KR20170032655A - 공정흑연을 이용한 그래핀 제조방법 - Google Patents
공정흑연을 이용한 그래핀 제조방법 Download PDFInfo
- Publication number
- KR20170032655A KR20170032655A KR1020150130273A KR20150130273A KR20170032655A KR 20170032655 A KR20170032655 A KR 20170032655A KR 1020150130273 A KR1020150130273 A KR 1020150130273A KR 20150130273 A KR20150130273 A KR 20150130273A KR 20170032655 A KR20170032655 A KR 20170032655A
- Authority
- KR
- South Korea
- Prior art keywords
- graphite
- graphene
- diamond
- mixture
- recovering
- Prior art date
Links
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 191
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 100
- 239000010439 graphite Substances 0.000 title claims abstract description 100
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 94
- 229910021389 graphene Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 86
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 43
- 230000008569 process Effects 0.000 claims abstract description 62
- 239000010432 diamond Substances 0.000 claims abstract description 40
- 229910003460 diamond Inorganic materials 0.000 claims abstract description 37
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 26
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 16
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 16
- 239000012286 potassium permanganate Substances 0.000 claims abstract description 16
- 238000005245 sintering Methods 0.000 claims abstract description 13
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 9
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 claims abstract description 5
- 239000011812 mixed powder Substances 0.000 claims abstract description 3
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 34
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 claims description 9
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 8
- CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N Ascorbic acid Chemical compound OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1O CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N 0.000 claims description 6
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 6
- VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N sodium nitrate Chemical compound [Na+].[O-][N+]([O-])=O VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 5
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims description 4
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 claims description 4
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 claims description 3
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 235000010323 ascorbic acid Nutrition 0.000 claims description 3
- 229960005070 ascorbic acid Drugs 0.000 claims description 3
- 239000011668 ascorbic acid Substances 0.000 claims description 3
- WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N beta-D-glucose Chemical compound OC[C@H]1O[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N 0.000 claims description 3
- 239000008103 glucose Substances 0.000 claims description 3
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000012279 sodium borohydride Substances 0.000 claims description 3
- 229910000033 sodium borohydride Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910000104 sodium hydride Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000012312 sodium hydride Substances 0.000 claims description 3
- 235000010344 sodium nitrate Nutrition 0.000 claims description 3
- 239000004317 sodium nitrate Substances 0.000 claims description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 abstract description 8
- 239000002994 raw material Substances 0.000 abstract description 5
- 230000005496 eutectics Effects 0.000 abstract 3
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 abstract 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 10
- 239000000463 material Substances 0.000 description 9
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 7
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 6
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 4
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 4
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 4
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical group [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 3
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010306 acid treatment Methods 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000005229 chemical vapour deposition Methods 0.000 description 2
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 2
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011229 interlayer Substances 0.000 description 2
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 2
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 2
- 238000010298 pulverizing process Methods 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 2
- 239000004065 semiconductor Substances 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 2
- OHLUUHNLEMFGTQ-UHFFFAOYSA-N N-methylacetamide Chemical compound CNC(C)=O OHLUUHNLEMFGTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- 238000007385 chemical modification Methods 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 239000011162 core material Substances 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- 230000032798 delamination Effects 0.000 description 1
- 238000000432 density-gradient centrifugation Methods 0.000 description 1
- 238000003795 desorption Methods 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 230000005611 electricity Effects 0.000 description 1
- 238000000407 epitaxy Methods 0.000 description 1
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 230000008570 general process Effects 0.000 description 1
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hcl hcl Chemical compound Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009396 hybridization Methods 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 239000012770 industrial material Substances 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 238000003754 machining Methods 0.000 description 1
- 238000003801 milling Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- 239000012466 permeate Substances 0.000 description 1
- 230000001699 photocatalysis Effects 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 238000000053 physical method Methods 0.000 description 1
- 238000011197 physicochemical method Methods 0.000 description 1
- 238000009832 plasma treatment Methods 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 238000011085 pressure filtration Methods 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000011946 reduction process Methods 0.000 description 1
- 238000004904 shortening Methods 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
- 238000002604 ultrasonography Methods 0.000 description 1
- 238000004148 unit process Methods 0.000 description 1
- 238000003828 vacuum filtration Methods 0.000 description 1
- 238000004065 wastewater treatment Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C01B31/0476—
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J3/00—Processes of utilising sub-atmospheric or super-atmospheric pressure to effect chemical or physical change of matter; Apparatus therefor
- B01J3/06—Processes using ultra-high pressure, e.g. for the formation of diamonds; Apparatus therefor, e.g. moulds or dies
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J19/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J19/08—Processes employing the direct application of electric or wave energy, or particle radiation; Apparatus therefor
- B01J19/10—Processes employing the direct application of electric or wave energy, or particle radiation; Apparatus therefor employing sonic or ultrasonic vibrations
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J6/00—Heat treatments such as Calcining; Fusing ; Pyrolysis
-
- C01B31/043—
-
- C01B31/06—
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Carbon And Carbon Compounds (AREA)
Abstract
본 발명은 공정흑연을 이용한 그래핀 제조방법에 관한 것으로서, 본 발명에 따른 공정흑연을 이용한 그래핀 제조방법은 금속 및 흑연을 포함하는 혼합 분말을 소결하여 다이아몬드 및 미반응 흑연을 포함하는 소결체를 제조하는 제1단계; 상기 소결체를 과망간산칼륨(KMnO4)이 첨가된 강산 에 침지하고 전기분해하여 다이아몬드 및 흑연을 포함하는 혼합물로 변환하는 제2단계; 상기 혼합물 내의 흑연을 박리시키는 제3단계; 박리된 산화 그래핀을 회수하는 제4단계; 및 상기 회수된 산화 그래핀을 환원시키는 제5단계;를 포함한다.
본 발명에 따르면 다이아몬드 제조 공정을 수행하면서, 그래핀 제조공정의 흑연 전처리 과정을 동시에 수행하여 공정을 단축할 수 있어 전처리용 시약비용 및 공정비용을 절감할 수 있는 효과가 있다.
또한, 본 발명에 따르면 다이아몬드 제조 공정 후 폐기되는 부산물인 공정흑연을 재활용하여 그래핀의 원료로 사용함으로써 그래핀 제조 시 비용을 절감할 수 있으며, 공정흑연을 폐기하기 위한 추가비용 또한 절감할 수 있는 효과가 있다.
본 발명에 따르면 다이아몬드 제조 공정을 수행하면서, 그래핀 제조공정의 흑연 전처리 과정을 동시에 수행하여 공정을 단축할 수 있어 전처리용 시약비용 및 공정비용을 절감할 수 있는 효과가 있다.
또한, 본 발명에 따르면 다이아몬드 제조 공정 후 폐기되는 부산물인 공정흑연을 재활용하여 그래핀의 원료로 사용함으로써 그래핀 제조 시 비용을 절감할 수 있으며, 공정흑연을 폐기하기 위한 추가비용 또한 절감할 수 있는 효과가 있다.
Description
본 발명은 공정흑연을 이용한 그래핀 제조방법에 관한 것으로서, 보다 상세하게는 다이아몬드 제조시 발생되는 부산물인 공정흑연을 그래핀 제조를 위한 원료로 재활용하고 공정을 간소화할 수 있는 공정흑연을 이용한 그래핀 제조방법에 관한 것이다.
그래핀은 탄소 원자로 만들어진 2차원 물질로 벌집 모양 구조를 가지고 있으며, 그래핀의 종류로는 한층 그래핀(Single-Layer Graphene), 두층 그래핀(Two-Layer Graphene) 및 다층 그래핀(Multi-Layer Graphene 또는 Graphite) 등으로 나눌 수 있다. 단층 그래핀의 두께는 탄소원자 1개분인 약 0.34nm로 대단히 얇으나, 그래핀 시트를 겹쳐서 ㎜ 수준의 두께로 만들면 2톤짜리 자동차를 지지할 수 있는 강도가 발생할 정도로 매우 단단하다. 또한 그래핀은 투명하며 빛의 2.3%만을 흡수해도 상온에서 은보다 열전도성이 높으며, 전자가 마치 질량이 없는 것처럼 움직여 기존 반도체보다 전기의 흐름이 빨라질 수 있어 실리콘 기판을 대체할 수 있는 차세대 재료로 각광받고 있다.
이처럼, 그래핀은 강도, 열전도율, 전자이동도 등 여러 가지 특징이 현존하는 물질 중 가장 뛰어난 소재로 디스플레이, 이차전지, 태양전지, 자동차 및 조명 등 다양한 분야에 응용되어 관련 산업의 성장을 견인할 전략적 핵심소재로 인정받고 있다.
그래핀(graphene)을 제조하는 방법으로는 기계적 박리법, 화학적 박리법, 비산화 박리법, 화학증기증착법, 에피택시법 등 다양한 방법의 그래핀(graphene) 제조기술이 현재 사용되고 있다. 그래핀을 제조하는 방법에는 흑연결정으로부터 그래핀 한층을 분리하는 방법, 고온에서 탄소를 잘 흡착하는 전이금속을 촉매층으로 이용하여 그래핀을 합성하는 화학기상증착법 및 고온에서 결정에 흡착되어 있거나 포함되어 있던 탄소가 표면의 결을 따라 성장하는 에피성장법이 있으며, 특히 흑연을 산화시켜 용액상에서 분리한 후 환원시키는 화학적 박리법은 대량생산의 가능성과 화학적 개질이 용이하여 다른 소재와의 하이브리드가 가능하다는 장점 때문에 많은 연구가 진행중이다.
하지만 현재 산화그래핀은 1kg당 최대 수억원에 이를 정도로 고가이기 때문에 대량생산 및 상용화에 어려움을 겪고 있어, 저렴한 비용으로도 그래핀을 제조할 수 있는 기술이 필요한 실정이다.
한편, 그래핀 제조에서 원료로 사용되는 흑연은 연필심, 도가니, 전기로, 아크 등의 전극에 사용되고, 활마재로 사용하며 합성 다이아몬드를 제조할 때에도 사용된다. 합성 다이아몬드는 기존의 기간산업 분야용도 외에도 최근에는 인쇄회로기판(PCB), 발광다이오드(LED), 태양광산업용 기판 등 정밀 소재 가공 수요가 늘어나면서 정밀전자, 반도체 분야의 활용도 크게 늘고 있다. 또한, 공업용 다이아몬드는 각종 기계류의 정밀 가공의 기본 연마제로써 사용되며 그 외 고강도 소재의 절삭재료, 가공재료로 활용되어 전략소재로서의 가치가 점점 중요해지고 있다.
일반적으로 입도가 104 μm보다 작은 것을 공업용 분말형 다이아몬드라고 하며, 이러한 분말형 합성다이아몬드는 고온고압공정을 이용하여 제조된다. 합성 다이아몬드의 고온고압공정은 흑연 및 코발트, 니켈, 철 등의 금속을 섭씨 1500℃ 및 5만기압 하에서 소결시켜 제조하며, 소결 후 다이아몬드 및 귀금속을 분류하고 나면 공정흑연이 공정 부산물로써 남게 된다. 이때 발생되는 공정흑연은 폐기처리되고 있으며, 이에따른 환경오염 및 비용손실이 문제가 되고 있는 실정이다.
본 발명은 다이아몬드 제조 공정을 수행하면서, 그래핀 제조 공정의 전처리 과정을 동시에 수행하여 공정을 단축할 수 있는 공정흑연을 이용한 그래핀 제조방법을 제공한다.
또한, 본 발명은 폐기되는 다이아몬드 제조 공정의 부산물인 공정흑연을 고부가가치의 산업소재로 재활용하고, 공정흑연을 재활용함으로써 친환경적이며 원료절감 효과가 있는 공정흑연을 이용한 그래핀 제조방법을 제공한다.
본 발명에 따른 공정흑연을 이용한 그래핀 제조방법은 금속 및 흑연을 포함하는 혼합 분말을 소결하여 다이아몬드 및 미반응 흑연을 포함하는 소결체를 제조하는 제1단계; 상기 소결체를 과망간산칼륨(KMnO4)을 포함한 강산 에 침지하고 전기분해하여 다이아몬드 및 흑연을 포함하는 혼합물로 변환하는 제2단계; 상기 혼합물 내의 흑연을 박리시키는 제3단계; 박리된 산화 그래핀을 회수하는 제4단계 ; 및 회수된 산화 그래핀을 환원시키는 제5단계;를 포함한다.
또한 상기 제2단계에서 투입되는 강산은 황산(H2SO4), 인산(H3PO4), 질산(HNO3) 및 염산(HCl) 중 적어도 어느 하나를 포함할 수 있다.
또한 상기 제2단계에서 투입되는 첨가제로는 과망간산칼륨(KMnO4)에 질산나트륨(NaNO3)을 더 포함할 수 있다.
또한 상기 금속분말은 철, 니켈 및 코발트 중 적어도 어느 하나를 포함할 수 있다.
또한 상기 제1단계에서 상기 소결은 500 내지 3000의 온도에서 수행될 수 있다.
또한 상기 제1단계에서 상기 소결은 40,000atm 내지 60,000atm의 압력에서 수행될 수 있다.
또한 상기 제1단계에서 상기 소결은 40 내지 80분 동안 수행될 수 있다.
또한 상기 제3단계는 열처리 또는 초음파의 조사를 통하여 수행될 수 있다.
또한 상기 제5단계는 하이드리진(hydrazine), 나트륨 하이드라이드, 하이드로퀴논(hydroquinone), 나트륨 보로하이드라이드(sodium borohydride), 아스코빅산(ascorbic acid) 및 글루코스(glucose) 중 적어도 어느 하나의 환원제의 투입에 의하여 수행될 수 있다.
또한 상기 제2단계 이후 상기 혼합물로부터 다이아몬드를 회수하는 회수단계를 더 포함할 수 있다.
또한 상기 회수단계에서는 귀금속을 더 회수할 수 있다.
또한 상기 회수 단계 이후 상기 혼합물 내의 흑연을 정제시키는 단계를 더 포함할 수 있다.
또한 상기 제2단계 이후 상기 혼합물을 과산화수소(H2O2)처리하는 단계를 더 포함할 수 있다.
본 발명에 따르면 다이아몬드 제조 공정을 수행하면서, 그래핀 제조공정의 1회의 산처리와 산화제의 동시 투입 프로세스를 통하여 층간 분리가 잘 되어 있는 산화 그래핀을 용이하게 얻을 수 있으며, 이와 같이 전처리 과정을 동시에 수행하여 공정을 단축함으로써 공정비용을 절감하고 생산성을 향상시키는 효과가 있다.
또한, 본 발명에 따르면 다이아몬드 제조 공정 후 폐기되는 부산물인 공정흑연을 재활용하여 그래핀의 원료로 사용함으로써 그래핀 제조 시 비용을 절감할 수 있으며, 공정흑연을 폐기하기 위한 폐기물 처리 비용 등의 추가비용 또한 절감하고 환경오염 문제를 최소화할 수 있는 효과가 있다.
또한 본 발명에 따르면 선택에 따라 산화제를 분말이 아닌 수용액 상태로 투입함으로써 공정의 위험성을 낮추고 생산성을 향상시키는 효과를 얻을 수 있다.
도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 공정흑연을 이용한 그래핀 제조방법을 나타내는 순서도이다.
도 2는 본 발명의 다른 실시예에 따른 공정흑연을 이용한 그래핀 제조방법을 나타내는 순서도이다.
도 2는 본 발명의 다른 실시예에 따른 공정흑연을 이용한 그래핀 제조방법을 나타내는 순서도이다.
이하 첨부된 도면을 참조하여 본 발명의 실시예를 설명한다. 특별한 정의나 언급이 없는 경우에 본 설명에 사용하는 방향을 표시하는 용어는 도면에 표시된 상태를 기준으로 한다. 또한 각 실시예를 통하여 동일한 도면부호는 동일한 부재를 가리킨다. 한편, 도면상에서 표시되는 각 구성은 설명의 편의를 위하여 그 두께나 치수가 과장될 수 있으며, 실제로 해당 치수나 구성간의 비율로 구성되어야 함을 의미하지는 않는다.
먼저 도 1을 참조하여 본 발명의 일 실시예에 따른 공정흑연을 이용한 그래핀 제조방법을 설명한다. 도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 공정흑연을 이용한 그래핀 제조방법을 나타내는 순서도이다.
본 실시예에 따른 공정흑연을 이용한 그래핀 제조방법은 금속분말 및 흑연분말을 소결하여 다이아몬드 및 미반응 흑연을 포함하는 소결체를 제조하는 제1단계(S100), 소결체를 과망간산칼륨(KMnO4)이 첨가된 황산(H2SO4) 등의 강산 에 침지하고 전기분해하여 다이아몬드 및 흑연을 포함하는 혼합물로 변환하는 제2단계(S200), 혼합물 내의 흑연을 박리시키는 제 3단계(S300), 박리된 산화 그래핀을 회수하는 4단계(S400), 회수된 산화 그래핀을 환원시키는 제 5단계(S500)를 포함한다.
제1단계(S100)에서는 금속분말 및 흑연분말을 펠렛 형태로 제조한 후 고온고압 조건에서 소결하여 소결체를 형성한다. 이때 금속분말은 철, 니켈, 코발트 중 적어도 어느 하나를 촉매로서 포함할 수 있다. 흑연과 철, 니켈, 코발트 분말을 일정 크기의 셀에 넣고 고온고압으로 소결한다. 이 경우 소결은 500 ~ 3000℃의 온도, 40,000 ~ 60,000atm의 압력에서 40~80분 동안 수행될 수 있다.
제2단계(S200)에서는 소결체를 과망간산칼륨(KMnO4)이 첨가된 황산(H2SO4) 수용액 에 침지하고 전기분해한다. 상술한 소결체는 다이아몬드, 미반응 흑연 및 촉매 금속등이 혼재된 상태로 형성된다. 이 경우 해당 소결체는 물리적인 방법으로 다이아몬드, 흑연 및 촉매 금속 등으로 분리가 어렵다, 따라서 제2단계에서는 소결체를 각각 다이아몬드, 흑연 및 촉매 금속으로 분리하여 물리적으로 분리가 용이한 혼합물의 상태로 변환시킨다. 과망간산칼륨의 투입시점은 소결체를 황산 수용액에 투입한 전 후의 어떤 시점에 투입할 수 있다.
제2단계에서 투입되는 산(acid) 용액은 황산(H2SO4) 이외에도 인산(H3PO4), 질산(HNO3) 및 염산(HCl) 중 어느 하나를 적용할 수 있다.
이와 같이 다이아몬드 제조 과정에서 또는 제조 후의 공정흑연을 이용하여 그래핀을 제조하고자 하는 경우에는 먼저 소결체를 황산(H2SO4) 수용액에 침지한 후 전기분해하여 물리적 분리가 용이한 혼합물로 변환하고, 공정흑연을 산화흑연으로 만드는 공정을 수행하여야 한다. 이러한 공정은 다이아몬드 제조 및 분리 공정과 흑연을 이용한 그래핀 제조 공정을 연계시킴으로써 자원의 재활용 가능성을 높인다는 면에서 의미가 있다.
본 실시예에 따른 공정흑연을 이용한 그래핀 제조방법은 이와 같이 자원의 재활용을 통하여 친환경적으로 그래핀을 제조하는 효과 이외에도 제조 공정상의 효율을 증가시키기 위한 기술적인 특징을 포함한다. 흑연을 원소재로 사용하여 그래핀을 제조하는 경우, 흑연의 전처리를 위하여 다량의 황산과 물을 사용하여 장시간 동안 반응을 유도해야 한다. 이는 제조 비용의 상승과 폐수 처리 비용의 증가를 가져와 저가의 그래핀을 만드는데 어려움을 발생시킨다.
그러나 본 실시예에 따른 제2단계를 수행함으로써 그래핀 제조에 사용되야만 하는 흑연의 전처리과정, 즉 장시간이 소요되며 다량의 황산과 과망간산칼륨, 물을 사용해야 하는 공정을 별도로 수행하지 않고 다이아몬드와 공정흑연의 분리 공정(혼합물의 생성)과 동시에 수행함으로써 공정을 단축시킬 수 있다.
이와 같이 소결체를 과망간산칼륨(KMnO4)이 첨가된 황산(H2SO4) 수용액 에 침지하고 전기분해하는 과정을 거치면 다이아몬드, 미반응 흑연 및 촉매 금속 등이 물리적으로 분리 용이한 상태로 존재하게 된다. 이 때 최초 흑연 투입량의 10%만 다이아몬드로 존재하며, 미반응된 나머지 공정흑연 90%과 금속분말이 혼합물 내에 존재한다.
한편, 제2단계에서 투입되는 과망간산칼륨(KMnO4) 수용액에는 질산나트륨(NaNO3)을 더 포함할 수 있다.
제3단계(S300)에서는 혼합물 내의 다이아몬드 공정 부산물로서의 공정흑연을 열처리하거나 또는 초음파를 조사하여 그래핀을 박리시킨다. 상기 공정을 통하여 산처리된 산화흑연은 물에서 분산이 용이하며 극성용매에서 음전하를 띤 박막 플레이트로 존재하게 되는데, 이렇게 분산된 산화흑연 박막 플레이트를 초음파 분쇄를 통해 박리하면 산화그래핀으로 형성된다. 또한, 팽창된 산화흑연의 층을 분리하기 위하여 급속 가열하는 박리법을 사용하는 것도 가능하다.
제2단계에서 과망간산칼륨(KMnO4)이 첨가된 황산(H2SO4) 수용액에 침지되는 과정을 거치면서 공정흑연의 층간 간격이 증가하고, 층간에 산소 관능기가 삽입되어 있는 상태로 변환되기 때문에, 흑연을 산화흑연으로 만드는 별도의 전처리 과정을 거치지 않고 바로 박리단계를 수행할 수 있는 상태가 된다.
종래에는 다이아몬드 제조공정에서 분리되어 나온 공정흑연은 폐기물로서 취급되었으며, 이를 이용하여 그래핀을 제조하고자 하는 경우에도 폐기물로부터 공정흑연을 분리, 정제 건조 한 후 황산에 투입하여 산화흑연을 형성하고, 과망간산칼륨(KMnO4)을 투입하여 반응시키는 전처리 과정을 수행하여야 하는 등 비용 및 제조 공정 상의 효율이 문제가 되어 실용적이지 못하였다.
하지만 본 실시예에 따른 공정흑연을 이용한 그래핀 제조방법에서는 다이아몬드 제조공정 시 제2단계에서 흑연분말을 황산(H2SO4) 수용액 및 과망간산칼륨(KMnO4) 에 침지시킴으로써 공정흑연이 바로 박리될 수 있는 산화흑연으로 형성되어 있는 상태이다. 이처럼, 그래핀 제조를 위한 흑연의 전처리 과정을 다이아몬드 제조공정 중의 분리과정과 동시에 수행하기 때문에 그래핀 제조 공정을 단축시킬 수 있으며, 그로 인한 비용과 시간을 절감할 수 있는 효과가 있다.
이렇게 형성된 산화그래핀 자체를 용도에 따라 그대로 사용할 수도 있지만, 그래핀 본래의 전기적, 물리적 특성을 활용하기 위해서는 산화그래핀을 물리화학적 방법을 통해 환원시켜야 한다.
일반적으로 산화그래핀의 환원을 위해서 하이드라진계 환원제 및/또는 수소를 이용한 고온 열처리 과정 등을 거치게 된다.
즉, 제 5단계(S500)에서는 산화 그래핀을 환원시켜 사용 목적에 맞도록 전기적 특성 등을 향상시킨다. 다만, 본 발명에 따른 그래핀 제조방법은 공지된 환원 방법들을 다양하게 적용이 가능하며, 특별한 제한은 없다.
화학적 환원법에 사용되는 시약은 하이드라진계가 주로 사용된다. 하이드라진이나 나트륨 하이드라이드를 환원제로 사용하는 경우 그래핀 표면의 에폭시기나 히드록시기는 효과적으로 제거하지만 가장자리에 위치한 카보닐기나 카르복실기는 제거하지 못하는 것으로 알려져 있다. 이러한 잔류 관능기는 황산처리나 고온 열처리를 통해 제거가 가능하다. 열적 환원은 불활성 가스나 환원 가스 환경에서 200도 이상의 온도에서 이루어진다. 산화 그래핀에서 산소의 탈착은 200도 이상의 높은 온도에서는 빠르게 일어나고 200도 이하의 온도에서는 점진적으로 일어난다. 하이드라진계 환원제의 대체 재료로는 하이드로퀴논(hydroquinone), 나트륨 보로하이드라이드(sodium borohydride)가 연구되었다. 친환경 환원제로는 아스코빅산(ascorbic acid), 글루코스(glucose) 등의 환원제가 보고되고 있다. 그 밖에 염기성 수용액, 증류수나 디메틸포름아미드(DMF), 메틸아세트아미드, n-메틸피롤리디논(NMP) 등의 유기용매에서 일반 가열을 통해 탈산화 반응을 유도하거나 마이크로파(mircowave)를 이용해 5~15분 정도의 짧은 시간에 환원을 시키는 방법이 연구되고 있다. 이처럼 산화 그래핀의 환원은 염기용액이나 초임계 수용액, 심지어 용매 내에서도 이루어질 수 있어 산화 그래핀의 화학적 구조분석 시 유의하여야 한다. 또한 수소플라즈마 처리에 의해 효과적으로 환원시킬 수 있으며, 그 밖에 전기화학적 환원법, 광촉매 환원법, 플래쉬 컨버전(Flash conversion)법 등이 있다.
도 2를 참조하여 다른 실시예에 따른 공정흑연을 이용한 그래핀 제조방법을 설명한다. 도 2는 다른 실시예에 따른 공정흑연을 이용한 그래핀 제조방법을 나타내는 순서도이다.
앞서 설명한 바와 같이 제2단계(S200)에서는 소결체를 과망간산칼륨이 첨가된 황산에 침지한 후 전기분해를 통하여 분리함으로써 물리적인 방법을 통하여 다이아몬드, 흑연 및 촉매금속 들을 서로 회수하거나 분리하기가 용이한 혼합물 상태로 변환시킨다.
이와 같이 제2단계(S200)를 통하여 변환된 혼합물로부터 다이아몬드 등을 회수하는 공정(S600)은 제2단계(S200) 이후 어느 단계에서나 수행이 가능하다. 즉, 제2단계(S200) 이후 어느 단계에서 다이아몬드를 회수하거나, 귀금속을 추가적으로 더 분리 회수하는 것도 가능하며, 혼합물로부터 공정흑연을 분리하여 정제하는 것도 가능하다. 즉, 산화흑연은 갈색의 점성 슬러리 형태로 제조되며 산화흑연, 박리된 박막산화 플레이트, 산화되지 않은 흑연 조각 및 산화제의 잔유물들로 형성되어 있다. 따라서 산화흑연은 원심분리를 통한 정제과정(S700)을 통하여 가라앉는 불순물들을 제거하고 부유물인 산화흑연을 선택적으로 걸러 정제된 산화흑연을 수득함으로써 그래핀의 품질 및 수율을 향상시킬 수 있다. 혼합물로부터 공정흑연을 분리하는 과정은 중력 여과, 가압 여과, 감압 여과, 원심 여과, 삼투 여과 등 공지된 여과 방법들을 다양하게 적용가능하며, 여과 방법에 대한 특별한 제한은 없다.
이후, 일반적인 공정으로서 세척을 위하여 과산화수소(H2O2)처리(S800)를 할 수 있다.
이하에서는 본 발명에 따른 공정흑연을 이용한 그래핀 제조방법의 구체적인 바람직한 실시예 및 해당 실시예에 따른 각 단위 공정들을 상세히 설명한다.
본 실시예에 따른 공정흑연을 이용한 그래핀 제조방법에 따라 흑연분말과 금속분말인 철, 니켈, 코발트 분말을 일정한 크기의 셀에 넣고, 1500℃의 온도와 50,000atm 기압 하에서 60분동안 소결한다. 소결체를 과망간산칼륨(KMnO4)이 첨가된 황산(H2SO4) 수용액에 침지하고 전기분해한다. 황산(H2SO4) 수용액과 과망간산칼륨(KMnO4)은 흑연 내로 침투하여 흑연을 산화시켜 층간 간격을 증가시키고, 그 층 사이로 산소관능기 삽입이 이루어지게 한다. 이처럼 다이아몬드 형성 중 혼합물로의 분리 과정과 그래핀 제조를 위한 흑연의 전처리 과정을 동시에 수행하여, 부산물로서 배출되는 공정흑연을 별도로 산화시키는 공정을 생략할 수 있다.
다음으로, 전기분해 후 혼합물로부터 다이아몬드를 분리해내고 미반응된 공정흑연을 중력여과하여 분리해낸다. 혼합물로부터 분리된 공정흑연은 산화흑연 상태로 분리되며, 정제과정을 거친 후 공정흑연을 과산화수소(H2O2)처리 할 수 있다.
다음으로 혼합물로부터 분리된 공정흑연을 초음파 분쇄하여 박리시킨다. 산처리된 흑연은 물에서 분산이 용이하며 극성용매에서 음전하를 띤 박막 플레이트 형태로 존재하게 되는데, 본 실시예에서 사용한 초음파 분쇄법은 이러한 산화흑연 박막플레이트를 산화그래핀으로 형성시킨다. 초음파 분쇄 후에는 밀도구배형-원심분리 과정을 통하여 보다 균일한 단일층 및 면적을 갖는 산화그래핀을 형성할 수 있다.
이후, 박리된 산화 그래핀을 회수한다. 다음으로 회수된 산화 그래핀을 환원시킨다. 앞서 설명한 바와 같이 산화흑연을 환원시키는 환원제로서 하이드리진(hydrazine) 등을 사용할 수 있다.
이상 본 발명의 바람직한 실시예에 대하여 설명하였으나, 본 발명의 기술적 사상이 상술한 바람직한 실시예에 한정되는 것은 아니며, 특허청구범위에 구체화된 본 발명의 기술적 사상을 벗어나지 않는 범주에서 다양하게 구현될 수 있다.
Claims (13)
- 금속 및 흑연을 포함하는 혼합 분말을 소결하여 다이아몬드 및 미반응 흑연을 포함하는 소결체를 제조하는 제1단계;
상기 소결체를 과망간산칼륨(KMnO4)이 첨가된 강산에 침지하고 전기분해하여 다이아몬드 및 흑연을 포함하는 혼합물로 변환하는 제2단계;
상기 혼합물 내의 흑연을 박리시키는 제3단계;
상기 박리된 산화 그래핀을 회수하는 제4단계; 및
회수된 산화 그래핀을 환원시키는 제5단계
를 포함하는 공정흑연을 이용한 그래핀 제조방법. - 제1항에 있어서,
상기 제2단계에서 투입되는 강산은 황산(H2SO4), 인산(H3PO4), 질산(HNO3) 및 염산(HCl) 중 적어도 어느 하나를 포함하는 공정흑연을 이용한 그래핀 제조방법. - 제1항에 있어서,
상기 제2단계에서 투입되는 첨가제로는 과망간산칼륨(KMnO4)에 질산나트륨(NaNO3)을 더 포함하는 공정흑연을 이용한 그래핀 제조방법. - 제1항에 있어서,
상기 금속분말은 철, 니켈 및 코발트 중 적어도 어느 하나를 포함하는 공정흑연을 이용한 그래핀 제조방법. - 제1항에 있어서,
상기 제1단계에서 상기 소결은 500 내지 3000의 온도에서 수행되는 공정흑연을 이용한 그래핀 제조방법. - 제1항에 있어서,
상기 제1단계에서 상기 소결은 40,000atm 내지 60,000atm의 압력에서 수행되는 공정흑연을 이용한 그래핀 제조방법. - 제1항에 있어서,
상기 제1단계에서 상기 소결은 40 내지 80분 동안 수행되는 공정흑연을 이용한 그래핀 제조방법. - 제1항에 있어서,
상기 제3단계는 열처리 또는 초음파의 조사를 통하여 수행되는 공정흑연을이용한 그래핀 제조방법. - 제1항에 있어서,
상기 제5단계는 하이드리진(hydrazine), 나트륨 하이드라이드, 하이드로퀴논(hydroquinone), 나트륨 보로하이드라이드(sodium borohydride), 아스코빅산(ascorbic acid) 및 글루코스(glucose) 중 적어도 어느 하나의 환원제의 투입에 의하여 수행되는 공정흑연을 이용한 그래핀 제조방법. - 제1항에 있어서,
상기 제2단계 이후 상기 혼합물로부터 다이아몬드를 회수하는 회수단계를 더 포함하는 공정흑연을 이용한 그래핀 제조방법. - 제10항에 있어서,
상기 회수단계에서는 귀금속을 더 회수하는 공정흑연을 이용한 그래핀 제조방법. - 제10항에 있어서,
상기 회수 단계 이후 상기 혼합물 내의 흑연을 정제시키는 단계를 더 포함하는 공정흑연을 이용한 그래핀 제조방법. - 제1항에 있어서,
상기 제2단계 이후 상기 혼합물을 과산화수소(H2O2)처리하는 단계를 더 포함하는 공정흑연을 이용한 그래핀 제조방법.
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR1020150130273A KR20170032655A (ko) | 2015-09-15 | 2015-09-15 | 공정흑연을 이용한 그래핀 제조방법 |
| PCT/KR2016/010285 WO2017048026A1 (ko) | 2015-09-15 | 2016-09-12 | 공정흑연을 이용한 그래핀 제조방법 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR1020150130273A KR20170032655A (ko) | 2015-09-15 | 2015-09-15 | 공정흑연을 이용한 그래핀 제조방법 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| KR20170032655A true KR20170032655A (ko) | 2017-03-23 |
Family
ID=58289515
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| KR1020150130273A KR20170032655A (ko) | 2015-09-15 | 2015-09-15 | 공정흑연을 이용한 그래핀 제조방법 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| KR (1) | KR20170032655A (ko) |
| WO (1) | WO2017048026A1 (ko) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2021096094A1 (ko) | 2019-11-15 | 2021-05-20 | 주식회사 엘지에너지솔루션 | 그래핀 나노시트의 제조방법 |
| CN115340089A (zh) * | 2022-08-24 | 2022-11-15 | 内蒙古唐合科技有限公司 | 一种人造金刚石的提纯方法 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107899576B (zh) * | 2017-11-20 | 2020-06-19 | 西安工程大学 | 一种用于合成气制低碳醇的催化剂的制备方法 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6358298B1 (en) * | 1999-07-30 | 2002-03-19 | Quebec Metal Powders Limited | Iron-graphite composite powders and sintered articles produced therefrom |
| KR20130131767A (ko) * | 2012-05-24 | 2013-12-04 | 엘지전자 주식회사 | 그래핀 분말의 제조 방법 및 그 그래핀 분말 |
| KR101465216B1 (ko) * | 2013-03-05 | 2014-11-25 | 성균관대학교산학협력단 | 폐그래파이트를 이용한 그래핀 산화물의 제조 방법 |
| KR20140118119A (ko) * | 2013-03-28 | 2014-10-08 | 인텔렉추얼디스커버리 주식회사 | 합성다이아몬드의 세정 방법 |
| KR101664979B1 (ko) * | 2015-06-19 | 2016-10-11 | 서울대학교산학협력단 | 환원된 그래핀 옥사이드 필름의 제조방법, 상기 방법에 의해 제조되는 환원된 그래핀 옥사이드 필름, 및 상기 환원된 그래핀 옥사이드 필름을 포함하는 그래핀 전극 |
-
2015
- 2015-09-15 KR KR1020150130273A patent/KR20170032655A/ko unknown
-
2016
- 2016-09-12 WO PCT/KR2016/010285 patent/WO2017048026A1/ko active Application Filing
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2021096094A1 (ko) | 2019-11-15 | 2021-05-20 | 주식회사 엘지에너지솔루션 | 그래핀 나노시트의 제조방법 |
| KR20210059387A (ko) | 2019-11-15 | 2021-05-25 | 주식회사 엘지화학 | 그래핀 나노시트의 제조방법 |
| CN115340089A (zh) * | 2022-08-24 | 2022-11-15 | 内蒙古唐合科技有限公司 | 一种人造金刚石的提纯方法 |
| CN115340089B (zh) * | 2022-08-24 | 2024-02-06 | 内蒙古唐合科技有限公司 | 一种人造金刚石的提纯方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO2017048026A1 (ko) | 2017-03-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR101109961B1 (ko) | 그래핀 제조방법 | |
| Cheng et al. | Separation, purification, regeneration and utilization of graphite recovered from spent lithium-ion batteries-A review | |
| CA3057259C (en) | A method for the manufacture of graphene oxide from kish graphite | |
| AU2018242528B2 (en) | A method for the manufacture of reduced graphene oxide from Kish graphite | |
| KR101572671B1 (ko) | 대면적 산화 그래핀의 제조방법 및 이에 따라 제조되는 대면적 산화 그래핀 | |
| CN110589812A (zh) | 一种利用废旧动力电池回收石墨负极材料制备多孔石墨烯的方法 | |
| KR20170032655A (ko) | 공정흑연을 이용한 그래핀 제조방법 | |
| CN106006613A (zh) | 一种制备石墨烯的方法 | |
| Tan et al. | Retrospective insights into recent MXene-based catalysts for CO 2 electro/photoreduction: how far have we gone? | |
| KR102525267B1 (ko) | 전극 그래파이트 스크랩으로부터 그래핀 옥사이드를 제조하기 위한 방법 | |
| KR20170032656A (ko) | 공정흑연을 이용한 그래핀 제조방법 | |
| JP2011126742A (ja) | 薄片化黒鉛分散液の製造方法、薄片化黒鉛の製造方法、及び、複合材料の製造方法 | |
| KR101465216B1 (ko) | 폐그래파이트를 이용한 그래핀 산화물의 제조 방법 | |
| Divya et al. | Graphene from spent lithium‐ion batteries | |
| KR20160127237A (ko) | 그래핀 제조방법 | |
| Ke et al. | 2D Molybdenum Carbide MXene Cocatalyst: Synthesis, Modification, and Photocatalysis | |
| KR101465217B1 (ko) | 폐그래파이트를 이용한 그래핀 산화물의 제조 방법 | |
| KR102529356B1 (ko) | 전극 그래파이트 스크랩으로부터 환원된 그래핀 옥사이드를 제조하기 위한 방법 | |
| KR20160104430A (ko) | 그래핀의 제조 방법 및 이에 의하여 제조된 그래핀 | |
| JP5276026B2 (ja) | 薄片化黒鉛分散液の製造方法、薄片化黒鉛の製造方法、及び、複合材料の製造方法 | |
| WO2019220176A1 (en) | A method for the manufacture of graphene oxide from kish graphite | |
| So et al. | Hydrothermal synthesis of tellurium nanorods by using recovered tellurium from waste electronic devices | |
| Bhavsar et al. | Methodology Advancements for Bulk Production and Commercialization of Graphene and Its Derivatives | |
| TW202334032A (zh) | 以矽泥廢料製造多顆矽奈米粒子之方法 | |
| KR20160128927A (ko) | 산화 그래핀 제조 공정 |