KR20150113405A - Antiblocking hard coating layer composition, antiblocking hard coating layer and transparent conductive film including the same - Google Patents

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Abstract

Provided is a composition of an antiblocking hard coating layer which comprises: an ultraviolet-ray curable resin; an inorganic particle having the diameter of 200-300 nm; a nano-inorganic particle having the diameter of 1-30 nm; and a photopolymerization initiator. In addition, provided is a transparent conductive film comprising the antiblocking hard coating layer produced by the composition of the antiblocking hard coating layer.

Description

안티블록킹 하드코팅층 조성물, 안티블록킹 하드코팅층 및 이를 포함하는 투명 도전성 필름{ANTIBLOCKING HARD COATING LAYER COMPOSITION, ANTIBLOCKING HARD COATING LAYER AND TRANSPARENT CONDUCTIVE FILM INCLUDING THE SAME}TECHNICAL FIELD [0001] The present invention relates to an anti-blocking hard coat layer composition, an anti-blocking hard coat layer, and a transparent conductive film containing the same. BACKGROUND ART [0002]

안티블록킹 하드코팅층 조성물, 안티블록킹 하드코팅층 및 이를 포함하는 투명 도전성 필름에 관한 것이다.
An anti-blocking hard coating layer, and a transparent conductive film comprising the same.

터치 패널에는, 위치 검출의 방법에 따라 광학 방식, 초음파 방식, 정전 용량 방식, 저항막 방식 등이 있다. 저항막 방식의 터치 패널은, 투명 도전성 필름과 투명 도전체층이 부착된 유리가 스페이서를 개재하여 대향 배치 되어 있고, 투명 도전성 필름에 전류를 흘려 투명 도전체층이 부착된 유리에서의 전압을 계측하는 구조로 되어 있다. 한편, 정전 용량 방식의 터치 패널은, 기재 상에 투명 도전층을 갖는 것을 기본적 구성으로 하고, 가동 부분이 없는 것이 특징이며, 고내구성, 고투과율을 갖기 때문에, 차재 용도 등에 있어서 적용되고 있다.The touch panel includes an optical system, an ultrasonic system, an electrostatic capacity system, and a resistive film system depending on the position detection method. The resistance film type touch panel has a structure in which a transparent conductive film and a glass having a transparent conductive layer are arranged to face each other with a spacer interposed therebetween and a voltage is measured in a glass having a transparent conductive layer attached thereto by passing a current through the transparent conductive film . On the other hand, a capacitive touch panel has a basic structure having a transparent conductive layer on a substrate, and is characterized by the absence of a movable part, and has a high durability and a high transmittance.

특히, 투명 도전성 필름의 경우 권취되거나, 적층된 형태로 존재할 수 있어 필름과 필름 사이가 붙지 않고 미끌어질 수 있는 안티블록킹성이 요구되는바, 광학 특성과 생산성 확보를 위해 투명 도전성 필름의 안티블록킹성과 관련된 연구의 필요성이 증가하고 있다.
In particular, in the case of a transparent conductive film, the film may be wound or laminated so that anti-blocking property is required to be able to slide without sticking between the film and the film. In order to secure optical characteristics and productivity, The need for related research is increasing.

본 발명의 일 구현예는 입자직경이 약 200nm 내지 약 300nm인 무기입자를 포함함으로써 안티블록킹 성능을 구현하는 안티블록킹 하드코팅층 조성물을 제공한다.One embodiment of the present invention provides an anti-blocking hard coat layer composition that implements anti-blocking performance by including inorganic particles having a particle diameter of from about 200 nm to about 300 nm.

본 발명의 다른 구현예는 미세 요철 형상을 가진 안티블록킹 하드코팅층으로 인해 안티블록킹 성능 및 광학특성을 확보하는 투명 도전성 필름을 제공한다.
Another embodiment of the present invention provides a transparent conductive film that secures anti-blocking performance and optical characteristics due to an anti-blocking hard coating layer having a micro concavo-convex shape.

본 발명의 일 구현예에서, 자외선 경화성 수지; 입자직경이 약 200nm 내지 약 300nm인 무기입자; 입자직경이 약 1nm 내지 약 30nm인 나노 무기입자; 및 광중합 개시제를 포함하는 안티블록킹 하드코팅층 조성물을 제공한다.In one embodiment of the present invention, an ultraviolet curable resin; Inorganic particles having a particle diameter of about 200 nm to about 300 nm; Nano-inorganic particles having a particle diameter of about 1 nm to about 30 nm; And an anti-blocking hard coat layer composition comprising a photopolymerization initiator.

상기 무기입자는 복수개의 프라이머리 무기입자가 뭉쳐진 비정형 무기입자일 수 있다. The inorganic particles may be amorphous inorganic particles in which a plurality of primary inorganic particles are aggregated.

상기 프라이머리 무기입자의 입자직경은 약 1nm 내지 약 50nm일 수 있다. The particle diameter of the primary inorganic particles may be from about 1 nm to about 50 nm.

상기 나노 무기입자는 유기용제에 분산된 형태로 존재할 수 있다. The nano-inorganic particles may be dispersed in an organic solvent.

상기 유기용제는 메틸에틸케톤(MEK), 메틸이소부틸케톤(MIBK), 에탄올, 톨루엔 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상을 포함할 수 있다. The organic solvent may include at least one selected from the group consisting of methyl ethyl ketone (MEK), methyl isobutyl ketone (MIBK), ethanol, toluene, and combinations thereof.

고형분 기준 100중량부에 대하여 상기 자외선 경화성 수지를 약 10중량부 내지 약 70중량부, 상기 무기입자를 약 1중량부 내지 약 10중량부, 상기 나노 무기입자를 약 1 중량부 내지 약 20 중량부, 상기 광중합 개시제를 약 3중량부 내지 약 15중량부 포함할 수 있다. About 10 parts by weight to about 70 parts by weight of the ultraviolet curable resin, about 1 to about 10 parts by weight of the inorganic particles, about 1 to about 20 parts by weight of the nano- And about 3 parts by weight to about 15 parts by weight of the photopolymerization initiator.

상기 무기입자 및 나노 무기입자는 실리카, 알루미나, 산화지르코늄 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 금속산화물을 포함할 수 있다.
The inorganic particles and the nano-inorganic particles may include at least one metal oxide selected from the group consisting of silica, alumina, zirconium oxide, and combinations thereof.

본 발명의 다른 구현예에서, 상기 안티블록킹 하드코팅층 조성물에 의해 형성된 안티블록킹 하드코팅층을 포함하는 투명 도전성 필름을 제공한다.In another embodiment of the present invention, there is provided a transparent conductive film comprising an anti-blocking hard coat layer formed by the anti-blocking hard coat layer composition.

상기 안티블록킹 하드코팅층은 표면에 미세 요철 형상을 포함할 수 있다. The anti-blocking hard coating layer may include a fine concavo-convex shape on its surface.

상기 미세 요철 형상은 안티블록킹 하드코팅층 조성물 도포시 무기입자가 부유하여 형성될 수 있다. The micro concavo-convex shape may be formed by floating inorganic particles when applying the anti-blocking hard coat layer composition.

상기 안티블록킹 하드코팅층의 두께는 약 500nm 내지 약 3um일 수 있다. The thickness of the anti-blocking hard coating layer may be between about 500 nm and about 3 um.

투명기재 일면에 상기 안티블록킹 하드코팅층을 포함하고, 상기 투명기재 이면에 고굴절층, 저굴절층, 도전층을 순차적으로 포함할 수 있다. The antiglare hard coating layer may be formed on one surface of the transparent substrate and the high refractive index layer, the low refractive index layer and the conductive layer may be sequentially formed on the back surface of the transparent substrate.

상기 투명기재와 상기 고굴절층 사이에 하드코팅층을 더 포함할 수 있다. And a hard coating layer may be further disposed between the transparent substrate and the high refractive index layer.

상기 하드코팅층은 자외선 경화성 수지, 입자직경이 약 1nm 내지 약 30nm인 나노 무기입자, 및 광중합 개시제를 포함하는 하드코팅층 조성물을 포함할 수 있다.
The hard coat layer may comprise a hard coat layer composition comprising an ultraviolet ray curable resin, nanosize inorganic particles having a particle diameter of about 1 nm to about 30 nm, and a photopolymerization initiator.

상기 안티블록킹 하드코팅층 조성물을 사용함으로써 안티블록킹 성능 및 광학성능을 동시에 확보할 수 있고, 안티블록킹 하드코팅층의 생산성을 향상시킬 수 있다.By using the anti-blocking hard coating layer composition, anti-blocking performance and optical performance can be secured at the same time, and the productivity of the anti-blocking hard coating layer can be improved.

상기 투명 도전성 필름은 안티블록킹 성능 및 광학성능이 개선되어 터치패널 분야에서 적용범위가 확장될 수 있다.
The anti-blocking performance and the optical performance of the transparent conductive film are improved and the application range in the touch panel field can be expanded.

도 1(a)는 본 발명의 일실시예에 따른 안티블록킹 하드코팅층 조성물이 포함하는 무기입자를 도 1(b)는 종래의 구형 무기입자를 개략적으로 나타낸 것이다.
도 2는 상기 안티블록킹 하드코팅층을 개략적으로 나타낸 것이다.
도 3(a), 도3(b)는 본 발명의 다른 실시예에 따른 투명 도전성 필름의 단면을 개략적으로 나타낸 것이다.
FIG. 1 (a) shows inorganic particles contained in the anti-blocking hard coat layer composition according to one embodiment of the present invention, and FIG. 1 (b) schematically shows conventional spherical inorganic particles.
Figure 2 schematically shows the anti-blocking hard coating layer.
3 (a) and 3 (b) schematically show cross sections of a transparent conductive film according to another embodiment of the present invention.

이하, 본 발명의 구현예를 상세히 설명하기로 한다. 다만, 이는 예시로서 제시되는 것으로, 이에 의해 본 발명이 제한되지는 않으며 본 발명은 후술할 청구항의 범주에 의해 정의될 뿐이다.
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail. However, the present invention is not limited thereto, and the present invention is only defined by the scope of the following claims.

하드코팅층Hard coating layer 코팅용 조성물 Composition for coating

본 발명의 일 구현예에서, 자외선 경화성 수지; 입자직경이 200nm 내지 300nm인 무기입자; 입자직경이 1nm 내지 30nm인 나노 무기입자; 및 광중합 개시제를 포함하는 안티블록킹 하드코팅층 조성물을 제공한다.
In one embodiment of the present invention, an ultraviolet curable resin; Inorganic particles having a particle diameter of 200 nm to 300 nm; Nano-inorganic particles having a particle diameter of 1 nm to 30 nm; And an anti-blocking hard coat layer composition comprising a photopolymerization initiator.

통상적으로, 투명 도전성 필름의 안티블록킹 성능 확보를 위하여 안티블록킹성을 하드코팅층에 추가하는 방식이 사용되었다. 하드코팅층에 안티블록킹 성능을 부가하기 위해서는 하드코팅층의 두께와 하드코팅층 조성물이 포함하는 무기입자의 크기 및 이로 인한 헤이즈 유발여부를 고려하여야 하는바, 예를 들어 입자직경이 약 500nm이상인 구형 분말 실리카 입자를 사용하는 경우, 고른 분산도를 가지지 않아 안티블록킹 성능을 일정하게 구현할 수 없어, 이는 투명 도전성 필름의 생산성 저하를 유발하였다. 또한, 무기입자로 인해 형성된 미세요철 등으로 인해 헤이즈 값이 높아져 광학특성을 저하시키는 문제점이 있었다.
Conventionally, a method of adding an anti-blocking property to the hard coat layer has been used for securing the anti-blocking performance of the transparent conductive film. In order to add anti-blocking performance to the hard coat layer, it is necessary to consider the thickness of the hard coat layer, the size of the inorganic particles included in the hard coat layer composition and the haze caused thereby, for example, The anti-blocking performance can not be constantly realized because the film does not have a uniform dispersion and this leads to a decrease in the productivity of the transparent conductive film. In addition, there is a problem that the haze value is increased due to the micro concavity and convexity formed due to the inorganic particles and the optical characteristics are lowered.

그러나, 상기 안티블록킹 하드코팅층 조성물은 자외선 경화성 수지; 입자직경이 200nm 내지 300nm인 무기입자; 입자직경이 1nm 내지 30nm인 나노 무기입자; 및 광중합 개시제를 포함하는바, 상기 무기입자의 결정형태로 인해 투명기재 일면에 상기 안티블록킹 하드코팅층 조성물이 도포 및 건조되는 경우 분산성이 뛰어나 헤이즈 유발을 최소화 하고, 일정수준의 광학특성을 유지하는 하드코팅층을 형성할 수 있다.
However, the anti-blocking hard coating layer composition may comprise an ultraviolet curable resin; Inorganic particles having a particle diameter of 200 nm to 300 nm; Nano-inorganic particles having a particle diameter of 1 nm to 30 nm; And a photopolymerization initiator. When the anti-blocking hard coat layer composition is coated and dried on one surface of a transparent substrate due to the crystal form of the inorganic particles, the dispersibility is excellent, and haze is minimized and a certain level of optical properties are maintained A hard coat layer can be formed.

'입자직경'은 평균 입자직경으로, 측정된 각각의 입자직경 평균값을 의미하는바, 상기 무기입자는 입자직경이 약 200nm 내지 약 300nm일 수 있다. 상기 입자직경이 약 200nm미만인 경우 분산성이 뛰어나지 않아 공정상에 고른 안티블록킹 성능이 나타나지 않는 문제점이 있고, 약 300nm를 초과하는 분산성이 뛰어난 무기입자는 현존하지 않는다. 그러므로, 상기 범위의 입자직경을 갖는 무기입자를 포함함으로써 고른 분산성으로 안정적인 안티블록킹 효과를 용이하게 구현할 수 있다.
The term " particle diameter " means an average particle diameter, which means an average value of the respective particle diameters measured, and the inorganic particles may have a particle diameter of about 200 nm to about 300 nm. If the particle diameter is less than about 200 nm, the dispersibility is not excellent, and the anti-blocking performance is not exhibited in the process. Inorganic particles having an excellent dispersibility exceeding about 300 nm are not present. Therefore, by including the inorganic particles having the particle diameters in the above range, a stable anti-blocking effect can be easily realized with uniform dispersibility.

상기 조성물은 입자직경이 약 200nm 내지 약 300nm인 무기입자를 포함함으로써 안티블록킹성을 가지는바, 상기 무기입자는 복수개의 프라이머리 무기입자가 뭉쳐진 비정형 무기입자일 수 있다.The composition has anti-blocking properties by including inorganic particles having a particle diameter of about 200 nm to about 300 nm, and the inorganic particles may be amorphous inorganic particles in which a plurality of primary inorganic particles are aggregated.

상기 비정형 무기입자는 입자직경 작은 프라이머리 무기입자 복수개가 뭉쳐져 형성된 것으로, 입자직경이 큰 하나의 구형 무기입자와 구별되는바, 상기 비정형 무기입자를 포함하는 조성물이 상기 구형 무기입자를 포함하는 조성물에 비해 하드코팅 형성시 분산성이 우수하며, 우수한 분산성으로 인해 안티블로킹성능과 동시에 우수한 광학특성을 구현할 수 있다.
The amorphous inorganic particles are formed by coalescence of a plurality of primary inorganic particles having a small particle diameter, and are distinguished from one spherical inorganic particle having a large particle diameter. The composition containing the amorphous inorganic particles is characterized in that the composition containing the spherical inorganic particles It has excellent dispersibility when forming a hard coating and can realize an anti-blocking performance and an excellent optical characteristic at the same time because of its excellent dispersibility.

도 1(a)는 본 발명의 일실시예에 따른 안티블록킹 하드코팅층 조성물이 포함하는 무기입자를 도 1(b)는 종래의 구형 무기입자를 개략적으로 나타낸 것이다. FIG. 1 (a) shows inorganic particles contained in the anti-blocking hard coat layer composition according to one embodiment of the present invention, and FIG. 1 (b) schematically shows conventional spherical inorganic particles.

도 1을 참고하면, 도 1(a) 및 도 1(b) 무기입자의 입자직경은 유사하나, 도 1(a)의 무기입자는 복수개의 프라이머리 무기입자가 뭉쳐진 비정형 무기입자라는 점에서 종래의 구형 무기입자와 구별된다. 상기 도1(a)의 무기입자를 포함하는 상기 안티블록킹 하드코팅층 조성물을 사용함으로써 안티블록킹 성능 및 광학성능을 동시에 확보할 수 있고, 투명 도전성 필름의 생산성 또한 향상시킬수 있다.1 (a) and 1 (b) are similar in particle diameter, but the inorganic particles in Fig. 1 (a) are amorphous inorganic particles in which a plurality of primary inorganic particles are aggregated, Of the spherical inorganic particles. By using the anti-blocking hard coat layer composition comprising the inorganic particles of FIG. 1 (a), anti-blocking performance and optical performance can be secured at the same time, and the productivity of the transparent conductive film can be improved.

구체적으로, 상기 비정형 무기입자를 형성하는 상기 프라이머리 무기입자는 입자직경이 약 1nm 내지 약 50nm일 수 있다. 예를 들어, 상기 프라이머리 무기입자는 후술할 나노 무기입자와 동일할 수 있다.
Specifically, the primary inorganic particles forming the amorphous inorganic particles may have a particle diameter of about 1 nm to about 50 nm. For example, the primary inorganic particles may be the same as the nano-inorganic particles described later.

상기 나노 무기입자는 유기용제에 분산된 형태로 존재할 수 있고, 예를 들어, 상기 유기용제는 메틸에틸케톤(MEK), 메틸이소부틸케톤(MIBK), 에탄올, 톨루엔 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상을 포함할 수 있다.The nano-inorganic particles may be dispersed in an organic solvent. For example, the organic solvent may be selected from the group consisting of methyl ethyl ketone (MEK), methyl isobutyl ketone (MIBK), ethanol, toluene, And may include at least one selected.

구체적으로, 상기 무기입자 및 나노 무기입자는 실리카, 알루미나, 산화지르코늄 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 금속산화물을 포함할 수 있다. 예를 들어, 표면이 실란 커플링 처리 또는 티탄 커플링 처리된 무기입자 또한 사용될 수 있고, 무기 입자 표면에 상기 조성물이 포함하는 성분과 반응할 수 있는 관능기를 갖는 표면 처리제가 이용될 수 있다.
Specifically, the inorganic particles and the nano-inorganic particles may include at least one metal oxide selected from the group consisting of silica, alumina, zirconium oxide, and combinations thereof. For example, an inorganic particle whose surface has undergone a silane coupling treatment or a titanium coupling treatment may also be used, and a surface treatment agent having a functional group capable of reacting with the component contained in the inorganic particle surface may be used.

고형분 기준 100중량부에 대하여 상기 자외선 경화성 수지를 약 10중량부 내지 약 70중량부, 상기 무기입자를 약 1중량부 내지 약 10중량부, 상기 나노 무기입자를 약 1 중량부 내지 약 20 중량부, 상기 광중합 개시제를 약 3중량부 내지 약 15중량부 포함할 수 있다.
About 10 parts by weight to about 70 parts by weight of the ultraviolet curable resin, about 1 to about 10 parts by weight of the inorganic particles, about 1 to about 20 parts by weight of the nano- And about 3 parts by weight to about 15 parts by weight of the photopolymerization initiator.

상기 조성물은 상기 무기입자를 약 1중량부 내지 약 10중량부 포함하는바, 상기 무기입자를 약 1중량부 미만 포함하는 경우 안티블록킹 성능을 충분히 구현하지 못할 우려가 있고, 약 10중량부를 초과하여 포함하는 경우 헤이즈 유발로 인하여 광학성능 저해의 문제점이 있는바, 상기 함량을 유지함으로써 안티블록킹 성능을 발휘에 유리하며, 분산성이 확보되어 공정상 안정적인 작업특성을 구현할 수 있다. The composition contains about 1 part by weight to about 10 parts by weight of the inorganic particles. When the inorganic particles are contained in an amount of less than about 1 part by weight, the anti-blocking performance may not be sufficiently realized. There is a problem of optical performance deterioration due to haze induction. Therefore, it is advantageous to exhibit anti-blocking performance by maintaining the above-mentioned content and securing dispersibility, thereby realizing stable working characteristics in the process.

또한, 상기 조성물은 상기 나노 무기 입자를 약 1중량부 내지 약 20중량부 포함할 수 있다. 상기 나노 무기 입자를 약 1중량부 미만으로 포함하는 경우 상기 조성물이 내마모성을 구현하지 못할 문제점이 있고, 약 20중량부를 초과하여 포함하는 경우 나노 무기 입자가 조성물에 분산되지 않을 우려가 있는바, 상기 범위를 유지함으로써 분산성 및 내마모성을 동시에 구현할 수 있다.
Also, the composition may include about 1 part by weight to about 20 parts by weight of the nano-inorganic particles. If the amount of the nano-inorganic particles is less than about 1 part by weight, the composition may fail to exhibit wear resistance. When the amount of the nano-inorganic particles is more than about 20 parts by weight, the nano-inorganic particles may not be dispersed in the composition. By maintaining the range, the dispersibility and the wear resistance can be simultaneously realized.

상기 조성물로 형성된 안티블록킹 하드코팅층은 내열성이 뒤떨어지는 투명기재의 일면에 형성되는 것으로, 일정 수준의 경도를 확보하여야 하는바, 자외선 경화성 수지를 포함할 수 있다. The anti-blocking hard coating layer formed from the composition is formed on one surface of the transparent substrate, which is poor in heat resistance. The hard coating layer may include a UV curable resin to secure a certain level of hardness.

상기 자외선 경화성 수지로는 아크릴레이트계의 관능기를 갖는 것, 예를 들면 비교적 작은 분자량의 폴리에스테르수지, 폴리에테르수지, 아크릴수지, 에폭시수지, 우레탄수지, 알키드수지, 스피로아세탈수지, 폴리부타디엔수지, 폴리티올폴리엔수지, 다가알콜 등의 다관능화합물의 (메타) 아크릴레이트 수지 등이 있다.Examples of the ultraviolet ray-curable resin include resins having an acrylate-based functional group such as polyester resins, polyether resins, acrylic resins, epoxy resins, urethane resins, alkyd resins, spiroacetal resins, polybutadiene resins, (Meth) acrylate resins of polyfunctional compounds such as polythiol polyene resins and polyhydric alcohols.

구체적으로 상기 자외선 경화성 수지는 자외선 경화형 올리고머 또는 자외선 경화형 모노머를 포함할 수 있고, 예를 들어, 에틸렌글리콜 디아크릴레이트, 네오펜틸글리콜 디(메타)아크릴레이트, 1,6-헥산디올(메타)아크릴레이트, 트리메틸올프로판 트리 (메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨헥사 (메타)아크릴레이트, 폴리올폴리(메타) 아크릴레이트, 비스페놀A-디글리시딜에테르의 디(메타)아크릴레이트, 다가 알코올과 다가 카르복산 및 그 무수물과 아크릴산을 에스테르화 함으로써 얻을 수 있는 폴리 에스테르(메타)아크릴레이트, 폴리실옥산폴리아크릴레이트, 우레탄(메타) 아크릴레이트, 펜타에리트리톨테트라 메타크릴레이트, 글리세린트리 메타크릴레이트 등을 들 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.
Specifically, the ultraviolet ray curable resin may include an ultraviolet ray curable oligomer or an ultraviolet ray curable monomer, and examples thereof include ethylene glycol diacrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol (meth) (Meta) acrylate of bisphenol A-diglycidyl ether, di (meth) acrylate of polypoly (meth) acrylate, polyhydric alcohol and polyhydric alcohol (Meth) acrylate, polysiloxane polyacrylate, urethane (meth) acrylate, pentaerythritol tetramethacrylate, glycerin trimethacrylate, etc. obtained by esterifying carboxylic acid and its anhydride and acrylic acid But is not limited thereto.

상기 자외선 경화성 수지는 상기의 화합물들이 하나로 형성되거나, 2종 이상이 혼합되어 형성될 수 있으며, 상기 자외선 경화성 수지의 함량은 고형분 기준 100중량부에 대해서, 약 10중량부 내지 약 70중량부를 포함할 수 있다. 상기 수지 함량이 약 10중량부 미만일 때는 상기 안티블록킹 하드코팅층의 크랙이 발생하기 쉬워지고, 약 70 중량부를 초과할 경우에는 상기 안티블록킹 하드코팅층 코팅용 조성물의 점도가 높아질 우려가 있다. The ultraviolet ray-curable resin may be formed of one compound or a mixture of two or more of the above compounds, and the content of the ultraviolet ray-curable resin may be about 10 to 70 parts by weight based on 100 parts by weight of the solid . When the resin content is less than about 10 parts by weight, cracks tend to occur in the anti-blocking hard coating layer. When the resin content exceeds about 70 parts by weight, the viscosity of the composition for coating the anti-blocking hard coating layer may increase.

예를 들어, 상기 자외선 경화성 수지가 자외선 경화형 올리고머 또는 자외선 경화형 모노머를 동시에 포함하는 경우, 고형분 기준 100중량부에 대하여 상기 올리고머는 약 10중량부 내지 약 40중량부, 상기 모노머는 약 1중량부 내지 30중량부를 포함할 수 있다.
For example, when the ultraviolet-curable resin simultaneously contains an ultraviolet-curable oligomer or an ultraviolet-curable monomer, the amount of the oligomer is about 10 parts by weight to about 40 parts by weight based on 100 parts by weight of solids, 30 parts by weight.

상기 조성물은 광중합 개시제를 포함할 수 있는바, 예를 들어, 아세토페논, 벤조페논, 미히라케톤, 벤조인, 벤질 메틸케탈, 벤조인벤조에이트, 하이드록시사이클로헥실페닐케톤, 2-메틸-1-(4-(메틸티오)페닐)-2-(4-모르폴리닐)-1-프로판 등을 사용할 수 있다. The composition may contain a photopolymerization initiator such as, for example, acetophenone, benzophenone, mihira ketone, benzoin, benzyl methyl ketal, benzoin benzoate, hydroxycyclohexyl phenyl ketone, - (4- (methylthio) phenyl) -2- (4-morpholinyl) -1-propane.

또한, 상기 조성물은 상기 조성물로 형성된 안티블록킹 하드코팅층의 경도 및 투과성 등을 해치지 않는 범위에서 자외선 증가제, 열가소성 수지 등을 더 포함할 수 있다. In addition, the composition may further include an ultraviolet ray enhancer, a thermoplastic resin, and the like within a range that does not impair the hardness and permeability of the anti-blocking hard coating layer formed of the composition.

예를 들어, 상기 자외선 증감제로서는, n-부틸아민, 트리에틸아민, 트리-n-부틸포스핀 등을, 상기 열가소성 수지로서 아세틸셀룰로오스, 니트로셀루로스, 아세틸 부틸셀룰로오스, 에틸셀룰로오스, 메틸셀룰로오스 등의 셀룰로오스 유도체, 초산 비닐 및 그 공중합체, 염화 비닐 및 그 공중합체, 염화 비닐리덴 및 그 공중합체 등의 비닐계 수지, 폴리비닐포르말, 폴리비닐부티랄 등의 아세탈계 수지, 아크릴 수지 및 그 공중합체, 메타크릴 수지 및 그 공중합체 등의 아크릴계 수지, 폴리스티렌 수지, 폴리아미드 수지, 선형 폴리에스테르 수지, 폴리카보네이트 수지 등을 사용할 수 있다.
Examples of the ultraviolet sensitizer include n-butylamine, triethylamine, tri-n-butylphosphine, and the like as the thermoplastic resin, such as acetylcellulose, nitrocellulose, acetylbutylcellulose, ethylcellulose, methylcellulose Vinyl acetate and its copolymers, vinyl chloride and its copolymers, vinyl chloride resins such as vinylidene chloride and copolymers thereof, acetal resins such as polyvinylformal and polyvinylbutyral, acrylic resins and the like An acrylic resin such as a copolymer, a methacrylic resin and a copolymer thereof, a polystyrene resin, a polyamide resin, a linear polyester resin, and a polycarbonate resin.

투명 도전성 필름Transparent conductive film

본 발명의 다른 구현예에서, 자외선 경화성 수지; 입자직경이 200nm 내지 300nm인 무기입자; 입자직경이 1nm 내지 30nm인 나노 무기입자; 및 광중합 개시제를 포함하는 안티블록킹 하드코팅층 조성물에 의해 형성된 안티블록킹 하드코팅층을 제공한다.
In another embodiment of the present invention, an ultraviolet curable resin; Inorganic particles having a particle diameter of 200 nm to 300 nm; Nano-inorganic particles having a particle diameter of 1 nm to 30 nm; And an anti-blocking hard coating layer composition comprising a photopolymerization initiator.

상기 안티블록킹 하드코팅층 조성물에 관한 사항은 전술한 바와 같다.
The matters concerning the anti-blocking hard coat layer composition are as described above.

도 2는 상기 안티블록킹 하드코팅층을 개략적으로 나타낸 것으로, 도 2를 참고하면, 상기 안티블록킹 하드코팅층은 표면에 미세 요철 형상을 포함할 수 있다. 상기 미세 요철 형상은 안티블록킹 하드코팅층 조성물 도포시 입자직경이 약 200nm 내지 약 300nm인 무기입자가 부유하여 형성되는 것으로, 안티블록킹 하드코팅층 조성물을 투명기재에 도포하는 경우, 상기 무기입자가 부유하여 미세요철 형상을 형성함으로써 하드코팅층의 안티블록킹성을 구현한다. 2 schematically shows the anti-blocking hard coating layer. Referring to FIG. 2, the anti-blocking hard coating layer may include a fine uneven shape on the surface. When the anti-blocking hard coat layer composition is coated on the transparent substrate, the inorganic particles float to form fine particles. The anti-blocking property of the hard coat layer is realized by forming the uneven shape.

이 때, 상기 무기입자의 입자직경은 약 200nm 내지 약 300nm로 비교적 크지만, 복수개의 프라이머리 무기입자가 뭉쳐진 비정형 무기입자로 분산성이 뛰어나 안티블록킹성과 함께 광학특성을 동시에 구현할 수 있고, 안티블록킹 하드코팅층으로 인해 투명 도전성 필름의 생산성 또한 향상시킬 수 있다.
At this time, although the particle diameter of the inorganic particles is comparatively large, about 200 nm to about 300 nm, the inorganic particles are amorphous inorganic particles having a plurality of primary inorganic particles, which are excellent in dispersibility and can realize optical characteristics simultaneously with anti- The productivity of the transparent conductive film can also be improved due to the hard coating layer.

안티블록킹 효과 구현을 위한 통상의 입자들은 하드코팅층의 두께에 따라, 입자직경을 고려하나, 상기 무기입자는 투명기재에 도포되는 경우, 하드코팅층 표면으로 부유하는바 안티블록킹 하드코팅층 두께 선정에 매우 유리하며 분산성능이 뛰어나 두께에 따른 입자의 광간섭으로 인한 헤이즈 발생을 최소화 할 수 있다. Conventional particles for implementing the anti-blocking effect are very advantageous in selecting the thickness of the anti-blocking hard coating layer floating on the surface of the hard coating layer when the particle diameter is considered according to the thickness of the hard coating layer, And it is possible to minimize the haze due to the optical interference of particles due to the thickness.

구체적으로, 상기 안티블록킹 하드코팅층의 두께는 약 500nm 내지 약 3unm일 수 있다. 상기 하드코팅층의 두께가 약 500nm미만인 경우 두께가 너무 얇아 경도 및 기계적 물성의 저하 우려가 있고, 약 3um를 초과하는 경우 광학성능의 문제점이 있다.
Specifically, the thickness of the anti-blocking hard coating layer may be about 500 nm to about 3 mu m. When the thickness of the hard coat layer is less than about 500 nm, the thickness is too thin, which may cause deterioration of hardness and mechanical properties.

도 3(a)는 본 발명의 다른 실시예에 따른 투명 도전성 필름의 단면을 개략적으로 나타낸 것이다. 도 3(a)을 참고하면, 투명기재 일면에 상기 안티블록킹 하드코팅층을 포함하고, 상기 투명기재 이면에 고굴절층, 저굴절층, 도전층을 순차적으로 포함할 수 있다.
3 (a) schematically shows a cross-section of a transparent conductive film according to another embodiment of the present invention. Referring to FIG. 3 (a), the antireflection hard coating layer may be formed on one surface of a transparent substrate, and a high refractive index layer, a low refractive index layer, and a conductive layer may be sequentially formed on the back surface of the transparent substrate.

상기 고굴절층 및 저굴절층은 투명기재와 도전층 사이에 절연특성 및 투과율을 향상시키는 역할을 한다. The high refractive index layer and the low refractive index layer improve the insulating property and transmittance between the transparent substrate and the conductive layer.

상기 고굴절층 및 저굴절층은 무기물, 유기물 또는 무기물과 유기물의 혼합물 등 다양한 재료에 의해 형성될 수 있다. 상기 무기물로는 SiO2, MgF2, Al2O3, NaF, Na3AlF6, LiF, CaF2, BaF2, LaF3, CeF3 등이, 상기 유기물로는 멜라민 수지, 알키드 수지, 우레탄 수지, 아크릴 수지, 실록산계 폴리머, 유기 실란 축합물 등이 사용될 수 있다.
The high refractive index layer and the low refractive index layer may be formed of various materials such as an inorganic material, an organic material, or a mixture of an inorganic material and an organic material. Examples of the organic material include melamine resin, alkyd resin, urethane resin, acrylic resin, siloxane-based polymer, and organic silane condensate such as SiO2, MgF2, Al2O3, NaF, Na3AlF6, LiF, CaF2, BaF2, LaF3, Etc. may be used.

구체적으로, 상기 고굴절층의 굴절율은 약 1.65 내지 약 1.8이고, 두께가 약 15nm 내지 약 100nm일 수 있다. 상기 고굴절층의 두께를 유지함으로써 우수한 투과율 및 시인성이 향상될 수 있고, 응력으로 인한 크랙(Crack) 및 컬(Curl)의 발생을 저하시킬 수 있다. In particular, the refractive index of the high refractive index layer may be from about 1.65 to about 1.8 and the thickness from about 15 nm to about 100 nm. By maintaining the thickness of the high-refraction layer, excellent transmittance and visibility can be improved, and occurrence of cracks and curls due to stress can be reduced.

또한, 상기 저굴절층의 굴절율은 약 1.35 내지 약 1.5이고, 두께가 약 10nm 내지 약 500nm일 수 있다. 상기 두께범위 안에서 굴절율이 조절가능한바, 상기 고굴절층과의 굴절율 차이를 조절하여 투명 도전성 필름의 전체적인 시인성을 향상시킬 수 있다.
Further, the refractive index of the low refractive layer may be about 1.35 to about 1.5, and the thickness may be about 10 nm to about 500 nm. The refractive index of the transparent conductive film can be controlled within the thickness range, thereby improving the overall visibility of the transparent conductive film by controlling the refractive index difference with the high refractive index layer.

상기 투명기재는 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET), 폴리에틸렌나프 탈레이트(PEN), 폴리에테르설폰(PES), 폴리카보네이트(PC), 폴리프로필렌(PP), 폴리비닐 클로라이드(PVC), 폴리에틸렌(PE), 폴리메틸메타아크릴레이트(PMMA), 에틸렌 비닐 알코올(EVA), 폴리비닐알콜(PVA) 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 어느 하나를 포함하는 단일 또는 적층 필름일 수 있다. 상기 투명기재의 두께는 약 25um 내지 약 500um일 수 있다.
The transparent material may be at least one selected from the group consisting of polyethylene terephthalate (PET), polyethylene naphthalate (PEN), polyethersulfone (PES), polycarbonate (PC), polypropylene (PP), polyvinyl chloride (PVC) And may be a single or laminated film comprising any one selected from the group consisting of polymethyl methacrylate (PMMA), ethylene vinyl alcohol (EVA), polyvinyl alcohol (PVA), and combinations thereof. The thickness of the transparent substrate may be between about 25 um and about 500 um.

상기 도전층은 상기 저굴절층 상부에 형성되는 것으로, ITO(Indium Tin Oxide) 또는 FTO(Fluorine-doped Tin Oxide)를 포함할 수 있다. 구체적으로, 상기 도전층의 두께는 약 5nm 내지 약 50nm일 수 있고, 상기 도전층의 두께를 상기 범위로 유지함으로써 상기 도전층이 낮은 저항을 확보할 수 있다는 점에서 유리한 효과를 가진다.
The conductive layer is formed on the low refraction layer and may include ITO (Indium Tin Oxide) or FTO (Fluorine-doped Tin Oxide). Specifically, the thickness of the conductive layer may be about 5 nm to about 50 nm, and it is advantageous in that the conductive layer can secure a low resistance by keeping the thickness of the conductive layer within the above range.

도3(b)는 본 발명의 다른 실시예에 따른 투명 도전성 필름의 단면을 개략적으로 나타낸 것으로, 상기 투명기재와 상기 고굴절층 사이에 하드코팅층을 더 포함할 수 있다. 상기 하드코팅층은 상기 안티블록킹 하드코팅층과 구별되는 것으로, 투명 도전성 필름의 경도 및 광학특성을 확보하기 위한 것이다. FIG. 3B is a schematic cross-sectional view of a transparent conductive film according to another embodiment of the present invention, and may further include a hard coating layer between the transparent substrate and the high refractive index layer. The hard coating layer is distinguished from the anti-blocking hard coating layer in order to secure the hardness and optical characteristics of the transparent conductive film.

상기 하드코팅층은 자외선 경화성 수지, 입자직경이 1nm 내지 30nm인 나노 무기입자, 및 광중합 개시제를 포함하는 하드코팅층 조성물을 포함할 수 있고, 각각은 전술한 바와 같다.  The hard coat layer may comprise a hard coat layer composition comprising an ultraviolet ray curable resin, nano inorganic particles having a particle diameter of 1 nm to 30 nm, and a photopolymerization initiator, each of which is as described above.

상기 하드코팅층의 두께는 약 900nm 내지 약 2000nm일 수 있다. 상기 하드코팅층의 두께가 약 900nm미만인 경우 광학 특성에서 파장별 분산이 고르지 않을 문제점이 있고, 상기 하드코팅층의 두께가 약 2000nm를 초과하는 경우 상기 하드코팅층이 컬링(Curling)될 우려가 있는바, 상기 범위의 두께를 유지함으로써 파장별 분산의 극대화와 컬링의 최소화를 용이하게 구현할 수 있고, 상기 하드코팅층의 굴절율은 약 1.45 내지 약 1.6로 유지될 수 있다.
The thickness of the hard coat layer may be from about 900 nm to about 2000 nm. If the thickness of the hard coating layer is less than about 900 nm, there is a problem that the dispersion of the optical characteristics is uneven by wavelength. When the thickness of the hard coating layer is more than about 2000 nm, the hard coating layer may be curled. By maintaining the thickness of the range, it is possible to easily realize dispersion by wavelength and minimization of curling, and the refractive index of the hard coat layer can be maintained at about 1.45 to about 1.6.

이하에서는 본 발명의 구체적인 실시예들을 제시한다. 다만, 하기에 기재된 실시예들은 본 발명을 구체적으로 예시하거나 설명하기 위한 것에 불과하며, 이로서 본 발명이 제한되어서는 아니된다.
Hereinafter, specific embodiments of the present invention will be described. However, the embodiments described below are only intended to illustrate or explain the present invention, and thus the present invention should not be limited thereto.

<< 제조예Manufacturing example >>

제조예Manufacturing example 1-1.  1-1. 안티블록킹Anti-blocking 하드코팅층Hard coating layer 조성물 Composition

고형분 기준 100 중량부에 대해서, 우레탄아크릴레이트 올리고머(HX-920UV, Kyoeisha Chemical Co., Ltd) 64 중량부, 디펜타에리스리톨헥사 아크릴레이트 모노머 15 중량부, 입자직경인 250nm인 실리카 미립자(C.I.Kasei Co.,LTD.) 1중량부, 메틸에틸케톤(MEK)에 분산된 나노 실리카 미립자 15 중량부, 광중합 개시제(Irgacure-184, Ciba사) 5 중량부를 혼합하고, 희석용제 메틸에틸케톤(MEK)으로 희석하여 굴절률 1.52의 고형분 45% 안티블록킹 하드코팅 조성물을 제조하였다.
64 parts by weight of urethane acrylate oligomer (HX-920UV, Kyoeisha Chemical Co., Ltd.), 15 parts by weight of dipentaerythritol hexaacrylate monomer, and silica fine particles having a particle diameter of 250 nm (CIKasei Co., Ltd.) were added to 100 parts by weight of solids. , 15 parts by weight of nano-silica fine particles dispersed in methyl ethyl ketone (MEK) and 5 parts by weight of a photopolymerization initiator (Irgacure-184, manufactured by Ciba) were diluted with a diluting solvent methyl ethyl ketone (MEK) To prepare a solid content 45% anti-blocking hard coating composition having a refractive index of 1.52.

제조예Manufacturing example 1-2, 1-3.  1-2, 1-3. 안티블록킹Anti-blocking 하드코팅층Hard coating layer 조성물 Composition

우레탄아크릴레이트 올리고머 및 실리카 미립자의 함량을 하기 표 1과 같이 한 것을 제외하고는 상기 제조예 1-1과 동일한 방법으로 안티블록킹 하드코팅 조성물을 제조하였다.
An anti-blocking hard coating composition was prepared in the same manner as in Preparation Example 1-1, except that the contents of urethane acrylate oligomer and silica fine particles were changed as shown in Table 1 below.

제조예Manufacturing example 1-4.  1-4. 안티블록킹Anti-blocking 하드코팅층Hard coating layer 조성물 Composition

실리카 미립자를 입자직경이 200nm인 구형 실리카 입자(MEK20, 일신화학)를 사용한 것을 제외하고는 상기 제조예 1-2와 동일한 방법으로 안티블록킹 하드코팅 조성물을 제조하였다.
An anti-blocking hard coating composition was prepared in the same manner as in Preparation Example 1-2 except that spherical silica particles having a particle diameter of 200 nm (MEK20, manufactured by Shin-Kagaku Co., Ltd.) were used as the silica fine particles.

제조예Manufacturing example 1-5.  1-5. 안티블록킹Anti-blocking 하드코팅층Hard coating layer 조성물 Composition

실리카 미립자를 입자직경이 1um인 비정형 실리카 입자(SFP 30, Denka)를 사용한 것을 제외하고는 상기 제조예 1-1과 동일한 방법으로 안티블록킹 하드코팅 조성물을 제조하였다.
An anti-blocking hard coating composition was prepared in the same manner as in Preparation Example 1-1, except that amorphous silica particles having a particle diameter of 1 μm (SFP 30, Denka) were used as the silica fine particles.

구분division 조성(고형분 100중량부 기준)Composition (based on 100 parts by weight of solids) 실리카미립자Silica fine particles 나노 실리카미립자Nano silica fine particles 올리고머Oligomer 모노머Monomer 광개시제Photoinitiator 제조예
1-1
Manufacturing example
1-1
1One 1515 6464 1515 55
제조예
1-2
Manufacturing example
1-2
55 1515 5959 1515 55
제조예
1-3
Manufacturing example
1-3
1010 1515 5555 1515 55
제조예
1-4
Manufacturing example
1-4
55 1515 5959 1515 55
제조예
1-5
Manufacturing example
1-5
1One 1515 6464 1515 55

제조예Manufacturing example 2.  2. 저굴절층Low refraction layer 조성물 Composition

테트라에톡시오르소 실리케이트(TEOS)를 물, 에탄올과 1:2:2로 혼합하여 질산 0.1 mol 용액을 투입하여 24시간 동안 반응시키고, 졸-겔반응에 의해 실리카졸을 합성했다. 상기 제조된 졸을 메틸에틸케톤(MEK)으로 희석하여 굴절률 1.43의 고형분 5% 저굴절층 조성물을 제조하였다.
Tetraethoxyorthosilicate (TEOS) was mixed with water and ethanol at a ratio of 1: 2: 2, and a 0.1 molar solution of nitric acid was added thereto. The reaction was carried out for 24 hours to synthesize a silica sol by a sol-gel reaction. The sol thus prepared was diluted with methyl ethyl ketone (MEK) to prepare a solid 5% low refraction layer composition having a refractive index of 1.43.

제조예Manufacturing example 3.  3. 고굴절층High-refraction layer 조성물 Composition

지르코니아 나노입자 60중량부, 레탄 아크릴레이트올리고머(HX-920UV, Kyoeisha Chemical Co., Ltd) 35중량부, 광중합 개시제(Irgacure-184, Ciba사) 5중량부를 혼합하고 희석용제 메틸에틸케톤(MEK)으로 희석하여 굴절률 1.65의 고형분 10% 고굴절층 조성물을 제조하였다.
35 parts by weight of zirconia nanoparticles, 35 parts by weight of a re-acrylate oligomer (HX-920UV, Kyoeisha Chemical Co., Ltd.) and 5 parts by weight of a photopolymerization initiator (Irgacure-184, manufactured by Ciba) were mixed and diluted with methyl ethyl ketone (MEK) To prepare a 10% solid high refractive index layer composition having a refractive index of 1.65.

제조예Manufacturing example 4.  4. 하드코팅층Hard coating layer 조성물 Composition

실리카 미립자를 포함하지 않은 것을 제외하고는 상기 제조예 1-1과 동일한 방법으로 하드코팅 조성물을 제조하였다.
A hard coat composition was prepared in the same manner as in Preparation Example 1-1, except that silica fine particles were not included.

<< 실시예Example  And 비교예Comparative Example >>

실시예1Example 1

상기 제조예 1-1의 하드코팅층 조성물을 Meyer bar를 이용해 두께가 50um인 PET기재 일면에 두께가 0.8um이 되도록 도포하고, 180W 고압수은등으로 300mJ의 자외선을 조사하여 경화시켜 안티블록킹 하드코팅층을 형성하였다. The hard coat layer composition of Preparation Example 1-1 was coated on one surface of a PET substrate having a thickness of 50 .mu.m using a Meyer bar to a thickness of 0.8 .mu.m and irradiated with ultraviolet rays of 300 mJ with a 180 W high pressure mercury lamp to form an anti- Respectively.

상기 PET기재 이면에 상기와 동일한 방법으로 제조예 2의 저굴절층 조성물을 두께가 20nm가 되도록 도포하고, 150°C 오븐에서 1분 동안 경화시켜 저굴절층을 형성했다. 이 때, 인듐:주석 = 95:5의 ITO 타겟을 이용하여 저굴절층에 막두께 20nm의 ITO층을 형성하여 투명 도전성 필름을 제작하였다.
The low refractive index layer composition of Production Example 2 was coated on the back surface of the PET substrate so as to have a thickness of 20 nm and cured in an oven at 150 ° C for 1 minute to form a low refractive layer. At this time, an ITO layer having a film thickness of 20 nm was formed on the low refractive layer using ITO target of indium: tin = 95: 5 to prepare a transparent conductive film.

실시예2Example 2 내지 3 To 3

상기 제조예 1-2, 1-3의 하드코팅층 조성물을 사용하여 하드코팅층을 형성하는 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 투명 도전성 필름을 제작하였다.
A transparent conductive film was prepared in the same manner as in Example 1, except that the hard coating layer was formed using the hard coating layer compositions of Production Examples 1-2 and 1-3.

실시예4Example 4

상기 제조예 1-1의 하드코팅층 조성물을 Meyer bar를 이용해 두께가 125um인 PET기재 일면에 두께가 1.5um이 되도록 도포하고, 180W 고압수은등으로 300mJ의 자외선을 조사하여 경화시켜 안티블록킹 하드코팅층을 형성하였다.The hard coat layer composition of Preparation Example 1-1 was coated on a PET substrate having a thickness of 125 μm using a Meyer bar to a thickness of 1.5 μm and irradiated with ultraviolet rays of 300 mJ with a 180 W high pressure mercury lamp to form an anti- Respectively.

상기 PET기재 이면에 상기와 동일한 방법으로 제조예4의 하드코팅층 조성물을 두께가 1.5um이 되도록 도포하고 경화시켜 하드코팅층을 형성하였고, 상기 하드코팅층 상부에 제조예 3의 고굴절층 조성물을 두께가 50nm가 되도록 도포하고, 180W의 고압수은으로 300mJ의 자외선을 조사하여 경화시켜 고굴절층을 형성하였다. 그 후, 상기 고굴절층상에 제조예 2의 저굴절층 조성물을 두께가 20nm가 되도록 도포하고, 150°C 오븐에서 1분 동안 경화시켜 저굴절층을 형성했다. 이 때, 인듐:주석 = 95:5의 ITO 타겟을 이용하여 저굴절층에 막두께 20nm의 ITO층을 형성하여 투명 도전성 필름을 제작하였다.
The hard coating layer composition of Preparation Example 4 was coated on the back surface of the PET substrate to a thickness of 1.5 μm and cured to form a hard coating layer. On the hard coating layer, a high refractive index layer composition of Production Example 3 was formed to a thickness of 50 nm And irradiated with ultraviolet rays of 300 mJ with 180 W of high-pressure mercury to be cured to form a high-refraction layer. Thereafter, the low refraction layer composition of Production Example 2 was coated on the high refraction layer to a thickness of 20 nm and cured in an oven at 150 ° C for 1 minute to form a low refraction layer. At this time, an ITO layer having a film thickness of 20 nm was formed on the low refractive layer using ITO target of indium: tin = 95: 5 to prepare a transparent conductive film.

실시예Example 5 내지 6 5 to 6

상기 제조예 1-2, 1-3의 하드코팅층 조성물을 사용하여 하드코팅층을 형성하는 것을 제외하고는 상기 실시예 4와 동일한 방법으로 투명 도전성 필름을 제작하였다.
A transparent conductive film was prepared in the same manner as in Example 4, except that the hard coat layer was formed using the hard coat layer compositions of Production Examples 1-2 and 1-3.

비교예Comparative Example 1 내지 2 1 to 2

상기 제조예 1-4, 1-5의 하드코팅층 조성물을 사용하여 하드코팅층을 형성하는 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 투명 도전성 필름을 제작하였다.
A transparent conductive film was prepared in the same manner as in Example 1, except that hard coating layers were formed using the hard coating layer compositions of Production Examples 1-4 and 1-5.

비교예Comparative Example 3 내지 4 3 to 4

상기 제조예 1-4, 1-5의 하드코팅층 조성물을 사용하여 하드코팅층을 형성하는 것을 제외하고는 상기 실시예 4와 동일한 방법으로 투명 도전성 필름을 제작하였다.
A transparent conductive film was prepared in the same manner as in Example 4, except that the hard coating layer was formed using the hard coating layer compositions of Production Examples 1-4 and 1-5.

구성Configuration 안티블록킹 하드코팅층
(㎛)
Anti-blocking hard coat layer
(탆)
PET기재
(㎛)
PET substrate
(탆)
하드코팅층
(㎛)
Hard coating layer
(탆)
고굴절층
(㎚)
High-refraction layer
(Nm)
저굴절층
(㎚)
Low refraction layer
(Nm)
실시예1Example 1 0.8(제조예1-1)0.8 (Preparation Example 1-1) 5050 -- -- 2020 실시예2Example 2 0.8(제조예1-2)0.8 (Preparation Example 1-2) 5050 -- -- 2020 실시예3Example 3 0.8(제조예 1-3)0.8 (Preparation Example 1-3) 5050 -- -- 2020 실시예4Example 4 1.5(제조예 1-1)1.5 (Production Example 1-1) 125125 1.51.5 5050 2020 실시예5Example 5 1.5(제조예 1-2)1.5 (Preparation Example 1-2) 125125 1.51.5 5050 2020 실시예6Example 6 1.5(제조예 1-3)1.5 (Preparation Example 1-3) 125125 1.51.5 5050 2020 비교예1Comparative Example 1 0.8(제조예 1-4)0.8 (Preparation Example 1-4) 5050 -- -- 2020 비교예2Comparative Example 2 0.8(제조예 1-5)0.8 (Preparation Example 1-5) 5050 -- -- 2020 비교예3Comparative Example 3 1.5(제조예 1-4)1.5 (Preparation Example 1-4) 125125 1.51.5 5050 2020 비교예4Comparative Example 4 1.5(제조예 1-5)1.5 (Preparation Example 1-5) 125125 1.51.5 5050 2020

<< 실험예Experimental Example > - 투명 도전성 필름의 물리적 특성 > - Physical properties of transparent conductive film

1) 안티블록킹 성능: 상기 실시예 및 비교예의 투명 도전성 필름을 10cmX10cm(가로X세로)로 자른 후 안티블록킹 하드코팅층 면에 각각의 필름을 10장씩 포개어 놓은 뒤 서스(SUS)판 사이에 넣고, 5kg 추를 사용하여 50℃ 오븐 안에서 24시간을 방치하였다. 그 후, 안티블록킹성이 발생하여 필름이 잘 분리되면 ○, 안티블록킹성이 없거나, 부분적으로 발생해 필름이 잘 분리되지 않으면 △ 로 표기하였다.
1) Anti-blocking performance: The transparent conductive films of the examples and comparative examples were cut into 10 cm × 10 cm (width X length), and then 10 films of each film were superimposed on the surface of the anti-blocking hard coating layer and placed between SUS plates, The weight was allowed to stand in an oven at 50 ° C for 24 hours. Thereafter, when the film was well separated by the occurrence of anti-blocking property, the film was marked with &amp; cir &amp; if there was no anti-blocking property or partially formed and the film was not well separated.

2) 연필 경도: 상기 실시예 및 비교예의 투명 도전성 필름 연필경도를 JIS K 5600-5-4에 준하여 측정하였다.
2) Pencil hardness: The pencil hardness of the transparent conductive film in the above Examples and Comparative Examples was measured according to JIS K 5600-5-4.

3) 투과율, 헤이즈: 상기 실시예 및 비교예의 투명 도전성 필름 투과율, 반사율 및 헤이즈를 Konica minolta사의 CM-5를 이용해 측정하였다.
3) Transmittance, haze: The transmittance, reflectance and haze of the transparent conductive film in the above Examples and Comparative Examples were measured using CM-5 manufactured by Konica Minolta.

구성Configuration 안티블록킹 성능Anti-blocking performance 연필경도Pencil hardness 투과율Transmittance HazeHaze 실시예1Example 1 1H1H 9090 0.30.3 실시예2Example 2 1H1H 89.889.8 0.50.5 실시예3Example 3 1H1H 9090 0.70.7 실시예4Example 4 2H2H 89.889.8 0.30.3 실시예5Example 5 2H2H 89.989.9 0.50.5 실시예6Example 6 2H2H 89.889.8 0.70.7 비교예1Comparative Example 1 1H1H 89.189.1 0.90.9 비교예2Comparative Example 2 1H1H 89.289.2 0.850.85 비교예3Comparative Example 3 2H2H 89.089.0 0.90.9 비교예4Comparative Example 4 2H2H 89.189.1 0.850.85

상기 표 3을 참고하면, 구형 실리카 입자 또는 입자직경이 큰 비정형 실리카 입자를 포함하는 조성물로 형성된 안티블록킹 하드코팅층을 포함하는 비교예 1 내지 4의 투명 도전성 필름은 실시예 1 내지 6에 비해 투과율이 낮고, 헤이즈가 높게 측정되었는바, 우수한 광학특성을 구현하지 못함을 알 수 있었다.The transparent conductive films of Comparative Examples 1 to 4 including an anti-blocking hard coating layer formed of a composition containing spherical silica particles or amorphous silica particles having a large particle diameter had a transmittance And the haze was measured to be high, it was found that excellent optical characteristics could not be realized.

또한, 실시예 1 내지 6의 투명 도전성 필름은 포개어져 있음에도 불구하고 필름끼리 들러붙는 현상이 발생하지 않아 필름이 잘 분리되었는바, 안티블록킹 하드코팅층으로 인해 안티블록킹 특성을 발휘하였으나, 비교예 1 내지 4의 투명 도전성 필름은 포개어짐으로 인해 필름끼리 들러붙고, 미끄러지지 않는 현상이 발생하였는바, 안티블록킹 성능이 발휘되지 않거나 실리카 입자들의 분산약화로 인해 안티블록킹 성능이 부분적으로 발휘됨을 알 수 있었다. In addition, although the transparent conductive films of Examples 1 to 6 were superimposed, the films did not stick to each other and the films were well separated. As a result, anti-blocking properties were exhibited due to the anti- 4 of the transparent conductive film adhered to each other due to the overlapping of the films and the non-slip phenomenon occurred. As a result, it was found that the anti-blocking performance was not exhibited or the anti-blocking performance was partially exerted due to the weak dispersion of the silica particles.

Claims (14)

자외선 경화성 수지;
입자직경이 200nm 내지 300nm인 무기입자;
입자직경이 1nm 내지 30nm인 나노 무기입자; 및
광중합 개시제를 포함하는
안티블록킹 하드코팅층 조성물.
Ultraviolet ray curable resin;
Inorganic particles having a particle diameter of 200 nm to 300 nm;
Nano-inorganic particles having a particle diameter of 1 nm to 30 nm; And
Containing a photopolymerization initiator
Anti-blocking hard coat layer composition.
제 1항에 있어서,
상기 무기입자는 복수개의 프라이머리 무기입자가 뭉쳐진 비정형 무기입자인
안티블록킹 하드코팅층 조성물.
The method according to claim 1,
The inorganic particles are amorphous inorganic particles in which a plurality of primary inorganic particles are aggregated
Anti-blocking hard coat layer composition.
제 2항에 있어서,
상기 프라이머리 무기입자의 입자직경은 1nm 내지 50nm인
안티블록킹 하드코팅층 조성물.
3. The method of claim 2,
The primary inorganic particles have a particle diameter of 1 nm to 50 nm
Anti-blocking hard coat layer composition.
제 1항에 있어서,

상기 나노 무기입자는 유기용제에 분산된 형태로 존재하는
안티블록킹 하드코팅층 조성물.
The method according to claim 1,

The nano-inorganic particles are present in a form dispersed in an organic solvent
Anti-blocking hard coat layer composition.
제 4항에 있어서,
상기 유기용제는 메틸에틸케톤(MEK), 메틸이소부틸케톤(MIBK), 에탄올, 톨루엔 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상을 포함하는
안티블록킹 하드코팅층 조성물.
5. The method of claim 4,
Wherein the organic solvent comprises at least one selected from the group consisting of methyl ethyl ketone (MEK), methyl isobutyl ketone (MIBK), ethanol, toluene, and combinations thereof
Anti-blocking hard coat layer composition.
제 1항에 있어서,
고형분 기준 100중량부에 대하여 상기 자외선 경화성 수지를 10중량부 내지 70중량부, 상기 무기입자를 1중량부 내지 10중량부, 상기 나노 무기입자를 1 중량부 내지 20 중량부, 상기 광중합 개시제를 3중량부 내지 15중량부 포함하는
안티블록킹 하드코팅층 조성물.
The method according to claim 1,
10 parts by weight to 70 parts by weight of the ultraviolet curable resin, 1 part by weight to 10 parts by weight of the inorganic particles, 1 part by weight to 20 parts by weight of the nano-inorganic particles, 3 parts by weight of the photopolymerization initiator, By weight to 15 parts by weight
Anti-blocking hard coat layer composition.
제 1항에 있어서,
상기 무기입자 및 나노 무기입자는 실리카, 알루미나, 산화지르코늄 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 금속산화물을 포함하는
하드코팅층 코팅용 조성물.
The method according to claim 1,
Wherein the inorganic particles and the nano-inorganic particles comprise at least one metal oxide selected from the group consisting of silica, alumina, zirconium oxide, and combinations thereof
A composition for coating a hard coat layer.
제 1항 내지 제 7항 중 어느 한항에 기재된 안티블록킹 하드코팅층 조성물에 의해 형성된 안티블록킹 하드코팅층을 포함하는
투명 도전성 필름.
An anti-blocking hard coat layer formed by the anti-blocking hard coat layer composition according to any one of claims 1 to 7
Transparent conductive film.
제 8항에 있어서,
상기 안티블록킹 하드코팅층은 표면에 미세 요철 형상을 포함하는
투명 도전성 필름.
9. The method of claim 8,
Wherein the anti-blocking hard coat layer comprises a fine uneven shape on the surface
Transparent conductive film.
제 9항에 있어서,
상기 미세 요철 형상은 안티블록킹 하드코팅층 조성물 도포시 무기입자가 부유하여 형성된
투명 도전성 필름.
10. The method of claim 9,
The micro concavo-convex shape is formed by floating the inorganic particles when applying the anti-blocking hard coat layer composition
Transparent conductive film.
제 8항에 있어서,
상기 안티블록킹 하드코팅층의 두께는 500nm 내지 3um인
투명 도전성 필름.
9. The method of claim 8,
The thickness of the anti-blocking hard coating layer is 500 nm to 3 um
Transparent conductive film.
제 8항에 있어서,
투명기재 일면에 상기 안티블록킹 하드코팅층을 포함하고,
상기 투명기재 이면에 고굴절층, 저굴절층, 도전층을 순차적으로 포함하는
투명 도전성 필름.
9. The method of claim 8,
The optical information recording medium according to claim 1, wherein the anti-blocking hard coating layer is formed on one surface of the transparent substrate,
And a high refractive index layer, a low refractive index layer and a conductive layer sequentially on the back surface of the transparent substrate
Transparent conductive film.
제 12항에 있어서,
상기 투명기재와 상기 고굴절층 사이에 하드코팅층을 더 포함하는
투명 도전성 필름.
13. The method of claim 12,
Further comprising a hard coat layer between the transparent substrate and the high refractive index layer
Transparent conductive film.
제 13항에 있어서,
상기 하드코팅층은 자외선 경화성 수지, 입자직경이 1nm 내지 30nm인 나노 무기입자, 및 광중합 개시제를 포함하는 하드코팅층 조성물을 포함하는
투명 도전성 필름.
14. The method of claim 13,
Wherein the hard coat layer comprises a hard coat layer composition comprising an ultraviolet light curable resin, a nanosinus particle having a particle diameter of 1 nm to 30 nm, and a photopolymerization initiator
Transparent conductive film.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JP2019026823A (en) * 2017-07-28 2019-02-21 三菱ケミカルアグリドリーム株式会社 Antifogging composition and antifogging film
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