KR20150041931A - 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자 - Google Patents

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KR20150041931A
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Abstract

본 발명은 신규 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자에 관한 것으로서, 본 발명에 따른 화합물은 유기 전계 발광 소자의 유기물층, 바람직하게는 발광층에 사용됨에 따라 유기 전계 발광 소자의 발광효율, 구동 전압, 수명 등을 향상시킬 수 있다.

Description

유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자{ORGANIC COMPOUNDS AND ORGANIC ELECTRO LUMINESCENCE DEVICE COMPRISING THE SAME}
본 발명은 신규 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자에 관한 것이다.
유기 전계 발광 소자는 두 전극 사이에 전압을 걸어 주면 양극에서는 정공이 유기물층으로 주입되고, 음극에서는 전자가 유기물층으로 주입된다. 주입된 정공과 전자가 만났을 때 엑시톤(exciton)이 형성되며, 이 엑시톤이 바닥상태로 떨어질 때 빛이 나게 된다. 상기 유기물층에 포함되는 물질은 그 기능에 따라, 발광 물질, 정공 주입 물질, 정공 수송 물질, 전자 수송 물질, 전자 주입 물질 등으로 분류될 수 있다.
상기 발광 물질은 발광색에 따라 청색, 녹색, 적색의 발광 물질과, 보다 나은 천연색을 구현하기 위해 필요한 노란색 및 주황색의 발광 물질로 구분될 수 있다. 또한 색순도의 증가와 에너지 전이를 통해 발광 효율을 증가시키기 위하여 발광 물질로서 호스트/도판트 계를 사용할 수 있다.
도판트 물질은 유기 물질을 사용하는 형광 도판트와 Ir, Pt 등의 중원자(heavy atoms)가 포함된 금속 착체 화합물을 사용하는 인광 도판트로 나눌 수 있다. 이때 인광 도판트는 이론적으로 형광 도판트에 비해 최대 4배의 발광 효율을 향상시킬 수 있기 때문에 인광 도판트 뿐만 아니라 인광 호스트에 대한 연구가 많이 진행되고 있다.
현재 발광층에 사용되는 형광 도판트/호스트 물질로는 안트라센 유도체들이 알려져 있다. 또한 발광층에 사용되는 인광 도판트 물질로는 Firpic, Ir(ppy)3, (acac)Ir(btp)2 등의 Ir을 포함하는 금속 착체 화합물이 알려져 있고, 인광 호스트 물질로는 4,4-dicarbazolybiphenyl(CBP)가 알려져 있다.
그러나 기존의 재료들은 발광 특성 측면에서는 유리한 면이 있으나, 유리전이온도가 낮아 열적 안정성이 떨어지기 때문에 유기 전계 발광 소자의 수명 측면에서 만족할 만한 수준이 되지 못하고 있다.
상기한 문제점을 해결하기 위해 본 발명은 유리 전이온도가 높으며 열적 안정성이 우수한 신규 유기 화합물을 제공하는 것을 목적으로 한다.
또 본 발명은 상기 유기 화합물을 포함하는 유기 전계 발광 소자를 제공하는 것을 목적으로 한다.
상기한 목적을 달성하기 위해 본 발명은 하기 화학식 1로 표시되는 화합물을 제공한다.
[화학식 1]
Figure pat00001
상기 화학식 1에서,
L은 단일 결합, 치환 또는 비치환된 C6~C60의 아릴렌기 및 치환 또는 비치환된 핵원자수 5 내지 60의 헤테로아릴렌기로 이루어진 군에서 선택되고,
Ar1은 C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C6~C40의 아릴기, 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴기, C6~C40의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C40의 아릴아민기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C1~C40의 알킬실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C40의 아릴보론기, C6~C40의 아릴포스핀기, C6~C40의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C40의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택되며,
R1 내지 R4는 각각 독립적으로 중수소, 할로겐, 시아노기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C6~C40의 아릴기, 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴기, C6~C40의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C40의 아릴아민기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C1~C40의 알킬실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C40의 아릴보론기, C6~C40의 아릴포스핀기, C6~C40의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C40의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택되거나, 인접하는 기와 결합하여 축합 고리를 형성할 수 있고,
상기 Ar1 및 R1 내지 R4의 알킬기, 알케닐기, 알키닐기, 아릴기, 헤테로아릴기, 아릴옥시기, 알킬옥시기, 아릴아민기, 시클로알킬기, 헤테로시클로알킬기, 알킬실릴기, 알킬보론기, 아릴보론기, 아릴포스핀기, 아릴포스핀옥사이드기 및 아릴실릴기는 각각 독립적으로, 중수소, 할로겐, 시아노기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C6~C40의 아릴기, 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴기, C6~C40의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C40의 아릴아민기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C1~C40의 알킬실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C40의 아릴보론기, C6~C40의 아릴포스핀기, C6~C40의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C40의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상으로 치환될 수 있고,
a, c 및 d는 각각 독립적으로 0 내지 4의 정수이고,
b는 0 내지 3의 정수이다.
한편 본 발명은 양극, 음극 및 상기 양극과 음극 사이에 개재(介在)된 1층 이상의 유기물층을 포함하며, 상기 1층 이상의 유기물층 중 적어도 하나는 상기 화학식 1의 화합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 유기 전계 발광 소자를 제공한다.
여기서, 상기 화학식 1의 화합물을 포함하는 유기물층은 인광발광층일 수 있다.
본 발명에서의 알킬은 탄소수 1 내지 40의 직쇄 또는 측쇄의 포화 탄화수소에서 유래되는 1가의 치환기이며, 이의 예로는 메틸, 에틸, 프로필, 이소부틸, sec-부틸, 펜틸, iso-아밀, 헥실 등이 있는데, 이에 한정되지 않는다.
본 발명에서의 알케닐(alkenyl)은 탄소-탄소 이중 결합을 1개 이상 가진 탄소수 2 내지 40의 직쇄 또는 측쇄의 불포화 탄화수소에서 유래되는 1가의 치환기이며, 이의 예로는 비닐(vinyl), 알릴(allyl), 이소프로펜일(isopropenyl), 2-부텐일(2-butenyl) 등이 있는데, 이에 한정되지 않는다.
본 발명에서의 알키닐(alkynyl)은 탄소-탄소 삼중 결합을 1개 이상 가진 탄소수 2 내지 40의 직쇄 또는 측쇄의 불포화 탄화수소에서 유래되는 1가의 치환기이며, 이의 예로는 에티닐(ethynyl), 2-프로파닐(2-propynyl) 등이 있는데, 이에 한정되지 않는다.
본 발명에서의 아릴은 단독 고리 또는 2 이상의 고리가 조합된 탄소수 6 내지 60의 방향족 탄화수소로부터 유래된 1가의 치환기를 의미한다. 또한, 2 이상의 고리가 서로 단순 부착(pendant)되거나 축합된 형태도 포함될 수 있다. 이러한 아릴의 예로는 페닐, 나프틸, 페난트릴, 안트릴 등이 있는데, 이에 한정되지 않는다.
본 발명에서의 헤테로아릴은 핵원자수 5 내지 40의 모노헤테로사이클릭 또는 폴리헤테로사이클릭 방향족 탄화수소로부터 유래된 1가의 치환기를 의미한다. 이때, 고리 중 하나 이상의 탄소, 바람직하게는 1 내지 3개의 탄소가 N, O, S 또는 Se와 같은 헤테로원자로 치환된다. 또한, 2이상의 고리가 서로 단순 부착(pendant)되거나 축합된 형태도 포함될 수 있고, 나아가 아릴기와의 축합된 형태도 포함하는 것으로 해석한다. 이러한 헤테로아릴의 예로는 피리딜, 피라지닐, 피리미디닐, 피리다지닐, 트리아지닐과 같은 6-원 모노사이클릭 고리; 페녹사티에닐(phenoxathienyl), 인돌리지닐(indolizinyl), 인돌릴(indolyl), 퓨리닐(purinyl), 퀴놀릴(quinolyl), 벤조티아졸(benzothiazole), 카바졸릴(carbazolyl)과 같은 폴리사이클릭 고리; 2-퓨라닐, N-이미다졸릴, 2-이속사졸릴, 2-피리디닐, 2-피리미디닐 등이 있는데, 이에 한정되지 않는다.
본 발명에서의 아릴옥시는 RO-로 표시되는 1가의 치환기로 상기 R은 탄소수 6 내지 60의 아릴을 의미한다. 이러한 아릴옥시의 예로는 페닐옥시, 나프틸옥시, 디페닐옥시 등이 있는데, 이에 한정되지 않는다.
본 발명에서의 알킬옥시는 R'O-로 표시되는 1가의 치환기로 상기 R'는 1 내지 40개의 알킬을 의미하며, 직쇄(linear), 측쇄(branched) 또는 사이클릭(cyclic) 구조를 포함하는 것으로 해석한다. 이러한 알킬옥시의 예로는 메톡시, 에톡시, n-프로폭시, 1-프로폭시, t-부톡시, n-부톡시, 펜톡시 등이 있는데, 이에 한정되지 않는다.
본 발명에서의 아릴아민은 탄소수 6 내지 60의 아릴로 치환된 아민을 의미한다.
본 발명에서의 시클로알킬은 탄소수 3 내지 40의 모노사이클릭 또는 폴리사이클릭 비-방향족 탄화수소로부터 유래된 1가의 치환기를 의미한다. 이러한 사이클로알킬의 예로는 사이클로프로필, 사이클로펜틸, 사이클로헥실, 놀보닐(norbornyl), 아다만틴(adamantine) 등이 있는데, 이에 한정되지 않는다.
본 발명에서의 헤테로시클로알킬은 핵원자수 3 내지 40의 비-방향족 탄화수소로부터 유래된 1가의 치환기를 의미하며, 고리 중 하나 이상의 탄소, 바람직하게는 1 내지 3개의 탄소가 N, O, S 또는 Se와 같은 헤테로 원자로 치환된다. 이러한 헤테로시클로알킬의 예로는 모르폴린, 피페라진 등이 있는데, 이에 한정되지 않는다.
본 발명에서의 알킬실릴은 탄소수 1 내지 40의 알킬로 치환된 실릴이고, 아릴실릴은 탄소수 6 내지 40의 아릴로 치환된 실릴을 의미한다.
본 발명에서의 축합 고리는 축합 지방족 고리, 축합 방향족 고리, 축합 헤테로지방족 고리, 축합 헤테로방향족 고리 또는 이들의 조합된 형태를 의미한다.
본 발명의 화학식 1로 표시되는 화합물은 열적 안정성 및 인광 특성이 우수하기 때문에 유기 전계 발광 소자의 유기물층의 재료로 사용될 수 있다. 특히, 본 발명의 화학식 1로 표시되는 화합물을 인광 호스트 재료로 사용할 경우 종래 호스트 재료에 비해 우수한 발광 성능, 낮은 구동전압, 높은 효율 및 장수명을 가지는 유기 전계 발광 소자를 제조할 수 있고, 나아가 성능 및 수명이 향상된 풀 칼라 디스플레이 패널도 제조할 수 있다.
이하, 본 발명을 상세히 설명한다.
<신규 화합물>
본 발명의 신규 화합물은 디벤조 아제핀 모이어티(dibenzo[b,f]azepine moiety)와 카바졸이 링커기(L)에 의해 연결된 구조로써, 상기 화학식 1로 표시된다. 구체적으로 본 발명의 신규 화합물은 카바졸의 9번 위치에 링커기(L)의 한 쪽이 결합되고 상기 링커기(L)의 다른 한 쪽에 디벤조 아제핀 모이어티가 결합되거나, 카바졸의 9번 위치에 디벤조 아제핀 모이어티가 직접 결합된 구조를 포함한다.
디벤조 아제핀 모이어티(dibenzo[b,f]azepine moiety)는 정공 수송능이 우수하여 일정 수준 이상의 정공 이동도(Hole mobility)를 가지기 때문에 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 유기 전계 발광 소자의 유기물층(구체적으로, 정공 수송층)에 적용할 경우 소자의 성능을 향상시킬 수 있다.
또한 상기 화학식 1로 표시되는 화합물과 같이 삼중항 에너지가 높은 기본 골격(카바졸+디벤조 아제핀 모이어티)에 전자 흡수성이 큰 전자 끌개기(EWG)가 결합된 경우 분자 전체가 바이폴라(bipolar) 특성을 가지기 때문에 유기 전계 발광 소자의 유기물층에 적용할 경우 유기물층(구체적으로, 발광층)에서의 정공과 전자의 결합력이 높아져 소자의 발광특성을 향상시킬 수 있다.
또 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 유기물층에서 형성된 엑시톤이 다른 유기물층으로 이동하는 것을(구체적으로 발광층에서 형성된 엑시톤이 정공수송층으로 이동하는 것) 제한할 수 있어 유기 전계 발광 소자의 수명 및 효율도 향상시킬 수 있다.
또한 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 다양한 치환체, 특히 아릴기 및/또는 헤테로아릴기가 도입되어 화합물의 분자량이 유의적으로 증대됨으로써, 유리 전이온도가 향상되고, 이로 인해 종래의 유기물층 재료(예를 들어, CBP)보다 높은 열적 안정성을 가질 수 있다. 또 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 유기물층의 결정화 억제에도 효과가 있다.
따라서 본 발명의 화학식 1로 표시되는 화합물을 유기 전계 발광 소자의 유기물층(구체적으로, 정공 수송층, 발광보조층 또는 발광층)에 적용할 경우 유기 전계 발광 소자의 성능 및 수명 특성이 크게 향상될 수 있다. 이러한 유기 전계 발광 소자 수명 향상은 풀 칼라 유기 발광 패널의 성능을 극대화시킬 수 있다.
이와 같은 본 발명의 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기와 같이 구체화될 수 있다.
본 발명의 화학식 1로 표시되는 화합물에서, 상기 L은 2가(divalent) 그룹의 연결기(linker)로서, 단일결합, 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴렌기 및 치환 또는 비치환된 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴렌기로 구성된 군에서 선택될 수 있다. 상기 아릴렌기와 헤테로아릴렌기의 비제한적인 예로는 페닐렌기, 비페닐렌기, 나프틸렌기, 안트라세닐렌기, 인데닐렌기, 피란트레닐렌기, 카르바졸릴렌기, 티오페닐렌기, 인돌일렌기, 푸리닐렌기, 퀴놀리닐렌기, 피롤일렌기, 이미다졸릴렌기, 옥사졸릴렌기, 티아졸릴렌기, 트리아졸릴렌기, 피리디닐렌기, 피리미디닐렌기 등을 들 수 있다. 구체적으로, 상기 L은 단일결합, 페닐렌기, 또는 비페닐렌기인 것이 바람직하다.
본 발명의 화학식 1로 표시되는 화합물에서, Ar1은 C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C6~C40의 아릴기, 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴기, C6~C40의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C40의 아릴아민기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C1~C40의 알킬실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C40의 아릴보론기, C6~C40의 아릴포스핀기, C6~C40의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C40의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택된다. 구체적으로, Ar1은 C1~C40의 알킬기, C6~C40의 아릴기, 또는 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴기인 것이 바람직하다.
여기서 유기 전계 발광 소자의 성능을 고려할 때, Ar1은 하기 화학식 2로 표시되는 것이 바람직하다. 이때 '*'는 질소(N)과 결합되는 부위를 의미한다.
[화학식 2]
Figure pat00002
상기 화학식 2에서,
L1은 단일결합, 치환 또는 비치환된 C6~C18의 아릴렌기 및 치환 또는 비치환된 핵원자수 5 내지 18의 헤테로아릴렌기로 이루어진 군에서 선택되는데, 단일결합, 페닐렌기, 또는 비페닐렌기인 것이 바람직하다.
Y1 내지 Y5는 각각 독립적으로 N 또는 C(R11)이며, 이때, 적어도 하나는 N인 것이 바람직하다.
R11은 수소, 중수소, 할로겐, 시아노기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C6~C40의 아릴기, 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴기, C6~C40의 아릴옥시기 C1~C40의 알킬옥시기, C6~C40의 아릴아민기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C1~C40의 알킬실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C40의 아릴보론기, C6~C40의 아릴포스핀기, C6~C40의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C40의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택되거나, 인접하는 기와 결합하여 축합 고리를 형성할 수 있다.
상기 R11의 알킬기, 알케닐기, 알키닐기, 아릴기, 헤테로아릴기, 아릴옥시기, 알킬옥시기, 아릴아민기, 시클로알킬기, 헤테로시클로알킬기, 알킬실릴기, 알킬보론기, 아릴보론기, 아릴포스핀기, 아릴포스핀옥사이드기 및 아릴실릴기는 각각 독립적으로 중수소, 할로겐, 시아노기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C6~C40의 아릴기, 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴기, C6~C40의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C40의 아릴아민기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C1~C40의 알킬실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C40의 아릴보론기, C6~C40의 아릴포스핀기, C6~C40의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C40의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상으로 치환될 수 있다. 여기서 복수개의 치환기로 치환될 경우 이들은 서로 동일하거나 상이할 수 있다.
이러한 화학식 하기 A1 내지 A15로 표시되는 구조(치환체)로 이루어진 군에서 선택되는 것이 더욱 바람직하다.
Figure pat00003
상기 A1 내지 A15에서,
L1 및 R11은 상기에서 정의한 바와 같고, 이때, 복수개의 R11은 서로 동일하거나 상이하며,
R12는 수소, 중수소, 할로겐, 시아노기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C6~C40의 아릴기, 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴기, C6~C40의 아릴옥시기 C1~C40의 알킬옥시기, C6~C40의 아릴아민기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C1~C40의 알킬실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C40의 아릴보론기, C6~C40의 아릴포스핀기, C6~C40의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C40의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택되거나, 인접하는 기와 결합하여 축합 고리를 형성할 수 있고, n은 1 내지 4의 정수이다.
상기 R12의 알킬기, 알케닐기, 알키닐기, 아릴기, 헤테로아릴기, 아릴옥시기, 알킬옥시기, 아릴아민기, 시클로알킬기, 헤테로시클로알킬기, 알킬실릴기, 알킬보론기, 아릴보론기, 아릴포스핀기, 아릴포스핀옥사이드기 및 아릴실릴기는 각각 독립적으로 중수소, 할로겐, 시아노기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C6~C40의 아릴기, 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴기, C6~C40의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C40의 아릴아민기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C1~C40의 알킬실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C40의 아릴보론기, C6~C40의 아릴포스핀기, C6~C40의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C40의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상으로 치환될 수 있다. 여기서 복수개의 치환기로 치환될 경우 이들은 서로 동일하거나 상이할 수 있다.
구체적으로 상기 화학식 2는 하기 S1-S63으로 표시되는 구조(치환체)로 이루어진 군에서 선택되는 것이 더욱 바람직하다.
Figure pat00004
Figure pat00005
한편 본 발명의 화학식 1로 표시되는 화합물에서, R1 내지 R4는 각각 독립적으로 중수소, 할로겐, 시아노기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C6~C40의 아릴기, 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴기, C6~C40의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C40의 아릴아민기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C1~C40의 알킬실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C40의 아릴보론기, C6~C40의 아릴포스핀기, C6~C40의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C40의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택되는데, 그 중에서도 C6~C40의 아릴기, 또는 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴기인 것이 바람직하다.
이러한 본 발명의 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기 화학식 3으로 표시되는 화합물로 구체화될 수 있다.
[화학식 3]
Figure pat00006
상기 화학식 3에서,
L, Ar1, R1 내지 R4 , a, b, c 및 d는 상기에서 정의한 바와 동일하고,
X1은 O, S, Se, N(Ar2), C(Ar3)(Ar4) 및 Si(Ar5)(Ar6)로 이루어진 군에서 선택될 수 있다. 이때, X1이 N(Ar2)인 경우 Ar2는 L2와 결합할 수 있다.
한편 L2은 단일 결합, 치환 또는 비치환된 C6~C60의 아릴렌기 및 치환 또는 비치환된 핵원자수 5 내지 60의 헤테로아릴렌기로 이루어진 군에서 선택되고,
R5 및 R6는 각각 독립적으로 중수소, 할로겐, 시아노기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C6~C40의 아릴기, 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴기, C6~C40의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C40의 아릴아민기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C1~C40의 알킬실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C40의 아릴보론기, C6~C40의 아릴포스핀기, C6~C40의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C40의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택되거나, 인접하는 기와 결합하여 축합 고리를 형성할 수 있으며,
상기 Ar2 내지 Ar6는 각각 독립적으로 C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C6~C40의 아릴기, 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴기, C6~C40의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C40의 아릴아민기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C1~C40의 알킬실릴기, C1~C40의 알킬보론기 C6~C40의 아릴보론기, C6~C40의 아릴포스핀기, C6~C40의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C40의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택될 수 있다. 여기서 Ar2는 C6~C40의 아릴기, 또는 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴기인 것이 바람직하며, Ar3 내지 Ar6는 각각 독립적으로 C1~C40의 알킬기, 또는 C6~C40의 아릴기인 것이 바람직하고, 메틸기 또는 페닐기인 것이 더욱 바람직하다.
또한, 상기 R5, R6, Ar2 내지 Ar6의 알킬기, 알케닐기, 알키닐기, 아릴기, 헤테로아릴기, 아릴옥시기, 알킬옥시기, 아릴아민기, 시클로알킬기, 헤테로시클로알킬기, 알킬실릴기, 알킬보론기, 아릴보론기, 아릴포스핀기, 아릴포스핀옥사이드기 및 아릴실릴기는 각각 독립적으로, 중수소, 할로겐, 시아노기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C6~C40의 아릴기, 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴기, C6~C40의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C40의 아릴아민기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C1~C40의 알킬실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C40의 아릴보론기, C6~C40의 아릴포스핀기, C6~C40의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C40의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상으로 치환될 수 있다. 이때, 복수개의 치환기로 치환될 경우 이들은 서로 동일하거나 상이할 수 있다.
또 e는 0 내지 3의 정수이고, f는 0 내지 4의 정수이다.
이러한 본 발명의 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기 A-1 내지 A-10, B-1 내지 B-10, C-1 내지 C-10, D-1 내지 D-10, E-1 내지 E-10, F-1 내지 F-10, G-1 내지 G-10, K-1 내지 K-6, H-1 내지 H-3, I-1 내지 I-3, J-1 내지 J-3, K-7 내지 K-9, L-1 내지 L-12, M-1 내지 M-8로 표시되는 화합물로 이루어진 군에서 선택되는 것이 바람직하다
Figure pat00007
Figure pat00008
Figure pat00009
Figure pat00010
Figure pat00011
본 발명의 화학식 1의 화합물은 하기 합성예를 참조하여 다양하게 합성할 수 있다.
<유기 전계 발광 소자>
본 발명은 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 유기 전계 발광 소자를 제공한다.
구체적으로, 본 발명에 따른 유기 전계 발광 소자는 양극(anode), 음극(cathode) 및 상기 양극과 음극 사이에 개재(介在)된 1층 이상의 유기물층을 포함하며, 상기 1층 이상의 유기물층 중 적어도 하나는 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함한다. 이때, 상기 화합물은 단독으로 사용되거나, 또는 2 이상이 혼합되어 사용될 수 있다.
상기 1층 이상의 유기물층은 정공주입층, 정공수송층, 발광보조층, 발광층, 전자수송층 및 전자주입층 중 어느 하나 이상일 수 있고, 이 중에서 적어도 하나의 유기물층은 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함할 수 있다. 구체적으로 상기 화학식 1의 화합물을 포함하는 유기물층은 정공수송층, 발광보조층 또는 발광층인 것이 바람직하다.
본 발명의 유기 전계 발광 소자의 발광층은 호스트 재료를 포함할 수 있는데, 이때 호스트 재료로서 상기 화학식 1의 화합물을 포함할 수 있다. 이와 같이 상기 화학식 1의 화합물을 유기 전계 발광 소자의 발광층 재료, 바람직하게는 청색, 녹색, 적색의 인광 호스트 재료로 포함할 경우, 발광층에서 정공과 전자의 결합력이 높아지기 때문에, 유기 전계 발광 소자의 효율(발광효율 및 전력효율), 수명, 휘도 및 구동전압 등을 향상시킬 수 있다.
이러한 본 발명의 유기 전계 발광 소자의 구조는 특별히 한정되지 않으나, 기판, 양극, 정공주입층, 정공수송층, 발광보조층, 발광층, 전자수송층 및 음극이 순차적으로 적층된 구조일 수 있다. 이때, 상기 정공주입층, 정공수송층, 발광보조층, 발광층, 전자수송층 및 전자주입층 중 하나 이상은 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함할 수 있고, 바람직하게는 발광층이 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함할 수 있다. 구체적으로, 상기 화학식 1의 화합물은 발광층(인광 발광층)의 인광 호스트 재료로 이용될 수 있다. 한편 상기 전자수송층 위에는 전자주입층이 추가로 적층될 수 있다.
본 발명의 유기 전계 발광 소자의 구조는 전극과 유기물층 계면에 절연층 또는 접착층이 삽입된 구조일 수 있다.
본 발명의 유기 전계 발광 소자는 상기 유기물층 중 1층 이상(바람직하게는 발광층)이 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 것을 제외하고는 당업계에 공지된 재료 및 방법으로 유기물층 및 전극을 형성하여 제조할 수 있다.
상기 유기물층은 진공 증착법이나 용액 도포법에 의하여 형성될 수 있다. 상기 용액 도포법의 예로는 스핀 코팅, 딥코팅, 닥터 블레이딩, 잉크젯 프린팅 또는 열 전사법 등이 있으나, 이에 한정되지는 않는다.
본 발명의 유기 전계 발광 소자 제조 시 사용되는 기판은 특별히 한정되지 않으나, 실리콘 웨이퍼, 석영, 유리판, 금속판, 플라스틱 필름 및 시트 등을 사용할 수 있다.
또, 양극 물질로는 바나듐, 크롬, 구리, 아연, 금과 같은 금속 또는 이들의 합금; 아연산화물, 인듐산화물, 인듐 주석 산화물(ITO), 인듐 아연 산화물(IZO)과 같은 금속 산화물; ZnO:Al 또는 SnO2:Sb와 같은 금속과 산화물의 조합; 폴리티오펜, 폴리(3-메틸티오펜), 폴리[3,4-(에틸렌-1,2-디옥시)티오펜](PEDT), 폴리피롤 또는 폴리아닐린과 같은 전도성 고분자; 및 카본블랙 등을 들 수 있으나, 이에 한정되지는 않는다.
또, 음극 물질로는 마그네슘, 칼슘, 나트륨, 칼륨, 타이타늄, 인듐, 이트륨, 리튬, 가돌리늄, 알루미늄, 은, 주석, 또는 납과 같은 금속 또는 이들의 합금; 및 LiF/Al 또는 LiO2/Al과 같은 다층 구조 물질 등을 들 수 있으나, 이에 한정되지는 않는다.
또한, 정공 주입층, 정공 수송층, 전자 주입층 및 전자 수송층은 특별히 한정되는 것은 아니며, 당 업계에 알려진 통상의 물질을 사용할 수 있다.
이하 본 발명을 실시예를 통하여 상세히 설명하면 다음과 같다. 단, 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐, 본 발명이 하기 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다.
[ 준비예 1] BPC -1의 합성
Figure pat00012
질소 기류 하에서 9H-carbazole (142g, 854.0 mmol), 1,4-dibromobenzene (241.6 g, 1024.8 mmol), Cu (27.2 g, 427.0 mmol), K2CO3 (236.1 g, 1.70 mol) 및 nitrobenzene (3000 ml)를 혼합하고 210℃에서 12시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후 에틸아세테이트로 추출한 다음 MgSO4로 수분을 제거하고, 컬럼크로마토그래피 (Hexane:EA = 8:1 (v/v))로 정제하여 BPC-1 (273.9 g, 수율 85%)을 얻었다.
1H-NMR: δ 7.29 (t, 2H), 7.33 (t, 2H), 7.51 (d, 2H), 7.60-7.63 (m, 4H), 7.94 (d, 2H), 8.12 (d, 2H)
[ 준비예 2] BPC -2의 합성
Figure pat00013
질소 기류 하에서 9H-carbazole (142g, 854.0 mmol), 1,3-dibromobenzene (241.6 g, 1024.8 mmol), Cu (27.2 g, 427.0 mmol), K2CO3 (236.1 g, 1.70 mol) 및 nitrobenzene (3000 ml)를 혼합하고 210℃에서 12시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후 에틸아세테이트로 추출한 다음 MgSO4로 수분을 제거하고, 컬럼크로마토그래피 (Hexane:EA = 8:1 (v/v))로 정제하여 BPC-2 (267.4 g, 수율 83%)을 얻었다.
1H-NMR: δ 7.29 (t, 2H), 7.34 (t, 1H), 7.44 (d, 1H), 7.50 (t, 2H), 7.60-7.61 (m, 2H), 7.94 (d, 2H), 8.12 (d, 2H)
[ 준비예 3] AzC -1의 합성
< 단계1 > 9-(4-(1H- indol -1- yl ) phenyl )-9H- carbazole 의 합성
Figure pat00014
질소 기류 하에서 1H-indole (100g, 854.0 mmol), BPC-1 (322.2 g, 1024.8 mmol), Cu (27.2 g, 427.0 mmol), K2CO3 (236.1 g, 1.70 mol) 및 nitrobenzene (3000 ml)를 혼합하고 210℃에서 12시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후 에틸아세테이트로 추출한 다음 MgSO4로 수분을 제거하고, 컬럼크로마토그래피 (Hexane:EA = 6:1 (v/v))로 정제하여 9-(4-(1H-indol-1-yl)phenyl)-9H-carbazole (260.1 g, 수율 85%)을 얻었다.
1H-NMR: δ 6.52 (d, 1H), 6.87 (dd, 1H), 7.25-7.33 (m, 4H), 7.50 (t, 1H), 7.60-7.63 (m, 6H), 7.93-7.94 (m, 3H), 8.12 (d, 2H)
< 단계2 > AzC -1의 합성
Figure pat00015
질소 기류 하에서 9-(4-(1H-indol-1-yl)phenyl)-9H-carbazole (260.1 g, 725.6 mmol), polyphosphoric acid (1300.3 g)를 혼합하고 100℃에서 12시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후 물에서 추출한 다음 여과하여 AzC-1 (70.2 g, 수율 27 %)을 얻었다.
1H-NMR: δ 6.63 (d, 1H), 6.81 (dd, 1H), 6.99-7.05 (m, 3H), 7.22-7.33 (m, 5H), 7.50 (t, 1H), 7.63 (d, 1H), 7.94 (d, 1H), 8.06-8.12 (m, 3H), 8.42 (b, 1H), 8.55(d, 1H)
[ 준비예 4] AzC -2의 합성
< 단계1 > 9-(3-(1H- indol -1- yl ) phenyl )-9H- carbazole 의 합성
Figure pat00016
질소 기류 하에서 1H-indole (100g, 854.0 mmol), BPC-2 (322.2 g, 1024.8 mmol), Cu (27.2 g, 427.0 mmol), K2CO3 (236.1 g, 1.70 mol) 및 nitrobenzene (3000 ml)를 혼합하고 210℃에서 12시간 동안 교반하였다.
반응이 종결된 후 에틸아세테이트로 추출한 다음 MgSO4로 수분을 제거하고, 컬럼크로마토그래피 (Hexane:EA = 6:1 (v/v))로 정제하여 9-(3-(1H-indol-1-yl)phenyl)-9H-carbazole (253.9 g, 수율 83%)을 얻었다.
1H-NMR: δ 6.52 (d, 1H), 6.87 (dd, 1H), 7.25-7.33 (m, 4H), 7.44-7.50 (m, 5H), 7.60-7.63 (m, 2H), 7.93-7.94 (m, 3H), 8.12 (d, 2H)
< 단계2 > AzC -2의 합성
Figure pat00017
질소 기류 하에서 9-(3-(1H-indol-1-yl)phenyl)-9H-carbazole (253.9 g, 708.4 mmol), polyphosphoric acid (1269.7 g)를 혼합하고 100℃에서 12시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후 물에서 추출한 다음 여과하여 AzC-2 (78.7 g, 수율 31 %)을 얻었다.
1H-NMR: δ 6.64 (s, 1H), 6.81 (dd, 1H), 6.98-7.05 (m, 4H), 7.22-7.33 (m, 5H), 7.50 (t, 1H), 7.63 (d, 1H), 7.94 (d, 1H), 8.12 (d, 1H), 8.21 (d, 1H), 8.42 (b, 1H), 8.55(d, 1H)
[ 준비예 5] AzC -3의 합성
< 단계1 > 5- phenyl -1H- indole 의 합성
Figure pat00018
질소 기류 하에서 5-bromo-1H-indole (100 g, 439.2 mmol), phenylboronic acid (64.3 g, 527.0 mmol), Pd(PPh3)4 (25.4 g, 22.0 mmol), K2CO3 (121.4 g, 878 mmol), 1,4-dioxane/H2O (200 ml/50 ml)를 혼합하고 120℃에서 4시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 여과하였다. 얻어진 유기층에서 용매를 제거한 후 컬럼 크로마토그래피 (Hexane:EA = 5:1 (v/v))로 정제하여 5-phenyl-1H-indole (60.3 g, 수율 71%)을 얻었다.
1H-NMR: δ 6.45 (d, 1H), 7.27 (d, 1H), 7.41-7.52 (m, 5H), 7.69 (d, 1H), 7.77 (s, 1H), 7.87 (d, 1H), 10.1 (b, 1H)
< 단계2 > 9-(4-(5- phenyl -1H- indol -1- yl ) phenyl )-9H- carbazole 의 합성
Figure pat00019
질소 기류 하에서 5-phenyl-1H-indole (60.3g, 311.8 mmol), BPC-1 (120.6 g, 374.2 mmol), Cu (9.9 g, 155.9 mmol), K2CO3 (86.2 g, 623.7 mmol) 및 nitrobenzene (3000 ml)를 혼합하고 210℃에서 12시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후 에틸아세테이트로 추출한 다음 MgSO4로 수분을 제거하고, 컬럼크로마토그래피 (Hexane:EA = 7:1 (v/v))로 정제하여 9-(4-(5-phenyl-1H-indol-1-yl)phenyl)-9H-carbazole (103.0 g, 수율 76%)을 얻었다.
1H-NMR: δ 6.52 (d, 1H), 7.25-7.63 (m, 15H), 7.77 (s, 1H), 7.94-8.00 (m, 2H), 8.12-8.18 (m, 2H), 8.55 (d, 1H)
< 단계3 > AzC -3의 합성
Figure pat00020
질소 기류 하에서 9-(4-(5-phenyl-1H-indol-1-yl)phenyl)-9H-carbazole (103.0 g, 237.0 mmol), polyphosphoric acid (514.9 g)를 혼합하고 100℃에서 12시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후 물에서 추출한 다음 여과하여 AzC-3 (33.0 g, 수율 32 %)을 얻었다.
1H-NMR: δ 6.63-6.69 (m, 2H), 6.99 (m, 2H), 7.22-7.52 (m, 11H), 7.63 (d, 1H), 7.82 (s, 1H), 7.94 (d, 1H), 8.06-8.12 (m, 2H), 8.42 (b, 1H), 8.55(d, 1H)
[ 준비예 6] AzC -4의 합성
< 단계1 > 5-( dibenzo [b,d]furan-4- yl )-1H- indole 의 합성
Figure pat00021
질소 기류 하에서 5-bromo-1H-indole (100 g, 439.2 mmol), 2-(dibenzo[b,d]furan-4-yl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane (155.0 g, 527.0 mmol), Pd(PPh3)4 (25.4 g, 22.0 mmol), K2CO3 (121.4 g, 878 mmol), 1,4-dioxane/H2O (200 ml/50 ml)를 혼합하고 120℃에서 4시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 여과하였다. 얻어진 유기층에서 용매를 제거한 후 컬럼 크로마토그래피 (Hexane:EA = 5:1 (v/v))로 정제하여 5-(dibenzo[b,d]furan-4-yl)-1H-indole (98.3 g, 수율 79%)을 얻었다.
1H-NMR: δ 6.45 (d, 1H), 7.27-7.38 (m, 4H), 7.66-7.89 (m, 7H), 10.1 (b, 1H)
< 단계2 > 9-(4-(5-( dibenzo [b,d]furan-4- yl )-1H- indol -1- yl ) phenyl )-9H-carbazole의 합성
Figure pat00022
질소 기류 하에서 5-(dibenzo[b,d]furan-4-yl)-1H-indole (98.3g, 347.0 mmol), BPC-1 (134.1 g, 416.3 mmol), Cu (11.0 g, 173.4 mmol), K2CO3 (95.9 g, 693.9 mmol) 및 nitrobenzene (3000 ml)를 혼합하고 210℃에서 12시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후 에틸아세테이트로 추출한 다음 MgSO4로 수분을 제거하고, 컬럼크로마토그래피 (Hexane:EA = 6:1 (v/v))로 정제하여 9-(4-(5-(dibenzo[b,d]furan-4-yl)-1H-indol-1-yl)phenyl)-9H-carbazole (125.6 g, 수율 69%)을 얻었다.
1H-NMR: δ 6.52 (d, 1H), 7.25-7.66 (m, 14H), 7.77-8.00 (m, 6H), 8.12-8.18 (m, 2H), 8.55 (d, 1H)
< 단계3 > AzC -4의 합성
Figure pat00023
질소 기류 하에서 9-(4-(5-(dibenzo[b,d]furan-4-yl)-1H-indol-1-yl)phenyl)-9H-carbazole (125.6 g, 239.4 mmol), polyphosphoric acid (628.0 g)를 혼합하고 100℃에서 12시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후 물에서 추출한 다음 여과하여 AzC-4 (35.2 g, 수율 28 %)을 얻었다.
1H-NMR: δ 6.63-6.69 (m, 2H), 6.99 (m, 2H), 7.22-7.39 (m, 8H), 7.50 (t, 1H), 7.63-7.66 (m, 2H), 7.81-7.94 (m, 5H), 8.06-8.12 (m, 2H), 8.42 (b, 1H), 8.55(d, 1H)
[ 준비예 7] AzC -5의 합성
< 단계1 > 5-(3-( dibenzo [b,d]thiophen-2- yl ) phenyl )-1H- indole 의 합성
Figure pat00024
질소 기류 하에서 5-bromo-1H-indole (100 g, 439.2 mmol), 2-(3-(dibenzo[b,d]thiophen-2-yl)phenyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane (203.6 g, 527.0 mmol), Pd(PPh3)4 (25.4 g, 22.0 mmol), K2CO3 (121.4 g, 878 mmol), 1,4-dioxane/H2O (200 ml/50 ml)를 혼합하고 120℃에서 4시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 여과하였다. 얻어진 유기층에서 용매를 제거한 후 컬럼 크로마토그래피 (Hexane:EA = 4:1 (v/v))로 정제하여 5-(3-(dibenzo[b,d]thiophen-2-yl)phenyl)-1H-indole (123.7 g, 수율 75%)을 얻었다.
1H-NMR: δ 6.45 (d, 1H), 7.27 (d, 1H), 7.48-7.57 (m, 5H), 7.69-7.77 (m, 3H), 7.86-7.87 (m, 2H), 7.98-8.00 (m, 3H), 8.45 (d, 1H), 10.1 (b, 1H)
< 단계2 > 9-(4-(5-(3-( dibenzo [b,d]thiophen-2- yl ) phenyl )-1H- indol -1-yl)phenyl)-9H-carbazole의 합성
Figure pat00025
질소 기류 하에서 5-(3-(dibenzo[b,d]thiophen-2-yl)phenyl)-1H-indole (123.7g, 329.4 mmol), BPC-1 (127.4 g, 395.3 mmol), Cu (10.5 g, 164.7 mmol), K2CO3 (91.1 g, 658.8 mmol) 및 nitrobenzene (3000 ml)를 혼합하고 210℃에서 12시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후 에틸아세테이트로 추출한 다음 MgSO4로 수분을 제거하고, 컬럼크로마토그래피 (Hexane:EA = 5:1 (v/v))로 정제하여 9-(4-(5-(3-(dibenzo[b,d]thiophen-2-yl)phenyl)-1H-indol-1-yl)phenyl)-9H-carbazole (148.3 g, 수율 73%)을 얻었다.
1H-NMR: δ 6.52 (d, 1H), 7.25-7.33 (m, 3H), 7.48-7.63 (m, 12H), 7.70 (s, 1H), 7.77 (s, 1H), 7.86 (d, 1H), 7.94-8.00 (m, 5H), 8.12-8.18 (m, 2H), 8.45 (d, 1H), 8.55 (d, 1H)
< 단계3 > AzC -5의 합성
Figure pat00026
질소 기류 하에서 9-(4-(5-(3-(dibenzo[b,d]thiophen-2-yl)phenyl)-1H-indol-1-yl)phenyl)-9H-carbazole (148.3 g, 240.5 mmol), polyphosphoric acid (741.5 g)를 혼합하고 100℃에서 12시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후 물에서 추출한 다음 여과하여 AzC-5 (46.0 g, 수율 31 %)을 얻었다.
1H-NMR: δ 6.63-6.69 (m, 2H), 6.99 (m, 2H), 7.22-7.39 (m, 5H), 7.48-7.70 (m, 8H), 7.82-7.86 (m, 2H), 7.94-8.12 (m, 6H), 8.42 (b, 1H), 8.45-8.55 (m, 2H)
[ 준비예 8] AzC -6의 합성
< 단계1 > 5-(5,5- dimethyl -7- phenyl -5H- dibenzo [b,d]silol-3- yl )-1H- indole 의 합성
Figure pat00027
질소 기류 하에서 5-bromo-1H-indole (100 g, 439.2 mmol), 5,5-dimethyl-3-phenyl-7-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-5H-dibenzo[b,d]silole (217.3 g, 527.0 mmol), Pd(PPh3)4 (25.4 g, 22.0 mmol), K2CO3 (121.4 g, 878 mmol), 1,4-dioxane/H2O (200 ml/50 ml)를 혼합하고 120℃에서 4시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 여과하였다. 얻어진 유기층에서 용매를 제거한 후 컬럼 크로마토그래피 (Hexane:EA = 4:1 (v/v))로 정제하여 5-(5,5-dimethyl-7-phenyl-5H-dibenzo[b,d]silol-3-yl)-1H-indole (125.2 g, 수율 71%)을 얻었다.
1H-NMR: δ 0.66 (s, 6H), 6.45 (d, 1H), 7.27-7.52 (m, 8H), 7.69 (d, 1H), 7.77-7.95 (m, 6H), 10.1 (b, 1H)
< 단계2 > 9-(4-(5-(5,5- dimethyl -7- phenyl -5H- dibenzo [b,d]silol-3- yl )-1H- indol -1-yl)phenyl)-9H-carbazole의 합성
Figure pat00028
질소 기류 하에서 5-(5,5-dimethyl-7-phenyl-5H-dibenzo[b,d]silol-3-yl)-1H-indole (125.2 g, 311.8 mmol), BPC-1 (120.6 g, 374.2 mmol), Cu (9.9 g, 155.9 mmol), K2CO3 (86.2 g, 623.7 mmol) 및 nitrobenzene (3000 ml)를 혼합하고 210℃에서 12시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후 에틸아세테이트로 추출한 다음 MgSO4로 수분을 제거하고, 컬럼크로마토그래피 (Hexane:EA = 6:1 (v/v))로 정제하여 9-(4-(5-(5,5-dimethyl-7-phenyl-5H-dibenzo[b,d]silol-3-yl)-1H-indol-1-yl)phenyl)-9H-carbazole (150.3 g, 수율 75%)을 얻었다.
1H-NMR: δ 0.66 (s, 6H), 6.52 (d, 1H), 7.25-7.52 (m, 11H), 7.60-7.63 (m, 6H), 7.77-7.82 (m, 3H), 7.94-8.00 (m, 4H), 8.12-8.18 (m, 2H), 8.55 (d, 1H)
< 단계3 > AzC -6의 합성
Figure pat00029
질소 기류 하에서 9-(4-(5-(5,5-dimethyl-7-phenyl-5H-dibenzo[b,d]silol-3-yl)-1H-indol-1-yl)phenyl)-9H-carbazole (150.3 g, 233.8 mmol), polyphosphoric acid (751.7 g)를 혼합하고 100℃에서 12시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후 물에서 추출한 다음 여과하여 AzC-6 (43.6 g, 수율 29 %)을 얻었다.
1H-NMR: δ 0.66 (s, 6H), 6.63-6.69 (m, 2H), 6.99 (m, 2H), 7.22-7.52 (m, 13H), 7.63 (d, 1H), 7.82 (m, 2H), 7.94-7.95 (m, 3H), 8.06-8.12 (m, 3H), 8.42 (b, 1H), 8.55 (d, 1H)
[ 준비예 9] AzC -7의 합성
< 단계1 > 5-(9,9- dimethyl -9H- fluoren -2- yl )-1H- indole 의 합성
Figure pat00030
질소 기류 하에서 5-bromo-1H-indole (100 g, 439.2 mmol), 2-(9,9-dimethyl-9H-fluoren-2-yl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane (168.8 g, 527.0 mmol), Pd(PPh3)4 (25.4 g, 22.0 mmol), K2CO3 (121.4 g, 878 mmol), 1,4-dioxane/H2O (200 ml/50 ml)를 혼합하고 120℃에서 4시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 여과하였다. 얻어진 유기층에서 용매를 제거한 후 컬럼 크로마토그래피 (Hexane:EA = 4:1 (v/v))로 정제하여 5-(9,9-dimethyl-9H-fluoren-2-yl)-1H-indole (100.6 g, 수율 74%)을 얻었다.
1H-NMR: δ 1.72 (s, 6H), 6.45 (d, 1H), 7.27-7.28 (m, 2H), 7.38 (t, 1H), 7.55 (d, 1H), 7.63-7.69 (m, 2H), 7.77-7.93 (m, 5H), 10.1 (b, 1H)
< 단계2 > 9-(4-(5-(9,9- dimethyl -9H- fluoren -2- yl )-1H- indol -1- yl ) phenyl )-9H-carbazole의 합성
Figure pat00031
질소 기류 하에서 5-(9,9-dimethyl-9H-fluoren-2-yl)-1H-indole (100.6 g, 325.0 mmol), BPC-1 (125.7 g, 390.0 mmol), Cu (10.3 g, 162.5 mmol), K2CO3 (89.8 g, 650.0 mmol) 및 nitrobenzene (3000 ml)를 혼합하고 210℃에서 12시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후 에틸아세테이트로 추출한 다음 MgSO4로 수분을 제거하고, 컬럼크로마토그래피 (Hexane:EA = 8:1 (v/v))로 정제하여 9-(4-(5-(9,9-dimethyl-9H-fluoren-2-yl)-1H-indol-1-yl)phenyl)-9H-carbazole (127.1 g, 수율 71%)을 얻었다.
1H-NMR: δ 1.72 (s, 6H), 6.52 (d, 1H), 7.25-7.38 (m, 5H), 7.50-7.69 (m, 9H), 7.77-8.00 (m, 6H), 8.12-8.18 (m, 2H), 8.55 (d, 1H)
< 단계3 > AzC -7의 합성
Figure pat00032
질소 기류 하에서 9-(4-(5-(9,9-dimethyl-9H-fluoren-2-yl)-1H-indol-1-yl)phenyl)-9H-carbazole (127.1 g, 230.1 mmol), polyphosphoric acid (635.4 g)를 혼합하고 100℃에서 12시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후 물에서 추출한 다음 여과하여 AzC-7 (44.5 g, 수율 35 %)을 얻었다.
1H-NMR: δ 1.72 (s, 6H), 6.63-6.69 (m, 2H), 6.99 (m, 2H), 7.22-7.39 (m, 7H), 7.50-7.63 (m, 4H), 7.77-7.94 (m, 5H), 8.06-8.12 (m, 2H), 8.42 (b, 1H), 8.55 (d, 1H)
[ 합성예 1] A-1의 합성
Figure pat00033
질소 기류 하에서 AzC-1 (2.4 g, 6.7 mmol), 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine (2.5 g, 8.0 mmol), CuI (0.13 g, 0.67 mmol), 1,10-phenanthroline (0.24 g, 1.34 mmol), Cs2CO3 (4.37 g, 13.4 mmol) 및 nitrobenzene (25 ml)를 혼합하고 210℃ 에서 3시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후 고체염을 filter한 후, 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 A-1 (2.8 g, 수율 71%)을 얻었다.
Mass (이론치: 588.23, 측정치: 588 g/mol)
[ 합성예 2] A-2의 합성
Figure pat00034
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 4-bromo-2,6-diphenylpyrimidine (2.5 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 A-2 (2.7 g, 수율 69%)를 얻었다.
Mass (이론치: 588.23, 측정치: 588 g/mol)
[ 합성예 3] A-3의 합성
Figure pat00035
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (2.14 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 A-3 (2.9 g, 수율 73%)을 얻었다.
Mass (이론치: 589.69, 측정치: 589 g/mol)
[ 합성예 4] A-4의 합성
Figure pat00036
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-(4-bromophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (3.1 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 A-4 (2.9 g, 수율 66%)를 얻었다.
Mass (이론치: 665.26, 측정치: 665 g/mol)
[ 합성예 5] A-5의 합성
Figure pat00037
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-(3-bromophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (3.1 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 A-5 (3.0 g, 수율 68%)를 얻었다.
Mass (이론치: 665.26, 측정치: 665 g/mol)
[ 합성예 6] A-6의 합성
Figure pat00038
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-(3-bromophenyl)dibenzo [b,d]thiophene (2.7 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 A-6 (3.0 g, 수율 73%)을 얻었다.
Mass (이론치: 616.20, 측정치: 616 g/mol)
[ 합성예 7] A-7의 합성
Figure pat00039
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-bromodibenzo[b,d]furan (2.0 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 A-7 (2.4 g, 수율 68%)을 얻었다.
Mass (이론치: 524.19, 측정치: 524 g/mol)
[ 합성예 8] A-8의 합성
Figure pat00040
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-(4-bromophenyl)triphenylene (3.1 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 A-8 (3.1 g, 수율 71%)을 얻었다.
Mass (이론치: 660.26, 측정치: 660 g/mol)
[ 합성예 9] A-9의 합성
Figure pat00041
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-chloro-4-phenylquinazoline (1.9 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 A-9 (2.4 g, 수율 65%)을 얻었다.
Mass (이론치: 562.22, 측정치: 562 g/mol)
[ 합성예 10] A-10의 합성
Figure pat00042
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-chloro-4-(4-(naphthalen-1-yl)phenyl)quinazoline (2.9 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 A-10 (3.2 g, 수율 69%)을 얻었다.
Mass (이론치: 688.26, 측정치: 688 g/mol)
[ 합성예 11] B-1의 합성
Figure pat00043
질소 기류 하에서 AzC-2 (2.4 g, 6.7 mmol), 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine (2.5 g, 8.0 mmol), CuI (0.13 g, 0.67 mmol), 1,10-phenanthroline (0.24 g, 1.34 mmol), Cs2CO3 (4.37 g, 13.4 mmol) 및 nitrobenzene (25 ml)를 혼합하고 210℃ 에서 3시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후 고체염을 filter한 후, 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 B-1 (2.8 g, 수율 71%)을 얻었다.
Mass (이론치: 588.23, 측정치: 588 g/mol)
[ 합성예 12] B-2의 합성
Figure pat00044
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 4-bromo-2,6-diphenylpyrimidine (2.5 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 11과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 B-2 (3.0 g, 수율 76%)를 얻었다.
Mass (이론치: 588.23, 측정치: 588 g/mol)
[ 합성예 13] B-3의 합성
Figure pat00045
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (2.2 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 11과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 B-3 (2.8 g, 수율 70%)을 얻었다.
Mass (이론치: 589.69, 측정치: 589 g/mol)
[ 합성예 14] B-4의 합성
Figure pat00046
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-(4-bromophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (3.1 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 11과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 B-4 (3.0 g, 수율 67%)를 얻었다.
Mass (이론치: 665.26, 측정치: 665 g/mol)
[ 합성예 15] B-5의 합성
Figure pat00047
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-(3-bromophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (3.1 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 11과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 B-5 (2.9 g, 수율 64%)를 얻었다.
Mass (이론치: 665.26, 측정치: 665 g/mol)
[ 합성예 16] B-6의 합성
Figure pat00048
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-(3-bromophenyl)dibenzo [b,d]thiophene (2.7 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 11과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 B-6 (2.8 g, 수율 69%)을 얻었다.
Mass (이론치: 616.20, 측정치: 616 g/mol)
[ 합성예 17] B-7의 합성
Figure pat00049
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-bromodibenzo[b,d]furan (2.0 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 11과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 B-7 (2.3 g, 수율 65%)을 얻었다.
Mass (이론치: 524.19, 측정치: 524 g/mol)
[ 합성예 18] B-8의 합성
Figure pat00050
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-(4-bromophenyl)triphenylene (3.1 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 11과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 B-8 (3.1 g, 수율 71%)을 얻었다.
Mass (이론치: 660.26, 측정치: 660 g/mol)
[ 합성예 19] B-9의 합성
Figure pat00051
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-chloro-4-phenylquinazoline (1.9 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 11과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 B-9 (2.6 g, 수율 70%)을 얻었다.
Mass (이론치: 562.22, 측정치: 562 g/mol)
[ 합성예 20] B-10의 합성
Figure pat00052
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-chloro-4-(4-(naphthalen-1-yl)phenyl)quinazoline (2.9 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 11과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 B-10 (3.2 g, 수율 69%)을 얻었다.
Mass (이론치: 688.26, 측정치: 688 g/mol)
[ 합성예 21] C-1의 합성
Figure pat00053
질소 기류 하에서 AzC-3 (2.9 g, 6.7 mmol), 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine (2.5 g, 8.0 mmol), CuI (0.13 g, 0.67 mmol), 1,10-phenanthroline (0.24 g, 1.34 mmol), Cs2CO3 (4.37 g, 13.4 mmol) 및 nitrobenzene (25 ml)를 혼합하고 210℃ 에서 3시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후 고체염을 filter한 후, 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 C-1 (3.2 g, 수율 71%)을 얻었다.
Mass (이론치: 664.26, 측정치: 664 g/mol)
[ 합성예 22] C-2의 합성
Figure pat00054
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 4-bromo-2,6-diphenylpyrimidine (2.5 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 21과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 C-2 (2.9 g, 수율 65%)를 얻었다.
Mass (이론치: 664.26, 측정치: 664 g/mol)
[ 합성예 23] C-3의 합성
Figure pat00055
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (2.1 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 21과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 C-3 (3.0 g, 수율 68%)을 얻었다.
Mass (이론치: 665.26, 측정치: 665 g/mol)
[ 합성예 24] C-4의 합성
Figure pat00056
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-(4-bromophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (3.1 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 21과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 C-4 (3.3 g, 수율 67%)를 얻었다.
Mass (이론치: 741.29, 측정치: 741 g/mol)
[ 합성예 25] C-5의 합성
Figure pat00057
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-(3-bromophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (3.1 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 21과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 C-5 (3.4 g, 수율 69%)를 얻었다.
Mass (이론치: 741.29, 측정치: 741 g/mol)
[ 합성예 26] C-6의 합성
Figure pat00058
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-(3-bromophenyl)dibenzo [b,d]thiophene (2.7 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 21과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 C-6 (3.3 g, 수율 71%)를 얻었다.
Mass (이론치: 692.23, 측정치: 692 g/mol)
[ 합성예 27] C-7의 합성
Figure pat00059
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-bromodibenzo[b,d]furan (2.0 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 21과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 C-7 (2.5 g, 수율 61%)을 얻었다.
Mass (이론치: 600.22, 측정치: 600 g/mol)
[ 합성예 28] C-8의 합성
Figure pat00060
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-(4-bromophenyl)triphenylene (3.1 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 21과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 C-8 (3.6 g, 수율 73%)을 얻었다.
Mass (이론치: 736.29, 측정치: 736 g/mol)
[ 합성예 29] C-9의 합성
Figure pat00061
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-chloro-4-phenylquinazoline (1.9 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 21과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 C-9 (2.8 g, 수율 66%)을 얻었다.
Mass (이론치: 638.25, 측정치: 638 g/mol)
[ 합성예 30] C-10의 합성
Figure pat00062
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-chloro-4-(4-(naphthalen-1-yl)phenyl)quinazoline (2.9 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 21과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 C-10 (3.2 g, 수율 62%)을 얻었다.
Mass (이론치: 764.29, 측정치: 764 g/mol)
[ 합성예 31] D-1의 합성
Figure pat00063
질소 기류 하에서 AzC-4 (3.5 g, 6.7 mmol), 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine (2.5 g, 8.0 mmol), CuI (0.13 g, 0.67 mmol), 1,10-phenanthroline (0.24 g, 1.34 mmol), Cs2CO3 (4.37 g, 13.4 mmol) 및 nitrobenzene (25 ml)를 혼합하고 210℃에서 3시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후 고체염을 filter한 후, 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 D-1 (3.1 g, 수율 61%)을 얻었다.
Mass (이론치: 754.27, 측정치: 754 g/mol)
[ 합성예 32] D-2의 합성
Figure pat00064
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 4-bromo-2,6-diphenylpyrimidine (2.5 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 31과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 D-2 (3.3 g, 수율 66%)를 얻었다.
Mass (이론치: 754.27, 측정치: 754 g/mol)
[ 합성예 33] D-3의 합성
Figure pat00065
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (2.1 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 31과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 D-3 (3.2 g, 수율 63%)을 얻었다.
Mass (이론치: 755.27, 측정치: 755 g/mol)
[ 합성예 34] D-4의 합성
Figure pat00066
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-(4-bromophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (3.1 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 31과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 D-4 (4.1 g, 수율 73%)를 얻었다.
Mass (이론치: 831.30, 측정치: 831 g/mol)
[ 합성예 35] D-5의 합성
Figure pat00067
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-(3-bromophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (3.1 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 31과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 D-5 (3.6 g, 수율 64%)를 얻었다.
Mass (이론치: 831.30, 측정치: 831 g/mol)
[ 합성예 36] D-6의 합성
Figure pat00068
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-(3-bromophenyl)dibenzo [b,d]thiophene (2.7 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 31과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 D-6 (3.2 g, 수율 61%)을 얻었다.
Mass (이론치: 782.24, 측정치: 782 g/mol)
[ 합성예 37] D-7의 합성
Figure pat00069
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-bromodibenzo[b,d]furan (2.0 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 31과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 D-7 (3.2 g, 수율 70%)을 얻었다.
Mass (이론치: 690.23, 측정치: 690 g/mol)
[ 합성예 38] D-8의 합성
Figure pat00070
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-(4-bromophenyl)triphenylene (3.1 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 31과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 D-8 (3.6 g, 수율 65%)을 얻었다.
Mass (이론치: 826.30, 측정치: 826 g/mol)
[ 합성예 39] D-9의 합성
Figure pat00071
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-chloro-4-phenylquinazoline (1.9 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 31과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 D-9 (3.2 g, 수율 66%)을 얻었다.
Mass (이론치: 728.26, 측정치: 728 g/mol)
[ 합성예 40] D-10의 합성
Figure pat00072
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-chloro-4-(4-(naphthalen-1-yl)phenyl)quinazoline (2.9 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 31과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 D-10 (3.5 g, 수율 61%)을 얻었다.
Mass (이론치: 854.30, 측정치: 854 g/mol)
[ 합성예 41] E-1의 합성
Figure pat00073
질소 기류 하에서 AzC-5 (4.1 g, 6.7 mmol), 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine (2.5 g, 8.0 mmol), CuI (0.13 g, 0.67 mmol), 1,10-phenanthroline (0.24 g, 1.34 mmol), Cs2CO3 (4.37 g, 13.4 mmol) 및 nitrobenzene (25 ml)를 혼합하고 210℃에서 3시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후 고체염을 filter한 후, 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 E-1 (3.7 g, 수율 65%)을 얻었다.
Mass (이론치: 846.28 g/mol, 측정치: 846 g/mol)
[ 합성예 42] E-2의 합성
Figure pat00074
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 4-bromo-2,6-diphenylpyrimidine (2.5 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 41과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 E-2 (4.0 g, 수율 70%)를 얻었다.
Mass (이론치: 846.28 g/mol, 측정치: 846 g/mol)
[ 합성예 43] E-3의 합성
Figure pat00075
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (2.14 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 41과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 E-3 (3.6 g, 수율 63%)을 얻었다.
Mass (이론치: 847.28 g/mol, 측정치: 847 g/mol)
[ 합성예 44] E-4의 합성
Figure pat00076
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-(4-bromophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (3.15 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 41과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 E-4 (4.3 g, 수율 70%)를 얻었다.
Mass (이론치: 923.31 g/mol, 측정치: 923 g/mol)
[ 합성예 45] E-5의 합성
Figure pat00077
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-(3-bromophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (3.15 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 41과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 E-5 (4.0 g, 수율 65%)를 얻었다.
Mass (이론치: 923.31 g/mol, 측정치: 923 g/mol)
[ 합성예 46] E-6의 합성
Figure pat00078
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-(3-bromophenyl)dibenzo [b,d]thiophene (2.71 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 41과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 E-6 (3.6 g, 수율 61%)을 얻었다.
Mass (이론치: 874.25 g/mol, 측정치: 874 g/mol)
[ 합성예 47] E-7의 합성
Figure pat00079
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-bromodibenzo[b,d]furan (1.98 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 41과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 E-7 (3.5 g, 수율 66%)을 얻었다.
Mass (이론치: 784.24 g/mol, 측정치: 784 g/mol)
[ 합성예 48] E-8의 합성
Figure pat00080
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-(4-bromophenyl)triphenylene (3.07 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 41과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 E-8 (4.6 g, 수율 75%)을 얻었다.
Mass (이론치: 918.31 g/mol, 측정치: 918 g/mol)
[ 합성예 49] E-9의 합성
Figure pat00081
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-chloro-4-phenylquinazoline (1.93 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 41과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 E-9 (3.8 g, 수율 70%)을 얻었다.
Mass (이론치: 820.27 g/mol, 측정치: 820 g/mol)
[ 합성예 50] E-10의 합성
Figure pat00082
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-chloro-4-(4-(naphthalen-1-yl)phenyl)quinazoline (2.94 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 41과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 E-10 (3.9 g, 수율 61%)을 얻었다.
Mass (이론치: 946.31 g/mol, 측정치: 946 g/mol)
[ 합성예 51] F-1의 합성
Figure pat00083
질소 기류 하에서 AzC-6 (4.3 g, 6.7 mmol), 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine (2.5 g, 8.0 mmol), CuI (0.13 g, 0.67 mmol), 1,10-phenanthroline (0.24 g, 1.34 mmol), Cs2CO3 (4.37 g, 13.4 mmol) 및 nitrobenzene (25 ml)를 혼합하고 210℃에서 3시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후 고체염을 filter한 후, 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 F-1 (4.3 g, 수율 73%)을 얻었다.
Mass (이론치: 872.33 g/mol, 측정치: 872 g/mol)
[ 합성예 52] F-2의 합성
Figure pat00084
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 4-bromo-2,6-diphenylpyrimidine (2.5 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 51과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 F-2 (4.1 g, 수율 70%)를 얻었다.
Mass (이론치: 872.33 g/mol, 측정치: 872 g/mol)
[ 합성예 53] F-3의 합성
Figure pat00085
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (2.14 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 51과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 F-3 (3.8 g, 수율 65%)을 얻었다.
Mass (이론치: 873.33 g/mol, 측정치: 873 g/mol)
[ 합성예 54] F-4의 합성
Figure pat00086
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-(4-bromophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (3.15 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 51과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 F-4 (4.5 g, 수율 70%)를 얻었다.
Mass (이론치: 949.36 g/mol, 측정치: 949 g/mol)
[ 합성예 55] F-5의 합성
Figure pat00087
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-(3-bromophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (3.15 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 51과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 F-5 (4.5 g, 수율 71%)를 얻었다.
Mass (이론치: 949.36 g/mol, 측정치: 949 g/mol)
[ 합성예 56] F-6의 합성
Figure pat00088
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-(3-bromophenyl)dibenzo [b,d]thiophene (2.71 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 51과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 F-6 (3.8 g, 수율 63%)을 얻었다.
Mass (이론치: 900.30 g/mol, 측정치: 900 g/mol)
[ 합성예 57] F-7의 합성
Figure pat00089
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-bromodibenzo[b,d]furan (1.98 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 51과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 F-7 (3.6 g, 수율 66%)을 얻었다.
Mass (이론치: 808.29 g/mol, 측정치: 808 g/mol)
[ 합성예 58] F-8의 합성
Figure pat00090
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-(4-bromophenyl)triphenylene (3.07 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 51과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 F-8 (4.6 g, 수율 72%)을 얻었다.
Mass (이론치: 944.36 g/mol, 측정치: 944 g/mol)
[ 합성예 59] F-9의 합성
Figure pat00091
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-chloro-4-phenylquinazoline (3.07 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 51과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 F-9 (4.0 g, 수율 70%)을 얻었다.
Mass (이론치: 846.32 g/mol, 측정치: 846 g/mol)
[ 합성예 60] F-10의 합성
Figure pat00092
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-chloro-4-(4-(naphthalen-1-yl)phenyl)quinazoline (2.94 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 51과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 F-10 (4.0 g, 수율 61%)을 얻었다.
Mass (이론치: 972.36 g/mol, 측정치: 972 g/mol)
[ 합성예 61] G-1의 합성
Figure pat00093
질소 기류 하에서 AzC-7 (3.7 g, 6.7 mmol), 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine (2.5 g, 8.0 mmol), CuI (0.13 g, 0.67 mmol), 1,10-phenanthroline (0.24 g, 1.34 mmol), Cs2CO3 (4.37 g, 13.4 mmol) 및 nitrobenzene (25 ml)를 혼합하고 210℃에서 3시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후 고체염을 filter한 후, 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 G-1 (3.4 g, 수율 65%)을 얻었다.
Mass (이론치: 780.33 g/mol, 측정치: 780 g/mol)
[ 합성예 62] G-2의 합성
Figure pat00094
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 4-bromo-2,6-diphenylpyrimidine (2.5 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 61과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 G-2 (3.2 g, 수율 61%)를 얻었다.
Mass (이론치: 780.33 g/mol, 측정치: 780 g/mol)
[ 합성예 63] G-3의 합성
Figure pat00095
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (2.14 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 61과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 G-3 (3.7 g, 수율 70%)을 얻었다.
Mass (이론치: 781.32 g/mol, 측정치: 781 g/mol)
[ 합성예 64] G-4의 합성
Figure pat00096
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-(4-bromophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (3.15 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 61과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 G-4 (3.8 g, 수율 66%)를 얻었다.
Mass (이론치: 857.35 g/mol, 측정치: 857 g/mol)
[ 합성예 65] G-5의 합성
Figure pat00097
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-(3-bromophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (3.15 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 61과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 G-5 (4.1 g, 수율 71%)를 얻었다.
Mass (이론치: 857.35 g/mol, 측정치: 857 g/mol)
[ 합성예 66] G-6의 합성
Figure pat00098
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-(3-bromophenyl)dibenzo [b,d]thiophene (2.71 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 61과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 G-6 (3.5 g, 수율 65%)을 얻었다.
Mass (이론치: 808.29 g/mol, 측정치: 808 g/mol)
[ 합성예 67] G-7의 합성
Figure pat00099
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-bromodibenzo[b,d]furan (1.98 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 61과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 G-7 (3.4 g, 수율 70%)을 얻었다.
Mass (이론치: 716.28 g/mol, 측정치: 716 g/mol)
[ 합성예 68] G-8의 합성
Figure pat00100
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-(4-bromophenyl)triphenylene (3.07 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 61과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 G-8 (3.8 g, 수율 66%)을 얻었다.
Mass (이론치: 852.35 g/mol, 측정치: 852 g/mol)
[ 합성예 69] G-9의 합성
Figure pat00101
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-chloro-4-phenylquinazoline (3.07 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 61과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 G-9 (3.5 g, 수율 70%)을 얻었다.
Mass (이론치: 754.31 g/mol, 측정치: 754 g/mol)
[ 합성예 70] G-10의 합성
Figure pat00102
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-chloro-4-(4-(naphthalen-1-yl)phenyl)quinazoline (2.94 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 61과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 G-10 (3.8 g, 수율 65%)을 얻었다.
Mass (이론치: 880.36 g/mol, 측정치: 880 g/mol)
[ 합성예 71] H-1의 합성
Figure pat00103
질소 기류 하에서 AcZ-1 (2.4 g, 6.7 mmol), 5’-bromo-(1,1’,3’,1”)terphenyl (2.5 g, 8.0 mmol), CuI (0.13 g, 0.67 mmol), 1,10-phenanthroline (0.24 g, 1.34 mmol), Cs2CO3 (4.37 g, 13.4 mmol) 및 nitrobenzene (25 ml)를 혼합하고 210℃에서 3시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후 고체염을 filter한 후, 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 H-1 (2.7 g, 수율 68%)을 얻었다.
Mass (이론치: 586.24, 측정치: 586 g/mol)
[ 합성예 72] H-2의 합성
Figure pat00104
5’-bromo-(1,1’,3’,1”)terphenyl 대신 4-bromobiphenyl (1.90 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 71과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 H-2 (2.3 g, 수율 67%)를 얻었다.
Mass (이론치: 510.21, 측정치: 510 g/mol)
[ 합성예 73] H-3의 합성
Figure pat00105
5’-bromo-(1,1’,3’,1”)terphenyl 대신 2-bromo-9,9-dimethyl-9H-fluorene (2.18 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 71과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 H-3 (2.2 g, 수율 61%)을 얻었다.
Mass (이론치: 550.24, 측정치: 550 g/mol)
[ 합성예 74] I-1의 합성
Figure pat00106
질소 기류 하에서 AcZ-7 (3.7 g, 6.7 mmol), 5’-bromo-(1,1’,3’,1”)terphenyl (2.5 g, 8.0 mmol), CuI (0.13 g, 0.67 mmol), 1,10-phenanthroline (0.24 g, 1.34 mmol), Cs2CO3 (4.37 g, 13.4 mmol) 및 nitrobenzene (25 ml)를 혼합하고 210℃에서 3시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후 고체염을 filter한 후, 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 I-1 (3.4 g, 수율 66%)을 얻었다.
Mass (이론치: 778.33, 측정치: 778 g/mol)
[ 합성예 75] I-2의 합성
Figure pat00107
5’-bromo-(1,1’,3’,1”)terphenyl 대신 4-bromobiphenyl (1.90 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 74와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 I-2 (3.0 g, 수율 63%)를 얻었다.
Mass (이론치: 702.30, 측정치: 702 g/mol)
[ 합성예 76] I-3의 합성
Figure pat00108
5’-bromo-(1,1’,3’,1”)terphenyl 대신 2-bromo-9,9-dimethyl-9H-fluorene (2.18 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 74와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 I-3 (3.4 g, 수율 69%)을 얻었다.
Mass (이론치: 742.33, 측정치: 742 g/mol)
[ 합성예 77] J-1의 합성
Figure pat00109
질소 기류 하에서 AcZ-3 (2.9 g, 6.7 mmol), 5’-bromo-(1,1’,3’,1”)terphenyl (2.5 g, 8.0 mmol), CuI (0.13 g, 0.67 mmol), 1,10-phenanthroline (0.24 g, 1.34 mmol), Cs2CO3 (4.37 g, 13.4 mmol) 및 nitrobenzene (25 ml)를 혼합하고 210℃에서 3시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후 고체염을 filter한 후, 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 J-1 (3.2 g, 수율 71%)을 얻었다.
Mass (이론치: 662.27, 측정치: 662 g/mol)
[ 합성예 78] J-2의 합성
Figure pat00110
5’-bromo-(1,1’,3’,1”)terphenyl 대신 4-bromobiphenyl (1.90 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 77과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 J-2 (2.6 g, 수율 65%)를 얻었다.
Mass (이론치: 586.24, 측정치: 586 g/mol)
[ 합성예 79] J-3의 합성
Figure pat00111
5’-bromo-(1,1’,3’,1”)terphenyl 대신 2-bromo-9,9-dimethyl-9H-fluorene (2.18 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 77과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 J-3 (2.9 g, 수율 69%)을 얻었다.
Mass (이론치: 626.27, 측정치: 626 g/mol)
[ 실시예 1 내지 68] 녹색 유기 전계 발광 소자의 제조
상기 합성예에서 합성한 화합물을 통상적으로 알려진 방법으로 고순도 승화정제를 한 후 아래의 과정에 따라 녹색 유기 전계 발광 소자를 제조하였다.
먼저, ITO (Indium tin oxide)가 1500Å 두께로 박막 코팅된 유리 기판을 증류수로 초음파 세척하였다. 증류수 세척이 끝나면 이소프로필 알코올, 아세톤, 메탄올 등의 용제로 초음파 세척하고 건조시킨 후 UV OZONE 세정기 (Power sonic 405, 화신테크)로 이송시킨 다음 UV를 이용하여 상기 기판을 5분간 세정하고 진공 증착기로 기판을 이송하였다.
이렇게 준비된 ITO 투명 기판(전극) 위에 m-MTDATA (60 nm)/TCTA (80 nm)/ 90 % 하기 표 1에 기재된 각각의 화합물(호스트) + 10 % Ir(ppy)3 (30nm)/BCP (10 nm)/Alq3 (30 nm)/LiF (1 nm)/Al (200 nm) 순으로 적층하여 소자를 제조하였다.
[ 비교예 1] 녹색 유기 전계 발광 소자의 제조
발광층 형성시 발광 호스트 물질로서 화합물 A-1 대신 CBP를 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 과정으로 소자를 제조하였다.
실시예 1 내지 68 및 비교예 1에서 사용된 m-MTDATA, TCTA, Ir(ppy)3, BCP 및 CBP의 구조는 하기와 같다.
Figure pat00112
Figure pat00113

[ 평가예 1]
실시예 1 내지 68 및 비교예 1에서 제조한 각각의 녹색 유기 전계 발광 소자에 대하여 전류밀도 10 mA/㎠에서의 구동전압, 전류효율 및 발광 피크를 측정하고, 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다.
샘플 화합물(호스트) 구동 전압(V) 발광 피크(nm) 전류효율(cd/A)
실시예 1 A-1 6.48 515 43
실시예 2 A-2 6.86 518 43.3
실시예 3 A-3 6.61 518 44.1
실시예 4 A-4 6.51 518 41.4
실시예 5 A-5 6.77 518 42.2
실시예 6 A-6 6.34 518 41.3
실시예 7 A-7 6.7 517 41.9
실시예 8 A-8 6.66 515 43.1
실시예 11 B-1 6.65 518 41.1
실시예 12 B-2 6.65 518 42
실시예 13 B-3 6.71 517 42.5
실시예 14 B-4 6.65 518 41.3
실시예 15 B-5 6.71 517 41.9
실시예 16 B-6 6.72 515 41.6
실시예 17 B-7 6.72 518 41.5
실시예 18 B-8 6.73 518 41.4
실시예 21 C-1 6.73 518 41.9
실시예 22 C-2 6.73 517 41.6
실시예 23 C-3 6.48 515 41.5
실시예 24 C-4 6.86 518 39.2
실시예 25 C-5 6.77 518 41.3
실시예 26 C-6 6.66 517 39.7
실시예 27 C-7 6.65 518 38.9
실시예 28 C-8 6.65 517 41.3
실시예 31 D-1 6.64 515 41.3
실시예 32 D-2 6.64 518 41.3
실시예 33 D-3 6.64 518 41.2
실시예 34 D-4 6.63 518 41.2
실시예 35 D-5 6.72 518 41.3
실시예 36 D-6 6.73 517 41.3
실시예 37 D-7 6.73 515 41.3
실시예 38 D-8 6.73 518 41.2
실시예 41 E-1 6.48 518 41.2
실시예 42 E-2 6.86 517 41.4
실시예 43 E-3 6.77 518 42.2
실시예 44 E-4 6.66 517 42
실시예 45 E-5 6.77 515 41.8
실시예 46 E-6 6.66 518 42
실시예 47 E-7 6.66 518 42.5
실시예 48 E-8 6.81 517 41.3
실시예 51 F-1 6.66 515 41.3
실시예 52 F-2 6.81 518 39.7
실시예 53 F-3 6.68 518 38.9
실시예 54 F-4 6.66 518 41.3
실시예 55 F-5 6.7 517 41.3
실시예 56 F-6 6.7 515 43.1
실시예 57 F-7 6.51 518 43.5
실시예 58 F-8 6.77 518 41.4
실시예 61 G-1 6.46 518 42.2
실시예 62 G-2 6.81 517 42
실시예 63 G-3 6.68 515 41.8
실시예 64 G-4 6.66 518 41.3
실시예 65 G-5 6.48 518 41.2
실시예 66 G-6 6.86 517 41.2
실시예 67 G-7 6.77 515 41.4
실시예 68 G-8 6.66 518 42.2
비교예 1 CBP 6.93 516 38.2
상기 표 1에 나타낸 바와 같이, 본 발명의 화합물을 발광층에 적용한 녹색 유기 전계 발광 소자(실시예 1 내지 68)는 종래 CBP를 발광층에 적용한 녹색 유기 전계 발광 소자(비교예1)보다 효율 및 구동전압 면에서 우수한 성능을 나타내는 것을 알 수 있다.
[ 실시예 69 내지 82] 적색 유기 전계 발광 소자의 제조
상기 합성예에서 합성한 화합물을 통상적으로 알려진 방법으로 고순도 승화정제를 한 후 아래의 과정에 따라 적색 유기 전계 발광 소자를 제조하였다.
먼저, ITO (Indium tin oxide)가 1500Å 두께로 박막 코팅된 유리 기판을 증류수로 초음파 세척하였다. 증류수 세척이 끝나면 이소프로필 알코올, 아세톤, 메탄올 등의 용제로 초음파 세척을 하고 건조시킨 후 UV OZONE 세정기 (Power sonic 405, 화신테크)로 이송시킨 다음 UV를 이용하여 상기 기판을 5분간 세정하고 진공 증착기로 기판을 이송하였다.
이렇게 준비된 ITO 투명 기판(전극) 위에 m-MTDATA (60 nm)/TCTA (80 nm)/ 90 % 하기 표 2에 기재된 각각의 화합물(호스트) + 10 % (piq)2Ir(acac) (30nm)/BCP (10 nm)/Alq3 (30 nm)/LiF (1 nm)/Al (200 nm) 순으로 적층하여 소자를 제조하였다.
[ 비교예 2] 적색 유기 전계 발광 소자의 제조
발광층 형성시 발광 호스트 물질로서 화합물 A-9 대신 CBP를 사용하는 것을 제외하고는 상기 실시예 69와 동일한 과정으로 소자를 제조하였다.
상기 실시예 69 내지 82 및 비교예 2에서 사용된 m-MTDATA, TCTA (piq)2Ir(acac), BCP 및 CBP의 구조는 하기와 같다.
Figure pat00114
Figure pat00115

[ 평가예 2]
실시예 69 내지 82 및 비교예 2에서 제조한 각각의 적색 유기 전계 발광 소자에 대하여 전류밀도 10 mA/㎠에서의 구동전압 및 전류효율을 측정하고, 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다.
샘플 화합물(호스트) 구동 전압(V) 전류효율(cd/A)
실시예 69 A-9 4.54 12.8
실시예 70 A-10 4.66 11.9
실시예 71 B-9 4.75 9.6
실시예 72 B-10 4.52 8.8
실시예 73 C-9 4.87 13.6
실시예 74 C-10 4.56 12.4
실시예 75 D-9 4.65 8.6
실시예 76 D-10 4.78 8.9
실시예 77 E-9 4.91 13.7
실시예 78 E-10 4.55 12.1
실시예 79 F-9 4.67 9.1
실시예 80 F-10 4.87 9.2
실시예 81 G-9 4.35 11.5
실시예 82 G-10 4.55 11.8
비교예 2 CBP 5.25 8.2
상기 표 2 나타낸 바와 같이, 본 발명의 화합물을 발광층에 적용한 적 유기 전계 발광 소자(실시예 69 내지 82)는 종래 CBP를 발광층에 적용한 적색 유기 전계 발광 소자(비교예 2)보다 효율 및 구동전압 면에서 우수한 성능을 나타내는 것을 알 수 있다.
[ 실시예 83 내지 91] 녹색 유기 전계 발광 소자의 제조
상기 합성예에서 합성한 화합물을 통상적으로 알려진 방법으로 고순도 승화정제를 한 후 아래의 과정에 따라 녹색 유기 전계 발광 소자를 제조하였다.
먼저, ITO (Indium tin oxide)가 1500Å 두께로 박막 코팅된 유리 기판을 증류수로 초음파 세척하였다. 증류수 세척이 끝나면 이소프로필 알코올, 아세톤, 메탄올 등의 용제로 초음파 세척을 하고 건조시킨 후 UV OZONE 세정기 (Power sonic 405, 화신테크)로 이송시킨 다음 UV를 이용하여 상기 기판을 5분간 세정하고 진공 증착기로 기판을 이송하였다.
이렇게 준비된 ITO 투명 기판(전극) 위에 m-MTDATA (60 nm)/TCTA (80 nm)/ 90 % 하기 표 3에 기재된 각각의 화합물(40nm)/CBP + 10 % Ir(ppy)3 (30nm)/BCP (10 nm)/Alq3 (30 nm)/LiF (1 nm)/Al (200 nm) 순으로 적층하여 소자를 제조하였다.
[ 비교예 3] 녹색 유기 전계 발광 소자의 제조
화합물 H-1을 사용하지 않은 것을 제외하고는 상기 실시예 83과 동일한 과정으로 소자를 제조하였다.
실시예 83 내지 91 및 비교예 3에서 사용된 m-MTDATA, TCTA, Ir(ppy)3, BCP 및 CBP의 구조는 상기와 같다.
[ 평가예 3]
실시예 83 내지 91 및 비교예 3에서 제조한 각각의 녹색 유기 전계 발광 소자에 대하여 전류밀도 10 mA/㎠에서의 구동전압, 전류효율 및 발광 피크를 측정하고, 그 결과를 하기 표 3에 나타내었다.
샘플 화합물 구동 전압(V) 발광 피크(nm) 전류효율(cd/A)
실시예 83 H-1 6.80 519 41.6
실시예 84 H-2 6.85 520 41.4
실시예 85 H-3 6.80 517 41.0
실시예 86 I-1 6.85 516 42.0
실시예 87 I-2 6.90 519 41.5
실시예 88 I-3 6.90 517 41.0
실시예 89 J-1 6.80 518 41.2
실시예 90 J-2 6.85 517 41.1
실시예 91 J-3 6.85 517 42.3
비교예 3 CBP 6.93 516 38.2
상기 표 3에 나타낸 바와 같이, 본 발명의 화합물을 발광보조층에 적용한 녹색 유기 전계 발광 소자(실시예 83 내지 91)는 종래 CBP를 발광층에 적용한 녹색 유기 전계 발광 소자(비교예 3)보다 효율 및 구동전압 면에서 우수한 성능을 나타내는 것을 알 수 있다.

Claims (9)

  1. 하기 화학식 1로 표시되는 화합물:
    [화학식 1]
    Figure pat00116

    상기 화학식 1에서,
    L은 단일 결합, 치환 또는 비치환된 C6~C60의 아릴렌기 및 치환 또는 비치환된 핵원자수 5 내지 60의 헤테로아릴렌기로 이루어진 군에서 선택되고,
    Ar1은 C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C6~C40의 아릴기, 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴기, C6~C40의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C40의 아릴아민기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C1~C40의 알킬실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C40의 아릴보론기, C6~C40의 아릴포스핀기, C6~C40의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C40의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택되며,
    R1 내지 R4는 각각 독립적으로 중수소, 할로겐, 시아노기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C6~C40의 아릴기, 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴기, C6~C40의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C40의 아릴아민기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C1~C40의 알킬실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C40의 아릴보론기, C6~C40의 아릴포스핀기, C6~C40의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C40의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택되거나, 인접하는 기와 결합하여 축합 고리를 형성할 수 있고,
    상기 Ar1 및 R1 내지 R4의 알킬기, 알케닐기, 알키닐기, 아릴기, 헤테로아릴기, 아릴옥시기, 알킬옥시기, 아릴아민기, 시클로알킬기, 헤테로시클로알킬기, 알킬실릴기, 알킬보론기, 아릴보론기, 아릴포스핀기, 아릴포스핀옥사이드기 및 아릴실릴기는 각각 독립적으로, 중수소, 할로겐, 시아노기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C6~C40의 아릴기, 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴기, C6~C40의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C40의 아릴아민기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C1~C40의 알킬실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C40의 아릴보론기, C6~C40의 아릴포스핀기, C6~C40의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C40의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상으로 치환될 수 있고,
    a, c 및 d는 각각 독립적으로 0 내지 4의 정수이고,
    b는 0 내지 3의 정수이다.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 Ar1은 C1~C40의 알킬기, C6~C40의 아릴기, 또는 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴기인 것을 특징으로 하는 화합물.
  3. 제1항에 있어서,
    상기 Ar1는 하기 화학식 2로 표시되는 것을 특징으로 하는 화합물.
    [화학식 2]
    Figure pat00117

    상기 화학식 2에서,
    L1은 단일 결합, 치환 또는 비치환된 C6~C18의 아릴렌기 및 치환 또는 비치환된 핵원자수 5 내지 18의 헤테로아릴렌기로 이루어진 군에서 선택되고,
    Y1 내지 Y5는 각각 독립적으로 N 또는 C(R11)이며, 이때, 적어도 하나는 N이고,
    상기 R11은 수소, 중수소, 할로겐, 시아노기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C6~C40의 아릴기, 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴기, C6~C40의 아릴옥시기 C1~C40의 알킬옥시기, C6~C40의 아릴아민기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C1~C40의 알킬실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C40의 아릴보론기, C6~C40의 아릴포스핀기, C6~C40의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C40의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택되거나, 인접하는 기와 결합하여 축합 고리를 형성할 수 있으며,
    상기 R11의 알킬기, 알케닐기, 알키닐기, 아릴기, 헤테로아릴기, 아릴옥시기, 알킬옥시기, 아릴아민기, 시클로알킬기, 헤테로시클로알킬기, 알킬실릴기, 알킬보론기, 아릴보론기, 아릴포스핀기, 아릴포스핀옥사이드기 및 아릴실릴기는 각각 독립적으로 중수소, 할로겐, 시아노기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C6~C40의 아릴기, 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴기, C6~C40의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C40의 아릴아민기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C1~C40의 알킬실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C40의 아릴보론기, C6~C40의 아릴포스핀기, C6~C40의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C40의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상으로 치환될 수 있다.
  4. 제3항에 있어서,
    상기 화학식 2는 하기 A1 내지 A15로 표시되는 구조로 이루어진 군에서 선택되는 것을 특징으로 하는 화합물.
    Figure pat00118

    상기 A1 내지 A15에서,
    L1 및 R11은 제3항에서 정의한 바와 같고, 이때, 복수개의 R11은 서로 동일하거나 상이하며,
    R12는 수소, 중수소, 할로겐, 시아노기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C6~C40의 아릴기, 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴기, C6~C40의 아릴옥시기 C1~C40의 알킬옥시기, C6~C40의 아릴아민기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C1~C40의 알킬실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C40의 아릴보론기, C6~C40의 아릴포스핀기, C6~C40의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C40의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택되거나, 인접하는 기와 결합하여 축합 고리를 형성할 수 있고,
    상기 R12의 알킬기, 알케닐기, 알키닐기, 아릴기, 헤테로아릴기, 아릴옥시기, 알킬옥시기, 아릴아민기, 시클로알킬기, 헤테로시클로알킬기, 알킬실릴기, 알킬보론기, 아릴보론기, 아릴포스핀기, 아릴포스핀옥사이드기 및 아릴실릴기는 각각 독립적으로 중수소, 할로겐, 시아노기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C6~C40의 아릴기, 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴기, C6~C40의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C40의 아릴아민기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C1~C40의 알킬실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C40의 아릴보론기, C6~C40의 아릴포스핀기, C6~C40의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C40의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상으로 치환될 수 있으며,
    n은 1 내지 4의 정수이다.
  5. 제3항에 있어서,
    상기 화학식 2는 하기 S1-S63으로 표시되는 구조로 이루어진 군에서 선택되는 것을 특징으로 하는 화합물.
    Figure pat00119

    Figure pat00120
  6. 제1항에 있어서,
    상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기 화학식 3으로 표시되는 화합물인 것을 특징으로 하는 화합물.
    [화학식 3]
    Figure pat00121

    상기 화학식 3 에서,
    Ar1, R1 내지 R4 , a, b, c 및 d는 제1항에서 정의한 바와 동일하고,
    X1은 O, S, Se, N(Ar2), C(Ar3)(Ar4) 및 Si(Ar5)(Ar6)로 이루어진 군에서 선택되며,
    L2은 단일 결합, 치환 또는 비치환된 C6~C60의 아릴렌기 및 치환 또는 비치환된 핵원자수 5 내지 60의 헤테로아릴렌기로 이루어진 군에서 선택되고,
    상기 Ar2 내지 Ar6는 각각 독립적으로 C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C6~C40의 아릴기, 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴기, C6~C40의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C40의 아릴아민기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C1~C40의 알킬실릴기, C1~C40의 알킬보론기 C6~C40의 아릴보론기, C6~C40의 아릴포스핀기, C6~C40의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C40의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택되며,
    R5 및 R6는 각각 독립적으로 중수소, 할로겐, 시아노기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C6~C40의 아릴기, 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴기, C6~C40의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C40의 아릴아민기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C1~C40의 알킬실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C40의 아릴보론기, C6~C40의 아릴포스핀기, C6~C40의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C40의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택되거나, 인접하는 기와 결합하여 축합 고리를 형성할 수 있고,
    상기 Ar2 내지 Ar6, R5 및 R6의 알킬기, 알케닐기, 알키닐기, 아릴기, 헤테로아릴기, 아릴옥시기, 알킬옥시기, 아릴아민기, 시클로알킬기, 헤테로시클로알킬기, 알킬실릴기, 알킬보론기, 아릴보론기, 아릴포스핀기, 아릴포스핀옥사이드기 및 아릴실릴기는 각각 독립적으로, 중수소, 할로겐, 시아노기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C6~C40의 아릴기, 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴기, C6~C40의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C40의 아릴아민기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C1~C40의 알킬실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C40의 아릴보론기, C6~C40의 아릴포스핀기, C6~C40의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C40의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상으로 치환될 수 있으며,
    e는 0 내지 3의 정수이고,
    f는 0 내지 4의 정수이다.
  7. 제1항에 있어서,
    상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기 A-1 내지 A-10, B-1 내지 B-10, C-1 내지 C-10, D-1 내지 D-10, E-1 내지 E-10, F-1 내지 F-10, G-1 내지 G-10, K-1 내지 K-6, H-1 내지 H-3, I-1 내지 I-3, J-1 내지 J-3, K-7 내지 K-9, L-1 내지 L-12, M-1 내지 M-8로 표시되는 화합물로 이루어진 군에서 선택되는 것을 특징으로 하는 화합물.
    Figure pat00122

    Figure pat00123

    Figure pat00124

    Figure pat00125

    Figure pat00126
  8. 양극, 음극 및 상기 양극과 음극 사이에 개재(介在)된 1층 이상의 유기물층을 포함하며,
    상기 1층 이상의 유기물층 중 적어도 하나는 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 기재된 화합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 유기 전계 발광 소자.
  9. 제8항에 있어서,
    상기 화합물을 포함하는 유기물층은 인광 발광층인 것을 특징으로 하는 유기 전계 발광 소자.
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
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US11617290B2 (en) 2015-12-22 2023-03-28 Samsung Display Co., Ltd. Organic light-emitting device
US11696496B2 (en) 2015-12-22 2023-07-04 Samsung Display Co., Ltd. Organic light-emitting device
US11937500B2 (en) 2015-12-22 2024-03-19 Samsung Display Co., Ltd. Organic light-emitting device

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20110098293A (ko) * 2010-02-26 2011-09-01 다우어드밴스드디스플레이머티리얼 유한회사 신규한 유기 발광 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20110098293A (ko) * 2010-02-26 2011-09-01 다우어드밴스드디스플레이머티리얼 유한회사 신규한 유기 발광 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10164195B2 (en) 2015-12-22 2018-12-25 Samsung Display Co., Ltd. Organic light-emitting device
US11617290B2 (en) 2015-12-22 2023-03-28 Samsung Display Co., Ltd. Organic light-emitting device
US11696496B2 (en) 2015-12-22 2023-07-04 Samsung Display Co., Ltd. Organic light-emitting device
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