KR20170044667A - 에틸셀룰로오스 분산물 및 분말 - Google Patents

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데이비드 엘. 말로키
샤리 엘. 워켄틴
트루 엘. 로저스
스테이시 엘. 딘
양 첸
메튜 크리민스
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다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨
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Abstract

8 이상의 pH을 갖고, 하기를 포함하는 수성 조성물이 제공된다: (i) 에틸셀룰로오스 폴리머를 포함하는 분산된 입자를 포함하는 고상, (ii) 지방산으로서, 25 몰% 내지 100 몰%의 상기 지방산이 이온 형태인, 상기 지방산, (iii) 상기 에틸셀룰로오스 폴리머의 건조 중량을 기준으로 0중량% 내지 0.1중량%의 콜로이드 안정제, (iv) 상기 에틸셀룰로오스 폴리머의 건조 중량을 기준으로 0중량% 내지 7중량%의 가소제, 및 (v) 알칼리 금속 또는 알칼리 토류의 1종 이상의 양이온으로서, 상기 양이온 대 상기 지방산의 당량비는 0.1:1 내지 2:1인, 상기 양이온. 수성 조성물 및 분말 조성물을 분무 건조하는 방법이 또한 제공된다.

Description

에틸셀룰로오스 분산물 및 분말{ETHYLCELLULOSE DISPERSION AND POWDER}
에틸셀룰로오스 폴리머를 함유하는 필름을 제조하는 것이 종종 요망된다. 이러한 필름은, 예를 들면 다른 필름 또는 비드에 적용된 코팅물로서 유용하다. 일부 경우에서, 비드의 집합은 약물을 함유하며, 그리고 이들 비드의 각각은 그런 다음 에틸셀룰로오스 폴리머를 함유하는 필름으로 코팅된다. 에틸셀룰로오스 폴리머를 함유하는 필름은 비드가 인체에서 발견될 수 있는 것과 같은 수성 환경에 위치될 때 약물의 조절 방출을 제공할 수 있다. 상기 필름이 양호한 기계적 특성 예컨대 높은 인장 강도, 높은 인장 연신, 및 표면 평탄성을 가지는 것이 또한 요망된다. 과거에는, 이와 같은 필름을 제조하는 일반적 방법은 비드를 에틸셀룰로오스 폴리머가 유기 용매 내에서 용해된 용액과 접촉시키는 것이다. 유기 용매는 환경적인 및 건강 영향 때문에 바람직하지 않다. 에틸셀룰로오스 폴리머를 함유하고 그리고 높은 품질 필름을 생산할 수 있는 수성 코팅 조성물을 제공하는 것이 요망되어 진다. 이와 같은 수성 코팅 조성물의 하나의 요망되는 형태는 그 안에서 에틸셀룰로오스 폴리머의 입자가 연속성 수성 매질 내에 분산된 형태인 수성 에틸셀룰로오스 폴리머 분산물이다.
중요한 사안은 에틸셀룰로오스 폴리머의 보관 및 수송이다. 예를 들면, 만일 상기 수성 분산물이 일 위치에서 제조되고, 그 다음 보관되고, 그 다음 새로운 위치로 수송되고, 그리고 그 다음 상기 새로운 위치에서 다시 보관되면, 보관하고 수송하는 방법은 비교적 큰 용량의 물뿐만 아니라 에틸셀룰로오스 폴리머를 수용하는 것이 요구된다. 에틸셀룰로오스 폴리머를 함유하고 그리고, 물과 접촉될 때 수성 에틸셀룰로오스 폴리머 분산물을 형성하는 분말인 물-분산성 분말을 제공하는 것이 바람직하다. 그런 다음, 보관 및 수송 조작은 보관하고 수송하는 물에 대한 필요없이 분말 상에서 수행될 수 있다. 미국 특허 6,169,130호는 재분산성 분말을 기술한다.
물-분산성 분말을 형성하기 위해, 예를 들면 분무 건조에 의해 건조되어 질 수 있는 수성 조성물을 제공하는 것이 더욱 요망된다. 재분산성 분말이 낮은 양의 콜로이드 안정제 및/또는 가소제를 가지는 것이 바람직하다.
다음은 본 발명의 서술이다.
본 발명의 제1 측면은 8 이상 pH를 가지고 하기를 포함하는 수성 조성물이다
(i) 에틸셀룰로오스 폴리머의 양을 포함하는 분산된 입자를 포함한 고상(solid phase),
(ii) 상기 고상의 총 건조 중량 기준으로 0.5 중량% 내지 7 중량% 지방산, 여기서 상기 지방산의 25 몰% 내지 100 몰%는 이온 형태임,
(iii) 상기 에틸셀룰로오스 폴리머의 건조 중량 기준으로 0 중량% 내지 0.1 중량% 콜로이드 안정제,
(iv) 상기 에틸셀룰로오스 폴리머의 건조 중량 기준으로 0 중량% 내지 7 중량% 가소제, 및
(v) 알칼리토 또는 알칼리 금속의 1종 이상의 양이온, 여기서 상기 양이온 대 상기 지방산의 당량 비는 0.1:1 내지 2:1임.
본 발명의 제2 측면은 상기 제1 측면의 수성 조성물을 분무 건조하는 것을 포함하는 분말을 제조하는 방법이다.
본 발명의 제3 측면은 다음을 포함한 분말 조성물이다
(a) 상기 분말 조성물의 중량을 기준으로 0 중량% 내지 2 중량% 물,
(b) 입자로서,
(I) 에틸셀룰로오스 폴리머의 양,
(II) 상기 분말 조성물의 중량을 기준으로 0.5 중량% 내지 7 중량% 지방산, 여기서 상기 지방산의 25 몰% 내지 100 몰%는 알칼리 금속 또는 알칼리토 염의 형태임,
(III) 상기 에틸셀룰로오스 폴리머의 건조 중량을 기준으로 0 중량% 내지 0.1 중량% 콜로이드 안정제,
(IV) 상기 에틸셀룰로오스 폴리머의 건조 중량을 기준으로 0 중량% 내지 7 중량% 가소제를 포함하는 입자.
다음은 발명의 상세한 설명이다.
본 명세서에서 사용된 바와 같이, 하기 용어들은 맥락이 명확히 다르게 나타내지 않는 한 지정된 정의를 가진다.
본 명세서에서 사용된 바와 같이, 수성 조성물은 조성물의 중량을 기준으로 30 중량% 또는 그 이상의 물을 가진다. 본 명세서에서 사용된 바와 같이, 분산물은 25℃에서 액체인 연속성 매질를 함유하고 그리고 연속성 액체 매질 전반을 통해 분포된 기질의 별개의 입자(본 명세서에서 "분산된 입자"로 칭함)를 함유하는 조성물이다. 본 명세서에서 사용된 바와 같이, 수성 분산물은 연속성 액체 매질가 그 안에 연속성 액체 매질의 중량을 기준으로 50 중량% 또는 그 이상의 물을 함유하는 분산물인 수성 조성물이다. 연속성 액체 매질 안에 용해된 기질은 본 명세서에서는 연속성 액체 매질의 일부인 것으로 고려되어 진다. 모든 분산된 입자의 집합은 본 명세서에서 분산물의 "고상"으로 공지된다. 본 명세서에서 사용된 바와 같이, 용어들 "분산물" 및 "에멀젼"은 동의어이다.
본 명세서에서 사용된 바와 같이, 분산제는 25℃에서 보관에 노출, 25℃보다 높은 온도에 노출, 전단에 노출, 또는 이들의 조합에 의해 분산되도록 (즉, 연속성 액체 매질 전반을 통해 분포되도록) 하거나 및/또는 분산되게 유지하는 분산물 내에 분산된 입자의 능력을 개선하는 조성물이다.
본 명세서에서 사용된 바와 같이, 수성 조성물의 "고형물 함량"은 150℃ 또는 그 미만의 비점을 갖는 물 및 화합물이 제거될 때, 수성 조성물의 총 중량을 기준으로 중량으로, 남아 있는 물질의 양이다.
본 명세서에서 사용된 바와 같이, 용어 높은 내부 상 에멀젼은 에멀젼의 총 중량을 기준으로 74 wt% 이상의 분산상을 갖는 에멀젼을 지칭한다.
본 명세서에서 사용된 바와 같이, 에틸셀룰로오스 폴리머는 반복하는 글루코오스 단위 상의 하이드록실 기의 일부가 에틸 에테르 기로 전환된 셀룰로오스의 유도체를 의미한다. 에틸 에테르 기의 수는 다변할 수 있다. 에틸 에테르 함량에 대한 USP 모노그래프 요건은 44 내지 51%이다.
본 명세서에서 사용된 바와 같이, 에틸셀룰로오스 폴리머의 점도는 용액의 중량을 기준으로, 용매 내의 그 에틸셀룰로오스 폴리머의 5 중량 퍼센트 용액의 점도이다. 용매는 용매의 중량을 기준으로 80 중량% 톨루엔과 20 중량% 에탄올의 혼합물이다. 용액의 점도는 25℃에서 우벨로데 점도계에서 측정된다.
본 명세서에서 사용된 바와 같이, 지방산은 카복실 기 및 지방 기를 갖는 화합물이다. 지방 기는 8 이상의 탄소 원자를 함유하는 서로 연결된 탄소 원자의 선형 또는 분지형 사슬이다. 탄화수소 지방 기는 단지 탄소 및 수소 원자만을 함유한다.
본 명세서에서 조성물이 "적은 또는 없는" 양의 성분을 함유하는 것이 언급될 때, 그 성분의 양이 에틸셀룰로오스 폴리머의 건조 중량을 기준으로 제로이거나 또는 0.1 중량% 이하인 것으로 의미되어 진다. 본 명세서에서 조성물이 "적은 또는 없는" 양의 성분 목록을 함유하는 것이 언급될 때, 이들 성분들의 양의 합은 에틸셀룰로오스 폴리머의 건조 중량을 기준으로 제로이거나 또는 0.1 중량% 이하인 것으로 의미되어 진다. "적은 또는 없는"의 이들 정의는 조성물이 수성 조성물이든 또는 수성 조성물이 아니든 에틸셀룰로오스 폴리머를 함유하는 임의의 조성물에 적용한다.
본 명세서에서 사용된 바와 같이, 가소제는 지방산이 아니고, 에틸셀룰로오스 폴리머와 혼화성이고 그리고, 에틸셀룰로오스 폴리머와 혼합될 때 그 에틸셀룰로오스 폴리머의 유리전이 온도를 감소하는 화합물이다.
본 명세서에서 사용된 바와 같이, 콜로이드 안정제는 500 또는 그보다 큰 수평균 분자량을 가지고 그리고 수용성인 폴리머이다. 폴리머는 본 명세서에서 2그램 이상의 폴리머가 25℃에서 100그램의 물에 용해되면 수용성인 것으로 간주된다.
본 명세서에서 비가 X:1이거나 또는 더 크다고 언급될 때, 상기 비는 Y:1인 것을 의미되고, 여기서 Y는 X와 같거나 또는 더 크다. 예를 들면, 만일 어떤 비가 0.2:1이거나 또는 더 크다고 언급되면, 상기 비는 0.2:1 또는 0.5:1 또는 100:1일 수 있지만, 그러나 상기 비는 0.1:1 또는 0.02:1은 아니다. 유사하게, 본 명세서에서 비가 W:1이거나 또는 더 작다고 언급될 때, 상기 비는 Z:1인 것을 의미되고, 여기서 Z는 W와 같거나 또는 더 작다. 예를 들면, 만일 어떤 비가 5:1이거나 또는 더 작다고 언급되면, 상기 비는 5:1 또는 4:1 또는 0.1:1일 수 있지만, 그러나 상기 비는 6:1 또는 10:1은 아니다.
본 명세서에서 사용된 바와 같이, 휘산성 염기는 염기성 화합물이다. 휘산성 염기를 함유하는 수성 조성물이 건조될 때, 잔여 건조된 조성물이 건조된 조성물의 중량을 기준으로 5 중량% 이하 물을 가질 때, 상기 건조된 수성 조성물 안에 잔존하는 휘산성 염기의 양은 건조 공정 전에 수성 조성물 안에 존재하는 휘산성 염기의 중량을 기준으로 5 중량% 이하이다. 비-휘산성 염기는 상기 수성 조성물이 건조 공정 대상이 될 때 수성 조성물로부터 이탈하지 않는다. 즉, 비-휘산성 염기를 함유하는 수성 조성물이 건조될 때, 잔여 건조된 조성물이 건조된 조성물의 중량을 기준으로 5 중량% 이하 물을 가질 때, 상기 건조된 수성 조성물 안에 잔존하는 비-휘산성 염기의 양은 건조 공정 전에 수성 조성물 안에 존재하는 비-휘산성 염기의 중량을 기준으로 80 중량% 이상이다.
임의의 에틸셀룰로오스 폴리머가 본 발명에 사용될 수 있다. 상기 에틸셀룰로오스 폴리머의 에틸 에테르 함량은 44% 이상; 바람직하게는 47% 이상; 더 바람직하게는 48% 이상이다. 상기 에틸셀룰로오스 폴리머의 에틸 에테르 함량은 51% 이하; 바람직하게는 50% 이하이다.
에틸셀룰로오스 폴리머는 바람직하게는 2 mPa-s 이상; 더 바람직하게는 5 mPa-s 이상; 더 바람직하게는 12 mPa-s 이상; 더 바람직하게는 16 mPa-s 이상의 점도를 가진다. 에틸셀룰로오스 폴리머 바람직하게는 120 mPa-s 이하; 더 바람직하게는 100 mPa-s 이하; 더 바람직하게는 80 이하; 더 바람직하게는 60 mPa-s 이하; 더 바람직하게는 40 mPa-s 이하; 더 바람직하게는 30 mPa-s 이하의 점도를 가진다.
본 발명에서 사용될 수 있는 상업적으로 이용가능한 형태의 에틸셀룰로오스 폴리머는, 예를 들면, 더 다우 케미칼 컴파니(The Dow Chemical Company)로부터 명칭 ETHOCEL™으로 이용가능한 것들을 포함한다. 본 발명의 실시예에서 사용된 에틸셀룰로오스 폴리머는 48.0 내지 49.5%의 에틸 에테르 함량을 갖는 ETHOCEL™ Standard 10, ETHOCEL™ Standard 20, 또는 ETHOCEL™ Standard 100과 같은 더 다우 케미칼 컴파니로부터 상업적으로 이용가능하다. 본 발명의 구현예에서 유용한 다른 상업적으로 이용가능한 에틸셀룰로오스 폴리머는 애쉬랜드사(Ashland, Inc.)로부터 이용가능한 어떤 등급의 AQUALON™ 에틸셀룰로오스 및 아샤 셀룰로오스 피브이티 리미티드사(Asha Cellulose Pvt.Ltd)로부터 이용가능한 어떤 등급의 ASHACEL™ 에틸셀룰로오스 폴리머를 포함한다.
임의로, 임의의 비-수용성 셀룰로오스 유도체 폴리머가 상기 에틸셀룰로오스 폴리머에 부가하여 사용될 수 있다.
본 발명은 수성 분산물을 포함한다. 바람직하게는, 연속성 액체 매질는 연속성 액체 매질의 중량을 기준으로 60 중량% 이상; 더 바람직하게는 70 중량% 이상; 더 바람직하게는 80 중량% 이상; 더 바람직하게는 90 중량% 이상의 양으로 물을 함유한다.
바람직하게는, 수성 분산물 안에 분산된 입자는 고상의 총 건조 중량을 기준으로 60 중량% 이상; 더 바람직하게는 70 중량% 이상; 더 바람직하게는 80 중량% 이상; 더 바람직하게는 85 중량% 이상의 양으로 에틸셀룰로오스 폴리머를 함유한다. 바람직하게는, 수성 분산물 안에 분산된 입자는 고상의 총 건조 중량을 기준으로 99 중량% 이하; 더 바람직하게는 98 중량% 이하의 양으로 에틸셀룰로오스 폴리머를 함유한다.
본 발명의 조성물은 포화 또는 불포화될 수 있는 1종 이상의 지방산을 함유한다. 더 바람직한 것은 불포화 지방산이다. 상기 지방산의 지방 기는 선형 또는 분지형일 수 있고; 바람직한 것은 선형이다. 상기 지방산의 지방 기는 탄화수소 지방 기일 수 있거나 또는 수소 또는 탄소이외의 다른 1종 이상의 치환체를 가질 수 있고; 바람직한 것은 탄화수소 지방 기이다. 불포화 지방산 중에서, 바람직한 것은 미리스트올레산, 팔미톨레산, 사피엔산, 올레산, 리놀레산, 및 아라키돈산이다. 포화 지방산 중에서, 바람직한 것은 카프릴산, 카프르산, 라우르산, 팔미트산, 미리스트산, 스테아르산, 및 아라키드산이다. 바람직하게는 분산제는 올레산을 함유한다. 바람직하게는, 지방산은, 50 몰%의 지방산이 카복실레이트 음이온의 형태인 카복실 기를 가지는 수성 조성물의 pH가 충분히 높을 때, 수성 조성물에서 분산제로 작용한다.
올레산이 사용된 구현예 중에서, "순수한" 및 "기술 등급 올레산"이 올레산으로 이용될 수 있다. 순수한 올레산은 98 wt.% 초과의 올레산을 함유하는 조성물을 의미하는 것으로 이해된다. "기술 등급 올레산"은 98 wt.% 이하의 정도로 올레산을 함유하는 조성물을 의미하는 것으로 이해된다. 이와 같은 기술 등급 올레산은 예를 들면 기술 등급 올레산의 총 중량을 기준으로 60 내지 75 wt.%의 범위로 올레산, 5 내지 20 wt.%의 범위로 리놀레산 및 0 내지 5 wt.%의 범위로 스테아르산을 함유하며, 상기 중량 백분율의 합은 100이다. 기술 등급 올레산은 동물성 지방, 예를 들면 우지(beef tallow)로부터 수득될 수 있다. 예를 들면, 총 조성물을 기준으로 각 경우에서 80 내지 95 wt.%, 바람직하게는 85 내지 95 wt.% 및 더욱이 바람직하게는 90 내지 95 wt.%로 보다 높은 함량의 올레산을 갖는 기술 등급 올레산이 마찬가지로 이용될 수 있다. 총 지방산 조성물을 기준으로 96 내지 98 wt.%의 올레산을 갖는 기술 등급 올레산이 아주 특히 바람직하다. 다른 기술 등급 올레산의 총 중량을 기준으로 대략 80 내지 90 wt.%의 올레산, 2 내지 10 wt.%의 리놀레산, 2 내지 6 wt.%의 스테아르산 및 2 내지 6 wt.%의 팔미트산을 갖는 또 다른 기술 등급 올레산으로, 상기 중량 백분율의 합은 100이다. 이러한 또 다른 기술 등급 올레산은 예를 들면 "높은 올레산" 해바라기 오일 또는 HO 해바라기 오일로 시판된다.
지방산의 양은 바람직하게는, 고상의 총 건조 중량을 기준으로 0.5 중량% 이상; 더 바람직하게는 1 중량% 이상; 더 바람직하게는 2 중량% 이상이다. 지방산의 양은 바람직하게는, 고상의 총 건조 중량을 기준으로 7 중량% 이하; 더 바람직하게는 6 중량% 이하이다.
본 발명의 수성 조성물은 1종 이상의 알칼리 금속 또는 1종 이상의 알칼리토의 양이온 또는 이들의 혼합물을 함유한다. 바람직하게는 본 발명의 수성 조성물은 1종 이상의 알칼리 금속의 양이온; 더 바람직하게는 나트륨 또는 칼륨의 양이온 또는 이들의 혼합물을 함유한다.
알칼리 금속(들) 및/또는 알칼리토(들)의 양이온의 양은 상기 수성 조성물 내 지방산 분자에 부착된 모든 카복실 기의 총 당량에 대한 상기 수성 조성물 내 알칼리 금속의 양이온과 알칼리토의 양이온 모두의 총 당량의 합의 비("당량 비")로 특징되어 진다. 바람직하게는, 그 당량 비는 0.5:1 이상; 더 바람직하게는 0.75:1 이상; 더 바람직하게는 0.9:1 이상이다. 바람직하게는, 그 당량 비는 2:1 이하; 더 바람직하게는 1.75 이하; 더 바람직하게는 1.5:1 이하이다.
바람직하게는, 본 발명의 수성 조성물은 암모늄 이온을 함유하지 않거나 그렇지 않으면, 상기 수성 조성물 내 지방산 분자에 부착된 모든 카복실 기의 총 당량에 대한 암모늄 이온의 당량의 비가 0.01:1 이하가 되도록 되는 암모늄 이온의 양을 함유한다.
에틸셀룰로오스 폴리머를 함유하는 본 발명 이외의 일부 조성물에서, 상대적으로 다량의 콜로이드 안정제가 존재한다. 통상적으로 사용된 콜로이드 안정제는, 예를 들면, 폴리비닐 알코올 (PVA), 폴리(N-비닐 피롤리돈), 및 셀룰로오스의 유도체인 수용성 폴리머를 포함한다. 이들 다른 조성물과 달리, 본 발명의 조성물은 바람직하게는 PVA를 거의 함유하지 않거나 전혀 함유하지 않는다. 더 바람직하게는, 본 발명의 조성물은 PVA 또는 폴리(N-비닐 피롤리돈)을 거의 함유하지 않거나 전혀 함유하지 않는다. 더 바람직하게는, 조성물은 PVA, 폴리(N-비닐 피롤리돈), 또는 셀룰로오스의 유도체인 수용성 폴리머를 거의 함유하지 않거나 전혀 함유하지 않는다. 더 바람직하게는, 본 발명의 조성물은 콜로이드 안정제를 거의 함유하지 않거나 전혀 함유하지 않는다.
에틸셀룰로오스 폴리머를 함유하는 본 발명 이외의 일부 조성물에서, 상대적으로 다량의 가소제가 존재한다. 전형적인 가소제는 200 이상의 분자량을 갖는 유기 에스테르 및 200 이상의 분자량을 갖는 폴리에틸렌 글리콜이다. 통상적으로 사용된 가소제는, 예를 들면, 트리에틸 시트레이트 (TEC), 디부틸 세바케이트 (DBS), 디에틸 프탈레이트, 디부틸 프탈레이트, 200 이상의 분자량의 폴리에틸렌 글리콜, 및 200 이상의 분자량의 트리글리세라이드를 포함한다.
이들 다른 조성물과 달리, 본 발명의 조성물은 바람직하게는 가소제를 함유하지 않거나 그렇지 않으면, 에틸셀룰로오스 폴리머의 건조 중량을 기준으로 7 중량% 이하; 더 바람직하게는 3 중량% 이하; 더 바람직하게는 1 중량% 이하; 더 바람직하게는 0.3 중량% 이하; 더 바람직하게는 0.1 중량% 이하의 가소제의 양을 함유한다. 바람직하게는, 본 발명의 조성물은 트리에틸 시트레이트 (TEC) 또는 디부틸 세바케이트 (DBS)를 거의 함유하지 않거나 전혀 함유하지 않는다. 더 바람직하게는, 본 발명의 조성물은 TEC, DBS, 디에틸 프탈레이트, 디부틸 프탈레이트, 200 이상의 분자량의 폴리에틸렌 글리콜, 또는 200 이상의 분자량의 트리글리세라이드를 거의 함유하지 않거나 전혀 함유하지 않는다. 더 바람직하게는, 본 발명의 조성물은 200 이상의 분자량을 갖는 폴리에틸렌 글리콜 또는 200 이상의 분자량을 갖는 유기 에스테르를 거의 함유하지 않거나 전혀 함유하지 않는다. 더 바람직하게는, 본 발명의 조성물은 가소제를 거의 함유하지 않거나 전혀 함유하지 않는다.
본 발명의 수성 조성물을 제조하기 위해 바람직한 공정은 아래와 같다. 상기 공정은 여기서 에틸셀룰로오스 폴리머 및 분산제 (1종 이상의 지방산을 포함함)가 가열되고 그리고 함께 혼합되어 용융물을 형성하는 압출기의 용융 및 혼합 구역 안으로 에틸셀룰로오스 폴리머 및 분산제를 공급하는 것; 그 안의 온도 및 압력이 제어된 압출기의 에멀젼화 구역에 상기 용융물을 이송하는 것; 여기서 상기 용융물이 분산되어 높은 내부 상 에멀젼을 형성하는 에멀젼화 구역 안으로 염기 및 물을 공급하는 것; 상기 압출기의 희석 및 냉각 구역에 상기 에멀젼을 이송하는 것; 및 상기 높은 내부 상 에멀젼을 희석하기 위해 상기 희석 및 냉각 구역 안으로 물을 공급하고, 그렇게 함으로써 수성 분산물을 형성하는 것을 포함한다. 상기 공정을 수행하기 위해 사용될 수 있는 일반적인 공정 조건 및 장비는 아래에서 개시되어 있다: 미국 특허 번호 5,539,021 및 5,756,659.
압출기는 혼합 및 이송 구역, 에멀젼화 구역, 및 희석 및 냉각 구역을 포함하는 몇 개의 구역들을 가질 수 있다. 혼합 및 이송 구역에 함유된 공급 말단에서의 스팀 압력은 상기 에멀젼화 구역 전에 혼련 블록 및 수포 요소를 위치시킴에 의해 제어되어 용융 밀봉을 만든다. 희석 및 냉각 구역에 함유된 유출구에서의 스팀 압력은 역압 조절물질을 사용함에 의해 제어된다. 기재 폴리머, 즉, 에틸셀룰로오스는 압출기의 공급 목 안으로 공급되고 그리고 혼합 및 이송 구역 안으로 유동한다. 액체 분산제(들) (1종 이상의 지방산을 포함함)가 또한 혼합 및 이송 구역 안으로 공급되고 그리고 별도로 또는 공동으로 공급될 수 있다. 만일 분산제가 고체이면, 이것은 압출기 공급 목을 통해 압출기 안으로 임의로 공급될 수 있다. 기재 폴리머 및 분산제를 포함하는 중합체 상은 혼합 및 이송 구역 안에서 용융되고 그리고 압출기의 배럴을 따라 에멀젼화 구역으로 이송된다.
에멀젼화 구역에서, 상기 중합체 상은 초기 양의 물 및 염기와 조합되어 높은 내부 상 에멀젼을 형성한다. 상기 에멀젼은 그런 다음 압출기 아래로 이송되고 그리고 희석 및 냉각 구역에서 보다 많은 물과 조합하여 60% wt.이거나 또는 미만의 고형물을 갖는 수성 분산물, 예를 들면 분산된 중합체 상을 형성한다.
바람직하게는, 에멀젼화 구역 안으로 공급된 염기는 비-휘산성 염기이다. 바람직한 염기는 KOH, NaOH, 또는 이들의 혼합물의 수용액이다. 바람직하게는 압출기에 공급되는 미량의 지방산에 대한 몰에 대한 압출기에 공급되는 미량의 염기에 대한 몰의 비가 0.5:1 이상; 더 바람직하게는 0.9:1 이상이다. 바람직하게는 압출기에 공급되는 미량의 지방산 당 몰에 대한 압출기에 공급되는 미량의 염기 당 몰의 비가 2:1 이하; 더 바람직하게는 1.75:1 이하이다.
본 발명의 수성 조성물은 바람직하게는 12 이하; 더 바람직하게는 11 이하; 더 바람직하게는 10 이하의 pH를 가진다. 본 발명의 수성 조성물은 8 이상의 pH를 가진다.
본 발명의 수성 조성물 내에 분산된 입자는 바람직하게는 1.1 마이크로미터 또는 그 미만; 더 바람직하게는 1.0 마이크로미터 또는 그 미만; 더 바람직하게는 0.9 마이크로미터 또는 그 미만; 더 바람직하게는 0.8 마이크로미터 또는 그 미만의 용적-평균 입자 직경을 가진다. 본 발명의 수성 조성물 내에 분산된 입자는 바람직하게는 80 nm 또는 더 큰; 더 바람직하게는 90 nm 또는 더 큰 용적-평균 입자 직경을 가진다. 입자 크기는 레이저 회절을 사용하여 측정되었다. 적합한 기기는 COULTER™ LS-230 또는 COULTER™ LS-13-320 입자 크기 분석기(Beckman Coulter Corporation)이다.
본 발명의 수성 조성물은 바람직하게는, 수성 조성물의 중량을 기준으로 5 중량% 이상; 더 바람직하게는 10 중량% 이상; 더 바람직하게는 15 중량% 이상; 더 바람직하게는 20 중량% 이상의 고형물 함량을 가진다. 본 발명의 수성 조성물은 바람직하게는, 수성 조성물의 중량을 기준으로 55 중량% 이하; 더 바람직하게는 50 중량% 이하; 더 바람직하게는 45 중량% 이하; 더 바람직하게는 40 중량% 이하; 더 바람직하게는 35 중량% 이하의 고형물 함량을 가진다.
본 발명의 수성 조성물의 점도는 브룩필드 RV-II 점도계를 사용하여 50 rpm에서 RV2 또는 RV3 스핀들 스핀닝으로 25℃에서 측정되었다. 상기 스핀들은 점도계의 토크 범위의 중심에 가장 근접한 토크 신호를 제공하도록 선택되어 진다. 바람직하게는 수성 조성물의 점도는 100 mPa-s 또는 그 미만; 더 바람직하게는 80 mPa-s 또는 그 미만; 더 바람직하게는 60 mPa-s 또는 그 미만; 더 바람직하게는 40 mPa-s 또는 그 미만; 더 바람직하게는 30 mPa-s 또는 그 미만이다. 바람직하게는 수성 조성물의 점도는 1 mPa-s 또는 그 보다 높다.
또한 본 명세서에서 "혼합된 염기" 구현예로 지칭된 본 발명의 수성 조성물의 구현예가 고려된다. 혼합된 염기 구현예에서, 지방산 상의 카복실 기에 대한 비-휘산성 염기의 양이온의 당량 비는 0.5:1 내지 1:1이다. 혼합된-염기 구현예에서, 상기 수성 조성물은 또한 1종 이상의 휘산성 염기를 함유한다. 혼합된-염기 구현예에서, 바람직한 휘산성 염기는 암모니아이다. 혼합된-염기 구현예에서, 지방산 상의 카복실 기에 대한 휘산성 염기의 양이온의 바람직한 당량 비는 0.5:1 내지 1:1이다.
지방산이 단지 휘산성 염기로만 중화된 수성 조성물로부터 제조된 코팅은 매우 소수성 코팅이다고 고려된다. 지방산이 단지 비-휘산성 염기로만 중화된 수성 조성물로부터 제조된 코팅은 휠씬 더 적은 소수성 코팅이다고 또한 고려된다. 더욱이 지방산이 부분적으로 휘산성 염기로 중화되고 그리고 부분적으로 비-휘산성 염기로 중화된 수성 조성물로부터 제조된 코팅은 중간의 소수성이다고 고려된다.
본 발명은 임의의 이론에 의해 제한되지 않지만, 코팅이 수성 환경 내로 활성 성분의 방출 속도를 제어하는 배리어 코팅으로서 사용될 때, 소수성은 방출 속도에 영향을 미친다는 것이 고려된다. 극히 소수성 코팅은 가장 늦은 방출 속도를 가질 것이고; 중간의 소수성을 갖는 코팅은 중간의 방출 속도를 가질 것이고; 그리고 최소한 소수성인 코팅은 최고의 방출 속도를 가질 것이다는 것이 고려된다. 따라서, 휘산성 염기 및 비-휘산성 염기의 상대적인 양을 다양화함에 의해, 코팅의 소수성 및 따라서 코팅의 방출 속도를 조정하는 것이 가능하다는 것이 고려된다.
이와 같은 수성 조성물을 제조하는 하나의 방법은 지방산이 전적으로 휘산성 염기로 중화된 제1 수성 조성물을 제공하는 것, 지방산이 전적으로 비-휘산성 염기로 중화된 제2 수성 조성물을 제공하는 것, 및 상기 두 수성 조성물을 혼합하는 것이다.
본 발명의 수성 조성물에 대한 바람직한 사용은 상기 수성 조성물로부터 물을 제거함에 의해 분말을 생성하는 것이다. 물을 제거하는 바람직한 방법은 분무 건조에 의한 것이다. 분무 건조의 공정에서, 수성 조성물은 1종 이상의 아토마이져 또는 노즐을 통해 통과되어 수성 조성물의 액적을 생성한다. 수성 조성물의 액적의 형성 동안 또는 그 후에, 상기 액적은 가열된 가스, 바람직하게는 공기와 접촉한다. 가열된 가스와 접촉은 수성 조성물의 액적으로부터 대부분 또는 모든 물을 제거한다.
본 발명의 수성 조성물이 건조되어 분말을 생성할 때, 수득한 분말은 바람직하게는 즉, 분말의 중량을 기준으로 0 중량% 내지 2 중량%; 더 바람직하게는 0 중량% 내지 1 중량%; 더 바람직하게는 0 중량% 내지 0.5 중량% 물의 양을 가진다.
본 발명의 수성 조성물의 고상은 건조된 조성물의 분말이 되는 것이 고려된다. 본 발명의 수성 조성물의 함량과 관련하여 본 명세서에서 상기된 성분 및 양은 상기 분말에도 역시 적용한다. 예를 들면, 본 발명의 수성 조성물은 바람직하게는 고상의 총 건조 중량을 기준으로 60 중량% 이상의 양으로 에틸셀룰로오스 폴리머를 함유한다는 것이 상기 본 명세서에서 언급되었기 때문에, 상기 분말은 바람직하게는 분말의 총 건조 중량을 기준으로 60 중량% 이상의 양으로 에틸셀룰로오스 폴리머를 함유한다고 이해되어 지는 것이다.
분말 내에서 각 입자는 수성 매질 내에서 분산된 많은 입자의 응집인 것으로 기대된다. 분말 내의 중량-평균 입자 직경은 10 마이크로미터 내지 500 마이크로미터로 되는 것으로 기대된다.
알칼리 금속(들) 및/또는 알칼리토(들)의 양이온은 분말 내에 존재한다. 바람직한 조성물 및 당량 비는 수성 조성물에 대해 상기 본 명세서에서 기재된 것과 같이 분말에서도 동일하다.
알칼리 금속(들)의 양이온 및/또는 알칼리토(들)의 양이온의 일부 또는 모두 및 1종 이상의 지방산의 일부 또는 모두는 1종 이상의 염의 형태로 분말 안에 존재한다고 고려된다. 예를 들면, 만일 나트륨이 분말 내에 존재하고 그리고 올레산이 또한 존재한다면, 나트륨의 일부 또는 모두 및 올레산의 일부 또는 모두는 올레산의 나트륨 염으로 존재한다.
바람직하게는, 모든 지방산의 25 몰% 내지 100 몰%는 알칼리 금속 또는 알칼리토 염의 형태이고; 더 바람직하게는 50 몰% 내지 100 몰%이다.
바람직하게는, 본 발명의 분말은 수분산성이다. 즉, 분말이 100 중량부의 물에 대해 27 또는 그 미만 중량부의 분말의 중량 비로 25℃에서 pH 7.5 또는 그 미만의 물과 접촉하고 그리고 수득한 혼합물이 (예를 들면, 교반함에 의해) 진탕될 때, 혼합물은 수성 분산물을 형성할 것이다. 분산된 입자는 에틸셀룰로오스 폴리머를 함유할 것이다. 상기 분산된 입자는 본 발명의 수성 조성물이 상기 분말을 형성한 건조 공정 이전에 가졌던 것과 같은 조성물 및 입자 크기 분포를 가질 것이 고려된다.
본 발명의 분말로부터 만들어진 수성 분산물(즉, "재-분산된" 분산물)은 압출에 의해 직접적으로 만들어진 분산물(즉, "최초" 분산물)이 유용한 동일한 방식으로 유용할 것이라고 고려된다.
예를 들면, 이와 같은 분산물의 바람직한 용도는 약제학적 코팅 또는 음식 코팅을 형성하는 것이고; 더 바람직한 것은 약제학적 코팅이고; 더 바람직한 것은 개질된-방출 약제학적 코팅이다. 개질된-방출 약제학적 코팅을 제조하는 바람직한 방법은 각 입자가 약물을 함유하는 복수의 입자를 제공하고 그리고 상기 입자 상에 필름의 코팅을 적용하는 것이다. 바람직한 입자는 약물 자체의 순수한 또는 거의 순수한 입자이거나 또는 폴리머성 매트릭스 내에 약물을 함유하는 폴리머 입자이다. 또한 약물로 코팅된 비-약물 서브스턴스(substance)의 입자 및 구형화에 의해 약물과 혼합된 입자가 고려된다. 바람직한 입자는 100㎛ 내지 1 mm의 중량-평균 직경을 가진다. 바람직하게는, 수성 분산물은 각 입자를 도포하고 그리고, 건조될 때, 각 입자를 덮거나 또는 거의 덮는 막을 남긴다.
복수의 입자 상에 코팅을 만들기 위해 수성 분산물이 사용될 때, 복수의 입자와 수성 분산물을 접촉하기 전에 상기 분산물에 가소제를 부가하는 것이 때로는 요망된다. 일반적인 가소제는 트리에틸 시트레이트 (TEC) 및 디부틸 세바케이트 (DBS)이다. 가소제가 복수의 입자와 접촉 직전에 분산물에 부가될 때, 상기 분산물은 최초 분산물이거나 또는 재-분산된 분산물일 수 있다.
조성물이 복수의 입자 상에 코팅을 형성할 때, 상기 코팅이 양호한 필름 특성, 예컨대 영률, 인장 강도, 및 최대 연신의 상대적으로 높은 값을 가지는 것이 바람직하다. 이들 특성은 유리 필름 (즉, 임의의 기판에 부착되지 않은 필름)을 제작하고 그리고 상기 유리 필름의 인장 특성을 시험함에 의해 시험될 수 있다고 고려된다. 유리 필름으로 허용가능한 특성을 갖는 필름은 또한 입자 상에 코팅물로 형성될 때 허용가능한 특성을 가질 것으로 고려된다.
하기는 본 발명의 실시예이다.
실시예 1: 수성 분산물의 제조
분산물은 25 mm 스크류 직경 및 36의 길이 대 직경 비를 갖는, 450 rpm으로 회전하는 Berstorff™ ZE25 2축 압출기를 사용하여 제조된다. 물질은 아래와 같다:
Ethocel™ STD20 에틸셀룰로오스 (다우 케미칼 컴파니)
올레산
수산화칼륨 (KOH), 물에 30 중량% 용액
에틸셀룰로오스는 큰 튜브와 큰 열린 나선이 구비된 용적측정 공급장치를 사용하여 전달된다. 폴리머 상은 그런 다음 용융되고 그리고 압출기 배럴을 따라 에멀젼화 구역으로 이송되어 여기서 이것은 초기 양의 물 및 염기와 조합되어 높은 내부 상 에멀젼을 형성한다. 상기 에멀젼은 그런 다음 압출기 배럴을 따라 희석 및 냉각 구역으로 이송된다. 초기 물, 염기, 및 희석 물은 각각 Isco™ 주사기 펌프로 압출기에 별도로 공급된다. 올레산은 용융 구역 안으로 연결된, Isco™ 주사기 펌프를 사용하여 전달된다. 상기 배럴은 초기에 145℃로 설정된다. 배출 배관 및 역압력 조절기 상의 전단 가열기는 작동 동안에 유지했고 그리고 180℃로 설정했다. 초기 물 가열기는 대략 140℃로 공급하기 위해 켜졌다. 희석 물 가열기는 120℃로 설정되었다. 올레산과 KOH의 상대적 공급 속도는 1:1의 당량비를 제공하도록 조정되었다. 압출기 배출 온도는 140℃였다.
압출기는 실시예 1-1을 생산하기 위해, 95:5의 에틸셀룰로오스 대 올레산의 질량비를 제공하도록 조정된 공급 속도로 작동되었다. 공급 속도는 그런 다음 실시예 1-2를 생산하기 위해, 97:3의 에틸셀룰로오스 대 올레산의 질량비를 제공하도록 조정되었다. 결과는 아래와 같다:
Figure pct00001
(1) 분산물의 총 중량을 기준으로 중량에 의한 분산물 내 고형 물질의 양은 마이크로웨이브 고형물 분석기 또는 적외선 고형물 분석기를 사용하여 결정됨. 사용된 일 분석기는 OHAUS™ MB45 적외선 수분 분석기 (오하우스 코포레이션으로부터 이용가능함)였음.
(2) 브룩필드 RV 점도계, 스핀들 #3, 50 rpm, 25℃
(3) COULTER™ LS-230 또는 COULTER™ LS-13-320 입자 크기 분석기 (베크만 쿨터 코포레이션)를 사용하여 결정된 용적-평균 입자 직경.
비교 실시예 C2: 암모니아로 중화된 수성 분산물의 제조
에틸셀룰로오스의 수성 분산물이 하기 차이로 실시예 1에서와 같이 제조되었다:
중화 염기: 28% wt. 암모니아 (NH3로)의 수용액
에틸셀룰로오스 대 올레산의 중량 비: 89.1:10.9
암모니아 대 올레산의 당량 비: 1.4:1
결과는 아래와 같다:
Figure pct00002
(1) 실시예 1에서와 같음
(2) 브룩필드 RV, 넘버 2 스핀들, 50 rpm
(3) 실시예 1에서와 같음
비교 실시예 C3: 콜로이드 안정제를 갖는 수성 분산물의 제조
비교 실시예 C3의 수성 분산물은 콜로이드 안정제, 폴리비닐 알코올 (PVA)이나 폴리비닐 피롤리돈 (PVP)의 어느 하나의 부가에 의해 개질된다. 10 wt% 수용액 내 콜로이드 안정제가 진탕 하에서 에틸셀룰로오스 분산물 안으로 부가된다. 사용된 PVA는 31 kg/mol의 평균 분자량을 갖는, 쿠라레 코포레이션으로부터의 MOWIOL™ 488 PVA이다. 사용된 PVP는 시그마 알드리치로부터 구매되었고, 평균 분자량은 10 kg/mol이다. 사용된 양은 에틸셀룰로오스 폴리머 및 올레산의 건조 중량의 합을 기준으로 중량으로 아래와 같다:
Figure pct00003
실시예 4: 수성 분산물의 분무 건조 및 재-분산
수성 분산물은 건조 분말을 생성하기 위해 분무 건조되었다. 분무 건조는 2-유체 노즐 아토마이져로 질소 하에서 Mobile Minor™ 분무 건조기 상에서 수행되었다. 건조 분말은 그런 다음 다음과 같이 재-분산성에 대해 시험되었다: 분무-건조된 분말의 재분산성은 물에 분산된 분무-건조된 분말의 입자 크기와 개시 분산물의 최초 입자 크기의 비교에 기초하여 평가되었다. 분무-건조된 분말은 1% 고형물로 탈이온수 내에 분산되고 30초 동안 2회 와동되었다. 재분산물의 입자 크기가 그런 다음 Coulter LS 13 320 레이저광 회절 입자 크기 분석기에 의해 측정되었다. 에틸셀룰로오스 폴리머 분산물의 원하는 입자 크기는 1㎛ 미만이다. 재분산성 "수율"은 재분산물 내에 1㎛ 미만 입자의 용적 백분율로 정의된다. 예를 들면, 만일 재분산물이 20 부피%의 1㎛ 미만 입자를 나타내면, 이 분말의 재분산성 수율은 20%이다.
건조 분말 내 수분은 분말의 중량을 기준으로 중량에 의한 물의 양이다. "na"는 분석되지 않음을 의미한다. 실시예 1에 대해, Vmean은 탈이온수 내 건조 분말을 재-분산함에 의해 생산된 분산물의 (상기 기재된 방법으로) 측정되었다. 결과는 아래와 같다. 표기 "<20%"는 "20% 미만"을 의미한다.
Figure pct00004
비교 실시예 C3-1, C3-2, 및 C3-3은 염기로 암모니아를 사용하였고 그리고 탈이온수 내에서 빈약한 재분산성을 나타냈다. 세 가지 모두 아주 낮은 재분산성 수율을 나타냈고 그리고 세 가지 모두 실시예 1의 Vmean에 50배를 넘는 재분산된 Vmean을 나타냈다.
비교 실시예 C5: 암모니아가 사용될 때 올레산의 다양한 양
비교 실시예 C5-1은 비교 실시예 C2의 반복이다. 비교 실시예 C2에서와 같이, 암모니아가 염기로 사용되었다. (비교 실시예 C5-1을 생성하기 위해) 비교 실시예 C2의 조건 하에서 샘플 분산물을 수집한 후, 올레산의 상대적인 양을 감소하도록 단계에서 변화하는 에틸셀룰로오스 대 올레산의 비로 압출이 계속되었다. Vmean은 상기와 같이 측정되었다. 결과는 아래와 같다:
Figure pct00005
비교 실시예 C5는 암모니아가 염기로 사용될 때, 유용한 분산물을 생성하기 위해서 7.5% 초과의 올레산이 필요로 된다는 것을 입증한다. 유용하기 위해서, 분산물 입자 크기는 유의미하게 1㎛ 미만으로 되어야 한다.
실시예 6: 필름 특성
각 수성 분산물에, 트리에틸 시트레이트인 가소제가 수성 분산물의 총 고형물 중량을 기준으로 27 중량% 가소제를 제공하도록 부가되었다. 그런 다음, 필름은 다음과 같이 수성 분산물로부터 주조되었다: 필름은 BYK 사면 드로우 다운 바를 사용하여 미리 세정된 유리판 상에 습성 0.5 mm (20 mil)의 두께로 주조되었다. 필름은 덮혀지고 그리고 60℃로 설정된 오븐으로 이동되어 2시간 동안 경화하였다. 필름은 그런 다음 필름의 수분 함량이 평형이 되도록 적어도 12시간 동안 제어된 습도 실(55% 상대 습도, 22℃)에 두었다.
수성 분산물은 아래와 같이 "최초" 또는 "재-분산"의 어느 하나로 정의된다:
최초: 수성 분산물이 압출기에 의해 생산되고, 그런 다음 가소제와 혼합되 고, 그런 다음 필름으로 주조됨.
재-분산: 수성 분산물이 압출기에 의해 생산되고, 그런 다음 분무 건조되고, 그런 다음 27% 고형물 함량을 제공하도록 물에 재분산되고, 그런 다 음 가소제와 혼합되고, 그런 다음 필름으로 주조됨.
실시예 C6-1 및 C6-2는 비교 실시예이다. 수성 분산물은 아래와 같다:
Figure pct00006
(4) 에틸셀룰로오스 대 올레산의 중량 비
(5) 가소제의 부가 후 측정됨
(6) 비교 실시예 C2의 반복
(7) 재분산성 수율 = <20%
필름은 인장 측정 전에 기판으로부터 제거된다. 인장 측정은 적어도 세 개의 상이한 필름으로부터 잘라낸 10 이상 샘플 스트립 상에서 수행되었다. 각 샘플 스트립의 두께는 Mitutoya Digimatic 인디케이터를 사용하여 세 개의 포인트를 따라 측정하고 평균함에 의해 결정되었다. 영률은 스트레스/변형 곡선의 선형 영역에서 점을 맞춤에 의해 측정되었다. 최대 스트레스(인장 강도로 보고됨)와 파단시 변형(% 연신율로 보고됨)은 곡선 상에 커서를 위치하고 그 값을 판독함에 의해 수작업으로 결정되었다. 결과는 아래와 같다:
Figure pct00007
비교 실시예 C6-2는 비교 실시예 C6-1의 최대 연신율의 절반 미만의 최대 연신율을 나타냈다. 이 결과는, 분산물이 암모니아로 만들어지고, 분무 건조되고, 그리고 그 다음 재분산될 때, 수득한 분산물은 분무 건조 및 재-분산되지 않은 분산물로부터 만들어진 필름만큼 양호한 필름을 만들 수 없다는 것을 나타냈다. 그에 반해서, 실시예 6-3 및 6-4는 서로 유사한 특성을 가졌고, 그리고 그 결과는 분무 건조 및 재분산하는 공정이 본 발명의 분산물의 능력을 손상하지 않아 양호한 필름을 형성한다는 것을 보여준다.

Claims (9)

  1. 8 이상의 pH을 갖고, 하기를 포함하는 수성 조성물:
    (i) 일정량의 에틸셀룰로오스 폴리머를 포함하는 분산된 입자를 포함하는 고상,
    (ii) 상기 고상의 총 건조 중량을 기준으로 0.5중량% 내지 7중량%의 지방산으로서, 25 몰% 내지 100 몰%의 상기 지방산이 이온 형태인, 상기 지방산,
    (iii) 상기 에틸셀룰로오스 폴리머의 건조 중량을 기준으로 0중량% 내지 0.1중량%의 콜로이드 안정제,
    (iv) 상기 에틸셀룰로오스 폴리머의 건조 중량을 기준으로 0중량% 내지 7중량%의 가소제, 및
    (v) 알칼리 금속 또는 알칼리 토류의 1종 이상의 양이온으로서, 상기 양이온 대 상기 지방산의 당량비는 0.1:1 내지 2:1인, 상기 양이온.
  2. 청구항 1에 있어서, 상기 에틸셀룰로오스 폴리머의 상기 양은 상기 고상의 건조 중량을 기준으로 45중량% 내지 90중량%인, 수성 조성물.
  3. 청구항 1에 있어서, 상기 에틸셀룰로오스 분말은 16 내지 30 mPa-s의 점도를 가지며, 상기 에틸셀룰로오스 분말의 점도는, 용액의 중량을 기준으로, 용매 내에 상기 에틸셀룰로오스 폴리머의 5 중량 퍼센트 용액의 점도로 정의되며, 상기 용매는 상기 용매의 중량을 기준으로 80 중량%의 톨루엔과 20 중량%의 에탄올의 혼합물인, 수성 조성물.
  4. 청구항 1에 있어서, 상기 양이온 대 상기 지방산의 당량비는 0.5:1 내지 2:1인, 수성 조성물.
  5. 청구항 1에 있어서,
    상기 양이온 대 상기 지방산의 당량비는 0.2:1 내지 1:1이고,
    상기 수성 조성물은 1종 이상의 휘산성 염기를 추가로 포함하고, 그리고 상기 휘산성 염기의 양이온 대 상기 지방산의 당량비는 0.2:1 내지 1:1인, 수성 조성물.
  6. 분말의 제조 방법으로서, 청구항 1의 수성 조성물을 분무 건조하는 단계를 포함하는, 분말의 제조 방법.
  7. 하기를 포함하는 분말 조성물:
    (a) 상기 분말 조성물의 중량을 기준으로 0중량% 내지 2중량%의 물,
    (b) 입자로서,
    (I) 일정량의 에틸셀룰로오스 폴리머,
    (II) 상기 분말 조성물의 중량을 기준으로 0.5중량% 내지 7중량%의 지방산으로서, 25 몰% 내지 100 몰%의 상기 지방산이 알칼리 금속 또는 알칼리 토류 염의 형태인, 상기 지방산,
    (III) 상기 에틸셀룰로오스 폴리머의 건조 중량을 기준으로 0중량% 내지 0.1중량%의 콜로이드 안정제,
    (IV) 상기 에틸셀룰로오스 폴리머의 건조 중량을 기준으로 0중량% 내지 7중량%의 가소제를 포함하는, 입자.
  8. 청구항 7에 있어서, 상기 에틸셀룰로오스 폴리머의 상기 양은 상기 분말의 건조 중량을 기준으로 45중량% 내지 90중량%인, 분말 조성물.
  9. 청구항 7에 있어서, 상기 에틸셀룰로오스 분말은 16 내지 30 mPa-s의 점도를 가지며, 상기 에틸셀룰로오스 분말의 점도는, 용액의 중량을 기준으로, 용매 내에 상기 에틸셀룰로오스 폴리머의 5 중량 퍼센트 용액의 점도로 정의되며, 상기 용매는 상기 용매의 중량을 기준으로 80 중량%의 톨루엔과 20 중량%의 에탄올의 혼합물인, 분말 조성물.
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