KR20160132335A - 스프레이 가능한 선스크린 조성물 및 방법 - Google Patents

스프레이 가능한 선스크린 조성물 및 방법 Download PDF

Info

Publication number
KR20160132335A
KR20160132335A KR1020167029500A KR20167029500A KR20160132335A KR 20160132335 A KR20160132335 A KR 20160132335A KR 1020167029500 A KR1020167029500 A KR 1020167029500A KR 20167029500 A KR20167029500 A KR 20167029500A KR 20160132335 A KR20160132335 A KR 20160132335A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
sunscreen
composition
temperature
rheology
ethylene copolymer
Prior art date
Application number
KR1020167029500A
Other languages
English (en)
Inventor
리 알. 모레스
마크 알. 윌러
필립 오로우스키
브루노 트링콰트
Original Assignee
허니웰 인터내셔널 인코포레이티드
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 허니웰 인터내셔널 인코포레이티드 filed Critical 허니웰 인터내셔널 인코포레이티드
Publication of KR20160132335A publication Critical patent/KR20160132335A/ko

Links

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/31Hydrocarbons
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/02Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
    • A61K8/04Dispersions; Emulsions
    • A61K8/042Gels
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/02Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
    • A61K8/04Dispersions; Emulsions
    • A61K8/046Aerosols; Foams
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/58Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing atoms other than carbon, hydrogen, halogen, oxygen, nitrogen, sulfur or phosphorus
    • A61K8/585Organosilicon compounds
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/81Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/8135Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, of carbonic acid or of a haloformic acid; Compositions of derivatives of such polymers, e.g. vinyl esters (polyvinylacetate)
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q17/00Barrier preparations; Preparations brought into direct contact with the skin for affording protection against external influences, e.g. sunlight, X-rays or other harmful rays, corrosive materials, bacteria or insect stings
    • A61Q17/04Topical preparations for affording protection against sunlight or other radiation; Topical sun tanning preparations
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/48Thickener, Thickening system

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Dermatology (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)

Abstract

선스크린 활성 조성물, 휘발성 오일상 용매 및 레올로지-개질 에틸렌 공중합체를 포함하는 선스크린 조성물이 개시된다. 선스크린 조성물은 요변성 겔의 형태로 존재한다. 선스크린 조성물은 에어로졸- 또는 비-에어로졸-기반 스프레이 장치를 사용하여 피부에 분산될 수 있다. 선스크린 조성물은 피부에 대한 손상을 야기시키지 않게 자외방사선을 방지하도록 제공된다. 선스크린 조성물을 제조하는 방법들이 또한 개시된다.

Description

스프레이 가능한 선스크린 조성물 및 방법{SPRAYABLE SUNSCREEN COMPOSITIONS AND METHODS}
이 출원은, 그의 내용이 본원에 전반적으로 참고로 인용되고 있는, 2014년 4월 8일자로 출원된 미국 가특허출원 61/976,530에 대한 우선권의 장점을 청구하고 있다.
본 개시내용은 인간 피부 및 모발에 대한 국소적 적용에 적합한 스프레이 가능한 선스크린 조성물들, 및 이를 제조하고 사용하는 방법들에 관한 것이다.
인간 피부에 대한 태양광의 손상 효과들은 오랫동안 주지되어 왔다. 일반적인 용어들에서, 유해한 자외선(UV), 특히 태양광으로부터 기원하며 상부 대기권을 관통하여 지구의 표면에 도달하게 되는 것은 2가지 유형으로 분류될 수 있다: (i) 진피 바로 위에서 흡수되며 태양광 화상 및 그을림 효과들을 담당하는 고에너지 UV-B선(290 내지 320 nm 파장); 및 (ii) 피부 내로 더욱 깊게 (진피까지 그리고 그 너머로) 관통하며 피부 노화와 같은 속성상 더욱 긴 기간인 손상 효과들을 야기시키는 저에너지 UV-A선(320 내지 400 nm 파장).
선스크린 조성물들을 피부 및 모발까지 전달하기 위한 하나의 방법은 미세하게 분산된 스프레이의 형태로 존재한다. 이 형태의 제품 전달은 피부 또는 모발에 대한 개선된 제품 커버리지(coverage)를 제공하며 도달하기 어려운 영역들에 대한 더욱 용이한 적용(application)을 허용한다. 이러한 스프레이는 스프레이 펌프 또는 캐니스터(canister)를 사용하여 전달되는 것이 바람직하며, 이는 가압된 콘테이너 또는 특수 에어로졸화 기체들의 사용을 필요로 하거나 또는 그렇지 않을 수 있다. 미세하게 분산된 스프레이로서 제품을 전달하기 위한 이러한 스프레이-유도 전달 시스템의 능력은 펌프의 출구 포트에서 조성물의 점성에 의존한다. 조성물의 점성이 감소됨에 따라, 스프레이는 더욱 많게 분산되어 가며, 더욱 바람직한 전달을 제공한다. 역으로, 점성이 증가함에 따라, 스프레이는 더욱 적게 분산되어 가고, 더욱 스트림-유사하게 되어서, 덜 바람직한 전달이 제공된다.
추가의 고려사항은 피부 위에 제공되는 조성물의 형태이다. 겔-유형 조성물들은 피부에 대해 바람직한 촉감 및 "느낌" 성질들을 나타내는 것으로 잘 알려져 있다. 그러나, 겔들은 액체와 비교하여 적합하게는 상대적으로 높은 점성을 가지며, 따라서 스프레이 선스크린 용도들에서 사용하기에 부적합할 수 있다. 따라서, 미세하게 분산된 스프레이의 형태로 분배되지만 동시에 피부에 적용함에 따라 바람직한 느낌 성질들을 갖는 스프레이 선스크린은 달성하기 어려운 상태로(elusive) 남아 있다.
미국 특허 제3,658,741호 미국 특허 제3,909,280호
따라서, 바람직한 점성 및 느낌 성질들을 갖는 스프레이 가능한 선스크린 조성물에 대한 당해 분야에서의 요구가 남아 있다. 특히, 겔 형태로 존재하지만 스프레이로서도 또한 분배 가능한 선스크린을 제공하는 것이 바람직할 것이다. 또한, 발명의 대상물의 다른 바람직한 특징들 및 특성들은, 발명의 대상물의 이러한 배경과 함께, 발명의 대상물의 후속적인 상세한 설명 및 첨부된 청구범위로부터 점차 분명해질 것이다.
하나의 예시적인 실시양태에서, 선스크린 활성 조성물, 휘발성 오일상 용매 및 레올로지-개질 에틸렌 공중합체를 포함하는 선스크린 조성물이 개시된다. 선스크린 조성물은 요변성(thixotropic) 겔의 형태로 존재한다.
다른 예시적인 실시양태에서, 선스크린 조성물을 포함하는 스프레이-온 선스크린 제품이 개시된다. 선스크린 조성물은 선스크린 활성 조성물, 휘발성 오일상 용매 및 레올로지-개질 에틸렌 공중합체를 포함한다. 선스크린 조성물은 요변성 겔의 형태로 존재한다. 제품은 추진제(propellant)를 추가로 포함한다. 선스크린 조성물 및 추진제는 에어로졸 스프레이 캐니스터 내에서 조합되어서 스프레이-온 선스크린 제품을 형성한다.
또다른 예시적인 실시양태에서, 선스크린 활성 성분을 충분하게 용해시키는 제 1 온도에서, 선스크린 활성 성분을 휘발성 오일상 용매로 용해시켜서 제 1 혼합물을 형성하는 단계, 및 상기 제 1 온도에서 레올로지-개질 에틸렌 공중합체를 첨가하여서 제 2 혼합물을 형성하는 단계를 포함하는 선스크린 조성물의 제조방법이 개시된다. 방법은, 제 1 온도보다 높고 레올로지-개질 에틸렌 공중합체를 용융시키기에 충분한 제 2 온도까지 제 2 혼합물의 온도를 증가시키는 단계, 및 제 1 온도 및 제 2 온도보다 낮은 제 3 온도까지 상기 제 2 혼합물을 냉각시켜서 요변성 겔을 형성시키는 단계를 추가로 포함한다.
또다른 예시적인 실시양태에서, 선스크린 활성 조성물, 휘발성 오일상 용매 및 레올로지-개질 에틸렌 공중합체를 포함하는 선스크린 조성물을 선스크린-효과량으로 피부에 국소적으로 적용하는 단계를 포함하는, 피부에 손상을 야기시키지 않게 자외방사선을 방지하는 방법이 개시된다. 선스크린 조성물은 요변성 겔의 형태로 존재한다.
이 요약 부분은 이후 상세한 설명에서 추가로 기재되는 선택된 개념들을 간소화된 형태로 소개하도록 제공된다. 이 요약 부분은 청구된 대상물의 주된 특징들 또는 필수적인 특징들을 규정하고자 하는 것이 아니며, 또한 청구된 대상물의 범위를 결정하는 데 보조로서 사용되고자 하는 것도 아니다.
하기 상세한 설명은 단지 속성상 예시적인 것이며, 발명 또는 출원 및 발명의 용도들을 한정하고자 하는 것이 아니다. 본원에 사용되는 바와 같이, 용어 "예시적(exemplary)"은 "하나의 예(example), 경우(instance) 또는 실례(illustration)로서 제공되는 것"을 의미한다. 따라서, 본원에 기재되는 임의의 실시양태에서, "예시적"이라는 것은 다른 실시양태들에 걸쳐서 예시적인 것으로서 또는 유리한 것으로서 필연적으로 고려되는 것은 아니다. 본원에 기재되는 모든 실시양태들은 당해 분야의 통상의 기술자가 발명을 제조하거나 또는 사용할 수 있게 하도록 제공되지만 청구범위에 의해 한정된 발명의 범위를 제한하지는 않는 예시적인 실시양태들이다. 더욱이, 선행의 기술분야, 배경, 요약 부분 또는 하기 상세한 설명에서 제시된 임의의 표현된 또는 내포된 이론에 의해 얽매여지는 의도는 존재하지 않는다.
본 개시내용은 일반적으로 선스크린 조성물들을 제공한다. 선스크린 조성물들은 스프레이 캐니스터, 펌프, 밸브 또는 다른 스프레이 장치를 통한 분배에 따라 "시어 시닝(sheer thinning)" 성질들을 나타내는 요변성 겔의 형태로 제공된다. 정지상의 경우, 조성물은 겔 형태로 남아 있다. 그러나, 스프레이 장치를 통해 고속으로 이동하는 경우, 조성물에서는 점성이 감소하며, 이로 인해 조성물이 미세하게 분산된 스프레이로서 분배되는 것이 허용된다.
본원에 개시된 선스크린 조성물들은 일반적으로 선스크린 활성 조성물, 휘발성 오일상 용매 및 레올로지-개질 에틸렌 공중합체를 포함한다. 선스크린 활성 조성물은 오일상 용매에서 가용적이다. 오일상 용매로의 레올로지-개질 에틸렌 공중합체의 첨가는 요변성 겔의 형성을 초래한다. 선스크린 활성 조성물에 관한 한정이 더욱 커지면, 개시된 스프레이 가능한 선스크린 조성물에서 또한 제공될 수 있는 선택적 첨가제 조성물들에 덧붙여, 이후 휘발성 오일상 용매 및 레올로지-개질 에틸렌 공중합체가 제공된다.
선스크린 활성 조성물
앞서 주지된 바와 같이, 본 개시내용의 스프레이 가능한 선스크린 조성물은 적어도 하나의 선스크린 활성 조성물(이후 본원에서 간단하게 "선스크린 활성물(sunscreen active)"로서 지칭함)을 포함한다. 선스크린 활성물은 유기물 또는 무기물일 수 있거나, 또는 이들 둘다의 조합이 사용될 수 있다. 본 개시내용에 사용된 적합한 선스크린 활성물들은 UV 흡수제들 또는 차단제(blocker)들을 포함한다. UV 흡수제들은 UVB 또는 UVA 흡수제일 수 있다. 일부 실시양태들에서, 선스크린 활성물은 하나 초과의 유기 선스크린 활성물 및/또는 적어도 하나의 무기 선스크린 활성물을 포함한다. 일부 실시양태들에서, 선스크린 활성물은 오직 물리적 차단제 선스크린을 포함한다. 적어도 일부의 선스크린 활성 조성물은 지용성일 수 있는 데, 예컨대 현재 기재된 스프레이 가능한 선스크린 조성물의 오일상 용매 내에서 지용성일 수 있다.
당해 분야에 공지된 임의의 선스크린 활성물 또는 이의 조합이 본원에 기재된 조성물들에서 사용될 수 있다. 용어 "선스크린 활성물"은 약 290 내지 420 nm의 파장 구역 내, 또는 적외방사선(infrared radiation) 내에서 흡수 또는 차단을 나타내는 임의의 자외선-차단 화합물들을 포함하고자 한다. 선스크린 활성물들은 적합하게는 그들의 화학 구조에 기초하여 5개의 군들로 분류된다: 아미노 벤조에이트; 살리실레이트; 신나메이트; 벤조페논; 및 기타 화합물, 예컨대 멘틸 안트랄리네이트 및 다이갈로일 트라이올레에이트. 이산화티탄, 산화아연, 산화철, 및 중합체 입자들, 예컨대 폴리에틸렌 및 폴리아미드의 것들을 포함하는 무기 선스크린이 또한 사용될 수 있다.
적합한 아미노벤조산의 예들로는 아미노벤조산, 이의 염들, 및 이의 유도체들, 예컨대 에틸, 아이소뷰틸, 및 글라이세릴 에스테르, p-다이메틸아미노벤조산, 및 4-아미노벤조산 유도체들, 예컨대 4-(다이메틸아미노)-벤조산-2-에틸헥실 에스테르, 4-(다이메틸아미노)-벤조산-2-옥틸 에스테르 및 4-(다이메틸아미노)-벤조산 아밀 에스테르 등이 포함된다.
적합한 신나메이트의 예들로는 신남산 유도체들, 예컨대 메틸 및 벤질 에스테르, α-페닐 신나모나이트릴, 뷰틸 신나모일 피루베이트 등이 포함된다.
신남산 에스테르의 예들로는 옥티녹세이트 (옥틸 메톡시신나메이트), 4-메톡시신남산 프로필 에스테르, 4-메톡시신남산 아이소아밀 에스테르, 및 옥토크릴렌 (2-에틸헥실-2-시아노-3,3-다이페닐아크릴레이트)가 포함된다. 다른 적합한 선스크린 활성물들로는 다이하이드록시신남산 유도체들, 트라이하이드록시신남산 유도체들 등이 포함된다.
적합한 살리실레이트의 예들로는 아밀, 페닐, 벤질, 멘틸, 글라이세릴, 및 다이프로필렌 글라이콜 에스테르 등이 포함된다. 살리실산 에스테르의 특정 예들로는 옥티살레이트 (2-에틸헥실 살리실레이트), 살리실산-4-아이소프로필벤질 에스테르, 및 살리실산 호모메틸 에스테르가 포함된다.
적합한 벤조페논의 예들로는 옥시벤존, 술리소벤존, 다이옥시벤존, 벤조레소르시놀, 2,2',4,4'-테트라하이드록시벤조페논, 2,2'-다이하이드록시 4,4'-다이메톡시벤조페논, 옥타벤존 등이 포함된다. 벤조페논의 적합한 유도체들로는 예컨대 2-하이드록시-4-메톡시벤조-페논, 2-하이드록시-4-메톡시-4'-메틸벤조페논, 2,2'-다이하이드록시-4-메톡시-벤조페논 등이 포함된다. 다른 벤조페논 유도체들로는 벤조페논의 설폰산 유도체들, 예컨대 2-하이드록시-4-메톡시벤조페논-5-설폰산 및 이의 염들이 포함된다.
다른 적합한 선스크린 활성물들로는 예컨대 3-벤질리덴 캄포 또는 3-벤질리덴 노캄포 및 이의 유도체들, 예컨대 3-(4-메틸벤질리덴)-캄포; 벤잘말론산의 예스테르들, 예컨대 4-메톡시벤잘말론산 다이-2-에틸헥실 에스테르; 트라이아진 유도체들, 예컨대 2,4,6-트라이아닐리노-(p-카보-2'-에틸-1'-헥실옥시)-1,3,5-트라이아진, 및 옥틸 트라이아존; 아보벤존 (뷰틸 메톡시다이벤조일메테인); 케토트라이사이클로(5.2.1.0)데케인 유도체들; 2-페닐벤즈이미다졸-5-설폰산 및 알칼리 금속, 알칼리토 금속, 이의 암모늄, 알킬암모늄, 알카놀암모늄 및 글루크암모늄 염들; 3-벤질리덴 캄포의 설폰산 유도체들, 예컨대 4-(2-옥소-3-베닐리덴메틸)-벤젠 설폰산 및 2-메틸-5-(2-옥소-3-보닐리덴)-설폰산, 및 이의 염들이 포함된다.
적합한 UV-A 필터들로는 벤조일 메테인의 유도체들, 예컨대 1-(4'-t-뷰틸페닐)-3-(4'-메톡시페닐)-프로페인-1,3-다이온, 4-t-뷰틸-4'-메톡시다이벤조일 메테인(Parsol 1789) 또는 1-페닐-3-(4'-아이소프로필페닐)-프로페인-1,3-다이온이 포함된다. 물론, UV-A 및 UV-B 필터들도 또한 혼합물의 형태로 사용될 수 있다.
언급된 오일상 가용성 물질들 이외에, 불용성 광-차단 안료들, 즉 미세하게 분산된 금속 산화물들 또는 염들이 또한 선스크린 활성 조성물의 일부로서 사용될 수도 있다. 적합한 금속 산화물의 예들로는 산화아연 및 이산화티탄이 있으며, 철, 산화지르코늄, 실리콘, 망가니즈, 알루미늄 및 세륨의 산화물들, 및 이의 혼합물들이 또한 존재한다. 실리케이트(탈쿰), 바륨 설페이트 및 징크 스테아레이트가 염들로서 사용될 수 있다. 입자들은 100 nm 미만, 예컨대 5 내지 50 nm, 더욱 예를 들어 15 내지 30 nm의 중간 직경(mean diameter)을 가질 수 있다. 이들은 형태적으로 구형일 수 있지만, 타원형 입자들 또는 다른 비구형 임자들이 또한 사용될 수도 있다. 안료들이 또한 표면-처리될 수 있는 데, 즉 친수화되거나(hydrophilicized) 또는 소수화될 수 있다(hydrophobicized). 적합한 예들로는 코팅된 이산화티탄, 예컨대 Aeroxide TiO2 T805(Degussa) 및 Eusolex T2000(Merck)이 있다. 바람직한 소수성 코팅 물질들로는 실리콘이 있으며, 이들 중에서 특히 트라이알콕시옥틸실레인 또는 시메티콘이 있다. 소위 마이크로- 또는 나노안료들이 예컨대 태양 보호(sun protection) 제품들에서 사용된다. 예를 들면, 마이크로화된 산화아연이 사용된다.
앞서 언급된 선스크린 활성 화합물들 이외에, 항산화제 유형의 소위 "제 2 태양 보호 인자들"이 또한 단독으로 또는 전술된 활성 화합물들과 조합하여 사용될 수 있다. 항산화제 유형의 제 2 태양 보호 인자들은 UV선이 피부 내를 관통하는 경우 개시되는 광화학적 반응 쇄를 단절한다(interrupt). 적합한 예로는 아미노산(예컨대, 글라이신, 히스티딘, 티로신, 트립토판) 및 이의 유도체들, 이미다졸(예컨대, 우로칸산) 및 이의 유도체들, 펩타이드, 예컨대 D,L-카노신, D-카노신, L-카노신 및 이의 유도체(예컨대, 안세린), 카로티노이드, 카로틴(예컨대, α-카로틴, β-카로틴, 리코펜) 및 이의 유도체들, 클로로겐산 및 이의 유도체들, 리폰산 및 이의 유도체들(예컨대, 다이하이드로리폰산), 아우로싸이오글루코스, 프로필싸이오우라실 및 다른 싸이올(예컨대, 싸이오레독신, 글루타싸이온, 시스테인, 시스틴, 시스타민 및 글라이코실, N-아세틸, 메틸, 에틸, 프로필, 아밀, 뷰틸 및 라우릴, 팔미토일, 올레일, γ-리놀레일, 콜레스테릴 및 이들의 글라이세릴 에스테르) 및 이들의 염들, 다이라우릴싸이오다이프로피오네이트, 다이스테아릴싸이오다이프로피오네이트, 싸이오다이프로피온산 및 이의 유도체들(에스테르, 에테르, 펩타이드, 지질, 뉴클레오타이드, 뉴클레오사이드 및 염) 및 설폭스이민 화합물들(예컨대, 뷰티오닌 설폭스이민, 호모시스테인 설폭스이민, 뷰티오닌 설폰, 펜타-, 헥사- 및 헵타-싸이오닌 설폭스이민) 매우 작은 혼화성 투여량(예컨대, p몰 내지 뮤(mu)몰/kg), 또한 (금속) 킬레이터(chelator)(예컨대, α-하이드록시지방산, 팔리미트산, 피트산, 락토페린), α-하이드록시 산(예컨대, 시트르산, 락트산, 말산), 휴민산(humic acid), 담즙(bile) 산, 담즙 추출물, 빌리루빈, 빌리베르딘, EDTA, EGTA 및 이의 유도체들, 불포화된 지방산 및 이의 유도체들(예컨대, γ-리놀렌산, 리놀레산, 올레산), 엽산(folic acid) 및 이의 유도체들, 유비퀴논 및 유비퀴놀 및 이의 유도체들, 바이타민 C 및 이의 유도체들(예컨대, 아스코빌 팔미테이트, Mg 아스코빌 포스페이트, 아스코빌 아세테이트), 토코페롤 및 유도체들(예컨대, 바이타민 E 아세테이트), 바이타민 A 및 유도체들(바이타민 A 팔미테이트) 및 벤조인 수지의 코니페릴 벤조에이트, 루틴산 및 이의 유도체들, α-글라이코실 루틴, 페룰산, 푸르푸릴리덴 글루시톨, 카노신, 뷰틸 하이드록시톨루엔, 뷰틸 하이드록시아니솔, 노다이하이드로구아이악 수지 산, 노다이하이드로구아이아렉트산, 트라이하이드록시뷰티로페논, 요산(uric acid) 및 이의 유도체들, 만노스 및 이의 유도체들, 수퍼옥사이드-디스뮤타제(Superoxide-Dismutase), 아연 및 이의 유도체들(예컨대, ZnO, ZnSO4), 셀레늄 및 이의 유도체들(예컨대, 셀레늄 메티오닌), 스틸벤 및 이의 유도체들(예컨대, 스틸벤 옥사이드, 트랜스-스틸벤 옥사이드) 및 개시내용의 목적에 적합한 이들 활성 물질들의 유도체들(염, 에스테르, 에테르, 당, 뉴클레오타이드, 뉴클레오사이드, 펩타이드 및 지질)이 있다.
예시적인 실시양태들에서, 선스크린 활성물들은 FDA 승인되거나, 또는 유럽 연합에서 사용하기 위해 승인되어 있다. 적합한 FDA 승인된 선스크린 활성물들의 예들은, 본원에 참고로 인용되고 있는, 문헌 Final Over-the-Counter Drug Products Monograph on Sunscreens (Federal Register, 1999:64:27666-27693)에 기재되어 있다. 미국 또는 유럽 연합에서 사용하기 위해 승인되어 있는 특정 선스크린 활성물들 및 이의 양들은 주기적 변화(periodic change)의 영향을 받는 것으로 이해되어야 한다. 이와 같이, 본원에 개시된 특정 예들 및 양들은 제한되고자 의도되지는 않는다.
예를 들면, 미국에서 판매된 제품에 대하여, 예시적인 화장품적으로-허용 가능한 선스크린 활성물 및 농도(조성물의 전체 중량을 기준으로 백분율로서 기록됨)는, 15% 이하의 양으로 아미노벤조산(즉, 파라-아미노벤조산 또는 PABA); 3.0% 이하의 양으로 아보벤존(즉, 뷰틸 메톡시 다이벤조일메테인); 3.0% 이하의 양으로 시녹세이트(2-에톡시에틸 p-메톡시신나메이트); 3.0% 이하의 양으로 다이옥시벤존(즉, 벤조페논-8); 15.0% 이하의 양으로 호모살레이트; 5.0% 이하의 양으로 멘틸 안트라닐레이트; 10% 이하의 양으로 옥토크릴렌(즉, 2-에틸헥실-2-시아노-3,3 다이페닐아크릴레이트); 7.5% 이하의 양으로 옥티녹세이트(즉, 옥틸 메톡시신나메이트); 5.0% 이하의 양으로 옥티살레이트(즉, 옥틸 살리실레이트 또는 2-에틸헥실 살리실레이트); 6.0% 이하의 양으로 옥시벤존(즉, 벤조페논-3); 8.0% 이하의 양으로 파디메이트 O(즉, 옥틸 다이메틸 PABA); 4.0% 이하의 양으로 페닐벤즈이미다졸 설폰산; 10% 이하의 양으로 설리소벤존; 25.0% 이하의 양으로 이산화티탄; 12.0% 이하의 양으로 트롤아민 살리실레이트; 및 25.0% 이하의 양으로 산화아연을 포함할 수 있다. 이들 활성물의 조합들이 또한 사용될 수 있다.
유럽 연합에서 판매된 제품에 대하여, 예시적인 선스크린 활성물 및 농도(조성물의 전체 중량을 기준으로 백분율로서 기록됨)는, 5.0% 이하의 양으로 PABA, 6.0% 이하의 양으로 캄포 벤즈알코늄 메토설페이트, 10.0% 이하의 양으로 호모살레이트, 10.0% 이하의 양으로 옥시벤존, 8.0% 이하의 양으로 페닐벤즈이미다졸 설폰산, 10.0% 이하의 양으로 테레프탈리덴 다이캄포 설폰산, 5.0% 이하의 양으로 아보벤존, 6.0% 이하의 양으로 벤질리덴 캄포 설폰산, 10.0% 이하의 양으로 옥토크릴렌, 6.0% 이하의 양으로 폴리아크릴아미도메틸 벤질리덴 캄포, 10.0% 이하의 양으로 옥티녹세이트, 10.0% 이하의 양으로 PEG-25 PABA, 10.0% 이하의 양으로 아이소아밀 p-메톡시신나메이트, 5.0% 이하의 양으로 에틸헥실 트라이아존, 15.0% 이하의 양으로 드로메트리졸 트라이엘록세인, 10.0% 이하의 양으로 다이에틸헥실 뷰트아미도 트라이아존, 4.0% 이하의 양으로 4-메틸벤질리덴 캄포, 2.0% 이하의 양으로 3-벤질리덴 캄포, 5.0% 이하의 양으로 옥티살레이트, 8.0% 이하의 양으로 에틸헥실 다이메틸 PABA, 5.0% 이하의 양으로 술리소벤존, 10.0% 이하의 양으로 메틸렌 비스-벤즈트라이아졸릴 테트라메틸뷰틸페놀, 10.0% 이하의 양으로 다이소듐 페닐 다이벤즈이미다졸 테트라설포네이트, 10.0% 이하의 양으로 비스-에틸헥실옥시페놀 메톡시페놀 트라이아진, 10.0% 이하의 양으로 메틸렌 비스벤조트라이아졸릴 테트라메틸뷰틸페놀, 및 10.0% 이하의 양으로 비스에틸헥실옥시페놀 메톡시페닐 트라이아진을 포함할 수 있다. 이들 활성물의 조합들이 또한 사용될 수 있다. 당해 분야의 통상의 기술자에게는, 다양한 선스크린 활성물들이 모두가 일시에 또는 군들로, 또는 개별적으로 조성물에 첨가될 수 있다.
본 개시내용의 스프레이 가능한 선스크린 조성물들에서 존재하는 선스크린 활성물의 총량은 조성물의 표적 사후-침지(target post-immersion) SPF(물에 대한 노출 후)에 의존하여 변할 수 있다. 예를 들면, 본 개시내용의 선스크린 조성물들은 약 15 내지 약 90, 더욱 적합하게는 약 30 내지 약 60의 정적 SPF, 및 적어도 약 25, 더욱 예를 들어 적어도 약 40, 및 더욱더 예를 들어 적어도 약 50의 사후-침지 SPF를 가질 수 있다. 이와 같이, 조성물들은 예컨대 이들 표적 SPF 등급들을 도달하기에 충분한 선스크린 활성물의 총량을 포함할 수 있다.
그러나 예를 들면, 조성물은 선스크린 활성물들의 약 40% 이하(조성물의 전체 중량 기준), 예컨대 약 35% 이하를 포함할 수 있다. 약 40%의 양으로 조성물들 내로의 선스크린 활성물들의 포함(조성물의 전체 중량 기준)은 예컨대 적어도 약 50의 정적 SPF, 및 적어도 약 50의 사후-침지 SPF에 도달할 수 있다. 40 미만의 정적 및 사후-침지 SPF 등급들은 또한 조성물 내에 포함된 선스크린 활성물들의 양을 저하시킴으로써 도달될 수 있다.
담체
초기에 주지된 바와 같이, 본 개시내용의 스프레이 가능한 선스크린 조성물들은 요변성 겔의 형태로 제공된 담체를 포함한다. 담체는 화장품적으로 및/또는 약학적으로 허용 가능해야 하며, 이는 담체가 피부 위의 국소적 적용에 적합하고, 우수한 미적 성질들을 갖고, 조성물의 다른 성분들과 혼화성이며, 어떠한 뜻밖의 안정성 또는 독성 우려들을 야기시키지 않을 수 있음을 반영한다. 본원에 사용되는 바와 같이, 문구 "인간 피부에 대한 국소적 적용에 적합한"은 담체가 인간 피부의 아름다움(aesthetic)을 손상시키지 않거나 이에 부정적으로 영향을 미치지 않거나, 또는 인간 피부에 대한 자극을 야기시키지 않음을 반영한다. 요변성 겔 담체는 적합하게는 조성물의 약 10중량% 내지 약 90중량%, 예컨대 약 40중량% 내지 약 70중량%, 더욱 예를 들어 약 50중량% 내지 약 60중량%를 구성한다. (스프레이를 통해) 피부로의 조성물의 적용에 따라, 담체는 증발하며, 피부 위에 침적된 임의의 다른 조성물 성분들 및 활성 성분들을 포함하는 얇은 막(thin film)을 남긴다. 선스크린 활성물들을 함유하는 막이 피부 위에 남으며, 자외방사선 및 그로부터의 손상으로부터 피부를 보호한다. 선스크린 조성물들이 예컨대 적용에 따라 스프레이를 위해 배합되기 때문에, 담체는 피부에 대한 조성물의 적용에 따라 증발할 수 있는 성분들을 포함하는 것이 일반적으로 바람직한 것이다. 요변성 겔 담체의 일부로서 사용하기에 적합한 물질들의 예들로는 휘발성 오일상 용매가 포함된다. 적합한 휘발성 오일상 용매의 예들로는 에틸 트라이실록세인, 아이소도데케인, 사이클로펜타실록세인 및 이의 혼합물들이 포함된다.
레올로지 개질 공중합체
앞서 초기에 주지된 바와 같이, 본 개시된 스프레이 가능한 선스크린 조성물들의 요변성 겔 담체는, 전술된 오일상 용매에 첨가되는 경우, 혼화성이고 안정성이며 요변성인 겔을 형성하는, 레올로지 개질 에틸렌 공중합체를 포함한다. 본원에 사용되는 바와 같이, 용어 "혼화성(compatible)"은 15℃ 내지 25℃ 실온에서 미세한 입자들에서의 겔화제 결정화 때문에 겔이 가시적으로 뚜렷한 상들로 분리되지 않거나 또는 가시적으로 과립화되지 않는 것을 의미하는 것으로 본원에서 사용되고 있다. 혼화성(compatibility)은, 상승된 온도, 예컨대 70℃ 내지 100℃에서 겔 성분들의 혼합물을 형성시키며, 상기 혼합물을 교반하면서 실온까지 냉각시킴으로써 결정될 수 있다. 비혼화성 혼합물들은 2개의 현미경 슬라이드들 사이를 통과하는 경우 소적(droplet) 또는 그레인(grain)을 나타낼 수 있거나, 또는 혼화성 겔들과 비교하여 과도한 혼탁성(cloudness)을 나타낼 수 있다. 혼화성의 다른 척도는 겔의 모든 성분들을 함께 (조성에 의존하여) 소정의 온도까지 가열한 후, 맑은 헤이즈-부재의 액체가 관찰되는 지를 결정하는 것이다.
요변성 겔 담체와 관련하여, 용어 "안정한"은 겔의 스프레이 콘테이너가 그의 측부로 선회하는 경우와 같이, 전단(shear)의 부재에서 겔이 용이하게 유동하지 않는 것을 의미하는 것으로 본원에서 사용되고 있다. "안정한"은 또한 10℃ 내지 50℃의 온도 범위에 걸쳐 (그리고 예컨대 더욱 넓은 온도 범위에 걸쳐) 혼화성인 것으로 남아 있는 겔을 의미한다. 에틸렌 공중합체 미세결정들의 양이 겔 구조를 유지하기에 불충분할 수 있기 때문에, 현재 기재되는 불충분한 양의 레올로지-개질 에틸렌 공중합체들을 갖는 겔들은 30℃ 내지 50℃의 온도들에서 특별하게 분리 또는 유동할 수 있다. 정상적인 경우에서와 같이, 에틸렌 공중합체 입자들이 오일상 용매(또는 존재할 수 있는 임의의 공용매)보다 더욱 조밀하다면(dense), 시간의 흐름에 따라 겔의 최상부에서 겔의 불안정성이 입증되며 "너무 얇은(thin)" 적용을 초래하는 액체 층이 형성될 수 있다.
용어 "요변성"은 응력으로 산포되거나 또는 유동되지만 응력의 부재시에는 안정하게 남아 있는 그의 보통 의미로 본원에서 광범위하게 사용되고 있다. 더욱 충분하게는, 본 개시내용에 따라, 용어 요변성은, 옅은 정도가 적용 전단 및 상기 전단이 적용되는 시간에 의존적이고, 그의 본래의 점성을 재구축하기 위한 겔의 점성에 소요되는 시간이 본래의 겔 또는 혼합물에 의존하여 고정되는 조성을 지칭한다. 현재 개시된 요변성 선스크린 조성물들과 관련하여, 스프레이 밸브, 노즐 또는 다른 스프레이 장치를 통과한 후의 점성의 신속한 구축은, 피부에 대해 오버스프레이(overspray)를 최소화시키는 데 그리고 더욱 우수한 막 형성에 기여하는 데 도움을 준다. 더욱이, 본 개시내용에 적용되는 바와 같이, 유동 응력은 스프레이 밸브, 노즐 또는 다른 스프레이 장치를 통하는 속도의 상대적으로 높은 비율로 통과하는 겔의 결과로서 적용될 수 있다.
요변성 겔의 조성에서, 앞서 초기에 주지된 바와 같이, 오일상 용매는 임의의 휘발성 오일상 성분 또는 성분들의 혼합물을 포함할 수 있으며, 예시적으로 에틸 트라이실록세인, 아이소도데케인 및 사이클로펜타실록세인(및 이의 혼합물들)이 있다. 개시내용의 겔화제는 다양한 에틸렌 공중합체들 중 임의의 것일 수 있다. 이들 제조를 위한 적합한 공중합체들 및 방법들은, 그의 내용이 전체적으로 본원에 참고로 인용되고 있는, Knutson 등의 미국 특허 제3,658,741호(1972년 4월 25일자로 발부됨) 및 Seven 등의 미국 특허 제3,909,280호(1975년 9월 30일자로 발부됨)에 기재되어 있다. 본 기준을 충족하는 에틸렌 공중합체들이 또한 공지되어 있으며 상업적으로 입수 가능하다.
에틸렌 공중합체는 폴리에틸렌 기술에서 일반적으로 이해되는 바와 같이 약 500 내지 약 10,000의 수평균분자량을 가질 수 있으며, 예시적으로 약 1000 내지 약 5000인 것이 있다. 특별한 실시양태에서, 약 2000 내지 약 4000의 수평균분자량이 사용되며, 특정의 예시적인 실시양태들에서는 약 2000, 약 3000, 약 3200 및 약 3500의 평균분자량들을 갖는다.
일부 불포화된 산 단량체들(아크릴, 메타크릴 및 에타크릴 산들)은 바이닐 에스테르(바이닐 아세테이트, 바이닐 포르메이트 및 바이닐 프로피오네이트)에서와 같이 중합화 도중 공중합체 내에 혼입될 수 있다. 에스테르화된 아크릴산 단량체들은, 아크릴산을 에틸렌으로 중합화함으로써 그리고 부분적으로 또는 완전하게 공중합체 생성물을 알코올, 예컨대 메탄올, 에탄올, 프로판올, 아이소프로판올, 뷰탄올, 아이소뷰탄올, t-뷰탄올 또는 약 22개 이하의 탄소를 갖는 고급의 알코올들로 에스테르화시킴으로써 생성된다. 또한 예시적으로는, 이러한 산 공중합체들은 오직 부분적으로 에스테르화되며, 예컨대 약 5 내지 10의 산가(acid number)까지 저하된다.
에틸렌 공중합체 겔화제에서는 겔화제(gellant) 단독으로 또는 오일상 겔화제 단독으로 사용되는 것을 필요로 하지 않는다. 따라서, 밀납, 카나우바(carnauba) 왁스 또는 요변성 겔들에서 통상적으로 사용되는 유형의 다른 유기적으로 유래된 왁스가 에틸렌 공중합체와 결부되어 사용될 수 있다. 하나의 특정 실시양태에서, 특별히 저비율의 겔화제(오일상의 10% 이하)에 의해 상대적으로 옅은 겔들에서, 이러한 다른 왁스들은 공중합체 겔화제의 50중량% 미만과 같은 상대적으로 작은 비율로 사용될 수 있다.
비록 약 40 내지 90몰% 에틸렌의 넓은 범위가 적합하지만, 공중합체에서 공단량체와 비교되는 에틸렌의 비율은 치명적이지 않다. 특정 실시양태에서, 공중합체의 적어도 약 1 내지 50몰%는 하나 이상의 공단량체들일 것이다. 공단량체들로서 명명된 일부 에스테르들은 예컨대 약 1 내지 50몰%로 존재하며, 예시적으로 약 5 내지 약 30몰%, 더욱 예시적으로 약 5 내지 약 20몰%로 존재한다. 공단량체들로서 명명된 일부 불포화된 산들은 예컨대 약 30 내지 약 150의 산가(mg KOH/g)로 제시되는 비율로 존재하며, 예시적으로 약 30 내지 80이 있다.
하나의 예시적인 실시양태에서, 레올로지-개질 에틸렌 공중합체는 에틸렌/바이닐 아세테이트 공중합체이다. 특히 예시적인 공중합체는 미국 뉴져지주 모리스타운 소재의 Honeywell International Inc.로부터 입수 가능한 상표명 Asensa CL 300으로 판매되고 있다.
전체 스프레이 가능한 선스크린 조성물의 백분율로서, 레올로지-개질 에틸렌 공중합체는 약 5% 내지 약 20%, 예컨대 약 7% 내지 약 15%의 양으로 존재할 수 있다. 대안적으로, 오일상 용매 대 레올로지-개질 에틸렌 공중합체의 비율은 약 10:1 내지 약 3:1, 예컨대 약 8:1 내지 약 4:1일 수 있다.
요변성 선스크린 조성물들은 예컨대 균질한 용액 결과들 하에서 성분들을 함께 가열하고 혼합함으로써 제조된다. 조성에 의존하는 용액 온도는 70℃ 내지 130℃의 범위로 존재할 수 있다. 그 다음, 겔들은 진탕하면서 신속하게 냉각된다. 이것은 폴리에틸렌을 매우 미세한 입자 크기로 결정화시키도록 강제한다. 겔이 큰 결정 성장을 선호하면, 신속한 냉각은 상기 결정들을 추가 성장하지 않게 하며, 상기 겔들은 일반적으로 요변성이고, 불투명하며, 안정하다. 이들 겔의 완속한 냉각은 보통 거칠고 불안정한 겔을 초래한다. 신속한 냉각에서, 이들 결정은 입자 크기가 너무 작아서, 겔이 얇은 막으로 2개의 유리 플레이트들 사이를 통과하는 경우, 이들은 투명하며 따라서 더 이상 광을 반사하지 않는다.
예를 들면, 스프레이 가능한 선스크린 조성물의 제조에서, 선스크린 활성 성분(들)은 우선 선스크린 활성물을 용해시키기에 충분한 온도, 예컨대 약 40℃ 내지 약 55℃에서 휘발성 오일상 용매(들)(및 임의의 공용매(들)) 내에서 용해된다. 그 다음, 레올로지-개질 에틸렌 공중합체는 혼합물에 첨가되고, 상기 혼합물은 공중합체를 용융시키기에 충분한 온도까지, 예컨대 약 85℃ 내지 약 95℃의 온도까지 가열된다. 그 다음, 조성물은 실온까지 신속하게 감소되어서 요변성 겔 조성물을 형성한다.
선택 성분들
선택적으로, 본 개시내용의 선스크린 조성물들은, 막 배리어(barrier), 적합하게는 내수제(waterproofing agent) 또는 다른 막 형성제(former)와 같이 수중 침지 후에 피부 위에 선스크린 활성물들을 유지하도록 하는 소수성 층을 제공하는 성분을 포함한다. 예를 들면, 본원에서 사용된 내수제들은 아크릴릭 공중합체들이다. 아크릴릭 공중합체들은 선스크린 조성물들 중에 약 0.5%(조성물의 전체 중량 기준) 내지 약 5.0%(조성물의 전체 중량 기준), 예컨대 약 1.0%(조성물의 전체 중량 기준) 내지 약 5.0%(조성물의 전체 중량 기준), 및 예컨대 약 2.0%(조성물의 전체 중량 기준) 내지 약 4.0%(조성물의 전체 중량 기준)의 양으로 포함될 수 있다. 다른 적합한 내수제들 및 막 형성제들은 당해 분야에 잘 공지되어 있으며, 비제한적으로 석유, 완화제(emollient) 에스테르, 라놀린 유도체들(예컨대, 아세틸화된 라놀린), 과지방(superfatted) 오일, 사이클로메티콘, 사이클로펜타실록세인, 다이메티콘, 천연 및 합성 오일, 지방산, 지방 알코올, 왁스 등, 및 이의 혼합물들이 포함된다.
추가로, 다수의 완화제들은 또한 이들이 피부 위에서 방수성(water-resistant) 배리어를 제공하도록 막 형성 기능을 나타낼 수 있다. 따라서, 본 개시내용의 선스크린 조성물들은 선택적으로 완화제를 포함할 수 있다. 특정의 예시적인 완화제로는 뷰틸옥틸 살리실레이트가 있다. 뷰틸옥틸 살리실레이트와 같은 완화제들은 조성물 중에 예컨대 약 10.0%(조성물의 전체 중량 기준) 이하의 양으로, 더욱 예를 들어 약 0.1%(조성물의 전체 중량 기준) 내지 약 10.0%(조성물의 전체 중량 기준), 예컨대 약 1.0%(조성물의 전체 중량 기준) 내지 약 8.0%(조성물의 전체 중량 기준), 더욱 예들 들어 약 3.5%(조성물의 전체 중량 기준) 내지 약 7.0%(조성물의 전체 중량 기준)의 양으로 포함될 수 있다.
본 개시내용의 선스크린 조성물들 중에 포함하기에 적합한 다른 완화제들은, 지방산들, 예컨대 올레산 및 스테아르산; 지방 알코올들, 예컨대 세틸 및 헥사데실; 에스테르, 예컨대 다이아이소프로필 아디페이트, C1-C15 알코올의 벤조산 에스테르, 및 아이소노닐 아이소노나노에이트; 알케인, 예컨대 광유; 에테르, 예컨대 폴리옥시프로필렌 뷰틸 에테르 및 폴리옥시프로필렌 세틸 에테르; 및 천연 및 합성 오일; 및 이의 혼합물을 포함하는 수불용성 완화제들을 포함할 수 있다.
항미생물성 보존제와 같은 보존제는 또한 본원에 기재된 바와 같은 선스크린 조성물들에 선택적으로 첨가될 수 있다. 항미생물성 보존제는 선스크린 조성물에서 미생물의 증식/성장을 파괴하거나, 방지하거나, 또는 억제하는 화합물 또는 물질이며, 선스크린 조성물의 산화로부터 부분적 보호를 제공할 수 있다. 적합한 보존제들로는 예컨대 파라-하이드록시벤조에이트의 저급 알킬 에스테르, 예컨대 메틸파라벤, 프로필파라벤, 아이소뷰틸파라벤 및 이의 혼합물들, 벤질 알코올, DMDM Hydantoin, 및 벤조산, 및 이의 혼합물들이 포함된다.
본원에 기재된 선스크린 조성물들에 첨가될 수 있는 다른 선택적 성분들으로는, 공기 중에서 산소와의 반응으로 인한 부패 또는 퇴화로부터 보호하기 위해 선스크린 조성물에 첨가된 천연 또는 합성 물질인 항산화제가 있다. 항산화제는 산패(rancidity) 및 비-효소적 갈변(browning) 반응 생성물들의 생성이 초래될 수 있는 퇴화를 방지한다. 적합한 항산화제들로는 예컨대 갈릭산의 프로필, 옥틸 및 도데실 에스테르, 뷰틸화된 하이드록시아니솔, 뷰틸화된 하이드로톨루엔, 노다이하이드로구아이아렉트산, 바이타민 E, 바이타민 E 아세테이트, 바이타민 C, 리포산, 우비퀴논, 애플 그린 티(Apple Green Tea), 아니카 스페셜(Arnica Special), 아보카도 GW(Avocado GW), 벨 페퍼 프루트(Bell Pepper Fruit), 블랙 커런트 B(Black Currant B), 블랙 커런트 그린 티(Black Currant Green Tea), 블루베리 프루트(Blueberry Fruit), 캐비지 로즈 익스트렉트(Cabbage Rose Extract), 카멜리어 시넨시스(Camellia sinensis), 캐나디언 윌로우허브(Canadian Willowherb), 캐롯 루트(Carrot Root), 카멜리어 올레이페라 익스트렉트(Camellia Oleifera Extract), 커몬 팀(Common thyme), 크렌베리 그린 티(Cranberry Green Tea), 에키네시아 드라이 아쿠어스 익스트렉트(Echinacea Dry Aqueous Extract), 페넬 프루트(Fennel Fruit), 징코 빌로바(Ginkgo Biloba), 글라이신 맥스(콩 종자)(Glycine Max (soybean seed)), 골드실(Goldenseal), 그레이프프루트(Grapefruit), 그레이프 씨드 익스트렉트(Grape Seed Extract) 및 그의 성분들(프로안트로시아니딘(proanthocyanidins)), 그레이프프루트 그린 티(Grapefruit Green Tea), 그린 티(Green Tea), 에피갈로카테킨 갈레이트(epigallocatechin gallate)를 포함하는 그린 티(Green Tea)의 카테킨 성분들(catechin constituents), 에피카테킨 갈레이트(epicathechin gallate), 그린 티 익스트라(Green Tea Extra), 그린 티 HS(Green Tea HS), 라임 블러썸(Lime Blossom), 오렌지 그린 티(Orange Green Tea), 로즈마리 플랜트(Rosemary Plant), 씨 파슬리(Sea Parsley), St. John’s Wort W/S, 스트로베리 프루트(Strawberry Fruit), 토마토 루트(Tomato Root), 터키쉬 오레가노(Turkish Oregano), 휘트 씨드(Wheat Seed), 화이트 미스틀 토(White Mistle Toe), 화이트 티(White Tea), 예로우(Yarrow), 유카 70(Yucca 70), 유카 익스트렉트 파우더(Yucca Extract Powder) 및 이들의 조합물들이 포함된다.
착향제(fragrance)가 또한 본원에 기재된 선스크린 조성물들에 첨가될 수 있다. 착향제들은 선스크린 조성물에 미적이고 만족스러운 아로마(aroma)를 부여할 수 있는 방향족 화합물들이다. 적합한 착향제로는 예컨대 단독으로 또는 임의의 조합으로 사용되어 에센스 오일(essential oil)을 생성시킬 수 있는 장미 꽃잎, 치자나무 꽃(gardenia blossoms) 및 자스민 꽃과 같은 식물적 공급원들로부터 추출된 방향족 물질들이 포함된다. 추가로, 알코올 추출물들이 착향제들을 위해 제조될 수 있다. 착향제는 조성물 중에 약 0.1%(조성물의 전체 중량 기준) 내지 약 2.0%(조성물의 전체 중량 기준), 및 예컨대 약 0.5%(조성물의 전체 중량 기준) 내지 약 1.0%(조성물의 전체 중량 기준)의 양으로 포함될 수 있다.
본 개시내용의 일부 실시양태들에서 선스크린 조성물에 선택적으로 첨가될 수 있는 다른 성분으로는 보습제들(humectant)이 포함된다. 보습제는 그의 흡습성(hydroscopic properties)으로 인해 물의 보유를 촉진시키고 피부를 습윤화하는 습윤제(moistening agent)이다. 하나 이상의 보습제들이 약 0.1%(조성물의 전체 중량 기준) 내지 약 10.0%(조성물의 전체 중량 기준)의 양으로 선스크린 조성물 중에 도입될 수 있다. 본원에 기재된 선스크린 조성물들 중에 포함시키기에 적합한 보습제들로는 예컨대 임의의 공지된 지용성 보습제들이 포함된다.
선스크린 조성물들 중에 혼입될 수 있는 추가의 선택적 성분들로는 바이타민, 피부 보호제, 파우더, 피부 콘디셔너, 보타니컬(botanical), 천연 추출물, 알파 하이드록시 산, 습윤제, 미적 개질제, 광 반사제, 지방 및 오일, 지질, 지방 알코올, 착색제, 안료, 광학적 광택제, 에센스 오일 및 이의 혼합물들이 포함된다.
적합한 스프레이 조성물들은 당해 분야에 잘 공지되어 있으며, 통상적인 비-에어로졸 펌프 스프레이, 즉 "아토마이저(atomizer)", 에어로졸 콘테이너 또는 전술된 바와 같은 추진제를 갖는 캔들, 및 추가로 추진제로서 압축된 공기를 이용하는 펌프 에어로졸 콘테이너들이 포함된다. 추진제의 선택적 사용에 관하여, 적합하게는 추진제는 압력 하에서 액화된 추진제이다. 예를 들면, 액화된 추진제는 콘테이너로부터 배출되는 것에 대하여 특별히 미세하고, 균일하고, 일정한 스프레이를 담당하고/하거나 생성시킬 수 있다. 하나의 실시양태에서, 추진제는 콘테이너로부터 배출되는 지점에서 콘테이너를 떠나는 것에 대해 기체상으로 전환될 수 있다. 이와 같이, 추진제는 미스트(mist) 또는 스프레이에서 선스크린 제제 또는 제제들의 분배에 도움을 준다.
예를 들면, 추진제는 기체 또는 기체들의 혼합물, 또는 압축된 기체 또는 압축된 기체들의 혼합물일 수 있다. 예를 들면, 기체는 공기 또는 공기 함유 기체일 수 있다. 하나의 실시양태에서, 추진제는 휘발성 물질, 예컨대 신속하게 증발할 수 있는 낮은 끓는점을 갖는 물질일 수 있다. 추진제는 실온에서 특별하게 높은 휘발성을 가질 수 있다. 추진제들의 끓는점들은 약 -500℃로부터 약 500℃까지 변한다. 하나의 예시적인 실시양태에서, 미국 뉴져지주 모리스타운 소재의 Honeywell International Inc.로부터 입수 가능한 불포화된 플루오로카본(트랜스-1,3,3,3-테트라플루오로프롭-1-엔)인 HFO-1234ze와 같은 낮은 지구온난화지수 추진제들이 사용될 수 있다. 다른 적합한 추진제들로는 다이메틸에테르, 1,2-다이플루오로에테인, 프로페인, n-뷰테인, 아이소뷰텐 및 이의 혼합물들이 포함된다. 추진제는 선스크린 조성물과 관련하여 예컨대 약 3:1 내지 약 1:3의 중량비로 에어로졸 스프레이 캐니스터 내에 사용될 수 있으며, 예시적으로 약 1:1이 있다.
스프레이는 미세한 입자 크기 또는 미세한 소적 크기 미스트, 포그(fog), 에어로졸, 스프레이 등의 형태로 존재할 수 있다. 예를 들면, 스프레이는 약 0.1마이크론 내지 약 5000마이크론, 예컨대 약 0.2마이크론 내지 약 1000마이크론, 더욱 예를 들어 약 1.0마이크론 내지 약 500마이크론의 입자 크기 또는 소적 크기를 가질 수 있다. 스프레이 또는 미스트는 피부 표면에 대한 선스크린 조성물의 막의 미세하고 균등한 커버리지를 전달한다.
예시적 실시예
이후, 본 개시내용은 하기 비제한적 실시예에 의해 예시된다. 첨부된 청구범위에서 한정되고 있는 이 개시내용의 범위를 벗어나지 않고서 다양한 변화들 및 변경들이 하기 실시예 및 과정들에 적용될 수 있음이 주지되어야 한다. 따라서, 하기 실시예는 오직 예시적인 것이며 어떠한 방식으로도 제한하고자 하는 것이 아닌 것으로 해석되어야 한다.
스프레이 가능한 선스크린 조성물은 하기 실시예에 따라 제조되었다. 선스크린 활성 성분들 및 일부 선택적 보습제/완화제 성분들은 전체 선스크린 조성물에 기초하여 하기 백분율로 조합되어서 A상이 되었다.
A상:
뷰틸옥틸 살리실레이트 5.00
옥티녹세이트 7.50
옥토크릴렌 2.75
아보벤존 3.00
호모살레이트 10.00
옥티살레이트 5.00
폴리에스테르-8 3.00
네오펜틸 글라이콜 다이헵타노에이트 30.75
다이카프릴 에테르 3.00
그 다음, A상은 약 50℃ 내지 약 55℃까지 가열되어서 성분들을 용해시켰다. 그 다음, A상은 약 40℃ 내지 약 45℃까지 냉각되었다. 휘발성 오일상 용매들은 전체 선스크린 조성물에 기초하여 하기 백분율로 조합되어서 B상이 되었다.
B상:
에틸 트라이실록세인 9.25
아이소도데케인 8.50
사이클로펜타실록세인 4.25
그 다음, B상은 약 40℃ 내지 약 45℃의 전술된 온도에서 A상에 첨가되었다. 그 다음, 혼합물은 균일할 때까지 교반되었다.
C상:
에틸렌/VA 공중합체 8.00
그 다음, C상은 A상 및 B상 혼합물과 조합된 후, 생성된 혼합물은 약 90℃ 내지 약 95℃의 온도까지 가열되어서 C상을 용융시켰다. 그 다음, 생성된 혼합물은 균일할 때까지 교반되었다. 그 다음, 생성된 혼합물은 본 개시내용에 따라 거의 실온까지 신속하게 냉각되어서 요변성 겔 스프레이 가능한 선스크린 조성물을 형성하였다. 스프레이 가능한 선스크린 조성물은 에어로졸 캐니스터에 첨가되고, HFO-1234ze 추진제가 또한 이에 약 1:1의 중량비로 첨가되었다.
이와 같이, 본원에서는 스프레이-온 적용들에 사용하기에 적합한 요변성 겔 선스크린 조성물들이 기재되어 있다. 선스크린 조성물들은, 겔 조성물의 느낌 품질을 바람직하게 보유하면서, 피부에 대한 균일한 적용을 위해 바람직하게 스프레이 가능하다.
적어도 하나의 예시적인 실시양태가 발명의 선행하는 상세한 설명에서 제시되어 있지만, 다수의 변형들이 존재하는 것으로 이해되어야 한다. 또한, 예시적인 실시양태 또는 예시적인 실시양태들이 오직 실례이며, 발명의 범위, 적용 가능성 또는 구성을 어떠한 방식으로도 제한하고자 하는 것이 아님이 이해되어야 한다. 오히려, 선행하는 상세한 설명은 발명의 예시적인 실시양태를 보완하기 위해 편의적인 로드맵(road map)이 당해 분야의 통상의 기술자에게 제공될 것이며, 첨부된 청구범위에 개시된 바와 같은 범위 및 이들의 법적 등가형태들로부터 벗어나지 않고서 예시적인 실시양태에서 기재된 요소들의 기능 및 배열에서 다양한 변화가 만들어질 수 있는 것으로 이해된다.

Claims (15)

  1. 선스크린 활성 조성물;
    휘발성 오일상 용매; 및
    레올로지-개질 에틸렌 공중합체
    를 포함하며,
    선스크린 조성물이 요변성 겔의 형태로 존재하는
    선스크린 조성물.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 선스크린 활성 조성물은 뷰틸옥틸 살리실레이트, 옥티녹세이트, 옥토크릴렌, 아보벤존, 호모살레이트, 옥티살레이트 및 이의 혼합물들로 이루어진 군으로부터 선택되는 선스크린 조성물.
  3. 제1항에 있어서,
    상기 선스크린 활성 조성물은 전체 선스크린 조성물의 중량을 기준으로 약 40% 이하의 양으로 제공되는 선스크린 조성물.
  4. 제1항에 있어서,
    상기 휘발성 오일상 용매는 에틸 트라이실록세인, 아이소도데케인, 사이클로펜타실록세인 및 이의 혼합물들로 이루어진 군으로부터 선택되는 선스크린 조성물.
  5. 제1항에 있어서,
    상기 휘발성 오일상 용매는 전체 선스크린 조성물의 중량을 기준으로 약 40% 내지 약 70%의 양으로 제공되는 선스크린 조성물.
  6. 제1항에 있어서,
    상기 레올로지-개질 에틸렌 공중합체는 에틸렌/바이닐 아세테이트 공중합체들로 이루어진 군으로부터 선택되는 선스크린 조성물.
  7. 제1항에 있어서,
    상기 레올로지-개질 에틸렌 공중합체는 전체 선스크린 조성물의 중량을 기준으로 약 5% 내지 약 20%의 양으로 제공되는 선스크린 조성물.
  8. 선스크린 활성 조성물, 휘발성 오일상 용매 및 레올로지-개질 에틸렌 공중합체를 포함하며, 선스크린 조성물이 요변성 겔의 형태로 존재하는 선스크린 조성물; 및
    추진제
    를 포함하며,
    상기 선스크린 조성물 및 상기 추진제는 에어로졸 스프레이 캐니스터 내에서 조합되어서 스프레이-온 선스크린 제품을 형성하는
    스프레이-온 선스크린 제품.
  9. 제8항에 있어서,
    상기 추진제는 (트랜스-1,3,3,3-테트라플루오로프롭-1-엔)을 포함하는 스프레이-온 선스크린 제품.
  10. 제8항에 있어서,
    상기 추진제 및 상기 선스크린 조성물은 약 1:1의 중량비로 제공되는 스프레이-온 선스크린 제품.
  11. 선스크린 활성 성분을 충분하게 용해시키는 제 1 온도에서, 선스크린 활성 성분을 휘발성 오일상 용매로 용해시켜서 제 1 혼합물을 형성하는 단계;
    상기 제 1 온도에서 레올로지-개질 에틸렌 공중합체를 첨가하여서 제 2 혼합물을 형성하는 단계;
    상기 제 1 온도보다 높고 상기 레올로지-개질 에틸렌 공중합체를 용융시키기에 충분한 제 2 온도까지 상기 제 2 혼합물의 온도를 증가시키는 단계; 및
    상기 제 1 온도 및 상기 제 2 온도보다 낮은 제 3 온도까지 상기 제 2 혼합물을 냉각시켜서 요변성 겔을 형성시키는 단계
    를 포함하는
    선스크린 조성물의 제조방법.
  12. 제11항에 있어서,
    상기 제 1 온도에서의 용해는 약 40℃ 내지 약 55℃의 온도에서의 용해를 포함하는 선스크린 조성물의 제조방법.
  13. 제11항에 있어서,
    상기 제 2 온도까지의 증가는 약 85℃ 내지 약 95℃의 온도까지의 증가를 포함하는 선스크린 조성물의 제조방법.
  14. 제11항에 있어서,
    상기 제 3 온도까지의 냉각은 약 15℃ 내지 약 25℃의 온도까지의 냉각을 포함하는 선스크린 조성물의 제조방법.
  15. 제11항에 있어서,
    상기 요변성 겔의 형성은 혼화성의 안정한 요변성 겔의 형성을 포함하는 선스크린 조성물의 제조방법.
KR1020167029500A 2014-04-08 2015-03-26 스프레이 가능한 선스크린 조성물 및 방법 KR20160132335A (ko)

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201461976530P 2014-04-08 2014-04-08
US61/976,530 2014-04-08
US14/667,112 2015-03-24
US14/667,112 US9731151B2 (en) 2014-04-08 2015-03-24 Sprayable sunscreen compositions and methods
PCT/US2015/022651 WO2015157007A1 (en) 2014-04-08 2015-03-26 Sprayable sunscreen compositions and methods

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR20160132335A true KR20160132335A (ko) 2016-11-17

Family

ID=54208772

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020167029500A KR20160132335A (ko) 2014-04-08 2015-03-26 스프레이 가능한 선스크린 조성물 및 방법

Country Status (7)

Country Link
US (1) US9731151B2 (ko)
EP (1) EP3128991A4 (ko)
JP (1) JP2017510614A (ko)
KR (1) KR20160132335A (ko)
CN (1) CN106413671A (ko)
MX (1) MX2016013172A (ko)
WO (1) WO2015157007A1 (ko)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8444874B2 (en) * 2002-10-25 2013-05-21 Honeywell International Inc. Heat transfer methods using heat transfer compositions containing trans-1,3,3,3-tetrafluoropropene
CN107049805B (zh) * 2017-06-20 2020-03-24 彭再辉 一种防晒喷雾及其制备方法
CN107929097A (zh) * 2018-01-03 2018-04-20 中山市天图精细化工有限公司 一种防晒泡沫气雾剂
CN109431826A (zh) * 2018-12-28 2019-03-08 中山市天图精细化工有限公司 一种防晒剂喷雾

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3658741A (en) 1966-09-19 1972-04-25 Allied Chem Homogeneous copolymers from ethylene
US3909280A (en) 1971-07-09 1975-09-30 Allied Chem Ethylene-acrylic acid-vinyl acetate terpolymer telomer waxes

Family Cites Families (32)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4200561A (en) 1978-07-17 1980-04-29 Allied Chemical Corporation Stable, compatible thixotropic gel with copolymer gelling agent
US4663157A (en) 1985-02-28 1987-05-05 The Proctor & Gamble Company Sunscreen compositions
US4946670A (en) 1986-01-27 1990-08-07 L'oreal New polygylcerol ethers and their use in cosmetics and in pharmacy
US5386003A (en) 1993-03-15 1995-01-31 Eastman Chemical Company Oil absorbing polymers
FR2715294B1 (fr) 1994-01-26 1996-03-22 Oreal Composition cosmétique ou dermatologique anhydre contenant l'association d'une huile de silicone et d'une cire d'un homo- ou copolymère d'éthylène .
US5505935A (en) 1994-05-09 1996-04-09 Elizabeth Arden Company, Division Of Conopco, Inc. Sunscreen compositions
GB9813714D0 (en) 1998-06-26 1998-08-26 Boots Co Plc Composition
US6165450A (en) 1999-05-03 2000-12-26 Em Industries, Inc. Sprayable sunscreen compositions
EP1194111B1 (de) 1999-07-13 2006-09-06 CLR Chemisches Laboratorium Dr. Kurt Richter GmbH Mittel mit uv-strahlung absorbierender und/oder reflektierender wirkung zum schutz vor gesundheitsschädlicher uv-strahlung und stärkung der natürlichen hautbarriere
WO2001012146A1 (en) * 1999-08-16 2001-02-22 Playtex Products, Inc. Sunscreen lotion or spray composition
US6461626B1 (en) * 1999-08-18 2002-10-08 The Procter & Gamble Company Wear resistant topical compositions having improved feel
IT1318380B1 (it) 2000-03-09 2003-08-25 Intercos Italiana Polvere cosmetica rivestita.
DE10049041A1 (de) 2000-10-04 2002-04-11 Beiersdorf Ag Zubereitungen vom Emulsionstyp W/O mit erhöhtem Wassergehalt, enhaltend ferner ein oder mehrere Alkylmethiconcopolyole und/oder Alkyl-Dimethiconcopolyole sowie nichtionische Polymere
EP1275371A1 (en) 2001-07-13 2003-01-15 Johnson and Johnson GmbH Dry products comprising a sheet and two phases
EP1275370A1 (en) 2001-07-13 2003-01-15 Johnson and Johnson GmbH Products comprising a sheet and a lipid and aqueous phase
US20030026771A1 (en) 2001-07-31 2003-02-06 Hopp Robert B. Thixotropic base for dispersion of dimethicone coated inorganic materials
DE10215813A1 (de) 2002-04-10 2003-11-06 Basf Ag Thixotropiermittel, enthaltend Polyethylenwachse
MXPA05002891A (es) * 2002-09-20 2005-06-22 Fmc Corp Composicion cosmetica que contiene celulosa microcristalina.
DE10300506A1 (de) 2003-01-08 2004-07-22 Cognis Deutschland Gmbh & Co. Kg Wachsdispersionen
WO2005020940A1 (de) 2003-08-27 2005-03-10 Beiersdorf Ag Kapsel deren kapselhülle bei topischer anwendung nicht mehr gesondert warhnembar ist
DE102004025357B4 (de) 2004-05-19 2007-03-29 Beiersdorf Ag Emulsionskonzentrat mit wasserlöslichen und öllöslichen Polymeren und kosmetische Zubereitung enthaltend Emulsionskonzentrat sowie ein Verfahren zu dessen Herstellung und dessen Verwendung
CN1997337B (zh) 2004-06-29 2011-09-21 克洛达新加坡私人有限公司 颜料分散体系
US20060024338A1 (en) 2004-07-27 2006-02-02 Hegedus Charles R Cosmetic compositions incorporating vinyl acetate-ethylene polymers
BRPI0517930A (pt) 2004-11-02 2008-10-21 Dsm Ip Assets Bv aditivo para preparações de protetor solar contra uv
CN101516448B (zh) 2006-09-19 2014-07-16 巴斯夫欧洲公司 基于分子印迹聚合物的化妆品制剂
JP2008094917A (ja) 2006-10-10 2008-04-24 Ishihara Sangyo Kaisha Ltd 表面を被覆した酸化亜鉛及びその製造方法並びにそれを用いた紫外線遮蔽性組成物
US20090068255A1 (en) 2007-04-30 2009-03-12 Betty Yu Use of matrix metalloproteinase inhibitors in skin care
US20090035234A1 (en) * 2007-07-31 2009-02-05 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Continuous spray sunscreen compositions
EP2224898B1 (en) * 2007-11-29 2018-08-15 Basf Se Grinding aids for micronized organic uv absorbers
CN102918133B (zh) * 2010-06-11 2015-05-13 株式会社大造 气溶胶组合物
JP5921818B2 (ja) * 2011-04-27 2016-05-24 東洋エアゾール工業株式会社 エアゾール組成物
US20140086857A1 (en) 2011-05-13 2014-03-27 Quadsil, Inc. Compositions Comprising Siloxane Polymer

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3658741A (en) 1966-09-19 1972-04-25 Allied Chem Homogeneous copolymers from ethylene
US3909280A (en) 1971-07-09 1975-09-30 Allied Chem Ethylene-acrylic acid-vinyl acetate terpolymer telomer waxes

Also Published As

Publication number Publication date
EP3128991A1 (en) 2017-02-15
MX2016013172A (es) 2017-01-16
CN106413671A (zh) 2017-02-15
JP2017510614A (ja) 2017-04-13
US9731151B2 (en) 2017-08-15
EP3128991A4 (en) 2017-11-29
US20150283052A1 (en) 2015-10-08
WO2015157007A1 (en) 2015-10-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
AU2008281460B2 (en) Continuous spray sunscreen compositions
ES2632631T3 (es) Pulverización en aerosol como protección solar
AU2018204550A1 (en) Foaming skincare formulations
AU2007265437A1 (en) Aerosol lotion formulations
US9731151B2 (en) Sprayable sunscreen compositions and methods
US9211247B2 (en) Shellac based sprayable sunscreen
EP2604316A2 (en) Topical sunscreen compositions
JP6157972B2 (ja) エアゾール式日焼け防止剤
EP2604315A2 (en) Topical sunscreen compositions
EP2604252A2 (en) Topical sunscreen compositions
KR20210068491A (ko) 국소 선스크린 제제
EP2604251A2 (en) Topical sunscreen compositions
AU2006227561B2 (en) Sunscreen aerosol spray
EP2604250A2 (en) Topical sunscreen compositions
NZ602661B (en) Topical sunscreen compositions
AU2015203066A1 (en) Topical sunscreen compositions
NZ602668B (en) Topical sunscreen compositions