KR20160038781A - 유기 금속 이리듐 착체, 발광 소자, 발광 장치, 전자 기기, 및 조명 장치 - Google Patents

유기 금속 이리듐 착체, 발광 소자, 발광 장치, 전자 기기, 및 조명 장치 Download PDF

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KR20160038781A
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히데코 이노우에
토모야 야마구치
히로미 세오
사토시 세오
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가부시키가이샤 한도오따이 에네루기 켄큐쇼
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Abstract

본 발명은 신규 물질로서 발광 효율 및 내열성이 양호하고, 황색 발광을 나타내는 유기 금속 이리듐 착체를 제공한다.
이리듐과 배위자를 갖고, 배위자는 5H-인데노[1,2-d]피리미딘 골격과, 5H-인데노[1,2-d]피리미딘 골격의 4위치에서 결합하는 아릴기를 갖고, 5H-인데노[1,2-d]피리미딘 골격의 3위치 및 아릴기는 각각 이리듐과 결합한 하기 일반식(G1)으로 나타내어지는 구조를 포함하는 유기 금속 이리듐 착체이다.
Figure pat00034

(일반식(G1)에서 Ar은 치환 또는 비치환된 탄소수 6∼13의 아릴기를 나타내고, R1∼R7은 각각 독립적으로 수소, 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 1∼6의 알킬기를 나타냄)

Description

유기 금속 이리듐 착체, 발광 소자, 발광 장치, 전자 기기, 및 조명 장치{ORGANOMETALLIC IRIDIUM COMPLEX, LIGHT-EMITTING ELEMENT, LIGHT-EMITTING DEVICE, ELECTRONIC DEVICE, AND LIGHTING DEVICE}
본 발명의 일 형태는 유기 금속 이리듐 착체에 관한 것이다. 특히, 삼중항 여기 상태에서의 에너지를 발광으로 변환할 수 있는 유기 금속 이리듐 착체에 관한 것이다. 또한, 유기 금속 이리듐 착체를 사용한 발광 소자, 발광 장치, 전자 기기, 및 조명 장치에 관한 것이다. 다만, 본 발명의 일 형태는 상술한 기술 분야에 한정되지 않는다. 본 명세서 등에 제시되는 발명의 일 형태가 속하는 기술 분야는 물건, 방법, 또는 제작 방법에 관한 것이다. 또는, 본 발명의 일 형태는 공정(process), 기계(machine), 제품(manufacture), 또는 조성물(composition of matter)에 관한 것이다. 따라서, 본 명세서에 제시되는 본 발명의 일 형태가 속하는 기술 분야의 예로서, 더 구체적으로는 반도체 장치, 표시 장치, 액정 표시 장치, 축전 장치, 기억 장치, 촬상 장치, 이들의 구동 방법, 또는 이들의 제작 방법을 들 수 있다.
한 쌍의 전극 사이에 발광 물질을 포함하는 EL층을 끼워 형성되는 유기 EL 소자(발광 소자)의 발광 기구는 캐리어 주입형이다. 즉, 전극 사이에 전압을 인가함으로써, 전극으로부터 주입된 전자 및 정공이 재결합하여 발광 물질이 여기 상태가 되고, 이 여기 상태가 기저 상태로 되돌아갈 때 발광하는 것이다. 또한, 여기 상태의 종류로서는, 단일항 여기 상태(S*)와 삼중항 여기 상태(T*)가 있고, 단일항 여기 상태로부터의 발광은 형광, 삼중항 여기 상태로부터의 발광은 인광이라고 불린다. 또한, 발광 소자에서의 이들의 통계적인 생성 비율은, S*:T*=1:3인 것으로 여겨진다.
또한, 상기 발광 물질 중, 단일항 여기 상태에서의 에너지를 발광으로 변환할 수 있는 화합물은 형광성 화합물(형광 재료)이라고 불리고, 삼중항 여기 상태에서의 에너지를 발광으로 변환할 수 있는 화합물은 인광성 화합물(인광 재료)이라고 불린다.
따라서, 형광 재료를 사용한 발광 소자에서의 내부 양자 효율(주입한 캐리어에 대하여 발생하는 포톤의 비율)의 이론적 한계는, S*:T*=1:3인 것을 근거로 25%로 되어 있지만, 인광 재료를 사용한 발광 소자에서의 내부 양자 효율의 이론적 한계는 75%가 된다.
즉, 형광 재료를 사용한 발광 소자에 비하여 인광 재료를 사용한 발광 소자에서는 높은 효율을 얻을 수 있게 된다. 따라서, 여러 가지 인광 재료의 개발이 최근 활발히 진행되고 있다. 특히, 이 인광 양자 수율이 높다는 이유로, 이리듐 등을 중심 금속으로 하는 유기 금속 착체가 주목되고 있다(예를 들어, 특허문헌 1 및 특허문헌 2 참조).
일본국 특개2007-137872호 공보 일본국 특개2008-069221호 공보
상술한 특허문헌 1 및 특허문헌 2에서 보고되어 있는 바와 같이, 다양한 발광색을 나타내는 인광 재료의 개발이 진행되고 있지만, 더 고효율의 신규 재료의 개발이 요구되고 있다.
그래서, 본 발명의 일 형태에서는 신규 물질로서 발광 효율 및 내열성이 양호하고, 황색 발광을 나타내는 유기 금속 이리듐 착체를 제공한다. 또한, 전류 효율이 높은 발광 소자를 제공한다. 또한, 소비 전력이 낮은 발광 장치, 전자 기기, 또는 조명 장치를 제공한다.
본 발명의 일 형태는, 이리듐과 배위자를 갖고, 배위자는 5H-인데노[1,2-d]피리미딘 골격과, 5H-인데노[1,2-d]피리미딘 골격의 4위치에서 결합하는 아릴기를 갖고, 5H-인데노[1,2-d]피리미딘 골격의 3위치 및 아릴기는 각각 이리듐과 결합하는 것을 특징으로 하는 유기 금속 이리듐 착체이다.
본 발명의 다른 일 형태는, 이리듐과 결합하는 제 1 배위자와 제 2 배위자를 갖고, 제 1 배위자는 5H-인데노[1,2-d]피리미딘 골격과, 5H-인데노[1,2-d]피리미딘 골격의 4위치에서 결합하는 아릴기를 갖고, 제 2 배위자는 β-다이케톤 구조를 갖는 일가음이온성의 두자리 킬레이트 배위자, 카복실기를 갖는 일가음이온성의 두자리 킬레이트 배위자, 페놀성 수산기를 갖는 일가음이온성의 두자리 킬레이트 배위자, 또는 2개의 배위 원소가 둘 다 질소인 일가음이온성의 두자리 킬레이트 배위자이고, 5H-인데노[1,2-d]피리미딘 골격의 3위치 및 아릴기는 각각 이리듐과 결합하는 것을 특징으로 하는 유기 금속 이리듐 착체이다.
또한, 상기 각 구성에서 아릴기는 치환 또는 비치환된 탄소수 6∼13의 아릴기인 것을 특징으로 한다.
또한, 본 발명의 일 형태는, 하기 일반식(G1)으로 나타내어지는 구조를 포함하는 유기 금속 이리듐 착체이다.
[화학식 1]
Figure pat00001
다만, 일반식(G1)에서 Ar은 치환 또는 비치환된 탄소수 6∼13의 아릴기를 나타내고, R1∼R7은 각각 독립적으로 수소, 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 1∼6의 알킬기를 나타낸다.
또한, 본 발명의 다른 일 형태는 하기 일반식(G2)으로 나타내어지는 유기 금속 이리듐 착체이다.
[화학식 2]
Figure pat00002
다만, 일반식(G2)에서 Ar은 치환 또는 비치환된 탄소수 6∼13의 아릴기를 나타내고, R1∼R7은 각각 독립적으로 수소, 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 1∼6의 알킬기를 나타낸다. L은 일가음이온성의 배위자를 나타낸다.
또한, 일반식(G2)에서 일가음이온성의 배위자는, β-다이케톤 구조를 갖는 일가음이온성 두자리 킬레이트 배위자, 카복실기를 갖는 일가음이온성 두자리 킬레이트 배위자, 페놀성 수산기를 갖는 일가음이온성 두자리 킬레이트 배위자, 또는 2개의 배위 원소가 둘 다 질소인 일가음이온성 두자리 킬레이트 배위자인 것이 바람직하다. 특히, β-다이케톤 구조를 갖는 일가음이온성의 두자리 킬레이트 배위자라면, β-다이케톤 구조를 가짐으로써, 유기 금속 착체의 유기 용매에 대한 용해성이 높아지고, 정제가 용이하게 되어 바람직하다. 또한, β-다이케톤 구조를 가짐으로써, 발광 효율이 높은 유기 금속 착체를 얻을 수 있어 바람직하다. 또한, β-다이케톤 구조를 가짐으로써 승화성이 높아지고, 증착 성능이 뛰어나다는 이점이 있다.
또한, 일가음이온성의 배위자는 일반식(L1)∼일반식(L7) 중 어느 하나인 것이 바람직하다. 이러한 배위자는, 배위 능력이 높고, 염가로 입수할 수 있기 때문에 유효하다.
[화학식 3]
Figure pat00003
다만, 일반식에서 R71∼R109는 각각 독립적으로 수소, 치환 또는 비치환된 탄소수 1∼6의 알킬기, 할로젠기, 바이닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1∼6의 할로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1∼6의 알콕시기, 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 1∼6의 알킬싸이오기를 나타낸다. 또한, A1∼A3은 각각 독립적으로 질소, 수소와 결합하는 sp2 혼성 탄소, 또는 치환기를 갖는 sp2 혼성 탄소를 나타내고, 이 치환기는 탄소수 1∼6의 알킬기, 할로젠기, 탄소수 1∼6의 할로알킬기, 또는 페닐기를 나타낸다.
또한, 본 발명의 다른 일 형태는 하기 일반식(G3)으로 나타내어지는 유기 금속 이리듐 착체이다.
[화학식 4]
Figure pat00004
다만, 일반식(G3)에서 Ar은 치환 또는 비치환된 탄소수 6∼13의 아릴기를 나타내고, R1∼R9는 각각 독립적으로 수소, 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 1∼6의 알킬기, 또는 치환 또는 비치환된 페닐기를 나타낸다.
또한, 본 발명의 다른 일 형태는 하기 일반식(G4)으로 나타내어지는 유기 금속 이리듐 착체이다.
[화학식 5]
Figure pat00005
다만, 일반식(G4)에서 Ar은 치환 또는 비치환된 탄소수 6∼13의 아릴기를 나타내고, R1∼R7은 각각 독립적으로 수소, 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 1∼6의 알킬기를 나타낸다.
또한, 본 발명의 다른 일 형태는 하기 구조식(100)으로 나타내어지는 유기 금속 이리듐 착체이다.
[화학식 6]
Figure pat00006
또한, 본 발명의 일 형태에 따른 유기 금속 이리듐 착체는 인광을 발할 수 있다. 즉, 삼중항 여기 상태로부터의 발광이 얻어지고, 또한 발광을 나타낼 수 있기 때문에, 발광 소자에 적용됨으로써 고효율화가 가능해져 매우 유효하다. 따라서, 본 발명의 일 형태에는, 본 발명의 일 형태에 따른 유기 금속 이리듐 착체가 사용된 발광 소자도 포함하는 것으로 한다.
또한, 본 발명의 일 형태에는, 발광 소자를 갖는 발광 장치뿐만 아니라, 발광 장치를 갖는 조명 장치도 그 범주에 포함하는 것으로 한다. 따라서, 본 명세서 중에서 발광 장치란 화상 표시 디바이스, 또는 광원(조명 장치를 포함함)을 가리킨다. 또한, 발광 장치에 커넥터, 예를 들어 FPC(Flexible Printed Circuit) 또는 TCP(Tape Carrier Package)가 장착된 모듈, TCP 끝에 프린트 배선판이 제공된 모듈, 또는 발광 소자에 COG(Chip On Glass) 방식으로 IC(집적 회로)가 직접 실장된 모듈도 모두 발광 장치에 포함하는 것으로 한다.
본 발명의 일 형태는, 발광 효율 및 내열성이 양호하고, 발광색으로서 황색 발광(발광 파장: 555nm 부근)을 나타내는 유기 금속 이리듐 착체를 신규 물질로서 제공할 수 있다. 또한, 신규 유기 금속 이리듐 착체를 사용함으로써, 전류 효율이 높은 발광 소자를 제공할 수 있다. 또한, 소비 전력이 낮은 발광 장치, 전자 기기, 또는 조명 장치를 제공할 수 있다.
도 1은 발광 소자의 구조에 대하여 설명하기 위한 도면.
도 2는 발광 소자의 구조에 대하여 설명하기 위한 도면.
도 3은 발광 장치에 대하여 설명하기 위한 도면.
도 4는 전자 기기에 대하여 설명하기 위한 도면.
도 5는 전자 기기에 대하여 설명하기 위한 도면.
도 6은 조명 장치에 대하여 설명하기 위한 도면.
도 7은 조명 장치에 대하여 설명하기 위한 도면.
도 8은 터치 패널의 일례를 도시한 도면.
도 9는 터치 패널의 일례를 도시한 도면.
도 10은 터치 패널의 일례를 도시한 도면.
도 11은 터치 센서의 블록도 및 타이밍 차트.
도 12는 터치 센서의 회로도.
도 13은 구조식(100)으로 나타내어지는 유기 금속 이리듐 착체의 1H-NMR 차트.
도 14는 구조식(100)으로 나타내어지는 유기 금속 이리듐 착체의 자외·가시 흡수 스펙트럼 및 발광 스펙트럼.
도 15는 발광 소자에 대하여 설명하기 위한 도면
도 16은 발광 소자 1의 전류 밀도-휘도 특성을 나타낸 도면.
도 17은 발광 소자 1의 전압-휘도 특성을 나타낸 도면.
도 18은 발광 소자 1의 휘도-전류 효율 특성을 나타낸 도면.
도 19는 발광 소자 1의 전압-전류 특성을 나타낸 도면.
도 20은 발광 소자 1의 발광 스펙트럼을 나타낸 도면.
도 21은 구조식(100)으로 나타내어지는 유기 금속 이리듐 착체의 LC-MS 측정 결과를 나타낸 도면.
이하, 본 발명의 실시형태에 대하여 도면을 사용하여 상세히 설명한다. 다만, 본 발명은 이하에 제시되는 설명에 한정되지 않고, 본 발명의 취지 및 그 범위에서 벗어남이 없이 그 형태 및 상세한 사항을 다양하게 변경할 수 있다. 따라서, 본 발명은 이하에 제시되는 실시형태의 내용에 한정하여 해석되는 것이 아니다.
또한, '막'이라는 말과 '층'이라는 말은, 경우 또는 상황에 따라 서로 바꿀 수 있다. 예를 들어, '도전층'이라는 용어를 '도전막'이라는 용어로 바꿀 수 있는 경우가 있다. 또는 '절연막'이라는 용어를 '절연층'이라는 용어로 바꿀 수 있는 경우가 있다.
(실시형태 1)
본 실시형태에서는 본 발명의 일 형태에 따른 유기 금속 이리듐 착체에 대하여 설명한다.
본 발명의 일 형태에 따른 유기 금속 이리듐 착체는, 이리듐과 배위자를 갖고, 배위자는 5H-인데노[1,2-d]피리미딘 골격과, 5H-인데노[1,2-d]피리미딘 골격의 4위치에서 결합하는 아릴기를 갖고, 5H-인데노[1,2-d]피리미딘 골격의 3위치 및 아릴기는 각각 이리듐과 결합하는 것을 특징으로 하는 유기 금속 이리듐 착체이다. 또한, 본 실시형태에서 설명하는 유기 금속 이리듐 착체의 일 형태는 하기 일반식(G1)으로 나타내어지는 구조를 포함하는 유기 금속 이리듐 착체이다.
[화학식 7]
Figure pat00007
다만, 일반식(G1)에서 Ar은 치환 또는 비치환된 탄소수 6∼13의 아릴기를 나타내고, R1∼R7은 각각 독립적으로 수소, 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 1∼6의 알킬기를 나타낸다.
또한, 본 실시형태에서 설명하는 유기 금속 이리듐 착체의 일 형태는 하기 일반식(G2)으로 나타내어지는 유기 금속 이리듐 착체이다.
[화학식 8]
Figure pat00008
다만, 일반식(G2)에서 Ar은 치환 또는 비치환된 탄소수 6∼13의 아릴기를 나타내고, R1∼R7은 각각 독립적으로 수소, 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 1∼6의 알킬기를 나타낸다. L은 일가음이온성의 배위자를 나타낸다.
또한, 일반식(G2)에서 일가음이온성의 배위자는 β-다이케톤 구조를 갖는 일가음이온성의 두자리 킬레이트 배위자, 카복실기를 갖는 일가음이온성의 두자리 킬레이트 배위자, 페놀성 수산기를 갖는 일가음이온성의 두자리 킬레이트 배위자, 또는 2개의 배위 원소가 둘 다 질소인 일가음이온성의 두자리 킬레이트 배위자인 것이 바람직하다. 특히, β-다이케톤 구조를 갖는 일가음이온성의 두자리 킬레이트 배위자가 바람직하다.
구체적으로는, 일가음이온성의 배위자는 일반식(L1)∼일반식(L7) 중 어느 하나인 것이 바람직하다.
[화학식 9]
Figure pat00009
다만, 일반식에서 R71∼R109는 각각 독립적으로 수소, 치환 또는 비치환된 탄소수 1∼6의 알킬기, 할로젠기, 바이닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1∼6의 할로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1∼6의 알콕시기, 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 1∼6의 알킬싸이오기를 나타낸다. 또한, A1∼A3은 각각 독립적으로 질소, 수소와 결합하는 sp2 혼성 탄소, 또는 치환기를 갖는 sp2 혼성 탄소를 나타내고, 이 치환기는 탄소수 1∼6의 알킬기, 할로젠기, 탄소수 1∼6의 할로알킬기, 또는 페닐기를 나타낸다.
또한, 본 발명의 일 형태에 따른 유기 금속 이리듐 착체는, 5H-인데노[1,2-d]피리미딘 골격에서 인데노기와 피리미딘 고리가 축환한 구조를 갖는다. 이와 같이, 인데노기와 피리미딘 고리가 축환한 구조로 함으로써 유기 금속 이리듐 착체의 내열성을 향상시킬 수 있어, 발광 소자에 사용한 경우에 소자의 신뢰성을 향상시킬 수 있다. 또한, 피리미딘 고리를 포함함으로써 발광 효율을 높일 수 있어, 본 발명의 일 형태에 따른 유기 금속 이리듐 착체에 의하여 발광 효율이 높은 황색 발광 재료가 얻어진다.
또한, 본 발명의 다른 일 형태는 하기 일반식(G4)으로 나타내어지는 유기 금속 이리듐 착체이다.
[화학식 10]
Figure pat00010
일반식(G4)에서 Ar은 치환 또는 비치환된 탄소수 6∼13의 아릴기를 나타내고, R1∼R7은 각각 독립적으로 수소, 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 1∼6의 알킬기를 나타낸다.
또한, 상기 치환 또는 비치환된 탄소수 1∼6의 알킬기나, 치환 또는 비치환된 탄소수 6∼13의 아릴기가 치환기를 갖는 경우, 이 치환기로서는 메틸기, 에틸기, 프로필기, 아이소프로필기, 뷰틸기, 아이소뷰틸기, sec-뷰틸기, tert-뷰틸기, 펜틸기, 헥실기 등의 탄소수 1∼6의 알킬기나, 페닐기, 바이페닐기 등의 탄소수 6∼12의 아릴기를 들 수 있다. 또한, 상기 일반식(G1), 일반식(G2), 및 일반식(G4)에서, R1∼R7에서의 탄소수 1∼6의 알킬기의 구체적인 예로서는, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 아이소프로필기, 뷰틸기, sec-뷰틸기, 아이소뷰틸기, tert-뷰틸기, 펜틸기, 아이소펜틸기, sec-펜틸기, tert-펜틸기, 네오펜틸기, 헥실기, 아이소헥실기, sec-헥실기, tert-헥실기, 네오헥실기, 3-메틸펜틸기, 2-메틸펜틸기, 2-에틸뷰틸기, 1,2-다이메틸뷰틸기, 2,3-다이메틸뷰틸기 등을 들 수 있다. 또한, Ar에서의 탄소수 6∼13의 아릴기의 구체적인 예로서는, 페닐기, 바이페닐기, 플루오레닐기, 나프틸기 등을 들 수 있다. 또한, 이 치환기들이 서로 결합하여 고리를 형성하여도 좋고, 이런 경우의 예로서는, 플루오레닐기의 9위치의 탄소가 치환기로서 페닐기를 2개 갖고, 이 페닐기들이 서로 결합함으로써 스파이로 플루오렌 골격이 형성되는 경우 등을 들 수 있다.
다음에, 상술한 본 발명의 일 형태에 따른 유기 금속 이리듐 착체의 구체적인 구조식(하기 구조식(100)∼구조식(120))을 나타낸다. 다만, 본 발명은 이들에 한정되지는 않는다.
[화학식 11]
Figure pat00011
[화학식 12]
Figure pat00012
[화학식 13]
Figure pat00013
[화학식 14]
Figure pat00014
또한, 상기 구조식(100)∼구조식(120)으로 나타내어지는 유기 금속 이리듐 착체는 인광을 발할 수 있는 신규 물질이다. 또한, 이들 물질은 배위자의 종류에 따라서는 기하 이성체(geometrical isomer)와 입체 이성체(stereoisomer)가 존재할 수 있지만, 본 발명의 일 형태에 따른 유기 금속 이리듐 착체에는 이들 이성체가 모두 포함된다.
다음에, 상기 일반식(G2)으로 나타내어지는 유기 금속 이리듐 착체의 합성 방법의 일례에 대하여 설명한다.
≪일반식(G0)으로 나타내어지는 5H-인데노[1,2-d]피리미딘 유도체의 합성 방법≫
우선, 하기 일반식(G0)으로 나타내어지는 5H-인데노[1,2-d]피리미딘 유도체의 합성 방법의 일례에 대하여 설명한다.
[화학식 15]
Figure pat00015
또한, 일반식(G0)에서 Ar은 치환 또는 비치환된 탄소수 6∼13의 아릴기를 나타내고, R1∼R7은 각각 독립적으로 수소, 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 1∼6의 알킬기를 나타낸다.
이하에, 일반식(G0)으로 나타내어지는 5H-인데노[1,2-d]피리미딘 유도체의 합성 스킴(A)을 나타낸다. 합성 스킴(A)에서, X는 할로젠을 나타낸다.
[화학식 16]
Figure pat00016
상기 합성 스킴(A)에서, 일반식(G0)으로 나타내어지는 5H-인데노[1,2-d]피리미딘 유도체는 아릴 리튬 또는 아릴 Grignard 시약(A1)과 5H-인데노[1,2-d]피리미딘 화합물(A2)을 반응시킴으로써 합성할 수 있다.
또한, 상술한 화합물(A1) 및 (A2)는 여러 가지 출시되어 있어, 구입 또는 합성이 가능하기 때문에, 일반식(G0)으로 나타내어지는 5H-인데노[1,2-d]피리미딘 유도체는 수많은 종류의 화합물을 합성할 수 있다. 따라서, 본 발명의 일 형태에 따른 유기 금속 착체는 그 배위자의 베리에이션이 풍부하다는 특징을 갖는다.
≪일반식(G2)으로 나타내어지는 본 발명의 일 형태에 따른 유기 금속 이리듐 착체의 합성 방법≫
다음에, 일반식(G0)으로 나타내어지는 5H-인데노[1,2-d]피리미딘 유도체를 사용하여 형성되는, 일반식(G2)으로 나타내어지는 본 발명의 일 형태에 따른 유기 금속 이리듐 착체의 합성 방법에 대하여 설명한다.
[화학식 17]
Figure pat00017
또한, 일반식(G2)에서 Ar은 치환 또는 비치환된 탄소수 6∼13의 아릴기를 나타내고, R1∼R7은 각각 독립적으로 수소, 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 1∼6의 알킬기를 나타낸다. L은 일가음이온성의 배위자를 나타낸다.
이하에, 일반식(G2)으로 나타내어지는 유기 금속 이리듐 착체의 합성 스킴(B-1)을 나타낸다.
[화학식 18]
Figure pat00018
또한, 합성 스킴(B-1)에서 X는 할로젠을 나타내고, Ar은 치환 또는 비치환된 탄소수 6∼13의 아릴기를 나타내고, R1∼R7은 각각 독립적으로 수소, 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 1∼6의 알킬기를 나타낸다.
상기 합성 스킴(B-1)으로 나타낸 바와 같이, 일반식(G0)으로 나타내어지는 5H-인데노[1,2-d]피리미딘 유도체와, 할로젠을 포함하는 금속 화합물(염화 이리듐, 브로민화 이리듐, 아이오딘화 이리듐 등)을 무용매, 또는 알코올계 용매(글리세롤, 에틸렌 글리콜, 2-메톡시에탄올, 2-에톡시에탄올 등) 단독, 또는 알코올계 용매 1가지 이상과 물의 혼합 용매를 사용하여, 불활성 가스 분위기에서 가열함으로써, 할로젠으로 가교된 구조를 갖는 유기 금속 착체의 일종이며, 신규 물질인 복핵(複核) 착체(P)를 얻을 수 있다.
또한, 합성 스킴(B-1)에서의 가열 수단으로서는 특별히 한정은 없고, 오일 배스(Oil bath), 샌드 배스(Sand bath), 또는 알루미늄 블록(Aluminum block)을 사용하여도 좋다. 또한, 마이크로파를 가열 수단으로서 사용할 수도 있다.
또한, 하기 합성 스킴(B-2)으로 나타낸 바와 같이, 상기 합성 스킴(B-1)으로 얻어지는 복핵 착체(P)와, 일가음이온성 배위자의 원료(HL)를 불활성 가스 분위기에서 반응시킴으로써, 원료(HL)의 프로톤(proton)이 이탈되어 L이 중심 금속에 배위되어, 일반식(G2)으로 나타내어지는 본 발명의 일 형태에 따른 유기 금속 이리듐 착체가 얻어진다.
[화학식 19]
Figure pat00019
또한, 합성 스킴(B-2)에서 L은 일가음이온성의 배위자를 나타내고, X는 할로젠을 나타내고, Ar은 치환 또는 비치환된 탄소수 6∼13의 아릴기를 나타내고, R1∼R7은 각각 독립적으로 수소, 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 1∼6의 알킬기를 나타낸다.
또한, 합성 스킴(B-2)의 경우도, 가열 수단으로서는 특별히 한정은 없고, 오일 배스, 샌드 배스, 또는 알루미늄 블록을 사용하여도 좋다. 또한, 마이크로파를 가열 수단으로서 사용할 수도 있다.
여기까지 본 발명의 일 형태에 따른 유기 금속 이리듐 착체의 합성 방법의 일례에 대하여 설명하였으나, 본 발명은 이에 한정되지 않고, 다른 어떤 합성 방법에 의하여 합성되어도 좋다.
또한, 상술한 본 발명의 일 형태에 따른 유기 금속 이리듐 착체는 인광을 발할 수 있어, 발광 재료나 발광 소자의 발광 물질로서 이용할 수 있다.
또한, 본 발명의 일 형태에 따른 유기 금속 이리듐 착체를 사용함으로써, 발광 효율이 높은 발광 소자, 발광 장치, 전자 기기, 또는 조명 장치를 실현할 수 있다. 또한, 소비 전력이 낮은 발광 소자, 발광 장치, 전자 기기, 또는 조명 장치를 실현할 수 있다.
또한, 본 실시형태에서, 본 발명의 일 형태에 대하여 설명하였다. 다만, 본 발명의 일 형태는 이들에 한정되지 않는다.
또한, 본 실시형태에 제시된 구성은 다른 실시형태에 제시된 구성과 적절히 조합하여 사용할 수 있다.
(실시형태 2)
본 실시형태에서는, 본 발명의 일 형태로서, 실시형태 1에 제시된 유기 금속 이리듐 착체를 발광층에 사용한 발광 소자에 대하여 도 1을 사용하여 설명한다.
본 실시형태에 나타내는 발광 소자는, 한 쌍의 전극(제 1 전극(양극)(101)과 제 2 전극(음극)(103)) 사이에 발광층(113)을 포함하는 EL층(102)이 끼워져 있고, EL층(102)은 발광층(113)에 더하여 정공(또는, 홀) 주입층(111), 정공(또는, 홀) 수송층(112), 전자 수송층(114), 전자 주입층(115), 전하 발생층(116) 등을 포함하여 형성된다.
이러한 발광 소자에 대하여 전압을 인가하면, 제 1 전극 측으로부터 주입된 정공과 제 2 전극 측으로부터 주입된 전자가 발광층에서 재결합하고, 이에 따라 생긴 에너지에 기인하여 발광층에 포함되는 유기 금속 이리듐 착체 등의 발광 물질이 발광한다.
또한, EL층(102)에서의 정공 주입층(111)은, 정공 수송성이 높은 물질과 억셉터성 물질을 포함하는 층이며, 억셉터성 물질에 의하여 정공 수송성이 높은 물질로부터 전자가 추출됨으로써 정공(홀)이 발생한다. 따라서, 정공 주입층(111)으로부터 정공 수송층(112)을 통하여 발광층(113)으로 정공이 주입된다.
또한, 전하 발생층(116)은, 정공 수송성이 높은 물질과 억셉터성 물질을 포함하는 층이다. 억셉터성 물질에 의하여 정공 수송성이 높은 물질로부터 전자가 추출되므로, 추출된 전자는 전자 주입성을 갖는 전자 주입층(115)으로부터 전자 수송층(114)을 통하여 발광층(113)으로 주입된다.
이하에 본 실시형태에 제시되는 발광 소자를 제작하는 경우의 구체적인 예에 대하여 설명한다.
제 1 전극(양극)(101) 및 제 2 전극(음극)(103)에는 금속, 합금, 전기 전도성 화합물, 및 이들의 혼합물 등을 사용할 수 있다. 구체적으로는, 산화 인듐-산화 주석(Indium Tin Oxide), 실리콘 또는 산화 실리콘을 포함한 산화 인듐-산화 주석, 산화 인듐-산화 아연(Indium Zinc Oxide), 산화 텅스텐 및 산화 아연을 포함한 산화 인듐, 금(Au), 백금(Pt), 니켈(Ni), 텅스텐(W), 크로뮴(Cr), 몰리브데넘(Mo), 철(Fe), 코발트(Co), 구리(Cu), 팔라듐(Pd), 타이타늄(Ti) 외에, 원소 주기율표의 제 1 족 또는 제 2 족에 속하는 원소, 즉 리튬(Li)이나 세슘(Cs) 등의 알칼리 금속, 칼슘(Ca)이나 스트론튬(Sr) 등의 알칼리 토금속, 마그네슘(Mg) 및 이들을 포함하는 합금(MgAg, AlLi), 유로퓸(Eu), 이터븀(Yb) 등의 희토류 금속 및 이들을 포함하는 합금, 이 외에 그래핀 등을 사용할 수 있다. 또한, 제 1 전극(양극)(101) 및 제 2 전극(음극)(103)은 예를 들어, 스퍼터링법이나 증착법(진공 증착법을 포함함) 등으로 형성할 수 있다.
정공 주입층(111), 정공 수송층(112), 및 전하 발생층(116)에 사용하는 정공 수송성이 높은 물질로서는 예를 들어, 4,4'-비스[N-(1-나프틸)-N-페닐아미노]바이페닐(약칭: NPB 또는 α-NPD)이나 N,N'-비스(3-메틸페닐)-N,N'-다이페닐-[1,1'-바이페닐]-4,4'-다이아민(약칭: TPD), 4,4',4''-트리스(카바졸-9-일)트라이페닐아민(약칭: TCTA), 4,4',4''-트리스(N,N-다이페닐아미노)트라이페닐아민(약칭: TDATA), 4,4',4''-트리스[N-(3-메틸페닐)-N-페닐아미노]트라이페닐아민(약칭: MTDATA), 4,4'-비스[N-(스파이로-9,9'-바이플루오렌-2-일)-N-페닐아미노]바이페닐(약칭: BSPB) 등의 방향족 아민 화합물, 3-[N-(9-페닐카바졸-3-일)-N-페닐아미노]-9-페닐카바졸(약칭: PCzPCA1), 3,6-비스[N-(9-페닐카바졸-3-일)-N-페닐아미노]-9-페닐카바졸(약칭: PCzPCA2), 3-[N-(1-나프틸)-N-(9-페닐카바졸-3-일)아미노]-9-페닐카바졸(약칭: PCzPCN1) 등을 들 수 있다. 그 외에, 4,4'-다이(N-카바졸일)바이페닐(약칭: CBP), 1,3,5-트리스[4-(N-카바졸일)페닐]벤젠(약칭: TCPB), 9-[4-(10-페닐-9-안트라센일)페닐]-9H-카바졸(약칭: CzPA) 등의 카바졸 유도체 등을 사용할 수 있다. 여기에 기술한 물질은 주로 1×10-6cm2/Vs 이상의 정공 이동도를 갖는 물질이다. 다만, 전자보다 정공의 수송성이 높은 물질이면 이들 이외의 물질을 사용하여도 좋다.
또한, 폴리(N-바이닐카바졸)(약칭: PVK), 폴리(4-바이닐트라이페닐아민)(약칭: PVTPA), 폴리[N-(4-{N'-[4-(4-다이페닐아미노)페닐]페닐-N'-페닐아미노}페닐)메타크릴아마이드](약칭: PTPDMA), 폴리[N,N'-비스(4-뷰틸페닐)-N,N'-비스(페닐)벤지딘](약칭: Poly-TPD) 등의 고분자 화합물을 사용할 수도 있다.
또한, 정공 주입층(111) 및 전하 발생층(116)에 사용하는 억셉터성 물질로서는, 원소 주기율표에서의 제 4 족∼제 8 족에 속하는 금속의 산화물을 들 수 있다. 구체적으로는, 산화 몰리브데넘이 특히 바람직하다.
발광층(113)은, 발광 물질을 포함하는 층이다. 또한, 발광 물질로서는 실시형태 1에 제시된 유기 금속 이리듐 착체를 사용할 수 있고, 또한, 이 유기 금속 이리듐 착체(게스트 재료)보다 삼중항 여기 에너지가 큰 물질을 호스트 재료로서 포함하는 층이어도 좋다. 또한, 발광 물질에 더하여 발광층에서 캐리어(전자 및 홀)가 재결합할 때 들뜬 복합체(엑시플렉스(exciplex)라고도 함)를 형성할 수 있는 조합이 되는 2가지 유기 화합물을 포함하는 구성으로 하여도 좋다.
또한, 상기 2가지 유기 화합물에 사용할 수 있는 유기 화합물로서는, 예를 들어, 2,3-비스(4-다이페닐아미노페닐)퀴녹살린(약칭: TPAQn), NPB 등 아릴아민 골격을 갖는 화합물 외에, CBP, 4,4',4''-트리스(카바졸-9-일)트라이페닐아민(약칭: TCTA) 등의 카바졸 유도체나, 비스[2-(2-하이드록시페닐)피리디나토]아연(약칭: Znpp2), 비스[2-(2-하이드록시페닐)벤즈옥사졸라토]아연(약칭: Zn(BOX)2), 비스(2-메틸-8-퀴놀리놀라토)(4-페닐페놀라토)알루미늄(약칭: BAlq), 트리스(8-퀴놀리놀라토)알루미늄(약칭: Alq3) 등의 금속 착체가 바람직하다. 또한, PVK와 같은 고분자 화합물을 사용할 수도 있다.
또한, 발광층(113)이, 상술한 유기 금속 이리듐 착체(게스트 재료)와 호스트 재료를 포함하여 형성됨으로써 발광층(113)으로부터 발광 효율이 높은 인광 발광을 얻을 수 있다.
또한, 발광층(113)은 발광 소자에서 도 1의 (A)에 도시된 단층 구조만에 한정되지 않고, 도 1의 (B)에 도시된 바와 같은 2층 이상의 적층 구조이어도 좋다. 다만, 이 경우에는 적층된 층들 각각으로부터 발광이 얻어지는 구성으로 한다. 예를 들어, 제 1 층의 발광층(113(a1))으로부터는 형광 발광이 얻어지고, 제 1 층에 적층되는 제 2 층의 발광층(113(a2))으로부터는 인광 발광이 얻어지는 구성으로 하면 좋다. 또한, 적층 순서는 이 반대라도 좋다. 또한, 인광 발광이 얻어지는 층에서는 들뜬 복합체로부터 도펀트로의 에너지 이동에 따른 발광이 얻어지는 구성으로 하는 것이 바람직하다. 또한, 발광색에 대해서는 한쪽 층으로부터 청색 발광이 얻어지는 구성으로 하는 경우, 다른 쪽 층으로부터 주황색 또는 황색 발광 등이 얻어지는 구성으로 할 수 있다. 또한, 각 층에 여러 가지 도펀트가 포함되는 구성으로 하여도 좋다.
또한, 발광층(113)이 적층 구조를 갖는 경우에는, 실시형태 1에 제시된 유기 금속 이리듐 착체에 한정되지 않고, 단일항 여기 에너지를 발광으로 변환하는 발광 물질, 또는 삼중항 여기 에너지를 발광으로 변환하는 발광 물질 등을 각각 단독적으로 또는 조합하여 사용할 수 있다. 이 경우의 물질은, 예를 들어 다음과 같다.
단일항 여기 에너지를 발광으로 변환하는 발광 물질로서는 예를 들어, 형광을 발하는 물질(형광성 화합물)을 들 수 있다.
형광을 발하는 물질로서는, N,N'-비스[4-(9H-카바졸-9-일)페닐]-N,N'-다이페닐스틸벤-4,4'-다이아민(약칭: YGA2S), 4-(9H-카바졸-9-일)-4'-(10-페닐-9-안트릴)트라이페닐아민(약칭: YGAPA), 4-(9H-카바졸-9-일)-4'-(9,10-다이페닐-2-안트릴)트라이페닐아민(약칭: 2YGAPPA), N,9-다이페닐-N-[4-(10-페닐-9-안트릴)페닐]-9H-카바졸-3-아민(약칭: PCAPA), 페릴렌, 2,5,8,11-테트라(tert-뷰틸)페릴렌(약칭: TBP), 4-(10-페닐-9-안트릴)-4'-(9-페닐-9H-카바졸-3-일)트라이페닐아민(약칭: PCBAPA), N,N''-(2-tert-뷰틸안트라센-9,10-다이일다이-4,1-페닐렌)비스[N,N',N'-트라이페닐-1,4-페닐렌다이아민](약칭: DPABPA), N,9-다이페닐-N-[4-(9,10-다이페닐-2-안트릴)페닐]-9H-카바졸-3-아민(약칭: 2PCAPPA), N-[4-(9,10-다이페닐-2-안트릴)페닐]-N,N',N'-트라이페닐-1,4-페닐렌다이아민(약칭: 2DPAPPA), N,N,N',N',N'',N'',N''',N'''-옥타페닐다이벤조[g,p]크리센-2,7,10,15-테트라아민(약칭: DBC1), 쿠마린30, N-(9,10-다이페닐-2-안트릴)-N,9-다이페닐-9H-카바졸-3-아민(약칭: 2PCAPA), N-[9,10-비스(1,1'-바이페닐-2-일)-2-안트릴]-N,9-다이페닐-9H-카바졸-3-아민(약칭: 2PCABPhA), N-(9,10-다이페닐-2-안트릴)-N,N',N'-트라이페닐-1,4-페닐렌다이아민(약칭: 2DPAPA), N-[9,10-비스(1,1'-바이페닐-2-일)-2-안트릴]-N,N',N'-트라이페닐-1,4-페닐렌다이아민(약칭: 2DPABPhA), 9,10-비스(1,1'-바이페닐-2-일)-N-[4-(9H-카바졸-9-일)페닐]-N-페닐안트라센-2-아민(약칭: 2YGABPhA), N,N,9-트라이페닐안트라센-9-아민(약칭: DPhAPhA), 쿠마린545T, N,N'-다이페닐퀴나크리돈(약칭: DPQd), 루브렌, 5,12-비스(1,1'-바이페닐-4-일)-6,11-다이페닐테트라센(약칭: BPT), 2-(2-{2-[4-(다이메틸아미노)페닐]에텐일}-6-메틸-4H-피란-4-일리덴)프로페인다이나이트릴(약칭: DCM1), 2-{2-메틸-6-[2-(2,3,6,7-테트라하이드로-1H,5H-벤조[ij]퀴놀리진-9-일)에텐일]-4H-피란-4-일리덴}프로페인다이나이트릴(약칭: DCM2), N,N,N',N'-테트라키스(4-메틸페닐)테트라센-5,11-다이아민(약칭: p-mPhTD), 7,14-다이페닐-N,N,N',N'-테트라키스(4-메틸페닐)아세나프토[1,2-a]플루오란텐-3,10-다이아민(약칭: p-mPhAFD), 2-{2-아이소프로필-6-[2-(1,1,7,7-테트라메틸-2,3,6,7-테트라하이드로-1H,5H-벤조[ij]퀴놀리진-9-일)에텐일]-4H-피란-4-일리덴}프로페인다이나이트릴(약칭: DCJTI), 2-{2-tert-뷰틸-6-[2-(1,1,7,7-테트라메틸-2,3,6,7-테트라하이드로-1H,5H-벤조[ij]퀴놀리진-9-일)에텐일]-4H-피란-4-일리덴}프로페인다이나이트릴(약칭: DCJTB), 2-(2,6-비스{2-[4-(다이메틸아미노)페닐]에텐일}-4H-피란-4-일리덴)프로페인다이나이트릴(약칭: BisDCM), 2-{2,6-비스[2-(8-메톡시-1,1,7,7-테트라메틸-2,3,6,7-테트라하이드로-1H,5H-벤조[ij]퀴놀리진-9-일)에텐일]-4H-피란-4-일리덴}프로페인다이나이트릴(약칭: BisDCJTM) 등을 들 수 있다.
삼중항 여기 에너지를 발광으로 변환하는 발광 물질로서는, 예를 들어 인광을 발하는 물질(인광성 화합물)이나 열 활성화 지연 형광(TADF)을 나타내는 TADF 재료(열 활성화 지연 형광성 화합물)를 들 수 있다. 또한, TADF 재료의 지연 형광이란, 일반적인 형광과 같은 스펙트럼을 가지면서도 수명이 현저하게 긴 발광을 말한다. 그 수명은 1×10-6초 이상, 바람직하게는 1×10-3초 이상이다.
인광을 발하는 물질로서는, 비스{2-[3',5'-비스(트라이플루오로메틸)페닐]피리디나토-N,C2'}이리듐(III)피콜리네이트(약칭: Ir(CF3ppy)2(pic)), 비스[2-(4',6'-다이플루오로페닐)피리디나토-N,C2']이리듐(III)아세틸아세토네이트(약칭: FIracac), 트리스(2-페닐피리디나토)이리듐(III)(약칭: [Ir(ppy)3]), 비스(2-페닐피리디나토)이리듐(III)아세틸아세토네이트(약칭: Ir(ppy)2(acac)), 트리스(아세틸아세토나토)(모노페난트롤린)터븀(III)(약칭: Tb(acac)3(Phen)), 비스(벤조[h]퀴놀리나토)이리듐(III)아세틸아세토네이트(약칭: Ir(bzq)2(acac)), 비스(2,4-다이페닐-1,3-옥사졸라토-N,C2')이리듐(III)아세틸아세토네이트(약칭: Ir(dpo)2(acac)), 비스{2-[4'-(퍼플루오로페닐)페닐]피리디나토-N,C2'}이리듐(III)아세틸아세토네이트(약칭: Ir(p-PF-ph)2(acac)), 비스(2-페닐벤조싸이아졸라토-N,C2')이리듐(III)아세틸아세토네이트(약칭: [Ir(bt)2(acac)]), 비스[2-(2'-벤조[4,5-a]싸이엔일)피리디나토-N,C3']이리듐(III)아세틸아세토네이트(약칭: [Ir(btp)2(acac)]), 비스(1-페닐아이소퀴놀리나토-N,C2')이리듐(III)아세틸아세토네이트(약칭: [Ir(piq)2(acac)]), (아세틸아세토나토)비스[2,3-비스(4-플루오로페닐)퀴녹살리나토]이리듐(III)(약칭: [Ir(Fdpq)2(acac)]), (아세틸아세토나토)비스(3,5-다이메틸-2-페닐피라지나토)이리듐(III)(약칭: [Ir(mppr-Me)2(acac)]), (아세틸아세토나토)비스(5-아이소프로필-3-메틸-2-페닐피라지나토)이리듐(III)(약칭: [Ir(mppr-iPr)2(acac)]), (아세틸아세토나토)비스(2,3,5-트라이페닐피라지나토)이리듐(III)(약칭: Ir(tppr)2(acac)), 비스(2,3,5-트라이페닐피라지나토)(다이피발로일메타나토)이리듐(III)(약칭: [Ir(tppr)2(dpm)]), (아세틸아세토나토)비스(6-tert-뷰틸-4-페닐피리미디나토)이리듐(III)(약칭: [Ir(tBuppm)2(acac)]), (아세틸아세토나토)비스(4,6-다이페닐피리미디나토)이리듐(III)(약칭: [Ir(dppm)2(acac)]), 2,3,7,8,12,13,17,18-옥타에틸-21H,23H-포르피린백금(II)(약칭: PtOEP), 트리스(1,3-다이페닐-1,3-프로페인다이오나토)(모노페난트롤린)유로퓸(III)(약칭: [Eu(DBM)3(Phen)]), 트리스[1-(2-테노일)-3,3,3-트라이플루오로아세토나토](모노페난트롤린)유로퓸(III)(약칭: [Eu(TTA)3(Phen)]) 등을 들 수 있다.
또한, TADF 재료로서는, 예를 들어 풀러렌이나 그 유도체, 프로플라빈 등의 아크리딘 유도체, 에오신 등을 들 수 있다. 또한, 마그네슘(Mg), 아연(Zn), 카드뮴(Cd), 주석(Sn), 백금(Pt), 인듐(In), 또는 팔라듐(Pd) 등을 포함하는 금속 함유 포르피린을 들 수 있다. 이 금속 함유 포르피린으로서는, 예를 들어 프로토포르피린-불화 주석 착체(SnF2(Proto Ⅸ)), 메소포르피린-불화 주석 착체(SnF2(Meso Ⅸ)), 헤마토포르피린-불화 주석 착체(SnF2(Hemato Ⅸ)), 코프로포르피린테트라메틸에스터-불화 주석 착체(SnF2(Copro Ⅲ-4Me)), 옥타에틸포르피린-불화 주석 착체(SnF2(OEP)), 에티오포르피린-불화 주석 착체(SnF2(Etio Ⅰ)), 옥타에틸포르피린-염화 백금 착체(PtCl2OEP) 등을 들 수 있다. 또한, 2-(바이페닐-4-일)-4,6-비스(12-페닐인드로[2,3-a]카바졸-11-일)-1,3,5-트라이아진(PIC-TRZ) 등의 π 전자 과잉형 복소 방향환 및 π 전자 부족형 복소 방향환을 갖는 복소환 화합물을 사용할 수도 있다. 또한, π 전자 과잉형 복소 방향환과 π 전자 부족형 복소 방향환이 직접 결합된 물질은, π 전자 과잉형 복소 방향환의 도너성과 π 전자 부족형 복소 방향환의 억셉터성이 모두 강해져, S1과 T1의 에너지 차이가 작아지기 때문에, 특히 바람직하다.
전자 수송층(114)은, 전자 수송성이 높은 물질(전자 수송성 화합물이라고도 함)을 포함하는 층이다. 전자 수송층(114)에는, 트리스(8-퀴놀리놀라토)알루미늄(III)(약칭: Alq3), 트리스(4-메틸-8-퀴놀리놀라토)알루미늄(III)(약칭: Almq3), 비스(10-하이드록시벤조[h]퀴놀리나토)베릴륨(약칭: BeBq2), 비스(2-메틸-8-퀴놀리놀라토)(4-페닐페놀라토)알루미늄(III)(약칭: BAlq), 비스[2-(2-하이드록시페닐)벤즈옥사졸라토]아연(II)(약칭: Zn(BOX)2), 비스[2-(2-하이드록시페닐)벤조싸이아졸라토]아연(II)(약칭: Zn(BTZ)2) 등의 금속 착체를 사용할 수 있다. 또한, 2-(4-바이페닐일)-5-(4-tert-뷰틸페닐)-1,3,4-옥사다이아졸(약칭: PBD), 1,3-비스[5-(p-tert-뷰틸페닐)-1,3,4-옥사다이아졸-2-일]벤젠(약칭: OXD-7), 3-(4'-tert-뷰틸페닐)-4-페닐-5-(4''-바이페닐)-1,2,4-트라이아졸(약칭: TAZ), 3-(4-tert-뷰틸페닐)-4-(4-에틸페닐)-5-(4-바이페닐일)-1,2,4-트라이아졸(약칭: p-EtTAZ), 바소페난트롤린(약칭: Bphen), 바소큐프로인(약칭: BCP), 4,4'-비스(5-메틸벤즈옥사졸-2-일)스틸벤(약칭: BzOs) 등의 복소 방향족 화합물도 사용할 수 있다. 또한, 폴리(2,5-피리딘다이일)(약칭: PPy), 폴리[(9,9-다이헥실플루오렌-2,7-다이일)-co-(피리딘-3,5-다이일)](약칭: PF-Py), 폴리[(9,9-다이옥틸플루오렌-2,7-다이일)-co-(2,2'-바이피리딘-6,6'-다이일)](약칭: PF-BPy)과 같은 고분자 화합물을 사용할 수도 있다. 여기서 기술한 물질은 주로 1×10-6cm2/Vs 이상의 전자 이동도를 갖는 물질이다. 또한, 정공 수송성보다 전자 수송성이 높은 물질이면 상술한 물질 외의 물질을 전자 수송층(114)에 사용하여도 좋다.
또한, 전자 수송층(114)은 단층 구조에 한정되지 않고, 상기 물질로 이루어지는 층이 2층 이상 적층된 구조로 하여도 좋다.
전자 주입층(115)은, 전자 주입성이 높은 물질을 포함하는 층이다. 전자 주입층(115)에는 불화 리튬(LiF), 불화 세슘(CsF), 불화 칼슘(CaF2), 리튬 산화물(LiOx) 등과 같은 알칼리 금속, 알칼리 토금속, 또는 이들의 화합물을 사용할 수 있다. 또한, 불화 에르븀(ErF3)과 같은 희토류 금속 화합물을 사용할 수 있다. 또한, 전자 주입층(115)에 전자화물(electride)을 사용하여도 좋다. 이 전자화물로서는 예를 들어, 칼슘과 알루미늄의 혼합 산화물에 전자가 고농도로 첨가된 물질 등을 들 수 있다. 또한, 상술한 전자 수송층(114)을 구성하는 물질을 사용할 수도 있다.
또한, 전자 주입층(115)에, 유기 화합물과 전자 공여체(도너)를 혼합하여 이루어진 복합 재료를 사용하여도 좋다. 이와 같은 복합 재료는, 전자 공여체에 의하여 유기 화합물에 전자가 발생하기 때문에, 전자 주입성 및 전자 수송성이 우수하다. 이 경우, 유기 화합물로서는, 발생한 전자의 수송에 우수한 재료인 것이 바람직하고, 구체적으로는, 예를 들어, 상술한 전자 수송층(114)을 구성하는 물질(금속 착체나 복소 방향족 화합물 등)을 사용할 수 있다. 전자 공여체로서는, 유기 화합물에 대하여 전자 공여성을 나타내는 물질이면 좋다. 구체적으로는, 알칼리 금속이나 알칼리 토금속이나 희토류 금속이 바람직하고, 리튬, 세슘, 마그네슘, 칼슘, 에르븀, 이터븀 등을 들 수 있다. 또한, 알칼리 금속 산화물이나 알칼리 토금속 산화물이 바람직하고, 리튬 산화물, 칼슘 산화물, 바륨 산화물 등을 들 수 있다. 또한, 산화 마그네슘과 같은 루이스 염기를 사용할 수도 있다. 또한, 테트라싸이아풀바렌(약칭: TTF) 등의 유기 화합물을 사용할 수도 있다.
또한, 상술한 정공 주입층(111), 정공 수송층(112), 발광층(113), 전자 수송층(114), 전자 주입층(115), 전하 발생층(116)은 각각, 증착법(진공 증착법을 포함함), 잉크젯법, 도포법 등의 방법으로 형성할 수 있다.
상술한 발광 소자는, 제 1 전극(101)과 제 2 전극(103) 사이에 공급되는 전위차에 의하여 전류가 흘러, EL층(102)에서 정공과 전자가 재결합함으로써 발광한다. 그리고 이 발광은 제 1 전극(101) 및 제 2 전극(103) 중 어느 하나 또는 양쪽 모두를 통하여 외부로 추출된다. 따라서, 제 1 전극(101) 및 제 2 전극(103) 중 어느 하나 또는 양쪽 모두가 투광성을 갖는 전극이 된다.
여기까지 설명한 발광 소자는, 유기 금속 이리듐 착체에 기초한 인광 발광이 얻어짐으로써 형광성 화합물만을 사용한 발광 소자에 비하여 고효율의 발광 소자를 실현할 수 있다.
또한, 본 실시형태에 제시된 구성은 다른 실시형태에 제시된 구성과 적절히 조합하여 사용할 수 있다.
(실시형태 3)
본 실시형태에서는 본 발명의 일 형태에 따른 유기 금속 이리듐 착체를 EL 재료로서 EL층에 사용하고, 전하 발생층을 끼우는 복수의 EL층을 갖는 구조의 발광 소자(이하, 탠덤형 발광 소자라고 함)에 대하여 설명한다.
본 실시형태에 제시되는 발광 소자는, 도 2의 (A)에 도시된 바와 같이 한 쌍의 전극(제 1 전극(201), 제 2 전극(204)) 사이에 복수의 EL층(제 1 EL층(202(1)), 제 2 EL층(202(2)))을 갖는 탠덤형 발광 소자이다.
본 실시형태에서, 제 1 전극(201)은 양극으로서 기능하는 전극이고, 제 2 전극(204)은 음극으로서 기능하는 전극이다. 또한, 제 1 전극(201) 및 제 2 전극(204)의 구성은 실시형태 2와 같은 구성으로 할 수 있다. 또한, 복수의 EL층(제 1 EL층(202(1)), 제 2 EL층(202(2)))의 구성을 모두 실시형태 2에 제시된 EL층과 같은 구성으로 하여도 좋지만, 어느 하나만을 같은 구성으로 하여도 좋다. 즉, 제 1 EL층(202(1)) 및 제 2 EL층(202(2))은 서로 같은 구성이든 다른 구성이든 어느 쪽이라도 좋고, 이들의 구성은 실시형태 2에 제시된 구성과 같은 것을 적용할 수 있다.
또한, 복수의 EL층(제 1 EL층(202(1)), 제 2 EL층(202(2))) 사이에는 전하 발생층(205)이 제공되어 있다. 전하 발생층(205)은 제 1 전극(201)과 제 2 전극(204)에 전압을 인가하였을 때, 한쪽의 EL층에 전자를 주입하고, 다른 한쪽의 EL층에 정공을 주입하는 기능을 갖는다. 본 실시형태의 경우에는, 제 1 전극(201)에 제 2 전극(204)보다 전위가 높아지도록 전압을 인가하면, 전하 발생층(205)으로부터 제 1 EL층(202(1))에 전자가 주입되고, 제 2 EL층(202(2))에 정공이 주입된다.
또한, 전하 발생층(205)은 광의 추출 효율의 관점에서 가시광에 대한 투광성(구체적으로는, 전하 발생층(205)의 가시광 투과율이 40% 이상)을 갖는 것이 바람직하다. 또한, 전하 발생층(205)은 도전율이 제 1 전극(201)이나 제 2 전극(204)보다 낮아도 기능한다.
전하 발생층(205)은 정공 수송성이 높은 유기 화합물에 전자 수용체(억셉터)가 첨가된 구성이어도, 전자 수송성이 높은 유기 화합물에 전자 공여체(도너)가 첨가된 구성이어도 좋다. 또한, 이들의 양쪽의 구성이 적층되어 있어도 좋다.
정공 수송성이 높은 유기 화합물에 전자 수용체가 첨가된 구성으로 하는 경우에, 정공 수송성이 높은 유기 화합물로서는 예를 들어, NPB이나 TPD, TDATA, MTDATA, BSPB 등의 방향족 아민 화합물 등을 사용할 수 있다. 여기에 기술한 물질은 주로 1×10-6cm2/Vs 이상의 정공 이동도를 갖는 물질이다. 다만, 전자보다도 정공의 수송성이 높은 유기 화합물이면, 상기 이외의 물질을 사용하여도 상관없다.
또한, 전자 수용체로서는, 7,7,8,8-테트라사이아노-2,3,5,6-테트라플루오로퀴노디메탄(약칭: F4-TCNQ), 클로라닐 등을 들 수 있다. 또한, 원소 주기율표에서의 제 4 족∼제 8 족에 속하는 금속의 산화물을 들 수 있다. 구체적으로는, 산화 바나듐, 산화 니오븀, 산화 탄탈럼, 산화 크로뮴, 산화 몰리브데넘, 산화 텅스텐, 산화 망가니즈, 산화 레늄은 전자 수용성이 높아 바람직하다. 그 중에서도, 특히 산화 몰리브데넘은 대기 중에서도 안정적이고, 흡습성이 낮으며 취급하기 쉬워 바람직하다.
한편, 전자 수송성이 높은 유기 화합물에 전자 공여체가 첨가된 구성으로 하는 경우에, 전자 수송성이 높은 유기 화합물로서는, 예를 들어, Alq, Almq3, BeBq2, BAlq 등, 퀴놀린 골격 또는 벤조 퀴놀린 골격을 갖는 금속 착체 등을 사용할 수 있다. 또한, 이 이외에, Zn(BOX)2, Zn(BTZ)2 등의 옥사졸계, 싸이아졸계 배위자를 갖는 금속 착체 등도 사용할 수 있다. 또한, 금속 착체 이외에도, PBD나 OXD-7, TAZ, Bphen, BCP 등도 사용할 수 있다. 여기에 기술한 물질은 주로 1×10-6cm2/Vs 이상의 전자 이동도를 갖는 물질이다. 또한, 정공 수송성보다도 전자 수송성이 높은 유기 화합물이면, 상기 이외의 물질을 사용하여도 상관없다.
또한, 전자 공여체로서는 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속 또는 희토류 금속 또는 원소 주기율표에서의 제 2 족, 제 13 족에 속하는 금속 및 그 산화물, 탄산염을 사용할 수 있다. 구체적으로는, 리튬(Li), 세슘(Cs), 마그네슘(Mg), 칼슘(Ca), 이터븀(Yb), 인듐(In), 산화 리튬, 탄산 세슘 등을 사용하는 것이 바람직하다. 또한, 테트라싸이아나프타센과 같은 유기 화합물을 전자 공여체로서 사용하여도 좋다.
또한, 상술한 재료를 사용하여 전하 발생층(205)을 형성함으로써, EL층이 적층된 경우의 구동 전압의 상승을 억제할 수 있다.
본 실시형태에서는 EL층을 2층 갖는 발광 소자에 대하여 설명하였으나, 도 2의 (B)에 도시된 바와 같이 n층(다만, n은 3 이상)의 EL층(202(1)∼202(n))을 적층한 발광 소자에 대해서도 마찬가지로 적용할 수 있다. 본 실시형태에 따른 발광 소자와 같이, 한 쌍의 전극 사이에 복수의 EL층을 갖는 경우, EL층과 EL층 사이에 각각 전하 발생층(205(1)∼205(n-1))을 배치함으로써, 전류 밀도를 낮게 유지하면서 고휘도 영역에서의 발광이 가능하다. 전류 밀도를 낮게 유지할 수 있기 때문에 장수명의 소자를 실현할 수 있다. 또한, 큰 발광면을 갖는 발광 장치, 전자 기기, 및 조명 장치 등에 응용한 경우는, 전극 재료의 저항에 의한 전압 강하를 작게 할 수 있으므로, 대면적에서의 균일 발광이 가능하게 된다.
또한, 각각의 EL층의 발광색을 서로 상이한 색으로 함으로써, 발광 소자 전체로 원하는 색의 발광을 얻을 수 있다. 예를 들어, 2개의 EL층을 갖는 발광 소자에서, 제 1 EL층의 발광색과 제 2 EL층의 발광색을 보색의 관계가 되도록 함으로써, 발광 소자 전체로 백색 발광하는 발광 소자를 얻을 수도 있다. 또한, 보색이란, 혼합하면 무채색이 되는 색들간의 관계를 말한다. 즉, 보색의 관계에 있는 색의 광을 서로 혼합하면 백색 발광을 얻을 수 있다. 구체적인 예로서는 제 1 EL층으로부터 청색 발광, 제 2 EL층으로부터 황색 또는 주황색 발광이 얻어지는 조합을 들 수 있다. 이 경우, 청색 발광과 황색(또는 주황색) 발광을 둘 다 형광 발광 또는 둘 다 인광 발광으로 할 필요는 없고, 청색 발광은 형광 발광이고 황색(또는 주황색) 발광은 인광 발광인 조합이나 그 반대의 조합으로 하여도 좋다.
또한, 3개의 EL층을 갖는 발광 소자의 경우에도 마찬가지이며, 예를 들어, 제 1 EL층의 발광색이 적색이고, 제 2 EL층의 발광색이 녹색이며, 제 3 EL층의 발광색이 청색인 경우, 발광 소자 전체로서는, 백색 발광을 얻을 수 있다.
또한, 본 실시형태에 제시된 구성은 다른 실시형태에 제시된 구성과 적절히 조합하여 사용할 수 있다.
(실시형태 4)
본 실시형태에서는, 본 발명의 일 형태에 따른 유기 금속 이리듐 착체를 EL층에 사용한 발광 소자를 갖는 발광 장치에 대하여 설명한다.
또한, 상기 발광 장치는 패시브 매트릭스형이든 액티브 매트릭스형이든 어느 쪽이라도 좋다. 또한, 본 실시형태에 제시되는 발광 장치에는 다른 실시형태에서 설명한 발광 소자를 적용할 수 있다.
본 실시형태에서는, 액티브 매트릭스형의 발광 장치에 대하여 도 3을 사용하여 설명한다.
또한, 도 3의 (A)는 발광 장치를 도시한 상면도이고, 도 3의 (B)는 도 3의(A)에 도시된 쇄선 A-A'에서 절단한 단면도이다. 본 실시형태에 따른 액티브 매트릭스형 발광 장치는 소자 기판(301) 위에 제공된 화소부(302), 구동 회로부(소스선 구동 회로)(303), 및 구동 회로부(게이트선 구동 회로)(304a, 304b)를 갖는다. 화소부(302), 구동 회로부(303), 및 구동 회로부(304a, 304b)는 실란트(sealant)(305)에 의하여 소자 기판(301)과 밀봉 기판(306) 사이에 밀봉된다.
또한, 소자 기판(301) 위에는, 구동 회로부(303), 및 구동 회로부(304a, 304b)에 외부로부터의 신호(예를 들어, 비디오 신호, 클록 신호, 스타트 신호, 또는 리셋 신호 등)나 전위를 전달하는 외부 입력 단자를 접속하기 위한 리드(lead) 배선(307)이 제공된다. 여기서는, 외부 입력 단자로서 FPC(308)를 제공하는 예를 들어 설명하였다. 또한, 여기서는 FPC만이 도시되었지만, 이 FPC에는 프린트 배선 기판(PWB)이 장착되어 있어도 좋다. 본 명세서에서의 발광 장치에는, 발광 장치 본체뿐만 아니라, 거기에 FPC 또는 PWB가 장착된 상태도 포함하는 것으로 한다.
이어서, 단면 구조에 대하여 도 3의 (B)를 사용하여 설명한다. 소자 기판(301) 위에는 구동 회로부 및 화소부가 형성되지만, 여기서는 소스선 구동 회로인 구동 회로부(303)와, 화소부(302)가 도시되어 있다.
구동 회로부(303)의 구성으로서는 FET(309)와 FET(310)를 조합한 구성에 대하여 제시하였다. 또한, 구동 회로부(303)는 단극성(N형 및 P형 중 어느 한쪽만) 트랜지스터를 포함하는 회로로 형성되어도 좋고, N형 트랜지스터와 P형 트랜지스터를 포함하는 CMOS 회로로 형성되어도 좋다. 또한, 본 실시형태에서는, 기판 위에 구동 회로를 형성한 드라이버 일체형을 설명하지만, 반드시 그럴 필요는 없고, 기판 위가 아니고 외부에 구동 회로를 형성할 수도 있다.
또한, 화소부(302)는 스위칭용 FET(311), 전류 제어용 FET(312), 및 전류 제어용 FET(312)의 배선(소스 전극 또는 드레인 전극)에 전기적으로 접속된 제 1 전극(양극)(313)을 포함하는 복수의 화소로 형성된다. 또한, 본 실시형태에서는 화소부(302)가 스위칭용 FET(311)와 전류 제어용 FET(312)의 2가지 FET로 구성된 예에 대하여 설명하였으나 이에 한정되지 않는다. 예를 들어, 화소부(302)는 3가지 이상의 FET와 용량 소자를 조합하여 구성되어도 좋다.
FET(309, 310, 311, 312)로서는, 예를 들어 스태거형이나 역스태거형 트랜지스터를 적용할 수 있다. FET(309, 310, 311, 312)에 사용할 수 있는 반도체 재료로서는, 예를 들어 제 13 족 반도체(갈륨 등), 제 14 족 반도체(실리콘 등), 화합물 반도체, 산화물 반도체, 유기 반도체 재료를 사용할 수 있다. 또한, 이 반도체 재료의 결정성은 특별히 한정되지 않고 예를 들어, 비정질 반도체막 또는 결정성 반도체막을 사용할 수 있다. 특히, FET(309, 310, 311, 312)로서는 산화물 반도체를 사용하면 바람직하다. 이 산화물 반도체로서는, 예를 들어, In-Ga 산화물, In-M-Zn 산화물(M은, Al, Ga, Y, Zr, La, Ce, 또는 Nd) 등을 들 수 있다. FET(309, 310, 311, 312)로서, 예를 들어 에너지 갭이 2eV 이상, 바람직하게는 2.5eV 이상, 더 바람직하게는 3eV 이상인 산화물 반도체 재료를 사용함으로써 트랜지스터의 오프 전류를 저감할 수 있다.
또한, 제 1 전극(313)의 단부를 덮도록 절연물(314)이 형성되어 있다. 여기서는, 절연물(314)로서 포지티브형 감광성 아크릴 수지를 사용하여 형성한다. 또한, 본 실시형태에서는 제 1 전극(313)을 양극으로서 사용한다.
또한, 절연물(314)의 상단부 또는 하단부에 곡률을 갖는 곡면이 형성되는 것이 바람직하다. 절연물(314)의 형상을 이와 같이 형성함으로써, 절연물(314)의 상층에 형성되는 막의 피복성을 양호하게 할 수 있다. 예를 들어, 절연물(314)의 재료로서 네거티브형 감광성 수지 및 포지티브형 감광성 수지 중 어느 하나를 사용할 수 있고, 유기 화합물에 한정되지 않고, 무기 화합물, 예를 들어 산화 실리콘, 산화질화 실리콘, 질화 실리콘 등을 사용할 수 있다.
발광 소자(317)는 제 1 전극(양극)(313), EL층(315) 및 제 2 전극(음극)(316)이 적층된 구조이고, EL층(315)에는 적어도 발광층이 제공된다. 또한, EL층(315)에는 발광층에 더하여 정공 주입층, 정공 수송층, 전자 수송층, 전자 주입층, 전하 발생층 등을 적절히 제공할 수 있다.
또한, 제 1 전극(양극)(313), EL층(315), 및 제 2 전극(음극)(316)에 사용되는 재료로서는 실시형태 2에 제시된 재료를 사용할 수 있다. 또한, 여기서는 도시하지 않았지만, 제 2 전극(음극)(316)은 외부 입력 단자인 FPC(308)에 전기적으로 접속되어 있다.
또한, 도 3의 (B)에 도시된 단면도에서는 발광 소자(317)를 하나만 도시하였지만, 화소부(302)에서, 복수의 발광 소자가 매트릭스 형태로 배치되는 것으로 한다. 화소부(302)에는 3가지(R, G, B) 발광이 얻어지는 발광 소자를 각각 선택적으로 형성하여, 풀 컬러 표시가 가능한 발광 장치를 형성할 수 있다. 또한, 3가지(R, G, B) 발광이 얻어지는 발광 소자 외에, 예를 들어 백색(W), 황색(Y), 마젠타(M), 시안(C) 등의 발광이 얻어지는 발광 소자를 형성하여도 좋다. 예를 들어, 3가지(R, G, B) 발광이 얻어지는 발광 소자에 상술한 여러 가지 발광이 얻어지는 발광 소자를 추가함으로써, 색 순도의 향상, 소비 전력의 절감 등의 효과를 얻을 수 있다. 또한, 칼러 필터와 조합함으로써 풀 칼러 표시 가능한 발광 장치로 하여도 좋다. 또한, 퀀텀닷과 조합함으로써 발광 효율을 향상시키고 소비 전력을 저감시킨 발광 장치로 하여도 좋다.
또한, 밀봉 기판(306)과 소자 기판(301)을 실란트(305)로 접합시킴으로써, 소자 기판(301), 밀봉 기판(306), 및 실란트(305)로 둘러싸인 공간(318)에 발광 소자(317)가 구비된 구조로 되어 있다. 또한, 공간(318)에는 불활성 기체(질소나 아르곤 등)가 충전되는 경우 외에, 실란트(305)가 충전되는 구성도 포함한다. 또한, 실란트를 도포하여 접합시키는 경우에는 UV 처리나 열 처리 등 중 어느 처리, 또는 이들 처리를 조합하여 접합시키는 것이 바람직하다.
또한, 실란트(305)에는 에폭시계 수지나 글라스 프릿을 사용하는 것이 바람직하다. 또한, 이들 재료는 가능한 한 수분이나 산소를 투과시키지 않는 재료인 것이 바람직하다. 또한, 밀봉 기판(306)에 사용하는 재료로서 유리 기판이나 석영 기판 외에, FRP(Fiber-Reinforced Plastics), PVF(폴리바이닐플루오라이드), 폴리에스터, 또는 아크릴 등으로 이루어진 플라스틱 기판을 들 수 있다. 실란트로서 글라스 프릿을 사용하는 경우에는 접착성의 관점에서 소자 기판(301) 및 밀봉 기판(306)은 유리 기판인 것이 바람직하다.
이상과 같이 하여, 액티브 매트릭스형의 발광 장치를 얻을 수 있다.
또한, 본 발명의 일 형태에 따른 유기 금속 이리듐 착체를 EL층에 사용한 발광 소자를 갖는 발광 장치로서는, 상술한 액티브 매트릭스형의 발광 장치뿐만이 아니라 패시브 매트릭스형의 발광 장치로 할 수도 있다.
도 3의 (C)는 패시브 매트릭스형의 발광 장치에서의 화소부의 단면도를 도시한 것이다.
도 3의 (C)에 도시된 바와 같이, 기판(351) 위에는 제 1 전극(352)과, EL층(354)과, 제 2 전극(353)을 갖는 발광 소자(350)가 형성된다. 또한, 제 1 전극(352)은 섬 형상이고, 한 방향으로 연장된 스트라이프 형상으로 복수 형성되어 있다. 또한, 제 1 전극(352) 위의 일부에 절연막(355)이 형성되어 있다.
또한, 절연막(355) 위에는 절연 재료를 사용하여 이루어진 격벽(356)이 제공된다. 격벽(356)의 측벽은, 기판 면에 가까워짐에 따라, 한쪽의 측벽과 다른 쪽의 측벽과의 간격이 좁아지도록 경사를 갖는다. 다른 말로, 격벽(356)의 단축 방향의 단면은 사다리꼴 형상이며, 바닥변(절연막(355)의 면 방향과 같은 방향을 향하고, 절연막(355)과 접하는 변)이 윗변(절연막(355)의 면 방향과 같은 방향을 향하고, 절연막(355)과 접하지 않는 변)보다 짧다. 이와 같이, 격벽(356)을 형성함으로써, 정전기 등에 기인한 발광 소자의 불량을 막을 수 있다. 또한, 이 절연막(355)은 제 1 전극(352) 위의 일부에 개구부를 갖고, 격벽(356)을 형성한 후, EL층(354)을 형성함으로써 그 개구부에서 제 1 전극(352)과 접하는 EL층(354)이 형성된다.
또한, EL층(354)을 형성한 후, 제 2 전극(353)이 형성된다. 따라서, 제 2 전극(353)은 제 1 전극(352)에 접하지 않고, EL층(354) 위, 경우에 따라서는 절연막(355) 위에 형성된다. 또한, EL층(354)과 제 2 전극(353)은 격벽(356)을 형성한 후에 형성되기 때문에, 격벽(356) 위에도 순차적으로 적층된다.
또한, 밀봉하는 방법에 대해서는, 액티브 매트릭스형의 발광 장치의 경우와 같은 방법을 사용할 수 있어, 설명은 생략한다.
이상과 같이 하여, 패시브 매트릭스형 발광 장치를 얻을 수 있다.
예를 들어, 본 명세서 등에서 다양한 기판을 사용하여 트랜지스터 또는 발광 소자를 형성할 수 있다. 기판의 종류는 특정한 것에 한정되지 않는다. 그 기판의 예로서는 반도체 기판(예를 들어, 단결정 기판 또는 실리콘 기판), SOI 기판, 유리 기판, 석영 기판, 플라스틱 기판, 금속 기판, 스테인리스 스틸 기판, 스테인리스 스틸 포일을 갖는 기판, 텅스텐 기판, 텅스텐 포일을 갖는 기판, 가요성 기판, 접합 필름, 섬유형의 재료를 포함하는 종이, 또는 기재(基材) 필름 등이 있다. 유리 기판의 예로서는, 바륨 보로실리케이트 유리, 알루미노 보로실리케이트 유리, 또는 소다라임 유리 등이 있다. 가요성 기판, 접합 필름, 기재 필름 등의 예로서는, 이하와 같은 것을 들 수 있다. 예를 들어, 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET), 폴리에틸렌나프탈레이트(PEN), 폴리에테르설폰(PES), 폴리테트라플루오르에틸렌(PTFE)으로 대표되는 플라스틱이 있다. 또는, 예로서는, 아크릴 등의 합성 수지 등을 들 수 있다. 또는, 예로서는, 폴리프로필렌, 폴리에스터, 폴리불화바이닐, 또는 폴리염화바이닐 등을 들 수 있다. 또는, 예로서는, 폴리아마이드, 폴리이미드, 아라미드, 에폭시, 무기 증착 필름, 또는 종이류 등을 들 수 있다. 특히, 반도체 기판, 단결정 기판, 또는 SOI 기판 등을 사용하여 트랜지스터를 제작함으로써, 특성, 사이즈, 또는 형상 등의 불균일이 적고, 전류 공급 능력이 높고, 사이즈가 작은 트랜지스터를 제작할 수 있다. 이와 같은 트랜지스터에 의하여 회로를 구성하면, 회로의 저소비 전력화, 또는 회로의 고집적화를 도모할 수 있다.
또한, 기판으로서 가요성 기판을 사용하고, 가요성 기판 위에 트랜지스터 또는 발광 소자를 직접 형성하여도 좋다. 또는, 기판과 트랜지스터 사이나, 기판과 발광 소자 사이에 박리층을 제공하여도 좋다. 박리층은 그 위에 반도체 장치의 일부 또는 전체를 형성한 후에 기판으로부터 분리하여 다른 기판으로 전재(轉載)하기 위하여 사용할 수 있다. 이 때, 트랜지스터 등은 내열성이 떨어지는 기판이나 가요성 기판에도 전재될 수 있다. 또한, 이 박리층에는 예를 들어, 텅스텐막과 산화 실리콘막 등의 무기막을 적층한 구성이나, 기판 위에 폴리이미드 등의 유기 수지막이 형성된 구성 등을 사용할 수 있다.
즉, 어떠한 기판을 사용하여 트랜지스터 또는 발광 소자를 형성하고 나서, 다른 기판에 트랜지스터 또는 발광 소자를 전치하여 다른 기판 위에 트랜지스터 또는 발광 소자를 배치하여도 좋다. 트랜지스터 또는 발광 소자가 전치되는 기판의 예로서는, 이 트랜지스터 등을 형성할 수 있는 상술한 기판에 더하여, 종이 기판, 셀로판 기판, 아라미드 필름 기판, 폴리이미드 필름 기판, 석재 기판, 목재 기판, 직물 기판(천연 섬유(견(silk), 솜(cotton), 삼(hemp)), 합성 섬유(나일론, 폴리우레탄, 폴리에스터), 또는 재생 섬유(아세테이트, 큐프라, 레이온, 재생 폴리에스터) 등을 포함함), 피혁 기판, 또는 고무 기판 등을 들 수 있다. 이들 기판을 사용함으로써, 특성이 좋은 트랜지스터 등의 형성, 소비 전력이 작은 트랜지스터 등의 형성, 깨지기 어려운 장치의 제작, 내열성의 부여, 경량화, 또는 초박형화를 도모할 수 있다.
본 실시형태에 제시된 구성은 다른 실시형태에 제시된 구성을 적절히 조합하여 사용할 수 있다.
(실시형태 5)
본 실시형태에서는 본 발명의 일 형태에 따른 발광 장치를 적용하여 완성시킨 다양한 전자 기기의 예에 대하여, 도 4 및 도 5를 사용하여 설명한다.
발광 장치를 적용한 전자 기기로서, 예를 들어, 텔레비전 장치(텔레비전, 또는 텔레비전 수신기라고도 함), 컴퓨터용 등의 모니터, 디지털 카메라, 디지털 비디오 카메라 등의 카메라, 디지털 포토 프레임, 휴대 전화기(휴대 전화, 휴대 전화 장치라고도 함), 휴대형 게임기, 휴대 정보 단말, 음향 재생 장치, 파칭코기 등의 대형 게임기 등을 들 수 있다. 이들 전자 기기의 구체적인 예를 도 4에 도시하였다.
도 4의 (A)는 텔레비전 장치의 일례를 도시한 것이다. 텔레비전 장치(7100)는, 하우징(7101)에 표시부(7103)가 조합된다. 표시부(7103)에 영상을 표시할 수 있고, 표시부(7103)는 터치 센서(입력 장치)가 탑재된 터치 패널(입출력 장치)이라도 좋다. 또한, 본 발명의 일 형태에 따른 발광 장치를 표시부(7103)에 사용할 수 있다. 또한, 여기서는, 스탠드(7105)에 의하여 하우징(7101)을 지지한 구성을 나타낸다.
텔레비전 장치(7100)는, 하우징(7101)이 구비한 조작 스위치나, 별체의 리모트 컨트롤러(7110)에 의하여 조작할 수 있다. 리모트 컨트롤러(7110)가 구비한 조작 키(7109)에 의하여, 채널이나 음량을 조작할 수 있어, 표시부(7103)에 표시되는 영상을 조작할 수 있다. 또한, 리모트 컨트롤러(7110)에, 상기 리모트 컨트롤러(7110)에서 출력되는 정보를 표시하는 표시부(7107)를 제공하는 구성으로 하여도 좋다.
또한, 텔레비전 장치(7100)는, 수신기나 모뎀 등을 구비한 구성으로 한다. 수신기에 의하여 일반적인 텔레비전 방송을 수신할 수 있고, 또한 모뎀을 거쳐 유선 또는 무선에 의한 통신 네트워크에 접속함으로써, 단방향(송신자로부터 수신자) 또는 양방향(송신자와 수신자 사이, 또는 수신자간끼리 등)의 정보 통신을 행할 수도 있다.
도 4의 (B)는 컴퓨터이며, 본체(7201), 하우징(7202), 표시부(7203), 키보드(7204), 외부 접속 포트(7205), 포인팅 디바이스(7206) 등을 포함한다. 또한, 컴퓨터는 본 발명의 일 형태에 따른 발광 장치를 그 표시부(7203)에 사용함으로써 제작될 수 있다. 또한, 표시부(7203)는 터치 센서(입력 장치)가 탑재된 터치 패널(입출력 장치)이라도 좋다.
도 4의 (C)는 스마트 워치이며, 하우징(7302), 표시 패널(7304), 조작 버튼(7311, 7312), 접속 단자(7313), 밴드(7321), 버클(7322) 등을 갖는다.
베젤 부분을 겸하는 하우징(7302)에 탑재된 표시 패널(7304)은 비직사각형의 표시 영역을 갖는다. 표시 패널(7304)은 시각(時刻)을 표시하는 아이콘(7305), 기타 아이콘(7306) 등을 표시할 수 있다. 또한, 표시 패널(7304)은 터치 센서(입력 장치)가 탑재된 터치 패널(입출력 장치)이라도 좋다.
또한, 도 4의 (C)에 도시된 스마트 워치는 다양한 기능을 가질 수 있다. 예를 들어, 다양한 정보(정지 화상, 동영상, 텍스트 화상 등)를 표시부에 표시하는 기능, 터치 패널 기능, 달력, 날짜 또는 시각 등을 표시하는 기능, 다양한 소프트웨어(프로그램)에 의하여 처리를 제어하는 기능, 무선 통신 기능, 무선 통신 기능을 사용하여 다양한 컴퓨터 네트워크에 접속하는 기능, 무선 통신 기능을 사용하여 다양한 데이터의 송신 또는 수신을 행하는 기능, 기록 매체에 기록되어 있는 프로그램 또는 데이터를 판독하여 표시부에 표시하는 기능 등을 가질 수 있다.
또한, 하우징(7302) 내부에, 스피커, 센서(힘, 변위, 위치, 속도, 가속도, 각속도, 회전수, 거리, 광, 액체, 자기(磁氣), 온도, 화학 물질, 음성, 시간, 경도(硬度), 전기장, 전류, 전압, 전력, 방사선, 유량, 습도, 경사도, 진동, 냄새 또는 적외선을 측정하는 기능을 포함하는 것), 마이크로폰 등을 가질 수 있다. 또한, 스마트 워치는 이 표시 패널(7304)에 발광 장치를 사용함으로써 제작할 수 있다.
도 4의 (D)는 휴대 전화기(스마트폰을 포함함)의 일례를 도시한 것이다. 휴대 전화기(7400)는 하우징(7401)에 표시부(7402), 마이크로폰(7406), 스피커(7405), 카메라(7407), 외부 접속부(7404), 조작용 버튼(7403) 등을 구비한다. 또한, 본 발명의 일 형태에 따른 발광 소자를, 가요성을 갖는 기판에 형성하여 발광 장치를 제작하면, 도 4의 (D)에 도시된 바와 같은 곡면을 갖는 표시부(7402)에 적용할 수 있다.
도 4의 (D)에 도시된 휴대 전화기(7400)는 표시부(7402)를 손가락 등으로 터치함으로써 정보를 입력할 수 있다. 또한, 전화를 걸거나, 또는 메일을 작성하는 등의 조작은, 표시부(7402)를 손가락 등으로 터치함으로써 행할 수 있다.
표시부(7402)의 화면은 주로 3가지 모드가 있다. 제 1 모드는, 화상의 표시를 주로 하는 표시 모드이며, 제 2 모드는, 문자 등의 정보의 입력을 주로 하는 입력 모드이다. 제 3 모드는 표시 모드와 입력 모드의 2가지 모드가 혼재한 표시+입력 모드이다.
예를 들어, 전화를 걸거나, 또는 메일을 작성하는 경우에는, 표시부(7402)를 문자의 입력을 주로 하는 문자 입력 모드로 하고, 화면에 표시시킨 문자의 입력 조작을 행하면 좋다. 이 경우, 표시부(7402)의 화면의 대부분에 키보드 또는 번호 버튼을 표시시키는 것이 바람직하다.
또한, 휴대 전화기(7400) 내부에 자이로 센서나 가속도 센서 등의 검출 장치를 제공함으로써, 휴대 전화기(7400)의 방향(세로인지 가로인지)을 판단하여 표시부(7402)의 화면 표시를 자동적으로 전환 가능하게 할 수 있다.
또한, 화면 모드는 표시부(7402)를 터치하거나 또는 하우징(7401)의 조작용 버튼(7403)을 조작함으로써 전환된다. 또한, 표시부(7402)에 표시되는 화상의 종류에 따라 전환하도록 할 수도 있다. 예를 들어, 표시부에 표시하는 화상 신호가 동영상의 데이터이면 표시 모드, 텍스트 데이터이면 입력 모드로 전환한다.
또한, 입력 모드에서, 표시부(7402)의 광 센서로 검출되는 신호를 검지하여, 일정 시간 표시부(7402)의 터치 조작에 의한 입력이 없는 경우에는, 화면의 모드를 입력 모드로부터 표시 모드로 전환하도록 제어하여도 좋다.
표시부(7402)는, 이미지 센서로서 기능시킬 수도 있다. 예를 들어, 표시부(7402)에 손바닥이나 손가락으로 터치함으로써, 손바닥 무늬, 지문 등을 촬상(撮像)하여, 본인 인증을 행할 수 있다. 또한, 표시부에 근적외광을 발광하는 백 라이트 또는 근적외광을 발광하는 센싱용 광원을 사용하면, 손가락 정맥, 손바닥 정맥 등을 촬상할 수도 있다.
또한, 휴대 전화기(스마트 폰을 포함함)의 다른 구성으로서 도 4의 (D'-1)이나 도 4의 (D'-2)에 도시된 바와 같은 구조를 갖는 휴대 전화기에 적용할 수도 있다.
또한, 도 4의 (D'-1)이나 도 4의 (D'-2)에 도시된 바와 같은 구조를 갖는 경우에는 문자 정보나 화상 정보 등을 하우징((7500(1)) 및 (7500(2)))의 제 1 면((7501(1)) 및 (7501(2)))뿐만 아니라 제 2 면((7502(1)) 및 (7502(2)))에 표시할 수 있다. 이와 같은 구조를 가지면 휴대 전화기를 상의 포켓에 넣은 채 제 2 면((7502(1)) 및 (7502(2))) 등에 표시된 문자 정보나 화상 정보 등을 사용자가 용이하게 확인할 수 있다.
또한, 도 5의 (A)∼(C)에는 폴더형 휴대 정보 단말(9310)을 도시하였다. 도 5의 (A)는 펼친 상태의 휴대 정보 단말(9310)을 도시한 것이고, 도 5의 (B)는 펼친 상태 및 접은 상태 중 한쪽으로부터 다른 쪽으로 변화하는 도중 상태의 휴대 정보 단말(9310)을 도시한 것이고, 도 5의 (C)는 접은 상태의 휴대 정보 단말(9310)을 도시한 것이다. 휴대 정보 단말(9310)은 접으면 휴대가 쉽고, 펼치면 이음매가 없는 큰 표시 영역을 갖기 때문에 표시의 일람성이 우수하다.
표시 패널(9311)은 힌지(9313)로 연결된 3개의 하우징(9315)에 의하여 지지되어 있다. 또한, 표시 패널(9311)은 터치 센서(입력 장치)가 탑재된 터치 패널(입출력 장치)이라도 좋다. 또한, 힌지(9313)를 이용하여 2개의 하우징(9315) 사이에서 표시 패널(9311)을 구부림으로써 휴대 정보 단말(9310)을 펼친 상태로부터 접은 상태로 가역적으로 변형시킬 수 있다. 본 발명의 일 형태에 따른 발광 장치를 표시 패널(9311)에 사용할 수 있다. 표시 패널(9311)에서의 표시 영역(9312)은 접은 상태의 휴대 정보 단말(9310)에서 측면에 위치한다. 표시 영역(9312)에는 정보 아이콘이나, 사용 빈도가 높은 애플리케이션이나 프로그램의 바로가기(쇼트컷) 등을 표시할 수 있고, 정보의 확인이나 애플리케이션의 기동을 원활하게 할 수 있다.
상술한 바와 같이, 본 발명의 일 형태에 따른 발광 장치를 적용하여 전자 기기를 얻을 수 있다. 또한, 적용할 수 있는 전자 기기는, 본 실시형태에서 설명한 것에 한정되지 않고 모든 분야의 전자 기기에 적용할 수 있다.
또한, 본 실시형태에 제시된 구성은 다른 실시형태에 제시된 구성과 적절히 조합하여 사용할 수 있다.
(실시형태 6)
본 실시형태에서는 본 발명의 일 형태에 따른 발광 소자를 적용하여 제작되는 조명 장치에 대하여 도 6을 사용하여 설명한다.
도 6은 조명 장치의 단면도의 예를 도시한 것이다. 그 중, 도 6의 (A) 및 (B)는 기판 측으로부터 광을 추출하는 배면 발광(bottom emission)형의 조명 장치를 도시한 것이고, 도 6의 (C) 및 (D)는 밀봉 기판 측으로부터 광을 추출하는 전면 발광(top emission)형의 조명 장치를 도시한 것이다.
도 6의 (A)에 도시된 조명 장치(4000)는 기판(4001) 위에 발광 소자(4002)를 갖는다. 또한, 기판(4001)의 외측에 요철을 갖는 기판(4003)을 갖는다. 발광 소자(4002)는 제 1 전극(4004), EL층(4005), 및 제 2 전극(4006)을 갖는다.
제 1 전극(4004)은 전극(4007)과 전기적으로 접속되고, 제 2 전극(4006)은 전극(4008)과 전기적으로 접속된다. 또한, 제 1 전극(4004)과 전기적으로 접속되는 보조 배선(4009)을 제공하여도 좋다. 또한, 보조 배선(4009) 위에는 절연층(4010)이 형성된다.
기판(4001)과 밀봉 기판(4011)은 실란트(4012)로 접착되어 있다. 또한, 밀봉 기판(4011)과 발광 소자(4002) 사이에는 건조제(4013)가 제공되는 것이 바람직하다. 기판(4003)은 도 6의 (A)과 같은 요철을 갖기 때문에, 발광 소자(4002)에서 발생한 광의 추출 효율을 향상시킬 수 있다.
또한, 도 6의 (B)에 도시된 조명 장치(4100)와 같이, 기판(4003) 대신에 기판(4001) 외측에 확산판(4015)을 제공하여도 좋다.
도 6의 (C)에 도시된 조명 장치(4200)는, 기판(4201) 위에 발광 소자(4202)를 갖는다. 발광 소자(4202)는 제 1 전극(4204), EL층(4205), 및 제 2 전극(4206)을 갖는다.
제 1 전극(4204)은 전극(4207)과 전기적으로 접속되고, 제 2 전극(4206)은 전극(4208)과 전기적으로 접속된다. 또한, 제 2 전극(4206)과 전기적으로 접속되는 보조 배선(4209)을 제공하여도 좋다. 또한, 보조 배선(4209) 하부에 절연층(4210)을 제공하여도 좋다.
기판(4201)과, 요철을 갖는 밀봉 기판(4211)은 실란트(4212)로 접착되어 있다. 또한, 밀봉 기판(4211)과 발광 소자(4202) 사이에는 배리어막(4213) 및 평탄화막(4214)을 제공하여도 좋다. 또한, 밀봉 기판(4211)은 도 6의 (C)에 도시된 바와 같은 요철을 갖기 때문에 발광 소자(4202)에서 생긴 광의 추출 효율을 향상시킬 수 있다.
또한, 도 6의 (D)에 도시된 조명 장치(4300)와 같이, 밀봉 기판(4211) 대신에 발광 소자(4202) 위에 확산판(4215)을 제공하여도 좋다.
또한, 본 실시형태에 제시된 EL층(4005, 4205)에 본 발명의 일 형태에 따른 유기 금속 이리듐 착체를 적용할 수 있다. 이 경우, 소비 전력이 낮은 조명 장치를 제공할 수 있다.
또한, 본 실시형태에 제시된 구성은 다른 실시형태에 제시된 구성과 적절히 조합하여 사용할 수 있다.
(실시형태 7)
본 실시형태에서는, 실시형태 4에서 설명한 발광 장치를 적용한 응용품인 조명 장치의 예에 대하여 도 7을 사용하여 설명한다.
도 7은 발광 장치를 실내의 조명 장치(8001)로서 사용한 예이다. 또한, 발광 장치는 대면적화도 가능하므로 대면적의 조명 장치를 형성할 수도 있다. 이 외에, 곡면을 갖는 하우징을 사용함으로써 발광 영역이 곡면을 갖는 조명 장치(8002)를 형성할 수도 있다. 본 실시형태에서 설명하는 발광 장치에 포함되는 발광 소자는 박막 형상이며, 하우징의 디자인 자유도가 높다. 따라서, 다양한 의장을 집약한 조명 장치를 형성할 수 있다. 또한, 실내의 벽면에 대형 조명 장치(8003)를 설치하여도 좋다.
또한, 발광 장치를 테이블의 표면에 사용함으로써 테이블로서의 기능을 구비한 조명 장치(8004)를 구현할 수 있다. 또한, 그 외의 가구의 일부에 발광 장치를 사용함으로써 가구로서의 기능을 구비한 조명 장치를 구현할 수 있다.
상술한 바와 같이, 발광 장치를 적용한 다양한 조명 장치가 얻어진다. 또한, 이러한 조명 장치는 본 발명의 일 형태에 포함된다.
또한, 본 실시형태에 제시된 구성은 다른 실시형태에 제시된 구성과 적절히 조합하여 사용할 수 있다.
(실시형태 8)
본 실시형태에서는, 본 발명의 일 형태에 따른 발광 소자 또는 본 발명의 일 형태에 따른 발광 장치를 갖는 터치 패널에 대하여 도 8∼도 12를 사용하여 설명한다.
도 8의 (A) 및 (B)는, 터치 패널(2000)의 사시도이다. 도 8의 (A) 및 (B)에 있어서는 명료화를 위하여 터치 패널(2000)의 대표적인 구성 요소를 도시하였다.
터치 패널(2000)은 표시 패널(2501)과 터치 센서(2595)를 갖는다(도 8의 (B) 참조). 또한, 터치 패널(2000)은 기판(2510), 기판(2570), 및 기판(2590)을 갖는다.
표시 패널(2501)은 기판(2510) 위에 복수의 화소 및 이 화소에 신호를 공급할 수 있는 복수의 배선(2511)을 갖는다. 복수의 배선(2511)은 기판(2510)의 외주부까지 리드되고, 그 일부가 단자(2519)를 구성한다. 단자(2519)는 FPC(2509(1))와 전기적으로 접속한다.
기판(2590)에는 터치 센서(2595)와, 터치 센서(2595)에 전기적으로 접속된 복수의 배선(2598)을 제공한다. 복수의 배선(2598)은 기판(2590)의 외주부까지 리드되고, 그 일부가 단자(2599)를 구성한다. 그리고, 상기 단자(2599)는 FPC(2509(2))와 전기적으로 접속된다. 또한, 도 8의 (B)에서는 명료화를 위하여, 기판(2590)의 뒷면 측(기판(2510)과 대향하는 면 측)에 제공되는 터치 센서(2595)의 전극이나 배선 등을 실선으로 도시하였다.
터치 센서(2595)로서 예를 들어 정전 용량 방식의 터치 센서를 적용할 수 있다. 정전 용량 방식에는 표면형 정전 용량 방식이나 투영형 정전 용량 방식 등이 있다.
투영형 정전 용량 방식으로서는 주로 구동 방식에 따라 자기 용량 방식, 상호 용량 방식 등이 있다. 상호 용량 방식을 사용하면, 다점 동시 검출이 가능하게 되어 바람직하다.
우선, 투영형 정전 용량 방식의 터치 센서를 적용하는 경우에 대하여, 도 8의 (B)를 사용하여 설명한다. 또한, 투영형 정전 용량 방식의 경우에는, 손가락 등의 검지 대상의 근접 또는 접촉을 검지할 수 있는 여러 가지 센서를 적용할 수 있다.
투영형 정전 용량 방식의 터치 센서(2595)는 전극(2591) 및 전극(2592)을 갖는다. 전극(2591) 및 전극(2592)은 복수의 배선(2598) 중 각각 상이한 배선과 전기적으로 접속된다. 또한, 도 8의 (A) 및 (B)에 도시된 바와 같이, 전극(2592)은 반복적으로 배치된 복수의 사각형이 서로의 모서리부에서 배선(2594)에 의하여 한 방향으로 접속된 형상을 갖는다. 전극(2591)도 마찬가지로 복수의 사각형이 서로의 모서리부에서 접속된 형상을 갖지만, 접속되는 방향은 전극(2592)이 접속되는 방향과 교차되는 방향이 된다. 또한, 전극(2591)이 접속되는 방향과 전극(2592)이 접속되는 방향은 반드시 직교하는 방향으로 배치될 필요는 없고, 0도 초과 90도 미만의 각도를 이루도록 배치되어도 좋다.
또한, 배선(2594)의 전극(2592)과의 교자부의 면적은 가능한 한 작게 되는 형성인 것이 바람직하다. 이로써, 전극이 제공되지 않은 영역의 면적을 저감할 수 있고, 투과율의 불균일을 저감할 수 있고, 결과적으로 터치 센서(2595)를 투과하는 광의 휘도 불균일을 저감할 수 있다.
또한, 전극(2591) 및 전극(2592)의 형상은 이에 한정되지 않고, 여러 가지 형상을 가질 수 있다. 예를 들어, 복수의 전극(2591)을 가능한 한 틈이 생기지 않도록 배치하고, 절연층을 개재(介在)하여 전극(2592)을 복수로 제공하는 구성으로 하여도 좋다. 이 때, 인접된 2개의 전극(2592) 사이에, 이들과 전기적으로 절연된 더미 전극을 제공하면 투과율이 상이한 영역의 면적을 줄일 수 있어 바람직하다.
다음에 도 9를 사용하여, 터치 패널(2000)의 자세한 사항에 대하여 설명한다. 도 9는, 도 8의 (A)에 도시된 일점 쇄선 X1-X2에서 자른 단면도이다.
터치 패널(2000)은 터치 센서(2595)와 표시 패널(2501)을 갖는다.
터치 센서(2595)는 기판(2590)에 접하여 지그재그 형상으로 배치된 전극(2591) 및 전극(2592), 전극(2591) 및 전극(2592)을 덮는 절연층(2593), 및 서로 인접된 전극(2591)을 전기적으로 접속하는 배선(2594)을 갖는다. 또한, 인접된 전극(2591) 사이에는 전극(2592)이 제공된다.
전극(2591) 및 전극(2592)은 투광성을 갖는 도전 재료를 사용하여 형성할 수 있다. 투광성을 갖는 도전성 재료로서는 산화 인듐, 인듐 주석 산화물, 인듐 아연 산화물, 산화 아연, 갈륨이 첨가된 산화 아연 등 도전성 산화물을 사용할 수 있다. 또한, 그래핀을 사용할 수도 있다. 또한, 그래핀 화합물을 사용하는 경우에는 예를 들어 막 형상으로 형성된 산화 그래핀을 환원하여 형성할 수 있다. 환원하는 방법으로서는, 열을 가하는 방법이나, 레이저를 조사하는 방법 등을 들 수 있다.
전극(2591) 및 전극(2592)의 형성 방법으로서는, 예를 들어 기판(2590) 위에 스퍼터링법을 사용하여 투광성을 갖는 도전성 재료를 성막한 후, 포토리소그래피법 등의 여러 가지 패터닝 기술에 의하여 불필요한 부분을 제거함으로써 형성할 수 있다.
절연층(2593)에 사용하는 재료로서는, 예를 들어 아크릴, 에폭시 등의 수지, 실록산 결합을 갖는 수지 외에, 산화 실리콘, 산화 질화 실리콘, 산화 알루미늄 등의 무기 절연 재료를 사용할 수도 있다.
또한, 절연층(2593)의 일부에 형성된 배선(2594)에 의하여, 인접된 전극(2591)이 전기적으로 접속된다. 또한, 배선(2594)에 사용하는 재료는 전극(2591) 및 전극(2592)에 사용하는 재료보다 도전성이 높은 재료를 사용함으로써 전기 저항을 저감할 수 있어 바람직하다.
또한, 배선(2598)은 전극(2591) 또는 전극(2592)과 전기적으로 접속된다. 배선(2598)의 일부는 단자로서 기능한다. 배선(2598)으로서는 예를 들어, 알루미늄, 금, 백금, 은, 니켈, 타이타늄, 텅스텐, 크로뮴, 몰리브데넘, 철, 코발트, 구리, 또는 팔라듐 등의 금속 재료나, 상기 금속 재료를 포함하는 합금 재료를 사용할 수 있다.
또한, 단자(2599)에 의하여 배선(2598)과 FPC(2509(2))가 전기적으로 접속된다. 또한, 단자(2599)에는 다양한 이방성 도전 필름(ACF: Anisotropic Conductive Film)이나, 이방성 도전 페이스트(ACP: Anisotropic Conductive Paste) 등을 사용할 수 있다.
또한, 배선(2594)에 접하여 접착층(2597)이 제공된다. 즉, 터치 센서(2595)는 접착층(2597)을 개재하여 표시 패널(2501)에 중첩되도록 접합된다. 또한, 접착층(2597)과 인접되는 표시 패널(2501) 표면은 도 9의 (A)에 도시된 바와 같이, 기판(2570)을 가져도 좋지만, 반드시 필요한 것은 아니다.
접착층(2597)은 투광성을 갖는다. 예를 들어, 접착층(2597)에는 열 경화성 수지나 자외선 경화 수지를 사용할 수 있고, 구체적으로는 아크릴계 수지, 우레탄계 수지, 에폭시계 수지, 또는 실록산계 결합을 갖는 수지 등을 사용할 수 있다.
도 9의 (A)에 도시된 표시 패널(2501)은 기판(2510)과 기판(2570) 사이에 매트릭스 형태로 배치된 복수의 화소와 구동 회로를 갖는다. 또한, 각 화소는 발광 소자와, 발광 소자를 구동하는 화소 회로를 갖는다.
도 9의 (A)에는 표시 패널(2501)의 화소의 일례로서 화소(2502R)를 도시하고, 구동 회로의 일례로서 주사선 구동 회로(2503g)를 도시하였다.
화소(2502R)는 발광 소자(2550R)와, 발광 소자(2550R)에 전력을 공급할 수 있는 트랜지스터(2502t)를 갖는다.
트랜지스터(2502t)는 절연층(2521)으로 덮여 있다. 또한, 절연층(2521)은 미리 형성된 트랜지스터 등에 기인한 요철을 평탄화시키기 위한 기능을 갖는다. 또한, 불순물이 절연층(2521)으로 확산되는 것을 억제할 수 있는 기능을 부여하여도 좋다. 이 경우, 불순물의 확산에 의하여 트랜지스터 등의 신뢰성이 저하되는 것을 억제할 수 있어 바람직하다.
발광 소자(2550R)는 배선을 통하여 트랜지스터(2502t)와 전기적으로 접속된다. 또한, 배선과 직접 접속되는 것은 발광 소자(2550R)의 한쪽 전극이다. 또한, 발광 소자(2550R)의 한쪽 전극의 단부는 절연체(2528)로 덮여 있다.
발광 소자(2550R)는 한 쌍의 전극 사이에 EL층을 갖는다. 또한, 발광 소자(2550R)와 중첩되는 위치에 착색층(2567R)이 제공되고, 발광 소자(2550R)가 발하는 광의 일부는 착색층(2567R)을 투과하여 도면에서 도시된 화살표의 방향으로 사출된다. 또한, 착색층의 단부에 차광층(2567BM)이 제공되고, 발광 소자(2550R)와 착색층(2567R) 사이에는 밀봉층(2560)을 갖는다.
또한, 발광 소자(2550R)로부터의 광을 추출하는 방향으로 밀봉층(2560)이 제공되는 경우에는, 밀봉층(2560)은 투광성을 갖는 것이 바람직하다. 또한, 밀봉층(2560)은 공기보다 큰 굴절률을 갖는 것이 바람직하다.
주사선 구동 회로(2503g)는 트랜지스터(2503t)와 용량 소자(2503c)를 갖는다. 또한, 구동 회로를 화소 회로와 동일한 공정에서 동일한 기판 위에 형성할 수 있다. 따라서, 화소 회로의 트랜지스터(2502t)와 마찬가지로 구동 회로(주사선 구동 회로(2503g))의 트랜지스터(2503t)도 절연층(2521)으로 덮여 있다.
또한, 트랜지스터(2503t)에 신호를 공급할 수 있는 배선(2511)이 제공된다. 또한, 배선(2511)과 접하여 단자(2519)가 제공된다. 또한, 단자(2519)는 FPC(2509(1))와 전기적으로 접속되고, FPC(2509(1))는 화소 신호 및 동기 신호 등의 신호를 공급하는 기능을 갖는다. 또한 FPC(2509(1))에는 프린트 배선 기판(PWB)이 장착되어 있어도 좋다.
도 9의 (A)에 도시된 표시 패널(2501)에는 보텀 게이트형 트랜지스터를 적용하는 경우에 대하여 설명하였지만, 트랜지스터의 구조는 이것에 한정되지 않고, 다양한 구조의 트랜지스터를 적용할 수 있다. 또한, 도 9의 (A)에 도시된 트랜지스터(2502t) 및 트랜지스터(2503t)에는 산화물 반도체를 포함하는 반도체층을 채널 영역으로서 사용할 수 있다. 그 외에 비정질 실리콘을 포함하는 반도체층이나, 레이저 어닐링 등의 처리에 의하여 결정화시킨 다결정 실리콘을 포함한 반도체층을 채널 영역으로서 사용할 수 있다.
또한, 도 9의 (A)에 도시된 보텀 게이트형 트랜지스터와는 다른 톱 게이트형 트랜지스터를 표시 패널(2501)에 적용하는 경우의 구성에 대하여 도 9의 (B)에 도시하였다. 또한, 트랜지스터의 구조가 변경된 경우에도 채널 영역에 사용할 수 있는 베리에이션에 대해서는 마찬가지로 한다.
도 9의 (A)에 도시된 터치 패널(2000)은 도 9의 (A)에 도시된 바와 같이 화소로부터의 광이 외부로 사출되는 측의 표면에 적어도 화소와 중첩되도록 반사 방지층(2567p)을 갖는 것이 바람직하다. 또한, 반사 방지층(2567p)으로서 원 편광판을 사용할 수 있다.
도 9의 (A)에 도시된 기판(2510), 기판(2570), 기판(2590)으로서는 예를 들어, 수증기의 투과율이 1×10-5g/(m2·day) 이하, 바람직하게는 1×10-6g/(m2·day) 이하이며, 가요성을 갖는 재료를 적합하게 사용할 수 있다. 또는, 이들 기판의 열 팽창률이 대략 같은 재료를 사용하는 것이 바람직하다. 예를 들어, 선 팽창률이 1×10-3/K 이하, 바람직하게는 5×10-5/K 이하, 보다 바람직하게는 1×10-5/K 이하인 재료를 들 수 있다.
다음에, 도 9에 도시된 터치 패널(2000)과는 구성이 다른 터치 패널(2000')에 대하여 도 10을 사용하여 설명한다. 다만, 터치 패널(2000')도 터치 패널(2000)과 마찬가지로 적용할 수 있다.
도 10에는 터치 패널(2000')의 단면도를 도시하였다. 도 10에 도시된 터치 패널(2000')은 도 9에 도시된 터치 패널(2000)과 표시 패널(2501)에 대한 터치 센서(2595)의 위치가 다르다. 여기서는, 상이한 구성에 대한 설명만 행하고, 같은 구성을 적용할 수 있는 부분에 대해서는 터치 패널(2000)의 설명을 원용하기로 한다.
착색층(2567R)은 발광 소자(2550R)와 중첩되는 위치에 있다. 또한, 도 10의 (A)에 도시된 발광 소자(2550R)는 트랜지스터(2502t)가 제공되어 있는 측으로 광을 사출한다. 즉, 발광 소자(2550R)로부터의 광(일부)은 착색층(2567R)을 투과하여 도면에 도시된 화살표의 방향으로 사출된다. 또한, 착색층(2567R)의 단부에는 차광층(2567BM)이 제공된다.
또한, 터치 센서(2595)는 표시 패널(2501)의 발광 소자(2550R)로부터 봐서 트랜지스터(2502t)가 제공되어 있는 측에 제공된다(도 10의 (A) 참조).
또한, 접착층(2597)은 표시 패널(2501)이 갖는 기판(2510)과 접하고, 도 10의 (A)에 도시된 구조의 경우에는 표시 패널(2501)과 터치 센서(2595)를 접합시킨다. 다만, 접착층(2597)에 의하여 접합되는 표시 패널(2501)과 터치 센서(2595) 사이에 기판(2510)을 제공하지 않은 구성으로 하여도 좋다.
또한, 터치 패널(2000)의 경우와 마찬가지로 터치 패널(2000')의 경우도 표시 패널(2501)에는 다양한 구조의 트랜지스터를 적용할 수 있다. 또한, 도 10의 (A)에는 보텀 게이트형 트랜지스터를 적용하는 경우를 도시하였지만, 도 10의 (B)에 도시된 바와 같이 톱 게이트형 트랜지스터를 적용하여도 좋다.
다음에, 터치 패널의 구동 방법의 일례에 대하여, 도 11을 사용하여 설명한다.
도 11의 (A)는 상호 용량 방식의 터치 센서의 구성을 도시한 블록도이다. 도 11의 (A)에서는 펄스 전압 출력 회로(2601), 전류 검출 회로(2602)를 도시하였다. 또한, 도 11의 (A)에서는 펄스 전압이 공급되는 전극(2621)을 X1∼X6으로 하고, 전류의 변화를 검지하는 전극(2622)을 Y1∼Y6으로 하고, 각각 6개의 배선으로 예시하였다. 또한, 도 11의 (A)는 전극(2621)과 전극(2622)이 중첩됨으로써 형성되는 용량(2603)을 도시한 것이다. 또한, 전극(2621)과 전극(2622)은 그 기능을 서로 치환하여도 좋다.
펄스 전압 출력 회로(2601)는 배선(X1∼X6)에 순차적으로 펄스를 인가하기 위한 회로이다. 배선(X1∼X6)에 펄스 전압이 인가됨으로써 용량(2603)을 형성하는 전극(2621)과 전극(2622) 사이에 전계가 발생된다. 이들 전극 사이에 발생하는 전계가 차폐 등에 의하여 용량(2603)의 상호 용량을 변화시키는 것을 이용하여, 피검지체의 근접 또는 접촉을 검출할 수 있다.
전류 검출 회로(2602)는 용량(2603)에서의 상호 용량의 변화에 따른 배선(Y1∼Y6)에서의 전류 변화를 검출하기 위한 회로이다. 배선(Y1∼Y6)에서는, 피검지체의 근접 또는 접촉이 없으면 검출되는 전류 값에 변화는 없지만, 검출되는 피검지체의 근접 또는 접촉에 의하여 상호 용량이 저감되는 경우에는, 전류 값이 저감되는 변화가 검출된다. 또한 전류의 검출은, 적분 회로 등을 사용하여 행하면 좋다.
다음에 도 11의 (B)는, 도 11의 (A)에 도시된 상호 용량 방식의 터치 센서에서의 입출력 파형의 타이밍 차트이다. 도 11의 (B)에서는 1프레임 기간에 각 행렬에서의 피검지체의 검출을 행하는 것으로 한다. 또한, 도 11의 (B)에서는 2개의 경우(피검지체를 검출하지 않는 경우(비(非)터치)와 피검지체를 검출하는 경우(터치))에 대하여 도시하였다. 또한 배선(Y1∼Y6)에 대해서는 검출되는 전류 값에 대응하는 전압 값의 파형을 나타내었다.
배선(X1∼X6)에는 순차적으로 펄스 전압이 인가되어, 이 펄스 전압에 따라 배선(Y1∼Y6)에서의 파형이 변화된다. 피검지체의 근접 또는 접촉이 없는 경우에는 배선(X1∼X6)의 전압의 변화에 따라 배선(Y1∼Y6)의 파형이 변화한다. 한편, 피검지체가 근접 또는 접촉되는 개소에서는 전류 값이 감소되기 때문에 이에 대응하는 전압 값의 파형도 변화된다. 이와 같이, 상호 용량의 변화를 검출함으로써 피검지체의 근접 또는 접촉을 검지할 수 있다.
또한, 도 11의 (A)에는 터치 센서로서 배선의 교차부에 용량(2603)만을 제공하는 패시브 매트릭스형 터치 센서의 구성을 도시하였지만, 트랜지스터와 용량을 갖는 액티브 매트릭스형 터치 센서로 하여도 좋다. 액티브 매트릭스형 터치 센서에 포함되는 센서 회로의 일례를 도 12에 도시하였다.
도 12에 도시된 센서 회로는 용량(2603), 트랜지스터(2611), 트랜지스터(2612), 및 트랜지스터(2613)를 갖는다.
트랜지스터(2613)의 게이트에는 신호(G2)가 공급되고, 소스 및 드레인 중 한쪽에는 전압(VRES)이 공급되고, 다른 쪽에는 용량(2603)의 한쪽 전극 및 트랜지스터(2611)의 게이트와 전기적으로 접속된다. 트랜지스터(2611)의 소스 및 드레인 중 한쪽은 트랜지스터(2612)의 소스 및 드레인 중 한쪽에 전기적으로 접속되고, 다른 쪽에는 전압(VSS)이 공급된다. 트랜지스터(2612)의 게이트에는 신호(G1)가 공급되고, 소스 및 드레인 중 다른 쪽은 배선(ML)과 전기적으로 접속된다. 용량(2603)의 다른 쪽 전극에는 전압(VSS)이 공급된다.
다음에, 도 12에 도시된 센서 회로의 동작에 대하여 설명한다. 먼저, 신호(G2)로서 트랜지스터(2613)를 온 상태로 하는 전위가 공급됨으로써, 트랜지스터(2611)의 게이트가 접속되는 노드(n)에 전압(VRES)에 대응하는 전위가 공급된다. 다음에, 신호(G2)로서 트랜지스터(2613)를 오프 상태로 하는 전위가 공급됨으로써, 노드(n)의 전위가 유지된다. 이어서 손가락 등 피검지체의 근접 또는 접촉에 의하여 용량(2603)의 상호 용량이 변화되는 것에 따라 노드(n)의 전위가 VRES로부터 변화된다.
판독 동작은 신호(G1)에 트랜지스터(2612)를 온 상태로 하는 전위를 공급한다. 노드(n)의 전위에 따라 트랜지스터(2611)에 흐르는 전류, 즉 배선(ML)을 흐르는 전류가 변화된다. 이 전류를 검출함으로써 피검지체의 근접 또는 접촉을 검출할 수 있다.
트랜지스터(2611), 트랜지스터(2612) 및 트랜지스터(2613)로서는 산화물 반도체층을 채널 영역이 형성되는 반도체층에 사용하는 것이 바람직하다. 특히 트랜지스터(2613)에 이와 같은 트랜지스터를 적용함으로써, 노드(n)의 전위가 장기간에 걸쳐 유지될 수 있게 되어 노드(n)에 VRES를 다시 공급하는 동작(리프레시 동작)의 빈도를 줄일 수 있다.
본 실시형태는, 적어도 그 일부를 본 명세서 중에 제시된 다른 실시형태와 적절히 조합하여 실시할 수 있다.
(실시예 1)
≪합성예 1≫
본 실시예에서는 실시형태 1의 구조식(100)으로 나타내어지는 본 발명의 일 형태에 따른 유기 금속 이리듐 착체, 비스[2-(5H-인데노[1,2-d]피리미딘-4-일-κN3)페닐-κC](2,4-펜탄다이오나토-κO,O')이리듐(III)(약칭: [Ir(pidpm)2(acac)])의 합성 방법에 대하여 설명한다. [Ir(pidpm)2(acac)]의 구조를 이하에 나타낸다.
[화학식 20]
Figure pat00020
<단계 1: 5H-인데노[1,2-d]피리미딘의 합성>
우선, 환류관을 붙인 200 mL의 3구 플라스크에 1-인다논 5.42g, N,N',N"-메틸리덴트리스폼아마이드 12.04g, p-톨루엔설폰산 일수화물 0.44g, 폼아마이드 9mL를 넣고, 플라스크 내를 질소 치환하였다. 그 후, 165℃로 8시간 동안 가열 교반하였다. 반응 용액을 2N수산화 나트륨 수용액에 붓고 1시간 동안 교반하고, 다이클로로메탄으로 유기층을 추출하였다. 얻어진 추출액을 물, 포화 식염수로 세정하고 황산 마그네슘을 사용하여 건조시켰다. 건조된 후의 용액을 여과하였다. 이 용액의 용매를 증류하여 제거한 후, 얻어진 잔류물을, 다이클로로메탄:초산 에틸=1:1을 전개 용매로 하는 실리카젤 칼럼 크래마토그래피로 정제하고, 목적으로 하는 피리미딘 유도체를 얻었다(황갈색 분말, 수율 13%). 단계 1의 합성 스킴을 반응식(a-1)에 나타낸다.
[화학식 21]
Figure pat00021
<단계 2: 4-페닐-5H-인데노[1,2-d]피리미딘(약칭: Hpidpm)의 합성>
다음에, 300mL의 3구 플라스크에 상기 단계 1에서 얻어진 5H-인데노[1,2-d]피리미딘 3.03g과, dryTHF 90mL를 넣고, 플라스크 내를 질소로 치환하였다. 플라스크를 아이스로 냉각시킨 후, 페닐 리튬(1.9 M뷰틸 에테르 용액) 19mL를 적하하고, 실온에서 24시간 동안 교반하였다. 반응 용액을 포화 탄산 수소 나트륨 수용액에 첨가하고 30분 동안 교반한 후, 다이클로로메탄으로 유기층을 추출하였다. 얻어진 추출액을 포화 식염수로 세정하고 황산 마그네슘을 사용하여 건조시켰다. 건조된 후의 용액을 여과하였다. 이 용액의 용매를 증류하여 제거한 후, 얻어진 잔류물을, 다이클로로메탄:초산 에틸=2:1을 전개 용매로 하는 실리카젤 칼럼 크래마토그래피로 정제하였다. 프랙션을 농축하여 얻어진 고체를 헥산:초산 에틸=2:1을 전개 용매로 하는 플래시 칼럼 크로마토그래피로 정제하고, 목적물인 피리미딘 유도체(약칭: Hpidpm)fmf 얻었다(백색 분말, 수율 9%). 단계 2의 합성 스킴을 반응식(a-2)에 나타낸다.
[화학식 22]
Figure pat00022
<단계 3: 다이-μ-클로로-테트라키스[2-(5H-인데노[1,2-d]피리미딘-4-일-κN3)페닐-κC]다이이리듐(III)(약칭: [Ir(pidpm)2Cl]2)의 합성>
다음에, 2-에톡시에탄올 15mL과 물 5mL, 상기 단계 2에서 얻은 Hpidpm(약칭) 0.39g, 염화 이리듐 수화물(IrCl3·H2O)(Sigma-Aldrich사제) 0.21g을, 환류관을 장착한 가지형 플라스크에 넣고, 플라스크 내부를 아르곤 치환하였다. 그 후, 마이크로파(2.45GHz 100W)를 1시간 조사하여 반응시켰다. 용매를 증류하여 제거한 후, 얻어진 잔사물을 헥산을 사용하여 흡인 여과하고 세정함으로써 복핵 착체 [Ir(pidpm)2Cl]2(약칭)를 얻었다(적갈색 분말, 수율 94%). 단계 3의 합성 스킴을 반응식(a-3)에 나타낸다.
[화학식 23]
Figure pat00023
<단계 4: 비스[2-(5H-인데노[1,2-d]피리미딘-4-일-κN3)페닐-κC](2,4-펜탄디오나토-κ2O,O')이리듐(III)(약칭: Ir(pidpm)2(acac))의 합성>
또한, 환류관을 붙인 가지형 플라스크에 2-에톡시에탄올 20mL, 상기 단계 3에서 얻은 복핵 착체[Ir(pidpm)2Cl]2(약칭) 0.47g, 아세틸아세톤(약칭: Hacac) 0.099g, 탄산 나트륨 0.35g을 넣고, 플라스크 내를 아르곤 치환하였다. 이 후, 마이크로파(2.45GHz 120W)를 60분 동안 조사하였다. 여기서, Hacac 0.099g을 더 첨가하고, 플라스크에 마이크로파(2.45 GHz, 120 W)를 60분간 다시 조사하여 가열하였다. 용매를 증류하여 제거함으로써 얻어진 잔사물을 에탄올을 사용하여 흡인 여과하였다. 얻어진 고체를, 물, 에탄올로 세정하였다. 얻어진 고체를 다이클로로메탄에 용해시키고, 셀라이트, 알루미나, 셀라이트를 순차적으로 적층한 여과 보조제를 통하여 여과하였다. 용매를 증류하여 제거함으로써 얻어진 고체를 다이클로로메탄과 헥산의 혼합 용매를 사용하여 재결정함으로써, 본 발명의 일 형태에 따른 유기 금속 착체[Ir(pidpm)2(acac)](약칭)를 주황색 분말로서 얻었다(수율 37%). 단계 4의 합성 스킴을 반응식(a-4)으로 나타낸다.
[화학식 24]
Figure pat00024
또한, 상기 단계 4에서 얻어진 주황색 분말의 핵자기 공명 분광법(1H-NMR)에 의한 분석 결과를 이하에서 나타낸다. 또한, 1H-NMR 차트를 도 13에 나타내었다. 이 결과를 보면 알 수 있듯이, 상기 구조식(100)으로 나타내어지는 본 발명의 일 형태에 따른 유기 금속 이리듐 착체[Ir(pidpm)2(acac)]가 본 합성예 1에서 얻어진다.
1H-NMR.δ(CDCl3):1.80(s,6H),4.34(s,4H),5.28(s,1H),6.49(d,2H),6.75(t,2H),6.93(t,2H),7.59-7.61(m,4H),7.76(d,2H),7.93(d,2H),8.20(d,2H),9.21(s,2H).
다음에, [Ir(pidpm)2(acac)]의 다이클로로메탄 용액의 자외 가시 흡수 스펙트럼(이하, 단순히 "흡수 스펙트럼"이라고 함) 및 발광 스펙트럼을 측정하였다. 흡수 스펙트럼은 자외 가시 분광 광도계((주)일본분광제 V550형)를 사용하고, 다이클로로메탄 용액(0.086mmol/L)을 석영 셀에 넣고 실온에서 측정하였다. 또한, 발광 스펙트럼은 형광 광도계((주)하마마츠 포토닉스제, FS920)를 사용하고, 탈기한 다이클로로메탄 용액(0.086mmol/L)을 석영 셀에 넣고, 실온에서 측정하였다. 도 14는 얻어진 흡수 스펙트럼 및 발광 스펙트럼의 측정 결과이다. 가로 축은 파장, 세로 축은 흡수 강도 및 발광 강도를 나타낸다. 또한, 도 14에서, 2개의 실선을 나타내었지만, 가는 실선이 흡수 스펙트럼을 나타내고, 굵은 실선은 발광 스펙트럼을 나타낸다. 또한, 도 14에서의 흡수 스펙트럼은 다이클로로메탄 용액(0.090mmol/L)을 석영 셀에 넣고 측정한 흡수 스펙트럼으로부터 다이클로로메탄만을 석영 셀에 넣고 측정한 흡수 스펙트럼을 뺀 결과이다.
도 14에 나타낸 바와 같이, 본 발명의 일 형태에 따른 유기 금속 이리듐 착체[Ir(pidpm)2(acac)]는 580nm에 발광 피크를 갖고, 다이클로로메탄 용액으로부터는 황색 발광이 관측되었다.
이어서, 본 실시예에서 얻어진 [Ir(pidpm)2(acac)](약칭)를 액체 크로마토그라피 질량 분석(LC/MS 분석: Liquid Chromatography Mass Spectrometry)으로 분석하였다.
LC/MS 분석은 LC(액체 크로마토그래피) 분리를 Acquity UPLC(Waters사제), MS 분석(질량 분석)을 Xevo G2 Tof MS(Waters사제)에 의하여 행하였다. LC 분리에서 사용한 칼럼은 Acquity UPLC BEH C8(2.1×100mm 1.7μm), 칼럼 온도는 40℃로 하였다. 이동상은 이동상 A를 아세토나이트릴, 이동상 B를 0.1% 폼산 수용액으로 하였다. 또한, 샘플은 임의의 농도의 [Ir(pidpm)2(acac)](약칭)을 클로로폼에 용해하고, 아세토나이트릴로 희석하여 조정하고, 주입량은 5.0μL로 하였다.
LC 분리에는 이동상의 조성을 변화시키는 경사법을 사용하고, 측정 시작 후 0분부터 1분까지의 이동상 A와 이동상 B와의 비가 A:B=50:50, 그 후에 조성 비율을 변화시켜,10분 후에서의 이동상 A와 이동상 B와의 비가 A:B=95:5가 되도록 하였다. 조성 비율은 연속적으로(linearly) 변화시켰다.
MS 분석에서는, 일렉트로스프레이 이온화법(ESI: ElectroSpray Ionization)에 의한 이온화를 행하고, 캐필러리 전압은 3.0kV, 샘플 콘 전압은 30V로 하고, 검출은 포지티브 모드에서 행하였다. 또한, 측정하는 질량 범위는 m/z=100∼1200으로 하였다.
여기까지의 조건으로 분리, 이온화된 m/z=779.22의 성분을 충돌실(콜리전 셀) 내에서 아르곤 가스와 충돌시켜 프로덕트 이온으로 해리시켰다. 아르곤을 충돌시킬 때의 에너지(콜리전 에너지)는 70eV로 하였다. 해리시킨 프로덕트 이온을 비행 시간(TOF)형 MS로 검출한 결과를 도 21에 도시하였다.
도 21의 결과로부터 알 수 있듯이, 구조식(100)으로 나타내어지는 본 발명의 일 형태에 따른 유기 금속 이리듐 착체(약칭: [Ir(pidpm)2(acac)])는, 주로 m/z=679.16 부근, m/z=245.09 부근에 프로덕트 이온이 검출된다. 또한, 도 21에 도시된 결과는, [Ir(pidpm)2(acac)]에서 유래하는 특징적인 결과를 나타내는 것이며, 혼합물 내에 포함되는 [Ir(pidpm)2(acac)]를 동정(同定)함에 있어서 중요한 데이터라고 할 수 있다.
또한, m/z=679.16 부근의 프로덕트 이온은 구조식(100)의 화합물에서의 아세틸아세톤과 프로톤이 이탈된 상태의 양이온이라고 추정되고, m/z=245.09 부근의 프로덕트 이온은 구조식(100)의 화합물에서의 배위자 Hpidpm에 프로톤이 부가된 상태의 양이온이라고 추정되고, 본 발명의 일 형태에 따른 유기 금속 이리듐 착체의 특정 중 하나이다.
(실시예 2)
본 실시예에서는 본 발명의 일 형태에 따른 유기 금속 이리듐 착체(약칭: [Ir(pidpm)2(acac)])(구조식(100))를 발광층에 사용한 발광 소자 1을 제작하여 발광 스펙트럼을 측정하였다. 또한, 발광 소자 1의 제작에 대해서는 도 15를 사용하여 설명한다. 또한, 본 실시예에서 사용하는 재료의 화학식을 이하에 나타낸다.
[화학식 25]
Figure pat00025
≪발광 소자 1의 제작≫
우선, 스퍼터링법에 의하여 유리제의 기판(900) 위에 산화 실리콘을 포함하는 인듐 주석 산화물(ITSO)을 성막하여 양극으로서 기능하는 제 1 전극(901)을 형성하였다. 또한, 그 막 두께는 110nm로 하고, 전극 면적은 2mm×2mm로 하였다.
다음에, 기판(900) 위에 발광 소자 1을 형성하기 위한 전(前) 처리로서 기판 표면을 물로 세정하고 200℃로 1시간 소성한 후, UV 오존 처리를 370초 수행하였다.
그 후, 내부가 10-4Pa 정도까지 감압된 진공 증착 장치에 기판을 도입하고, 진공 증착 장치 내의 가열실에서 170℃로 30분간 진공 소성을 수행한 후, 기판(900)을 30분 정도 방랭(放冷)하였다.
이어서, 제 1 전극(901)이 형성된 면이 아래 쪽이 되도록, 기판(900)을 진공 증착 장치 내부에 제공된 홀더에 고정하였다. 본 실시예에서는, 진공 증착법에 의하여, EL층(902)을 구성하는 정공 주입층(911), 정공 수송층(912), 발광층(913), 전자 수송층(914), 전자 주입층(915)이 순차적으로 형성되는 경우에 대하여 설명한다.
진공 증착 장치 내부를 1×10-4Pa로 감압한 후, 1,3,5-트라이(다이벤조싸이오펜-4-일)벤젠(약칭: DBT3P-II)과 산화 몰리브데넘을, DBT3P-II:산화 몰리브데넘=4:2(질량 비율)가 되도록 공증착함으로써, 제 1 전극(901) 위에 정공 주입층(911)을 형성하였다. 그 두께는 20nm로 하였다. 또한, 공증착이란, 복수의 서로 상이한 물질이 각각의 상이한 증착 공급원으로부터 동시에 증발되는 증착법을 가리킨다.
다음에, 4-페닐-4'-(9-페닐플루오렌-9-일)트라이페닐아민(약칭: BPAFLP)을 20nm의 두께가 되도록 증착함으로써 정공 수송층(912)을 형성하였다.
다음에, 정공 수송층(912) 위에 발광층(913)을 형성하였다. 2-[3'-(다이벤조싸이오펜-4-일)바이페닐-3-일]다이벤조[f,h]퀴녹살린(약칭: 2mDBTBPDBq-II), N-(1,1'-바이페닐-4-일)-9,9-다이메틸-N-[4-(9-페닐-9H-카바졸-3-일)페닐]-9H-플루오렌-2-아민(약칭: PCBBiF), [Ir(pidpm)2(acac)]을, 2mDBTBPDBq-II:PCBBiF:[Ir(pidpm)2(acac)]=0.8:0.2:0.01(질량 비율)가 되도록 공증착하였다. 또한, 막 두께는 40nm로 하였다.
다음에, 발광층(913) 위에 2mDBTBPDBq-II를 20nm가 되도록 증착한 후, 바소페난트롤린(약칭: Bphen)을 15nm가 되도록 증착함으로써, 전자 수송층(914)을 형성하였다. 또한, 전자 수송층(914) 위에 불화 리튬을 1nm가 되도록 증착함으로써, 전자 주입층(915)을 형성하였다.
마지막으로, 전자 주입층(915) 위에 알루미늄을 막 두께 200nm가 되도록 증착하고, 음극이 되는 제 2 전극(903)을 형성하여 발광 소자 1을 얻었다. 또한, 상술한 증착 과정에서, 증착은 모두 저항 가열법을 사용하였다.
이상과 같이 하여 얻어진 발광 소자 1의 소자 구조를 다음 표 1에 나타낸다.
[표 1]
Figure pat00026
또한, 제작한 발광 소자 1은 대기에 노출되지 않도록 질소 분위기의 글로브 박스 내에서 밀봉하였다(실란트를 소자의 주위에 도포하고 밀봉 시에 UV 처리, 및 80℃로 1시간 동안 가열 처리).
≪발광 소자 1의 동작 특성≫
제작한 발광 소자 1의 동작 특성에 대하여 측정하였다. 또한, 측정은 실온(25℃로 유지된 분위기)에서 행하였다.
도 16에는 발광 소자 1의 전류 밀도-휘도 특성을 나타내고, 도 17에는 발광 소자 1의 전압-휘도 특성을 나타내고, 도 18에는 발광 소자 1의 휘도-전류 효율 특성을 나타내고, 도 19에는 발광 소자 1의 전압-전류 특성을 나타낸다.
이들 결과로부터 알 수 있듯이, 본 발명의 일 형태에 따른 발광 소자 1은 고효율의 소자이다. 또한, 1000cd/m2 부근의 발광 소자 1의 주된 초기 특성 값을 다음 표 2에 나타낸다.
[표 2]
Figure pat00027
상기 결과로부터 알 수 있듯이, 본 실시예에서 제작한 발광 소자 1은 고휘도이고, 양호한 전류 효율을 나타내고 있다. 또한, 색순도에 관해서는, 순도가 양호한 황색 발광을 나타내고 있다.
또한, 도 20은 전류 밀도가 25mA/cm2인 전류를 발광 소자 1에 공급한 경우의 발광 스펙트럼이다. 도 20에 나타낸 바와 같이, 발광 소자 1의 발광 스펙트럼은 570nm 부근에 피크가 나타나, 본 발명의 일 형태에 따른 유기 금속 이리듐 착체 [Ir(pidpm)2(acac)]의 발광에서 유래하는 것이 시사된다.
101: 제 1 전극
102: EL층
103: 제 2 전극
111: 정공 주입층
112: 정공 수송층
113: 발광층
114: 전자 수송층
115: 전자 주입층
116: 전하 발생층
201: 제 1 전극
202(1): 제 1 EL층
202(2): 제 2 EL층
202(n-1): 제 (n-1)의 EL층
202(n): 제 (n)의 EL층
204: 제 2 전극
205: 전하 발생층
205(1): 제 1 전하 발생층
205(2): 제 2 전하 발생층
205(n-2): 제 (n-2)의 전하 발생층
205(n-1): 제 (n-1)의 전하 발생층
301: 소자 기판
302: 화소부
303: 구동 회로부(소스선 구동 회로)
304a: 구동 회로부(게이트선 구동 회로)
304b: 구동 회로부(게이트선 구동 회로)
305: 실란트
306: 밀봉 기판
307: 배선
308: FPC(플렉시블 프린트 서킷)
309: FET
310: FET
311: 스위칭용 FET
312: 전류 제어용 FET
313: 제 1 전극(양극)
314: 절연물
315: EL층
316: 제 2 전극(음극)
317: 발광 소자
318: 공간
351: 기판
352: 제 1 전극
353: 제 2 전극
354: EL층
355: 절연막
356: 격벽
900: 기판
901: 제 1 전극
902: EL층
903: 제 2 전극
911: 정공 주입층
912: 정공 수송층
913: 발광층
914: 전자 수송층
915: 전자 주입층
2000: 터치 패널
2501: 표시 패널
2502R: 화소
2502t: 트랜지스터
2503c: 용량 소자
2503g: 주사선 구동 회로
2503t: 트랜지스터
2509: FPC
2510: 기판
2511: 배선
2519: 단자
2521: 절연층
2528: 절연체
2550R: 발광 소자
2560: 밀봉층
2567BM: 차광층
2567p: 반사 방지층
2567R: 착색층
2570: 기판
2590: 기판
2591: 전극
2592: 전극
2593: 절연층
2594: 배선
2595: 터치 센서
2597: 접착층
2598: 배선
2599: 단자
2601: 펄스 전압 출력 회로
2602: 전류 검출 회로
2603: 용량
2611: 트랜지스터
2612: 트랜지스터
2613: 트랜지스터
2621: 전극
2622: 전극
4000: 조명 장치
4001: 기판
4002: 발광 소자
4003: 기판
4004: 전극
4005: EL층
4006: 전극
4007: 전극
4008: 전극
4009: 보조 배선
4010: 절연층
4011: 밀봉 기판
4012: 실란트
4013: 건조제
4015: 확산판
4100: 조명 장치
4200: 조명 장치
4201: 기판
4202: 발광 소자
4204: 전극
4205: EL층
4206: 전극
4207: 전극
4208: 전극
4209: 보조 배선
4210: 절연층
4211: 밀봉 기판
4212: 실란트
4213: 배리어막
4214: 평탄화막
4215: 확산판
4300: 조명 장치
7100: 텔레비전 장치
7101: 하우징
7103: 표시부
7105: 스탠드
7107: 표시부
7109: 조작 키
7110: 리모트 컨트롤러
7201: 본체
7202: 하우징
7203: 표시부
7204: 키보드
7205: 외부 접속 포트
7206: 포인팅 디바이스
7302: 하우징
7304: 표시 패널
7305: 시각을 표시하는 아이콘
7306: 기타 아이콘
7311: 조작 버튼
7312: 조작 버튼
7313: 접속 단자
7321: 밴드
7322: 버클
7400: 휴대 전화기
7401: 하우징
7402: 표시부
7403: 조작용 버튼
7404: 외부 접속부
7405: 스피커
7406: 마이크로폰
7407: 카메라
7500(1): 하우징
7500(2): 하우징
7501(1): 제 1 면
7501(2): 제 1 면
7502(1): 제 2 면
7502(2): 제 2 면
8001: 조명 장치
8002: 조명 장치
8003: 조명 장치
8004: 조명 장치
9310: 휴대 정보 단말
9311: 표시 패널
9312: 표시 영역
9313: 힌지
9315: 하우징

Claims (19)

  1. 유기 금속 이리듐 착체에 있어서,
    이리듐과 배위자를 포함하고,
    상기 배위자는 5H-인데노[1,2-d]피리미딘 골격과 상기 5H-인데노[1,2-d]피리미딘 골격의 4위치에서 결합하는 아릴기를 포함하고,
    상기 5H-인데노[1,2-d]피리미딘 골격의 3위치 및 상기 아릴기는 이리듐과 결합하고,
    상기 아릴기는 치환 또는 비치환된 탄소수 6∼13의 아릴기인, 유기 금속 이리듐 착체.
  2. 유기 금속 이리듐 착체에 있어서,
    이리듐과 결합하는 제 1 배위자와 제 2 배위자를 포함하고,
    상기 제 1 배위자는 5H-인데노[1,2-d]피리미딘 골격과, 상기 5H-인데노[1,2-d]피리미딘 골격의 4위치에서 결합하는 아릴기를 포함하고,
    상기 제 2 배위자는 β-다이케톤 구조를 갖는 일가음이온성의 두자리 킬레이트 배위자, 카복실기를 갖는 일가음이온성의 두자리 킬레이트 배위자, 페놀성 수산기를 갖는 일가음이온성의 두자리 킬레이트 배위자, 또는 2개의 배위 원소가 둘 다 질소인 일가음이온성의 두자리 킬레이트 배위자이고,
    상기 5H-인데노[1,2-d]피리미딘 골격의 3위치 및 상기 아릴기는 이리듐과 결합하고,
    상기 아릴기는 치환 또는 비치환된 탄소수 6∼13의 아릴기인, 유기 금속 이리듐 착체.
  3. 하기 일반식(G1)으로 나타내어지는 구조를 포함하는 유기 금속 이리듐 착체에 있어서,
    Figure pat00028

    Ar은 치환 또는 비치환된 탄소수 6∼13의 아릴기를 나타내고,
    R1∼R7은 각각 독립적으로 수소, 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 1∼6의 알킬기를 나타내는, 유기 금속 이리듐 착체.
  4. 제 3 항에 있어서,
    상기 유기 금속 이리듐 착체는 하기 일반식(G4)으로 나타내어지는, 유기 금속 이리듐 착체.
    Figure pat00029

  5. 제 3 항에 따른 유기 금속 이리듐 착체를 포함하는, 발광 소자.
  6. 제 5 항에 있어서,
    EL층이 상기 유기 금속 이리듐 착체를 포함하는 한 쌍의 전극 사이에 있는, 발광 소자.
  7. 발광 장치에 있어서,
    제 5 항에 따른 발광 소자와;
    트랜지스터 또는 기판을 포함하는, 발광 장치.
  8. 전자 기기에 있어서,
    제 7 항에 따른 발광 장치와;
    마이크로폰, 카메라, 조작용 버튼, 외부 접속부, 또는 스피커를 포함하는, 전자 기기.
  9. 조명 장치에 있어서,
    제 7 항에 따른 발광 장치와;
    하우징을 포함하는, 조명 장치.
  10. 하기 일반식(G2)으로 나타내어지는 유기 금속 이리듐 착체에 있어서,
    Figure pat00030

    Ar은 치환 또는 비치환된 탄소수 6∼13의 아릴기를 나타내고,
    R1∼R7은 각각 독립적으로 수소, 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 1∼6의 알킬기를 나타내고,
    L은 일가음이온성의 배위자를 나타내는, 유기 금속 이리듐 착체.
  11. 제 10 항에 있어서,
    상기 일가음이온성의 배위자는, β-다이케톤 구조를 갖는 일가음이온성의 두자리 킬레이트 배위자, 카복실기를 갖는 일가음이온성의 두자리 킬레이트 배위자, 페놀성 수산기를 갖는 일가음이온성의 두자리 킬레이트 배위자, 또는 2개의 배위 원소가 둘 다 질소인 일가음이온성의 두자리 킬레이트 배위자인, 유기 금속 이리듐 착체.
  12. 제 10 항에 있어서,
    상기 일가음이온성의 배위자는 하기 일반식(L1)∼일반식(L7) 중 어느 하나로 나타내어지고,
    Figure pat00031

    R71∼R109는 각각 독립적으로 수소, 치환 또는 비치환된 탄소수 1∼6의 알킬기, 할로젠기, 바이닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1∼6의 할로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1∼6의 알콕시기, 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 1∼6의 알킬싸이오기를 나타내고,
    A1∼A3은 각각 독립적으로 질소, 수소와 결합하는 sp 2 혼성 탄소, 또는 치환기를 갖는 sp 2 혼성 탄소를 나타내고,
    상기 치환기는 탄소수 1∼6의 알킬기, 할로젠기, 탄소수 1∼6의 할로알킬기, 또는 페닐기를 나타내는, 유기 금속 이리듐 착체.
  13. 제 10 항에 있어서,
    상기 유기 금속 이리듐 착체는 하기 일반식(G3)으로 나타내어지고,
    Figure pat00032

    R8 및 R9는 각각 독립적으로 수소, 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 1∼6의 알킬기, 또는 치환 또는 비치환된 페닐기를 나타내는, 유기 금속 이리듐 착체.
  14. 제 13 항에 있어서,
    상기 유기 금속 이리듐 착체는 하기 구조식(100)으로 나타내어지는, 유기 금속 이리듐 착체.
    Figure pat00033

  15. 제 10 항에 따른 유기 금속 이리듐 착체를 포함하는, 발광 소자.
  16. 제 15 항에 있어서,
    EL층이 상기 유기 금속 이리듐 착체를 포함하는 한 쌍의 전극 사이에 있는, 발광 소자.
  17. 발광 장치에 있어서,
    제 15 항에 따른 발광 소자와;
    트랜지스터 또는 기판을 포함하는, 발광 장치.
  18. 전자 기기에 있어서,
    제 17 항에 따른 발광 장치와;
    마이크로폰, 카메라, 조작용 버튼, 외부 접속부, 또는 스피커를 포함하는, 전자 기기.
  19. 조명 장치에 있어서,
    제 17 항에 따른 발광 장치와;
    하우징을 포함하는, 조명 장치.
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