KR20150025776A - 유기 발광 소자 및 그를 이용한 디스플레이 장치 - Google Patents
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Abstract
Description
본 발명은 유기 발광 소자에 관한 것으로서, 보다 구체적으로는 구동전압을 낮출 수 있는 유기 발광 소자에 관한 것이다.
유기 발광 소자는 전자(electron)를 주입하는 음극(cathode)과 정공(hole)을 주입하는 양극(anode) 사이에 유기 발광부가 형성된 구조를 가지며, 음극에서 발생된 전자 및 양극에서 발생된 정공이 유기 발광부 내부로 주입되면 주입된 전자 및 정공이 결합하여 액시톤(exciton)이 생성되고, 생성된 액시톤이 여기상태(excited state)에서 기저상태(ground state)로 떨어지면서 발광을 하는 소자이다.
이하, 도면을 참조로 종래의 유기 발광 소자에 대해서 설명하기로 한다.
도 1은 종래의 일 실시예에 따른 유기 발광 소자의 개략적인 단면도이다.
도 1에서 알 수 있듯이, 종래의 일 실시예에 따른 유기 발광 소자는, 양극(Anode)(1), 정공 주입층(HIL; Hole Injecting Layer)(2), 정공 수송층(HTL; Hole Transporting Layer)(3), 발광층(EML; Emitting Layer)(4), 및 전자 수송층(ETL; Electron Transporting Layer)(5), 전자 주입층(EIL: Electron Injecting Layer)(6), 및 음극(Cathode)(7)을 포함하여 이루어진다.
유기 발광 소자에서 구동 전압과 전류밀도가 높으면 소자를 구성하고 있는 재료에 강한 스트레스를 주기 때문에 재료 안정성 및 소자의 수명에 영향을 미친다. 따라서, 상기 정공 주입층(HIL)(2), 정공 수송층(HTL)(3), 전자 수송층(ETL)(5), 및 전자 주입층(EIL)(6)과 같은 유기층의 에너지 준위를 조절하여 유기 발광 소자의 효율을 높이고 소비전력을 낮추는 연구가 많이 진행되고 있다.
그와 같은 연구의 일환으로서 유기 발광 소자의 구동 전압을 낮출 수 있는 재료에 대한 개발이 꾸준히 진행되고 있지만 아직까지 미흡한 실정이다.
본 발명은 전술한 종래의 문제점을 해결하기 위해 고안된 것으로서, 본 발명은 새로운 물질을 이용하여 유기층을 구성함으로써 구동 전압을 낮출 수 있는 유기 발광 소자 및 그를 이용한 디스플레이 장치를 제공하는 것을 목적으로 한다.
특히, 본 발명은 깊은(deep) LUMO(Lowest Unoccupied Molecular Orbital) 특성을 가지는 물질을 유기 발광 소자의 유기층 재료로 제공하는 것을 일 목적으로 한다. 상기 깊은 LUMO를 가지는 물질은 정공 수송 능력이 우수한 유기물(HTM: Hole Transporting material)과 인접할 경우, HTM으로부터 전자를 받아 양극 방향으로 전자를 이동시키고, 정공은 발광층 방향으로 이동시키게 된다. 따라서, 이와 같은 Deep LUMO 재료를 정공 주입 물질로 이용할 경우 유기 발광 소자의 구동 전압을 낮출 수 있다.
본 발명은 상기 목적을 달성하기 위해서, 양극, 음극, 및 상기 양극과 음극 사이에 형성된 유기층을 포함하여 이루어지고, 상기 유기층은 하기 화학식 1:
[화학식 1]
(상기 화학식 1에서,
상기 M1 및 M2는 각각 독립적으로 O, S, NR3, R4CR5, 및 C(=Z)로 이루어진 군에서 선택되고,
상기 R1 내지 R5는 각각 독립적으로 수소, 중수소, 수산화기, 할로겐기, 시아노기, 플루오로알킬기, C1 내지 C18의 알킬기 그룹, C1 내지 C18의 알콕시기 그룹, C6 이상의 치환 또는 비치환된 방향족 그룹, C5 이상의 치환 또는 비치환된 헤테로방향족 그룹, C1 내지 C18의 아민기 그룹, C6 이상의 방향족 그룹이 치환된 아민기, C5 이상의 헤테로방향족 그룹이 치환된 아민기, C1 내지 C18의 알킬기 그룹으로 치환된 실릴기 그룹, C6 이상의 방향족 그룹으로 치환된 실릴기 그룹, 및 C5 이상의 헤테로?향족 그룹으로 치환된 실릴기 그룹으로 이루어진 군에서 선택되고,
상기 R11 내지 R21 및 상기 R31 내지 R37은 각각 독립적으로 수소, 중수소, 수산화기, C1 내지 C18의 알킬기 그룹, C1 내지 C18의 알콕시기 그룹, C6 이상의 치환 또는 비치환된 방향족 그룹, 및 C5 이상의 치환 또는 비치환된 헤테로방향족 그룹으로 이루어진 군에서 선택됨)
로 표시되는 화합물을 포함하여 이루어진 것을 특징으로 하는 유기 발광 소자를 제공한다.
본 발명은 또한 상기 유기 발광 소자를 구비한 디스플레이 장치를 제공한다.
이상과 같은 본 발명에 따르면, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 양극과 음극 사이의 유기층 재료로 이용함으로써 유기 발광 소자의 구동 전압을 낮출 수 있다.
도 1은 종래의 일 실시예에 따른 유기 발광 소자의 개략적인 단면도이다.
도 2는 본 발명의 일 실시예에 따른 유기 발광 소자의 개략적인 단면도이다.
도 3은 본 발명의 다른 실시예에 따른 유기 발광 소자의 개략적인 단면도이다.
도 4는 본 발명의 또 다른 실시예에 따른 유기 발광 소자의 개략적인 단면도이다.
도 5는 본 발명의 또 다른 실시예에 따른 유기 발광 소자의 개략적인 단면도이다.
도 6은 본 발명의 일 실시예에 따른 디스플레이 장치의 개략적인 단면도이다.
도 7은 실시예 1 내지 실시예 4 및 비교예 1 내지 비교예 2에 따른 유기 발광 소자에 대해서 전류-전압 특성을 보여주는 그래프이다.
도 2는 본 발명의 일 실시예에 따른 유기 발광 소자의 개략적인 단면도이다.
도 3은 본 발명의 다른 실시예에 따른 유기 발광 소자의 개략적인 단면도이다.
도 4는 본 발명의 또 다른 실시예에 따른 유기 발광 소자의 개략적인 단면도이다.
도 5는 본 발명의 또 다른 실시예에 따른 유기 발광 소자의 개략적인 단면도이다.
도 6은 본 발명의 일 실시예에 따른 디스플레이 장치의 개략적인 단면도이다.
도 7은 실시예 1 내지 실시예 4 및 비교예 1 내지 비교예 2에 따른 유기 발광 소자에 대해서 전류-전압 특성을 보여주는 그래프이다.
본 명세서에서 기술되는 "상에"라는 용어는 어떤 구성이 다른 구성의 바로 상면에 형성되는 경우뿐만 아니라 이들 구성들 사이에 제3의 구성이 개재되는 경우까지 포함하는 것을 의미한다.
본 명세서에서 기술되는 "제1" 및 "제2" 등의 수식어는 해당하는 구성들의 순서를 의미하는 것이 아니라 해당하는 구성들을 서로 구분하기 위한 것이다.
이하, 도면을 참조로 본 발명의 바람직한 실시예에 대해서 상세히 설명하기로 한다.
도 2는 본 발명의 일 실시예에 따른 유기 발광 소자의 개략적인 단면도이다.
도 2에서 알 수 있듯이, 본 발명의 일 실시예에 따른 유기 발광 소자는, 양극(Anode)(100), 정공 주입층(HIL; Hole Injecting Layer)(110), 정공 수송층(HTL; Hole Transporting Layer)(120), 발광층(EML; Emitting Layer)(130), 및 전자 수송층(ETL; Electron Transporting Layer)(140), 전자 주입층(EIL: Electron Injecting Layer)(150), 및 음극(Cathode)(500)을 포함하여 이루어진다.
상기 양극(100)은 전도성 및 일함수(work function)가 높은 투명한 도전물질, 예로서 ITO(Indium Tin Oxide), IZO(Indium Zinc Oxide), SnO2 또는 ZnO 등으로 이루어질 수 있지만, 반드시 그에 한정되는 것은 아니다.
상기 정공 주입층(HIL)(110)은 상기 양극(100) 상에 형성되며, 하기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하여 이루어진다. 하기 화학식 1로 표시되는 화합물은 정공 주입 물질로서 본 발명에 따른 유기 발광 소자에 포함된다.
특히, 상기 정공 주입층(HIL)(110)은 하기 화학식 1로 표시되는 화합물 단독으로 이루어질 수도 있고, 하기 화학식 1로 표시되는 화합물이 도핑되어 이루어질 수 있다. 하기 화학식 1로 표시되는 화합물이 도핑되어 상기 정공 주입층(HIL)(110)이 이루어진 경우, 그 호스트 물질로는 MTDATA(4,4',4"-tris(3-methylphenylphenylamino)triphenylamine), CuPc(copper phthalocyanine) 또는 PEDOT/PSS(poly(3,4-ethylenedioxythiphene, polystyrene sulfonate) 등이 이용될 수 있지만, 반드시 그에 한정되는 것은 아니다. 하기 화학식 1로 표시되는 화합물의 도핑량은 상기 정공 주입층(HIL)(110) 전체에 대해서 0.1 내지 50중량%가 될 수 있다.
[화학식 1]
상기 화학식 1에서,
상기 M1 및 M2는 각각 독립적으로 O, S, NR3, R4CR5, 및 C(=Z)로 이루어진 군에서 선택되고,
상기 R1 내지 R5는 각각 독립적으로 수소, 중수소, 수산화기, 할로겐기, 시아노기, 플루오로알킬기, C1 내지 C18의 알킬기 그룹, C1 내지 C18의 알콕시기 그룹, C6 이상의 치환 또는 비치환된 방향족 그룹, C5 이상의 치환 또는 비치환된 헤테로방향족 그룹, C1 내지 C18의 아민기 그룹, C6 이상의 방향족 그룹이 치환된 아민기, C5 이상의 헤테로방향족 그룹이 치환된 아민기, C1 내지 C18의 알킬기 그룹으로 치환된 실릴기 그룹, C6 이상의 방향족 그룹으로 치환된 실릴기 그룹, 및 C5 이상의 헤테로?향족 그룹으로 치환된 실릴기 그룹으로 이루어진 군에서 선택되고,
상기 R11 내지 R21 및 상기 R31 내지 R37은 각각 독립적으로 수소, 중수소, 수산화기, C1 내지 C18의 알킬기 그룹, C1 내지 C18의 알콕시기 그룹, C6 이상의 치환 또는 비치환된 방향족 그룹, 및 C5 이상의 치환 또는 비치환된 헤테로방향족 그룹으로 이루어진 군에서 선택된다.
상기 화학식 1에서, 상기 M1 및 M2는 서로 동일한 물질로 이루어지고, 상기 R1 및 R2는 서로 동일한 물질로 이루어질 수 있으며, 이 경우 화학식 1은 다음의 화학식 A1 내지 A104와 같은 다양한 화합물을 포함한다.
(A1), (A2), (A3), (A4), (A5), (A6), (A7), (A8), (A9), (A10), (A11), (A12), (A13), (A14), (A15), (A16), (A17), (A18), (A19), (A20), (A21), (A22), (A23), (A24), (A25), (A26), (A27), (A28), (A29), (A30), (A31), (A32), (A33), (A34), (A35), (A36), (A37), (A38), (A39), (A40), (A41), (A42), (A43), (A44), (A45), (A46), (A47), (A48), (A49), (A50), (A51), (A52), (A53), (A54), (A55), (A56), (A57), (A58), (A59), (A60), (A61), (A62), (A63), (A64), (A65), (A66), (A67), (A68), (A69), (A70), (A71), (A72), (A73), (A74), (A75), (A76), (A77), (A78), (A79), (A80), (A81), (A82), (A83), (A84), (A85), (A86), (A87), (A88), (A89), (A90), (A91), (A92), (A93), (A94), (A95), (A96), (A97), (A98), (A99), (A100), (A101), (A102), (A103), (A104).
상기의 A1 내지 A104를 포함하여 화학식 1로 표시되는 화합물은 당업계에 공지된 다양한 합성 방법을 통해서 합성될 수 있다. 이하에서는 예로서 A25 화합물 및 A37 화합물의 합성 방법을 설명하기로 한다.
반응식 1
위의 반응식 1에서와 같이, 100ml 둥근바닥 플라스크에 벤조니트릴(benzonitrile) (10.00g, 96.97mmol), 디이소프로필 숙시네이트(diisopropyl succinate (11.77g, 58.18mmol), 및 소듐 터트-부틸레이트(sodium tert-butylate) (15.47g, 160.98mmol)를 넣고, 100℃에서 4시간 동안 교반한다. 반응 중 생성된 이소프로필 알콜(isopropyl alcohol)과 터트-부틸 알콜(tert-butyl alcohol)을 증류제거(distil off)한 후에, 120℃에서 30분 동안 더 교반하여 화합물 A를 얻는다.
반응식 2
위의 반응식 2에서와 같이, 가수분해 반응을 위해 상기 100ml 둥근바닥 플라스크에 메탄올(80ml)과 아세트산(0.5g)을 넣고, 2시간 동안 교반하면서 환류시킨다. 반응 종료 후, 50℃ 부근에서 반응물을 필터링한 후, 메탄올과 물로 씻고, 80℃ 진공오븐에서 건조시켜, 빨간색 고체화합물(19.57g, 67.88mmol)의 화합물 B를 얻는다.
반응식 3
위의 반응식 3에서와 같이, 250ml 둥근바닥 플라스크에 화합물 B (5g, 17.34mmol), 메틸 이오다이드(Methyl iodide)(9.85g, 69.37mmol), 세슘 카보네이트(cesium carbonate)(16.95g, 52.03mmol)을 디메틸포름아마이드(Dimethylformamide) (DMF, 150ml)에 넣고, 상온에서 24시간 교반한다. 반응 종료후, 세슘 카보네이트(cesium carbonate)를 필터링한 후, 여과액을 농축시킨 후, 에틸아세테이트(ethylacetate)와 메틸렌 클로라이드(methylene chloride) 혼합용액으로 쇼트 컬럼(short column)을 진행한다. 이후, 다시 농축하고, 메틸 클로라이드(methylene chloride)와 메탄올(methanol)을 이용하여 침전액을 만든 후, 여과하여 화합물 C(5.21g, 16.48mmol)를 얻는다.
반응식 4-1
위의 반응식 4-1에서와 같이, 얼음물에서 250ml 둥근바닥 플라스크에 화합물 C (2.5g, 17.34mmol), 말로노니트릴(malononitrile) (5.22g, 79.03mmol), 티타늄 클라로이드(Titanium chloride) (29.98g, 158.05mmol), 피리딘(pyridine) (12.50g, 158.05mmol)를 메틸렌 클로라이드(Methylene chloride) (MC, 100ml)에 넣고, 24시간 환류시킨다. 물을 넣어 반응 종료한 후, MC와 물로 추출을 실시하고, 농축하여 에틸 아세테이트(Ethyl acetate)와 헥산(Hexane)을 이용하여 컬럼(column)을 진행한다. 다시 용액을 농축하고 메틸렌 클로라이드(methylene chloride)와 페트롤럼 에테르(petroleum ether)를 이용하여 침전액을 만든 후, 여과하여 화합물 A25(1.04g, 2.53mmol)를 얻는다.
반응식 4-2
얼음물에서 100ml 둥근바닥 플라스크에 화합물 C (2.5g, 17.34mmol), 말로노니트릴(malononitrile) (1.04g, 15.81mmol), 티타늄 클라로이드(Titanium chloride) (6.00g, 31.61mmol), 피리딘(pyridine) (2.50g, 31.61mmol)를 메틸렌 클로라이드(Methylene chloride) (MC, 60ml)에 넣고, 24시간 환류시킨다. 물을 넣어 반응 종료한 후, MC와 물로 추출을 실시하고, 농축하여 에틸 아세테이트(Ethyl acetate)와 헥산(Hexane)을 이용하여 컬럼(column)을 진행한다. 다시 용액을 농축하고 메틸렌 클로라이드(methylene chloride)와 페트롤럼 에테르(petroleum ether)를 이용하여 침전액을 만든 후, 여과하여 화합물 A37(1.21g, 3.32mmol)을 얻는다.
상기 정공 수송층(HTL; Hole Transporting Layer)(120)은 상기 정공 주입층(HIL)(110) 상에 형성되며, TPD(N,N'-diphenyl-N,N'-bis(3-methylphenyl)-1,1'-bi-phenyl-4,4'-diamine) 또는 NPB(N,N'-di(naphthalen-1-yl)-N,N'-diphenyl-benzidine) 등으로 이루어질 수 있지만, 반드시 그에 한정되는 것은 아니다.
상기 발광층(EML; Emitting Layer)(130)은 상기 정공 수송층(HTL)(120) 상에 형성되며, 호스트 물질에 도펀트가 도핑되어 이루어질 수 있다. 예로서, 상기 발광층(EML)(130)이 청색(B) 광을 발광할 경우, 상기 발광층(EML)(130)은 안트라센(anthracene) 유도체, 파이렌(pyrene) 유도체 및 페릴렌(perylene) 유도체로 이루어진 그룹에서 선택된 적어도 하나의 형광 호스트 물질에 형광 청색(B) 도펀트가 도핑되어 이루어질 수 있다. 또한, 상기 발광층(EML)(130)이 녹색(G) 광을 발광할 경우, 상기 발광층(EML)(130)은 카바졸계 화합물 또는 금속 착물으로 이루어진 인광 호스트 물질에 인광 녹색(G) 도펀트가 도핑되어 이루어질 수 있다. 또한, 상기 발광층(EML)(130)이 적색(R) 광을 발광할 경우, 상기 발광층(EML)(130)은 카바졸계 화합물 또는 금속 착물으로 이루어진 인광 호스트 물질에 인광 적색(R) 도펀트가 도핑되어 이루어질 수 있다.
상기 전자 수송층(ETL; Electron Transporting Layer)(140)은 상기 발광층(EML)(130) 상에 형성되며, 옥사디아졸(oxadiazole), 트리아졸(triazole), 페난트롤린(phenanthroline), 벤족사졸(benzoxazole) 또는 벤즈티아졸(benzthiazole) 등으로 이루어질 수 있지만, 반드시 그에 한정되는 것은 아니다.
상기 전자 주입층(EIL: Electron Injecting Layer)(150)은 상기 전자 수송층(ETL)(140) 상에 형성되며, LIF 또는 LiQ(lithium quinolate) 등으로 이루어질 수 있지만, 반드시 그에 한정되는 것은 아니다.
상기 음극(Cathode)(500)은 상기 전자 주입층(EIL)(150) 상에 형성되며, 낮은 일함수를 가지는 금속, 예로서, 알루미늄(Al), 은(Ag), 마그네슘(Mg), 리튬(Li) 또는 칼슘(Ca) 등으로 이루어질 수 있지만, 반드시 그에 한정되는 것은 아니다.
도 3은 본 발명의 다른 실시예에 따른 유기 발광 소자의 개략적인 단면도로서, 이는, 전술한 도 2의 정공 주입층(HIL)(110)과 정공 수송층(HTL)(120)의 조합을 전술한 화학식 1로 표시되는 화합물이 도핑되어 이루어진 정공 수송층(HTL)(125)으로 변경한 것을 제외하고, 전술한 도 2에 따른 유기 발광 소자와 동일하다. 따라서, 동일한 구성에 대해서는 동일한 도면부호를 부여하였고, 동일한 구성에 대한 반복 설명은 생략하기로 한다.
도 3에서 알 수 있듯이, 본 발명의 다른 실시예에 따르면, 양극(Anode)(100)과 발광층(EML)(130) 사이에 상기 화학식 1로 표시되는 화합물이 도핑되어 이루어진 정공 수송층(HTL)(125) 만이 형성되어 있다.
상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 전술한 바와 동일하므로 반복설명은 생략하기로 한다.
상기 정공 수송층(HTL)(125)은 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 도펀트로 이용하고, MTDATA(4,4',4"-tris(3-methylphenylphenylamino)triphenylamine), CuPc(copper phthalocyanine) 또는 PEDOT/PSS(poly(3,4-ethylenedioxythiphene, polystyrene sulfonate) 등과 같은 정공 수송 물질을 호스트 물질로 이용할 수 있지만, 상기 호스트 물질은 다양하게 변경될 수 있다. 상기 정공 수송층(HTL)(125)에서 상기 화학식 1로 표시되는 화합물의 도핑량은 상기 정공 주입층(HTL)(125) 전체에 대해서 0.1 내지 50중량%가 될 수 있다.
도 4는 본 발명의 또 다른 실시예에 따른 유기 발광 소자의 개략적인 단면도로서, 이는, 복수 개의 스택을 구비하여 백색 광을 발광하는 유기 발광 소자에 관한 것이다.
도 4에서 알 수 있듯이, 본 발명의 또 다른 실시예에 따른 유기 발광 소자는, 양극(Anode)(100), 제1 스택(200), 전하 생성층(CGL: Charge Generating Layer)(300), 제2 스택(400), 및 음극(Cathode)(500)을 포함하여 이루어진다.
상기 양극(Anode)(100)과 음극(Cathode)(500)은 전술한 바와 동일하므로 반복 설명은 생략하기로 한다.
상기 제1 스택(200)은 상기 양극(Anode)(100) 상에 형성되어 제1 색상의 광, 예로서, 청색(Blue:B) 광을 발광할 수 있다.
상기 제1 스택(200)은 상기 양극(Anode)(100) 상에 차례로 형성된 정공 주입층(HIL)(210), 제1 정공 수송층(HTL)(220), 제1 발광층(EML)(230), 및 제1 전자 수송층(ETL)(240)을 포함하여 이루어질 수 있다.
상기 정공주입층(HIL)(210)은 MTDATA(4,4',4"-tris(3-methylphenylphenylamino)triphenylamine), CuPc(copper phthalocyanine) 또는 PEDOT/PSS(poly(3,4-ethylenedioxythiphene, polystyrene sulfonate) 등으로 이루어질 수 있지만, 반드시 그에 한정되는 것은 아니다. 또한, 상기 정공 주입층(HIL)(210)은 전술한 화학식 1로 표시되는 화합물 단독으로 이루어질 수도 있고, 전술한 화학식 1로 표시되는 화합물이 도핑되어 이루어질 수도 있다.
상기 제1 정공 수송층(HTL)(220)은 TPD(N,N'-diphenyl-N,N'-bis(3-methylphenyl)-1,1'-bi-phenyl-4,4'-diamine) 또는 NPB(N,N'-di(naphthalen-1-yl)-N,N'-diphenyl-benzidine) 등으로 이루어질 수 있지만, 반드시 그에 한정되는 것은 아니다.
한편, 도시하지는 않았지만, 상기 정공 주입층(HIL)(210)과 제1 정공 수송층(HTL)(220)의 조합 대신에, 전술한 화학식 1로 표시되는 화합물이 도핑되어 이루어진 정공 수송층(HTL)이 형성되는 것도 가능하다.
상기 제1 발광층(EML)(230)은 청색(B) 광을 발광하는 층으로서 호스트 물질에 청색(B) 도펀트가 도핑되어 구성될 수 있다. 상기 제1 발광층(EML)(230)은 안트라센(anthracene) 유도체, 파이렌(pyrene) 유도체 및 페릴렌(perylene) 유도체로 이루어진 그룹에서 선택된 적어도 하나의 형광 호스트 물질에 형광 청색(B) 도펀트가 도핑되어 이루어질 수 있지만, 반드시 그에 한정되는 것은 아니다.
상기 제1 전자 수송층(ETL)(240)은 옥사디아졸(oxadiazole), 트리아졸
(triazole), 페난트롤린(phenanthroline), 벤족사졸(benzoxazole) 또는 벤즈티아졸(benzthiazole) 등으로 이루어질 수 있지만, 반드시 그에 한정되는 것은 아니다.
상기 전하 생성층(CGL; Charge Generating Layer)(300)은 상기 제1 스택(200)과 제2 스택(400) 사이에서 전하를 균형되게 조절하는 역할을 한다. 특히, 상기 전하 생성층(CGL)(300)은 상기 제1 스택(200)에 인접하게 위치하는 N타입 전하 생성층(310) 및 상기 제2 스택(400)에 인접하게 위치하는 P타입 전하 생성층(320)으로 이루어진다. 상기 N타입 전하 생성층(310)은 상기 제1 스택(200)으로 전자(elelctron)를 주입해주고, 상기 P타입 전하 생성층(320)은 상기 제2 스택(400)으로 정공(hole)을 주입해준다.
상기 N타입 전하 생성층(310)은 Li, Na, K, 또는 Cs와 같은 알칼리 금속, 또는 Mg, Sr, Ba, 또는 Ra와 같은 알칼리 토금속으로 도핑된 유기층으로 이루어질 수 있다.
상기 P타입 전하 생성층(320)은 전술한 화학식 1로 표시되는 화합물 단독으로 이루어질 수도 있고, 전술한 화학식 1로 표시되는 화합물이 도핑되어 이루어질 수 있다. 전술한 화학식 1로 표시되는 화합물이 도핑되어 상기 P타입 전하 생성층(320)이 이루어진 경우, 그 호스트 물질로는 MTDATA(4,4',4"-tris(3-methylphenylphenylamino)triphenylamine), CuPc(copper phthalocyanine) 또는 PEDOT/PSS(poly(3,4-ethylenedioxythiphene, polystyrene sulfonate) 등이 이용될 수 있지만, 반드시 그에 한정되는 것은 아니다. 하기 화학식 1로 표시되는 화합물의 도핑량은 상기 P타입 전하 생성층(320) 전체에 대해서 0.1 내지 50중량%가 될 수 있다.
상기 제2 스택(400)은 상기 전하 생성층(CGL)(300) 상에 형성되어 제2 색상의 광, 특히 상기 청색(B)보다 장파장에 해당하는 녹색(Green: G), 황녹색(Yellowgreen: YG), 또는 오렌지(Orange) 광 등을 발광할 수 있다.
상기 제2 스택(400)은 상기 전하 생성층(CGL)(300) 상에 차례로 형성된 제2 정공 수송층(HTL)(420), 제2 발광층(EML)(430), 제2 전자 수송층(ETL)(440), 및 전자 주입층(EIL)(450)을 포함하여 이루어질 수 있다.
상기 제2 정공 수송층(HTL)(420)은 전술한 제1 정공 수송층(HTL)(220)과 동일한 물질로 이루어질 수 있지만, 반드시 그에 한정되는 것은 아니다.
상기 제2 발광층(EML)(430)은 녹색(G), 황녹색(YG), 또는 오렌지(Orange) 광을 발광하는 층으로서 인광 호스트 물질에 녹색(G), 황녹색(YG), 또는 오렌지(Orange) 도펀트가 도핑되어 구성될 수 있다. 상기 인광 호스트 물질은 카바졸계 화합물 또는 금속 착물으로 이루어질 수 있다.
상기 제2 전자 수송층(ETL)(440)은 전술한 제1 전자 수송층(ETL)(240)과 동일한 물질로 이루어질 수 있지만, 반드시 그에 한정되는 것은 아니다.
상기 전자 주입층(EIL)(450)은 LIF 또는 LiQ(lithium quinolate) 등으로 이루어질 수 있지만, 반드시 그에 한정되는 것은 아니다.
도 5는 본 발명의 또 다른 실시예에 따른 유기 발광 소자의 개략적인 단면도로서, 이는, 전술한 도 4의 P타입 전하 생성층(320)과 제2 정공 수송층(HTL)(420)의 조합을 상기 화학식 1로 표시되는 화합물이 도핑되어 이루어진 P타입 전하 생성층(325)으로 변경한 것을 제외하고, 전술한 도 4에 따른 유기 발광 소자와 동일하다. 따라서, 동일한 구성에 대해서는 동일한 도면부호를 부여하였고, 동일한 구성에 대한 반복 설명은 생략하기로 한다.
도 5에서 알 수 있듯이, 본 발명의 다른 실시예에 따르면, N타입 전하 생성층(310)과 제2 발광층(EML)(430) 사이에 상기 화학식 1로 표시되는 화합물이 도핑되어 이루어진 P타입 전하 생성층(325) 만이 형성되어 있다.
상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 전술한 바와 동일하므로 반복설명은 생략하기로 한다.
상기 P타입 전하 생성층(325)은 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 도펀트로 이용하고, MTDATA(4,4',4"-tris(3-methylphenylphenylamino)triphenylamine), CuPc(copper phthalocyanine) 또는 PEDOT/PSS(poly(3,4-ethylenedioxythiphene, polystyrene sulfonate) 등과 같은 정공 수송 물질을 호스트 물질로 이용할 수 있지만, 상기 호스트 물질은 다양하게 변경될 수 있다. 상기 P타입 전하 생성층(325)에서 상기 화학식 1로 표시되는 화합물의 도핑량은 상기 P타입 전하 생성층(325) 전체에 대해서 0.1 내지 50중량%가 될 수 있다.
이상 설명한 도 4 및 도 5에 따른 유기 발광 소자는 제1 색상의 광을 발광하는 제1 스택(200) 및 제2 색상의 광을 발광하는 제2 스택(400)을 통해서 백색의 광을 발광하지만, 본 발명이 반드시 그에 한정되는 것은 아니고, 본 발명은 상기 제1 스택(200)과 제2 스택(400)에 더하여 제3 색상의 광을 발광하는 제3 스택을 추가로 포함할 수도 있고, 경우에 따라서 제4 스택 이상의 스택을 포함할 수도 있다.
도 6은 본 발명의 일 실시예에 따른 디스플레이 장치의 개략적인 단면도로서, 이는 전술한 다양한 실시예에 따른 유기 발광 소자를 구비한 디스플레이 장치에 관한 것이다.
도 6에서 알 수 있듯이, 본 발명의 일 실시예에 따른 디스플레이 장치는 기판(10) 상에 박막 트랜지스터(TFT)가 형성되어 있고, 상기 박막 트랜지스터(TFT)에 유기 발광 소자가 전기적으로 연결되어 있다.
구체적으로, 본 발명의 일 실시예에 따른 디스플레이 장치는, 기판(10), 게이트 전극(20), 게이트 절연막(25), 액티브층(30), 에치 스톱퍼(35), 소스 전극(40a), 드레인 전극(40b), 보호막(50), 컬러 필터(60), 평탄화층(70), 뱅크층(80), 및 유기 발광 소자를 포함하여 이루어진다.
상기 게이트 전극(20)은 상기 기판(10) 상에 패턴 형성되어 있고, 상기 게이트 절연막(25)은 상기 게이트 전극(20)을 포함한 기판 전면 상에 형성되어 있다. 상기 게이트 전극(20)은 몰리브덴(Mo), 알루미늄(Al), 크롬(Cr), 금(Au), 티타늄(Ti), 니켈(Ni), 네오듐(Nd), 또는 구리(Cu) 등과 같은 금속으로 이루어질 수 있고, 상기 게이트 절연막(25)은 실리콘 산화물 또는 실리콘 질화물과 같은 무기계 절연물질로 이루어질 수 있다.
상기 액티브층(30)은 상기 게이트 절연막(25) 상에 패턴 형성되어 있고, 상기 에치 스톱퍼(35)는 상기 액티브층(30) 상에 패턴 형성되어 상기 소스 전극(40a) 및 드레인 전극(40b)의 패터닝을 위한 에칭 공정시 상기 액티브층(30)의 채널영역이 에칭되는 것을 방지한다. 상기 액티브층(30)은 실리콘계 반도체, 또는 ITZO, IZO, ZnO, 또는 In-Ga-Zn-O(IGZO)와 같은 산화물 반도체로 이루어질 수 있다.
상기 소스 전극(40a) 및 드레인 전극(40b)은 서로 마주하면서 상기 에치 스톱퍼(30) 상에 패턴 형성되어 있다. 상기 소스 전극(40a) 및 드레인 전극(40b)은 몰리브덴(Mo), 알루미늄(Al), 크롬(Cr), 금(Au), 티타늄(Ti), 니켈(Ni), 네오듐(Nd), 또는 구리(Cu) 등과 같은 금속으로 이루어질 수 있다.
상기 보호막(50)은 상기 소스 전극(40a) 및 드레인 전극(40b) 상에 형성되어 있고, 상기 컬러 필터(60)는 상기 보호막(50) 상에 패턴 형성되어 있다. 상기 보호막(50)은 실리콘 산화물 또는 실리콘 질화물과 같은 무기계 절연물질로 이루어질 수 있다. 상기 컬러 필터(60)는 유기 발광 소자의 발광부(90)와 오버랩되도록 형성되어, 상기 발광부(90)에서 발광된 광이 상기 컬러 필터(60)를 경유하여 상기 기판(10) 방향으로 방출될 수 있다. 이와 같은 컬러 필터(60)는 화소 별로 구별되게 형성되는 적색 컬러 필터, 녹색 컬러 필터, 및 청색 컬러 필터로 이루어질 수 있다. 상기 컬러 필터(60)는 상기 유기 발광 소자에서 백색 광을 발광할 때 적용되는 것이며, 따라서, 상기 유기 발광 소자에서 백색 광 이외의 유색의 광, 예로서, 청색, 녹색, 또는 적색의 광을 발광할 경우에는 상기 컬러 필터(60)는 생략될 수 있다.
상기 평탄화층(70)은 상기 컬러 필터(60) 상에 형성되어 있다. 이와 같은 평탄화층(70)은 포토아크릴(Photo acryl) 또는 벤조사이클로부텐(BCB) 등과 같은 유기계 절연물질로 이루어질 수 있다.
상기 뱅크층(80)은 상기 평탄화층(70) 상에 형성되어 있다. 구체적으로, 상기 뱅크층(80)은 박막 트랜지스터(TFT)와 오버랩되도록 패턴 형성되어 있으며, 이와 같은 뱅크층(80)에 의해서 발광 영역이 정의된다. 상기 뱅크층(80)은 유기절연물질, 예를 들면 폴리이미드(polyimide), 포토아크릴(Photo acryl), 또는 벤조사이클로부텐(BCB)으로 이루어질 수 있다.
상기 유기 발광 소자는 양극(100), 발광부(90) 및 음극(500)으로 이루어진다. 상기 양극(100)과 음극(500) 사이에 형성된 발광부(90)의 구성은 전술한 도 2 내지 도 5와 같이 다양하게 변경될 수 있으며, 이에 대한 반복 설명은 생략한다.
이상은 본 발명에 따른 유기 발광 소자가 적용되는 일 실시예에 따른 디스플레이 장치에 대해서 설명하였지만, 본 발명에 따른 유기 발광 소자는 다양한 구조의 디스플레이 장치에 적용될 수 있다. 또한, 본 발명에 따른 유기 발광 소자는 다양한 분야의 디스플레이 장치, 예로서, 텔레비전, 조명, 휴대폰, 노트북 컴퓨터, 디지털 카메라, 차량용 디스플레이 장치, 식품 및 의류 매장 등에서의 디스플레이 장치 등에 적용될 수 있다.
이하, 본 발명에 따른 구체적인 실시예 및 비교예를 설명하기로 한다.
실시예
1
ITO 글라스의 발광 면적이 3mm × 3mm 크기가 되도록 패터닝한 후 세정하였다. 기판을 진공 챔버에 장착한 후 기본 압력(base pressure)이 1 × 10 -6torr가 되도록 한 후 ITO 글라스 위에 전술한 A25 화합물(100Å), α-NPB(700Å), 호스트 MADN과 도펀트 BD-1(4중량%)의 발광층(300Å), Alq3(200Å), LiF(10Å), 및 Al(1000Å)의 순서로 차례로 성막하여, 실시예 1에 따른 유기 발광 소자를 준비하였다.
실시예
2
ITO 글라스의 발광 면적이 3mm × 3mm 크기가 되도록 패터닝한 후 세정하였다. 기판을 진공 챔버에 장착한 후 기본 압력(base pressure)이 1 × 10 -6torr가 되도록 한 후 ITO 글라스 위에 전술한 A25 화합물(20중량%)이 도핑된 α-NPB(100Å), α-NPB(700Å), 호스트 MADN과 도펀트 BD-1(4중량%)의 발광층(300Å), Alq3(200Å), LiF(10Å), 및 Al(1000Å)의 순서로 차례로 성막하여, 실시예 2에 따른 유기 발광 소자를 준비하였다.
실시예
3
ITO 글라스의 발광 면적이 3mm × 3mm 크기가 되도록 패터닝한 후 세정하였다. 기판을 진공 챔버에 장착한 후 기본 압력(base pressure)이 1 × 10 -6torr가 되도록 한 후 ITO 글라스 위에 전술한 A37 화합물(100Å), α-NPB(700Å), 호스트 MADN과 도펀트 BD-1(4중량%)의 발광층(300Å), Alq3(200Å), LiF(10Å), 및 Al(1000Å)의 순서로 차례로 성막하여, 실시예 3에 따른 유기 발광 소자를 준비하였다.
실시예
4
ITO 글라스의 발광 면적이 3mm × 3mm 크기가 되도록 패터닝한 후 세정하였다. 기판을 진공 챔버에 장착한 후 기본 압력(base pressure)이 1 × 10 -6torr가 되도록 한 후 ITO 글라스 위에 전술한 A37 화합물(20중량%)이 도핑된 α-NPB(100Å), α-NPB(700Å), 호스트 MADN과 도펀트 BD-1(4중량%)의 발광층(300Å), Alq3(200Å), LiF(10Å), 및 Al(1000Å)의 순서로 차례로 성막하여, 실시예 4에 따른 유기 발광 소자를 준비하였다.
비교예
1
ITO 글라스의 발광 면적이 3mm × 3mm 크기가 되도록 패터닝한 후 세정하였다. 기판을 진공 챔버에 장착한 후 기본 압력(base pressure)이 1 × 10 -6torr가 되도록 한 후 ITO 글라스 위에 DNTPD(100Å), α-NPB(700Å), 호스트 MADN과 도펀트 BD-1(4중량%)의 발광층(300Å), Alq3(200Å), LiF(10Å), 및 Al(1000Å)의 순서로 차례로 성막하여, 비교예 1에 따른 유기 발광 소자를 준비하였다.
비교예
2
ITO 글라스의 발광 면적이 3mm × 3mm 크기가 되도록 패터닝한 후 세정하였다. 기판을 진공 챔버에 장착한 후 기본 압력(base pressure)이 1 × 10 -6torr가 되도록 한 후 ITO 글라스 위에 α-NPB(800Å), 호스트 MADN과 도펀트 BD-1(4중량%)의 발광층(300Å), Alq3(200Å), LiF(10Å), 및 Al(1000Å)의 순서로 차례로 성막하여, 비교예 2에 따른 유기 발광 소자를 준비하였다.
위의 실시예 1 내지 실시예 4 및 비교예 1 내지 비교예 2에서 α-NPB, MADN, BD-1, DNTPD, 및 Alq3은 각각 하기의 화학식으로 표시되는 화합물이다.
전류-전압 특성
실시예 1 내지 실시예 4 및 비교예 1 내지 비교예 2에 따른 유기 발광 소자에 대해서 전류-전압 특성을 측정하였고, 그 결과는 도 7과 같다.
도 7에서 알 수 있듯이, 비교예 1 내지 비교예 2에 비하여 실시예 1 내지 실시예 4의 경우가 구동 전압이 감소함을 알 수 있다. 구체적으로, 10mA/cm2에서의 구동전압과 관련하여, 실시예 1은 3.87V를 나타내었고, 실시예 2는 4.19V를 나타내었고, 실시예 3은 4.76V를 나타내었고, 실시예4는 4.89V를 나타내었다. 그에 반하여, 10mA/cm2에서의 구동전압과 관련하여, 비교예 1은 5.27V를 나타내었고, 비교예 2는 6.1V를 나타내었다.
100: 양극 110: 정공 주입층
120: 정공 수송층 130: 발광층
140: 전자 수송층 150: 전자 주입층
200: 제1 스택 300: 전하 생성층
400: 제2 스택 500: 음극
120: 정공 수송층 130: 발광층
140: 전자 수송층 150: 전자 주입층
200: 제1 스택 300: 전하 생성층
400: 제2 스택 500: 음극
Claims (9)
- 양극, 음극, 및 상기 양극과 음극 사이에 형성된 유기층을 포함하여 이루어지고,
상기 유기층은 하기 화학식 1:
[화학식 1]
(상기 화학식 1에서,
상기 M1 및 M2는 각각 독립적으로 O, S, NR3, R4CR5, 및 C(=Z)로 이루어진 군에서 선택되고,
상기 X, Y, 및 Z는 각각 독립적으로 , , , , , , , , , , , , , , ,, , 및 로 이루어진 군에서 선택되고,
상기 A, B, C, 및 D는 각각 독립적으로 , , , , , , , , , , , , , , , 및 로 이루어진 군에서 선택되고,
상기 R1 내지 R5는 각각 독립적으로 수소, 중수소, 수산화기, 할로겐기, 시아노기, 플루오로알킬기, C1 내지 C18의 알킬기 그룹, C1 내지 C18의 알콕시기 그룹, C6 이상의 치환 또는 비치환된 방향족 그룹, C5 이상의 치환 또는 비치환된 헤테로방향족 그룹, C1 내지 C18의 아민기 그룹, C6 이상의 방향족 그룹이 치환된 아민기, C5 이상의 헤테로방향족 그룹이 치환된 아민기, C1 내지 C18의 알킬기 그룹으로 치환된 실릴기 그룹, C6 이상의 방향족 그룹으로 치환된 실릴기 그룹, 및 C5 이상의 헤테로?향족 그룹으로 치환된 실릴기 그룹으로 이루어진 군에서 선택되고,
상기 R11 내지 R21 및 상기 R31 내지 R37은 각각 독립적으로 수소, 중수소, 수산화기, C1 내지 C18의 알킬기 그룹, C1 내지 C18의 알콕시기 그룹, C6 이상의 치환 또는 비치환된 방향족 그룹, 및 C5 이상의 치환 또는 비치환된 헤테로방향족 그룹으로 이루어진 군에서 선택됨)
로 표시되는 화합물을 포함하여 이루어진 것을 특징으로 하는 유기 발광 소자. - 제1항에 있어서,
상기 M1 및 M2는 서로 동일한 물질로 이루어지고, 상기 R1 및 R2는 서로 동일한 물질로 이루어진 것을 특징으로 하는 유기 발광 소자. - 제1항에 있어서,
상기 화학식 1은 하기 화학식 A1 내지 A104:
(A1), (A2), (A3), (A4), (A5), (A6), (A7), (A8), (A9), (A10), (A11), (A12), (A13), (A14), (A15), (A16), (A17), (A18), (A19), (A20), (A21), (A22), (A23), (A24), (A25), (A26), (A27), (A28), (A29), (A30), (A31), (A32), (A33), (A34), (A35), (A36), (A37), (A38), (A39), (A40), (A41), (A42), (A43), (A44), (A45), (A46), (A47), (A48), (A49), (A50), (A51), (A52), (A53), (A54), (A55), (A56), (A57), (A58), (A59), (A60), (A61), (A62), (A63), (A64), (A65), (A66), (A67), (A68), (A69), (A70), (A71), (A72), (A73), (A74), (A75), (A76), (A77), (A78), (A79), (A80), (A81), (A82), (A83), (A84), (A85), (A86), (A87), (A88), (A89), (A90), (A91), (A92), (A93), (A94), (A95), (A96), (A97), (A98), (A99), (A100), (A101), (A102), (A103), (A104)
로 이루어진 군에서 선택된 것을 특징으로 하는 유기 발광 소자. - 제1항에 있어서,
상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 정공 주입 물질로서 상기 유기층에 포함된 것을 특징으로 하는 유기 발광 소자. - 제1항에 있어서,
상기 양극과 음극 사이에, 정공 주입층, 정공 수송층, 및 발광층이 형성되어 있고,
상기 유기층은 상기 정공 주입층을 구성하고,
상기 정공 주입층은 상기 화학식 1로 표시되는 화합물 단독으로 이루어지거나 또는 상기 화학식 1로 표시되는 화합물이 도핑되어 이루어진 것을 특징으로 하는 유기 발광 소자. - 제1항에 있어서,
상기 양극과 음극 사이에, 유기물이 도핑된 정공 수송층, 및 발광층이 형성되어 있고,
상기 유기층은 상기 유기물이 도핑된 정공 수송층을 구성하고,
상기 유기물이 도핑된 정공 수송층은 정공 수송 물질에 상기 화학식 1로 표시되는 화합물이 도핑되어 이루어진 것을 특징으로 하는 유기 발광 소자. - 제1항에 있어서,
상기 양극과 음극 사이에, 제1 색상의 광을 발광하는 제1 스택, 제2 색상의 광을 발광하는 제2 스택 및 상기 제1 스택과 제2 스택 사이에서 전하를 균형되게 조절하는 전하 생성층이 형성되어 있고,
상기 전하 생성층은 상기 제1 스택에 인접하게 위치하는 N타입 전하 생성층 및 상기 제2 스택에 인접하게 위치하는 P타입 전하 생성층으로 이루어지고,
상기 유기층은 상기 P타입 전하 생성층을 구성하고,
상기 P타입 전하 생성층은 상기 화학식 1로 표시되는 화합물 단독으로 이루어지거나 또는 상기 화학식 1로 표시되는 화합물이 도핑되어 이루어진 것을 특징으로 하는 유기 발광 소자. - 제1항에 있어서,
상기 양극과 음극 사이에, 제1 색상의 광을 발광하는 제1 스택, 제2 색상의 광을 발광하는 제2 스택 및 상기 제1 스택과 제2 스택 사이에서 전하를 균형되게 조절하는 전하 생성층이 형성되어 있고,
상기 전하 생성층은 상기 제1 스택에 인접하게 위치하는 N타입 전하 생성층 및 상기 제2 스택에 인접하게 위치하는 P타입 전하 생성층으로 이루어지고,
상기 제2 스택은 P타입 전하 생성층과 접하는 발광층을 포함하여 이루어지고,
상기 유기층은 상기 P타입 전하 생성층을 구성하고,
상기 P타입 전하 생성층은 정공 수송 물질에 상기 화학식 1로 표시되는 화합물이 도핑되어 이루어진 것을 특징으로 하는 유기 발광 소자. - 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 따른 유기 발광 소자를 구비한 디스플레이 장치.
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