KR20160072319A - 원료탄, 원료탄 제조 방법 및 이를 이용한 코크스 제조 방법 - Google Patents

원료탄, 원료탄 제조 방법 및 이를 이용한 코크스 제조 방법 Download PDF

Info

Publication number
KR20160072319A
KR20160072319A KR1020140179186A KR20140179186A KR20160072319A KR 20160072319 A KR20160072319 A KR 20160072319A KR 1020140179186 A KR1020140179186 A KR 1020140179186A KR 20140179186 A KR20140179186 A KR 20140179186A KR 20160072319 A KR20160072319 A KR 20160072319A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
coal
coke
hydrogen
water
reducing agent
Prior art date
Application number
KR1020140179186A
Other languages
English (en)
Other versions
KR101749082B1 (ko
Inventor
최재훈
이희천
이승재
이상만
Original Assignee
주식회사 포스코
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 주식회사 포스코 filed Critical 주식회사 포스코
Priority to KR1020140179186A priority Critical patent/KR101749082B1/ko
Publication of KR20160072319A publication Critical patent/KR20160072319A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR101749082B1 publication Critical patent/KR101749082B1/ko

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L5/00—Solid fuels
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L9/00—Treating solid fuels to improve their combustion
    • C10L9/02—Treating solid fuels to improve their combustion by chemical means
    • C10L9/04—Treating solid fuels to improve their combustion by chemical means by hydrogenating
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E50/00—Technologies for the production of fuel of non-fossil origin
    • Y02E50/30—Fuel from waste, e.g. synthetic alcohol or diesel

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Coke Industry (AREA)

Abstract

본 발명은 원료탄, 원료탄 제조 방법 및 이를 이용한 코크스 제조 방법에 관한 것으로서, 보다 상세하게는 코크스의 제조시에 전량이 직접 코크스 제조용 원료탄으로 사용될 수 있는 원료탄, 원료탄 제조 방법 및 이를 이용한 코크스 제조 방법에 관한 것이다.
본 발명의 실시 예에 따른 원료탄 제조 방법은 코크스 제조를 위하여 사용되는 원료탄의 제조 방법으로서, 석탄을 마련하는 과정; 수용성 환원제를 마련하는 과정; 상기 석탄과 수용성 환원제를 혼합하는 과정; 상기 석탄을 환원 반응시키는 과정; 및 상기 환원된 석탄으로부터 수분을 제거하는 과정을 포함한다.

Description

원료탄, 원료탄 제조 방법 및 이를 이용한 코크스 제조 방법{COKING COAL, METHOD FOR MANUFACTURING COKING COAL AND METHOD FOR MANUFACTURING COKES USING THE SAME}
본 발명은 원료탄, 원료탄 제조 방법 및 이를 이용한 코크스 제조 방법에 관한 것으로서, 보다 상세하게는 코크스의 제조시에 전량이 직접 코크스 제조용 원료탄으로 사용될 수 있는 원료탄, 원료탄 제조 방법 및 이를 이용한 코크스 제조 방법에 관한 것이다.
통상적으로 코크스를 제조하는데 사용되는 석탄은 점결성의 정도에 따라 강점탄과 미점탄으로 분류된다.
그리고, 고강도의 코크스를 제조하기 위해서는 점결성이 우수한 강점탄을 사용하거나, 미점탄에 비해 강점탄을 대량 사용하는 것이 유리하기 때문에, 그동안 코크스의 제조에 있어서 강점탄이 대량으로 사용되었다. 하지만, 세계적인 야금용 점결탄 수요의 급격한 증가와 강점탄의 제한된 매장량으로 인해, 강점탄의 확보가 점점 어려워지고 있으며, 이로 인해 가격이 급등되는 문제가 발생 되었다. 따라서, 코크스 제조 원가 저감을 위해 미점탄의 사용량을 늘려야 하나, 미점탄의 점결력 부족으로 인해 코크스의 품질이 하락하는 문제가 야기되었다.
따라서, 미점탄을 코크스 제조용 원료탄으로 개질하고자 하는 많은 시도가 있었으며, 방향족 유기 용매를 이용하여 저급탄을 용매 추출한 후 추출된 일부 성분을 사용하거나, 석탄 직접 액화 반응을 이용하여 액화 반응물을 증류하여 얻어진 피치(pitch) 상의 물질을 사용하는 것이 대표적인 기술이다.
일본 공개특허 제2005-206695, 제2007-084717 및 제2009-126951은 갈탄 등의 미점탄을 유기 용매로 추출하고 분리하여 코크스용 물질을 제조하는 기술에 대하여 기재하고 있다. 이는 미점탄을 반향족환이 2개인 유기 용매와 혼합하여, 압력 10 내지 20bar 및 온도 400℃ 조건에서 미점탄에 포함된 코크스 제조용 유효 성분을 분리 회수하는 기술이다.
또한, 대한민국 등록특허 제10-0961981은 용매의 열적 추출에 의한 청정 석탄의 제조 방법 및 장치에 관한 기술에 대하여 기재하고 있다. 이는 갈탄과 아역청탄계 저급탄을 N메틸2피로디온(NMP) 또는 1메틸나프탈렌(1-MN) 등의 용해력이 매우 센 유기 용매와 혼합하여 300 내지 400℃의 온도에서 열적 추출하여 회분 함량이 낮은 청정 석탄을 제조하는 기술이다.
상기와 같은 종래의 기술들은 모두 석탄의 직접 액화 기술 즉, 저급탄을 고온 및 고압의 환경 하에서 유기 용매와 혼합 열처리하여 합성 오일을 제조하는 기술을 기반으로 한다. 이 경우, 미점탄 중에 함유된 유효 성분을 가능한 많이 추출하기 위하여 용해력이 센 유기 용매를 사용하거나 고온 및 고압의 반응 조건을 적용하는 것이 유리하게 된다. 그러나, 용해력이 큰 유기 용매는 코크스보다 수십 배의 고가이므로, 코크스 제조용 석탄의 제조에 사용하기 위해서는 운전비가 너무 높아지는 단점이 있으며, 고온 및 고압의 반응기를 사용하는 경우에도 과대한 설비 투자비 때문에 경제성이 낮은 단점이 있다.
JP 2005-206695 A JP 2007-084717 A JP 2009-126951 A KR 10-0961981 B1
본 발명은 제조가 용이한 원료탄, 원료탄 제조 방법 및 이를 이용한 코크스 제조 방법을 제공한다.
또한, 본 발명은 미점탄을 환원하여 코크스 제조용 원료탄으로 전량 사용함으로써 공정 간소화에 따라 조업 안정성을 향상시킬 수 있으며, 운전비와 설비 투자비를 크게 감소시킬 수 있는 원료탄, 원료탄 제조 방법 및 이를 이용한 코크스 제조 방법을 제공한다.
본 발명의 실시 예에 따른 원료탄은, 코크스 제조를 위하여 사용되는 원료탄으로서, 석탄에 함유된 함산소 작용기가 환원되어 형성되는 탄화수소기를 포함하고, 상기 원료탄에 함유되는 수소는, 환원 처리 후의 방향족 탄소에 직접 결합된 수소(Har) 함량 대비 지방족 탄소에 직접 결합된 수소(Hali)의 함량비가 환원 처리 전의 방향족 탄소에 직접 결합된 수소(Har) 함량 대비 지방족 탄소에 직접 결합된 수소(Hali)의 함량비보다 크다.
상기 방향족 탄소에 직접 결합된 수소(Har) 함량 대비 지방족 탄소에 직접 결합된 수소(Hali)의 함량비는 상기 환원 처리 전을 1이라 하였을 때, 상기 환원 처리 후에 1.1 이상의 값을 가질 수 있다.
또한, 본 발명의 실시 예에 따른 원료탄은, 코크스 제조를 위하여 사용되는 원료탄으로서, 석탄에 함유된 함산소 작용기가 환원되어 형성되는 탄화수소기를 포함하고, 상기 원료탄은, 환원 처리 후의 방향족 탄소 간의 결합 강도 대비 지방족 탄소와 수소의 결합 강도비가 환원 처리 전의 방향족 탄소 간의 결합 강도 대비 지방족 탄소와 수소의 결합 강도비보다 크다.
상기 방향족 탄소 간의 결합 강도 대비 지방족 탄소와 수소의 결합 강도비는 상기 환원 처리 전을 1이라 하였을 때, 상기 환원 처리 후에 1.01 이상의 값을 가질 수 있다.
상기 함산소 작용기는 히드록시기, 포르밀기, 카르보닐기, 카르복실기, 에테르기 또는 에스테르기 중 적어도 어느 하나를 포함할 수 있다.
또한, 본 발명의 실시 예에 따른 원료탄 제조 방법은, 코크스 제조를 위하여 사용되는 원료탄의 제조 방법으로서, 석탄을 마련하는 과정; 수용성 환원제를 마련하는 과정; 상기 석탄과 수용성 환원제를 혼합하는 과정; 상기 석탄을 환원 반응시키는 과정; 및 상기 환원된 석탄으로부터 수분을 제거하는 과정을 포함한다.
상기 수용성 환원제는 하이드라진 및 수소화 붕소 나트륨 중 적어도 어느 하나를 포함할 수 있다.
상기 석탄과 수용성 환원제를 혼합하는 과정은, 상기 석탄과 수용성 환원제를 수용액 상에서 혼합하는 과정을 포함할 수 있다.
상기 석탄과 수용성 환원제를 혼합하는 과정은, 상기 수용성 환원제를 상기 석탄 대비 1 중량% 내지 10 중량%의 비율로 혼합하는 과정을 포함할 수 있다.
상기 석탄을 환원 반응시키는 과정은, 상기 석탄과 상기 수용성 환원제가 혼합된 혼합물을 상온 내지 350℃의 온도를 갖는 반응 용기 내에서 1시간 내지 6시간 동안 반응시키는 과정을 포함할 수 있다.
상기 원료탄의 제조를 위한 상기 석탄은 미점탄을 포함할 수 있다.
뿐만 아니라, 본 발명의 실시 예에 따른 코크스 제조 방법은, 전술한 방법으로 제조된 원료탄을 건류하여 코크스를 제조한다.
상기 원료탄은 전량이 직접 상기 코크스 제조의 원료로 사용될 수 있다.
본 발명에 따른 원료탄, 원료탄 제조 방법 및 이를 이용한 코크스 제조 방법에 의하면, 석탄 특히, 자원이 풍부하고 가격이 저렴한 미점탄을 이용하여 고강도의 코크스를 제조할 수 있다. 따라서, 코크스 제조에 사용되는 미점탄의 함량을 증대시킬 수 있어 야금용 코크스에 대한 수요 증가에도 양질의 코크스를 경제적으로 제공할 수 있다.
또한, 함산소 작용기를 다량 함유하고 있는 미점탄을 수용성 환원제를 사용하여 환원하여 코크스 제조용 원료탄으로 사용함으로써 제조되는 코크스의 강도를 향상시킬 수 있으며, 이러한 환원 반응을 상압의 저온 영역에서 진행하여 고온 및 고압 조건을 요구하는 종래의 개질 반응에 비하여 공정이 단순하고, 설비 투자비와 운전비를 크게 감소시킬 수 있다.
도 1은 본 발명의 실시 예에 따른 원료탄에 함유되어 있는 카르복시기가 탄화수소기로 환원되는 모습을 나타내는 도면.
도 2는 본 발명의 실시 예에 따른 원료탄에 함유되어 있는 카르보닐기가 탄화수소기로 환원되는 모습을 나타내는 도면.
도 3은 본 발명의 실시 예에 따른 원료탄 제조 설비를 개략적으로 나타내는 블록도.
도 4는 본 발명의 실시 예에 따른 원료탄 제조 방법을 나타내는 흐름도.
본 발명에 따른 원료탄, 원료탄 제조 방법 및 이를 이용한 코크스 제조 방법은 코크스의 제조시에 전량이 직접 코크스 제조용 원료탄으로 사용될 수 있는 기술적 특징을 제시한다.
이하, 첨부된 도면을 참조하여 본 발명의 실시 예들을 상세히 설명하기로 한다. 그러나 본 발명은 이하에서 개시되는 실시 예들에 한정되는 것이 아니라 서로 다른 다양한 형태로 구현될 것이며, 단지 본 발명의 실시 예들은 본 발명의 개시가 완전하도록 하며, 통상의 지식을 가진 자에게 발명의 범주를 완전하게 알려주기 위해 제공되는 것이다. 도면상에서 동일 부호는 동일한 요소를 지칭한다.
도 1은 본 발명의 실시 예에 따른 원료탄에 함유되어 있는 카르복시기가 탄화수소기로 환원되는 모습을 나타내는 도면이고, 도 2는 본 발명의 실시 예에 따른 원료탄에 함유되어 있는 카르보닐기가 탄화수소기로 환원되는 모습을 나타내는 도면이다.
도 1 및 도 2를 참조하면, 본 발명의 실시 예에 따른 원료탄은 코크스 제조를 위하여 사용되는 원료탄으로서, 석탄에 함유된 함산소 작용기가 환원되어 형성되는 탄화수소기를 포함하고, 상기 원료탄은 전량이 직접 상기 코크스 제조의 원료로 사용된다.
여기서, 원료탄의 제조를 위하여 사용되는 석탄은 미점탄을 포함할 수 있으며, 미점탄은 점결성이 낮거나 없으며, 가격이 저렴한 석탄(저급탄, 저품위탄)을 말하며, 갈탄, 아역청탄 등을 사용할 수 있다.
야금용 코크스를 제조하기 위하여는 분말의 석탄을 코크스 오븐에 장입하고 건류하여 괴상의 코크스를 제조하므로, 건류 과정에서 분말 상태의 석탄 입자들이 서로 결합하는 성질이 필수적으로 요구된다. 즉, 400℃ 내지 500℃의 건류 온도에서 점결성(thermoplastic)을 나타내는 석탄만이 코크스 제조용 원료탄으로 사용될 수 있다.
즉, 고강도의 코크스를 제조하기 위해서는 점결성이 우수한 역청탄과 같은 강점탄을 사용하여야 하는데, 이러한 강점탄은 생물화학적 작용 또는 물리화학적 작용에 의하여 석탄화가 진행될수록 산소를 포함하는 함산소 작용기 예를 들어, 히드록시기(-OH), 포르밀기(-CHO), 카르보닐기(-CO-), 카르복실기(COOH), 에테르기(-O-), 에스테르기(-COO-), 메톡실기(-OCH3) 또는 헤테로 싸이클릭 등의 함량이 감소하여 점결성을 나타내게 된다. 그러나, 세계적인 야금용 점결탄 수요의 급격한 증가와 제한된 매장량으로 인하여, 강점탄의 확보는 점점 어려워지고 있으며, 이로 인해 가격이 급등하는 문제가 있었다.
따라서, 본 발명의 실시 예에 따른 원료탄은 점결성이 낮거나 없으며, 가격이 저렴한 미점탄에 다량으로 함유되어 있는 함산소 작용기와 반응이 용이한 환원성 물질을 이용하여 상기 미점탄 중의 함산소 작용기를 탄화수소기로 환원시키고, 상기 함산소 작용기가 탄화수소기로 치환된 원료탄의 전부를 강점탄을 대체하여 직접 코크스 제조의 원료로 사용한다.
또한, 갈탄, 아역청탄 등의 미점탄에는 수분이 다량 함유되어 있어 함산소 작용기의 환원 반응을 촉진하기 위하여, 수용성이면서 환원성이 우수한 환원제를 사용할 수 있다. 이러한 수용성 환원제로는 하이드라진(N2H4), 수소화 붕소 나트륨(NaBH4) 등이 사용될 수 있다.
도 1에 도시된 바와 같이, 미점탄에 함유되어 있는 함산소 작용기가 카르복시기(-COOH)인 경우 이를 환원시키면 포르밀기(-CHO)와 히드록시기(-OH)를 거쳐서 산소를 포함하지 않고, 탄소와 수소만으로 이루어진 탄화수소기로 전환된다. 또한, 도 2에 도시된 바와 같이, 미점탄에 함유되어 있는 함산소 작용기가 카르보닐기(-CO-)인 경우 이를 환원시키면 히드록시기(-OH), 즉 이차 알코올을 거쳐서 탄소와 수소만으로 이루어진 탄화수소기로 전환된다. 따라서, 이와 같은 환원 반응의 화학 구조식으로부터 함산소 작용기가 히드록시기(-OH), 포르밀기(-CHO), 에테르기(-O-), 에스테르기(-COO-), 메톡실기(-OCH3) 또는 헤테로 싸이클릭 등인 경우에도 함산소 작용기가 산소를 포함하지 않는 탄화수소기로 환원되는 과정을 알 수 있다.
상기와 같은 미점탄 중의 함산소 작용기의 제거 여부는 핵자기 공명 분석기(NMR)과 적외선 분광 분석기(IR)을 이용하여 평가하였다. 핵자기 공명 분석기(NMR)를 이용한 원료탄의 수소 분포 확인 및 적외선 분광 분석기(IR)를 이용한 원료탄의 결합 피크 강도 확인에 대한 구체적인 내용은 본 발명의 실시 예에 따른 원료탄 제조 방법과 관련하여 상세히 설명하기로 한다.
또한, 본 발명의 실시 예에 따른 원료탄은 상기한 환원 반응에 의하여 환원된 원료탄의 전량이 직접 코크스 제조의 원료로 사용된다. 즉, 종래의 개질 기술은 미점탄을 고온 및 고압의 환경 하에서 고가의 유기 용매로 용매 추출하거나 석탄 직접 액화법으로 개질하기 때문에 운전비와 설비 투자비가 매우 높을 뿐만 아니라, 부산물로 생성된 무기물이 농축된 잔사를 처리해야 하는 문제점이 있다. 그러나, 본 발명의 실시 예에 따른 원료탄은 350℃ 이하의 저온 및 상압 하에서 환원 반응을 수행하여 고온 및 고압 반응에 수반되는 열 분해를 방지할 수 있어 환원된 원료탄을 전량 직접 코크스 제조의 원료탄으로 사용 수 있게 되고, 운전비를 감소시킬 수 있으며 설비 투자비가 저렴한 장점이 있다.
도 3은 본 발명의 실시 예에 따른 원료탄 제조 설비를 개략적으로 나타내는 블록도이다. 도 3을 참조하면, 본 발명의 실시 예에 따른 원료탄 제조 설비는 석탄과 수용성 환원제를 혼합하여 상기 미점탄에 함유된 함산소 작용기를 환원시키기 위한 환원 반응기(100), 상기 환원된 석탄으로부터 수분을 제거하기 위한 원심 분리기(200)를 포함한다.
여기서, 수용성 환원제와 혼합되는 석탄은 점결성이 낮거나 없으며, 가격이 저렴한 미점탄을 포함할 수 있으며, 갈탄, 아역청탄 등이 이에 해당한다. 또한, 비점결성을 갖는 석탄을 환원 반응시켜 점결성이 있는 환원된 석탄으로 개질하는 환원 반응기(100)는 일반적인 환원 반응에 사용되는 공지된 구성의 장치를 사용할 수 있으며, 상기 원심 분리기(200)는 환원된 석탄으로부터 수분을 제거하기 위한 다양한 구성의 장치 중 일례이며 이에 한정되는 것은 아니다. 상기의 원료탄 제조 설비를 사용하여 본 발명의 실시 예에 따른 원료탄을 제조하는 방법을 이하에서 상세히 설명한다.
도 4는 본 발명의 실시 예에 따른 원료탄 제조 방법을 나타내는 흐름도이다. 도 4를 참조하면, 본 발명의 실시 예에 따른 원료탄 제조 방법은 코크스 제조를 위하여 사용되는 원료탄의 제조 방법으로서, 석탄을 마련하는 과정(S100); 수용성 환원제를 마련하는 과정(S110); 상기 석탄과 수용성 환원제를 혼합하는 과정(S120); 상기 석탄을 환원 반응시키는 과정(S130); 및 상기 환원된 석탄으로부터 수분을 제거하는 과정(S140)을 포함한다.
여기서, 석탄을 마련하는 과정(S100)과 수용성 환원제를 마련하는 과정(S110)은 시계열적인 관계가 아니며, 각각 독립적으로 수행되거나 동시에 수행되어도 무방하다.
코크스 제조를 위하여 사용되는 원료탄을 제조하기 위하여, 먼저 석탄을 준비(S100)한다. 여기서 원료탄을 제조하기 위한 석탄은 점결성이 낮거나 없으며, 가격이 저렴한 미점탄을 사용할 수 있으며, 갈탄, 아역청탄 등이 이에 해당한다. 본 발명의 실시 예에서는 휘발분의 함량이 45.4 중량%이고, 고정 탄소의 함량이 46.7 중량%인 건조된 갈탄계 미점탄을 사용하였다.
한편에서는, 상기 미점탄과 혼합되기 위한 수용성 환원제를 준비(S110)한다. 전술한 바와 같이, 갈탄, 아역청탄 등의 미점탄에는 수분이 다량 함유되어 있다. 미점탄일수록 수분 함량이 높은 특성이 있으므로 수분과 공존시에도 상기 미점탄 중에 함유된 함산소 작용기를 환원시키기 위하여 수용성이면서 환원력이 우수한 환원제를 사용할 수 있으며, 이러한 수용성 환원제는 하이드라진(N2H4) 또는 수소화 붕소 나트륨(NaBH4) 중 적어도 어느 하나를 포함할 수 있다.
상기한 바와 같이, 미점탄과 수용성 환원제가 마련되면, 상기 미점탄과 수용성 환원제를 혼합(S120)한다. 여기서, 미점탄은 입도가 10mm 이하가 되도록 파쇄하여 혼합할 수 있으며, 이는 본 발명의 실시 예에 따른 원료탄 제조 방법에 의하여 제조된 원료탄을 직접 코크스 제조용 원료탄으로 사용하기 위함이다.
본 발명의 실시 예에 따른 원료탄 제조 방법에서 상기 미점탄과 수용성 환원제를 혼합하는 과정(S120)은 상기 석탄과 수용성 환원제를 수용액 상에서 혼합하는 과정을 포함할 수 있다. 즉, 수분과 공존시에도 상기 미점탄 중에 함유된 함산소 작용기를 환원시키기 위하여 수용성이면서 환원력이 우수한 환원제를 사용할 수 있으며, 이에 따라 석탄과 수용성 환원제를 증류수에 첨가하여 혼합하는 등 수용액 상에서 상기 석탄과 수용성 환원제를 혼합하여 환원 반응을 촉진시킬 수 있다.
따라서, 본 발명의 실시 예에서는 건조된 갈탄계 미점탄 5g을 증류수 30ml에 넣고, 수용성 환원제인 하이드라진(N2H4)을 상기 갈탄계 미점탄의 중량 대비 1% 내지 10%의 비율인 0.05g 내지 0.5g 첨가하여 수용액 상에서 혼합하였다. 여기서, 사용되는 수용성 환원제의 양은 특별하게 제한되는 것은 아니나 상기 미점탄의 중량 대비 10% 이하이면 충분하고, 10%를 초과하는 범위 내에서 수용성 환원제를 사용하는 것은 불필요하게 수용성 환원제의 양을 증가시키는 것이며 경제성 측면에서도 바람직하지 않다.
미점탄과 수용성 환원제가 혼합되면 일정 온도를 갖는 반응 용기 즉, 환원 반응기(100) 내에서 일정 시간 교반하여 상기 수용성 환원제에 의하여 미점탄에 함유된 함산소 작용기를 환원(S130)시킨다.
이때, 상기 미점탄과 수용성 환원제가 혼합된 혼합물을 상온 내지 350℃의 저온 영역의 온도를 갖는 반응 용기 내에서 1시간 내지 6시간 동안 반응시키는 과정을 포함할 수 있다. 환원 반응시 반응 온도가 350℃ 이상이면, 미점탄에 함유된 함산소 작용기가 열 분해되어 수용성 환원제에 의한 산소 함량 저감 효과가 감소하게 되고, 과잉 에너지 투입으로 경제성 측면에서도 바람직하지 않으며, 반응 시간이 6시간 이상인 경우 환원 효과는 있으나 시간 대비 효과의 측면에서 장시간 반응 처리의 필요성은 낮다고 볼 수 있다.
상기와 같은 미점탄의 환원 반응에 따라 미점탄에 함유된 함산소 작용기 예를 들어, 히드록시기(-OH), 포르밀기(-CHO), 카르보닐기(-CO-), 카르복실기(COOH), 에테르기(-O-), 에스테르기(-COO-), 메톡실기(-OCH3) 또는 헤테로 싸이클릭 등은 수용성 환원제에 의하여 산소를 포함하지 않고, 탄소와 수소만으로 이루어진 탄화수소기로 전환되어 점결성을 나타내게 된다.
이후, 미점탄의 환원 반응이 종료되어 개질된 석탄으로부터 수분을 제거(S140)한다. 보다 상세하게는, 미점탄과 수용성 환원제를 수용액 상에서 혼합하기 위하여 첨가된 증류수를 원심 분리기(200)에 의하여 제거하고, 회수된 석탄을 건조하여 환원된 석탄을 제조한다. 이때, 환원된 석탄으로부터 수용성 환원제의 성분을 완전하게 제거하기 위하여 회수된 석탄을 건조하기 전에 증류수로 세척하는 과정을 추가로 더 포함할 수도 있다.
이하에서, 본 발명의 실시 예에 따라 제조된 원료탄 즉, 환원된 석탄의 환원 정도를 확인하기 위하여 미점탄 및 환원된 석탄의 핵자기 공명 분석기(NMR)를 이용한 수소 분포 확인 및 적외선 분광 분석기(IR)를 이용한 결합 피크 강도 확인에 대한 실험 결과를 상세히 설명한다.
표 1은 핵자기 공명 분석기(NMR)를 이용하여 확인한 미점탄과 다양한 조건 하에서 환원된 석탄의 수소 분포를 나타낸다.
핵자기 공명 분석기(NMR)의 경우 용액 상태로 분석하므로, 미점탄 및 환원된 석탄을 용해력이 강한 테트라하이드로퓨란(THF)에 용해한 후, 용해된 성분을 회수하여 건조하였다. 상기 용해 성분은 다시 d5-아세톤에 용해한 후, Bruker 500 MHz NMR 분석기를 이용하여 용해된 성분의 수소 분포를 측정하였다. 또한, 핵자기 공명 분석기(NMR)의 경우 표 1에 나타낸 바와 같이 미점탄 및 환원된 석탄을 구성하는 탄소와 결합된 전체 수소의 화학 결합의 형태를 적용하였으며, 본 발명의 실시 예에 따른 환원 반응에 영향을 받지 않는 방향족 탄소에 직접 결합된 수소(Har) 함량을 기준으로 하여 환원 반응에 의하여 함산소 작용기가 탄화수소기로 전환되어 지방족 탄소에 결합된 수소(Hali) 함량이 증가하는 거동으로부터 환원 정도를 판단하였다.
석탄 환원 반응 조건 환원제 환원된 석탄 중의 수소 종류별 함량 비고
온도(℃) 시간(h) 종류 첨가량
(%)		 방향족 수소
(Har)		 지방족 수소 (Hali) Hali/Har
갈탄 상온 1 없음 없음 172 855 5.0 비교 예
갈탄 상온 1 N2H4 1% 357 2136 6.0 발명 예1
갈탄 상온 1 N2H4 10% 236 1592 6.7 발명 예2
갈탄 100 1 N2H4 1% 102 1033 10.2 발명 예3
갈탄 100 1 N2H4 10% 190 1893 10.0 발명 예4
갈탄 100 6 N2H4 10% 109 905 8.3 발명 예5
갈탄 상온 1 NaBH4 10% 249 1548 6.2 발명 예6
표 1을 참조하면, 본 발명의 실시 예에 따른 원료탄은 석탄에 함유된 함산소 작용기가 환원되어 형성되는 탄화수소기를 포함하고, 상기 원료탄에 함유되는 수소는, 환원 처리 후의 방향족 탄소에 직접 결합된 수소(Har) 함량 대비 지방족 탄소에 직접 결합된 수소(Hali)의 함량비가 환원 처리 전의 방향족 탄소에 직접 결합된 수소(Har) 함량 대비 지방족 탄소에 직접 결합된 수소(Hali)의 함량비보다 크게 된다.
또한, 본 발명의 실시 예에 따른 원료탄의 경우 방향족 탄소에 직접 결합된 수소(Har) 함량 대비 지방족 탄소에 직접 결합된 수소(Hali)의 함량비는 상기 환원 처리 전을 1이라 하였을 때, 상기 환원 처리 후에 1.1 이상의 값을 가질 수 있다.
즉, 표 1의 비교 예에 나타난 바와 같이, 미점탄 즉, 갈탄의 경우 방향족 탄소에 결합된 수소(Har)에 대한 지방족 탄소에 결합된 수소(Hali)의 비가 5.0인 수소 분포를 나타내었으마, 갈탄에 하이드라진(N2H4) 1%(발명 예1) 또는 10%(발명 예2)를 첨가하여 상온에서 환원 반응시킨 결과, 방향족 탄소에 결합된 수소(Har)에 대한 지방족 탄소에 결합된 수소(Hali)의 비가 각각 6.0과 6.7로 증가하였다. 이는 미점탄인 갈탄 중에 함유된 함산소 작용기가 수용성 환원제인 하이드라진(N2H4)와 반응하여 지방족 탄화수소기로 전환되었기 때문에 나타나는 현상이라고 할 수 있다. 따라서, 방향족 탄소에 직접 결합된 수소(Har) 함량 대비 지방족 탄소에 직접 결합된 수소(Hali)의 함량비는 상기 환원 처리 전을 1(비교 예1: 5.0)이라 하였을 때, 상기 환원 처리 후에 1.1 이상의 값(발명 예1)을 가질 수 있게 된다.
또한, 반응 온도 100℃에서 갈탄에 하이드라진(N2H4) 1%(발명 예3)와 10%(발명 예4)를 첨가하여 환원 반응시킨 경우, 환원 반응의 효과를 나타내는 방향족 탄소에 결합된 수소(Har)에 대한 지방족 탄소에 결합된 수소(Hali)의 비가 각각 10.2와 10.0 수준으로 향상된 것으로부터, 상온에 비해 100℃의 반응 온도 하에서 환원 반응이 촉진되었음을 알 수 있다.
또한, 반응 온도 100℃에서 반응 시간을 6시간으로 늘린 경우(발명 예5) 환원 효과는 있으나, 반응 온도가 1시간인 경우(발명 예4)와 비교할 때 장시간 처리할 필요성은 낮다고 볼 수 있다.
한편, 상온에서 수용성 환원제로서 수소화 붕소 나트륨(NaBH4)을 10% 첨가한 경우(발명 예6), 방향족 탄소에 결합된 수소(Har)에 대한 지방족 탄소에 결합된 수소(Hali)의 비는 6.2로 나타났다. 이는 수소화 붕소 나트륨(NaBH4)이 미점탄 중의 함산소 작용기를 환원시키는 수용성 환원제로 사용될 수 있으나, 그 효과는 상기한 하이드라진(N2H4) 보다 조금 낮은 것으로 확인된다.
표 2는 적외선 분광 분석기(IR)를 이용하여 확인한 미점탄과 다양한 조건 하에서 환원된 석탄의 결합 피크 강도를 나타낸다.
적외선 분광 분석기(IR)의 경우, 미점탄 및 환원된 석탄을 적외선 분광 분석기(IR)의 측정 기준 물질인 브롬화 칼륨(KBr)과 혼합 분쇄한 후, 펠릿으로 압착하여 측정하였으며, 시료당 3회 이상 측정하여 그 평균치를 사용하였다. 또한, 측정된 IR 스펙트럼에서 환원 반응의 영향을 받지 않는 방향족 탄소 간의 결합(C=C)을 나타내는 1600cm-1 영역의 결합 피크를 기준으로 설정한 후, 지방족 탄소와 수소의 결합(C-H)을 나타내는 2920cm-1 피크 강도와 함산소 작용기인 카르보닐기의 탄소와 산소의 결합(C=O)을 나타내는 1700cm-1 피크 높이의 변화로부터 환원 정도를 평가하였다.
석탄
 환원 반응 조건 환원제 환원된 탄소의 IR 스펙트럼과 피크 강도 비고
온도(℃) 시간(h) 종류 첨가량
(%)		 C-H
2920cm-1 		C=O
1700cm-1 		C-C
1600cm-1
갈탄 상온 1 없음 없음 0.90 0.87 1.0 비교 예
갈탄 상온 1 N2H4 1% 1.08 0.83 1.0 발명 예1
갈탄 상온 1 N2H4 10% 0.91 0.81 1.0 발명 예2
갈탄 100 1 N2H4 10% 0.98 0.85 1.0 발명 예4
갈탄 상온 1 NaBH4 10% 1.04 0.82 1.0 발명 예6
표 2를 참조하면, 본 발명의 실시예에 따른 원료탄은 석탄에 함유된 함산소 작용기가 환원되어 형성되는 탄화수소기를 포함하고, 상기 원료탄의 환원 처리 후의 방향족 탄소 간의 결합 강도 대비 지방족 탄소와 수소의 결합 강도비가 환원 처리 전의 방향족 탄소 간의 결합 강도 대비 지방족 탄소와 수소의 결합 강도비보다 크게 된다.
또한, 본 발명의 실시 예에 따른 원료탄의 경우 방향족 탄소 간의 결합 강도 대비 지방족 탄소와 수소의 결합 강도비는 상기 환원 처리 전을 1이라 하였을 때, 상기 환원 처리 후에 1.01 이상의 값을 가질 수 있다.
표 2의 비교 예에 나타난 바와 같이, 미점탄 즉, 갈탄의 경우 방향족 탄소 간의 결합(C=C) 피크 강도를 1.0으로 하였을 때, 지방족 탄소와 수소의 결합(C-H) 및 함산소 작용기인 카르보닐기의 탄소와 산소의 결합(C=O) 피크 강도는 각각 0.90과 0.87으로 나타났다. 그러나, 하이드라진(N2H4)을 1%(발명 예1) 또는 10(발명 예2) 첨가하여 상온에서 환원 반응시킨 경우, 지방족 탄소와 수소의 결합(C-H) 피크 강도는 각각 1.08과 0.91로 증가하고, 함산소 작용기인 카르보닐기의 탄소와 산소의 결합(C=O) 피크 강도는 각각 0.83과 0.81로 감소하는 것으로부터, 수용성 환원제의 첨가에 의하여 함산소 작용기의 감소 및 지방족 탄소와 수소의 결합(C-H)이 증가되는 것을 알 수 있다. 따라서, 방향족 탄소 간의 결합(C=C) 강도 대비 지방족 탄소와 수소의 결합(C-H) 강도비는 상기 환원 처리 전을 1(비교 예1: 0.90)이라 하였을 때, 상기 환원 처리 후에 1.01 이상의 값(발명 예2)을 가질 수 있게 된다.
또한, 하이드라진(N2H4)를 첨가하면서, 반응 온도를 100℃로 한 경우(발명 예4)와 상온에서 수소화 붕소 나트륨(NaBH4)을 10% 첨가한 경우(발명 예6)에서도 지방족 탄소와 수소의 결합(C-H) 피크 강도 증가와 함께 함산소 작용기인 카르보닐기의 탄소와 산소의 결합(C=O) 피크 강도 저하 현상이 나타나는 것으로부터 첨가한 수용성 환원제에 의하여 갈탄 중에 존재하는 함산소 작용기가 환원되고 있음을 알 수 있다.
따라서, 상기와 같은 결과에 의하여 함산소 작용기의 함량이 높아 점결성이 없어 야금용 코크스의 원료탄으로 사용할 수 없는 갈탄에 대하여 하이드라진(H2N4) 또는 수소화 붕소 나트륨(NaBH4)과 같은 수용성 환원제를 첨가하여 함산소 작용기를 제거할 수 있음을 알 수 있다. 따라서, 코크스 제조의 원료탄으로 직접 사용하여 야금용 코크스에 대한 수요 증가에도 양질의 코크스를 경제적으로 제공할 수 있게 된다.
또한, 함산소 작용기를 다량 함유하고 있는 미점탄을 수용성 환원제를 사용하여 환원하여 코크스 제조용 원료탄으로 사용함으로써 제조되는 코크스의 강도를 향상시킬 수 있으며, 이러한 환원 반응을 상압의 저온 영역에서 진행하여 고온 및 고압 조건을 요구하는 종래의 개질 반응에 비하여 공정이 단순하고, 설비 투자비와 운전비를 크게 감소시킬 수 있다.
본 발명의 실시 예에 따른 코크스 제조 방법은 전술한 과정에 의하여 제조된 원료탄을 전량 건류하여 코크스를 제조한다. 상기와 같이 제조된 코크스의 강도를 비교하기 위하여 미점탄으로 제조된 코크스의 압축 강도와 본 발명의 실시 예에 따른 환원된 석탄을 전량 건류시켜 제조한 코크스의 압축 강도를 표 3에 나타내었다.
구분 압축 강도(MPa), 시료 수 증감
갈탄 9.31, 26 기준
환원된 석탄 12.43, 13 34% 향상
여기서, 코크스는 미점탄 즉, 갈탄 원탄과 본 발명의 실시 예에 따라 갈탄을 하이드라진(N2H4) 1% 용액으로 1시간 반응시켜 제조한 원료탄에 분말형 페놀 수지를 각각 10%씩 첨가하여 직경과 높이가 12mm와 5mm인 성형체를 제조하였다. 제조된 성형체는 튜브로에서 질소 분위기하에서 2.5℃/min 승온 속도로 950℃까지 승온한 후 60분간 체류시켜서 코크스를 각각 제조하였다.
표 4에 나타난 바와 같이, 상기한 과정에 의하여 제조된 코크스의 압축 강도 측정 결과를 살펴보면, 원탄인 갈탄을 직접 사용하여 코크스를 제조한 경우에 비하여 본 발명의 실시 예에 따른 원료탄 즉, 함산소 작용기가 환원된 석탄을 사용한 경우 코크스의 압축 강도가 30% 이상 향상되고 있음을 알 수 있으며, 이는 수용성 환원제에 의하여 함산소 작용기가 탄화수소기로 환원되어 점결성이 향상된 효과에 의한 것임을 알 수 있다.
상기에서, 본 발명의 바람직한 실시예가 특정 용어들을 사용하여 설명 및 도시되었지만 그러한 용어는 오로지 본 발명을 명확하게 설명하기 위한 것일 뿐이며, 본 발명의 실시예 및 기술된 용어는 다음의 청구범위의 기술적 사상 및 범위로부터 이탈되지 않고서 여러가지 변경 및 변화가 가해질 수 있는 것은 자명한 일이다. 이와 같이 변형된 실시예들은 본 발명의 사상 및 범위로부터 개별적으로 이해되어져서는 안되며, 본 발명의 청구범위 안에 속한다고 해야 할 것이다.
100: 환원 반응기 200: 원심 분리기

Claims (13)

  1. 코크스 제조를 위하여 사용되는 원료탄으로서,
    석탄에 함유된 함산소 작용기가 환원되어 형성되는 탄화수소기를 포함하고,
    상기 원료탄에 함유되는 수소는, 환원 처리 후의 방향족 탄소에 직접 결합된 수소(Har) 함량 대비 지방족 탄소에 직접 결합된 수소(Hali)의 함량비가 환원 처리 전의 방향족 탄소에 직접 결합된 수소(Har) 함량 대비 지방족 탄소에 직접 결합된 수소(Hali)의 함량비보다 큰 원료탄.
  2. 청구항 1에 있어서,
    상기 방향족 탄소에 직접 결합된 수소(Har) 함량 대비 지방족 탄소에 직접 결합된 수소(Hali)의 함량비는 상기 환원 처리 전을 1이라 하였을 때, 상기 환원 처리 후에 1.1 이상의 값을 갖는 원료탄.
  3. 코크스 제조를 위하여 사용되는 원료탄으로서,
    석탄에 함유된 함산소 작용기가 환원되어 형성되는 탄화수소기를 포함하고,
    상기 원료탄은, 환원 처리 후의 방향족 탄소 간의 결합 강도 대비 지방족 탄소와 수소의 결합 강도비가 환원 처리 전의 방향족 탄소 간의 결합 강도 대비 지방족 탄소와 수소의 결합 강도비보다 큰 원료탄.
  4. 청구항 3에 있어서,
    상기 방향족 탄소 간의 결합 강도 대비 지방족 탄소와 수소의 결합 강도비는 상기 환원 처리 전을 1이라 하였을 때, 상기 환원 처리 후에 1.01 이상의 값을 갖는 원료탄.
  5. 청구항 1 내지 청구항 4 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 함산소 작용기는 히드록시기, 포르밀기, 카르보닐기, 카르복실기, 에테르기 또는 에스테르기 중 적어도 어느 하나를 포함하는 원료탄.
  6. 코크스 제조를 위하여 사용되는 원료탄의 제조 방법으로서,
    석탄을 마련하는 과정;
    수용성 환원제를 마련하는 과정;
    상기 석탄과 수용성 환원제를 혼합하는 과정;
    상기 석탄을 환원 반응시키는 과정; 및
    상기 환원된 석탄으로부터 수분을 제거하는 과정을 포함하는 원료탄 제조 방법.
  7. 청구항 6에 있어서,
    상기 수용성 환원제는 하이드라진 및 수소화 붕소 나트륨 중 적어도 어느 하나를 포함하는 원료탄 제조 방법.
  8. 청구항 6에 있어서,
    상기 석탄과 수용성 환원제를 혼합하는 과정은,
    상기 석탄과 수용성 환원제를 수용액 상에서 혼합하는 과정을 포함하는 원료탄 제조 방법.
  9. 청구항 6에 있어서,
    상기 석탄과 수용성 환원제를 혼합하는 과정은,
    상기 수용성 환원제를 상기 석탄 대비 1 중량% 내지 10 중량%의 비율로 혼합하는 과정을 포함하는 원료탄 제조 방법.
  10. 청구항 6에 있어서,
    상기 석탄을 환원 반응시키는 과정은,
    상기 석탄과 상기 수용성 환원제가 혼합된 혼합물을 상온 내지 350℃의 온도를 갖는 반응 용기 내에서 1시간 내지 6시간 동안 반응시키는 과정을 포함하는 원료탄 제조 방법.
  11. 청구항 6에 있어서,
    상기 원료탄의 제조를 위한 상기 석탄은 미점탄을 포함하는 원료탄 제조 방법.
  12. 청구항 6 내지 청구항 11 중 어느 하나의 방법으로 제조된 원료탄을 건류하여 코크스를 제조하는 코크스 제조 방법.
  13. 청구항 12에 있어서,
    상기 원료탄은 전량이 직접 상기 코크스 제조의 원료로 사용되는 코크스 제조 방법.
KR1020140179186A 2014-12-12 2014-12-12 원료탄, 원료탄 제조 방법 및 이를 이용한 코크스 제조 방법 KR101749082B1 (ko)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020140179186A KR101749082B1 (ko) 2014-12-12 2014-12-12 원료탄, 원료탄 제조 방법 및 이를 이용한 코크스 제조 방법

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020140179186A KR101749082B1 (ko) 2014-12-12 2014-12-12 원료탄, 원료탄 제조 방법 및 이를 이용한 코크스 제조 방법

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20160072319A true KR20160072319A (ko) 2016-06-23
KR101749082B1 KR101749082B1 (ko) 2017-06-21

Family

ID=56353053

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020140179186A KR101749082B1 (ko) 2014-12-12 2014-12-12 원료탄, 원료탄 제조 방법 및 이를 이용한 코크스 제조 방법

Country Status (1)

Country Link
KR (1) KR101749082B1 (ko)

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005206695A (ja) 2004-01-22 2005-08-04 Kobe Steel Ltd 低品位炭を原料とする固形燃料の製造装置および製造方法
JP2007084717A (ja) 2005-09-22 2007-04-05 Kobe Steel Ltd 低品位炭を原料とする固形燃料の製造方法および製造装置
JP2009126951A (ja) 2007-11-22 2009-06-11 Kobe Steel Ltd 無灰炭の製造方法
KR100961981B1 (ko) 2007-11-22 2010-06-08 한국에너지기술연구원 용매의 열적추출에 의한 청정석탄의 제조 방법 및 그 장치

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005206695A (ja) 2004-01-22 2005-08-04 Kobe Steel Ltd 低品位炭を原料とする固形燃料の製造装置および製造方法
JP2007084717A (ja) 2005-09-22 2007-04-05 Kobe Steel Ltd 低品位炭を原料とする固形燃料の製造方法および製造装置
JP2009126951A (ja) 2007-11-22 2009-06-11 Kobe Steel Ltd 無灰炭の製造方法
KR100961981B1 (ko) 2007-11-22 2010-06-08 한국에너지기술연구원 용매의 열적추출에 의한 청정석탄의 제조 방법 및 그 장치

Also Published As

Publication number Publication date
KR101749082B1 (ko) 2017-06-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN106587056B (zh) 一种利用半焦制备活性炭的方法
Sakimoto et al. Relationship between chemical structure of caking additives produced from low rank coals and coke strength
Watanabe et al. Nitrogen removal and carbonization of polyacrylonitrile with ultrafine metal particles at low temperatures
JPS5934753B2 (ja) 炭素質材料の製造
JPH05163491A (ja) ニードルコークスの製造方法
CN110734060B (zh) 一种超容炭的制备方法
KR101749082B1 (ko) 원료탄, 원료탄 제조 방법 및 이를 이용한 코크스 제조 방법
CN106083049A (zh) 一种自烧结制备各向同性石墨材料的方法
CN110627064A (zh) 一种以植物沥青为原料制备氮掺杂活性炭材料的方法
JP6644651B2 (ja) 劣質炭の改質方法、及びコークスの製造方法、並びに銑鉄の製造方法
KR101835715B1 (ko) 콜타르 기반 다공성 탄소소재 제조방법
JPS5845995B2 (ja) 人造粘結炭の製造法
KR102320837B1 (ko) 리그닌 해중합 촉매 및 이를 이용하는 리그닌유래 바이오 오일의 제조방법
KR101522781B1 (ko) 미분탄을 이용한 코크스용 점결탄의 제조방법 및 이를 이용한 코크스 제조방법
CN106433839A (zh) 长焰煤与生石灰混合球团成型用的高温粘结剂及其应用
Benk et al. Phenolic resin binder for the production of metallurgical quality briquettes from coke breeze: Part II the effect of the type of the basic catalyst used in the resol production on the tensile strength of the formed coke briquettes
KR20140087399A (ko) 활성탄 제조 방법
KR101658181B1 (ko) 수소 공여제, 이를 이용한 첨가제 제조 방법 및 이를 이용한 코크스 제조 방법
JPS5858284B2 (ja) タンソザイノ セイゾウホウホウ
Ashida et al. Production of Metallurgical Coke from Low Rank Coal Utilizing Wet Oxidation
KR20200080477A (ko) 커피 활성탄화물의 제조방법
EP4209471A1 (en) Resin carbon anode green body and preparation method thereof, green body intermediate and preparation method thereof, and carbon anode and preparation method thereof
KR20200055985A (ko) 나노 금속분말을 이용한 유해가스 제거용 고효율 활성탄소 제조 방법
CN109609166B (zh) 一种富氮细镶嵌结构沥青焦的制备方法
RU2535932C2 (ru) Способ изготовления щеток электрических машин

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E902 Notification of reason for refusal
E90F Notification of reason for final refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right