KR20150094158A - 열수축성 폴리에스테르 필름 - Google Patents

열수축성 폴리에스테르 필름 Download PDF

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Abstract

본 발명은 열수축성 폴리에스테르 필름에 관한 것으로서, 보다 상세하게는 재활용 작업시에 PET병과 수축 라벨을 파쇄한 후, 비중 분리로 PET병과 수축 라벨을 간단하게 분리할 수 있고 또한 후가공시의 대전방지성이 뛰어나며, 고온의 음료 충진 시에도 용기가 서로 붙지 않는 열수축성 폴리에스테르 필름에 관한 것이다. 이를 위해 본 발명에 따른 열수축성 폴리에스테르 필름은 공극 비율이 전체 필름 부피 대비 20% 내지 40%인 것을 특징으로 한다.

Description

열수축성 폴리에스테르 필름{HEAT SHRINKABLE POLYESTER FILM}
본 발명은 열수축성 폴리에스테르 필름에 관한 것으로서, 보다 상세하게는 재활용 작업시에 PET병과 수축 라벨을 파쇄한 후, 비중 분리로 PET병과 수축 라벨을 간단하게 분리할 수 있고 또한 후가공시의 대전방지성이 뛰어나며, 고온의 음료 충진 시에도 용기가 서로 붙지 않는 열수축성 폴리에스테르 필름에 관한 것이다.
일반적으로, 열수축성 필름은 폴리염화비닐계, 폴리스티렌계, 폴리프로필계, 폴리에틸렌계 등이 종래에 사용되었지만, 폴리염화비닐계 필름은 소각 시 염소가스와 다이옥신 발생 등의 문제로 환경친화력이 매우 열악하며, 폴리스티렌계 필름은 수축 후의 외관성이 양호한 점은 높게 평가할 수 있지만 내용제성이 떨어지기 때문에 인쇄 시에 특수한 조성의 잉크를 사용해야 하며, 자연 수축율이 커서 보관이 어려운 문제점이 있고, 폴리프로필렌은 낮은 온도에서 수축성이 불량하고, 수축 부분에 주름이나 얼룩이 생기기 쉽다.
또한, 상기의 필름들은 내열성이 부족하고, 보일 처리나 레토르트 처리 시 용융 또는 파열되기 쉬워서 필름 상태를 유지하기 어려운 단점이 있다.
이러한 문제를 해결하기 위해 폴리에스테르계 열수축 필름에 대한 연구가 활발히 진행되고 있고, 폴리염화비닐계 필름이나 폴리스티렌계 필름을 대신하는 수축라벨로서 매우 각광받고 있으며, 페트(PET) 용기의 사용량 증대에 따라 사용량도 점차 증가하고 있는 실정이다.
수축라벨은 필름의 한 면이 인쇄되어 있으므로, PET병과 분리하여 재활용이 필요하다. 재활용 단계에서 PET병과 라벨의 분리는 사람의 손에 의해 수동으로 실시되므로 시간적 및 비용적인 측면에서 로스가 발생한다. 이러한 점을 해소하고자 파쇄 후에 물에 의한 비중 분리가 필요하지만 PET병과 라벨은 성분이 같기 때문에 비중 분리가 어려운 것이 현실이다.
상기 문제점들에 대하여, 본 발명자들은 필름에 공극이 있는 입자를 함유시킴으로써, 필름의 비중을 1.0 미만으로 낮추어, 재활용 시에 비중 분리가 용이한 열수축성 폴리에스테르 필름을 제조하였다. 더불어 후가공성 향상 및 고온 음료 충진 시, 병끼리 달라붙는 것을 방지하고자 필름의 일면에 안티블로킹과 대전방지 기능을 동시에 구현하는 코팅층을 도포함으로써, 저비중이면서 후가공성이 용이한 열수축성 폴리에스테르 필름을 제조하였다.
본 발명은 상기와 같은 문제점을 해결하기 위해 안출한 것으로서, 본 발명의 목적은 재활용 작업시에 PET병과 수축 라벨을 파쇄한 후, 비중 분리로 PET병과 수축 라벨을 간단하게 분리할 수 있고 또한 후가공시의 대전방지성이 뛰어나며, 고온의 음료 충진 시에도 용기가 서로 붙지 않는 열수축성 폴리에스테르 필름을 제공하고자 하는 것이다.
본 발명의 상기 및 다른 목적과 이점은 바람직한 실시예를 설명한 하기의 설명으로부터 보다 분명해 질 것이다.
상기 목적은, 공극 비율이 전체 필름 부피 대비 20% 내지 40%인 것을 특징으로 하는 열수축성 폴리에스테르 필름에 의해 달성된다.
여기서, 상기 열수축성 폴리에스테르 필름은 산 성분으로 방향족 디카르복실산 100몰부와 디올 성분으로 에틸렌글리콜 60~100몰부와 트리메틸렌글리콜, 테트라메틸렌글리콜, 2,2디메틸(-1,3- 프로판)디올, 네오펜틸글리콜 및 1,4-사이클로헥산디메탄올으로 이루어진 군에서 선택되어진 1종 이상의 디올 성분 10~40몰부를 중합하여 얻은 코폴리에스테르 수지로부터 제조된 것을 특징으로 한다.
바람직하게는, 상기 열수축성 폴리에스테르 필름은 상기 코폴리에스테르 수지의 제조시에 비상용성 무기입자를 전체 수지 중량 대비 30중량% 내지 50중량% 투입한 후 1축 방향으로 연신함으로써 계면박리에 의해 공극이 형성된 것을 특징으로 한다.
바람직하게는, 상기 비상용성 무기입자는 황산바륨, 이산화티탄 또는 탄산칼슘 중 1종 이상이고, 평균입경이 0.1 ~ 2㎛인 것을 특징으로 한다.
바람직하게는, 상기 코폴리에스테르 수지의 고유점도는 0.50 내지 0.80dl/g인 것을 특징으로 한다.
바람직하게는, 상기 열수축성 폴리에스테르 필름은 주수축방향의 열수축율(온수 90℃, 10초간 침지)이 30% 이상인 것을 특징으로 한다.
바람직하게는, 상기 코폴리에스테르 수지의 유리전이온도는 60 내지 90℃인 것을 특징으로 한다.
바람직하게는, 상기 열수축성 폴리에스테르 필름의 일면에 대전방지 및 안티블로킹을 동시에 구현하는 코팅층을 더 포함하는 것을 특징으로 한다.
바람직하게는, 상기 코팅층은 고형분 기준, 코폴리에스테르계 대전방지제 0.5~5 중량%와 평균입경 20~300nm 실리카 입자 0.01~1중량%, 불소계 계면활성제 0.1~10 중량%를 함유하는 코팅 조성물로 도포되어 형성된 것을 특징으로 한다.
본 발명에 따르면, 비중 1.0 미만의 열수축성 폴리에스테르 필름을 통해, 재활용 작업시에 PET병과 수축 라벨이 파쇄된 후, 비중 분리로 간단하게 분리할 수 있는 등의 효과를 가진다.
또한 후가공시의 대전방지성이 뛰어나며, 고온의 음료 충진 시에도 용기가 서로 붙지 않는 등의 효과를 가진다.
다만, 본 발명의 효과들은 이상에서 언급한 효과로 제한되지 않으며, 언급되지 않은 또 다른 효과들은 아래의 기재로부터 당업자에게 명확하게 이해될 수 있을 것이다.
이하, 본 발명의 실시예를 참조하여 본 발명을 상세히 설명한다. 이들 실시예는 오로지 본 발명을 보다 구체적으로 설명하기 위해 예시적으로 제시한 것일 뿐, 본 발명의 범위가 이들 실시예에 의해 제한되지 않는다는 것은 당업계에서 통상의 지식을 가지는 자에 있어서 자명할 것이다.
달리 정의되지 않는 한, 본 명세서에서 사용되는 모든 기술적 및 과학적 용어는 본 발명이 속하는 기술 분야의 숙련자에 의해 통상적으로 이해되는 바와 동일한 의미를 갖는다. 상충되는 경우, 정의를 포함하는 본 명세서가 우선할 것이다.
본 명세서에서 설명되는 것과 유사하거나 동등한 방법 및 재료가 본 발명의 실시 또는 시험에 사용될 수 있지만, 적합한 방법 및 재료가 본 명세서에 기재된다.
달리 기술되지 않는다면, 모든 백분율, 부, 비 등은 중량 기준이다. 또한 양, 농도, 또는 다른 값 또는 파라미터가 범위, 바람직한 범위 또는 바람직한 상한치와 바람직한 하한치의 목록 중 어느 하나로 주어질 경우, 이것은 범위가 별도로 개시되는 지에 관계없이 임의의 상한 범위 한계치 또는 바람직한 값과 임의의 하한 범위 한계치 또는 바람직한 값의 임의의 쌍으로부터 형성된 모든 범위를 구체적으로 개시하는 것으로 이해되어야 한다. 수치 값의 범위가 본 명세서에서 언급될 경우, 달리 기술되지 않는다면, 그 범위는 그 종점 및 그 범위 내의 모든 정수와 분수를 포함하는 것으로 의도된다. 본 발명의 범주는 범위를 정의할 때 언급되는 특정 값으로 한정되지 않는 것으로 의도된다.
용어 "약"이라는 용어가 값 또는 범위의 종점을 기술하는 데 사용될 때, 본 개시 내용은 언급된 특정의 값 또는 종점을 포함하는 것으로 이해되어야 한다.
본 명세서에 사용된 바와 같이, "포함하다(comprise)", "포함하는(comprising)", "구비하다(include)", "구비하는(including) ", "함유하는(containing)", "~을 특징으로 하는(characterized by)", "갖는다(has)", "갖는(having)"이라는 용어들 또는 이들의 임의의 기타 변형은 배타적이지 않은 포함을 커버하고자 한다. 예를 들어, 요소들의 목록을 포함하는 공정, 방법, 용품, 또는 기구는 반드시 그러한 요소만으로 제한되지는 않고, 명확하게 열거되지 않거나 그러한 공정, 방법, 용품, 또는 기구에 내재적인 다른 요소를 포함할 수도 있다. 또한, 명백히 반대로 기술되지 않는다면, "또는"은 포괄적인 '또는'을 말하며 배타적인 '또는'을 말하는 것은 아니다.
출원인이 "포함하는"과 같은 개방형 용어로 발명 또는 그 일부를 정의한 경우, 달리 명시되지 않는다면 그 설명이 "본질적으로 이루어진"이라는 용어를 이용하여 그러한 발명을 설명하는 것으로도 해석되어야 함이 쉽게 이해되어야 한다.
소정의 중합체를 설명함에 있어서, 때로는 출원인은 중합체를 제조하기 위해 사용되는 단량체 또는 중합체를 제조하기 위해 사용되는 단량체의 양에 의해 중합체를 언급하고 있음을 이해하여야 한다. 그러한 설명은 최종 중합체를 설명하기 위해 사용되는 특정 명명법을 포함하지 않을 수 있거나 또는 공정에 의한 생성물(product-by process) 용어를 포함하지 않을 수 있지만, 단량체 및 양에 대한 임의의 그러한 언급은 중합체가 이들 단량체(즉, 이들 단량체의 공중합된 단위) 또는 단량체의 그 양, 및 상응하는 중합체와 그 조성을 포함하는 것을 의미하는 것으로 해석되어야 한다.
본 발명을 설명하고/하거나 청구함에 있어서, 용어 "공중합체"는 둘 이상의 단량체의 공중합에 의해 형성된 중합체를 언급하기 위해 사용된다. 그러한 공중합체는 이원공중합체, 삼원공중합체 또는 더 고차의 공중합체를 포함한다.
본 발명에 따른 열수축성 폴리에스테르 필름은 전체 필름 부피 대비 공극율이 20% 내지 40%인 것을 특징으로 한다. 공극율이 20% 미만일 경우에는 비중 1.0을 초과하여 PET병과의 비중 분리가 어려워지고, 공극율이 40%를 초과할 경우에는 필름의 헤이즈가 상승하여 인쇄 라벨의 시인성이 떨어지게 되기 때문이다.
이러한 공극을 형성시키기 위해서 비상용성 무기입자와 폴리머와의 계면박리를 이용한다. 수지 조성물 전체 중량 중 무기입자를 30중량% 내지 50중량% 첨가하는 것이 바람직하다. 무기입자의 함량이 30중량%보다 작을 경우, 계면박리가 충분히 일어나지 못해 원하는 공극율을 얻을 수 없게 되고, 무기입자의 함량이 50중량%을 초과할 경우, 헤이즈가 상승하여 인쇄 라벨의 시인성이 떨어지게 된다.
비상용성 무기입자는 황산바륨, 이산화티탄 또는 탄산칼슘 중 1종 이상이고, 평균입경이 0.1 ~ 2㎛인 것이 바람직하다. 평균입경이 0.1㎛ 미만인 경우 작은 입자 사이즈로 인해 계면박리가 원활하지 못해 공극율이 작아지는 단점이 있고 평균입경이 2㎛를 초과하는 경우 공극이 발생하기는 하나 헤이즈가 높아 시인성이 충분하지 못한 단점이 있기 때문이다.
또한 본 발명에 따른 열수축성 폴리에스테르 필름은 산 성분으로 방향족 디카르복실산 100몰부와 디올 성분으로 에틸렌글리콜 60~100몰부와 트리메틸렌글리콜, 테트라메틸렌글리콜, 2,2-디메틸(-1,3-프로판) 디올, 네오펜틸글리콜 및 1,4-사이클로헥산디메탄올으로 이루어진 군에서 선택되어진 1종 이상의 디올 성분 10~40몰부를 중합하여 얻은 코폴리에스테르 수지를 압출 고화시켜 코폴리에스테르 시트로 제조한 다음 기계적 방향의 연신과 횡방향으로 연신시켜 제조할 수 있다.
방향족 디카르복실산 성분으로는 디메틸테레프탈레이트, 테레프탈산, 이소프탈산, 2,6-나프탈렌디카르복실산, 세바스산, 아디프산, 디페닐디카르복실산, 5-tert-부틸이소프탈산, 2,2,6,6-테트라메틸디페닐-4,4-디카르복실산, 1,1,3-트리메틸-3-페닐인단-4,5-디카르복실산, 5-나트륨설포이소프탈산, 트리메리트산, 옥살산, 숙신산, 글루타르산, 피메르산, 아젤라인산, 피로메리트산, 1,4-사이클로헥산디카르복실산 및 1,3-사이클로헥산디카르복실산 등을 사용할 수 있으며, 1종 단독으로 이용해도 좋고, 2종 이상을 병용해도 좋다. 바람직하게는 디메틸테레프탈레이트 또는 테레프탈산 중 선택된 1종을 사용하는 것이 적합하다.
또한 코폴리에스테르 수지는 유리전이온도가 60 내지 90℃인 것이 바람직하며, 보다 바람직하게는 68 내지 80℃이다. 유리전이온도가 60℃ 미만일 경우 낮은 온도에서 수축이 일어나므로, 하절기 고온에서 보관할 경우 치수 변화 등의 경시안정성이 취약해지는 문제가 있으며, 유리전이온도가 90℃를 초과할 경우에는 열수축시키기 위해서는 90℃ 이상의 높은 온도가 필요하므로 생산성이 떨어지는 문제가 있다.
또한 본 발명에 있어서 코폴리에스테르 수지는 고유점도가 0.50 내지 0.80 dl/g이 바람직하며, 보다 바람직하게는 0.60 내지 0.70 dl/g이다. 고유점도가 0.50dl/g 미만일 경우, 중합도가 낮아 충분한 열수축율을 구현할 수 없거나, 제조된 필름의 기계적 강도가 약해 수축된 라벨이 충격에 의해 쉽게 깨지는 문제가 발생 할 수 있으며, 고유 점도가 0.80 dl/g을 초과하는 경우 제막 가공성이 현저히 떨어져, 연신 공정 시 파단 등의 문제가 발생 될 수 있다.
또한 본 발명에 따른 코폴리에스테르는 필름 제막시 주행성 향상을 위해, 이산화규소, 이산화티탄, 실리카, 탄산칼슘 등의 활제를 첨가할 수 있으며, 필요에 따라, 대전방지제, 자외선 차단제, 염료 등의 각종 첨가제를 넣어도 무방하다.
또한 본 발명에 따른 열수축성 폴리에스테르 필름은 주수축방향의 열수축율(온수 90℃, 10초간 침지)이 30% 이상인 것을 특징으로 한다.
본 발명에 따른 열수축성 폴리에스테르 필름은 하기와 같은 제조공정을 통해 제조될 수 있다.
먼저, 열수축성 폴리에스테르 필름을 제조하기 위해서는 상기 코폴리에스테르 수지를 고진공 하에서 건조시킨 후, 200℃ 내지 300℃에서 용융 압출하여 용융 시트를 제조한 다음 이를 냉각 및 고화시켜 코폴리에스테르 무연신 시트를 얻는다. 상기 압출에서 슬리브 형태의 라벨을 제조하기 위해서는 T-다이 압출법이 주로 이용된다. 앞에서 설명한 비상용성 무기입자의 첨가는 수지의 중합단계나 용융 압출에서 첨가될 수 있다.
다음으로 얻어진 상기 코폴리에스테르 무연신 시트는 기계적 방향(MD, 주수축 방향과 직교방향)으로 연신롤을 거친 후, 텐터 내에서 80℃ 내지 100℃로 예열하고, 연신온도는 80℃ 내지 90℃, 연신비는 3.0배 내지 4.0배에서 실시한다. 이후, 상온 내지 100℃로 열처리를 진행하여 제조 할 수 있다.
또한 본 발명에 따른 열수축성 폴리에스테르 필름은 그의 일면에 대전방지 및 안티블로킹을 동시에 구현하는 코팅층을 더 포함할수 있는데, 이러한 코팅층은 고형분 기준, 코폴리에스테르계 대전방지제 0.5~5 중량%와 평균입경 20~300nm 실리카 입자 0.01~1 중량%, 불소계 계면활성제 0.1~10 중량%를 함유하는 코팅 조성물로 도포되어 형성된 것이 바람직하다. 이를 통해 후가공 시 정전기 방지와 고온 음료 충진 후의 블로킹을 방지하는 특징을 가지는 열수축성 폴리에스테르 필름을 제조할 수 있게 된다.
이하, 실시예와 비교예를 통하여 본 발명의 구성 및 그에 따른 효과를 보다 상세히 설명하고자 한다. 그러나, 본 실시예는 본 발명을 보다 구체적으로 설명하기 위한 것이며, 본 발명의 범위가 이들 실시예에 한정되는 것은 아니다.
[실시예 1]
단계 1: 코폴리에스테르 수지 제조
방향족 디카르 복실산 성분으로 테레프탈산 100몰부, 디올 성분으로 에틸렌글리콜 100몰부와 네오펜틸글리콜 25몰부를 교반기와 증류탑이 부착된 오토클레이브에 투입한 다음, 2kg/㎤로 가압하고 부생성물인 물을 제거하면서 250℃까지 승온하면서 반응시켰다. 에스테르화 반응이 종료된 후 진공설비가 부착된 제 2반응기로 이송한 후, 열안정제로 트리메틸포스페이트를 테레프탈산 대비 0.02중량% 투입하고 10분 후 중합촉매로 삼산화안티몬을 테레프탈산 대비, 0.03중량% 투입하였다. 이후, 평균입경이 0.5㎛인 황산바륨 입자를 전체 수지 중량 중 40중량%를 넣고 285℃로 서서히 승온하면서, 50분에 걸쳐 1torr 이하로 감압하여, 반응부산물인 에틸렌글리콜을 제거하면서, 240분 동안 중합하여 고유점도 0.70dl/g, 유리전이온도(Tg)가 78℃인 코폴리에스테르 수지를 얻었다.
단계 2: 1축 연신 폴리에스테르 필름의 제조
상기 코폴리에스테르 수지를 고진공 하에서 건조시킨 후, 260℃에서 용융 압출하여 용융시트를 제조한 다음, 이를 냉각 및 고화시켜 코폴리에스테르 시트를 얻었다. 연속적으로 기계적 방향(MD)으로 이송되는 시트를 연신롤 90℃에서 10초 동안 체류시키면서 자연 연신비 3.5%로 통과시켰다.
단계 3: 2축 연신 폴리에스테르 필름의 제조
1축 연신이 끝나고 코로나 처리된 일면에 대전방지 및 안티블로킹 층으로 고형분 기존, 코폴리에스테르계 대전방지제(ELECUT-08A, 타케모토社) 1.5중량%, 평균입경 150nm 실리카 입자(Silica, Du-pont) 0.1중량%와 불소계 계면활성제(RI-6, 타카마쯔社) 2중량%를 혼합하여 코팅액을 제조하였다. 상기 코팅액을 메어바를 이용하여 순차적으로 상기 단계 2에서 제조된 1축 코폴리에스테르 필름에 도포하였다. 도포 후, 텐터 내에서 90℃로 예열 구간을 통과한 다음 85℃에서 횡방향으로 4.0배 연신시킨 다음 60℃의 열처리 구간을 거쳐 45㎛의 열수축성 폴리에스테르 필름을 제조하였다.
[실시예 2]
황산바륨을 전체 수지 중량 중 30중량% 투입한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일하게 실시하여 열수축성 폴리에스테르 필름을 제조하였다.
[실시예 3]
황산바륨을 전체 수지 중량 중 50중량% 투입한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일하게 실시하여 열수축성 폴리에스테르 필름을 제조하였다.
[실시예 4]
평균입경이 0.1㎛인 황산바륨을 투입한 것을 제외하고는 상시 실시예 1과 동일하게 실시하여 열수축성 폴리에스테르 필름을 제조하였다.
[실시예 5]
평균입경이 2㎛인 황산바륨을 투입한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일하게 실시하여 열수축성 폴리에스테르 필름을 제조하였다.
[비교예 1]
황산바륨을 전체 수지 중량 중 10중량% 투입한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일하게 실시하여 열수축성 폴리에스테르 필름을 제조하였다.
[비교예 2]
황산바륨을 전체 수지 중량 중 60중량% 투입한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일하게 실시하여 열수축성 폴리에스테르 필름을 제조하였다.
[비교예 3]
평균입경이 0.01㎛인 황산바륨을 투입한 것을 제외하고는 상시 실시예 1과 동일하게 실시하여 열수축성 폴리에스테르 필름을 제조하였다.
[비교예 4]
평균입경이 5㎛인 황산바륨을 투입한 것을 제외하고는 상시 실시예 1과 동일하게 실시하여 열수축성 폴리에스테르 필름을 제조하였다.
[비교예 5]
필름의 일면에 대전방지 및 안티블로킹 기능을 가지는 코팅층을 형성시키지 않을 것을 제외하고는 상시 실시예 1과 동일하게 실시하여 열수축성 폴리에스테르 필름을 제조하였다.
상기 실시예 1 내지 5 및 비교예 1 내지 5에 따른 열수축성 폴리에스테르 필름을 사용하여 다음과 같은 실험예를 통해 물성을 측정하고 그 결과를 다음 표 1에 나타내었다.
[실험예]
1. 공극율
필름 단면을 SEM으로 분석하여, 아래 식으로 계산한다.
공극율(%)= 공극 면적/ 전체 면적 X 100
2. 비중
비중 측정기(모델명: Pentapycnometer5200e, Quantachrome社)를 이용하여 측정한다.
3. 헤이즈
ASTM D1003법에 따라서 Hazemeter(모델명: NDH-7000, Nippon Denshoku社)를 이용하여 측정한다.
4. 대전방지성
대전방지 측정기(Model. MCP-T600/ 미쯔비시社)를 이용하여 온도 23℃, 습도 50%RH의 환경 하에서 시료를 설치한 후, JIS K7194DP에 의거하여 표면저항을 측정하였다.
5. 내블로킹성 측정
스탬핑 호일의 COLORIT P타입(쿨츠社)를 사용하여 대전방지면을 맞닿게 맞추고 60℃ 온도, 1kg/㎠ 압력의 환경에서 24시간 방치한 후, 내블로킹성을 측정하였으며 다음의 평가기준에 따라 표 1에 나타낸다. 이때, B까지가 실용 성능을 만족한다.
A: 변화없음
B: 약간의 표면 변화 있음
C: 20% 이하 일부분 박리
D: 20% 초과 박리
구분 공극율(%) 비중 헤이즈 대전방지성
(Ω/sq)		 내블로킹성
실시예 1 31 0.92 5.7 10^8 A
실시예 2 25 0.96 5.1 10^8 A
실시예 3 38 0.87 6.8 10^8 A
실시예 4 22 0.97 5.2 10^8 A
실시예 5 36 0.89 6.6 10^8 A
비교예 1 15 1.12 4.7 10^8 A
비교예 2 42 0.84 9.5 10^8 A
비교예 3 16 1.10 4.7 10^8 A
비교예 4 41 0.86 9.1 10^8 A
비교예 5 31 0.93 5.7 10^13 D
상기 표 1에서 알 수 있듯이, 황산바륨을 전체 수지 중량 중 10중량% 투입한 비교예 1에서는 계면박리가 충분하지 못하여 비중이 1.0 미만이 되지 못한 것을 확인할 수 있고, 황산바륨을 전체 수지 중량 중 60중량% 투입한 비교예 2에서는 비중은 1.0 미만이나 공극율의 비중이 너무 높아 헤이즈가 9.5로 인쇄층의 시인성이 떨어지게 된다. 또한 황산바륨의 입자 사이즈가 0.01㎛인 비교예 3에서는 작은 입자 사이즈로 인해 계면박리가 원활하지 못해 공극율이 작은 것을 확인할 수 있고, 이와는 반대로 입경이 5㎛인 비교에 4에서는 공극 발생은 충분하나 헤이즈가 9.1로 시인성이 충분하지 못한 것을 확인 할 수 있다.
반면에 본 발명에 따른 실시예 1~5의 경우에는 비중 1.0 미만으로 PET병과의 분리가 용이하고 헤이즈도 낮아 인쇄물의 시인성이 우수하며, 표면저항이 10^11 미만이며, 안티블로킹성이 우수한 것을 확인할 수 있다.
상술한 바와 같이, 본 발명에 따른 열수축성 폴리에스테르 필름은 비중이 1.0 미만으로서 이를 재활용시, PET병과 분리가 용이한 장점이 있다. 즉본 발명에 따른 열수축성 폴리에스테르 필름은 필름 내에 공극을 가지는 입자를 형성하여 비중을 낮춤으로써, 재활용시 파쇄 후, PET병과의 비중 분리가 용이하다.
또한, 열수축성 폴리에스테르 필름의 일면에 대전방지와 안티블로킹의 동시 구현이 가능한 코팅층을 적용함으로써, 가공성이 우수한 열수축성 폴리에스테르 필름을 제공할 수 있다.
따라서 본 발명의 열수축성 폴리에스테르 필름은 음료병, 캡씰, 묶음 포장 등의 다양한 용도로 유용하게 적용 될 수 있다.
본 명세서에서는 본 발명자들이 수행한 다양한 실시예 가운데 몇 개의 예만을 들어 설명하는 것이나 본 발명의 기술적 사상은 이에 한정하거나 제한되지 않고, 당업자에 의해 변형되어 다양하게 실시될 수 있음은 물론이다.

Claims (9)

  1. 열수축성 폴리에스테르 필름에 있어서,
    공극 비율이 전체 필름 부피 대비 20% 내지 40%인 것을 특징으로 하는, 열수축성 폴리에스테르 필름.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 열수축성 폴리에스테르 필름은 산 성분으로 방향족 디카르복실산 100몰부와 디올 성분으로 에틸렌글리콜 60~100몰부와 트리메틸렌글리콜, 테트라메틸렌글리콜, 2,2디메틸(-1,3- 프로판)디올, 네오펜틸글리콜 및 1,4-사이클로헥산디메탄올으로 이루어진 군에서 선택되어진 1종 이상의 디올 성분 10~40몰부를 중합하여 얻은 코폴리에스테르 수지로부터 제조된 것을 특징으로 하는, 열수축성 폴리에스테르 필름.
  3. 제2항에 있어서,
    상기 열수축성 폴리에스테르 필름은 상기 코폴리에스테르 수지의 제조시에 비상용성 무기입자를 전체 수지 중량 중 30중량% 내지 50중량% 투입한 후 1축 방향으로 연신함으로써 계면박리에 의해 공극이 형성된 것을 특징으로 하는, 열수축성 폴리에스테르 필름.
  4. 제3항에 있어서,
    상기 비상용성 무기입자는 황산바륨, 이산화티탄 또는 탄산칼슘 중 1종 이상이고, 평균입경이 0.1 ~ 2㎛인 것을 특징으로 하는, 열수축성 폴리에스테르 필름.
  5. 제2항에 있어서,
    상기 코폴리에스테르 수지의 고유점도는 0.50 내지 0.80dl/g인 것을 특징으로 하는, 열수축성 폴리에스테르 필름.
  6. 제1항에 있어서,
    상기 열수축성 폴리에스테르 필름은 주수축방향의 열수축율(온수 90℃, 10초간 침지)이 30% 이상인 것을 특징으로 하는, 열수축성 폴리에스테르 필름.
  7. 제2항에 있어서,
    상기 코폴리에스테르 수지의 유리전이온도는 60 내지 90℃인 것을 특징으로 하는, 열수축성 폴리에스테르 필름.
  8. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 열수축성 폴리에스테르 필름의 일면에 대전방지 및 안티블로킹을 동시에 구현하는 코팅층을 더 포함하는 것을 특징으로 하는, 열수축성 폴리에스테르 필름.
  9. 제8항에 있어서,
    상기 코팅층은 고형분 기준, 코폴리에스테르계 대전방지제 0.5~5 중량%와 평균입경 20~300nm 실리카 입자 0.01~1중량%, 불소계 계면활성제 0.1~10 중량%를 함유하는 코팅 조성물로 도포되어 형성된 것을 특징으로 하는, 열수축성 폴리에스테르 필름.
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