KR20170000417A - 점착 시트 및 이의 제조방법 - Google Patents

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KR20170000417A
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주식회사 엘지화학
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J4/00—Adhesives based on organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond ; adhesives, based on monomers of macromolecular compounds of groups C09J183/00 - C09J183/16
    • C09J4/06—Organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond in combination with a macromolecular compound other than an unsaturated polymer of groups C09J159/00 - C09J187/00
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Abstract

본 발명은 우수한 내반발성과 고온 및 고습 조건 하에서 우수한 내구성을 가지는 점착 시트와 이를 제조하는 방법에 관한 것이다.

Description

점착 시트 및 이의 제조방법{ADHESIVE SHEET AND METHOD FOR PREPARING THEREOF}
본 발명은 우수한 내반발성과 고온 및 고습 조건 하에서 우수한 내구성을 가지는 점착 시트와 이를 제조하는 방법에 관한 것이다.
텔레비젼, 컴퓨터, 이동통신 단말기, 차량용 네비게이션, 현금 인출기 등과 같이 터치스크린으로 정보를 입력, 조작, 표시하는 화상 표시 장치의 수요가 증가하고 있다.
화상 표시 장치는 액정표시장치(Liquid Crystal Display, LCD)와 같은 화상 표시부 상에 유리기판 또는 투명 플라스틱 기판과 같은 보호부를 포함하고, 화상 표시 장치의 테두리 영역은 광이 투과되지 않아 이미지, 화상 등이 표시가 나타나지 않는 부분에서부터 화상 표시 장치의 본체의 말단 부분을 포함하여 형성될 수 있다.
이러한 화상 표시 장치의 테두리 영역은 베젤(bazel)이라고 하고, 이러한 베젤에서, 화상 표시 장치의 화상 표시부와 보호부는 점착 시트를 매개로 점착될 수 있다.
여기서, 점착 시트는 예를 들어, 아크릴계 점착제 등에 의해 형성될 수 있다.
이러한 점착 시트는 여러 사용 조건 하에서 우수한 내구성을 유지할 수 있도록 하기 위해 다양한 물성을 만족시키도록 요구되고 있다.
본 발명은 우수한 내반발성을 가지는 점착 시트를 제공하는 것을 목적으로 한다.
또한, 본 발명은 고온 및 고습 조건 하에서도 우수한 내구성을 가지는 점착 시트를 제공하는 것을 목적으로 한다.
게다가, 본 발명은 우수한 내반발성을 가지며, 고온 및 고습 조건 하에서도 우수한 내구성을 가지는 점착 시트의 제조방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명의 일 측면에 따르면, 아크릴계 수지, 다관능성 경화제 및 광 개시제를 포함하는 점착제 조성물이 자외선 경화되어 형성된 점착제층을 포함하며, 상기 점착제층은 점착제 조성물이 자외선 경화되어 형성된 망상 구조의 고분자 중합체를 포함하며, 상기 점착제층은 하기의 식 1에 따른 조건을 만족하는 점착 시트를 제공한다.
[식 1]
(W1 / W2) × 100 ≥ 60 %
여기서, W1은 경화된 점착제층을 일정 크기로 잘라 얻은 시편을 용제에 담그기 전 중량인 초기 중량이며, W2는 상기 시편을 용제에 담가 일정 시간 방치하고, 이어서 거름 장치를 이용하여 거른 후 건조시켜 얻은 시편의 중량인 후기 중량이다.
또한, 본 발명의 다른 측면에 따르면, 아크릴계 수지, 다관능성 경화제 및 광 개시제를 포함하는 점착제 조성물을 형성하는 단계와, 기재의 적어도 일면 상에 점착제 조성물을 도포하는 단계와, 상기 도포된 점착제 조성물에 서로 다른 강도를 가지는 복수의 자외선을 연속적으로 조사하여 경화시키는 단계를 포함하는 점착 시트의 제조방법을 제공한다.
본 발명에 따른 점착 시트에 포함된 점착제층은 망상 구조를 가지는 고분자 중합체를 포함함에 따라 용제를 함침할 수 있는 공간이 충분히 확보되어 있으며, 이로써 유연성이 적절한 수준으로 증가하여 우수한 내반발성을 가지며, 고온 및 고습 조건 하에서도 우수한 내구성을 가질 수 있다.
본 발명을 더 쉽게 이해하기 위해 편의상 특정 용어를 본원에 정의한다. 본원에서 달리 정의하지 않는 한, 본 발명에 사용된 과학 용어 및 기술 용어들은 해당 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자에 의해 일반적으로 이해되는 의미를 가질 것이다. 또한, 문맥상 특별히 지정하지 않는 한, 단수 형태의 용어는 그것의 복수 형태도 포함하는 것이며, 복수 형태의 용어는 그것의 단수 형태도 포함하는 것으로 이해되어야 한다.
이하, 본 발명에 따른 점착 시트 및 이의 제조방법에 대하여 보다 상세히 설명하도록 한다.
본 발명에 따르면, 아크릴계 수지, 다관능성 경화제 및 광 개시제를 포함하는 점착제 조성물이 자외선 경화되어 형성된 점착제층을 포함한다.
여기서, 아크릴계 수지는 (메타)아크릴산 에스테르계 단량체 및 친수성 관능기 함유 단량체가 중합되어 형성된다.
이 때, 아크릴계 수지는 친수성 관능기를 함유함으로써 경화제의 관능기와 결합하여 우레탄을 형성하고, 경화 후 고온 및 고습 조건 하에서 장시간 방치하더라도 기포, 백탁이 발생하지 않고 신뢰성이 높은 점착제 조성물을 형성할 수 있도록 한다.
여기서, 상기 아크릴계 수지의 중량평균분자량은 50만 g/mol 내지 200만 g/mol 일 수 있다. 상기 아크릴계 수지의 중량평균분자량이 200만 g/mol을 초과하는 경우 점착제 조성물의 비중이 커져 이를 이용한 점착 시트의 표면 외관이 불량해지는 문제점이 있다.
반면, 상기 아크릴계 수지의 중량평균분자량이 50만 g/mol 미만인 경우 내구성이 취약할 우려가 있고, 고온, 고습 방치시 기포가 발생할 수 있다. 따라서, 상기 아크릴계 수지의 중량평균분자량을 상술한 범위 내로 형성함으로써 우수한 점착력과 고온 및 고습 조건 하에서 높은 신뢰성을 구현할 수 있다.
보다 구체적으로, 상기 단량체 성분들은 상기 (메타)아크릴산 에스테르계 단량체 100 중량부에 대하여, 상기 친수성 관능기 함유 단량체를 5 내지 15 중량부로 포함할 수 있다. 상기 친수성 관능기 함유 단량체가 상기 범위의 함량으로 이용됨으로써 점착제 조성물이 높은 점착력을 확보할 수 있고, 고온 및 고습 조건 하에서 플라스틱 기재에 대한 높은 신뢰성을 나타낼 수 있다.
상기 (메타)아크릴산 에스테르계 단량체는 알킬(메타)아크릴레이트이고, 상기 알킬(메타)아크릴레이트의 알킬은 선형 또는 분지형 C1 내지 C14 알킬이다. 상기 (메타)아크릴산 에스테르계 단량체의 예로서, 메틸(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, n-프로필(메타)아크릴레이트, 이소프로필(메타)아크릴레이트, n-부틸(메타)아크릴레이트, t-부틸(메타)아크릴레이트, sec-부틸(메타)아크릴레이트, 펜틸(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트, 2-에틸부틸(메타)아크릴레이트, n-옥틸(메타)아크릴레이트, 이소옥틸(메타)아크릴레이트, 이소노닐(메타)아크릴레이트, 라우릴(메타)아크릴레이트 및 테트라데실(메타)아크릴레이트 등이 있으며, 여기서 (메타)아크릴레이트는 메타크릴레이트 또는 아크릴레이트를 의미할 수 있다.
상기 친수성 관능기 함유 단량체는 수산기 함유 단량체, 아미노기 함유 단량체, 카르복실기 함유 단량체, 설폰기 함유 단량체, 모르폴린기 함유 단량체, 글리시딜기 함유 단량체 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상이다.
예를 들어, 상기 히드록시기 함유 단량체는 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 5-히드록시펜틸(메타)아크릴레이트, 6-히드록시헥실(메타)아크릴레이트, 8-히드록시옥틸(메타)아크릴레이트, 10-히드록시데실(메타)아크릴레이트, (4-히드록시메틸시클로헥실)메틸(메타) 아크릴레이트, 카프로락톤 변성 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 2-아크릴로일옥시에틸-2-히드록시에틸프탈산, N-메틸올(메타)아크릴아미드, N-히드록시에틸(메타)아크릴아미드, 2-히드록시프로필(메타)아크릴레이트, 2-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시-3-페녹시프로필(메타)아크릴레이트, 3-클로로-2-히드록시프로필(메타)아크릴레이트, 2-히드록시-3-페녹시프로필(메타)아크릴레이트, 2,2-디메틸-2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나를 포함할 수 있다. 예를 들어, 상기 친수성 관능기 함유 단량체는 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트를 포함할 수 있고, 이 경우 불순물의 발생이 적고 제조하기 용이한 점에서 유리할 수 있다.
예를 들어, 상기 아미노기 함유 단량체는 디메틸아미노에틸(메타) 아크릴레이트, 디에틸아미노에틸(메타)아크릴레이트 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나를 포함할 수 있다.
예를 들어, 상기 카르복실기 함유 단량체는 아크릴산, 메타크릴산, 크로톤산, 말레산, 무수말레산, 이타콘산, 푸마르산, 아크릴아미드 N-글리콜산, 계피산, 아크릴산 다이머, 메타크릴산 다이머, 아크릴산 트라이머, 메타크릴산 트라이머, 아크릴산 테트라머, 메타크릴산 테트라머, 2-아크릴로일옥시에틸숙신산모노에스테르, 2-메타크릴로일옥시에틸숙신산모노에스테르, 2-아크릴로일옥시에틸프탈산모노에스테르, 2-메타크릴로일옥시에틸프탈산모노 에스테르, 2-아크릴로일옥시에틸헥사히드로프탈산모노에스테르, 2-메타크릴로일옥시에틸헥사히드로프탈산모노에스테르 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나를 포함할 수 있다.
예를 들어, 상기 설폰기 함유 단량체는 에틸렌설폰, 알릴설폰, 메타알릴설폰 등의 올레핀설폰, 2-아크릴아미드-2-메틸프로판설폰, 스티렌설폰 또는 그의 염을 포함할 수 있고, 상기 모르폴린기 함유 단량체는 4-메틸모르폴린(4-Methylmorpholine), 상기 글리시딜기 함유 단량체는 예컨대, 글리시딜(메타) 아크릴레이트, 알릴글리시딜에테르 등을 포함할 수 있다.
여기서, 다관능성 경화제는 헥산디올 디(메타)아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리옥시에틸 디(메타)아크릴레이트, 알킬렌글리콜 디(메타)아크릴레이트, 디알킬렌글리콜 디(메타)아크릴레이트, 트리알킬렌글리콜 디(메타)아크릴레이트, 디시클로펜테닐 디(메타)아크릴레이트, 디시클로펜테닐옥시에틸 디(메타)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜 디(메타)아크릴레이트, 디펜타에리쓰리톨헥사 디(메타)아크릴레이트, 트리메틸올프로판 트리(메타)아크릴레이트 및 펜타에리쓰리톨 트리(메타)아크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상이다.
점착제 조성물은 상기 아크릴계 수지 100 중량부에 대하여 0.1 내지 0.5 중량부의 다관능성 경화제를 포함한다. 상기 다관능성 경화제가 상기 범위의 함량으로 포함됨으로써 점착제 조성물이 우수한 박리력 및 내구성을 동시에 구현할 수 있다.
상기 광 개시제는 벤조인계 개시제, 히드록시 케톤계 개시제, 아미노 케톤계 개시제 카프로락탐 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있으며, 상기 아크릴계 수지 100 중량부에 대하여 0.3 내지 0.5 중량부로 첨가될 수 있다.
또한, 점착제 조성물은 아크릴계 수지 100 중량부에 대하여 0.5 내지 2 중량부의 첨가제를 더 포함할 수 있다. 상기 첨가제로는 점착 증진제, 산화 방지제, 광 안정제, 자외선 흡수제, 중합 금지제 등이 있다. 상기 점착 증진제는 점착제 조성물이 포함하는 모노머가 서로 잘 중합될 수 있도록 하며, 경화 후 점착제층의 점착 수준을 향상시키기 위해 추가되는 성분이다.
본 발명에 따른 점착 시트에 포함된 점착제층은 상술한 성분들을 포함하는 점착제 조성물이 자외선 경화되어 형성된 망상 구조의 고분자 중합체를 포함하며, 상기 점착제층은 하기의 식 1에 따른 조건을 만족하는 점착 시트를 제공한다.
[식 1]
(W1 / W2) × 100 ≥ 60 %
여기서, W1은 경화된 점착제층을 일정 크기로 잘라 얻은 시편을 용제에 담그기 전 중량인 초기 중량이며, W2는 상기 시편을 용제에 담가 일정 시간 방치하고, 이어서 거름 장치를 이용하여 거른 후 건조시켜 얻은 시편의 중량인 후기 중량이다.
상기 용제는 예를 들어, 클로로포름, 에틸아세테이트, 아세톤, 메탄올, 에탄올, 이소프로판올, 부탄올, 디메틸포름아마이드 등을 사용할 수 있고, 상기 거름 장치는 예를 들어, 300 메시 철망을 사용할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.
상기 시편을 용제에 담가 방치하는 시간은 예를 들어, 24 시간 내지 48 시간 동안 방치할 수 있으나, 겔을 제외한 다른 성분들이 용제에 녹아 분리될 수 있는 시간이면 충분하고, 특별히 한정되는 것은 아니다.
또한, 상기 거름 장치에 의해 걸러 얻은 시편을 건조시키는 온도 및 시간의 조건은 예를 들어, 100 ℃ 내지 150 ℃에서, 1 시간 내지 2 시간일 수 있으나, 상기 시편을 건조시키는데 충분한 온도 및 시간의 조건 하에서 적절히 수행할 수 있고, 특별히 한정되지 않는다.
점착제 조성물이 경화되어 형성된 점착제층은 60 내지 90 %의 팽창비를 가짐으로써 충분한 점착성을 구현함과 동시에 우수한 내구성을 구현할 수 있다. 또한, 상기 점착제층은 상기 범위 내의 팽창비를 가짐에 따라 우수한 내반발성을 나타낼 수 있다.
만약 점착제층이 60 % 미만의 팽창비를 가질 경우, 경화된 정도가 미약하여 점착제층이 일정한 형상을 구현하지 못하고 흘러내릴 수 있으며, 90 % 초과의 팽창비를 가질 경우, 점도가 과도하게 높아 뭉치게 되어 결국 점착 성능이 저하될 수 있다.
따라서, 본 발명에 따른 점착 시트에 포함된 점착제층은 상술한 범위 내의 팽창비를 가지도록 형성되는 것이 바람직하며, 이는 점착제 조성물에 서로 다른 강도를 가지는 복수의 자외선을 연속적으로 조사하여 형성되는 점착제층에 의해 구현될 수 있다.
또한, 기재의 적어도 일 면에 도포된 점착제 조성물은 자외선 경화됨으로써 점착제층을 형성하게 되는데, 이 때 점착제 조성물을 경화시키기 위해 조사되는 자외선의 강도는 통상적으로 일정한 수준으로 유지되기 때문에 자외선 경화되어 형성된 경화물이 용제를 함침할 수 있는 정도를 조절하는 것이 매우 어려웠고, 그로 인해 서로 다른 재질의 부품을 점착시키는 경우 내반발성이 낮아 고온 및 고습 조건 하에서 들뜸, 기포 등이 발생하거나, 심지어 탈착되는 문제도 발생하였다.
따라서, 본 발명에서는 점착제 조성물을 자외선 경화시켜 형성한 경화물(점착층) 내에 용제를 함침할 수 있는 공간을 충분히 확보하고, 이에 따라 점착층의 유연성을 향상시켜 우수한 내반발성 및 고온 및 고습 하에서의 신뢰성을 구현하기 위해 서로 다른 강도를 가지는 복수의 자외선을 점착제 조성물에 연속적으로 조사하여 점착제층을 형성한다.
예를 들어, 서로 다른 제1 강도, 제2 강도, 제3 강도 및 제4 강도를 가지는 자외선을 점착제 조성물에 연속적으로 조사할 수 있다. 이 때, 연속적으로 조사한다는 것은 제1 강도를 가지는 자외선을 점착제 조성물에 소정의 시간 동안 조사한 후 제2 강도를 가지는 자외선을 점착제 조성물에 소정의 시간 동안 조사하는 것을 의미한다.
바람직하게는, 점착제 조성물에 조사되는 자외선의 강도는 점진적으로 증가하도록 할 수 있다.
예를 들어, 점착제 조성물에 자외선이 조사되는 구간을 총 세 구간으로 구분할 때, 제1 구간에서는 제1 강도를 가지는 자외선을 점착제 조성물에 소정의 시간 동안 조사하고, 제2 구간에서는 제2 강도를 가지는 자외선을 점착제 조성물에 소정의 시간 동안 조사하고, 마지막 제3 구간에서는 제3 강도를 가지는 자외선을 점착제 조성물에 소정의 시간 동안 조사할 수 있으며, 여기서 제1 강도보다 제2 강도가 크며, 제2 강도보다 제3 강도가 크다.
점착제 조성물에 조사되는 자외선의 강도는 10 내지 100 mW/cm2 의 범위 내에서 선택될 수 있다. 상기 자외선의 강도가 10 mW/cm2 미만인 경우, 점착제층의 경화에 필요한 에너지가 불충분하거나 경화된 점착제층의 팽창비와 내반발성의 증가 효과가 미비할 수 있다. 반면, 상기 자외선의 강도가 100 mW/cm2 보다 클 경우, 오히려 동적 크리프가 감소하여 점착 시트의 내구성이 감소될 우려가 있다.
또한, 점착제 조성물에 조사되는 자외선의 강도는 10 내지 100 mW/cm2 의 범위 내에서 점진적으로 증가할 수 있다.
예를 들어, 점착제 조성물에 자외선이 조사되는 구간을 총 세 구간으로 구분할 때, 제1 구간에서는 20 mW/cm2의 강도를 가지는 자외선을 점착제 조성물에 소정의 시간 동안 조사하고, 제2 구간에서는 40 mW/cm2의 강도를 가지는 자외선을 점착제 조성물에 소정의 시간 동안 조사하고, 마지막 제3 구간에서는 60 mW/cm2의 강도를 가지는 자외선을 점착제 조성물에 소정의 시간 동안 조사할 수 있다.
상기와 같이, 점착제 조성물에 자외선이 조사되는 구간을 복수로 구분하고, 각각의 구간에서 점착제 조성물로 조사되는 자외선의 강도가 점진적으로 증가하도록 함으로써 점착제 조성물의 경화물(점착제층)의 물성, 특히 내반발성과 고온 및 고습 조건 하에서의 신뢰성을 향상시킬 수 있다.
또한, 점착제 조성물은 15 ℃ 내지 20 ℃의 분위기 온도 하에서 자외선 경화되는 것이 바람직하며, 상기 분위기 온도 하에서 서로 다른 강도를 가지는 복수의 자외선, 바람직하게는 점진적으로 증가하는 강도를 가지는 복수의 자외선을 통해 점작체 조성물에 조사되는 총 자외선 광량은 1,800 mJ/cm2 이상인 것이 바람직하며, 보다 바람직하게는 2,000 mJ/cm2 이상 2,300 mJ/cm2 미만이다.
상기 분위기 온도 하에서 점착제 조성물이 받은 총 자외선 광량이 1,800 mJ/cm2 보다 작을 경우, 팽창비와 내반발성의 증가 효과가 미비할 수 있다. 반면, 상기 분위기 온도 하에서 점착제 조성물이 받은 총 자외선 광량은 2,300 mJ/cm2 보다 클 경우, 팽창비와 내반발성은 더욱 증가시킬 수 있으나, 오히려 동적 크리프가 감소하여 점착 시트의 내구성이 감소될 우려가 있다.
즉, 본 발명에 따른 점착 시트에 포함된 점착제층은 15 ℃ 내지 20 ℃의 분위기 온도 하에서 점착제 조성물이 자외선 경화되어 형성되며, 이 때 점착제 조성물에는 서로 다른 강도를 가지는 복수의 자외선, 바람직하게는 점진적으로 증가하는 강도를 가지는 복수의 자외선이 총 자외선 광량이 1,800 mJ/cm2 이상이 되도록 조사되어 망상 구조의 고분자 중합체를 포함하는 점착제층을 형성한다.
본 발명에 따른 점착 시트에 형성되는 점착제층의 두께는 약 약 10 ㎛ 내지 약 50 ㎛일 수 있다. 통상적으로 점착제층의 두께를 약 25 ㎛ 이상으로 하여야 접착성을 발휘할 수 있었으나, 본 발명에 따른 점착 시트 내 점착제층은 상술한 자외선 경화 조건을 통해 경화된 결과, 얇은 두께에서도 우수한 접착성 및 내반발성 등을 유지할 수 있다.
또한, 상술한 자외선 조사 조건을 통해 형성된 점착제층은 하기의 식 2의 조건을 만족하도록 형성되는 것이 바람직하다.
[식 2]
X ≥ 12 kg/in2
여기서, X는 상기 점착제층의 일면을 제1 기재에 부착하고, 상기 점착제의 반대면을 제2 기재에 부착한 후, 85 ℃의 온도에서 1 시간 동안 방치한 다음, 12.7 mm/min의 크로스헤드 속도로 측정한 고온 전단강도를 나타낸다.
본 발명에서는 상기 점착제층의 고온 전단강도를 12 kg/in2 이상으로 제어하여, 특히 터치패널에 적용되는 용도에서, 각종 피착체에 대한 젖음성 내지 접착성을 우수하게 유지하여 패턴화된 도전층에 부착하는 경우에도 도전층의 패턴이 보이지 않는 점착 시트를 제공한다. 한편, 본 발명에서 고온 전단강도의 상한은 특별히 제한되지 않는다.
이하에서는 본 발명의 구체적인 실시예들을 제시한다. 다만, 하기에 기재된 실시예들은 본 발명을 구체적으로 예시하거나 설명하기 위한 것에 불과하며, 이로서 본 발명이 제한되어서는 아니된다.
점착제 조성물
에틸헥실아크릴레이트(EHA), 이소보닐아크릴레이트(IBOA), 및 아크릴산(AA)을 공중합하여 형성한 공중합체 5 중량%, 메틸메타크릴레이트 및 아크릴산의 총합 75 중량%, 2관능성 경화제 6-헥산디올 디아크릴레이트(6-hexanediol diacrylate, HDDA) 0.1 중량%, 6관능성 경화제 디펜타에리쓰리톨 헥사아크릴레이트(dipentaerythritol hexaaacrylate, DPHA) 0.1 중량%, 광 개시제 및 기타 첨가제를 혼합 및 교반하여 점착제 조성물을 제조하였다.
점착제 조성물의 경화
이어서, 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 재질의 기재의 일면에 점착제 조성물을 도포하고, 15 ℃의 분위기 온도 하에서 하기의 표 1에 기재된 자외선 경화 조건에 따라 점착제 조성물을 경화시켰다.
구간 자외선 강도(mW/cm2)
실시예 1 비교예 1 비교예 2
1구간 10 30 50
2구간 20 30 50
3구간 30 30 50
4구간 40 30 50
5구간 50 30 50
6구간 60 30 50
7구간 70 30 50
8구간 80 30 50
9구간 90 30 50
10구간 100 30 50
여기서, 각 구간당 해당하는 강도로 자외선이 조사되는 시간은 1분이다.
상기 표 1에 기재된 바에 따르면, 실시예 1에서는 점착제 조성물에 조사되는 자외선의 강도를 최소 10 mW/cm로부터 최대 100 mW/cm2까지 점진적으로 증가시켰으며, 비교예 1과 비교예 2에서는 각각 30 mW/cm2과 50 mW/cm2로 유지하였다.
이 때, 점착제 조성물에 조사된 총 자외선 광량은 실시예 1의 경우 2118 mJ/cm2, 비교예 1의 경우 1453 mJ/cm2, 비교예 2의 경우 1857 mJ/cm2로 측정되었다.
평가방법
1) 팽창비 측정 : 팽창비는 하기의 식 1에 따라 계산되었다.
[식 1]
(W1 / W2) × 100 ≥ 60 %
여기서, W1은 경화된 점착제층을 일정 크기로 잘라 얻은 시편을 용제에 담그기 전 중량인 초기 중량이며, W2는 상기 시편을 용제에 담가 일정 시간 방치하고, 이어서 거름 장치를 이용하여 거른 후 건조시켜 얻은 시편의 중량인 후기 중량이다.
측정 조건: 용제(에틸아세테이트), 거름 장치(300 메시 철망), 용제에 담가 방치한 시간(24 시간), 거름 장치에 의해 걸러 얻은 시편을 건조시키는 온도 및 시간(110 ℃, 1시간)
2) 내반발성 측정 : 실시예 및 비교예에 따른 점착 시트에 대하여 하기 기재된 방법에 의해 각 점착층이 서로 다른 재질의 플레이트로부터 박리된 시점의 시간을 측정하여 이를 내반발성으로서 평가하였다.
① 알루미늄 재질로 155 × 30 × 0.5mm 크기의 제1 플레이트(plate)를 준비하고, 폴리카보네이트 재질로 170 × 35 × 2mm 크기의 제2 플레이트를 준비한 후 이들을 이소프로필 아세테이트(IPA)로 1회, 헵테인(heptanes)으로 3회씩 세척하였다.
② 각각의 양면 점착 테이프를 150mm × 20mm 크기로 잘라 각각의 시편을 준비하였다.
③ 제1 플레이트의 일면 상에 세로 방향의 테두리가 서로 일치하도록 맞추어 시편을 위치시킨 후 7kg 롤러로 2회 왕복하여 누르고, 이어서 시편의 일면 상에 세로 방향의 테두리가 서로 일치하도록 맞추어 제2 플레이트를 위치시킨 후 7kg 롤러로 2회 왕복하여 누름으로써 제2 플레이트/시편/제1 플레이트의 적층 구조를 가지는 적층체 시편을 형성하였다.
④ 적층체 시편을 60℃에서 30분 동안 에이징시킨 후 210 × 165 × 5mm 크기의 알루미늄 재질의 시험 지그에 제2 플레이트의 가로(170mm)와 시험 지그의 세로(165mm)가 평행하는 방향으로 양 끝단을 맞춰 끼웠고, 그에 따라 적층체 시편이 구부러진 상태가 되었다.
이에 따라, 양 끝단 중 하나는 적층체 시편의 각 층(제2 플레이트/시편/제1 플레이트)을 모두 포함하였고, 다른 하나는 제2플레이트만을 포함하였다.
⑤ 구부러진 상태의 적층체 시편을 85℃/85% 조건의 고온/고습 챔버에 넣고 2시간 동안 방치하였고, 제2 플레이트만을 포함하는 끝단 쪽에서, 제2 플레이트 상에 적층된 시편을 10분 간격으로 관찰하여 시편과 제1 플레이트 및 제2 플레이트 중 적어도 하나가 박리되는데 소요되는 시간을 측정하였다.
3) 내구성 측정
기재 상에 실시예 및 비교예에 따라 점착제층을 형성하고, 85℃, 85% 상대습도 하에서 3일 동안 보관한 후 육안으로 관찰하여 기포 발생여부를 확인하였다(기포 발생하지 않음 = pass; 기포 발생함 = fail).
4) 고온 전단강도 측정
실시예와 비교예에 따라 제조된 점착 시트를 1 in × 1 in × 72 ㎛(가로 × 세로 × 두께)의 크기로 재단하고, 점착 시트를 SUS 면에 부착시켰다. 이 때, 점착 시트의 부착은 ASTM D1002에 근거하여, 5 kg의 롤러를 5회 왕복하여 수행하였다. 그 후, 85 ℃의 온도에서 1 시간 동안 유지한 다음, UTM(Universal Testing Machine, Zwick)을 이용하여 12.7 mm/min의 크로스헤드 속도로 고온 전단강도를 측정하였다.
구분 팽창비
(%)		 내반발성
(분)		 내구성 고온 전단강도
(kg/in2)
실시예 1 62.1 120 pass 12.0
비교예 1 43.5 28 fail 9.4
비교예 2 55.9 61 pass 10.1
상기 표 2의 결과에 따르면, 동일한 조성으로 이루어진 점착제 조성물이라 할지라도 자외선 경화 조건에 따라 경화물인 점착제층의 물성의 현저한 변화가 발생한 것을 확인할 수 있다.
특히, 실시예 1에 따른 점착 시트는 비교예 1 및 비교예 2에 따른 점착 시트보다 우수한 팽창비와 내반발성을 가지며, 고온 전단강도 역시 우수한 것을 확인할 수 있다.
즉, 본 발명에 따른 점착 시트에 포함된 점착제층은 망상 구조를 가지는 고분자 중합체를 포함함에 따라 용제를 함침할 수 있는 공간이 충분히 확보되어 있으며, 이로써 유연성이 적절한 수준으로 증가하여 우수한 내반발성을 가지며, 고온 및 고습 조건 하에서도 우수한 내구성을 가질 수 있다.
이상, 본 발명의 일 실시예에 대하여 설명하였으나, 해당 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자라면 특허청구범위에 기재된 본 발명의 사상으로부터 벗어나지 않는 범위 내에서, 구성 요소의 부가, 변경, 삭제 또는 추가 등에 의해 본 발명을 다양하게 수정 및 변경시킬 수 있을 것이며, 이 또한 본 발명의 권리범위 내에 포함된다고 할 것이다.

Claims (14)

  1. 아크릴계 수지; 다관능성 경화제; 및 광 개시제;를 포함하는 점착제 조성물이 자외선 경화되어 형성된 점착제층을 포함하며,
    상기 점착제층은 상기 점착제 조성물이 자외선 경화되어 형성된 망상 구조의 고분자 중합체를 포함하며,
    상기 점착제층은 하기의 식 1에 따른 조건을 만족하는 점착 시트:
    [식 1]
    (W1 / W2) × 100 ≥ 60 %
    여기서, W1은 경화된 점착제층을 일정 크기로 잘라 얻은 시편을 용제에 담그기 전 중량인 초기 중량이며, W2는 상기 시편을 용제에 담가 일정 시간 방치하고, 이어서 거름 장치를 이용하여 거른 후 건조시켜 얻은 시편의 중량인 후기 중량이다.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 점착제층은 상기 점착제 조성물에 서로 다른 강도를 가지는 복수의 자외선을 연속적으로 조사하여 형성되는 점착 시트.
  3. 제2항에 있어서,
    상기 점착제 조성물에 조사되는 자외선의 강도는 점진적으로 증가하는 점착 시트.
  4. 제1항에 있어서,
    상기 점착제 조성물에 조사된 총 자외선 광량은 1,800 mJ/cm2 이상인 점착 시트.
  5. 제1항에 있어서,
    상기 아크릴계 수지는 (메타)아크릴산 에스테르계 단량체 및 친수성 관능기 함유 단량체가 중합되어 형성된 점착 시트.
  6. 제5항에 있어서,
    상기 (메타)아크릴산 에스테르계 단량체는 알킬(메타)아크릴레이트이고, 상기 알킬(메타)아크릴레이트의 알킬은 선형 또는 분지형 C1 내지 C14 알킬인 점착 시트.
  7. 제5항에 있어서,
    상기 친수성 관능기 함유 단량체는 히드록시기 함유 단량체, 아미노기 함유 단량체, 카르복실기 함유 단량체, 설폰기 함유 단량체, 모르폴린기 함유 단량체, 글리시딜기 함유 단량체 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상인 점착 시트.
  8. 제1항에 있어서,
    상기 다관능성 경화제는 헥산디올 디(메타)아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리옥시에틸 디(메타)아크릴레이트, 알킬렌글리콜 디(메타)아크릴레이트, 디알킬렌글리콜 디(메타)아크릴레이트, 트리알킬렌글리콜 디(메타)아크릴레이트, 디시클로펜테닐 디(메타)아크릴레이트, 디시클로펜테닐옥시에틸 디(메타)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜 디(메타)아크릴레이트, 디펜타에리쓰리톨헥사 디(메타)아크릴레이트, 트리메틸올프로판 트리(메타)아크릴레이트 및 펜타에리쓰리톨 트리(메타)아크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상인 점착 시트.
  9. 제1항에 있어서,
    상기 점착제층은 하기의 식 2의 조건을 만족하는 점착 시트:
    [식 2]
    X ≥ 12 kg/in2
    여기서, X는 상기 점착제층의 일면을 제1 기재에 부착하고, 상기 점착제의 반대면을 제2 기재에 부착한 후, 85 ℃의 온도에서 1 시간 동안 방치한 다음, 12.7 mm/min의 크로스헤드 속도로 측정한 고온 전단강도를 나타낸다.
  10. (a) 아크릴계 수지, 다관능성 경화제 및 광 개시제를 포함하는 점착제 조성물을 형성하는 단계;
    (b) 기재의 적어도 일면 상에 상기 점착제 조성물을 도포하는 단계; 및
    (c) 상기 도포된 점착제 조성물에 서로 다른 강도를 가지는 복수의 자외선을 연속적으로 조사하여 경화시키는 단계;
    를 포함하는 점착 시트의 제조방법.
  11. 제10항에 있어서,
    상기 단계 (c)에서 상기 점착제 조성물에 조사되는 자외선의 강도는 점진적으로 증가하는 점착 시트의 제조방법.
  12. 제10항에 있어서,
    상기 단계 (c)에서 상기 점착제 조성물에 조사된 총 자외선 광량은 1,800 mJ/cm2 이상인 점착 시트의 제조방법.
  13. 제10항에 있어서,
    상기 단계 (c)는 15 ℃ 내지 20 ℃의 분위기 온도 하에서 수행되는 점착 시트의 제조방법.
  14. 제10항에 있어서,
    상기 단계 (c)에서 경화된 상기 점착제 조성물의 경화물은 망상 구조의 고분자 중합체를 포함하는 점착 시트의 제조방법.
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110183980A (zh) * 2019-05-28 2019-08-30 苏州甲腾包装材料科技有限公司 一种防刮亲水性保护膜及其生产制备方法
CN115260930A (zh) * 2022-07-21 2022-11-01 泉州森润煜辉反光材料有限公司 一种超柔反光面料的生产工艺

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20060055755A (ko) * 2004-11-19 2006-05-24 재단법인서울대학교산학협력재단 자외선 가교형 아크릴계 점착제
KR20130131795A (ko) * 2012-05-24 2013-12-04 (주)엘지하우시스 유연도가 높은 점착 조성물

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20060055755A (ko) * 2004-11-19 2006-05-24 재단법인서울대학교산학협력재단 자외선 가교형 아크릴계 점착제
KR20130131795A (ko) * 2012-05-24 2013-12-04 (주)엘지하우시스 유연도가 높은 점착 조성물

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110183980A (zh) * 2019-05-28 2019-08-30 苏州甲腾包装材料科技有限公司 一种防刮亲水性保护膜及其生产制备方法
CN115260930A (zh) * 2022-07-21 2022-11-01 泉州森润煜辉反光材料有限公司 一种超柔反光面料的生产工艺

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