KR20170061970A - 무독성 입체 무늬를 가진 외장재 및 이의 제조방법 - Google Patents

무독성 입체 무늬를 가진 외장재 및 이의 제조방법 Download PDF

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Abstract

본 발명의 일 예는 기재인 원단에 형성된 외장재로서, 상기 원단 표면에 형성된 접착층; 상기 접착층 표면에 형성된 평탄층; 상기 평탄층 표면에 형성된 발포층; 상기 발포층 표면에 형성된 칼라 도포층; 및 상기 칼라 도포층 표면에 형성된 표면 처리층을 포함하는 입체 무늬를 가진 외장재를 제공한다. 본 발명에 따른 입체 무늬를 가진 외장재는 제품 또는 원단에 입체감과 칼라 무늬를 동시에 부여하기 때문에 디자인적 심미감이 우수한 고품질의 제품 제조에 이용될 수 있다. 또한, 본 발명에 따른 입체 무늬를 가진 외장재는 무독성 소재인 폴리우레탄 수분산체 형태의 도포 조성물에 의해 형성되기 때문에 인체에 유해한 물질이 검출되지 않거나 기준치보다 매우 낮게 검출된다. 따라서, 본 발명에 따른 입체 무늬를 가진 외장재를 이용하는 경우 인체에 안전한 제품을 제조할 수 있다.

Description

무독성 입체 무늬를 가진 외장재 및 이의 제조방법{Exterior decoration material with non-toxic three-dimensional pattern and manufacturing method of the same}
본 발명은 입체 무늬를 가진 외장재 및 이의 제조방법에 관한 것으로서, 더 상세하게는 입체 무늬를 가지면서 유해 물질이 검출되지 않는 외장재 및 이의 제조방법에 관한 것이다.
신발, 가방, 핸드백, 가구, 의류, 실내외 장식재, 각종 생활용품, 액세서리 등에 시각적인 효과를 높이기 위한 패션화의 바람이 불면서, 외장재에 장식 및 색채를 다양하게 형성하기 위한 방법이 발전하고 있는 실정이다.
일반적으로, 의류에 수려한 미감을 부여하기 위하여 다양한 무늬를 넣게 되는데, 이러한 무늬는 예를 들어 해당 무늬를 그린 후 착색하여 만든 의류 프린트용 전사시트를 의류 위에 전사하는 방식으로 제공된다. 의류 프린트용 전사시트와 관련하여 대한민국 등록특허공보 제10-1273073호에는 베이스층; 상기 베이스층 위에 형성되며, 전사될 패턴의 형상을 가지는 투명 잉크층; 상기 투명 잉크층 위에 형성된 옵셋 인쇄층; 상기 옵셋 인쇄층 위에 형성된 세탁 견뢰도 또는 은폐력을 보강하는 보강층; 및 상기 보강층 위에 형성되며, 전사될 패턴의 적어도 일부분에 대하여 입체 효과를 표현하는 입체 효과층을 포함하되, 상기 베이스층은 실리콘 코팅된 종이 또는 PET 필름이고, 상기 투명 잉크층은 상기 베이스층 위에 폴리우레탄 투명 잉크를 인쇄함에 의해 형성되며, 상기 입체 효과층은 상기 보강층 위에 발포제가 첨가된 폴리에스터 수지를 상기 패턴 중 특정 부분에만 인쇄함에 의해 형성되고, 상기 발포제는 10~15%의 이소부탄첨가제 및 85~80%의 아크릴로니트릴-메틸 메타크릴산-염화비닐리덴의 공중합체의 혼합 물질인 것을 특징으로 하는 입체 효과 전사지가 개시되어 있다. 또한, 대한민국 등록특허공보 제10-1048714호에는 기재시트와 상기 기재시트 위에 이형층, 박리층 및 접착제층이 차례로 형성된 전사시트에 있어서, 상기 박리층 위에 그라스비드층 및 인쇄무늬층이 부분적으로 함께 형성되어 있고, 상기 그라스비드층은 그라스비드 고착용 수지층 및 상기 그라스비드 고착용 수지층에 부분 매립되는 그라스비드로 이루어지며, 상기 그라스비드가 아크릴수지비드인 것을 특징으로 하는 입체감이 우수한 전사시트가 개시되어 있다.
한편, 최근에는 의류에 입체감을 주기 위한 여러 가지 입체 무늬 형성 방법들이 제안되고 있다. 이러한 입체 무늬 형성 방법으로는 예를 들어 문자나 도형 등을 합성 수지액을 이용하여 고주파 접착 또는 열접착 방법으로 각종 생지상에 부착시킨 후 이를 의류 등에 적용하는 방법이 있다. 이렇게 만든 문자나 도형들은 입체적으로 표출되어 의류의 미감을 배가시키지만, 재봉에 의하여 의류 등의 제품에 부착되기 때문에 작업공정이 복잡하고 제조 비용이 많이 들며, 다양한 색상을 형성하기에는 한계가 있다. 따라서, 간단한 방법으로 입체감을 형성할 수 있고, 나아가 디자인적인 효과를 부각시킬 수 있는 외장재의 개발이 요구되고 있다. 이와 관련하여 대한민국 공개특허공보 제10-2014-0115801호에는 원단 표면에 접착층용 조성물을 도포하고 건조하여 접착층을 형성하는 단계; 상기 접착층의 상부에 평탄화층용 조성물을 도포하고 건조하여 평탄화층을 형성하는 단계; 상기 평탄화층의 상부에 발포층용 조성물을 도포하고 건조하여 발포층을 형성하는 단계; 상기 발포층의 상부에 폴리우레탄계 잉크를 도포하고 건조하여 칼라 도포층을 형성하는 단계; 상기 칼라 도포층의 상부에 표면 처리용 조성물을 도포하고 건조하여 표면 처리층을 형성하는 단계; 및 상기 발포층의 발포가 이루어지도록 상기 층들을 열간 압착하는 단계를 포함하는 외장재의 제조방법이 개시되어 있다. 그러나, 입체 무늬를 가진 외장재를 제조하기 위해 사용되는 접착층용 조성물, 폴리우레탄계 잉크 및 표면 처리용 조성물은 폴리우레탄의 희석 용매로 메틸에틸케톤, 사이클로헥사논, 다이메틸포름아마이드(N,N-dimethylforamide), 프로필렌글리콜모노에틸에테르아세테이트 등을 포함하고 있고, 상기 희석 용매가 건조 또는 열간 압착 과정에서 유해물질인 다이메틸푸마레이트(Dimethyl fumarate) 등으로 변환되어, 최종 제품에서 기준치를 초과하는 문제가 발생한다.
본 발명은 종래의 기술적 배경하에서 도출된 것으로서, 본 발명의 목적은 입체감과 칼라 무늬를 동시에 가지면서도 유해물질이 기준치 이하로 거의 검출되지 않는 외장재 및 이의 제조방법을 제공하는데에 있다.
상기 목적을 달성하기 위하여 본 발명의 일 예는 기재인 원단에 형성된 외장재로서, 상기 원단 표면에 형성된 접착층; 상기 접착층 표면에 형성된 평탄층; 상기 평탄층 표면에 형성된 발포층; 상기 발포층 표면에 형성된 칼라 도포층; 및 상기 칼라 도포층 표면에 형성된 표면 처리층을 포함하는 입체 무늬를 가진 외장재를 제공한다. 본 발명의 외장재를 구성하는 접착층, 평탄층, 발포층, 칼라 도포층 및 표면 처리층은 폴리우레탄 수분산체 형태의 도포 조성물에 의해 형성되며, 그로 인해 유해 물질이 거의 검출되지 않는다.
상기 목적을 달성하기 위하여, 본 발명의 다른 예는 기재로 작용하는 원단 표면에 폴리우레탄 30~45 중량%, 물 40~55 중량%, 증점제 0 초과 내지 5 미만 중량% 및 보조 첨가제 0 초과 내지 5 미만 중량%를 포함하는 접착층용 도포 조성물을 도포하고 건조하여 접착층을 형성하는 단계; 상기 접착층 표면에 폴리우레탄 35~45 중량%, 물 50~60 중량% 및 보조 첨가제 1~10 중량%를 포함하는 평탄층용 도포 조성물을 도포하고 건조하여 평탄층을 형성하는 단계; 상기 평탄층 표면에 폴리우레탄 75~90 중량%, 물 5~15 중량%, 발포제 1~20 중량% 및 보조 첨가제 1~5 중량%를 포함하는 발포층용 도포 조성물을 도포하고 건조하여 발포층을 형성하는 단계; 상기 발포층 표면에 폴리우레탄 30~40 중량%, 물 40~50 중량%, 안료 5~35 중량%, 증점제 0 초과 내지 5 미만 중량% 및 보조 첨가제 0 초과 내지 5 미만 중량%를 포함하는 칼라 도포층용 도포 조성물을 도포하고 건조하여 칼라 도포층을 형성하는 단계; 상기 칼라 도포층 표면에 폴리우레탄 65~80 중량%, 물 15~30 중량% 및 보조 첨가제 1~10 중량%를 포함하는 표면 처리층용 도포 조성물을 도포하고 건조하여 표면 처리층을 형성하는 단계; 및 상기 발포층의 발포가 이루어지도록 상기 층들을 열간 압착하는 단계를 포함하는 입체 무늬를 가진 외장재의 제조방법을 제공한다.
본 발명에 따른 입체 무늬를 가진 외장재는 제품 또는 원단에 입체감과 칼라 무늬를 동시에 부여하기 때문에 디자인적 심미감이 우수한 고품질의 제품 제조에 이용될 수 있다. 또한, 본 발명에 따른 입체 무늬를 가진 외장재는 무독성 소재인 폴리우레탄 수분산체 형태의 도포 조성물에 의해 형성되기 때문에 인체에 유해한 물질이 검출되지 않거나 기준치보다 매우 낮게 검출된다. 따라서, 본 발명에 따른 입체 무늬를 가진 외장재를 이용하는 경우 인체에 안전한 제품을 제조할 수 있다.
도 1은 본 발명의 입체 무늬를 가진 외장재의 단면도이다.
도 2는 본 발명의 입체 무늬를 가진 외장재의 제조 공정도를 나타낸 것이다.
이하, 첨부된 도면을 참조하여 본 발명에 따른 입체 무늬를 가진 외장재 및 이의 제조방법을 구체적으로 설명한다.
도 1은 본 발명의 입체 무늬를 가진 외장재의 단면도이다. 도 1에서 보이는 바와 같이 본 발명의 일 예에 따른 입체 무늬를 가진 외장재는 기재(10)로 작용하는 원단 표면에 형성된 접착층(110); 상기 접착층 표면에 형성된 평탄층(120); 상기 평탄층 표면에 형성된 발포층(130); 상기 발포층 표면에 형성된 칼라 도포층(140); 및 상기 칼라 도포층 표면에 형성된 표면 처리층(150)을 포함한다. 본 발명의 외장재를 구성하는 접착층, 평탄층, 발포층, 칼라 도포층 및 표면 처리층은 폴리우레탄 수분산체 형태의 도포 조성물에 의해 형성되며, 그로 인해 유해 물질이 검출되지 않거나 측정 한계 미만으로 검출된다.
본 발명에서 원단은 기재로 작용할 수 있는 것이라면 그 종류가 크게 제한되지 않으며, 예를 들어 천연가죽, 인조가죽, 인공가죽, 천연섬유 또는 합성섬유로 이루어진 직포, 부직포 또는 편포, 합성수지로 이루어진 필름, 메쉬 원단 등을 포함한다.
또한, 상기 접착층은 피인쇄물인 원단 등과 평탄층과의 접착 성능을 강화하는 층이다. 상기 접착층은 폴리우레탄 30~45 중량%, 물 40~55 중량%, 증점제 0 초과 내지 5 미만 중량% 및 보조 첨가제 0 초과 내지 5 미만 중량%를 포함하는 접착층용 도포 조성물에 의해 형성될 수 있다. 상기 접착층용 도포 조성물을 구성하는 보조 첨가제로는 가교제 및 소포제가 사용될 수 있다. 상기 가교제 및 소포제는 1:3 ~ 3:1의 중량 비율로 사용될 수 있다. 또한, 상기 가교제로는 예를 들어 4,4-디페닐메탄, 디소시네이트, 에폭시 실란 등을 사용할 수 있다. 또한, 상기 소포제로는 미네랄 오일계 소포제 또는 실리콘계 소포제를 사용할 수 있다.
또한, 상기 평탄층은 원단 등의 조직에 의해 나타날 수 있는 굴곡 부분을 메꾸고 평탄화시켜 추가로 적층 또는 인쇄할 층의 적층을 용이하게 하기 위한 층이다. 상기 평탄층은 폴리우레탄 35~45 중량%, 물 50~60 중량% 및 보조 첨가제 1~10 중량%를 포함하는 평탄층용 도포 조성물에 의해 형성될 수 있다. 상기 평탄층용 도포 조성물을 구성하는 보조 첨가제로는 경화제, 가교제 및 소포제가 사용될 수 있다. 상기 가교제 및 소포제는 1:3 ~ 3:1의 중량 비율로 사용될 수 있다. 또한, 상기 가교제로는 예를 들어 4,4-디페닐메탄, 디소시네이트, 에폭시 실란 등을 사용할 수 있다. 또한, 상기 소포제로는 미네랄 오일계 소포제 또는 실리콘계 소포제를 사용할 수 있다. 또한, 상기 경화제로는 지방족 폴리이소시아네이트 및 에틸아세테이트를 4:1 ~ 6:1의 중량 비율로 혼합한 것을 사용할 수 있다.
또한, 상기 발포층은 외장재에 입체감을 부여하는 층으로서, 가열 가압시에 발포층 내부에서 발포가 일어나 입체감을 형성시킬 수 있다. 상기 발포층은 폴리우레탄 75~90 중량%, 물 5~15 중량%, 발포제 1~20 중량% 및 보조 첨가제 1~5 중량%를 포함하는 발포층용 도포 조성물에 의해 형성될 수 있다. 상기 발포층은 요구되는 입체감 수준에 따라 발포층용 도포 조성물의 도포 회수를 여러 회 반복하여 입체감을 더욱 형성할 수 있다. 상기 발포제로는 열 분해형 발포제를 이용하는 것이 바람직하다. 상기 열 분해형 발포제로는 아조부탄 공중합체, 아조지칼본아미도(ADCA), 아조비스 포름아미드(azobis formamide) 등의 아조계(azo), 옥시 벤젠 술포닐 히드라지드(oxy benzene sulfonyl hydrazide, OBSH), 파라 톨루엔 술포닐 히드라지드(palladium toluene sulfonyl hydrazide) 등의 히드라지드(ydrazide)계 등을 이용할 수 있다. 상기 발포층용 도포 조성물 내에서 열 분해형 발포제의 함유량은, 발포제의 종류, 발포 배율(발포제 함유 기저층의 두께에 대한 발포층의 두께 비율)등에 따라 적절히 설정할 수 있다. 통상적으로 발포 배율은 1.5배 이상인 것이 바람직하고, 3~8배 정도가 더 바람직하다. 또한, 상기 발포층용 도포 조성물은 발포 효과를 더욱 향상시키기 위하여 보조 첨가제로 발포제의 분해를 촉진하는 발포 조력제를 포함할 수 있다. 상기 발포 조력제는 발포제의 종류에 따라 다양하게 선택될 수 있고, 예를 들어 발포제로 아조지칼본아미도를 이용하는 경우에는 발포 조력제로 아디핀산지히도라지도, 수산지히도라지도 등의 카르본산 히드라지드(hydrazide), 산화 아연, 유산납, 요소, 스테아린산 아연 등에서 선택되는 1종 이상을 이용할 있다.
또한, 상기 칼라 도포층은 입체감을 형성하는 발포층의 상부에 칼라 무늬와 같은 디자인적인 효과를 나타낼 수 있다. 상기 칼라 도포층은 폴리우레탄 30~40 중량%, 물 40~50 중량%, 안료 5~35 중량%, 증점제 0 초과 내지 5 미만 중량% 및 보조 첨가제 0 초과 내지 5 미만 중량%를 포함하는 칼라 도포층용 도포 조성물에 의해 형성될 수 있다. 또한, 본 발명의 일 예에 따른 외장재에 다양한 디자인적인 효과를 부여하기 위해 수개의 칼라 도포층이 형성될 수 있다. 상기 칼라 도포층용 도포 조성물을 구성하는 안료의 종류는 크게 제한되지 않으며, 예를 들어 프탈로시아닌 블루, 프탈로시아닌 그린, 카본 블랙, 디스아조 옐로우, 크리스탈 바이올렛, 산화티탄 등을 들 수 있다. 또한, 본 발명에서 사용가능한 안료는 칼라인덱스 번호로 나타낼 수 있다. 예를 들어, 적색 필터세그멘트를 형성하기 위한 적색 안료로는 C.I Pigment Red 7, 9, 14, 41, 48:1, 48:2, 48:3, 48:4, 81:1, 81:2, 81:3, 97, 122, 123, 146, 149, 168, 177, 178, 180, 184, 185, 187, 192, 200, 202, 208, 210, 215, 216, 217, 220, 223, 224, 226, 227, 228, 240, 246, 254, 255, 264, 272 등이 있고, 옐로우색 또는 오렌지 안료와 병용될 수 있다. 또한, 옐로우색 필터 세그멘트를 형성하기 위한 옐로우색 안료로는 예를 들면 C.I. Pigment Yellow 1, 2,3, 4, 5, 6, 10, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 20, 24, 31, 32, 34, 35, 35:1, 36, 36:1, 37, 37:1, 40, 42,43, 53, 55, 60, 61, 62, 63, 65, 73, 74, 77, 81, 83, 86, 93, 94, 95, 97, 98, 100, 101, 104, 106, 108,109, 210, 113, 114, 115, 116, 117, 118, 119, 120, 123, 125, 126, 127, 128, 129, 137, 138, 139, 147,148, 150, 151, 152, 153, 154, 155, 156, 161, 162, 164, 166, 167, 168, 169, 240, 171, 172, 173, 174, 175, 176, 177, 179, 180, 181, 182, 185, 187, 188, 193, 194, 199 등이 있다. 또한, 오렌지색 안료로는 C.I. Pigment orange 36, 43, 51, 55, 59, 61 등이 있다. 또한, 녹색 안료로는 C.I. Pigment Green 7, 10, 36, 37 등이 있다. 또한, 청색 안료로는 C.I. Pigment Blue 15, 15:1, 15:2, 15:3, 15:4, 15:6, 16, 22, 60, 64 등이 있다. 또한, 청색 안료에 C.I. Pigment Violet 1, 19, 23, 27, 29, 30, 32, 37, 40, 42, 50 등의 자색 안료를 병용할 수 있다. 또한, 마젠타색 안료로 C.I. Pigment Violet 1, 19, C.I Pigment Red 144, 146, 177, 169, 81 등의 자색 및 적색 안료를 사용할 수 있다. 마젠타색 안료에는 옐로우색 안료를 병용하여 사용할 수 있다.
또한, 상기 표면 처리층은 칼라 도포층을 보호하는 역할을 한다. 상기 표면 처리층은 폴리우레탄 65~80 중량%, 물 15~30 중량% 및 보조 첨가제 1~10 중량%를 포함하는 표면 처리층용 도포 조성물에 의해 형성될 수 있다.
본 발명에 따른 입체 무늬를 가진 외장재의 구성요소인 접착층, 평탄층, 발포층, 칼라 도포층 및 표면 처리층은 각각 접착층용 도포 조성물, 평탄층용 도포 조성물, 발포층용 도포 조성물, 칼라 도포층용 도포 조성물 및 표면 처리층용 도포 조성물에 의해 형성되며, 상기 조성물들은 공통적인 성분으로 폴리우레탄을 포함한다. 본 발명에서 폴리우레탄은 적어도 하나의 폴리이소시아네이트와 적어도 하나의 폴리올 간의 중합에 의해 형성된 물질을 의미한다. 이때, 상기 폴리우레탄을 형성하는 폴리이소시아네이트는 2개 이상의 이소시아네이트기를 가진 것이라면 그 종류가 크게 제한되지 않으며 폴리우레탄의 제조에 통상적으로 사용되는 지방족 폴리이소시아네이트, 지환족 폴리이소시아네이트, 방향지방족 폴리이소시아네이트 및 방향족 폴리이소시아네이트 등을 들 수 있다. 본 발명에서 사용가능한 지방족 폴리이소시아네이트로는 예를 들어, 트리메틸렌다이이소시아네이트, 테트라메틸렌다이이소시아네이트, 헥사메틸렌다이이소시아네이트, 펜타메틸렌다이이소시아네이트, 1,2-프로필렌다이이소시아네이트, 1,2-부틸렌다이이소시아네이트, 2,3-부틸렌다이이소시아네이트, 1,3-부틸렌다이이소시아네이트, 2,4,4- 또는 2,2,4-트리메틸헥사메틸렌다이이소시아네이트, 2,6-다이이소시아네이트메틸카프로에이트, 1,12-도데카메틸렌다이이소시아네이트 등의 지방족 다이이소시아네이트; 예를 들어, 라이신에스테르트리이소시아네트, 1,4,8-트리이소시아네이트옥탄, 1,6,11-트리이소시아네이트운데칸, 1,8-다이이소시아네이트-4-이소시아네이트메틸옥탄, 1,3,6-트리이소시아네이트헥산, 2,5,7-트리메틸-1,8-다이이소시아네이트-5-이소시아네이트메틸옥탄 등의 지방족 트리이소시아네이트 등을 들 수 있다. 본 발명에서 사용가능한 지환족 폴리이소시아네이트로는 예를 들어, 1,3-시클로펜텐다이이소시아네이트, 1,4-시클로헥산다이이소시아네이트, 1,3-시클로헥산다이이소시아네이트, 3-이소시아네이트메틸-3,5,5-트리메틸시클로헥실이소시아네이트(관용명: 이소포론다이이소시아네이트), 4,4'-메틸렌비스(시클로헥실이소시아네이트), 메틸-2,4-시클로헥산다이이소시아네이트, 메틸-2,6-시클로헥산다이이소시아네이트, 1,3- 또는 1,4-비스(이소시아네이트메틸)시클로헥산(관용명: 수소첨가된 자일렌다이이소시아네이트) 또는 그 혼합물, 노르보르난다이이소시아네이트 등의 지환족 다이이소시아네이트; 예를 들어, 1,3,5-트리이소시아네이트시클로헥산, 1,3,5-트리메틸이소시아네이트시클로헥산, 2-(3-이소시아네이트프로필)-2,5-다이(이소시아네이트메틸)-비시클로(2.2.1)헵탄, 2-(3-이소시아네이트프로필)-2,6-다이(이소시아네이트메틸)-비시클로(2.2.1)헵탄, 3-(3-이소시아네이트프로필)-2,5-다이(이소시아네이트메틸)-비시클로(2.2.1)헵탄, 5-(2-이소시아네이트에틸)-2-이소시아네트메틸-3-(3-이소시아네이트프로필)-비시클로(2.2.1)헵탄, 6-(2-이소시아네이트에틸)-2-이소시아네이트메틸-3-(3-이소시아네이트프로필)-비시클로(2.2.1)헵탄, 5-(2-이소시아네이트에틸)-2-이소시아네이트메틸-2-(3-이소시아네이트프로필)-비시클로(2.2.1)-헵탄, 6-(2-이소시아네이트에틸)-2-이소시아네이트메틸-2-(3-이소시아네이트프로필)-비시클로(2.2.1)헵탄 등의 지환족 트리이소시아네이트 등을 들 수 있다. 본 발명에서 사용가능한 방향지방족 폴리이소시아네이트로는 예를 들어, 1,3- 또는 1,4-자일렌다이이소시아네이트 또는 그 혼합물, ω,ω'-다이이소시아네이트-1,4-디에틸벤젠, 1,3- 또는 1,4-비스(1-이소시아네이트-1-메틸에틸)벤젠(관용명: 테트라메틸자일렌다이이소시아네이트) 또는 그 혼합물 등의 방향지방족 다이이소시아네이트, 예를 들어, 1,3,5-트리이소시아네이트메틸벤젠 등의 방향지방족 트리이소시아네이트 등을 들 수 있다. 본 발명에 사용가능한 방향족 폴리이소시아네이트로는 예를 들어, m-페닐렌다이이소시아네이트, p-페닐렌다이이소시아네이트, 4,4'-다이페닐다이이소시아네이트, 1,5-나프탈렌다이이소시아네이트, 2,4'- 또는 4,4'-다이페닐메탄다이이소시아네이트 또는 그 혼합물, 2,4- 또는 2,6-톨릴렌다이이소시아네이트 또는 그 혼합물, 4,4'톨루이딘다이이소시아네이트, 4,4'-다이페닐에테르다이이소시아네이트 등의 방향족 다이이소시아네이트; 예를 들어, 트리페닐메탄-4,4',4"-트리이소시아네이트, 1,3,5-트리이소시아네이트벤젠, 2,4,6-트리이소시아네이트톨루엔 등의 방향족 트리이소시아네이트; 예를 들어, 4,4'-다이페닐메탄-2,2',5,5'-테트라이소시아네이트 등의 방향족 테트라이소시아네이트 등을 들 수 있다. 이들 폴리이소시아네이트는 단독으로 이용할 수 있고 2종 이상 병용가능하다. 또한, 상기 폴리우레탄을 형성하는 폴리올은 탄화수소 상에 존재하는 다수의 수소를 하이드록실기로 치환함으로써 수득할 수 있는 폴리하이드록시 화합물의 총칭이다. 구체적으로 폴리올은 하나 이상의 알킬렌 옥사이드(예를 들면, 에틸렌 옥사이드, 프로필렌 옥사이드, 부틸렌 옥사이드 및 테트라하이드로퓨란)를 2개 이상의 활성 수소를 갖는 화합물에 부가중합시킨 생성물이다. 본 발명에서 사용할 수 있는 2개 이상의 활성 수소를 갖는 화합물의 구체적인 예로는 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 부탄디올, 디에틸렌 글리콜, 글리세롤, 헥산트리올, 트리메틸올프로판, 펜타에리트리톨 등을 들 수 있다. 추가로, 폴리에테르 폴리올(예를 들면, 폴리테트라메틸렌 글리콜, 폴리에틸렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜, 폴리옥시프로필렌디올, 폴리옥시프로필렌트리올 및 폴리옥시부틸렌 글리콜), 폴리올레핀 폴리올(예를 들면, 폴리부타디엔폴리올 및 폴리이소프렌 폴리올), 폴리테트라메틸렌옥사이드 글리콜(PTMG), 아디페이트 폴리올, 락톤 폴리올, 폴리에스테르 폴리올 (예를 들면, 피마자유)과 같은 다가 알콜 및 레조르신올 및 비스페놀과 같은 다가페놀이 포함된다. 또한, 본 발명에서 폴리우레탄은 폴리이소시아네이트와 폴리에스테르 폴리올 간의 중합에 의해 형성된 에스테르 타입의 폴리우레탄인 것이 바람직하다. 상기 에스테르 타입의 폴리우레탄을 형성하기 위해 사용되는 폴리이소시아네이트는 헥사메틸렌다이이소시아네이트, 4,4'-메틸렌비스(시클로헥실이소시아네이트), 1,12-도데카메틸렌다이이소시아네이트 등에서 선택되는 것이 바람직하다. 또한, 에스테르 타입의 폴리우레탄을 형성하기 위해 사용되는 폴리에스테르 폴리올은 폴리에스테르를 1 분자 내에 2개 이상의 수산기를 갖는 폴리올로 해중합시켜 얻을 수 있다. 이때, 사용가능한 폴리에스테르로는 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET), 폴리트리메틸렌테레프탈레이트, 폴리부틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트, 폴리부틸렌퍼프탈레이트 등이 있고, 폴리올로는 에틸렌글리콜, 1,3-프로판디올, 1,2-프로판디올, 1,4-부탄디올, 다이에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜, 다이프로필렌글리콜, 1,3-부탄다이올, 네오펜틸글리콜, 스피로글리콜, 다이옥산글리콜, 아다만탄다이올, 3-메틸-1,5-펜탄다이올, 메틸옥탄다이올, 1,6-헥산다이올, 1,4-시클로헥산다이메탄올, 2-메틸프로판다이올, 헥사메틸렌글리콜, 옥틸렌글리콜, 9-노난다이올, 2,4-다이에틸-1,5-펜탄다이올 등이 있다.
본 발명에 따른 입체 무늬를 가진 외장재의 구성요소인 접착층 및 칼라 도포층은 각각 접착층용 도포 조성물 및 칼라 도포층용 도포 조성물에 의해 형성되며, 상기 조성물들은 공통적인 성분으로 증점제를 포함한다. 상기 증점제는 도포 조성물이 원단 내부로 침투되는 것을 줄이면서 원단 표면 또는 발포층 표면과의 접착력을 향상시켜 볼률 있는 무늬 인쇄를 가능하게 한다. 본 발명에서 증점제는 에틸렌비닐알코올(EVA) 수지, 아크릴계 수지 등과 같은 합성수지류, 구아검, 로커스트빈검, 타마린검, 잔탄검, 아라비아검 등과 같은 검류, 천연 다당류, 카르복시메틸셀룰로오스 등과 같은 셀룰로로스 유도체 등에서 선택될 수 있다.
본 발명에 따른 입체 무늬를 가진 외장재의 구성요소인 접착층, 평탄층, 발포층, 칼라 도포층 및 표면 처리층은 각각 접착층용 도포 조성물, 평탄층용 도포 조성물, 발포층용 도포 조성물, 칼라 도포층용 도포 조성물 및 표면 처리층용 도포 조성물에 의해 형성되며, 상기 조성물들은 공통적인 성분으로 보조 첨가제를 포함한다. 다만, 본 발명에서 상기 조성물들에 포함되는 보조 첨가제는 용어 표현적인 측면에서 동일하더라도 실제 성분들은 서로 다를 수 있다. 상기 접착층용 도포 조성물, 평탄층용 도포 조성물, 발포층용 도포 조성물, 칼라 도포층용 도포 조성물 또는 표면 처리층용 도포 조성물에 포함된 보조 첨가제는 광택 부여제, 소광제, 스크래치 방지제, 가교제, 경화제, 소포제, 슬립제, 커플링제, 발포 조력제 및 분산제로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상일 수 있다. 상기 광택 부여제는 공지된 것에서 선택될 수 있고, 예를 들어 폴리아크릴레이트, 폴리우레탄, 실리콘, 왁스, 파라핀 및 파라핀/미네랄 오일 블렌드로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상일 수 있다. 또한, 상기 소광제는 발광을 저해하는 물질로서, 공지된 것에서 선택될 수 있고, 예를 들어 침강 실리카, 실리카의 입자를 친수성 폴리올레핀 왁스로 처리한 무정형 실리카, 피라마트(PLAMAT), 실란계 커플링제로 개질된 실리카, 이산화티탄, 폴리이미드 분말, 에스터 아마이드 축합 생성물 등에서 선택되는 1종 이상일 수 있다. 또한, 상기 스크래치 방지제는 공지된 것에서 선택될 수 있고, 예를 들어 7-히드록시-5-메틸-1,3,4-트리아자인돌리진, 5-아미노-1H-테트라졸, 3-머캅토-1,2,4-트리아졸, 1-페닐-5-머캅토-1H-테트라졸, 5-메틸-1H-벤조트리아졸 등에서 선택되는 1종 이상일 수 있다. 또한, 상기 가교제는 폴리우레탄의 피막 형성을 촉진하고 형성된 피막의 강도를 향상시키기 위한 첨가제로서, 에틸렌 다이아민, 프로필렌 다이아민-1,2 및 -1,3, 테트라메틸렌 다이아민-1,4, 헥사메틸렌 다이아민-1,6, 2,2,4- 및 2,4,4-트라이메틸 헥사메틸렌 다이아민의 이성질체 혼합물, 2-메틸 펜타메틸렌 다이아민 및 비스-(β-아미노에틸) 아민 (다이에틸렌 트라이아민) 등과 같은 지방족 폴리아민계 가교제, 트리에틸아민, 트리이소부틸아민, 트리옥틸아민, 트리이소데실아민, 트리에탄올아민, 4,4-디페닐메탄, 디소시네이트, 에폭시 실란 또는 지방족 폴리이소시아네이트와 에틸아세테이트를 4:1 내지 6:1의 중량비로 혼합한 것을 사용할 수 있다. 상기 소포제는 유해 거품을 제거하기 위해 사용되는 것으로서, 다이메틸폴리실록산, 메틸에틸폴리실록산, 다이에틸폴리실록산 등과 같은 실리콘계 소포제와 미네랄 오일, 알코올, 유기 인산염 등의 비실리콘계 소포제 등이 있으며, 이들 모두 사용할 수 있다. 이러한 소포제는 분말형, 에멀전형, 오일형, 컴파운드형 등 모두 가능하며, 크게 제약되지 않는다. 소포제의 구체적인 예로는 CELANT-DF3, CELANT-DF18, CELANT-EF23, CELANT-DF600, KF96 시리즈, FK-150, FK-500 제품 등이 있다. 또한, 상기 슬립제는 잉크 피막을 매끄럽게 하여 내마찰성을 향상시키는 조제로서, 올레인산, LC-102N, LC-104N, LC-140B/P, LC-402F 등이 사용될 수 있다. 또한, 상기 커플링제는 유리, 금속 등의 무기질 재료와 결합하는 반응기(예를 들어 하이드록실기, 메톡시기, 에톡시기)와 합성 수지와 같은 유기질 재료와 결합하는 반응기(예를 들어, 비닐기, 에폭시기, 아미노기, 메타크릴기, 티올기)를 양 말단에 가지는 화합물로서 실란계, 티탄산염계, 크롬계, 알루미늄계, 지르코륨계 등 그 종류가 제한되지 않는다. 실란계 커플링제의 구체적인 예로는 2-(3,4 에폭시 사이클로 헥실)-에틸트리메톡시실란, 3-글리시독시트리메톡시실란, 3-글리시독시프로필트리에톡시실란, 3-글리시독시프로필트리에톡시실란과 같이 에폭시기가 함유된 실란, N-2(아미노에틸)3-아미토프로필메틸디메톡시실란, N-2(아미노에틸)3-아미노프로필트리메톡시실란, N-2(아미노에틸)3-아미노프로필트리에톡시실란, 3-아미노프로필트리메톡시실란, 3-아미노프로필트리에톡시실란, 3-트리에톡시실리-N-(1,3-디메틸뷰틸리덴)프로필아민, N-페닐-3-아미노프로필트리메톡시실란과 같이 아민기가 함유된 함유 실란, 3-머켑토프로필메틸디메톡시실란, 3-머켑토프로필트리메톡시실란, 3-머켑토프로필트리에톡시실란과 같이 머켑토기가 함유된 실란, 3-이소시아네이트프로필트리에톡시실란과 같이 이소시아네이트기가 함유된 실란, 비닐트리클로로실란, 비닐트리(2-메톡시에톡시)실란, 비닐트리에톡시실란, 비닐트리메톡시실란 등의 비닐기가 함유된 실란, 3-메타크릴옥시프로필트리메톡시실란과 같이 메타크릴기가 함유된 실란 등이 있으며, 이들을 단독 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다. 또한, 상기 분산제는 안료가 폴리우레탄계 잉크 안에 분산되는 것을 돕는 조제로서, 예를 들어 상업적인 제품으로 TEGO®Dispers 610, BYK 4130 제품 등이 있고, 폴리에테르 변성 실리콘 오일, 아르알킬 변성 실리콘 오일, 플로로알킬 변성 실리콘 오일, 장사슬 알킬 변성 실리콘 오일, 고급 지방산 에스테르 변성 실리콘 오일, 고급 지방산 아미드 변성 실리콘 오일, 폴리에테르장사슬 알킬아르알킬 변성 실리콘 오일, 장사슬 알킬아르알킬 변성 실리콘 오일, 폴리에테르 변성 실리콘 오일, 폴리에테르메톡시 변성 실리콘 오일, 폴리이미드실록산, 폴리아마이드이미드실록산, 폴리아마이드실록산, 폴리에스테르실록산 등을 사용할 수도 있다.
도 2는 본 발명의 입체 무늬를 가진 외장재의 제조 공정도를 나타낸 것이다. 도 2에서 보이는 바와 같이 본 발명의 일 예에 따른 입체 무늬를 가진 외장재의 제조방법은 기재로 작용하는 원단 표면에 폴리우레탄 30~45 중량%, 물 40~55 중량%, 증점제 0 초과 내지 5 미만 중량% 및 보조 첨가제 0 초과 내지 5 미만 중량%를 포함하는 접착층용 도포 조성물을 도포하고 건조하여 접착층을 형성하는 단계(S10); 상기 접착층 표면에 폴리우레탄 35~45 중량%, 물 50~60 중량% 및 보조 첨가제 1~10 중량%를 포함하는 평탄층용 도포 조성물을 도포하고 건조하여 평탄층을 형성하는 단계(S20); 상기 평탄층 표면에 폴리우레탄 75~90 중량%, 물 5~15 중량%, 발포제 1~20 중량% 및 보조 첨가제 1~5 중량%를 포함하는 발포층용 도포 조성물을 도포하고 건조하여 발포층을 형성하는 단계(S30); 상기 발포층 표면에 폴리우레탄 30~40 중량%, 물 40~50 중량%, 안료 5~35 중량%, 증점제 0 초과 내지 5 미만 중량% 및 보조 첨가제 0 초과 내지 5 미만 중량%를 포함하는 칼라 도포층용 도포 조성물을 도포하고 건조하여 칼라 도포층을 형성하는 단계(S40); 상기 칼라 도포층 표면에 폴리우레탄 65~80 중량%, 물 15~30 중량% 및 보조 첨가제 1~10 중량%를 포함하는 표면 처리층용 도포 조성물을 도포하고 건조하여 표면 처리층을 형성하는 단계(S50); 및 상기 발포층의 발포가 이루어지도록 상기 층들을 열간 압착하는 단계(S70)를 포함한다. 또한, 본 발명의 일 예에 따른 입체 무늬를 가진 외장재의 제조방법은 표면 처리층을 형성하는 단계(S50)와 열간 압착하는 단계(S70) 사이에 각 층들의 안정화 및 열간 압착에 의한 발포를 원활하게 하기 위해 원단에 형성된 각 층들을 30~50℃에서 24시간 내지 72시간 동안 열풍으로 건조하여 숙성시키는 단계(S60)를 더 포함할 수 있다.
본 발명의 일 예에 따른 입체 무늬를 가진 외장재의 제조방법에서, 상기 접착층용 도포 조성물, 평탄층용 도포 조성물, 발포층용 도포 조성물, 칼라 도포층용 도포 조성물 또는 표면 처리층용 도포 조성물에 포함된 보조 첨가제는 광택 부여제, 소광제, 스크래치 방지제, 가교제, 경화제, 소포제, 슬립제, 커플링제, 발포 조력제 및 분산제로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상일 수 있다.
또한, 상기 접착층을 형성하는 단계, 평탄층을 형성하는 단계, 발포층을 형성하는 단계, 칼라 도포층을 형성하는 단계 또는 표면 처리층을 형성하는 단계에서 접착층용 도포 조성물, 평탄층용 도포 조성물, 발포층용 도포 조성물, 칼라 도포층용 도포 조성물 또는 표면 처리층용 도포 조성물의 도포 후 건조 온도는 80~120℃인 것이 바람직하고, 건조 시간은 1분 내지 5분인 것이 바람직하다.
또한, 상기 열간 압착하는 단계는 100~150℃의 온도에서 3 ~ 30초 동안 수행되는 것이 바람직하다.
또한, 본 발명의 일 예에 따른 입체 무늬를 가진 외장재의 제조방법에서 상기 발포층을 형성하는 단계 및 칼라 도포층을 형성하는 단계는 표면 처리층의 형성 전에 2 ~ 10회 반복되는 것이 바람직하다. 본 발명의 일 예에 따른 입체 무늬를 가진 외장재의 제조방법에서 상기 발포층을 형성하는 단계 및 칼라 도포층을 형성하는 단계를 반복하는 경우 발포층 및 칼라 도포층이 각각 적어도 2개층 이상 형성 되고, 발포층에 의한 입체감 형성 및 칼라 도포층에 의한 다양한 디자인적인 효과를 극대화할 수 있다.
본 발명의 제조방법으로 제조된 외장재는 신발, 가방, 핸드백, 가구, 의류, 실내외 장식재, 각종 생활용품, 액세서리 등 다양한 용도에 적용될 수 있다.
이하, 본 발명을 실시예를 통하여 보다 구체적으로 설명한다. 다만, 하기 실시예는 본 발명의 기술적 특징을 명확하게 예시하기 위한 것 일뿐, 본 발명의 보호범위를 한정하는 것은 아니다.
1. 입체 무늬를 가진 외장재의 제조
제조예 1.
C/K 원단 표면에 폴리우레탄 30~45 중량%, 물 40~55 중량%, 증점제 5 중량% 미만 및 보조 첨가제 5 중량% 미만으로 구성된 접착층용 도포 조성물을 도포하고 90℃에서 2분 30초 동안 건조하여 접착층을 형성하였다. 이후, 상기 접착층 표면에 폴리우레탄 37~45 중량%, 물 50~60 중량% 및 보조 첨가제 1~10 중량%로 구성된 평탄층용 도포 조성물을 도포하고 90℃에서 2분 30초 동안 건조하여 평탄층을 형성하였다. 이후, 상기 평탄층 표면에 폴리우레탄 879~80 중량%, 물 10~11 중량%, 발포제 6~7 중량% 및 보조 첨가제 1~3 중량%로 구성된 발포층용 도포 조성물을 도포하고 90℃에서 2분 30초 동안 건조하여 발포층을 형성하였다. 이후, 상기 발포층 표면에 폴리우레탄 30~40 중량%, 물 40~50 중량%, 안료 5~35 중량%, 증점제 5 중량% 미만 및 보조 첨가제 5 중량% 미만으로 구성된 칼라 도포층용 도포 조성물을 도포하고 90℃에서 2분 30초 동안 건조하여 건조하여 칼라 도포층을 형성하였다. 이후, 상기 칼라 도포층 표면에 폴리우레탄 65~80 중량%, 물 17~27 중량% 및 보조 첨가제 2~4 중량%로 구성된 표면 처리층용 도포 조성물을 도포하고 90℃에서 2분 30초 동안 건조하여 표면 처리층을 형성하였다. 이후, 다양한 층들이 형성된 C/K 원단을 열풍 건조룸에 넣고 40℃에서 48시간 동안 방치하여 C/K 원단에 형성된 각 층들을 숙성시켰다. 이후, C/K 원단에 형성된 각 층들을 135℃에서 15초 동안 열간 압착하여 발포층을 발포시키고 입체 무늬를 가진 외장재를 제조하였다.
비교제조예 1.
C/K 원단 표면에 폴리우레탄 30~35 중량%, 메틸에틸케톤(methyl ethyl ketone) 10~30 중량%, 사이클로헥사논(cyclohexanone) 20~40 중량%, N,N-다이메틸포름아마이드(N,N-dimethylforamide) 5~10 중량%, 프로필렌글리콜메틸에테르아세테이트(propylene glycol methyl ether acetate) 5~15 중량% 및 보조 첨가제 5 중량% 미만으로 구성된 접착층용 도포 조성물을 도포하고 90℃에서 2분 30초 동안 건조하여 접착층을 형성하였다. 이후, 상기 접착층 표면에 폴리우레탄 37~45 중량%, 물 50~60 중량% 및 보조 첨가제 1~10 중량%로 구성된 평탄층용 도포 조성물을 도포하고 90℃에서 2분 30초 동안 건조하여 평탄층을 형성하였다. 이후, 상기 평탄층 표면에 폴리우레탄 879~80 중량%, 물 10~11 중량%, 발포제 6~7 중량% 및 보조 첨가제 1~3 중량%로 구성된 발포층용 도포 조성물을 도포하고 90℃에서 2분 30초 동안 건조하여 발포층을 형성하였다. 이후, 상기 발포층 표면에 폴리우레탄 20~30 중량%, 사이클로헥사논(cyclohexanone) 30~35 중량%, N,N-다이메틸포름아마이드(N,N-dimethylforamide) 10~15 중량%, 안료 10~30 중량% 및 보조 첨가제 7~13 중량%로 구성된 칼라 도포층용 도포 조성물을 도포하고 90℃에서 2분 30초 동안 건조하여 건조하여 칼라 도포층을 형성하였다. 이후, 상기 칼라 도포층 표면에 폴리우레탄 70 중량%, 희석 유기용매 25 중량% 및 보조 첨가제 5 중량%로 구성된 표면 처리층용 도포 조성물을 도포하고 90℃에서 2분 30초 동안 건조하여 표면 처리층을 형성하였다. 이후, 다양한 층들이 형성된 C/K 원단을 열풍 건조룸에 넣고 40℃에서 48시간 동안 방치하여 C/K 원단에 형성된 각 층들을 숙성시켰다. 이후, C/K 원단에 형성된 각 층들을 135℃에서 15초 동안 열간 압착하여 발포층을 발포시키고 입체 무늬를 가진 외장재를 제조하였다.
2. 입체 무늬를 가진 외장재의 유해물질 함량 분석
상기 제조예 1 및 비교제조예 1에서 제조한 입체 무늬를 가진 외장재의 유해물질 함량 분석을 인증기관에 의뢰하였고, 그 결과는 아래의 표 1과 같다.
외장재 구분 다이메틸푸마레이트(Dimethyl fumarate) 함유량(㎎/㎏)
제조예 1 0.05 미만
비교제조예 1 0.94
* 안전 품질 기준 : 0.1 이하
* 검출 한계 : 0.05 ㎎/㎏
이상에서와 같이 본 발명을 상기 실시예를 통해 설명하였지만 본 발명이 반드시 여기에만 한정되는 것은 아니며 본 발명의 범주와 사상을 벗어나지 않는 범위 내에서 다양한 변형실시가 가능함은 물론이다. 따라서, 본 발명의 보호범위는 본 발명에 첨부된 특허청구의 범위에 속하는 모든 실시 형태를 포함하는 것으로 해석되어야 한다.

Claims (12)

  1. 기재인 원단에 형성된 외장재로서,
    상기 원단 표면에 형성된 접착층; 상기 접착층 표면에 형성된 평탄층; 상기 평탄층 표면에 형성된 발포층; 상기 발포층 표면에 형성된 칼라 도포층; 및 상기 칼라 도포층 표면에 형성된 표면 처리층을 포함하고,
    상기 접착층, 평탄층, 발포층, 칼라 도포층 및 표면 처리층은 폴리우레탄 수분산체 형태의 도포 조성물에 의해 형성된 것을 특징으로 하는 입체 무늬를 가진 외장재.
  2. 제 1항에 있어서, 상기 접착층은 폴리우레탄 30~45 중량%, 물 40~55 중량%, 증점제 0 초과 내지 5 미만 중량% 및 보조 첨가제 0 초과 내지 5 미만 중량%를 포함하는 접착층용 도포 조성물에 의해 형성된 것을 특징으로 하는 입체 무늬를 가진 외장재.
  3. 제 1항에 있어서, 상기 평탄층은 폴리우레탄 35~45 중량%, 물 50~60 중량% 및 보조 첨가제 1~10 중량%를 포함하는 평탄층용 도포 조성물에 의해 형성된 것을 특징으로 하는 입체 무늬를 가진 외장재.
  4. 제 1항에 있어서, 상기 발포층은 폴리우레탄 75~90 중량%, 물 5~15 중량%, 발포제 1~20 중량% 및 보조 첨가제 1~5 중량%를 포함하는 발포층용 도포 조성물에 의해 형성된 것을 특징으로 하는 입체 무늬를 가진 외장재.
  5. 제 1항에 있어서, 상기 칼라 도포층은 폴리우레탄 30~40 중량%, 물 40~50 중량%, 안료 5~35 중량%, 증점제 0 초과 내지 5 미만 중량% 및 보조 첨가제 0 초과 내지 5 미만 중량%를 포함하는 칼라 도포층용 도포 조성물에 의해 형성된 것을 특징으로 하는 입체 무늬를 가진 외장재.
  6. 제 1항에 있어서, 상기 표면 처리층은 폴리우레탄 65~80 중량%, 물 15~30 중량% 및 보조 첨가제 1~10 중량%를 포함하는 표면 처리층용 도포 조성물에 의해 형성된 것을 특징으로 하는 입체 무늬를 가진 외장재.
  7. 제 1항 내지 제 6항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 접착층용 도포 조성물, 평탄층용 도포 조성물, 발포층용 도포 조성물, 칼라 도포층용 도포 조성물 또는 표면 처리층용 도포 조성물에 포함된 보조 첨가제는 광택 부여제, 소광제, 스크래치 방지제, 가교제, 경화제, 소포제, 슬립제, 커플링제, 발포 조력제 및 분산제로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상인 것을 특징으로 하는 입체 무늬를 가진 외장재.
  8. 기재로 작용하는 원단 표면에 폴리우레탄 30~45 중량%, 물 40~55 중량%, 증점제 0 초과 내지 5 미만 중량% 및 보조 첨가제 0 초과 내지 5 미만 중량%를 포함하는 접착층용 도포 조성물을 도포하고 건조하여 접착층을 형성하는 단계;
    상기 접착층 표면에 폴리우레탄 35~45 중량%, 물 50~60 중량% 및 보조 첨가제 1~10 중량%를 포함하는 평탄층용 도포 조성물을 도포하고 건조하여 평탄층을 형성하는 단계;
    상기 평탄층 표면에 폴리우레탄 75~90 중량%, 물 5~15 중량%, 발포제 1~20 중량% 및 보조 첨가제 1~5 중량%를 포함하는 발포층용 도포 조성물을 도포하고 건조하여 발포층을 형성하는 단계;
    상기 발포층 표면에 폴리우레탄 30~40 중량%, 물 40~50 중량%, 안료 5~35 중량%, 증점제 0 초과 내지 5 미만 중량% 및 보조 첨가제 0 초과 내지 5 미만 중량%를 포함하는 칼라 도포층용 도포 조성물을 도포하고 건조하여 칼라 도포층을 형성하는 단계;
    상기 칼라 도포층 표면에 폴리우레탄 65~80 중량%, 물 15~30 중량% 및 보조 첨가제 1~10 중량%를 포함하는 표면 처리층용 도포 조성물을 도포하고 건조하여 표면 처리층을 형성하는 단계; 및
    상기 발포층의 발포가 이루어지도록 상기 층들을 열간 압착하는 단계를 포함하는 입체 무늬를 가진 외장재의 제조방법.
  9. 제 8항에 있어서, 상기 접착층용 도포 조성물, 평탄층용 도포 조성물, 발포층용 도포 조성물, 칼라 도포층용 도포 조성물 또는 표면 처리층용 도포 조성물에 포함된 보조 첨가제는 광택 부여제, 소광제, 스크래치 방지제, 가교제, 경화제, 소포제, 슬립제, 커플링제, 발포 조력제 및 분산제로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상인 것을 특징으로 하는 입체 무늬를 가진 외장재의 제조방법.
  10. 제 8항에 있어서, 상기 접착층을 형성하는 단계, 평탄층을 형성하는 단계, 발포층을 형성하는 단계, 칼라 도포층을 형성하는 단계 또는 표면 처리층을 형성하는 단계에서 접착층용 도포 조성물, 평탄층용 도포 조성물, 발포층용 도포 조성물, 칼라 도포층용 도포 조성물 또는 표면 처리층용 도포 조성물의 도포 후 건조 온도는 80~120℃인 것을 특징으로 하는 입체 무늬를 가진 외장재의 제조방법.
  11. 제 8항에 있어서, 상기 열간 압착하는 단계는 100~150℃의 온도에서 3 ~ 30초 동안 수행되는 것을 특징으로 하는 입체 무늬를 가진 외장재의 제조방법.
  12. 제 8항 내지 제 11항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 발포층을 형성하는 단계 및 칼라 도포층을 형성하는 단계는 표면 처리층의 형성 전에 2 ~ 10회 반복되는 것을 특징으로 하는 입체 무늬를 가진 외장재의 제조방법.
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