KR20150055266A - Sheet Casting Biodegradable resin composition including polylactic acid - Google Patents

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Abstract

The present invention relates to a biodegradable resin composition having an eco-friendly property and a sheet molded from the composition. In the present invention, provided are a biodegradable resin composition, which comprises a mixture of poly lactic acid with high hardness, good impact resistance and moldabiltiy and poly butyleneadipate-co-terephthalate with high flexibility as a main ingredient and added inorganic fillers, thereby leading to good tensile strength and elongation, and a sheet molded from the biodegradable resin composition.

Description

폴리 락트산을 포함하는 시트 성형용 생분해성 조성물{Sheet Casting Biodegradable resin composition including polylactic acid}[0001] The present invention relates to a sheet-forming biodegradable resin composition comprising polylactic acid,

본 발명은 생분해성 수지 조성물에 관한 것으로, 상세하게 친환경적이면서 내충격성 및 성형성이 우수한 생분해성 수지 조성물 및 조성물로부터 성형된 시트에 관한 것이다. TECHNICAL FIELD The present invention relates to a biodegradable resin composition, and more particularly, to a biodegradable resin composition which is environmentally friendly and excellent in impact resistance and moldability, and a sheet molded from the composition.

플라스틱은 가볍고 가공이 용이하며 대량 생산이 가능할 뿐 아니라 내구성 및 기계적 성질이 우수하여 실생활에서 중요한 소재로 많이 활용되고 있다. 그러나 전세계적으로 폐 플라스틱이 분해, 폐기되는 과정에 따른 환경오염 문제가 사회문제로 대두됨에 따라, 국내외 업계에서 생분해성 수지는 각종 포장 용기 및 전자제품 케이스 등의 여러 분야에 적용하기 위한 개발이 활발히 이루어지고 있어 친환경 수지로서 각광받고 있다. Plastic is light, easy to process, mass-producible, and has excellent durability and mechanical properties, making it an important material in real life. However, as the problem of environmental pollution caused by the decomposition and disposal process of waste plastics in the world is emerging as a social problem, biodegradable resins in domestic and overseas industries are actively developed for various applications such as packaging containers and electronic product cases And has been attracting attention as an eco-friendly resin.

생분해성 수지를 이용한 포장 용기를 실용화하기 위해선 성형 후 형상 유지를 위해 경도가 높아야 하고, 사용 중에 외부충격에 의해 파손이 되지 말아야 하며, 무엇보다 가격이 저렴하여야 한다는 특징이 있다. 상업화된 생분해성 수지중에서 가장 보편적으로 사용되고 있는 것을 대별하면, 합성에 의한 것과 천연물을 발효시켜 폴리머화한 것으로 나눌 수 있다. 그러나 합성에 의한 지방족 폴리에스테르 계열의 생분해성 수지는, 가격이 고가인 점은 물론 기존 플라스틱 제품에 비해 경도가 낮고 유연성이 높아서 포장 용기 보다는 봉투의 형태로만 사용되고 있어 포장 용기로 실제 실용화 하는 데 많은 제약이 있다. 전분을 발효시켜 만든 폴리 락트산의 경우 상대적으로 다른 생분해성 수지에 비해 투명성이 좋고, 인장강도, 경도가 비교적 높아 제품보호 기능의 장점이 있으나 폴리 락트산계 수지는 기계적 강도는 양호하지만 신장율이 10% 이내로 매우 낮고, 충격에 의한 파손이 쉽게 일어나기 때문에 3cm 이상의 깊이로 진공성형한 후 두께가 얇아진 부분이 쉽게 파손이 될 수 있고, 진공 성형하는 과정에서 구멍이 생긴다든지 하는 문제점이 있다. 뿐만 아니라, 재료의 열적특성상 열 변형온도가 낮고 느린 냉각속도 때문에 형태 안정성이 좋지 못하여 시트 성형이후 진공 성형으로 형상을 만드는 부분에서 많은 한계점이 있었다. In order to put the packaging container using the biodegradable resin into practical use, it is required to have high hardness in order to maintain the shape after molding, and it should not be damaged by an external impact during use. Among the commercially available biodegradable resins, the most commonly used ones can be roughly classified into those obtained by synthesis and those obtained by fermenting natural products and polymerizing them. However, the aliphatic polyester-based biodegradable resin produced by the synthesis is not only expensive, but also has a lower hardness and higher flexibility than conventional plastic products, and thus is used only in the form of envelopes rather than packaging containers. . The polylactic acid obtained by fermenting starch has better transparency than other biodegradable resins and has a relatively high tensile strength and hardness. However, the polylactic acid resin has good mechanical strength, but the elongation is within 10% It is very low and breakage due to the impact is easily caused. Therefore, after the vacuum molding at a depth of 3 cm or more, the thinned portion may be easily broken and holes are formed in the vacuum molding process. In addition, due to the thermal properties of the material, the thermal deformation temperature is low and the shape stability is poor due to the slow cooling rate.

이런 문제점을 개선하기 위해 폴리 락트산을 연질화 하거나 시트를 성형 하는 과정에서 이축 연신을 시키는 공정을 사용하여 취성을 보안하는 방법들이 요구되고 있다. 예를 들어, 대한민국 특허공개 제10-2004-0061885호에 전분에 가교화제, 가소제를 첨가하여 제조한 전분 혼합물 및 폴리 락트산 등의 생분해성 수지를 혼합하여 조성된 생분해성 수지 조성물을 개시한 바 있다. 연질화의 경우 가소제등을 사용하여 할 수 있으나, 시트 성형과 진공 성형을 거치는 동안 미세분진(Fume) 발생이 많고, 진공 성형 과정에서 흐름의 면찰 담화(Shear thinning) 현상이 심해져서 벽면의 두께가 얇아지는 것과 같은 문제가 있다.
In order to solve these problems, methods for securing brittleness by using biaxial stretching process in the process of softening polylactic acid or forming a sheet are required. For example, Korean Patent Laid-Open Publication No. 10-2004-0061885 discloses a biodegradable resin composition prepared by mixing a starch mixture prepared by adding a crosslinking agent and a plasticizer to starch, and a biodegradable resin such as polylactic acid . In the case of softening, it is possible to use a plasticizer or the like. However, during the sheet molding and the vacuum molding, fine fume is generated frequently, and the shear thinning phenomenon of the flow becomes severe during the vacuum molding process, There is a problem such as thinning.

KR 2004-0061885호KR 2004-0061885

본 발명의 목적은 폴리 락트산을 함유하여 친환경성을 가지면서도 내충격성 및 성형성이 우수한 생분해성 조성물 및 그 성형품을 제공하는 것에 있다.
An object of the present invention is to provide a biodegradable composition containing polylactic acid and having environmental friendliness and excellent impact resistance and moldability and a molded product thereof.

상기 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은 폴리락트산과 폴리부텔렌아디페이트-코-테레프탈레이트를 함유하는 생분해성 수지 조성물을 제공한다. In order to achieve the above object, the present invention provides a biodegradable resin composition containing polylactic acid and polybutadene adipate-co-terephthalate.

또한 본 발명은 상기 폴리락트산은 결정형 폴리락트산과 무정형 폴리락트산의 혼합물일 수 있다.In the present invention, the polylactic acid may be a mixture of a crystalline polylactic acid and an amorphous polylactic acid.

또한 본 발명은 상기 폴리락트산은 결정형 폴리락트산 60 내지 90 중량%, 무정형 폴리락트산이 10 내지 40 중량% 일 수 있다.In the present invention, the polylactic acid may be 60 to 90% by weight of the crystalline polylactic acid and 10 to 40% by weight of the amorphous polylactic acid.

또한 본 발명은 폴리락트산과 폴리부텔렌아디페이트-코-테레프탈레이트의 혼합물은 제한되진 않으나, 폴리락트산 50 내지 85 중량% 및 폴리부텔렌아디페이트-코-테레프탈레이트 15 내지 50 중량%을 가지는 것이 좋다.The present invention also relates to a composition comprising a mixture of polylactic acid and polybutadienadipate-co-terephthalate in an amount of from 50 to 85% by weight of polylactic acid and from 15 to 50% by weight of polybutene adipate-co-terephthalate good.

본 발명의 생분해성 수지 조성물은 폴리락트산과 폴리부텔렌아디페이트-코-테레프탈레이트의 혼합물에 대하여 점도 조절제, 무기 필러, 가공용 첨가제로 이루어진 군으로부터 하나 이상 선택된 첨가제를 추가로 포함 할 수 있다.  The biodegradable resin composition of the present invention may further comprise at least one additive selected from the group consisting of a viscosity modifier, an inorganic filler, and a processing additive to the mixture of polylactic acid and polybutylene adipate-co-terephthalate.

상기 점도 조절제는 과산화물, 디이소시아네이트, 가교제 중에서 선택된 하나 이상인 것을 특징으로 할 수 있으며, 상기 무기 필러는 탄산칼슘, 탈크, 마그네슘 카본네이트, 경탄, 클레이, 질탄화물, 실리카 및 알루미늄으로 이루어진 군으로부터 하나 이상 선택될 수 있으며, 상기 가공용 첨가제는 산화방지제, 아마이드계 활제 및 안료로 이루어진 군으로부터 하나 이상 선택될 수 있다. The inorganic filler may be at least one selected from the group consisting of calcium carbonate, talc, magnesium carbonate, scorching, clay, nitrate, silica and aluminum. And the processing additive may be selected from the group consisting of antioxidants, amide-based lubricants and pigments.

또한, 본 발명은 상기 생분해성 수지 조성물로부터 성형된 시트를 제공한다.
The present invention also provides a sheet molded from the biodegradable resin composition.

본 발명에 따른 폴리락스산 함유 생분해성 수지 조성물은 경도가 높아 내충격성이 우수한 특성을 가진 폴리락트산을 주성분으로 신장률(%), 인장강도(kgf/cm2)가 뛰어나, 생분해성 수지 조성물이 가지는 낮은 물성으로 인한 문제를 극복할 수 있는 장점이 있다. The polylactic acid-containing biodegradable resin composition according to the present invention is excellent in elongation (%) and tensile strength (kgf / cm 2 ) as a main component of polylactic acid having high hardness and excellent impact resistance, It is advantageous to overcome the problem caused by low physical properties.

또한 본 발명의 조성물은 기존의 높은 경도성으로 인해 생기는 낮은 성형성을 결정형 폴리락트산에 무정형 폴리락트산을 혼용함으로써 용융 강도가 낮아 발생하는 재결정화 등에 대한 제품의 변형을 방지할 수 있다.In addition, the composition of the present invention can prevent deformation of the product due to recrystallization or the like caused by low melt strength by mixing amorphous polylactic acid with crystalline polylactic acid with low moldability due to existing high hardness.

본 발명의 조성물은 폴리락트산이 갖는 경도로 인해 성형 혹은 재단 시 발생하는 한계점을 개선시키 위해 폴리부텔렌아디페이트-코-테레프탈레이트를 혼합함으로써 유연성을 향상시킬 수 있다. 또한 본 발명의 조성물을 점도 조절제를 채택함으로써 생분해성 수지 조성물의 용융 흐름성을 자유롭게 조절 가능하다. The composition of the present invention can improve flexibility by mixing polybutadelene adipate-co-terephthalate to improve the limitations that occur during molding or cutting due to the hardness of polylactic acid. Further, the composition of the present invention can freely control the melt flowability of the biodegradable resin composition by employing a viscosity controlling agent.

또한, 본 발명은 생분해성 수지 조성물을 함유한 친환경적인 성형제품(시트, 포장재 또는 포장용기)의 재료로써 유용하다.
Further, the present invention is useful as a material of an environmentally friendly molded product (sheet, packaging material or packaging container) containing a biodegradable resin composition.

도 1-(a)는 본 발명의 생분해성 수지 조성물을 사용하여 실시예 1의 방법으로 얻어진 성형물을 나타낸다.
도 1-(b)는 본 발명의 생분해성 수지 조성물을 사용하여 실시예 2의 방법으로 얻어진 성형물을 나타낸다.
도 1-(c)는 본 발명의 생분해성 수지 조성물을 사용하여 실시예 3의 방법으로 얻어진 성형물을 나타낸다.
도 1-(d)는 본 발명의 생분해성 수지 조성물을 사용하여 실시예 4의 방법으로 얻어진 성형물을 나타낸다.
도 1-(e)는 본 발명의 생분해성 수지 조성물을 사용하여 비교예 1의 방법으로 얻어진 성형물을 나타낸다.
Fig. 1 (a) shows a molded article obtained by the method of Example 1 using the biodegradable resin composition of the present invention. Fig.
Fig. 1 (b) shows a molded article obtained by the method of Example 2 using the biodegradable resin composition of the present invention.
Fig. 1 (c) shows a molded article obtained by the method of Example 3 using the biodegradable resin composition of the present invention.
Fig. 1 (d) shows a molded article obtained by the method of Example 4 using the biodegradable resin composition of the present invention.
1- (e) shows a molded article obtained by the method of Comparative Example 1 using the biodegradable resin composition of the present invention.

본 발명인 폴리락트산을 포함하는 시트 성형용 생분해성 조성물을 상세히 설명하면 다음과 같다. The biodegradable composition for sheet molding comprising the polylactic acid of the present invention will be described in detail as follows.

본 발명은 시트 성형용 생분해성 수지 조성물로서, 폴리락트산과 폴리부텔렌아디페이트-코-테레프탈레이트를 포함한다. The present invention is a biodegradable resin composition for sheet molding comprising polylactic acid and polybutadene adipate-co-terephthalate.

본 발명에 사용되는 폴리락트산은 생분해성 수지 중 내열성이 양호하고 강도가 우수한 장점이 있고 성형 후 투명성이 우수하여 식품 포장 용기, 필름, 코팅제, 의료용 재료로까지 다양한 용도로 사용되고 있다. 본 발명에서 사용되는 폴리락트산의 수평균 분자량(Mw)은 50,000 내지 150,000 인 것일 수 있다. 또한 폴리락트산은 디-락타이드(D-Lactide) 및 엘-락타이드(L-Lactide)으로부터 유래된 모노머로부터 중합되어 제조되므로 디-락타이드(D-Lactide) 및 엘-락타이드(L-Lactide)의 함량을 자유롭게 조절할 수 있어, 용도에 따라 각각의 성분 함량 조절이 가능하다. 본 발명의 목적을 달성하기 위해, 디-락타이드(D-Lactide) 함량이 1 내지 5중량%로 존재하는 결정형 폴리락트산과 디-락타이드(D-Lactide) 함량이 9중량% 이상인 무정형 폴리락트산을 혼용하여 사용하는 것이 좋다.The polylactic acid used in the present invention is advantageous in heat resistance and excellent strength among the biodegradable resins, and has excellent transparency after molding, and is used for food packaging containers, films, coatings, and medical materials. The polylactic acid used in the present invention may have a number average molecular weight (Mw) of 50,000 to 150,000. Also, polylactic acid is produced by polymerization from monomers derived from D-lactide and L-lactide, and therefore, D-lactide and L-lactide ) Can be freely controlled, and the content of each component can be adjusted according to the application. In order to achieve the object of the present invention, it is preferable to use a crystalline polylactic acid having a D-lactide content of 1 to 5 wt% and an amorphous polylactic acid having a D-Lactide content of 9 wt% It is preferable to use them in combination.

본 발명의 조성물에 사용되는 폴리락트산은 결정형 폴리락트산이 60 내지 90 중량%, 무정형 폴리락트산이 10 내지 40 중량%인 것을 하나의 양태로 한다. 이는 결정성 폴리락트산이 갖는 내충격성 및 내열성을 발휘하는 동시에, 무정형 폴리락트산에 의해 유연성이 부여되어 서로의 특성이 상호 보완되어 물성이 향상된다. 특히, 본 발명의 혼합비를 사용에 따라 성형품의 형태변화를 최소화 할 수 있다.The polylactic acid used in the composition of the present invention is one in which the crystalline polylactic acid is 60 to 90% by weight and the amorphous polylactic acid is 10 to 40% by weight. This exhibits impact resistance and heat resistance possessed by crystalline polylactic acid, and flexibility is imparted by amorphous polylactic acid, so that mutual characteristics are mutually complemented and physical properties are improved. Particularly, the shape change of the molded article can be minimized by using the mixing ratio of the present invention.

본 발명의 생분해성 수지 조성물은 더욱 좋게는, 폴리부텔렌아디페이트-코-테레프탈레이트를 함유하는 것을 또 하나의 양태로 한다. 이는 폴리락트산의 연질화를 위한 것으로서, 폴리락트산을 단독으로 사용하는 경우 폴리락트산이 가지는 경도로 인해 성형 혹은 재단 시 발생하는 포장용기 제품화의 한계점을 개선시키기 위해 냉각속도가 느리고 유연성이 높은 폴리부텔렌아디페이트-코-테레프탈레이트를 혼합하여 생분해성 수지의 유연성을 향상시킬 수 있다. 본 발명에서 사용하는 폴리부텔렌아디페이트-코-테레프탈레이트의 수평균 분자량(Mn)은 20,000 내지 100,000 인 것일 수 있다. The biodegradable resin composition of the present invention is more preferably one containing polybutylene adipate-co-terephthalate. This is for softening the polylactic acid. When the polylactic acid is used singly, the polylactic acid has a hardness of the polylactic acid, so that the polylactic acid has a low cooling rate and a high flexibility of polybutene Adipate-co-terephthalate may be mixed to improve the flexibility of the biodegradable resin. The number-average molecular weight (Mn) of the polybutadene adipate-co-terephthalate used in the present invention may be 20,000 to 100,000.

폴리락트산과 폴리부텔렌아디페이트-코-테레프탈레이트의 혼합물은 폴리락트산 50 내지 85 중량% 및 폴리부텔렌아디페이트-코-테레프탈레이트 15 내지 50 중량%의 범위로 사용할 수 있다. 본 발명의 조성을 사용함으로써 취약성이 더욱 개선되며 장기 보관성이 우수하고, 하중에 의한 변형이 개선되며, 또한 경제적이기에 더욱 좋다. The mixture of polylactic acid and polybutadene adipate-co-terephthalate may be used in the range of 50 to 85% by weight of polylactic acid and 15 to 50% by weight of polybutadene adipate-co-terephthalate. By using the composition of the present invention, the vulnerability is further improved, the long-term storage property is improved, the deformation due to the load is improved, and it is more economical.

본 발명의 또 다른 양태로는, 생분해성 수지 조성물은 폴리락트산과 폴리부텔렌아디페이트-코-테레프탈레이트의 혼합물에 점도 조절제를 더 함유하는 것도 포함될 수 있다. In another embodiment of the present invention, the biodegradable resin composition may further comprise a viscosity adjusting agent in a mixture of polylactic acid and polybutadien adipate-co-terephthalate.

점도 조절제는 폴리락트산과 폴리부텔렌아디페이트-코-테레프탈레이트의 혼합물의 상용성 부여 및 폴리락트산과 폴리부텔렌아디페이트-코-테레프탈레이트의 혼합물에 점도 조절제를 혼용하여 이들을 가교시킴으로써 용융 흐름 제어를 하기 위한 것이다. 바람직하게는 과산화물(peroxide), 디이소시아네이트(diisocyanate), 가교제(cross-linking agent) 중에서 선택된 하나 이상인 것이 바람직하지만 이에 한정하지는 않는다. The viscosity modifier may be a mixture of polylactic acid and polybutadienadipate-co-terephthalate, and a mixture of polylactic acid and polybutadiene adipate-co-terephthalate, . Preferably, it is at least one selected from peroxide, diisocyanate, and cross-linking agent, but is not limited thereto.

상기 과산화물(peroxide)은 디벤조일 퍼옥사이드(Dibenzoyl peroxide), 2,5-디메틸-2,5디(t-부틸퍼옥시)-헥산(2,5-Dimethyl-2,5 di(t-butylperoxy)-hexane),디-(2-t-부틸퍼옥시이소프로필)벤젠(Di-(2-t-butylperoxyisopropyl)benzene)일 수 있지만 이에 한정하지 않는다. The peroxide is selected from the group consisting of dibenzoyl peroxide, 2,5-dimethyl-2,5 di (t-butylperoxy) -hexane, di- (2-t-butylperoxyisopropyl) benzene, and the like.

상기 디이소시아네이트(diisocyanate)는 디페닐메탄디이소시아네이트(MDI),톨루엔디이소시아네이트(TDI), 핵사메틸렌디이소시아네이트(HDI) 또는 이소포론디이소시아네이트(IPDI) 인 것이 바람직하지만 이에 한정하지는 않는다.The diisocyanate is preferably, but not limited to, diphenylmethane diisocyanate (MDI), toluene diisocyanate (TDI), hexamethylene diisocyanate (HDI), or isophorone diisocyanate (IPDI).

상기 가교제는 트리아릴이소시아뉴레이트(Trially isocyanulate, TAIC) 박스(2,2′-비스(2-옥사졸린))(Box(2,2′-bis(2-oxazoline))), 트리메티롤프로판 트리아크릴레이트(Trimethylolpropane triacrylate, TMPTA), 부틸아크릴레이트 메틸메타아크릴레이트 가지형 공중합체(Butyl acrylate-methylmethacrylate grafted co-polymer), 부틸아크릴레이트 고무-스타이렌 공중합체(Butyl acrylate rubber-styrene copolymer), 스타이렌 아크릴 공중합체(Styrene acrylate copolymer), 개질된 우레토이민(Poly(modified uretonimine)), 폴리카보디이미드(Polycarbodiimide), 비스-(2,6-디이소프로필페닐) 카보이미드(Bis-(2,6- diisopropylphenyl) carbodimide) 또는 모노메릭 카보디이미드(Monomeric carbodiimide) 또는 이들의 혼합물일 수 있지만 이에 한정되는 것은 아니다.The crosslinking agent may be selected from the group consisting of trially isocyanate (TAIC) box (2,2'-bis (2-oxazoline)), Butyl acrylate-methylmethacrylate grafted co-polymer, butyl acrylate rubber-styrene copolymer, and the like. A styrene acrylate copolymer, a modified uretonimine, a polycarbodiimide, a bis- (2,6-diisopropylphenyl) carbodiimide (Bis- (2,6-diisopropylphenyl) carbodimide) or a monomeric carbodiimide, or a mixture thereof.

점도 조절제의 함량은 폴리락트산과 폴리부텔렌아디페이트-코-테르탈레이트의 혼합물 100 중량부에 대하여, 점도 조절제 0.01 내지 3.0 중량부로 함유하는 것이 좋다. 더욱 좋게는 0.7 내지 1.3 중량부로 사용하는 것이 좋다. 본 발명에 따른 점도 조절제의 함량을 사용함으로써, 생분해성 수지 조성물의 용융 흐름 지수를 200℃에서 5KG하중으로 시험하였을 때 조성물이 10분에 5 내지 15g의 범위에 있도록 용융 흐름 지수를 조절할 수 있다. 15g 초과의 흐름성일 경우 성형 후 벽면부위에서 두께가 너무 얇아져서 구조가 약하게 되거나, 구멍이 발생하면서 성형이 이루어 지지 않고, 5g 미만의 흐름성일 경우에는 시트 성형성이 감소되고, 진공 성형 시 진공압력의 과대한 상승으로 인해 재료의 터짐 현상이 발생할 수 있다.  The content of the viscosity adjusting agent is preferably 0.01 to 3.0 parts by weight, based on 100 parts by weight of the mixture of polylactic acid and polybutadien adipate-co-tertalate. And more preferably 0.7 to 1.3 parts by weight. By using the content of the viscosity controlling agent according to the present invention, the melt flow index can be adjusted so that the composition is tested in a range of 5 to 15 g per 10 minutes when the melt flow index of the biodegradable resin composition is tested at 200 캜 under a load of 5 KG. When the flowability exceeds 15 g, the thickness becomes too thin at the wall surface after molding, the structure becomes weak, the molding is not performed while the pore is generated, and when the flowability is less than 5 g, the sheet formability is decreased, The material may be deteriorated due to an excessive rise of the material.

본 발명의 또 다른 양태에 있어, 본 발명의 생분해성 수지 조성물은 폴리락트산과 폴리부텔렌아디페이트-코-테레프탈레이트의 혼합물에 무기필러 및 가공용 첨가제를 더 함유하는 것도 포함된다. 무기 필러는 제품의 경제성의 확보는 물론 결정화 핵제로 작용함으로써 결정화도를 증대하여 강성, 투명성 및 광택을 향상시킬 수 있다. 또한 기핵제로 작용하도록 하여 진공성형 후 폴리락트산의 냉각속도를 향상시켜 제품의 물성을 개선시킬 수 있다. In another embodiment of the present invention, the biodegradable resin composition of the present invention includes a mixture of polylactic acid and polybutadienadipate-co-terephthalate further containing an inorganic filler and a processing additive. The inorganic filler not only secures the economical efficiency of the product but also acts as a crystallization nucleus agent, thereby increasing the degree of crystallization and improving rigidity, transparency and gloss. Further, it is possible to improve the physical properties of the product by improving the cooling rate of the polylactic acid after the vacuum molding by acting as a nucleophilic agent.

무기 필러는 탄산칼슘, 탈크, 마그네슘 카본네이트, 경탄, 클레이, 질 탄화물, 실리카 및 알루미늄 등에서 선택된 하나 이상인 것을 사용 할 수 있지만, 이에 한정되는 것은 아니며 통상적으로 이 분야에서 사용할 수 있는 무기필러라면 제한되지는 않는다. 구체적으로는 탄산칼슘 및 탈크가 가장 바람직하다. The inorganic filler may be at least one selected from calcium carbonate, talc, magnesium carbonate, alumina, clay, carbonaceous material, silica and aluminum, but is not limited thereto and any inorganic filler generally used in this field is not limited . Specifically, calcium carbonate and talc are most preferable.

무기 필러의 함량은 특별히 제한되지는 않지만, 폴리락트산과 폴리부텔렌아디페이트-코-테르탈레이트의 혼합물 100 중량부에 대하여, 무기 필러 5 내지 20 중량부로 사용할 수 있다. 필러의 사용목적이 경제성이지만, 지나친 사용은 비중의 증가를 가져 오며 생분해성 수지 조성물의 작업성도 떨어지기 때문에 폴리락트산과 폴리부텔렌아디페이트-코-테프탈레이트의 혼합물 100 중량부에 대하여 5 내지 20 중량부의 범위로 사용하는 것이 적절하지만 본 발명의 목적을 달성하는 범위 내에서 조절 가능하다. 무기 필러의 입자 크기는 특별히 제한되지 않으나, 평균 1 내지 10um 일 수 있고, 구체적으로는 2 내지 8um의 것이 적절하지만 이에 한정하지는 않는다. The content of the inorganic filler is not particularly limited, but may be 5 to 20 parts by weight of the inorganic filler per 100 parts by weight of the mixture of polylactic acid and polybutadien adipate-co-terephthalate. Although the use of the filler is economical, excessive use leads to an increase in the specific gravity, and since the workability of the biodegradable resin composition is lowered, it is preferable that the amount of the filler is 5 to 20 parts by weight per 100 parts by weight of the mixture of polylactic acid and polybutadiene adipate- But it can be adjusted within the range of attaining the object of the present invention. The particle size of the inorganic filler is not particularly limited, but may be in the range of 1 to 10 m on average, and more preferably 2 to 8 m, but is not limited thereto.

가공용 첨가제는 산화방지제, 아마이드계 활제 및 안료 중에서 선택된 하나 이상인 것이 바람직하다. 산화방지제는 1차 산화방지제와 2차 산화방지제를 포함할 수 있다. 1차 산화방지제는 플라스틱 내에 생성된 라디칼과 반응하여 플라스틱을 안정화시키는 라디칼 포착제로서의 기능을 하는 것으로 대표적인 물질군으로는 페놀계와 방향족 아민계가 있다. 두 물질군이 가지고 있는 수소를 방출하여 라디칼을 안정화 시키고 그 자신이 라디칼로 변하게 되는데 공명효과 또는 전자의 재배열을 통하여 안정한 형태로 잔류한다. 2차 산화방지제는 과산화물 분해제의 기능을 수행하며 포스파이트 화합물과 유황 화합물을 사용할 수 있다. 2차 산화방지제는 1차 산화방지제의 보조 역할을 하는 것으로 고온 내열성 및 가공성이 좋고 착색 방지 효과의 우수한 안정제로 사용될 수 있다. 본 발명에서 사용된 1차 산화제로는 (3,5-디-t-부틸-4-하이드로시하이드로신나메이트)메탄((3,5-di-t-butyl-4-hydroxyhydrocinna mate)methane), 2차 산화방지제로 트리스(2,4-디-t-부틸페닐)포스파이트((Tris(2,4-di-t- butylphenyl)phosphite)인 것이 바람직하지만 이에 한정하지 않는다. 산화방지제의 함량은 특별히 제한되지 않으나, 폴리락트산과 폴리부텔렌아디페이트-코-테르탈레이트의 혼합물 100 중량부에 대하여, 1차 산화방지제 0.1 내지 0.3 중량부, 2차 산화방지제 0.1 내지 0.3 중량부로 사용할 수 있다.The processing additive is preferably at least one selected from an antioxidant, an amide-based lubricant and a pigment. The antioxidant may include a primary antioxidant and a secondary antioxidant. The primary antioxidant functions as a radical scavenger to stabilize the plastic by reacting with the radicals generated in the plastic. Representative substances include phenol and aromatic amine. The two groups of substances release hydrogen to stabilize the radicals, which themselves change into radicals, which remain in a stable form through resonance effects or rearrangement of electrons. The secondary antioxidants function as releasing peroxide, and phosphite compounds and sulfur compounds can be used. The secondary antioxidant plays a role of a primary antioxidant and can be used as a stabilizer having good heat resistance and processability and excellent antifouling effect. As the first oxidizing agent used in the present invention, (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyhydrocinnamate) methane ((3,5- (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite, but is not limited thereto. The content of the antioxidant may be, for example, May be used in an amount of 0.1 to 0.3 parts by weight of the primary antioxidant and 0.1 to 0.3 part by weight of the secondary antioxidant, based on 100 parts by weight of the mixture of polylactic acid and polybutadien adipate-co-teratolate.

아마이드계 활제는 가공, 성형, 압출 중에 수지와 접촉하는 금속표면을 윤활시켜 수지의 용융을 늦춰주는 기능을 하는 것으로, 금형면 또는 압출기 표면과 수지와의 점착성을 방지하고 슬립성 향상을 위한 첨가제로써 수지의 용융점도를 저하시켜 가공온도가 낮아지고 가공시간이 단축됨에 따라 가공도중의 열화가 감소되어 제품의 질을 향상시킬 수 있다. 본 발명에서 사용된 활제는 아미드계 왁스(Erucyl amide)인 것이 바람직하지만 이에 한정하지 않는다.The amide type lubricant serves to lubricate the surface of the metal in contact with the resin during processing, molding and extrusion, thereby retarding the melting of the resin. The amide type lubricant serves as an additive for improving the slipability of the mold surface or extruder, The melt viscosity of the resin is lowered and the processing temperature is lowered and the processing time is shortened so that the deterioration during processing is reduced and the quality of the product can be improved. The lubricant used in the present invention is preferably an amide wax (Erucyl amide), but is not limited thereto.

아마이드계 활제의 함량은 폴리락트산과 폴리부텔렌아디페이트-코-테르탈레이트의 혼합물 100 중량부에 대하여, 1 내지 5 중량부로 사용할 수 있다.  The content of the amide-based lubricant may be 1 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the mixture of polylactic acid and polybutadien adipate-co-tertalate.

안료는 물, 기름 또는 알코올 등에 녹지 않는 염료로서, 수지에 혼합하여 녹을 방지하고 광택과 도막의 강도를 증가시킨다. 본 발명에서 사용된 안료는 이산화티탄(TiO2)인 것이 바람직하지만 이에 한정하지 않는다. Pigments are dyes that do not dissolve in water, oil or alcohol. They are mixed with resin to prevent rusting and increase the strength of gloss and film. The pigment used in the present invention is preferably titanium dioxide (TiO 2 ), but is not limited thereto.

이산화티탄(TiO2)의 함량은 폴리락트산과 폴리부텔렌아디페이트-코-테르탈레이트의 혼합물 100 중량부에 대하여, 1 내지 3 중량부로 사용할 수 있다.The content of titanium dioxide (TiO 2 ) may be 1 to 3 parts by weight based on 100 parts by weight of a mixture of polylactic acid and polybutadien adipate-co-tertalate.

본 발명의 조성물로 구성된 생분해성 수지 조성물을 혼합하여 압출함으로써 제조할 수 있다. 압출기로는 통상의 압출기를 사용할 수 있으며, 예를 들어 트윈 압출기를 사용하여 압출할 수 있으나 이에 한정하지 않는다. 압출하여 얻어진 생분해성 수지 조성물의 형성은 펠렛 형태일 수 있다. 압출 후, 얻어진 생분해성 수지 조성물을 시트 성형기를 사용하여 시트 성형을 거쳐 제작된 시트를 이용해 진공 성형하여 포장용기를 제조할 수 있다.Can be prepared by mixing and extruding a biodegradable resin composition composed of the composition of the present invention. As the extruder, a conventional extruder can be used. For example, the extruder can be extruded using a twin extruder, but not limited thereto. The formation of the biodegradable resin composition obtained by extrusion may be in the form of a pellet. After extrusion, the obtained biodegradable resin composition can be vacuum molded by using a sheet produced by sheet molding using a sheet molding machine to produce a packaging container.

시트 성형기는 통상의 방법, 예를 들어, 금형을 거쳐 압출기를 통하여 압출을 시킨 후 롤러를 이용하여 냉각을 시켜 시트상태의 제품을 얻을 수 있다.  The sheet forming machine can be extruded through a conventional method, for example, a die through an extruder, and cooled using a roller to obtain a sheet-like product.

진공 성형은 시트 성형을 통해 제작된 시트를 이용하여 상부 가열식 진공 성형기를 사용하여 시트의 가열 상태가 진공 성형을 위한 처짐 현상이 발생 되었을 때 하부에서 진공을 걸어 제품을 성형하고, 압출 공기를 사용하여 냉각한 후 압축 공기로 배출시키는 방식으로 제품을 제조할 수 있다. 생산성 향상을 위해 구멍이 여러 개 있는 금형을 사용할 수 있으나 이에 한정하지 않는다.Vacuum molding is performed by using a sheet produced through sheet molding, and when the heating state of the sheet is a sagging phenomenon for vacuum molding using a top heating type vacuum molding machine, a product is molded by vacuuming from the bottom, After cooling, the product is discharged by compressed air. Molds with multiple holes may be used to enhance productivity, but are not limited to these.

이하, 실시예와 비교예를 통하여 본 발명을 보다 구체적으로 설명하고자 한다. 이들 실시예는 이해를 돕기 위해 예시적으로 기재하는 것 뿐, 본 발명을 한정하는 것은 아니다. Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples and comparative examples. These embodiments are provided for illustrative purposes only and are not intended to limit the present invention.

실시예 1Example 1

결정형 폴리락트산 5.3kg(D-lactide 함량이 1.5 중량%인 결정형 폴리락트산), 무정형 폴리락트산 2.9kg(D-lactide 함량이 12.5 중량%인 결정형 폴리락트산), 및 폴리부텔렌아디페이트-코-테레프탈레이트 1.8kg(테레프탈레이트 함량이 50 중량%인 결정형 폴리락트산)을 혼합하여 원료 조성물을 제조하였고, 디페닐메탄디이소시아네이트(MDI) 0.01kg과 디-(2-t-부틸퍼옥시이소프로필)벤젠 (Di-(2-t-butyl peroxyisopropyl)benzene) 0.012kg과 트리아릴이소시아뉴레이트(TAIC) 0.05kg, 무기 필러로서, 탄산칼슘(평균입경 1㎛) 1kg과 탈크(평균입경 5.5㎛) 0.5kg, 가공용 첨가제로서, 제 1차 산화방지제 (3,5-디-t-부틸-4-하이드로시하이드로 신나메이트)메탄((3,5-di-t-butyl-4-hydroxyhydrocinnamate)methane)) 0.02kg, 제 2차 산화방지제 트리스(2,4-디-t-부틸페닐) 포스파이트 ((Tris(2,4-di-t-butylphenyl)phosphite)) 0.02kg과 아미드계 왁스(Erucyl amide) 0.2kg, 안료로 TiO2(평균입경 0.16㎛) 0.118kg을 첨가하여 혼합하였다. 혼합물을 직경이 32mm이고 L/D가 40인 동방향 이축 압출기를 사용하여 압출하였다. 컴파운드 압출은 스크류 회전수 200rpm에서 원료 공급속도를 25kg/hr으로 하였으며, 압출 온도는 평균 170℃로 설정하였다. 압출하여 얻어진 생분해성 수지 조성물의 형상은 펠렛 형태를 나타내었다. 펠렛 형태의 생분해성 수지 조성물을 사용하여 시트성형기로 시트를 제조하였으며, 시트성형기의 온도조건은 실린더 구간이 평균 170℃, 금형 구간이 평균 160℃, 롤 구간을 평균 45℃로 조정하였다. 시트성형을 거쳐 제작된 시트를 이용해 진공성형하여 최종적으로 성형품을 제작하였다(도 1-(a)). 압출하여 얻은 펠렛 형태의 생분해성 수지 조성물을 이용해 각 물성평가 방법에 따른 표준시편을 제조하여 물성 측정을 하였다. 그 결과는 하기 표 1에 나타내었다.5.3 kg of crystalline polylactic acid (crystalline polylactic acid having a D-lactide content of 1.5 wt%), 2.9 kg of an amorphous polylactic acid (crystalline polylactic acid having a D-lactide content of 12.5 wt%) and polybutylene adipate- (MDI) (0.01 kg) and di- (2-t-butylperoxyisopropyl) benzene were mixed with 1.8 kg of phthalate (crystalline polylactic acid having a terephthalate content of 50 wt%) to prepare a raw material composition. 1 kg of calcium carbonate (average particle size: 1 탆), talc (average particle diameter: 5.5 탆), 0.5 kg of triaryl isocyanurate (TAIC), 0.012 kg of di- (2-t- butylperoxyisopropyl) (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyhydrocinnamate) methane) as a processing additive, a first antioxidant (3,5-di- (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite) and 0.02 kg of a second antioxidant tris (2,4-di- Wax (Erucyl amide) were mixed by the addition of TiO 2 (average particle diameter 0.16㎛) 0.118kg to 0.2kg, pigments. The mixture was extruded using a co-axial twin-screw extruder having a diameter of 32 mm and an L / D of 40. Compound extrusion was performed at a screw rotation speed of 200 rpm at a raw material feed rate of 25 kg / hr and an extrusion temperature was set at an average of 170 캜. The shape of the biodegradable resin composition obtained by extrusion showed a pellet shape. The pellet-shaped biodegradable resin composition was used to produce a sheet with a sheet molding machine. The temperature condition of the sheet molding machine was adjusted to an average of 170 DEG C for the cylinder section, 160 DEG C for the mold section and 45 DEG C for the roll section. And then subjected to vacuum molding using a sheet produced through sheet molding to finally produce a molded article (Fig. 1- (a)). The pellet-shaped biodegradable resin composition obtained by extrusion was used to prepare a standard specimen according to each physical property evaluation method, and physical properties were measured. The results are shown in Table 1 below.

실시예 2Example 2

결정형 폴리락트산 4.8kg, 무결정형 폴리락트산 3kg 및 폴리부텔렌아디페이트-코-테레프탈레이트 2.2kg을 혼합하여 원료 조성물을 제조하였고, 디-(2-t-부틸퍼옥시이소프로필)벤젠 (Di-(2-t-butylperoxyisopropyl )benzene) 0.008kg과 아릴이소시아뉴레이트(TAIC) 0.07 kg을 첨가한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 성형품을 제조하였다(도 1-(b)). 압출하여 얻은 펠렛 형태의 생분해성 수지 조성물을 이용해 각 물성평가 방법에 따른 표준시편을 제조하여 물성 측정을 하였다. 그 결과는 하기 표 1에 나타내었다.4.8 kg of crystalline polylactic acid, 3 kg of amorphous polylactic acid, and 2.2 kg of polybutadene adipate-co-terephthalate were mixed to prepare a raw material composition. Di- (2-t-butylperoxyisopropyl) (Fig. 1- (b)) was prepared in the same manner as in Example 1, except that 0.008 kg of 2-t-butylperoxyisopropylbenzene and 0.07 kg of arylisocyanurate (TAIC) were added. The pellet-shaped biodegradable resin composition obtained by extrusion was used to prepare a standard specimen according to each physical property evaluation method, and physical properties were measured. The results are shown in Table 1 below.

실시예 3Example 3

결정형 폴리락트산 5kg, 무정형 폴리락트산 2.5kg 및 폴리부텔렌아디페이트-코-테레프탈레이트 2.5kg을 혼합하여 원료 조성물을 제조하였고, 점도 조절제로서, 디페닐메탄디이소시아네이트(MDI) 0.04kg과 디-(2-t-부틸퍼옥시이소프로필)벤젠 (Di-(2-t-butylperoxyisopropyl )benzene) 0.003kg과 트리아릴이소시아뉴레이트(TAIC) 0.05kg을 첨가한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 성형품을 제조하였다(도 1-(c)). 압출하여 얻은 펠렛 형태의 생분해성 수지 조성물을 이용해 각 물성평가 방법에 따른 표준시편을 제조하여 물성 측정을 하였다. 그 결과는 하기 표 1에 나타내었다.5 kg of crystalline polylactic acid, 2.5 kg of amorphous polylactic acid and 2.5 kg of polybutylene adipate-co-terephthalate were mixed to prepare a raw material composition. As a viscosity modifier, 0.04 kg of diphenylmethane diisocyanate (MDI) Except that 0.003 kg of di- (2-t-butylperoxyisopropyl) benzene and 0.05 kg of triarylisocyanurate (TAIC) were added in the same manner as in Example 1 (Fig. 1- (c)). The pellet-shaped biodegradable resin composition obtained by extrusion was used to prepare a standard specimen according to each physical property evaluation method, and physical properties were measured. The results are shown in Table 1 below.

실시예 4Example 4

결정형 폴리락트산 5kg, 무정형 폴리락트산 1.5kg 및 폴리부텔렌아디페이트-코-테레프탈레이트 3.5kg을 혼합하여 원료 조성물을 제조하였고, 점도 조절제로서, 디페닐메탄디이소시아네이트(MDI) 0.06kg과 디-(2-t-부틸퍼옥시이소프로필)벤젠 (Di-(2-t-butylperoxyisopropyl )benzene) 0.01kg, 무기 필러로서, 탄산칼슘(평균입경 1㎛) 0.8kg과 탈크(평균입경 2㎛) 0.8kg을 첨가한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 성형품을 제조하였다(도 1-(d)). 압출하여 얻은 펠렛 형태의 생분해성 수지 조성물을 이용해 각 물성평가 방법에 따른 표준시편을 제조하여 물성 측정을 하였다. 그 결과는 하기 표 1에 나타내었다.5 kg of crystalline polylactic acid, 1.5 kg of amorphous polylactic acid and 3.5 kg of polybutadene adipate-co-terephthalate were mixed to prepare a raw material composition. As a viscosity modifier, 0.06 kg of diphenylmethane diisocyanate (MDI) 0.01 kg of di- (2-t-butylperoxyisopropyl) benzene, 0.8 kg of calcium carbonate (average particle diameter 1 탆) and 0.8 kg of talc (average particle diameter 2 탆) (Fig. 1- (d)). The results are shown in Table 1 below. The pellet-shaped biodegradable resin composition obtained by extrusion was used to prepare a standard specimen according to each physical property evaluation method, and physical properties were measured. The results are shown in Table 1 below.

실시예 5Example 5

결정형 폴리락트산 4.8kg, 무정형 폴리락트산 2.2kg 및 폴리부텔렌아디페이트-코-테레프탈레이트 3kg을 혼합하여 원료 조성물을 제조하였고, 점도 조절제로서, 디페닐메탄디이소시아네이트(MDI) 0.07kg, 디-(2-t-부틸퍼옥시이소프로필)벤젠 (Di-(2-t-butylperoxyisopropyl )benzene) 0.009kg 및 트리아릴이소시아뉴레이트(TAIC) 0.05kg을 첨가한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 성형품을 제조하였다. 압출하여 얻은 펠렛 형태의 생분해성 수지 조성물을 이용해 각 물성평가 방법에 따른 표준시편을 제조하여 물성 측정을 하였다. 그 결과는 하기 표 1에 나타내었다., 0.08 kg of diphenylmethane diisocyanate (MDI), 0.07 kg of di- ((meth) acrylic acid) diisocyanate (MDI) as a viscosity modifier, and 4.8 kg of crystalline polylactic acid, 2.2 kg of amorphous polylactic acid and 3 kg of polybutylene adipate- Except that 0.009 kg of di- (2-t-butylperoxyisopropyl) benzene and 0.05 kg of triarylisocyanurate (TAIC) were added in the same manner as in Example 1 To prepare a molded article. The pellet-shaped biodegradable resin composition obtained by extrusion was used to prepare a standard specimen according to each physical property evaluation method, and physical properties were measured. The results are shown in Table 1 below.

실시예 6Example 6

결정형 폴리락트산 3.9kg, 무정형 폴리락트산 2.1kg 및 폴리부텔렌아디페이트-코-테레프탈레이트 4kg을 혼합하여 원료 조성물을 제조하였고, 점도 조절제로서, 디페닐메탄디이소시아네이트(MDI) 0.07 kg과 디-(2-t-부틸퍼옥시이소프로필)벤젠 (Di-(2-t-butylperoxyisopropyl )benzene) 0.012kg과 트리아릴이소시아뉴레이트(TAIC) 0.05kg과 무기 필러로서 탄산칼슘(평균입경 1㎛) 1kg과 탈크(평균입경 2㎛) 0.8kg을 첨가한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 성형품을 제조하였다. 압출하여 얻은 펠렛 형태의 생분해성 수지 조성물을 이용해 각 물성평가 방법에 따른 표준시편을 제조하여 물성 측정을 하였다. 그 결과는 하기 표 1에 나타내었다.A raw material composition was prepared by mixing 3.9 kg of crystalline polylactic acid, 2.1 kg of amorphous polylactic acid, and 4 kg of polybutylene adipate-co-terephthalate. As a viscosity modifier, 0.07 kg of diphenylmethane diisocyanate (MDI) 0.012 kg of di- (2-t-butylperoxyisopropyl) benzene and 0.05 kg of triarylisocyanurate (TAIC) and 1 kg of calcium carbonate (average particle size of 1 μm) as an inorganic filler And 0.8 kg of talc (average particle size of 2 탆) were added to the mixture. The pellet-shaped biodegradable resin composition obtained by extrusion was used to prepare a standard specimen according to each physical property evaluation method, and physical properties were measured. The results are shown in Table 1 below.

실시예 7Example 7

결정형 폴리락트산 6kg, 무정형 폴리락트산 3kg 및 폴리부텔렌아디페이트-코-테레프탈레이트 1kg을 혼합하여 원료 조성물을 제조하였고, 무기 필러로서, 탄산칼슘(평균입경 1㎛) 1kg과 탈크(평균입경 2㎛) 0.5kg, 가공용 첨가제로서, 제 1차 산화방지제 (3,5-디-t-부틸-4-하이드로시하이드로신나메이트)메탄((3,5-di-t-butyl-4- hydroxyhydrocinnamate)methane)) 0.02kg, 제 2차 산화방지제 트리스(2,4-디-t-부틸페닐) 포스파이트 ((Tris(2,4-di-t-butylphenyl)phosphite)) 0.02kg, 아미드계 왁스(Erucyl amide) 0.2kg 및 안료로 TiO2(평균입경 0.16㎛) 0.118kg을 첨가한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 성형품을 제조하였다. 압출하여 얻은 펠렛 형태의 생분해성 수지 조성물을 이용해 각 물성평가 방법에 따른 표준시편을 제조하여 물성 측정을 하였다. 그 결과는 하기 표 1에 나타내었다.6 kg of crystalline polylactic acid, 3 kg of amorphous polylactic acid and 1 kg of polybutylene adipate-co-terephthalate were mixed to prepare a raw material composition. As inorganic filler, 1 kg of calcium carbonate (average particle diameter 1 μm) and talc (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyhydrocinnamate) methane (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyhydrocinnamate) as a processing additive, ) And 0.02 kg of a second antioxidant tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite), 0.02 kg of an amide wax (Erucyl amide) and 0.118 kg of TiO 2 (average particle diameter: 0.16 탆) as a pigment were added to the mixture. The pellet-shaped biodegradable resin composition obtained by extrusion was used to prepare a standard specimen according to each physical property evaluation method, and physical properties were measured. The results are shown in Table 1 below.

실시예 8Example 8

결정형 폴리락트산 6kg, 무정형 폴리락트산 3kg 및 폴리부텔렌아디페이트-코-테레프탈레이트 1kg을 혼합하여 원료 조성물을 제조하였고, 점도 조절제로서, 디페닐메탄디이소시아네이트(MDI) 0.03kg과 트리아릴이소시아뉴레이트(TAIC) 0.04kg을 첨가한 것을 제외하고는 실시예 1와 동일한 방법으로 성형품을 제조하였다. 압출하여 얻은 펠렛 형태의 생분해성 수지 조성물을 이용해 각 물성평가 방법에 따른 표준시편을 제조하여 물성 측정을 하였다. 그 결과는 하기 표 1에 나타내었다.6 kg of crystalline polylactic acid, 3 kg of amorphous polylactic acid and 1 kg of polybutadene adipate-co-terephthalate were mixed to prepare a raw material composition. As a viscosity controlling agent, 0.03 kg of diphenylmethane diisocyanate (MDI) (TAIC) was added to the extruded product to obtain a molded article. The pellet-shaped biodegradable resin composition obtained by extrusion was used to prepare a standard specimen according to each physical property evaluation method, and physical properties were measured. The results are shown in Table 1 below.

실시예 9Example 9

결정형 폴리락트산 2kg, 무정형 폴리락트산 4.5kg 및 폴리부텔렌아디페이트-코-테레프탈레이트 3.5kg을 혼합하여 원료 조성물을 제조하였고, 점도 조절제로서, 디페닐메탄디이소시아네이트(MDI) 0.03kg과 디-(2-t-부틸퍼옥시이소프로필)벤젠 (Di-(2-t-butylperoxyisopropyl )benzene) 0.01kg을 첨가한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 성형품을 제조하였다. 압출하여 얻은 펠렛 형태의 생분해성 수지 조성물을 이용해 각 물성평가 방법에 따른 표준시편을 제조하여 물성 측정을 하였다. 그 결과는 하기 표 1에 나타내었다. 2 kg of crystalline polylactic acid, 4.5 kg of amorphous polylactic acid, and 3.5 kg of polybutylene adipate-co-terephthalate were mixed to prepare a raw material composition. As a viscosity modifier, 0.03 kg of diphenylmethane diisocyanate (MDI) Except that 0.01 kg of di- (2-t-butylperoxyisopropyl) benzene was added as a polymerization initiator. The pellet-shaped biodegradable resin composition obtained by extrusion was used to prepare a standard specimen according to each physical property evaluation method, and physical properties were measured. The results are shown in Table 1 below.

비교예 1Comparative Example 1

결정형 폴리락트산 6.5kg과 무정형 폴리락트산 3.5kg을 원료 조성물로 제조하였고, 점도 조절제로서, 디페닐메탄디이소시아네이트(MDI) 0.03kg과 트리아릴이소시아뉴레이트(TAIC) 0.04kg, 무기 필러로서, 탄산칼슘(평균입경 1㎛) 1kg과 탈크(평균입경 2㎛) 0.5kg, 가공용 첨가제로서, 제 1차 산화방지제 (3,5-디-t-부틸-4-하이드로시하이드로신나메이트)메탄((3,5-di-t-butyl-4-hydroxyhydrocinnamate)methane)) 0.02kg, 제 2차 산화방지제 트리스(2,4-디-t-부틸페닐) 포스파이트 ((Tris(2,4-di-t-butylphenyl) phosphite)) 0.02kg, 아미드계 왁스(Erucyl amide) 0.2kg 및 안료로 TiO2(평균입경 0.16㎛) 0.118kg을 첨가하여 혼합하였다. 혼합물을 직경 32mm인 동방향 이축 압출기를 사용하여 압출하였다. 압출하여 얻어진 생분해성 수지 조성물의 성상은 펠렛 형태를 나타내었다. 얻어진 생분해성 수지 조성물을 사용하여 시트성형기로 시트를 제조하였으며, 시트성형기의 온도조건은 실린더 구간이 평균 170℃, 금형 구간이 평균 160℃, 롤 구간을 평균 45℃로 조정하였다. 시트성형을 거쳐 제작된 시트를 이용해 진공성형 하여 최종적으로 성형품을 제작하였다(도 1-(e)). 압출하여 얻은 펠렛 형태의 생분해성 수지 조성물을 이용해 각 물성평가 방법에 따른 표준시편을 제조하여 물성 측정을 하였다. 그 결과는 하기 표 1에 나타내었다.6.5 kg of crystalline polylactic acid and 3.5 kg of amorphous polylactic acid were prepared from the raw material composition, 0.03 kg of diphenylmethane diisocyanate (MDI) and 0.04 kg of triarylisocyanurate (TAIC) as an inorganic filler, (3,5-di-t-butyl-4-hydrocyclinnamate) methane (((1, 3-di-tert- (2,4-di-t-butyl-4-hydroxyhydrocinnamate) methane), 0.02 kg of a second antioxidant tris (2,4- t-butylphenyl) phosphite), 0.2 kg of amide wax (Erucyl amide) and 0.118 kg of TiO 2 (average particle diameter 0.16 μm) as a pigment were added and mixed. The mixture was extruded using a twin-screw twin-screw extruder having a diameter of 32 mm. The properties of the biodegradable resin composition obtained by extrusion showed a pellet shape. The obtained biodegradable resin composition was used to produce a sheet with a sheet molding machine. The temperature condition of the sheet molding machine was adjusted to an average cylinder temperature of 170 DEG C, an average mold temperature of 160 DEG C, and an average roll temperature of 45 DEG C. And subjected to vacuum molding using a sheet produced through sheet molding to finally produce a molded article (Fig. 1- (e)). The pellet-shaped biodegradable resin composition obtained by extrusion was used to prepare a standard specimen according to each physical property evaluation method, and physical properties were measured. The results are shown in Table 1 below.

이하 실시예 및 비교예를 통하여 얻은 성형품의 물성은 ASTM D412에 의해 인장강도, 신장율를 측정하였으며, ASTM D2240에 의거해 경도D(프레스), ASTM D1238에 의거해 MI를 측정하였다.The physical properties of the molded product obtained through Examples and Comparative Examples were measured according to ASTM D412, and the MI was measured according to ASTM D2240 according to Hardness D (press) and ASTM D1238.

Figure pat00001
Figure pat00001

표 1에서 볼 수 있듯이, 본 발명에 따른 생분해성 수지 조성물은 폴리락트산과 폴리부텔렌아디페이트-코-테리프탈레이트를 포함함으로써, 폴리부텔렌아디페이트-코-테리프탈레이트를 사용하지 않은 경우에 비하여(비교예 1), 실시예 1 내지 9의 결과처럼, 인장강도가 259 내지 510kgf/cm2 이면서 신장율이 6 내지 360%로 내충격성이 우수하면서 유연성이 향상되었음을 알 수 있다. As can be seen from Table 1, the biodegradable resin composition according to the present invention contains polylactic acid and polybutene adipate-co-terryphthalate, so that compared with the case of not using polybutene adipate-co- (Comparative Example 1). As shown in Examples 1 to 9, it can be seen that the tensile strength is 259 to 510 kgf / cm < 2 > and the elongation percentage is 6 to 360%.

또한 본 발명에 따른 생분해성 수지 조성은 폴리락트산은 결정형 폴리락트산 60 내지 90 중량%, 무정형 폴리락트산이 10 내지 40 중량%로 함유함으로써, 본 발명의 조성을 벗어나는 무정형 폴리락트산의 중량%가 40 중량%를 초과하는 경우(실시예 9), 폴리락트산의 연질화는 일어났으나, 무정형 폴리락트산의 과도한 함량으로 용융 후 용융 점도가 높아서 성형 후 제품을 냉각하는 과정에서 냉각온도가 낮아져 제품의 변형이 발생되어 성형성이 떨어지는 것으로 나타났다. 그러나 결정형 폴리락트산 60 내지 90 중량%, 무정형 폴리락트산이 10 내지 40 중량%로 함유하는 폴리락트산을 사용한 경우(실시예 1 내지 8), 경도D 70 내지 80D, 용융흐름지수 5.2 내지 25g/10분(200℃*5kg), 인장강도 256 내지 502kgf/cm2, 신장율 6 내지 356%로 우수한 기계적 물성(경도, 용융흐름지수, 인장강도, 신장율)을 나타냄을 확인할 수 있었다. The biodegradable resin composition according to the present invention is characterized in that the polylactic acid contains 60 to 90% by weight of the crystalline polylactic acid and 10 to 40% by weight of the amorphous polylactic acid, so that the weight percentage of the amorphous polylactic acid deviating from the composition of the present invention is 40% (Example 9), softening of the polylactic acid occurred, but due to the excessive content of the amorphous polylactic acid, the melt viscosity after melting was high, so that the product was deformed due to the lowered cooling temperature in the process of cooling the product after molding Resulting in poor moldability. However, when polylactic acid containing 60 to 90% by weight of crystalline polylactic acid and 10 to 40% by weight of amorphous polylactic acid was used (Examples 1 to 8), hardness D 70 to 80 D, melt flow index 5.2 to 25 g / (The hardness, the melt flow index, the tensile strength, and the elongation) with a tensile strength of 200 to 5 kg, a tensile strength of 256 to 502 kgf / cm 2 and an elongation of 6 to 356%.

또한 본 발명의 조성에 따라 폴리락트산과 폴리부텔렌아디페이트-코-테레프탈레이트를 포함하지만, 폴리락트산 50 내지 85 중량%, 폴리부텔렌아디페이트-코-테레프탈레이트 15 내지 50 중량%를 포함하는 본 발명의 조성범위를 벗어나는 폴리부텔렌아디페이트-코-테레프탈레이트를 15 중량% 미만으로 사용한 경우보다(실시예 7, 8) 본 발명의 조성범위에 부합하는 폴리락트산 50 내지 85 중량%, 폴리부텔렌아디페이트-코-테레프탈레이트 15 내지 50 중량%를 포함하는 실시예 1 내지 6의 결과가 인장강도 259 내지 455kgf/cm2, 신장율 136 내지 356%로 현저하게 우수한 기계적 물성(경도, 용융흐름지수, 인장강도, 신장율)을 나타냄을 확인할 수 있었다. Also included according to the present invention are polylactic acid and polybutene adipate-co-terephthalate, but also include polylactic acid in an amount of from 50 to 85% by weight and polybutene adipate-co-terephthalate in 15 to 50% (Examples 7 and 8) contained 50 to 85% by weight of polylactic acid conforming to the composition range of the present invention, polylactic acid having 50 to 85% by weight of polylactic acid, The results of Examples 1 to 6 containing 15 to 50% by weight of butene adipate-co-terephthalate exhibited remarkably excellent mechanical properties (hardness, melt flow rate) of 259 to 455 kgf / cm 2 and elongation percentage of 136 to 356% Index, tensile strength, elongation).

더욱 좋게는 본 발명의 조성에 따른 폴리락트산 50 내지 85 중량%, 폴리부텔렌아디페이트-코-테레프탈레이트 15 내지 50 중량%에 부합되고, 결정형 폴리락트산 60 내지 90 중량%, 무정형 폴리락트산이 10 내지 40 중량%로 함유하는 폴리락트산을 사용한 경우(실시예 1 내지 6)에는 경도D 70 내지 80D, 용융흐름지수 5.2 내지 10.5g/10분(200℃*5kg), 인장강도 259 내지 455kgf/cm2, 신장율 136 내지 356%로 현저하게 우수한 기계적 물성(경도, 용융흐름지수, 인장강도, 신장율)을 나타냄을 확인할 수 있었다. More preferably 50 to 85% by weight of polylactic acid according to the composition of the present invention, 15 to 50% by weight of polybutadene adipate-co-terephthalate, 60 to 90% by weight of crystalline polylactic acid, (200 ° C * 5 kg) and a tensile strength of 259 to 455 kgf / cm 2 (Examples 1 to 6) in the case of using polylactic acid containing polylactic acid 2 , and an elongation percentage of 136 to 356%, respectively, which are excellent in mechanical properties (hardness, melt flow index, tensile strength, elongation).

또한, 표 1로부터, 본 발명에 따른 생분해성 수지 조성물은 폴리락트산과 폴리부텔렌아디페이트-코-테레프탈레이트의 혼합물에 점도 조절제를 포함함으로써, 점도 조절제를 사용하지 않은 경우에 비해(실시예 7), 실시예 1 내지 6 및 8 내지 9의 결과처럼 용융 흐름 지수가 5.2 내지 10.2g/10분(200℃*5kg)으로 우수한 용융 점도를 가짐을 알 수 있었다.
From Table 1, it can be seen that the biodegradable resin composition according to the present invention contains a viscosity control agent in a mixture of polylactic acid and polybutadienadipate-co-terephthalate, as compared with the case of not using a viscosity control agent (Example 7 ) And a melt flow index of 5.2 to 10.2 g / 10 min (200 ° C * 5 kg) as in the results of Examples 1 to 6 and 8 to 9.

Claims (11)

폴리락트산과 폴리부텔렌아디페이트-코-테레프탈레이트를 포함하는 생분해성 수지 조성물.
A biodegradable resin composition comprising polylactic acid and polybutylene adipate-co-terephthalate.
제 1항에 있어서,
상기 폴리락트산은 결정형 폴리락트산 60 내지 90 중량%, 무정형 폴리락트산을 10 내지 40 중량%로 함유하는 생분해성 수지 조성물.
The method according to claim 1,
Wherein the polylactic acid contains 60 to 90% by weight of crystalline polylactic acid and 10 to 40% by weight of amorphous polylactic acid.
제 1항에 있어서,
상기 폴리락트산과 폴리부텔렌아디페이트-코-테레프탈레이트의 혼합물은,
폴리락트산 50 내지 85 중량% 및 폴리부텔렌아디페이트-코-테레프탈레이트 15 내지 50중량%를 포함하는 생분해성 수지 조성물.
The method according to claim 1,
The mixture of polylactic acid and polybutadene adipate-co-
50 to 85% by weight of polylactic acid and 15 to 50% by weight of polybutylene adipate-co-terephthalate.
제 1항에 있어서,
상기 생분해성 수지 조성물에 대하여,
점도 조절제, 무기필러 및 가공용 첨가제에서 선택되는 하나 또는 둘 이상을 더 포함하는 생분해성 수지 조성물.
The method according to claim 1,
With respect to the biodegradable resin composition,
A viscosity modifier, an inorganic filler, and a processing additive.
제 4항에 있어서,
상기 점도 조절제는 과산화물, 디이소시아네이트, 가교제 중에서 선택된 하나 이상인 것을 특징으로 하는 생분해성 수지 조성물.
5. The method of claim 4,
Wherein the viscosity modifier is at least one selected from the group consisting of peroxide, diisocyanate and crosslinking agent.
제 4항에 있어서,
상기 폴리락트산과 폴리부텔렌아디페이트-코-테레프탈레이트의 혼합물 100 중량부에 대하여, 점도 조절제 0.1 내지 2.0 중량부를 포함하는 생분해성 수지 조성물.
5. The method of claim 4,
And 0.1 to 2.0 parts by weight of a viscosity modifier based on 100 parts by weight of the mixture of polylactic acid and polybutadien adipate-co-terephthalate.
제 4항에 있어서,
상기 무기 필러는 탄산칼슘, 탈크, 마그네슘 카본네이트, 경탄, 클레이, 질탄화물, 실리카 및 알루미늄 중 선택된 하나 이상인 것을 특징으로 하는 생분해성 수지 조성물.
5. The method of claim 4,
Wherein the inorganic filler is at least one selected from calcium carbonate, talc, magnesium carbonate, dazzle, clay, nitrate, silica and aluminum.
제 4항에 있어서,
상기 폴리락트산과 폴리부텔렌아디페이트-코-테레프탈레이트의 혼합물 100 중량부에 대하여, 무기 필러 5 내지 20 중량부를 포함하는 생분해성 수지 조성물.
5. The method of claim 4,
And 5 to 20 parts by weight of an inorganic filler based on 100 parts by weight of the mixture of the polylactic acid and the polybutylene adipate-co-terephthalate.
제 4항에 있어서,
상기 가공용 첨가제는 산화방지제, 아마이드계 활제 및 안료에서 선택되는 하나 또는 둘 이상의 성분을 포함하는 생분해성 수지 조성물.
5. The method of claim 4,
Wherein the processing additive comprises one or two or more components selected from antioxidants, amide-based lubricants and pigments.
제 4항에 있어서,
상기 폴리락트산과 폴리부텔렌아디페이트-코-테레프탈레이트의 혼합물 100 중량부에 대하여, 산화방지제 0.2 내지 0.5 중량부, 아마이드계 활제 1 내지 5 중량부 및 안료 1 내지 3 중량부를 포함하는 생분해성 수지 조성물.
5. The method of claim 4,
A biodegradable resin composition comprising 0.2 to 0.5 parts by weight of an antioxidant, 1 to 5 parts by weight of an amide-based lubricant and 1 to 3 parts by weight of a pigment, based on 100 parts by weight of the mixture of polylactic acid and polybutylene adipate-co-terephthalate Composition.
제 1항에 기재된 생분해성 수지 조성물을 사용하여 시트 성형하여 제조한 포장용기.A packaging container manufactured by sheet molding using the biodegradable resin composition according to claim 1.
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