실시예 2]
도3의 B에 도시된 바와 같이, 에틸벤젠과 큐멘을 동시에 공급하여 스타이렌과 알파메틸스타이렌을 동시에 제조하는 공정에서, EB/SM 분리탑과 CM/AMS 분리탑의 응축기에서 발생하는 열을 반응기 원료 기화기에 각각 공급하여 에틸벤젠과 큐멘을 기화시키고, 부족한 열은 스팀을 이용하여 공급하였다. 하기 표 2는 실시예 1에 있어서 원료 기화기 및 주요 분리탑 재비기의 에너지 투입량을 나타낸 것으로서, 요구량은 각 장치에 공급되어야 할 에너지이며, 재사용 에너지와 스팀 투입량의 합과 동일하다. 스타이렌과 알파메틸스타이렌의 생산량이 2:1일 때, 에틸벤젠 기화기에서 재사용한 에너지는 0.22 Gcal/(SM+AMS)ton이었고, 큐멘 기화기에서 재사용한 에너지는 0.12 Gcal/(SM+AMS)ton이었으며, 기화기 및 주요 분리기에 공급된 스팀의 총합은 0.96 Gcal/(SM+AMS)ton이었다. 한편, 상기 실시예 1 및 2의 공정 흐름(또는, 도 3-A 및 도 3-B의 공정 흐름)에 대한 각각의 성분을 하기 표 3에 나타내었다. 즉, 도 3-A 및 도 3-B에 숫자로 표시된 각각의 스트림에 포함된 성분을 나타낸 것으로서, 단위는 kg/hr이다.
에너지 요구량
(Gcal/(SM+AMS)ton)		 재사용 에너지량
(Gcal/(SM+AMS)ton)		 스팀 투입량
(Gcal/(SM+AMS)ton)
EB 기화기 0.22 0.22 -
CM 기화기 0.22 0.12 0.10
SM/CM 분리탑 0.44 - 0.44
EB/SM 분리탑 0.30 - 0.30
CM/AMS 분리탑 0.12 - 0.12
계 1.30 0.34 0.96
스트림 1 스트림 2 스트림 3 스트림 4 스트림 5 스트림 6 스트림 7
EB 5,991 5,990 1 5,982 8 1 -
SM 16,452 16,390 63 125 16,265 63 -
CM 3,140 5 3,135 - 5 3,126 9
AMS 8,809 - 8,809 - - 65 8,744
[비교예 1]
에틸벤젠과 큐멘을 동시에 공급하여 스타이렌과 알파메틸스타이렌을 동시에 제조하는 공정에서, 에너지를 재사용하지 않을 경우, 반응기 원료 에틸벤젠 기화기, 큐멘 기화기와 SM/CM 분리탑, EB/SM 분리탑, CM/AMS 분리탑에 투입되는 총 스팀량은 1.3 Gcal/(SM+AMS)ton이었다.
[실시예 1~2, 비교예 1]
상기 실시예 1 및 2와 비교예를 통해 알 수 있듯이, 본 발명에 따라 스타이렌과 알파메틸스타이렌을 동시 제조할 때, 에너지를 적절히 재사용할 경우, 스팀 투입량, 즉, 공정 내에서 요구하는 순 에너지량을 절감할 수 있음을 확인할 수 있다.
100: 반응기
200: 열 교환기
300: 디캔터
400: SM/CM 분리탑
500: EB/SM 분리탑
600: EB 정제탑
700: CM/AMS 분리탑
800: AMS 정제탑
900: EB 기화기
1000: CM 기화기

Claims (22)

  1. (a) 촉매 하에서 에틸벤젠 및 큐멘을 탈수소화 반응시키는 단계;
    (b) 상기 반응에 의한 반응 생성물로부터 열을 회수하는 단계;
    (c) 상기 (b)단계를 거친 반응 생성물의 적어도 일부에서 기체상을 분리하여 압축부로 보내고, 액체상에서 물을 포함하는 응축수를 분리하고, 스타이렌 및 알파메틸스타이렌을 포함하는 유분을 회수하는 단계;
    (d) 상기 (c) 단계를 거친 반응 생성물 중 기체상의 적어도 일부를 압축 및 냉각시켜, 수소 및 이산화탄소를 포함하는 저비점 성분은 기체상으로 분리하고, 스타이렌, 알파메틸스타이렌, 에틸벤젠 및 큐멘을 포함하는 액체상은 상기 (c) 단계로 되돌리는 단계;
    (e) 상기 (c) 단계에서 회수된 스타이렌 및 알파메틸스타이렌을 포함하는 유분의 적어도 일부를, 스타이렌을 포함하는 유분과 미반응 큐멘을 포함하는 유분으로 증류 분리하는 단계;
    (f) 상기 (e) 단계의 스타이렌을 포함하는 유분의 적어도 일부에서 스타이렌을 회수하고, 미반응 에틸벤젠을 포함하는 유분을 증류 분리하는 단계;
    (g) 상기 (f) 단계의 미반응 에틸벤젠을 포함하는 유분의 적어도 일부에서 에틸벤젠을 회수하여 반응부로 되돌려 보내고, 벤젠 및 톨루엔을 포함하는 유분을 증류 분리하는 단계;
    (h) 상기 (e) 단계의 미반응 큐멘을 포함하는 유분의 적어도 일부에서 큐멘을 회수하여 반응부로 되돌려 보내고, 알파메틸스타이렌을 포함하는 유분을 증류 분리하는 단계; 및
    (i) 상기 (h) 단계의 알파메틸스타이렌을 포함하는 유분의 적어도 일부에서 알파메틸스타이렌을 회수하고, 잔류 고비점 성분을 포함하는 유분을 증류 분리하는 단계;를 포함하며,
    상기 (e) 단계의 증류 분리 시 사용되는 에너지 및 (h) 단계의 증류 분리 시 사용되는 에너지 중 어느 하나 이상을 회수하여, 상기 (a) 단계의 에틸벤젠 및 큐멘을 기화시키거나, 제조 공정의 열원으로 사용하는 것을 특징으로 하는, 스타이렌과 알파메틸스타이렌의 동시 제조 방법.
  2. 청구항 1에 있어서, 상기 (e) 단계의 증류 분리 시 사용되는 에너지 및 (h) 단계의 증류 분리 시 사용되는 에너지는, 응축에 사용되는 열(heat)인 것을 특징으로 하는, 스타이렌과 알파메틸스타이렌의 동시 제조 방법.
  3. 청구항 1에 있어서, 상기 (e) 단계의 증류는 120 ℃ 이하에서 수행되는 것을 특징으로 하는, 스타이렌과 알파메틸스타이렌의 동시 제조 방법.
  4. 청구항 1에 있어서, 상기 (e) 단계의 증류 분리 시 사용되는 에너지는 100 ℃ 이하에서 수행되는 상기 에틸벤젠 및 큐멘의 기화에 이용되는 것을 특징으로 하는, 스타이렌과 알파메틸스타이렌의 동시 제조 방법.
  5. 청구항 1에 있어서, 상기 (h) 단계의 증류 분리 시 사용되는 에너지는 120 ℃ 이하에서 수행되는 (f) 단계의 증류에 이용되는 것을 특징으로 하는, 스타이렌과 알파메틸스타이렌의 동시 제조 방법.
  6. 청구항 1에 있어서, 상기 에틸벤젠 및 큐멘의 기화는 스팀이 더욱 공급되어 수행되는 것을 특징으로 하는, 스타이렌과 알파메틸스타이렌의 동시 제조 방법.
  7. 청구항 1에 있어서, 상기 탈수소화 반응에 사용되는 에틸벤젠과 큐멘의 비율은 중량비로 0.1 ~ 10 : 1인 것을 특징으로 하는, 스타이렌과 알파메틸스타이렌의 동시 제조 방법.
  8. 청구항 1에 있어서, 상기 탈수소화 반응은 300 내지 800 ℃의 온도 하에서 수행되는 것을 특징으로 하는, 스타이렌과 알파메틸스타이렌의 동시 제조 방법.
  9. 청구항 1에 있어서, 상기 촉매는 철산화물, 팔라듐, 플래티늄, 알루미늄산화물, 규소산화물, 루데늄, 레니윰, 오스뮴, 로듐, 이리듐, 세륨, 몰리브덴, 텅스텐, 바나듐, 비스무스, 마그네슘, 칼륨, 칼슘, 구리, 아연, 비소, 안티몬, 크롬철, 코발트 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는, 스타이렌과 알파메틸스타이렌의 동시 제조 방법.
  10. 청구항 1에 있어서, 상기 (b) 단계의 반응 생성물은 15 내지 60 ℃까지 냉각되는 것을 특징으로 하는, 스타이렌과 알파메틸스타이렌의 동시 제조 방법.
  11. 청구항 1에 있어서, 상기 (d) 단계의 반응 생성물은 1.5 내지 5.5 KCA의 압력이 될 때까지 압축시키는 것을 특징으로 하는, 스타이렌과 알파메틸스타이렌의 동시 제조 방법.
  12. 촉매 하에서 에틸벤젠 및 큐멘의 탈수소화 반응이 수행되는 반응기;
    상기 반응에 의한 반응 생성물로부터 열을 회수하는 열 교환기;
    상기 열이 회수된 반응 생성물의 적어도 일부에서 기체상을 분리하여 압축부로 보내고, 액체상에서 물을 포함하는 응축수를 분리하고, 스타이렌 및 알파메틸스타이렌을 포함하는 유분이 회수되는 디캔터;
    상기 분리된 기체상의 적어도 일부를 압축 및 냉각시켜, 수소 및 이산화탄소를 포함하는 저비점 성분은 기체상으로 분리하고, 스타이렌, 알파메틸스타이렌, 에틸벤젠 및 큐멘을 포함하는 액체상은 회수하는 것으로서, 압축기, 열교환기 및 드럼으로 이루어진 압축부;
    상기 디캔터로부터 공급된 스타이렌 및 알파메틸스타이렌을 포함하는 유분의 적어도 일부를, 스타이렌을 포함하는 유분과 미반응 큐멘을 포함하는 유분으로 증류 분리하는 SM/CM 분리탑;
    상기 SM/CM 분리탑에서 분리된 스타이렌을 포함하는 유분의 적어도 일부에서 스타이렌을 회수하고, 미반응 에틸벤젠을 포함하는 유분을 증류 분리하는 EB/SM 분리탑;
    상기 EB/SM 분리탑에서 분리된 미반응 에틸벤젠을 포함하는 유분의 적어도 일부에서 에틸벤젠을 회수하여 상기 반응기로 되돌려 보내고, 벤젠 및 톨루엔을 포함하는 유분을 증류 분리하는 EB 정제탑;
    상기 SM/CM 분리탑에서 분리된 미반응 큐멘을 포함하는 유분의 적어도 일부에서 큐멘을 회수하여 상기 반응기로 되돌려 보내고, 알파메틸스타이렌을 포함하는 유분을 증류 분리하는 CM/AMS 분리탑;
    상기 CM/AMS 분리탑에서 분리된 알파메틸스타이렌을 포함하는 유분의 적어도 일부에서 알파메틸스타이렌을 회수하고, 잔류 고비점 성분을 포함하는 유분을 증류 분리하는 AMS 정제탑;
    상기 SM/CM 분리탑과 CM/AMS 분리탑에서 사용되는 에너지를 공급 받아, 상기 반응기에서 탈수소화 반응되는 에틸벤젠을 기화시키거나, 제조 공정의 열원으로 사용하도록 하는 EB 기화기; 및
    상기 SM/CM 분리탑과 CM/AMS 분리탑에서 사용되는 에너지를 공급 받아, 상기 반응기에서 탈수소화 반응되는 큐멘을 기화시키거나, 제조 공정의 열원으로 사용하도록 하는 CM 기화기;를 포함하는 스타이렌과 알파메틸스타이렌의 동시 제조 장치.
  13. 청구항 12에 있어서, 상기 SM/CM 분리탑과 CM/AMS 분리탑에서 사용되는 에너지는, 상기 SM/CM 분리탑과 CM/AMS 분리탑의 각 응축기에 사용되는 열(heat)인 것을 특징으로 하는, 스타이렌과 알파메틸스타이렌의 동시 제조 장치.
  14. 청구항 12에 있어서, 상기 SM/CM 분리탑의 증류는 120 ℃ 이하에서 수행되는 것을 특징으로 하는, 스타이렌과 알파메틸스타이렌의 동시 제조 장치.
  15. 청구항 12에 있어서, 상기 SM/CM 분리탑에서 사용되는 에너지는 100 ℃ 이하에서 수행되는 상기 EB 기화기 및 CM 기화기에 공급되는 것을 특징으로 하는, 스타이렌과 알파메틸스타이렌의 동시 제조 장치.
  16. 청구항 12에 있어서, 상기 CM/AMS 분리탑에서 사용되는 에너지는 120 ℃ 이하에서 수행되는 EB/SM 분리탑에 공급되는 것을 특징으로 하는, 스타이렌과 알파메틸스타이렌의 동시 제조 장치.
  17. 청구항 12에 있어서, 상기 에틸벤젠 및 큐멘의 기화는 스팀이 더욱 공급되어 수행되는 것을 특징으로 하는, 스타이렌과 알파메틸스타이렌의 동시 제조 장치.
  18. 청구항 12에 있어서, 상기 SM/CM 분리탑의 압력은 0.01 내지 5 KCA인 것을 특징으로 하는, 스타이렌과 알파메틸스타이렌의 동시 제조 장치.
  19. 청구항 12에 있어서, 상기 EB/SM 분리탑의 압력은 0.01 내지 6 KCA인 것을 특징으로 하는, 스타이렌과 알파메틸스타이렌의 동시 제조 장치.
  20. 청구항 12에 있어서, 상기 AMS 정제탑의 압력은 0.01 내지 9 KCA인 것을 특징으로 하는, 스타이렌과 알파메틸스타이렌의 동시 제조 장치.
  21. 청구항 12에 있어서, 상기 CM/AMS 분리탑의 압력은 0.01 내지 8 KCA인 것을 특징으로 하는, 스타이렌과 알파메틸스타이렌의 동시 제조 장치.
  22. 청구항 12에 있어서, 상기 EB 정제탑의 압력은 0.01 내지 7 KCA인 것을 특징으로 하는, 스타이렌과 알파메틸스타이렌의 동시 제조 장치.
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Cited By (1)

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WO2024101650A1 (ko) * 2022-11-11 2024-05-16 주식회사 엘지화학 알파-메틸스타이렌의 제조방법

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113979830A (zh) * 2021-11-29 2022-01-28 中国成达工程有限公司 一种α-甲基苯乙烯精制的方法

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3256355A (en) * 1965-03-24 1966-06-14 Halcon International Inc Process for preparing styrene and recovery of ethylbenzene
KR890001849B1 (ko) 1984-10-10 1989-05-27 유오피 인코오포레이티드 알킬방향족 탄화수소의 탈수소화공정
US4628136A (en) 1985-12-17 1986-12-09 Lummus Crest, Inc. Dehydrogenation process for production of styrene from ethylbenzene comprising low temperature heat recovery and modification of the ethylbenzene-steam feed therewith
AU2003298831A1 (en) 2002-12-19 2004-07-29 Dow Global Technologies Inc. Dehydrogenation of alkyl aromatic compound over a rare earth catalyst
US7169960B2 (en) 2004-12-22 2007-01-30 Fina Technology, Inc. Dehydrogenation process
ITMI20052514A1 (it) 2005-12-29 2007-06-30 Polimeri Europa Spa Procedimento migliorato per la deidrogenazione di idrocarburi alchilaeomatici finalizzata alla produzione di monomeri vinilaromatici
CA2645218C (en) 2006-03-23 2014-10-07 Anna Lee Tonkovich Process for making styrene using microchannel process technology
US7910784B2 (en) 2008-06-14 2011-03-22 Lummus Technology Inc. Process for the production of styrene monomer by improving energy efficiency and injecting a recycle gas into the EB vaporizer
WO2014098816A1 (en) * 2012-12-19 2014-06-26 Stone & Webster Process Technology, Inc. Method for reducing energy consumption in a process to purify styrene monomer

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2024101650A1 (ko) * 2022-11-11 2024-05-16 주식회사 엘지화학 알파-메틸스타이렌의 제조방법

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