KR20150142062A - 유기 결합제를 갖는 제올라이트 흡착제 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 하나 이상의 제올라이트 흡착제가 많이 적재된 하나 이상의 중합체 매트릭스를 함유하는 응집된 제올라이트 흡착제에 관한 것이다. 본 발명은 또한 이러한 흡착제의 제조 방법 및 특히 수분, 악취, 휘발성 유기 성분 등의 흡착제로서의, 이의 용도에 관한 것이다.

Description

유기 결합제를 갖는 제올라이트 흡착제 {ZEOLITE ADSORBENT HAVING AN ORGANIC BINDER}
본 발명은 하나 이상의 제올라이트형의 흡착제로 충전된 하나 이상의 중합체 매트릭스를 포함하는 응집된 제올라이트 흡착제에 관한 것이다. 본 발명은 또한 특히 압출에 의해 수득되는, 이러한 흡착제의 제조 방법, 및 특히 수분, 악취, 휘발성 유기 화합물 등의 흡착제로서의, 이의 용도에 관한 것이다.
오늘날 통용되는 제올라이트 흡착제는 무기 결합제를 이용하여 응집시킨 제올라이트를 하나 이상 포함하는 흡착제이다. 이들 응집체는 통상 수 마이크로미터 내지 수 밀리미터인 다소 큰 입자 크기를 갖는, 여러 가지 형태, 특히 비드, 압출물, 분말 등의 형태로 제공된다.
이들 응집된 흡착제는 이후 예컨대 액체 또는 기체의 정제 또는 분리용 칼럼을 충진하는데 사용되거나, 또는 또한 화학 반응에 이용된 촉매를 지지하는데에도 사용된다.
그러나, 이러한 응집체는 더스트, 미분 또는 연무를 생성하는 단점을 나타내며, 사용시 예방 조치, 특히 이들을 사용할 수 있도록 하기 위해 상기 응집체를 가둘 수 있는 용기를 필요로 한다.
제올라이트 분말 및 응집체의 취급과 관련된 문제를 극복할 수 있고 또한 이용가능한 형태의 고체 제올라이트 흡착제 (취급을 위해 용기를 필요로 하지 않음) 를 가질 수 있도록 하기 위해, 제올라이트 분말 및/또는 제올라이트 응집체를 중합체 매트릭스 내에 삽입하는 것이 제안되었다. 상기 중합체 매트릭스를 이후 성형, 사출 성형, 압출 등에 의해 성형할 수 있다.
상기 성형품은 제올라이트 분말 또는 제올라이트 분말 응집체보다 용이하게 취급할 수 있어, 과립, 필름, 소형 바 (bar) 를 비롯한 바, 로드 (rod) 등의 형태의 흡착제로서 보다 용이하게 사용된다.
그러나, 지금까지 제공되어 온 중합체 매트릭스를 포함하는 (즉, 유기 결합제를 포함하는) 제올라이트 흡착제는 수많은 단점이 지니며, 그 중 주된 단점은 중합체 매트릭스 내에 혼입될 수 있는 제올라이트의 함량이 낮다는 점이다.
그 이유는 최신 기술에 따르면, 제올라이트 분말을 중합체 매트릭스 중에 용융 상태로 배합하는 것으로는 중합체 매트릭스 내 고함량의 제올라이트를 달성하는 것이 비교적 어려운 것으로 밝혀졌기 때문이다.
또한, 중합체 매트릭스를 포함하는 제올라이트 흡착제의 압출, 압출-성형 또는 성형에 의해 수득되는 제품의 기계적 특성이 상기 중합체 매트릭스 중에서 제올라이트 분말의 중량 함량이 증가하는 경우 크게 하락한다.
그 결과, 지금까지, 유기 결합제를 포함하는 제올라이트 흡착제는 무르고, 부서지기 쉽고/쉽거나 단지 낮은 흡착 용량을 가질 뿐이었다.
이러한 단점을 극복하기 위해, 기공 형성제 및/또는 가공 보조제의 존재 하에, 제올라이트 분말 및 중합체의 조성물로 형성된 제제가 제안되었다.
이 해법은 유기 매트릭스를 포함하는 동일 체적의 제올라이트 흡착제에 대해 제올라이트의 수준을 저감시킨다는 단점을 나타낸다.
그럼에도, 이들 기공 형성제 및 가공 보조제는 유기 매트릭스 중에 마크로-/메조기공도를 생성하여, 빠른 흡착 속도 및 그에 따라 매우 짧은 기간의 유효성을 제공한다.
따라서, 최대 흡착 용량과 낮은 흡착 속도를 갖는 유기 결합제를 포함하는 제올라이트 흡착제로서 우수한 기계적 특성을 갖는 것이 여전히 요구된다. 이러한 요구는 특히 압출, 성형, 압출-성형, 사출, 사출 성형 등에 의해 수득될 수 있는 고체 (또는 모놀리스 (monolith)) 형태로 제공된 제올라이트 흡착제 물질에 있어서 두드러진다.
상기 유기 결합제를 포함하는 제올라이트 흡착제는 본 발명의 제 1 목적을 이룬다. 또 다른 목적은 이하 본 발명을 설명하는 과정에서 명백해 질 것이다.
즉, 우선 본 발명은
a) 중합체 매트릭스, 및
b) 1 종 이상의 제올라이트
를 포함하는, 유기 결합제를 포함하는 제올라이트 흡착제 물질로서,
- 제올라이트 결정이 상기 매트릭스에 균일하게 분포되어 있고,
- 제올라이트 결정의 양이 상기 흡착제 물질의 총 중량에 대해 65 중량% 초과, 바람직하게는 70 중량% 초과이고 상기 흡착제 물질의 총 중량에 대해 99 중량% 미만, 바람직하게는 95 중량% 미만, 보다 바람직하게는 90 중량% 미만, 매우 바람직하게는 85 중량% 이하인,
제올라이트 흡착제 물질에 관한 것이다.
본 발명의 의미 내에서, 제올라이트 흡착제 물질은 통상 화합물 (배합물) 로부터, 예컨대, 압출, 성형, 압출-성형, 압출-사출 성형 또는 하나 이상의 용융 중합체 매트릭스로부터 출발하여 고체 형태로 제품을 수득할 수 있도록 하는 당업자에게 공지된 임의의 다른 기술에 의해 성형함으로써 수득된다.
본 발명에 따른 흡착제 물질 중에 포함된 중합체 매트릭스는 중합체 분야에서의 전문가인 당업자에게 자체 공지된 임의의 종류일 수 있다. 상기 중합체 매트릭스는 중합체 매트릭스의 총 중량에 대해 20% 초과, 바람직하게는 50% 초과의 양 (중량 기준) 의 하나 이상의 열가소성 및/또는 열경화성 단독중합체 및/또는 공중합체를 포함하는 것이 바람직하다.
바람직하게, 중합체 매트릭스는 하나 이상의 열가소성 단독중합체 및/또는 공중합체를 포함하고, 보다 바람직하게는 하나 이상의 열가소성 단독중합체 및/또는 공중합체로 구성된다.
중합체 매트릭스는, 예로써 그에 한정되는 것은 아니며, 폴리올레핀, 예컨대 폴리에틸렌 또는 폴리프로필렌 유형의 것; 엘라스토머, 예컨대 아크릴레이트 공중합체 유형, 예컨대 에틸렌/부틸 아크릴레이트 공중합체 유형의 것; 폴리아미드; 폴리에스테르 또는 그리고 2 종 이상의 상기 중합체의 배합물을 포함한다.
중합체 매트릭스는 또한 초분자 조립체 (supramolecular assembly) 를 형성할 수 있는, 하나 이상의 중합체, 단독- 및/또는 공중합체를 전부 또는 일부 포함할 수 있다. 용어 "초분자 조립체" 는 수소 결합에 의해 서로 결합될 수 있는, 중합체, 단독- 및/또는 공중합체를 의미하는 것으로 의도된다.
"초분자" 중합체 중, 비제한적 예로서, 반결정성 중합체, 특히 지방산 및/또는 지방산 이량체 및/또는 지방산 삼량체, 및 1-(2-아미노에틸)이미다졸리딘-2-온 (UDETA), 1-(2-[(2-아미노에틸)아미노]에틸)이미다졸리돈 (UTETA), 1-(2-{2-[(2-아미노에틸)아미노]에틸아미노}에틸)-이미다졸리돈 (UTEPA), N-(6-아미노헥실)-N'-(6-메틸-4-옥소-1,4-디히드로피리미딘-2-일)우레아 (UPy), 및 이의 혼합물로부터 선택된 하나 이상의 결합성 (associative) 아민 (수소 결합을 형성할 수 있는 것) 의 축합에 의해 생성된 화합물의 초분자 조립에 의해 형성된 것을 언급할 수 있다.
본 발명에 따른 응집된 물질 중에 포함된 제올라이트는, 바람직하게는 결정성 형태인, 임의의 자체 공지된 유형, 즉 천연, 합성 또는 인공의 것일 수 있고, 그의 평균 입자 크기가 20 ㎛ 미만, 바람직하게는 15 ㎛ 미만이고 0.05 ㎛ 초과, 바람직하게는 0.1 ㎛ 초과이다. 평균 입자 크기는 레이저 회절에 의해 측정된다. 본 발명의 실시예에서, 이 입자 크기는 Malvern® Instrument Mastersizer S 장치, 표준 NF ISO 13320 (2000) 을 이용해 측정된다.
본 발명에 이용될 수 있는 제올라이트의 비제한적 예로서, 제올라이트 A, 포우저사이트 (faujasite) X, 포우저사이트 LSX, 포우저사이트 Y 등을 언급할 수 있다. 2 종 이상의 제올라이트의 혼합물을 사용할 수 있는 것이 명백히 이해된다. 본 발명에 따른 물질의 흡착 용량 및/또는 흡착 속도를 조정하는 것이 요망되는 경우에는, 각각 특정의 흡착 용량 및 속도를 갖는 각종 유형의 제올라이트가 특히 유리하다.
본 발명의 또다른 양태에 따르면, 본 발명에 따른 흡착제 물질은 컴파운딩 기술에 통용되는 첨가제를 하나 이상 추가로 포함할 수 있다. 이러한 첨가제의 비제한적 예는 UV 안정화제, 안료, 염료, 항산화제, 충격 개질제, 상 전이 물질 (phase changing material; PCM), 난연제, 방향제 (odorous agent) 등으로부터 선택될 수 있다.
본 발명의 한 양태에 따르면, 본 발명에 따른 흡착제 물질은 제올라이트의 흡착 정도에 따라 색을 변화시킬 수 있는 화합물 (착색 지시약) 을 하나 이상 포함할 수 있다. 이러한 화합물은, 예컨대, 색을 변화시키면서 화학적으로 반응하는 안료, 잉크 또는 염료이다. 반응성 잉크의 예는 예컨대 출원 WO 2006/079713 호에 기재되어 있다.
놀랍게도, 전술한 특징들을 갖는 제올라이트가 하나 이상 혼입되어 있는 유기 매트릭스를 포함하는 제올라이트 흡착제 물질을 제조하는 것이 가능한 것으로 발견되었다.
보다 구체적으로, 유기 매트릭스를 포함하는 응집된 물질의 제조를 위해, 가소성 물질 (plastics) 을 당업자에게 공지된 장치를 이용해 제올라이트와 용융 상태로 컴파운딩하며; 상기 장치의 예로는 내부 믹서 (예, 밴버리 (Banbury) 형), 롤 밀, 단축 압출기 또는 역회전 또는 공동회전 이축 압출기, 또는 연속식 코니더 (cokneader) (예, 버스 (Buss) 형) 를 들 수 있다. 컴파운딩 장치는 전술한 장치 중 하나이거나 또는 조합된 것, 예컨대, 테이크업 (take-up) 단일 스크류와 조합된 코니더, 기어 펌프와 조합된 공동회전 이중 스크류 등일 수 있다.
컴파운딩 장치는 중합체의 용융 구역, 배합 구역 및/또는 휘발성 화합물을 제거하는 감압/벤트 구역을 확인할 수 있도록 구성된다. 이러한 상이한 구역들은 장치의 스크류의 구성, 제한 구역의 이용 또는 장치를 함께 연결하는 것에 의해 재료 형태를 얻을 수 있다.
상기 장치는 또한 미분산된 응집체를 제거하기 위해 여과 시스템, 바람직하게는 연속적인 여과 시스템이 구비될 수 있다. 최종적으로, 상기 장치는, 기하구조 및 열적 특성에 의해 화합물의 레올로지에 적합하게 된, 공기 냉각 또는 수중 냉각과 함께, 로드 과립화 시스템이 구비된다.
중합체 매트릭스 및 제올라이트(들), 및 임의적인 첨가제는 동시에 또는 따로따로 도입될 수 있다. 특히, 제올라이트(들)은 공급 장치를 이용해, 고체 중합체 매트릭스가 함유된 주요 호퍼 (hopper) 에 또는 용융 중합체 매트릭스 내에 전부 또는 일부 도입될 수 있다.
제올라이트(들)의 결정은 흡착제 물질에 균일하게, 다시 말해 흡착제 물질 중의 제올라이트 농도 구배 없이 분포되어 있다.
이와 같이 수득된 흡착제 물질은, 당분야의 공지된 흡착제 물질과는 달리, 제올라이트의 고유의 다공성인 단일 다공성을 나타낸다.
매우 놀랍게도, 본 발명에 따른 흡착제 물질은, 그의 제올라이트의 수준이 매우 높음에도 불구하고, 중합체 특성을 보유하며 또한 무르지 않다.
또한, 본 발명에 따른 흡착제 물질은, 이하에 제공되는 본 발명을 예시하는 실시예에 제시된 바와 같이, 매우 낮은 흡착 속도를 나타낸다.
특히, 종래 기술의 유기 매트릭스를 포함하는 제올라이트 흡착제 물질은 비교적 빠른 흡착 속도를 나타내는데, 이는 종래 기술의 제올라이트 흡착제가 마이크로채널을 포함함에 따라 "이중 다공성", 즉 "마이크로다공성" (제올라이트에 기인함) 및 "마크로다공성" (마이크로채널에 기인함) 인 것을 특징으로 할 수 있다는 것으로 설명될 수 있다. 이 결과, 종래 기술의 상기 흡착제를 완전히 또는 사실상 완전히 포화시키는 기간은 수 시간 내지 수 일로 다양해진다.
종래 기술의 제올라이트 흡착제와 달리, 본 발명의 유기 결합제를 포함하는 제올라이트 흡착제는 마이크로다공성인 단지 하나의 유형의 다공성을 나타내어, 거의 빠른 흡착 속도의 조절 및 장기간 지속하는 작용 (예컨대, 수 개월에서 일년까지) 이 가능해진다.
또한, 상기 속도는 중합체 매트릭스 내로의 상이한 다공성을 갖는 2 종 이상의 제올라이트의 혼합물의 혼입 뿐만 아니라 유기 결합제(들) (중합체 매트릭스(들)) 의 성질에 의해서도 유리하게 조절될 수 있다. 이는 제올라이트(들)/중합체 매트릭스(들)의 성질에 따라 흡착된 분자의 성질 그리고 또한 흡착 속도를 조절할 수 있다는 것으로 이해되어야 한다.
즉, 제올라이트 상에의 흡착에 전문가인 당업자는 흡착되는 분자 (물, 취기 유기 분자, 오염물 등) 의 성질에 따라 중합체 매트릭스에 혼입되어져야 하는 제올라이트(들)의 성질을 선택할 수 있다.
마찬가지로, 중합체 매트릭스의 성질에 따라 흡착 속도를 조정하는 것이 가능하다. 특히, 중합체 매트릭스를 형성하는 중합체(들) (예컨대 여러 결정성을 갖는 폴리에테르) 의 결정성을 조절함으로써 흡착 속도를 조절할 수 있다. 흡착 속도를 조정할 수 있는 또 다른 방법은 예컨대 무정형 블록 (예컨대 EVA 또는 EBA), 친수성 블록 (예컨대 폴리에테르 폴리올 또는 폴리에스테르 폴리올) 등을 도입함으로써 중합체 매트릭스를 변형시킴으로써 당업자에게 용이한 접근이 가능할 수 있다.
더욱이, 본 발명의 제올라이트 흡착제의 고수준의 적재는 높은 흡착 용량 (체적 기준) 에 의해 반영되고 있다.
본 발명에 따른 제올라이트 흡착제와 관련된 또다른 이점은 상기 물질이 특히 최대 흡착 용량에서도 우수한 치수 안정성을 나타낸다는 것을 특징으로 한다.
이러한 아주 예상치 못한 특징에 의해서, 흡착된 분자, 특히 물의 양에 상관없이, 시간이 경과함에 따라 변형 없이 그의 치수가 정확하게 유지되는, 압출품, 성형품 및 기타 제품의 제조를 예상할 수 있다. 특히, 이는 구조재 (창문 및 도어용 프레임, 프로파일 부재 등) 또는 조립 부품 (용기, 박스의 뚜껑 등) 의 제조에 사용되는 압출품, 성형품 및 기타 제품에 유리하다.
따라서, 본 발명에 따른 흡착제 물질의 치수는 유지되고, 상기 흡착제 물질을 포함하는 제품은 변형되지 않는다. 한편, 치수 및/또는 형상의 변형이 관찰될 수 있지만, 이 경우는, 단지 자연적으로 "팽창" 되기 쉬울 수 있는, 매트릭스의 고유 특성에만 기인하는 것이다.
본 발명의 제올라이트 흡착제의 또다른 이로운 양태는 상기 흡착제의 재생이 가능하다는 점이다. 이는, 흡착이 가역 현상이므로, 본 발명의 유기 결합제를 포함하는 제올라이트 흡착제가 사용 전 또는 후에, 예컨대 사용 후에 탈기되거나 되지 않을 수 있고, 따라서 단 중합체 매트릭스가 분해되지 않는 조건 하에, 예컨대 탈착, 건조 또는 당업자에게 공지된 다른 기술에 의해 재생되거나 되지 않을 수 있기 때문이다.
바로 전에 기술한 바와 같은 본 발명의 유기 결합제를 포함하는 제올라이트 흡착제의 특성 및 이점에 의해서, 매우 많은 응용 분야에 이용되는 이용가능한 압출된, 성형된, 사출 성형된 및 기타의 흡착제 제품을 가질 수 있다.
그 이유는 이러한 흡착제/제품이 매우 양호한 흡착 특성 뿐만 아니라 매우 양호한 탈착 특성을 갖기 때문이다. 제올라이트(들)을 매우 높은 수준으로 적재하는 것에 의해, 본 발명의 흡착제는, 종래 기술에 공지된 무기 결합제를 포함하는 제올라이트 응집체와 다를 바 없이, 임의 유형의 화합물의 흡착 (및/또는 탈착) 이 가능해진다. 즉, 흡착 및/또는 탈착될 수 있는 화합물은, 비제한적 예로서, 액체, 기체 등, 특히 물, 산소, 이산화탄소 기체, 질소, 휘발성 유기 화합물 (VOC), 단량체, 취기 분자, 오염물 등이다.
결과적으로 본 발명에 따른 유기 결합제를 포함하는 제올라이트 흡착제의 응용, 즉 이용 분야는 다종 다양하다. 본 발명의 흡착제는 예컨대 수분-흡착 부품, 특히 산소의 제조 공정에서의, 기체-분리 부품, 액체-분리 부품 등으로서 유리하게 사용될 수 있다.
본 발명의 유기 결합제를 포함하는 제올라이트 흡착제는, 유리하게는 종래 기술로 공지된 건조제 백을 대신하여, 창문 (이중 창문), 전기 및 전자 하우징, 패키징 (포토, 의약품, 동결건조 제품 등) 에, 보다 일반적으로는 임의 유형의 고정식 하우징부에 삽입될 수 있는 수분-흡착 부품 (탈수 부품) 으로서 사용하기에 특히 적합하다.
본 발명의 흡착제의 유기 결합제의 속성에 따라, 흡착제는 또한 식품 및 식품 가공 분야에 사용하기에 매우 적합할 수 있다.
도 1 은 두 가지 유형의 다공성, 즉 무기 결합제를 포함하는 응집체 (3) 내에 포함된 분말 형태의 제올라이트 (4) 로 도해적으로 나타낸 마이크로다공성, 및 마이크로채널 (5) 로 도해적으로 나타낸 마크로- 또는 메조다공성을 포함하는, 종래 기술에 따른 유기 결합제 (2) 를 포함하는 제올라이트 흡착제 (1) 를 나타낸다.
도 2 는 분말 형태의 제올라이트 (4) 의 유기 결합제를 포함하는 응집체 (3) 를 포함하는, 종래 기술에 따른 유기 결합제 (2) 를 포함하는 제올라이트 흡착제 (1) 를 나타낸다.
도 3 은 종래 기술에 따른 유기 결합제 (2) 를 포함하는 제올라이트 흡착제 (1) 를 나타내는 것으로, 여기서 제올라이트 분말 (4) 은 흡착제 전반에 걸쳐 균일하게 분포되어 있지 않다.
도 4 는 본 발명에 따른 유기 결합제 (2) 를 포함하는 제올라이트 흡착제 (1) 를 나타내는 것으로, 여기서 제올라이트 분말 (4) 은 흡착제 전반에 걸쳐 균일하게 분포되어 있다.
이제 하기 실시예를 이용하여 본 발명을 설명하며, 이 실시예는 본 발명의 범위를 제한하지 않으며 본 발명의 범위는 첨부된 청구범위에 의해 한정되고, 상기 설명에 비추어 이해 및 해석된다.
달리 지시되지 않는 한, % 는 중량을 기준으로 나타낸다.
실시예 1
에틸렌/부틸 아크릴레이트 공중합체 및 제올라이트 3A 에 기초하는 흡착제 물질
두 가지 유형의 에틸렌/부틸 아크릴레이트 (EBA) 공중합체를 조사하였다:
- Lotryl® 17 BA 07 (에틸렌/부틸 아크릴레이트 (17%) 공중합체; Arkema);
- Lotryl® 30 BA 07 (에틸렌/부틸 아크릴레이트 (30%) 공중합체; Arkema).
사용된 제올라이트는 3A 유형의 제올라이트로 형성된 분말이다: Siliporite® NK30 AP, CECA 판매. 시험 3 및 4 에서 사용된 항산화제는 Irganox® 1010 (CIBA) 이다.
PR46/70 유형의 Buss® 연속식 코니더로 컴파운딩을 실시한다. 수 분무 하에 (예 E 의 경우는 공기 중에서) 페이스 커터 (face cutter) 로 과립화를 실시한다.
코니더 및 테이크업 압출기에 대한 설정 온도 값 (배럴 및 스크류) 은, 대략 180 ℃ (다이에서의 용융물의 온도) 에서 생성물을 과립화할 수 있도록, 조성물에 따라 150 ℃ 내지 185 ℃ 로 조절된다. 압출된 로드의 냉각은 수중 또는 공기 중 냉각이다.
생성물을 다음과 함께 동시에 공급한다:
- 중합체/Irganox® 1010 프리믹스 (총 분배 속도 3 kg/h) 및
- 제올라이트 흡착제: Siliporite® NK 30 AP (분배 속도 7 kg/h).
수득된 과립을, 치수가 길이 60 mm, 폭 12 mm, 두께 7.5 mm 인 직사각형 횡단면을 갖는 압출된 로드를 형성하기 위해, 압출 온도 230 내지 240 ℃ 및 압출 속도 10 kg/h 로 직경이 45 인 단축 압출기에 도입한다. 이들 로드를 수중 냉각시킨다.
조사한 배합물의 조성을 이하 표 1 에 취합한다. % 는 총 중량에 대한 중량% 이다.
Figure pat00001
실시예 2
중합체 및 제올라이트 3A (Siliporite ® NK30 AP) 에 기초하는 흡착제 물질
이하 표 2 에 기재된 바와 같이, 항산화제의 존재 하에, 압출 온도 200 내지 250 ℃ 외에는, 실시예 1 에 기재된 압출 조건에 따라, 상이한 유형의 중합체를 이용해 압출된 로드를 제조한다.
Figure pat00002
실시예 3
압출품의 특징화
상기 실시예 각각에 대해, 표준 NF ISO 34511 (1997) 에 기재된 바와 같이, 30 분간 1000 ℃ 에서 직접 소성에 의해서 소정 수준의 회분을 제조한다. 하기 결과가 얻어진다 (표 3):
Figure pat00003
실시예 4
수분 흡착 시험
습도 수준이 50% 로 조절되고 주위 온도인 밀폐된 챔버에서 실시예 1 의 압출 로드에 대한 수분 흡착 시험 (시험 1 내지 4) 을 실시하여, 중합체 종류 및 항산화제의 이용의 영향을 평가한다.
시험에 따른 수분 흡착 결과를 도 5 에 그래프로 제시한다. 수분 흡착 최대치는 1400 시간 정도 후에만 도달되는 것으로 확인된다.
또한, 다량의 극성 단량체를 혼입하면 압출된 로드의 흡착 속도가 증가되는 것으로 관찰된다.
실시예 5
흡착 용량 및 치수 안정성
압출된 로드를 주위 온도에서 수중에 침지시킨다.
최대 흡착 용량은 4000 시간 정도 후에 도달되며 대략 18% 이다.
압출된 로드의 치수는 동일하게 유지된 것으로 확인되며, 이는 사용 도중 및 이후에서의 본 발명의 흡착제의 치수 안정성을 입증하는 것이다.
실시예 6
수분 흡착 시험
상기 실시예에 지시된 바와 같이, 당업자에게 공지된 방법에 따라, 유사하게 또는 사출 성형 또는 압출에 의해 수득된, 입자, 시트 및 소형 바와 함께, 로드를 제조한다.
(대략 직경 3 mm 및 길이 3 내지 5 mm 의 치수를 갖는) 압출된 과립 및 상기 실시예에서 수득한 압출된 로드에 대해, 표준 NF 1279-2 (단열 유리) 에 따라 습도 수준이 32% 로 조절된 밀폐된 챔버에서 수분 흡착 시험을 실시한다.
입자에 대한 흡착 결과가 도 6 에서 그래프로 제시되어 있다.
수중 냉각에 의해 제조된 물질의 경우, 폴리프로필렌계 물질의 흡착 속도는 EBA 공중합체에 기초하는 물질보다 낮은 것으로 확인된다. 또한, 공기 중 냉각에 의해 흡착 속도를 높이는 것이 가능하고 제올라이트 분말의 양으로 상기 속도를 조절하는 것이 가능한 것으로 관찰된다.
로드에 대한 흡착 결과가 도 7 에서 그래프로 제시되어 있다.
입자에 대한 흡착은 로드에 대한 흡착보다 빠른 것으로 밝혀졌으며; 즉 대상물의 형태에 따라 그 속도를 조절하는 것이 가능하다. 또한, 중합체가 소수성일 수록 흡착 속도가 늦어지는 것으로 밝혀졌다.
실시예 7
상이한 유형의 제올라이트를 이용한 흡착제의 제조
하기 공정 조건에 따라, 저밀도 폴리에틸렌/제올라이트 NK10 및 GSXP (CECA) 에 기초하는 흡착제를 Buss 장치에서 압출에 의해 제조한다:
- 컴파운딩 온도: 160 내지 180 ℃;
- 혼련 스크류의 속도: 240 회전/분;
- 운반 스크류의 속도: 13 회전/분;
- 기계 처리량: 10 kg/h;
- 운반 스크류로 벤트시키는 애플리케이션;
- 수중 냉각;
- 과립의 크기 및 형상 (실시예 6 에서와 같음).
수득된 과립을 이후 압착에 의해 변환시켜 시트 (10 cm × 10 cm × 200 ㎛) 를 제조한다. 시험 F 및 G 의 조성은 다음과 같다:
Figure pat00004
실시예 8
수분 흡착 시험
실시예 6 에 기재된 공정 조건에 따라 상기 실시예에서 수득된 시트 (시험 F 및 G) 에 대해 수분 흡착 시험을 실시한다. 결과를 표 8 에 그래프로 제공한다.
이들 결과는 흡착 용량이 큰 제올라이트를 사용할수록 더 빠른 흡착 속도를 얻을 수 있다는 것을 보여준다.
실시예 9
VOC 유형의 분자에 대한 흡착 시험
톨루엔 부분압이 50% 로 조절되고 주위 온도인 밀폐된 챔버 내에서, 시험 G 에 사용된 것과 동일한 시트에서 톨루엔에 대한 흡착 시험 (시험 H) 을 실시하여, VOC 유형의 보다 큰 분자의 흡착을 평가한다.
결과를 도 9 에 제공한다. 본 발명의 제올라이트 흡착제가 VOC 유형의 분자를 흡착하는데 있어서도 효과적인 것으로 밝혀졌다.

Claims (14)

  1. a) 에틸렌/부틸 아크릴레이트 공중합체를 포함하는 중합체 매트릭스, 및
    b) 제올라이트 흡착제 물질의 총 중량에 대해 70 중량% 초과 99 중량% 미만의 양의, 상기 중합체 매트릭스에 균일하게 분포되어 있는 3A 유형의 제올라이트 결정을 포함하는,
    유기 결합제를 포함하는 고체 형태의 제올라이트 흡착제 물질로서, 상기 제올라이트 흡착제 물질은 중합체 매트릭스에 균일하게 분포되어 있는 제올라이트의 고유의 다공성인 단일 다공성을 나타내는 물질.
  2. 제 1 항에 있어서, 중합체 매트릭스가 중합체 매트릭스의 총 중량에 대해 20 중량% 초과의 양의, 에틸렌/부틸 아크릴레이트 공중합체를 포함하는 물질.
  3. 제 1 항에 있어서, 중합체 매트릭스가 폴리아미드; 폴리에스테르; 또는 2 종 이상의 이들 중합체의 배합물을 추가로 포함하는 물질.
  4. 제 1 항에 있어서, 중합체 매트릭스가 초분자 조립체 (supramolecular assembly)를 형성할 수 있는 물질.
  5. 제 1 항에 있어서, 제올라이트 결정이 20 ㎛ 미만 0.05 ㎛ 초과의 평균 입자 크기를 갖는 천연, 합성 또는 인공의 제올라이트인 물질.
  6. 제 1 항에 있어서, UV 안정화제, 안료, 염료, 항산화제, 충격 개질제, 상 전이 물질 (phase changing material; PCM), 난연제, 방향제 (odorous agent) 및 제올라이트의 흡착 정도에 따라 색을 변화시킬 수 있는 화합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 첨가제를 추가로 포함하는 물질.
  7. 제 1 항에 있어서, 제올라이트 결정의 양이 상기 제올라이트 흡착제 물질의 총 중량에 대해 95 중량% 미만인 물질.
  8. 제 1 항에 있어서, 제올라이트 결정의 양이 상기 제올라이트 흡착제 물질의 총 중량에 대해 90 중량% 미만인 물질.
  9. 제 1 항에 있어서, 제올라이트 결정의 양이 상기 제올라이트 흡착제 물질의 총 중량에 대해 85 중량% 이하인 물질.
  10. 제 1 항에 있어서, 중합체 매트릭스가, 중합체 매트릭스의 총 중량에 대해 50 중량% 초과의 양의, 에틸렌/부틸 아크릴레이트 공중합체를 포함하는 물질.
  11. 제 5 항에 있어서, 평균 입자 크기가 15 ㎛ 미만인 물질.
  12. 제 5 항에 있어서, 평균 입자 크기가 0.1 ㎛ 초과인 물질.
  13. 액체, 기체, 물, 산소, 이산화탄소 기체, 질소, 휘발성 유기 화합물 (VOC), 단량체, 취기 분자, 및 오염물로 이루어진 군으로부터 선택되는 물질의 흡착 및/또는 탈착 방법으로서, 제 1 항에 따른 흡착제 물질과 상기 물질의 접촉을 포함하는 방법.
  14. 제 13 항에 있어서, 흡착제 물질이 고정식 하우징부에서 수분-흡착 부품으로서 사용되는 방법.
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Families Citing this family (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102010038986A1 (de) * 2010-08-05 2012-02-09 Endress + Hauser Gmbh + Co. Kg Kompositwerkstoff, Formkörper, elektronisches Gerät mit Formkörper, und Verfahren zur Herstellung für einen Formkörper
FR2973809B1 (fr) 2011-04-08 2015-11-13 Ceca Sa Utilisation de zeolithes pour la stabilisation d'huiles
FR2973717B1 (fr) 2011-04-08 2013-03-29 Ceca Sa Procede de reduction de l'acidite totale de compositions frigorigenes
DE102011089565A1 (de) * 2011-12-22 2013-06-27 Tesa Se Liner zum Schutz von Klebemassen
US20140264167A1 (en) * 2013-03-15 2014-09-18 Multisorb Technologies, Inc. Water vapor barrier composition
US20140272207A1 (en) * 2013-03-15 2014-09-18 Micropore, Inc. Adsorbent For Use As A Window Desiccant
FR3038240B1 (fr) * 2015-07-02 2019-08-09 Arkema France Article comprenant des particules zeolitiques reliees par une resine
CA3028232A1 (en) * 2016-07-01 2018-01-04 Ingevity South Carolina, Llc Method for enhancing volumetric capacity in gas storage and release systems
BR112019002106B1 (pt) 2016-09-01 2023-10-31 ExxonMobil Technology and Engineering Company Processo para remover água de corrente de alimentação gasosa,sistema cíclico adsorvente por variação de ciclo rápido e contator de canal substancialmente paralelo
EP3558487A1 (en) 2016-12-21 2019-10-30 ExxonMobil Upstream Research Company Self-supporting structures having active materials
CN106621462B (zh) * 2017-02-15 2022-03-18 山东省分析测试中心 一种齿环解绕的高速逆流色谱仪
FR3081158B1 (fr) 2018-05-16 2020-07-31 Arkema France Procede de production du 1-chloro-3,3,3-trifluoropropene.
FR3083232B1 (fr) 2018-06-27 2021-11-12 Arkema France Procede de production du 1-chloro-3,3,3-trifluoropropene
FR3086287B1 (fr) 2018-09-26 2020-09-18 Arkema France Stabilisation du 1-chloro-3,3,3-trifluoropropene
WO2020131496A1 (en) 2018-12-21 2020-06-25 Exxonmobil Upstream Research Company Flow modulation systems, apparatus, and methods for cyclical swing adsorption
US11376545B2 (en) 2019-04-30 2022-07-05 Exxonmobil Upstream Research Company Rapid cycle adsorbent bed
US11712677B2 (en) * 2019-05-22 2023-08-01 The Regents Of The University Of California Zeolite particles, systems for using same and methods of use in desiccation
US11655910B2 (en) 2019-10-07 2023-05-23 ExxonMobil Technology and Engineering Company Adsorption processes and systems utilizing step lift control of hydraulically actuated poppet valves
WO2021076594A1 (en) 2019-10-16 2021-04-22 Exxonmobil Upstream Research Company Dehydration processes utilizing cationic zeolite rho
FR3110860A1 (fr) * 2020-06-02 2021-12-03 Arkema France Zéolithes à compatibilité améliorée

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4013566A (en) * 1975-04-07 1977-03-22 Adsorbex, Incorporated Flexible desiccant body
KR20070093442A (ko) * 2004-12-30 2007-09-18 그라세 게엠베하 운트 캄파니 카게 가요성 흡착체

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2698289B1 (fr) * 1992-11-20 1995-01-27 Airsec Ind Sa Matières déshydratantes à base de polymères.
US5935891A (en) * 1995-05-26 1999-08-10 W. R. Grace & Co.-Conn. High-loading adsorbent/organic matrix composites
JP4112041B2 (ja) * 1997-05-27 2008-07-02 旭化成ケミカルズ株式会社 乾燥材
US6602444B1 (en) 1999-09-30 2003-08-05 H. B. Fuller Licensing & Financing Inc. Low melt flow composition
US7335422B2 (en) * 2002-04-25 2008-02-26 Sud-Chemie Inc. Absorbent polymeric material
EP1323468A1 (en) * 2001-12-31 2003-07-02 Grace GmbH & Co. KG Adsorbing material comprised of porous functional solid incorporated in a polymer matrix
JP2004189988A (ja) * 2002-12-13 2004-07-08 Unitica Fibers Ltd ゼオライト成形体

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4013566A (en) * 1975-04-07 1977-03-22 Adsorbex, Incorporated Flexible desiccant body
KR20070093442A (ko) * 2004-12-30 2007-09-18 그라세 게엠베하 운트 캄파니 카게 가요성 흡착체

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