KR20170038290A

KR20170038290A - 폴리이미드 수지가 함유된 폼 및 상기 폼을 포함하는 화장품

Info

Publication number: KR20170038290A
Application number: KR1020150137441A
Authority: KR
Inventors: 안태환; 정영선
Original assignee: 코오롱인더스트리 주식회사
Priority date: 2015-09-30
Filing date: 2015-09-30
Publication date: 2017-04-07

Abstract

본 발명은 폴리이미드 수지가 함유된 폼 및 상기 폼을 포함하는 화장품에 관한 것이다. 본 발명의 폼은 인체에 무해하면서도, 내화학성, 형태유지성, 내구성, 탄성, 사용감 등의 우수한 물성을 갖는다. 또한, 본 발명이 화장료 담지용으로 사용되는 경우, 화장료 조성물이 잘 충진되며, 화장료 조성물을 장기간 균질하게 담지할 수 있고, 화장료 조성물을 취할 때 적당량의 화장료 조성물이 배출될 수 있으며, 사용감이 개선될 수 있다. 따라서 본 발명에 따른 폼을 이용하면, 화장료 조성물을 간편하게 휴대 또는 사용할 수 있으므로, 외출 시에도 편리하게 화장할 수 있다.

Description

폴리이미드 수지가 함유된 폼 및 상기 폼을 포함하는 화장품 {FOAMED MATERIAL COMPRISING IMPREGNATED POLYIMIDE RESIN AND COSMETICS COMPRISING THE SAME}

본 발명은 폴리이미드 수지가 함유된 폼 및 상기 폼을 포함하는 화장품에 관한 것이다.

폼 및 스펀지는 다공 구조를 갖는 물질로서, 그 구조로 인해 물질을 잘 흡수하고 탄성이 있으며 충격 흡수가 가능하여, 자동차, 전자 등의 산업용 및 생활용품, 화장품용 등 다양한 용도로 사용되고 있으며, 다양한 용도에 따른 새로운 소재를 이용한 폼의 개발이 요구되고 있다

화장품용 폼은 화장료를 함유하거나 화장료를 피부에 도포하는 등의 용도를 사용하는 일종의 화장 도구로서, 폴리우레탄, NBR, SBR, NR, PVA, EVA, 해면 등의 재료가 사용되고 있으나, 최근 다양화되는 화장품 제형과 용도에 따른 내화학성, 내구성, 사용감 등 적합한 재질에 대한 개발이 더욱 필요한 상황이다.

과거 화장료 조성물은 주로 진공 용기, 펌프 용기 또는 유리 용기 등에 충진되어 유통 및 보관되어 왔으나, 최근 레저 활동이 보편화되는 등 라이프 스타일이 변하고 외출 시에도 화장료 조성물을 사용하는 빈도가 증가함에 따라 사용 및 휴대가 편리한 화장료 조성물에 대한 요구가 높아지고 있다.

이에 화장료 조성물의 사용 및 휴대의 편리함을 도모하기 위해 여러 재질의 스펀지에 화장료 조성물을 함유시켰으나, 내구성, 내화학성, 충진능, 담지능 및 배출능 면에서 우수한 재질을 찾기가 용이하지 않았다. 따라서 화장료 조성물을 함유하기에 적합한 재질에 대한 개발이 필요한 실정이며, 계속해서 이에 대한 연구가 진행되고 있다.

대한민국 공개특허 10-2013-0083852호

상기와 같은 종래기술의 문제점을 해결하기 위한 것으로서, 본 발명은 내구성, 내화학성, 탄성 및 사용감이 우수한 폼을 제공하는 것을 목적으로 한다.

또한, 본 발명은 내구성, 내화학성, 탄성 및 사용감이 우수한 상기 폼을 포함하는 화장품을 제공하는 것을 목적으로 한다.

상기 목적을 달성하기 위하여,

본 발명은 다공성 구조를 갖는 폼에 폴리이미드 수지가 함유된 것을 특징으로 하는 폼을 제공한다.

일 구현예는 다공성 구조를 갖는 폼이 폴리에테르에스테르 엘라스토머, 폴리우레탄, NBR(AcryloNitrile-Butadiene Rubber), SBR(Styrene Butadiene Rubber), NR(Natural Rubber), 폴리염화 비닐, 폴리에틸렌, EVA(Ethylene Vinyl Acetate), 실리콘, 라텍스, 피막 타입, SIS(Styrene Isoprene Styrene), SEBS(Styrene Ethylene Butylene Styrene), PVA(PolyVinyl Alcohol), 실리콘제 엘라스토머, 니트릴, 부틸, 폴리에테르 및 네오프렌으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 포함하는 재질로 이루어진 것일 수 있다.

다른 일 구현예는 폴리이미드 수지가 폴리아믹산을 이미드화 시킨 것으로, 상기 폴리아믹산은 방향족 디안하이드라이드와 방향족 디아민 또는 방향족 디이소시아네이트를 중합하거나 방향족 디안하이드라이드, 방향족 디아민 및 방향족 디카르보닐 화합물을 중합한 것일 수 있다.

또 다른 일 구현예는 폴리이미드 수지가 유기용매에 용해되는 것일 수 있다.

또 다른 일 구현예는 폴리이미드 수지가 1) 2,2-비스(3-아미노-4-하이드록시페닐)헥사플루오로프로판(BAPAF) 및 3,3-디아미노-4,4-디하이드록시바이페닐(HAB)로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상인 것; 및 2,2-비스(3,4-디카르복시페닐)헥사플루오로프로판 디안하이드라이드(6FDA), 피로멜리틱 디안하이드라이드(PMDA), 4,4-옥시디프탈릭 디안하이드라이드(OPDA), 벤조페논-테트라카복실릭 디안하이드라이드(BTDA) 및 3,3,4,4-디페닐설폰 테트라카복실릭 디안하이드라이드(DSDA)로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상인 것과 반응하여 형성된 것이거나, 2) 2,2-비스(3,4-디카르복시페닐)헥사플루오로프로판 디안하이드라이드(6FDA) 및 비페닐 테트라카르복실릭 디안하이드라이드(BPDA)로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상인 것; 비스 트리플루오로메틸 벤지딘(TFDB), 9,9-비스(4-아미노페닐)플루오렌(FDA) 및 9,9-비스(4-아미노-3-플루오르페닐)플루오렌(F-FDA)로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상인 것; 및 테레프탈로일 클로라이드(TPC)와 반응하여 형성된 것일 수 있다.

또 다른 일 구현예는 상기 폼이 화장료 담지용인 것일 수 있다.

또 다른 일 구현예는 상기 폼이 화장품 도포용인 것일 수 있다.

또 다른 일 구현예는 상기 폴리이미드 수지는 항균 소재를 더 포함하는 것일 수 있다.

또한, 본 발명은 상기 폼, 및 상기 폼에 담지된 화장료 조성물을 포함하는 화장품을 제공한다.

또한, 본 발명은 다공성 구조를 갖는 폼에 폴리이미드 수지가 함유된 것을 특징으로 하는 폼의 제조방법을 제공한다.

본 발명의 폼은 인체에 무해하면서도, 내화학성, 형태유지성, 내구성 등의 우수한 물성을 갖는다. 또한, 본 발명이 화장료 담지용으로 사용되는 경우, 화장료 조성물이 잘 충진되며, 화장료 조성물을 장기간 균질하게 담지할 수 있고, 화장료 조성물을 취할 때 적당량의 화장료 조성물이 배출될 수 있으며, 사용감이 개선될 수 있다. 따라서 본 발명에 따른 폼을 이용하면, 화장료 조성물을 간편하게 휴대 또는 사용할 수 있으므로, 외출 시에도 편리하게 화장할 수 있다.

본 발명은 다공성 구조를 갖는 폼에 폴리이미드 수지를 함유시켜 내구성, 내화학성, 탄성, 사용감 등의 그 물성을 더 개선한 것이 특징이다.

이하, 본 발명을 상세히 설명한다.

상기 다공성 구조는 내부 또는 표면에 작은 기공이 많이 가진 상태를 말하는 것으로서, 기공의 형상, 개수 등은 화장료 조성물의 종류에 따라 달라질 수 있으며, 또한 폼의 부위에 따라 그 구조가 각각 달라질 수 있다. 예컨대, 다공성 구조는 3차원 망상형 구조, 오픈셀 등의 형상을 가질 수 있다.

상기 폼은 특정 고분자 수지를 발포하여 형성될 수 있다. 또한 특정 물질을 넣은 후, 이를 다시 녹이거나 화학반응 등을 통해 해당물질을 없앰으로써 기공이 형성될 수 있다. 아울러, 상기 수지를 부직포 형태로 가공하거나, 입자상 수지를 소결하여 기공을 형성시킬 수도 있다. 다만, 이에 특별히 한정되지 않고, 당해 기술분야에의 공지된 방법에 따라 제조가 가능하다.

상기 폼이 발포하여 형성되는 경우에는, 발포 과정을 제어하여 용도에 따라 폼의 기공 크기 및 기공율, 기공의 분포, 밀도 등을 조절할 수 있다. 일반적으로 당업계에 따르면, 발포는 발포제의 양과 종류, 발포가스의 종류 및 주입량, 발포 온도 및 압력, 기타 첨가제 등을 적절하게 조절하여 가능하며, 이러한 조절은 당업자에게 자명하다.

아울러 폼의 경우 포어수는 5~2000ppi(part per inch), 기공 사이즈는 0.01~5mm, 밀도는 0.01~0.5g/㎤ 의 범위일 수 있으며 이는 화장료의 조성에 따라 적절하게 조절할 수 있다.

상기 폼의 재질은 통상적으로 사용되는 고분자 수지일 수 있으며, 바람직하게는 폴리에테르에스테르 엘라스토머, 폴리우레탄, NBR(AcryloNitrile-Butadiene Rubber), SBR(Styrene Butadiene Rubber), NR(Natural Rubber), 폴리염화 비닐, 폴리에틸렌, EVA(Ethylene Vinyl Acetate), 실리콘, 라텍스, 피막 타입, SIS(Styrene Isoprene Styrene), SEBS(Styrene Ethylene Butylene Styrene), PVA(PolyVinyl Alcohol), 실리콘제 엘라스토머, 니트릴, 부틸, 폴리에테르 및 네오프렌으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 포함하는 재질일 수 있다. 예컨대, 상기 폼의 재질은 폴리에테르에스테르 엘라스토머로만 이루어질 수 있으며, 폴리에테르에스테르 엘라스토머와 폴리우레탄으로의 혼합으로도 이루어질 수 있다. 또한, 상기 고분자 수지는 항균 소재와 같은 첨가물을 포함할 수 있다. 상기 항균 소재로는 우루시올, 카다놀, 케스터오일 유래 폴리올, 은나노 화이버 등을 들 수 있다.

상기 폼의 재질 중 일례인 폴리에테르에스테르 엘라스토머 수지는 디올과 디카르복실레이트(또는 디카르복실산)로 구성되는 하드세그멘트와 폴리올과 디카르복실레이트(또는 디카르복실산)으로 구성되는 소프트세그멘트로 이루어져 엘라스토머의 특성을 갖는다면 그 제한을 두지 않지만, 구체적으로는 부탄디올과 디메틸테레프탈레이트의 하드 세그멘트를 가지고 폴리에테르계 폴리올과 디메틸테레프탈레이트를 소프트세그멘트로 이루어진 폴리에테르에스테르 엘라스토머 수지로서, 디카르복실레이트(또는 디카르복실산)와 디올 및 폴리올을 1차 에스테르 교환반응(또는 에스테르화 반응)을 실시하고, 이어서 별도의 반응기에서 중축합하여 고분자량의 폴리에테르에스테르 엘라스토머 수지가 제조될 수 있다. 상기 디올과 폴리올의 종류는 특별히 한정되지 않으며, 각각의 종류에서 단독 또는 혼합하여 사용할 수 있다. 상기 디카르복실레이트(또는 디카르복실산)의 예로는 디메틸테레프탈레이트, 테레프탈산, 디메틸이소프탈레이트, 이소프탈산, 디메틸나프탈레이트, 나프탈렌디카르복실산, 아디프산, 아젤라익산(Azelaic acid) 및 세바신산일 수 있고, 디올의 예로는 부탄디올(부틸렌글리콜), 모노에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 프로필렌글리콜 및 네오펜틸글리콜 등이고, 폴리올의 예로는 폴리테트라메틸렌 글리콜, 폴리에틸렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜 일 수 있다.

상기 폼의 재질 중 일례인 폴리우레탄은 폴리 에테르계 우레탄과 폴리 에스테르계 우레탄 등을 모두 포함한다.

상기 폴리이미드(PI, polyimide) 수지는 반복단위 내에 이미드 링키지 (imide linkage)를 포함하고 있는 고분자를 말하는 말한다. 보다 구체적으로, 상기 폴리이미드 수지는 방향족 디안하이드라이드와 방향족 디아민 또는 방향족 디이소시아네이트를 중합하거나 방향족 디안하이드라이드, 방향족 디아민 및 방향족 디카르보닐 화합물을 중합하여 폴리아믹산(이의 유도체까지 포함)를 제조한 후, 화학적 이미드화를 통해 제조되거나 고온에서 폐환탈수시켜 이미드화 하여 제조되는 고내열 수지를 일컫으며, 본 발명에서의 폴리이미드 수지는 유기용매에 용해되는 것이라면 그 종류 면에서 특별히 제한되지 않는다.

상기 방향족 디안하이드라이드는 특별히 한정되지 않으나, 2,2-비스(3,4-디카르복시페닐)헥사플루오로프로판 디안하이드라이드(6FDA), 사이클로부탄테트라카르복실릭 디안하이드라이드(CBDA), 비페닐테트라카르복실릭 디안하이드라이드(BPDA), 바이시클로[2.2.2]옥트-7-엔-2,3,5,6-테트라카르복실릭 디안하이드라이드(BTA), 4-(2,5-디옥소테트라하이드로푸란-3-일)-1,2,3,4-테트라하이드로나프탈렌-1,2-디카르복실릭디안하이드라이드(TDA), 피로멜리틱산 디안하이드라이드(1,2,4,5-벤젠 테트라카르복실릭 디안하이드라이드(PMDA), 벤조페논 테트라카르복실릭 디안하이드라이드(BTDA), 비스카르복시페닐 디메틸 실란 디안하이드라이드(SiDA), 옥시디프탈릭 디안하이드라이드(ODPA), 비스 디카르복시페녹시 디페닐 설파이드 디안하이드라이드(BDSDA), 술포닐 디프탈릭안하이드라이드(SO₂DPA), 3,3,4,4-디페닐설폰 테트라카복실릭 디안하이드라이드(DSDA) 및 이소프로필리덴이페녹시 비스 프탈릭안하이드라이드(6HBDA)로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상일 수 있다.

상기 방향족 디아민은 특별히 한정되지 않으나, 옥시디아닐린(ODA), p-페닐렌디아민(pPDA), m-페닐렌디아민(mPDA), p-메틸렌디아민(pMDA), m-메틸렌디아민(mMDA), 비스 트리플루오로메틸 벤지딘(TFDB), 사이클로헥산디아민(13CHD, 14CHD), 비스 아미노하이드록시 페닐 헥사플로오로프로판(DBOH), 비스 아미노페녹시 벤젠(133APB, 134APB, 144APB), 비스 아미노페닐 헥사플루오로 프로판(33-6F, 44-6F), 비스 아미노페닐술폰(4DDS, 3DDS), 비스 아미노 페녹시 페닐 헥사플루오로프로판(4BDAF), 비스 아미노 페녹시 페닐프로판(6HMDA), 3,3-디아미노-4,4-디하이드록시바이페닐(HAB), 비스(4-아미노페닐)플루오렌(FDA), 비스(4-아미노-3플루오르페닐)플루오렌(F-FDA) 및 비스 아미노페녹시 디페닐 술폰(DBSDA)로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상일 수 있다.

상기 방향족 디이소시아네이트는 특별히 한정되지 않으나, 톨릴렌 디이소시아네이트, 1,5-나프탈렌 디이소시아네이트 및 4,4'-디페닐메탄 디이소시아네이트로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상일 수 있다

상기 방향족 디카르보닐 화합물은 특별히 한정되지 않으나, 카르보닐 화합물로는 테레프탈로일 클로라이드(TPC), 테레프탈릭 엑시드(TPA), 이소프탈로일 디클로라이드(IPC) 및 4,4'-벤조일 클로라이드(BZC)로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상일 수 있다.

상술한 방향족 디안하이드라이드와 방향족 디아민 또는 방향족 디이소시아네이트는 1:1 당량비로 하여, 반응온도 -10 내지 80℃, 반응시간 1 내지 48시간 동안, 질소 또는 아르곤 분위기에서 중합하여 폴리아믹산 용액을 제조할 수 있다.

상술한 방향족 디안하이드라이드, 방향족 디아민 및 방향족 디카르보닐 화합물은 1:1 당량비(방향족 디안하이드라이드 및 방향족 디카르보닐 화합물: 방향족 디아민)로 하여, 반응온도 -10 내지 80℃, 반응시간 1 내지 48시간 동안, 질소 또는 아르곤 분위기에서 중합하여 폴리아믹산 용액을 제조할 수 있다.

상기 중합을 위한 용매(중합용 용매)로는 폴리아믹산을 용해하는 용매이면 특별히 한정되지 않는다. 공지된 반응용매로서 m-크레졸, N-메틸-2-피롤리돈(NMP), 디메틸포름아미드(DMF), 디메틸아세트아미드(DMAc), 디메틸설폭사이드(DMSO), 아세톤, 디에틸아세테이트 중에서 선택된 하나 이상의 극성용매를 사용한다. 이외에도 테트라하이드로퓨란(THF), 클로로포름과 같은 저비점 용액 또는 γ-부티로락톤과 같은 저흡수성 용매를 사용할 수 있다. 이외에도 테트라하이드로퓨란(THF), 클로로포름과 같은 저비점 용액 또는 γ-부티로락톤과 같은 저흡수성 용매를 사용할 수 있다. 상기 용매(중합용 용매)의 함량에 대하여 특별히 한정되지는 않으나, 적절한 폴리아믹산 용액의 분자량과 점도를 얻기 위하여 중합용 용매(제1 용매)의 함량은 전체 폴리아믹산 용액 중 50 내지 95중량%가 바람직하다.

상기 함유는 폴리이미드 수지를 폼의 표면 및 내부로 침투시켜 폼의 특성을 사용목적에 맞게 제조하는 것을 의미하는 것으로, 상기 폴리이미드 수지가 폼의 내부 및 표면에 침투됨에 따라 내화학성, 내구성, 탄성, 사용감 등의 특징이 향상된다.

본 발명에 있어서, 다공성 구조를 갖는 폼에 폴리이미드 수지를 함유시키는 방법은 폼을 폴리아믹산 용액에 침지시킨 후 일정 조건을 가하여 이미드화 시키거나 폼을 이미 이미드화된 폴리이미드 수지 용액에 침지시킬 수도 있다. 일례로, 폴리이미드 수지의 함유는 폴리이미드 수지 용액에 상기 폼을 일정 시간 동안 침지시키는 과정, 스퀴즈(squeeze)시키는 과정, 건조하는 과정 등을 거쳐 제조될 수 있다.

상기 폴리아믹산 용액은 상술한 바와 같다.

상기 폴리이미드 수지 용액은 폴리이미드 수지가 유기용매에 용해되어 있는 것을 말하며, 상기 유기용매는 폴리이미드 수지를 용해시키는 용매이면 특별히 한정되지 않지만, 바람직하게는 클로로포름, 디클로메탄 등의 할로겐계 용매, 디옥솔란, 디에틸에테르 등의 에테르계 용매, MEK(메틸 에틸 케톤), MIBK(메틸 이소부틸 케톤), 시클로헥사논 등의 케톤계 용매가 사용될 수 있다. 본 발명의 일례로서, 유기용매의 용해도를 증가시키기 위하여 디아민 또는 디안하이드라이드의 주쇄에 유연한 기를 도입하거나, 알킬기와 같은 유연한 기를 곁가지로 도입할 수 있으며, 히드록시기와 같은 극성 관능기를 주쇄 또는 측쇄에 도입할 수도 있다.

예컨대, 상기 폴리이미드 수지는

1) 2,2-비스(3-아미노-4-하이드록시페닐)헥사플루오로프로판(BAPAF) 및 3,3-디아미노-4,4-디하이드록시바이페닐(HAB)로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상인 것; 및 2,2-비스(3,4-디카르복시페닐)헥사플루오로프로판 디안하이드라이드(6FDA), 피로멜리틱 디안하이드라이드(PMDA), 4,4-옥시디프탈릭 디안하이드라이드(OPDA), 벤조페논-테트라카복실릭 디안하이드라이드(BTDA) 및 3,3,4,4-디페닐설폰 테트라카복실릭 디안하이드라이드(DSDA)로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상인 것과 반응하여 형성된 것이거나

2) 2,2-비스(3,4-디카르복시페닐)헥사플루오로프로판 디안하이드라이드(6FDA) 및 비페닐 테트라카르복실릭 디안하이드라이드(BPDA)로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상인 것; 비스 트리플루오로메틸 벤지딘(TFDB), 9,9-비스(4-아미노페닐)플루오렌(FDA) 및 9,9-비스(4-아미노-3-플루오르페닐)플루오렌(F-FDA)로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상인 것; 및 테레프탈로일 클로라이드(TPC)와 반응하여 형성된 것일 수 있다.

또한, 상기 폴리아믹산 용액 또는 폴리이미드 수지 용액은 앞서 언급한 항균 소재와 같은 첨가물이 첨가될 수 있다.

상기 폴리아믹산 용액 또는 폴리이미드 수지 용액은 폼에 함유하기에 용이하게 적절한 점도를 가질 수 있으며, 용매를 일정량 첨가하여 점도를 조절할 수 있다. 일례로서, 폴리이미드 수지 용액은 25℃에서 2000 내지 800,000cps로 조절하여 사용할 수 있다.

상기 침지시키는 과정은 폴리아믹산 용액 또는 폴리이미드 수지 용액에 폼을 담구어 표면 및 내부에 고르게 묻히는 과정을 말한다. 침지시키는 과정은 당업계에 공지되어 있는 방법에 따라 수행될 수 있다. 예컨대, 폴리아믹산 용액 또는 폴리이미드 수지 용액에 폼을 담구어 압력을 가하거나 빼는 공정 등을 반복하여 수행함으로써 폼의 표면 및 내부에 폴리아믹산 용액 또는 폴리이미드 수지 용액을 고르게 묻힐 수 있다.

상기 폼은(즉, 폴리아믹산 용액 또는 폴리이미드 수지 용액에 침지시키기 전의 폼)은 낮은 경도를 가지며, 최종적으로 폴리이미드 수지가 함유됨에 따라 화장료 담지, 도포 등의 용도에 맞게 경도를 갖는 폼으로 제조될 수 있다.

상기 스퀴즈시키는 과정은 폼에 적정한 압력을 가하여 일정량의 용액을 제거하고 폼의 표면 및 내부에 고르게 묻혀진 폴리아믹산 용액 또는 폴리이미드 수지 용액의 두께를 사용목적 및 그에 따라 요구되는 물성에 맞게 적절하게 조절하는 과정을 말한다. 상기 스퀴즈시키는 과정은 가압로울러 등을 이용해 수행될 수 있으나 가압을 가할 수 있는 기구 또는 기계라면 제한 없이 사용될 수 있으며, 가압은 1 내지 3회 정도 이루어질 수 있으나 특별히 이에 제한되지는 않는다.

상기 건조하는 과정은 폼의 표면 및 내부에 잔여하고 있는 용제를 제거하는 과정을 말하며, 상기 건조를 통해 폼의 표면 및 내부에 폴리이미드 수지가 고르게 침투되어 있는 폼이 제조된다. 건조하는 과정은 당업계에 공지되어 있는 방법에 따라 수행될 수 있는데, 예컨대 100℃ 내외에서 5분간 열풍오븐에 방치하여 수행될 수 있다.

폴리아믹산 용액을 폼에 침지시키는 경우, 상술한 바와 같이 별도의 조건을 가하여 폴리아믹산을 이미드화 시켜야 하며, 상기 이미드화는 스퀴즈시키는 과정 전후로 수행될 수 있으며, 건조하는 과정에서도 수행될 수도 있다.

상기 폼에 폴리이미드 수지 용액을 침지시켜 스퀴즈시키는 방법 이외에 스프레이 분사과정을 이용한 방법으로도 폼에 폴리이미드 수지를 함유시킬 수 있으며, 특별히 이에 한정되지 않고 당업계에 공지된 방법에 따라 폼에 폴리이미드 수지를 함유시킬 수 있다.

상기 폼은 화장료 담지용도로 사용될 수 있다. 화장료 담지용이란, 사용자가 사용하기 전에 그 자체로서 화장료를 담지하여 보관하고 있다가, 사용자가 사용할 때에는 적당한 양의 화장료가 배출되어 피부에 도포될 수 있어야 한다. 이때 화장료의 담지용의 폼은 화장료 도포구(퍼프라고도 함)에 묻어져 피부에 도포될 수도 있고, 별도의 도포구 없이 피부에 직접 접촉하여 도포될 수도 있다. 즉, 화장료 담지용도의 폼은 내화학성, 내구성 및 충진능, 담지능, 배출성 등이 필요하다.

상기 화장료는 오일을 외부상으로 하여 물이 내부상으로 분산되어 있는 유중수형(water in oil)의 화장료 조성물 일 수 있다. 오일과 물의 비율 조절로 점도 등의 물성 조절이 가능하고, 다공성 폼에의 담지 정도, 가압 시의 토출 정도 조절이 가능하다. 그러나, 본 발명에서 점도에 따라, 유중수형 화장료 뿐만 아니라, 수중유형, 가용화형, 오일타입형 등의 화장료도 사용이 가능하다.

또한, 상기 폼은 화장료 도포용도로 사용될 수 있다. 상기 화장료 도포용이란, 사용자가 사용시에 화장료 조성물을 사용자의 피부에 도포하는 것, 즉 별도의 화장료를 도포구에 묻혀 도포구 자체를 피부에 접촉시킴으로써 피부에 화장료를 전달하는 것을 목적으로 이용하는 것이다.

또한, 본 발명은 다공성 구조를 갖는 폼, 및 상기 폼에 담지된 화장료 조성물을 포함하는 화장품을 제공한다.

상기 담지란 임의 물질 또는 성분을 담아 유지하는 것을 가리킨다.

상기 화장료 조성물은 메이크업 프라이머, 메이크업베이스, 파운데이션, 스킨커버, 립스틱, 립그로스, 페이스파우더, 립라이너펜슬, 아이브라우펜슬, 아이섀도, 치크칼라, 콤팩트파우더, 트윈케익, 팩트, 파우더팩트, 아이브라우, 아이섀도우, 컨실러, 블러셔, 파우더 파운데이션, 로션, 스킨 또는 에어리스 제형 등일 수 있으나, 이에 제한되지는 않는다.

화장료 조성물이 고상인 경우보다 액상인 경우 휴대 및 보관이 곤란한 경향이 높으나, 본 발명의 폼을 포함하는 화장품을 이용하는 경우, 액상, 크림상의 화장료 조성물도 안정하고 안전하게 보관 및 휴대할 수 있다는 점에서 바람직할 수 있다. 화장료 조성물이 고상인 경우, 폼에 담지됨으로써 열 또는 충적 등의 외부의 충격에 의한 고상의 순간적인 물성 변화를 줄여 줄 수 있으며, 화장료 사용시 폼이 내용물을 고정시키는 역할을 하여 적정량의 내용물만을 배출할 수 있는 장점이 있다.

상기 제조방법은 폼을 폴리이미드 수지 용액에 침지시키는 단계, 상기 폼에 압력을 가하여 스퀴즈(squeeze)시키는 단계, 및 상기 폼을 건조시키는 단계를 포함하며, 각 단계의 구체적 설명은 앞서 기재한 바와 같다.

이하, 본 발명을 제조예 및 실시예를 이용하여 더욱 상세하게 설명한다. 그러나 하기 제조예 및 실시예는 본 발명을 예시하기 위한 것으로서, 본 발명은 하기 제조예 및 실시예에 의해 한정되지 않고 다양하게 수정 및 변경될 수 있다.

제조예 1. 화장료 조성물의 제조

당업계의 통상적인 방법으로 W/O 유화형 조성물을 제조하였다.

제조예 2. 폴리이미드 수지 용액의 제조

2-1.

반응기로써 교반기, 질소주입장치, 적하깔때기, 온도조절기 및 냉각기를 부착한 1L 반응기에 질소를 통과시키면서 N,N-디메틸아세트아미드(DMAc) 762g을 채운 후, 반응기의 온도를 25?로 맞춘 후 TFDB 55.91g(0.175mol) 및 FDA 1.88g (0.005mol)을 용해하여 이 용액을 25?로 유지하였다. 여기에 BPDA 14.30g(0.049mol)과 6FDA 9.60g(0.022mol)을 투입 후 일정 시간 동안 교반하여 용해 및 반응시켰다. 이 후 용액의 온도를 15?로 유지한 후 TPC 22.29g(0.109mol)을 첨가하였으며, 25?에서 12시간 반응하여 고형분의 농도가 12중량%이고, 점도가 250 poise인 폴리아믹산 용액을 얻었다.

상기 폴리아믹산 용액에 피리딘 17.09g, 아세틱 안하이드라이 21.86g을 투입하여 30분 교반 후 다시 80?에서 1시간 교반하여 상온으로 식히고, 이를 메탄올 20L로 침전시키고, 침전된 고형분을 여과하여 분쇄한 후 100?에서 진공으로 6시간 건조하여 93.5g의 고형분 분말의 폴리이미드 수지를 얻었다.

상기 90g의 고형분 분말의 폴리이미드 수지를 725g의 N,N-디메틸아세타아미드(DMAc)에 녹여서 폴리이미드 수지 용액을 제조하였다.

2-2.

반응기로써 교반기, 질소주입장치, 적하깔때기, 온도조절기 및 냉각기를 부착한 1L 반응기에 질소를 통과시키면서 N,N-디메틸아세트아미드(DMAc) 768g을 채운 후, 반응기의 온도를 25?로 맞춘 후 TFDB 46.11g(0.144mol) 및 FDA 12.54g (0.036mol)을 용해하여 이 용액을 25?로 유지하였다. 여기에 BPDA 14.30g(0.049mol)과 6FDA 9.60g(0.022mol)을 투입 후 일정 시간 동안 교반하여 용해 및 반응시켰다. 이 후 용액의 온도를 15?로 유지한 후 TPC 22.29g(0.109mol)을 첨가하였으며, 25?에서 12시간 반응하여 고형분의 농도가 12중량%이고, 점도가 248 poise인 폴리아믹산 용액을 얻었다.

상기 폴리아믹산 용액에 피리딘 17.09g, 아세틱 안하이드라이 21.86g을 투입하여 30분 교반 후 다시 80?에서 1시간 교반하여 상온으로 식히고, 이를 메탄올 20L로 침전시키고, 침전된 고형분을 여과하여 분쇄한 후 100?에서 진공으로 6시간 건조하여 94.3g의 고형분 분말의 폴리이미드 수지를 얻었다.

2-3.

반응기로써 교반기, 질소주입장치, 적하깔때기, 온도조절기 및 냉각기를 부착한 1L 반응기에 질소를 통과시키면서 N,N-디메틸아세트아미드(DMAc) 780g을 채운 후, 반응기의 온도를 25?로 맞춘 후 TFDB 28.82g(0.09mol) 및 FDA 31.36g (0.09mol)을 용해하여 이 용액을 25?로 유지하였다. 여기에 BPDA 14.30g(0.049mol)과 6FDA 9.60g(0.022mol)을 투입 후 일정 시간 동안 교반하여 용해 및 반응시켰다. 이 후 용액의 온도를 15?로 유지한 후 TPC 22.29g(0.109mol)을 첨가하였으며, 25?에서 12시간 반응하여 고형분의 농도가 12중량%이고, 점도가 240 poise인 폴리아믹산 용액을 얻었다.

상기 폴리아믹산 용액에 피리딘 17.09g, 아세틱 안하이드라이 21.86g을 투입하여 30분 교반 후 다시 80?에서 1시간 교반하여 상온으로 식히고, 이를 메탄올 20L로 침전시키고, 침전된 고형분을 여과하여 분쇄한 후 100?에서 진공으로 6시간 건조하여 95.7g의 고형분 분말의 폴리이미드 수지를 얻었다.

2-4.

반응기로써 교반기, 질소주입장치, 적하깔때기, 온도조절기 및 냉각기를 부착한 1L 반응기에 질소를 통과시키면서 N,N-디메틸아세트아미드(DMAc) 764g을 채운 후, 반응기의 온도를 25?로 맞춘 후 TFDB 55.91g(0.175mol) 및 F-FDA 1.88g (0.005mol)을 용해하여 이 용액을 25?로 유지하였다. 여기에 BPDA 14.30g(0.049mol)과 6FDA 9.60g(0.022mol)을 투입 후 일정 시간 동안 교반하여 용해 및 반응시켰다. 이 후 용액의 온도를 15?로 유지한 후 TPC 22.29g(0.109mol)을 첨가하였으며, 25?에서 12시간 반응하여 고형분의 농도가 12중량%이고, 점도가 242 poise인 폴리아믹산 용액을 얻었다.

상기 폴리아믹산 용액에 피리딘 17.09g, 아세틱 안하이드라이 21.86g을 투입하여 30분 교반 후 다시 80?에서 1시간 교반하여 상온으로 식히고, 이를 메탄올 20L로 침전시키고, 침전된 고형분을 여과하여 분쇄한 후 100?에서 진공으로 6시간 건조하여 93.7g의 고형분 분말의 폴리이미드 수지를 얻었다.

2-5.

반응기로써 교반기, 질소주입장치, 적하깔때기, 온도조절기 및 냉각기를 부착한 1L 반응기에 질소를 통과시키면서 N,N-디메틸아세트아미드(DMAc) 778g을 채운 후, 반응기의 온도를 25?로 맞춘 후 TFDB 46.11g(0.144mol) 및 F-FDA 13.84g (0.036mol)을 용해하여 이 용액을 25?로 유지하였다. 여기에 BPDA 14.30g(0.049mol)과 6FDA 9.60g(0.022mol)을 투입 후 일정 시간 동안 교반하여 용해 및 반응시켰다. 이 후 용액의 온도를 15?로 유지한 후 TPC 22.29g(0.109mol)을 첨가하였으며, 25?에서 12시간 반응하여 고형분의 농도가 12중량%이고, 점도가 252 poise인 폴리아믹산 용액을 얻었다.

상기 폴리아믹산 용액에 피리딘 17.09g, 아세틱 안하이드라이 21.86g을 투입하여 30분 교반 후 다시 80?에서 1시간 교반하여 상온으로 식히고, 이를 메탄올 20L로 침전시키고, 침전된 고형분을 여과하여 분쇄한 후 100?에서 진공으로 6시간 건조하여 94.5g의 고형분 분말의 폴리이미드 수지를 얻었다.

2-6.

응기로써 교반기, 질소주입장치, 적하깔때기, 온도조절기 및 냉각기를 부착한 1L 반응기에 질소를 통과시키면서 N,N-디메틸아세트아미드(DMAc) 803g을 채운 후, 반응기의 온도를 25?로 맞춘 후 TFDB 28.82g(0.09mol) 및 F-FDA 34.60g (0.09mol)을 용해하여 이 용액을 25?로 유지하였다. 여기에 BPDA 14.30g(0.049mol)과 6FDA 9.60g(0.022mol)을 투입 후 일정 시간 동안 교반하여 용해 및 반응시켰다. 이 후 용액의 온도를 15?로 유지한 후 TPC 22.29g(0.109mol)을 첨가하였으며, 25?에서 12시간 반응하여 고형분의 농도가 12중량%이고, 점도가 238 poise인 폴리아믹산 용액을 얻었다.

상기 폴리아믹산 용액에 피리딘 17.09g, 아세틱 안하이드라이 21.86g을 투입하여 30분 교반 후 다시 80?에서 1시간 교반하여 상온으로 식히고, 이를 메탄올 20L로 침전시키고, 침전된 고형분을 여과하여 분쇄한 후 100?에서 진공으로 6시간 건조하여 96.6g의 고형분 분말의 폴리이미드 수지를 얻었다.

실시예 1. 폴리에테르에스테르 엘라스토머 수지를 발포한 폼의 제조

에스테르 교환 반응기에 디메틸테레프탈레이트, 부탄디올과 엘라스토머의 소프트세그멘트를 구성하는 폴리테트라메틸렌글리콜을 투입하고, 에스테르 교환반응 촉매로 테트라부톡시타이타네이트(TBT)를 첨가하여 승온시키면서 에스테르 교환반응을 실시하였다.

에스테르 교환 반응 종료 후 제조된 올리고머에 중축합 촉매로 테트라부톡시타이타네이트(TBT)를 고르게 투입하고, 이송관을 이용하여 중축합 반응관으로 이송시켰다. 예비중합물을 이송할 때 인젝션 설비를 이용하여 산화방지제로 N,N′-핵산-1,6-디일 비스(3-(3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시페닐-프로피온아미드))과 N,N'-트리메틸렌비스-(3-3,5-디-t-부틸-4-하이드록시페닐)프로피온아미드)을 부탄디올에 분산시켜 첨가하였다.

중축합 반응관으로 이송된 예비중합물 혼합물을 단계적으로 감압하면서 축중합 반응을 진행시켜 폴리에테르에스테르 엘라스토머 수지를 제조하였다.

이후, 당업계에서 일반적으로 공지된 방법에 따라 발포하여 폴리에테르에스테르 엘라스토머 수지를 발포한 폼을 제조하였다.

실시예 2. 폴리이미드 수지가 함유된 폼의 제조

2-1.

상기 실시예 1에서 제조된 폼을 제조예 2-1의 폴리이미드 수지 용액에 침지시켰으며, 적정한 압력을 가하여 스퀴즈(squeeze)시킨 후 건조하여 폴리이미드 수지가 함유된 폼을 제조하였다.

2-2.

상기 실시예 1에서 제조된 폼을 제조예 2-2의 폴리이미드 수지 용액에 침지시켰으며, 적정한 압력을 가하여 스퀴즈(squeeze)시킨 후 건조하여 폴리이미드 수지가 함유된 폼을 제조하였다.

2-3.

상기 실시예 1에서 제조된 폼을 제조예 2-3의 폴리이미드 수지 용액에 침지시켰으며, 적정한 압력을 가하여 스퀴즈(squeeze)시킨 후 건조하여 폴리이미드 수지가 함유된 폼을 제조하였다.

2-4.

상기 실시예 1에서 제조된 폼을 제조예 2-4의 폴리이미드 수지 용액에 침지시켰으며, 적정한 압력을 가하여 스퀴즈(squeeze)시킨 후 건조하여 폴리이미드 수지가 함유된 폼을 제조하였다.

2-5.

상기 실시예 1에서 제조된 폼을 제조예 2-5의 폴리이미드 수지 용액에 침지시켰으며, 적정한 압력을 가하여 스퀴즈(squeeze)시킨 후 건조하여 폴리이미드 수지가 함유된 폼을 제조하였다.

2-6.

상기 실시예 1에서 제조된 폼을 제조예 2-6의 폴리이미드 수지 용액에 침지시켰으며, 적정한 압력을 가하여 스퀴즈(squeeze)시킨 후 건조하여 폴리이미드 수지가 함유된 폼을 제조하였다.

2-7.

폴리 에테르계 우레탄 폼을 제조예 2-1의 폴리이미드 수지 용액에 침지시켰으며, 적정한 압력을 가하여 스퀴즈(squeeze)시킨 후 건조하여 폴리이미드 수지가 함유된 폼을 제조하였다.

Claims

다공성 구조를 갖는 폼에 폴리이미드 수지가 함유된 것을 특징으로 하는 폼.
제1항에 있어서,
상기 다공성 구조를 갖는 폼은 폴리에테르에스테르 엘라스토머, 폴리우레탄, NBR(AcryloNitrile-Butadiene Rubber), SBR(Styrene Butadiene Rubber), NR(Natural Rubber), 폴리염화 비닐, 폴리에틸렌, EVA(Ethylene Vinyl Acetate), 실리콘, 라텍스, 피막 타입, SIS(Styrene Isoprene Styrene), SEBS(Styrene Ethylene Butylene Styrene), PVA(PolyVinyl Alcohol), 실리콘제 엘라스토머, 니트릴, 부틸, 폴리에테르 및 네오프렌으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 포함하는 재질로 이루어진 것을 특징으로 하는 폼.
제1항에 있어서,
상기 폴리이미드 수지는 폴리아믹산을 이미드화 시킨 것으로,
상기 폴리아믹산은 방향족 디안하이드라이드와 방향족 디아민 또는 방향족 디이소시아네이트를 중합하거나 방향족 디안하이드라이드, 방향족 디아민 및 방향족 디카르보닐 화합물을 중합한 것을 특징으로 하는 폼.
제1항에 있어서,
상기 폴리이미드 수지는 유기용매에 용해되는 것을 특징으로 하는 폼.
제1항에 있어서,
상기 폴리이미드 수지는.
1) 2,2-비스(3-아미노-4-하이드록시페닐)헥사플루오로프로판(BAPAF) 및 3,3-디아미노-4,4-디하이드록시바이페닐(HAB)로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상인 것; 및 2,2-비스(3,4-디카르복시페닐)헥사플루오로프로판 디안하이드라이드(6FDA), 피로멜리틱 디안하이드라이드(PMDA), 4,4-옥시디프탈릭 디안하이드라이드(OPDA), 벤조페논-테트라카복실릭 디안하이드라이드(BTDA) 및 3,3,4,4-디페닐설폰 테트라카복실릭 디안하이드라이드(DSDA)로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상인 것과 반응하여 형성된 것이거나
2) 2,2-비스(3,4-디카르복시페닐)헥사플루오로프로판 디안하이드라이드(6FDA) 및 비페닐 테트라카르복실릭 디안하이드라이드(BPDA)로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상인 것; 비스 트리플루오로메틸 벤지딘(TFDB), 9,9-비스(4-아미노페닐)플루오렌(FDA) 및 9,9-비스(4-아미노-3-플루오르페닐)플루오렌(F-FDA)로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상인 것; 및 테레프탈로일 클로라이드(TPC)와 반응하여 형성된 것임을 특징으로 하는 폼.
제1항에 있어서,
상기 폼은 화장료 담지용인 것을 특징으로 하는 폼.
제1항에 있어서,
상기 폼은 화장료 도포용인 것을 특징으로 하는 폼.
제1항에 있어서,
상기 폴리이미드 수지는 항균 소재를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 폼.
제1항에 따른 폼, 및 상기 폼에 담지된 화장료 조성물을 포함하는 화장품.