KR20150016601A - 광물성 섬유를 위한 포름알데하이드 무함유 결합 조성물 - Google Patents

광물성 섬유를 위한 포름알데하이드 무함유 결합 조성물 Download PDF

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Abstract

본 발명은 일반적 관점에서 암모늄 설파메이트를 포함하는 포름알데하이드-무함유 수성 결합 조성물(바인더), 및 상기 조성물의 중합에 의해서 얻어진 섬유성 광물 재료에 관한 것이다. 본 조성물은 섬유성 광물 재료의 형성 과정에서 신속한 중합을 가능하게 하면서, 열적 안정성 및 기계적 안정성을 보장한다.

Description

광물성 섬유를 위한 포름알데하이드 무함유 결합 조성물{FORMALDEHYDE FREE BINDING COMPOSITION, FOR MINERAL FIBRES}
본 발명은 일반적 측면에서 암모늄 설파메이트와 적어도 하나의 단당을 포함하는, 광물성 섬유를 위한 포름알데하이드-무함유 수성 결합 조성물(바인더)에 관한 것이다.
암면(rock wool)이나 유리면(glass wool)과 같은 섬유성 광물 재료는, 예를 들어 도시나 산업 건설에서 방열 및 방음 재료로 널리 사용되며, 본 분야에 공지되어 있다. 이러한 재료는 중합/가교제를 포함하며, 열경화성이고, 고온 열-기계 처리에 의해서 섬유들을 조밀하게 이을 수 있는 일반적으로 수성인 결합 조성물(바인더)에 의해서 함께 이어진 광물성 섬유들에 의해 형성된다. 이와 관련하여, 이러한 섬유성 광물 재료를 제조하는 과정은 일반적으로 소위 말하는 "프리"(즉 함께 이어지지 않은) 광물성 섬유가 형성되는 제1 단계와 이후 결합 조성물에 의한 상기 프리 섬유들이 열간 함침하는 제2 단계를 포함하며, 접촉 및 고온으로 인해 중합하여 섬유들이 함께 조밀하게 이어져서 최종 섬유성 재료가 형성된다.
이러한 목적에 사용될 수 있는 다양한 수성 결합 조성물이 본 분야에 공지되어 있다. 상기 수성 결합 조성물은 Maillard 반응(Maillard 반응에 대한 전반적인 참고자료는, 예를 들어 GP Ellis et al., Advances in Carbohydrate Chem, 1959, pgs. 63-134를 참조한다)을 통해서 중합할 수 있는 화합물, 예를 들어 당 및 단백질, 또는 폴리- 또는 모노카복실산 및 암모니아를 포함하며, 상이한 종류의 중합/가교제를 더 포함한다. WO2000996532는 포름알데하이드가 없는 것을 특징으로 하는, 모노카복실산의 암모늄염과 단당을 포함하는 다양한 성격의 섬유를 위한 결합 조성물을 개시한다.
US5300562는 포름알데하이드와 유레아의 존재하에 페놀계 수지를 포함하는 유리 섬유 재료의 제조에 유용한 결합 조성물(바인더)을 개시한다. 그러나, 상기 페놀계 수지를 사용하는 경우 최종 섬유 재료로부터 고도의 독성 물질이며 건강에 해롭다고 알려진 포름알데하이드가 방출될 가능성이 있다는 문제점을 지닌다. 페놀계 수지에 대한 대안으로는 페놀계 성분 대신에 아크릴-기재 중합 성분을 포함하고 포름알데하이드를 실질적으로 갖지 않는 소위 아크릴계 수지를 들 수있다. 그러나, 상기 조성물은 생산 비용이 높고, 산업적 관점에서 유익하지 않다.
US8114210은 환원당, 중합/가교제로서 무기 암모늄염(암모늄 설페이트), 및 선택적으로 카복실산을 포함하는 섬유 재료를 위한 바인더로서 유용한 수성 용액을 개시한다.
본 출원인은 섬유성 광물 재료의 제조에 유용하며, 중합/가교제로서 암모늄 설파메이트 또는 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속 설파메이트로부터 선택된 유기염을 포함하는, 포름알데하이드-무함유 수성 결합 조성물(바인더)을 발견했으며, 이것은 선행기술의 문제를 해결하고, 아래 상세히 설명된 추가의 이점을 보장할 수 있다.
제1 양태에서, 본 발명은 다음을 포함하는 포름알데하이드-무함유(formaldehyde-free) 수성 결합 조성물(바인더)에 관한 것이다:
적어도 하나의 단당(monosaccharide),
암모늄 설파메이트(sulfamate) 또는 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속 설파메이트, 및
수산화 암모늄(NH4OH), 및/또는 유기 또는 무기 암모늄염.
다른 양태에서, 본 발명은 예를 들어 유리면 및 암면과 같은 섬유성 광물 재료의 제조에서의 상기 수성 결합 조성물의 용도에 관한 것이다.
추가의 양태에서, 본 발명은 본 발명의 수성 결합 조성물의 중합단계를 포함하는 방법에 의해서 얻어진 섬유성 광물 재료에 관한 것이다.
"수성 결합 조성물"은 섬유 재료를 위한 잠재적 결합제(바인더)로서 상기 조성물의 성분들을 물에 용해함으로써 얻어진 수성 용액을 의미한다.
달리 명시되지 않는다면, 성분의 "중량 퍼센트"는 건조물을 고려했을 때, 즉 물의 부재하에(건조 조성물) 조성물의 성분들의 총 중량에 대한 상기 성분의 퍼센트를 의미한다.
본 발명의 조성물은, 예를 들어 유리면 또는 암면과 같은 섬유 재료의 제조에 유익하게 사용될 수 있다. 상기 섬유 재료는 방열 및/또는 방음 재료로서 사용하기 위한 것으로서, 프리 유리 또는 암석(rock) 섬유를 형성한 후, 결합 조성물(바인더)에 의해 상기 섬유를 함침시키고, 이어서 결합 조성물을 열간 중합시켜 광물성 섬유들을 견고하게 결합시키는 공지된 기술을 사용하여 제조될 수 있다.
제1 양태에서, 본 발명은 적어도 하나의 단당 및 수산화 암모늄(또는 수화 암모늄, 식 NH4OH를 갖는)과 같은 암모니아 공급원 및/또는 유기 또는 무기 암모늄염에 더하여 암모늄 설파메이트 또는 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속 설파메이트를 함유하는 것을 특징으로 하는 수성 결합 조성물(바인더)에 관한 것이다.
이와 관련하여, 사용될 수 있는 유기 암모늄염의 예는 모노- 또는 디카복실 유기산의 염으로서, 바람직하게 시트르산, 타르타르산, 글리콜산, 말산 및 락트산으로부터 선택된다. 사용될 수 있는 무기 암모늄염은 바람직하게 질산암모늄, 인산암모늄 및 황산암모늄으로부터 선택된다.
한 구체예에서, 본 조성물은 수산화 암모늄 및/또는 유기 또는 무기 암모늄염을 적어도 2중량%, 바람직하게 2 내지 10중량%, 더 바람직하게 2 내지 5중량% 포함한다.
암모니아 공급원 외에, 상기 언급된 수산화 암모늄 및/또는 유기 또는 무기 암모늄염은 또한 본 발명의 조성물의 pH를 5 내지 9, 바람직하게 6 내지 8의 값으로 조절하는데 유용하다. 이러한 pH 범위에서, 실제로 섬유성 광물 재료의 제조 과정 중 본 조성물의 중합 속도는 더 크다는 것을 확인 하였다.
상기 주지된 대로, 본 조성물은 적어도 하나의 단당을 바람직하게 80 내지 95중량%, 바람직하게 80 내지 90중량% 포함한다. 상기 단당은 본 분야에 공지된 단당류로부터 선택될 수 있으며, 케토오스 및 알도오스, 트리오스, 펜토오스 및/또는 헥소오스, L 또는 D 아노머 형태를 갖는 것, 또는 이들의 혼합물로부터 선택될 수 있다. 따라서, 사용될 수 있는 단당류의 예는 프럭토오스, 글루코오스, 갈락토오스, 자일로오스, 아라비노오스, 리보오스, 릭소오스(lixose), 만노오스, 람노오스(ramnose) 등이다. 상기 단당류는 그대로 구입되어 이용될 수 있거나, 공지된 방법을 사용하여, 예를 들어 일반적으로 이당류 또는 다당류, 예컨대 특히 수크로오스, 말토오스 등의 화학적 환원에 의해서 얻어질 수 있다. 바람직한 구체예에서, 상기 단당은 프럭토오스 및 글루코오스로부터 선택되며, 바람직하게 80 내지 90중량%로 존재한다.
바람직하게, 본 조성물은 적어도 2개의 단당을 함유하며, 이중 적어도 하나는 바람직하게 글루코오스이다. 바람직한 구체예에서, 본 조성물은 예를 들어 글루코오스와 같은 적어도 하나의 알도오스 단당과 프럭토오스와 같은 적어도 하나의 케토오스 단당을 포함한다.
특히, 글루코오스를 포함하는 경우 조성물의 결합 특성을 개선시키며 섬유 재료의 안정성을 확보할 수 있다.
2개의 단당이 존재하는 경우 이들의 합계가 조성물 중량의 80 내지 95%인 양으로 사용될 수 있다. 바람직하게, 2개의 단당은 서로 약 1:1의 중량비로 존재하거나, 2개의 단당 중 하나가 약간 과잉으로, 예를 들어 1:1.5 내지 1:3의 비로 존재한다. 한 구체예에서, 본 조성물은 프럭토오스와 글루코오스를 1:1.25의 비로 함유하며, 건조물을 고려했을 때, 즉 물의 부재하에 성분들의 총 중량에 대해 80 내지 90중량%로 존재한다.
암모늄 설파메이트, 또는 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속 설파메이트와 관련하여, 그것은 중합/가교제로서 작용하며, 특히 섬유 재료의 제조 과정 중 일반적으로 Maillard 반응을 통한 단당과의 중합에 의해서 멜라노이딘 유도체의 형성에 기여한다. 특히, Maillard 반응은 고분자량 방향족 분자, 또는 방향족 중합체 및/또는 질소 함유 중합체(멜라노이딘)의 혼합물의 형성을 초래하며, 이로 인해 광물성 섬유를 위한 바인더로서 효과적으로 작용하는데 필요한 결합 및 열경화 특징을 조성물에 부여할 수 있다. 특히, 상기 멜라노이딘은 탄소:질소 비와 불포화도 및 방향성을 갖는데, 이들은 온도에 따라 상당히 변할 수 있다(Ames et al. The Maillard Browning Reaction, Chemistry and Industry, 1988, 7, 558-561를 참고).
사용될 수 있는 설파메이트의 예로는 나트륨, 칼륨, 칼슘 및 암모늄 설파메이트를들 수 있으며, 암모늄 설파메이트(CAS No: 7773-06-0)가 바람직하다. 특히, 일반식 H2NS03 -NH4 +를 갖는 암모늄 설파메이트는 유기(비-카복실)염으로서, 독성이 낮고 피부와 접촉시 자극이 없기 때문에 취급이 용이하다. 암모늄 설파메이트는 예를 들어 연무(fuming) 황산으로 유레아를 처리함으로써 얻어진 반응 생성물의 가수분해에 의해서 제조될 수 있거나, 시중에서 구입할 수 있다. 한 구체예에서, 본 수성 조성물은 암모늄 설파메이트 및/또는 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속 설파메이트를 1 내지 10중량%, 바람직하게 1 내지 5중량% 포함한다.
본 발명의 조성물을 성분으로서 이러한 성분을 사용한 경우 섬유성 광물 재료의 제조 과정 중 선행기술의 결합 조성물을 사용했을 때 소요된 시간보다 중합 시간을 훨씬 단축시킬 수 있다. 실제로 본원에 포함된 실험 부문에 설명된 대로, 본 조성물을 사용한 경우의 중합 속도는 겔 시간(겔 시간의 정의는 예를 들어 US8114210을 참조한다)을 측정함으로써 얻을 수 있는데, 이 경우 중합 속도는 중합/가교제로서 암모늄 설파메이트 대신에 예를 들어 암모늄 설페이트를 함유하는 결합 조성물을 사용한 경우에 비해서 뚜렷하게 더 높았다(20% 이상). 높은 중합 속도는 섬유 재료의 제조 시간을 단축시키고, 더욱이 중합 단계 동안 온도가 200℃ 이하로 감소되는 것을 허용함으로써 더 유익한 실험 조건을 보장하며, 이것은 산업 수준에도 더 쉽게 적용될 수 있다. 또한, 설파메이트, 바람직하게 암모늄 설파메이트는, 예를 들어 암모늄 설페이트와 같은 다른 가교제에 비해서 더 소량(심지어 1/3과 동등한 량)으로 본 발명의 조성물에 중합/가교제로서 사용됨에도, 이렇게 얻어진 광물성 섬유는 높은 수율과 튀어난 기계적 강도 특성을 여전히 보장한다.
바람직한 구체에에서, 본 발명은 건조 조성물에 대해 중량 퍼센트로서 표시된 성분들의 다음 양을 포함하는 포름알데하이드-무함유 수성 결합 조성물(바인더)에 관한 것이다:
적어도 하나의 단당 80-95%,
암모늄 설파메이트 또는 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속 설파메이트 1-10%, 및
수산화 암모늄(NH4OH), 및/또는 유기 또는 무기 암모늄염 2-10%.
더 바람직한 구체예에서, 본 발명은 다음을 포함하는 포름알데하이드-무함유 수성 결합 조성물(바인더)에 관한 것이다:
적어도 하나의 단당,
암모늄 설파메이트, 및
수산화 암모늄(NH4OH),
이들은 바람직하게 다음 중량 퍼센트 양으로 존재한다:
적어도 하나의 단당 80-95%,
암모늄 설파메이트 1-10%, 및
수산화 암모늄(NH4OH) 2-10%.
더욱 더 바람직한 구체예에서, 본 발명의 조성물은 다음을 포함한다:
글루코오스 45-50%,
프럭토오스 35-45%,
암모늄 설파메이트 1-10%, 및
수산화 암모늄 2-10%.
바람직한 구체예에서, 본 발명의 조성물은, 예를 들어 내온도성을 개선하거나 섬유성 광물 재료의 형성 동안 조성물의 중합 과정을 더 촉진하기 위해 사용되는 추가 성분들을 더 함유할 수 있다. 특히, 상기 선택적인 추가 성분들은 개별적으로 또는 혼합물로 존재하며, 바람직하게 조성물에 존재하는 단당의 양에 대해 5 내지 10중량% 양의 유레아, 바람직하게 15중량% 미만의 양의 암모늄 리그노설포네이트(CAS No. 8061-53-8), 아래 상세히 설명된 아크릴 성분, 5 내지 8중량% 양의 일반적으로 에멀젼으로 존재하는 미네랄 오일, 바람직하게 0.1 내지 0.5중량% 양의 아미노 실란, 바람직하게 0.1 내지 0.5중량% 양의 폴리실록산 등으로 구성되는 군으로부터 선택된다. 상기 선택적인 추가 성분들은 개별적으로 또는 혼합물로 존재할 수 있다. 특히, 본 발명의 한 구체예에서, 상기 설명된 추가 성분으로 존재하는 아크릴 성분은 바람직하게 에멀젼의 형태이며, 바람직하게 산성 pH(일반적으로 2 내지 4)를 갖는 아크릴 수지, 및 폴리올과 혼합물의 카복실 중합체로부터 선택될 수 있다. 이와 관련하여, 사용될 수 있는 아크릴 수지는, 예를 들어 Acquaset 600™(Rohm & Hass) 및 Acrodur®(BASF)로부터 선택된 내열성 수성 수지이다.
바람직한 카복실 중합체는 아크릴산 또는 메타크릴산으로부터 얻어진다.
폴리올은 예를 들어 폴리에테르, 폴리프로필렌 글리콜, 폴리에스테르 등으로부터 선택된다. 바람직하게, 상기 아크릴 성분의 분자량은 3000 내지 10000, 바람직하게 5000 내지 8000 달톤이다.
상기 아크릴 성분은 건조 조성물, 즉 물이 없는 조성물의 총 중량의 최대 20중량%, 바람직하게 최대 15중량%, 더 바람직하게 최대 10중량%의 양으로 사용될 수 있다. 이러한 아크릴 성분의 첨가로 인해 조성물의 결합 강도를 증가시킬 수 있으며, 그 결과 예를 들어 방열재 및 방음재로서 일반적으로 사용되는 섬유유리 펠트의 압착 후 탄성 회복과 관련하여, 본 조성물을 포함하는 유리 또는 암석 섬유 재료의 기계 특성 및 탄성 특성이 개선된다. 따라서, 바람직한 구체예에서, 본 발명은 다음을 포함하는 포름알데하이드-무함유 수성 결합 조성물(바인더)에 관한 것이다:
적어도 하나의 단당,
암모늄 설파메이트,
수산화 암모늄, 및
바람직하게 열경화성 수성 아크릴, 및 폴리올과 혼합물의 폴리카복실산으로부터 선택되는, 3000 내지 10000 Da의 분자량을 갖는 적어도 하나의 아크릴 성분,
이들은 바람직하게 다음 중량 퍼센트로 존재한다:
적어도 하나의 단당 80-95%,
암모늄 설파메이트 1-10%,
수산화 암모늄 2-10%, 및
적어도 하나의 아크릴 성분 0-15%.
더 바람직한 구체예에서, 본 발명의 조성물은 다음을 포함한다:
글루코오스 45-50%,
프럭토오스 35-45%,
암모늄 설파메이트 1-10%,
수산화 암모늄 2-10%, 및
적어도 하나의 아크릴 성분 0-15%.
또한, 본 발명의 수성 결합 조성물(바인더)는 시간이 지나도 안정하며, 예를 들어 암모늄 설페이트와 같은 다른 중합/가교제를 함유하는 본 분야에 공지된 수성 결합 조성물의 저장 시 주로 존재할 수 있는, 예를 들어 곰팡이나 분해 산물의 형성이 관찰되지 않는 것을 특징으로 한다.
또한, 본 발명의 조성물은 용매로서 물을 사용하여, 산업 규모로도 쉽게 적용될 수 있는 방법에 의해서 쉽게 제조될 수 있다. 실제로 본 조성물은 포름알데하이드의 잠재적 공급원의 사용 없이 제조되며, 상기 설명된 다양한 성분들을 물과 단순히 혼합함으로써 단시간 안에 얻어질 수 있다.
일반적으로, 물은 조성물의 성분들을 용해하고 및/또는 규정된 농도를 가진 수성 용액을 얻기에 충분한 양으로 사용된다.
즉, 본 발명은:
적어도 하나의 단당,
암모늄 설파메이트 또는 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속 설파메이트, 및
수산화 암모늄 및/또는 유기 또는 무기 암모늄염, 및
선택적인 추가 성분들
을 상기 설명된 구체예의 각각에 따른 중량 퍼센트로 물에 용해함으로써 얻어진, 섬유성 광물 재료의 제조에 유용한 포름알데하이드-무함유 수성 용액에 관한 것이다.
이와 관련하여, 바람직한 구체예에서, 본 발명은 용액의 총 중량에 대한 모든 성분들의, 10 내지 30중량%, 바람직하게 10 내지 20중량%, 더 바람직하게 10 내지 15중량%의 농도를 갖는 수성 용액 형태의 포름알데하이드-무함유 결합 조성물(바인더)에 관한 것이다.
본 수성 결합 조성물(바인더)는 실온(즉 약 15℃ 내지 약 40℃의 온도)에서 일반적으로 혼합 탱크에서 개별 성분들의 원하는 양을 혼합하고, 다음에 바람직한 농도를 얻기에 충분한 양으로 물을 단순히 첨가함으로써 제조될 수 있다.
본 발명의 결합 조성물의 모든 성분은 쉽게 입수 가능하며 시중 구입 가능하다.
추가의 양태에서, 본 발명은 유리 또는 암석 광물성 섬유의 제조에서의 본 조성물의 용도에 관한 것이다. 본 발명은 추가로 광물성 섬유를 위한 포름알데하이드-무함유 수성 결합 조성물에서 가교 및 중합제로서 암모늄 설파메이트의 용도에 관한 것이다.
본 발명은 본 수성 결합 조성물(바인더)를 사용하여 함께 이어진 광물성 섬유, 바람직하게 유리 또는 암석 섬유를 포함하는 섬유 재료에 관한 것이다. 또한, 본 발명은 적어도 180℃의 온도에서 본 발명의 결합 조성물을 중합시키는 적어도 하나의 단계를 포함하는 방법에 의해서 프리 광물성 섬유로부터 얻어진 섬유 재료에 관한 것이다.
이와 관련하여, 상기 섬유성 광물 재료는 다음 단계를 포함하는 방법에 의해서 제조될 수 있다:
a. 바람직하게 유리(예를 들어 알칼리성 붕규산염의 혼합물 등) 또는 암석(예를 들어 현무암, 백운암, 광재 및 석회암의 혼합물 등)을 용융시킴으로써 프리 섬유를 형성하는 단계;
b. 바람직하게 프리 섬유 위에 조성물을 분무함으로써 본 발명의 결합 조성물과 광물성 섬유의 응집체를 형성하기 위해서 상기 프리 섬유를 본 발명의 결합 조성물과 접촉하도록 위치시키는 단계; 및
c. 적어도 180℃의 온도에서 상기 응집체를 열처리시키는 단계.
상기 열처리는 바람직하게 180℃ 내지 250℃, 더 바람직하게 180℃ 내지 200℃의 온도에서 전형적으로 중합 오븐에서 일어나며, 본 발명의 결합 조성물의 중합 과정을 촉발하여 섬유에 안정하게 결합함으로써 바로 사용가능한 최종 섬유 재료를 형성한다. 상기 열처리는 가변 압력 팬에 의해서 오븐 안에서 순환하도록 된 뜨거운 공기를 사용하여 오븐 속도에 따라서, 예를 들어 최종 제품의 단위표면당 중량에 따라서 변하는 시간 동안 수행될 수 있다.
필요하다면 중합 단계 c.에 앞서 섬유 배향(또는 "권축(crimping)") 단계를 수행할 수 있으며, 이로인해 섬유를 수직 위치로 배향시킴으로써 내압축성을 증가시킬 수 있다.
함침 단계 b.는 바람직하게 본 분야에 공지된 섬유성 광물 재료의 제조에 통상 사용되는 장치를 사용하여 바로 열간 형성된 프리 섬유 위에 본 발명의 수성 조성물을 분무함으로써 수행된다. 함침 단계 b의 종료시에, 전형적으로 평행육면체 단면을 갖는 "매트"라고 칭해지는, 본 발명의 조성을 가진 광물성 섬유의 응집체가 얻어진다. 유사하게, 프리 섬유의 형성 단계 a.(통상 "섬유화 과정"이라고 한다)는 당업자에게 공지된 방법에 의해서 수행될 수 있다. 상기 공지된 방법에 따르면, 초기 유리 재료 또는 암석 재료를 용융시키고, 이어서 수천 개 구멍을 구비한 로터에 연결된 압출 작업대에 통과시킨 후, 이를 고속 회전시킴으로써 극히 미세한 (유리) 섬유 필라멘트가 분출되고 이를 그대로 상기 설명된 후속 단계 b.에 따라서 결합 조성물과 접촉하도록 위치시키게 된다. 암석 섬유의 경우, 고온 용암 형태의 암석을 휠에 공급한 후, 이를 고속 회전시킴으로써 섬유로의 세선화에 필요한 원심력이 송달되며, 마찬가지로 이를 그대로 즉시 수성 바인더와 접촉하도록 위치시키게 된다.
상기 섬유 재료는 필요한 치수로 절단된 후, 포장되어, 방열 및/또는 방음재로서 사용될 수 있다. 상기 섬유 재료는 기계 강도, 내열성 및 포장 전후에 재료의 공칭 두께 간의 차이를 의미하는 탄성 회복의 측면에서 뛰어난 특성을 나타낼 것이다. 따라서, 추가의 양태에서, 본 발명은 상기 설명된 과정에 의해서 얻어진 섬유성 광물 재료에 관한 것이다.
본 발명은 이제 실시예에 의해서 설명될 것인데, 이들은 본 발명의 범위를 제한하려는 의도는 아니다.
실험 부문
실시예 1: 섬유 재료의 제조에서 바인더로서 본 발명의 조성물의 중합 속도
본 발명의 다음 조성물의 중합 속도를 소위 말하는 "겔 시간"을 측정함으로써 결정했다. 겔 시간은 당업자가 사용하는 공지된 실험 변수이며, 수성 결합 조성물의 중합 속도의 측정을 가능하게 한다. 상기 기술은 특히 항온 제어된 뜨거운 표면(일반적으로 플레이트) 위에 특정 양의 수성 결합 조성물을 붓고, 상기 조성물의 최초 필라멘트가 형성되는데 필요한 시간을 측정하는 것이다. 본 실시예에서, 약 150℃ 온도에서 핫 플레이트 위에 수성 결합 조성물의 칭량된 양(밀리리터 정도)을 붓고, 최초 필라멘트 형성에 걸린 시간을 측정함으로써 본 발명의 조성물의 겔 시간을 측정했다.
겔 시간은 실제로 플레이트 위에 수성 조성물을 부가하는 순간과 스패튤라를 사용하여 중합된 섬유의 최초 필라멘트가 형성되는 순간 사이의 경과 시간으로서 계산된다. 수집된 데이터는 표 1에 나타낸다.
중합 및 가교제로서 암모늄 설파메이트(3%)를 포함하는 본 발명의 일부 조성물의 겔 시간 값
조성물 부착량(Amount deposited) 및 플레이트 온도 중합 시간(겔 시간)
A 2mL(150℃) 25초
B 2mL(150℃) 25초
C 2mL(150℃) 22초
조성물 A
글루코오스 95%,
암모늄 설파메이트 3%,
수산화 암모늄 2%,
의 14% 수성 용액(pH 7.5)
조성물 B
글루코오스 50.5%,
프럭토오스 44.5%,
암모늄 설파메이트 3%,
수산화 암모늄 2%,
의 14% 수성 용액(pH 7.5)
조성물 C
글루코오스 85%,
암모늄 설파메이트 3%,
수산화 암모늄 2%,
아크릴 성분 10%
Acquaset 600(DOW)
의 14% 수성 용액(pH 6.5)
실시예 2( 비교예 )
실시예 1에서와 같이 겔 시간을 계산하기 위한 실험을 중합/가교제로서 암모늄 설페이트를 사용하여 수행했다. 결과는 표 2에 요약된다.
실시예 1의 암모늄 설파메이트(3%)가 암모늄 설페이트(3%)로 대체된 조성물의 겔 시간 값
조성물 부착량(Amount deposited) 및 플레이트 온도 중합 시간(겔 시간)
A1 2mL(150℃) 34초
B1 2mL(150℃) 35초
C1 2mL(150℃) 30초
A1-C1: 암모늄 설파메이트(3%)가 암모늄 설페이트(3%)로 대체된 실시예 1의 조성물 A-C에 상응하는 조성물.
상기 표 1 및 2로부터 확인 할 수 있는 바와 같이, 본 조성물은, 동등한 양의 중합/가교제를 사용한 경우, 분명히 더 높은 중합 속도를 얻을 수 있으며, 암모늄 설페이트를 사용한 경우 보다 중합 시간을 최대 25% 단축시킨다. 이 결과는 본 분야에서 통상 사용되는 공지된 조성물을 사용한 경우에 비해서 본 발명의 결합 조성물을 사용한 경우 섬유 재료의 제조 시간을 단축시킬 수 있음을 의미한다.

Claims (20)

  1. 하나 이상의 단당(monosaccharide),
    암모늄 설파메이트(ammonium sulfamate) 또는 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속 설파메이트, 및
    수산화 암모늄, 및/또는 유기 또는 무기 암모늄염
    을 포함하는 포름알데하이드-무함유 수성 결합 조성물.
  2. 제 1 항에 있어서, 상기 하나 이상의 단당은 80 내지 95중량%, 바람직하게 80 내지 90중량%로 존재하는 것을 특징으로 하는 결합 조성물.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 상기 단당은 글루코오스, 프럭토오스, 갈락토오스, 자일로오스, 아라비노오스, 리보오스, 릭소오스(lixose), 만노오스 및 람노오스(ramnose)로부터 선택되고, 바람직하게 글루코오스 내지 프럭토오스인 것을 특징으로 하는 결합 조성물.
  4. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 2 이상의 단당, 바람직하게 글루코오스와 프럭토오스를 포함하는 것을 특징으로 하는 결합 조성물.
  5. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 수산화 암모늄 및/또는 유기 또는 무기 암모늄염은 2중량% 이상, 바람직하게 2 내지 10중량%로 존재하는 것을 특징으로 하는 결합 조성물.
  6. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 유기 암모늄염은 시트르산, 타르타르산, 글리콜산, 말산 및 락트산으로부터 선택된 산의 염인 것을 특징으로 하는 결합 조성물.
  7. 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 무기 암모늄염은 질산암모늄, 인산암모늄 및 황산암모늄으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 결합 조성물.
  8. 제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 암모늄 설파메이트 또는 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속 설파메이트는 1 내지 10중량%로 존재하는 것을 특징으로 하는 결합 조성물.
  9. 제 8 항에 있어서, 1 내지 5중량%의 암모늄 설파메이트를 포함하는 것을 특징으로 하는 결합 조성물.
  10. 제 1 항 내지 제 9 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속 설파메이트는 나트륨, 칼륨 및 칼슘 설파메이트로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 결합 조성물.
  11. 제 1 항 내지 제 10 항 중 어느 한 항에 있어서, 유레아, 암모늄 리그노설포네이트(CAS No. 8061-53-8), 3000 내지 10000의 분자량을 갖는 아크릴 성분, 미네랄 오일, 아미노 실란, 폴리실록산 및 이들의 혼합물로부터 선택된 적어도 하나의 추가 원료를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 결합 조성물.
  12. 제 11 항에 있어서, 상기 추가 원료는 5000 내지 8000 달톤의 분자량을 갖는 아크릴 성분인 것을 특징으로 하는 결합 조성물.
  13. 제 11 항 또는 제 12 항에 있어서, 상기 아크릴 성분은 열경화성 수성 아크릴 수지; 및 폴리올과 혼합물의 폴리카복실산으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 결합 조성물.
  14. 제 11 항 내지 제 13 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 추가 원료는 건조 조성물의 총 중량의 0 내지 15%, 바람직하게 10% 이하로 포함되는 것을 특징으로 하는 결합 조성물.
  15. 제 1 항 내지 제 14 항 중 어느 한 항에 따라서,
    글루코오스 45-50%,
    프럭토오스 35-45%,
    암모늄 설파메이트 1-10%,
    수산화 암모늄 2-10%, 및
    하나 이상의 아크릴 성분 0-15%
    을 포함하는 것을 특징으로 하는 결합 조성물.
  16. 섬유성 광물 재료의 제조에서의 제 1 항 내지 제 15 항 중 어느 한 항에 따른 수성 결합 조성물의 용도.
  17. 180℃ 이상의 온도에서 제 1 항 내지 제 15 항 중 어느 한 항의 결합 조성물을 중합시키는 하나 이상의 단계를 포함하는, 프리 광물성 섬유(free mineral fibres)로부터 섬유 재료를 제조하는 방법.
  18. 제 17 항에 있어서,
    a. 유리 또는 암석 재료로부터 프리 섬유(free fibres)를 형성하는 단계;
    b. 제 1 항 내지 제 15 항 중 어느 한 항에 따른 결합 조성물과 광물성 섬유의 응집체를 형성하기 위해서, 상기 프리 섬유를 제 1 항 내지 제 15 항 중 어느 한 항의 수성 결합 조성물과 접촉하도록 위치시키는 단계; 및
    c. 180℃ 이상의 온도에서 상기 응집체를 열처리하는 단계
    를 포함하는 것을 특징으로 하는 섬유성 광물 재료의 제조 방법.
  19. 제 17 항 또는 제 18 항에 따른 방법에 의해서 얻어진 섬유성 광물 재료.
  20. 광물성 섬유를 위한 포름알데하이드-무함유 수성 결합 조성물에서 가교제 및 중합제로서 암모늄 설파메이트의 용도.
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