KR20160134845A - 살진균제로서의 페닐피페리딘카복사미드 유도체 - Google Patents

살진균제로서의 페닐피페리딘카복사미드 유도체 Download PDF

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KR20160134845A
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스테판 힐레브란트
피에르 바스나이레
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도모키 츠치야
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바이엘 크롭사이언스 악티엔게젤샤프트
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Abstract

화학식 (I)의 페닐피페리딘카복사미드 유도체, 및 그의 염, 금속 복합체 및 N-옥사이드, 식물병원성 유해 진균을 구제하기 위한 그의 용도 및 화학식 (I)의 제조방법이 개시된다.
Figure pct00018

상기 식에서, 부호 R1, R2, R3 및 R4는 각각 명세서에 정의된 바와 같다.

Description

살진균제로서의 페닐피페리딘카복사미드 유도체{Phenylpiperidinecarboxamide derivatives as fungicides}
본 발명은 페닐피페리딘카복사미드 유도체, 그의 농약 활성 염, 및 식물내 및/또는 식물상 또는 식물의 종자내 및/또는 종자상에서 식물병원성 유해 진균을 구제하기 위한 그의 용도, 방법 및 조성물, 상기 조성물 및 처리된 종자의 제조방법, 및 농업, 원예 및 임업 분야, 동물 건강, 재료 보호 및 가옥 및 위생 분야에서 식물병원성 유해 진균을 구제하기 위한 그의 용도에 관한 것이다. 본 발명은 또한 페닐피페리딘카복사미드 유도체의 제조방법에 관한 것이다.
특정의 헤테로사이클적으로 치환된 티아졸이 살진균성 작물 보호 조성물로서 사용될 수 있다는 것은 이미 공지되었다(참조: WO 07/014290, WO 08/013925, WO 08/013622, WO 08/091594, WO 08/091580, WO 09/055514, WO 09/094407, WO 09/094445, WO 09/132785, WO 10/037479, WO 10/065579, WO 11/076510, WO 11/018415, WO 11/018401, WO 11/076699, WO 11/146182, WO 12/055837, WO 12/025557, WO 12/082580). 그러나, 이들 화합물의 살진균 효과는 특히 비교적 낮은 적용 비율에서 언제나 충분하지는 않다.
오늘날의 작물 보호제는, 예를 들어 활성 스펙트럼, 독성, 선택성, 적용 비율, 잔사 형성 및 제조 용이성에 대해 환경학적 및 경제학적 요구가 지속적으로 증가하고 있고 또한 예컨대 내성과 관련한 문제가 발생할 수 있기 때문에, 적어도 일부 영역에서 공지 조성물에 비해 유리한 새로운 작물 보호 조성물, 특히 살진균제의 개발이 끈임없이 요망되고 있다.
놀랍게도, 본 발명의 페닐피페리딘카복사미드 유도체는 상기 언급된 목적을 적어도 일부 측면에서 이루었으며, 작물 보호 조성물, 특히 살진균제로 사용하기에 적합한 것으로 밝혀졌다.
이에 따라서, 본 발명은 화학식 (I)의 화합물을 제공한다:
Figure pct00001
상기 식에서, 라디칼은 다음과 같이 정의된다:
R1, R2, R3 및 R4는 서로 독립적으로 H 또는 불소이고, 여기서 이들 치환체의 적어도 하나는 불소 원자이다.
라디칼이 다음 (표 1)과 같이 정의되는 화학식 (I)의 화합물이 바람직하다:
Figure pct00002
제조 방법 및 중간체 설명
화학식 (I)의 페닐피페리딘카복사미드 유도체 및 그의 중간체는 상이한 방식으로 제조될 수 있다. 이들은 모두 다른 티아졸릴피페리딘에 대해서 문헌, 예를 들어 WO 12/055837에 기술된 경로와 유사하게, 또는 이후 반응식에서 나타낸 바와 같이 제조된다. 달리 언급이 없으면, 나타낸 라디칼은 상기 주어진 의미를 가진다.
화학식 (I)의 화합물을 제조하기 위한 본 발명에 따른 방법은, 임의로 하나 이상의 반응 보조제를 사용하여 수행된다.
유용한 반응 보조제는, 경우에 따라, 무기 또는 유기 염기 또는 산 수용체이다. 이들은 바람직하게는 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속 아세테이트, 아미드, 탄산염, 탄산수소염, 수소화물, 수산화물 또는 알콕사이드, 예를 들면, 소듐 아세테이트, 포타슘 아세테이트 또는 칼슘 아세테이트, 리튬 아미드, 소듐 아미드, 포타슘 아미드 또는 칼슘 아미드, 탄산나트륨, 탄산칼륨 또는 탄산칼슘, 탄산수소나트륨, 탄산수소칼륨 또는 탄산수소칼슘, 수소화리튬, 수소화나트륨, 수소화칼륨 또는 수소화칼슘, 수산화리튬, 수산화나트륨, 수산화칼륨 또는 수산화칼슘, 소듐 메톡사이드, 에톡사이드, n- 또는 i-프로폭사이드, n-, i-, s- 또는 t-부톡사이드 또는 포타슘 메톡사이드, 에톡사이드, n- 또는 i-프로폭사이드, n-, i-, s- 또는 t-부톡사이드; 또한 염기성 유기 질소 화합물, 예를 들면, 트리메틸아민, 트리에틸아민, 트리프로필아민, 트리부틸아민, 에틸디이소프로필아민, N,N-디메틸사이클로헥실아민, 디사이클로헥실아민, 에틸디사이클로헥실아민, N,N-디메틸아닐린, N,N-디메틸벤질아민, 피리딘, 2-메틸-, 3-메틸-, 4-메틸-, 2,4-디메틸-, 2,6-디메틸-, 3,4-디메틸- 및 3,5-디메틸피리딘, 5-에틸-2-메틸피리딘, 4-디메틸아미노-피리딘, N-메틸피페리딘, 1,4-디아자바이사이클로[2.2.2]-옥탄 (DABCO), 1,5-디아자바이사이클로[4.3.0]-논-5-엔 (DBN), 또는 1,8-디아자바이사이클로[5.4.0]-운덱-7-엔 (DBU)을 포함한다.
본 발명에 따른 방법은 임의로 하나 이상의 희석제를 사용하여 수행된다. 유용한 희석제는 실질적으로 모든 불활성 유기 용매이다. 이들은 바람직하게는, 임의로 할로겐화된 지방족 및 방향족 탄화수소, 예컨대 펜탄, 헥산, 헵탄, 사이클로헥산, 메틸 사이클로헥산, 석유 에테르, 벤진, 리그로인, 벤젠, 톨루엔, 크실렌, 메틸렌 클로라이드, 에틸렌 클로라이드, 클로로포름, 사염화탄소, 클로로벤젠 및 o-디클로로벤젠, 에테르, 예컨대 디에틸 에테르, 메틸 t-부틸 에테르 및 디부틸 에테르, 글리콜 디메틸 에테르 및 디글리콜 디메틸 에테르, 메틸테트라하이드로푸란, 테트라하이드로푸란 및 디옥산, 케톤, 예컨대 아세톤, 메틸 에틸 케톤, 메틸 이소프로필 케톤 및 메틸 이소부틸 케톤, 에스테르, 예컨대 메틸 아세테이트, 에틸 아세테이트 및 부틸 아세테이트, 니트릴 예컨대, 아세토니트릴, 프로피오니트릴 및 부티르니트릴, 알콜, 예컨대, 메탄올, 에탄올, 프로판올, 이소-프로판올, 부탄올, 이소-부탄올, 아미드, 예를 들면, 디메틸포름아미드, 디메틸아세트아미드 및 N-메틸피롤리돈, 및 디메틸 설폭사이드, 테트라메틸렌설폰 및 헥사메틸포스포르아미드 및 DMPU를 포함한다.
본 발명에 따른 방법에서, 반응 온도는 비교적 넓은 범위내에서 변할 수 있다. 일반적으로, 방법은 0 ℃ 내지 250 ℃, 바람직하게는 10 ℃ 내지 185 ℃의 온도에서 수행된다.
반응 시간은 반응 규모 및 반응 온도에 따라 달라지지만, 일반적으로 수 분 내지 48 시간이다.
본 발명에 따른 방법은 일반적으로 표준압하에 수행된다. 그러나, 승압 또는 감압하에 수행하는 것도 가능하다.
본 발명에 따른 방법을 수행하는 경우, 각 경우 필요한 출발물질은 일반적으로 거의 등몰량으로 사용된다. 그러나, 각 경우 사용된 성분들중 하나를 상대적 과량으로 사용하는 것도 가능하다.
방법 A
Figure pct00003
W1은 이탈 그룹이고, 부호 R1, R2, R3, 및 R4는 각각 명세서에 정의된 바와 같다.
(III)과의 반응에 의해 상응하는 화합물 (II)로부터 화학식 (I)의 화합물을 제조하기 위한 한가지 방법을 반응식 1에 나타내었다 (방법 A).
티오카복사미드 (II)는 문헌에 공지된 방법에 의해 수득할 수 있다 (참조예: WO 09/094407, WO 09/055514, WO 11/072207).
-할로 케톤 또는 이탈 그룹을 가지는 상응하는 케톤 (III) (예컨대 톨루엔설포닐옥시 케톤)은 또한 문헌에 공지된 방법에 의해 수득할 수도 있다 (예를 들어 WO 08/013925, WO 13/098229, WO 12/055837 참조).
티아졸 (I)은 티오카복사미드 (II) 및 -할로 케톤 또는 이탈 그룹을 가지는 상응하는 케톤 (III)으로부터 한치 (Hantzsch) 티아졸 합성에 의해 수득한다 (참조예: "Comprehensive Heterocyclic Chemistry", Pergamon Press, 1984; vol. 6, pages 235-363, "Comprehensive Heterocyclic Chemistry II", Pergamon Press, 1996; vol. 3, pages 373-474 및 이곳에서 참조한 문헌, 및 WO 07/014290).
방법 A는 바람직하게는 하나 이상의 희석제를 사용하여 수행한다. 방법 A의 수행 시, 불활성 유기 용매가 바람직하게 선택된다 (예를 들어 N,N-디메틸포름아미드 및 에탄올).
경우에 따라, 보조 염기, 예를 들어 트리에틸아민이 사용된다.
반응 종료 후, 화합물 (I)는 통상의 어느 한 분리 기술에 의해 반응 혼합물로부터 분리된다. 필요에 따라, 화합물은 재결정 또는 크로마토그래피에 의해 정제된다.
방법 B
Figure pct00004
부호 R1, R2, R3, 및 R4는 각각 명세서에 정의된 바와 같다.
상응하는 화합물 (IV)와 화합물 (V)로부터 화학식 (I)의 화합물을 제조하기 위한 한가지 방법을 반응식 2에 나타내었다 (방법 B).
화학식 (I)를 가지는 화합물은 문헌에 기술된 방법 (참조예: WO 2012/055837)과 유사하게, 화학식 (IV)를 가지는 상응하는 화합물과 이소시아네이트 (V)를, 임의로 산 스캐빈저/염기, 예를 들어 트리에틸아민, 1,8-디아자비사이클로[5.4.0]운덱-7-엔 또는 휘니히 (Huenig) 염기의 존재하에 커플링 반응시켜 합성할 수 있다.
이소시아네이트 (V)는 상업적으로 입수가능하다.
화학식 (IV)의 화합물은 문헌에 공지된 방법에 의해 수득할 수 있다 (참조예: WO 13/098229).
반응 종료 후, 화합물 (I)는 통상의 어느 한 분리 기술에 의해 반응 혼합물로부터 분리된다. 필요에 따라, 화합물은 재결정 또는 크로마토그래피에 의해 정제된다.
방법 C
Figure pct00005
W2는 아세틸, C1-C4-알콕시카보닐, 벤질 또는 벤질옥시카보닐이고, 여기서 벤질 및 벤질옥시카보닐은 다음 치환체로 최대 5회 치환될 수 있으며: 할로겐, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C1-C4-알콕시 또는 C1-C4-할로알콕시; 부호 R1, R2, R3, 및 R4는 각각 명세서에 정의된 바와 같다
상응하는 화합물 (VI)로부터 화학식 (IV)의 화합물을 제조하기 위한 한가지 방법을 반응식 3에 나타내었다 (방법 C).
화학식 (VI)의 화합물은 문헌에 기술된 보호 그룹을 제거하기에 적합한 방법에 의해 화학식 (IV)의 화합물로 전환된다 ("Protective Groups in Organic Synthesis"; Theodora W. Greene, Peter G. M. Wuts; Wiley-Interscience; Third Edition; 1999 494-653).
예를 들어, tert-부톡시카보닐 및 벤질옥시카보닐 보호 그룹은 산성 매질 (예를 들어 WO 08/013925, WO 13/037768 및 WO 13/098229에 기술된 바와 같이 염산 또는 트리플루오로아세트산을 사용하여)에서 제거할 수 있다. 아세틸 보호 그룹은 염기성 조건하에 (예를 들어 탄산칼륨 또는 탄산세슘을 사용하여) 제거할 수 있다. 벤질 보호 그룹은 촉매 (예를 들어 활성탄상 팔라듐)의 존재하에 수소를 사용하여 가수소분해적으로 제거할 수 있다.
반응 종료 후, 화합물 (IV)는 통상의 어느 한 분리 기술에 의해 반응 혼합물로부터 분리된다. 필요에 따라, 화합물은 재결정 또는 크로마토그래피에 의해 정제되거나, 또는 경우에 따라 사전 정제없이 다음 단계에 사용될 수 있다. 화학식 (IV)의 화합물을 염, 예를 들어 염산 염 또는 트리플루오로아세트산 염으로 분리하는 것도 또한 가능하다.
방법 D
Figure pct00006
W1은 이탈 그룹이고, 부호 W2, R1, R2, R3, 및 R4는 각각 상기 정의된 바와 같다
상응하는 화합물 (VII)로부터 화학식 (VI)의 중간체를 제조하기 위한 한가지 방법을 반응식 4에 나타내었다 (방법 D). 화합물 (VII)은 상업적으로 입수가능하거나, 또는 문헌에 기술된 방법에 의해 제조할 수 있다 (참조예: WO 08/013622 및 WO 07/014290). 방법 D는 방법 A와 유사하게 수행된다 (반응식 1).
방법 E
Figure pct00007
W3은 예를 들어 디하이드록시프로필, 디할로프로필, 할로프로페닐, 하이드록시할로프로필, 에폭시드, CH2-CH2-CH=O, 또는 CH2-C(=O)-CH3과 같이 목적하는 프로피닐옥시 작용기의 형성을 위해 전구체로 적합한 작용 그룹이고, 부호 W1, R1, R2, R3, 및 R4는 각각 명세서에 정의된 바와 같다,
상응하는 화합물 (VIII)로부터 제거 반응에 의해 화학식 (III)의 화합물을 제조하기 위한 한가지 방법을 반응식 5에 나타내었다 (방법 E).
알키닐옥시 화합물 (III)은 전구체 (VIII)로부터의 반응에 의해 수득된다. 케톤 (참조예: J. Heterocyclic Chem. 1982, 19, 1305-1308, Chem. Lett., 1998, 9, 863-864), 디할로겐알킬 (참조예: Synlett 2010, 18, 2717-2720; Synthesis 2011, 15, 2377-2382), 디하이드록시알킬 (예컨대 디할로겐알킬을 통해, 참조예: Tetrahedron Letters 2013, 54, 6420-6422), 또는 할로알케닐 (참조예: J. Org. Chem. 1982, 47, 2484-7)과 같이 문헌에 공지된 목적하는 알킨 작용기를 형성하기에 적합한 다수의 작용 그룹이 있다 .
방법 E는 바람직하게는 하나 이상의 희석제를 사용하여 수행한다. 방법 E의 수행 시, 불활성 유기 용매가 바람직하게 선택된다.
필요에 따라, 방법 E는 염기, 예를 들어 트리에틸아민, 1,8-디아자비사이클로[5.4.0]운덱-7-엔 (DBU) 또는 테트라-N-부틸암모늄 플루오라이드를 사용하여 수행한다.
반응 종료 후, 화합물 (III)는 통상의 어느 한 분리 기술에 의해 반응 혼합물로부터 분리된다. 필요에 따라, 화합물은 재결정 또는 크로마토그래피에 의해 정제된다.
방법 F
Figure pct00008
W1, W3, R1, R2, R3, 및 R4는 각각 명세서에 정의된 바와 같다
(X)와의 반응에 의해 상응하는 화합물 (IX)로부터 화학식 (VIII)의 화합물을 제조하기 위한 한가지 방법을 반응식 6에 나타내었다 (방법 F).
화학식 (VIII)의 화합물은 화학식 (IX)의 알켄 및 화합물 (X)로부터 사이클로부가 반응에 의해 수득한다 (참조예: WO 08/013622 및 Synrhesis, 1987, 11, 998-1001).
스티렌 (IX)은 상업적으로 입수가능하거나, 또는 상업적으로 입수가능한 전구체로부터 문헌에 기술된 방법에 의해 제조할 수 있다 (예를 들어 알데히드로부터 위티그 (Wittig) 또는 아너-워즈워스-에몬스 (Horner-Wadsworth-Emmons) 올레핀화에 의해: Chem. Rev. 1989, 89, 863-927 및 줄리아 올레핀화 (Julia olefination)에 의해: Tetrahedron Lett ., 1973, 14, 4833-4836; 페터슨 올레핀화 (Peterson olefination)에 의해: J. Org . Chem . 1968, 33, 780; 베스트만-오히라 시약 (Bestmann-Ohira reagent) 사용에 의해: Synthesis 2004, 1, 59-62 또는 하이드록시 스티렌으로부터: Organometallics 2011, 30/15, 4144-4158, US2589378, DE825088). 상응하는 알데히드는 상업적으로 입수가능한 전구체로부터 문헌에 기술된 방법에 의해 제조할 수 있다 (예를 들어 상응하는 페놀로부터: WO 13/163241; Synlett, 2006, 20, 3399-3402).
클로르옥심 (X)은 상업적으로 입수가능한 전구체로부터 문헌에 기술된 방법에 의해 제조할 수 있다 (예를 들어 디할로아세톤으로부터 니트로소화에 의해: Bull. Acad . Sci . USSR, Di v . Chem . Sci . ( Engl . Transl .) 1991, 40, 2.2, 438-441; WO 08/013925).
방법 F는 적합한 염기의 존재하에 수행된다. 바람직한 염기는 삼차 아민 (예컨대 트리에틸아민), 및 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속 탄산염 (예를 들어 탄산칼륨 또는 탄산나트륨), 탄산수소염 및 인산염이다.
방법 F는 바람직하게는 하나 이상의 희석제를 사용하여 수행한다. 방법 F의 수행 시, 불활성 유기 용매가 바람직하게 선택된다 (예를 들어 톨루엔 및 헥산). 물도 마찬가지로 가능한 용매이다. 대안적으로, 방법 F는 과량의 알켄 (IX) 중에서 수행될 수 있다.
후처리는 통상의 방법에 의해 수행된다. 필요에 따라, 화합물은 재결정 또는 크로마토그래피에 의해 정제된다.
방법 G
Figure pct00009
W4는 이탈 그룹이고, 부호 W1, R1, R2, R3, 및 R4는 각각 명세서에 정의된 바와 같다
(XII)와의 반응에 의해 상응하는 화합물 (XI)로부터 화학식 (III)의 화합물을 제조하기 위한 한가지 방법을 반응식 7에 나타내었다 (방법 G).
알키닐옥시 화합물 (III)은 화학식 (XI)의 페놀 및 화합물 (XII)로부터 친핵성 치환 반응에 의해 수득한다 (참조예: WO 11/076699).
방법 G는 바람직하게는 하나 이상의 희석제를 사용하여 수행한다. 방법 G의 수행 시, 불활성 유기 용매가 바람직하게 선택된다.
하이드록시페닐이속사졸린 (XI)은 상업적으로 입수가능한 전구체로부터 문헌에 기술된 방법에 의해 제조할 수 있다 (예를 들어 WO 08/013925, WO 09/094407).
필요에 따라, 방법 G는 적합한 염기의 존재하에 수행된다. 바람직한 염기는 삼차 아민 (예컨대 트리에틸아민), 및 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속 탄산염 (예를 들어 탄산칼륨 또는 탄산나트륨), 탄산수소염 및 인산염이다.
반응 종료 후, 화합물 (III)는 통상의 어느 한 분리 기술에 의해 반응 혼합물로부터 분리된다. 필요에 따라, 화합물은 재결정 또는 크로마토그래피에 의해 정제된다.
방법 H
Figure pct00010
R5는 자유 하이드록시 작용기를 형성하기 위해 온화한 조건하에서 제조될 수 있는 작용 그룹, 예를 들어 C1-C4-알킬카보닐, C1-C4-할로겐알킬카보닐, C1-C4-알킬설포닐, C1-C4-할로알킬설포닐, C6-C10-아릴설포닐이며, 여기서 아릴은 비치환되거나, 다음 치환체로 최대 3회 치환될 수 있고: 할로겐, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C1-C4-알콕시 또는 C1-C4-할로알콕시, 부호 W1, R1, R2, R3, 및 R4는 각각 상기 정의된 바와 같다,
상응하는 화합물 (XIII)로부터 절단 반응에 의해 화학식 (XI)의 화합물을 제조하기 위한 한가지 방법을 반응식 8에 나타내었다 (방법 H).
화학식 (XI)의 페놀은 화학식 (XI)의 화합물 및 화합물 (XII)로부터 가수분해 반응에 의해 수득한다 (참조예: Synthesis, 2005, 12, 1971-1976; Organic Lett ., 2004, 6(9), 1513-1514).
하이드록시페닐이속사졸린 (XI)은 상업적으로 입수가능한 전구체로부터 문헌에 기술된 방법에 의해 제조할 수 있다 (예를 들어 WO 08/013925, WO 09/094407).
방법 H는 바람직하게는 하나 이상의 희석제를 사용하여 수행한다. 방법 H의 수행 시, 불활성 유기 용매 (예컨대 THF 등의 에테르)가 바람직하게 선택된다.
방법 H는 적합한 염기의 존재하에 수행된다. 바람직한 염기는 벌키 아민의 염 (예컨대 리튬 디이소프로필아미드), 및 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속 수산화물 (예를 들어 수산화칼륨 또는 수산화나트륨)이다.
반응 종료 후, 화합물 (III)는 통상의 어느 한 분리 기술에 의해 반응 혼합물로부터 분리된다. 필요에 따라, 화합물은 재결정 또는 크로마토그래피에 의해 정제된다.
방법 I
Figure pct00011
R5는 상기 정의된 바와 같은 작용 그룹이고, W1, W3, R1, R2, R3, 및 R4는 각각 명세서에 정의된 바와 같다,
(X)와의 반응에 의해 상응하는 화합물 (XIII)로부터 화학식 (XIV)의 화합물을 제조하기 위한 한가지 방법을 반응식 9에 나타내었다 (방법 I).
화학식 (XIV)의 화합물은 화학식 (XIII)의 스티렌 및 화합물 (X)로부터 사이클로부가 반응에 의해 수득한다 (참조예: WO 08/013622 및 Synrhesis, 1987, 11, 998-1001).
스티렌 (XIII)은 상업적으로 입수가능하거나, 또는 상업적으로 입수가능한 전구체로부터 문헌에 기술된 방법에 의해 제조할 수 있다 (예를 들어 알데히드로부터 위티그 (Wittig) 또는 아너-워즈워스-에몬스 (Horner-Wadsworth-Emmons) 올레핀화에 의해: Chem . Rev. 1989, 89, 863-927 및 줄리아 올레핀화 (Julia olefination)에 의해: Tetrahedron Lett ., 1973, 14, 4833-4836; 페터슨 올레핀화 (Peterson olefination)에 의해: J. Org . Chem . 1968, 33, 780; 베스트만-오히라 시약 (Bestmann-Ohira reagent) 사용에 의해: Synthesis 2004, 1, 59-62 또는 하이드록시 스티렌으로부터: Organometallics 2011, 30/15, 4144-4158, US2589378, DE825088). 상응하는 알데히드는 상업적으로 입수가능한 전구체로부터 문헌에 기술된 방법에 의해 제조할 수 있다 (예를 들어 상응하는 페놀로부터: WO 13/163241; Synlett, 2006, 20, 3399-3402).
클로르옥심 (X)은 상업적으로 입수가능한 전구체로부터 문헌에 기술된 방법에 의해 제조할 수 있다 (예를 들어 디할로아세톤으로부터 니트로소화에 의해: Bull. Acad. Sci . USSR, Div . Chem . Sci . ( Engl . Transl .) 1991, 40, 2.2, 438-441; WO 08/013925).
방법 F는 적합한 염기의 존재하에 수행된다. 바람직한 염기는 삼차 아민 (예컨대 트리에틸아민), 및 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속 탄산염 (예를 들어 탄산칼륨 또는 탄산나트륨), 탄산수소염 및 인산염이다.
방법 F는 바람직하게는 하나 이상의 희석제를 사용하여 수행한다. 방법 F의 수행 시, 불활성 유기 용매가 바람직하게 선택된다 (예를 들어 톨루엔 및 헥산). 물도 마찬가지로 가능한 용매이다. 대안적으로, 방법 F는 과량의 스티렌 (XIII) 중에서 수행할 수 있다.
후처리는 통상의 방법에 의해 수행된다. 필요에 따라, 화합물은 재결정 또는 크로마토그래피에 의해 정제된다.
또한, 화학식 (I)의 화합물의 제조에 대해 전술된 일부 시약 및 반응 조건은 중간체 화합물에 존재하는 특정 작용기와 싱용되지 않을 수 있는 것으로 인식된다. 이 경우, 합성에 보호/탈보호 과정 또는 작용 그룹의 상호 전환의 도입은 원하는 생성물을 얻게 도와준다. 보호 그룹의 사용 및 선택은 화학 합성 분야의 당업자에게 명백하다 (예를 들어, "Protective Groups in Organic Synthesis"; Third Edition; 494-653, 및 이곳에 인용된 문헌 참조). 당업자는 일부의 경우, 개별 반응식에 나타낸 바와 같이 주어진 시약의 도입 후, 화학식 (I)의 화합물의 합성을 완료하기 위해 개별적으로 설명되지 않은 추가의 일상적인 합성 단계를 수행할 필요가 있다는 것을 인식할 것이다. 당업자는 마찬가지로 화학식 (I)의 화합물을 제조하기 위해 특정적으로 나타낸 순서 이외의 순서로 상기 반응식에 도시된 단계들의 조합을 수행할 필요가 있다는 것을 인식할 것이다.
후처리는 통상의 방법에 의해 수행된다. 필요에 따라, 화합물은 재결정 또는 크로마토그래피에 의해 정제된다.
화학식 (VI)의 화합물은 신규하다:
Figure pct00012
상기 식에서, 라디칼 R1, R2, R3, 및 R4는 각각 상기 설명에 정의된 바와 같고, W2는 다음과 같이 정의된다:
W2는 아세틸, C1-C4-알콕시카보닐, 벤질 또는 벤질옥시카보닐이고, 여기서 벤질 및 벤질옥시카보닐은 다음 치환체로 최대 5회 치환될 수 있다: 할로겐, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C1-C4-알콕시 또는 C1-C4-할로알콕시.
W2는 바람직하게는 아세틸, 메톡시카보닐, 에톡시카보닐, 벤질 또는 벤질옥시카보닐이고, 여기서 벤질 및 벤질옥시카보닐은 다음 치환체로 1, 2, 또는 3회 치환될 수 있다: 플루오로, 클로로, 메틸, 에틸, n-프로필, 디플루오로메틸, 트리플루오로메틸, 트리클로로메틸, CH2CF3, 메톡시, 에톡시, n-프로폭시, t-부틸옥시, 디플루오로메톡시, 트리플루오로메톡시, OCH2CHF2, OCF2CF3, 또는 OCH2CF3.
W2는 보다 바람직하게는 아세틸, 메톡시카보닐, 에톡시카보닐, 벤질 또는 벤질옥시카보닐이고, 여기서 벤질 및 벤질옥시카보닐은 다음 치환체로 1 또는 2회 치환될 수 있다: 플루오로, 클로로, 메틸, 에틸, 디플루오로메틸, 트리플루오로메틸, 메톡시, 에톡시, 디플루오로메톡시, 또는 트리플루오로메톡시.
화학식 (VIII)의 화합물은 신규하다:
Figure pct00013
상기 식에서, 라디칼 W3은 디하이드록시프로필, 디할로프로필, 할로프로페닐, 하이드록시할로프로필, 에폭시드, CH2-CH2-CH=O, 또는 CH2-C(=O)-CH3이고, 부호 W1, R1, R2, R3, 및 R4는 각각 상기 설명에 정의된 바와 같다.
화학식 (XIII)의 화합물은 신규하다:
Figure pct00014
상기 식에서, 라디칼 W1, R1, R2, R3, 및 R4는 각각 상기 설명에 정의된 바와 같고, R5는 다음과 같이 정의된다:
R5는 C1-C4-알킬카보닐, C1-C4-할로겐알킬카보닐, C2-C4-알킬설포닐, C1-C4-할로알킬설포닐, C6-C10-아릴설포닐이고, 여기서 아릴은 비치환되거나, 다음 치환체로 최대 3회 치환될 수 있다: 할로겐, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C1-C4-알콕시 또는 C1-C4-할로알콕시.
R5는 바람직하게는 아세틸, 에틸카보닐, C1-C2-할로겐알킬카보닐, 에틸설포닐, C1-C2-할로알킬설포닐, 페닐설포닐이고, 여기서 페닐은 비치환되거나, 다음 치환체로 1 또는 2회 치환될 수 있다: 플루오로, 클로로, 메틸, 에틸, 트리플루오로메틸, 디플루오로메틸, 메톡시, 에톡시 또는 트리플루오로메톡시.
R5는 보다 바람직하게는 아세틸, 에틸카보닐, 트리플루오로아세틸, 에틸설포닐, 트리플루오로메틸설포닐, 페닐설포닐 또는 (4-메틸페닐)설포닐이다.
또한, 본 발명은 본 발명의 페닐피페리딘카복사미드 유도체를 미생물 및/또는 그의 서식지에 적용하는 것을 특징으로 하여, 원치않는 미생물을 구제하는 방법에 관한 것이다.
본 발명은 또한 적어도 하나의 본 발명의 페닐피페리딘카복사미드 유도체로 처리된 종자에 관한 것이다.
본 발명은 마지막으로 적어도 하나의 본 발명의 페닐피페리딘카복사미드 유도체로 처리된 종자를 사용하여 종자를 원치않는 미생물로부터 보호하는 방법을 제공한다.
본 발명의 물질은 강력한 살미생물 활성을 나타내며, 작물 보호 및 재료 보호시 원치않는 미생물, 예를 들어 진균 및 박테리아를 구제하기 위해 사용될 수 있다.
본 발명에 따른 화학식 (I)의 페닐피페리딘카복사미드 유도체는 매우 우수한 살진균성을 가지며, 작물을 보호하는데, 예를 들면 뿌리혹곰팡이류(Plasmodiophoromycetes), 난균류(Oomycetes), 호상균류(Chytridiomycetes), 접합균류(Zygomycetes), 자낭균류(Ascomycetes), 담자균류(Basidiomycetes) 및 불완전균류(Deuteromycetes) 등을 구제하기 위해 사용될 수 있다.
작물 보호시, 살균제는 슈도모노아다세아(Pseudomonoadaceae), 리조비아세아(Rhizobiaceae), 엔테로박테리아세아(Enterobacteriaceae), 코리네박테리아세아(Corynebacteriaceae) 및 스트렙토마이세타세아(Streptomycetaceae)를 구제하기 위해 사용될 수 있다.
본 발명의 살진균 조성물은 식물병원성 진균을 치유적 또는 예방적으로 구제하기 위해 사용될 수 있다. 따라서, 본 발명은 또한 종자, 식물 또는 식물 부위, 열매, 또는 식물이 자라고 있는 토양에 적용되는 본 발명에 따른 활성 성분 또는 조성물을 사용하여 식물병원성 진균을 치유적 또는 예방적으로 구제하는 방법에 관한 것이다.
작물 보호에 있어 식물병원성 진균을 구제하기 위한 본 발명의 조성물은 효과적이지만 식물독성이 아닌 양의 본 발명에 따른 활성 성분을 포함한다. "효과적이지만 식물독성이 아닌 양"은 한편으로는 식물의 진균성 질병을 만족할만하게 또는 완전히 제거하면서, 상기 작물에 어떤 상당한 식물독성의 증상도 수반하지 않기에 충분한 본 발명에 따른 조성물의 양을 의미한다. 일반적으로, 이러한 적용 비율은 비교적 넓은 범위로 변할 수 있다. 이러한 양은 예를 들면 구제할 진균, 식물, 기후 조건 및 본 발명에 따른 조성물의 성분과 같은 다수 요인에 따라 달라진다.
본 발명에 따라 모든 식물 및 식물 부위가 처리될 수 있다. 여기에서 식물이란 원하거나 원치않는 야생 식물 또는 작물(자연 발생 작물 포함)과 같은 모든 식물 및 식물 집단을 의미하는 것으로 이해되어야 한다. 작물은 식물 육종권자의 주권으로 보호될 수 있거나 보호될 수 없는 식물 재배종 및 유전자이식(transgenic) 식물을 포함하여, 통상적인 식물 재배 및 최적화 방법에 의해, 생명공학 및 유전자공학에 의해 또는 이들 방법을 조합하여 얻을 수 있는 식물일 수 있다. 식물 부위는 식물의 모든 지상 및 지하 부분 및 기관, 예를 들어 싹, 잎, 꽃 및 뿌리를 의미하는 것으로 이해되어야 하며, 이들의 예로 잎, 침엽(needles), 자루(stalk), 줄기(stem), 꽃, 자실체, 과일, 종자, 뿌리, 괴경 및 뿌리 줄기가 언급될 수 있다. 수확 물질, 및 영양 및 생식 번식 물질, 예를 들어 자른가지, 괴경, 뿌리 줄기, 슬립 및 종자가 또한 식물 부위에 포함된다.
조성물/제제
본 발명은 또한 유효하지만 식물독성이 없는 양의 본 발명의 활성 성분을 포함하는, 유해 미생물, 특히 원치않는 진균 및 박테리아를 방제하기 위한 작물 보호 조성물에 관한 것이다. 이들은 바람직하게는 농업용으로 적합한 보조제, 용매, 담체, 계면활성제 또는 증량제를 포함하는 살진균성 조성물이다.
본 발명과 관련하여, "유해 미생물의 방제"는 살진균성 효과로서 측정된 비처리 식물과 비교하여 유해 미생물의 만연을 감소, 바람직하게는 비처리 식물 (100%)과 비교하여 25-50% 감소, 더욱 바람직하게는 비처리 식물 (100%)과 비교하여 40-79% 감소, 더욱 더 바람직하게는 유해 미생물의 만연을 완전히 억제 (70-100% 까지)하는 것을 의미한다. 방제는 치유적, 즉 이미 감염된 식물의 치료, 또는 아직 감염되지 않은 식물의 보호를 위한 보호적인 것일 수 있다.
"유효하지만 식물독성이 없는 양"은 식물의 진균성 질병을 만족스러운 방식으로 방제하거나 진균성 질병을 완전히 퇴치하기에 충분한 동시에 임의의 유의적인 식물독성 증상을 유발하지 않는, 본 발명에 따른 조성물의 양을 의미한다. 일반적으로, 이러한 적용 비율은 비교적 넓은 범위에서 변화할 수 있다. 이는 복수의 요인, 예를 들어, 방제하고자 하는 진균, 식물, 기후 조건 및 본 발명에 따른 조성물의 성분에 따라 좌우된다.
적합한 유기 용매는 제제화 목적으로 일반적으로 사용되는 모든 극성 및 비극성 유기 용매를 포함한다. 바람직한 용매는 케톤, 예를 들면 메틸-이소부틸-케톤 및 사이클로헥사논, 아미드, 예를 들면 디메틸 포름아미드 및 알칸카복실산 아미드, 예를 들면 N,N-디메틸 데칸아미드 및 N,N-디메틸 옥탄아미드, 사이클릭 용매, 예를 들면 N-메틸-피롤리돈, N-옥틸-피롤리돈, N-도데실-피롤리돈, N-옥틸-카프로락탐, N-도데실-카프로락탐 및 부티로락톤, 강극성 용매, 예를 들면 디메틸설폭사이드, 및 방향족 탄화수소, 예를 들면 자일리톨, SolvessoTM, 광유, 예를 들면 화이트 스피리트, 석유, 알킬 벤젠 및 스핀들 오일, 에스테르, 예를 들면 프로필렌글리콜-모노메틸에테르 아세테이트, 아디프산 디부틸에스테르, 아세트산 헥실에스테르, 아세트산 헵틸에스테르, 시트르산 트리-n-부틸에스테르 및 프탈산 디-n-부틸에스테르, 및 알콜, 예를 들면 벤질 알콜 및 1-메톡시-2-프로판올이다.
본 발명에 따르면, 담체라는 것은, 특히 식물 또는 식물 부위 또는 종자 적용을 위해 적용성을 개선하도록 활성 성분과 혼합 또는 조합되는 천연 또는 합성의 유기 또는 무기 물질이다. 일반적으로, 고체 또는 액체일 수 있는 담체는 불활성이고, 농업적으로 사용하기에 적합하여야 한다.
유용한 고체 또는 액체 담체는, 예를 들어 암모늄염, 및 카올린, 점토, 활석, 쵸크, 석영, 아타펄기트, 몬트모릴로나이트 또는 규조토와 같은 분쇄된 천연 광물, 및 미분 실리카, 알루미나 및 천연 또는 합성 실리케이트와 같은 분쇄된 합성 광물, 수지, 왁스, 고체 비료, 물, 알콜, 특히 부탄올, 유기 용매, 광유 및 식물성 오일 및 또한 이들의 유도체이다. 이들 담체의 혼합물도 또한 사용될 수 있다.
적합한 고체 충전제 및 담체는 무기 입자, 예를 들면 평균 입자 크기 0.005 내지 20 ㎛, 바람직하게는 0.02 내지 10 ㎛의 탄산염, 규산염, 황산염 및 산화물, 예컨대 황산암모늄, 인산암모늄, 우레아, 탄산칼슘, 황산칼슘, 황산마그네슘, 산화마그네슘, 산화알루미늄, 이산화규소, 소위 미립자 실리카, 실리카겔, 천연 또는 합성 실리케이트, 및 알루미노실리케이트 및 곡분, 목분/톱밥 및 셀룰로스 분말 등의 식물 산물을 포함한다.
유용한 과립제용 고체 담체는, 예를 들어 방해석, 대리석, 경석, 해포석 및 백운석과 같은 분쇄 및 분류된 천연 암석, 또는 무기 및 유기 가루의 합성 과립, 및 톱밥, 코코넛 껍질, 옥수수 속대 및 담배줄기와 같은 유기물질의 과립을 포함한다.
유용한 액화가스 증량제 또는 담체란 표준 온도 및 표준 압력하에서 가스 상태인 액체를 의미하며, 예를 들어 탄화수소 및 또한 부탄, 프로판, 질소 및 이산화탄소와 같은 에어로졸 추진제이다.
점착부여제, 예를 들어 카복시메틸셀룰로오즈, 및 아라비아고무, 폴리비닐 알콜 및 폴리비닐 아세테이트와 같은 천연 및 합성 분말, 과립 또는 라텍스 형태의 중합체, 또는 세팔린 및 레시틴과 같은 천연 인지질 및 합성 인지질이 제제에 사용될 수 있다. 그밖의 첨가제로는 광유 및 식물유가 있을 수 있다.
사용된 증량제가 물인 경우에는, 예를 들어 유기 용매가 또한 보조 용매로 사용될 수 있다. 유용한 액체 용매는, 주로 크실렌, 톨루엔 또는 알킬나프탈렌과 같은 방향족 화합물; 클로로벤젠, 클로로에틸렌 또는 디클로로메탄과 같은 염소화 방향족 및 염소화 지방족 탄화수소; 사이클로헥산 또는 파라핀, 예를 들어, 광유 분획, 광유 및 식물유와 같은 지방족 탄화수소; 부탄올 또는 글리콜과 같은 알콜 및 그들의 에테르 및 에스테르; 아세톤, 메틸 에틸 케톤, 메틸 이소부틸 케톤 또는 사이클로헥사논과 같은 케톤; 디메틸포름아미드 및 디메틸설폭사이드와 같은 강한 극성 용매, 및 물이다.
적합한 계면활성제 (애쥬번트, 유화제, 분산제, 보호 콜로이드, 습윤제 및 점착제)는 모든 통상의 이온성 및 비이온성 물질, 예를 들어 에톡실화 노닐페놀, 선형 또는 분지형 알콜의 폴리알킬렌 글리콜에테르, 알킬 페놀과 에틸렌 옥사이드 및/또는 프로필렌 옥사이드의 반응 생성물, 지방산 아민과 에틸렌 옥사이드 및/또는 프로필렌 옥사이드의 반응 생성물, 지방산 에스테르, 알킬 설포네이트, 알킬 설페이트, 알킬 에테르설페이트, 알킬 에테르포스페이트, 아릴설페이트, 에톡실화 아릴알킬페놀, 예를 들면 트리스티릴-페놀-에톡실레이트, 에톡실화 및 프로폭실화 아릴알킬페놀, 예컨대 설페이트화 또는 포스페이트화된 아릴알킬페놀-에톡실레이트 및 -에톡시- 및 -프로폭실레이트를 포함한다. 추가의 예로서 천연 및 합성, 수용성 폴리머, 예를 들면 리그노설포네이트, 젤라틴, 아라비아검, 포스포리피드, 전분, 소수성 변성 전분 및 셀룰로스 유도체, 특히 셀룰로스 에스테르 및 셀룰로스 에테르, 추가의 폴리비닐 알콜, 폴리비닐 아세테이트, 폴리비닐 피롤리돈, 폴리아크릴산, 폴리메타크릴산 및 (메트)아크릴산 및 (메트)아크릴산 에스테르의 공중합물, 및 알칼리 금속 수산화물로 중화된, 메타크릴산 및 메타크릴산 에스테르의 추가 공중합물 및 또한 임의로 치환된 나프탈렌 설폰산과 포름알데히드의 축합 생성물이 있다. 활성 성분 및/또는 불활성 담체중 하나가 물에 불용성이고, 적용이 물에서 수행되는 경우 계면활성제의 존재가 필요하다. 계면활성제의 비율은 본 발명의 조성물에 대해 5 내지 40 중량%이다.
염료, 예를 들어 산화철, 산화티탄 및 프루시안 블루와 같은 무기안료, 및 알리자린 염료, 아조염료 및 금속 프탈로시아닌 염료와 같은 유기 염료, 및 철, 망간, 붕소, 구리, 코발트, 몰리브덴 및 아연의 염과 같은 미량 영양소가 사용될 수도 있다.
제제중에 존재할 수 있는 소포제는 예를 들면 실리콘 에멀젼, 장쇄 알콜, 지방산 및 그의 염뿐 아니라 플루오로유기 물질 및 이들의 혼합물을 포함한다.
농후제의 예는 폴리사카라이드, 예를 들면 크산탄검 또는 비검, 실리케이트, 예를 들면 아타펄가이트, 벤토나이트 및 미립자 실리카이다.
경우에 따라서는 또한, 예를 들어, 보호 콜로이드, 결합제, 점착제, 농후제, 요변성물질(thixotropic substance), 침투제, 안정화제, 격리제, 복합화제 등의 다른 추가의 성분들도 존재할 수 있다. 일반적으로, 활성 성분은 제제화용으로 통상 사용되는 임의의 고체 또는 액체 첨가제와 배합될 수 있다.
본 발명의 활성 성분 또는 조성물은 그 자체로, 또는 그의 각 물리적 및/또는 화학적 성질에 따라서 그의 제제 형태로, 또는 이로부터 제조된 사용형, 이를테면 에어로졸, 캡슐 현탁액, 냉무 농축물, 온무 농축물, 캡슐화된 과립, 미세 과립, 종자 처리용 유동성 농축물, 즉석 사용 용액, 뿌릴 수 있는 가루(dustable powder), 유화성 농축물, 수중유 에멀젼, 유중수 에멀젼, 마크로과립, 마이크로과립, 오일 분산성 분말, 오일 혼화성 유동성 농축물, 오일 혼화성 액체, (압력하에) 가스, 가스 발생 제품, 포움, 페이스트, 농약 코팅 종자, 현탁 농축물, 현탁-에멀젼 농축물, 가용성 농축물, 현탁액, 수화제, 가용성 분말, 더스트 및 과립, 수용성 및 수분산성 과립 또는 정제, 종자 처리용 수용성 및 수분산성 분말, 수화제, 활성 화합물이 함침된 천연 제품 및 합성 물질, 종자용 코팅 물질 및 중합 물질중의 마이크로캡슐, ULV 냉무제 및 온무제로서 사용될 수 있다.
본 발명의 조성물은 사용 준비를 이미 마친 것뿐만 아니라 적합한 장치를 사용하여 식물 또는 종자에 적용될 수 있는 제제와 사용 전에 물로 희석되어야 하는 상업적 농축물을 포함한다. 상업적 적용은 예를 들어 물에서의 희석 및 이어 결과의 분무액을 분무하는 것, 오일 중에 희석 후 적용하는 것, 희석 없이 직접 적용하는 것, 종자 처리 또는 과립의 종자 적용이다.
본 발명의 조성물 및 제제는 일반적으로, 0.05 내지 99　중량%, 0.01 내지 98 중량%, 바람직하게는 0.1 내지 95 중량%, 더욱 바람직하게는 0.5 내지 90 중량%, 가장 바람직하게는 10 내지 70 중량%의 활성 성분을 포함한다. 예를 들면 목재 및 그로 만든 목공 제품을 보호하기 위한 특수 응용을 위해 본 발명의 조성물 및 제제는 일반적으로 0.0001 내지 95　중량%, 바람직하게는 0.001 내지 60 중량%의 활성 성분을 포함한다.
상업적 제제로부터 제조된 적용형중 활성 성분의 함량은 넓은 범위에서 달라질 수 있다. 적용형중 활성 성분의 농도는 일반적으로 0.000001 내지 95　중량%, 바람직하게는 0.0001 내지 2　중량%이다.
언급된 제제는 공지된 방법 자체에 의해, 예를 들면 활성 성분을 적어도 하나의 통상적인 증량제, 용매 또는 희석제, 애쥬번트, 유화제, 분산제 및/또는 결합제 또는 고정제, 습윤제, 발수제, 경우에 따라 건조제 및 UV 안정화제 및, 필요에 따라 염료 및 안료, 소포제, 방부제, 무기 및 유기 농후제, 접착제, 지베렐린, 및 또한 다른 가공 보조제 및 물과 혼합하여 제조된다. 제조될 제제의 형태에 따라, 추가의 처리 단계, 예를 들면 습식 그라인딩, 건식 그라인딩 또는 제립화가 필요할 수 있다.
본 발명의 활성 성분은 그의 (상업적) 제제 및 이들 제제로부터 제조된 사용형중에 살충제, 유인제, 불임제, 살균제, 살비제, 살선충제, 살진균제, 성장조절제, 제초제, 비료, 약해완화제 및/또는 정보물질과 같은 기타 (공지된) 활성 화합물과의 혼합물로서 존재할 수 있다.
활성 성분 또는 조성물에 의한 본 발명의 식물 및 식물 부위의 처리는 통상의 처리 방법에 의해, 예를 들어 침지, 분무, 분사, 관개, 증발, 더스팅, 포깅, 살포, 포밍, 도포, 바르기, 급수(드렌칭), 세류 관개에 의해서 및, 전파 물질, 특히 종자의 경우에는 또한 건조 종자 처리, 습윤 종자 처리, 슬러리 처리, 외피형성, 일 이상의 층 코팅 등에 의해 직접, 또는 그의 주변, 서식지 또는 저장 공간에 작용시킴으로써 수행된다. 활성 성분을 극소 용적법으로 적용하거나, 활성 성분 제제 또는 활성 성분 자체를 토양에 주입하는 것 또한 가능하다.
식물/작물 보호
본 발명의 활성 성분 또는 조성물은 강력한 살미생 활성을 지니며, 예를 들어 작물 보호 또는 물질을 보호하는 데에 원치않는 미생물, 예를 들면 진균 및 박테리아를 방제하기 위해 사용될 수 있다.
또한, 본 발명은 본 발명의 활성 성분을 식물병원성 진균, 식물병원성 박테리아 및/또는 이들의 서식지에 적용하는 것을 특징으로 하는, 원치않는 미생물을 방제하는 방법에 관한 것이다.
살진균제는 작물을 보호하는데 식물병원성 진균을 방제하기 위해 사용될 수 있다. 이들은 특히 뿌리혹곰팡이류(Plasmodiophoromycetes), 페레노스포로마이세테스(Peronosporomycetes)(동의어: 난균류(Oomycetes), 호상균류(Chytridiomycetes), 접합균류(Zygomycetes), 자낭균류(Ascomycetes), 담자균류(Basidiomycetes) 및 불완전균류(Deuteromycetes)(동의어: 불완전 진균류) 부류의 구성원인 토양성 병원균을 포함하여 광범위 스펙트럼의 식물병원성 진균에 대해 뛰어난 효과를 특징으로 한다. 일부 살진균제는 전신적으로 활성이며, 식물을 보호하는데 엽면, 종자 드레싱 또는 토양 살진균제로서 사용될 수 있다. 추가로, 이들은 특히 나무 또는 식물 뿌리에 만연하는 진균을 퇴치하는데 적합하다.
작물 보호에 있어 살박테리아제는 슈도모노아다세아(Pseudomonoadaceae), 리조비아세아(Rhizobiaceae), 엔테로박테리아세아(Enterobacteriaceae), 코리네박테리아세아(Corynebacteriaceae) 및 스트렙토마이세타세아(Streptomycetaceae)를 방제하기 위해 사용될 수 있다.
본 발명에 따라 처리될 수 있는 진균성 질병의 일부 식물병원균이, 예를 들어, 다음과 같이 언급될 수 있지만, 이로 제한되지는 않는다:
흰가루병(powdery mildew) 병원균, 예를 들어, 블루메리아(Blumeria)종, 예를 들어, Blumeria graminis; 포도스파에라(Podosphaera)종, 예를 들어, Podosphaera leucotricha; 스파에로테카(Sphaerotheca)종, 예를 들어, Sphaerotheca fuliginea; 운시눌라(Uncinula)종, 예를 들어, Uncinula necator에 의해 유발되는 질병;
녹병(rust disease) 병원균, 예를 들어, 김노스포란기움(Gymnosporangium)종, 예를 들어, Gymnosporangium sabinae; 헤밀레이아(Hemileia)종, 예를 들어, Hemileia vastatrix; 파콥소라(Phakopsora)종, 예를 들어, Phakopsora pachyrhizi 및 Phakopsora meibomiae; 푸치니아(Puccinia)종, 예를 들어, Puccinia recondite, P. triticina, P. graminis 또는 P. striiformis; 우로마이세스(Uromyces)종, 예를 들어, Uromyces appendiculatus에 의해 유발되는 질병;
난균성(Oomycetes) 그룹으로부터의 병원균, 예를 들어, 알부고(Albugo)종, 예를 들어, Albugo candida; 브레미아(Bremia)종, 예를 들어, Bremia lactucae; 페로노스포라(Peronospora)종, 예를 들어, Peronospora pisi 또는 P. brassicae; 피토프토라(Phytophthora)종, 예를 들어, Phytophthora infestans; 플라스모파라(Plasmopara)종, 예를 들어, Plasmopara viticola; 슈도페로노스포라(Pseudoperonospora)종, 예를 들어, Pseudoperonospora humuli 또는 Pseudoperonospora cubensis; 피티움(Pythium)종, 예를 들어, Pythium ultimum에 의해 유발되는 질병;
예를 들어, 알터나리아(Alternaria)종, 예를 들어, Alternaria solani; 세르코스포라(Cercospora)종, 예를 들어, Cercospora beticola; 클라디오스포리움(Cladiosporium)종, 예를 들어, Cladiosporium cucumerinum; 코클리오볼루스(Cochliobolus)종, 예를 들어, Cochliobolus sativus(분생자 형태: Drechslera, 동의어: Helminthosporium) 및 Cochliobolus miyabeanus; 콜레토트리쿰(Colletotrichum)종, 예를 들어, Colletotrichum lindemuthanium; 사이클로코늄(Cycloconium)종, 예를 들어, Cycloconium oleaginum; 디아포르테(Diaporthe)종, 예를 들어, Diaporthe citri; 엘시노에(Elsinoe)종, 예를 들어, Elsinoe fawcettii; 글로에오스포리움(Gloeosporium)종, 예를 들어, Gloeosporium laeticolor; 글로메렐라(Glomerella)종, 예를 들어, Glomerella cingulata; 귁나르디아(Guignardia)종, 예를 들어, Guignardia bidwelli; 렙토스파에리아(Leptosphaeria)종, 예를 들어, Leptosphaeria maculans 및 Leptosphaeria nodorum; 마그나포르테(Magnaporthe)종, 예를 들어, Magnaporthe grisea; 마이크로도치움(Microdochium)종, 예를 들어, Microdochium nivale; 마이코스파에렐라(Mycosphaerella)종, 예를 들어, Mycosphaerella graminicola, Mycosphaerella arachidicola 및 Mycosphaerella fijiensis; 파에오스파에리아(Phaeosphaeria)종, 예를 들어, Phaeosphaeria nodorum; 피레노포라(Pyrenophora)종, 예를 들어, Pyrenophora teres 및 Pyrenophora tritici repentis; 라물라리아(Ramularia)종, 예를 들어, Ramularia collo - cygni 및 Ramularia areola; 린코스포리움(Rhynchosporium)종, 예를 들어, Rhynchosporium secalis; 셉토리아(Septoria)종, 예를 들어, Septoria apii 및 Septoria lycopersici; 타이풀라(Typhula)종, 예를 들어, Typhula incarnata; 벤투리아(Venturia)종, 예를 들어, Venturia inaequalis에 의해 유발되는 잎마름병(leaf blotch disease) 및 잎시들음병(leaf wilt diseases);
예를 들어, 코르티시움(Corticium)종, 예를 들어, Corticium graminearum; 푸사리움(Fusarium)종, 예를 들어, Fusarium oxysporum; 가에우만노마이세스(Gaeumannomyces)종, 예를 들어, Gaeumannomyces graminis; 리족토니아(Rhizoctonia)종, 예를 들어, Rhizoctonia solani; 사로클라디움(Sarocladium)종, 예를 들어, Sarocladium oryzae; 스클레로티움(Sclerotium)종, 예를 들어, Sclerotium oryzae; 타페시아(Tapesia)종, 예를 들어, Tapesia acuformis; 티엘라비옵시스(Thielaviopsis)종, 예를 들어, Thielaviopsis basicola에 의해 유발되는 뿌리 및 줄기(stem) 질병;
예를 들어, 알터나리아(Alternaria)종, 예를 들어, Alternaria spp .; 아스퍼길루스(Aspergillus)종, 예를 들어, Aspergillus flavus; 클라도스포리움(Cladosporium)종, 예를 들어, Cladosporium cladosporioides; 클라비셉스(Claviceps)종, 예를 들어, Claviceps purpurea; 푸사리움(Fusarium)종, 예를 들어, Fusarium culmorum; 지베렐라(Gibberella)종, 예를 들어, Gibberella zeae; 모노그라펠라(Monographella)종, 예를 들어, Monographella nivalis; 셉토리아(Septoria)종, 예를 들어, Septoria nodorum에 의해 유발되는 이삭(ear) 및 유수(panicle) 질병(옥수수 속대 포함);
깜부기균, 예를 들어, 스파셀로테카(Sphacelotheca)종, 예를 들어, Sphacelotheca reiliana; 틸레티아(Tilletia)종, 예를 들어, Tilletia caries; Tilletia controversa; 우로시스티스(Urocystis)종, 예를 들어, Urocystis occulta; 우스틸라고(Ustilago)종, 예를 들어, Ustilago nuda; Ustilago nuda tritici에 의해 유발되는 질병;
예를 들어, 아스퍼길루스(Aspergillus)종, 예를 들어, Aspergillus flavus; 보트리티스(Botrytis)종, 예를 들어, Botrytis cinerea; 페니실리움(Penicillium)종, 예를 들어, Penicillium expansum 및 Penicillium purpurogenum; 스클레로티니아(Sclerotinia)종, 예를 들어, Sclerotinia sclerotiorum; 베르티실리움(Verticilium)종, 예를 들어, Verticilium alboatrum에 의해 유발되는 과일 부패(fruit rot);
예를 들어, Alternaria brassicicola에 의해 유발되는 알터나리아(Alternaria) 질병; 예를 들어, Aphanomyces euteiches에 의해 유발되는 아파노마이세스(Aphanomyces) 질병; 예를 들어, Ascochyta lentis에 의해 유발되는 아스코키타(Ascochyta) 질병; 예를 들어, Aspergillus flavus에 의해 유발되는 아스퍼길루스(Aspergillus) 질병; 예를 들어, Cladosporium herbarum에 의해 유발되는 클라도스포리움(Cladosporium) 질병; 예를 들어, Cochliobolus sativus에 의해 유발되는 코클리오볼루스(Cochliobolus) 질병;(분생자 형태: Drechslera , Bipolaris, 동의어: Helminthosporium); 예를 들어, Colletotrichum coccodes에 의해 유발되는 콜레토트리쿰(Colletotrichum) 질병; 예를 들어, Fusarium culmorum에 의해 유발되는 푸사리움(Fusarium) 질병; 예를 들어, Gibberella zeae에 의해 유발되는 기베렐라(Gibberella) 질병; 예를 들어, Macrophomina phaseolina에 의해 유발되는 마크로포미나(Macrophomina) 질병; 예를 들어, Microdochium nivale에 의해 유발되는 마이크로도키움(Microdochium) 질병; 예를 들어, Monographella nivalis에 의해 유발되는 모노그라펠라(Monographella) 질병; 예를 들어, Penicillium expansum에 의해 유발되는 페니실리움(Penicillium) 질병; 예를 들어, Phoma lingam에 의해 유발되는 포마(Phoma) 질병; 예를 들어, Phomopsis sojae에 의해 유발되는 포몹시스(Phomopsis) 질병; 예를 들어, Phytophthora cactorum에 의해 유발되는 피토프토라(Phytophthora) 질병; 예를 들어, Pyrenophora graminea에 의해 유발되는 피레노포라(Pyrenophora) 질병; 예를 들어, Pyricularia oryzae에 의해 유발되는 피리쿨라리아(Pyricularia) 질병; 예를 들어, Pythium ultimum에 의해 유발되는 피티움(Pythium) 질병; 예를 들어, Rhizoctonia solani에 의해 유발되는 리족토니아(Rhizoctonia) 질병; 예를 들어, Rhizopus oryzae에 의해 유발되는 리조푸스(Rhizopus) 질병; 예를 들어, Sclerotium rolfsii에 의해 유발되는 스클레로티움(Sclerotium) 질병; 예를 들어, Septoria nodorum에 의해 유발되는 셉토리아(Septoria) 질병; 예를 들어, Typhula incarnata에 의해 유발되는 타이풀라(Typhula) 질병; 예를 들어, Verticillium dahliae에 의해 유발되는 베르티실리움(Verticillium) 질병에 의해 유발되는 종자 및 토양 쇠퇴, 곰팡이, 시들음, 부패 및 고사(damping-off) 질병;
예를 들어, 넥트리아(Nectria)종, 예를 들어, Nectria galligena에 의해 유발되는 암의 질병(cancerous disease), 혹 및 빗자루병(galls and witches' broom);
예를 들어, 모닐리니아(Monilinia)종, 예를 들어, Monilinia laxa에 의해 유발되는 시들음병;
예를 들어, 엑소바시디움(Exobasidium)종, 예를 들어, exobasidium vexans; 타프리나(Taphrina)종, 예를 들어, Taphrina deformans에 의해 유발되는 오갈병 또는 잎말이병;
예를 들어, Phaemoniella clamydospora, Phaeoacremonium aleophilum 및 Fomitiporia mediterranea에 의해 유발되는 에스카(Esca) 병; 예를 들어, Eutypa lata에 의해 유발되는 유티파(Eutypa)모잘록병; 예를 들어, Ganoderma boninense에 의해 유발되는 가노더마(Ganoderma) 병; 예를 들어, Rigidoporus lignosus에 의해 유발되는 리기도포루스(Rigidoporus) 병에 의한 목본 식물의 변성 질병;
예를 들어, 보트리티스(Botrytis)종, 예를 들어, Botrytis cinerea에 의해 유발되는 꽃 및 종자 질병;
예를 들어, 리족토니아(Rhizoctonia)종, 예를 들어, Rhizoctonia solani; 헬민토스포리움(Helminthosporium)종, 예를 들어, Helminthosporium solani에 의해 유발되는 식물 괴경의 질병;
예를 들어, 플라스모디오포라(Plasmodiophora)종, 예를 들어, Plasmodiophora brassicae에 의해 유발되는 근류병 질병(club root disease);
세균성 병원균, 예를 들어, 크산토모나스(Xanthomonas)종, 예를 들어, Xanthomonas campestris pv . oryzae; 슈도모나스(Pseudomonas)종, 예를 들어, Pseudomonas syringae pv . lachrymans; 에르위니아(Erwinia)종, 예를 들어, Erwinia amylovora에 의해 유발되는 질병.
대두의 하기 질병을 방제하는 것이 바람직하다:
예를 들어, 사과나무반점 낙엽병(alternaria leaf spot; Alternaria spec. atrans tenuissima), 탄저병(anthracnose; Colletotrichum gloeosporoides dematium var. truncatum), 갈반병(brown spot; Septoria glycines), 세르코스포라 반점병 및 잎마름병(cercospora leaf spot and blight; Cercospora kikuchii), 코아네포라 잎마름병(choanephora leaf blight; Choanephora infundibulifera trispora(Syn.)), 닥툴리오포라 반점병(dactuliophora leaf spot; Dactuliophora glycines), 노균병(downy mildew; Peronospora manshurica), 드렉슬레라 잎마름병(Drechslera blight; Drechslera glycini), 콩 점무늬병(frogeye leaf spot; Cercospora sojina), 렙토스파에룰리나 반점병(leptosphaerulina leaf spot; Leptosphaerulina trifolii), 필로스티카 반점병(phyllostica leaf spot; Phyllosticta sojaecola), 꼬투리 및 줄기 잎마름병(pod and stem blight; Phomopsis sojae), 흰가루병(powdery mildew; Microsphaera diffusa), 피레노카에타 반점병(Pyrenochaeta leaf spot; Pyrenochaeta glycines), 리족토니아 에어리얼, 잎, 및 거미줄마름병(Rhizoctonia aerial, foliage, and web blight; Rhizoctonia solani), 녹병(rust; Phakopsora pachyrhizi Phakopsora meibomiae), 붉은곰팡이병(scab; Sphaceloma glycines), 스템필리움 잎마름병(stemphylium leaf blight; Stemphylium botryosum), 갈색윤반병(target spot; Corynespora cassiicola)에 의해 유발되는 잎, 줄기, 꼬투리 및 종자 위의 진균성 질병.
예를 들어, 검은뿌리 썩음병(black root rot; Calonectria crotalariae), 탄저병(charcoal rot; Macrophomina phaseolina), 푸사리움 잎마름병 또는 시들음병, 뿌리 썩음병, 및 꼬투리 썩음병 및 윤반병(fusarium blight or wilt, root rot, and pod and collar rot; Fusarium oxysporum , Fusarium orthoceras , Fusarium semitectum, Fusarium equiseti), 마이코렙토디스쿠스 뿌리 썩음병(mycoleptodiscus root rot; Mycoleptodiscus terrestris), 네오코스모스포라(neocosmospora; Neocosmopspora vasinfecta), 꼬투리 및 줄기 잎마름병(pod and stem blight; Diaporthe phaseolorum), 지고병(stem canker; Diaporthe phaseolorum var. caulivora), 식물역병(phytophthora rot; Phytophthora megasperma), 갈색 줄기 썩음병(brown stem rot; Phialophora gregata), 피티움 썩음병(pythium rot; Pythium aphanidermatum, Pythium irregulare , Pythium debaryanum , Pythium myriotylum , Pythium ultimum), 리족토니아 뿌리 썩음병(rhizoctonia root rot), 줄기 쇠퇴(stem decay), 및 고사(Rhizoctonia solani), 스클레로티니아 줄기 쇠퇴(sclerotinia stem decay; Sclerotinia sclerotiorum), 스클레로티니아 백견병(sclerotinia Southern blight; Sclerotinia rolfsii), 티엘라비옵시스 뿌리 썩음병(thielaviopsis root rot; Thielaviopsis basicola)에 의해 유발되는 뿌리 및 줄기 베이스에 대한 진균성 질병.
본 발명의 살진균성 조성물은 식물병원성 진균을 치유적 또는 보호적/예방적으로 방제하기 위해 사용될 수 있다. 따라서, 본 발명은 또한 종자, 식물 또는 식물 부위, 열매, 또는 식물이 자라고 있는 토양에 적용되는 본 발명의 활성 성분 또는 조성물을 사용하여 식물병원성 진균을 치유적 및 보호적으로 방제하는 방법에 관한 것이다.
식물 질병을 방제하는데 필요한 농도에서 식물이 활성 성분에 대해 우수한 내약성을 갖기 때문에 식물의 지상부, 영양 번식 물질 및 종자, 및 토양의 처리가 가능하다.
본 발명에 따라 모든 식물 및 식물 부위가 처리될 수 있다. 식물이란 원하거나 원치않는 야생 식물, 재배종 및 식물 품종(식물 품종 특성 또는 식물 육종권자의 권한으로 보호될 수 있거나 보호될 수 없는)과 같은 모든 식물 및 식물 개체군을 의미한다. 재배종 및 식물 품종은 배가 반수체, 원형질체 융합, 랜덤 및 지정 돌연변이유발, 분자 또는 유전자 마커를 사용하는 것과 같이 하나 이상의 생물공학적 방법으로 도움을 받거나 보완될 수 있는 통상적인 번식 및 육종 방법, 또는 생명공학 및 유전자공학 방법으로 얻은 식물일 수 있다. 식물 부위란 식물의 모든 지상 및 지하 부분 및 기관, 예를 들어 싹, 잎, 과수꽃 및 뿌리를 의미하는 것으로 이해되어야 하며, 예로 잎, 침엽(needles), 줄기(stem), 가지, 꽃, 과실체, 과일, 종자, 및 또한 뿌리, 구경 및 근경을 들 수 있다. 작물과 영양 및 발생 번식 물질, 예를 들어 삽목, 구경, 근경, 기는줄기 및 종자도 또한 식물 부위에 속한다.
본 발명의 활성 성분은 식물 내성이 우수하고, 온혈 동물에 허용하는 정도의 독성을 가지며, 친환경성이 우수하여서 식물 및 식물 기관을 보호하고, 수확량을 증산시키고, 수확 물질의 품질을 향상시키는데 적합하다. 이들은 바람직하게는 작물 보호 조성물로도 사용될 수 있다. 이들은 정상적인 감수성 및 내성 종 및 발달의 모든 단계 또는 일부 단계에 대하여 활성적이다.
본 발명에 따라 처리될 수 있는 식물로는 주요 작물, 예를 들어 옥수수, 대두, 알팔파, 목화, 해바라기, 유채속 평지씨, 이를테면 브라시카 나푸스(Brassica napus)(예를 들어, 카놀라, 평지씨), 브라시카 라파(Brassica rapa), 브라시카 준세아(B. juncea) (예를 들어, (밭) 겨자) 및 브라시카 카리나타(Brassica carinata), 아레카세아 에스피(Arecaceae sp .) (예를 들어, 오일팜, 코코넛), 벼, 밀, 사탕무, 사탕수수, 귀리, 호밀, 보리, 기장 및 수수, 라이밀, 아마, 너트, 덩굴식물, 포도 및 다양한 식물 분류 단위의 각종 과실 및 채소, 예컨대 장미과류(Rosaceae sp.)(예를 들어, 사과 및 배 등의 이과 식물(pome fruit) 뿐만 아니라, 살구, 체리, 아몬드 및 복숭아 등의 핵과, 딸기, 라즈베리, 래드 및 블랙 커런트 및 구즈베리 등의 연한 과일), 리베시오이다에 종(Ribesioidae sp.), 가래나무과 종(Juglandaceae sp .), 자작나무과 종(Betulaceae sp .), 옻나무과 종(Anacardiaceae sp .), 참나무과 종(Fagaceae sp.), 뽕나무과 종(Moraceae sp .), 올레아세아에 종(Oleaceae sp .) (예를 들어, 올리브 나무), 악티니다세아에 종(Actinidaceae sp .), 녹나무과 종(Lauraceae sp .) (예를 들어, 아보카도, 신나몬, 캠퍼), 파초과 종(Musaceae sp .)(예를 들어 바나나 나무 및 농장), 꼭두서니과 종(Rubiaceae sp .)(예를 들어 커피), 차나무과 종(Theaceae sp.)(예를 들어 차), 스테르쿨리세아에 종(Sterculiceae sp .), 운향과 종(Rutaceae sp.)(예를 들어 레몬, 오렌지, 만다린 및 자몽); 솔라나세아에 종(Solanaceae sp.)(예를 들어 토마토, 감자, 후추, 가지, 담배), 백합과 종(Liliaceae sp .), 콤포시티아에 종(Compositiae sp.)(예를 들어, 상추, 아티초크 및 치커리 - 뿌리 치커리, 꽃상추 또는 보통의 치커리(common chicory) 포함), 산형과 종(Umbelliferae sp.)(예를 들어, 당근, 파슬리, 셀러리 및 뿌리를 쓰는 셀러리), 박과 종(Cucurbitaceae sp.)(예를 들어 오이- 절인 오이, 호박, 수박, 호리병박 및 멜론 포함), 부추과 종(Alliaceae ap.)(예를 들어, 리크 및 양파), 십자화과 종(Cruciferae sp .)(예를 들어, 흰양배추, 적채, 브로콜리, 콜리플라워, 브뤼셀 스프라우트(brussel sprout), 청경채, 콜라비, 무, 양고추냉이, 큰다닥냉이, 배추), 레구미노사에 종(Leguminosae sp.)(예를 들어, 땅콩, 완두, 렌즈콩 및 콩 - 예컨대 덩굴성 강남콩 및 잠두 포함), 케노포디아세아 종(Chenopodiaceae sp .)(예를 들어, 근대, 사료무, 시금치, 비트뿌리), 리나세아 에스피(Linaceae sp .) (예를 들어, 대마), 카나베아세아 에스피(Cannabeacea sp .)(예를 들어, 카나비스), 세아(Malvaceae)(예를 들어, 오크라, 코코아), 파파베라세아에 에스피(Papaveraceae)(예를 들어, 양귀비), 아스파라가세아(Asparagaceae)(예를 들어, 아스파라거스); 뗏장, 잔디, 풀잔디 및 스테비아 레바우디아나(Stevia rebaudiana)를 비롯한 정원 및 수풀에서 유용 식물 및 관상 식물; 뿐 아니라 각각 이들 식물의 유전자적으로 변형된 형태가 언급될 수 있다.
종자 처리
본 발명은 그밖에 종자 처리방법을 포함한다.
본 발명은 또한 상기 단락에 기술된 방법중 한 방법에 따라 처리된 종자에 관한 것이다. 본 발명에 따른 종자는 유해 미생물로부터 종자를 보호하는 방법에 사용된다. 이 방법에서는, 적어도 하나의 본 발명의 활성 성분으로 처리된 종자가 사용된다.
본 발명의 활성 성분 또는 조성물은 또한 종자를 처리하는데 적합하다. 유해 유기체에 의해 야기되는 대부분의 작물 피해는 종자가 저장되는 동안과 파종 후 뿐만 아니라 식물이 발아하는 동안 및 발아 후 종자 감염으로 촉발된다. 이러한 현상은 생장 식물의 뿌리 및 새싹이 특히 민감하고 심지어 약간의 피해에도 전체 식물이 고사할 수 있기 때문에 특히 관건이다. 따라서, 적절한 조성물을 사용하여 종자 및 발아 식물을 보호하는 것이 큰 관심사이다.
식물의 종자를 처리하여 식물병원성 진균을 방제하는 것은 예전부터 알려져 왔으며 지속적인 개량 과제이다. 그러나, 종자 처리는 만족할만한 방식으로 해결하는 것이 번번히 곤란한 다수의 문제를 갖고 있다. 예를 들어, 이식 후 또는 식물 출현후 작물 보호 조성물의 추가 적용을 필요로 하지 않거나, 또는 추가 적용이 적어도 상당히 감소된 종자 및 발아 식물의 보호방법을 개발하는 것이 요망된다. 사용된 활성 성분이 식물 자체에는 피해를 입히지 않으면서 식물병원성 진균의 침습으로부터 종자 및 발아 식물을 최대한 보호하는 방식으로, 사용되는 활성 성분의 양을 최적화시키는 것이 또한 요망된다. 특히, 종자 처리방법은 또한 작물 보호 조성물을 최소한으로 사용함으로써 종자 및 발아 식물을 최적으로 보호하기 위하여 유전자이식(transgenic) 식물의 고유 살진균성을 고려하여야 한다.
따라서, 본 발명은 또한 종자를 본 발명의 조성물로 처리하여 종자 및 발아 식물을 식물병원성 진균의 침습으로부터 보호하는 방법에 관한 것이다. 본 발명은 또한 종자 및 발아 식물을 식물병원성 진균으로부터 보호하기 위해 종자를 처리하기 위한 본 발명의 조성물의 용도에 관한 것이다. 또한, 본 발명은 식물병원성 진균으로부터 보호되도록 본 발명의 조성물로 처리된 종자에 관한 것이다.
출현후 식물에 피해를 입히는 식물병원성 진균의 방제는 주로 작물 보호 조성물로 토양 및 식물의 지상부를 처리함으로써 이루어진다. 작물 보호 조성물이 환경과 인간 및 동물의 건강에 타격을 줄 수 있다는 우려로, 활성 성분의 적용량을 줄이려는 노력이 있어 왔다.
본 발명의 한가지 이점은 본 발명의 조성물의 특정 전신성으로 인해, 이들 활성 성분으로 종자를 처리하는 것이 식물병원성 진균으로부터 종자 자체뿐 아니라 출현후 식물도 보호한다는 것이다. 이에 따라, 파종시 또는 그 직후 작물을 즉시 처리할 필요가 없다.
그밖에, 본 발명의 활성 성분 또는 조성물이 특히 유전자이식 종자에 사용되어 이 종자로부터 생장한 식물이 해충에 대항하여 작용하는 단백질을 발현할 수 있는 것이 유리한 것으로 고려되어야 한다. 본 발명의 활성 성분 또는 조성물로 종자를 처리함으로써, 예를 들어 살충 단백질의 발현만으로도 특정 해충이 방제될 수 있다. 놀랍게도, 해충 침습에 대한 보호 효과를 또한 증가시키는 추가의 상승 효과를 관찰할 수 있었다.
본 발명의 조성물은 농업, 온실, 삼림, 또는 원예 및 포도재배에 사용되는 임의 식물 품종의 종자를 보호하는데 적합하다. 특히, 이는 곡물(예: 밀, 보리, 호밀, 라이밀, 수수/기장 및 귀리), 옥수수, 목화, 대두, 벼, 감자, 해바라기, 콩, 커피, 무(예: 사탕무 및 사료무), 땅콩, 유채, 양귀비, 올리브, 코코넛, 코코아, 사탕수수, 담배, 채소(예: 토마토, 오이, 양파 및 상추), 잔디 및 관상 식물의 종자 형태를 취한다(이하 참조). 곡물(예: 밀, 보리, 호밀, 라이밀 및 귀리), 옥수수 및 벼 종자의 처리가 특히 중요하다.
후술하는 바와 같이, 본 발명의 활성 성분 또는 조성물로 유전자이식 종자를 처리하는 것이 또한 특히 중요하다. 이는 적어도 하나의 이종 유전자를 포함하는 식물의 종자에 적용된다. 적합한 이종 유전자의 정의 및 예는 후술된다.
본 발명과 관련하여, 본 발명의 조성물은 단독으로 또는 적합한 제제로 종자에 적용된다. 바람직하게, 종자는 어떠한 피해도 발생하지 않도록 하기에 충분히 안정한 상태로 처리된다. 일반적으로, 종자는 수확과 파종 사이 어느 시점에도 처리가 가능하다. 보통, 사용된 종자는 식물로부터 분리되며, 식물의 속, 껍질, 줄기, 외피, 털 또는 과육과 분리된다. 따라서, 예를 들어 수확하였거나, 세정처리되었거나, 15 중량% 미만의 수분 함량으로 건조된 종자를 사용하는 것이 가능하다. 다른 한편으로는, 건조후 예를 들어 물로 처리한 다음, 다시 건조시킨 종자를 사용할 수도 있다.
종자 처리시, 종자에 적용되는 본 발명의 조성물의 양 및/또는 추가의 첨가제의 양은 종자 발아가 불리하게 영향을 받지 않거나, 발생된 식물이 피해를 입지 않게 선택되도록 주의를 기울여야 한다. 이는 특히 특정 적용 비율에서 식물독성 작용을 가질 수 있는 활성 성분인 경우에 명심하여야 한다.
본 발명의 조성물은 직접, 즉 추가 성분없이 희석되지 않고 적용될 수 있다. 일반적으로, 조성물을 적합한 제제 형태로 하여 종자에 적용하는 것이 바람직하다. 적합한 제제 및 종자 처리방법은 당업자들에게 알려져 있으며, 예를 들어 US 4,272,417호, US 4,245,432호, US 4,808,430호, US 5,876,739호, US 2003/0176428A1호, WO 2002/080675호, WO 2002/028186호에 기술되어 있다.
본 발명에 따라 사용될 수 있는 활성 성분은 용액제, 에멀젼, 현탁액, 산제, 폼, 슬러리 또는 기타 종자용 코팅 조성물 및 ULV 제제와 같은 통상의 제제로 전환될 수 있다.
이들 제제는 활성 성분을 통상의 첨가제, 이를테면 통상의 증량제 및 또한 용매 또는 희석제, 염료, 습윤제, 분산제, 유화제, 소포제, 방부제, 이차 농조화제, 점착제, 지베렐린 및 물과 혼합하여 공지된 방법으로 제조된다.
본 발명에 따라 사용될 수 있는 종자 드레싱 제제에 존재할 수 있는 유용한 염료는 이러한 목적에 통상적인 모든 염료를 포함한다. 수난용성 안료 및 수용성 염료 둘 다 사용될 수 있다. 예로는, 로다민 B, C.I. 적색소 112 및 C.I. 솔벤트 레드 1로 알려진 염료가 포함된다.
본 발명의 종자 드레싱 제제에 존재할 수 있는 유용한 습윤제는 습윤성을 촉진하고 농약 활성 성분의 제제에 통상적으로 사용되는 모든 물질이다. 알킬나프탈렌설포네이트, 예컨대 디이소프로필- 또는 디이소부틸나프탈렌설포네이트를 사용하는 것이 바람직할 수 있다.
본 발명의 종자 드레싱 제제에 존재할 수 있는 유용한 분산제 및/또는 유화제는 농약 활성 성분의 제제에 통상적으로 사용되는 모든 비이온성, 음이온성 및 양이온성 분산제를 포함한다. 비이온성 또는 음이온성 분산제 또는 비이온성 및 음이온성 분산제의 혼합물을 사용하는 것이 바람직할 수 있다. 적합한 비이온성 분산제는 에틸렌 옥사이드/프로필렌 옥사이드 블록 폴리머, 알킬페놀 폴리글리콜 에테르 및 트리스티릴페놀 폴리글리콜 에테르 및 이들의 설폰화 또는 설페이트화 유도체를 포함한다. 적합한 음이온성 분산제는 특히 리그노설포네이트, 폴리아크릴산염 및 아릴설포네이트/포름알데하이드 축합물이다.
본 발명의 종자 드레싱 제제에 존재할 수 있는 소포제는 농약 활성 성분의 제제에 통상적으로 사용되는 모든 기포 억제 물질이다. 실리콘 소포제 및 마그네슘 스테아레이트를 사용하는 것이 바람직할 수 있다.
본 발명의 종자 드레싱 제제에 존재할 수 있는 방부제는 농화학 조성물에서 이러한 목적으로 사용될 수 있는 모든 화합물이다. 예로는, 디클로로펜 및 벤질 알콜 헤미포르말이 포함된다.
본 발명의 종자 드레싱 제제에 존재할 수 있는 이차 농조화제는 농화학 조성물에서 이러한 목적으로 사용될 수 있는 모든 화합물이다. 셀룰로즈 유도체, 아크릴산 유도체, 크산탄, 개질 점토 및 미분 실리카를 사용하는 것이 바람직하다.
본 발명의 종자 드레싱 제제에 존재할 수 있는 점착제는 종자 드레싱에 사용될 수 있는 모든 통상의 바인더이다. 바람직한 예는 폴리비닐피롤리돈, 폴리비닐아세테이트, 폴리비닐알콜 및 틸로스를 포함한다.
본 발명에 따라 사용될 수 있는 종자 드레싱 제제에 존재할 수 있는 지베렐린은 바람직하게는 지베렐린 A1, A3 (= 지베렐린산), A4 및 A7이며; 특히 바람직하게는, 지베렐린산이 사용된다. 지베렐린은 공지되었다(참조: R. Wegler "Chemie der Pflanzenschutz- und Schaedlingsbekaempfungsmittel" [Chemisrty of Crop Protection Compositions and Pesticides], Vol. 2, Springer Verlag, 1970, pp. 401-412).
본 발명에 따라 사용될 수 있는 종자 드레싱 제제는 유전자이식 식물의 종자를 비롯해 상이한 각종 광범위 형태의 종자를 처리하기 위해 직접, 또는 사전에 물로 희석 후 사용될 수 있다. 이때에는 발현에 의해 형성된 물질과의 상호작용으로 추가의 상승효과가 발생할 수도 있다.
본 발명에 따라 사용될 수 있는 종자 드레싱 제제 또는 물을 첨가하여 그로부터 제조된 제제로 종자를 처리하기 위해, 종자 드레싱을 위해 통상 사용될 수 있는 모든 혼합 장치가 유용하다. 구체적으로, 종자 드레싱시 채용되는 절차는 종자를 믹서에 도입하고, 특정 소정량의 종자 드레싱 제제를 그 자체로 또는 물로 희석한 후에 첨가한 후, 제제가 종자상에 균일하게 분포될 때까지 혼합하는 단계를 포함한다. 경우에 따라, 건조 공정이 뒤따른다.
진균독
또한, 본 발명에 따른 처리로 수확 물질 및 이로부터 제조된 식품 및 사료에 진균독 함량을 감소시키는 것이 가능하다. 특히, 그러나 비제한적으로 하기 진균독이 특정될 수 있다: 데옥시니발레놀(DON), 니발레놀, 15-Ac-DON, 3-Ac-DON, T2- 및 HT2-독소, 푸모니신(Fumonisines), 제아랄레논(Zearalenone), 모닐리포르민(Moniliformine), 푸사린(Fusarine), 디아세오톡시쉬르페놀(Diaceotoxyscirpenole; DAS), 뷰베리신(Beauvericine), 엔니아틴(Enniatine), 푸사로프롤리페린(Fusaroproliferine), 푸사레놀(Fusarenole), 오크라톡신(Ochratoxines), 파튤린(Patuline), 에르고트 알칼로이드(Ergot alkaloid) 및 아플라톡신(Aflatoxines), 이들은 예를 들어 하기 진균성 질병에 의해 유발될 수 있다: 푸사리움 종(Fusarium spec.), 예컨대 F. acuminatum, F. asiaticum, F.　 avenaceum, F.　 crookwellense, F.　culmorum, F.　 graminearum (Gibberella zeae), F.　 equiseti, F.　 fujikoroi, F.　musarum, F.　 oxysporum, F.　 proliferatum, F.　 poae, F. pseudograminearum, F. sambucinum, F.　 scirpi, F.　 semitectum, F.　 solani, F.　 sporotrichoides, F.　langsethiae, F.　 subglutinans, F. tricinctum, F.　 verticillioides 등 및 또한 아스퍼길루스 종(Aspergillus spec.), 예컨대 A. flavus , A. parasiticus, A. nomius, A. ochraceus, A. clavatus, A. terreus, A. versicolor, 페니실리움 종(Penicillium spec.), 예컨대 P. verrucosum, P. viridicatum, P. citrinum, P. expansum, P. claviforme, P. roqueforti, 클라비세프스 종(Claviceps spec.), 예컨대 C. purpurea, C. fusiformis, C. paspali, C. africana, 스타키보트리스 종(Stachybotrys spec.)
재료 보호
재료 보호시, 본 발명의 활성 성분 또는 조성물은 공업용 물질이 유해 미생물, 예를 들면 진균 및 곤충에 의해 감염 및 파괴되는 것으로부터 보호하기 위해 사용될 수 있다.
또한, 본 발명의 화합물은 단독으로 또는 다른 활성 성분과 함께 방오 조성물로서 사용될 수도 있다.
여기에서 공업용 물질이란 공업적 용도로 제조된 무생 물질을 의미하는 것으로 이해되어야 한다. 예를 들어, 미생물에 의한 변화 또는 파괴로부터 본 발명의 활성 성분에 의해 보호받고자 하는 공업용 물질은 접착제, 아교, 종이, 벽지 및 보드/카드보드, 직물, 카펫, 가죽, 목재, 섬유 및 티슈, 페인트, 플라스틱 제품, 냉각 윤활제 및 미생물에 의해 감염되거나 파괴될 수 있는 기타 물질일 수 있다. 보호되는 물질의 범위내에 포함되는 것으로는 또한 미생물의 증식에 의해 불리한 영향을 받을 수 있는 생산 플랜트 및 빌딩, 예를 들어 냉각수 회로, 냉각 및 가열 시스템, 배기 및 에어컨 장치가 언급될 수 있다. 본 발명과 관련하여 바람직한 것으로 언급될 수 있는 공업용 물질은 접착제, 아교, 종이, 카드보드, 가죽, 목재, 페인트, 냉각 윤활제 및 열전달 유체, 특히 바람직하게는 목재이다.
본 발명의 활성 성분 또는 조성물은 부패, 썩음, 변색, 탈색 또는 곰팡이 형성과 같은 불리한 효과를 예방할 수 있다.
목재 처리의 경우, 본 발명에 따른 화합물 또는 조성물은 또한 재목 상 또는 그 내에서 증식할 수 있는 진균 질병에 대항해 사용될 수 있다. 용어 "재목(timber)"은 모든 종류의 나무 및 건축용 작업을 위한 모든 종류의 이러한 나무, 예를 들어 원목, 고밀도 나무, 적층재 및 합판을 의미한다. 본 발명에 따른 재목 처리방법은 주로 본 발명에 따른 하나 이상의 화합물 또는 본 발명에 따른 조성물과 접촉시키는 것으로 구성되며; 이는 예를 들어 직접 적용, 스프레이, 디핑, 주입 또는 임의의 다른 적합한 수단을 포함한다.
또한, 본 발명의 화합물은 해수 또는 염수와 접하고 있는 물체, 특히 선박 선체, 스크린, 그물, 구조물, 부두 및 신호 설비를 오손으로부터 보호하기 위해 사용될 수 있다.
원치않는 미생물을 방제하기 위한 본 발명의 방법은 또한 저장 제품을 보호하는 데에도 이용될 수 있다. 저장 제품이란 천연 기원이고 장기 보호가 필요한, 식물성 또는 동물성 기원의 천연 물질 또는 그의 가공 제품으로 이해하면 된다. 식물성 기원의 저장 제품, 예를 들면 식물 또는 식물 부위, 이를테면 줄기, 잎, 괴경, 종자, 과실, 낟알 등이 새로이 수확된 상태로 또는 (전)건조, 습윤화, 세분화, 분쇄, 압축 또는 굽기에 의해 가공된 후 보호될 수 있다. 저장 제품은 또한 건축용 목재, 전신주 및 배리어와 같은 비가공 형태, 또는 가구나 목재로 만들어진 제품과 같은 완성품 형태 모두의 목재를 포함한다. 동물 기원의 저장 제품은, 예를 들면 가죽, 레더, 모피 및 털 등이다. 본 발명의 활성 성분은 부패, 썩음, 변색 또는 곰팡이 형성과 같은 불리한 효과를 예방할 수 있다.
공업용 물질을 분해 또는 변화시킬 수 있는 미생물로는 에를 들어, 박테리아, 진균, 효모, 조류 및 점균 생물이 언급될 수 있다. 본 발명의 활성 성분은 바람직하게는 진균, 특히 사상균, 목재 변색 및 목재 파괴 진균(자낭균류(Ascomycetes), 담자균류(Basidiomycetes) 및 불완전균류(Deuteromycetes) 및 접합균류(Zygomycetes)), 점균 생물 및 조류에 작용한다. 이들로는 알터나리아(Alternaria), 예를 들어 알터나리아 테누이스(Alternaria tenuis), 아스퍼길루스(Aspergillus), 예를 들어 아스퍼길루스 니거(Aspergillus niger), 캐토미움(Chaetomium), 예를 들어 캐토미움 글로보숨(Chaetomium globosum), 코니오포라(Coniophora), 예를 들어 코니오포라 푸에타나(Coniophora puetana), 렌티누스(Lentinus), 예를 들어 렌티누스 티그리누스(Lentinus tigrinus), 페니실리움(Penicillium), 예를 들어 페니실리움 글라우쿰(Penicillium glaucum), 폴리포루스(Polyporus), 예를 들어, 폴리포루스 버시컬러(Polyporus versicolor), 아우레오바시디움(Aureobasidium), 예를 들어 아우레오바시디움 풀루란스(Aureobasidium pullulans), 스클레오포마(Sclerophoma), 예를 들어 스클레오포마 피타이오필라(Sclerophoma pityophila), 트리코더마(trichoderma), 예를 들어 트리코더마 비리데(Trichoderma viride), 오피오스토마 종(Ophiostoma spp.), 셀토시스티스 종(Ceratocystis spp.), 휴미콜라 종(Humicola spp.), 페트리엘라 종(Petriella spp.), 트리추루스 종(Trichurus spp.), 코리올루스 종(Coriolus spp.), 글레오필룸 종(Gloeophyllum spp.), 플레우로투스 종(Pleurotus spp.), 포리아 종(Poria spp.), 세르풀라 종(Serpula spp.) 및 티로마이세스 종(Tyromyces spp.), 클라도스포리움 종(Cladosporium spp.), 파에실로마이세스 종종(Paecilomyces spp.), 무코르 종(Mucor spp.), 에세리키아(Escherichia), 예를 들어 에세리키아 콜리(Escherichia coli), 슈도모나스(Pseudomonas), 예를 들어 슈도모나스 애루기노사(Pseudomonas aeruginosa); 스타필로코쿠스(Staphylococcus), 예를 들어 스타필로코쿠스 아우레우스(Staphylococcus aureus), 칸디다 종(Candida spp.) 및 사카로마이세스 종(Saccharomyces spp.), 예를 들어 사카로마이세스 세레비사에(Saccharomyces cerevisae) 속의 미생물들이 언급될 수 있다.
적용 비율 및 시기
본 발명의 활성 성분이 살진균제로서 사용되는 경우, 적용 비율은 적용 종류에 따라 비교적 넓은 범위 내에서 달라질 수 있다. 본 발명의 활성 성분의 적용 비율은
- 식물의 일부, 예를 들면 잎을 처리하는 경우 0.1 내지 10,000　g/ha, 바람직하게는 10 내지 1,000　g/ha, 더욱 바람직하게는 10 내지 800 g/ha, 더욱더 바람직하게는 50 내지 300 g/ha (적용이 관주 또는 점적으로 수행되는 경우, 적용 비율은 특히 암면 또는 펄라이트 등의 불활성 기재 사용시 감소될 수도 있음);
- 종자 처리의 경우 종자 100 킬로그램당 2 내지 200 g, 바람직하게는 100 킬로그램당 3 내지 150 g, 더욱 바람직하게는 100 킬로그램당 2.5 내지 25 g, 더욱더 바람직하게는 100 킬로그램당 2.5 내지 12.5 g;
- 토양 처리의 경우에는 0.1 내지 10,000 g/ha, 바람직하게는 1 내지 5,000 g/ha이다.
상기 적용 비율은 단지 예시하기 위해 주어진 것이며, 본 발명을 한정하고자 하지 않는다.
따라서, 본 발명의 활성 성분 또는 화학식 (I)에 따른 화합물을 포함하는 조성물은 처리 후 일정 기간 내에 언급된 병원균에 의한 습격에 대하여 식물을 보호하기 위해 이용될 수 있다. 식물에 대한 보호가 제공되는 기간은 활성 성분으로 식물을 처리한 후 일반적으로 1 내지 28일, 바람직하게는 1 내지 14일, 더욱 바람직하게는 1 내지 10일, 매우 바람직하게는 1 내지 7일, 또는 종자 처리 후 최대 200일까지에 달한다.
열거된 식물들은 특히 유리하게는 본 발명에 따라 화학식 (I)의 화합물 및 본 발명의 조성물로 처리될 수 있다. 활성 성분 또는 조성물에 대해 상술된 바람직한 범위가 또한 이들 식물 처리에도 적용된다. 본원에서 구체적으로 언급된 화합물 또는 조성물로 식물을 처리하는 것이 특히 강조된다.
실시예
본 발명의 화학식 (I)의 활성 성분의 제조 및 사용을 이하 실시예에서 설명한다. 하지만, 본 발명이 이들 실시예에 국한되는 것은 아니다.
일반 참조: 달리 명시하지 않으면, 모든 크로마토그래피 정제 및 분리 단계는 실리카겔 상에서 0:100 에틸 아세테이트/사이클로헥산 - 100:0 에틸 아세테이트/사이클로헥산의 용매 구배를 이용하여 수행된다.
화합물 (I- 3)의 제조
단계 1
4-(4-{5-[2,4- 디플루오로 -6-( 프로프 -2-인-1- 일옥시 )페닐]-4,5- 디하이드로 -1,2-옥사졸-3-일}-1,3-티아졸-2-일)-N-(2,5-디메틸페닐)피페리딘-1-카복사미드 (I-3)
실온에서 트리에틸아민 (50 mg) 및 디클로로메탄 (5 ml) 중 4-(4-{5-[2,4-디플루오로-6-(프로프-2-인-1-일옥시)페닐]-4,5-디하이드로-1,2-옥사졸-3-일}-1,3-티아졸-2-일)피페리디늄 클로라이드 (199 mg)의 현탁액에 2-이소시아네이토-1,4-디메틸벤젠 (70 mg) 및 1,8-디아자비사이클로[5.4.0]운덱-7-엔 (DBU) 1 방울을 첨가하였다. 혼합물을 실온에서 6 시간동안 교반한 후, 물을 첨가하였다. 수성상을 제거하고, 에틸 아세테이트로 추출하였다. 유기상을 합해 황산나트륨에서 건조하고, 감압하에 농축하였다. 잔사를 크로마토그래피에 정재하여 4-(4-{5-[2,4-디플루오로-6-(프로프-2-인-1-일옥시)페닐]-4,5-디하이드로-1,2-옥사졸-3-일}-1,3-티아졸-2-일)-N-(2,5-디메틸페닐)피페리딘-1-카복사미드 (69 mg)를 수득하였다.
Figure pct00015
실시예 R1 R2 R3 R4 Log P
I-1 플루오로 수소 수소 플루오로 3.45[a]
I-2 플루오로 수소 수소 수소 3.31[a]
I-3 플루오로 플루오로 수소 수소 3.45[a], 3.35[b]
I-4 플루오로 수소 플루오로 수소 3.47[a], 3.35[b]
logP 값의 측정은 하기 방법을 이용하여 역상 칼럼 (C18) 상에서 HPLC(고성능 액체 크로마토그래피)에 의해 EC Directive 79/831 Annex V.A8에 따라 행해졌다:
[a] logP 값은 산성 범위에서 용리제로 0.1% 수성 포름산 및 아세토니트릴 (10% 아세토니트릴에서 95% 아세토니트릴로 선형 구배)을 사용하여 LC-UV에 의해 결정되었다.
[b] logP 값은 중성 범위에서 용리제로 0.001 몰 암모늄 아세테이트 수용액 및 아세토니트릴 (10% 아세토니트릴에서 95% 아세토니트릴로 선형 구배)을 사용하여 LC-UV에 의해 결정되었다.
logP 값이 공지된(두 개의 연속한 알카논 사이의 선형보간을 이용하여 체류 시간으로 logP 값 측정) 직쇄 알칸-2-온(탄소 원자수 3 내지 16)을 사용하여 보정을 수행하였다. 200 내지 400 ㎚의 UV 스펙트럼 및 크로마토그래피 시그널의 최대치를 이용하여 람다 max 값을 결정하였다.
선택된 실시예의 NMR 데이터
선택된 실시예의 1H-NMR 데이터는 1H-NMR-피크 목록의 형태로 주어진다. 각 시그널 피크에 대해, 먼저 ppm으로 δ 값, 이어서 괄호안에 시그널 강도가 명기되었다. δ 값-시그널 강도 쌍 사이는 세미콜론으로 구분하였다.
따라서 실시예들의 피크 목록은 다음 형태를 취한다:
δ1 (강도1); δ2 (강도2); ..; δi (강도i); ..; δn (강도n)
예리한 시그널 강도는 cm로 나타낸 NMR 스펙트럼의 프린트된 예에서 시그널 높이와 연관이 있으며, 시그널 강도의 실제 비를 나타낸다. 브로드한 시그널로부터, 다수의 피크 또는 중간 시그널과 그의 상대적 강도가 스펙트럼에서 가장 강한 시그널과 비교하여 표시될 수 있다.
1H 스펙트럼에 대한 화학적 시프트의 보정을 위해, 테트라메틸실란 및/또는 특히 DMSO에서 측정된 스펙트럼의 경우 사용한 용매의 화학적 시프트를 사용하였다. 따라서, NMR 피크 목록에서는 테트라메틸실란 피크가 발생할 수 있지만, 꼭 나타나는 것은 아니다.
1H-NMR 피크 목록은 통상적인 1H-NMR 프린트물과 유사하며, 따라서 일반적으로 통상적인 NMR-해석상 기술되는 모든 피크를 포함한다.
또한, 통상적인 1H-NMR 프린트물과 같이, 이들은 용매 시그널, 본 발명의 대상이기도 한 표적 화합물의 입체이성체 및/또는 불순물 피크를 나타낼 수 있다.
용매 및/또는 물의 델타 범위에 화합물 시그널을 나타내기 위해, 본 1H-NMR 피크 목록은 보통의 용매 피크, 예를 들면 DMSO-d6 중 DMSO의 피크 및 물의 피크를 나타내며, 이들은 보통 평균적으로 높은 강도를 가진다.
표적 화합물의 입체이성체의 피크 및/또는 불순물의 피크는 보통 표적 화합물(예를 들면 90% 초과 순도)의 피크보다 평균적으로 더 낮은 강도를 갖는다.
이러한 입체이성체 및/또는 불순물은 특정 제조공정에서 일반적일 수 있다. 따라서, 이들의 피크는 "부산물-지문"을 참조하여 본 제조공정의 재현성을 알아보는데 도움이 될 수 있다.
공지 방법(MestreC, ACD-시뮬레이션, 또한 실험적으로 평가된 예상값과 함께)으로 표적 화합물의 피크를 계산하는 전문가라면 필요에 따라 임의로 추가의 강도 필터를 사용하여 표적 화합물의 피크를 분리할 수 있다. 이같은 분리는 통상적인 1NMR-해석으로 선택한 관련 피크와 유사할 수 있다.
피크 목록 형태의 NMR 데이터 표기에 대한 보다 상세한 설명은 발행물 ["Citation of NMR Peaklist Data within Patent Applications" of the Research Disclosure Database Number 564025]에서 확인할 수 있다.
Figure pct00016
사용 실시예
실시예 A
피토프토라 시험(토마토)/예방성
용 매: 아세톤 24.5 중량부
디메틸아세트아미드 24.5 중량부
유화제: 알킬아릴 폴리글리콜 에테르 1 중량부
활성 화합물 1 중량부를 상기 언급된 양의 용매 및 유화제와 혼합하고, 농축물을 목적 농도가 되도록 물로 희석하여 적합한 활성 화합물의 제제를 제조하였다.
예방 활성을 시험하기 위해, 어린 토마토 식물에 활성 화합물의 제제를 지정된 적용 비율로 분무하였다. 분무 코팅이 건조된 후, 식물을 피토프토라 인페스탄스(Phytophthora infestans)의 수성 포자 현탁액으로 접종하였다. 이어, 식물을 약 20 ℃의 온도 및 100% 상대 대기습도의 인큐베이션 캐비넷에 두었다.
접종 3일 후에 평가를 실시하였다. 0%란 비처리 대조군의 것에 상응하는 효과를 의미하고, 효과가 100%란 질병이 전혀 관찰되지 않았음을 의미한다.
이 조건하에서, I-1, I-2, I-3 및 I-4의 실시예들이 1 ppm의 용량에서 70% 이상의 생물학적 효과를 나타내었다.
실시예 B
플라스모파라 시험(포도나무)/예방성
용 매: 아세톤 24.5 중량부
디메틸아세트아미드 24.5 중량부
유화제: 알킬아릴 폴리글리콜 에테르 1 중량부
활성 화합물 1 중량부를 상기 언급된 양의 용매 및 유화제와 혼합하고, 농축물을 목적 농도가 되도록 물로 희석하여 적합한 활성 화합물의 제제를 제조하였다.
예방 활성을 시험하기 위해, 어린 토마토 식물에 활성 화합물의 제제를 지정된 적용 비율로 분무하였다. 분무 코팅이 건조된 후, 식물을 플라스모파라 비티콜라(Plasmopara viticola)의 수성 포자 현탁액으로 접종한 후, 약 20 ℃ 및 100% 상대 대기습도의 인큐베이션 캐비넷에 하루동안 두었다. 이어, 식물을 약 21 ℃ 및 약 90% 상대 대기습도의 온실에 4 일동안 놓아 두었다. 그 다음에, 식물을 습윤화시키고, 인큐베이션 캐비넷에 하루동안 두었다.
접종 6 일 후에 평가를 실시하였다. 0%란 비처리 대조군의 것에 상응하는 효과를 의미하고, 효과가 100%란 질병이 전혀 관찰되지 않았음을 의미한다.
이 조건하에서, I-1, I-2, I-3 및 I-4의 실시예들이 1 ppm의 용량에서 70% 이상의 생물학적 효과를 나타내었다.

Claims (10)

  1. 화학식 (I)의 화합물:
    Figure pct00017

    상기 식에서, 라디칼은 다음과 같이 정의된다:
    R1, R2, R3 및 R4는 서로 독립적으로 H 또는 불소이고, 이들 치환체의 적어도 하나는 불소 원자이다.
  2. 제1항에 있어서,
    R1은 플루오로이고;
    R2는 수소이고;
    R3은 수소이고;
    R4는 플루오로인 화학식 (I)의 화합물.
  3. 제1항에 있어서,
    R1은 플루오로이고;
    R2는 수소이고;
    R3은 수소이고;
    R4는 수소인 화학식 (I)의 화합물.
  4. 제1항에 있어서,
    R1은 플루오로이고;
    R2는 플루오로이고;
    R3은 수소이고;
    R4는 수소인 화학식 (I)의 화합물.
  5. 제1항에 있어서,
    R1은 플루오로이고;
    R2는 수소이고;
    R3은 플루오로이고;
    R4는 수소인 화학식 (I)의 화합물.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 따른 화학식 (I)의 화합물을 식물병원성 유해 진균 및/또는 이들의 서식지에 적용함을 특징으로 하는, 식물병원성 유해 진균의 구제방법.
  7. 증량제 및/또는 계면활성제와 함께, 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 따른 화학식 (I)의 화합물을 적어도 하나 포함하는 것을 특징으로 하는, 식물병원성 유해 진균 구제용 조성물.
  8. 식물병원성 유해 진균을 구제하기 위한, 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 따른 화학식 (I)의 화합물의 용도.
  9. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 따른 화학식 (I)의 화합물을 증량제 및/또는 계면활성제와 혼합함을 특징으로 하는, 식물병원성 유해 진균 구제용 조성물의 제조방법.
  10. 유전자이식 식물을 처리하기 위한, 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 따른 화학식 (I)의 화합물의 용도.
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