KR20110044587A

KR20110044587A - 다이벤조카바졸을 포함하는 화합물 및 이를 이용한 유기전자소자, 그 단말

Info

Publication number: KR20110044587A
Application number: KR1020090101343A
Authority: KR
Inventors: 김동하; 박정철; 주진욱; 백장열; 박성진; 김은경; 최대혁; 박정환; 홍철광; 유한성
Original assignee: 덕산하이메탈(주)
Priority date: 2009-10-23
Filing date: 2009-10-23
Publication date: 2011-04-29
Also published as: KR101219485B1

Abstract

본 발명은 다이벤조카바졸을 포함하는 화합물 및 이를 이용한 유기전자소자, 그 단말을 제공한다.

유기전기소자, 다이벤조카바졸, 알킬

Description

다이벤조카바졸을 포함하는 화합물 및 이를 이용한 유기전자소자, 그 단말{CHEMICAL COMPRISING DIBENZOCARBAZOLE AND ORGANIC ELECTRORIC ELEMENT USING THE SAME, TERMINAL THEREROF}

본 발명은 다이벤조카바졸을 포함하는 화합물 및 이를 이용한 유기전자소자, 그 단말에 관한 것이다.

일반적으로 유기 발광 현상이란 유기 물질을 이용하여 전기에너지를 빛에너지로 전환시켜주는 현상을 말한다. 유기 발광 현상을 이용하는 유기전기소자는 통상 양극과 음극 및 이 사이에 유기물층을 포함하는 구조를 가진다. 여기서 유기물층은 유기전기소자의 효율과 안정성을 높이기 위하여 각기 다른 물질로 구성된 다층의 구조로 이루어진 경우가 많으며, 예컨대 정공주입층, 정공수송층, 발광층, 전자수송층, 전자 주입층 등으로 이루어질 수 있다.

유기전기소자에서 유기물층으로 사용되는 재료는 기능에 따라, 발광 재료와 전하 수송 재료, 예컨대 정공주입 재료, 정공수송 재료, 전자수송 재료, 전자주입 재료 등으로 분류될 수 있다. 그리고, 상기 발광 재료는 분자량에 따라 고분자형과 저분자형으로 분류될 수 있고, 발광 메커니즘에 따라 전자의 일중항 여기상태로부 터 유래되는 형광 재료와 전자의 삼중항 여기상태로부터 유래되는 인광 재료로 분류될 수 있다. 또한, 발광 재료는 발광색에 따라 청색, 녹색, 적색 발광 재료와 보다 나은 천연색을 구현하기 위해 필요한 노란색 및 주황색 발광 재료로 구분될 수 있다.

한편, 발광 재료로서 하나의 물질만 사용하는 경우 분자간 상호 작용에 의하여 최대 발광 파장이 장파장으로 이동하고 색순도가 떨어지거나 발광 감쇄 효과로 소자의 효율이 감소되는 문제가 발생하므로, 색순도의 증가와 에너지 전이를 통한 발광 효율을 증가시키기 위하여 발광 재료로서 호스트/도판트 계를 사용할 수 있다. 그 원리는 발광층을 형성하는 호스트 보다 에너지 대역 간극이 작은 도판트를 발광층에 소량 혼합하면, 발광층에서 발생한 엑시톤이 도판트로 수송되어 효율이 높은 빛을 내는 것이다. 이때 호스트의 파장이 도판트의 파장대로 이동하므로, 이용하는 도판트의 종류에 따라 원하는 파장의 빛을 얻을 수 있다.

전술한 유기전기소자가 갖는 우수한 특징들을 충분히 발휘하기 위해서는 소자내 유기물층을 이루는 물질, 예컨대 정공주입 물질, 정공수송 물질, 발광 물질, 전자수송 물질, 전자주입 물질 등이 안정하고 효율적인 재료에 의하여 뒷받침되는 것이 선행되어야 하나, 아직까지 안정하고 효율적인 유기전기소자용 유기물층 재료의 개발이 충분히 이루어지지 않은 상태이며, 따라서 새로운 재료의 개발이 계속 요구되고 있다.

본 발명자들은 다이벤조카바졸을 포함하는 유도체를 밝혀내었으며, 또한 이 화합물을 유기전기소자에 적용시 소자의 전류밀도 특성을 바탕으로 고효율, 저전압, 고휘도, 안정성 상승 및 장수명 효과를 나타낼 수 있다는 사실을 밝혀내었다.

이에 본 발명은 신규한 다이벤조카바졸을 포함하는 화합물 및 이를 이용한 유기전기소자, 그 단말을 제공하는 것을 목적으로 한다.

일측면에서, 본 발명은 아래 화학식의 화합물을 제공한다.

이때, 본 발명의 일실시예에 따른 화합물은 R₁ 내지 R₁₃는 서로 같거나 상이하다.

유기전기소자에 적용된 화합물은 합성된 화합물에 따라서 적색, 녹색, 청색, 흰색 등의 모든 칼라의 인광 소자에 적합한 정공주입 재료 및 정공수송 재료 중 하나 이상의 재료로 사용될 수 있다. 유기전기소자에 적용된 화합물은 다양한 칼라의 인광 도판트 호스트 물질로 사용될 수 있다.

본 발명의 화합물은 유기전기소자 및 단말에서 다양한 역할을 할 수 있으며, 유기전기소자 및 단말에 적용시 소자의 고효율, 저전압, 고휘도, 안정성 상승 및 장수명을 기대할 수 있다.

이하, 본 발명의 일부 실시예들을 예시적인 도면을 통해 상세하게 설명한다. 각 도면의 구성요소들에 참조부호를 부가함에 있어서, 동일한 구성요소들에 대해서는 비록 다른 도면상에 표시되더라도 가능한 한 동일한 부호를 가지도록 하고 있음에 유의해야 한다. 또한, 본 발명을 설명함에 있어, 관련된 공지 구성 또는 기능에 대한 구체적인 설명이 본 발명의 요지를 흐릴 수 있다고 판단되는 경우에는 그 상세한 설명은 생략한다.

또한, 본 발명의 구성 요소를 설명하는 데 있어서, 제1, 제2, A, B, (a), (b) 등의 용어를 사용할 수 있다. 이러한 용어는 그 구성 요소를 다른 구성 요소와 구별하기 위한 것일 뿐, 그 용어에 의해 해당 구성 요소의 본질이나 차례 또는 순서 등이 한정되지 않는다. 어떤 구성 요소가 다른 구성요소에 "연결", "결합" 또는 "접속"된다고 기재된 경우, 그 구성 요소는 그 다른 구성요소에 직접적으로 연결되거나 또는 접속될 수 있지만, 각 구성 요소 사이에 또 다른 구성 요소가 "연결", "결합" 또는 "접속"될 수도 있다고 이해되어야 할 것이다.

본 발명의 일 실시예는 아래 화학식 1의 화합물을 제공한다.

상기 화학식 1에 있어서,

상기 R₁ 내지 R₁₃는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 할로겐기, C₁~C₆₀의 알킬기, C₁~C₆₀의 알콕시기, C₁~C₆₀의 알킬아민기, C₁~C₆₀의 아릴아민기, C₁~C₆₀의 알킬 티오펜기, C₆~C₆₀의 아릴 티오펜기, C₂~C₆₀의 알케닐기, C₂~C₆₀의 알키닐기, C₃~C₆₀의 시클로알킬기, C₆~C₆₀의 아릴기, 중수소로 치환된 C₆~C₆₀의 아릴기, C₈~C₆₀의 아릴알케닐기, 치환 또는 비치환된 실란기, 치환 또는 비치환된 붕소기, 치환 또는 비치환된 게르마늄기, 및 치환 또는 비치환된 C₅~C₆₀의 헤테로고리기로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 기로 치환 또는 비치환된 C₆~C₆₀의 아릴기; 할로겐, CN, NO₂, C₁~C₆₀의 알킬기, C₁~C₆₀의 알콕시기, C₁~C₆₀의 알킬아민기, C₁~C₆₀의 알킬티오기, C₂~C₆₀의 알케닐기, C₂~C₆₀의 알키닐기, C₃~C₆₀의 시클로알킬기, C₆~C₆₀의 아릴 기, 중수소로 치환된 C₆~C₆₀의 아릴기, 치환 또는 비치환된 실란기, 치환 또는 비치환된 붕소기, 치환 또는 비치환된 게르마늄기, 및 치환 또는 비치환된 C₅~C₆₀의 헤테로고리기로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 기로 치환 또는 비치환된 C₅~C₆₀의 헤테로고리기; 또는 C₆~C₆₀의 방향족 고리와 C₄~C₆₀의 지방족 고리의 축합 고리기이고, 각각 독립적으로 수소원자, 할로겐 원자, 치환 또는 비치환된 지방족 탄화 수소기, 치환 또는 비치환된 아릴기, 치환 및 비환된 헤테로 아릴기로부터 선택되는 임의의 기이며, 인접한 위치끼리 서로 결합하여 고리를 형성한다.

위의 화학식 1에서 R₁₄가 수소 또는 알킬, 아릴, 헤테로아릴인 경우 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기 화학식 2로 표시된다.

이와 달리, 위의 화학식 1에서 R₁₆이 치환 또는 비치환된 알킬아민 또는 아릴아민에 직접 연결된 경우 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기 화학식 3으로 표시된다.

이와 달리, 위의 화학식 1에서 R₁₆이 연결기를 가지는 치환 또는 비치환된 알킬아민 또는 아릴아민인 경우 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기 화학식 4로 표시된다.

위의 설명에서는 화학식으로부터 다이벤조카바졸을 포함하는 화합물의 구체적 예로써 아래 화학식 5의 화합물들이 있으나, 본 발명은 이들에만 한정되는 것은 아니다.

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화학식 1 내지 5를 참조하여 설명한 화합물들이 유기물층으로 사용되는 다양한 유기전자소자들이 존재한다. 화학식 1 내지 5를 참조하여 설명한 화합물들이 사용될 수 있는 유기전자소자는 예를 들어, 유기전계발광소자(OLED), 유기태양전지, 유기감광체(OPC), 유기트랜지스트(유기 TFT), 포토다이오드(photodiode), 유기 레이저(organic laser), 레이저 다이오드(laser diode) 등 유기반도체 물질을 사용될 수 있다.

화학식 1 내지 5를 참조하여 설명한 화합물들이 적용될 수 있는 유기전기소자 중 일예로 유기전계발광소자(OLED)에 대하여 아래 설명하나 본 발명은 이에 제한되지 않고 다양한 유기전기소자에 위에서 설명한 화합물이 적용될 수 있다.

본 발명의 다른 실시예는 제1 전극, 제2 전극 및 이들 전극 사이에 배치된 유기물층을 포함하는 유기전기소자에 있어서, 상기 유기물층 중 1층 이상이 상기 화학식 1 내지 5의 화합물들을 포함하는 유기전계발광소자를 제공한다.

본 발명의 다른 실시예에 따른 유기전계발광소자는, 정공주입층, 정공수송층, 발광층 및 전자수송층을 포함하는 유기물층 중 1층 이상을 상기 화학식 1 내지 5의 화합물들을 포함하도록 형성하는 것을 제외하고는, 당 기술 분야에 통상의 제조 방법 및 재료를 이용하여 당 기술 분야에 알려져 있는 구조로 제조될 수 있다. 본 발명에 따른 유기전계발광소자의 구조는 도 1 내지 6에 예시되어 있으나, 이들 구조에만 한정된 것은 아니다. 이때, 도면번호 101은 기판, 102는 양극, 103는 정공주입층(HIL), 104는 정공수송층(HTL), 105는 발광층(EML), 106은 전자주입층(EIL), 107은 전자수송층(ETL), 108은 음극을 나타낸다. 미도시하였지만, 이러한 유기전계발광소자는 정공의 이동을 저지하는 정공저지층(HBL), 전자의 이동을 저지하는 전자저지층(EBL) 및 보호층이 더 위치할 수도 있다. 보호층의 경우 최상위층에서 유기물층을 보호하거나 음극을 보호하도록 형성될 수 있다. 또한, 미도시하였지만, 이러한 유기전계발광소자는 발광층(EML)의 발광을 보조하는 발광보조층이 더 위치할 수도 있다.

화학식 1 내지 5를 참조하여 설명한 화합물은 정공주입층, 정공수송층 및 정공주입과 정공수송을 동시에 하는 층 중 하나 이상에 포함될 수 있다. 구체적으로, 화학식 1 내지 5를 참조하여 설명한 화합물은 정공주입층, 정공수송층, 발광층, 전자수송층, 전자주입층, 정공저지층, 전자저지층, 보호층 및 발광보조층 중 하나 이상을 대신하여 사용되거나 이들과 함께 층을 형성하여 사용될 수도 있다. 물론 유기물층 중 한 층에만 사용되는 것이 아니라 두 층 이상에 사용될 수 있다.

특히, 화학식 1 내지 5를 참조하여 설명한 화합물은 발광층, 예를 들어 청색 또는 녹색, 적색 발광층(형광물질) 중 하나 또는 하나 이상에 각각 기존의 물질을 대신하거나 기존의 물질들과 함께 해당 층을 형성할 수도 있다.

예컨대, 본 발명의 다른 실시예에 따른 유기전계발광소자는 스퍼터링(sputtering)이나 전자빔 증발(e-beam evaporation)과 같은 PVD(physical vapor deposition) 방법을 이용하여, 기판 상에 금속 또는 전도성을 가지는 금속 산화물 또는 이들의 합금을 증착시켜 양극을 형성하고, 그 위에 정공주입층, 정공수송층, 발광층 및 전자수송층을 포함하는 유기물층을 형성한 후, 그 위에 음극으로 사용할 수 있는 물질을 증착시킴으로써 제조될 수 있다.

이와 같은 방법 외에도, 기판 상에 음극 물질부터 유기물층, 양극 물질을 차례로 증착시켜 유기전기소자를 만들 수도 있다. 상기 유기물층은 정공주입층, 정공수송층, 발광층 및 전자수송층 등을 포함하는 다층 구조일 수도 있으나, 이에 한정되지 않고 단층 구조일 수 있다. 또한, 상기 유기물층은 다양한 고분자 소재를 사 용하여 증착법이 아닌 솔벤트 프로세스(solvent process), 예컨대 스핀 코팅, 딥 코팅, 닥터 블레이딩, 스크린 프린팅, 잉크젯 프린팅 또는 열 전사법 등의 방법에 의하여 더 적은 수의 층으로 제조할 수 있다.

본 발명의 다른 실시예에 따른 유기전계발광소자는 위에서 설명한 화합물을 용액 공정(soluble process)에 의해 유기물층, 예를 들어 발광층을 형성할 수도 있다.

기판은 유기전계발광소자의 지지체이며, 실리콘 웨이퍼, 석영 또는 유리판, 금속판, 플라스틱 필름이나 시트 등이 사용될 수 있다.

기판 위에는 양극이 위치된다. 이러한 양극은 그 위에 위치되는 정공주입층으로 정공을 주입한다. 양극 물질로는 통상 유기물층으로 정공주입이 원활할 수 있도록 일함수가 큰 물질이 바람직하다. 본 발명에서 사용될 수 있는 양극 물질의 구체적인 예로는 바나듐, 크롬, 구리, 아연, 금과 같은 금속 또는 이들의 합금; 아연산화물, 인듐산화물, 인듐주석 산화물(ITO), 인듐아연산화물(IZO)과 같은 금속 산화물; ZnO:Al 또는 SnO₂:Sb와 같은 금속과 산화물의 조합; 폴리(3-메틸티오펜), 폴리[3,4-(에틸렌-1,2-디옥시)티오펜](PEDT), 폴리피롤 및 폴리아닐린과 같은 전도성 고분자 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.

양극 위에는 정공주입층이 위치된다. 이러한 정공주입층의 물질로 요구되는 조건은 양극으로부터의 정공주입 효율이 높으며, 주입된 정공을 효율적으로 수송할 수 있어야 한다. 이를 위해서는 이온화 포텐셜이 작고 가시광선에 대한 투명성이 높으며, 정공에 대한 안정성이 우수해야 한다.

정공주입 물질로는 낮은 전압에서 양극으로부터 정공을 잘 주입받을 수 있는 물질로서, 정공주입 물질의 HOMO(highest occupied molecular orbital)가 양극 물질의 일함수와 주변 유기물층의 HOMO 사이인 것이 바람직하다. 정공주입 물질의 구체적인 예로는 금속 포피린(porphyrine), 올리고티오펜, 아릴아민 계열의 유기물, 헥사니트릴 헥사아자트리페닐렌, 퀴나크리돈(quinacridone) 계열의 유기물, 페릴렌(perylene) 계열의 유기물, 안트라퀴논 및 폴리아닐린과 폴리티오펜 계열의 전도성 고분자 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.

상기 정공주입층 위에는 정공수송층이 위치된다. 이러한 정공수송층은 정공주입층으로부터 정공을 전달받아 그 위에 위치되는 유기발광층으로 수송하는 역할을 하며, 높은 정공 이동도와 정공에 대한 안정성 및 전자를 막아주는 역할를 한다. 이러한 일반적 요구 이외에 차체 표시용으로 응용할 경우 소자에 대한 내열성이 요구되며, 유리 전이 온도(Tg)가 70 ℃ 이상의 값을 갖는 재료가 바람직하다. 이와 같은 조건을 만족하는 물질들로는 NPD(혹은 NPB라 함), 스피로-아릴아민계화합물, 페릴렌-아릴아민계화합물, 아자시클로헵타트리엔화합물, 비스(디페닐비닐페닐)안트라센, 실리콘게르마늄옥사이드화합물, 실리콘계아릴아민화합물 등이 있다.

정공수송층 위에는 유기발광층이 위치된다. 이러한 유기발광층는 양극과 음극으로부터 각각 주입된 정공과 전자가 재결합하여 발광을 하는 층이며, 양자효율이 높은 물질로 이루어져 있다. 발광 물질로는 정공수송층과 전자수송층으로부터 정공과 전자를 각각 수송받아 결합시킴으로써 가시광선 영역의 빛을 낼 수 있는 물 질로서, 형광이나 인광에 대한 양자효율이 좋은 물질이 바람직하다.

이와 같은 조건을 만족하는 물질 또는 화합물로는 녹색의 경우 Alq3가, 청색의 경우 Balq(8-hydroxyquinoline beryllium salt), DPVBi(4,4'-bis(2,2-diphenylethenyl)-1,1'-biphenyl) 계열, 스피로(Spiro) 물질, 스피로-DPVBi(Spiro-4,4'-bis(2,2-diphenylethenyl)-1,1'-biphenyl), LiPBO(2-(2-benzoxazoyl)-phenol lithium salt), 비스(디페닐비닐페닐비닐)벤젠, 알루미늄-퀴놀린 금속착체, 이미다졸, 티아졸 및 옥사졸의 금속착체 등이 있으며, 청색 발광 효율을 높이기 위해 페릴렌, 및 BczVBi(3,3'[(1,1'-biphenyl)-4,4'-diyldi-2,1-ethenediyl]bis(9-ethyl)-9H-carbazole; DSA(distrylamine)류)를 소량 도핑하여 사용할 수 있다. 적색의 경우는 녹색 발광 물질에 DCJTB([2-(1,1-dimethylethyl)-6-[2-(2,3,6,7-tetrahydro-1,1,7,7-tetramethyl-1H,5H-benzo(ij)quinolizin-9-yl)ethenyl]-4H-pyran-4-ylidene]-propanedinitrile)와 같은 물질을 소량 도핑하여 사용한다. 잉크젯프린팅, 롤코팅, 스핀코팅 등의 공정을 사용하여 발광층을 형성할 경우에, 폴리페닐렌비닐렌(PPV) 계통의 고분자나 폴리 플로렌(poly fluorene) 등의 고분자를 유기발광층에 사용할 수 있다.

앞에서 설명한 바와 같이 화학식 1 내지 5를 참조하여 설명한 화합물은 발광층, 예를 들어 청색 또는 녹색, 적색 발광층 중 하나 또는 하나 이상에 각각 기존의 물질을 대신하거나 기존의 물질들과 함께 해당 층을 형성할 수도 있다.

앞에서 설명한 바와 같이 화학식 1 내지 5를 참조하여 설명한 화합물은 합성된 화합물에 따라서 적색, 녹색, 청색, 흰색 등의 모든 칼라의 인광 소자에 적합한 정공주입 재료 및 정공수송 재료 중 하나 이상의 재료로 사용될 수 있다.

예를 들어, 화학식 1 내지 5를 참조하여 설명한 화합물은 다양한 칼라의 인광 도판트 호스트 물질로 사용될 수 있다.

유기발광층 위에는 전자수송층이 위치된다. 이러한 전자수송층은 그 위에 위치되는 음극으로부터 전자주입 효율이 높고 주입된 전자를 효율적으로 수송할 수 있는 물질이 필요하다. 이를 위해서는 전자 친화력과 전자 이동속도가 크고 전자에 대한 안정성이 우수한 물질로 이루어져야 한다. 이와 같은 조건을 충족시키는 전자수송 물질로는 구체적인 예로 8-히드록시퀴놀린의 Al 착물; Alq₃를 포함한 착물; 유기 라디칼 화합물; 히드록시플라본-금속 착물 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.

전자수송층 위에는 음극이 위치된다. 이러한 음극은 전자수송층에 전자를 주입하는 역할을 한다. 음극으로 사용하는 재료는 양극에 사용된 재료를 이용하는 것이 가능하며, 효율적인 전자주입을 위해서는 일 함수가 낮은 금속이 보다 바람직하다. 특히 주석, 마그네슘, 인듐, 칼슘, 나트륨, 리튬, 알루미늄, 은 등의 적당한 금속, 또는 그들의 적절한 합금이 사용될 수 있다. 또한 100 ㎛ 이하 두께의 리튬플루오라이드와 알루미늄, 산화리튬과 알루미늄, 스트론튬산화물과 알루미늄 등의 2 층 구조의 전극도 사용될 수 있다.

본 발명에 따른 유기전계발광소자는 사용되는 재료에 따라 전면 발광형, 후면 발광형 또는 양면 발광형일 수 있다.

한편 본 발명은, 위에서 설명한 유기전기소자를 포함하는 디스플레이장치와, 이 디스플레이장치를 구동하는 제어부를 포함하는 단말을 포함한다. 이 단말은 현재 또는 장래의 유무선 통신단말을 의미한다. 이상에서 전술한 본 발명에 따른 단말은 휴대폰 등의 이동 통신 단말기일 수 있으며, PDA, 전자사전, PMP, 리모콘, 네비게이션, 게임기, 각종 TV, 각종 컴퓨터 등 모든 단말을 포함한다.

실시예

이하, 제조예 및 실험예를 통하여 본 발명을 보다 상세하게 설명한다. 그러나, 이하의 제조예 및 합성예는 본 발명을 예시하기 위한 것이며, 본 발명의 범위가 이들에 의하여 한정되는 것은 아니다.

제조예

화학식 1에 속하는 다이벤조카바졸을 핵심으로 하는 화합물에 대한 제조 예 또는 합성 예를 설명한다. 합성 스킴(Scheme)에서 다이벤조카바졸(중간체 1)일 경우 출발물질은 Tetrahedron Vol. 30. 2983,(1974)과 같은 방법으로 합성했고, 실시예 A 는 선행특허인 출원번호 KR10-2009-0091482와 같은 방법으로 합성했다. 다만, 화학식 1에 속하는 다이벤조카바졸을 포함하는 화합물의 수가 많기 때문에 다이벤조카바졸을 포함하는 화합물들 중 하나 또는 둘을 예시적으로 설명한다.

본 발명이 속하는 기술분야는 통상의 지식을 가진 자, 즉 당업자라면 아래에서 설명한 제조 예들을 바탕으로, 예시하지 않은 본 발명에 속하는 다이벤조카바졸 을 포함하는 화합물을 제조할 수 있다.

합성예

화합물 C-19의 합성법

중간체 2의 합성법

Dibiphenyl-4-ylamine 과 1-Bromo-4-iodobenzene, Pd₂(dba)₃, Triphenylphosphine,Sodiumtert-butoxide를 toluene 용매에 넣고 130도에서 24시간 환류 교반한다. 반응 종결 후 MC와 물로 추출하고, MgSO₄로 건조하여 농축한 후 생 성된 화합물을 컬럼크로마토그래피를 이용하여 분리해서 원하는 화합물인 중간체 2를 63%의 수율로 얻었다.

중간체 4의 합성법

중간체 3을 THF에 녹인 후 -78도에서 n-BuLi을 천천히 적하한 후 1시간 가량 교반한다. 그런 후 Triisopropylborate를 -78도에서 천천히 적하하여 교반한 후 1N HCl로 acid처리하여 물과 EA로 추출한 다음 MgSO4로 건조하여 Hexane으로 재결정 하여 중간체 4를 52 % 수율로 얻었다.

화합물 C-19 (화합물 5)의 합성법

Phenylboronic acid와 중간체 4, Pd(PPh₃)₄을 THF 500 ml, 물 250 ml에 K₂CO₃를 넣고 24시간 가열 환류한다. 수득된 고체를 물 및 메탄올로 세정한 후, 실리카겔 컬럼 크로마토 그래피로 분리하여 흰색고체인 생성물 5를 60% yield로 수득하였다.

화합물 B-20 (화합물 6)의 합성법

중간체 2의 합성방법에서 Dibiphenyl-4-ylamine 대신 N-(biphenyl-4-yl)-9,9-dimethyl-9H-fluoren-2-amine을 1-Bromo-4-iodobenzene 대신 중간체 3을 넣는 것 외에는 중간체 4의 합성법과 동일하다.

유기전계발광소자의 제조 평가

앞서 설명한 합성을 통해 얻은 여러 화합물을 각각 발광층의 발광 호스트 물질이나 정공 수송층으로 사용하여 통상적인 방법에 따라 유기전계발광소자를 제작하였다. 먼저, 유리 기판에 형성된 ITO층(양극) 위에 우선 정공주입층으로서 구리프탈로사이아닌(이하 CuPc로 약기함)막을 진공증착하여 10 nm 두께로 형성하였다. 이어서, 본 발명의 화합물을 그린 호스트로 측정할 시에는 이 막 상에 전공수송 화합물로서 4,4-비스[N-(1-나프틸)-N-페닐아미노]비페닐 (이하 a-NPD로 약기함)을 30 nm의 두께로 진공증착하여 정공수송층을 형성하였다. 정공수송층을 형성한 후, 본 발명의 화합물을 정공수송층으로 측정할 시에는 이 정공수송층 상부에 45nm 두께의 BD-052X(Idemitus사)가 7% 도핑된 발광층 (이때, BD-052X는 청색 형광 도펀트이고, 발광 호스트 물질로는 9,10-다이(나프탈렌-2-안트라센(AND))을 사용하였다.

인광 호스트 재료로 측정할 시에는 인광재료를 증착하여 발광층을 성막함과 동시에 인광 발광성의 Ir 금속 착체 도펀트로서 트리스(2-페닐피리딘)이리듐 (이하 I r(ppy)₃로 약기함)을 첨가하였다. 이때 발광층 중에 있어서의 I r(ppy)₃의 농도는 10중량 %로 하였다. 정공저지층으로 (1,1'비스페닐)-4-올레이토)비스(2-메틸-8-퀴놀린올레이토)알루미늄 (이하 BAlq로 약칭함)을 10 nm의 두께로 진공증착하고, 이어서 전자주입층으로 트리스(8-퀴놀리놀)알루미늄 (이하 Alq₃로 약칭함)을 40 nm의 두께로 성막하였다. 이후, 할로젠화 알칼리 금속인 LiF를 0.2 nm의 두께로 증착하고, 이어서 Al을 150 nm의 두께로 증착하여 이 Al/LiF를 음극으로 사용함으로서 유기전계발광소자를 제조하였다.

비교실험예

본 발명의 화합물들을 호스트로 측정했을 경우, 비교를 위해 본 발명의 화합물 대신에 하기식으로 표시되는 화합물(이하 CBP로 약칭함)을 발광 호스트 물질로 사용하여 실험예와 동일한 구조의 유기전계발광소자를 제작하였다.

앞서 설명한 유기전계발광소자의 물성을 표로 정리하면 다음의 표 1과 같다.

	발광층의 호스트 재료	전압 ( V )	전류밀도 ( mA/cm²)	발광효율 ( cd/A )	색도좌표 ( x, y )
실시예 1	화합물 A-5	5.0	0.32	48.2	( 0.33, 0.61 )
실시예 2	화합물 A-13	5.2	0.34	46.3	( 0.32, 0.62 )
실시예 3	화합물 A-14	5.3	0.36	46.5	( 0.33, 0.61 )
실시예 4	화합물 A-18	5.3	0.33	44.7	( 0.32, 0.63 )
비교예 1	CBP	6.1	0.32	32.6	( 0.33, 0.61 )

또한 본 발명의 화합물들을 정공수송층으로 측정했을 경우, 비교를 위해 본 발명의 화합물 대신에 하기식으로 표시되는 화합물(이하 NPB로 약칭함)을 정공수송 물질로 사용하여 시험예와 동일한 구조의 유기전계발광소자를 제작하였다.

	정공 수송 재료	전압 ( V )	전류밀도 ( mA/cm²)	발광효율 ( cd/A )	색도좌표 ( x, y )
실시예 1	화합물 B-19	6.9	12.88	8.3	( 0.15, 0.13 )
실시예 2	화합물 B-20	6.7	12.76	8.4	( 0.15, 0.14 )
실시예 3	화합물 C-2	6.3	13.09	8.6	( 0.15, 0.14 )
실시예 4	화합물 C-19	5.9	12.86	8.5	( 0.15, 0.15 )
실시예 5	화합물 C-26	6.0	12.87	8.4	( 0.15, 0.14 )
비교예 1	NPB	7.2	13.35	7.5	( 0.15, 0.15 )

표 1을 통해 알 수 있는 바와 같이, 본 발명의 유기전계발광소자용 재료를 이용한 유기전계발광소자는 고효율이면서 색순도가 향상될 뿐만 아니라 장수명인 녹색 발광이 얻어지므로 유기전계발광소자의 녹색 인광 호스트 물질로 사용되어 발광효율 및 수명을 현저히 개선시킬 수 있다. 뿐만 아니라 정공수송재료로 사용되어 낮은 구동전압과 높은 발광효율로 유기전계발광소자의 특성을 현저히 개선할 수 있다. 따라서, 실시예는 비교예에 대해 실질적으로 동일한 색좌표를 나타내면서 구동전압과 전류밀도, 발광효율이 임계적 의의를 가지고 향상된 것을 알 수 있다.

위 결과들을 통해 본 발명의 실시예에 따른 화합물은 다이벤조카바졸을 포함하는 유기전기발광 화합물이다. 또한, 실시예에 따른 화합물은 높은 정공주입, 정공수송 능력 및 우수한 전기적 특성과 발광 특성을 갖고 있어 정공주입재료, 정공수송재료, 정공주입과 정공수송을 동시에 수행하는 재료 및 적색, 녹색, 청색, 흰색 등의 모든 칼라의 인광 도판트에 적합한 호스트 재료로 유용하다. 따라서, 이러한 화합물을 이용한 유기막을 채용하는 경우, 종래 재료 대비 월등한 전류밀도 특성을 바탕으로 한 고효율, 저전압, 고휘도, 안정성 상승 및 장수명의 유기전계발광소자를 제작할 수 있다.

이상의 설명은 본 발명을 예시적으로 설명한 것에 불과한 것으로, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가지는 자라면 본 발명의 본질적인 특성에서 벗어나지 않는 범위에서 다양한 변형이 가능할 것이다. 따라서, 본 명세서에 개시된 실시예들은 본 발명을 한정하기 위한 것이 아니라 설명하기 위한 것이고, 이러한 실시예에 의하여 본 발명의 사상과 범위가 한정되는 것은 아니다. 본 발명의 보호범위는 아래의 청구범위에 의하여 해석되어야 하며, 그와 동등한 범위 내에 있는 모든 기술은 본 발명의 권리범위에 포함되는 것으로 해석되어야 할 것이다.

도 1 내지 도 6은 본 발명의 화합물을 적용할 수 있는 유기전기소자의 예를 도시한 것이다.

Claims

아래 화학식 1로 표시되는 화합물;

화학식 1

상기 화학식 1에 있어서,

상기 R₁ 내지 R₁₃는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 할로겐기, C₁~C₆₀의 알킬기, C₁~C₆₀의 알콕시기, C₁~C₆₀의 알킬아민기, C₁~C₆₀의 아릴아민기, C₁~C₆₀의 알킬 티오펜기, C₆~C₆₀의 아릴 티오펜기, C₂~C₆₀의 알케닐기, C₂~C₆₀의 알키닐기, C₃~C₆₀의 시클로알킬기, C₆~C₆₀의 아릴기, 중수소로 치환된 C₆~C₆₀의 아릴기, C₈~C₆₀의 아릴알케닐기, 치환 또는 비치환된 실란기, 치환 또는 비치환된 붕소기, 치환 또는 비치환된 게르마늄기, 및 치환 또는 비치환된 C₅~C₆₀의 헤테로고리기로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 기로 치환 또는 비치환된 C₆~C₆₀의 아릴기; 할로겐, CN, NO₂, C₁~C₆₀의 알킬기, C₁~C₆₀의 알콕시기, C₁~C₆₀의 알킬아민기, C₁~C₆₀의 알킬티오기, C₂~C₆₀의 알케닐기, C₂~C₆₀의 알키닐기, C₃~C₆₀의 시클로알킬기, C₆~C₆₀의 아릴 기, 중수소로 치환된 C₆~C₆₀의 아릴기, 치환 또는 비치환된 실란기, 치환 또는 비치환된 붕소기, 치환 또는 비치환된 게르마늄기, 및 치환 또는 비치환된 C₅~C₆₀의 헤테로고리기로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 기로 치환 또는 비치환된 C₅~C₆₀의 헤테로고리기; 또는 C₆~C₆₀의 방향족 고리와 C₄~C₆₀의 지방족 고리의 축합 고리기이고, 각각 독립적으로 수소원자, 할로겐 원자, 치환 또는 비치환된 지방족 탄화 수소기, 치환 또는 비치환된 아릴기, 치환 및 비환된 헤테로 아릴기로부터 선택되는 임의의 기이며, 인접한 위치끼리 서로 결합하여 고리를 형성한다.
제1항에 있어서,

상기 R₁₄가 수소 또는 알킬, 아릴, 헤테로아릴인 경우

상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기 화학식 2로 표시되는 것을 특징으로 하는 화합물.

화학식 2
제1항에 있어서,

상기 R₁₆이 치환 또는 비치환된 알킬아민 또는 아릴아민에 직접 연결된 경우

상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기 화학식 3으로 표시되는 것을 특징으로 하는 화합물.

화학식 3
제1항에 있어서,

상기 R₁₆이 연결기를 가지는 치환 또는 비치환된 알킬아민 또는 아릴아민인 경우

상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기 화학식 4로 표시되는 것을 특징으로 하는 화합물.

화학식 4
제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서,

상기 화합물은 용액 공정(soluble process)에 사용되는 것을 특징으로 하는 화합물.
제1항 내지 제4항 중 하나의 화합물을 포함하는 1층 이상의 유기물층을 포함하는 유기전자소자.
제6항에 있어서,

상기 유기전자소자는 제1 전극, 상기 1층 이상의 유기물층 및 제2 전극이 순차적으로 적층된 형태를 포함하는 유기전계발광소자인 것을 특징으로 하는 유기전자소자.
제7항에 있어서,

상기 유기물층은 정공 주입층, 정공 수송층 및 정공 주입과 정공 수송을 동시에 하는 층 중 적어도 하나를 포함하고, 상기 층 중 적어도 하나의 층이 상기 화합물을 포함하는 유기전자소자.
제8항에 있어서,

상기 유기물층은 발광층을 포함하고, 상기 발광층이 상기 화합물을 포함하는 유기전자소자.
제8항에 있어서,

상기 유기물층은 발광보조층을 포함하고, 상기 발광보조층이 상기 화합물을 포함하는 유기전자소자.
제8항에 있어서,

상기 유기전자소자는 유기전계발광소자(OLED), 유기태양전지, 유기감광체(OPC), 유기트랜지스트(유기 TFT), 포토다이오드(photodiode), 유기레이저(organic laser), 레이저 다이오드(laser diode)로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나인 것을 특징으로 하는 유기전자소자.
제8항에 있어서,

상기 제1항의 화합물은 용액 공정(soluble process)에 의해 상기 발광층을 형성하는 것을 특징으로 하는 유기전자소자.
제7항의 유기전기소자를 포함하는 디스플레이장치와;

상기 디스플레이장치를 구동하는 제어부를 포함하는 단말.