KR20170058423A - 개선된 투과 유리용 uv 차단 - Google Patents

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Abstract

구체 예는 UV 광암흑화에 내성이 있는 유리 제품에 관한 것으로, 상기 유리 제품은, ≤ 1.3 ㎜의 두께를 가지며, 및 Ti, V, Mn, Fe, Cu, Ce, Ge, Mo, Cr, Co 및 Ni, 및 이의 조합과 같은, UV 흡수제를 포함하거나, 또는 ZnO 또는 SnO2를 선택적으로 포함한다.

Description

개선된 투과 유리용 UV 차단 {UV BLOCKING FOR IMPROVED TRANSMISSION GLASSES}
본 출원은 2014년 9월 25일자에 출원된 미국 가 특허출원 제62/055,275호의 우선권을 주장하고, 이의 전체적인 내용은 참조로서 여기에 혼입된다.
본 개시는 일반적으로 유리 제품에 관한 것이며, 구체적으로는 자외선 (UV) 광암흑화 (photodarkening)에 내성이 있는, 커버 또는 디스플레이 유리로 사용되는 유리 제품에 관한 것이다.
유리, 예를 들어, 강화 유리는, 휴대폰, 스마트폰, 태블릿, 비디오 플레이어, 정보 단말기 (IT) 장치, 랩탑 컴퓨터 및 이와 유사한 것과 같은, 휴대용 또는 모바일 전자 통신 및 오락 장치의 커버 플레이트 또는 창으로 사용될 수 있다. 여기에 사용된 바와 같은, 용어 "커버 플레이트" 또는 "커버 유리"는, 디스플레이 및 터치 스크린 적용뿐만 아니라, 투명도, 고강도 및 내마모성을 요구하는 다른 적용을 위한 창 또는 이와 유사한 것을 포함한다. 부가적으로, 커버 유리는 전자 장치의 배면 및 측면과 같은 장식 조각으로 사용될 수 있다. 부가적으로, 화학적으로 강화되지 않은, 다른 유리들은, 디스플레이 유리로 활용될 수 있다.
자외선에 노출되면 유리가 변색되고, 이에 의해 디스플레이 유리의 선명도 및 해상도에 영향을 미치는 것으로 밝혀졌다. 이러한 전자 장치에서 유리가 점점 더 많이 활용됨에 따라, 색 선명도와 선명한 디스플레이 해상도를 유지하는 유리 제품을 개발하는 것이 더욱 중요해지고 있다.
본 개시의 구체 예는, 유리 제품의 UV 광암흑화를 최소로 감소시키거나 또는 제거하는 UV 흡수제를 갖는 유리 제품에 관한 것이다. 여기에 사용된 바와 같은, "UV 광암흑화"는 UV 광에 노출시 유리 제품에 변색을 의미한다.
하나의 구체 예에 따르면, 유리 제품은 제공된다. 상기 유리 제품은 두께 ≤ 1.3 ㎜를 가지며, 및 54-75 mol% SiO2; 8-17 mol% Al2O3; B2O3 및 P2O5 중 적어도 하나, 여기서 0.1 mol% ≤ B2O3 + P2O5 ≤ 19 mol%; 10-20 mol% R2O, 여기서 R2O는 Na2O, K2O, 및 Li2O 중 하나 이상을 포함; 0 초과 내지 1 mol% SnO2; 및 무기 UV 흡수제를 포함한다. 상기 무기 UV 흡수제는: 0.1-1.0 mol%의 하나 이상의 금속이온 또는 이의 산화물, 여기서 상기 금속이온은 Ti, V, Mn, Fe, Cu, Ce, Ge 및 이의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택됨; 0 초과 내지 500 중량ppm의 하나 이상의 금속 또는 이의 산화물, 여기서 상기 금속은 Mo, Cr, Co 및 Ni로 이루어진 군으로부터 선택됨; 또는 이의 조합을 포함할 수 있다.
또 다른 구체 예에 따르면, 유리 제품은 두께 ≤ 1.3 ㎜를 가지며, 0-12 mol% B2O3; 0-7 mol% P2O5; 및 3 mol% ≤ B2O3 + P2O5 ≤ 15 mol%; 및 무기 UV 흡수제를 포함한다.
또 다른 구체 예에 따르면, 알칼리 금속 및 산화물이 실질적으로 없는 유리 제품은 제공된다. 알칼리가-없는 유리는 65-74 mol% SiO2 ; 11-13 mol% Al2O3; 11-16 mol% RO, 여기서 RO는 MgO, CaO, SrO, BaO 및 ZnO 중 하나 이상; 2-11 mol% B2O3; 0 초과 내지 1 mol%의 SnO2; 및 무기 UV 흡수제를 포함하고, 여기서 상기 무기 UV 흡수제는: 0.1-1.0 mol%의 하나 이상의 금속이온 또는 이의 산화물, 여기서 금속이온은 Ti, V, Mn, Fe, Cu, Ce, Ge, 및 이의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택됨; 0 초과 내지 500 중량ppm의 하나 이상의 금속 또는 이의 산화물, 여기서 금속은 Mo, Cr, Co 및 Ni로 이루어진 군으로부터 선택됨; 또는 이의 조합을 포함한다.
또 다른 구체 예는 ZnO UV 흡수제에 관한 것이다. 예를 들어, 하나의 구체 예에서, 유리 제품은: 54-75 mol% SiO2; 8-17 mol% Al2O3; 0.1-9 mol% B2O3; 선택적으로 P2O5, 여기서 0.1 mol% ≤ B2O3 + P2O5 ≤ 19 mol%; 10-20 mol% R2O, 여기서 R2O는 Na2O, K2O, 및 Li2O 중 하나 이상을 포함함; 0 초과 내지 1 mol% SnO2; 및 0.5-10 mol% ZnO를 포함한다.
또 다른 구체 예에서, 유리 제품은: 54-75 mol% SiO2; 8-14 mol% Al2O3; 0-12 mol% B2O3; 0.1-7 mol% P2O5; 10-20 mol% R2O, 여기서 R2O는 Na2O, K2O, 또는 Li2O 중 하나 이상을 포함함; 3 mol% ≤ B2O3 + P2O5 ≤ 15 mol%; 및 0.5-10 mol% ZnO를 포함한다.
또 다른 구체 예에 따르면, 유리 제품은 알칼리 금속 및 산화물이 실질적으로 없고: 65-74 mol% SiO2; 11-13 mol% Al2O3; 11-16 mol% RO를 포함하고, 여기서 RO는 MgO, CaO, SrO, BaO 및 ZnO 중 하나 이상이며, 및 여기서 유리 제품은 0.5-10 mol% ZnO; 2-11 mol% B2O3; 및 0 초과 내지 1 mol% SnO2를 포함한다.
본 개시의 특정 구체 예의 하기 상세한 설명은 여기에 첨부된 도면과 함께 판독할 때 가장 잘 이해 될 수 있다.
도 1은 UV 노출 전 및 후에 표 1에서의 유리의 흡광도 (absorbance)/㎜에 대한 TiO2의 효과를 나타내는 그래프이다.
도 2는 표 1에서의 유리의 UV 유도 흡광도에 대한 TiO2의 효과를 나타내는 그래프이다.
도 3은 표 1에서의 유리의 UV 유도 흡광도에 대한 TiO2의 효과를 나타내는 또 다른 그래프이다.
도 4는 표 3의 알칼리가-없는 디스플레이 유리의 UV 유도 흡광도에 대한 TiO2의 효과를 나타내는 그래프이다.
도 5는 표 2의 알칼리 알루미노포스포실리케이트 유리의 UV 유도 흡광도에 대한 ZnO의 효과를 나타내는 그래프이다.
도 6은 표 4의 알칼리 알루미노보로실리케이트 유리의 UV 유도 흡광도에 대한 ZnO의 효과를 나타내는 그래프이다.
도 7은 표 5의 알칼리가-없는 유리의 UV 유도 흡광도에 대한 ZnO의 효과를 나타내는 그래프이다.
도 8은 표 6의 알칼리가-없는 유리의 UV 유도 흡광도에 대한 SnO2의 효과를 나타내는 그래프이다.
도면에 서술된 구체 예는 본질적으로 예시적인 것이며, 청구 범위에 의해 정의된 본 발명을 한정하는 것으로 의도되지 않는다. 게다가, 도면의 개개의 특색은, 상세한 설명의 관점에서보다 좀 더 충분히 명백하게 이해될 것이다.
유리 제품의 구체 예는 UV 광암흑화를 감소시키기에 적절한 UV 흡수제를 포함한다. 많은 UV 흡수제는 이들 UV 흡수제가 스스로 광암흑화되기 쉽지 않다는 전제하에 유리 제품에서 UV 광암흑화를 감소시키는 것으로 생각된다. 이론에 의해 제한받는 것을 원하지는 않지만, 더 낮은 수준의 UV 흡수제는, 강화되거나 또는 강화되지 않은, 다양한 유리에서 광암흑화를 현저하게 감소시키거나 또는 제거할 수 있다. 특정 구체 예에서, 감소된 UV 광암흑화는 알루미노실리케이트 유리에 대해 달성된다. 하나 이상의 구체 예에서, 알루미노실리케이트 유리는 알칼리 알루미노실리케이트, 알칼리가-없는 알루미노실리케이트, 알루미노보로실리케이트, 또는 알루미노포스포실리케이트 유리일 수 있다.
하나의 구체 예에서, 무기 UV 흡수제는 Ti, V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Mo, Ce, Ge, 또는 이의 조합의 하나 이상의 금속 또는 산화물을 포함할 수 있다. 특정 구체 예에서, 무기 UV 흡수제는 0.1-1.0 mol%의 하나 이상의 금속이온 또는 이의 산화물을 포함할 수 있고, 여기서 금속이온은 Ti, V, Mn, Fe, Cu, Ce, Ge, 및 이의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된다. 이들 UV 흡수제에 대한 대안으로서, 다른 금속 UV 흡수제가 유리 내에 더 적은 양을 포함되는 것이 바람직할 수 있다. 예를 들어, 무기 UV 흡수제는 0 초과 내지 500 중량ppm 이하의 하나 이상의 금속 또는 이의 산화물을 포함할 수 있고, 여기서 상기 금속은 Mo, Cr, Co 및 Ni, 또는 이의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된다. 또 다른 구체 예에서, 무기 UV 흡수제는 150 중량ppm 이하의 하나 이상의 금속 또는 이의 산화물을 포함할 수 있고, 여기서 상기 금속은 Mo, Cr, Co 및 Ni로 이루어진 군으로부터 선택된다.
대표적인 구체 예에서, 무기 UV 흡수제는 TiO2이다. 다양한 양의 UV 흡수제는 여기에서 고려된다. 예를 들어, 유리 제품은 0.1-2 mol%의 무기 UV 흡수제, 또는 0.1-1 mol%의 무기 UV 흡수제, 또는 0.2-1 mol%의 무기 UV 흡수제, 또는 약 0.3-0.9mol%의 무기 UV 흡수제를 포함할 수 있다. 특정 대표적인 구체 예에서, 유리 제품은 0.2-1 mol% TiO2, 또는 약 0.3-0.9 mol% TiO2를 포함할 수 있다. 이하 실시 예의 대부분은 TiO2의 영향을 나타내긴 하지만, Sb2O3, CeO2, Fe2O3 , 등과 같은 다른 UV 흡수제에 의해 달성될 수 있는 유익한 영향은 첨부된 도면에 나타내고, 하기에 기재된다.
대안적 접근법은, 자외선 (UV) 광 또는 플라스마 세정 공정 (plasma cleaning processes)에 노출되는 경우, 유도된 착색에 내성이 있는 아연으로 유리를 도핑하는 것이다. 아연 첨가는 깊은 UV 노출 동안 또는 플라스마 세정 동안 색 중심 형성 (color center formation)에 기인한 착색을 예방하기 위해 어떤 유리 조성물에 적용될 수 있다. 더 많은 양이 또한 고려되기 하지만, 유리는, 하나 이상의 구체 예에서, 0.5-10 mol% ZnO, 또는 1-10 mol% ZnO, 또는 2-10 mol% ZnO, 또는 3-10 mol% ZnO, 또는 5-10 mol% ZnO를 포함할 수 있다.
이론에 제한받은 것을 원하지는 않지만, MgO에 대한 ZnO의 치환은, ZnO가 연화점 근처의 열처리에서 상 분리 (phase separation)에 대한 부가된 내성을 제공하기 때문에 유리하다.
더욱이, 이론에 제한받지 않고, 감소된 UV 광암흑화를 보여주는, 유리 제품은, 약 270nm의 스펙트럼 파장에서 UV 흡광도/㎜ ≥ 2 및 UV 방사에 노출시 가시 스펙트럼에서 0.025 미만의 유도 흡광도를 갖는다. 여기에 사용된 바와 같은, 가시 스펙트럼은 400 nanometers 내지 700 nanometers 사이의 파장을 포괄하고, 자외선 (UV) 스펙트럼은 가시 스펙트럼 이하의 파장 (즉, 400 nm 이하), 특히 100 내지 400 nm의 파장을 포괄한다. 또 다른 구체 예에서, 유리 제품은 약 270nm의 스펙트럼 파장에서 UV 흡광도/㎜ ≥ 2.2 또는 약 270nm의 스펙트럼 파장에서 UV 흡광도/㎜ ≥ 2.5를 가질 수 있다. 다른 구체 예에서, 유리는 가시 스펙트럼에서 0.02 이하, 또는 가시 스펙트럼에서 0.01 이하의 유도 흡광도를 가질 수 있다.
기술분야의 당업자에게 익숙한 바와 같이, 다양한 UV 방사 파장은 UV 흡수제가 활용되지 않으면 유리 제품에서 UV 광암흑화를 유발할 수 있다. 예를 들어, UV 흡수제를 사용하지 않고, 28 mW cm-1의 조사 (irradiance)에서 16분 동안 전달된 파장의 범위를 갖는 UV 오존 방사에 노출시 UV 광암흑화를 갖는 것이 가능할 수 있다.
많은 유리 두께 및 조성물은 고려된다. 예를 들어, 유리 제품은 ≤ 1.3 ㎜, 또는 0.1 ㎜ 내지 1.0 ㎜, 또는 0.2 ㎜ 내지 0.8 ㎜의 두께를 포함할 수 있다. 대표적인 구체 예에서, 유리 시트의 두께는 0.7 밀리미터 미만이고, 각각의 주 표면의 면적은 60 제곱센티미터를 초과한다.
전술된 바와 같이, 본 유리 제품은 알루미노실리케이트 유리, 예를 들어, 알칼리 알루미노실리케이트 유리 제품이다. 하나의 구체 예에서, 유리 제품은 54-75 mol% SiO2, 및 8-17 mol% Al2O3를 포함한다. 부가적으로, 유리 제품은 B2O3 및 P2O5 중 적어도 하나를 포함하고, 여기서 0.1 mol% ≤ B2O3 + P2O5 ≤ 19 mol%이다. 더욱이, 유리 제품은 12-20 mol% R2O를 포함하고, 여기서 R2O는 Na2O, K2O, 및 Li2O 중 하나 이상을 포함한다.
선택적인 성분의 양은 알루미노실리케이트 유리 제품에 대해 고려된다. 예를 들어, 유리 제품은 약 54-72 mol% SiO2, 또는 약 54-70 mol% SiO2, 또는 약 54-65 mol% SiO2를 포함할 수 있다. 선택적으로, 유리 제품은 약 63-75 mol% SiO2를 포함할 수 있다. 게다가, 알루미노실리케이트 유리 제품은 8-14% Al2O3 , 또는 선택적으로 11-17 mol% Al2O3, 또는 11-13 mol% Al2O3와 같은, 다른 고려된 범위를 포함할 수 있다. 게다가, 알루미노실리케이트 유리 제품은 13-19 mol% R2O, 또는 14-18 mol% R2O 범위의 알칼리 양을 포함할 수 있다.
상기 구체 예에서, 알루미노실리케이트 유리 제품은 0.1 mol% ≤ B2O3 + P2O5 ≤ 19를 포함할 수 있다; 그러나, 알루미노보로실리케이트 또는 알루미노포스포실리케이트에 대해, 상기 유리 제품은 1 mol% ≤ B2O3 + P2O5 ≤ 15, 또는 3 mol% ≤ B2O3 + P2O5 ≤ 15 mol%, 또는 2 mol% ≤ B2O3 + P2O5 ≤ 10, 또는 3 mol% ≤ B2O3 + P2O5 ≤ 8을 포함할 수 있다. 특정 구체 예에서, 알루미노보로실리케이트는 8 mol%까지의 B2O3, 또는 2-8 mol% B2O3를 포함할 수 있고, 반면에 알루미노포스포실리케이트는 7 mol%까지의 P2O5, 또는 0.1-7 mol% P2O5 , 또는 2-7 mol% P2O5를 포함할 수 있다. 게다가, 유리 제품은 Al2O3 + B2O3 + P2O5의 합 > 12 mol%, 또는 Al2O3 + B2O3 + P2O5 의 합 > 16 mol%, 또는 Al2O3 + B2O3 + P2O5의 합 > 19 mol%로 한정될 수 있다.
또 다른 구체 예에서, 유리 제품은 알칼리토 성분을 포함할 수 있다. 이들 알칼리토 성분은 17 mol%까지의 RO의 양으로 포함될 수 있고, 여기서 RO는 MgO, CaO, SrO, BaO 및 ZnO 중 하나 이상이다. 또 다른 구체 예에서, 유리 제품은 0-7 mol% RO, 또는 0-4 mol% RO를 포함할 수 있다.
게다가, 유리 제품 조성물은 식: -3.5 < R2O+RO-Al2O3 < 10에 의해 한정될 수 있다. 또 다른 구체 예에서, 유리 제품은 식: -3.5 < R2O+RO-Al2O3 < 3.5에 의해 한정될 수 있다.
부가적으로, 유리 제품은 0 초과 내지 1 mol% Sn 또는 SnO2, 또는 0.05-1 mol% Sn 또는 SnO2 또는 0.1-1 mol% Sn 또는 SnO2, 또는 0.1-0.5 mol% Sn 또는 SnO2를 포함할 수 있다. Sn계 청징제에 부가하여, CeO2와 같은 다른 청징제의 사용은 고려된다. 유리 제조업자에게, 친환경 청징제의 증가된 사용, 및 As2O3 및 Sb2O3와 같은, 환경 독성 청징제의 사용에서 감소는 있어 왔다. 따라서, 하나 이상의 구체 예에서, 유리 제품은 As2O3 또는 Sb2O3 중 적어도 하나가 실질적으로 없을 수 있다. 부가적인 구체 예는 또한 불소와 같은 다른 청징제가 실질적으로 없을 수 있다. 청징제로서 이의 효능에 부가하여, SnO2는 또한 광암흑화를 감소시키는데 효과적이다. 예를 들어, SnO2 포함은 400nm에서 약 0.02의 유도 흡광도를 결과한다.
UV 광암흑화에 대해 개선된 내성은 알칼리가-없는 알루미노실리케이트 유리 제품에 대해 달성될 수 있다. 이들 알칼리가-없는 알루미노실리케이트 유리 조성물은 65-72 mol% SiO2, 11-13 mol% Al2O3, 11-16 mol% RO, 여기서 RO는 MgO, CaO, SrO, BaO 및 ZnO 중 하나 이상, 2-11 mol% B2O3; 0 초과 내지 1 mol%의 Sn 또는 SnO2; 및 0.1-1 mol%의 전술된 무기 UV 흡수제를 포함할 수 있다. 또 다른 구체 예에서, 알칼리가-없는 알루미노실리케이트 유리 제품은 0-3 mol% P2O5 또는 0-2 mol% P2O5를 포함할 수 있다.
전술된 바와 같이, 본 개시의 유리 제품의 일부는 강화된 유리 제품이다. 통상적으로, 유리 제품, 특히 알칼리 알루미노실리케이트 유리 제품은, 이온 교환에 의해 화학적으로 강화될 수 있다. 이 공정에서, 유리의 표면층에서 이온은 동일한 원자가 또는 산화 상태를 갖는 더 큰 이온으로 대체 또는 교환된다. 유리 제품이 알칼리 알루미노실리케이트 유리를 포함하거나, 필수적으로 이루어지거나, 또는 이루어진 이들 구체 예에서, 유리의 표면층에 이온 및 더 큰 이온 모두는 Li+ (유리에 존재하는 경우), Na+, K+, Rb+, 및 Cs+와 같은, 일가 알칼리 금속 양이온이다. 선택적으로, 표면층에서 일가 양이온은 Ag+ 또는 이와 유사한 것과 같은, 알칼리 금속 양이온 외에 일가 양이온으로 대체될 수 있다.
이온 교환 공정은 통상적으로 유리 내에 더 작은 이온과 교환될 더 큰 이온을 함유하는 용융염 욕조에 유리 제품을 침지시켜 수행된다. 욕조 조성물 및 온도, 침지 시간, 염 욕조 (또는 욕조들)에 유리의 침지 수, 다중 염 욕조의 사용, 어닐링, 세척 등과 같은 부가적인 단계들을 포함하지만, 이에 제한하지 않는, 이온 교환 공정에 대한 파라미터가 일반적으로 강화 작업으로부터 결과하는 유리의 압축 응력 및 원하는 층의 깊이 및 유리의 조성물에 의해 결정된다는 것은, 기술분야의 당업자에 의해 인식될 것이다. 예로서, 알칼리 금속-함유 유리의 이온 교환은, 더 큰 알칼리 금속이온의 질화물, 황화물, 및 염화물과 같은, 그러나 이에 제한되지 않는, 염을 함유하는 적어도 하나의 용융 욕조에 침지시켜 달성할 수 있다. 용융염 욕조의 온도는 약 380℃ 내지 약 450℃의 범위이고, 반면 침지 시간은 약 15분 내지 약 40시간의 범위이다. 그러나, 전술된 것과 다른 온도 및 침지 시간은 또한 사용될 수 있다.
부가적으로, 유리가 침지들 사이에 세척 및/또는 어닐링 단계로, 다중 이온교환 욕조들에 침지되는 이온 교환 공정의 비-제한 실시 예는, 2008년 7월 11일자에 미국 가 특허출원 제61/079,995호의 우선권을 주장하여, 2009년 7월 10일자에 발명의 명칭이 "Glasses with Compressive Surface for Consumer Applications"으로 Douglas C. Allan 등에 의해 출원된, 미국 특허출원 제12/500,650호, 여기서 유리는 다른 농도의 염 욕조에서 다중의 침지, 연속적, 이온 교환 처리됨; 및 2008년 7월 29일자에 출원한 미국 가 특허출원 제61/084,398호의 우선권을 주장하여, 2012년 11월 20일자에 발명의 명칭이 "Dual Stage Ion Exchange for Chemical Strengthening of Glasses"로 Christopher M. Lee 등에 의해 출원된, 미국 특허 제8,312,739호에 기재되며, 여기서 제1 욕조에서 이온 교환에 의한 유리는, 용출 이온으로 희석되고, 그 다음 제1 욕조보다 더 작은 농도의 용출 이온을 갖는 제2 욕조에 침지가 수반된다. 미국 특허 출원 제12/500,650호 및 미국 특허 제8,312,739호의 전체적인 내용은 참조로서 여기에 혼입된다. 더욱이, 본 개시의 유리 조성물은 슬롯-인발, 퓨전 인발, 재-인발, 및 이와 유사한 것과 같은, 기술분야에서 알려진 공정에 의해 다운-인발 가능하고, 적어도 130 kilopoise의 액상 점도를 갖는다.
실시 예
표 1-5에 열거된 조성물을 포함하는, 실험 시험 샘플은, 1㎜ 두께의 1" 직경의 디스크로 절단하고, 면들은 연마된다. 샘플의 스펙트럼은 16분 UV 노출 전 및 후에 분광광도계를 통해 촬영된다 (UVO cleaner model 7576 Jelight Co., Irvine CA.). 도 1-7의 그래프는, 다양한 유리에 대한 UV 노출 후에 가시 스펙트럼을 나타낸다.
본 도면들, 및 개시에서 보여준 바와 같이, 유리 샘플은 흡광도 및 유도 흡광도 작시법 (metrics)에 기초하여 비교된다. 흡광도는 Beer's Law를 사용하여 스펙트럼으로부터 계산되며, 여기서 흡광도 = -log (투과도)이다. 샘플에서 유도 흡광도는 다음과 같이 계산된다: 유도 흡광도 (A) = -log (시험 후 투과도/시험 전 투과도).
표 1은 다양한 양의 TiO2를 함유하는 알칼리 알루미노실리케이트 유리 샘플이다. 흡광도 대 TiO2 함량은 도 1-3에서 이들 샘플에 대해 플롯팅된다.
실. # (wt.%) 실. 1 실. 2 실. 3 실. 4 실. 5 실. 6 실. 7 실. 8 실. 9 비교. 1
SiO2 47.28 47.19 47.09 47 46.9 46.81 46.71 46.62 46.52 47.93
Al2O3 23.1 23.09 23.09 23.08 23.08 23.07 23.07 23.06 23.05 23.31
P2O5 13.14 13.13 13.13 13.12 13.12 13.12 13.11 13.11 13.11 12.73
Na2O 14.54 14.54 14.53 14.53 14.52 14.52 14.52 14.51 14.51 14.37
MgO 1.56 1.56 1.56 1.56 1.55 1.55 1.55 1.55 1.55 1.56
SnO2 0.21 0.21 0.21 0.21 0.21 0.21 0.21 0.21 0.21 0.11
TiO2 0.11 0.22 0.33 0.44 0.55 0.66 0.77 0.88 0.99 0.0053
Fe2O3 0.01 0.01 0.01 0.01 0.01 0.01 0.01 0.01 0.01 0
CaO 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 0
SO3 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0
Cl- 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0
K2O 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0
실. #
(mol%)
실. 1 실. 2 실. 3 실. 4 실. 5 실. 6 실. 7 실. 8 실. 9 비교. 1
SiO2 57.31 57.21 57.11 57.01 56.91 56.81 56.71 56.61 56.51 57.5
Al2O3 16.5 16.5 16.5 16.5 16.5 16.5 16.5 16.5 16.5 16.48
P2O5 6.74 6.74 6.74 6.74 6.74 6.74 6.74 6.74 6.74 6.46
Na2O 16.64 16.64 16.64 16.64 16.64 16.64 16.64 16.64 16.64 16.71
MgO 2.81 2.81 2.81 2.81 2.81 2.81 2.81 2.81 2.81 2.79
SnO2 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.0056
TiO2 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 0.0048
Na2O 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0
실시 예 1-9를 참조하면, 실시 예 1로부터 실시 예 9로 TiO2에서 조성적 증가가 있다. 도 1을 참조하면, 실시 예 1에서 0.1 TiO2의 첨가는, TiO2가 없는 비교 예 1과 비교하면, 270nm의 UV 파장에서 흡광도/㎜를 대략 1.0으로부터 1.5로 증가시킨다. 게다가, 실시 예 1로부터 실시 예 2-9로 TiO2의 증가는 270nm의 UV 파장에서 흡광도/㎜를 대략 1.0으로부터 적어도 2.0으로 증가시킨다. 유사하게, 도 2 및 3에서 나타낸 바와 같이, TiO2의 첨가는 유도 흡광도에서 상당한 개선을 나타낸다. 도 3에서 나타낸 바와 같이, TiO2의 첨가는 유도 흡광도를 크게 및 바람직하게 감소시킨다. 특히, 실시 예 2-9에서, 400nm에서 유도 흡광도는, 비교 예 1과 비교한 것으로, 0.0에 가깝다.
표 2는 다양한 양의 TiO2를 함유하는 알칼리토 알루미노실리케이트 유리 샘플이다. 도 4는 이들 샘플에 대해 플롯팅된 TiO2 함량의 영향을 나타낸다.
실. #
(mol%)
실. 10 실. 11 실. 12 실. 13 실. 14 실. 15 실. 16 비교. 2
SiO2 67.19 67.11 67.02 66.95 66.87 70.80 70.57 67.28
B2O3 9.99 9.99 9.99 9.99 9.99 0.95 0.95 9.99
Al2O3 11.07 11.07 11.07 11.07 11.07 11.61 11.61 11.07
MgO 2.30 2.30 2.30 2.30 2.30 5.29 5.29 2.30
CaO 8.78 8.78 8.78 8.78 8.78 5.82 5.82 8.78
SnO2 0.07 0.07 0.07 0.07 0.07 0.10 0.10 0.07
TiO2 0.09 0.17 0.26 0.33 0.41 0.26 0.51 0.00
SrO 0.96 0.96 0.96 0.96 0.96 0.90 0.90 0.96
BaO 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 4.28 4.28 0.00
상기 표 2에서 실시 예 10-16을 참조하면, TiO2의 증가는 또한 비-강화된 알칼리가-없는 디스플레이 유리에서 UV 광암흑화를 감소시킨다. 나타낸 바와 같이, 실시 예 10으로부터 실시 예 16으로 TiO2의 조성적 증가가 있다. 도 4를 참조하면, 실시 예 10-16에서 TiO2의 첨가는 400-450nm의 가시광선 범위에서 0.01 (1%) 미만으로 UV 유도 흡광도를 감소시키고, 반면에 TiO2가 없는 비교 예 2는 400nm에서 0.01 초과이고, 더 긴 가시 파장에서 0.01 미만으로 오직 감소한다.
도 3은 다양한 양의 ZnO를 함유하는 알칼리 알루미노실리케이트 유리 샘플이다.
도 5는 표 3의 샘플에 대하여 ZnO 함량에 대한 UV 광암흑화에 대한 영향을 나타낸다.
실. #
(mol%)
실. 17 실. 18 실. 19 비교. 3
SiO2 66.12 66.13 67.12 67.53
B2O3 3.61 3.60 3.35 3.68
Al2O3 12.71 12.70 12.00 12.68
P2O5 0.00 0.00 0.00 0
Na2O 14.16 14.17 14.16 13.67
K2O 0.00 0.00 0.00 0
MgO 2.24 1.74 1.76 2.33
CaO 0.06 0.06 0.50 0
SnO2 0.09 0.09 0.09 0.1
ZnO 1.00 1.50 1.00 0
CeO2 0.00 0.00 0.00 0
Fe2O3 0.01 0.01 0.01 0.01
상기 표 3에서 실시 예 17-19를 참조하면, ZnO의 증가는 UV 광암흑화를 감소시킨다. 도 5에 나타낸 바와 같이, 실시 예 17-19에서 ZnO의 첨가는 400-700nm의 가시광선 범위에서 0.01 (1%) 미만으로 UV 유도 흡광도를 감소시키는 반면, ZnO가-없는 비교 예 3은 400nm에서 0.01 초과이고 및 더 긴 가시광선 파장; 즉, 약 600nm 이상에서 0.01 미만으로 오직 감소한다.
표 4는 다양한 양의 ZnO를 함유하는 알칼리가-없는 유리 샘플이다.
도 6은 표 4의 샘플에 대하여 ZnO 함량에 대한 UV 광암흑화에 대한 영향을 나타낸다.
실. #
(mol%)
실. 20 실. 21 실. 22 실. 23 실. 24 실. 25 실. 26 비교. 4
SiO2 71.04 71.04 71.04 71.04 71.04 71.04 71.04 71.04
B2O3 0.95 0.95 0.95 0.95 0.95 0.95 0.95 0.95
Al2O3 11.61 11.61 11.61 11.61 11.61 11.61 11.61 11.61
MgO 2.50 0.00 5.29 5.29 5.29 5.29 2.50 5.29
CaO 5.82 5.82 0.00 5.82 5.82 5.82 3.00 5.82
SnO2 0.10 0.10 0.10 0.10 0.10 0.10 0.10 0.10
ZnO 2.80 5.30 5.82 2.28 4.28 0.91 8.80 0.00
SrO 0.91 0.91 0.91 0.91 0.91 0.00 0.00 0.91
BaO 4.28 4.28 4.28 2.00 0.00 4.28 2.00 4.28
상기 표 4에서 실시 예 20-26을 참조하면, ZnO의 증가는 또한 비-강화된 알칼리가-없는 디스플레이 유리에서 UV 광암흑화를 감소시킨다. 도 6에 나타낸 바와 같이, 실시 예 20-26에서 ZnO의 첨가는, 400-700nm의 가시광선 범위에서 0.01 (1%) 미만으로 UV 유도 흡광도를 감소시키는 반면, ZnO가-없는 비교 예 4는 400nm에서 0.01 초과이고 및 더 긴 가시광선 파장에서 0.01 미만으로 오직 감소한다.
표 5는 다양한 양의 ZnO를 함유하는 알칼리 알루미노실리케이트 유리 샘플이다.
도 7은 표 5의 알칼리포스포실리케이트 유리에 대한 ZnO 및 TiO2의 영향을 나타낸다.
실. #
(mol%)
실.27 실.28 실.29 실.30 실.31 실.32 실.33 실.34 실.35 비교.5
SiO2 57.54 57.62 57.46 57.57 57.78 57.60 57.82 57.60 57.53 57.72
B2O3 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00
Al2O3 15.93 15.89 15.96 15.91 16.02 15.98 15.97 15.89 15.98 16.49
P2O5 6.51 6.47 6.42 6.52 6.28 6.39 6.38 6.49 6.44 6.42
Na2O 16.95 16.91 16.94 17.00 16.86 16.87 16.90 16.94 16.88 16.52
K2O 0.01 0.01 0.01 0.01 0.01 0.01 0.01 0.01 0.01 0.03
MgO 1.88 1.82 1.82 0.84 0.81 0.82 0.31 0.33 0.32 2.73
CaO 0.04 0.05 0.04 0.03 0.04 0.03 0.03 0.03 0.03 0.03
SnO2 0.07 0.07 0.07 0.07 0.06 0.06 0.06 0.06 0.06 0.05
ZnO 0.98 0.96 0.97 1.96 1.92 1.94 2.41 2.44 2.44 0.00
TiO2 0.10 0.19 0.29 0.09 0.20 0.29 0.10 0.19 0.29 0.00
CeO2 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00
Fe2O3 0.01 0.01 0.01 0.01 0.01 0.01 0.01 0.01 0.01 0.01
상기 표 5에서 실시 예 27-35를 참조하면, ZnO 및 TiO2의 증가는 비교 예 5에 대해 400nm에서 약 0.06 (6%)로부터, 2.44 mol% ZnO 및 0.29 mol% TiO2를 갖는, 실시 예 35에 대해 거의 0으로 UV 광암흑화를 상승 작용으로 감소시킨다.
이론에 제한 없이, Zn 함유 포스페이트 유리들은 UV 광뿐만 아니라 X-선 방사에 노출된 경우 매우 안정할 수 있다. 비교 예 5는, ZnO로 주로 대체되는, MgO를 함유한다. 자외선 노출광은 전자를 받아들여 Fe3 +를 Fe2 +로 환원시킨다. MgO는 그 다음 산출된 Fe2 +를 안정화시키고, 인-산소 정공 센터 (phosphorus-oxygen hole center: POHC) 발생을 유해하게 촉진할 수 있다. UV 노출 하에서, 이들 전자는 여기될 수 있고, 그 다음 전자 색 중심 및/또는 정공 센터를 형성한다. 이들 색 중심은 특별한 파장, 특히 가시광선 범위에서 광을 흡수할 것이고, 이에 의해 변색을 결과한다. POHC 집단은 또한 산소 플라스마 공정으로 처리 후에 상당히 증가할 수 있다. 여기에서, ZnO으로 MgO을 대체하여, Fe2 +의 이 MgO 안정화는 최소화되고, 이에 의해 전자 색 중심의 수를 상당히 최소화하며, 이는 가시광선 범위에서 변색을 유도한다.
표 6은 다양한 양의 SnO2를 함유하는 알칼리 알루미노실리케이트 유리 샘플이다.
도 8은 표 6의 알칼리 알루미노포스포실리케이트 유리에 대한 SnO2의 영향을 나타낸다.
알칼리 알루미노실리케이트유리 알칼리 알루미노보로실리케이트 유리 알칼리 알루미노포스포실리케이트 유리 디스플레이 유리
Mol% 유리 36 유리 37 유리 38 유리 39 유리 40 유리 41 유리 42 유리 43 유리 44
SiO2 68.67 68.47 67.02 66.82 57.23 56.90 56.8 67.55 67.55
Al2O3 10.27 10.27 12.66 12.66 16 16.1 16.1 11.1 11.1
MgO 5.36 5.36 2.36 2.36 2.91 2.81 2.81 2.26 2.26
Na2O 15.7 15.7 14.23 14.23 17.17 17.55 17.55 0 0
SnO2 0 0.2 0 0.2 0 0.1 0.2 0 0.2
B2O3 0 0 3.73 3.73 0 0 0 9.83 9.83
P2O5 0 0 0 0 6.67 6.54 6.54 0 0
CaO 0 0 0 0 0 0 0 8.76 8.76
SrO 0 0 0 0 0 0 0 0.5 0.5
상기 표 6에 실시 예 36-44를 참조하면, SnO2의 증가는 모든 타입의 유리, 예를 들어, 알루미노실리케이트 유리 (실시 예 36 및 37), 알칼리 알루미노보로실리케이트 유리 (실시 예 38 및 39), 및 알칼리 알루미노포스포실리케이트 유리 (실시 예 40-42), 알칼리가-없는 디스플레이 유리 (실시 예 43 및 44)에 대한 UV 광암흑화를 상승 작용으로 감소시킨다. 알칼리 알루미노실리케이트 유리 실시 예를 비교하면, 0 mol% SnO2를 포함하는 샘플 36은, 400nm에서 약 0.06의 유도 흡광도를 갖는 반면, 0.2 mol% SnO2를 포함하는 샘플 37은, 400nm에서 약 0.02의 유도 흡광도를 갖는다. 유사하게, 0 mol% SnO2를 포함하는, 알칼리 알루미노보로실리케이트 유리 샘플 38은, 400nm에서 약 0.12의 유도 흡광도를 갖는 반면, 0.2 mol% SnO2를 포함하는, 알칼리 알루미노보로실리케이트 유리 샘플 39는, 400nm에서 약 0.02의 유도 흡광도를 갖는다.
알칼리 알루미노포스포실리케이트 유리 샘플에서 가장 두드러진 개선이 보여진다. 구체적으로, SnO2가 0 mol%인 샘플 40은, 400nm에서 약 0.16의 유도 흡광도를 갖지만, 0.1 mol% SnO2를 포함하는, 알칼리 알루미노포스포실리케이트 유리 샘플 41은, 400nm에서 약 0.04의 유도 흡광도를 갖는다. 게다가, 더 많은 SnO2인, 0.2 mol% SnO2를 포함하는, 알칼리 알루미노포스포실리케이트 유리 샘플 42는, 400nm에서 약 0.02의 유도 흡광도를 갖는다. 이온 교환된 알칼리 함유 유리들 (실시 예 36-42)와 같이, SnO2는 또한 알칼리가-없는 비-강화된 디스플레이 유리들 (실시 예 43 및 44)에서 광암흑화를 감소시킨다. 구체적으로, 0 mol% SnO2를 포함하는, 샘플 43은, 400nm에서 약 0.04의 유도 흡광도를 갖지만, 반면에 0.2 mol% SnO2를 포함하는, 디스플레이 유리 샘플 44는, 400nm에서 약 0.01의 유도 흡광도를 갖는다.
"바람직하게", "일반적으로", "흔히" 및 "통상적으로"와 같은 용어는 청구된 발명의 범주를 제한하거나 또는 특정 특색이 청구된 발명의 구조 또는 기능에 임계적이거나, 필수적이거나, 또는 심지어 중요하다는 것을 암시하기 위해 여기에서 활용되지 않는다는 점에 유의해야 한다. 오히려, 이들 용어는 단지 본 개시의 특정 구체 예에서 활용될 수도 있거나 또는 활용되지 않을 수도 있는 대안적인 또는 부가적인 특색을 강조하기 위한 것으로 의도된다.
첨부된 청구 범위에서 정의된 본 개시의 범주를 벗어나지 않고 변경 및 변화가 가능하다는 것은 명백할 것이다. 좀 더 구체적으로, 본 개시의 몇몇 관점이 여기에서 바람직하거나 또는 특히 유리한 것으로 확인되었을지라도, 본 개시는 이들 관점으로 반드시 제한되지 않는 것으로 고려된다.

Claims (44)

  1. ≤ 1.3 ㎜의 두께를 갖는 유리 제품으로, 여기서 상기 유리 제품은:
    54-75 mol% SiO2;
    8-17 mol% Al2O3;
    B2O3 및 P2O5 중 적어도 하나, 여기서 0.1 mol% ≤ B2O3 + P2O5 ≤ 19 mol%;
    10-20 mol% R2O, 여기서 R2O는 Na2O, K2O, 및 Li2O 중 하나 이상을 포함;
    0 초과 내지 1 mol% SnO2; 및
    무기 UV 흡수제를 포함하고, 여기서 상기 무기 UV 흡수제는:
    0.1-1.0 mol%의 하나 이상의 금속이온 또는 그 산화물, 여기서 상기 금속이온은 Ti, V, Mn, Fe, Cu, Ce, Ge, 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택됨;
    0 초과 내지 500 중량ppm의 하나 이상의 금속 또는 그 산화물, 여기서 상기 금속은 Mo, Cr, Co 및 Ni로 이루어진 군으로부터 선택됨; 또는
    이들의 조합을 포함하는, 유리 제품.
  2. 청구항 1에 있어서,
    상기 유리 제품은 수학식: -3.5 <R2O+RO-Al2O3 <10로 정의되는, 유리 제품.
  3. 청구항 1에 있어서,
    상기 유리 제품은 강화 유리 제품인, 유리 제품.
  4. 청구항 1에 있어서,
    상기 유리 제품은 약 270nm의 스펙트럼 파장에서 UV 흡광도/㎜ ≥ 2 및 400 내지 700nm의 적어도 하나의 파장에 대해 0.025 미만의 유도 흡광도를 갖는, 유리 제품.
  5. 청구항 1에 있어서,
    상기 무기 UV 흡수제는 0.2-1.0 mol%의 하나 이상의 금속이온 또는 이의 산화물을 포함하고, 여기서 상기 금속이온은 Ti, V, Mn, Fe, Cu, Ce, Ge, 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는, 유리 제품.
  6. 청구항 1에 있어서,
    상기 유리 제품은 0.05-1 mol% SnO2를 포함하는, 유리 제품.
  7. 청구항 1에 있어서,
    상기 유리 제품은, 0.1-17 mol% RO를 더욱 포함하고, 여기서 RO는 MgO, CaO, SrO, BaO 및 ZnO 중 하나 이상인, 유리 제품.
  8. 청구항 1에 있어서,
    상기 유리 제품의 두께는 0.1-1.0㎜인, 유리 제품.
  9. 청구항 1에 있어서,
    상기 유리 제품은 54-65 mol% SiO2, 11-17 mol% Al2O3, 0-8 mol% B2O3, 0-4 mol% RO, 0-7 mol% P2O5, 13-19 mol% R2O, 및 Al2O3 + B2O3 + P2O5의 합 > 19 mol%를 포함하는, 유리 제품.
  10. 청구항 1에 있어서,
    상기 무기 UV 흡수제는 ≤ 150 중량ppm의 하나 이상의 금속 또는 이의 산화물을 포함하고, 여기서 상기 금속은 Mo, Cr, Co 및 Ni로 이루어진 군으로부터 선택되는, 유리 제품.
  11. 청구항 1에 있어서,
    상기 유리 제품은 0-12 mol% B2O3, 0-7 mol% P2O5, 및 3 mol% ≤ B2O3 + P2O5 ≤ 15 mol%를 포함하는, 유리 제품.
  12. ≤ 1.3 ㎜의 두께를 갖는 유리 제품으로, 여기서 상기 유리 제품은 알칼리 금속 및 산화물이 실질적으로 없으며:
    65-74 mol% SiO2;
    11-13 mol% Al2O3;
    11-16 mol% RO, 여기서 RO는 MgO, CaO, SrO, BaO 및 ZnO 중 하나 이상임;
    2-11 mol% B2O3;
    0 초과 내지 1 mol% SnO2; 및
    무기 UV 흡수제를 포함하고, 여기서 상기 무기 UV 흡수제는:
    0.1-1.0 mol%의 하나 이상의 금속이온 또는 그 산화물, 여기서 상기 금속은 Ti, V, Mn, Fe, Cu, Ce, Ge, 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택됨;
    0 초과 내지 500 중량ppm의 하나 이상의 금속 또는 그 산화물, 여기서 상기 금속은 Mo, Cr, Co 및 Ni로 이루어진 군으로부터 선택됨; 또는
    이들의 조합을 포함하는, 유리 제품.
  13. 청구항 12에 있어서,
    상기 무기 UV 흡수제는 ≤ 150 중량ppm의 하나 이상의 금속 또는 이의 산화물을 포함하고, 여기서 상기 금속은 Mo, Cr, Co 및 Ni로 이루어진 군으로부터 선택되는, 유리 제품.
  14. 청구항 12에 있어서,
    상기 무기 UV 흡수제는 0.2-1.0 mol%의 하나 이상의 금속이온 또는 그 산화물을 포함하고, 여기서 상기 금속이온은 Ti, V, Mn, Fe, Cu, Ce, Ge, 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는, 유리 제품.
  15. 청구항 12에 있어서,
    상기 유리 제품은 0.1-1 mol% SnO2를 포함하는, 유리 제품.
  16. 청구항 12에 있어서,
    상기 유리 제품은 약 270nm의 스펙트럼 파장에서 UV 흡광도/㎜ ≥ 2 및 400 내지 700nm의 적어도 하나의 파장에 대해 0.025 미만의 유도 흡광도를 갖는, 유리 제품.
  17. 청구항 12에 있어서,
    상기 유리 제품의 두께는 0.1-1.0㎜인, 유리 제품.
  18. 청구항 12에 있어서,
    상기 유리 제품은 0-3 mol% P2O5를 포함하는, 유리 제품.
  19. ≤ 1.3 ㎜의 두께를 갖는 유리 제품으로, 여기서 상기 유리 제품은:
    54-75 mol% SiO2;
    8-17 mol% Al2O3;
    0.1-9 mol% B2O3;
    선택적으로, P2O5, 여기서 0.1 mol% ≤ B2O3 + P2O5 ≤ 19 mol%;
    10-20 mol% R2O, 여기서 R2O는 Na2O, K2O, 및 Li2O 중 하나 이상을 포함;
    0 초과 내지 1 mol% SnO2; 및
    0.5-10 mol% ZnO를 포함하는, 유리 제품.
  20. 청구항 19에 있어서,
    상기 유리 제품은 63-75 mol% SiO2 및 8-14 mol% Al2O3를 포함하는, 유리 제품.
  21. 청구항 19에 있어서,
    상기 유리 제품은 수학식: -3.5 <R2O+RO-Al2O3 <10로 정의되는, 유리 제품.
  22. 청구항 19에 있어서,
    상기 유리 제품은 1-10 mol% ZnO를 포함하는, 유리 제품.
  23. 청구항 19에 있어서,
    상기 유리 제품은 강화 유리 제품인, 유리 제품.
  24. 청구항 19에 있어서,
    상기 유리 제품은 400 내지 700nm의 적어도 하나의 파장에 대해 0.01 미만의 유도 흡광도를 갖는, 유리 제품.
  25. 청구항 19에 있어서,
    상기 유리 제품은 0.05-1 mol% SnO2를 포함하는, 유리 제품.
  26. 청구항 19에 있어서,
    상기 유리 제품은 0.5-17 mol%의 RO를 포함하고, 여기서 RO는 MgO, CaO, SrO, ZnO, 및 BaO 중 하나 이상인, 유리 제품.
  27. 청구항 19에 있어서,
    상기 유리 제품의 두께는 0.1-1.0㎜인, 유리 제품.
  28. 청구항 19에 있어서,
    상기 유리 제품은 54-65 mol% SiO2, 11-17 mol% Al2O3, 0.1-8 mol% B2O3, 0-4 mol% RO, 0-7 mol% P2O5, 13-19 mol% R2O, 및 Al2O3 + B2O3 + P2O5의 합 > 19 mol%를 포함하는, 유리 제품.
  29. ≤ 1.3 ㎜의 두께를 갖는 유리 제품으로, 여기서 상기 유리 제품은:
    54-75 mol% SiO2;
    8-14 mol% Al2O3;
    0-12 mol% B2O3;
    0.1-7 mol% P2O5;
    10-20 mol% R2O, 여기서 R2O는 Na2O, K2O, 및 Li2O 중 하나 이상을 포함;
    3 mol% ≤ B2O3 + P2O5 ≤ 15 mol%; 및
    0.5-10 mol% ZnO를 포함하는, 유리 제품.
  30. 청구항 29에 있어서,
    상기 유리 제품은 63-75 mol% SiO2를 포함하는, 유리 제품.
  31. 청구항 29에 있어서,
    상기 유리 제품은 1-10 mol% ZnO를 포함하는, 유리 제품.
  32. 청구항 29에 있어서,
    상기 유리 제품은 수학식: -3.5 <R2O+RO-Al2O3 <10로 정의되는, 유리 제품.
  33. 청구항 29에 있어서,
    상기 유리 제품은 강화 유리 제품인, 유리 제품.
  34. 청구항 29에 있어서,
    상기 유리 제품은 400 내지 700nm의 적어도 하나의 파장에 대해 0.01 미만의 유도 흡광도를 갖는, 유리 제품.
  35. 청구항 29에 있어서,
    상기 유리 제품은 0.05-1 mol% SnO2를 포함하는, 유리 제품.
  36. 청구항 29에 있어서,
    상기 유리 제품은 0.5-17 mol%의 RO를 포함하고, 여기서 RO는 MgO, CaO, SrO, ZnO, 및 BaO 중 하나 이상인, 유리 제품.
  37. 청구항 29에 있어서,
    상기 유리 제품의 두께는 0.1-1.0㎜인, 유리 제품.
  38. 청구항 29에 있어서,
    상기 유리 제품은 54-65 mol% SiO2, 11-17 mol% Al2O3, 0-8 mol% B2O3, 0-4 mol% RO, 0.1-7 mol% P2O5, 13-19 mol% R2O, 및 Al2O3 + B2O3 + P2O5의 합 > 19 mol%를 포함하는, 유리 제품.
  39. ≤ 1.3 ㎜의 두께를 갖는 유리 제품으로, 여기서 상기 유리 제품은 알칼리 금속 및 산화물이 실질적으로 없으며:
    65-74 mol% SiO2;
    11-13 mol% Al2O3;
    11-16 mol% RO, 여기서 RO는 MgO, CaO, SrO, BaO 및 ZnO 중 하나 이상 및 상기 유리 제품은 0.5-10 mol% ZnO를 포함;
    2-11 mol% B2O3; 및
    0 초과 내지 1 mol% SnO2를 포함하는, 유리 제품.
  40. 청구항 39에 있어서,
    상기 유리 제품은 1-10 mol% ZnO를 포함하는, 유리 제품.
  41. 청구항 39에 있어서,
    상기 유리 제품은 400 내지 700nm의 적어도 하나의 파장에 대해 0.01 미만의 유도 흡광도를 갖는, 유리 제품.
  42. 청구항 39에 있어서,
    상기 유리 제품은 0.1-1 mol% Sn 또는 SnO2를 포함하는, 유리 제품.
  43. 청구항 39에 있어서,
    상기 유리 제품의 두께는 0.1-1.0㎜인, 유리 제품.
  44. 청구항 39에 있어서,
    상기 유리 제품은 0-3 mol% P2O5를 포함하는, 유리 제품.
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