KR20130128203A - Biodegradable resin composition including polylactic acid and method for manufacturing thereof - Google Patents

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Abstract

The present invention relates to a biodegradable resin composition including polylactic acid and a manufacturing method thereof and, more specifically, to a film which has excellent flexibility is prevented from being torn by adding a plasticizer and a molecular weight controller to the composition. A biodegradable film of the present invention manufactured by using the biodegradable composition has excellent tearing strength (kgf/cm), elongation (%), and heat fusion strength (kgf/cm) compared to those of a resin film manufactured by using a conventional biodegradable resin, thereby improving use efficiency which has been insufficient due to low physical properties and improving environment by being completely decomposed in a natural state. [Reference numerals] (AA) Elongation, Longitudinal direction (%);(BB,KK) Example 1;(CC,LL) Example 2;(DD,MM) Example 3;(EE,NN) Example 4;(FF,OO) Example 5;(GG,PP) Example 6;(HH,QQ) Comparative example 1;(II,RR) Comparative example 2;(JJ) Elongation, Width direction (%)

Description

폴리락트산을 포함하는 생분해성 수지 조성물 및 그의 제조방법 {Biodegradable resin composition including polylactic acid and method for manufacturing thereof} TECHNICAL FIELD The present invention relates to a biodegradable resin composition comprising polylactic acid and a biodegradable resin composition including polylactic acid and a method for manufacturing the same.

본 발명은 폴리락트산(polylactic acid; 이하 'PLA'라고 한다.)을 포함하는 생분해성 수지 조성물 및 그의 제조방법에 관한 것이다. 특히 상기 조성물에 가소제 및 분자량 조절제를 첨가하여 제조된 필름의 유연성이 뛰어나 쉽게 찢어지지 않는 필름에 관한 것이다.
The present invention relates to a biodegradable resin composition comprising polylactic acid (hereinafter referred to as PLA) and a method for producing the same. And more particularly to a film produced by adding a plasticizer and a molecular weight modifier to the composition, which is excellent in flexibility and does not easily tear.

플라스틱은 뛰어난 물성과 함께 값이 싸고 가벼운 특성으로 인하여 현대인의 생활에 없어서는 안 될 포장재로 널리 사용되고 있다. 그러나 세계적으로 무수히 쏟아져 나오는 플라스틱 제품으로 인한 환경오염 문제는 날로 심각해지고 있다. 일반 포장용 플라스틱으로서는 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리에틸렌 테레프탈레이트(이하 PET)등이 널리 사용되고 있으나, 이들 재료는 연소 시의 높은 발열량으로 인하여 소각로를 손상시킬 우려가 있으며, 또한 그런 플라스틱 제품은 매립, 처리하여도 화학적, 생물학적 안정성 때문에 거의 분해하지 않고, 잔류하여 환경을 오염시키고 매립지의 수명을 단축시키는 등의 문제와 폐기비용이 비싼 문제 등을 일으킨다. 이러한 문제를 해결하기 위하여 연소열량이 낮고, 토양 중에서 분해되며, 매립 시에도 자연 분해함으로써 매립지의 조기 안정화를 이룰 수 있는 생분해성 플라스틱이 개발되어 여러 가지 용도로 응용되고 있다.Plastics are widely used as packaging materials that are indispensable to the life of modern people due to their excellent physical properties and low cost and light characteristics. However, environmental pollution caused by the plethora of plastic products world-wide is getting serious. Polyethylene, polypropylene, and polyethylene terephthalate (hereinafter, PET) are widely used as plastic for general packaging, but these materials have a risk of damaging the incinerator due to a high calorific value at the time of burning. Chemical and biological stability, it causes problems such as remaining in the environment, polluting the environment, shortening the life time of the landfill, and disposal cost. In order to solve this problem, biodegradable plastics have been developed which have low calorific value of combustion, are decomposed in soil, and decompose at the time of landfilling, thereby realizing early stabilization of landfill.

분해성 플라스틱과 관련된 기술을 세분하면 생분해 기술, 광분해 기술 그리고 이들 두 기술을 조합한 생 광분해 기술로 나눠진다. 생분해성 플라스틱으로는 PHB(Poly-β-hydroxybutylate)등과 같은 미생물 생산 고분자, 미생물 생산 바이오케미칼(Biochemical)을 합성원료로 한 고분자, 화학적으로 합성된 지방족 폴리에스테르, 키틴(chitin) 등의 천연고분자 및 전분 등을 첨가한 플라스틱 등 여러 형태가 있으며, 현재 실용화되고 있는 생분해성 재료로는 폴리락트산, 전분 혼합물, 지방족 폴리에스테르 등으로 나타나고 있으며, 이들은 기존 플라스틱과 유사한 물성, 가격 경쟁력을 가지기 위하여 여러가지 방안이 시도되고 있는 실정이다.Biodegradation technology, photolysis technology, and biodegradation technology that combines these two technologies are divided into technologies related to degradable plastics. Biodegradable plastics include microbial production polymers such as PHB (poly-β-hydroxybutylate), microbial biomaterials, natural polymers such as aliphatic polyesters synthesized chemically, chitin, Starch, etc., and biodegradable materials that have been put into practical use now include polylactic acid, starch mixtures, and aliphatic polyesters. In order to achieve similar physical properties and price competitiveness to conventional plastics, various methods It is being tried.

특히, PLA는 탄산가스와 물로부터 광합성에 의해 만들어지는 전분을 원료로 한 생분해서 수지로서, 연소에 의해 발생하는 열량도 적고 흙 또는 수중에서 가수분해 되고, 미생물에 의해 무해한 분해물이 되기 때문에, 친환경 생분해성 수지라고 불리고 있다. 뿐만 아니라 식품의 용도로 사용할 수 있는 것으로 미국 식품 의약국(FDA) 승인을 받은 생분해성 수지이다. 그러나 PLA는 여러 가지 장점에도 불구하고 '취성(brittle)'으로 인해, 유연성이 낮고 용융점도 또한 낮아 중공 성형품이나 발포제품 등의 응용에 한계를 보이고 있다. 따라서 이를 극복하기 위한 연구가 활발히 진행되고 있으며, 특히 용융강도를 높여 압출 발포 및 중공 성형품 등의 응용분야를 넓히기 위한 연구가 최근에 많이 행해지고 있고, 고결정성 고분자의 취성(brittle) 단점을 개선하기 위하여 다른 단량체를 이용한 공중합체 제조, 저분자량의 가소제를 이용한 블렌드, 또는 기핵체 첨가나 어닐링을 통한 물리적 개질 등의 연구가 활발히 진행되고 있으나, PLA 필름의 물성의 개선하여 신장률(%) 및 인열강도 등을 높이고, 필름 취입성형(blowing)을 증가시키는 것은 아직까지 미비하여 이를 극복할 대안을 제시하는 것은 매우 시급한 실정이다.
Particularly, PLA is a biodegradable resin made from starch produced from carbonic acid gas and water by photosynthesis. Since it is hydrolyzed in soil or water with a small amount of heat generated by combustion, it becomes a harmless degradation product by microorganisms, It is called biodegradable resin. It is also a biodegradable resin approved by the US Food and Drug Administration (FDA) for use in food. However, despite its many advantages, PLA has a low flexibility and low melting point due to "brittle", which limits application to hollow molded products and foamed products. In order to overcome such drawbacks, researches have been actively carried out to increase the melt strength. Recently, a lot of studies have been conducted to expand application fields such as extrusion foaming and hollow molded products. In order to improve the brittleness of high- Studies have been actively made on the preparation of copolymers using other monomers, blending using low molecular weight plasticizers, or physical modification through addition of nucleophiles or annealing. However, the physical properties of the PLA films have been improved so that elongation (%) and tear strength It is very urgent to propose alternatives to overcome this problem by increasing the back of the film and increasing the blowing of the film.

대한민국 공개특허 제2010-0036872호Korea Patent Publication No. 2010-0036872

본 발명의 목적은 상기의 문제점을 해결하기 위해 기계적 물성 및 가공성이 우수한 생분해성 수지 조성물 및 그의 제조 방법을 제공하는 것이다. An object of the present invention is to provide a biodegradable resin composition excellent in mechanical properties and processability and a method of producing the same, in order to solve the above problems.

본 발명의 또 다른 목적은 상기의 생분해성 수지 조성물을 사용한 필름을 제공하는 것이다.
It is still another object of the present invention to provide a film using the biodegradable resin composition.

본 발명은 폴리락트산을 포함하는 폴리에스테르계 수지, 과산화물 및 디이소시아네이트 중에서 선택된 하나 이상을 포함하는 분자량 조절제, 및 가소제를 포함하는 생분해성 수지 조성물 및 그의 제조방법에 관한 것이다. 보다 상세하게는 폴리락트산(PLA)을 포함하는 폴리에스테르계 수지 100 중량부에 대하여, 가소제 10 내지 40 중량부 및 분자량 조절제 0.3 내지 1.5 중량부를 포함하는 생분해성 수지 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to a biodegradable resin composition comprising a polyester resin containing polylactic acid, a molecular weight modifier containing at least one selected from peroxide and diisocyanate, and a plasticizer, and a method for producing the same. More particularly, the present invention relates to a biodegradable resin composition comprising 10 to 40 parts by weight of a plasticizer and 0.3 to 1.5 parts by weight of a molecular weight regulator, based on 100 parts by weight of a polyester resin containing polylactic acid (PLA).

본 발명에서 사용되는 폴리에스테르계 수지는 폴리락트산(PLA) 이외에, 폴리부틸렌 숙신네이트(polybutylene succinate; PBS), 폴리부틸렌 아디페이드-코 테르팔레이트(polybutylene adipate-co-terephalate; PBAT), 폴리부틸렌 숙신네이트-코-아디페이트(polybutylene succinate-co-adipate; PBSA), 폴리하이드록시 알카노에이트(polyhydroxy alkanoate; PHA), 폴리하이드록시 부티레이트(polydhydoxy butyrate; PHB), 폴리프로필렌 카보네이트(Polypropylene carbonate, PPC) 중에서 선택된 하나 이상을 포함하는 것이 바람직하지만 이에 한정하지 않는다.The polyester resin used in the present invention may contain, in addition to polylactic acid (PLA), polybutylene succinate (PBS), polybutylene adipate-co-terephthalate (PBAT) Polybutylene succinate-co-adipate (PBSA), polyhydroxy alkanoate (PHA), polyhydroxybutyrate (PHB), polypropylene carbonate carbonate, PPC), but the present invention is not limited thereto.

본 발명은 폴리에스테르계 수지 100 중량부에 대하여, 폴리락트산(PLA)은 70 내지 100 중량부를 포함하는 것이 바람직하다. 또한, 상기 폴리락트산(PLA)은 L-폴리락트산 또는 D-폴리락트산으로 이루어진 결정성 폴리락트산 및 L-폴리락트산 및 D-폴리락트산의 혼합물로 이루어진 무정형 폴리락트산이 1(결정성 폴리락트산) 대 0.3 내지 3.0 (무정형 폴리락트산) 중량비인 것이 바람직하다.The present invention preferably comprises 70 to 100 parts by weight of polylactic acid (PLA) relative to 100 parts by weight of the polyester-based resin. The polylactic acid (PLA) may be a mixture of a crystalline polylactic acid composed of L-polylactic acid or D-polylactic acid and an amorphous polylactic acid composed of a mixture of L-polylactic acid and D- 0.3 to 3.0 (amorphous polylactic acid) weight ratio.

본 발명의 주요한 특징은 상기한 생분해성 수지 조성물을 이용하여 제조한 필름이 쉽게 부서지거나 찢어지는 현상을 없고, 소성가공(plastic working)이 수월하도록 가소화(plasticization)를 증진시키기 위한 가소제 및 분자량 조절제를 사용한 것이다. 본 발명에서 사용하는 가소제와 분자량 조절제를 사용함으로써 신장률, 인열강도, 및 열융착강도가 매우 우수한 결과를 획득하여 상기한 특징을 확인한 것이다.(표 1 참조)The main feature of the present invention is that the film produced using the biodegradable resin composition does not easily break or tear, and plasticizers and molecular weight regulators for promoting plasticization to facilitate plastic working . By using the plasticizer and the molecular weight modifier used in the present invention, excellent results of elongation, tear strength and thermal fusion strength were obtained and the above-mentioned characteristics were confirmed (see Table 1).

본 발명에서 사용하는 가소제는 시트레이트(citrate)계 가소제, 트리아세틴(triactein), 폴리에틸렌 글리콜(polyethylene glycol, PEG), 락타이드 단량체(Lactide monomer), 대두유(Epoxy soybean oil) 중에서 선택된 하나 이상을 포함하는 것이 바람직하다. 더욱 바람직하게는 상기 시트레이트계 가소제가 트리부틸 시트레이트(tributyl citrate), 트리에틸 시트레이트(triethyl citrate, TEC), 트리에틸헥실 시트레이트(triethylhexyl citrate), 아세틸 트리부틸 사이트레이트(Acetyl tributyl citrate)인 것이 바람직 하지만 이에 한정하지 않는다. The plasticizer used in the present invention includes at least one selected from a citrate based plasticizer, triacetin, polyethylene glycol (PEG), lactide monomer, and soybean oil (Epoxy soybean oil) . More preferably, the citrate based plasticizer is selected from the group consisting of tributyl citrate, triethyl citrate (TEC), triethylhexyl citrate, acetyl tributyl citrate, But is not limited thereto.

분자량 조절제는 과산화물(peroxide), 디이소시아네이트(diisocyanate), 가교제(cross-linking agent), 변성 아크릴 수지 및 변성 이미드 수지 중에서 선택된 하나 이상인 것이 바람직하다. The molecular weight modifier is preferably at least one selected from the group consisting of peroxide, diisocyanate, cross-linking agent, modified acrylic resin and modified imide resin.

상기 과산화물(peroxide)은 디벤조일 퍼옥사이드(Dibenzoyl peroxide), 2,5-디메틸-2,5디(t-부틸퍼옥시)―헥산(2,5-Dimethyl-2,5 di(t-butylperoxy)―hexane), 디-t-부틸퍼옥사이드(Di-t-butylperoxide), 디-(2-t-부틸퍼옥시이소프로필)벤젠(Di-(2-t-butylperoxyisopropyl)benzene), 또는 디큐밀 퍼옥사이드(Dicumyl peroxide)인 것이 바람직 하지만 이에 한정하지 않는다.The peroxide is selected from the group consisting of dibenzoyl peroxide, 2,5-dimethyl-2,5 di (t-butylperoxy) -Hexane, Di-t-butylperoxide, Di- (2-t-butylperoxyisopropyl) benzene, Oxide (Dicumyl peroxide), but it is not limited thereto.

상기 디이소시아네이트(diisocyanate)는 톨루엔디이소시아네이트(TDI), 디페닐메탄디이소시아네이트(MDI), 헥사메틸렌디이소시아네이트(HDI) 또는 이소포론디이소시아네이트(IPDI)인 것이 바람직하지만 이에 한정하지 않는다. The diisocyanate is preferably, but not limited to, toluene diisocyanate (TDI), diphenylmethane diisocyanate (MDI), hexamethylene diisocyanate (HDI), or isophorone diisocyanate (IPDI).

상기 가교제는 트리아릴이소시아뉴레이트(Trially isocyanulate, TAIC), 박스(2,2′-비스(2-옥사졸린))(Box(2,2′-bis(2-oxazoline))), 트리메티롤프로판 트리아크릴레이트(Trimethylolpropane triacrylate, TMPTA), 부틸아크릴레이트 메틸메타아크릴레이트 가지형 공중합체(Butyl acrylate-methylmethacrylate grafted co-polymer), 부틸아크릴레이트 고무-스타이렌 공중합체(Butyl acrylate rubber-styrene copolymer), 스타이렌 아크릴 공중합체(Styrene acrylate copolymer), 개질된 우레토이민(Poly(modified uretonimine)), 폴리카보디이미드(Polycarbodiimide), 비스-(2,6-디이소프로필페닐) 카보이미드(Bis-(2,6-diisopropylphenyl) carbodimide) 또는 모노메릭 카보디이미드(Monomeric carbodiimide)인 것이 바람직하지만 이에 한정하지 않는다.The crosslinking agent may be selected from the group consisting of trially isocyanulate (TAIC), box (2,2'-bis (2-oxazoline)), Butyl acrylate rubber-styrene copolymer (TMPTA), butyl acrylate-methylmethacrylate grafted co-polymer, butyl acrylate rubber-styrene copolymer ), A styrene acrylate copolymer, a modified uretonimine, a polycarbodiimide, a bis- (2,6-diisopropylphenyl) carbomide (Bis - (2,6-diisopropylphenyl) carbodimide) or a monomeric carbodiimide, but is not limited thereto.

본 발명의 생분해성 수지 조성물은 폴리락트산을 포함하는 폴리에스테르계 수지 100 중량부에 대하여, 무기필러 1 내지 30 중량부와 가공용 첨가제 0.3 내지 1.5 중량부를 더 포함할 수 있다. 무기필러는 탄산칼슘, 규회석(wollastonite), 및 활석(talc), 크레이(Clay), 벤토나이트(Bentonite) 중에서 선택된 하나 이상인 것이 바람직하다.   The biodegradable resin composition of the present invention may further comprise 1 to 30 parts by weight of an inorganic filler and 0.3 to 1.5 parts by weight of a processing additive, based on 100 parts by weight of a polyester resin containing polylactic acid. The inorganic filler is preferably at least one selected from calcium carbonate, wollastonite, and talc, Clay, and bentonite.

또한, 가공용 첨가제는 산화방지제, 필름 개구성 증진제인 올레아마이드(Oleamide), 스테아마이드(Stearmide), 에루실 아미드계, 에틸렌 비스 스테아마이드(Ethylene bis stearmide EBS) 왁스 등의 아마이드계 왁스 및 가공성 개선제인 스테레이드(Stearate)계 왁스 중에서 선택된 하나 이상인 것이 바람직하며, 자외선 안정제, 안료(pigment), 또는 이들의 혼합물을 가공용 첨가제로 더 포함할 수 있다.In addition, the processing additives include amide waxes such as antioxidants, oleamide, stearamide, erucylamide, and ethylene bis stearamide EBS wax, which is a film composition enhancer, and processability improvers Stearate wax, and may further comprise a UV stabilizer, a pigment, or a mixture thereof as a processing additive.

상기 산화방지제는 (3,5-디-t-부틸-4-하이드로시하이드로신나메이트)메탄 ((3,5-di-t-butyl-4-hydroxyhydrocinnamate)methane) 또는 트리스(2,4-디-t-부틸페닐 포스파이트( (Tris(2,4-di-t-butylphenyl) phosphite) 인 것이 바람직하지만 이에 한정하지 않는다. The antioxidant (3,5-di - t - butyl-4-hydro-dihydro when cinnamate) methane ((3,5-di- t -butyl- 4-hydroxyhydrocinnamate) methane) , or tris (2,4-di - t - should preferably butylphenyl phosphite ((Tris (2,4-di- t -butylphenyl) phosphite) , but not limited thereto.

가공용 첨가제의 함량은 폴리락트산(PLA)을 포함하는 폴리에스테르계 수지 100 중량부에 대하여, 산화 방지제 0.1 내지 0.5 중량부, 아미드계 왁스 0.1 내지 0.5 중량부, 및 스테레이드(stearate)계 왁스 0.5 내지 1.0 중량부 중에서 선택된 하나 이상인 것이 바람직하다. The content of the processing additive is 0.1 to 0.5 parts by weight of an antioxidant, 0.1 to 0.5 parts by weight of an amide wax, and 0.5 to 5 parts by weight of a stearate wax, based on 100 parts by weight of a polyester resin containing polylactic acid (PLA) And 1.0 part by weight of the water-soluble polymer.

상기 조성물을 사용하여 필름을 제조하는 방법은 가소제를 제외한 상기의 조성물을 400rpm이상의 고속 회전이 가능한 수퍼 믹서로 균일하게 혼합하고, 가소제는 액상 정량 공급 장치를 이용하여 사이트 피딩(side feeding) 하였다. In the method of producing a film using the above composition, the above composition except for the plasticizer was uniformly mixed with a super mixer capable of rotating at a high speed of 400 rpm or more, and the plasticizer was fed side by side using a liquid level dosing device.

또한, 균일한 혼합을 위해서 스크류 조합이 가능한 동방향 회전 이축 압출기를 사용했으며, 압출기의 스크류 조합은 1개 이상의 역회전 스크류 성분을 포함하도록 니딩 존의 길이는 전체 스크류 길이 대비 40~70%가 되도록 하였다. 40% 이하에서는 혼련성이 부족하고, 무엇보다 반응을 위한 체류시간이 극히 단축되고, 70% 이상에서는 지나친 전단력에 의해 수지의 열화 및 과반응이 발생되어 최종 컴파운드의 물성을 해치게 된다. In addition, a co-rotating twin-screw extruder capable of screw combination was used for uniform mixing, and the screw combination of the extruder was made so that the length of the kneading zone was 40 to 70% of the total screw length so as to include one or more reverse screw components. Respectively. When the content is less than 40%, the kneading property is insufficient. Above all, the residence time for the reaction is extremely shortened. When the content is over 70%, the resin is deteriorated and excessive reaction occurs due to excessive shear force, thereby deteriorating the physical properties of the final compound.

컴파운드 조건은 온도가 120 내지 250℃이고, 스크류는 200 내지 500rpm의 속도인 것이 바람직하다. 온도가 120℃ 이하이고 스크류 200rpm 이하일 때는 수지의 용융상태가 균일하지 못하고, 250℃이상이고 스크류 500rpm 이상일 때는 가소제의 휘발 및 수지의 열화가 발생된다. 모터 부하량은 50%이상인 것이 특징이다. 모터 부하량 50% 이하에서는 충진율의 부족으로 첨가제 상호간의 균일 혼합이 되지 않는다. The compound condition is preferably a temperature of 120 to 250 DEG C and a screw speed of 200 to 500 rpm. When the temperature is 120 ° C or less and the screw is 200rpm or less, the melting state of the resin is not uniform. When the temperature is 250 ° C or more and the screw is 500rpm or more, volatilization of the plasticizer and deterioration of the resin occur. The motor load is characterized by more than 50%. When the motor load is 50% or less, the additives do not uniformly mix due to insufficient filling rate.

스크린 팩(Screen pack) 실제 열림 크기는(actual opening size) 180~40μm이다. 170마이크론 이하에서는 첨가되는 필러의 미분산물을 제대로 걸러내지 못하여 필름의 표면품질이 감소하게 되고, 40마이크론 이상에서는 지나친 팩 압력의 상승으로 인해 생산성이 급격히 감소하게 된다.Screen pack The actual opening size is 180 ~ 40μm. Below 170 microns, the fineness of the added filler can not be properly filtered to reduce the surface quality of the film. If the packing density is over 40 microns, the productivity of the film is drastically reduced due to excessive pack pressure.

다른 측면에서, 본 발명은 상기 기재된 생분해성 수지 조성물을 사용하여 제조된 양호한 취성(brittleness)으로 인해 인열강도(internal tearing strength), 신장률(elongation) 및 열융착강도(thermosetting strength)가 뛰어난 적당한 유연성이나 경도를 지니고, 또한 염가로 간단히 제조할 수 있는 필름을 제공하는 것이며, 이는 기존의 필름이 잘 찢어지는 한계를 극복할 수 있으며, 열봉합 강도가 우수하며, 기존의 낮은 용융강도(melting strength)인해 필름의 취입성형(blowing)이 잘 안 되는 점을 극복할 수 있는 특징이 있다.In another aspect, the present invention relates to a biodegradable resin composition which has good brittleness and has good flexibility (i.e., excellent toughness) with excellent internal tearing strength, elongation and thermosetting strength Or hardness and can be easily manufactured at low cost. This film can overcome the limit of tearing of existing film, has excellent heat sealing strength, and has a low melting strength, And thus it is possible to overcome the problem that the blowing of the film is not easy.

본 발명에 따른 필름의 물성은 KPS M 1015에 의해 신장율과 인장강도, 인열강도를 측정했으며, 신장률은 200%이상이고, 인장강도는 250kgf/cm2이상, 인열강도(1mm notch)는 60kgf/cm이상이었다. 또한 KPS M1013에 의거 측정한 열봉합 강도는 0.5kgf/cm 이상이다.
The elongation, tensile strength and tearing strength of the film according to the present invention were measured by KPS M 1015, and elongation was 200% or more, tensile strength was 250 kgf / cm 2 or more, tear strength (1 mm notch) was 60 kgf / cm < / RTI > The heat sealing strength measured according to KPS M1013 is 0.5 kgf / cm or more.

본 발명에 따른 생분해성 수지 조성물을 사용하여 제조된 생분해성 필름은 가소제 및 분자량 조절제를 첨가함으로써, 종래의 생분해성 수지로 제조된 수지 필름에 비해 인열강도(kgf/cm), 신장률(%), 및 열융착 강도(kgf/cm)가 뛰어나, 낮은 물성으로 인한 사용상의 문제를 극복할 수 있으며, 자연 상태에서 완전 생분해됨으로써 환경개선에도 크게 기여할 수 있다.
The biodegradable film produced using the biodegradable resin composition according to the present invention has a tear strength (kgf / cm), an elongation percentage (%) and a tensile strength (%) as compared with a resin film made of a conventional biodegradable resin by adding a plasticizer and a molecular weight- , And thermal fusion strength (kgf / cm), which can overcome the problem of use due to low physical properties and can contribute to the improvement of the environment by completely biodegrading in a natural state.

도 1은 본 발명의 실시예 및 비교예의 신장률을 나타낸 도면이다.
도 2는 본 발명의 실시예 및 비교예의 인열강도를 나타낸 도면이다.
도 3은 본 발명의 실시예 및 비교예의 열융착 강도를 나타낸 도면이다.
BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS Fig. 1 is a view showing elongation ratios of Examples and Comparative Examples of the present invention. Fig.
2 is a view showing tearing strengths of Examples and Comparative Examples of the present invention.
Fig. 3 is a graph showing the thermal fusion strengths of Examples and Comparative Examples of the present invention.

이하, 실시예 및 비교예를 통하여 본 발명을 보다 상세히 설명하고자 한다. 이들 실시예는 오로지 본 발명을 보다 구체적으로 설명하기 위한 것으로, 본 발명의 요지에 따라 본 발명의 범위가 이들 실시예에 의해 제한되지 않는다는 것은 당해 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 있어 자명한 것이다.
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples and comparative examples. These examples are only for illustrating the present invention in more detail, and it is obvious to those skilled in the art that the scope of the present invention is not limited by these examples according to the gist of the present invention. will be.

실시예 1.Example 1.

무정형 폴리락트산(PLA) 100 중량부를 기준으로, 유리전이온도가 55 내지 60℃이고 D-락트산의 함량은 11 내지 13중량부 및 L-락트산의 함량이 89 내지 87 중량부로 이루어진 무정형 폴리락트산(PLA) 65 중량부; 및 결정형 폴리락트산(PLA) 100 중량부를 기준으로, 유리전이온도가 60 내지 65℃이고 D-락트산의 함량은 1 내지 2 중량부 및 L-락트산의 함량이 99 내지 98 중량부로 이루어진 결정성 폴리락트산 35중량부를 포함하는 폴리에스테르계 수지 100 중량부에 대하여, 가소제로서, 트리아세틴(triactein) 10 중량부와 트리부틸 시트레이트(tributyl citrate) 12 중량부; 무기 필러인 탄산칼슘(평균입경 1마이크론, 오미아코리아, 한국) 10 중량부; 분자량 조절제로서, 디페닐메탄디이소시아네이트(MDI) 0.6 중량부, 과산화물(디-(2-t-부틸퍼옥시이소프로필)벤젠(Di-(2-t-butylperoxyisopropyl)benzene) 0.1 중량부, 가교제인 트리아릴이소시아뉴레이트(Trially isocyanulate, TAIC) 0.4 중량부; 및 가공용 첨가제로, 제 1차 산화방지제로서 (3,5-디-t-부틸-4-하이드로시하이드로신나메이트)메탄 ((3,5-di-t-butyl-4-hydroxyhydrocinnamate)methane), 켐츄라, 미국) 0.2 중량부, 제 2차 산화방지제로서 트리스(2,4-디-t-부틸페닐) 포스파이트 ( (Tris(2,4-di-t-butylphenyl) phosphite), 켐츄라, 미국) 0.2 중량부 및 아미드계 왁스(Erucyl amide, 아크조-노벨, 네덜란드) 0.2 중량부;를 첨가하여 혼합하였다. 상기 혼합물은 스크류 엘리먼트의 조합이 가능한 동방향 회전 2축 스크류 압출기(TEK30MHS, (한)SM PLATEK)를 이용하여, 압출 온도 185℃(압출온도는 140 내지 230℃ 이면 어느 온도이든지 무방한데, 본실시예에서는 185℃에서 실시하였다.), 진공압력 8 Torr(10 Torr 미만이면 모두 가능하다.), 스크린 메쉬 80/150/200/80 , 스크류 250 rpm, 모터 부하 70%인 조건으로 압출하였다. 이후 직경 58mm인 블로우 필름(Blow film) 성형기를 이용해서, 온도 160℃이고(120 내지 180℃ 이면 어느 온도이든지 무방한데, 본실시예에서는 160℃에서 실시하였다.) 블로우-업 비율 (Blow up ratio) 2.5의 조건으로 30μm 두께의 필름으로 제조하였다. 본 실시예 1을 통해 제조된 필름의 인열강도(kgf/cm), 신장율(%), 및 열융착 강도(kgf/cm)를 측정하여 도 1 내지 도 3 및 표 1에 그 결과를 제시하였다.
Amorphous polylactic acid (PLA) having a glass transition temperature of 55 to 60 占 폚, 11 to 13 parts by weight of D-lactic acid and 89 to 87 parts by weight of L-lactic acid based on 100 parts by weight of amorphous polylactic acid (PLA) ) 65 parts by weight; And a crystalline polylactic acid (PLA) having a glass transition temperature of 60 to 65 占 폚, 1 to 2 parts by weight of D-lactic acid and 99 to 98 parts by weight of L-lactic acid based on 100 parts by weight of crystalline polylactic acid , 10 parts by weight of triacetin and 12 parts by weight of tributyl citrate as a plasticizer were added to 100 parts by weight of a polyester-based resin containing 35 parts by weight of terephthalic acid. 10 parts by weight of inorganic filler calcium carbonate (average particle diameter 1 micron, Omiya Korea, Korea); , 0.6 part by weight of diphenylmethane diisocyanate (MDI), 0.1 part by weight of peroxide (di- (2-t-butylperoxyisopropyl) benzene) 0.4 parts by weight of trially isocyanulate (TAIC), and (3, 5-di- t -butyl-4-hydrocyanhydinnamate) methane ((3 t - -, 5-di- t -butyl-4-hydroxyhydrocinnamate) methane), Chem chyura, USA), 0.2 parts by weight, and the second tris (2,4-di-a tea antioxidant-butylphenyl) phosphite ((tris ( and mixed by adding; Nobel, Netherlands) 0.2 parts by weight - 2,4-di- t -butylphenyl) phosphite ), Chem chyura, USA), 0.2 parts by weight of amide wax (Erucyl amide, Akzo. The mixture was extruded at a temperature of 185 캜 (extruded at a temperature of 140 to 230 캜 at any temperature using a co-rotating twin screw extruder (TEK30MHS, SM PLATEK) capable of combining screw elements, Extruded under the conditions of a vacuum pressure of 8 Torr (all can be performed at less than 10 Torr), a screen mesh of 80/150/200/80, a screw of 250 rpm, and a motor load of 70%. Then, the temperature was 160 DEG C (the temperature was 120 DEG C to 180 DEG C, which was carried out at 160 DEG C in this embodiment) using a blow film molding machine having a diameter of 58 mm. Blow up ratio ) 2.5. ≪ / RTI > Tensile strength (kgf / cm), elongation percentage (%), and heat fusion strength (kgf / cm) of the film prepared in Example 1 were measured and the results are shown in Figs. 1 to 3 and Table 1 .

실시예 2. Example 2.

무정형 폴리락트산(PLA) 100 중량부를 기준으로, 유리전이온도가 55 내지 60℃이고 D-락트산의 함량은 11 내지 13중량부 및 L-락트산의 함량이 89 내지 87 중량부로 이루어진 무정형 폴리락트산(PLA) 30 중량부; 결정형 폴리락트산(PLA) 100 중량부를 기준으로, 유리전이온도가 60 내지 65℃이고 D-락트산의 함량은 1 내지 2 중량부 및 L-락트산의 함량이 99 내지 98 중량부로 이루어진 결정성 폴리락트산 60중량부; 및 폴리부틸렌 아디페이드-코-테르팔레이트(polybutylene adipate-co-terephalate; PBAT, MI 1.5(190℃×2.16KG하중) ) 5 중량부, 및 폴리부틸렌 숙신네이트(polybutylene succinate; PBS) 5 중량부를 포함하는 폴리에스테르계 수지 100 중량부에 대하여, 가소제로서, 트리아세틴(triactein) 5 중량부 및 트리부틸 시트레이트(tributyl citrate) 15 중량부; 무기 필러인 탄산칼슘 9.1 중량부; 분자량 조절제로서, (디페닐메탄디이소시아네이트(MDI), 시약용) 0.4 중량부, 과산화물(디-(2-t-부틸퍼옥시이소프로필)벤젠(Di-(2-t-butylperoxyisopropyl)benzene), 시약용) 0.2 중량부, 및 가교제(TAIC) 0.4 중량부; 및 가공용 첨가제로서, 제 1차 산화방지제((3,5-디-t-부틸-4-하이드로시하이드로신나메이트)메탄 ((3,5-di-t-butyl-4-hydroxyhydrocinnamate)methane), 켐츄라) 0.2 중량부, 제 2차 산화방지제 (트리스(2,4-디-t-부틸페닐 포스파이트( (Tris(2,4-di-t-butylphenyl) phosphite), 켐츄라) 0.2 중량부 및 아미드계 왁스(Erucyl amide, Akzo-nobel) 0.2 중량부;를 첨가하여 혼합하고, 압출 성형하여 펠렛을 제조하였다. 압출 및 성형조건은 실시예 1과동일한 조건으로 수행하여 30μm 두께의 필름으로 제조하였다. Amorphous polylactic acid (PLA) having a glass transition temperature of 55 to 60 占 폚, 11 to 13 parts by weight of D-lactic acid and 89 to 87 parts by weight of L-lactic acid based on 100 parts by weight of amorphous polylactic acid (PLA) ) 30 parts by weight; A crystalline polylactic acid 60 having a glass transition temperature of 60 to 65 占 폚, a content of D-lactic acid of 1 to 2 parts by weight and a content of L-lactic acid of 99 to 98 parts by weight based on 100 parts by weight of crystalline polylactic acid (PLA) Weight part; And 5 parts by weight of polybutylene adipate-co-terephthalate (PBAT, MI 1.5 (190 캜 x 2.16 KG load)) and 5 parts by weight of polybutylene succinate (PBS) 5 , 5 parts by weight of triacetin and 15 parts by weight of tributyl citrate as plasticizers, 9.1 parts by weight of calcium carbonate as an inorganic filler; As the molecular weight regulator, 0.4 part by weight of (diphenylmethane diisocyanate (MDI), reagent), 2 parts by weight of peroxide (di- (2-t-butylperoxyisopropyl) benzene) Reagent) and 0.4 parts by weight of a crosslinking agent (TAIC); And a processing additive, a primary antioxidant ((3,5-di - t - butyl-4-hydro-dihydro when cinnamate) methane ((3,5-di- t -butyl- 4-hydroxyhydrocinnamate) methane), Chem chyura) 0.2 part by weight, the secondary antioxidant (tris (2,4-di - t - butylphenyl phosphite ((tris (2,4-di- t -butylphenyl) phosphite), chyura-Chem) 0.2 parts by weight And 0.2 part by weight of an amide wax (Erucyl amide, Akzo-nobel) were added, mixed and extruded to prepare pellets. The extrusion and molding conditions were the same as in Example 1, Respectively.

본 실시예 2를 통해 제조된 필름의 인열강도(kgf/cm), 신장율(%), 및 열융착 강도(kgf/cm)를 측정하여 도 1 내지 도 3 및 표 1에 그 결과를 제시하였다.
Tensile strength (kgf / cm), elongation percentage (%), and thermal fusion strength (kgf / cm) of the film produced through Example 2 were measured and the results are shown in Figs. 1 to 3 and Table 1 .

실시예 3.Example 3.

무정형 폴리락트산(PLA) 100 중량부를 기준으로, 유리전이온도가 55 내지 60℃이고 D-락트산의 함량은 11 내지 13중량부 및 L-락트산의 함량이 89 내지 87 중량부로 이루어진 무정형 폴리락트산(PLA) 45 중량부; 결정형 폴리락트산(PLA) 100 중량부를 기준으로, 유리전이온도가 60 내지 65℃이고 D-락트산의 함량은 1 내지 2 중량부 및 L-락트산의 함량이 99 내지 98 중량부로 이루어진 결정성 폴리락트산 37중량부; 폴리부틸렌 아디페이드-코-테르팔레이트(polybutylene adipate-co-terephalate; PBAT) 10중량부; 및 폴리부틸렌 숙신네이트(polybutylene succinate; PBS, MI 1.5(190℃×2.16KG하중)) 8 중량부를 포함하는 폴리에스테르계 수지 100 중량부에 대하여, 가소제로서, 트리아세틴(triactein) 5 중량부 및 트리부틸 시트레이트(tributyl citrate) 15 중량부; 무기 필러인 탄산칼슘 24 중량부;Amorphous polylactic acid (PLA) having a glass transition temperature of 55 to 60 占 폚, 11 to 13 parts by weight of D-lactic acid and 89 to 87 parts by weight of L-lactic acid based on 100 parts by weight of amorphous polylactic acid (PLA) ) 45 parts by weight; Crystalline polylactic acid 37 having a glass transition temperature of 60 to 65 占 폚, 1 to 2 parts by weight of D-lactic acid and 99 to 98 parts by weight of L-lactic acid based on 100 parts by weight of crystalline polylactic acid (PLA) Weight part; 10 parts by weight of polybutylene adipate-co-terephthalate (PBAT); And 8 parts by weight of polybutylene succinate (PBS, MI 1.5 (190 占 폚 占 2.16 KG load)), 5 parts by weight of triacetin as a plasticizer, 15 parts by weight of tributyl citrate; 24 parts by weight of calcium carbonate as an inorganic filler;

분자량 조절제로서, 디이소시아네이트(MDI) 0.5 중량부와 과산화물 0.1(Di-(2-t-butylperoxyisopropyl)benzene, 시약) 중량부; 및 가공용 첨가제로서, 제 1차 산화방제(실시예 1과 동일) 0.15 중량부, 제 2차 산화방지제(실시예 1과 동일) 0.15 중량부, 및 아미드계 왁스(실시예 1과 동일) 0.15 중량부;를 첨가하여 혼합하고, 압출 성형하여 펠렛을 제조하였다. 압출 및 성형조건은 실시예 1과 동일한 조건으로 수행하여 30μm 두께의 필름으로 제조하였다. 0.5 parts by weight of diisocyanate (MDI) and 0.1 parts by weight of di- (2-t-butylperoxyisopropyl) benzene as a molecular weight modifier; And 0.15 part by weight of a second antioxidant (same as in Example 1) and 0.15 part by weight of an amide wax (same as in Example 1), 0.15 part by weight Were added, mixed, and extruded to prepare pellets. Extrusion and molding conditions were carried out under the same conditions as in Example 1 to prepare a film having a thickness of 30 탆.

본 실시예 3을 통해 제조된 필름의 인열강도(kgf/cm), 신장율(%), 및 열융착 강도(kgf/cm)를 측정하여 도 1 내지 도 3 및 표 1에 그 결과를 제시하였다.
The tear strength (kgf / cm), the elongation percentage (%), and the heat fusion strength (kgf / cm) of the film prepared in Example 3 were measured and the results are shown in Figs. 1 to 3 and Table 1 .

실시예 4.Example 4.

무정형 폴리락트산(PLA) 100 중량부를 기준으로, 유리전이온도가 55 내지 60℃이고 D-락트산의 함량은 11 내지 13중량부 및 L-락트산의 함량이 89 내지 87 중량부로 이루어진 무정형 폴리락트산(PLA) 50 중량부; 및 결정형 폴리락트산(PLA) 100 중량부를 기준으로, 유리전이온도가 60 내지 65℃이고 D-락트산의 함량은 1 내지 2 중량부 및 L-락트산의 함량이 99 내지 98 중량부로 이루어진 결정성 폴리락트산 27 중량부; 폴리부틸렌 아디페이드-코 테르팔레이트(polybutylene adipate-co-terephalate; PBAT) 5 중량부; 및 폴리부틸렌 숙신네이트(polybutylene succinate; PBS) 10 중량부를 포함하는 폴리에스테르계 수지 100 중량부에 대하여, 가소제로서, 트리아세틴(triactein) 5 중량부 및 트리부틸 시트레이트(tributyl citrate) 10 중량부; 무기 필러인 탄산칼슘 20 중량부; 분자량 조절제로서, 과산화물 0.1 중량부와 가교제(TAIC, 시약) 0.2 중량부; 및 가공용 첨가제인 제 1차 산화방제(실시예 1과 동일) 0.2 중량부와, 제 2차 산화방지제(실시예 1과 동일) 0.2 중량부, 및 아미드계 왁스(실시예 1과 동일) 0.15 중량부;를 첨가하여 혼합하고, 압출 성형하여 펠렛을 제조하였다. 압출 및 성형조건은 실시예 1과 동일한 조건으로 수행하여 30μm 두께의 필름으로 제조하였다. 본 실시예 4를 통해 제조된 필름의 인열강도(kgf/cm), 신장율(%), 및 열융착 강도(kgf/cm)를 측정하여 도 1 내지 도 3 및 표 1에 그 결과를 제시하였다.
Amorphous polylactic acid (PLA) having a glass transition temperature of 55 to 60 占 폚, 11 to 13 parts by weight of D-lactic acid and 89 to 87 parts by weight of L-lactic acid based on 100 parts by weight of amorphous polylactic acid (PLA) ) 50 parts by weight; And a crystalline polylactic acid (PLA) having a glass transition temperature of 60 to 65 占 폚, 1 to 2 parts by weight of D-lactic acid and 99 to 98 parts by weight of L-lactic acid based on 100 parts by weight of crystalline polylactic acid 27 parts by weight; 5 parts by weight of polybutylene adipate-co-terephthalate (PBAT); 5 parts by weight of triacetin and 10 parts by weight of tributyl citrate as a plasticizer were added to 100 parts by weight of a polyester resin containing 10 parts by weight of polybutylene succinate (PBS) ; 20 parts by weight of calcium carbonate as an inorganic filler; As a molecular weight modifier, 0.1 part by weight of peroxide and 0.2 part by weight of a crosslinking agent (TAIC, reagent); And 0.2 part by weight of a second oxidation inhibitor (same as in Example 1) and 0.15 part by weight of an amide wax (same as in Example 1) Were added, mixed, and extruded to prepare pellets. Extrusion and molding conditions were carried out under the same conditions as in Example 1 to prepare a film having a thickness of 30 탆. Tensile strength (kgf / cm), elongation percentage (%) and thermal fusion strength (kgf / cm) of the film produced through Example 4 were measured and the results are shown in Figs. 1 to 3 and Table 1 .

실시예 5.Example 5.

무정형 폴리락트산(PLA) 100 중량부를 기준으로, 유리전이온도가 55 내지 60℃이고 D-락트산의 함량은 11 내지 13 중량부 및 L-락트산의 함량이 89 내지 87 중량부로 이루어진 무정형 폴리락트산(PLA) 45 중량부; 결정형 폴리락트산(PLA) 100 중량부를 기준으로, 유리전이온도가 60 내지 65℃이고 D-락트산의 함량은 1 내지 2 중량부 및 L-락트산의 함량이 99 내지 98 중량부로 이루어진 결정성 폴리락트산 25 중량부; 폴리부틸렌 아디페이드-코 테르팔레이트(polybutylene adipate-co-terephalate; PBAT) 25 중량부; 및 폴리부틸렌 숙신네이트(polybutylene succinate; PBS) 5 중량부를 포함하는 폴리에스테르계 수지 100 중량부에 대하여, 가소제로서, 트리아세틴(triactein) 10 중량부 및 트리부틸 시트레이트(tributyl citrate) 20 중량부; 무기 필러인 탄산칼슘 22 중량부; 분자량 조절제로서, 디이소시아네이트(diisocyantate) 0.4 중량부와 과산화물 0.1 중량부; 및 가공용 첨가제로서, 제 1차 산화방제(실시예 1과 동일) 0.12 중량부, 제 2차 산화방지제(실시예 1과 동일) 0.12 중량부, 및 아미드계 왁스(실시예 1과 동일) 0.15 중량부;를 첨가하여 혼합하고, 압출 성형하였다. 압출 및 성형조건은 실시예 1과 동일한 조건으로 수행하여 30μm 두께의 필름으로 제조하였다. 본 실시예 5를 통해 제조된 필름의 인열강도(kgf/cm), 신장율(%), 및 열융착 강도(kgf/cm)를 측정하여 도 1 내지 도 3 및 표 1에 그 결과를 제시하였다.
Amorphous polylactic acid (PLA) having a glass transition temperature of 55 to 60 占 폚, 11 to 13 parts by weight of D-lactic acid and 89 to 87 parts by weight of L-lactic acid based on 100 parts by weight of amorphous polylactic acid (PLA) ) 45 parts by weight; Crystalline polylactic acid 25 having a glass transition temperature of 60 to 65 占 폚, 1 to 2 parts by weight of D-lactic acid and 99 to 98 parts by weight of L-lactic acid based on 100 parts by weight of crystalline polylactic acid (PLA) Weight part; 25 parts by weight of polybutylene adipate-co-terephthalate (PBAT); 10 parts by weight of triacetin and 20 parts by weight of tributyl citrate as a plasticizer were added to 100 parts by weight of a polyester resin containing 5 parts by weight of polybutylene succinate (PBS) ; 22 parts by weight of calcium carbonate as an inorganic filler; As the molecular weight regulator, 0.4 part by weight of diisocyantate and 0.1 part by weight of peroxide; And 0.12 parts by weight of a second antioxidant (same as in Example 1) and 0.15 part by weight of an amide wax (same as in Example 1), 0.15 parts by weight of a second antioxidant Were added, mixed and extruded. Extrusion and molding conditions were carried out under the same conditions as in Example 1 to prepare a film having a thickness of 30 탆. The results are shown in Figs. 1 to 3 and Table 1 by measuring the tear strength (kgf / cm), elongation percentage (%), and heat fusion strength (kgf / cm) .

실시예 6.Example 6.

무정형 폴리락트산(PLA) 100 중량부를 기준으로, 유리전이온도가 55 내지 60℃이고 D-락트산의 함량은 11 내지 13중량부 및 L-락트산의 함량이 89 내지 87 중량부로 이루어진 무정형 폴리락트산(PLA) 37 중량부; 및 결정형 폴리락트산(PLA) 100 중량부를 기준으로, 유리전이온도가 60 내지 65℃이고 D-락트산의 함량은 1 내지 2 중량부 및 L-락트산의 함량이 99 내지 98 중량부로 이루어진 결정성 폴리락트산 43 중량부; 폴리부틸렌 아디페이드-코 테르팔레이트(polybutylene adipate-co-terephalate; PBAT) 10 중량부; 및 폴리부틸렌 숙신네이트(polybutylene succinate; PBS) 10 중량부를 포함하는 폴리에스테르계 수지 100 중량부에 대하여, 가소제로서, 트리아세틴(triactein) 8 중량부 및 트리부틸 시트레이트(tributyl citrate) 11 중량부;무기 필러인 탄산칼슘 8 중량부; 분자량 조절제로서, 디이소시아네이트(diisocyantate) 0.3 중량부, 과산화물 0.2 중량부 및 가교제 0.5 중량부; 및 가공용 첨가제인 제 1차 산화방제(실시예 1과 동일) 0.15 중량부와, 제 2차 산화방지제(실시예 1과 동일) 0.15 중량부, 및 아미드계 왁스(실시예 1과 동일) 0.16 중량부;를 첨가하여 혼합하고, 압출 성형하였다. Amorphous polylactic acid (PLA) having a glass transition temperature of 55 to 60 占 폚, 11 to 13 parts by weight of D-lactic acid and 89 to 87 parts by weight of L-lactic acid based on 100 parts by weight of amorphous polylactic acid (PLA) ) 37 parts by weight; And a crystalline polylactic acid (PLA) having a glass transition temperature of 60 to 65 占 폚, 1 to 2 parts by weight of D-lactic acid and 99 to 98 parts by weight of L-lactic acid based on 100 parts by weight of crystalline polylactic acid 43 parts by weight; 10 parts by weight of polybutylene adipate-co-terephthalate (PBAT); 8 parts by weight of triacetin and 11 parts by weight of tributyl citrate were added as a plasticizer to 100 parts by weight of a polyester resin containing 10 parts by weight of polybutylene succinate (PBS) 8 parts by weight of calcium carbonate as an inorganic filler; 0.3 parts by weight of diisocyantate, 0.2 parts by weight of peroxide and 0.5 parts by weight of a crosslinking agent as molecular weight modifiers; And 0.15 part by weight of a second oxidation inhibitor (same as in Example 1) and 0.15 part by weight of an amide wax (same as in Example 1) 0.16 part by weight (same as in Example 1) Were added, mixed and extruded.

압출 및 성형조건은 실시예 1과 동일한 조건으로 수행하여 30μm 두께의 필름으로 제조하였다. 본 실시예 6을 통해 제조된 필름의 인열강도(kgf/cm), 신장율(%), 및 열융착 강도(kgf/cm)를 측정하여 도 1 내지 도 3 및 표 1에 그 결과를 제시하였다.
Extrusion and molding conditions were carried out under the same conditions as in Example 1 to prepare a film having a thickness of 30 탆. The tear strength (kgf / cm), the elongation percentage (%), and the heat fusion strength (kgf / cm) of the film prepared in Example 6 were measured and the results are shown in Figs. 1 to 3 and Table 1 .

비교예Comparative Example 1. One.

무정형 폴리락트산(PLA) 100 중량부를 기준으로, 유리전이온도가 55 내지 60℃이고 D-락트산의 함량은 11 내지 13중량부 및 L-락트산의 함량이 89 내지 87 중량부로 이루어진 무정형 폴리락트산(PLA) 52 중량부; 및 결정형 폴리락트산(PLA) 100 중량부를 기준으로, 유리전이온도가 60 내지 65℃이고 D-락트산의 함량은 1 내지 2 중량부 및 L-락트산의 함량이 99 내지 98 중량부로 이루어진 결정성 폴리락트산 40 중량부; 폴리부틸렌 숙신네이트(polybutylene succinate; PBS) 8 중량부를 포함하는 폴리에스테르계 수지 100 중량부에 대하여, 가소제인 트리부틸 시트레이트(tributyl citrate) 8 중량부; 무기 필러인 탄산칼슘 12 중량부; 분자량 조절제인 과산화물 0.07 중량부; 및 가공용 첨가제인 제 1차 산화방제 0.15 중량부와, 제 2차 산화방지제 0.15 중량부, 및 아미드계 왁스 0.10 중량부;를 첨가하여 혼합하고, 압출 성형하여 30μm 두께의 필름으로 제조하였다. (본 비교예의 함량을 제외한 구성물질 및 방법은 실시예 1에서 사용된 것 동일한 것이다.)Amorphous polylactic acid (PLA) having a glass transition temperature of 55 to 60 占 폚, 11 to 13 parts by weight of D-lactic acid and 89 to 87 parts by weight of L-lactic acid based on 100 parts by weight of amorphous polylactic acid (PLA) ) 52 parts by weight; And a crystalline polylactic acid (PLA) having a glass transition temperature of 60 to 65 占 폚, 1 to 2 parts by weight of D-lactic acid and 99 to 98 parts by weight of L-lactic acid based on 100 parts by weight of crystalline polylactic acid 40 parts by weight; 8 parts by weight of tributyl citrate, which is a plasticizer, was added to 100 parts by weight of a polyester resin containing 8 parts by weight of polybutylene succinate (PBS). 12 parts by weight of calcium carbonate as an inorganic filler; 0.07 part by weight peroxide as a molecular weight regulator; And 0.15 parts by weight of a first antioxidant as a processing additive, 0.15 part by weight of a second antioxidant, and 0.10 part by weight of an amide wax were mixed and extrusion molded into a film having a thickness of 30 μm. (The constituent materials and methods except for the content of this comparative example are the same as those used in Example 1).

본 비교예 1을 통해 제조된 필름의 인열강도(kgf/cm), 신장율(%), 및 열융착 강도(kgf/cm)를 측정하여 도 1 내지 도 3 및 표 1에 그 결과를 제시하였다.
Tensile strength (kgf / cm), elongation percentage (%) and thermal fusion strength (kgf / cm) of the film prepared in Comparative Example 1 were measured and the results are shown in Figs. 1 to 3 and Table 1 .

비교예 2.Comparative Example 2

결정형 폴리락트산(PLA) 100 중량부를 기준으로, 유리전이온도가 60 내지 65℃이고 D-락트산의 함량은 1 내지 2 중량부 및 L-락트산의 함량이 99 내지 98 중량부로 이루어진 결정성 폴리락트산 88 중량부; 및 폴리부틸렌 숙신네이트(polybutylene succinate; PBS) 12 중량부를 포함하는 폴리에스테르계 수지 100 중량부에 대하여, 가소제로서, 트리부틸 시트레이트(tributyl citrate) 12 중량부; 무기 필러인 탄산칼슘 12 중량부;분자량 조절제인 과산화물 0.13 중량부; 및 가공용 첨가제로서, 제 1차 산화방제 0.15 중량부와 제 2차 산화방지제 0.15 중량부;를 첨가하여 혼합하고, 압출 성형하여 30μm 두께의 필름으로 제조하였다. (본 비교예의 함량을 제외한 구성물질 및 방법은 실시예 1에서 사용된 것 동일한 것이다.)Crystalline polylactic acid 88 having a glass transition temperature of 60 to 65 占 폚, 1 to 2 parts by weight of D-lactic acid and 99 to 98 parts by weight of L-lactic acid based on 100 parts by weight of crystalline polylactic acid (PLA) Weight part; And 12 parts by weight of polybutylene succinate (PBS) were added 12 parts by weight of tributyl citrate as a plasticizer, 12 parts by weight of calcium carbonate as an inorganic filler; 0.13 parts by weight of peroxide as a molecular weight regulator; And 0.15 part by weight of a first oxidation inhibitor and 0.15 part by weight of a second antioxidant as a processing additive were mixed and extrusion molded into a film having a thickness of 30 μm. (The constituent materials and methods except for the content of this comparative example are the same as those used in Example 1).

본 비교예 2를 통해 제조된 필름의 인열강도(kgf/cm), 신장율(%), 및 열융착 강도(kgf/cm)를 측정하여 도 1 내지 도 3 및 표 1에 그 결과를 제시하였다. Tensile strength (kgf / cm), elongation percentage (%) and thermal fusion strength (kgf / cm) of the film prepared in Comparative Example 2 were measured and the results are shown in Figs. 1 to 3 and Table 1 .

표 1. 본 발명에 따른 실시예 및 비교예의 인열강도(kgf/cm), 신장율(%), 및 열융착 강도(kgf/cm)를 측정한 결과.Table 1. Results of measurement of tear strength (kgf / cm), elongation (%), and heat fusion strength (kgf / cm) of the examples and comparative examples according to the present invention.

Figure pat00001
Figure pat00001

Claims (16)

폴리락트산을 포함하는 폴리에스테르계 수지 100 중량부에 대하여,
가소제는 10 내지 40 중량부이고 분자량 조절제는 0.3 내지 1.5 중량부를 포함하는 생분해성 수지 조성물.
To 100 parts by weight of polyester-based resin containing polylactic acid,
Biodegradable resin composition comprising 10 to 40 parts by weight of a plasticizer and 0.3 to 1.5 parts by weight of a molecular weight regulator.
제 1항에 있어서,
폴리락트산을 포함하는 폴리에스테르계 수지 100 중량부에 대하여,
무기필러 1 내지 30 중량부와 가공용 첨가제 0.3 내지 1.5 중량부를 더 포함하는 생분해성 수지 조성물.
The method of claim 1,
To 100 parts by weight of polyester-based resin containing polylactic acid,
Biodegradable resin composition further comprising 1 to 30 parts by weight of the inorganic filler and 0.3 to 1.5 parts by weight of the processing additive.
제 1항에 있어서,
상기 폴리에스테르계 수지는 폴리락트산 70 내지 100 중량%를 포함하는 것을 특징으로 하는 생분해성 수지 조성물.
The method of claim 1,
The polyester resin is a biodegradable resin composition, characterized in that it comprises 70 to 100% by weight of polylactic acid.
제 1항에 있어서,
상기 폴리락트산은 결정성 폴리락트산 : 무정형 폴리락트산이 1 : 0.3 내지 3.0 중량비인 생분해성 수지 조성물.
The method of claim 1,
Wherein the polylactic acid is a biodegradable resin composition wherein the crystalline polylactic acid: amorphous polylactic acid is 1: 0.3 to 3.0 weight ratio.
제 1항에 있어서,
상기 폴리에스테르계 수지는 폴리부틸렌 숙신네이트, 폴리부틸렌 아디페이드-코 테르팔레이트, 폴리부틸렌 숙신네이트-코-아디페이트, 폴리하이드록시 알카노에이트, 폴리하이드록시 부티레이트 및 폴리프로필렌 카보네이트 중에서 선택된 하나 이상을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 생분해성 수지 조성물.
The method of claim 1,
The polyester resin may be selected from the group consisting of polybutylene succinate, polybutylene adipate-co-terpalate, polybutylene succinate-co-adipate, polyhydroxyalkanoate, polyhydroxybutyrate and polypropylene carbonate Wherein the biodegradable resin composition further comprises one or more selected.
제 1항에 있어서,
상기 가소제는 시트레이트계 가소제, 트리아세틴, 및 폴리에틸렌 글리콜 중에서 선택된 하나 이상인 것을 특징으로 하는 생분해성 수지 조성물.
The method of claim 1,
The plasticizer is a biodegradable resin composition, characterized in that at least one selected from citrate-based plasticizer, triacetin, and polyethylene glycol.
제 6항에 있어서,
상기 시트레이트계 가소제는 트리부틸 시트레이트, 트리에틸 시트레이트, 트리에틸헥실 시트레이트, 아세틸 트리부틸 사이트레이트 중에서 선택된 하나 이상인 것을 특징으로 하는 생분해성 수지 조성물.
The method according to claim 6,
The citrate-based plasticizer is at least one selected from tributyl citrate, triethyl citrate, triethylhexyl citrate, acetyl tributyl citrate.
제 1항에 있어서,
상기 분자량 조절제는 과산화물, 디이소시아네이트, 가교제, 변성 아크릴 수지 및 변성 이미드 수지 중에서 선택된 하나 이상인 것을 특징으로 하는 생분해성 수지 조성물.
The method of claim 1,
The molecular weight regulator is a biodegradable resin composition, characterized in that at least one selected from peroxide, diisocyanate, crosslinking agent, modified acrylic resin and modified imide resin.
제 8항에 있어서,
상기 과산화물은 디벤조일 퍼옥사이드, 2,5-디메틸-2,5디(t-부틸퍼옥시)―헥산, 디-t-부틸퍼옥사이드, 디-(2-t-부틸퍼옥시이소프로필)벤젠 및 디큐밀 퍼옥사이드 중에서 선택된 하나 이상인 것을 특징으로 하는 생분해성 수지 조성물.
The method of claim 8,
The peroxide may be selected from the group consisting of dibenzoyl peroxide, 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) -hexane, di- And dicumyl peroxide. ≪ RTI ID = 0.0 > 11. < / RTI >
제 8항에 있어서,
상기 디이소시아네이트는 톨루엔디이소시아네이트, 디페닐메탄디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트 중에서 선택된 하나 이상인 것을 특징으로 하는 생분해성 수지 조성물.
The method of claim 8,
Wherein the diisocyanate is at least one selected from the group consisting of toluene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, and isophorone diisocyanate.
제 8항에 있어서,
상기 가교제는 트리아릴이소시아뉴레이트, 트리메티롤프로판 트리아크릴레이트, 부틸아크릴레이트 메틸메타아크릴레이트 가지형 공중합체, 부틸아크릴레이트 고무-스타이렌 공중합체, 스타이렌 아크릴 공중합체인 것을 특징으로 하는 생분해성 수지 조성물.
The method of claim 8,
Wherein the crosslinking agent is biodegradable, characterized in that triaryl isocyanurate, trimethylolpropane triacrylate, butyl acrylate methyl methacrylate branched copolymer, butyl acrylate rubber-styrene copolymer, styrene acrylic copolymer Resin composition.
제 8항에 있어서,
상기 가교제는 개질된 우레토이민, 폴리카보디이미드, 비스-(2,6-디이소프로필페닐) 카보이미드 및 모노메릭 카보디이미드 중에서 선택된 하나 이상인 것을 특징으로 하는 생분해성 수지 조성물.
The method of claim 8,
Wherein the cross-linking agent is at least one selected from the group consisting of modified uretoimine, polycarbodiimide, bis- (2,6-diisopropylphenyl) carbomide, and monomercarbodiimide.
제 1항 또는 제 2항에 있어서,
폴리락트산을 포함하는 폴리에스테르계 수지 100 중량부에 대하여,
상기 가공용 첨가제는 산화 방지제 0.1 내지 0.5 중량부, 아미드계 왁스 0.1 내지 0.5 중량부, 및 스테레이드계 왁스 0.5 내지 1.0 중량부 중에서 선택된 하나 이상인 것을 특징으로 하는 생분해성 수지 조성물.
3. The method according to claim 1 or 2,
To 100 parts by weight of polyester-based resin containing polylactic acid,
The additive for processing is a biodegradable resin composition, characterized in that at least one selected from 0.1 to 0.5 parts by weight of antioxidant, 0.1 to 0.5 parts by weight of amide wax, and 0.5 to 1.0 parts by weight of stearized wax.
제 13항에 있어서,
상기 가공용 첨가제는 자외선 안정제, 안료, 또는 이들의 혼합물을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 생분해성 수지 조성물.
The method of claim 13,
The additive for processing further comprises a UV stabilizer, a pigment, or a mixture thereof.
제 1항에 기재된 생분해성 수지 조성물을 사용하여 필름을 제조하는 방법.A method for producing a film using the biodegradable resin composition according to claim 1. 제 15항의 제조방법으로 제조된 필름.A film produced by the manufacturing method of claim 15.
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