KR20160138557A - 다층 시트, 이의 제조 방법, 및 이로부터 형성된 물품 - Google Patents

다층 시트, 이의 제조 방법, 및 이로부터 형성된 물품 Download PDF

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KR20160138557A
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KR
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layer
sheet
bis
multilayer sheet
arylate
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KR1020167030323A
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마이클 제이 . 데이비스
폴 딘 사이버트
폴 디슐로
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사빅 글로벌 테크놀러지스 비.브이.
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Abstract

다층 시트는 다음을 포함한다: 폴리카보네이트실록산-아릴레이트(polycarbonatesiloxane-arylate)를 포함하는 기저층; 및 상기 기저층의 일 면 상에 배치되고, 폴리(에틸렌 테레프탈레이트)(poly(ethylene terephthalate)), 폴리(플루오르화비닐)(poly(vinyl fluoride)), 폴리(플루오르화비닐리덴)(poly(vinylidene fluoride)), 실리콘 하드코팅(silicone hardcoat) 또는 상기한 것을 하나 이상 포함하는 조합을 포함하는 캡층(cap layer).

Description

다층 시트, 이의 제조 방법, 및 이로부터 형성된 물품{MULTILAYER SHEETS, METHODS OF MANUFACTURE, AND ARTICLES FORMED THEREFROM}
본 개시는 다층 시트, 이로부터 형성된 물품 및 이들의 제조 방법에 관한 것이며, 특히 난연 특성을 갖는 다층 시트, 이로부터 형성된 물품, 및 이들의 제조 방법에 관한 것이다.
열가소성 시트는 창, 파티션 벽, 천장 패널, 캐비닛 벽, 보관함, 조리실 표면(galley surfaces), 광 패널 등과 같은 실내 어플리케이션(applications)에 사용될 수 있다. 이 모든 어플리케이션들은 상기 열가소성 시트가 충족해야만 하는 엄격한 가연성 안전 요건을 갖는다. 특정 요건은 연기 밀도, 화염 전파 및 열 방출 값들을 포함한다.
예를 들어, 미국에서, 연방 항공 규정(Federal Aviation Regulation, FAR) Part 25.853은 항공기 객실 내부에 관한 감항 기준을 제시한다. 미국에서 사용되는 항공기 및 수송 시스템에 관한 안전 기준은 FAR 25.5 Appendix F, Part V Amdt 25-116에 명시된 연기 밀도 테스트를 포함한다. 가연성 요구는 FAR 25.853(a) Appendix F, Part I, (a),1,(i)에 명시된 "60초 테스트", 및 FAR F25.4(FAR Section 25, Appendix F, Part IV)에 기재된 열 방출률 기준(OSU 65/65 기준으로 지칭됨)를 포함하거나, NF-P-92-504 (화염 전파) 또는 NF-P-92-505(적하 테스트(drip test))와 같은 프랑스식 난연 테스트를 포함한다.
다른 일 실시예에 있어서, 유럽 연합은 각 회원국에서 현재 활성화된 모든 다른 기준을 대체하고자 철도 어플리케이션들에 관한 새롭게 조화된 화재 기준, 즉 EN-45545의 도입을 승인하였다. 이 기준은 이 어플리케이션들에 사용된 재료에 허용되는 열 방출, 연기 밀도 및 독성 및 화염 전파 특성에 대해 엄격한 요건을 내세운다. EN-45545의 연기 밀도(Ds-4)는 ISO 5659-2에 따라 측정되는 4분 후 연기 밀도이고, EN-45545의 열 방출은 ISO5660-1에 따라 측정되는 최대 평균 열 방출률(MAHRE)이며, EN-45545의의 화염 전파는 ISO 5658-2에 따라 측정되는 소화 시 임계 열 유속(critical heat flux at extinguishment, CFE)이다.
지금까지 한정된 수의 열가소성 시트만이 기차 또는 항공기 실내 어플리케이션에 관해 제시된 상기 테스트들을 통과할 수 있었다. 또한, 사용되는 폴리머의 본성은 종종 내부장식의 색, 광택 정도 및 질감을 제한한다.
따라서, (예컨대, 항공기 및 기차 어플리케이션에서의)다양한 화재 안전 요건을 충족할 수 있거나 넘어설 수 있는 열가소성 시트가 해당 산업에 바람직하다. 상기 시트가 엄격한 규제 요건을 충족할 수 있거나 넘어설 수 있는 동시에 심미적으로 보기 좋게 장식되거나 기능적 특징들을 갖는다면 추가 이점이 있을 것이다. 상기 해당 시트가 장식될 수 있고, 코팅을 통해 기능화될 수 있으며, 및/또는 상기 시트의 접착력이나 열 안정성에 악영향을 미치지 않고 열성형될 수 있다면 추가 이점이 있을 것이다. 이러한 시트가 우수한 내화학성 및 청정성을 갖는다면 또한 추가 이점이 있을 것이다.
기재된 것은 다음을 포함하는 다층 시트이다: 폴리카보네이트실록산-아릴레이트(polycarbonatesiloxane-arylate)를 포함하는 기저층; 및 상기 기저층의 일 면 상에 배치되고, 폴리(에틸렌 테레프탈레이트)(poly(ethylene terephthalate)), 폴리(플루오르화비닐)(poly(vinyl fluoride)), 폴리(플루오르화비닐리덴)(poly(vinylidene fluoride)), 실리콘 하드코팅(silicone hardcoat) 또는 상기한 것을 하나 이상 포함하는 조합을 포함하는 캡층(cap layer). 상기 다층 시트는 다음 특성들 중 하나 이상을 갖는다: (i)3mm 두께로, FAR 25.853(a)에 따라 FAR F25.5의 방법을 사용하여 각각 측정되는, 15초 미만의 화염 시간(flame time), 6인치 미만의 연소 길이, 및 5초 미만의 적하 소화 시간(drip extinguishing time); (ii)Part IV, OSU Heat Release of FAR/JAR 25.853, Amendment 25-116에 따른 방법을 사용하여 측정할 때, 평방미터당 65 킬로와트-분(kW-min/m2) 이하의 2분 통합 열 방출률(integrated heat release rate), 및 평방미터당 65 킬로와트(kW/m2) 미만의 피크 열 방출률(peak heat release rate); (iii)ISO 5660-1에 따른 50 kW/m2 조사도 테스트(irradiance level test) 조건으로 90 kW/m2 이하의 최대 평균 열 방출률; 및 (iv)ASTM E662-06에 따라, 1.0mm의 두께로, 4분 연소 후 200 입자 이하의 연기 밀도.
또한, 기재된 것은 다층 시트의 형성 방법이고, 상기 방법은 공압출(coextrusion), 라미네이팅(laminating), 캘린더링(calendaring), 코팅(coating) 또는 사출 성형(injection molding)을 포함한다.
또한 기재된 것은 상기 다층 시트를 포함하는 열성형 물품이다.
또한 기재된 것은 시트가 결합된(bonded) 사출 성형 폴리머 기판과 조합되는 다층 시트를 포함하는 성형 물품이다.
본 개시의 상기 및 다른 관점들, 이점 및 특징은 첨부된 도면들을 참조로 이의 예시적인 구현예들을 보다 상세히 설명함으로써 더욱 명확해질 것이며, 해당 도면들은 다음과 같다:
도 1은 일 구현예의 다층 시트 개략도이고;
도 2는 다른 구현예의 다층 시트 개략도이며;
도 3은 다른 구현예의 다층 시트 개략도이고;
도 4는 다른 구현예의 다층 시트 개략도이며; 및
도 5는 다른 구현예의 다층 시트 개략도이다.
본 발명의 발명자들은 폴리카보네이트실록산-아릴레이트(polycarbonatesiloxane-arylate)를 포함하는 기저층; 및 폴리(에틸렌 테레프탈레이트)(poly(ethylene terephthalate), PET), 폴리플루오르화비닐(polyvinyl fluoride, PVF), 폴리플루오르화비닐리덴(polyvinylidene fluoride, PVDF), 또는 상기한 것을 하나 이상 포함하는 조합을 포함하는 캡층(cap layer)을 포함하는 다층 시트를 형성함으로써, 향상된 수직 연소 성능을 갖는 열가소성 시트를 얻을 수 있음을 알아냈다. 특히, FAR 25.853(a) Appendix F, Part I, (a),1,(i) 에 명시된 "60초 테스트"는 15초 미만의 화염 시간(flame time), 150mm 미만의 연소 길이, 및 5초 미만의 적하 소화 시간(drip extinguishing time)을 요구한다. 상기 기저층 단독은 60초 수직 연소 테스트를 통과할 수 없다. 그러나, PET, PVF 또는 PVDF 층은 상기 기저층의 수직 연소 성능을 극적으로 향상시키며, 기저층과 PET, PVF 또는 PVDF 층을 포함하는 다층 시트는 60초 수직 연소 테스트를 굳건히 통과한다. 해당 결과는 PET가 본래 연소 테스트용 연료로 고려되기 때문에 놀랍다. 유사하게, PVDF 또는 PVF의 얇은 층은 또한 물품의 연소 특성에 실질적으로 영향을 미치거나 이를 향상시킬 것으로 기대되지 않으나, PVF 또는 PVDF 층을 기저층과 조합하면 해당 다층 시트의 수직 연소 성능이 극적으로 향상된다.
더욱이, 다층 시트는 다음의 특성들 중 하나 이상을 가질 수 있다: (i)Part IV, OSU Heat Release of FAR/JAR 25.853, Amendment 25-116에 따라, 평방미터당 65 킬로와트-분(kW-min/m2) 이하의 2분 통합 열 방출률(two minute integrated heat release rate), 및 평방미터당 65 킬로와트 미만의 피크 열 방출률(peak heat release rate); (ii)ISO 5660-1에 따른 50 kW/m2 조사도 테스트(irradiance level test) 조건으로 90 kW/m2 이하의 최대 평균 열 방출률(MARHE); 및 (iii)ASTM E662-06에 따라, 1.0mm의 두께로, 4분 연소 후 200 입자 이하의 연기 밀도. 또한, 다층 시트는 열성형성(thermoformable)이다.
다층 시트 및 이로부터 제조된 물품은 높은 트래픽(traffic) 영역에서 사용될 수 있다. 유리한 특징에 있어서, 다층 시트는 우수한 내화학성을 가지며, 강력한 세정제(aggressive cleaners)로 세척될 수 있다.
추가적인 유리한 특징에 있어서, 다층 시트는 투명하거나 반투명하다. 이는 심미적인 것을 위해 장식될 수 있고, 또는 바람직한 광학 기능이나 전기 기능을 달성하기 위해 기능화될 수 있다.
따라서, 일 구현예에 있어서, 다층 시트는 예를 들어 도 1에 도시된 바와 같이, 폴리카보네이트실록산-아릴레이트를 포함하는 기저층(10); 및 폴리(에틸렌 테레프탈레이트), 폴리플루오르화비닐, 폴리플루오르화비닐리덴 또는 이들을 하나 이상 포함하는 조합을 포함하는 캡층(11)을 포함한다. 상기 다층 시트의 기저층은 또한 폴리카보네이트실록산-아릴레이트와 동일하지 않은 선택적 폴리머를 포함한다.
폴리카보네이트실록산-아릴레이트는 반복 방향족 카보네이트 유닛(units), 실록산 유닛 및 방향족 에스테르(아릴레이트) 유닛을 포함한다. 해당 카보네이트 유닛은 구조식 (1)의 반복 유닛이다.
Figure pct00001
여기서, 총 R1 그룹(groups) 수의 60 퍼센트 이상은 방향족이고, 또는 각 R1 은 C6-30 방향족 그룹(aromatic group)를 하나 이상 함유한다. 구체적으로, 각 R1 은 구조식 (2)의 방향족 디하이드록시 화합물(aromatic dihydroxy compound)과 같은 디하이드록시 화합물(dihydroxy compound), 또는 구조식 (3)의 비스페놀(bisphenol)로부터 유도될 수 있다.
Figure pct00002
구조식 (2)에서, 각 Rh는 독립적으로 할로겐 원자, 예를 들어 브롬, C1-10 알킬, 할로겐-치환 C1-10 알킬, C6-10 아릴 또는 할로겐-치환 C6-10 아릴과 같은 C1-10 하이드로카빌 그룹(hydrocarbyl group)이고; n은 0 내지 4이다.
화학식 (3)에서, Ra 및 Rb는 각각 독립적으로 할로겐, C1-12 알콕시 또는 C1-12 알킬이고; p 및 q는 각각 독립적으로 0 내지 4의 정수여서, p 또는 q가 4 미만일 때 해당 고리의 각 탄소의 원자가가 수소로 채워진다. 일 구현예에 있어서, p 및 q는 각각 0이거나 1이고; Ra 및 Rb는 각각 C1-3 알킬 그룹(alkyl group), 구체적으로 각 아릴렌 그룹(arylene group) 상의 하이드록시 그룹(hydroxy group)에 메타(meta)로 배치되는 메틸이다. Xa는 2개의 하이드록시-치환 방향족 그룹(hydroxy-substituted aromatic groups)를 연결하는 가교 그룹(bridging group)이고, 여기서 해당 가교 그룹, 및 각 C6 아릴렌 그룹의 하이드록시 치환은 해당 C6 아릴렌 그룹 상에서 서로 오르쏘(ortho), 메타(meta) 또는 파라(para)(구체적으로 파라)로 배치된다. Xa는 예를 들어 단일 결합, -O-, -S-, -S(O)-, -S(O)2-, -C(O)- 또는 C1-18 유기 그룹(organic group)이며, C1-18 유기 가교 그룹은 환형(cyclic)이거나 비-환형(acyclic), 방향족 또는 비-방향족(non-aromatic)일 수 있고, 할로겐, 산소, 질소, 황, 실리콘 또는 인과 같은 헤테로 원자를 더 포함할 수 있다. 예를 들어, Xa는 치환되거나 치환되지 않은, C3-18 사이클로알킬리덴(cycloalkylidene); Rc 및 Rd가 각각 독립적으로 수소, C1-12 알킬, C1-12 사이클로알킬, C7-12 아릴알킬(arylalkyl), C1-12 헤테로알킬(heteroalkyl) 또는 환형 C7-12 헤테로아릴알킬(heteroarylalkyl)인 구조식 -C(Rc)(Rd)-의 C1-25 알킬리덴(alkylidene); 또는 Re가 2가 C1-12 탄화수소 그룹인 구조식 -C(=Re)-의 그룹일 수 있다.
구체적 방향족 디하이드록시 화합물의 몇몇 실례들(illustrative examples)은 다음을 포함한다: 4,4'-디하이드록시비페닐(4,4'-dihydroxybiphenyl), 1,6-디하이드록시나프탈렌(1,6-dihydroxynaphthalene), 2,6-디하이드록시나프탈렌(2,6-dihydroxynaphthalene), 비스(4-하이드록시페닐)메탄(bis(4-hydroxyphenyl)methane), 비스(4-하이드록시페닐)디페닐메탄(bis(4-hydroxyphenyl)diphenylmethane), 비스(4-하이드록시페닐)-1-나프틸메탄(bis(4-hydroxyphenyl)-1-naphthylmethane), 1,2-비스(4-하이드록시페닐)에탄(1,2-bis(4-hydroxyphenyl)ethane), 1,1-비스(4-하이드록시페닐)-1-페닐에탄(1,1-bis(4-hydroxyphenyl)-1-phenylethane), 2-(4-하이드록시페닐)-2-(3-하이드록시페닐)프로판(2-(4-hydroxyphenyl)-2-(3-hydroxyphenyl)propane), 비스(4-하이드록시페닐)페닐메탄(bis(4-hydroxyphenyl)phenylmethane), 2,2-비스(4-하이드록시-3-브로모페닐)프로판(2,2-bis(4-hydroxy-3-bromophenyl)propane), 1,1-비스(하이드록시페닐)사이클로펜탄(1,1-bis(hydroxyphenyl)cyclopentane), 1,1-비스(4-하이드록시페닐)사이클로헥산(1,1-bis(4-hydroxyphenyl)cyclohexane), 1,1-비스(4-하이드록시페닐)이소부텐(1,1-bis(4-hydroxyphenyl)isobutene), 1,1-비스(4-하이드록시페닐)사이클로도데칸(1,1-bis(4-hydroxyphenyl)cyclododecane), 트랜스-2,3-비스(4-하이드록시페닐)-2-부텐(trans-2,3-bis(4-hydroxyphenyl)-2-butene), 2,2-비스(4-하이드록시페닐)아다만타인(2,2-bis(4-hydroxyphenyl)adamantine), 알파, 알파'-비스(4-하이드록시페닐)톨루엔(alpha, alpha'-bis(4-hydroxyphenyl)toluene), 비스(4-하이드록시페닐)아세토니트릴(bis(4-hydroxyphenyl)acetonitrile), 2,2-비스(3-메틸-4-하이드록시페닐)프로판(2,2-bis(3-methyl-4-hydroxyphenyl)propane), 2,2-비스(3-에틸-4-하이드록시페닐)프로판(2,2-bis(3-ethyl-4-hydroxyphenyl)propane), 2,2-비스(3-n-프로필-4-하이드록시페닐)프로판(2,2-bis(3-n-propyl-4-hydroxyphenyl)propane), 2,2-비스(3-이소프로필-4-하이드록시페닐)프로판(2,2-bis(3-isopropyl-4-hydroxyphenyl)propane), 2,2-비스(3-s-부틸-4-하이드록시페닐)프로판(2,2-bis(3-sec-butyl-4-hydroxyphenyl)propane), 2,2-비스(3-t-부틸-4-하이드록시페닐)프로판(2,2-bis(3-t-butyl-4-hydroxyphenyl)propane), 2,2-비스(3-사이클로헥실-4-하이드록시페닐)프로판(2,2-bis(3-cyclohexyl-4-hydroxyphenyl)propane), 2,2-비스(3-아릴-4-하이드록시페닐)프로판(2,2-bis(3-allyl-4-hydroxyphenyl)propane), 2,2-비스(3-메톡시-4-하이드록시페닐)프로판(2,2-bis(3-methoxy-4-hydroxyphenyl)propane), 2,2-비스(4-하이드록시페닐)헥사플로오로프로판(2,2-bis(4-hydroxyphenyl)hexafluoropropane), 1,1-디클로로-2,2-비스(4-하이드록시페닐)에틸렌(1,1-dichloro-2,2-bis(4-hydroxyphenyl)ethylene), 1,1-디브로모-2,2-비스(4-하이드록시페닐)에틸렌(1,1-dibromo-2,2-bis(4-hydroxyphenyl)ethylene), 1,1-디클로로-2,2-비스(5-페녹시-4-하이드록시페닐)에틸렌(1,1-dichloro-2,2-bis(5-phenoxy-4-hydroxyphenyl)ethylene), 4,4'-디하이드록시벤조페논(4,4'-dihydroxybenzophenone), 3,3-비스(4-하이드록시페닐)-2-부타논(3,3-bis(4-hydroxyphenyl)-2-butanone), 1,6-비스(4-하이드록시페닐)-1,6-헥산디온(1,6-bis(4-hydroxyphenyl)-1,6-hexanedione), 에틸렌 글리콜 비스(4-하이드록시페닐)에테르(ethylene glycol bis(4-hydroxyphenyl)ether), 비스(4-하이드록시페닐)에테르(bis(4-hydroxyphenyl)ether), 비스(4-하이드록시페닐)설파이드(bis(4-hydroxyphenyl)sulfide), 비스(4-하이드록시페닐)설폭사이드(bis(4-hydroxyphenyl)sulfoxide), 비스(4-하이드록시페닐)설폰(bis(4-hydroxyphenyl)sulfone), 9,9-비스(4-하이드록시페닐)플루오렌(9,9-bis(4-hydroxyphenyl)fluorene), 2,7-디하이드록시피렌(2,7-dihydroxypyrene), 6,6'-디하이드록시-3,3,3',3'-테트라메틸스피로(비스)인단(6,6'-dihydroxy-3,3,3',3'- tetramethylspiro(bis)indane)("스피로바이인단 비스페놀(spirobiindane bisphenol")), 3,3-비스(4-하이드록시페닐)프탈이미드(3,3-bis(4-hydroxyphenyl)phthalimide), 2,6-디하이드록시디벤조-p-디옥신(2,6-dihydroxydibenzo-p-dioxin), 2,6-디하이드록시티안트렌(2,6-dihydroxythianthrene), 2,7-디하이드록시페녹사틴(2,7-dihydroxyphenoxathin), 2,7-디하이드록시-9,10-디메틸페나진(2,7-dihydroxy-9,10-dimethylphenazine), 3,6-디하이드록시디벤조퓨란(3,6-dihydroxydibenzofuran), 3,6-디하이드록시디벤조티오펜(3,6-dihydroxydibenzothiophene), 및 2,7-디하이드록시카바졸(2,7-dihydroxycarbazole); 레조르시놀(resorcinol), 예컨대 5-메틸 레조르시놀(5-methyl resorcinol), 5-에틸 레조르시놀(5-ethyl resorcinol), 5-프로필 레조르시놀(5-propyl resorcinol), 5-부틸 레조르시놀(5-butyl resorcinol), 5-t-부틸 레조르시놀(5-t-butyl resorcinol), 5-페닐 레조르시놀(5-phenyl resorcinol), 5-쿠밀 레조르시놀(5-cumyl resorcinol), 2,4,5,6-테트라플루오로 레조르시놀(2,4,5,6-tetrafluoro resorcinol), 2,4,5,6-테트라브로모 레조르시놀(2,4,5,6-tetrabromo resorcinol) 등과 같은 치환된 레조르시놀 화합물; 카테콜(catechol); 하이드로퀴논(hydroquinone); 예컨대 2-메틸 하이드로퀴논(2-methyl hydroquinone), 2-에틸 하이드로퀴논(2-ethyl hydroquinone), 2-프로필 하이드로퀴논(2-propyl hydroquinone), 2-부틸 하이드로퀴논(2-butyl hydroquinone), 2-t-부틸 하이드로퀴논(2-t-butyl hydroquinone), 2-페닐 하이드로퀴논(2-phenyl hydroquinone), 2-쿠밀 하이드로퀴논(2-cumyl hydroquinone), 2,3,5,6-테트라메틸 하이드로퀴논(2,3,5,6-tetramethyl hydroquinone), 2,3,5,6-테트라-t-부틸 하이드로퀴논(2,3,5,6-tetra-t-butyl hydroquinone), 2,3,5,6-테트라플루오로 하이드로퀴논(2,3,5,6-tetrafluoro hydroquinone), 2,3,5,6-테트라브로모 하이드로퀴논(2,3,5,6-tetrabromo hydroquinone) 등과 같은 치환된 하이드로퀴논.
구체적 디하이드록시 화합물은 레조르시놀, 2,2-비스(4-하이드록시페닐)프로판(2,2-bis(4-hydroxyphenyl) propane)(A1 및 A2 각각이 p-페닐렌(p-phenylene)이며 Y1 이 구조식 (3)의 이소필리덴(isopropylidene)인, "비스페놀 A(bisphenol A)" 또는 "BPA"), 3,3-비스(4-하이드록시페닐)프탈이미딘(3,3-bis(4-hydroxyphenyl) phthalimidine), 2-페닐-3,3'-비스(4-하이드록시페닐)프탈이미딘((2-phenyl-3,3'-bis(4-hydroxyphenyl) phthalimidine))(또한 N-페닐 페놀프탈레인 비스페놀(N-phenyl phenolphthalein bisphenol, "PPPBP", 또는 3,3-비스(4-하이드록시페닐)-2-페닐이소인돌린-1-온(3,3-bis(4-hydroxyphenyl)-2-phenylisoindolin-1-one)으로 알려짐), 1,1-비스(4-하이드록시-3-메틸페닐)사이클로헥산(1,1-bis(4-hydroxy-3-methylphenyl)cyclohexane, DMBPC), 및 비스페놀 A 및 1,1-비스(4-하이드록시-3-메틸페닐)-3,3,5-트리메틸사이클로헥산(1,1-bis(4-hydroxy-3-methylphenyl)-3,3,5-trimethylcyclohexane)(이소포론 비스페놀(isophorone bisphenol))로부터의 것을 포함한다.
일 구현예에 있어서, 폴리카보네이트 유닛은 비스페놀 A로부터 유도된 선형 유닛으로서 존재한다.
폴리카보네이트실록산-아릴레이트는 아릴레이트 유닛, 즉 구조식 (4)의 방향족 디카르복실산 반복 에스테르 유닛(aromatic dicarboxylic acid repeating ester units)에 기초하는 에스테르 유닛을 더 포함한다.
Figure pct00003
여기서, D는 디하이드록시 화합물로부터 유도된 2가 그룹이고, 예를 들어 C6-20 지환족 그룹(alicyclic group) 또는 C6-20 방향족 그룹일 수 있고; T는 2가 C6-20 아릴렌 그룹이다. 일 구현예에 있어서, D는 구조식 (2), 구조식 (3)의 디하이드록시 방향족 화합물로부터 유도되거나, 상기한 디하이드록시 방향족 화합물 중 하나 이상을 포함하는 조합으로부터 유도된다. D 및 T 그룹들은 알킬, 알콕시 또는 알킬렌 치환기들과 같은 탄화수소-함유 치환기들로, 바람직하게는 최소로 치환된다. 일 구현예에 있어서, 조합된 몰 수가 5 몰% 미만, 구체적으로 2 몰% 이하, 보다 구체적으로 1 몰% 이하인, D 및 T 그룹들은 알킬, 알콕시 또는 알킬렌 치환기들과 같은 탄화수소-함유 치환기들로 치환된다.
구조식 (8)의 에스테르 유닛에 있는 T 그룹이 유도되는 방향족 디카르복실산의 예시는 이소프탈산이나 테레프탈산(isophthalic or terephthalic acid), 1,2-디(p-카르복시페닐)에탄(1,2-di(p-carboxyphenyl)ethane), 4,4'-디카르복시디페닐 에테르(4,4'-dicarboxydiphenyl ether), 4,4'-비스벤조산(4,4'-bisbenzoic acid), 및 상기한 산을 하나 이상 포함하는 조합을 포함한다. 또한, 융합 고리(fused rings)를 함유하는 산은 1,4-, 1,5- 또는 2,6-나프탈렌디카르복실산(1,4-, 1,5-, or 2,6-naphthalenedicarboxylic acids)으로 존재할 수 있다. 구체적인 디카르복실산은 테레프탈산, 이소프탈산, 나프탈렌 디카르복실산(naphthalene dicarboxylic acid), 사이클로헥산 디카르복실산(cyclohexane dicarboxylic acid) 또는 이들의 조합일 수 있다. 구체적인 디카르복실산은 테레프탈산에 대한 이소프탈산의 중량비가 99:1 내지 1:99인 이소프탈산과 테레프탈산의 조합을 포함한다.
일 구현예에 있어서, 아릴레이트 유닛은 이소프탈산 유도체 및/또는 테레프탈산 유도체의 등가물 중 하나의 반응물로부터 유도된다. 이러한 일 구현예에 있어서, 구조식 (5)의 아릴레이트 유닛은 다음과 같다.
Figure pct00004
여기서, 각 Rh는 독립적으로 할로겐 원자, 예를 들어 브롬, C1-10 알킬, 할로겐-치환 C1-10 알킬, C6-10 아릴 또는 할로겐-치환 C6-10 아릴과 같은 C1-10 하이드로카빌 그룹(hydrocarbyl group)이고; n은 0 내지 4이며; m은 4 이상이다. 일 구현예에 있어서, m은 4 내지 100, 4 내지 50, 구체적으로 5 내지 30, 보다 구체적으로 5 내지 25, 및 보다 구체적으로 10 내지 20이다. 다른 일 구현예에 있어서, 테레프탈레이트에 대한 이소프탈레이트의 몰비는 약 0.25:1 내지 약 4.0:1일 수 있다. 바람직한 아릴레이트 유닛은 이소프탈레이트-테레프탈레이트-레조르시놀 에스테르 유닛(isophthalate-terephthalate-resorcinol ester units), 이소프탈레이트-테레프탈레이트-비스페놀 에스테르 유닛(isophthalate-terephthalate-bisphenol ester units) 또는 이들 각각을 포함하는 조합이며, 해당 조합은 각각 폴리(이소프탈레이트-테레프탈레이트-레조르시놀) 에스테르 유닛(poly(isophthalate-terephthalate-resorcinol) ester units), 폴리(이소프탈레이트-테레프탈레이트-비스페놀 A) 에스테르 유닛(poly(isophthalate-terephthalate-bisphenol A) ester units) 및 폴리[(이소프탈레이트-테레프탈레이트-레조르시놀) 에스테르-코-(이소프탈레이트-테레프탈레이트-비스페놀 A)] 에스테르 유닛(poly[(isophthalate-terephthalate-resorcinol) ester-co-(isophthalate-terephthalate-bisphenol-A)] ester units)를 의미한다.
몇몇 구현예들에 있어서, 카보네이트 유닛 및 에스테르 유닛은 구조식 (6)의 블록으로 존재한다.
Figure pct00005
여기서, Rf, u 및 m은 구조식 (5)에서 정의된 바와 같고; 각 R1은 독립적으로 C6-30 아릴렌 그룹이며; n은 1 이상, 예를 들어 3 내지 50, 구체적으로 5 내지 25, 보다 구체적으로 5 내지 20이다. 일 구현예에 있어서, m은 5 내지 75이고 n은 3 내지 50이거나, m은 10 내지 25이고 n은 5 내지 20이며; 테레프탈레이트 유닛에 대한 이소프탈레이트 유닛의 몰비는 80:20 내지 20:80이다. 상기 구현예에 있어서, 바람직한 카보네이트 유닛은, 선택적으로 레조르시놀 카보네이트 유닛과 함께 비스페놀 A 카보네이트 유닛이고; 아릴레이트 유닛은 폴리(이소프탈레이트-테레프탈레이트-레조르시놀) 에스테르 유닛, 폴리(이소프탈레이트-테레프탈레이트-비스페놀 A) 에스테르 유닛, 및 폴리[(이소프탈레이트-테레프탈레이트-레조르시놀) 에스테르-코-(이소프탈레이트-테레프탈레이트-비스페놀 A)] 에스테르 유닛이다. 특정한 일 구현예에 있어서, 카보네이트 유닛 및 아릴레이트 유닛은 폴리(이소프탈레이트-테레프탈레이트-레조르시놀 에스테르)-코-(레조르시놀 카보네이트)-코-(비스페놀 A 카보네이트) 세그먼트(poly(isophthalate-terephthalate-resorcinol ester)-co-(resorcinol carbonate)-co-(bisphenol-A carbonate) segment)로 존재한다.
바람직하게는, 카보네이트 세그먼트 및 아릴레이트 세그먼트는, 치환기의 형태로 존재하거나 가교 그룹 또는 다른 연결 그룹(connective groups)와 같은 구조 그룹(structural groups)의 형태로 존재하는 포화 탄화수소를 최소량으로 포함한다. 일 구현예에 있어서, 25 몰% 이하, 구체적으로 15 몰% 이하, 및 보다 구체적으로 10 몰% 이하로 조합된 아릴레이트 유닛 및 카보네이트 유닛은 알킬 그룹, 알콕시 그룹 또는 알킬렌 그룹을 포함한다. 다른 일 구현예에 있어서, 아릴레이트 에스테르 유닛 및 카보네이트 유닛은 알킬 치환기, 알콕시 치환기 또는 알킬렌 치환기와 같은 비-방향족 탄화수소-함유 치환기로 치환되지 않는다.
폴리카보네이트실록산-아릴레이트의 실록산 유닛은 구조식 (7)에서와 같은 반복 디오가노실록산("실록산") 유닛(repeating diorganosiloxane ("siloxane") units)를 포함하는 폴리디오가노실록산(또한 본 명세서에서 "폴리실록산"으로 지칭됨) 블록으로 존재한다.
Figure pct00006
여기서, 각 R은 독립적으로 C1-13 1가 유기 그룹이다. 예를 들어 R은 C1-C13 알킬, C1-C13 알콕시, C2-C13 알케닐(alkenyl), C2-C13 알케닐록시(alkenyloxy), C3-C6 사이클로알킬(cycloalkyl), C3-C6 사이클로알콕시(cycloalkoxy), C6-C14 아릴(aryl), C6-C10 아릴록시(aryloxy), C7-C13 아릴알킬(arylalkyl), C7-C13 아랄콕시(aralkoxy), C7-C13 알킬아릴(alkylaryl) 또는 C7-C13 알킬아릴록시(alkylaryloxy)일 수 있다. 상기 그룹들은 불소, 염소, 브롬, 또는 요오드, 또는 이들의 조합으로 완전히 또는 부분적으로 할로겐화 될 수 있다. 일 구현예에 있어서, 투명한 폴리실록산-폴리카보네이트가 바람직한 곳에서, R은 할로겐으로 치환되지 않는다. 상기한 R 그룹의 조합이 동일 코폴리머(copolymer)에서 사용될 수 있다.
구조식 (7)에서 E의 값은 코폴리머, 해당 코폴리머를 포함하는 조성물에서 각 성분의 유형 및 상대적 양, 해당 조성물의 원하는 특성 등의 고려 사항에 따라 크게 다를 수 있다. 일반적으로, E는 2 내지 1,000, 구체적으로 2 내지 500, 2 내지 200, 또는 2 내지 125, 5 내지 80, 또는 10 내지 70의 평균값을 갖는다. 일 구현예에 있어서, E는 10 내지 80 또는 10 내지 40의 평균 값을 갖고, 다른 일 구현예에 있어서, E는 40 내지 80 또는 40 내지 70의 평균값을 갖는다. E가 낮은 값, 즉 40 미만인 곳에서, 상대적으로 많은 양의 폴리카보네이트-폴리실록산 코폴리머를 사용하는 것이 바람직할 수 있다. 역으로, E가 높은 값, 예컨대 40 초과인 곳에서, 상대적으로 적은 양의 폴리카보네이트-폴리실록산 코폴리머가 사용될 수 있다.
일 구현예에 있어서, 구조식 (110)의 실록산 블록은 다음과 같다.
Figure pct00007
여기서, E는 구조식 (7)에서 정의된 바와 같고; 각 R은 동일하거나 상이할 수 있으며, 상기 정의된 바와 같으며; Ar은 동일하거나 상이할 수 있으며, 해당 결합(bonds)이 방향족 모이어티(moiety)에 직접 연결되는, 치환되거나 치환되지 않은 C6-C30 아릴렌이다. 구조식 (8)에서 Ar 그룹은 C6-C30 디하이드록시아릴렌 화합물, 예를 들어 구조식 (2) 또는 구조식 (3)의 디하이드록시아릴렌 화합물로부터 유도될 수 있다. 구체적인 디하이드록시아릴렌 화합물은 1,1-비스(4-하이드록시페닐) 메탄(1,1-bis(4-hydroxyphenyl) methane), 1,1-비스(4-하이드록시페닐) 에탄(1,1-bis(4-hydroxyphenyl) ethane), 2,2-비스(4-하이드록시페닐) 프로판(2,2-bis(4-hydroxyphenyl) propane), 2,2-비스(4-하이드록시페닐) 부탄(2,2-bis(4-hydroxyphenyl) butane), 2,2-비스(4-하이드록시페닐) 옥탄(2,2-bis(4-hydroxyphenyl) octane), 1,1-비스(4-하이드록시페닐) 프로판(1,1-bis(4-hydroxyphenyl) propane), 1,1-비스(4-하이드록시페닐) n-부탄(1,1-bis(4-hydroxyphenyl) n-butane), 2,2-비스(4-하이드록시-1-메틸페닐) 프로판(2,2-bis(4-hydroxy-1-methylphenyl) propane), 1,1-비스(4-하이드록시페닐) 사이클로헥산(1,1-bis(4-hydroxyphenyl) cyclohexane), 비스(4-하이드록시페닐 설파이드(bis(4-hydroxyphenyl sulfide)) 및 1,1-비스(4-하이드록시-t-부틸페닐)프로판(1,1-bis(4-hydroxy-t-butylphenyl) propane)이다. 상기한 디하이드록시 화합물을 하나 이상 포함하는 조합이 또한 사용될 수 있다. 일 구현예에 있어서, Ar 그룹은 레조르시놀로부터 유도된다.
다른 일 구현예에 있어서, 폴리디오가노실록산 블록은 구조식(9)의 것이다.
Figure pct00008
여기서, R 및 E는 구조식 (7)에 기재된 바와 같고, 각 R5는 독립적으로 C1-C30 2가 유기 그룹이며, 중합된 폴리실록산 유닛은 디하이드록시 화합물에 상응하는 이의 반응 잔여물이다. 특정한 일 구현예에 있어서, 폴리디오가노실록산 블록은 구조식 (10)의 것이다.
Figure pct00009
여기서, R 및 E는 상기 정의된 바와 같다. 구조식 (10)의 R6는 C2-C8 2가 지방족이다. 구조식 (10)의 각 M은 동일하거나 상이할 수 있고, 할로겐, 시아노(cyano), 니트로(nitro), C1-C8 알킬티오(alkylthio), C1-C8 알킬, C1-C8 알콕시, C2-C8 알케닐, C2-C8 아케닐록시(alkenyloxy), C3-C8 사이클로알킬(cycloalkyl), C3-C8 사이클로알콕시(cycloalkoxy), C6-C10 아릴, C6-C10 아릴록시, C7-C12 아랄킬(aralkyl), C7-C12 아랄콕시(aralkoxy), C7-C12 알킬아릴 또는 C7-C12 알킬아릴록시(alkylaryloxy)일 수 있으며, n은 독립적으로 0, 1, 2, 3 또는 4이다.
일 구현예에 있어서, M은 브로모(bromo)나 클로로(chloro); 메틸, 에틸 또는 프로필과 같은 알킬; 메톡시(methoxy), 에톡시(ethoxy) 또는 프로폭시(propoxy)와 같은 알콕시; 또는 페닐, 사이클로페닐(chlorophenyl) 또는 톨릴(tolyl)과 같은 아릴이다. R6는 디메틸렌(dimethylene), 트리메틸렌(trimethylene) 또는 테트라메틸렌(tetramethylene)이다. R은 C1-8 알킬; 트리플루오로프로필(trifluoropropyl)과 같은 할로알킬(haloalkyl); 시아노알킬(cyanoalkyl); 또는 페닐, 사이클로페닐 또는 톨릴과 같은 아릴이다. 다른 일 구현예에 있어서, R은 메틸, 또는 메틸과 트리플루오로프로필의 조합, 또는 메틸과 페닐의 조합이다. 다른 일 구현예에 있어서, R은 메틸이고, M은 메톡시이며, n은 1이고, R6는 C1-C3 2가 지방족 그룹이다. 구체적인 실록산 블록은 다음의 구조식들, 또는 이들을 하나 이상 포함하는 조합이다.
Figure pct00010
여기서, E는 2 내지 200, 2 내지 125, 5 내지 125, 5 내지 100, 5 내지 50, 20 내지 80 또는 5 내지 20의 평균값이다.
구조식 (10)의 블록은 상응하는 디하이드록시 폴리디오가노실록산(dihydroxy polydiorganosiloxane)으로부터 유도될 수 있고, 결국 이는 실록산 하이드라이드(siloxane hydride); 및 지방족으로 포화된 1가 페놀(aliphatically unsaturated monohydric phenol) 사이의 백금-촉매화 첨가에 영향을 주도록 제조될 수 있다. 지방족으로 포화된 1가 페놀은, 예컨대 유게놀(eugenol), 2-알킬페놀(2-alkylphenol), 4-아릴-2-메틸페놀(4-allyl-2-methylphenol), 4-아릴-2-메틸페놀(4-allyl-2-phenylphenol), 4-아릴-2-브로모페놀(4-allyl-2-bromophenol), 4-아릴-2-t-부톡시페놀(4-allyl-2-t-butoxyphenol), 4-페닐-2-페닐페놀(4-phenyl-2-phenylphenol), 2-메틸-4-프로필페놀(2-methyl-4-propylphenol), 2-아릴-4,6-디메틸페놀(2-allyl-4,6-dimethylphenol), 2-아릴-4-브로모-6-메틸페놀(2-allyl-4-bromo-6-methylphenol), 2-아릴-6-메톡시-4-메틸페놀(2-allyl-6-methoxy-4-methylphenol) 및 2-아릴-4,6-디메틸페놀(2-allyl-4,6-dimethylphenol)과 같은 것이다. 이후에, 폴리실록산 유닛은, 예를 들어 Hoover의 유럽 공개 특허 제0,524,731 A1의 합성 절차를 통해 레조르시놀이나 비스페놀 A로 말단캡핑(endcapped)될 수 있다. 말단캐핍된 폴리실록산은 폴리카보네이트실록산-아릴레이트의 형성 동안 카르복실산 유도체와의 에르테르-결합(ester-linked) 구조, 또는 클로로포메이트(chloroformate)와 같은 카보네이트 전구체와의 공중합을 통한 카보네이트-결합(carbonate-linked) 구조, 도는 이러한 구조들의 조합을 형성할 수 있다.
폴리카보네이트실록산-아릴레이트는 당해 분야에서 알려진 용액 중합, 계면 중합 및 용융 중합과 같은 다양한 방법을 통해 제조될 수 있다. 일 구현예에 있어서, 폴리카보네이트실록산-아릴레이트는 계면 중합을 통해 제조된다. 일반적으로, 폴리카보네이트실록산-아릴레이트는, 혼합되지 않는 유기 상(organic phase) 및 수 상(aqueous phase)을 포함하는 2상의 매체(biphasic medium) 내에서의 이산 유도체(diacid derivative), 2관능성 폴리실록산, 디하이드록시 방향족 화합물 및 카보닐 공급원(carbonyl source)의 반응을 통해 제공된다. 일 구현예에 있어서, 아릴레이트 유닛은 염(base)이 존재 하에 2상의 매체 내에서 디하이드록시 방향족 화합물과 디카르복실산 디클로라이드(dicarboxylic acid dichloride)를 반응시킴으로써 형성된다. 이들 성분을 해당 중합 반응에 추가하는 순서 및 시간은 다양하여, 폴리머 골격(backbone) 내 상이하게 분포된 폴리실록산을 갖는 폴리카보네이트실록산-아릴레이트가 제공될 수 있다. 모든 유형의 말단 그룹(end groups), 예컨대 페놀, 시아노페놀(cyanophenol) 또는 파라-쿠밀 페놀(para-cumyl phenol)은 해당 열가소성 조성물의 바람직한 특성들에 심각한 영향을 미치지 않는다면 유용한 것으로 고려된다.
일 구현예에 있어서, 폴리카보네이트실록산-아릴레이트는 실록산 유닛, 아릴레이트 에스테르 유닛 및 카보네이트 유닛의 조합된 몰분율을 기준으로, 0.5 내지 20 몰%, 구체적으로 1 내지 10 몰%의 양으로 실록산 유닛을 포함하며, 단 실록산 유닛은 폴리카보네이트실록산-아릴레이트의 폴리머 골격에 공유 결합된 폴리실록산 유닛에 의해 제공된다.
폴리카보네이트실록산-아릴레이트는 0.1 내지 25 중량%(wt%)의 양으로 실록산 유닛을 포함한다. 일 구현예에 있어서, 실록산 유닛이 폴리카보네이트실록산-아릴레이트의 폴리머 골격에 공유 결합된 폴리실록산 유닛에 의해 제공된다면, 폴리카보네이트실록산-아릴레이트는 이의 총 중량을 기준으로 0.2 내지 10 wt%, 구체적으로 0.2 내지 6 wt%, 보다 구체적으로 0.2 내지 5 wt% 및 보다 구체적으로 0.25 내지 2 wt%의 양으로 실록산 유닛을 포함한다. 여기서, 폴리카보네이트실록산-아릴레이트는 아릴레이트 유닛 50 내지 99.6 wt% 및 카보네이트 유닛 0.2 내지 49.8 wt%을 포함하며, 폴리실록산 유닛, 아릴레이트 유닛 및 카보네이트 유닛의 조합된 중량 퍼센트는 폴리카보네이트실록산-아릴레이트 총 중량의 100wt%이다. 다른 일 구현예에 있어서, 폴리카보네이트실록산-아릴레이트는 0.25 내지 2 wt% 폴리실록산 유닛, 60 내지 94.75 wt% 아릴레이트 유닛 및 3.25 내지 39.75 wt% 카보네이트 유닛을 포함하고, 폴리실록산 유닛, 에스테르 유닛 및 카보네이트 유닛의 조합된 중량 퍼센트는 폴리카보네이트실록산-아릴레이트 총 중량의 100wt%이다.
폴리카보네이트실록산-아릴레이트는 115 내지 165℃, 구체적으로 120 내지 160℃, 또는 120 내지 155℃의 Tg를 가질 수 있다. 폴리카보네이트실록산-아릴레이트는 그램당 0.3 내지 1.5 데시리터(dl/g), 구체적으로 0.45 내지 1.0 dl/g의 25℃ 클로로포름에서 측정할 때 고유 점도를 가질 수 있다. 폴리카보네이트실록산-아릴레이트는 가교결합된 스티렌-디비닐 벤젠 컬럼(crosslinked styrene-divinyl benzene column)을 밀리리터당 1 밀리그램의 샘플 농도로 사용하여 겔 트과 크로마토그래피(GPC)로 측정될 때, 및 폴리카보네이트 기준으로 캘리브레이트될(calibrated) 때, 10,000 내지 100,000 g/mol의 중량 평균 분자량(Mw)을 가질 수 있다.
일 구현예에 있어서, 폴리카보네이트실록산-아릴레이트는, 규정된 온도 및 하중에서 오리피스(orifice)를 통과하는 열가소성 폴리머의 압출률을 측정하는, 용융 부피 유속(종종 MVR로 축약되는)으로 기재되는 흐름 특성을 갖는다. 사용하기 적절한 폴리카보네이트실록산-아릴레이트는 ASTM D1238-04에 따라 1.2kg의 하중 하에 300℃에서 측정될 때, 10분당 0.5 내지 80 입방센티미터의 MVR을 갖는다. 특정한 일 구현예에 있어서, 예시적인 폴리카보네이트는 ASTM D1238-04에 따라 1.2kg의 하중 하에 300℃에서 측정될 때, 0.5 내지 100cc/10분, 구체적으로 1 내지 75 cc/10분, 및 보다 구체적으로 1 내지 50 cc/10분의 MVR을 갖는다.
일 구현예에 있어서, 2.0 ± 0.12 밀리미터의 두께를 갖고 폴리카보네이트실록산-아릴레이트로 구성되는 성형 테스트 칩 물품(molded test chip article)은 ASTM D1003-00에 따라 70% 이상, 구체적으로 80% 이상, 및 보다 구체적으로 85% 이상의 광 투과율을 가질 수 있다. 다른 일 구현예에 있어서, 2.0 ± 0.12 밀리미터의 두께를 갖고 폴리카보네이트로 구성되는 테스트 칩 물품(test chip article)은 ASTM D1003-00에 따라 10% 이하, 구체적으로 5% 이하, 및 가장 구체적으로 3% 이하의 헤이즈(haze)를 가질 수 있다.
기저층은 폴리카보네이트실록산-아릴레이트와 동일하지 않은 추가적 폴리머를 더 포함할 수 있다. 추가적 폴리머는 전술한 바와 같이 반복 카보네이트 유닛을 포함하는 폴리카보네이트일 수 있고, 호모폴리카보네이트(homopolycarbonates), 코폴리카보네이트, 폴리카보네이트-에스테르, 폴리카보네이트-실록산, 폴리에스테르, 폴리에테르이미드(polyetherimides), 폴리에테르이미드-실록산(polyetherimide-siloxanes), 또는 상기한 것을 하나 이상 포함하는 조합을 포함할 수 있다.
일 구현예에 있어서, 추가적 폴리머는 폴리카보네이트-에스테르, 특히 구조식 (1)의 방향족 카보네이트 유닛과 구조식 (5)의 아릴레이트 유닛을 갖는 방향족 폴리카보네이트-에스테르이다. 예를 들어, 방향족 폴리카보네이트-에스테르는 반드시 구조식 (5)의 아릴레이트 유닛 50 내지 100 몰%, 및 구조식 (3)의 비스페놀 화합물로부터 유도된 방향족 카보네이트 유닛 0 내지 50 몰%로 구성될 수 있다. 추가적 폴리머는 실록산 유닛을 함유하지 않을 수 있는 것이 이해된다.
방향족 폴리카보네이트-에스테르의 구체적 예시는 다음을 포함하거나, 다음으로 반드시 구성되거나, 다음으로 구성된다:
다음 구조식의 비스페놀 A 카보네이트 유닛 2 내지 20 몰%
Figure pct00011
;
다음 구조식의 이소프탈산-테레프탈산-레조르시놀 에스테르 유닛 60 내지 98 몰%
Figure pct00012
;
선택적으로, 다음 구조식의 레조르시놀 카보네이트 유닛 1 내지 20 몰%
Figure pct00013
; 및
선택적으로, 다음 구조식의 이소프탈산-테레프탈산-비스페놀 A 에스테르 유닛
Figure pct00014
.
일 구현예에 있어서, 추가적 폴리머는 반드시 다음 구조식의 유닛으로 이루 구성되는 방향족 폴리카보네이트 에스테르이다.
Figure pct00015
여기서, m은 4 내지 100이고, x:m의 몰비는 99:1 내지 1:99이다. 이 특정한 예시에 있어서, 추가적 폴리머는 실록산 그룹을 함유하지 않는다.
다른 일 구현예에 있어서, 추가적 폴리머는 구조식 (1)의 카보네이트 유닛과 구조식(7)의 폴리실록산 유닛을 포함하는 폴리카보네이트-실록산이다. 폴리실록산-폴리카보네이트는 50 내지 99.9 wt%의 카보네이트 유닛 및 0.1 내지 50 wt%의 실록산 유닛을 포함할 수 있다. 이 범위 내에서, 폴리실록산-폴리카보네이트 코폴리머는 폴리실록산-폴리카보네이트의 총 중량을 기준으로, 70 내지 99 wt%의 카보네이트 유닛, 구체적으로 75 내지 98 wt%의 카보네이트 유닛, 및 보다 구체적으로 80 내지 98 wt%의 카보네이트 유닛을 포함할 수 있다. 또한, 이 범위 내에서, 폴리실록산-폴리카보네이트 코폴리머는 폴리실록산-폴리카보네이트의 총 중량을 기준으로, 1 내지 30 wt%의 실록산 유닛, 구체적으로 2 내지 25 wt%의 실록산 유닛, 및 구체적으로 2 내지 20 wt% 실록산 유닛을 포함할 수 있다. 일 구현예에 있어서, 카보네이트 유닛은 비스페놀 A 유닛이고, 실록산 유닛은 구조식 (10)의 것이다.
일 구현예에 있어서, 폴리카보네이트-실록산은 비스페놀 A, 예컨대 각 A1 및 A2가 p-페닐렌이고 Y1이 이소프로필리덴(isopropylidene)인 구조식 (3)의 디하이드록시방향족 화합물로부터 유도되는 폴리실록산 유닛 및 카보네이트 유닛을 포함할 수 있다. 폴리실록산-폴리카보네이트는 가교결합된 스티렌-디비닐 벤젠 컬럼(crosslinked styrene-divinyl benzene column)을 밀리리터당 1 밀리그램의 샘플 농도로 사용하여 GPC로 측정될 때, 및 폴리카보네이트 기준으로 캘리브레이트될(calibrated) 때, 2,000 내지 100,000 g/mol, 구체적으로 5,000 내지 50,000 g/mol의 Mw를 가질 수 있다. 폴리카보네이트-실록산은 1.2kg의 하중 하에 300℃에서 측정될 때, 10분당 1 내지 50 입방센티미터(cc/10분), 구체적으로 2 내지 30 cc/10분의 용융 부피 유속을 가질 수 있다. 폴리카보네이트-실록산의 상이한 흐름 특성 조합은 전체적으로 바람직한 흐름 특성을 달성하는 데 사용될 수 있다.
다른 일 구현예에 있어서, 추가적 폴리머는 폴리에스테르, 예를 들어 T가 방향족 또는 지방족인 구조식(4)의 반복 유닛을 갖는 폴리에스테르이며, 이는 폴리(알킬렌 디카르복실레이트), 액체 결정 폴리에스테르 및 폴리에스테르 코폴리머를 포함한다. 본 명세서에 기재된 폴리에스테르는 폴리카보네이트와 블렌드 될(blended) 때 해당 폴리카보네이트와 바람직하게는 완전히 혼화되는 것이다. 폴리에스테르가 폴리카보네이트실록산-아릴레이트와 결합되는 경우, 해당 폴리에스테르는 치환기 형태, 또는 가교 그룹이나 다른 연결 그룹과 같은 구조 그룹 형태의 포화된 탄화수소를 바람직하게는 최소량으로 포함하거나 최소량이 되는 데 기여한다. 다른 일 구현예에 있어서, 20 몰% 이하, 구체적으로 10몰% 이하, 및 보다 구체적으로 5 몰% 이하의, 결합된 비-아릴레이트 에스테르 유닛, 아릴레이트 에스테르 유닛 및 카보네이트 유닛(combined non-arylate ester units, arylate ester units, and carbonate units)은 알킬 그룹, 알콕시 그룹 또는 알킬렌 그룹을 포함한다. 특정한 일 구현예에 있어서, 아릴레이트 에스테르 유닛 및 카보네이트 유닛의 조합된 몰을 기준으로, 30 몰% 이하, 구체적으로 25 몰% 이하, 및 보다 구체적으로 20 몰% 이하의 에스테르 유닛은 알킬 그룹, 알콕시 그룹 또는 알킬렌 그룹을 포함한다. 다른 일 구현예에 있어서, 아릴레이트 에스테르 유닛 및 카보네이트 유닛은 비-방향족 탄화수소-함유 치환기로 치환되지 않는다.
폴리에스테르의 예시는 폴리(에틸렌 테레프탈레이트)(poly(ethylene terephthalate), PET); 폴리(1,4-부틸렌 테레프탈레이트)(poly(1,4-butylene terephthalate), PBT); 폴리(프로필렌 테레프탈레이트)(poly(propylene terephthalate), PPT); 폴리(에틸렌 나프타노에이트)(poly(ethylene naphthanoate), PEN); 폴리(부틸렌 나프타노에이트)(poly(butylene naphthanoate), PBN); 폴리(1,4-사이클로헥산디메틸렌 테레프탈레이트(poly(1,4-cyclohexanedimethylene terephthalate), PCT); 해당 폴리머가 50 몰% 이상의 폴리(에틸렌 테레프탈레이트)를 포함할 때 PETG로 축약되며, 해당 폴리머가 50 몰% 초과의 폴리(1,4-사이클로헥산디메틸렌 테레프탈레이트)를 포함할 때 PCTG로 축약되는, 폴리(1,4-사이클로헥산디메틸렌 테레프탈레이트)-코-폴리(에틸렌 테레프탈레이트)(poly(1,4-cyclohexanedimethylene terephthalate)-co-poly(ethylene terephthalate)); 및 폴리(1,4-사이클로헥산-디메탄올-1,4-사이클로헥산디카르복실레이트)(poly(1,4-cyclohexane-dimethanol-1,4-cyclohexanedicarboxylate), PCCD))를 포함한다. 바람직한 폴리에스테르는 폴리(이소프탈레이트-테레프탈레이트-레조르시놀) 에스테르, 폴리(이소프탈레이트-테레프탈레이트-비스페놀 A) 및 폴리[(이소프탈레이트-테레프탈레이트-레조르시놀)에스테르-코-(이소프탈레이트-테레프탈레이트-비스페놀 A)]에스테르.
다른 일 구현예에 있어서, 추가적 폴리머는 폴리에테르이미드 또는 폴리에테르이미드-실록산이다. 폴리에테르이미드는 1개 이상, 예를 들어 10 내지 1000개, 또는 10 내지 500개의 구조식(11)의 구조 유닛을 포함한다.
Figure pct00016
여기서, 각 R은 동일하거나 상이하며, 치환되거나 치환되지 않은 2가 유기 그룹, 예컨대 C6-20 방향족 탄화수소 그룹 또는 이의 할로겐화 유도체, 직쇄형 또는 분지형 사슬 C2-20 알킬렌 그룹 또는 이의 할로겐화 유도체, C3-8 사이클로알킬렌 그룹이나 이의 할로겐화 유도체, 특히 구조식 (12)의 2가 그룹이다.
Figure pct00017
여기서, Q1 은 Y가 1 내지 5의 정수인 -O-, -S-, -C(O)-, -SO2-, -SO-, -CyH2y-, 또는 이들의 할로겐화 유도체(퍼플루오로알킬렌 그룹(perfluoroalkylene groups)을 포함함), 또는 z가 1 내지 4의 정수인 -(C6H10)z-이다. 일 구현예에 있어서, R은 m-페닐렌, p-페닐렌 또는 디아릴 설폰(diaryl sulfone)이다.
더욱이 구조식 (11)에서, T는 -O- 또는 구조식 -O-Z-O-의 그룹이고, 이때 -O- 또는 -O-Z-O- 그룹의 2가 결합은 3,3', 3,4', 4,3'또는 4,4' 자리에 있다. 또한, 구조식 (11)의 -O-Z-O- 에 그룹 Z는 치환되거나 치환되지 않은 2가 유기 그룹이며, 1개 내지 6개의 C1-8 알킬 그룹, 1개 내지 8개의 할로겐 원자 또는 이들의 조합으로 선택적으로 치환된, 방향족 C6-24 모노사이클릭 또는 폴리사이클릭 모이어티일 수 있고, 단 Z의 원자가는 초과되지 않는다. 예시적인 그룹 Z는 구조식(13)의 디하이드록시 화합물로부터 유도되는 그룹을 포함한다.
Figure pct00018
여기서, Ra 및 Rb는 동일하거나 상이할 수 있고, 할로겐 원자 또는 C1-6 알킬 그룹이며, 예를 들어 p 및 q는 각각 독립적으로 0 내지 4의 정수이고; c는 0 내지 4이며; Xa는 하이드록시-치환 방향족 그룹을 연결하는 가교 그룹이다. 해당 가교 그룹, 및 각 C6 아릴렌 그룹의 하이드록시 치환기는 해당 C6 아릴렌 그룹 상에서 서로 오르쏘, 메타 또는 파라(구체적으로 파라)로 배치된다. 가교 그룹 Xa는 단일 결합, -O-, -S-, -S(O)-, -S(O)2-, -C(O)- 또는 C1-18 유기 가교 그룹이다. C1-18 유기 가교 그룹은 환형(cyclic)이거나 비-환형(acyclic), 방향족 또는 비-방향족(non-aromatic)일 수 있고, 할로겐, 산소, 질소, 황, 실리콘 또는 인과 같은 헤테로 원자를 더 포함할 수 있다. C1-18 유기 그룹은 이에 연결된 C6 아릴렌 그룹이 각각 C1-18 유기 가교 그룹의 일반적인 알킬리덴 탄소 또는 다른 탄소에 연결되도록 배치될 수 있다.
Figure pct00019
여기서, Q는 y가 1 내지 5의 정수인 -O-, -S-, -C(O)-, -SO2-, -SO- 또는 -CyH2y-, 또는 이들의 할로겐화 유도체(퍼플루오로알킬렌 그룹을 포함함)이다. 특정한 일 구현예에 있어서. Z는 비스페놀 A로부터 유도된 것이어서, 구조식 (13a)에 Q는 2,2-이소프로필리덴이다.
일 구현예에 있어서, 구조식 (11)에서, R은 m-페닐렌이나 p-페닐렌이고, T는 Z가 구조식 (13a)의 2가 그룹인 -O-Z-O-이다. 대안적으로, R은 m-페닐렌이나 p-페닐렌이고, T는 Z가 구조식 (13a)의 2가 그룹인 -O-Z-O-이며, Q는 2,2-이소필리덴이다.
몇몇 구현예들에 있어서, 폴리에테르이미드는 코폴리머, 예를 들어 구조식 (11)의 구조 유닛을 포함하는 폴리에테르이미드 설폰 코폴리머(polyetherimide sulfone copolymer)이다. 이때, 구조식 (11)에서, R 그룹의 50 몰% 이상은 Q1이 -SO2-인 구조식 (12)이고, 나머지 R 그룹은 독립적으로 p-페닐렌 또는 m-페닐렌 또는 상기한 것을 하나 이상 포함하는 조합이며, Z는 2,2'-(4-페닐렌)이소프로필리덴(2,2'-(4-phenylene)isopropylidene)이다. 대안적으로, 폴리에테르이미드는 선택적으로 추가적인 구조적 이미드 유닛(additional structural imide units), 예를 들어 구조식 (14)의 이미드 유닛을 포함한다.
Figure pct00020
여기서, R은 구조식 (11)에 기재된 바와 같고, W는 다음 구조식들의 연결자(linker)이다.
Figure pct00021
이 추가적인 구조적 이미드 유닛들은 총 유닛 수의 0 내지 10 몰%, 구체적으로 0 내지 5 몰%, 보다 구체적으로 0 내지 2 몰%의 양으로 존재할 수 있다. 일 구현예에 있어서, 추가적인 이미드 유닛은 폴리에테르이미드에 존재하지 않는다.
폴리에테르이미드는, 구조식 (15)의 방향족 비스(에테르 안 하이드라이드)(aromatic bis(ether anhydride))와 구조식 (16)의 유기 디아민(organic diamine)의 반응을 포함하는 당해 분야의 통상의 기술자에게 잘 알려진 방법들을 통해 제조될 수 있다.
Figure pct00022
H2N-R-NH2 (16)
여기서, T 및 R은 전술한 바와 같이 정의된다. 폴리에테르이미드의 코폴리머는 구조식 (15)의 방향족 비스(에테르 안하이드라이드)(bis(ether anhydride)) 및 다른 비스(안하이드라이드)(bis(anhydride)), 예를 들어 T가 에테르 관능성을 함유하지 않는 예컨대 설폰(sulfone)인, 비스(안하이드라이드)의 조합을 사용하여 제조될 수 있다.
비스(안하이드라이드)의 실례들은 3,3-비스[4-(3,4-디카르복시페녹시)페닐]프로판 디안하이드라이드(3,3-bis[4-(3,4-dicarboxyphenoxy)phenyl]propane dianhydride); 4,4'-비스(3,4-디카르복시페녹시)디페닐 에테르 디안하이드라이드(4,4'-bis(3,4-dicarboxyphenoxy)diphenyl ether dianhydride); 4,4'-비스(3,4-디카르복시페녹시)디페닐 설파이드 디안하이드라이드(4,4'-bis(3,4-dicarboxyphenoxy)diphenyl sulfide dianhydride); 4,4'-비스(3,4-디카르복시페녹시)벤조페논 디안하이드라이드(4,4'-bis(3,4-dicarboxyphenoxy)benzophenone dianhydride); 4,4'-비스(3,4-디카르복시페녹시)디페닐 설폰 디안하이드라이드(4,4'-bis(3,4-dicarboxyphenoxy)diphenyl sulfone dianhydride); 2,2-비스[4-(2,3-디카르복시페녹시)페닐]프로판 디안하이드라이드(2,2-bis[4-(2,3-dicarboxyphenoxy)phenyl]propane dianhydride); 4,4'-비스(2,3-디카르복시페녹시)디페닐 에테르 디안하이드라이드(4,4'-bis(2,3-dicarboxyphenoxy)diphenyl ether dianhydride); 4,4'-비스(2,3-디카르복시페녹시)디페닐 설파이드 디안하이드라이드(4,4'-bis(2,3-dicarboxyphenoxy)diphenyl sulfide dianhydride); 4,4'-비스(2,3-디카르복시페녹시)벤조페논 디안하이드라이드(4,4'-bis(2,3-dicarboxyphenoxy)benzophenone dianhydride); 4,4'-비스(2,3-디카르복시페녹시)디페닐 설폰 디안하이드라이드(4,4'-bis(2,3-dicarboxyphenoxy)diphenyl sulfone dianhydride); 4-(2,3-디카르복시페녹시)-4'-(3,4-디카르복시페녹시)디페닐-2,2-프로판 디안하이드라이드(4-(2,3-dicarboxyphenoxy)-4'-(3,4-dicarboxyphenoxy)diphenyl-2,2-propane dianhydride); 4-(2,3-디카르복시페녹시)-4'-(3,4-디카르복시페녹시)-4'-(3,4-디카르복시페녹시)디페닐 에테르 디안하이드라이드(4-(2,3-dicarboxyphenoxy)-4'-(3,4-dicarboxyphenoxy)diphenyl ether dianhydride); 4-(2,3-디카르복시페녹시)-4'-(3,4-디카르복시페녹시)디페닐 설파이드 디안하이드라이드(4-(2,3-dicarboxyphenoxy)-4'-(3,4-dicarboxyphenoxy)diphenyl sulfide dianhydride); 4-(2,3-디카르복시페녹시)-4'-(3,4-디카르복시페녹시)벤조페논 디안하이드라이드(4-(2,3-dicarboxyphenoxy)-4'-(3,4-dicarboxyphenoxy)benzophenone dianhydride); 및 4-(2,3-디카르복시페녹시)-4'-(3,4-디카르복시페녹시)디페닐 설폰 디안하이드라이드(4-(2,3-dicarboxyphenoxy)-4'-(3,4-dicarboxyphenoxy)diphenyl sulfone dianhydride)뿐만 아니라, 이들의 다양한 조합을 포함한다.
유기 디아민의 예시는 에틸렌디아민(ethylenediamine), 프로필렌디아민(propylenediamine), 트리메틸렌디아민(trimethylenediamine), 디에틸렌트리아민(diethylenetriamine), 트리에틸렌 테트라아민(triethylene tetramine), 헥사메틸렌디아민(hexamethylenediamine), 헵타메틸렌디아민(heptamethylenediamine), 옥타메틸렌디아민(octamethylenediamine), 노나메틸렌디아민(nonamethylenediamine), 데카메틸렌디아민(decamethylenediamine), 1,12-도데칸디아민(1,12-dodecanediamine), 1,18-옥타데칸디아민(1,18-octadecanediamine), 3-메틸헵타메틸렌디아민(3-methylheptamethylenediamine), 4,4-디메틸헵타메틸렌디아민(4,4-dimethylheptamethylenediamine), 4-메틸노나메틸렌디아민(4-methylnonamethylenediamine), 5-메틸노나메틸렌디아민(5-methylnonamethylenediamine), 2,5-디메틸헥사메틸렌디아민(2,5-dimethylhexamethylenediamine), 2,5-디메틸헵타메틸렌디아민(2,5-dimethylheptamethylenediamine), 2,2-디메틸프로필렌디아민(2,2-dimethylpropylenediamine), N-메틸-비스(3-아미노프로필)아민(N-methyl-bis(3-aminopropyl)amine), 3-메톡시헥사메틸렌디아민(3-methoxyhexamethylenediamine), 1,2-비스(3-아미노프로폭시)에탄(1,2-bis(3-aminopropoxy) ethane), 비스(3-아미노프로필)설파이드(bis(3-aminopropyl) sulfide), 1,4-사이클로헥산디아민(1,4-cyclohexanediamine), 비스-(4-아미노사이클로헥실)메탄(bis-(4-aminocyclohexyl) methane), m-페닐렌디아민(m-phenylenediamine), p-페닐렌디아민(p-phenylenediamine), 2,4-디아미노톨루엔(2,4-diaminotoluene), 2,6-디아미노톨루엔(2,6-diaminotoluene), m-자일렌디아민(m-xylylenediamine), p-자일렌디아민(p-xylylenediamine), 2-메틸-4,6-디에틸-1,3-페닐렌-디아민(2-methyl-4,6-diethyl-1,3-phenylene-diamine), 5-메틸-4,6-디에틸-1,3-페닐렌-디아민(5-methyl-4,6-diethyl-1,3-phenylene-diamine), 벤지딘(benzidine), 3,3'-디메틸벤지딘(3,3'-dimethylbenzidine), 3,3'-디메톡시벤지딘(3,3'-dimethoxybenzidine), 1,5-디아미노나플탈렌(1,5-diaminonaphthalene), 비스(4-아미노페닐)메탄(bis(4-aminophenyl) methane), 비스(2-클로로-4-아미노-3,5-디에틸페닐)메탄(bis(2-chloro-4-amino-3,5-diethylphenyl) methane), 비스(4-아미노페닐)프로판(bis(4-aminophenyl) propane), 2,4-비스(p-아미노-t-부틸)톨루엔(2,4-bis(p-amino-t-butyl) toluene), 비스(p-아미노-t-부틸페닐)에테르(bis(p-amino-t-butylphenyl) ether), 비스(p-메틸-o-아미노페닐)벤젠(bis(p-methyl-o-aminophenyl) benzene), 비스(p-메틸-o-아미노펜틸)벤젠(bis(p-methyl-o-aminopentyl) benzene), 1,3-디아미노-4-이소프로필벤젠(1,3-diamino-4-isopropylbenzene), 비스(4-아미노페닐)설파이드(bis(4-aminophenyl) sulfide), 비스-(4-아미노페닐)설폰(bis-(4-aminophenyl) sulfone) 및 비스(4-아미노페닐)에테르(bis(4-aminophenyl) ether)를 포함한다. 이 화합물들의 조합이 또한 사용될 수 있다. 몇몇 구현예들에 있어서, 유기 디아민은 m-페닐렌디아민, p-페닐렌디아민, 설포닐 디아민(sulfonyl dianiline), 또는 상기한 것을 하나 이상 포함하는 조합이다.
폴리에테르이미드는 6.7 킬로그램(kg) 무게를 사용하여 340 내지 370 ℃에서 American Society for Testing Materials (ASTM) D1238에 따라 측정할 때, 분당 0.1 내지 10 그램(g/min)의 용융 지표를 가질 수 있다. 몇몇 구현예들에 있어서, 폴리에테르이미드 폴리머는 폴리스티렌 기준을 사용하여 겔 투과 크로마토그래피를 통해 측정할 때 1,000 내지 150,000 그램/몰(달톤(Dalton)의 중량 평균 분자량(Mw)를 갖는다. 몇몇 구현예들에 있어서, 폴리에테르이미드는 10,000 내지 80,000 달톤의 Mw를 갖는다. 이러한 폴리에테르이미드 폴리머는 전형적으로 25℃ m-크레졸(m-cresol)에서 측정할 때 그램당 0.2 데시리터(dl/g) 초과, 또는 보다 구체적으로 0.35 내지 0.7 dl/g의 고유 점도를 갖는다.
또한, 열가소성 조성물은, 구조식(11)의 폴리에테르이미드 유닛 및 구조식 (17)의 실록산 블록을 포함하는 폴리(실록산-에테르이미드) 코폴리머를 포함한다.
Figure pct00023
여기서, 각 R'은 독립적으로 C1-13 1가 하이드로카빌 그룹이다. 예를 들어 각 R'은 독립적으로 C1-13 알킬 그룹, C1-13 알콕시 그룹, C2-13 알케닐 그룹, C2-13 알케닐록시 그룹(alkenyloxy group), C3-6 사이클로알킬 그룹, C3-6 사이클로알콕시 그룹, C6-14 아릴 그룹, C6-10 아릴록시 그룹, C7-13 아릴알킬 그룹, C7-13 아릴알콕시 그룹, C7-13 알킬아릴 그룹 또는 C7-13 알킬아릴록시 그룹일 수 있다. 상기한 그룹들은 불소, 염소, 브롬 또는 요오드, 또는 이들을 하나 이상 포함하는 조합과 완전히 또는 부분적으로 할로겐화 될 수 있다. 일 구현예에 있어서, 할로겐 이 존재하지 않는다. 상기한 R 그룹들의 조합이 동일 코폴리머에 사용될 수 있다. 일 구현예에 있어서, 폴리실록산 블록은 최소의 탄화수소 함량을 갖는 R' 그룹을 포함한다. 특정한 다른 일 구현예에 있어서, 최소의 탄화수소 함량을 갖는 R' 그룹은 메틸기이다.
폴리(실록산-에테르이미드)는 블록 코폴리머 또는 그래프트 코폴리머(block or graft copolymer)일 수 있다. 폴리(실록산-에테르이미드) 블록 코폴리머는 해당 폴리머 골격에 에테르이미드 유닛과 실록산 블록을 포함한다. 이후에, 에테르이미드 유닛과 실록산 블록은 블록(즉, AABB), 교대(ABAB) 또는 이들의 조합과 같이 랜덤한 순서로 존재할 수 있다. 폴리(실록산-에테르이미드) 그래프트 코폴리머는 에테르이미드 블록을 포함하는 선형 또는 분지형 폴리머 골격에 연결된 실록산 블록을 포함하는 비-선형 코폴리머이다.
폴리(실록산-에테르이미드)들은, 방향족 비스안하이드라이드(14) 및 전술한 바와 같은 유기 디아민(16)을 포함하는 디아민 성분이나 디아민 혼합물의 중합, 및 구조식 (18)의 폴리실록산 디아민에 의해 형성될 수 있다.
Figure pct00024
여기서, R'및 E는 구조식 (17)에 기재된 바와 같고, R4는 각각 독립적으로 C2-C20 탄화수소, 특히 C2-C20 알킬렌 그룹 또는 아릴렌알킬렌 그룹이다. 일 구현예에 있어서. R4는 C2-C20 알킬 그룹, 구체적으로 프로필렌과 같은 C2-C20 알킬 그룹이고; E는 5 내지 100, 5 내지 75, 5 내지 60, 5 내지 15 또는 15 내지 40의 평균 값을 갖는다. 구조식 (18)의 폴리실록산 디아민을 제조하는 과정은 당해 분야에 잘 알려져 있다.
몇몇 폴리(실록산-에테르이미드)들에서, 디아민 함량은 폴리실록산 디아민(18) 10 내지 90 몰%, 또는 20 내지 50 몰%, 또는 25 내지 40 몰%; 및 디아민(16) 10 내지 90 몰%, 또는 50 내지 80 몰%, 또는 60 내지 75 몰%를 함유할 수 있으며, 예를 들어 미국 등록 특허 제4,404,350호에 기재된 바와 같을 수 있다. 디아민 성분은 비스안하이드라이드(들)과의 반응 전에 이들과 물리적으로 혼합됨으로써, 실질적으로 랜덤 코폴리머(random copolymer)를 형성할 수 있다. 대안적으로는, 블록 코폴리머 또는 교대 코폴리머는, 차후에 함께 반응하는 폴리이미드 블록을 만들도록 방향족 비스(에테르 안하이드라이드)(15)을 통한 (16) 및 (18)의 선택적 반응을 통해 형성될 수 있다. 따라서, 폴리(실록산-이미드) 코폴리머는 블록 코폴리머, 랜덤 코폴리머 또는 그래프트 코폴리머일 수 있다.
특정한 폴리(실록산-에테르이미드)의 예시는 미국 등록 특허 제4,404,350호, 제4,808,686호 및 제4,690,997호에 기재되어 있다. 일 구현예에 있어서, 폴리(실록산-에테르이미드)는 구조식 (19)의 유닛을 갖는다.
Figure pct00025
여기서, 실록산의 R' 및 E는 구조식 (15)에서와 같고, 이미드의 R 및 Z는 구조식 (11)에서와 같으며, R4는 구조식 (18)의 R4와 동일하고, n은 5 내 100의 정수이다. 특정한 일 구현예에 있어서, 에틸렌이미드의 R은 페닐렌이고, Z는 비스페놀 A의 잔기이며, R4는 n-프로필렌이고, E는 2 내지 50, 5 내지 30, 또는 10 내지 40이며, n은 5 내지 100이고, 실록산의 각 R'은 메틸이다.
폴리(실록산-에테르이미드)에서 폴리실록산 유닛 및 에틸렌이미드 유닛의 상대적 양은 원하는 특성들에 의존하며, 본 명세서에서 제공된 가이드라인을 사용하여 선택된다. 특히, 상기 언급한 바와 같이, 블록 또는 그래프트 폴리(실록산-에테르이미드) 코폴리머는 어떤 평균 E값을 갖도록 선택되며, 해당 조성물 내 원하는 wt%의 폴리실록산 유닛을 제공하는 데 효과적인 양으로 선택되고 사용된다. 일 구현예에 있어서, 폴리(실록산-에테르이미드)는 이의 총 중량을 기준으로, 폴리실록산 유닛을 10 내지 50 wt%, 10 내지 40 wt%, 또는 20 내지 35 wt%로 포함한다.
기저층이 폴라카보네이트실록산-아릴레이트를 포함하고 선택적으로 추가적 폴리머를 포함할 때, 기저층에서 추가적 폴리머에 대한 폴리카보네이트실록산-아릴레이트의 중량비는 상대적으로 1:99 내지 99:1, 구체적으로 10:90 내지 90:10, 보다 구체적으로 20:80 내지 80:20, 및 보다 구체적으로 30:70 내지 70:30 또는 40:60 내지 60:40이다. 추가 폴리머, 폴리머들의 조합, 또는 임의의 다른 첨가제가 사용될 때 추가 폴리머(들) 또는 첨가제의 양과 유형은 기저층 내 폴리카보네이트실록산-아릴레이트의 바람직한 특성이 실질적으로 악영향을 받지 않도록 선택되는 것이 이해된다. 일 구현예에 있어서, 본 명세서에 기재된 바와 같은 폴리카보네이트 호모폴리머 또는 폴리카보네이트 코폴리머만이 기저층에 사용된다. 따라서, 일 구현예에 있어서, 기저층은 반드시 폴리카보네이트실록산-아릴레이트 및 폴리카보네이트-함유 폴리머로 구성된다.
해당 첨가제(들)이 기저층의 바람직한 특성, 특히 난연성 및 투명성이나 반투명성에 상당한 악영향을 미치지 않도록 선택되는 한, 폴리카보네이트실록산-아릴레이트 이외에, 기저층은 이 유형의 폴리머 조성물에 일반적으로 혼입되는 다양한 첨가제를 포함할 수 있다. 이러한 첨가제들은 조성물 형성을 위한 해당 성분들의 혼합 동안 적절한 시간에 혼합될 수 있다. 첨가제는 충격 개질제; 충진제; 강화제; 산화방지제; 열 안정화제; 광 안정화제; 자외선(UV) 광 안정화제; 가소제; 윤활제; 이형제; 대전방지제; 이산화티타늄, 카본 블랙(carbon black) 및 유기 염료과 같은 착색제; 표면 영향 첨가제; 방사선 안정화제; 난연제; 및 적하방지제를 포함한다. 일반적으로, 첨가제는 효과적인 것으로 일반적으로 알려진 양으로 사용된다. 예를 들어, (충격 개질제, 충진제 또는 강화제 이외)첨가제의 총 양은 폴리카보네이트 조성물의 총 중량을 기준으로 0.01 내지 5 wt.%일 수 있다.
기저층은 바람직한 투명성 또는 반투명성 효과에 따른(consistent with) 양으로 사용되는, 피그먼트(pigment)와 같은 착색제 및/또는 염료 첨가제를 포함할 수 있다. 적절한 피그먼트는 예를 들어, 무기 피그먼트, 산화아연, 이산화티타늄, 산화철 등과 같은, 예컨대 금속 산화물 및 혼합된 금속 산화물; 아연 설파이드(zinc sulfides) 등과 같은 설파이드(sulfides); 알루미네이트(aluminates); 소듐 설포-실리케이트(sodium sulfo-silicates), 설페이트(sulfates), 크로메이트(chromates) 등; 카본 블랙; 아연 페라이트(zinc ferrites); 울트라마린 블루(ultramarine blue); 아조(azos), 디-아조(di-azos), 퀴나크리돈(quinacridones), 페리렌(perylenes), 나프탈렌(naphthalene) 테트라카르복실산(tetracarboxylic acids), 플라반트론(flavanthrones), 이소인돌리논(isoindolinones), 테트라클로로이소인돌리논(tetrachloroisoindolinones), 안트라퀴논(anthraquinones), 안트론(anthrones), 디옥사진(dioxazines), 프탈로시아닌(phthalocyanines) 및 아조 레이크(azo lakes)와 같은 유기 피크먼트; 피그먼트 브라운 24, 피그먼트 레드 101, 피그먼트 레드 122, 피그먼트 레드 149, 피그먼트 레드 177, 피그먼트 레드 179, 피그먼트 레드 202, 비그먼트 바이올렛 29, 피그먼트 블루 15, 피그먼트 블루 15:4, 피그먼트 블루 28, 피그먼트 블루 60, 피그먼트 그린 7, 피그먼트 옐로우 119, 피그먼트 옐로우 147 또는 피그먼트 옐로우 150; 또는 상기한 피그먼트를 하나 이상 포함하는 조합을 포함한다. 피그먼트는 폴리카보네이트실록산-아릴레이트 및 추가적 폴리머의 총 중량을 기준으로, 0.01 내지 10 %의 양으로 사용될 수 있다.
적절한 염료는 유기 재료일 수 있고, 예를 들어 쿠마린 460(블루), 쿠마린 6 (그린), 나일 레드(nile red) 등과 같은 구마린 염료(coumarin dyes); 란탄족 복합물; 탄화수소 염료 및 치환된 탄화수소 염료; 폴리사이클릭 방향족 탄화수소 염료; 옥사졸(oxazole) 염료 또는 옥사디아졸(oxadiazole) 염료와 같은 신틸레이션 염료(scintillation dyes); 아릴- 또는 헤테로아릴-치환 폴리 (C2- 8) 올레핀 염료(aryl- or heteroaryl-substituted poly (C2-8) olefin dyes); 카보시아닌(carbocyanine) 염료; 인단트론(indanthrone) 염료; 프탈로시아닌 염료; 옥사진 염료; 카보스티릴(carbostyryl) 염료; 나프탈렌테트라카르복실산(napthalenetetracarboxylic acid) 염료; 포르피린(porphyrin) 염료; 비스(스티릴)비스페놀 염료(bis(styryl)biphenyl dyes); 아크리딘 염료(acridine dyes); 안트라퀴논 염료; 시아닌 염료; 메틴 염료; 아릴메탄 염료; 아조 염료; 인디고이드(indigoid) 염료, 티오인디고이드(thioindigoid) 염료, 디아조늄(diazonium) 염료; 니트로 염료; 퀴논 이민 염료(quinone imine dyes); 아미노케톤 염료(aminoketone dyes); 테트라졸륨 염료(tetrazolium dyes); 티아졸 염료(thiazole dyes); 페리렌 염료(perylene dyes), 페리논 염료(perinone dyes); 비스-벤조옥사졸리티오페논(bis-benzoxazolylthiophene, BBOT); 트리아릴메탄 염료(triarylmethane dyes); 크산텐 염료(xanthene dyes); 티오크산텐 염료(thioxanthene dyes); 나프탈이미드 염료; 락톤 염료(lactone dyes); 근적외선 파장에서 흡수하고 가시광선 파장에서 방출하는 안티-스트로크 이동 염료(anti- stokes shift dyes) 등과 같은 형광단(fluorophores); 7-아미노-4-메틸쿠마린(7-amino-4-methylcoumarin)과 같은 발광 염료 luminescent dyes; 3-(2'-벤조티아졸릴)-7-디에틸아미노쿠마린(3-(2'-benzothiazolyl)-7-diethylaminocoumarin); 2-(4-비페닐릴)-5-(4-t-부틸페닐)-1,3,4-옥사디아졸(2-(4-biphenylyl)-5-(4-t-butylphenyl)-1,3,4-oxadiazole); 2,5-비스-(4-비페닐릴)-옥사졸(2,5-bis-(4-biphenylyl)-oxazole); 2,2'-디메틸-p-쿼터페닐(2,2'-dimethyl-p-quaterphenyl); 2,2-디메틸-p-터페닐(2,2-dimethyl-p-terphenyl); 3,5,3"",5""-테트라-부틸-p-퀸퀴페닐(3,5,3"",5""-tetra-t-butyl-p-quinquephenyl); 2,5-디페닐퓨란(2,5-diphenylfuran); 2,5-디페닐옥사졸(2,5-diphenyloxazole); 4,4'-디페닐스틸벤(4,4'-diphenylstilbene); 4-디시아노메틸렌-2-메틸-6-(p-디메틸아미노스티릴-4H-피란(4-dicyanomethylene-2-methyl-6-(p-dimethylaminostyryl)-4H-pyran); 1,1'-디에틸-2,2'-카보시아닌 아이오다이드(1,1'-diethyl-2,2'-carbocyanine iodide); 3,3'-디에틸-4,4',5,5'-디벤조티아트리카보시아닌 아이오다이드(3,3'-diethyl-4,4',5,5'-dibenzothiatricarbocyanine iodide); 7-디메틸아미노-1-메틸-4-메톡시-8-아조퀴놀론-2(7-dimethylamino-1-methyl-4-methoxy-8-azaquinolone-2); 7-디메틸아미노-4-메틸퀴놀론-2(7-dimethylamino-4-methylquinolone-2); 2-(4-(4-디메틸아미노페닐)-1,3-부타디에닐)-3-에틸벤조티아졸륨 퍼클로레이트(2-(4-(4-dimethylaminophenyl)-1,3-butadienyl)-3-ethylbenzothiazolium perchlorate); 3-디에틸아미노-7-디에틸이미노페녹사조늄 퍼클로레이트(3-diethylamino-7-diethyliminophenoxazonium perchlorate); 2-(1-나프틸)-5-페닐옥사졸(2-(1-naphthyl)-5-phenyloxazole); 2,2'-p-페닐렌-비스(5-페닐옥사졸)(2,2'-p-phenylen-bis(5-phenyloxazole)); 로다민(rhodamine) 700; 로다민 800; 피렌(pyrene); 크리센(chrysene); 루브렌(rubrene); 코로넨(coronene) 등, 또는 상기한 염료를 하나 이상 포함하는 조합을 포함한다. 유기 염료 및 피그먼트를 사용하는 것이 바람직할 때, 해당 염료는 주어진 노출 도즈(dose) 또는 노출 도즈 범위에서 감마 방사선에 대한 민감성을 측정하기 위해 확인될(screened) 수 있다. 염료는 폴리카보네이트실록산-아릴레이트 및 추가적 폴리머의 총 중량을 기준으로, 0.01 내지 10 중량%의 양으로 사용될 수 있다.
기저층은, 충진제 또는 강화제를 포함하는 것이 기저층의 바람직한 특성, 특히 투명성 및/또는 반투명성에 상당한 악영향을 미치지 않는다면 충진제 또는 강화제를 포함할 수 있다. 어떤 구현예들에 있어서, 충진제는 바람직한 심미적 효과를 달성하는 데 사용될 수 있다. 충진제 및 강화제는 바람직하게는, 나노입자의 형태, 즉 200 나노미터(nm) 이하, 구체적으로 100nm 이하, 및 보다 구체적으로 80nm 이하, 및 보다 구체적으로 50nm 이하의 중간값 입자 크기(D50)을 갖는 입자일 수 있다. 다른 일 구현예에 있어서, 나노입자는 광 분산법(light scattering methods)을 사용하여 측정할 때, 5nm 이상, 구체적으로 8nm 이상, 및 보다 구체적으로 10nm 초과의 평균 직경을 갖는다. 사용될 때, 적절한 충진제 또는 강화제는, 예를 들어 지르코늄 실리케이트, 융해된 실리카, 결정 실리카 그래파이트(crystalline silica graphite), 천연 실리카 모레 등과 같은 실리케이트 및 실리카 파우더; 붕소-질화물 파우더, 붕소-실리케이트 파우더 등과 같은 붕소 파우더; TiO2, 산화알루미늄, 산화마그네슘 등과 같은 산화물; 칼슘 설페이트(이의 안하이드라이드, 디하이드레이트(dehydrate) 또는 트리하이드레이트(trihydrate)로서); 중공 및 고체 유리 구(hollow and solid glass spheres), 실리케이트 구(silicate spheres), 세노스피어(cenospheres), 알루미노실리케이트(aluminosilicate)(비정질(armospheres)) 등과 같은 유리 구; 실리콘 카바이드, 알루미나, 붕소 카바이드, 철, 니켈, 구리 등과 같은 단결정 섬유 또는 "휘스커(whiskers)"; 탄소 섬유, 및 E, A, C, ECR, R, S, D, 또는 NE 유리 등과 같은 유리 섬유와 같은 섬유(연속 섬유 또는 잘린 섬유를 포함함); 몰리브데늄 설파이드(molybdenum sulfide), 아연 설파이드(zinc sulfide) 등과 같은 설파이드(sulfide); 바륨 티타네이트(barium titanate), 바륨 페라이트(barium ferrite), 바륨 설페이트(barium sulfate), 중정석(heavy spar) 등과 같은 바륨 화합물; 미립자 또는 섬유상(fibrous)의 알루미늄, 청동, 아연, 구리 또는 니켈 등과 같은, 금속 및 금속 산화물; 유리 박편, 박편화(flaked) 실리콘 카바이드, 알루미늄 디보라이드(aluminum diboride), 알루미늄 박편, 철 박편 등과 같은 박편화 충진제(flaked fillers); 섬유상 충진제, 예를 들어 알루미늄 실리케이트, 산화알루미늄, 산화마그네슘 및 칼슘 설페이트 반수화물(calcium sulfate hemihydrate)를 하나 이상 포함하는 블렌드로부터 유도된 짧은 무기 섬유; 폴리(에테르 케톤), 폴리이미드, 폴리벤조옥사졸, 폴리(페닐렌 설파이드), 폴리에스테르, 폴리에틸렌, 방향족 폴리아미드, 방향족 폴리이미드, 폴리에테르이미드, 폴리테트라플루오로에틸렌, 아크릴 폴리머, 폴리(비닐 알코올) 등과 같은, 섬유 형성 가능 유기 폴리머로부터 형성되는 강화 유기 섬유상 충진제; 뿐만 아니라 마이카(mica), 클레이(clay), 장석, 연진, 필라이트(fillite), 석영, 규암, 펄라이트(perlite), 트리폴리(Tripoli), 규조토, 카본 블랙 등, 또는 상기한 충진체 또는 강화제를 하나 이상 포함하는 조합을 포함한다.
본 발명에서 고려되는 다른 충진제들은 광 반사 및/또는 굴절에 적절한 구성, 형상 및 치수적 특성을 갖는 시각 효과 충진제(visual effects fillers)를 포함한다. 시각 효과 충진제는 평면적 면(planar facets)을 갖는 것을 포함할 수 있으며, 다면체일 수 있거나 박편(flake), 파편(shard), 판(palte), 잎(leaves), 웨이퍼(wafer) 등의 형태일 수 있다. 해당 형상은 불규칙적이거나 규칙적일 수 있다. 규칙적 형상의 비한정적 예시는 6각형의 판일 수 있다. 시각 효과 충진제는 2차원 판-형(plate-type) 충진제일 수 있고, 이때 판형 충진제의 입자는 3:1 이상, 구체적으로 5:1 이상, 및 보다 구체적으로 10:1 이상의 최소 입자 치수에 대한 최대 입자 치수의 비율을 갖는다. 이렇게 정의된 최대 치수는 또한 입자의 직경으로 참조될 수 있다. 판-형 충진제는 최소 및 최대 입자 직경에 의해 기재된 입자 직경 분포를 갖는다. 최소 입자 직경은 입자 직경을 측정하는 데 사용되는 방법의 감지 하한치에 의해 기재되고, 이에 상응한다. 입자 직경을 측정하는 전형적 방법은 레이저 광 산란(laser light scattering)이고, 이는 예를 들어 0.6 나노미터의 입자 직경 감지 하한치를 가질 수 있다. 감지 하한치보다 작은 직경을 갖는 입자가 존재할 수 있으나 해당 방법에 의해 관찰될 수 없음에 주목해야 한다. 최대 입자 직경은 전형적으로 해당 방법의 감지 상한치보다 작을 수 있다. 본 명세서에서 최대 입자 직경은 1,000 마이크로미터 이하, 구체적으로 750 마이크로미터 이하, 및 보다 구체적으로 500 마이크로미터 이하일 수 있다. 입자 직경 분포는 일정점(unimodal), 이정점(bimodal) 또는 다정점(multimodal)일 수 있다. 직경은 보다 일반적으로 평균 직경이라고도 지칭되는 입자 직경 분포의 평균을 사용하여 기재될 수 있다. 구체적으로는, 본 발명에 사용하기 적절한 입자는 1 내지 100 마이크로미터, 구체적으로는 5 내지 75 마이크로미터, 보다 구체적으로는 10 내지 60 마이크로미터의 평균 직경을 갖는다.
시각 효과 충진제는 반사되거나 굴절될 수 있다. 반사성 충진제(reflective fillers)는 입사광을 반사하는 데 유용한 선택적인 조밀 표면 외부 마감(optically dense surface exterior finish)을 갖는다. 금속 및 비금속 충진제, 예컨대 알루미늄, 은, 구리, 청동, 강철, 황동, 금, 주석, 실리콘, 이들의 합금, 상기 금속을 하나 이상을 포함하는 조합 등에 기초한 것들이 특히 유용하다. 또한, 입사광을 반사 및/또는 굴절시키는 데 유용한 표면을 나타내는 조성물로부터 제조된 무기 충진제가 특히 유용하다. 반사성 충진제와는 대조적으로, 굴절 특성을 갖는 굴절성 충진제(refractive filler)는 적어도 부분적으로 투명할 수 있다. 즉, 굴절성 충진제는 입사광의 일부를 투과할 수 있으며, 입사광의 반사, 굴절 또는 반사와 굴절의 조합에 기초하는 광학 특성을 제공할 수 있다. 본 발명에 사용하기 적절한 광 반사 및/또는 굴절 특성을 갖는 무기 충진제는 마이카(micas), 알루미나, 판상 탈크, 실리카, 실리콘 카바이드, 유리, 상기한 무기 충전제를 하나 이상 포함하는 조합 등을 포함할 수 있다.
낮은 투명성 및/또는 더 큰 헤이즈를 갖는 조성적으로 상이한 코폴리머 대비 폴리카보네이트실록산-아릴레이트의 증가된 투명성 및/또는 낮은 헤이즈로 인해, 폴리카보네이트실록산-아릴레이트를 갖는 시각 효과 충진제의 사용이 바람직한 시각 효과의 강화를 제공할 수 있는 것으로 생각된다. 이러한 향상된 시각 효과는 폴리카보네이트실록산-아릴레이트를 포함하지 않는 다층 시트나 물품에서 관찰되는 것보다, 폴리카보네이트실록산-아릴레이트를 포함하는 다층 시트나 물품에서 더 큰 깊이 관찰될 수 있다. 또한, 시각 효과 충진제를 포함하는 다층 시트 또는 물품의 이러한 향상된 외관은 폴리카보네이트-아릴레이트의 기계적 특성에 실질적인 악영향 없이 획득될 수 있다.
충진제 및 강화제는 금속 재료층으로 코팅되어 전도성을 촉진시킬 수 있고, 또는 실레인(silanes)으로 표면 처리하여 폴리카보네이트실록산-아릴레이트 매트릭스와의 접착력 및 분산성을 개선시킬 수 있다. 또한, 강화 충진제는 단일필라멘트(monofilament) 또는 다중필라멘트(multifilament) 섬유의 형태로 제공될 수 있으며, 이는 단독으로 사용될 수 있거나, 예를 들면 공직조(co-weaving) 또는 코어/쉬스(core/sheath), 사이드-바이-사이드(side-by-side), 오렌지-형(orange-type), 또는 매트릭스(matrix)와 피브릴(fibril) 구조을 통하여, 또는 섬유 제조 분야의 기술자에게 알려진 다른 방법에 의해, 다른 유형의 섬유와 조합되어 사용될 수 있다. 적절한 공직조 구조(cowoven structures)는, 예를 들어 유리 섬유-탄소 섬유, 탄소 섬유-방향족 폴리이미드(아라미드) 섬유, 및 방향족 폴리이미드 섬유유리 섬유 등을 포함한다. 섬유상 충진제(fibrous fillers)는, 예를 들면 0 내지 90도(0-90 degree) 직물 등과 같은 조방사(rovings), 직조 섬유상 강화제; 연속 스트랜드 매트(continuous strand mat), 절단 스트랜드 매트(chopped strand mat), 티슈, 종이 및 펠트(felt) 등과 같은 부직포 섬유상 강화제; 또는 끈(braid)과 같은 3차원 강화제의 형태로 공급될 수 있다. 충진제는 폴리카보네이트실록산-아릴레이트 및 추가적 폴리머의 총 중량을 기준으로, 0 내지 90 중량%의 양으로 사용될 수 있다.
또한, 기저층은 적절한 산화방지 첨가제를 포함할 수 있다. 적절한 산화방지 첨가제는, 예를 들어 트리스(노닐 페닐)포스파이트(tris(nonyl phenyl)phosphate), 트리스(2,4-디-t-부틸페닐)포스파이트(tris(2,4-di-t-butylphenyl)phosphate), 비스(2,4-디-t-부틸페닐)펜타에리쓰리톨 디포스파이트(bis(2,4-di-t-butylphenyl)pentaerythritol diphosphite), 디스테아릴 펜타에리쓰리톨 디포스파이트(distearyl pentaerythritol diphosphite) 등과 같은 오가노포스파이트(organophosphates); 알킬화 모노페놀 또는 폴리페놀(alkylated monophenols or polyphenols); 테트라키스[메틸렌(3,5-디-t-부틸-4-하이드록시하이드로신나메이트)] 메탄(tetrakis[methylene(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyhydrocinnamate)] methane) 등과 같은, 디엔(dienes)과 폴리페놀의 알킬화 반응물; 파라-크레졸(para-cresol) 또는 디사이클로펜타디엔(dicyclopentadiene)의 부틸화 반응물; 알킬화 하이드로퀴논; 하이드록실화 티오디페닐 에테르(hydroxylated thiodiphenyl ethers); 알킬리덴-비스페놀(alkylidene-bisphenols); 벤질 화합물; 베타-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)-프로피온산(beta-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)-propionic acid)과 1가 또는 다가 알코올(monohydric or polyhydric alcohols)의 에스테르; 베타-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)-프로피온산과 1가 또는 다가 알코올의 에스테르; 디스테아릴티오프로피오네이트(distearylthiopropionate), 디라우릴티오프로피오네이트(dilaurylthiopropionate), 디트리데실티오디프로피오네이트(ditridecylthiodipropionate), 옥타데실-3-(3,5-디-t-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트(octadecyl-3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate), 펜타에리쓰리틸-테트라키스[3-(3,5-디-t-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트(pentaerythrityl-tetrakis[3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate] 등과 같은 티오알킬(thioalkyl) 또는 티오아릴(thioaryl) 화합물의 에스테르; 베타-(3,5-디-t-부틸-4-하이드록시페닐)-프로피온산(beta-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)-propionic acid) 등의 아미드; 또는 상기한 산화방지제를 1개 이상 포함하는 조합일 수 있다. 예시적 산화방지제는 Clariant로부터 구입할 수 있는 SANDOSTAB® P-EPQ 포스파이트 안정화제이다. 산화방지제는 폴리카보네이트실록산-아릴레이트 및 추가적 폴리머의 총 중량을 기준으로, 0.0001 내지 약 1 중량%의 양으로 사용될 수 있다.
적절한 열 안정화제 첨가제는, 예를 들어 트리페닐 포스파이트(triphenyl phosphate), 트리스-(2,6-디메틸페닐)포스파이트(tris-(2,6-dimethylphenyl)phosphate), 트리스-(혼합된 모노- 및 디-노닐페닐)포스파이트(tris-(mixed mono-and di-nonylphenyl)phosphate) 등과 같은 오가노포스파이트; 디메틸벤젠 포스포네이트(dimethylbenzene phosphonate) 등과 같은 포스포네이트(phosphonates), 트리메틸 포스페이트(trimethyl phosphate) 등과 같은 포스페이트, 또는 상기한 열 안정화제를 1개 이상 포함하는 조합을 포함한다. 열 안정화제는 폴리카보네이트-아릴레이트 및 추가적 폴리머의 총 중량을 기준으로 0.0001 내지 1 중량%의 양으로 사용될 수 있다.
광 안정화제 및/또는 자외선 광(UV) 흡수 첨가제가 또한 사용될 수 있다. 적절한 광 안정화제 첨가제는, 예를 들어 2-(2-하이드록시-5-메틸페닐)벤조트리아졸(2-(2-hydroxy-5-methylphenyl)benzotriazole), 2-(2-하이드록시-5-t-옥틸페닐)-벤조트리아졸(2-(2-hydroxy-5-tert-octylphenyl)-benzotriazole) 및 2-하이드록시-4-n-옥톡시 벤조페논(2-hydroxy-4-n-octoxy benzophenone)과 같은 벤조트리아졸(benzotriazoles), 또는 상기한 광 안정화제를 1개 이상 포함하는 조합을 포함한다. 광 안정화제는 폴리카보네이트실록산-아릴레이트 및 추가적 폴리머의 총 중량을 기준으로, 0.0001 내지 5 중량%의 양으로 사용될 수 있다.
또한, 기저층은 UV 흡수제로도 지칭되는 자외선(UV) 흡수 첨가제를 포함할 수 있다. UV 흡수 첨가제로 사용하는 데 적절한 화합물은, 예를 들어 하이드록시벤조페논; 하이드록시벤조트리아졸; 하이드록시벤조트리아진; 시아노아크릴레이트; 옥사닐라이드(oxanilides); 벤조옥사지논(benzoxazinones); 또는 상기한 것을 1개 이상 포함하는 조합을 포함한다. 특히 유용한 구입 가능 UV 흡수제는 Ciba Specialty Chemicals로부터 구입할 수 있는 Tinuvin® 234, TINUVIN® 329, TINUVIN® 350 및 TINUVIN® 360; Cyanamide로부터 구입할 수 있는 CYASORB® UV 흡수제, 2-(2H-벤조트리아졸-2-일)-4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)-페놀(2-(2H-benzotriazol-2-yl)-4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-phenol)(CYASORB® 5411), 2-하이드록시-4-n-옥틸록시벤조페놀(2-hydroxy-4-n-octyloxybenzophenone)(CYASORB® 531), 2-[4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진-2-일]-5-(옥틸록시)-페놀(2-[4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin-2-yl]-5-(octyloxy)-phenol)(CYASORB® 1164), 2,2'-(1,4-페닐렌)-비스-(4H-3,1-벤조옥사진-4-온)(2,2'-(1,4-phenylene)-bis-(4H-3,1-benzoxazin-4-one))(CYASORB® UV- 3638), CYASORB® UV 흡수제; 및 BASF로부터 구입할 수 있는 2,2'-(1,4-페닐렌) 비스(4H-3,1-벤조옥사진-4-온(2,2'-(1,4-phenylene) bis(4H-3,1-benzoxazin-4-one)), 1,3-비스[(2-시아노-3,3-디페닐아크릴롤)옥시]-2,2-비스[[(2-시아노-3,3-디페닐아크릴로일)옥시]메틸]프로판(1,3-bis[(2-cyano-3,3-diphenylacryloyl)oxy]-2,2-bis[[(2-cyano-3,3-diphenylacryloyl) oxy]methyl]propane) 및 1,3-비스[(2-시아노-3,3-디페닐아크릴로일)옥시]-2,2-비스[[(2-시아노-3,3-디페닐아크릴로일)옥시]메틸]프로판(1,3-bis[(2-cyano-3,3-diphenylacryloyl)oxy]-2,2-bis[[(2-cyano-3,3-diphenylacryloyl) oxy]methyl]propane)(UVINUL® 3030)을 포함한다. 또한, UV 흡수제는 티타늄 산화물, 세륨 산화물, 아연 산화물 등과 같은 나노-크기 무기 재료를 포함할 수 있고, 100 나노미터 미만의 입자 크기를 갖는 것은 모두 사용될 수 있다. UV 흡수제는 폴리카보네이트실록산-아릴레이트 및 추가적 폴리머의 총 중량을 기준으로 0.0001 내지 1 중량%의 양으로 사용될 수 있다.
가소제, 윤활제 및/또는 이형제가 또한 사용될 수 있다. 이들 유형의 재료 중에는 상당한 중복이 있으며, 이는 예를 들어 디옥틸-4,5-에폭시-헥사히드로프탈레이트(dioctyl-4,5-epoxy-hexahydrophthalate)와 같은 프탈산 에스테르(phthalic acid esters); 트리스-(옥톡시카보닐에틸)이소시아누레이트(tris-(octoxycarbonylethyl)isocyanurate); 트리스테아린(tristearin); 레조르시놀 테트라페닐 디포스페이트(resorcinol tetraphenyl diphosphate, RDP), 히드로퀴논의 비스(디페닐) 포스페이트(bis(diphenyl) phosphate) 및 비스페놀-A의 비스(디페닐) 포스페이트와 같은, 2관능성 또는 다관능성 방향족 포스페이트(di- or polyfunctional aromatic phosphates); 폴리-알파-올레핀(poly-alpha-olefins); 에폭시화 대두유; 실리콘 오일을 포함하는 실리콘; 에스테르, 예를 들면 알킬 스테아릴 에스테르(예: 메틸 스테아레이트(methyl stearate))와 같은 지방산 에스테르; 스테아릴 스테아레이트(stearyl stearate), 펜타에리트리톨 테트라스테아레이트(pentaerythritol tetrastearate) 등; 메틸 스테아레이트와, 폴리에틸렌 글리콜 폴리머, 폴리프로필렌 글리콜 폴리머 및 이들의 코폴리머를 포함하는 친수성 및 소수성 비이온성 계면활성제의 혼합물, 예컨대 적절한 용매 내 메틸 스테아레이트와 폴리에틸렌-폴리프로필렌 글리콜 코폴리머; 밀랍, 몬탄 왁스(montan wax), 파라핀 왁스(paraffin wax) 등과 같은 왁스(waxes)를 포함한다. 이러한 재료는 폴리카보네이트실록산-아릴레이트 및 추가적 폴리머의 총 중량을 기준으로, 0.001 내지 1 중량%, 구체적으로 0.01 내지 0.75 중량%, 보다 구체적으로 0.1 내지 0.5 중량%의 양으로 사용될 수 있다.
용어 "대전방지제"는 폴리머 수지 내로 가공 처리될 수 있고 및/또는 재료 또는 물품 상에 분무되어 전도성 및 전반적인 물리적 성능을 개선시킬 수 있는 단량체, 올리고머 또는 폴리머 재료를 지칭한다. 단량체 대전방지제의 예시는 글리세롤 모노스테아레이트(glycerol monostearate); 글리세롤 디스테아레이트(glycerol distearate); 글리세롤 트리스테아레이트(glycerol tristearate); 에톡실화 아민(ethoxylated amines); 1차, 2차 및 3차 아민; 에톡실화 알코올; 알킬 설페이트; 알킬아릴설페이트(alkylarylsulfates); 알킬포스페이트(alkylphosphates); 알킬아민설페이트(alkylaminesulfates); 소듐 스테아릴 설포네이트(sodium stearyl sulfonate), 소듐 도데실벤젠설포네이트(sodium dodecylbenzenesulfonate) 등과 같은 알킬 설포네이트 염(alkyl sulfonate salts); 4차 암모늄 염; 4차 암모늄 수지; 이미다졸린(imidazoline) 유도체; 소르비탄 에스테르(sorbitan esters); 에탄올아미드(ethanolamides); 베타인(betaines) 등; 또는 상기한 단량체 대전방지제를 1개 이상 포함하는 조합을 포함한다.
예시적 폴리머 대전방지제는 특정한 폴리에스테르아미드, 폴리에테르-폴리아미드(폴리에테르아미드) 유닛 코폴리머, 폴리에테르에스테르아미드 유닛 코폴리머, 폴리에테르에스테르, 또는 폴리우레탄을 포함하며, 이들 각각은 폴리에틸렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜, 폴리테트라메틸렌 글리콜 등과 같은 폴리알킬렌 글리콜 모이어티 폴리알킬렌 옥사이드 유닛(polyalkylene glycol moieties polyalkylene oxide units)을 함유한다. 이러한 폴리머 대전방지제는 구입이 가능하며, 예를 들어 Pelestat® 6321 (Sanyo), Pebax® MH1657 (Atofina), 또는 Irgastat® P18 및 P22 (Ciba-Geigy)와 같은 것이 있다. 대전방지제로 사용될 수 있는 다른 폴리머 재료는, 폴리아닐린(polyaniline)(Panipol로부터 PANIPol®EB로 구입 가능), 폴리피롤(polypyrrole) 및 폴리티오펜(polythiophene)(Bayer로부터 구입 가능)과 같은, 고유 전도성 폴리머이고, 이는 상승된 온도에서 용융 가공된 후에도 고유 전도성의 일부를 보유한다. 일 구현예에 있어서, 탄소 섬유, 탄소 나노섬유, 탄소 나노튜브, 카본 블랙, 또는 상기한 것들의 임의의 조합은 화학적 대전방지제를 함유하는 폴리머에 사용되어 해당 조성물에 정전기적 소산성을 제공할 수 있다. 대전방지제는 폴리카보네이트실록산-아릴레이트 및 추가적 폴리머의 총 중량을 기준으로, 0.0001 내지 5 중량%의 양으로 사용될 수 있다.
기저층에 포함될 수 있는 적절한 난연제는 인, 브롬 및/또는 염소를 포함하는 유기 화합물일 수 있다. 비-브롬화 및 비-염소화된 인-함유 난연제, 예를 들어 유기 포스페이트, 및 인-질소 결합을 함유하는 유기 화합물이 규제 상의 이유로 특정 응용 분야에서 선호될 수 있다.
예시적 유기 포스페이스트의 일 유형은 구조식 (GO)3P=O의 방향족 포스페이트이며, 이 구조식에서 각각의 G는 독립적으로 알킬, 사이클로알킬, 아릴, 알킬아릴 또는 아릴알킬 그룹이고, 단, 하나 이상의 G는 방향족 그룹이다. G 그룹 중 2개는 함께 결합되어 환형 그룹, 예를 들어 디페닐 펜타에리트리톨 디포스페이트(diphenyl pentaerythritol diphosphate)를 제공할 수 있다. 다른 적절한 방향족 포스페이트는, 예를 들어 페닐 비스(도데실) 포스페이트(phenyl bis(dodecyl) phosphate), 페닐 비스(네오펜틸) 포스페이트(phenyl bis(neopentyl) phosphate), 페닐 비스(3,5,5'-트리메틸헥실) 포스페이트(phenyl bis(3,5,5'-trimethylhexyl) phosphate), 에틸 디페닐 포스페이트(ethyl diphenyl phosphate), 2-에틸헥실 디(p-톨릴) 포스페이트(2-ethylhexyl di(p-tolyl) phosphate), 비스(2-에틸헥실) p-톨릴 포스페이트(bis(2-ethylhexyl) p-tolyl phosphate), 트리톨릴 포스페이트(tritolyl phosphate), 비스(2-에틸헥실) 페닐 포스페이트(bis(2-ethylhexyl) phenyl phosphate), 트리(노닐페닐) 포스페이트(tri(nonylphenyl) phosphate), 비스(도데실) p-톨릴 포스페이트(bis(dodecyl) p-tolyl phosphate), 디부틸 페닐 포스페이트(dibutyl phenyl phosphate), 2-클로로에틸 디페닐 포스페이트(2-chloroethyl diphenyl phosphate), p-톨릴 비스(2,5,5'-트리메틸헥실) 포스페이트(p-tolyl bis(2,5,5'-trimethylhexyl) phosphate), 2-에틸헥실 디페닐 포스페이트(2-ethylhexyl diphenyl phosphate) 등 일 수 있다. 구체적인 방향족 포스페이트는 각각의 G가 방향족인 것, 예를 들어 트리페닐 포스페이트(triphenyl phosphate), 트리크레실 포스페이트(tricresyl phosphate), 이소프로필화된 트리페닐 포스페이트(isopropylated triphenyl phosphate) 등 인 것이다.
2관능성 또는 다관능성 방향족 인-함유 화합물이 또한 유용하며, 예를 들어 하기 구조식의 화합물이 있다:
Figure pct00026
여기서, 각 G1은 독립적으로 1개 내지 30개의 탄소 원자를 갖는 탄화수소이고; 각 G2는 독립적으로 1개 내지 30개의 탄소 원자를 갖는 탄화수소 또는 히드로카본옥시(hydrocarbonoxy)이며; 각 Xa는 독립적으로 1개 내지 30개의 탄소 원자를 갖는 탄화수소이고; 각 X는 독립적으로 브롬 또는 염소이며; m은 0 내지 4이고; 및 n은 1 내지 30 이다. 적절한 2관능성 또는 다관능성 방향족 인-함유 화합물의 예시는 각각 레조르시놀 테트라페닐 디포스페이트(RDP), 히드로퀴논의 비스(디페닐) 포스페이트, 및 비스페놀-A의 비스(디페닐) 포스페이트, 이들의 올리고머 및 폴리머 대응물(counterparts) 등을 포함한다.
구체적 방향족 유기인(organophosphorus) 화합물은 2개 이상의 인-함유 그룹을 가지며, 구조식 (20)의 산 에스테르를 포함한다.
Figure pct00027
여기서, R16, R17, R18 및 R19는 각각 독립적으로 C1-8 알킬, C5-6 사이클로알킬, C6-20 아릴 또는 C7-12 아릴알킬렌이고, 각각은 선택적으로 C1-12 알킬, 구체적으로 C1-4 알킬로 치환된다. X는 단핵 또는 다핵 방향족 C6-30 모이어티(mono- or poly-nuclear aromatic C6-30 moiety)이거나 선형 또는 분지형 C2-30 지방족 라디칼이고, R16, R17, R18, R19 및 X 중 하나 이상이 방향족 그룹이면, 이는 OH-치환될 수 있고 에테르 결합을 8개 이하로 함유할 수 있다. 몇몇 구현예들에 있어서, R16, R17, R18 및 R19는 각각 독립적으로 C1-4 알킬, 나프틸(naphthyl), 페닐(C1-4)알킬렌(phenyl(C1-4)alkylene) 또는 선택적으로 C1-4 알킬로 치환된 아릴 그룹이다. 구체적 아릴 모이어티는 크레실(cresyl), 페닐, 자일레닐(xylenyl), 프로필페닐(propylphenyl) 또는 부틸페닐(butylphenyl)이다. 몇몇 구현예들에 있어서, 구조식 (20)의 X는 디페닐로부터 유도된 단핵 또는 다핵 방향족 C6-30 모이어티이다. 또한, 구조식 (20)에서, n은 각각 독립적으로 0 또는 1이고; 몇몇 구현예들에 있어서 n은 1과 같다. 또한, 구조식 (20)에서, q는 0.5 내지 30, 0.8 내지 15, 1 내지 5, 또는 1 내지 2 이다. 몇몇 구현예들에 있어서, R16, R17, R18 및 R19 각각 독립적으로 비-알킬화 C6-20 아릴이고, X는 단핵 또는 다핵 방향족 C6-30 모이어티이며, n은 각각 독립적으로 0 또는 1이고, q는 0.5 내지 30이다.
이 구현예들에 있어서, R16, R17, R18 및 R19 각각은 방향족, 즉 페닐일 수 있고, n은 1이며, p는 1 내지 5, 구체적으로 1 내지 2이고, X는 다음의 2가 그룹(21) 또는 이 2가 그룹들을 하나 이상 포함하는 조합에 의해 표현될 수 있다.
Figure pct00028
여기서, 모노페닐렌 및 비스페놀-A 그룹들이 구체적으로 언급될 수 있다. 몇몇 구현예들에 있어서, R16, R17, R18, R19 및 X 중 하나 이상이 폴리카보네이트를 형성하는 데 사용되는 모노머, 예컨대 비스페놀-A 또는 레조르시놀에 상응한다. 다른 일 구현예에 있어서, X는 특히 레조르시놀, 하이드로퀴논, 비스페놀-A 또는 디페닐페놀로부터 유도되며, R16, R17, R18, R19는 방향족, 구체적으로 페닐이다. 이 유형의 구체적 방향족 유기인 화합물은 RDP로도 알려진 레조르시놀 비스(디페닐 포스페이트)이다. 2개 이상의 인-함유 그룹을 갖는 방향족 유기인 화합물의 다른 특정 부류는 구조식 (22)의 화합물이다.
Figure pct00029
여기서, R16, R17, R18, R19, n 및 q는 구조식 (20)에서 정의된 바와 같으며, 여기서 Z는 C1-7 알킬리덴, C1-7 알킬렌, C5-12 사이클로알킬리덴, -O-, -S-, -SO2- 또는 -CO-, 구체적으로 이소프로필리덴이다. 이 유형의 구체적 방향족 유기인 화합물은 BPADP로도 알려진 비스페놀-A 비스(디페닐 포스페이트)이고, 여기서 R16, R17, R18 및 R19는 각각 페닐이며, 각 n은 1 이고, q는 1 내지 5, 1 내지 2 또는 1이다.
인-질소 결합을 함유하는 예시적인 적절한 난연제는 포스포니트릴릭 클로라이드(phosphonitrilic chloride), 인 에스테르 아미드 (phosphorus ester amides), 인산 아미드, 포스폰산 아미드(phosphonic acid amides), 포스핀산 아미드(phosphinic acid amides), 트리스(아지리디닐) 포스핀 산화물(tris(aziridinyl) phosphine oxide)을 포함한다. 인-함유 난연제는, 존재하는 경우, 폴리카보네이트실록산-아릴레이트 및 추가적 폴리머의 총 중량을 기준으로, 0.1 내지 10 중량%의 양으로 존재할 수 있다.
할로겐화 재료가 또한 난연제로 사용될 수 있다. 할로겐화 재료는 예를 들어, 2,2-비스-(3,5-디클로로페닐)-프로판(2,2-bis-(3,5-dichlorophenyl)-propane); 비스-(2-클로로페닐)-메탄(bis-(2-chlorophenyl)-methane); 비스(2,6-디브로모페닐)-메탄(bis(2,6-dibromophenyl)-methane); 1,1-비스-(4-아이오도페닐)-에탄(1,1-bis-(4-iodophenyl)-ethane); 1,2-비스-(2,6-디클로로페닐)-에탄(1,2-bis-(2,6-dichlorophenyl)-ethane); 1,1-비스-(2-클로로-4-아이오도페닐)에탄(1,1-bis-(2-chloro-4-iodophenyl)ethane); 1,1-비스-(2-클로로-4-메틸페닐)-에탄(1,1-bis-(2-chloro-4-methylphenyl)-ethane); 1,1-비스-(3,5-디클로로페닐)-에탄(1,1-bis-(3,5-dichlorophenyl)-ethane); 2,2-비스-(3-페닐-4-브로모페닐)-에탄(2,2-bis-(3-phenyl-4-bromophenyl)-ethane); 2,6-비스-(4,6-디클로로나프틸)-프로판(2,6-bis-(4,6-dichloronaphthyl)-propane); 2,2-비스-(2,6-디클로로페닐)-펜탄(2,2-bis-(2,6-dichlorophenyl)-pentane); 2,2-비스-(3,5-디브로모페닐)-헥산(2,2-bis-(3,5-dibromophenyl)-hexane); 비스-(4-클로로페닐)-페닐-메탄(bis-(4-chlorophenyl)-phenyl-methane); 비스-(3,5-디클로로페닐)-사이클로헥실메탄(bis-(3,5-dichlorophenyl)-cyclohexylmethane); 비스-(3-니트로-4-브로모페닐)-메탄(bis-(3-nitro-4-bromophenyl)-methane); 비스-(4-하이드록시-2,6-디클로로-3-메톡시페닐)-메탄(bis-(4-hydroxy-2,6-dichloro-3-methoxyphenyl)-methane); 및 2,2-비스-(3,5-디클로로-4-하이드록시페닐)-프로판 2,2 비스-(3-브로모-4-하이드록시페닐)-프로판(2,2-bis-(3,5-dichloro-4-hydroxyphenyl)-propane 2,2 bis-(3-bromo-4-hydroxyphenyl)-propane)일 수 있다. 또한, 상기 구조적 구조식 내 포함되는 것은 다음의 것들이다: 1,3-디클로로벤젠(1,3-dichlorobenzene); 1,4-디브로모벤젠(1,4-dibromobenzene); 1,3-디클로로-4-하이드록시벤젠(1,3-dichloro-4-hydroxybenzene); 및 2,2'-디클로비페닐(2,2'-dichlorobiphenyl), 폴리브롬화 1,4-디페녹시벤젠(polybrominated 1,4-diphenoxybenzene), 2,4'-디브로모비페닐(2,4'-dibromobiphenyl) 및 2,4'-디클로로비페닐(2,4'-dichlorobiphenyl)과 같은 비페닐뿐만 아니라, 데카브로모 디페닐 산화물(decabromo diphenyl oxide) 등.
또한 유용한 것은, 비스페놀 A 및 테트라브로모비스페놀 A(tetrabromobisphenol A)의 코폴리카보네이트, 및 카보네이트 전구체, 예컨대 포스젠과 같은, 올리고머 및 폴리머 할로겐화 방향족 화합물이다. 또한, 안티몬 산화물과 같은 금속 상승제가 난연제와 함께 사용될 수 있다. 할로겐 함유 난연제는, 존재하는 경우, 폴리카보네이트실록산-아릴레이트 및 추가적 폴리머의 총 중량을 기준으로 0.1 내지 10 중량%의 양으로 존재할 수 있다.
또한, 무기 난연제가 사용될 수 있다. 무기 난연제는 예를 들어, 포타슘 퍼플루오로부탄 설포네이트(potassium perfluorobutane sulfonate)(Rimar salt), 포타슘 퍼플루오로옥탄 설포네이트(potassium perfluoroctane sulfonate), 테트라에틸암모늄 퍼플루오로헥산 설포네이트(tetraethylammonium perfluorohexane sulfonate) 및 포타슘 디페닐설폰 설포네이트(potassium diphenylsulfone sulfonate) 등과 같은 C1-16 알킬 설포네이트 염; 예를 들어 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속(예를 들어, 리튬, 나트륨, 칼륨, 마그네슘, 칼슘 및 바륨 염)과 무기산 착염, 예를 들어 옥소-음이온 착물, 예컨대 Na2CO3, K2CO3, MgCO3, CaCO3 및 BaCO3와 같은 탄산의 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 염, 또는 플루오로-음이온 착물, 예컨대 Li3AlF6, BaSiF6, KBF4, K3AlF6, KAlF4, K2SiF6 , 및/또는 Na3AlF6 등, 을 반응시켜 얻은 염이 있다. 무기 난연제 염은, 존재하는 경우, 폴리카보네이트실록산-아릴레이트 및 추가적 폴리머의 총 중량을 기준으로 0.1 내지 5 중량%의 양으로 존재할 수 있다.
적하방지제가 또한 사용될 수 있다. 적하방지제는 예를 들어, 폴리테트라플루오로에틸렌(polytetrafluoroethylene, PTFE)과 같은, 피브릴 형성 또는 비-피브릴 형성 플루오로폴리머이다. 적하방지제는 전술한 바와 같은 경질 코폴리머, 예를 들어 스티렌-아크릴로니트릴 코폴리머(styrene-acrylonitrile copolymer, SAN)에 의해 캡슐화될 수 있다. SAN에 캡슐화된 PTFE는 TSAN으로 알려져 있고, 난연제로서 또한 사용될 수 있다. 캡슐화된 플루오로폴리머는 캡슐화 폴리머를 플루오로폴리머의 존재 하에서, 예를 들어 수성 분산액에서, 중합함으로써 제조될 수 있다. TSAN은 해당 조성물에 더 쉽게 분산될 수 있다는 점에서 PTFE에 비해 상당한 이점을 제공할 수 있다. 예시적 TSAN은 캡슐화된 플루오로폴리머의 총 중량을 기준으로, 예를 들어 PTFE 50 중량% 및 SAN 50 중량%를 포함할 수 있다. SAN은 예를 들어, 해당 코폴리머의 총 중량을 기준으로 스티렌 75 중량% 및 아크릴로니트릴 25 중량%를 포함할 수 있다. 대안적으로는, 플루오로폴리머는 방향족 폴리카보네이트 SAN과 같은 제2 폴리머와 어떠한 방식으로 미리 블렌드되어 적하방지제로 사용하기 위한 응집된 물질을 형성할 수 있다. 어느 방법이든 캡슐화된 플루오로폴리머를 제조하기 위해 사용될 수 있다. 적하방지제는 폴리카보네이트실록산-아릴레이트 및 추가적 폴리머의 총 중량을 기준으로 0.1 내지 5 중량%의 양으로 사용될 수 있다.
따라서, 일 구현예에 있어서, 기저층은 충진제, 산화방지제, 열 안정화제, 광 안정화제, 자외선 광 흡수제, 가소제, 윤활제, 이형제, 대전방지제, 피그먼트, 염료, 난연제, 적하방지제, 또는 상기한 것을 하나 이상 포함하는 조합으로부터 선택되는 첨가제를 포함할 수 있다.
기저층은 2개 이상의 서브 층(sublayers)을 포함할 수 있다. 각 서브 층은 동일하거나 상이한 조성을 갖는다. 일 구현예에 있어서, 각 서브 층은 본 명세서에 기재된 폴리카보네이트실록산-아릴레이트를 포함한다.
다층 시트의 캡층은 PET, PVF 또는 PVDF 층을 포함한다. 캡층은 기저층의 일 표면 또는 양 표면 상에 배치될 수 있다. 도 1에 도시된 구현예에 있어서, 캡층(11)은 기저층(10) 상에 배치된다. 캡층이 기저층의 양 표면 상에 배치될 때, 도 2에 도시된 바와 같이, 기저층의 일 표면 상에 배치되는 제1 캡층(21)은 기저층(10)의 반대 표면 상에 배치되는 제2 캡층(22)과 동일하거나 상이할 수 있다. 예를 들어, 기저층(10)의 제1 면 상의 제1 캡층(21)은 PET 층일 수 있고, 기저층(10)의 반대되는 제2 면 상의 제2 캡층(22)은 PVF 층일 수 있다.
다층 시트는 공압출, 라미네이팅(laminating), 캘린더링(calendaring), 사출 성형, 또는 다층 시트를 제조하는 데 적절한 다른 방법을 통해 제조될 수 있다. 특정한 일 구현예에 있어서, 다층 시트는 공압출을 통해 제조된다. 연속 캘린더링 공-압출(continuous calendaring co-extrusion) 공정에 있어서, 제1 및 제2 단축 압출기(single screw extruders)는 개별 층들(즉, 기저층, 및 기저층의 어느 면 상에든 배치된 캡층)을 위한 폴리머 용융물을 압출기 장치의 공급 블록(feed block) 내로 공급할 수 있다. 다이(die)는 3개-롤 캘린더링 스택(three-roll calendaring stack)에 공급되는 용융 폴리머 웹(web)을 형성한다. 일반적으로, 이러한 캘린더링 스택은 각 롤이 개별적으로 금속(예컨대, 강철) 또는 고무 코팅 금속으로 만들어진 역회전 원통형 롤(roll)을 2개 내지 4개 포함할 수 있다. 각 롤은 적절하게 가열되거나 냉각될 수 있다.
다이(die)를 통해 형성된 용융 웹은 캘린더링 롤들 사이를 연속하여 통과할(squeezed) 수 있다. 해당 웹이 통과하는 내부-롤 간격("nip")은 해당 층의 두께를 결정한다.
nip을 통과한 후, 용융 웹은 (즉, 용융 재료의 Tg 미만의 온도로) 냉각될 수 있고, 이후에 풀 롤(pull rolls)을 통과할 수 있다. 마스크는 냉각된 시트에 선택적으로 적용되어 해당 시트를 손상이나 오염으로부터 보호할 수 있다. 제조된 재료는 와인더(winder) 상에 놓여, 작동 중(on-line)에 시트화된 재료로 잘린 롤(roll) 형태의 제품을 공급할 수 있고, 또는 선택적으로 롤 형태는 비-작동 중(off-line)에 시트화될 수 있고 다루기 적절한 길이로 잘릴 수 있다.
다양한 구현예들에 있어서, 캘린더링 롤(들)은 연마롤(예컨대, 크롬 또는 크로뮴 도금화 롤)를 포함할 수 있다. 다른 구현예들에 있어서, 롤(들)은 질감처리(textured) 롤(예컨대, 탄성 재료(예컨대, EPDM(에틸렌 프로필렌 디아민 모노머)계 고무((ethylene propylene diamine monomer) based rubber))를 포함하는 롤), 유연 질감처리 강철 롤러(compliant textured steel roller) 또는 벨트 시스템(belt system), 또는 질감처리 강철 롤러(예컨대, 그리트 블라스팅(grit blasting)으로 질감처리된 롤)을 포함할 수 있다. 롤(rolls)에 적절한 재료는 플라스틱, 금속(예컨대, 크롬, 스테인리스 강, 알루미늄 등), 고무(예컨대, EPDM), 세라믹 재료 등을 포함한다. 또한, 롤의 크기, 롤의 재료, 롤의 갯수, 롤 주변을 감싸는 필름 등은 이용되는 시스템에 따라 달라질 수 있음에 일반적으로 주목해야 한다. 또한, 가공 조건(예컨대, 캘린더링 롤의 온도, 라인(line) 속도, nip 압력 등)도 달라질 수 있음에 주목해야 한다.
PET, PVF 및 PVDF 층들은 또한 금속화될 수 있다. 금속화 PET, PVF 및 PVDF 층들은 이들 층의 표면 상으로 배치되는 금속층을 포함한다. 일 구현예에 있어서, 상기 금속층은 기저층에 인접하는 표면에 반대되는 PET, PVF 또는 PVDF의 표면 상에 배치된다. 예를 들어, 도 3에 도시된 바와 같이, 제1 캡층(21) 상에 배치된 것은 금속층(31)이다. 상기 금속층은 전기코팅 증착, 물리적 기상 증착 또는 화학적 기상 증착 또는 이들 방법의 적절한 조합의 도움을 통해 PET, PVF 또는 PVDF 층의 표면 상으로 배치될 수 있다. 또한, 스퍼터링 공정이 사용될 수 있다. 금속화 공정(예컨대, 기상 증착에 의함)으로부터 제조된 금속층은 0.001 내지 50 마이크로미터(μm) 두께일 수 있다.
크롬, 니켈, 알루미늄 등을 기상화 금속(vaporizing metals)의 예시로 열거할 수 있다. 알루미늄 기상 증착이 일 구현예에서 금속 기상 증착으로 사용된다. PET, PVF 및 PVDF 층들의 표면은 접착력을 증가시시키 위해 기상 증착 전 플라즈마로 처리, 세정 또는 탈지화(degreased) 될 수 있다.
선택적으로, 다층 시트는 염화폴리비닐(PVC), PVD 합급, 아크릴, 폴리우레탄, 아크릴로니트릴 부타디엔 스티렌, 폴리카보네이트 호모폴리머, 폴리카보네이트 코폴리머, 상기한 것을 하나 이상 포함하는 조합을 포함하는 오버레이 층(overlay layer)을 포함한다. 일 구현예에 있어서, 도 4에 도시된 바와 같이, 오버레이 층(41)이 기저층(10) 및 제1 캡층(21) 사이와 같은 기저층 및 캡층 사이에 배치될 수 있다. 대안적으로, 도 5에 도시된 바와 같이 예를 들어, 오버레이 층(41)은 캡층, 예컨대 제1 캡층(21)의 외부 표면 상에 배치될 수 있다.
타이층(tie layer)이 층들 사이 접착력을 증가시키는 데 선택적으로 사용된다. 선택적 오버레이 및 타이 층들은 공-압출, 인라인 라미네이션(inline lamination), 오프라인 라미네이션(offline lamination), 가압 라미네이션(press lamination) 등에 의해 추가될 수 있다.
다층 시트는 장식될 수 있다. 사용에 있어, 다층 시트의 기저층 표면은 잉크로 프린팅되기 쉽다. 일 구현예에 있어서, 기저층의 노출된 표면(캡층에 인접하는 표면에 반대되는 표면)이 후속하여 장식될 수 있고, 특히 알파뉴메릭(alphanumerics), 그래픽, 상징, 표식, 로고, 심미적 디자인, 다색 영역, 및 상기한 것을 하나 이상 포함하는 조합과 같은 마킹(marking)로 프린트될 수 있다. 그래픽 또는 프린트된 층은 2개의 기저층 시트들 사이에 있을 수 있다.
열-고정(heat setting), 질감처리, 엠보싱(embossing), 코로나(corona) 처리, 화염 처리, 플라즈마 처리 및 진공 증착을 포함하는 일반적인 경화 및 표면 개질 공정이 상기 다층 시트에 더 적용되어 표면 외관을 바꿀 수 있고 해당 시트에 추가적 기능성을 부여할 수 있음을 당해 분야의 통상의 기술자는 또한 이해할 것이다.
또한, 질감은 캘린더링이나 엠보싱 기술을 사용하여 다층 시트에 부여될 수 있다. 일 구현예에 있어서, 용융 다층 시트는 적어도 하나의 롤이 엠보싱 패턴을 갖는 한 쌍의 롤 사이 갭(gap)을 통과하여, 엠보싱 패턴을 해당 다층 시트 표면으로 옮길 수 있다. 질감이 적용되어 광택 또는 반사를 제어할 수 있다.
또한, 본 명세서에 기재된 시각 효과 충진제를 기저층에 사용하는 것은, 낮은 투명성 및/또는 큰 헤이즈를 갖는 조성적으로 상이한 코폴리머 대비 폴리카보네이트실록산-아릴레이트가 증가된 투명성 및/낮은 헤이즈를 갖기 때문에, 바람직한 시각 효과의 강화를 제공할 수 있다.
다층 시트는, 해당 시트 또는 필름의 다른 면 상의 광원 또는 다른 물체를 보는 것이 바람직하지 않은 경우 반사나 산란에 의한 광 손실을 최소로 하면서 높은 수준의 입사광(예컨대, 유리창이나 천창을 통과하는 자연 광, 또는 인공 광) 전달을 제공하는 우수한 휘도를 가질 수 있다. 높은 수준의 은폐력(hiding power)(즉, 휘도)을 갖는 다층 시트는 상당한 양의 빛을 통과시키지만, 광원 또는 화상(image)이 패널을 통해 식별가능하지 않도록 충분히 확산성이 있다. 휘도는 기저층, 캡층, 또는 존재한다면 UV 방지층에 첨가되는, 예컨대 GE Silicones으로부터 구입할 수 있는 Tospearl® 폴리메틸실세스퀴녹산(polymethylsilsesquioxanes)과 같은 확산제, 가교결합형 PMMA, 또는 낮은 수준의TiO2의 첨가를 통해 해당 시트에 제공될 수 있다. 대안적으로, 휘도는 다층 시트의 구성요소로서, 3MTM 사의 EnvisionTM 3735-50 및 EnvisionTM 3736-60와 같은 확산 필름을 포함함으로써 제공될 수 있다. 확산 필름은 다층 시트에서 캡층 그 자체일 수 있으며, 또는 캡층 및 기저층 사이에 배치되거나 캡층 및 캡층 상의 하나 이상의 코팅층 사이에 배치될 수 있다. 그러므로 확산성 시트는, 외면으로부터의 우수한 휘도 또는 광원이 바람직하나 해당 시트의 다른 면 상의 광원이나 다른 물체를 보는 것이 바람직하지 않은 경우 확산성 구성요소를 제조하는 데 유용하다.
다층 시트는 기능화될 수 있다. 일 구현예에 있어서, 열성형성 전기전도성 잉크가 스탬핑(stamping), 스크링 프린팅, 드리핑(dripping), 시린지 디스펜싱(syringe dispensing), 패드 프린팅 및 포토-패터닝과 같은 방법을 통해 다층 시트의 층에 적용된다. 잉크는 손상되지 않는(unbroken) 층으로 적용되거나 패턴으로 적용될 수 있다. 또한, 다층 시트의 시트는, 예시로서 터치 패널, 전자 발광 표시 장치 또는 용량성 스위치(capacitive switches)와 같은 최종 사용을 위해 투명한 전기전도성 코팅으로 코팅될 수 있다. 해당 코팅은 손상되지 않는(unbroken) 층으로 적용되거나 패턴으로 적용될 수 있다. 전도성 코팅은 롤-투-롤(roll-to-roll) 또는 롤-투-시트(roll-to-sheet) 기술을 통해 다층 시트에 포함된다. 최종 사용에 따라, 전자마그네틱 차폐 요소인 안테나와 같은 전기전도성 피처(feature)가 또한 다층 시트 내로 만들어질 수 있다. 전기전도성 코팅, 전기전도성 코팅 잉크, 전기전도성 피처(feature), 또는 상기한 것을 하나 이상 포함하는 조합은 해당 다층 시트내에서 외부(외부층 상의)일 수 있고(즉, 내부층 상으로 코팅됨), 또는 해당 시트에, 즉 하나 이상의 시트 내에서 내부일 수 있다. 일 구현예에 있어서, 잉크 또는 코팅이 다층 시트의 최외층으로 적용된다. 다른 일 구현예에 있어서, 전기전도성 피처가 시트 내에 있다.
또한, 단층 코팅 또는 다층 코팅이 다층 시트의 일 면 또는 양면 상에 적용되어 내스크래치성, 자외선 광 저항성, 심미적 매력 등과 같은 추가적 특성을 부여할 수 있다. 코팅 및/또는 코팅들이 압출된 폴리카보네이트실록산-아릴레이트 단일층에 적용되어 상기한 다층 구조가 생성될 수 있다. 코팅은 롤링(rolling), 스프레이, 침지, 브러싱(brushing), 흐름 코팅과 같은 표준 적용 기술, 또는 상기한 적용 기술을 하나 이상 포함하는 조합을 통해 적용될 수 있다.
코팅은 UV 방지층을 포함하여 기저층들(underlying layers)에 대한 강화된 내후성과 같은 광학 특성을 제공할 수 있다. 존재한다면, UV 방지층은 캡층의 외부 표면 상에 배치될 수 있다. 예시적인 일 구현예에 있어서, UV 방지층은 호모폴리카보네이트, 코폴리카보네이트, 분지형 폴리카보네이트 또는 상기한 카보네이트를 하나 이상 포함하는 조합을 포함하는 폴리카보네이트를 포함한다. 선택적으로, UV 방지층은 이전에 기재된 바와 같이 효과적 양의 난연제를 함유할 수 있다. 특정한 일 구현예에 있어서, 향상된 내약품성이 요구되는 경우, UV 방지층은 PCCD와 같은 폴리에스테르와 폴리카보네이트의 블렌드를 포함한다. 또한, UV 방지층은 예를 들어 벤조트리아졸, o-하이드록시벤조페논, 디벤조일레조르시놀, 시아노아크릴레이트, 트리아진, 포름아미딘, 옥사닐라이드(oxanilides) 및 벤조옥사지논과 같은 UVA를 하나 이상 포함한다. 다른 UVA들이 제한없이 사용될 수 있다. 특정한 일 구현예에 있어서, UV 방지층은 10 내지 250μm 두께를 갖는다. 다른 특정한 일 구현예에 있어서, UV 방지층은 UV 방지층의 총 중량을 기준으로 2 내지 10 wt% uva를 포함한다. 다른 특정한 일 구현예에 있어서, UV 방지 흡수제는 다층 시트의 일 면 또는 양면 상에서 공-압출된다.
일 구현예에 있어서, 해당 시트나 창에 내스크래치성이 바람직할 경우, 하드 코팅(hard coat)이 캡층 상에 직접 적용되거나 캡층 상에 코팅된 UV 방지층 상에 적용될 수 있다. 하드 코팅은 과다-코팅 물품(over-coated article) 의 경도보다 더 강한 경화 후 경도를 갖는 하드 코팅 조성물을 포함한다. 바람직하게는, 하드 코팅은 또한 투명하며 무채색이고, 보다 바람직하게는, 기저 코팅 물품(underlying coated article)을 자외선 방사선에 노출되지 않게 할 수 있다. 전형적으로는 하드 코팅될 물품이 최종 형상으로 형상화된 후 비-열성형성 하드 코팅이 적용되는 데 반해, 형상화(열성형 등) 이전에 공압출, 코팅 또는 다른 적절한 방법에 의해 열성형성 하드 코팅이 적용될 수 있고, 후속하여 형상화 동안 또는 형상화 후 바람직한 최종 경도로 경화되어 물품을 형성할 수 있다. 하드 코팅은 충분한 내스크래치성을 갖는 단일 하드 코팅층일 수 있다. 하드 코팅은 경화성(즉, 가교결합성) 폴리머를 포함하고, 노볼락(novolacs)과 같은 하이드록시-함유 유기 폴리머, 폴리실세스퀴녹산 코폴리머와 같은 오가노실리콘 폴리머, 아크릴레이트 또는 상기한 것을 하나 이상 포함하는 조합에 기반할 수 있다.
실리콘계 하드 코팅으로 유용한 오가노실록산 폴리머는 다음 구조식을 포함한다.
MaDbTcQd
여기서, 밑첨자 a, b, c 및 ㅇ는 0이거나 양의 정수이며, 밑첨자 a 및 b가 모두 0으로 동일하면 밑첨자 c는 2 이상일 수 있고; M은 구조식 R3SiO1 /2를 가지며; D는 구조식 R2SiO2 /2를 갖고; T는 구조식 RSiO3 /2를 가지며; 및 Q는 구조식 SiO4 /2를 갖는다. 여기서, 각 R 그룹은 독립적으로 수소, C1-12 알킬, C2-12 알케닐, C6-12 아릴 또는 C7-12 아랄킬이다. 예시적 알케닐 R 그룹은 특히 유용한 비닐을 가지며, 비닐, 아릴(allyl), 부테닐, 펜테닐, 헥세닐 및 헵테닐을 포함한다. 아케닐 그룹은 분자 사슬 말단에, 분자 사슬 상의 펜던트 위치에, 또는 분자 사슬 말단 및 분자 사슬 상의 펜던트 위치 모두에 결합될 수 있다. 다른 예시적 R 그룹은 메틸, 에틸, 프로필, 부틸, 펜틸 및 헥실과 같은 알킬 그룹; 페닐, 톨릴 및 자일릴과 같은 아릴 그룹; 벤질 및 페네틸과 같은 아랄킬 그룹; 글리시독시프로필(glycidoxypropyl) 및 (3,4-에폭시사이클로헥실)에틸 그룹 등과 같은 에폭시 말단-캡핑 알킬 또는 사이클로알킬 그룹, 예를 들어 글리시독시프로필 트리알콜시실란(glycidoxypropyl trialkoxysilane), 글리시독시프로필 디알콕시 알킬 실란(glycidoxypropyl dialkoxy alkyl silane), 2,3-에폭시사이클로헥실-4-에틸 트리알콕시실란(2,3-epoxycyclohexyl-4-ethyl trialkoxysilane), 2,3-에폭시사이클로헥실-4-에톡시에틸 디알콜시알킬실란(2,3-epoxycyclohexyl-4-ethoxyethyl dialkoxyalkylsilane)를 포함하는 모노머, 또는 상기한 알콕시실란 모노머를 하나 이상 포함하는 조합으로부터부터 유도되는, 트리알콕시실릴에틸(trialkoxysilylethyl), 알킬디알콕시실릴에틸(alkyldialkoxysilylethyl) 등과 같은 알콕시실란-종결 그룹(alkoxysilane-terminated groups), 또는 트리알콕시실릴프로필(메트)아크릴레이트(trialkoxysilylpropyl(meth)acrylates)로부터 유도되는 것들과 같은 (메트)아크릴레이트 종결 알킬 그룹((meth)acrylate terminated alkyl groups), 을 포함하는 반응성 알킬 그룹; 및 3-클로로프로필(3-chloropropyl) 및 3,3,3-트리플루오로프로필(3,3,3-trifluoropropyl)과 같은 할로겐화 알킬 그룹을 포함한다. 메틸 및 페닐이 특히 유용하다.
오가노실록산 폴리머가 하나 이상 사용될 때, 해당 오가노실록산 폴리머는, 수분 및 산이나 염 촉매의 존재 하에 경화될 수 있는, 실라놀 말단 그룹(silanol end groups)을 포함할 수 있다. 다른 일 구현예에 있어서, 오가노실록산 폴리머가 하나 이상 사용되며, 이때 오가노실록산 폴리머는 에폭시 또는 (메트)아크릴레이트와 같은 반응성 그룹을 하나 이상 포함한다. 반능성 그룹이 에폭시 그룹일 때, 오가노실록산 폴리머는 경화되어, 예를 들어 레조르시놀, 비스페놀 A 등과 같은, 2개 이상의 방향족 하이드록시 그룹을 포함하는 디하이드록시 유기 화합물을 사용하여 가교결합 네트워크(crosslinked network)를 형성할 수 있다.
대안적으로, 하드 코팅 조성물은 노볼락 또는 레졸(resole) 폴리머와 같은, 하이드록시 방향족 그룹을 함유하는 경화성 하이드록시-함유 유기 폴리머를 포함한다. 이러한 폴리머는 페놀; 및/또는 단독 또는 다중 C1-12 알킬 치환 페놀, 및 포름알데하이드, 아세트알데하이드, 헥사날(hexanal), 옥타날(octanal), 도데카날(dodecanal) 등과 같은 알데하이드로부터 유도될 수 있다. 하이드록시-함유 유기 폴리머는 폴리하이드록시스티렌과 같은 하이드록시스티렌-계 폴리머로부터 유도될 수 있다. 하이드록시-함유 유기 폴리머는 반응성, 즉 가교결합성 그룹, 예컨대 에폭시 그룹으로 치환될 수 있다. 특정한 일 구현예에 있어서, 하이드록시-함유 유기 폴리머는 노볼락, 에폭시-치환 노볼락, 또는 상기한 노볼락을 하나 이상 포함하는 조합이다. 또 다른 일 구현예에 있어서, 에폭시-함유 폴리머와의 가교결합에 카르복시산 함유 폴리머가 사용되는 경우, 카르복실산-계 폴리머는 예컨대 폴리(메트)아크릴산-함유 폴리머가 사용될 수 있다.
다른 일 구현예에 있어서, 2개 폴리머의 조합이 사용되며, 이때 제1 오가노실록산 폴리머의 R 그룹 2개 이상은 알케닐 그룹이고, 제2 오가노실록산 폴리머의 R 그룹 2개 이상은 수소 그룹(즉, 실리콘 하이드라이드 그룹)이다. 알케닐-함유 오가노폴리실록산은 직쇄 사슬, 부분적인 분지형 직쇄 사슬, 분지형-사슬 또는 네트워크 분자 구조를 가질 수 있고, 또는 이러한 구조들의 혼합일 수 있다. 알케닐-함유 오가노폴리실록산은 의해 트리메틸실록시-말단블록 디메틸실록산-메틸비닐실록산 코폴리머(trimethylsiloxy-endblocked dimethylsiloxane-methylvinylsiloxane copolymers); 트리메틸실록시-말단블록 메틸비닐실록산-메틸페닐실록산 코폴리머(trimethylsiloxy-endblocked methylvinylsiloxane-methylphenylsiloxane copolymers); 트리메틸실록시-말단블록 디메틸비닐실록산―메틸비닐실록산-메틸페닐실록산 코폴리머(trimethylsiloxy-endblocked dimethylsiloxane-methylvinylsiloxane-methylphenylsiloxane copolymers); 디메틸비닐실록시-말단블록 디메틸폴리실록산(dimethylvinylsiloxy-endblocked dimethylpolysiloxanes); 디메틸비닐실록시-말단블록 메틸비닐폴리실록산(dimethylvinylsiloxy-endblocked methylvinylpolysiloxanes); 디메틸비닐실록시-말단블록 메틸비닐페닐실록산(dimethylvinylsiloxy-endblocked methylvinylphenylsiloxanes); 디메틸비닐실록시-말단블록 디메틸비닐실록산-메틸비닐실록산 코폴리머(dimethylvinylsiloxy-endblocked dimethylvinylsiloxane-methylvinylsiloxane copolymers); 디메틸비닐실록시-말단블록 디메틸실록산-메틸페닐실록산 코폴리머(dimethylvinylsiloxy-endblocked dimethylsiloxane-methylphenylsiloxane copolymers); 디메틸비닐실록시-말단블록 디메틸실록산-디페닐실록산 코폴리머(dimethylvinylsiloxy-endblocked dimethylsiloxane-diphenylsiloxane copolymers); 및 상기한 오가노폴리실록산을 하나 이상 포함하는 혼합물에 의해 예시화된다.
수소-함유 오가노폴리실록산은 트리메틸실록시-말단블록 메틸하이드로전실록산(trimethylsiloxy-endblocked methylhydrogenpolysiloxanes); 트리메틸실록시-말단블록 디메틸실록산-메틸하이드로전실록산 코폴리머(trimethylsiloxy-endblocked dimethylsiloxane-methylhydrogensiloxane copolymers); 트리메틸실록시-말단블록 메틸하이드로전실록산-메틸페닐실록산 코폴리머(trimethylsiloxy-endblocked methylhydrogensiloxane-methylphenylsiloxane copolymers); 트리메틸실록시-말단블록 디메틸실록산-메틸하이드로전실록산-메틸페닐실록산 코폴리머(trimethylsiloxy-endblocked dimethylsiloxane-methylhydrogensiloxane-methylphenylsiloxane copolymers); 디메틸하이드로전실록시-말단블록 디메틸폴리실록산(dimethylhydrogensiloxy-endblocked dimethylpolysiloxanes); 디메틸하이드로전실록시-말단블록 메틸하이드로전폴리실록산(dimethylhydrogensiloxy-endblocked methylhydrogenpolysiloxanes); 디메틸하이드로전실록시-말단블록 디메틸실록산-메틸하이드로전실록산 코폴리머(dimethylhydrogensiloxy-endblocked dimethylsiloxanes-methylhydrogensiloxane copolymers); 디메틸하이드로전실록시-말단블록 디메틸실록산-메틸페닐실록산 코폴리머(dimethylhydrogensiloxy-endblocked dimethylsiloxane-methylphenylsiloxane copolymers); 및 디메틸하이드로전실록시-말단블록 메틸페닐폴리실록산(dimethylhydrogensiloxy-endblocked methylphenylpolysiloxanes)에 의해 예시화된다.
수소-함유 오가노폴리실록산 성분은 해당 조성물을 경화하는 데 충분한 양, 구체적으로 알케닐-함유 오가노폴리실록산 내 알케닐 그룹 당 약 1.0 내지 약 10 실리콘-계 수소 원자를 제공하는 양으로 사용된다.
알케닐 그룹을 갖는 오가노폴리실록산 폴리머 및 수소 그룹을 갖는 오가노폴리실록산 폴리머의 조합이 사용되는 경우, 하드 코팅은 하이드로실릴화 반응 촉매 몰 당 알케닐 그룹을 2개 이상 갖는 오가노실록산을 함유하는 일반적인 성분을 더 포함한다. 효과적 촉매는 알케닐 다중 결합 상으로 실리콘-결합 수소의 첨가를 촉진하여 경화를 가속화한다. 이러한 촉매는, 예를 들어, 백금, 로듐, 팔라듐, 루테늄, 이리듐, 또는 상기한 것을 하나 이상 포함하는 조합과 같은 귀금속을 포함할 수 있다. 또한, 촉매는 지지 재료, 구체적으로 활성탄, 알루미늄 산화물, 실리콘 산화물, 열가소성 폴리머 및 상기한 것을 하나 이상 포함하는 조합을 포함할 수 있다.
하이드로실릴화 반응 촉매에 바람직한 것으로 알려진 백금 및 백금 화합물은 예를 들어, 백금 블랙; 알루미나 파우더 상 백금; 실리카 파우더 상 백금; 탄소 파우더 상 백금; 염화백금산; 알코올 용액 중 염화백금산; 백금-올레핀 착물; 백금-알케닐실록산 착물; 및 메틸 메타크릴레이트, 폴리카보네이트, 폴리스티렌, 실리콘 등과 같은 열가소성 폴리머 내 전술한 바와 같은 백금 첨가 반응 촉매의 초미립 분산에 의해 제공되는 촉매를 포함한다. 촉매의 혼합물이 또한 사용될 수 있다. 본 조성물을 경화하는 데 효과적인 촉매의 양이 사용되며, 일반적으로 반응성 오가노폴리실록산 성분의 조합된 양을 기준으로, 금속(예컨대, 백금)의 약 0.1 내지 약 1,000 ppm이 사용된다.
다른 첨가제가 코팅 조성물에 포함될 수 있으며, 포함되어 하드 코팅의 특성을 추가하거나 향상시킬 수 있다. 예를 들어, 충진제가 사용되어 경도를 증가시킬 수 있다. 특히 유용한 하드 코팅 충진제는 실리카 충진제이며, 이는 하드 코팅 조성물에 우수한 분산성을 갖는다. 실리카는 약 10nm 내지 100μm의 평균 입자 크기가 바람직하며, 예를 들어 무처리되거나 실란 접착력 촉진제로 처리될 수 있다. 사용되는 경우, 충진제는 오가노실록산 폴리머의 종 중량의 0.1 내지 50 wt%의 양으로 하드 코팅에 사용된다. 또한, 충진제는 다층 기판의 굴절률에 일치되도록 코팅의 굴정률을 조정하는 데 사용될 수 있고, 이는 광을 관리하는 데 유용하다. 다른 첨가제는 다음을 포함한다: 이른 경화를 방지하기 위하여 상온에서 백금과 결합(bind)하나 고온에서 백금을 풀어주어 경화에 영향을 미치는 메틸 비닐 사이클로알킬 경화 지연제; 벤조트리아졸 및 하이드록시벤조페논과 같은 자외선 흡수제(UVA), (Pickett에 의한 미국 등록 특허 제5,391,795호에 기재된 바와 같이)4,6-디벤조일-2-(트리알콕시실릴알킬)레조르시놀(4,6-dibenzoyl-2-(trialkoxysilylalkyl) resorcinols) 및 (Ching에 의한 미국 등록 특허 제4,373,061호에 기재된 바와 같이)4-(γ-트리에톡시실란)프로폭시-2-하이드록시벤조페논(4-(γ-triethoxysilane)propoxy-2-hydroxybenzophenone)과 같은 실릴화 UVA를 포함한다. UV 흡수제는 사용되는 경우, 코팅 조성물의 총 중량을 기준으로, 0.2 내지 10 wt%의 양으로 UV 흡수층을 형성하는 데 사용되는 조성물에 포함될 수 있다. 다른 일 구현예에 있어서, 코팅 조성물은 폴리카보네이트, 및 예를 들어 PCCD와 같은 추가적 폴리머를 포함하는 UV 흡수층이다. 첨가제는 사용되는 경우, 폴리머의 총 중량을 기준으로 0.1 내지 20 wt%의 양으로 존재할 수 있다.
하드 코팅 조성물은 물, 또는 분지형이나 직쇄형 사슬 C1-12 알코올, 에테르 알코올, 디올, 폴리올 또는 에테르-아세테이트와 같은 용매, 또는 이들 알코올과 혼화될 수 있는 다른 C1-12 유기 용매를 더 포함한다.
코팅되자마자 하드 코팅층이 건조되어 비경화된 하드 코팅을 형성하며, 하드 코팅은 열적으로, 또는 광 개시(photo initiation)에 의해 경화될 수 있으며, 이때 하드 코팅 조성물은 광분해성 경화 촉매 및 이와 반응하는 경화성 그룹을 포함한다
또한, 하드 코팅은 하드 코팅층 아래 코팅될 물품 상에 배치되는 프라이머 층을 포함할 수 있다. 유용한 프라이머 층은 C1-12 알킬(메트)아크릴레이트, (메트)아크릴산, 하이드록시알킬(메트)아크릴레이트와 같은 치환 메타크릴레이트, 알콕시실란 치환 메타크릴레이트를 포함하는 실란 치환 메타크릴레이트, 에폭시 치환 메타크릴레이트 등을 포함하는 코폴리머에 기반하는 것들을 포함한다. (메트)아크릴레이트 모노머와 공-중합될 수 있는 다른 비-(메트)아크릴레이트 모노머는 스티렌, C1-12 올레핀, C1-12 비닐 에테르, C1-12 (메트)아크릴아미드, 메트(아크릴로니트릴) 등을 포함한다.
하드 코팅층 및 프라이머 층을 포함하는 예시적인 경화성(열결화성) 하드 코팅은, GE Silicones로부터 구입할 수 있는, FHP470 프라이머 층을 갖는 열 경화성 실리콘 하드 코팅 시스템 AS4700 하드 코팅층, 및 SHP401 프라이머 층을 갖는 AS4000 하드 코팅층, UV 경황성 하드 코팅이 또한 사용될 수 있다. UV 경화성 아크릴 하드 코팅의 예시는 UVHC3000S(Momentive로부터 또한 구입할 수 있음)일 것이다. 다른 예시적 하드 코팅은 참조문헌으로서 본 발명에 포함되는 미국 등록 특허 제5,679,820호에 기재된 조성물 및 방법에 따라 제조될 수 있다.
하드 코팅 후 열성형되는 능력과 함께 추가적인 내스크래치성이 요구되는 다른 일 구현예에서, 열성형성 하드 코팅 시스템이 사용될 수 있다. 열성형성 페놀 하드 코팅의 예시는 Red Spot Paint and Varnish Company의 FMR Clear Coat AEG21153이다. FMR 코팅과 같은 코팅으로 제조된 시트 또는 필름은 전술한 바와 같이 열성형되어 하드 코팅을 손상시키지 않는 바람직한 창 형상을 가능하게 할 수 있다. 열경화성 하드 코팅에 적절한 다른 예시적 열경화성 하드 코팅의 예시는 참조문헌으로서 본 발명에 포함되는 미국 등록 특허 제6,350,521호에 기재된 조성물 및 방법에 따라 제조될 수 있다.
다른 일 구현예에 있어서, 다층 시트는 패브릭 층(fabric layer) 을 함유할 수 있다. 패브릭 층은 기저층들 사이에 라미네이트되거나, 기저층 및 캡층 사이에 라미네이트될(laminated) 수 있다. 패브릭은 라미네이트될 때 다양한 심미적 효과를 제공하는 다양한 직물 무늬(weave)를 함유할 수 있다. 일 구현예에 있어서, 패브릭은 패턴이나 디자인으로 미리 프린트될 수 있다. 패브릭은 합성 또는 천연 섬유, 또는 이들의 조합으로 만들어질 수 있다. 유용한 섬유의 비-한정 예시는 울; 면; 헴프; 실크; 강철; 구리; 폴리헥사메틸렌 아디프아미드(polyhexamethylene adipamide) 및 폴리카프로아미드(polycaproamide)와 같은 폴리아미드(나일론); 폴리에틸렌 테레프탈레이트와 같은 폴리에스테르, 아크릴로니트릴 폴리머 및 코폴리머, 염화비닐 폴리머 및 코폴리머, 염화비닐리덴 폴리머 및 코폴리머, 폴리에틸렌, 테트라플루오로에틸렌 폴리머 및 코폴리머, 재생 셀룰로오스 및 셀룰로오스 아세테이트와 같은 셀룰로오스 유도체, 방향족 폴리이미드(Kevlar amd Nomex), 유리, 탄소, 폴리벤조옥사졸(PBO)(Zylon), 폴리벤즈이미다졸(PBI), 폴리벤조옥사졸(PBO), 폴리피리도비스이미다졸(polypyridobisimidazole, PIPD), 레이온, 아세테이트, 트리아세테이트, 리오셀(lyocell) 등을 포함한다. 패브릭은 염색, 부직포화(예컨대, 펠트화), 또는 다양한 패턴으로 직조될 수 있다. 또한, 패브릭은 프린트되어 다양한 그림, 패턴, 그래픽, 텍스트 또는 이들의 조합을 가능하게 할 수 있다.
다층 시트의 총 두께는 수 밀리미터 이하일 수 있고, 심지어 수 밀리미터를 초과할 수 있다. 보다 구체적으로, 다층 시트는 0.24 밀(mil)(6μm) 내지 500 밀(mils)(12,700μm), 보다 구체적으로 2 밀(mils)(50μm) 내지 40 밀(mils)(1016μm), 및 보다 구체적으로 4 밀(mils)(100μm) 내지 30 밀(mils)(762μm)의 두께(예컨대, 게이지(gage))를 가질 수 있다. 다양한 층들의 두께는 각 층의 바람직한 중량%에 따라 다양할 것이다. 캡층은 총 두께의 1% 내지 50%, 5% 내지 40%, 또는 10% 내지 30%일 수 있다.
다층 시트는 불투명, 반투명 또는 투명 물품의 제조에 유용하다. 유용한 피처(feature)에 있어서, 본 개시의 다층 시트가 열성형될 수 있다. 일반적으로 용어 "열성형된" 또는 "열성형한"은, 본래 필름, 시트, 층 등의 형태이며 이후에 원하는 형상으로 형성될 수 있는 재료의 순차적이거나 동시적인 가열 및 주형 상으로의 형성을 포함하는 방법을 기재하는 데 사용되는 것임에 주목하자. 원하는 형상이 획득되자마자, 형성된 물품(예컨대, 항공기 창; 항공기나 기차의 승객 트레이 테이블의 부품)은 유리 전이 온도 미만으로 냉각된다. 예를 들어 적절한 열성형 방법은 기계적 형성(예컨대, 매칭 공구 성형(matched tool forming)), 막 보조 압력/진공 성형(membrane assisted pressure/vacuum forming), 플러그 보조(plug assist)를 갖는 막 보조 압력/진공 성형 등을 포함하나 이에 제한되는 것은 아니다.
일 구현예에 있어서, 성형 물품이 또한 본 명세서에 개시되며, 상기 성형 물품은 시트가 이의 표면(들) 상에 프린트(장식)으로 프린트(장식)되고 사출 성형 폴리머 기판에 결합된 후 전술한 다층 시트를 포함한다. 코팅된 또는 비-코팅된 다층 시트는 사출 성형 폴리머 기판의 3차원 형상에 일치하는 3차원 형상으로 냉각 성형 또는 열성형될 수 있다. 폴리머 기판의 재료는 본 명세서에 개시된 폴리카보네이트실록산-아릴레이트일 수 있다. 폴리에스테르와 같은 다른 폴리머가 대안적으로 사용될 수 있다. 폴리머 기판의 재료는 기저층의 재료와 동일하거나 상이할 수 있다.
또한, 본 명세서에 기재된 것은 물품 성형 방법이며, 상기 방법은 전술한 장식용 시트를 주형 내로 배치하는 것, 및 상기 작식용 시트 뒤의 주형 공극부(mold cavity space) 내로 기판 폴리머 조성물을 주입하는 것을 포함하고, 여기서 상기 장식용 시트 및 사출 성형 기판 폴리머는 단일 성형 물품 부분 또는 물품을 형성한다. 일 예시적 구현예에 따르면, 성형 물품은 다음을 통해 제조된다: 예를 들어 스크린 프린팅을 통해, 다층 시트의 표면 상에(구체적으로 기저층의 노출된 표면 상에) 장식을 프린트하여 장식용 시트를 형성하는 것; 상기 장식용 시트를 3차원 형상으로 형성하고 선택적으로 다듬는 것; 상기 장식용 시트의 3차원 형상에 일치하는 표면을 갖는 주형 내로 상기 장식용 시트를 피팅(fiting)하는 것; 및 실질적으로 투명한 기판 폴리머 조성물을 상기 장식용 시트 뒤 주형 공극(mold cavity) 내로 사출하여 하나의 영구적으로 결합된 3차원 물품 또는 제품을 형성하는 것.
최종 물품 또는 제품의 장식이 환경에 노출되거나("제1 표면 장식") 및/또는 장식된 시트와 사출된 재료 사이에 캡슐화될("제2 표면 장식") 수 있다.
주형 내 장식(in-mold decoration, IMD) 공정을 위해, 고온, 성형성 잉크가 그래픽 어플리케이션에 사용될 수 있다. 제2 표면 장식은 보다 튼튼한 잉크 시스템을 이용하여 성형 가공 동안 적절한 잉크 접착력을 제공할 수 있다. 나아가, 광 전달이 중요한 광 조립체와 같은 어플리케이션에서, 광 전달 및 헤이즈 판독에 영향을 미치지 않도록 피그먼트 잉크보다 건조 잉크가 사용될 수 있다. 잉크는 프린트되자마자 사용되는 잉크 기술에 따라 건조되거나 경화될 수 있다. 만약 잉크가 용매계 또는 수계이면, 잉크를 건조하는 데 가스 연소 건조기 또는 전기 건조기가 사용될 수 있다.
화염에 노출될 때 낮은 수준의 열 및 연기를 발생시키거나 방출시키는 물품은 이러한 재료의 사용이 예를 들어 비행기를 타고 있는 사람들이 화재 시 탈출할 수 있는 시간을 증가시키기 때문에 운수 산업(항공기, 해양, 철도, 버스, 지하철)에 유용하다. 시트 물품은 UV 광에 노출될 때 변색이나 퇴색에 실질적으로 저항성을 가질 수 있다. 또한, 어플리케이션에 따라, 해당 물품은 다양한 수준의 불투명성, 투명성 및 확산 성질을 가질 수 있다. 부품의 용도에 따라, 다양한 수준의 내스크래치성이 또한 요구된다. 최종적으로, 부품 구조에 따라, 시트 또는 필름은 열성형되어 해당 시트로부터 제조되는 최종 형상의 물품을 제공할 수 있다.
운송 산업에 사용되는 다층 시트에서, 열 방출률은 전형적으로 본 명세서에 기재된 OSU 테스트(FAR/JAR 25.853 Amendment 25-83 Part IV)에 의해 측정되고 규제된다. 많은 어플리케이션에서, 재료는 65/65(2분/피크 열 방출률) 등급을 가질 것을 요구한다. 몇몇 어플리케이션에서, 55/55 등급이 요구된다. 운송 산업에서, 연기 밀도는 전형적으로 ASTM E-662 테스트(FAR/JAR 25.853 Amendment 25-83 Part V FAA Smoke Density)에 의해 측정되고 규제된다. 많은 어플리케이션에서, 재료는 또한 200 미만의 연기 밀도를 가져야만 한다.
다층 시트는 60초 테스트 요건을 충족하고, 나아가 다음 특성들을 하나 이상 갖는다: 1)Part IV, OSU Heat Release of FAR/JAR 25.853, Amendment 25-116에 따라, 평방미터 당 65 킬로와트-분 이하의 2분 통합 열 방출률 및 평방미터 당 65 킬로와트 미만의 피크 열 방출률; 2)ISO 5660-1에 따른 50 kW/m2 조사도(irradiance) 수준 테스트 조건으로 90 kW/m2 이하의 최대 평균 열 방출률(MARHE); 3)ASTM E662-06에 따라, 1.0mm의 두께로, 4분 연소 후 200 입자 이하의 연기 밀도.
전술한 열 방출, 연기 및 독성 가스 방출 기준 이외에, 시트는 황변 지표(YI)을 가질 수 있고, 따라서 색 표현력(color capability)이 우수하다. 시트는 필요에 따라 착색되거나 채색될 수 있고, UV 광에 노출될 때 우수한 색 안정성을 갖는다.
물품은 낮은 열 방출 재료 및 물품이 바람직한 항공기, 해양, 버스, 지하철 또는 철도 운송 산업들을 위해 이러한 시트 또는 필름으로부터 제조될 수 있고, 표준 열성형 기술을 사용하여 시트 또는 필름으로부터 형상화되어 원하는 형상의 물품으로 제조될 수 있다. 다른 물품들은 다른 유형의 시트 또는 필름을 사용하여 전술한 바와 같이 제조될 수 있다. 예를 들어, 불투명 시트로부터 제조되거나 다층 구조에서 불투명한 것과 투명한 것의 조합을 통해 제조되는 불투명 물품은, 측벽 및 천장 패널; 다른 평탄한 패널; 또는 컨투어 패널(contoured panels), 해치(hatches), 통(bin), 통 문(bin doors), 창 가리개(사출 성형되거나 열성형됨), 에어 덕트(air ducts), 보관함 및 보관함의 문, 수하물 칸, 좌석, 팔걸이, 트레이 테이블, 산소 마스크 저장부, 에어 덕트(air ducts), 창 트림(window trim)과 같은 특정 열성형 부품; 및 항공기, 기차, 버스 또는 배의 내부에 사용되는 다른 부품 등을 포함한다. 투명한 물품은 높은 광 투과도 및/또는 낮은 헤이즈 정도를 갖는 투명 시트로부터 제조되었다. 투명한 물풍은 예를 들어, 천창, 창, 투명한 파티션, 광 디스플레이, 신호 디스플레이 및 광학 디스플레이를 포함한다. 이러한 물품은 대안적으로 우수한 휘도을 가질 수 있고(즉, 반투명성일 수 있고), 고 휘도를 갖는 시트나 필름으로부터 제조될 수 있다. 물품은 평평하거나 다양한 굴곡 정도를 가질 수 있다. 굴곡을 갖는 물품은 바람직하게는 열성형성 시트를 사용하여 제조된다.
예시적 물품은 공공 운송수단의 피복이나 좌석, 점검판(access panel), 점검문(access door), 공기 흐름 조절기, 공기 가스퍼(air gasper), 에어 그릴, 팔걸이, 수하물 보관 도어, 발코니 부품, 캐비넷 벽, 천장 패널, 도어 손잡이(door pull), 도어 핸들(door handle), 덕트 하우징, 전자 기기용 외피, 장치 하우징, 장치 패널, 바닥 패널(floor panel), 식품 카트, 식품 트레이, 조리실 표면, 그릴, 핸들, TV 및 디스플레이용 하우징, 광패널, 잡지 꽂이, 전화기 하우징, 파티션, 트롤리 카트의 부품, 좌석 뒷부분, 좌석 부품, 철도 부품, 시트 하우징, 선반, 측벽, 스피커 하우징, 보관함, 저장 하우징, 화장실 시트, 트레이 테이블, 트레이, 트림 패널(trim panel), 창 몰딩, 창 슬라이드, 창, 계단 및 발코니의 밸러스터(balusters), 구명 조끼의 커버, 보관함 통의 커버, 창의 먼지 커버, 전기 변색 장치의 층, tv의 렌즈, 전자 디스플레이, 게이지(gauges), 또는 계기판(instrument panels), 광 커버, 광 확산기, 광 튜브 및 광 파이프, 거울, 파티션, 난간(railings), 냉장고 문, 샤워 문, 싱크 보울(sink bowls), 트롤리 카드 사이드 패널 등을 포함한다. 열가소성 조성물은 항공기, 구체적으로 다양한 항공기 객실의 내부 어플리케이션에 특히 유용하다. 따라서, 본 명세서에 기재된 조성물로부터 제조된 물품은 항공기 부품일 수 있다. 특정한 일 구현예에 있어서, 물품은 점검 패널, 점검문, 점검문 패널, 점검문 패널 호출 버튼, 광 커버, 광 베젤, 조명 기구, 조명 가전 제품, 공기 흐름 조절기, 수하물 보관함 문, 디스플레이 패널, 디스플레이 유닛, 도어 핸들, 도어 손잡이, 전자 기기용 외피, 푸드 카드, 푸드 트레이, 트롤리 카트, 트롤리 측벽, 그릴, 핸들, 적재함(stow bins) 부품, 잡지 꽂이, 좌석 부품, 파티션, 거울, 냉장고 문, 의자 뒷부분(시트백), 팔걸이, 음식 받침대(food rests), 측벽, 트레이 테이블, 트림 패널, 창, 창 먼지 커버 등을 포함하는 항공기의 내부 구성요소이다. 열가소성 조성물은 상기 언급된 부품에 사용될 수 있는 시트로 형성(예컨대, 성형)될 수 있다. 폴리카보네이트 시트의 전체 크기, 형상, 두께, 광학 특성 들은 원하는 어플리케이션에 따라 다양할 수 있음에 일반적으로 주목해야 한다.
물품은 하드 코팅될 수 있고, 광-확산성일 수 있다. 광-확산성 항공기 부품의 예시는 격벽 파티션(bulkhead partition)을 포함하는 파티션(칸막이를 포함함) 및 광 커버(광 돔(light domes)을 포함함)를 포함한다.
중간 명료성 물품(medium clarity articles)의 예시는 트롤리 측벽, 점검문, 및 점검 패널을 포함한다.
고 명료성 물품(high clarity articles)의 예시는 창 페인(window panes), 창 먼지 커버, 파티션(칸막이를 포함함), 광 커버(광 돔(light domes)을 포함함), 및 유리 대체물, 예를 들어 전자 스크린(예컨대, 기내 오락 장치용 스크린) 및 디스플레이 패널용 커버, 게이지 및 플라스틱 거울, 즉 예를 들어 금속화에 의해 일 면이 불투명하게 된 투명 시트)을 포함한다.
물품은 높은 충격 및 중간 충격일 수 있다. 일 구현예에 있어서, 물품은 우수한 색상성(colorability)인 것 일 수 있다. 고-충격 물품의 예시는 점검문의 패널 및 트롤리 카트의 부품을 포함한다.
우수한 색상성이 바람직한 고-충격 물품의 예시는 적재함 부품, 잡지 꽂이, 의자 뒷부분(시트백) 부품, 트롤리 카트의 부품 및 점검문 패널과 같은 내부 항공기 부품을 포함한다.
우수한 색상성이 바람직한 중간-충격 물품의 예시는 호출 버튼, 광 베젤, 도어 손잡이, 도어 핸들, 팔걸이, 좌석 부품 및 발걸이를 포함한다.
투명한 다층 시트는 명료성을 요구하는 분야에서 특별한 활용을 가지는데, 예를 들어 상기한 임의의 물품 또는 부품은 본 명세서에 개시된 투명한 다층 시트를 사용하여 제조될 수 있다. 일 구현예에 있어서, 투명한 다층 시트는 발코니 부품, 계단 및 발코니의 밸러스터(baluster), 천장 패널, 구명 조끼의 커버, 적재함(storage bins)의 커버, 창의 먼지 커버, 전기 변색 장치의 층, tv의 렌즈, 전자 디스플레이, 게이지, 게이지, 또는 계기판, 광 커버, 광 확산기, 광 튜브 및 광 파이프, 거울, 파티션, 난간(railings), 냉장고 문, 샤워 문, 싱크 보울(sink bowl), 트롤리 카트 용기, 트롤리 카트 측면 패널, 창, 검사 유리창, 시스루 문(see-through doors), 게이지의 커버, 디스플레이 필름, 광 어플리케이션에 사용되는 필름 등의 제조에 사용된다.
상기한 임의의 물품, 특히 투명한 물품은 내마모성(abrasion resistance) 및 내스크래치성, 내화학성 등을 향상시키기 위하여 물품의 표면 상에 배치된 하드 코팅을 더 가질 수 있다. 당해 기술 분야에서 알려진 하드 코팅은 예를 들어, 고차분지형 폴리아크릴레이트, 실리콘, 폴리플루오로아크릴레이트, 우레탄-아크릴레이트, 페놀 화합물(phenolics), 퍼플루오르폴리에테르 등과 같은 다양한 폴리아크릴레이트를 포함한다.
다층 시트는 다음의 비-한정 실시예들에 의해 더 설명된다.
실시예들
실시예들에 사용된 재료는 [표 1]에 도시되어 있다.
요약 화학적 설명 공급처
ITR-PC ITR(이소프탈산-테레프탈산-레조르시놀)-비스페놀 A 코폴리에스테르카보네이트 코폴리머, 에스테르 함량 83 몰%, 계면 중합, Mw 19,000 내지 23,000 g/mol, 파라-쿠밀 페놀 말단-캡핑(para-cumyl phenol end-capped) SABIC
ITR-PC-Si 폴리실록산-ITR(이소프탈산-테레프탈산-레조르시놀)-비스페놀 A 코폴리에스테르카보네이트 코폴리머, 에스테르 함량 83몰%, 실록산 함량 1wt%(평균 실록산 사슬 길이 약 10), 계면 중합, Mw = 22,500 내지 26,500 g/mol, 파라-쿠밀 페놀 말단-캡핑 SABIC
PET 크롬으로 금속화된 폴리(에틸렌 테레프탈레이트)필름
PVF 상표명 Tedlar 하에 종종 판매되는 폴리플루오르화비닐 필름
FR 방향족 유기인(organophosphorus) 화합물
FAR 테스트 방법
FAR 25.853(a), Appendix F, Part I, (a),1,(i)에 따라, 수직 Bunsen 버너를 사용하여 3mm 두께 및 76 x 305 mm의 판(plaque) 상에서 수직 연소가 수행되었다. 테스트 샘플이 60초 동안 버너 아래 배치되며, 이후에 버너가 제거되고, 화염 시간(flame time)(버너 불꽃이 제거된 후 시편이 연속하여 타오르는 시간), 평균 적하 소화 시간(average drip extinguishing time))(타오르고 있는 재료가 시편에서 떨어져나온 후 연속하여 타오르는 시간) 및 평균 연소 길이(본래 시편의 가장자리에서부터 가장 먼 시편 손상까지의 mm 거리)가 측정된다.
실시예 1-5
ITR-PC 및 ITR-PC-Si 50:50의 블렌드로 제조된 시트가 표 2에 도시된 바와 같이 일 면 또는 양면 상에서 PVF 필름 또는 금속화 PET 필름으로 라미네이트되었다. 다양한 질감이 적용되었다. 해당 샘플들은 오븐에서 이틀 동안 60℃로 건조되었고, 최대 가혹 조건을 시뮬레이션하기 위해 컨디셔닝 없이 테스트되었다. 60초 수직 연소 테스트 결과는 [표 2]에 도시된 바와 같다.
실시예 1 실시예 2 실시예 3 실시예 4 실시예 5
제1 면 상의 필름 - PVF PVF PVF PVF 없음
제2 면 상의 필름 - PVF PVF PET PET 없음
제1 면 상의 마감 - 고운 광택(satin) 고운 광택(satin) 엠보싱 브러싱됨(brushed) -
제2 면 상의 마감 - 고운 광택
(satin)		 고운 광택(satin) 매트함(matte) 브러싱된
씨글래스(brushed seaglass)		 -
색/외관 - Custom Glacier Custom Pacific Custom Zuri Custom Seaglass -
60초 수직 연소 (FAR 25.853a, Appendix F, Part I, (a),1,(i)), 요건: 화염 시간 < 15초, 연소 길이 < 6인치, 적하 소화 시간< 5초)
화염 시간 초 9 9 0 0 50
초 0 3 0 0 45
초 0 10 0 0 69
평균 초 3 7.3 0 0 54.7
연소 길이 인치 2.0 2.4 2.5 2.5 1.6
인치 2.5 2.0 2.7 2.3 1.8
인치 2.5 1.3 2.5 2.8 1.5
평균 인치 2.3 1.9 2.6 2.5 1.6
적하 소화 시간 초 0 0 0 0 0
초 0 0 0 0 0
초 0 0 0 0 0
평균 초 0 0 0 0 0
60초 수직 연소
통과/실패		 - 통과 통과 통과 통과 실패
실시예 5는 ITR-PC-Si/ITR-PC로 만들어진 시트가 어느 면 상에서도 라미네이트되지 않는 비교예이다. 해당 샘플은 평균 화염 시간이 54.7초이므로 60초 수직 연소 테스트에 실패하였고, 이는 FAR 25.853(a)에 의해 요구되는 15초 상한을 꽤 초과하는 것이다.
[표 2]에 도시된 바와 같이, 60초 수직 연소 테스트를 통과하는 테스트된 모든 샘플들(실시예 1 내지 4)을 살펴보면, ITR-PC-Si/ITR-PC로 만들어진 시트가 양면 상에서 PVF 필름으로 라미네이트 되거나, 일 면 상에서 PVF 필름으로 라미네이트 되며 다른 면 상에서 금속화 PET 필름 될 때, 60초 수직 연소 성능은 매우 향상된다. 또한, 해당 결과는 해당 샘플 표면 상의 심미적 효과가 가연성 결과에 해로운 영향을 갖지 않는 것을 나타낸다.
실시예 6-10
ITR-PC 및 ITR-PC-Si 50:50의 블렌드로 제조된 시트(80 밀(mil)(2032 마이크로미터) 두께)가 표 3에 도시된 바와 같이 일 면 또는 양면 상에서 PVF 필름 또는 금속화 PET 필름으로 라미네이트되었다. 다양한 질감이 적용되었다. 이 경우, 해당 샘플들은 테스트 전 FAR 25.853 절차에 따라 컨디셔닝되었다. 라미네이트 구조물의 총 두께는 118 밀(mil)(457 마이크로미터)였다. 연소 테스트 결과는 [표 3]에 도시되어 있다.
실시예 6 실시예 7 실시예 8 실시예 9 실시예 10
제1 면 상의 필름 - PVF PVF PVF PVF PVF
제2 면 상의 필름 - PVF PET PET PVF PVF
제1 면 상의 마감 - 엠보싱 매트함 매트함 고운 질감 고운 질감
색 층 Lt 파란색 PVC 층 Lt 파란색 PVC 층
제2 면 상의 마감 - 매트함 엠보싱 은 엠보싱 은 고운 질감 고운 질감
색/외관 - Vena Vena Vena Glacier Pacific
60초 수직 연소 ( FAR 25.853a, Appendix F, Part I, (a),1,(i)), 요건: 화염 시간 < 15초, 연소 길이 < 6인치, 적하 소화 시간< 5초)
화염 시간 초 0 7 0 0 0
초 0 5 0 0 0
초 0 0 0 0 0
평균 초 0 4 0 0 0
연소 길이 인치 2.3 2.6 2.7 2.6 2.5
인치 2.7 3 2.9 3.1 2.6
인치 2.6 2.7 2.8 2.8 2.6
평균 인치 2.5 2.8 2.8 2.8 2.6
적하 소화 시간 초 없음 없음 없음 없음 없음
초 없음 없음 없음 없음 없음
초 없음 없음 없음 없음 없음
평균 초 없음 없음 없음 없음 없음
60초 수직 연소
통과/실패l		 - 통과 통과 통과 통과 통과
OSU FAR 25.853 (d) Appendix F, Part IV, 요건: 65 이하의 2 분 총 열 방출 및 65 이하의 피크 열 방출률
2 분 총 44.8 29.9 34.8 29.2 27.3
41.3 35.7 33.8 38.9 37.3
41.6 30.3 30.6 34.6 28.2
평균 42.6 32 33.1 34.3 30.9
피크 HRR 52.0 48.4 41.6 34.3 27.2
42.1 48.8 40.4 32.3 35.9
47.7 40.4 43.3 37.5 35.8
평균 47.2 45.9 41.8 34.7 33.0
OSU 통과/실패l - 통과 통과 통과 통과 통과
FAA 연기 밀도 FAR 25.853 (d) Appendix F, Part V, 요건: Ds 최대는 200 이하가 되어야 함.
Ds @ 4 34 37 32 29 51
25 20 50 46 125
31 21 48 25 39
평균 30 26 43 33 72
Ds 최대 34 37 31 29 51
25 20 50 46 125
31 21 48 25 38
평균 30 26 43 33 72
연기 밀도
통과/실패		 통과 통과 통과 통과 통과
표 3에 도시된 바와 같이, 60초 수직 연소 테스트를 통과하는 테스트된 모든 샘플들을 살펴보면, ITR-PC-Si/ITR-PC로 제조된 시트가 양면 상에 PVF 필름으로 라미네이트 되거나, 일 면 상에 PVF 필름으로 라미네이트되고 다른 면 상에 금속화 PET 필름으로 라미네이트 될 때, 60초 수직 연소 성능이 매우 향상된다. 또한, 해당 결과는 해당 샘플 표면 상의 심미적 효과가 가연성 결과에 해로운 영향을 갖지 않는 것을 나타낸다.
실시예 11
ITR-PC-Si 83 몰%, 방향족 유기인 난연제(Sol-DP) 6.5 몰%, 포스파이트 열 안정화제의 블렌드가 Solvent Violet 36 및 Pigment Blue 60와 화합되어 표 4에 도시된 특성들을 갖는 옅은 파란색 조성물을 제공한다.
결과
OSU 2 분 KW-분-P-M 36
OSU 피크 KW-P-M2 38
화염 소멸(flame out) 평균FAR 25.853 초 1
연소 입자FAR25.853 초 0
연소 길이 평균FAR25.853 인치 2.6
NBS 연기 밀도 48
하기 제시되는 것은 다층 시트, 이의 제조 방법 및 이를 포함하는 물품의 몇몇 구현예들이다.
일 구현예에 있어서, 다층 시트는 다음을 포함한다: 폴리카보네이트실록산-아릴레이트를 포함하는 기저층; 및 상기 기저층의 일 면 상에 배치되는 캡층. 상기 캡층은 폴리(에틸렌 테레프탈레이트), 폴리(플루오르화비닐), 폴리(플루오르화비닐리덴), 오가노실록산 또는 상기한 것을 하나 이상 포함하는 조합을 포함한다. 상기 다층 시트는 다음의 특성들을 하나 이상 갖는다: 3mm 두께로, FAR 25.853(a)에 따라 FAR F25.5의 방법을 사용하여 각각 측정할 때, 15초 미만의 화염 시간(flame time), 6인치 미만의 연소 길이 및 5초 미만의 적하 소화 시간(drip extinguishing time); Part IV, OSU Heat Release of FAR/JAR 25.853, Amendment 25-116에 따른 방법을 사용하여 측정할 때, 평방미터당 65 킬로와트-분(kW-min/m2) 이하의 2분 통합 열 방출률(integrated heat release rate), 및 평방미터당 65 킬로와트(kW/m2) 미만의 피크 열 방출률(peak heat release rate); ISO 5660-1에 따른 50 kW/m2 조사도 테스트(irradiance level test) 조건으로 90 kW/m2 이하의 최대 평균 열 방출률; 또는 ASTM E662-06에 따라, 1.0mm의 두께로, 4분 연소 후 200 입자 이하의 연기 밀도. 선택적으로, 상기 다층 시트는 연방 항공 규정 FAR 25.853 (d)에 따라, FAR F25.4의 방법을 사용하여 측정할 때, 평방미터당 55 킬로와트-분(55 kW-min/m2) 이하의 2분 통합 열 방출률(integrated heat release rate), 및 평방미터당 55 킬로와트(55 kW/m2) 미만의 피크 열 방출률(peak heat release rate)을 갖는다.
폴리카보네이트실록산-아릴레이트는 폴리카보네이트실록산-아릴레이트의 중량을 기준으로 각각, 실록산 유닛 0.2 내지 10 wt%, 아릴레이트 유닛, 구체적으로 이소프탈레이트-테레프탈레이트-레조르시놀 에스테르 유닛 50 내지 99.6 wt%; 및 카보네이트 유닛, 비스페놀 A 카보네이트 유닛, 레조르시놀 카보네이트 유닛, 또는 이들의 조합 0.2 내지 49.8 wt%를 포함한다. 선택적으로 실록산 유닛은 다음 구조식이나 다음 구조식을 하나 이상 포함하는 조합이다.
Figure pct00030
여기서, E는 2 내지 200의 평균값을 갖는다.
하나 이상의 다음 조건들이 상기 구현예의 다층 시트에 적용될 수 있다: (i)상기 기저층은 폴리카보네이트실록산-아릴레이트가 아닌 추가적 폴리머를 더 포함한다; (ii)상기 추가적 폴리머는 비스페놀 A 카보네이트 유닛 2 내지 20 몰%, 이소프탈산-테레프탈산-레조르시놀 에스테르 유닛 60 내지 98 몰%, 및 선택적으로, 레조르시놀 카보네이트 유닛 1 내지 20 몰%를 포함한다; (iii)상기 추가적 폴리머는 폴리카보네이트실록산-아릴레이트 및 추가적 폴리머의 총 중량을 기준으로 30 내지 70 중량%로 존재한다; (iv)상기 기저층은 인-함유 난연제를 포함하며, 이는 선택적으로 폴리카보네이트실록산-아릴레이트 및 추가적 폴리머의 총 중량을 기준으로 0 초과 내지 10 중량%의 양으로 존재한다; (v)인-함유 난연제는 다음 구조식의 것이며,
Figure pct00031
여기서, R16, R17, R18 및 R19은 각각 독립적으로 비-알킬화 C6-20 아릴이고, 구체적으로 R16, R17, R18 및 R19 각각은 페닐이며, X는 단핵 또는 다핵 C6-30 방향족 모이어티, 구체적으로 다음 구조식이며,
Figure pct00032
n은 각각 독립적으로 0 또는 1이고, 구체적으로 n은 1이며, q는 0.5 내지 30, 구체적으로 1 내지 5이다; (vi)상기 기저층은 시각 효과제를 더 포함하며; 선택적으로 상기 난연제는 BPADP이다; (vii)상기 기저층은 서브층을 2개 이상 포함한다; (viii)상기 다층 시트는 2개 이상의 서브층들 사이에 배치되는 직조 패브릭 층(woven fabric layer)을 더 포함한다; (IX)상기 다층 시트는 상기 기저층 및 캡층 사이에 배치되는 직조 패브릭 층을 더 포함한다; (X)상기 직조 패브릭 층은 패턴 또는 디자인으로 미리 프린트된다; (XI)패브릭은 울, 코튼, 헴프, 실크, 강철, 구리, 유리, 탄소, 지방족 폴리아미드, 방향족 폴리아미드, 폴리에스테르, 폴리아크릴로니트릴 호모폴리머, 폴리아크릴로니트릴 코폴리머, 염화비닐 호모폴리머, 염화비닐 코폴리머, 염화비닐리덴 호모폴리머, 염화비닐리덴 호모폴리머, 폴리에틸렌, 테트라플르오로에틸렌 호모폴리머, 테트라플루오로에틸렌 코폴리머, 셀룰로오스 유도체, 폴리벤조옥사졸, 폴리벤즈이미다졸, 폴리피리도비스이미다졸, 레이온, 아세테이트, 트리아세테이트, 리오셀, 또는 상기한 것을 하나 이상 포함하는 조합을 포함한다; (XII)상기 캡층은 전체 두께의 1% 내지 50%이고, 상기 전체 두께는 1 밀(mil) 내지 500 밀(mils)이다; (XIII)상기 다층 시트는 상기 기저층에 인접하는 상기 캡층 표면에 반대되는 상기 캡층 표면 상에 배치되는 금속 층을 더 포함한다; (XIV)상기 다층 시트는 상기 기저층 및 캡층 사이에 배치되는 타이층(tie layer)을 더 포함한다; (XV)상기 다층 시트는 상기 기저층 및 캡층 사이에 배치되는 오버레이 층(overlay layer)을 더 포함한다; (XVI)상기 오버레이 층은 폴리염화비닐, 폴리염화비닐 합금, 아크릴, 폴리우레탄, 아크릴로니트릴 부타디엔 스티렌, 폴리카보네이트 호모폴리머, 폴리카보네이트 코폴리머, 또는 상기한 것을 하나 이상 포함하는 조합을 포함한다; (XVII)상기 다층 시트는 상기 기저층 및 오버레이 층 사이에 배치되는 타이층, 또는 상기 캡층 및 오버레이 층 사이에 배치되는 타이층, 또는 이들의 조합을 더 포함한다; (XVIII)상기 다층 시트는 프린트된 마킹을 더 포함한다; (XIX)상기 다층 시트는 표면 질감을 더 포함한다; (XX)상기 다층 시트는 확산 필름(diffuser film)을 더 포함한다; (XXI)상기 다층 시트는 상기 다층 시트의 일 면 또는 양면 상에 코팅되는 코팅을 더 포함한다; (XXII)상기 다층 시트는 전기전도성 코팅, 전기전도성 코팅 잉크, 전기전도성 피처(feature), 또는 상기한 것을 하나 이상 포함하는 조합을 더 포함하고, 상기 코팅, 잉크, 피처(feature) 또는 조합은 상기 시트에 외부 또는 내부이다; (XXIIII)상기 다층 시트의 코팅은 UV 방지층 또는 하드 코팅을 포함한다; (XXIV)상기 다층 시트의 코팅은 상기 캡층 상에 배치되는 UV 방지층, 및 상기 UV 방지층 상에 배치되는 하드 코팅을 포함한다; 또는 (XXV)상기 기저층, 캡층 및 코팅 중 하나 이상은 확산성 폴리메틸실세스퀴녹산, 가교결합된 폴리(메틸 메타크릴레이트) TiO2, 또는 상기한 것을 하나 이상 포함하는 조합을 포함한다.
상기한 구현예들 중 하나의 다층 시트 형성 방법은 공압출, 라미네이팅, 캘린더링, 코팅 또는 사출 성형을 포함한다. 물품 성형 방법은, 상기한 구현예들 중 하나의 다층 시트를 주형 내로 배치하는 것; 및 상기 다층 시트 뒤의 주형 공극부(mold cavity space) 내로 기판 폴리머를 주입하여, 다층 시트 및 사출 성형 기판 폴리머를 포함하는 단일 성형 물품을 형성하는 것, 을 포함한다.
또한, 개시된 것은 상기 구현예들 중 하나의 다층 시트를 포함하는 물품이다. 상기 물품은 상기 구현예들 중 하나의 다층 시트를 포함하는 열성형 물품일 수 있다. 상기 물품은, 상기 구현예들 중 하나의 다층 시트를 포함하며 상기 시트가 결합되는 사출 성형 폴리머 기판과 조합되는, 성형 물품일 수 있다. 성형 물품에 있어, 선택적으로 상기 다층 시트는 사출 성형 폴리머 기판 구조물의 3차원 형상에 일치하는 비-평면 3차원 형상으로 형성된 것이다.
상기 물품은 디스플레이 또는 기차나 항공기 내부 구성요소일 수 있고, 여기서 상기 구성요소는 파티션; 방 칸막이; 거울; 구명조끼 홀더 또는 구명조끼 창(life vest window); 의자 뒷부분(시트백); 트림 패널(trim panel); 내부 디스플레이 패널; 내벽; 측벽; 돌출벽(end wall); 천장 패널; 도어 라이닝(door lining); 플랩(flap); 상자; 후드(hood); 루버(louver); 창의 본체 외곽(body shell); 창틀; 창 먼지 커버; 창 투명필름; 전기변색 창(electrochromic window)의 패널; 전자 기기용 외피(enclosure); 문; 수하물 선반; 수하물 컨테이너; 갱웨이 막(gangway membrane)의 내부 면; 갱웨이의 내부 라이닝(lining); 또는 수하물 칸, 디스플레이 스크린, 디스플레이 스크린용 보호커버, 디스플레이 유닛, TV, 냉장고 문, 트레이 테이블(tray table), 트롤리 패널(trolley panel), 푸드 카트(food cart), 잡지 꽂이, 공기 흐름 조절기, 문, 테이블 또는 좌석의 구성요소이다.
화합물은 표준 명명법을 사용하여 본 명세서에 기재된다. 2개의 글자나 기호 사이에 있지 않는 대쉬("-") 는 치환기의 부착점을 나타내기 위해 사용된다. 예를 들어, -CHO는 카보닐(C=O) 그룹의 탄소를 통해 부착된다. 단수 형태 "a", "an" 및 "the"는 문맥에서 달리 명확히 언급되지 않는 한 복수의 지시 대상들을 포함한다. 동일 특성 또는 성분을 열거하는 모든 범위의 종점(endpoints)은 독립적으로 조합가능하며 열거된 종점을 포함한다. 모든 참조 문헌은 참조로서 본 발명에 포함된다. 용어 "제1", "제2" 등은 순서, 양 또는 중요성을 의미하지 않고, 그보다는 다른 것으로부터 하나의 요소를 구별하는 데 사용된다. 표기법 “± 0.12 mm"는 표기된 측정치가 정해진 값보다 0.12mm 미만의 양 내지 0.12mm 초과의 양일 수 있음을 의미한다.
단수 형태 "a", "an" 및 "the"는 문맥에서 달리 명확히 언급되지 않는 한 복수의 지시 대상들을 포함한다. "또는"은 "및/또는"을 의미한다. 동일한 성분 또는 특성에 관한 모든 범위의 종점은 포괄적이며 독립적으로 조합 가능하다. 달리 정의하지 않은 한, 본 명세서에 사용된 기술적 및 과학적 용어들은 본 발명이 속하는 분야의 통상의 기술자가 일반적으로 이해하는 것과 동일한 의미를 갖는다. 본 명세서에 사용된 "조합"은 블렌드, 혼합물, 합금, 반응물 등을 포함한다.
화합물은 표준 명명법을 사용하여 기재된다. 예를 들어, 명시된 그룹으로 치환되지 않은 임의의 자리는 지정된 바와 같이 결합에 의해 채워지는 이의 원자가를 갖거나 수소 원자를 갖는 것으로 이해된다. 2개의 글자나 기호 사이에 있지 않는 대쉬("-") 는 치환기의 부착점을 나타내기 위해 사용된다. 예를 들어, -CHO는 카보닐 그룹의 탄소를 통해 부착된다.
본 명세서에 사용된 용어 "하이드로카빌" 및 "탄화수소"는, 탄소 및 수소를 포함하고 선택적으로 1 내지 3의 헤테로원자, 예를 들어 산소, 질소, 할로겐, 실리콘, 황 또는 이들의 조합을 갖는 치환기를 널리 의미하며; "알킬"은 직쇄형 또는 분지형 사슬인 포화 1가 탄화수소 그룹을 의미하고; "알킬렌"은 직쇄형 또는 분지형 사슬인 포화 2가 탄화수소 그룹을 의미하며; "알킬리덴"은 하나의 공통 탄소 원자 상에 2개의 원자가를 갖는, 직쇄형 또는 분지형 사슬인 포화 2가 탄화수소 그룹을 의미하고; "알케닐"은 탄소-탄소 이중 결합에 의해 결합된 2개 이상의 탄소를 갖는, 직쇄형 또는 분지형 사슬인 1가 탄화수소 그룹을 의미하며; "사이클로알킬"은 탄소 원자를 3개 이상 갖는, 1가 비-방향족 단환 또는 다환 탄화수소 그룹을 의미하고; "아릴"은 방향족 고리 또는 고리들에서 탄소만을 함유하는 1가 방향족 그룹을 의미하며; "아릴렌"은 방향족 고리 또는 고리들에서 탄소만을 함유하는 2가 방향족 그룹을 의미하고; "알킬아릴"은 상기 정의된 알킬 그룹으로 치화된 아릴 그룹을 의미하며, 예시적 알킬아릴 그룹은 4-메틸페닐이고; "아릴알킬"은 상기 정의된 아릴 그룹으로 치환된 알킬 그룹이며, 예시적 아릴알킬 그룹은 벤질이고; "아실"은 카보닐 탄소 가교(-C(=O)-)를 통해 부착되는 탄소 원자를 지정된 수만큼 갖는, 상기 정의된 알킬 그룹을 의미하며; "알콕시"는 산소 가교(-O-)를 통해 부착되는 탄소를 지정된 수만큼 갖는, 상기 정의된 알킬 그룹을 의미하고; 및 "아릴록시"는 산소 가교(-O-)를 통해 부착되는 탄소 원자를 지정된 수만큼 갖는 상기 정의된 아릴 그룹을 의미한다.
달리 지정하지 않는 한, 상기한 그룹들 각각은 비치환되거나 치환될 수 있으며, 단 치환은 해당 화합물의 합성, 안정성 또는 사용에 심각한 악영향을 미치지 않아야 한다. 본 명세서에 사용된 용어 "치환된"은 지정된 원자나 그룹 상의 수소가 하나 이상 다른 그룹으로 대체되는 것을 의미하며, 단 지정된 원자의 표준 원자가를 초과하지 않는다. 치환기가 옥소(oxo)(즉, =O)이면, 해당 원자 상의 수소 2개가 대체된다. 치환기 및/또는 변수의 조합이 허용되며, 단 치환은 해당 화합물의 합성이나 사용에 심각한 악영향을 미치지 않아야 한다. 달리 지정하지 않는 한, "치환된" 자리 상에 존재하는 예시적 그룹들은 시아노; 하이드록실; 니트로; 아지도(azido); 알카노일(alkanoyl)(예컨대, 아실과 같은 C 2-6 알카노일 그룹); 카르복사아미도(carboxamido); C1-6 또는 C1-3 알킬, 사이클로알킬, 알케닐 및 알키닐(alkynyl)(1개 이상의 불포화 결합, 및 2개 내지 8개의 탄소 원자나 2개 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 그룹을 포함함); C1-6 또는 C1-3 알콕시 그룹; 페녹시와 같은 C6-10 아릴록시; C1-6 알킬티오; C1-6 또는 C1-3 알킬설파이닐; C1-6 또는 C1-3 알킬설포닐; 아미노디(C1-6 또는 C1-3)알킬; 하나 이상을 방향족 고리를 갖는 C6-12 아릴(예컨대, 페닐, 비페닐, 나프틸 등, 각 고리는 방향족으로 치환되거나 비치환됨); 1개 내지 3개의 분리되거나 융합된 고리들 및 탄소 원자 6개 내지 18개를 갖는, C7-19 알킬렌아릴, 예시적 아릴알킬 그룹인 벤질; 또는 1개 내지 3개의 분리되거나 융합된 고리들 및 탄소 원자 6개 내지 18개를 갖는 아릴알콕시, 예시적 아릴알콕시 그룹인 벤질록시(benzyloxy)를 포함하나 이에 제한되지 않는다.
본 발명에 인용된 모든 참조문헌들은 그들 전체가 참조로서 포함된다. 전형적인 구현예들이 도시의 목적으로 설명되었으나, 상기 설명은 본 발명 범위를 제한하는 것으로 간주되지 않아야 한다. 따라서, 다양한 변경, 적용 및 대체가 본 발명의 사상과 범위를 벗어나지 않으면서 당해 분야의 통상의 기술자에게 발생할 수 있다.

Claims (40)

  1. 다층 시트로서, 상기 다층 시트는
    폴리카보네이트실록산-아릴레이트(polycarbonatesiloxane-arylate)를 포함하는 기저층; 및
    상기 기저층의 일 면 상에 배치되고, 폴리(에틸렌 테레프탈레이트)(poly(ethylene terephthalate)), 폴리(플루오르화비닐)(poly(vinyl fluoride)), 폴리(플루오르화비닐리덴)(poly(vinylidene fluoride)), 오가노실록산(organosiloxane) 또는 상기한 것을 하나 이상 포함하는 조합을 포함하는 캡층(cap layer)을 포함하고,
    상기 다층 시트는 다음의 특성들 중 하나 이상을 이상 갖는 다층 시트:
    i)3mm 두께로, FAR 25.853(a)에 따라 FAR F25.5의 방법을 사용하여 각각 측정할 때, 15초 미만의 화염 시간(flame time), 6인치 미만의 연소 길이 및 5초 미만의 적하 소화 시간(drip extinguishing time);
    ii)Part IV, OSU Heat Release of FAR/JAR 25.853, Amendment 25-116에 따른 방법을 사용하여 측정할 때, 평방미터당 65 킬로와트-분(kW-min/m2) 이하의 2분 통합 열 방출률(2 minute integrated heat release rate), 및 평방미터당 65 킬로와트(kW/m2) 미만의 피크 열 방출률(peak heat release rate);
    iii)ISO 5660-1에 따른 50 kW/m2 조사도 테스트(irradiance level test) 조건으로 90 kW/m2 이하의 최대 평균 열 방출률; 또는
    iv)ASTM E662-06에 따라, 1.0mm의 두께로, 4분 연소 후 200 입자 이하의 연기 밀도.
  2. 제1항에 있어서, 연방 항공 규정 FAR 25.853 (d)에 따라, FAR F25.4의 방법을 사용하여 측정할 때, 상기 시트는 평방미터당 55 킬로와트-분(55 kW-min/m2) 이하의 2분 통합 열 방출률(2 minute integrated heat release rate), 및 평방미터당 55 킬로와트(55 kW/m2) 미만의 피크 열 방출률(peak heat release rate)을 갖는, 다층 시트.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    폴리카보네이트실록산-아릴레이트는 폴리카보네이트실록산-아릴레이트의 중량을 기준으로,
    실록산 유닛 0.2 내지 10 wt%,
    아릴레이트 유닛 50 내지 99.6 wt%, 및
    카보네이트 유닛 0.2 내지 49.8 wt%를 포함하는, 다층 시트.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서,
    아릴레이트 유닛은 이소프탈레이트-테레프탈레이트-레조르시놀 에스테르 유닛(isophthalate-terephthalate-resorcinol ester units)이고;
    카보네이트 유닛은 비스페놀 A 카보네이트 유닛, 레조르시놀 카보네이트 유닛, 또는 이들의 조합이며; 및
    실록산 유닛은 E가 2 내지 200의 평균값을 갖는 하기 구조식의 것이거나 하기 구조식을 하나 이상 포함하는 조합인, 다층 시트.
    Figure pct00033
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 기저층은 폴리카보네이트실록산-아릴레이트가 아닌 추가적 폴리머를 더 포함하는, 다층 시트.
  6. 제5항에 있어서,
    추가적 폴리머는,
    비스페놀-A 카보네이트 유닛 2 내지 20 몰%,
    이소프탈산-테레프탈산-레조르시놀 에스테르 유닛 60 내지 98 몰%, 및
    선택적으로, 레조르시놀 카보네이트 유닛 1 내지 20 몰%를 포함하는, 다층 시트.
  7. 제5항 또는 제6항에 있어서,
    추가적 폴리머는 폴리카보네이트실록산-아릴레이트 및 추가적 폴리머의 총 중량을 기준으로, 30 내지 70 중량%의 양으로 존재하는, 다층 시트.
  8. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 기저층은 인-함유 난연제를 더 포함하는, 다층 시트.
  9. 제8항에 있어서,
    난연제는 폴리카보네이트실록산-아릴레이트 및 추가적 폴리머의 총 중량을 기준으로, 0 초과 내지 10 중량%의 양으로 존재하는, 다층 시트.
  10. 제8항 또는 제9항에 있어서,
    인-함유 난연제는 하기 구조식의 것이고,
    Figure pct00034

    여기서, R16, R17, R18 및 R19은 각각 독립적으로 비-알킬화 C6-20 아릴이고,
    X는 단핵 또는 다핵 방향족 C6-30 모이어티이며,
    n은 각각 독립적으로 0 또는 1이며, 및
    q는 0.5 내지 30인, 다층 시트.
  11. 제10항에 있어서,
    R16, R17, R18 및 R19 각각은 페닐이며,
    X는 하기 구조식의 것이고,
    Figure pct00035

    각 n은 1이며, 및
    P는 1 내지 5인, 다층 시트.
  12. 제10항에 있어서,
    인-함유 난연제는 비스페놀-A 비스(디페닐 포스페이트)(bisphenol-A bis(diphenyl phosphate))인, 다층 시트.
  13. 제1항 내지 제12항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 기저층은 시각 효과제(visual effects agent)를 더 포함하는, 다층 시트.
  14. 제1항 내지 제13항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 기저층은 서브층(sublayers)을 2개 이상 포함하는, 다층 시트.
  15. 제1항 내지 제14항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 시트는 2개 이상의 서브층들 사이에 배치되는 직조 패브릭 층(woven fabric layer)을 더 포함하는, 다층 시트.
  16. 제1항 내지 제14항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 다층 시트는 상기 기저층 및 캡층 사이에 배치되는 직조 패브릭 층을 더 포함하는, 다층 시트.
  17. 제15항 또는 제16항에 있어서,
    상기 직조 패브릭 층은 패턴 또는 디자인으로 미리 프린트된 것인, 다층 시트.
  18. 제15항 내지 제17항 중 어느 한 항에 있어서,
    패브릭은 울, 면, 헴프(hemp), 실크, 강철, 구리, 유리, 탄소, 지방족 폴리아미드, 방향족 폴리아미드, 폴리에스테르, 폴리아크릴로니트릴 호모폴리머(homopolymer), 폴리아크릴로니트릴 코폴리머(copolymer), 염화비닐 호모폴리머, 염화비닐 코폴리머, 염화비닐리덴 호모폴리머, 염화비닐리덴 코폴리머, 폴리에틸렌, 테트라플루오로에틸렌 호모폴리머, 테트라플루오로에틸렌 코폴리머, 셀룰로오스 유도체, 폴리벤조옥사졸(polybenzoxazole), 폴리벤즈이미다졸(polybenzimidazole), 폴리피리도비스이미다졸(polypyridobisimidazole), 레이온, 아세테이트, 트리아세테이트, 리오셀(lyocell), 또는 상기한 것을 하나 이상 포함하는 조합을 포함하는, 다층 시트.
  19. 제1항 내지 제18항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 캡층은 전체 두께의 1% 내지 50%이고, 상기 전체 두께는 1 밀(mil) 내지 500 밀(mils)인, 다층 시트.
  20. 제1항 내지 제19항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 다층 시트는 상기 기저층에 인접하는 캡층 표면에 반대되는 캡층 표면 상에 배치되는 금속층을 더 포함하는, 다층 시트.
  21. 제1항 내지 제20항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 다층 시트는 상기 기저층 및 캡층 사이에 배치되는 타이층(tie layer)을 더 포함하는, 다층 시트.
  22. 제1항 내지 제21항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 시트는 상기 기저층 및 캡층 사이에 배치되는 오버레이 층(overlay layer)을 더 포함하는, 다층 시트.
  23. 제22항에 있어서,
    오버레이 층은 폴리염화비닐, 폴리염화비닐 합금, 아크릴, 폴리우레탄, 아크릴로니트릴 부타디엔 스티렌(acrylonitrile butadiene styrene), 폴리카보네이트 호모폴리머, 폴리카보네이트 코폴리머, 또는 상기한 것을 하나 이상 포함하는 조합을 포함하는, 다층 시트.
  24. 제22항 또는 제23항에 있어서,
    상기 다층 시트는 상기 기저층 및 오버레이 층 사이에 배치되는 타이층, 또는 상기 캡층 및 오버레이 층 사이에 배치되는 타이층, 또는 이들의 조합을 더 포함하는, 다층 시트.
  25. 제1항 내지 제24항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 다층 시트는 프린트된 마킹(marking)을 더 포함하는, 다층 시트.
  26. 제1항 내지 제25항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 다층 시트는 표면 질감을 더 포함하는, 다층 시트.
  27. 제1항 내지 제26항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 다층 시트는 확산 필름(diffuser film)을 더 포함하는, 다층 시트.
  28. 제1항 내지 제27항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 다층 시트는 상기 다층 시트의 일 면 또는 양면 상에 코팅되는 코팅을 더 포함하는, 다층 시트.
  29. 제1항 내지 제28항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 다층 시트는 전기전도성 코팅, 전기전도성 코팅 잉크, 전기전도성 피처(feature), 또는 상기한 것을 하나 이상 포함하는 조합을 더 포함하며,
    해당 코팅, 잉크, 피처(feature) 또는 조합은 상기 시트의 내부 또는 외부인, 다층 시트.
  30. 제29항에 있어서,
    코팅은 UV 방지층 또는 하드 코팅(hard coat)을 포함하는, 다층 시트.
  31. 제29항에 있어서,
    코팅은 상기 캡층 상에 배치되는 UV 방지층, 및 상기 UV 방지층 상에 배치되는 하드 코팅을 포함하는, 다층 시트.
  32. 제1항 내지 제31항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 기저층, 캡층 및 코팅 중 하나 이상은 확산성 폴리메틸실세스퀴녹산(diffusive polymethylsilsesquioxanes), 가교결합된 폴리(메틸 메타크릴레이트), TiO2, 또는 상기한 것을 하나 이상 포함하는 조합을 포함하는, 다층 시트.
  33. 제1항 내지 제32항 중 어느 한 항에 따른 다층 시트의 제조 방법으로, 상기 제조 방법은 공압출(coextrusion), 라미네이팅(laminating), 캘린더링(calendaring), 코팅, 또는 사출 성형을 포함하는, 다층 시트의 제조 방법.
  34. 제1항 내지 제32항 중 어느 한 항에 따른 다층 시트를 포함하는 물품.
  35. 제1항 내지 제32항 중 어느 한 항에 따른 다층 시트를 포함하는 열성형 물품.
  36. 제1항 내지 제32항 중 어느 한 항에 따른 다층 시트를 포함하는 성형 물품으로, 상기 성형 물품은 상기 시트가 결합되는 사출 성형 폴리머 기판과 조합되는, 성형 물품.
  37. 제36항에 있어서,
    상기 다층 시트는 사출 성형 폴리머 기판 구조물의 3차원 형상에 일치하는 비-평면 3차원 형상으로 형성된 것인, 성형 물품.
  38. 제34항 내지 제37항 중 어느 한 항에 있어서,
    해당 물품은 디스플레이인, 성형 물품.
  39. 제34항 내지 제 38항 중 어느 한 항에 있어서,
    해당 물품은 기차 또는 항공기의 내부 구성요소로부터 선택되며,
    상기 구성요소는 파티션; 방 칸막이; 거울; 구명조끼 홀더 또는 구명조끼 창(life vest window); 의자 뒷부분(시트백); 트림 패널(trim panel); 내부 디스플레이 패널; 내벽; 측벽; 돌출벽(end wall); 천장 패널; 도어 라이닝(door lining); 플랩(flap); 상자; 후드(hood); 루버(louver); 창의 본체 외곽(body shell); 창틀; 창 먼지 커버; 창 투명필름; 전기변색창(electrochromic window)의 패널; 전자 기기용 외피(enclosure); 문; 수하물 선반; 수하물 컨테이너; 갱웨이 막(gangway membrane)의 내부 면; 갱웨이의 내부 라이닝(lining); 또는 수하물 칸, 디스플레이 스크린, 디스플레이 스크린용 보호커버, 디스플레이 유닛, TV, 냉장고 문, 트레이 테이블(tray table), 트롤리 패널(trolley panel), 푸드 카트(food cart), 잡지 꽂이, 공기 흐름 조절기, 문, 테이블 또는 시트의 구성요소인, 물품.
  40. 제1항 내지 제32항 중 어느 한 항에 따른 다층 시트를 주형(mold) 내로 배치하는 것; 및
    상기 다층 시트 뒤의 주형 공극부(mold cavity space) 내로 기판 폴리머를 주입하여, 상기 다층 시트 및 사출 성형 기판 폴리머를 포함하는 단일 성형 물품을 형성하는 것, 을 포함하는 물품 성형 방법.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102117524B1 (ko) * 2020-05-06 2020-06-02 하현대 인라인 라미네이팅 플라스틱 필름을 포함하는 시트 및 그 제조방법

Families Citing this family (34)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20170031525A1 (en) 2010-05-14 2017-02-02 Racing Optics, Inc. Touch screen shield
US9295297B2 (en) 2014-06-17 2016-03-29 Racing Optics, Inc. Adhesive mountable stack of removable layers
US9982130B2 (en) 2014-08-20 2018-05-29 Sabic Global Technologies B.V. Thermoplastic compositions, methods of their manufacture, and articles thereof
CN107001782B (zh) 2014-11-25 2019-07-05 沙特基础工业全球技术有限公司 耐候性热塑性组合物、制备方法及其制品
EP3224313B1 (en) * 2014-11-25 2020-02-05 SABIC Global Technologies B.V. Thermoplastic compositions, method of manufacture, and articles therefrom
JP2017161624A (ja) * 2016-03-08 2017-09-14 パナソニックＩｐマネジメント株式会社 光拡散層形成用塗料組成物、光学部材、照明カバー及び照明器具
KR20180075779A (ko) * 2016-12-26 2018-07-05 삼성디스플레이 주식회사 표시 장치
CN106800376A (zh) * 2016-12-29 2017-06-06 武汉华星光电技术有限公司 一种滤蓝光抗眩手机盖板及其制备方法
WO2018164706A1 (en) 2017-03-10 2018-09-13 Sabic Global Technologies B.V. Polycarbonate copolymers, articles formed therefrom, and methods of manufacture
DE102017125113A1 (de) * 2017-10-26 2019-05-02 Demmel Ag Durchleuchtbare Echtmetall-Dekorblende
JP2019111774A (ja) * 2017-12-26 2019-07-11 小島プレス工業株式会社 加飾樹脂成形品
EP3564027A1 (en) * 2018-04-30 2019-11-06 SABIC Global Technologies B.V. Build sheet for additive manufacturing
US11015255B2 (en) * 2018-11-27 2021-05-25 Macdermid Enthone Inc. Selective plating of three dimensional surfaces to produce decorative and functional effects
US11666199B2 (en) 2018-12-12 2023-06-06 Owens Corning Intellectual Capital, Llc Appliance with cellulose-based insulator
US11207863B2 (en) 2018-12-12 2021-12-28 Owens Corning Intellectual Capital, Llc Acoustic insulator
US11846788B2 (en) 2019-02-01 2023-12-19 Racing Optics, Inc. Thermoform windshield stack with integrated formable mold
WO2020160492A1 (en) 2019-02-01 2020-08-06 Racing Optics, Inc. Thermoform windshield stack with integrated formable mold
US20220001653A1 (en) * 2019-03-22 2022-01-06 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Covers for electronic devices
US11628653B2 (en) 2019-03-27 2023-04-18 Engineered Profiles LLC Thermally stable multilayer polymer extrusion
JP6915914B2 (ja) * 2019-05-09 2021-08-04 株式会社 動研 表面硬度及び耐擦傷性に優れた被覆ポリカーボネート基板
US11364715B2 (en) 2019-05-21 2022-06-21 Racing Optics, Inc. Polymer safety glazing for vehicles
EP3766781B1 (en) * 2019-07-14 2024-05-15 Goodrich Lighting Systems GmbH Passenger seat canopy
US20210024196A1 (en) * 2019-07-25 2021-01-28 Gulfstream Aerospace Corporation Aircraft, interior panels for aircfraft, and methods for making interior panels
US11648723B2 (en) 2019-12-03 2023-05-16 Racing Optics, Inc. Method and apparatus for reducing non-normal incidence distortion in glazing films
US11718080B2 (en) * 2020-01-08 2023-08-08 The Boeing Company Coated sheets for improved additive manufacturing parts
US11904533B2 (en) 2020-01-08 2024-02-20 The Boeing Company Coated powder for improved additive manufacturing parts
US11498264B2 (en) 2020-01-08 2022-11-15 The Boeing Company Coated filament for improved additive manufacturing parts
US11548356B2 (en) 2020-03-10 2023-01-10 Racing Optics, Inc. Protective barrier for safety glazing
US11490667B1 (en) 2021-06-08 2022-11-08 Racing Optics, Inc. Low haze UV blocking removable lens stack
US11307329B1 (en) 2021-07-27 2022-04-19 Racing Optics, Inc. Low reflectance removable lens stack
US11709296B2 (en) 2021-07-27 2023-07-25 Racing Optics, Inc. Low reflectance removable lens stack
TWI821786B (zh) * 2021-11-15 2023-11-11 簡單綠能股份有限公司 多層吸水墊之製程方法
US11933943B2 (en) 2022-06-06 2024-03-19 Laminated Film Llc Stack of sterile peelable lenses with low creep
US11808952B1 (en) 2022-09-26 2023-11-07 Racing Optics, Inc. Low static optical removable lens stack

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4373061A (en) 1980-05-30 1983-02-08 General Electric Company Silicone coating for unprimed plastic substrate and coated articles
US4404350A (en) 1982-07-07 1983-09-13 General Electric Company Silicone-imide copolymers and method for making
US4690997A (en) 1984-01-26 1987-09-01 General Electric Company Flame retardant wire coating compositions
US4808686A (en) 1987-06-18 1989-02-28 General Electric Company Silicone-polyimides, and method for making
ES2173080T3 (es) 1991-07-01 2002-10-16 Gen Electric Mezclas de polimeros de copolimeros de bloque policarbonato-polisoloxano con policarbonato y poliestercarbonato.
US5391795A (en) 1994-02-18 1995-02-21 General Electric Company Silylated agents useful for absorbing ultraviolet light
US5679820A (en) 1996-12-16 1997-10-21 General Electric Company Silylated ultraviolet light absorbers having resistance to humidity
EA000832B1 (ru) * 1997-03-19 2000-04-24 Дженерал Электрик Компани Термопластичный композитный материал и способ получения декоративного изделия на его основе
US7790292B2 (en) * 1999-05-18 2010-09-07 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Polysiloxane copolymers, thermoplastic composition, and articles formed therefrom
US6350521B1 (en) 1999-12-22 2002-02-26 General Electric Company Weatherable compositions useful as coatings, method, and articles coated therewith
US20040002559A1 (en) * 2002-04-10 2004-01-01 Malisa Troutman Flame retardant coatings
DE10351535A1 (de) * 2003-11-03 2005-06-09 Röhm GmbH & Co. KG Mehrschichtfolie aus (Meth)acrylatcopolymer und Polycarbonat
US7652107B2 (en) * 2005-10-31 2010-01-26 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Flame resistant polymer blends
EP2820077B1 (en) * 2012-02-29 2019-09-18 SABIC Global Technologies B.V. Thermoplastic polycarbonate copolymer compositions, methods of their manufacture, and uses thereof
EP2634219B1 (en) * 2012-02-29 2017-01-04 SABIC Global Technologies B.V. Thermoplastic polycarbonate copolymer compositions, methods of their manufacture, and articles thereof
US20130280535A1 (en) * 2012-04-23 2013-10-24 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Multilayer sheet and methods of making and articles comprising the multilayer sheet

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102117524B1 (ko) * 2020-05-06 2020-06-02 하현대 인라인 라미네이팅 플라스틱 필름을 포함하는 시트 및 그 제조방법

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Publication number Publication date
WO2015153483A1 (en) 2015-10-08
RU2651177C1 (ru) 2018-04-18
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CN106132702A (zh) 2016-11-16
EP3126135A1 (en) 2017-02-08
CN106132702B (zh) 2019-02-15
US20170173923A1 (en) 2017-06-22

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