KR20150083416A

KR20150083416A - 저 감작성을 갖는 손톱래커 조성물

Info

Publication number: KR20150083416A
Application number: KR1020140149815A
Authority: KR
Inventors: 창 파오-민; 창 친-하오; 창 융-친
Original assignee: 파칼리 엔터프라이즈 코., 엘티디.
Priority date: 2014-01-09
Filing date: 2014-10-31
Publication date: 2015-07-17
Also published as: US20150190331A1; JP5828529B2; KR101700010B1; JP2015131791A

Abstract

본 발명은 히드록시에틸메타크릴레이트(HEMA) 및 에틸 메타크릴레이트(EMA)와 같은 자극성의 반응성 (메트)아크릴레이트 단량체를 함유하지 않는 것을 특징으로 하는 젤 폴리쉬 조성물을 제공한다. 본 발명에서, 상기 젤 폴리쉬 조성물은 적어도 지방족 우레탄 아크릴레이트 올리고머, 폴리에스테르 아크릴레이트 올리고머, 저 자극성 아크릴레이트 단량체, 및 광개시제를 포함한다. 상기 젤 폴리쉬 조성물은 피부에 대한 자극이 적거나 없고, 손톱에 대한 탁월한 접착성을 나타내며, 통상의 저장 조건에서 장기간 저장에 안정하다.

Description

저 감작성을 갖는 손톱래커 조성물{Nail lacquer composition with hyposensitivity}

본 발명은 히드록시에틸메타크릴레이트(HEMA) 및 에틸 메타크릴레이트(EMA)와 같은 자극성의 반응성 (메트)아크릴레이트 단량체를 함유하지 않는 손톱 코팅 조성물, 특히 젤 래커 조성물에 관한 것이다. 특히, 본 발명은 지방족 우레탄 아크릴레이트 올리고머, 폴리에스테르 아크릴레이트 올리고머, 저 자극성 아크릴레이트 단량체, 및 광개시제를 포함하는 손톱 코팅 조성물에 관한 것이다.

네일 폴리쉬(nail polish)는 손톱판(nail plate)를 장식하고 보호하기 위하여 인간의 손가락이나 발가락에 도포되는 래커이다. 3종류의 네일 폴리쉬가 존재한다: 네일 폴리쉬를 손톱에 도포하기 전에 특별히 사용되는 투명하거나 우유빛 색상의 폴리쉬 제제인 베이스 코트(base coat). 이것의 목적은 손톱을 강화시키고, 손톱에 수분을 회복시키며, 및/또는 폴리쉬가 손톱에 부착하는 것을 돕는 것이다. 탑 코트(top coat)는 네일 폴리쉬를 손톱에 도포한 후에 특별히 사용되는 투명 착색 폴리쉬 제제이다. 이것은 손톱이 부서지거나, 긁히고 또 박리되지 않게 하기 위한 고화된 배리어(barrier)를 형성한다. 젤 손톱 래커는 UV 광 하에서 경화되는 폴리쉬로서, 여성들이 자신의 천연 손톱의 강도를 강화시키고 또 매니큐어를 필요로 하는 빈도를 최소화하기 위한 인기있는 방법으로 되어 있다.

젤 폴리쉬는 장시간 지속형의 네일 폴리쉬이다. 이것은 보통의 폴리쉬와 같이 손톱 위에 도장되며, 자외선 또는 LED 램프하에서 "경화"되기 전까지는 건조되지 않는다. 젤 폴리쉬 조성물은 부서짐없이 2주간 지속될 수 있으므로, 네일 폴리쉬를 다시 도포함에 있어서 귀중한 시간을 절약한다. 보통의 네일 폴리쉬 제제는 부서지기 전에 전형적으로 2-7일간 지속하는 반면에, 젤 폴리쉬는 대부분 2주가량 지속한다. 그러나, 젤 폴리쉬는 보통의 네일 폴리쉬보다는 제거하기가 더 어렵다; 이것은 손톱을 아세톤에 5-10분간 침지한 후에야 통상 벗겨진다. 비-아세톤 네일 폴리쉬 제거제를 사용하여서는 젤 폴리쉬를 제거할 수가 없다. 가장 흔한 유형의 네일 폴리쉬 제거제는 휘발성 유기 화합물인 아세톤을 함유한다. 이것은 강력하고 효과적이지만, 피부 및 손톱에 가혹하여서, 이들을 더욱 취약하게 만든다. 어린이들에게 독성이 덜한 것이 비-아세톤 네일 폴리쉬 제거제 중의 활성 성분인 에틸 아세테이트이며, 이것은 또한 흔히 이소프로필 알코올을 함유한다. 에틸 아세테이트는 일반적으로 네일 폴리쉬 자체에서 용매이다.

US 8,541,482호는 중합된 조성물에 증가된 접착성과 제거능을 제공하는, 반응성 단량체, 및/또는 올리고머, 및/또는 중합체를 포함하는 액체 조성물을 개시하였다. 상기 특허 482'호의 기재에서, 그러한 반응성 단량체, 및/또는 올리고머, 및/또는 중합체는 히드록시에틸메타크릴레이트(HEMA), 히드록시프로필 메타크릴레이트(HPMA), 에틸 메타크릴레이트(EMA), 테트라히드로푸르푸릴 메타크릴레이트(THFMA), 피로멜리트산 이무수물 디(메트)아크릴레이트, 피로멜리트산 이무수물 글리세릴 디메타크릴레이트, 피로멜리틱 디메타크릴레이트, 메타크릴로일옥시에틸 말레에이트, 2-히드록시에틸 메타크릴레이트/숙시네이트, 1,3-글리세롤 디메타크릴레이트/숙시네이트 부가생성물, 프탈산 모노에틸 메타크릴레이트, 아세토아세톡시 에틸 메타크릴레이트(AAEMA), 및 그의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 (메트)아크릴레이트일 수 있다.

그러나, 메틸 메타크릴레이트는 공지된 피부 자극제 및 감작제이다. 이것은 강하고 불쾌한 향을 보유하며 또 그의 증기는 독성이고 또 눈에 자극성이다. 기니아 피그에서, HEMA, 이소프로필리덴 디페닐 비스글리시딜 메타크릴레이트, 라우릴 메타크릴레이트, 및 트리메틸올프로판 트리메타크릴레이트는 강한 감작제로 알려져 있다. 부틸 메타크릴레이트, 시클로헥실 메타크릴레이트, 헥실 메타크릴레이트, 및 우레탄 메타크릴레이트는 중간 정도의 감작제이며; 또 히드록시프로필 메타크릴레이트는 약한 감작제이다. 그러나, PEG-4 디메타크릴레이트 및 트리에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트는 감작제가 아니다. 참조: International Journal of Toxicology 24(Suppl 5): 53-100, 2005.

따라서, 자극성의 반응성 (메트)아크릴레이트 단량체를 함유하지 않고, 탁월한 접착성을 보유하며, 또 나무 또는 금속 스틱으로 제거하기가 용이한 젤 래커 조성물의 개발이 요청되고 있다.

따라서, 일 요지로서, 본 발명은 지방족 우레탄 아크릴레이트 올리고머, 폴리에스테르 아크릴레이트 올리고머, 저 자극성 아크릴레이트 단량체, 및 광개시제를 포함하는 젤 래커 조성물에 관한 것이다. 본 발명의 특정 실시양태에서, 상기 젤 래커 조성물은 20~70%의 지방족 우레탄 아크릴레이트 올리고머, 10~50%의 폴리에스테르 아크릴레이트 올리고머, 10~50%의 저 자극성 아크릴레이트 단량체, 및 2~11%의 광개시제를 포함한다.

일부 실시양태에서, 상기 젤 래커 조성물은 농축된 착색제가 6 중량%를 초과할 때, 2 내지 10%의 양으로 방향족 우레탄 아크릴레이트 올리고머를 더 포함한다.

바람직하게는, 상기 지방족 우레탄 아크릴레이트 올리고머는 2 내지 15개 아크릴 작용기와 함께 800~25,000 달톤의 분자량을 갖는다. 임의의 방향족 우레탄 아크릴레이트 올리고머의 분자량은 바람직하게는 800~15,000 달톤이고, 2 내지 6개의 아크릴 작용기를 갖는다.

도료 및 코팅의 제조를 위해 수지로 사용된 상기 폴리에스테르 아크릴레이트 올리고머는 보통 800~15,000 달톤의 분자량과 함께 2 내지 6개의 아크릴 작용기를 갖는다. 경화 속도를 향상시키기 위하여 젤 래커 조성물 중에 고차분지형(hyperbranched) 폴리에스테르 아크릴레이트를 더 포함하는 것이 바람직하다. 상기 고차분지형 폴리에스테르 아크릴레이트의 함량은 총 조성물의 2-20 중량%일 수 있다. 상기 고차분지형 폴리에스테르 아크릴레이트는 바람직하게는 800~20,000 달톤의 분자량과 함께 8 내지 18개 아크릴 작용기를 갖고, 또 분지되어 구상 또는 수상(dendritic) 형상을 형성한다.

본 발명의 일개 특징으로서, 자극성의 반응성 (메트)아크릴레이트 단량체는 상기 젤 래커 조성물에 포함되지 않는다. 따라서, 저 자극성 또는 비 자극성 아크릴레이트 단량체가 본 발명에 적합하게 사용된다. 이러한 아크릴레이트 단량체의 예는 다음을 포함한다: 트리에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트(TEGDMA), 에톡시화된 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트(TMP3EOTA), 이소보르닐 아크릴레이트(IBOA), 프로폭시화된 글리세릴 트리아크릴레이트(G3.5POTA), 시클릭 트리메틸올프로판 포르말 아크릴레이트(CTFA), 에톡시화된 페녹실 아크릴레이트, 2-(2-에톡시에톡시) 에틸 아크릴레이트, 시클릭 트리메틸올프로판 포르말 아크릴레이트, 에톡시화된 비스페놀-A (메트)디아크릴레이트(2~15 EO), 폴리에틸렌 글리콜(200~600) (메트)디아크릴레이트, 및 에톡시화된 트리메틸올프로판 (메트)트리아크릴레이트(3~15 EO). TEGDMA 및 IBOA의 조합을 젤 래커 조성물에 아크릴레이트 단량체로서 사용하는 것이 바람직하다. 바람직하게는, TEGDMA 및 IBOA의 조합은 10~40중량%의 TEGDMA 및 10~40 중량%의 IBOA를 포함한다

경우에 따라, 경화 속도를 증가시키기 위하여 상기 젤 래커 조성물에는 티올 단량체가 포함된다. 본 발명에 사용하기에 적합한 상기 티올 단량체는 펜타에리트리톨의 (3-머캅토부틸레이트) 에스테르와 같이 2~4개 머캅토 작용기를 갖는 티올 단량체를 포함한다. 상기 티올 단량체의 함량은 총 조성물의 중량 기준으로 5 중량% 미만, 바람직하게는 1~4.5 중량%이다. 본 발명에 사용된 적합한 티올 단량체는 US 2013/0146077 A1호에 개시되어 있다.

본 발명의 다른 특징 및 이점은 다음 실시예에 더욱 자세하게 설명되고 기재될 것이다. 본 명세서에 기재된 실시예는 예시를 위한 것으로 사용된 것이고, 본 발명을 제한하려는 것이 아니다.

본 발명의 일 실시양태로서, 상기 젤 래커 조성물은 20~70%의 지방족 우레탄 아크릴레이트 올리고머, 2~10%의 방향족 우레탄 아크릴레이트 올리고머, 및 10~50%의 폴리에스테르 아크릴레이트 올리고머를 포함하는 올리고머 조합; 10~50%의 저 자극성 아크릴레이트 단량체; 2~11%의 광개시제; 및 아크릴레이트 단량체에 분산된 안료를 함유하는 농축 착색제를 포함하고, 상기 올리고머 조합은 젤 래커 조성물의 30~70%를 차지한다. 상기 젤 래커 조성물은 또한 젤 래커의 고화를 촉진하기 위하여 5% 미만의 티올 단량체를 더 포함할 수 있다.

바람직한 젤 래커 조성물에서, 상기 저 자극성 아크릴레이트 단량체는 10~40% TEGDMA 및 10~40% IBOA를 포함하는 조합일 수 있고, 상기 광개시제는 TPO(디페닐(2,4,6-트리메틸벤조일) 포스핀 옥사이드) 또는 TPO-L(에틸(2,4,6-트리메틸벤조일) 페닐포스피네이트)이고, 또 상기 티올 단량체는 펜타에리트리톨 테트라키스(3-머캅토부틸레이트) 에스테르이다.

상기 농축 착색제에 혼입될 수 있는 적합한 안료는 바륨 레이크, 칼슘 레이크 및 알루미늄 레이크, 산화철, 크로메이트, 몰리브데이트, 카드뮴, 금속 산화물 또는 혼합된 금속 산화물, 탈크, 카르민, 이산화티탄, 수산화 크롬, 페릭 페로시아나이드, 울트라마린, 이산화티탄 코팅된 운모 판상체(mica platelets), 및/또는 비스무트 옥시클로라이드를 포함한다. 바람직한 안료는 D&C 블랙 넘버. 2, D&C 블랙 넘버. 3., FD&C 블루 넘버. 1, D&C 블루 넘버. 4, D&C 브라운 넘버. 1, FD&C 그린 넘버. 3, D&C 그린 넘버. 5, D&C 그린 넘버. 6, D&C 그린 넘버. 8, D&C 오렌지 넘버. 4, D&C 오렌지 넘버. 5, D&C 오렌지 넘버. 10, D&C 오렌지 넘버. 11, FD&C 레드 넘버. 4., D&C 레드 넘버. 6, D&C 레드 넘버. 7, D&C 레드 넘버. 17, D&C 레드 넘버. 21, D&C 레드 넘버. 22, D&C 레드 넘버. 27, D&C 레드 넘버. 28, D&C 레드 넘버. 30. D&C 레드 넘버. 31, D&C 레드 넘버. 33, D&C 레드 넘버. 34, D&C 레드 넘버. 36, FD&C 레드 넘버. 40, D&C 바이올렛 넘버. 2, Ext. D&C 바이올렛 넘버. 2, FD&C 옐로우 넘버. 5, FD&C 옐로우 넘버. 6, D&C 옐로우 넘버. 7, Ext. D&C 옐로우 넘버. 7, D&C 옐로우 넘버. 8, D&C 옐로우 넘버. 10, D&C 옐로우 넘버. 11, 뿐만 아니라 FDA 컬러 첨가제 웹사이트 및 the Cosmetic Directive 76/768/EEC, 화장품에서 허용된 착색제의 부록 IV에 수록된 다른 것들을 포함한다.

본 발명의 UV 젤 폴리쉬 조성물은 네일 폴리쉬 조성물을 제조하는데 사용된 통상적인 방법에 의해 제조될 수 있다. UV 젤 폴리쉬 조성물의 실시양태를 제조하기 위한 다양한 예시적 제형이 다음과 같이 제공된다. 생성한 UV 젤 폴리쉬 조성물은 UV 램프(PHILIPS PL-L 18W*2)를 이용하여 2분간 또는 6W LED 램프를 이용하여 1분간 조사한 후 신속하게 경화된다. 경화된 젤 폴리쉬는 접착 시험, 안정성 시험 및 터치-건조 시험(Touch-dry test)으로 시험되었다. 본 발명의 모든 UV 젤 폴리쉬 조성물은 경화 막에 매끈하고, 건조되며, 광택성이고, 또 손톱에 잘 부착되는 소망하는 특성을 부여할 수 있음이 밝혀졌다.

접착 시험

본 발명의 UV 젤 폴리쉬 조성물을 다양한 생존 조건하의 사람 20명의 손톱에 도포하고, 표준 36W UV 램프 하에서 2분간 경화시킨다. 상기 코팅은 집안일을 하지 않는 사람의 손톱에서 흔히 8-14일간 유지되고, 또 가사일을 하는 사람의 손톱으로부터는 3-7일 후에 제거될 수 있다.

안정성 시험

본 발명의 UV 젤 폴리쉬 조성물을 네일 폴리쉬 병에 넣고 80℃의 오븐에 둔다. 미경화 제품은 이동성이고, 또 1주 후에 점도 또는 색상에서 변화되지 않으며, 이는 UV 젤 폴리쉬 조성물이 실온에서 1-2년의 저장 시간을 가질 수 있음을 나타낸다.

터치-건조 시험

본 발명의 젤 폴리쉬 조성물을 글래스 슬라이드에 도포하고 표준 36W UV 램프 하에서 2분간 경화시킨다. UV-광 경화된 젤 폴리쉬 코팅을 화장실 종이로 닦는다. 젤 폴리쉬 코팅의 표면 상에는 종이 스틱의 파편(scraps)이 존재하지 않으며 또 상기 표면은 닦은 후에도 매끈하고 광택을 유지한다.

실시예 1

성분 양 (중량%)

지방족 우레탄 아크릴레이트 올리고머 28.5

폴리에스테르 아크릴레이트 올리고머 10

염소화된 폴리에스테르 수지 5

초고분지화된 폴리에스테르 아크릴레이트 8

트리에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트(TEGDMA) 10

이소보르닐 아크릴레이트(IBOA) 20

프로폭시화된 글리세릴 트리아크릴레이트(G3.5POTA) 5

티올 단량체 4.5

1-히드록시시클로헥실 페닐 메타논(Irgacure 184) 6

디페닐(2,4,6-트리메틸벤조일)포스핀 옥사이드(Irgacure TPO) 3

100

실시예 2

성분 양(중량%)

지방족 우레탄 아크릴레이트 올리고머 26

방향족 우레탄 아크릴레이트 올리고머 15

폴리에스테르 아크릴레이트 올리고머 10

염소화된 폴리에스테르 수지 6

트리에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트(TEGDMA) 10

이소보르닐 아크릴레이트(IBOA) 10

프로폭시화된 글리세릴 트리아크릴레이트(G3.5POTA) 10

티올 단량체 4.5

1-히드록시시클로헥실 페닐 메타논(Irgacure 184) 5.5

디페닐(2,4,6-트리메틸벤조일)포스핀

옥사이드(Irgacure TPO) 3

100

실시예 3

성분 양(중량%)

지방족 우레탄 아크릴레이트 올리고머 30

폴리에스테르 아크릴레이트 올리고머 10

트리에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트(TEGDMA) 12.5

에톡시화된 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트 (TMP3EOTA) 15

이소보르닐 아크릴레이트(IBOA) 16

프로폭시화된 글리세릴 트리아크릴레이트(G3.5POTA) 7

티올 단량체 4.5

디페닐(2,4,6-트리메틸벤조일)포스핀 옥사이드(Irgacure TPO) 5

100

본 발명에 따르면, 어떠한 감작성의 반응성 (메트)아크릴레이트 단량체 및 용매를 함유하지 않는 저 자극성 또는 비자극성 젤 래커 조성물이 제공된다. 손톱 및 피부에 대하여 저자극성 또는 비자극성인 것에 더하여, 본 발명의 젤 래커 조성물은 또한 탁월한 접착성을 보유하는 것으로 나타난다. 따라서, 손톱에 대한 폴리쉬의 접착성을 향상시키기 위하여 베이스 코트나 프라이머 조성물을 예비코팅할 필요없이 올-인-원(all-in-one) UV 젤 폴리쉬 조성물을 손톱에 도포하므로 편리하다. 본 발명의 젤 폴리쉬 조성물은 UV 광 또는 LED 램프 하에서 경화된 후 손톱 상에 가볍고 매끈한 박층 코팅을 제공할 수 있어, 표면 휘도를 증가시키기 위하여 추가의 탑 코트(top coat) 조성물을 도포할 필요가 없다. 뿐만 아니라, 상기 젤 폴리쉬 조성물의 경화 코팅은 사용자의 생활 조건에 따라서 3 내지 14일간 손톱에 양호한 접착력을 갖는다.

또한 본 발명의 젤 폴리쉬는 용매를 사용하지 않고 나무 또는 금속 스틱을 사용하여 손톱으로부터 바로 벗겨질 수 있다. 따라서, 네일 폴리쉬 또는 네일 폴리쉬 제거제에 함유된 용매에 의해 유발된 피부 또는 손톱에 대한 손상을 감소시킬 수 있다.

Claims

20~70중량%의 지방족 우레탄 아크릴레이트 올리고머;
10~50중량%의 폴리에스테르 아크릴레이트 올리고머;
10~50중량%의 저 자극성 아크릴레이트 단량체; 및
2~11중량%의 광개시제를 포함하며,
상기 저 자극성 아크릴레이트 단량체는 트리에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트(TEGDMA), 에톡시화된 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트(TMP3EOTA), 이소보르닐 아크릴레이트(IBOA), 프로폭시화된 글리세릴 트리아크릴레이트(G3.5POTA), 시클릭 트리메틸올프로판 포르말 아크릴레이트(CTFA), 에톡시화된 페녹실 아크릴레이트, 2-(2-에톡시에톡시) 에틸 아크릴레이트, 시클릭 트리메틸올프로판 포르말 아크릴레이트, 에톡시화된 비스페놀-A(메트)디아크릴레이트(2~15EO), 폴리에틸렌 글리콜(200~600)(메트)디아크릴레이트, 에톡시화된 트리메틸올프로판(메트)트리아크릴레이트(3~15EO), 및 이들의 조합으로 구성된 군으로부터 선택되는, 젤 폴리쉬 조성물.
제1항에 있어서, 상기 아크릴레이트 단량체는 TEGDMA 및 IBOA의 조합을 포함하는, 젤 폴리쉬 조성물.
제2항에 있어서, 상기 아크릴레이트 단량체 조합은 10~40% TEGDMA 및 10~40% IBOA를 포함하는, 젤 폴리쉬 조성물.
제1항에 있어서, 상기 지방족 우레탄 아크릴레이트 올리고머는 800~25,000 달톤의 분자량과 2 내지 15개의 아크릴 작용기를 갖는, 젤 폴리쉬 조성물.
제1항에 있어서, 2~10중량%의 방향족 우레탄 아크릴레이트 올리고머를 더 포함하는, 젤 폴리쉬 조성물.
제5항에 있어서, 상기 방향족 우레탄 아크릴레이트 올리고머는 800~25,000 달톤의 분자량과 2 내지 6개 아크릴 작용기를 갖는, 젤 폴리쉬 조성물.
제1항에 있어서, 1~4.5중량%의 티올 단량체를 더 포함하는, 젤 폴리쉬 조성물.
제7항에 있어서, 상기 티올 단량체는 2~4개의 머캅토 작용기를 갖는, 펜타에리트리톨의 (3-머캅토부틸레이트) 에스테르를 포함하는, 젤 폴리쉬 조성물.
제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서, 20~70%의 지방족 우레탄 아크릴레이트 올리고머, 2~10%의 방향족 우레탄 아크릴레이트 올리고머, 및 10~50%의 폴리에스테르 아크릴레이트 올리고머를 포함하는 올리고머 조합; 10~50중량%의 저 자극성 아크릴레이트 단량체; 2~11중량%의 광개시제; 1~4.5중량%의 고화 촉진용 티올 단량체; 및 아크릴레이트 단량체 중에 분산된 안료를 함유하는 농축 착색제를 포함하고, 상기 올리고머 조합은 젤 래커 조성물의 30~70중량%를 차지하는, 젤 폴리쉬 조성물.
제7항에 있어서, 상기 저 자극성 아크릴레이트 단량체는 TEGDMA 및 IBOA의 조합이고; 상기 광개시제는 TPO(디페닐(2,4,6-트리메틸벤조일) 포스핀 옥사이드) 또는 TPO-L(에틸(2,4,6-트리메틸벤조일) 페닐포스피네이트)이며; 상기 티올 단량체는 펜타에리트리톨 테트라키스(3-머캅토부틸레이트) 에스테르인, 젤 폴리쉬 조성물.
제10항에 있어서, 상기 아크릴레이트 단량체 조합이 10~40중량%의 TEGDMA 및 10~40중량%의 IBOA를 포함하는, 젤 폴리쉬 조성물.