KR20140082550A - 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 신규 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자에 관한 것으로, 상기 유기 화합물을 호스트 물질로 사용한 발광층을 유기 전계 발광 소자에 도입함으로써 발광효율, 구동 전압 및 수명 등의 특성이 향상된 유기 전계 발광 소자를 제공할 수 있다.

Description

유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자{ORGANIC COMPOUNDS AND ORGANIC ELECTRO LUMINESCENCE DEVICE COMPRISING THE SAME}
본 발명은 유기 전계 발광 소자의 재료로 사용될 수 있는 신규 유기 화합물 및 이를 포함하여 소자의 발광 효율, 구동전압 등이 향상되는 유기 전계 발광 소자에 관한 것이다.
1950년대 Bernanose의 유기 박막 발광 관측을 시점으로 하여, 1965년 안트라센 단결정을 이용한 청색 전기발광으로 유기 전계 발광(electroluminescent, EL) 소자(이하, 간단히 '유기 EL 소자'로 칭함)에 대한 연구가 이어져 왔다. 1987년 탕(Tang)에 의하여 정공층과 발광층의 기능층으로 나눈 적층구조의 유기 EL 소자가 제시되었다. 이후, 고효율, 고수명의 유기 EL 소자를 만들기 위하여, 소자 내 각각의 특징적인 유기물 층을 도입하는 형태로 발전하여 왔으며, 이에 사용되는 특화된 물질의 개발로 이어졌다.
유기 전계 발광 소자에서는 두 전극 사이에 전압을 걸어 주면 양극에서는 정공이 유기물층으로 주입되고, 음극에서는 전자가 유기물층으로 주입된다. 주입된 정공과 전자가 만났을 때 엑시톤(exciton)이 형성되며, 이 엑시톤이 바닥상태로 떨어질 때 빛이 나게 된다. 이때, 유기물층으로 사용되는 물질은 그 기능에 따라, 발광 물질, 정공 주입 물질, 정공 수송 물질, 전자 수송 물질, 전자 주입 물질 등으로 분류될 수 있다.
발광 물질은 발광색에 따라 청색, 녹색, 적색 발광 물질과, 보다 나은 천연색을 구현하기 위해 필요한 노란색 및 주황색 발광 물질로 구분될 수 있다. 또한, 색순도의 증가와 에너지 전이를 통한 발광 효율을 증가시키기 위하여, 발광 물질로서 호스트/도판트 계를 사용할 수 있다.
도판트 물질은 유기 물질을 사용하는 형광 도판트와 Ir, Pt 등의 중원자(heavy atoms)가 포함된 금속 착체 화합물을 사용하는 인광 도판트로 나눌 수 있다. 이때, 인광 재료는 이론적으로 형광 재료에 비해 최대 4배의 발광 효율을 향상시킬 수 있기 때문에, 인광 도판트 뿐만 아니라 인광 호스트 재료들에 대한 연구가 많이 진행되고 있다.
현재까지 정공 주입층, 정공 수송층. 정공 차단층, 전자 수송층으로는 NPB, BCP, Alq3 등이 널리 알려져 있으며, 발광 재료로는 안트라센 유도체들이 형광 도판트/호스트 재료로서 보고되고 있다. 특히, 발광 재료 중 효율 향상 측면에서 큰 장점을 가지고 있는 인광 재료들은 청색(blue), 녹색(green), 적색(red) 도판트 재료로서 Firpic, Ir(ppy)3, (acac)Ir(btp)2 등의 Ir을 포함하는 금속 착체 화합물이 사용되고 있다. 현재까지는 4,4-dicarbazolybiphenyl(CBP)가 인광 호스트 재료로서 우수한 특성을 나타내고 있다.
그러나, 기존의 재료들은 발광 특성 측면에서는 유리한 면이 있으나, 유리전이온도가 낮아 열적 안정성이 떨어지기 때문에, OLED 소자에서의 수명 측면에서 만족할 만한 수준이 되지 못하는 실정이다. 따라서, 보다 성능이 뛰어난 재료의 개발이 요구되고 있다.
일본 공개특허공보 특개2001-160489
본 발명은 높은 유리 전이온도로 인해 열적 안정성이 우수하면서, 정공과 전자의 결합력을 향상시킬 수 있는 신규 유기 화합물을 제공하는 것을 목적으로 한다.
또, 본 발명은 상기 신규 유기 화합물을 포함하여 구동전압, 발광효율 등이 향상된 유기 전계 발광 소자를 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명은 하기 화학식 1로 표시되는 화합물을 제공한다:
Figure pat00001
상기 화학식 1에서,
R3 내지 R6는 서로 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 수소, 중수소, 할로겐, 시아노, 치환 또는 비치환된 C1~C40의 알킬기, 치환 또는 비치환된 C2~C40의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 C2~C40의 알키닐기, 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴기, 치환 또는 비치환된 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴기, 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴옥시기, 치환 또는 비치환된 C1~C40의 알킬옥시기, 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴아민기, 치환 또는 비치환된 C3~C40의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 C1~C40의 알킬실릴기, 치환 또는 비치환된 C1~C40의 알킬보론기, 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴보론기, 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴포스핀기, 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴포스핀옥사이드기, 및 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택되거나, 또는 인접하는 기와 결합하여 축합 고리를 형성할 수 있고,
다만, R3와 R4, R4와 R5, 및 R5와 R6 중 적어도 하나는 서로 결합하여 하기 화학식 2로 표시되는 축합 고리를 형성하며;
Figure pat00002
상기 화학식 2에서,
점선은 상기 화학식 1의 화합물과 축합이 이루어지는 부위이고;
R1, R2, 및 R7 내지 R10은 서로 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 수소, 중수소, 할로겐, 시아노, 치환 또는 비치환된 C1~C40의 알킬기, 치환 또는 비치환된 C2~C40의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 C2~C40의 알키닐기, 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴기, 치환 또는 비치환된 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴기, 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴옥시기, 치환 또는 비치환된 C1~C40의 알킬옥시기, 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴아민기, 치환 또는 비치환된 C3~C40의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 C1~C40의 알킬실릴기, 치환 또는 비치환된 C1~C40의 알킬보론기, 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴보론기, 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴포스핀기, 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴포스핀옥사이드기 및 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택되거나, 또는 인접하는 기와 결합하여 축합 고리를 형성할 수 있으며;
n은 0 내지 4의 정수로서, n이 1 내지 4의 정수이면 하나 이상의 Ra는 각각 독립적으로 중수소, 할로겐, 시아노, 치환 또는 비치환된 C1~C40의 알킬기, 치환 또는 비치환된 C2~C40의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 C2~C40의 알키닐기, 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴기, 치환 또는 비치환된 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴기, 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴옥시기, 치환 또는 비치환된 C1~C40의 알킬옥시기, 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴아민기, 치환 또는 비치환된 C3~C40의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 C1~C40의 알킬실릴기, 치환 또는 비치환된 C1~C40의 알킬보론기, 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴보론기, 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴포스핀기, 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴포스핀옥사이드기 및 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택되거나, 또는 인접하는 기와 결합하여 축합 고리를 형성할 수 있으며;
X1 및 X2는 각각 독립적으로 O, S, Se, N(Ar1) 및 C(Ar2)(Ar3)로부터 선택되고, 이때 X1 및 X2 중에서 적어도 하나는 N(Ar1)이며;
Ar1 내지 Ar3는 서로 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C1~C40의 알킬기, 치환 또는 비치환된 C2~C40의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 C2~C40의 알키닐기, 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴기, 치환 또는 비치환된 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴기, 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴옥시기, 치환 또는 비치환된 C1~C40의 알킬옥시기, 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴아민기, 치환 또는 비치환된 C3~C40의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 C1~C40의 알킬실릴기, 치환 또는 비치환된 C1~C40의 알킬보론기, 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴보론기, 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴포스핀기, 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴포스핀옥사이드기, 및 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택되고;
상기 R1 내지 R10, Ra, 및 Ar1 내지 Ar3에서, 알킬기, 알케닐기, 알키닐기, 아릴기, 헤테로아릴기, 아릴옥시기, 알킬옥시기, 아릴아민기, 시클로알킬기, 헤테로시클로알킬기, 알킬실릴기, 알킬보론기, 아릴보론기, 아릴포스핀기, 아릴포스핀옥사이드기 및 아릴실릴기는 각각 독립적으로 중수소, 할로겐, 시아노기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C6~C40의 아릴기, 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴기, C6~C40의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C40의 아릴아민기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C1~C40의 알킬실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C40의 아릴보론기, C6~C40의 아릴포스핀기, C6~C40의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C40의 아릴실릴기로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 치환기로 치환될 수 있고, 이때 치환기가 복수인 경우 서로 동일하거나 상이할 수 있다.
또한, 본 발명은 양극, 음극 및 상기 양극과 음극 사이에 개재(介在)된 1층 이상의 유기물층을 포함하는 유기 전계 발광 소자로서, 상기 1층 이상의 유기물층 중에서 적어도 하나는 상기 화합물을 포함하는 것이 특징인 유기 전계 발광 소자를 제공한다.
여기서, 상기 화합물을 포함하는 1층 이상의 유기물층 중 적어도 하나는 발광층인 것이 바람직하다.
본 발명에 따른 화학식 1 로 표시되는 화합물은 열적 안정성 및 인광 특성이 우수하기 때문에, 유기 전계 발광 소자의 유기물층의 재료로 사용될 수 있다. 특히, 본 발명에 따른 화학식 1로 표시되는 화합물을 인광 호스트 재료로 사용할 경우, 종래 호스트 재료에 비해 우수한 발광 성능, 낮은 구동전압, 높은 효율 및 장수명을 갖는 유기 전계 발광 소자를 제조할 수 있고, 나아가 성능, 수명이 크게 향상된 풀 칼라 디스플레이 패널도 제조할 수 있다.
이하, 본 발명을 상세히 설명한다.
본 발명에 따른 신규 화합물은 인데노인돌 모이어티(indenoindole moiety)의 말단에 인돌(indole) 모이어티가 융합되어 기본 골격을 이루며, 이러한 기본 골격에 다양한 치환체가 결합된 구조로서, 상기 화학식 1로 표시되는 것을 특징으로 한다.
상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 인데노인돌 모이어티(indenoindole moiety)의 말단에 전자 공여성이 큰 인돌(indole) 모이어티가 결합된 구조로 넓은 밴드갭을 가질 뿐만 아니라, 전자 흡수성이 큰 전자 끌개(Electron Withdrawing) 특성을 가진 다양한 방향족 환 치환체로 인해 분자 전체가 바이폴라(bipolar) 특성을 가지면서, 정공과 전자의 결합력을 높일 수 있다. 따라서, 유기 EL 소자에 상기 화합물을 적용할 경우, 종래 CBP에 비해 발광층의 호스트 재료로서 우수한 특성을 나타낼 수 있기 때문에, 소자의 인광특성이 개선됨과 동시에 정공 주입 능력 및/또는 수송 능력, 발광효율, 구동전압, 수명 특성 등이 개선될 수 있다. 그리고, 상기 치환체에 따라 에너지 레벨이 조절될 수 있어 넓은 밴드갭(sky blue ~ red)을 갖게 되고, 따라서 발광층뿐만 아니라, 정공 수송층, 정공 주입층 등으로도 응용될 수 있다.
한편, 유기 전계 발광 소자의 인광 발광층에서, 호스트 물질은 호스트의 삼중항 에너지 갭이 도펀트보다 높아야 한다. 즉, 도펀트로부터 효과적으로 인광 발광을 제공하기 위해서는 호스트의 가장 낮은 여기 상태가 도펀트의 가장 낮은 방출 상태보다 에너지가 더 높아야 한다. 본 발명의 화학식 1로 표시되는 화합물은 인돌 모이어티를 중심 골격으로 가지는데 인광 발광에 적합한 삼중항 에너지를 가지고 있다.
또한, 결합된 인돌(indole) 모이어티에 다수 도입된 다양한 방향족 환(aromatic ring) 치환체로 인해 화합물의 분자량이 유의적으로 증대됨으로써, 유리전이온도가 향상될 수 있고, 이로 인해 종래 CBP(4,4-dicarbazolybiphenyl)보다 높은 열적 안정성을 가질 수 있다. 또, 인데노인돌 모이어티(indenoindole moiety)의 말단에 결합된 인돌(indole) 모이어티가 융합됨으로써, 화합물의 열적 안정성이 향상될 수 있을 뿐만 아니라, 상기 화학식 1의 화합물을 포함하는 유기물층의 결정화를 억제하는 데에 효과적이다. 따라서, 본 발명에 따른 화학식 1의 화합물을 포함하는 유기 EL 소자는 내구성 및 수명 특성이 크게 향상될 수 있다.
아울러, 본 발명에 따른 화학식 1로 표시되는 화합물을 유기 EL 소자의 정공 주입/수송층의 재료, 청색, 녹색 및/또는 적색의 인광 호스트 재료로 채택할 경우, 종래 CBP 대비 효율 및 수명 면에서 월등히 우수한 효과를 발휘할 수 있다. 따라서, 본 발명의 화학식 1로 표시되는 화합물은 유기 EL 소자의 성능 개선 및 수명 향상에 크게 기여할 수 있으며, 특히 이러한 유기 EL 소자 수명 향상은 풀 칼라 유기 발광 패널에서의 성능 극대화에도 큰 효과가 있다.
상기 화학식 1로 표시되는 화합물에서, R3 내지 R6는 서로 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 수소, 중수소, 할로겐, 시아노, 치환 또는 비치환된 C1~C40의 알킬기, 치환 또는 비치환된 C2~C40의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 C2~C40의 알키닐기, 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴기, 치환 또는 비치환된 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴기, 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴옥시기, 치환 또는 비치환된 C1~C40의 알킬옥시기, 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴아민기, 치환 또는 비치환된 C3~C40의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 C1~C40의 알킬실릴기, 치환 또는 비치환된 C1~C40의 알킬보론기, 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴보론기, 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴포스핀기, 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴포스핀옥사이드기, 및 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택되거나, 또는 인접하는 기와 결합하여 축합 고리를 형성할 수 있다.
이때, 상기 R3 내지 R6에서, 알킬기, 알케닐기, 알키닐기, 아릴기, 헤테로아릴기, 아릴옥시기, 알킬옥시기, 아릴아민기, 시클로알킬기, 헤테로시클로알킬기, 알킬실릴기, 알킬보론기, 아릴보론기, 아릴포스핀기, 아릴포스핀옥사이드기 및 아릴실릴기는 각각 독립적으로 중수소, 할로겐, 시아노기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C6~C40의 아릴기, 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴기, C6~C40의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C40의 아릴아민기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C1~C40의 알킬실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C40의 아릴보론기, C6~C40의 아릴포스핀기, C6~C40의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C40의 아릴실릴기로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 치환기로 치환될 수 있되, 상기 치환기가 복수인 경우, 서로 동일하거나 상이할 수 있다.
바람직하게는 R3 내지 R6이 서로 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 수소, 또는 하기 치환기 S1 내지 S206으로 이루어진 군에서 선택될 수 있는데, 이에 한정되지 않는다.
다만, R3와 R4, R4와 R5, 및 R5와 R6 중 적어도 하나는 서로 결합하여 상기 화학식 2로 표시되는 축합 고리를 형성한다. 예를 들어, 상기 R3 및 R4가 서로 결합하여 상기 화학식 2로 표시되는 축합 고리를 형성할 경우, 하기 화학식 3 또는 4로 표시되는 화합물이 형성된다.
상기 화학식 2에서, 점선은 상기 화학식 1의 R3와 R4, R4와 R5, 및 R5와 R6 중 적어도 하나와 축합이 이루어지는 부위를 의미한다.
상기 R1, R2, 및 R7 내지 R10은 서로 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 수소, 중수소, 할로겐, 시아노, 치환 또는 비치환된 C1~C40의 알킬기, 치환 또는 비치환된 C2~C40의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 C2~C40의 알키닐기, 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴기, 치환 또는 비치환된 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴기, 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴옥시기, 치환 또는 비치환된 C1~C40의 알킬옥시기, 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴아민기, 치환 또는 비치환된 C3~C40의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 C1~C40의 알킬실릴기, 치환 또는 비치환된 C1~C40의 알킬보론기, 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴보론기, 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴포스핀기, 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴포스핀옥사이드기 및 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택되거나, 또는 인접하는 기와 결합하여 축합 고리를 형성할 수 있다.
이때, 상기 R1, R2, 및 R7 내지 R10에서 알킬기, 알케닐기, 알키닐기, 아릴기, 헤테로아릴기, 아릴옥시기, 알킬옥시기, 아릴아민기, 시클로알킬기, 헤테로시클로알킬기, 알킬실릴기, 알킬보론기, 아릴보론기, 아릴포스핀기, 아릴포스핀옥사이드기 및 아릴실릴기는 각각 독립적으로 중수소, 할로겐, 시아노기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C6~C40의 아릴기, 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴기, C6~C40의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C40의 아릴아민기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C1~C40의 알킬실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C40의 아릴보론기, C6~C40의 아릴포스핀기, C6~C40의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C40의 아릴실릴기로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 치환기로 치환될 수 있되, 상기 치환기가 복수인 경우, 서로 동일하거나 상이할 수 있다.
바람직하게는 R1, R2, 및 R7 내지 R10은 서로 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 수소, 또는 하기 치환기 S1 내지 S206으로 이루어진 군에서 선택될 수 있는데, 이에 한정되지 않는다.
상기 n은 0 내지 4의 정수이다. 상기 n이 0이면, 수소가 치환기 Ra로 치환되지 않는 것을 의미한다. 또, 상기 n이 1 내지 4의 정수이면, 수소가 치환기 Ra로 치환된 것으로서, 하나 이상의 Ra는 각각 독립적으로 중수소, 할로겐, 시아노, 치환 또는 비치환된 C1~C40의 알킬기, 치환 또는 비치환된 C2~C40의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 C2~C40의 알키닐기, 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴기, 치환 또는 비치환된 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴기, 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴옥시기, 치환 또는 비치환된 C1~C40의 알킬옥시기, 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴아민기, 치환 또는 비치환된 C3~C40의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 C1~C40의 알킬실릴기, 치환 또는 비치환된 C1~C40의 알킬보론기, 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴보론기, 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴포스핀기, 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴포스핀옥사이드기 및 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택되거나, 또는 인접하는 기와 결합하여 축합 고리를 형성할 수 있다.
이때, 상기 Ra에서 알킬기, 알케닐기, 알키닐기, 아릴기, 헤테로아릴기, 아릴옥시기, 알킬옥시기, 아릴아민기, 시클로알킬기, 헤테로시클로알킬기, 알킬실릴기, 알킬보론기, 아릴보론기, 아릴포스핀기, 아릴포스핀옥사이드기 및 아릴실릴기는 각각 독립적으로 중수소, 할로겐, 시아노기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C6~C40의 아릴기, 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴기, C6~C40의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C40의 아릴아민기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C1~C40의 알킬실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C40의 아릴보론기, C6~C40의 아릴포스핀기, C6~C40의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C40의 아릴실릴기로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 치환기로 치환될 수 있되, 상기 치환기가 복수인 경우, 서로 동일하거나 상이할 수 있다.
바람직하게는 n이 0 내지 4의 정수으로서, 상기 n이 1 내지 4의 정수이면, 하나 이상의 Ra는 수소, 또는 하기 치환기 S1 내지 S206으로 이루어진 군에서 선택될 수 있는데, 이에 한정되지 않는다.
상기 화학식 1로 표시되는 화합물에서, X1 및 X2는 각각 독립적으로 O, S, Se, N(Ar1) 및 C(Ar2)(Ar3)로부터 선택되고, 이때 X1 및 X2 중에서 적어도 하나는 N(Ar1)이며, 바람직하게는 X1 및 X2는 모두 N(Ar1)일 수 있다.
상기 Ar1 내지 Ar3은 서로 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C1~C40의 알킬기, 치환 또는 비치환된 C2~C40의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 C2~C40의 알키닐기, 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴기, 치환 또는 비치환된 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴기, 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴옥시기, 치환 또는 비치환된 C1~C40의 알킬옥시기, 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴아민기, 치환 또는 비치환된 C3~C40의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 C1~C40의 알킬실릴기, 치환 또는 비치환된 C1~C40의 알킬보론기, 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴보론기, 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴포스핀기, 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴포스핀옥사이드기, 및 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택되고, 유기 EL 소자의 발광 효율 및 수명을 고려할 때, 상기 Ar1 내지 Ar3이 서로 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴기, 및 치환 또는 비치환된 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴기로 이루어진 군에서 선택되는 것이 바람직하다.
상기 Ar1 내지 Ar3에서, 알킬기, 알케닐기, 알키닐기, 아릴기, 헤테로아릴기, 아릴옥시기, 알킬옥시기, 아릴아민기, 시클로알킬기, 헤테로시클로알킬기, 알킬실릴기, 알킬보론기, 아릴보론기, 아릴포스핀기, 아릴포스핀옥사이드기 및 아릴실릴기는 각각 독립적으로 중수소, 할로겐, 시아노기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C6~C40의 아릴기, 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴기, C6~C40의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C40의 아릴아민기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C1~C40의 알킬실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C40의 아릴보론기, C6~C40의 아릴포스핀기, C6~C40의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C40의 아릴실릴기로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 치환기로 치환될 수 있고, 이때 상기 치환기가 복수인 경우, 서로 동일하거나 상이할 수 있다.
더 바람직하게는 Ar1 내지 Ar3이 서로 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 하기 치환기 S1 내지 S206으로 표시되는 구조로 이루어진 군에서 선택될 수 있으며, 이에 한정되지 않는다.
Figure pat00003
Figure pat00004
Figure pat00005
Figure pat00006
Figure pat00007
Figure pat00008
본 발명에 따른 화학식 1로 표시되는 화합물의 예로는, 하기 화학식 3 내지 화학식 8로 표시되는 화합물 등이 있는데, 이에 한정되지 않는다.
Figure pat00009
Figure pat00010
Figure pat00011
Figure pat00012
Figure pat00013
Figure pat00014
상기 화학식 3 내지 8에서,
R1 내지 R10, Ra, X1 및 X2, Ar1 내지 Ar3 및 n은 각각 상기 화학식 1에서 정의한 바와 같다.
한편, 본 발명에서의 "알킬"은 탄소수 1 내지 40의 직쇄 또는 측쇄의 포화 탄화수소에서 유래되는 1가의 치환기이며, 이의 예로는 메틸, 에틸, 프로필, 이소부틸, sec-부틸, 펜틸, iso-아밀, 헥실 등을 들 수 있다.
본 발명에서의 "알케닐(alkenyl)"은 탄소-탄소 이중 결합을 1개 이상 가진 탄소수 2 내지 40의 직쇄 또는 측쇄의 불포화 탄화수소에서 유래되는 1가의 치환기이며, 이의 예로는 비닐(vinyl), 알릴(allyl), 이소프로펜일(isopropenyl), 2-부텐일(2-butenyl) 등을 들 수 있다.
본 발명에서의 "알키닐(alkynyl)"은 탄소-탄소 삼중 결합을 1개 이상 가진 탄소수 2 내지 40의 직쇄 또는 측쇄의 불포화 탄화수소에서 유래되는 1가의 치환기이며, 이의 예로는 에티닐(ethynyl), 2-프로파닐(2-propynyl) 등을 들 수 있다.
본 발명에서의 "아릴"은 단독 고리 또는 2이상의 고리가 조합된 탄소수 6 내지 60의 방향족 탄화수소로부터 유래된 1가의 치환기를 의미한다. 또한, 2 이상의 고리가 서로 단순 부착(pendant)되거나 축합된 형태도 포함될 수 있다. 이러한 아릴의 예로는 페닐, 나프틸, 페난트릴, 안트릴 등을 들 수 있다.
본 발명에서의 "헤테로아릴"은 핵원자수 5 내지 40의 모노헤테로사이클릭 또는 폴리헤테로사이클릭 방향족 탄화수소로부터 유래된 1가의 치환기를 의미한다. 이때, 고리 중 하나 이상의 탄소, 바람직하게는 1 내지 3개의 탄소가 N, O, S 또는 Se와 같은 헤테로원자로 치환된다. 또한, 2 이상의 고리가 서로 단순 부착(pendant)되거나 축합된(fused) 형태도 포함될 수 있고, 나아가 아릴기와의 축합된 형태도 포함하는 것으로 해석한다. 이러한 헤테로아릴의 예로는 피리딜, 피라지닐, 피리미디닐, 피리다지닐, 트리아지닐과 같은 6-원 모노사이클릭 고리, 페녹사티에닐(phenoxathienyl), 인돌리지닐(indolizinyl), 인돌릴(indolyl), 퓨리닐(purinyl), 퀴놀릴(quinolyl), 벤조티아졸(benzothiazole), 카바졸릴(carbazolyl)과 같은 폴리사이클릭 고리, 2-퓨라닐, N-이미다졸릴, 2-이속사졸릴, 2-피리디닐, 2-피리미디닐 등을 들 수 있다.
본 발명에서의 "아릴옥시"는 RO-로 표시되는 1가의 치환기로 상기 R은 탄소수 5 내지 60의 아릴을 의미한다. 이러한 아릴옥시의 예로는 페닐옥시, 나프틸옥시, 디페닐옥시 등을 들 수 있다.
본 발명에서의 "알킬옥시"는 R'O-로 표시되는 1가의 치환기로 상기 R'는 1 내지 40개의 알킬을 의미하며, 직쇄(linear), 측쇄(branched) 또는 사이클릭(cyclic) 구조를 포함하는 것으로 해석한다. 이러한 알킬옥시의 예로는 메톡시, 에톡시, n-프로폭시, 1-프로폭시, t-부톡시, n-부톡시, 펜톡시 등을 들 수 있다.
본 발명에서의 "아릴아민"은 탄소수 6 내지 60의 아릴로 치환된 아민을 의미한다.
본 발명에서의 "시클로알킬"은 탄소수 3 내지 40의 모노사이클릭 또는 폴리사이클릭 비-방향족 탄화수소로부터 유래된 1가의 치환기를 의미한다. 이러한 사이클로알킬의 예로는 사이클로프로필, 사이클로펜틸, 사이클로헥실, 놀보닐(norbornyl), 아다만틴(adamantine) 등을 들 수 있다.
본 발명에서의 "헤테로시클로알킬"은 핵원자수 3 내지 40의 비-방향족 탄화수소로부터 유래된 1가의 치환기를 의미하며, 고리 중 하나 이상의 탄소, 바람직하게는 1 내지 3개의 탄소가 N, O, S 또는 Se와 같은 헤테로 원자로 치환된다. 이러한 헤테로시클로알킬의 예로는 모르폴린, 피페라진 등을 들 수 있다.
본 발명에서의 "알킬실릴"은 탄소수 1 내지 40의 알킬로 치환된 실릴이고, "아릴실릴"은 탄소수 5 내지 40의 아릴로 치환된 실릴을 의미한다.
본 발명에서의 "축합고리"는 축합 지방족 고리, 축합 방향족 고리, 축합 헤테로지방족 고리, 축합 헤테로방향족 고리 또는 이들의 조합된 형태를 의미한다.
본 발명의 화학식 1의 화합물은 하기 합성예를 참조하여 다양하게 합성할 수 있다(Chem. Rev., 60:313 (1960); J. Chem. SOC. 4482 (1955); Chem. Rev. 95: 2457 (1995) 등 참조). 본 발명의 화합물에 대한 상세한 합성 과정은 후술하는 합성예에서 구체적으로 기술하도록 한다.
한편, 본 발명은 상기 화학식 1로 표시되는 화합물, 바람직하게는 화학식 3 내지 화학식 8로 표시되는 화합물을 포함하는 유기 전계 발광 소자를 제공한다.
구체적으로, 본 발명은 양극(anode), 음극(cathode) 및 상기 양극과 음극 사이에 개재(介在)된 1층 이상의 유기물층을 포함하는 유기 전계 발광 소자로서, 상기 1층 이상의 유기물층 중 적어도 하나는 상기 화학식 1로 표시되는 화합물, 바람직하게는 화학식 3 내지 화학식 8로 표시되는 화합물을 포함한다. 이때, 상기 화합물은 단독으로 또는 2 이상이 혼합되어 사용될 수 있다.
상기 1층 이상의 유기물층은 정공주입층, 정공수송층, 발광층, 전자수송층 및 전자주입층 중 어느 하나 이상일 수 있고, 이 중에서 적어도 하나의 유기물층은 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함할 수 있다. 이때, 상기 화학식 1의 화합물을 포함하는 유기물층은 발광층인 것이 바람직하다.
본 발명의 일례에 따르면, 본 발명의 유기 전계 발광 소자의 발광층은 호스트 재료를 포함할 수 있는데, 이때 호스트 재료로서 상기 화학식 1의 화합물을 포함할 수 있다. 이와 같이, 상기 화학식 1의 화합물을 유기 전계 발광 소자의 발광층 재료, 바람직하게는 청색, 녹색, 적색의 인광 호스트 재료로 포함할 경우, 발광층에서 정공과 전자의 결합력이 높아지기 때문에, 유기 전계 발광 소자의 효율(발광효율 및 전력효율), 수명, 휘도 및 구동전압 등이 향상될 수 있다.
본 발명에 따른 유기 전계 발광 소자의 구조는 특별히 한정되지 않으며, 예컨대 기판, 양극, 정공주입층, 정공수송층, 발광층, 전자수송층 및 음극이 순차적으로 적층된 구조일 수 있다. 이때, 상기 정공주입층, 정공수송층, 발광층, 전자수송층 및 전자주입층 중 하나 이상은 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함할 수 있고, 바람직하게는 발광층이 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함할 수 있다. 구체적으로, 본 발명의 화학식 1로 표시되는 화합물은 발광층의 인광 호스트 재료로 이용될 수 있다. 경우에 따라, 상기 전자수송층 위에는 전자주입층이 추가로 적층될 수 있다.
또한, 본 발명에 따른 유기 전계 발광 소자의 구조는 양극, 1층 이상의 유기물층 및 음극이 순차적으로 적층될 뿐만 아니라, 전극과 유기물층 계면에 절연층 또는 접착층이 삽입된 구조일 수 있다.
본 발명에 따른 유기 전계 발광 소자는 상기 유기물층 중 1층 이상(예컨대, 발광층)이 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하도록 형성하는 것을 제외하고는, 당업계에 알려져 있는 재료 및 방법을 이용하여 다른 유기물층 및 전극을 형성하여 제조할 수 있다.
상기 유기물층은 진공 증착법이나 용액 도포법에 의하여 형성될 수 있다. 상기 용액 도포법의 예로는 스핀 코팅, 딥코팅, 닥터 블레이딩, 잉크젯 프린팅 또는 열 전사법 등이 있으나, 이들에 한정되지 않는다.
본 발명에서 사용 가능한 기판으로는 특별히 한정되지 않으며, 실리콘 웨이퍼, 석영, 유리판, 금속판, 플라스틱 필름 및 시트 등이 사용될 수 있다.
또, 양극 물질로는 바나듐, 크롬, 구리, 아연, 금과 같은 금속 또는 이들의 합금; 아연산화물, 인듐산화물, 인듐 주석 산화물(ITO), 인듐 아연 산화물(IZO)과 같은 금속 산화물; ZnO:Al 또는 SnO2:Sb와 같은 금속과 산화물의 조합; 폴리티오펜, 폴리(3-메틸티오펜), 폴리[3,4-(에틸렌-1,2-디옥시)티오펜](PEDT), 폴리피롤 또는 폴리아닐린과 같은 전도성 고분자; 및 카본블랙 등이 있는데, 이에 한정되지 않는다.
또, 음극 물질로는 마그네슘, 칼슘, 나트륨, 칼륨, 타이타늄, 인듐, 이트륨, 리튬, 가돌리늄, 알루미늄, 은, 주석, 또는 납과 같은 금속 또는 이들의 합금; 및 LiF/Al 또는 LiO2/Al과 같은 다층 구조 물질 등이 있는데, 이에 한정되지 않는다.
이하 본 발명을 실시예를 통하여 상세히 설명하면 다음과 같다. 단, 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐, 본 발명이 하기 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다.
[준비예 1] 화합물 IIC-1 & IIC-2의 합성
<단계 1> 8-bromo-10,10-dimethyl-5,10-dihydroindeno[1,2-b]indole의 합성
Figure pat00015
반응기에 (4-bromophenyl)hydrazine 염산염 (223.5g, 1.0mol)을 투입한 후, acetic acid (1,000ml)를 첨가한 다음 교반하였다. 반응기에 3,3-dimethyl-2,3-dihydro-1H-inden-1-one (160.2g, 1.0mol)을 적가하고 혼합한 다음, 130℃에서 12시간 동안 교반하였다.
반응이 종결된 후, 용매를 감압 농축하고 에틸아세테이트로 유기층을 추출한 다음, MgSO4로 상기 유기층에서 수분을 제거한 후, 컬럼크로마토그래피 (Hexane:EA = 4:1 (v/v))로 정제하여 8-bromo-10,10-dimethyl-5,10-dihydroindeno[1,2-b]indole (231g, 수율: 74%)을 얻었다.
1H-NMR: δ 1.82 (s, 6H), 7.34 (m, 3H), 7.57 (m, 3H), 8.10 (s, 1H), 11.36 (b, 1H)
<단계 2> 10,10-dimethyl-8-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-5,10-dihydroindeno[1,2-b]indole의 합성
Figure pat00016
질소 기류 하에서 상기 <단계 1>에서 얻은 8-bromo-10,10-dimethyl-5,10-dihydroindeno[1,2-b]indole (25 g, 8 mmol), 4,4,4',4',5,5, 5',5'-octamethyl-2,2'-bi(1,3,2-dioxaborolane) (24.4 g, 9.6 mmol), Pd(dppf)Cl2 (1.75 g, 2.4 mmol), KOAc (23.57 g, 0.24 mol) 및 1,4-Dioxane (500 ml)를 혼합한 다음, 130℃에서 12시간 동안 교반하였다.
반응이 종결된 후, 에틸아세테이트로 유기층을 추출한 다음, MgSO4로 상기 유기층에서 수분을 제거한 후, 컬럼크로마토그래피 (Hexane:EA = 10:1 (v/v))로 정제하여 10,10-dimethyl-8-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-5,10-dihydroindeno[1,2-b]indole (22.35g, 수율: 76%)을 얻었다.
1H-NMR: δ 1.21 (s, 12H) 1.70 (s, 6H), 7.34 (m, 4H), 7.60 (m, 2H), 7.75 (s, 1H), 11.36 (b, 1H)
<단계 3> 10,10-dimethyl-8-(2-nitrophenyl)-5,10-dihydroindeno[1,2-b]indole의 합성
Figure pat00017
질소 기류 하에서 2-bromo-1-nitrobenzene (24.2 g, 120 mmol), 상기 <단계 2>에서 얻은 10,10-dimethyl-8-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-5,10-dihydroindeno[1,2-b]indole (35.9 g, 100 mmol), NaOH (11.9 g, 300 mmol), 및 THF/H2O(200 ml/50 ml)를 혼합한 다음, Pd(PPh3)4(3.3 g, 3mmol)를 넣고, 80℃에서 12시간 동안 교반하였다.
반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 유기층을 추출한 다음, MgSO4를 넣고 유기층을 여과하였다. 얻어진 유기층에서 용매를 제거한 후 컬럼 크로마토그래피 (Hexane:EA = 20:1 (v/v))로 정제하여 10,10-dimethyl-8-(2-nitrophenyl)-5,10-dihydroindeno[1,2-b]indole (23.7 g, 수율: 67%)을 얻었다.
1H-NMR: δ 1.71 (s, 6H) 7.37 (m, 3H), 7.73 (m, 4H), 7.75 (s, 1H), 8.01 (m, 4H), 11.36 (b, 1H)
<단계 4> 10,10-dimethyl-8-(2-nitrophenyl)-5-phenyl-5,10-dihydroindeno-[1,2-b]indole의 합성
Figure pat00018
질소 기류 하에서 상기 <단계 3>에서 얻은 10,10-dimethyl-8-(2-nitrophenyl)-5,10-dihydroindeno[1,2-b]indole (23.7 g, 66.9 mmol), iodobenzene (20.46 g, 100. mmol), Cu powder (2.1 g, 33.4 mmol), K2CO3 (27.7 g, 200.6 mmol), 및 nitrobenzene (150 ml)를 혼합한 다음, 190℃에서 12시간 동안 교반하였다.
반응이 종결된 후, nitrobenzene을 제거한 다음, 메틸렌클로라이드로 유기층을 추출하고 MgSO4를 넣고 유기층을 여과하였다. 얻어진 유기층에서 용매를 제거한 후 컬럼 크로마토그래피 (Hexane:EA = 20:1 (v/v))로 정제하여 10,10-dimethyl-8-(2-nitrophenyl)-5-phenyl-5,10-dihydroindeno-[1,2-b]indole (20.1 g, 수율: 70%)을 얻었다.
1H-NMR: δ 1.71 (s, 6H) 7.32 (m, 3H), 7.60 (m, 7H), 8.01 (m, 4H), 8.21 (m, 2H), 8.52 (m, 4H)
<단계 5> 화합물 IIC-1와 IIC-2의 합성
Figure pat00019
질소 기류 하에서 상기 <단계 4>에서 얻은 10,10-dimethyl-8-(2-nitrophenyl)-5-phenyl-5,10-dihydroindeno-[1,2-b]indole (20.10g 46.7mmol)과 triphenylphosphine (36.7g, 140.0mmol), 및 1,2-dichlorobenzene (200 ml)을 혼합한 후 12시간 동안 교반하였다.
반응 종료 후 1,2-dichlorobenzene를 제거한 다음, 디클로로메탄으로 유기층을 추출하고 MgSO4를 넣고 유기층을 여과하였다. 얻어진 유기층에서 용매를 제거한 후 컬럼 크로마토그래피 (Hexane:MC = 2:1 (v/v))로 정제하여 화합물 IIC-1 (11.2g, 수율: 60 %), 및 화합물 IIC-2 (3.7g, 수율: 19.80 %)을 획득하였다.
화합물 IIC-1 의 1H-NMR: δ 1.75 (s, 6H), 7.32-7.60 (m, 12H), 7.99 (m, 3H), 11.36 (b, 1H)
화합물 IIC-2 의 1H-NMR: δ 1.72 (s, 6H), 7.36-7.58 (m, 12H), 7.83 (s, 1H), 7.98 (s, 1H), 8.12 (d, 1H), 11.10 (b, 1H)
[준비예 2] 화합물 IIC-3의 합성
<단계 1> 9-bromo-10,10-dimethyl-5,10-dihydroindeno[1,2-b]indole, 및 7-bromo-10,10-dimethyl-5,10-dihydroindeno[1,2-b]indole의 합성
Figure pat00020
반응기에 (3-bromophenyl)hydrazine 염산염 (223.5 g, 1.0mol)을 투입한 다음, acetic acid (1,000ml)를 첨가한 후 교반하였다. 반응기에 3,3-dimethyl-2,3-dihydro-1H-inden-1-one (160.2 g, 1.0mol)을 적가하고 혼합한 다음, 130℃에서 12시간 동안 교반하였다.
반응이 종결된 후, 용매를 감압 농축하고 에틸아세테이트로 유기층을 추출한 다음 다음, MgSO4로 유기층에서 수분을 제거하고, 컬럼크로마토그래피 (Hexane:EA = 8:1 (v/v))로 정제하여 화합물 A (9-bromo-10,10-dimethyl-5,10-dihydroindeno[1,2-b]indole)(68.7g, 수율: 22 %), 및 화합물 B (7-bromo-10,10-dimethyl-5,10-dihydroindeno[1,2-b]indole)(162.3g, 수율: 52 %)을 획득하였다.
화합물 A의 1H-NMR: δ 1.72 (s, 6H), 6.98 (dd, 1H), 7.31 (m, 3H), 7.52 (d, 1H), 7.61 (dd, 2H), 11.20 (b, 1H)
화합물 B의 1H-NMR: δ 1.71 (s, 6H), 7.36 (m, 3H), 7.60 (m, 2H), 7.83 (m, 2H), 11.30 (b, 1H)
<단계 2> 10,10-dimethyl-9-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-5,10-dihydroindeno[1,2-b]indole의 합성
Figure pat00021
질소 기류 하에서 상기 <단계 1>에서 얻은 9-bromo-10,10-dimethyl-5,10-dihydroindeno[1,2-b]indole (25 g, 8 mmol), 4,4,4',4',5,5, 5',5'-octamethyl-2,2'-bi(1,3,2-dioxaborolane) (24.4 g, 9.6 mmol), Pd(dppf)Cl2 (1.75 g, 2.4 mmol), KOAc (23.57 g, 0.24 mol), 및 1,4-Dioxane (500 ml)를 혼합한 다음, 130℃에서 12시간 동안 교반하였다.
반응이 종결된 후 에틸아세테이트로 유기층을 추출한 다음, MgSO4로 유기층에서 수분을 제거하고, 컬럼크로마토그래피 (Hexane:EA = 10:1 (v/v))로 정제하여 10,10-dimethyl-9-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-5,10-dihydroindeno[1,2-b]indole (22.35 g, 수율: 76%)을 얻었다.
1H-NMR: δ 1.21 (s, 12H) 1.70 (s, 6H), 7.30 (m, 4H), 7.58 (m, 3H), 11.39 (b, 1H)
<단계 3> 10,10-dimethyl-9-(2-nitrophenyl)-5,10-dihydroindeno[1,2-b]indole의 합성
Figure pat00022
질소 기류 하에서 2-bromo-1-nitrobenzene (24.2 g, 120 mmol), 상기 <단계 2>에서 얻은 10,10-dimethyl-9-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-5,10-dihydroindeno[1,2-b]indole (35.9 g, 100 mmol), NaOH (11.9 g, 300 mmol), 및 THF/H2O(200 ml/50 ml)를 혼합한 다음, Pd(PPh3)4(3.3 g, 3mmol)를 넣고, 80℃에서 12시간 동안 교반하였다.
반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 유기층을 추출한 다음, MgSO4를 넣고 유기층을 여과하였다. 얻어진 유기층에서 용매를 제거한 후 컬럼 크로마토그래피 (Hexane:EA = 20:1 (v/v))로 정제하여 10,10-dimethyl-9-(2-nitrophenyl)-5,10-dihydroindeno[1,2-b]indole (23.7 g, 수율: 67%)을 얻었다.
1H-NMR: δ 1.71 (s, 6H) 7.37 (m, 3H), 7.62(m, 4H), 7.73 (m, 3H), 7.85 (d, 1H), 11.38 (b, 1H)
<단계 4> 10,10-dimethyl-9-(2-nitrophenyl)-5-phenyl-5,10-dihydroindeno[1,2-b]indole의 합성
Figure pat00023
질소 기류 하에서 상기 <단계 3>에서 얻은 10,10-dimethyl-9-(2-nitrophenyl)-5,10-dihydroindeno[1,2-b]indole (23.7 g, 66.9 mmol), iodobenzene (20.46 g, 100. mmol), Cu powder (2.1 g, 33.4 mmol), K2CO3 (27.7 g, 200.6 mmol), 및 nitrobenzene (150 ml)를 혼합한 다음, 190℃에서 12시간 동안 교반하였다.
반응이 종결된 후 nitrobenzene을 제거하고 메틸렌클로라이드로 유기층을 추출한 다음, MgSO4를 넣고 유기층을 여과하였다. 얻어진 유기층에서 용매를 제거한 후 컬럼 크로마토그래피 (Hexane:EA = 20:1 (v/v))로 정제하여 10,10-dimethyl-9-(2-nitrophenyl)-5-phenyl-5,10-dihydroindeno[1,2-b]indole (20.1 g, 수율: 70%)을 얻었다.
1H-NMR: δ 1.71 (s, 6H) 7.32 (m, 3H), 7.48 (m, 7H), 7.56 (m, 5H), 7.88(d, 1H)
<단계 5> 화합물 IIC-3의 합성
Figure pat00024
질소 기류 하에서 상기 <단계 4>에서 얻은 10,10-dimethyl-8-(2-nitrophenyl)-5-phenyl-5,10-dihydroindeno-[1,2-b]indole (20.10g 46.7mmol), triphenylphosphine (36.7g, 140.0mmol), 및 1,2-dichlorobenzene 200 ml를 혼합한 후, 12시간 동안 교반하였다.
반응 종료 후 1,2-dichlorobenzene를 제거한 후, 디클로로메탄으로 유기층을 추출한 다음, MgSO4를 넣고 유기층을 여과하였다. 얻어진 유기층에서 용매를 제거한 후 컬럼 크로마토그래피 (Hexane:MC = 2:1 (v/v))로 정제하여 화합물 IIC-3 (11.2g, 수율: 60 %) 을 획득하였다.
화합물 IIC-3의 1H-NMR: δ 1.71 (s, 6H) 7.34 (m, 3H), 7.43 (m, 7H), 7.52 (m, 4H), 8.08(d, 1H), 11.32(b, 1H)
[준비예 3] 화합물 IIC-4 및 IIC-5의 합성
<단계 1>
준비예 2의 <단계 1>과 동일하게 수행하여 9-bromo-10,10-dimethyl-5,10-dihydroindeno[1,2-b]indole, 및 7-bromo-10,10-dimethyl-5,10-dihydroindeno[1,2-b]indole을 획득하였다.
<단계 2> 10,10-dimethyl-7-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-5,10-dihydroindeno[1,2-b]indole의 합성
Figure pat00025
질소 기류 하에서 상기 <단계 1>에서 얻은 7-bromo-10,10-dimethyl-5,10-dihydroindeno[1,2-b]indole (25 g, 8 mmol), 4,4,4',4',5,5, 5',5'-octamethyl-2,2'-bi(1,3,2-dioxaborolane) (24.4 g, 9.6 mmol), Pd(dppf)Cl2 (1.75 g, 2.4 mmol), KOAc (23.57 g, 0.24 mol), 및 1,4-Dioxane (500 ml)를 혼합하고, 130℃에서 12시간 동안 교반하였다.
반응이 종결된 후 에틸아세테이트로 유기층을 추출한 다음, MgSO4로 유기층에서 수분을 제거하고, 컬럼크로마토그래피 (Hexane:EA = 10:1 (v/v))로 정제하여 10,10-dimethyl-7-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-5,10-dihydroindeno[1,2-b]indole (22.35 g, 수율: 76%)을 얻었다.
1H-NMR: δ 1.21 (s, 12H) 1.70 (s, 6H), 7.34 (m, 4H), 7.52 (m, 3H), 11.39 (b, 1H)
<단계 3> 10,10-dimethyl-7-(2-nitrophenyl)-5,10-dihydroindeno[1,2-b]indole의 합성
Figure pat00026
질소 기류 하에서 2-bromo-1-nitrobenzene (24.2 g, 120 mmol), 상기 <단계 2>에서 얻은 10,10-dimethyl-7-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-5,10-dihydroindeno[1,2-b]indole (35.9 g, 100 mmol), NaOH (11.9 g, 300 mmol), 및 THF/H2O(200 ml/50 ml)를 혼합한 다음, Pd(PPh3)4 (3.3 g, 3mmol)를 넣고 80℃에서 12시간 동안 교반하였다.
반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 유기층을 추출하고 MgSO4를 넣고 유기층을 여과하였다. 얻어진 유기층에서 용매를 제거한 후 컬럼 크로마토그래피 (Hexane:EA = 20:1 (v/v))로 정제하여 10,10-dimethyl-7-(2-nitrophenyl)-5,10-dihydroindeno[1,2-b]indole (23.7 g, 수율: 67%)을 얻었다.
1H-NMR: δ 1.71 (s, 6H) 7.37 (m, 3H), 7.62(m, 4H), 7.73 (m, 2H), 7.85 (d, 1H), 8.04(d, 1H), 11.38 (b, 1H)
<단계 4> 10,10-dimethyl-7-(2-nitrophenyl)-5-phenyl-5,10-dihydroindeno[1,2-b]indole의 합성
Figure pat00027
질소 기류 하에서 상기 <단계 3>에서 얻은 10,10-dimethyl-7-(2-nitrophenyl)-5,10-dihydroindeno[1,2-b]indole (23.7 g, 66.9 mmol), iodobenzene (20.46 g, 100. mmol), Cu powder (2.1 g, 33.4 mmol), K2CO3 (27.7 g, 200.6 mmol), 및 nitrobenzene (150 ml)를 혼합하고, 190℃에서 12시간 동안 교반하였다.
반응이 종결된 후 nitrobenzene을 제거하고 메틸렌클로라이드로 유기층을 추출한 다음, MgSO4를 넣고 유기층을 여과하였다. 얻어진 유기층에서 용매를 제거한 후 컬럼 크로마토그래피 (Hexane:EA = 20:1 (v/v))로 정제하여 10,10-dimethyl-7-(2-nitrophenyl)-5-phenyl-5,10-dihydroindeno[1,2-b]indole (20.1 g, 수율: 70%)을 얻었다.
1H-NMR: δ 1.71 (s, 6H) 7.32 (m, 3H), 7.48 (m, 7H), 7.56 (m, 4H), 7.88(d, 1H), 8.08(d, 1H)
<단계 5> 화합물 IIC-4 및 IIC-5의 합성
Figure pat00028
질소 기류 하에서 상기 <단계 4>에서 얻은 10,10-dimethyl-8-(2-nitrophenyl)-5-phenyl-5,10-dihydroindeno-[1,2-b]indole (20.10g 46.7mmol)과 triphenylphosphine (36.7g, 140.0mmol), 및 1,2-dichlorobenzene (200 ml)을 혼합한 다음, 12시간 동안 교반하였다.
반응 종료 후 1,2-dichlorobenzene를 제거하고 디클로로메탄으로 유기층을 추출한 다음, MgSO4를 넣고 유기층을 여과하였다. 얻어진 유기층에서 용매를 제거한 후 컬럼 크로마토그래피 (Hexane:MC = 2:1 (v/v))로 정제하여 화합물 IIC-4 (11.2g, 수율: 60 %), 및 화합물 IIC-5 (3.7g, 수율: 19.80 %)을 획득하였다.
화합물 IIC-4의 1H-NMR: δ 1.71 (s, 6H), 7.32 (m, 3H), 7.48 (m, 6H), 7.56 (m, 4H), 8.08(d, 1H), 8.12(s, 1H), 11.34(b, 1H)
화합물 IIC-5의 1H-NMR: δ 1.71 (s, 6H), 7.30 (m, 3H), 7.47 (m, 6H), 7.58 (m, 4H), 8.08(d, 1H), 8.12(d, 1H), 11.31(b, 1H)
[준비예 4] 화합물 IIC-6의 합성
<단계 1> 6-bromo-10,10-dimethyl-5,10-dihydroindeno[1,2-b]indole의 합성
Figure pat00029
반응기에 (2-bromophenyl)hydrazine 염산염 (223.5 g, 1.0mol)을 투입한 다음, acetic acid (1,000 ml)를 첨가한 후 교반하였다. 이후, 반응기에 3,3-dimethyl-2,3-dihydro-1H-inden-1-one (160.2 g, 1.0mol)을 적가하고 혼합한 다음, 130℃에서 12시간 동안 교반하였다.
반응이 종결된 후 용매를 감압 농축한 뒤 에틸아세테이트로 유기층을 추출한 다음 MgSO4로 유기층에서 수분을 제거하고, 컬럼크로마토그래피 (Hexane:EA = 4:1 (v/v))로 정제하여 6-bromo-10,10-dimethyl-5,10-dihydroindeno[1,2-b]indole (190 g, 수율: 61%)을 얻었다.
1H-NMR: δ 1.82 (s, 6H), 6.80 (dd, 1H), 7.34 (m, 3H), 7.60 (m, 2H), 7.70 (d, 1H), 11.30 (b, 1H)
<단계 2> 10,10-dimethyl-6-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-5,10-dihydroindeno[1,2-b]indole의 합성
Figure pat00030
질소 기류 하에서 상기 <단계 1>에서 얻은 6-bromo-10,10-dimethyl-5,10-dihydroindeno[1,2-b]indole (25 g, 8 mmol), 4,4,4',4',5,5, 5',5'-octamethyl-2,2'-bi(1,3,2-dioxaborolane) (24.4 g, 9.6 mmol), Pd(dppf)Cl2 (1.75 g, 2.4 mmol), KOAc (23.57 g, 0.24 mol) 및 1,4-Dioxane (500 ml)를 혼합한 다음, 130℃에서 12시간 동안 교반하였다.
반응이 종결된 후 에틸아세테이트로 유기층을 추출한 다음, MgSO4로 유기층에서 수분을 제거하고, 컬럼크로마토그래피 (Hexane:EA = 10:1 (v/v))로 정제하여 10,10-dimethyl-6-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-5,10-dihydroindeno[1,2-b]indole (22.35 g, 수율: 76%)을 얻었다.
1H-NMR: δ 1.21 (s, 12H), 1.70 (s, 6H), 7.30 (m, 4H), 7.58 (m, 2H), 8.07(d, 1H), 11.36 (b, 1H)
<단계 3> 10,10-dimethyl-6-(2-nitrophenyl)-5,10-dihydroindeno[1,2-b]indole의 합성
Figure pat00031
질소 기류 하에서 2-bromo-1-nitrobenzene (24.2 g, 120 mmol), 상기 <단계 2>에서 얻은 10,10-dimethyl-6-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-5,10-dihydroindeno[1,2-b]indole (35.9 g, 100 mmol), NaOH (11.9 g, 300 mmol) 및 THF/H2O(200 ml/50 ml)를 혼합한 다음, Pd(PPh3)4(3.3 g, 3mmol)를 넣고 80℃에서 12시간 동안 교반하였다.
반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 유기층을 추출한 다음, MgSO4를 넣고 유기층을 여과하였다. 얻어진 유기층에서 용매를 제거한 후 컬럼 크로마토그래피 (Hexane:EA = 20:1 (v/v))로 정제하여 10,10-dimethyl-6-(2-nitrophenyl)-5,10-dihydroindeno[1,2-b]indole (23.7 g, 수율: 67%)을 얻었다.
1H-NMR: δ 1.71 (s, 6H), 7.39 (m, 3H), 7.59(m, 4H), 7.70 (m, 2H), 7.82 (d, 1H), 8.06(d, 1H), 11.38 (b, 1H)
<단계 4> 10,10-dimethyl-6-(2-nitrophenyl)-5-phenyl-5,10-dihydroindeno[1,2-b]indole의 합성
Figure pat00032
질소 기류 하에서 상기 <단계 3>에서 얻은 10,10-dimethyl-6-(2-nitrophenyl)-5,10-dihydroindeno[1,2-b]indole (23.7 g, 66.9 mmol), iodobenzene (20.46 g, 100. mmol), Cu powder (2.1 g, 33.4 mmol), K2CO3 (27.7 g, 200.6 mmol), 및 nitrobenzene(150 ml)를 혼합하고, 190℃에서 12시간 동안 교반하였다.
반응이 종결된 후 nitrobenzene을 제거하고 메틸렌클로라이드로 유기층을 추출한 다음, MgSO4를 넣고 유기층을 여과하였다. 얻어진 유기층에서 용매를 제거한 후 컬럼 크로마토그래피 (Hexane:EA = 20:1 (v/v))로 정제하여 10,10-dimethyl-6-(2-nitrophenyl)-5-phenyl-5,10-dihydroindeno[1,2-b]indole (20.1 g, 수율: 70%)을 얻었다.
1H-NMR: δ 1.71 (s, 6H) 7.36 (m, 3H), 7.46 (m, 7H), 7.53 (m, 4H), 7.85(d, 1H), 8.06(d, 1H)
<단계 5> 화합물 IIC-6의 합성
Figure pat00033
질소 기류 하에서 상기 <단계 4>에서 얻은 10,10-dimethyl-6-(2-nitrophenyl)-5-phenyl-5,10-dihydroindeno[1,2-b]indole (20.10g 46.7mmol)과 triphenylphosphine (36.7g, 140.0mmol), 및 1,2-dichlorobenzene (200 ml)를 혼합한 후 12시간 교반하였다.
반응 종료 후 1,2-dichlorobenzene를 제거하고 디클로로메탄으로 유기층을 추출한 다음, MgSO4를 넣고 유기층을 여과하였다. 얻어진 유기층에서 용매를 제거한 후 컬럼 크로마토그래피 (Hexane:MC = 2:1 (v/v))로 정제하여 화합물 IIC-6 (11.2g, 수율: 60 %)을 획득하였다.
화합물 IIC-6의 1H-NMR: δ 1.71 (s, 6H), 7.35 (m, 3H), 7.47 (m, 7H), 7.55 (m, 4H), 8.08(d, 1H), 11.34(b, 1H)
[준비예 5] 화합물 IIC7의 합성
<단계 1 및 2>
상기 준비예 4의 <단계 1> 및 <단계 2>와 동일하게 수행하여 각각 6-bromo-10,10-dimethyl-5,10-dihydroindeno[1,2-b]indole, 및 10,10-dimethyl-6-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-5,10-dihydroindeno[1,2-b]indole을 획득하였다.
<단계 3> 6-(5-chloro-2-nitrophenyl)-10,10-dimethyl-5,10-dihydroindeno[1,2-b]indole의 합성
Figure pat00034
질소 기류 하에서 2-bromo-4-chloro-1-nitrobenzene (28.4 g, 120 mmol), 상기 <단계 2>에서 얻은 10,10-dimethyl-6-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-5,10-dihydroindeno[1,2-b]indole (35.9 g, 100 mmol), NaOH (11.9 g, 300 mmol) 및 THF/H2O (200 ml/50 ml)를 혼합한 다음, Pd(PPh3)4(3.3 g, 3mmol)를 넣고 80℃에서 12시간 동안 교반하였다.
반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 유기층을 추출한 다음, MgSO4를 넣고 유기층을 여과하였다. 얻어진 유기층에서 용매를 제거한 후 컬럼 크로마토그래피 (Hexane:EA = 20:1 (v/v))로 정제하여 6-(5-chloro-2-nitrophenyl)-10,10-dimethyl-5,10-dihydroindeno[1,2-b]indole (26.0 g, 수율: 67%)을 얻었다.
1H-NMR: δ 1.71 (s, 6H), 7.39 (m, 2H), 7.42(s, 1H), 7.44(d, 1H), 7.59(m, 4H), 7.82 (d, 1H), 8.06(d, 1H), 11.38 (b, 1H)
<단계 4> 6-(5-chloro-2-nitrophenyl)-10,10-dimethyl-5-phenyl-5,10-dihydroindeno[1,2-b]indole의 합성
Figure pat00035
질소 기류 하에서 상기 <단계 3>에서 얻은 6-(5-chloro-2-nitrophenyl)-10,10-dimethyl-5,10-dihydroindeno[1,2-b]indole (26.0 g, 66.9 mmol), iodobenzene (20.46 g, 100. mmol), Cu powder (2.1 g, 33.4 mmol), K2CO3 (27.7 g, 200.6 mmol), 및 nitrobenzene(150 ml)를 혼합하고 190℃에서 12시간 동안 교반하였다.
반응이 종결된 후 nitrobenzene을 제거하고 메틸렌클로라이드로 유기층을 추출한 다음, MgSO4를 넣고 유기층을 여과하였다. 얻어진 유기층에서 용매를 제거한 후 컬럼 크로마토그래피 (Hexane:EA = 20:1 (v/v))로 정제하여 6-(5-chloro-2-nitrophenyl)-10,10-dimethyl-5-phenyl-5,10-dihydroindeno[1,2-b]indole (21.8 g, 수율: 70%)을 얻었다.
1H-NMR: δ 1.71 (s, 6H), 7.39 (m, 7H), 7.42(s, 1H), 7.44(d, 1H), 7.59(m, 4H), 7.82 (d, 1H), 8.06(d, 1H)
<단계 5> 화합물 IIC-7의 합성
Figure pat00036
질소 기류 하에서 상기 <단계 4>에서 얻은 6-(5-chloro-2-nitrophenyl)-10,10-dimethyl-5-phenyl-5,10-dihydroindeno[1,2-b]indole (21.8g 46.7mmol)과 triphenylphosphine (36.7g, 140.0mmol), 및 1,2-dichlorobenzene 200 ml를 혼합한 다음, 12시간 동안 교반하였다.
반응 종료 후 1,2-dichlorobenzene를 제거하고 디클로로메탄으로 유기층을 추출한 다음, MgSO4를 넣고 유기층을 여과하였다. 얻어진 유기층에서 용매를 제거한 후 컬럼 크로마토그래피 (Hexane:MC = 2:1 (v/v))로 정제하여 화합물 IIC-7 (12.2g, 수율: 60 %)을 획득하였다.
화합물 IIC-7의 1H-NMR: δ 1.71(s, 6H), 7.39(m, 7H), 7.44(d, 1H), 7.59(m, 4H), 8.04(s, 1H), 8.08(d, 1H), 11.34(b, 1H)
[준비예 6] 화합물 IIC-8 및 IIC-9의 합성
<단계 1 및 2>
상기 준비예 3의 <단계 1>과 동일하게 수행하여 9-bromo-10,10-dimethyl-5,10-dihydroindeno[1,2-b]indole과 7-bromo-10,10-dimethyl-5,10-dihydroindeno[1,2-b]indole을 획득하였고, <단계 2>와 동일하게 수행하여 10,10-dimethyl-7-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-5,10-dihydroindeno[1,2-b]indole을 획득하였다.
<단계 3> 7-(5-chloro-2-nitrophenyl)-10,10-dimethyl-5,10-dihydroindeno[1,2-b]indole의 합성
Figure pat00037
질소 기류 하에서 2-bromo-4-chloro-1-nitrobenzene (28.4 g, 120 mmol), 상기 <단계 2>에서 얻은 10,10-dimethyl-7-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-5,10-dihydroindeno[1,2-b]indole (35.9 g, 100 mmol), NaOH (11.9 g, 300 mmol) 및 THF/H2O (200 ml/50 ml)를 혼합한 다음, Pd(PPh3)4(3.3 g, 3mmol)를 넣고 80℃에서 12시간 동안 교반하였다.
반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 유기층을 추출하고 MgSO4를 넣고 유기층을 여과하였다. 얻어진 유기층에서 용매를 제거한 후 컬럼 크로마토그래피 (Hexane:EA = 20:1 (v/v))로 정제하여 7-(5-chloro-2-nitrophenyl)-10,10-dimethyl-5,10-dihydroindeno[1,2-b]indole (26.0 g, 수율: 67%)을 얻었다.
1H-NMR: δ 1.71 (s, 6H), 7.37 (m, 2H), 7.42(s, 1H), 7.44(d, 1H), 7.55(m, 4H), 7.80 (d, 1H), 8.04(d, 1H), 11.36 (b, 1H)
<단계 4> 7-(5-chloro-2-nitrophenyl)-10,10-dimethyl-5-phenyl-5,10-dihydroindeno[1,2-b]indole 의 합성
Figure pat00038
질소 기류 하에서 상기 <단계 3>에서 얻은 7-(5-chloro-2-nitrophenyl)-10,10-dimethyl-5,10-dihydroindeno[1,2-b]indole (26.0 g, 66.9 mmol), iodobenzene (20.46 g, 100. mmol), Cu powder (2.1 g, 33.4 mmol), K2CO3 (27.7 g, 200.6 mmol), 및 nitrobenzene (150 ml)를 혼합하고 190℃에서 12시간 동안 교반하였다.
반응이 종결된 후 nitrobenzene을 제거하고 메틸렌클로라이드로 유기층을 추출한 다음, MgSO4를 넣고 유기층을 여과하였다. 얻어진 유기층에서 용매를 제거한 후 컬럼 크로마토그래피 (Hexane:EA = 20:1 (v/v))로 정제하여 7-(5-chloro-2-nitrophenyl)-10,10-dimethyl-5-phenyl-5,10-dihydroindeno[1,2-b]indole (21.8 g, 수율: 70%)을 얻었다.
1H-NMR: δ 1.71 (s, 6H), 7.37 (m, 7H), 7.42(s, 1H), 7.44(d, 1H), 7.55(m, 4H), 7.80 (d, 1H), 8.04(d, 1H)
<단계 5> 화합물 IIC-8 및 IIC-9의 합성
Figure pat00039
질소 기류 하에서 상기 <단계 4>에서 얻은 7-(5-chloro-2-nitrophenyl)-10,10-dimethyl-5-phenyl-5,10-dihydroindeno[1,2-b]indole (21.8g 46.7mmol)과 triphenylphosphine (36.7g, 140.0mmol), 및 1,2-dichlorobenzene (200 ml)를 혼합한 후 12시간 동안 교반하였다.
반응 종료 후 1,2-dichlorobenzene를 제거하고 디클로로메탄으로 유기층을 추출하고 MgSO4를 넣고 유기층을 여과하였다. 얻어진 유기층에서 용매를 제거한 후 컬럼 크로마토그래피 (Hexane:MC = 2:1 (v/v))로 정제하여 화합물 IIC-8 (11.2g, 수율: 60 %) 및 화합물 IIC-9 (3.7g, 수율: 19.80 %)을 획득하였다.
화합물 IIC-8 의 1H-NMR: δ 1.71 (s, 6H), 7.32 (m, 3H), 7.48 (m, 6H), 7.56 (m, 3H), 8.08(s, 1H), 8.12(s, 1H), 11.34(b, 1H)
화합물 IIC-9의 1H-NMR: δ 1.71 (s, 6H), 7.30 (m, 3H), 7.47 (m, 6H), 7.58 (m, 3H), 8.08(s, 1H), 8.12(d, 1H), 11.31(b, 1H)
[준비예 7] 화합물 IIC-10 및 IIC-11의 합성
<단계 1 및 2>
상기 준비예 1의 <단계 1> 및 <단계 2>와 동일하게 수행하여 각각 8-bromo-10,10-dimethyl-5,10-dihydroindeno[1,2-b]indole, 및 10,10-dimethyl-8-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-5,10-dihydroindeno[1,2-b]indole을 획득하였다.
<단계 3> 8-(5-chloro-2-nitrophenyl)-10,10-dimethyl-5,10-dihydroindeno[1,2-b]indole의 합성
Figure pat00040
질소 기류 하에서 2-bromo-4-chloro-1-nitrobenzene (28.4 g, 120 mmol), 상기 <단계 2>에서 얻은 10,10-dimethyl-8-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-5,10-dihydroindeno[1,2-b]indole (35.9 g, 100 mmol), NaOH (11.9 g, 300 mmol) 및 THF/H2O (200 ml/50 ml)를 혼합한 다음, Pd(PPh3)4(3.3 g, 3mmol)를 넣고 80℃에서 12시간 동안 교반하였다.
반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 유기층을 추출하고 MgSO4를 넣고 유기층을 여과하였다. 얻어진 유기층에서 용매를 제거한 후 컬럼 크로마토그래피 (Hexane:EA = 20:1 (v/v))로 정제하여 8-(5-chloro-2-nitrophenyl)-10,10-dimethyl-5,10-dihydroindeno[1,2-b]indole (26.0 g, 수율: 67%)을 얻었다.
1H-NMR: δ 1.71 (s, 6H), 7.36 (m, 2H), 7.42(s, 1H), 7.44(d, 1H), 7.58(m, 4H), 7.82 (d, 1H), 8.04(s, 1H), 11.38 (b, 1H)
<단계 4> 8-(5-chloro-2-nitrophenyl)-10,10-dimethyl-5-phenyl-5,10-dihydroindeno[1,2-b]indole 의 합성
Figure pat00041
질소 기류 하에서 상기 <단계 3>에서 얻은 8-(5-chloro-2-nitrophenyl)-10,10-dimethyl-5,10-dihydroindeno[1,2-b]indole (26.0 g, 66.9 mmol), iodobenzene (20.46 g, 100. mmol), Cu powder (2.1 g, 33.4 mmol), K2CO3 (27.7 g, 200.6 mmol), 및 nitrobenzene(150 ml)를 혼합하고 190℃에서 12시간 동안 교반하였다.
반응이 종결된 후 nitrobenzene을 제거하고 메틸렌클로라이드로 유기층을 추출한 다음, MgSO4를 넣고 유기층을 여과하였다. 얻어진 유기층에서 용매를 제거한 후 컬럼 크로마토그래피 (Hexane:EA = 20:1 (v/v))로 정제하여 8-(5-chloro-2-nitrophenyl)-10,10-dimethyl-5-phenyl-5,10-dihydroindeno[1,2-b]indole (21.8 g, 수율: 70%)을 얻었다.
1H-NMR: δ 1.71 (s, 6H), 7.37 (m, 7H), 7.42(s, 1H), 7.44(d, 1H), 7.55(m, 4H), 7.80 (d, 1H), 8.04(s, 1H)
<단계 5> 화합물 IIC-10 및 IIC-11의 합성
Figure pat00042
질소 기류 하에서 8-(5-chloro-2-nitrophenyl)-10,10-dimethyl-5-phenyl-5,10-dihydroindeno[1,2-b]indole (21.8g 46.7mmol), triphenylphosphine (36.7g, 140.0mmol), 및1,2-dichlorobenzene (200 ml)를 넣은 후 12시간 교반하였다.
반응 종료 후 1,2-dichlorobenzene를 제거하고 디클로로메탄으로 유기층을 추출한 다음, MgSO4를 넣고 유기층을 여과하였다. 얻어진 유기층에서 용매를 제거한 후 컬럼 크로마토그래피 (Hexane:MC = 2:1 (v/v))로 정제하여 화합물 IIC-10 (11.2g, 수율: 60 %), 및 화합물 IIC-11 (3.7g, 수율: 19.80 %)을 획득하였다.
화합물 IIC-10의 1H-NMR: δ 1.71 (s, 6H), 7.32 (m, 3H), 7.48 (m, 6H), 7.56 (m, 3H), 8.08(d, 1H), 8.12(s, 1H), 11.34(b, 1H)
화합물 IIC-11의 1H-NMR: δ 1.71 (s, 6H), 7.30 (m, 3H), 7.47 (m, 6H), 7.58 (m, 3H), 8.08(s, 1H), 8.12(s, 1H), 11.30(b, 1H)
[준비예 8] 화합물 IIC-12의 합성
<단계 1 및 2>
상기 준비예 1의 <단계 1> 및 <단계 2>와 동일하게 수행하여 각각 8-bromo-10,10-dimethyl-5,10-dihydroindeno[1,2-b]indole, 및 10,10-dimethyl-8-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-5,10-dihydroindeno[1,2-b]indole을 획득하였다.
<단계 3> 9-(5-chloro-2-nitrophenyl)-10,10-dimethyl-5,10-dihydroindeno[1,2-b]indole의 합성
Figure pat00043
질소 기류 하에서 2-bromo-4-chloro-1-nitrobenzene (28.4 g, 120 mmol), 상기 <단계 2>에서 얻은 10,10-dimethyl-9-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-5,10-dihydroindeno[1,2-b]indole (35.9 g, 100 mmol), NaOH (11.9 g, 300 mmol) 및 THF/H2O (200 ml/50 ml)를 혼합한 다음, Pd(PPh3)4(3.3 g, 3mmol)를 넣고 80℃에서 12시간 동안 교반하였다.
반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 유기층을 추출한 다음, MgSO4를 넣고 유기층을 여과하였다. 얻어진 유기층에서 용매를 제거한 후 컬럼 크로마토그래피 (Hexane:EA = 20:1 (v/v))로 정제하여 9-(5-chloro-2-nitrophenyl)-10,10-dimethyl-5,10-dihydroindeno[1,2-b]indole (26.0 g, 수율: 67%)을 얻었다.
1H-NMR: δ 1.71 (s, 6H), 7.39 (m, 3H), 7.42(s, 1H), 7.44(d, 1H), 7.59(m, 4H), 7.82 (d, 1H), 11.38 (b, 1H)
<단계 4> 9-(5-chloro-2-nitrophenyl)-10,10-dimethyl-5-phenyl-5,10-dihydroindeno[1,2-b]indole의 합성
Figure pat00044
질소 기류 하에서 상기 <단계 3>에서 얻은 9-(5-chloro-2-nitrophenyl)-10,10-dimethyl-5,10-dihydroindeno[1,2-b]indole (26.0 g, 66.9 mmol), iodobenzene (20.46 g, 100. mmol), Cu powder (2.1 g, 33.4 mmol), K2CO3 (27.7 g, 200.6 mmol), 및 nitrobenzene(150 ml)를 혼합하고 190℃에서 12시간 동안 교반하였다.
반응이 종결된 후 nitrobenzene을 제거하고 메틸렌클로라이드로 유기층을 추출한 다음, MgSO4를 넣고 유기층을 여과하였다. 얻어진 유기층에서 용매를 제거한 후 컬럼 크로마토그래피 (Hexane:EA = 20:1 (v/v))로 정제하여 9-(5-chloro-2-nitrophenyl)-10,10-dimethyl-5-phenyl-5,10-dihydroindeno[1,2-b]indole (21.8 g, 수율: 70%)을 얻었다.
1H-NMR: δ 1.71 (s, 6H), 7.39 (m, 8H), 7.42(s, 1H), 7.44(d, 1H), 7.59(m, 4H), 7.82 (d, 1H)
<단계 5> 화합물 IIC-12의 합성
Figure pat00045
질소 기류 하에서 상기 <단계 4>에서 얻은 9-(5-chloro-2-nitrophenyl)-10,10-dimethyl-5-phenyl-5,10-dihydroindeno[1,2-b]indole (21.8g 46.7mmol), triphenylphosphine (36.7g, 140.0mmol), 및 1,2-dichlorobenzene (200 ml)을 혼합한 다음, 12시간 동안 교반하였다.
반응 종료 후 1,2-dichlorobenzene를 제거하고 디클로로메탄으로 유기층을 추출하고 MgSO4를 넣고 유기층을 여과하였다. 얻어진 유기층에서 용매를 제거한 후 컬럼 크로마토그래피 (Hexane:MC = 2:1 (v/v))로 정제하여 화합물 IIC-12 (12.2g, 수율: 60 %)을 획득하였다.
화합물 IIC-12의 1H-NMR: δ 1.71(s, 6H), 7.39(m, 8H), 7.40(s, 1H), 7.44(d, 1H), 7.59(m, 3H), 8.04(s, 1H), 11.34(b, 1H)
[준비예 9-1] 화합물 IIC-7-1 의 합성
Figure pat00046
질소 기류 하에서 준비예 5에서 합성된 화합물 IIC-7 (5.2g, 12.0mmol), Phenylboronic acid (1.61g, 13.2mmol), NaOH (1.44g, 36.0mmol) 및 THF/H2O (80mL/20mL)를 혼합한 다음, Pd(PPh3)4 (693mg, 0.600mmol)를 넣고 80℃에서 12시간 동안 교반하였다.
반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 유기층을 추출한 다음, MgSO4를 넣고 유기층을 여과하였다. 얻어진 유기층에서 용매를 제거한 후 컬럼 크로마토그래피 (Hexane:EA = 20:1 (v/v))로 정제하여 화합물 IIC-7-1 (4.45g, 수율: 78%)얻었다.
[준비예 9-2] 화합물 IIC-7-2 의 합성
Figure pat00047
질소 기류 하에서 준비예 5에서 합성된 화합물 IIC-7 (5.2g, 12.0mmol). pyridin-2-ylboronic acid (1.62g, 13.2mmol), NaOH (1.44g, 36.0mmol) 및 THF/H2O (80mL/20mL)를 혼합한 다음, Pd(PPh3)4 (693mg, 0.600mmol)를 넣고 80℃에서 12시간 동안 교반하였다.
반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 유기층을 추출한 다음, MgSO4를 넣고 유기층을 여과하였다. 얻어진 유기층에서 용매를 제거한 후 컬럼 크로마토그래피 (Hexane:EA = 20:1 (v/v))로 정제하여 화합물 IIC-7-2 (3.54g, 수율: 62%)얻었다.
[준비예 9-3] 화합물 IIC-7-3 의 합성
Figure pat00048
질소 기류 하에서 준비예 5에서 합성된 화합물 IIC-7 (5.2g, 12.0mmol), 9-phenyl-3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-9H-carbazole (4.88g, 13.2mmol), NaOH (1.44g, 36.0mmol) 및 THF/H2O (80mL/20mL)를 혼합한 다음, Pd(PPh3)4(693mg, 0.600mmol)를 넣고 80℃에서 12시간 동안 교반하였다.
반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 유기층을 추출한 다음, MgSO4를 넣고 유기층을 여과하였다. 얻어진 유기층에서 용매를 제거한 후 컬럼 크로마토그래피 (Hexane:EA = 20:1 (v/v))로 정제하여 화합물 IIC-7-3 (5.76g, 수율: 75%)얻었다.
[준비예 9-4] 화합물 IIC-7-4 의 합성
Figure pat00049
질소 기류 하에서 준비예 5에서 합성된 화합물 IIC-7 (5.2g, 12.0mmol), dibenzo[b,d]thiophen-4-ylboronic acid (3.01g, 13.2mmol), NaOH (1.44g,36.0mmol) 및 THF/H2O (80mL/20mL)를 혼합한 다음, Pd(PPh3)4 (693mg, 0.600mmol)를 넣고, 80℃에서 12시간 동안 교반하였다.
반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 유기층을 추출한 다음, MgSO4를 넣고 유기층을 여과하였다. 얻어진 유기층에서 용매를 제거한 후 컬럼 크로마토그래피 (Hexane:EA = 20:1 (v/v))로 정제하여 화합물 IIC-7-4 (4.53g, 수율: 65%)얻었다.
[준비예 10-1] 화합물 IIC-8-1 의 합성
Figure pat00050
질소 기류 하에서 준비예 6에서 합성된 화합물 IIC-8 (5.2g, 12.0mmol), Phenylboronic acid (1.61g, 13.2mmol), NaOH (1.44g, 36.0mmol) 및 THF/H2O (80mL/20mL)를 혼합한 다음, Pd(PPh3)4 (693mg, 0.600mmol)를 넣고, 80℃에서 12시간 동안 교반하였다.
반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 유기층을 추출한 다음, MgSO4를 넣고 유기층을 여과하였다. 얻어진 유기층에서 용매를 제거한 후 컬럼 크로마토그래피 (Hexane:EA = 20:1 (v/v))로 정제하여 화합물 IIC-8-1 (4.45g, 수율: 78%)얻었다.
[준비예 10-2] 화합물 IIC-8-2 의 합성
Figure pat00051
질소 기류 하에서 준비예 6에서 합성된 화합물 IIC-8(5.2g, 12.0mmol), pyridin-3-ylboronic acid (1.62g, 13.2mmol), NaOH (1.44g, 36.0mmol) 및 THF/H2O (80mL/20mL)를 혼합한 다음, Pd(PPh3)4 (693mg, 0.600mmol)를 넣고 80℃에서 12시간 동안 교반하였다.
반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 유기층을 추출한 다음, MgSO4를 넣고 유기층을 여과하였다. 얻어진 유기층에서 용매를 제거한 후 컬럼 크로마토그래피 (Hexane:EA = 20:1 (v/v))로 정제하여 화합물 IIC-8-2 (3.54g, 수율: 62%)얻었다.
[준비예 10-3] 화합물 IIC-8-3 의 합성
Figure pat00052
질소 기류 하에서 준비예 6에서 합성된 화합물 IIC-8(5.2g, 12.0mmol), 9-phenyl-3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-9H-carbazole (4.88g, 13.2mmol), NaOH (1.44g, 36.0mmol) 및 THF/H2O (80mL/20mL)를 혼합한 다음, Pd(PPh3)4 (693mg, 0.600mmol)를 넣고 80℃에서 12시간 동안 교반하였다.
반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 유기층을 추출한 다음, MgSO4를 넣고 유기층을 여과하였다. 얻어진 유기층에서 용매를 제거한 후 컬럼 크로마토그래피 (Hexane:EA = 20:1 (v/v))로 정제하여 화합물 IIC-8-3 (5.76g, 수율: 75%)얻었다.
[준비예 10-4] 화합물 IIC-8-4 의 합성
Figure pat00053
질소 기류 하에서 준비예 6에서 합성된 화합물 IIC-8 (5.2g, 12.0mmol), dibenzo[b,d]thiophen-4-ylboronic acid (3.01g, 13.2mmol), NaOH (1.44g,36.0mmol) 및 THF/H2O (80mL/20mL)를 혼합한 다음, Pd(PPh3)4 (693mg, 0.600mmol)를 넣고 80℃에서 12시간 동안 교반하였다.
반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 유기층을 추출한 다음, MgSO4를 넣고 유기층을 여과하였다. 얻어진 유기층에서 용매를 제거한 후 컬럼 크로마토그래피 (Hexane:EA = 20:1 (v/v))로 정제하여 화합물 IIC-8-4 (4.53g, 수율: 65%)얻었다.
[준비예 11-1] 화합물 IIC-9-1 의 합성
Figure pat00054
질소 기류 하에서 준비예 6에서 합성된 화합물 IIC-9 (5.2g, 12.0mmol), Phenylboronic acid(1.61g, 13.2mmol), NaOH (1.44g,36.0mmol) 및 THF/H2O (80mL/20mL)를 혼합한 다음, Pd(PPh3)4 (693mg, 0.600mmol)를 넣고 80℃에서 12시간 동안 교반하였다.
반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 유기층을 추출한 다음, MgSO4를 넣고 유기층을 여과하였다. 얻어진 유기층에서 용매를 제거한 후 컬럼 크로마토그래피 (Hexane:EA = 20:1 (v/v))로 정제하여 화합물 IIC-9-1 (4.45g, 수율: 78%)얻었다.
[준비예 11-2] 화합물 IIC-9-2 의 합성
Figure pat00055
질소 기류 하에서 준비예 6에서 합성된 화합물 IIC-9(5.2g, 12.0mmol), pyridin-2-ylboronic acid (1.62g, 13.2mmol), NaOH (1.44g, 36.0mmol) 및 THF/H2O (80mL/20mL)를 혼합한 다음, Pd(PPh3)4 (693mg, 0.600mmol)를 넣고 80℃에서 12시간 동안 교반하였다.
반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 유기층을 추출한 다음, MgSO4를 넣고 유기층을 여과하였다. 얻어진 유기층에서 용매를 제거한 후 컬럼 크로마토그래피 (Hexane:EA = 20:1 (v/v))로 정제하여 화합물 IIC-9-2 (3.54g, 수율: 62%)얻었다.
[준비예 11-3] 화합물 IIC-9-3 의 합성
Figure pat00056
질소 기류 하에서 준비예 6에서 합성된 화합물 IIC-9(5.2g, 12.0mmol), 9-phenyl-3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-9H-carbazole (4.88g, 13.2mmol), NaOH (1.44g, 36.0mmol) 및 THF/H2O (80mL/20mL)를 혼합한 다음, Pd(PPh3)4 (693mg, 0.600mmol)를 넣고 80℃에서 12시간 동안 교반하였다.
반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 유기층을 추출한 다음, MgSO4를 넣고 유기층을 여과하였다. 얻어진 유기층에서 용매를 제거한 후 컬럼 크로마토그래피 (Hexane:EA = 20:1 (v/v))로 정제하여 화합물 IIC-9-3 (5.76g, 수율: 75%)얻었다.
[준비예 11-4] 화합물 IIC-9-4 의 합성
Figure pat00057
질소 기류 하에서 준비예 6에서 합성된 화합물 IIC-9(5.2g, 12.0mmol), dibenzo[b,d]thiophen-4-ylboronic acid (3.01g, 13.2mmol), NaOH (1.44g, 36.0mmol) 및 THF/H2O (80mL/20mL)를 혼합한 다음, Pd(PPh3)4 (693mg, 0.600mmol)를 넣고, 80℃에서 12시간 동안 교반하였다.
반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 유기층을 추출한 다음, MgSO4를 넣고 유기층을 여과하였다. 얻어진 유기층에서 용매를 제거한 후 컬럼 크로마토그래피 (Hexane:EA = 20:1 (v/v))로 정제하여 화합물 IIC-9-4 (4.53g, 수율: 65%)얻었다.
[준비예 12-1] 화합물 IIC-10-1 의 합성
Figure pat00058
질소 기류 하에서 준비예 7에서 합성된 화합물 IIC-10(5.2g, 12.0mmol), Phenylboronic acid (1.61g, 13.2mmol), NaOH (1.44g, 36.0mmol) 및 THF/H2O (80mL/20mL)를 혼합한 다음, Pd(PPh3)4 (693mg, 0.600mmol)를 넣고 80℃에서 12시간 동안 교반하였다.
반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 유기층을 추출한 다음, MgSO4를 넣고 유기층을 여과하였다. 얻어진 유기층에서 용매를 제거한 후 컬럼 크로마토그래피 (Hexane:EA = 20:1 (v/v))로 정제하여 화합물 IIC-10-1 (4.45g, 수율: 78%)얻었다.
[준비예 12-2] 화합물 IIC-10-2 의 합성
Figure pat00059
질소 기류 하에서 준비예 7에서 합성된 화합물 IIC-10(5.2g, 12.0mmol), pyridin-3-ylboronic acid (1.62g, 13.2mmol), NaOH (1.44g, 36.0mmol) 및 THF/H2O (80mL/20mL)를 혼합한 다음, Pd(PPh3)4 (693mg, 0.600mmol)를 넣고 80℃에서 12시간 동안 교반하였다.
반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 유기층을 추출한 다음, MgSO4를 넣고 유기층을 여과하였다. 얻어진 유기층에서 용매를 제거한 후 컬럼 크로마토그래피 (Hexane:EA = 20:1 (v/v))로 정제하여 화합물 IIC-10-2 (3.54g, 수율: 62%)얻었다.
[준비예 12-3] 화합물 IIC-10-3 의 합성
Figure pat00060
질소 기류 하에서 준비예 7에서 합성된 화합물 IIC-10 (5.2g, 12.0mmol), 9-phenyl-3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-9H-carbazole (4.88g, 13.2mmol), NaOH (1.44g, 36.0mmol) 및 THF/H2O (80mL/20mL)를 혼합한 다음, Pd(PPh3)4 (693mg, 0.600mmol)를 넣고 80℃에서 12시간 동안 교반하였다.
반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 유기층을 추출한 다음, MgSO4를 넣고 유기층을 여과하였다. 얻어진 유기층에서 용매를 제거한 후 컬럼 크로마토그래피 (Hexane:EA = 20:1 (v/v))로 정제하여 화합물 IIC-10-3 (5.76g, 수율: 75%)얻었다.
[준비예 12-4] 화합물 IIC-10-4 의 합성
Figure pat00061
질소 기류 하에서 준비예 7에서 합성된 화합물 IIC-10 (5.2g, 12.0mmol), dibenzo[b,d]thiophen-4-ylboronic acid (3.01g, 13.2mmol), NaOH (1.44g, 36.0mmol) 및 THF/H2O (80mL/20mL)를 혼합한 다음, Pd(PPh3)4(693mg, 0.600mmol)를 넣고 80℃에서 12시간 동안 교반하였다.
반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 유기층을 추출한 다음, MgSO4를 넣고 유기층을 여과하였다. 얻어진 유기층에서 용매를 제거한 후 컬럼 크로마토그래피 (Hexane:EA = 20:1 (v/v))로 정제하여 화합물 IIC-10-4 (4.53g, 수율: 65%)얻었다.
[준비예 13-1] 화합물 IIC-11-1 의 합성
Figure pat00062
질소 기류 하에서 준비예 7에서 합성된 화합물 IIC-11 (5.2g, 12.0mmol), Phenylboronic acid (1.61g, 13.2mmol), NaOH (1.44g, 36.0mmol) 및 THF/H2O (80mL/20mL)를 혼합한 다음, Pd(PPh3)4 (693mg, 0.600mmol)를 넣고 80℃에서 12시간 동안 교반하였다.
반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 유기층을 추출한 다음, MgSO4를 넣고 유기층을 여과하였다. 얻어진 유기층에서 용매를 제거한 후 컬럼 크로마토그래피 (Hexane:EA = 20:1 (v/v))로 정제하여 화합물 IIC-11-1 (4.45g, 수율: 78%)얻었다.
[준비예 13-2] 화합물 IIC-11-2 의 합성
Figure pat00063
질소 기류 하에서 준비예 7에서 합성된 화합물 IIC-11 (5.2g, 12.0mmol), pyridin-2-ylboronic acid (1.62g, 13.2mmol), NaOH (1.44g, 36.0mmol) 및 THF/H2O (80mL/20mL)를 혼합한 다음, Pd(PPh3)4 (693mg, 0.600mmol)를 넣고 80℃에서 12시간 동안 교반하였다.
반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 유기층을 추출한 다음, MgSO4를 넣고 유기층을 여과하였다. 얻어진 유기층에서 용매를 제거한 후 컬럼 크로마토그래피 (Hexane:EA = 20:1 (v/v))로 정제하여 화합물 IIC-11-2 (3.54g, 수율: 62%)얻었다.
[준비예 13-3] 화합물 IIC-11-3 의 합성
Figure pat00064
질소 기류 하에서 준비예 7에서 합성된 화합물 IIC-11 (5.2g, 12.0mmol), 9-phenyl-3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-9H-carbazole (4.88g, 13.2mmol), NaOH (1.44g, 36.0mmol) 및 THF/H2O (80mL/20mL)를 혼합한 다음, Pd(PPh3)4 (693mg, 0.600mmol)를 넣고 80℃에서 12시간 동안 교반하였다.
반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 유기층을 추출한 다음, MgSO4를 넣고 유기층을 여과하였다. 얻어진 유기층에서 용매를 제거한 후 컬럼 크로마토그래피 (Hexane:EA = 20:1 (v/v))로 정제하여 화합물 IIC-11-3 (5.76g, 수율: 75%)얻었다.
[준비예 13-4] 화합물 IIC-11-4 의 합성
Figure pat00065
질소 기류 하에서 준비예 7에서 합성된 화합물 IIC-11 (5.2g, 12.0mmol), dibenzo[b,d]thiophen-4-ylboronic acid (3.01g, 13.2mmol), NaOH (1.44g, 36.0mmol) 및 THF/H2O (80mL/20mL)를 혼합한 다음, Pd(PPh3)4 (693mg, 0.600mmol)를 넣고 80℃에서 12시간 동안 교반하였다.
반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 유기층을 추출한 다음, MgSO4를 넣고 유기층을 여과하였다. 얻어진 유기층에서 용매를 제거한 후 컬럼 크로마토그래피 (Hexane:EA = 20:1 (v/v))로 정제하여 화합물 IIC-11-4 (4.53g, 수율: 65%)얻었다.
[준비예 14-1] 화합물 IIC-12-1 의 합성
Figure pat00066
질소 기류 하에서 준비예 8에서 합성된 화합물 IIC-12 (5.2g, 12.0mmol), Phenylboronic acid (1.61g, 13.2mmol), NaOH (1.44g, 36.0mmol) 및 THF/H2O (80mL/20mL)를 혼합한 다음, Pd(PPh3)4 (693mg, 0.600mmol)를 넣고 80℃에서 12시간 동안 교반하였다.
반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 유기층을 추출한 다음, MgSO4를 넣고 유기층을 여과하였다. 얻어진 유기층에서 용매를 제거한 후 컬럼 크로마토그래피 (Hexane:EA = 20:1 (v/v))로 정제하여 화합물 IIC-12-1 (4.45g, 수율: 78%)얻었다.
[준비예 14-2] 화합물 IIC-12-2 의 합성
Figure pat00067
질소 기류 하에서 준비예 8에서 합성된 화합물 IIC-12 (5.2g, 12.0mmol), pyridin-3-ylboronic acid (1.62g, 13.2mmol), NaOH (1.44g, 36.0mmol) 및 THF/H2O (80mL/20mL)를 혼합한 다음, Pd(PPh3)4(693mg, 0.600mmol)를 넣고 80℃에서 12시간 동안 교반하였다.
반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 유기층을 추출한 다음, MgSO4를 넣고 유기층을 여과하였다. 얻어진 유기층에서 용매를 제거한 후 컬럼 크로마토그래피 (Hexane:EA = 20:1 (v/v))로 정제하여 화합물 IIC-12-2 (3.54g, 수율: 62%)얻었다.
[준비예 14-3] 화합물 IIC-12-3 의 합성
Figure pat00068
질소 기류 하에서 준비예 8에서 합성된 화합물 IIC-12 (5.2g, 12.0mmol), 9-phenyl-3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-9H-carbazole (4.88g, 13.2mmol), NaOH (1.44g, 36.0mmol) 및 THF/H2O (80mL/20mL)를 혼합한 다음, Pd(PPh3)4 (693mg, 0.600mmol)를 넣고 80℃에서 12시간 동안 교반하였다.
반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 유기층을 추출한 다음, MgSO4를 넣고 유기층을 여과하였다. 얻어진 유기층에서 용매를 제거한 후 컬럼 크로마토그래피 (Hexane:EA = 20:1 (v/v))로 정제하여 화합물 IIC-12-3 (5.76g, 수율: 75%)얻었다.
[준비예 14-4] 화합물 IIC-12-4 의 합성
Figure pat00069
질소 기류 하에서 준비예 8에서 합성된 화합물 IIC-12 (5.2g, 12.0mmol), dibenzo[b,d]thiophen-4-ylboronic acid (3.01g, 13.2mmol), NaOH (1.44g, 36.0mmol) 및 THF/H2O (80mL/20mL)를 혼합한 다음, Pd(PPh3)4 (693mg, 0.600mmol)를 넣고 80℃에서 12시간 동안 교반하였다.
반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 유기층을 추출한 다음, MgSO4를 넣고 유기층을 여과하였다. 얻어진 유기층에서 용매를 제거한 후 컬럼 크로마토그래피 (Hexane:EA = 20:1 (v/v))로 정제하여 화합물 IIC-12-4 (4.53g, 수율: 65%)얻었다.
[합성예 1] 화합물 1의 합성
Figure pat00070
질소 기류 하에서 준비예 1에서 합성된 화합물 IIC-1 (5.0 g, 12.5 mmol), 2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (5.0 g, 18.8 mmol), NaH (0.45 g, 18.8 mmol) 및 DMF(100 ml)를 혼합하고 상온에서 3시간 동안 교반하였다.
반응이 종결된 후 물을 넣고 고체 생성물을 필터링한 후, 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 1 (5.06 g, 수율: 64%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 629.26 g/mol, 측정치: 629 g/mol)
[합성예 2] 화합물 2의 합성
Figure pat00071
질소 기류 하에서 준비예 1에서 합성된 화합물 IIC-1 (3.0 g, 7.5 mmol), 2-(3-bromophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (4.38 g, 11.3 mmol), Cu powder(0.24 g, 3.75 mmol), K2CO3(1.28 g, 22.5 mmol), Na2SO4(3.1 g, 22.5 mmol) 및 nitrobenzene(50 ml)를 혼합하고 190℃에서 12시간 동안 교반하였다.
반응이 종결된 후 nitrobenzene을 제거하고 메틸렌클로라이드로 유기층을 분리한 다음 MgSO4를 사용하여 유기층에서 물을 제거하였다. 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 화합물 2 (3.2 g, 수율: 61%)를 얻었다.
GC-Mass (이론치: 705.29 g/mol, 측정치: 705 g/mol)
[합성예 3] 화합물 3의 합성
Figure pat00072
질소 기류 하에서 준비예 1에서 합성된 화합물 IIC-1 (3.0 g, 7.5 mmol), 2-(4'-chlorobiphenyl-3-yl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (4.74 g, 11.3 mmol), Pd(OAc)2 (0.17 g, 0.75mmol), NaO(t-bu) (2.2 g, 22.5 mmol), P(t-bu)3 (0.34 g, 1.5 mmol) 및 Toluene (50 ml)을 혼합한 다음, 110 ℃에서 12시간 동안 교반하였다.
반응이 종결된 후 에틸아세테이트로 유기층을 추출한 다음, MgSO4로 유기층에서 수분을 제거하고, 컬럼크로마토그래피 (Hexane:EA = 1:1 (v/v))로 정제하여 화합물 3 (3.74 g, 수율: 64%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 781.94 g/mol, 측정치: 781 g/mol)
[합성예 4] 화합물 4의 합성
Figure pat00073
합성예 3에서 사용된 2-(4'-chlorobiphenyl-3-yl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine 대신 2-(3'-chlorobiphenyl-3-yl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (4.75 g, 11.3 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 3과 동일한 과정을 수행하여 화합물 4 (3.59 g, 수율: 61%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 781.94 g/mol, 측정치: 781 g/mol)
[합성예 5] 화합물 5의 합성
Figure pat00074
합성예 2에서 사용된 2-(3-bromophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine 대신 2-bromo-4,6-diphenylpyridine (3.506 g, 11.3 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 2와 동일한 과정을 수행하여 화합물 5 (2.3 g, 수율: 48%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 627.27 g/mol, 측정치: 627 g/mol)
[합성예 6] 화합물 6의 합성
Figure pat00075
합성예 3에서 사용된 2-(4'-chlorobiphenyl-3-yl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine 대신 2-(3-chlorophenyl)-4,6-diphenylpyridine (3.86 g, 11.3 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 3과 동일한 과정을 수행하여 화합물 6 (2.3 g, 수율: 44%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 703.30 g/mol, 측정치: 703 g/mol)
[합성예 7] 화합물 7의 합성
Figure pat00076
합성예 2에서 사용된 2-(3-bromophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine 대신 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine (3.51 g, 11.3 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 2와 동일한 과정을 수행하여 화합물 7 (3.1 g, 수율: 66%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 628.26 g/mol, 측정치: 6282 g/mol)
[합성예 8] 화합물 8의 합성
Figure pat00077
합성예 3에서 사용된 2-(4'-chlorobiphenyl-3-yl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine 대신 2-(3-chlorophenyl)-4,6-diphenylpyrimidine (3.87 g, 11.3 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 3과 동일한 과정을 수행하여 화합물 8 (2.65 g, 수율: 50%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 704.29 g/mol, 측정치: 704 g/mol)
[합성예 9] 화합물 9의 합성
Figure pat00078
합성예 2에서 사용된 2-(3-bromophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine 대신 6-bromo-2,3'-bipyridine (2.66 g, 11.3 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 2와 동일한 과정을 수행하여 화합물 9 (1.66 g, 수율: 40%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 552.23 g/mol, 측정치: 552 g/mol)
[합성예 10] 화합물 10의 합성
Figure pat00079
합성예 2에서 사용된 2-(3-bromophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine 대신 2-bromo-5-phenylpyridine을 (2.64 g, 11.3 mmol)사용하는 것을 제외하고는, 합성예 2와 동일한 과정을 수행하여 화합물 10 (2.03 g, 수율: 49%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 551.24 g/mol, 측정치: 551 g/mol)
[합성예 11] 화합물 11의 합성
Figure pat00080
합성예 2에서 사용된 2-(3-bromophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine 대신 2-(3-bromophenyl)pyridine (2.64 g, 11.3 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 2와 동일한 과정을 수행하여 화합물 11 (2.36 g, 수율: 57%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 551.24 g/mol, 측정치: 551 g/mol)
[합성예 12] 화합물 12의 합성
Figure pat00081
합성예 2에서 사용된 2-(3-bromophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine 대신 3-bromo-9-phenyl-9H-carbazole (3.64 g, 11.3 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 2와 동일한 과정을 수행하여 화합물 12 (3.37 g, 수율: 70%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 639.27 g/mo, 측정치: 639 g/mol)
[합성예 13] 화합물 13의 합성
Figure pat00082
합성예 2에서 사용된 2-(3-bromophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine 대신 2-(4-bromophenyl)-1-phenyl-1H-benzo[d]imidazole (3.94 g, 11.30 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 2와 동일한 과정을 수행하여 화합물 13 (3.36g, 수율: 67%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 666.28 g/mol, 측정치: 666 g/mol)
[합성예 14] 화합물 14의 합성
Figure pat00083
합성예 2에서 사용된 2-(3-bromophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine 대신 4-(4-bromophenyl)-3,5-diphenyl-4H-1,2,4-triazole (4.25 g, 11.30 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 2와 동일한 과정을 수행하여 화합물 14 (3.13 g, 수율: 60%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 693.29 g/mol, 측정치: 693 g/mol)
[합성예 15] 화합물 15의 합성
Figure pat00084
합성예 3에서 사용된 2-(4'-chlorobiphenyl-3-yl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine 대신 2-chloro-4-phenylquinazoline (2.71 g, 11.30 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 3과 동일한 과정을 수행하여 화합물 15 (2.49 g, 수율: 55%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 602.25 g/mol, 측정치: 602 g/mol)
[합성예 16] 화합물 16의 합성
Figure pat00085
합성예 3에서 사용된 2-(4'-chlorobiphenyl-3-yl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine 대신 2-(3-chlorophenyl)-4-phenylquinazoline (3.58 g, 11.3 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 3과 동일한 과정을 수행하여 화합물 16 (3.07 g, 수율: 60%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 678.28 g/mol, 측정치: 678 g/mol)
[합성예 17] 화합물 17의 합성
Figure pat00086
합성예 3에서 사용된 2-(4'-chlorobiphenyl-3-yl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine 대신 4-(biphenyl-4-yl)-2-chloroquinazoline (3.57 g, 11.30 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 3과 동일한 과정을 수행하여 화합물 17 (2.24 g, 수율: 44%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 678.28 g/mol, 측정치: 678 g/mol)
[합성예 18] 화합물 18의 합성
Figure pat00087
합성예 2에서 사용된 2-(3-bromophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine 대신 4-bromo-N,N-diphenylaniline (3.66 g, 11.3 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 2와 동일한 과정을 수행하여 화합물 18 (2.61 g, 수율: 54%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 641.28 g/mol, 측정치: 641 g/mol)
[합성예 19] 화합물 19의 합성
Figure pat00088
합성예 2에서 사용된 2-(3-bromophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine 대신 N-(biphenyl-4-yl)-N-(4-bromophenyl)biphenyl-4-amine (5.38 g, 11.30 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 2와 동일한 과정을 수행하여 화합물 19 (3.71 g, 수율: 62%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 793.35 g/mol, 측정치: 793 g/mol)
[합성예 20] 화합물 20의 합성
Figure pat00089
합성예 2에서 사용된 2-(3-bromophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine 대신 N-(biphenyl-4-yl)-N-(4-bromophenyl)-9,9-dimethyl-9H-fluoren-2-amine (5.84 g, 11.3 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 2와 동일한 과정을 수행하여 화합물 20 (4.39 g, 수율: 70%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 833.38 g/mol, 측정치: 833 g/mol)
[합성예 21] 화합물 21의 합성
Figure pat00090
합성예 1에서 사용된 화합물 IIC-1 대신 준비예 1에서 합성된 화합물 IIC-2 (3.0 g, 7.5 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 화합물 21 (3.13 g, 수율: 66%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 629.75 g/mol, 측정치: 629 g/mol)
[합성예 22] 화합물 22의 합성
Figure pat00091
합성예 2에서 사용된 화합물 IIC-1 대신 준비예 1에서 합성된 화합물 IIC-2 (3.0 g, 7.5 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 2와 동일한 과정을 수행하여 화합물 22 (3.14 g, 수율: 59%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 705.29 g/mol, 측정치: 705 g/mol)
[합성예 23] 화합물 23의 합성
Figure pat00092
합성예 3에서 사용된 화합물 IIC-1 대신 준비예 1에서 합성된 화합물 IIC-2 (3.0 g, 7.5 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 3과 동일한 과정을 수행하여 화합물 23 (3.47 g, 수율: 59%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 781.32 g/mol, 측정치: 781 g/mol)
[합성예 24] 화합물 24의 합성
Figure pat00093
합성예 4에서 사용된 화합물 IIC-1 대신 준비예 1에서 합성된 화합물 IIC-2 (3.0 g, 7.5 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 4와 동일한 과정을 수행하여 화합물 24 (3.83 g, 수율: 65%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 781.32 g/mol, 측정치: 781 g/mol)
[합성예 25] 화합물 25의 합성
Figure pat00094
합성예 11에서 사용된 화합물 IIC-1 대신 준비예 1에서 합성된 화합물 IIC-2 (3.0 g, 7.5 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 11과 동일한 과정을 수행하여 화합물 25 (2.12 g, 수율: 51%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 551.24 g/mol, 측정치: 551 g/mol)
[합성예 26] 화합물 26의 합성
Figure pat00095
합성예 12에서 사용된 화합물 IIC-1 대신 준비예 1에서 합성된 화합물 IIC-2 (3.0 g, 7.5 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 12와 동일한 과정을 수행하여 화합물 26 (2.65 g, 수율: 55%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 639.27 g/mol, 측정치: 639 g/mol)
[합성예 27] 화합물 27의 합성
Figure pat00096
합성예 15에서 사용된 화합물 IIC-1 대신 준비예 1에서 합성된 화합물 IIC-2 (3.0 g, 7.5 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 15과 동일한 과정을 수행하여 화합물 27 (2.81 g, 수율: 62%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 602.25 g/mol, 측정치: 602 g/mol)
[합성예 28] 화합물 28의 합성
Figure pat00097
합성예 16에서 사용된 화합물 IIC-1 대신 준비예 1에서 합성된 화합물 IIC-2 (3.0 g, 7.5 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 16와 동일한 과정을 수행하여 화합물 28 (3.06 g, 수율: 60%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 678.28 g/mol, 측정치: 678 g/mol)
[합성예 29] 화합물 29의 합성
Figure pat00098
합성예 17에서 사용된 화합물 IIC-1 대신 준비예 1에서 합성된 화합물 IIC-2 (3.0 g, 7.5 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 17과 동일한 과정을 수행하여 화합물 29 (3.83g, 수율: 75%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 678.28 g/mol, 측정치: 678g/mol)
[합성예 30] 화합물 30의 합성
Figure pat00099
합성예 19에서 사용된 화합물 IIC-1 대신 준비예 1에서 합성된 화합물 IIC-2 (3.0 g, 7.5 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 19와 동일한 과정을 수행하여 화합물 30 (3.59 g, 수율: 60%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 793.35 g/mol, 측정치: 793g/mol)
[합성예 31] 화합물 31의 합성
Figure pat00100
합성예 20에서 사용된 화합물 IIC-1 대신 준비예 1에서 합성된 화합물 IIC-2 (3.0 g, 7.5 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 20과 동일한 과정을 수행하여 화합물 31 (3.95 g, 수율: 63%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 833.38 g/mol, 측정치: 833 g/mol)
[합성예 32] 화합물 32의 합성
Figure pat00101
합성예 1에서 사용된 화합물 IIC-1 대신 준비예 2에서 합성된 화합물 IIC-3 (3.0 g, 7.5 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 화합물 32 (3.31 g, 수율: 70%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 629.75 g/mol, 측정치: 629 g/mol)
[합성예 33] 화합물 33의 합성
Figure pat00102
합성예 2에서 사용된 화합물 IIC-1 대신 준비예 2에서 합성된 화합물 IIC-3 (3.0 g, 7.5 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 2와 동일한 과정을 수행하여 화합물 33 (3.39 g, 수율: 64%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 705.29 g/mol, 측정치: 705 g/mol)
[합성예 34] 화합물 34의 합성
Figure pat00103
합성예 3에서 사용된 화합물 IIC-1 대신 준비예 2에서 합성된 화합물 IIC-3 (3.0 g, 7.5 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 3과 동일한 과정을 수행하여 화합물 34 (3.59 g, 수율: 61%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 781.32 g/mol, 측정치: 781 g/mol)
[합성예 35] 화합물 35의 합성
Figure pat00104
합성예 4에서 사용된 화합물 IIC-1 대신 준비예 2에서 합성된 화합물 IIC-3 (3.0 g, 7.5 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 4와 동일한 과정을 수행하여 화합물 35 (3.47 g, 수율: 59%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 781.32 g/mol, 측정치: 781 g/mol)
[합성예 36] 화합물 36의 합성
Figure pat00105
합성예 11에서 사용된 화합물 IIC-1 대신 준비예 2에서 합성된 화합물 IIC-3 (3.0 g, 7.5 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 11과 동일한 과정을 수행하여 화합물 36 (1.61 g, 수율: 39%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 551.24 g/mol, 측정치: 551 g/mol)
[합성예 37] 화합물 37의 합성
Figure pat00106
합성예 12에서 사용된 화합물 IIC-1 대신 준비예 2에서 합성된 화합물 IIC-3 (3.0 g, 7.5 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 12와 동일한 과정을 수행하여 화합물 37 (2.65 g, 수율: 55%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 639.27 g/mol, 측정치: 639 g/mol)
[합성예 38] 화합물 38의 합성
Figure pat00107
합성예 15에서 사용된 화합물 IIC-1 대신 준비예 2에서 합성된 화합물 IIC-3 (3.0 g, 7.5 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 15과 동일한 과정을 수행하여 화합물 38 (2.81 g, 수율: 62%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 602.25 g/mol, 측정치: 602 g/mol)
[합성예 39] 화합물 39의 합성
Figure pat00108
합성예 16에서 사용된 화합물 IIC-1 대신 준비예 2에서 합성된 화합물 IIC-3 (3.0 g, 7.5 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 16와 동일한 과정을 수행하여 화합물 39 (2.55g, 수율: 50%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 678.28 g/mol, 측정치: 678 g/mol)
[합성예 40] 화합물 40의 합성
Figure pat00109
합성예 17에서 사용된 화합물 IIC-1 대신 준비예 2에서 합성된 화합물 IIC-3 (3.0 g, 7.5 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 17과 동일한 과정을 수행하여 화합물 40 (3.21g, 수율: 63%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 678.28 g/mol, 측정치: 678g/mol)
[합성예 41] 화합물 41의 합성
Figure pat00110
합성예 1에서 사용된 화합물 IIC-1 대신 준비예 2에서 합성된 화합물 IIC-3 (3.0 g, 7.5 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 19와 동일한 과정을 수행하여 화합물 41 (3.28 g, 수율: 55%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 793.35 g/mol, 측정치: 793g/mol)
[합성예 42] 화합물 42의 합성
Figure pat00111
합성예 20에서 사용된 화합물 IIC-1 대신 준비예 2에서 합성된 화합물 IIC-3 (3.0 g, 7.5 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 20과 동일한 과정을 수행하여 화합물 42 (3.76 g, 수율: 60%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 833.38 g/mol, 측정치: 833 g/mol)
[합성예 43] 화합물 43의 합성
Figure pat00112
합성예 1에서 사용된 화합물 IIC-1 대신 준비예 3에서 합성된 화합물 IIC-4 (3.0 g, 7.5 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 화합물 43 (3.03 g, 수율: 64%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 629.75 g/mol, 측정치: 629 g/mol)
[합성예 44] 화합물 44의 합성
Figure pat00113
합성예 2에서 사용된 화합물 IIC-1 대신 준비예 3에서 합성된 화합물 IIC-4 (3.0 g, 7.5 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 2와 동일한 과정을 수행하여 화합물 44 (3.66 g, 수율: 69%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 705.29 g/mol, 측정치: 705 g/mol)
[합성예 45] 화합물 45의 합성
Figure pat00114
합성예 3에서 사용된 화합물 IIC-1 대신 준비예 3에서 합성된 화합물 IIC-4 (3.0 g, 7.5 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 3과 동일한 과정을 수행하여 화합물 45 (3.94 g, 수율: 67%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 781.32 g/mol, 측정치: 781 g/mol)
[합성예 46] 화합물 46의 합성
합성예 4에서 사용된 화합물 IIC-1 대신 준비예 3에서 합성된 화합물 IIC-4 (3.0 g, 7.5 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 4와 동일한 과정을 수행하여 화합물 46 (3.65 g, 수율: 62%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 781.32 g/mol, 측정치: 781 g/mol)
[합성예 47] 화합물 47의 합성
Figure pat00116
합성예 11에서 사용된 화합물 IIC-1 대신 준비예 3에서 합성된 화합물 IIC-4 (3.0 g, 7.5 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 11과 동일한 과정을 수행하여 화합물 47 (1.78 g, 수율: 43%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 551.24 g/mol, 측정치: 551 g/mol)
[합성예 48] 화합물 48의 합성
Figure pat00117
합성예 12에서 사용된 화합물 IIC-1 대신 준비예 3에서 합성된 화합물 IIC-4 (3.0 g, 7.5 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 12와 동일한 과정을 수행하여 화합물 48 (2.65 g, 수율: 55%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 639.27 g/mol, 측정치: 639 g/mol)
[합성예 49] 화합물 49의 합성
Figure pat00118
합성예 15에서 사용된 화합물 IIC-1 대신 준비예 3에서 합성된 화합물 IIC-4 (3.0 g, 7.5 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 15과 동일한 과정을 수행하여 화합물 49 (3.17 g, 수율: 70%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 602.25 g/mol, 측정치: 602 g/mol)
[합성예 50] 화합물 50의 합성
Figure pat00119
합성예 16에서 사용된 화합물 IIC-1 대신 준비예 3에서 합성된 화합물 IIC-4 (3.0 g, 7.5 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 16와 동일한 과정을 수행하여 화합물 50 (3.17g, 수율: 62%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 678.28 g/mol, 측정치: 678 g/mol)
[합성예 51] 화합물 51의 합성
Figure pat00120
합성예 17에서 사용된 화합물 IIC-1 대신 준비예 3에서 합성된 화합물 IIC-4 (3.0 g, 7.5 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 17과 동일한 과정을 수행하여 화합물 51 (3.52g, 수율: 69%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 678.28 g/mol, 측정치: 678g/mol)
[합성예 52] 화합물 52의 합성
Figure pat00121
합성예 20에서 사용된 화합물 IIC-1 대신 준비예 3에서 합성된 화합물 IIC-4 (3.0 g, 7.5 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 20과 동일한 과정을 수행하여 화합물 52 (4.45 g, 수율: 71%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 833.38 g/mol, 측정치: 833 g/mol)
[합성예 53] 화합물 53의 합성
Figure pat00122
합성예 2에서 사용된 화합물 IIC-1 대신 준비예 3에서 합성된 화합물 IIC-5 (3.0 g, 7.5 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 2와 동일한 과정을 수행하여 화합물 53 (3.23 g, 수율: 61%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 705.29 g/mol, 측정치: 705 g/mol)
[합성예 54] 화합물 54의 합성
Figure pat00123
합성예 3에서 사용된 화합물 IIC-1 대신 준비예 3에서 합성된 화합물 IIC-5 (3.0 g, 7.5 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 3과 동일한 과정을 수행하여 화합물 54 (3.99 g, 수율: 68%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 781.32 g/mol, 측정치: 781 g/mol)
[합성예 55] 화합물 55의 합성
Figure pat00124
합성예 11에서 사용된 화합물 IIC-1 대신 준비예 3에서 합성된 화합물 IIC-5 (3.0 g, 7.5 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 11과 동일한 과정을 수행하여 화합물 55 (1.24 g, 수율: 30%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 551.24 g/mol, 측정치: 551 g/mol)
[합성예 56] 화합물 56의 합성
Figure pat00125
합성예 15에서 사용된 화합물 IIC-1 대신 준비예 3에서 합성된 화합물 IIC-5 (3.0 g, 7.5 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 15과 동일한 과정을 수행하여 화합물 56 (0.68 g, 수율: 15%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 602.25 g/mol, 측정치: 602 g/mol)
[합성예 57] 화합물 57의 합성
Figure pat00126
합성예 1에서 사용된 화합물 IIC-1 대신 준비예 4에서 합성된 화합물 IIC-6 (3.0 g, 7.5 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 화합물 57 (3.27 g, 수율: 69%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 629.75 g/mol, 측정치: 629 g/mol)
[합성예 58] 화합물 58의 합성
Figure pat00127
합성예 2에서 사용된 화합물 IIC-1 대신 준비예 4에서 합성된 화합물 IIC-6 (3.0 g, 7.5 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 2와 동일한 과정을 수행하여 화합물 58 (4.24 g, 수율: 80%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 705.29 g/mol, 측정치: 705 g/mol)
[합성예 59] 화합물 59의 합성
Figure pat00128
합성예 3에서 사용된 화합물 IIC-1 대신 준비예 4에서 합성된 화합물 IIC-6 (3.0 g, 7.5 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 3과 동일한 과정을 수행하여 화합물 59(4.529 g, 수율: 77%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 781.32 g/mol, 측정치: 781 g/mol)
[합성예 60] 화합물 60의 합성
Figure pat00129
합성예 15에서 사용된 화합물 IIC-1 대신 준비예 4에서 합성된 화합물 IIC-6 (3.0 g, 7.5 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 15과 동일한 과정을 수행하여 화합물 60 (2.95 g, 수율: 65%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 602.25 g/mol, 측정치: 602 g/mol)
[합성예 61] 화합물 61의 합성
Figure pat00130
합성예 20에서 사용된 화합물 IIC-1 대신 준비예 4에서 합성된 화합물 IIC-6 (3.0 g, 7.5 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 20과 동일한 과정을 수행하여 화합물 61 (3.45 g, 수율: 55%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 833.38 g/mol, 측정치: 833 g/mol)
[합성예 62] 화합물 62의 합성
Figure pat00131
합성예 1에서 사용된 화합물 IIC-1 대신 준비예 9-1에서 합성된 화합물 IIC-7-1 (3.0 g, 6.3 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 화합물 62 (2.90 g, 수율: 65%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 705.85 g/mol, 측정치: 705 g/mol)
[합성예 63] 화합물 63의 합성
Figure pat00132
합성예 2에서 사용된 화합물 IIC-1 대신 준비예 9-1에서 합성된 화합물 IIC-7-1 (3.0 g, 6.3 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 2와 동일한 과정을 수행하여 화합물 63 (3.76 g, 수율: 76%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 781.94 g/mol, 측정치: 781 g/mol)
[합성예 64] 화합물 64의 합성
Figure pat00133
합성예 3에서 사용된 화합물 IIC-1 대신 준비예 9-1에서 합성된 화합물 IIC-7-1 (3.0 g, 6.3 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 3과 동일한 과정을 수행하여 화합물 64(3.91 g, 수율: 72%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 858.04 g/mol, 측정치: 858 g/mol)
[합성예 65] 화합물 65의 합성
Figure pat00134
합성예 15에서 사용된 화합물 IIC-1 대신 준비예 9에서 합성된 화합물 IIC-7-1 (3.0 g, 6.3 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 15과 동일한 과정을 수행하여 화합물 65 (2.70 g, 수율: 63%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 678.82 g/mol, 측정치: 678 g/mol)
[합성예 66] 화합물 66의 합성
Figure pat00135
합성예 20에서 사용된 화합물 IIC-1 대신 준비예 9-1에서 합성된 화합물 IIC-7-1 (3.0 g, 6.3 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 20과 동일한 과정을 수행하여 화합물 66 (2.93 g, 수율: 51%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 910.15 g/mol, 측정치: 910 g/mol)
[합성예 67] 화합물 67의 합성
Figure pat00136
합성예 1에서 사용된 화합물 IIC-1 대신 준비예 9-2에서 합성된 화합물 IIC-7-2 (3.0 g, 6.3 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 화합물 67 (2.90 g, 수율: 65%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 706.83 g/mol, 측정치: 706 g/mol)
[합성예 68] 화합물 68의 합성
Figure pat00137
합성예 2에서 사용된 화합물 IIC-1 대신 준비예 9-2에서 합성된 화합물 IIC-7-2 (3.0 g, 6.3 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 2와 동일한 과정을 수행하여 화합물 68 (3.75 g, 수율: 76%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 782.93 g/mol, 측정치: 782 g/mol)
[합성예 69] 화합물 69의 합성
Figure pat00138
합성예 3에서 사용된 화합물 IIC-1 대신 준비예 9-2에서 합성된 화합물 IIC-7-2 (3.0 g, 6.3 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 3과 동일한 과정을 수행하여 화합물 69(3.90 g, 수율: 72%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 859.03 g/mol, 측정치: 859 g/mol)
[합성예 70] 화합물 70의 합성
Figure pat00139
합성예 15에서 사용된 화합물 IIC-1 대신 준비예 9-2에서 합성된 화합물 IIC-7-2 (3.0 g, 6.3 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 15과 동일한 과정을 수행하여 화합물 70 (2.70 g, 수율: 63%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 679.81 g/mol, 측정치: 679 g/mol)
[합성예 71] 화합물 71의 합성
Figure pat00140
합성예 20에서 사용된 화합물 IIC-1 대신 준비예 9-2에서 합성된 화합물 IIC-7-2 (3.0 g, 6.3 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 20과 동일한 과정을 수행하여 화합물 71 (2.93 g, 수율: 51%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 911.14 g/mol, 측정치: 911 g/mol)
[합성예 72] 화합물 72의 합성
Figure pat00141
합성예 1에서 사용된 화합물 IIC-1 대신 준비예 9-3에서 합성된 화합물 IIC-7-3 (3.0 g, 4.7 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 화합물 72 (2.65 g, 수율: 65%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 871.04 g/mol, 측정치: 871 g/mol)
[합성예 73] 화합물 73의 합성
Figure pat00142
합성예 2에서 사용된 화합물 IIC-1 대신 준비예 9-3에서 합성된 화합물 IIC-7-3 (3.0 g, 4.7 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 2와 동일한 과정을 수행하여 화합물 73 (3.38 g, 수율: 76%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 947.13 g/mol, 측정치: 947 g/mol)
[합성예 74] 화합물 74의 합성
Figure pat00143
합성예 3에서 사용된 화합물 IIC-1 대신 준비예 9-3에서 합성된 화합물 IIC-7-3 (3.0 g, 4.7 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 3과 동일한 과정을 수행하여 화합물 74 (3.45 g, 수율: 72%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 1023.23 g/mol, 측정치: 1023 g/mol)
[합성예 75] 화합물 75의 합성
Figure pat00144
합성예 15에서 사용된 화합물 IIC-1 대신 준비예 9-3에서 합성된 화합물 IIC-7-3 (3.0 g, 4.7 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 15과 동일한 과정을 수행하여 화합물 75 (2.49 g, 수율: 63%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 844.01 g/mol, 측정치: 844 g/mol)
[합성예 76] 화합물 76의 합성
Figure pat00145
합성예 20에서 사용된 화합물 IIC-1 대신 준비예 9-3에서 합성된 화합물 IIC-7-3 (3.0 g, 4.7 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 20과 동일한 과정을 수행하여 화합물 76 (2.57 g, 수율: 51%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 1075.34 g/mol, 측정치: 1075 g/mol)
[합성예 77] 화합물 77의 합성
Figure pat00146
합성예 1에서 사용된 화합물 IIC-1 대신 준비예 9-4에서 합성된 화합물 IIC-7-4 (3.0 g, 5.2 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 화합물 77 (2.73 g, 수율: 65%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 811.99 g/mol, 측정치: 811 g/mol)
[합성예 78] 화합물 78의 합성
Figure pat00147
합성예 2에서 사용된 화합물 IIC-1 대신 준비예 9-4에서 합성된 화합물 IIC-7-4 (3.0 g, 5.2 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 2와 동일한 과정을 수행하여 화합물 78 (4.59 g, 수율: 76%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 888.09 g/mol, 측정치: 888 g/mol)
[합성예 79] 화합물 79의 합성
Figure pat00148
합성예 3에서 사용된 화합물 IIC-1 대신 준비예 9-4에서 합성된 화합물 IIC-7-4 (3.0 g, 5.2 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 3과 동일한 과정을 수행하여 화합물 79 (3.59 g, 수율: 72%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 964.18 g/mol, 측정치: 964 g/mol)
[합성예 80] 화합물 80의 합성
Figure pat00149
합성예 15에서 사용된 화합물 IIC-1 대신 준비예 9-4에서 합성된 화합물 IIC-7-4 (3.0 g, 5.2mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 15과 동일한 과정을 수행하여 화합물 80 (2.55 g, 수율: 63%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 784.97 g/mol, 측정치: 784 g/mol)
[합성예 81] 화합물 81의 합성
Figure pat00150
합성예 1에서 사용된 화합물 IIC-1 대신 준비예 9-4에서 합성된 화합물 IIC-7-4 (3.0 g, 5.2 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 20과 동일한 과정을 수행하여 화합물 81 (2.68 g, 수율: 51%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 1016.30 g/mol, 측정치: 1016 g/mol)
[합성예 82] 화합물 82의 합성
Figure pat00151
합성예 1에서 사용된 화합물 IIC-1 대신 준비예 10-1에서 합성된 화합물 IIC-8-1 (3.0 g, 6.3 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 화합물 82 (2.90 g, 수율: 65%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 705.85 g/mol, 측정치: 705 g/mol)
[합성예 83] 화합물 83의 합성
Figure pat00152
합성예 2에서 사용된 화합물 IIC-1 대신 준비예 10-1에서 합성된 화합물 IIC-8-1 (3.0 g, 6.3 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 2와 동일한 과정을 수행하여 화합물 83 (3.76 g, 수율: 76%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 781.94 g/mol, 측정치: 781 g/mol)
[합성예 84] 화합물 84의 합성
Figure pat00153
합성예 3에서 사용된 화합물 IIC-1 대신 준비예 10-1에서 합성된 화합물 IIC-8-1 (3.0 g, 6.3 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 3과 동일한 과정을 수행하여 화합물 64 (3.91 g, 수율: 72%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 858.04 g/mol, 측정치: 858 g/mol)
[합성예 85] 화합물 85의 합성
Figure pat00154
합성예 15에서 사용된 화합물 IIC-1 대신 준비예 10-1에서 합성된 화합물 IIC-8-1 (3.0 g, 6.3 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 15과 동일한 과정을 수행하여 화합물 85 (2.70 g, 수율: 63%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 678.82 g/mol, 측정치: 678 g/mol)
[합성예 86] 화합물 86의 합성
Figure pat00155
합성예 20에서 사용된 화합물 IIC-1 대신 준비예 10-1에서 합성된 화합물 IIC-8-1 (3.0 g, 6.3 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 20과 동일한 과정을 수행하여 화합물 86 (2.93 g, 수율: 51%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 910.15 g/mol, 측정치: 910 g/mol)
[합성예 87] 화합물 87의 합성
Figure pat00156
합성예 1에서 사용된 화합물 IIC-1 대신 준비예 10-2에서 합성된 화합물 IIC-8-2 (3.0 g, 6.3 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 화합물 87 (2.90 g, 수율: 65%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 706.83 g/mol, 측정치: 706 g/mol)
[합성예 88] 화합물 88의 합성
Figure pat00157
합성예 2에서 사용된 화합물 IIC-1 대신 준비예 10-2에서 합성된 화합물 IIC-8-2 (3.0 g, 6.3 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 2와 동일한 과정을 수행하여 화합물 88 (3.75 g, 수율: 76%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 782.93 g/mol, 측정치: 782 g/mol)
[합성예 89] 화합물 89의 합성
Figure pat00158
합성예 3에서 사용된 화합물 IIC-1 대신 준비예 10-2에서 합성된 화합물 IIC-8-2 (3.0 g, 6.3 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 3과 동일한 과정을 수행하여 화합물 89 (3.90 g, 수율: 72%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 859.03 g/mol, 측정치: 859 g/mol)
[합성예 90] 화합물 90의 합성
Figure pat00159
합성예 15에서 사용된 화합물 IIC-1 대신 준비예 10-2에서 합성된 화합물 IIC-8-2 (3.0 g, 6.3 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 15과 동일한 과정을 수행하여 화합물 90 (2.70 g, 수율: 63%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 679.81 g/mol, 측정치: 679 g/mol)
[합성예 91] 화합물 91의 합성
Figure pat00160
합성예 20에서 사용된 화합물 IIC-1 대신 준비예 10-2에서 합성된 화합물 IIC-8-2 (3.0 g, 6.3 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 20과 동일한 과정을 수행하여 화합물 91 (2.93 g, 수율: 51%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 911.14 g/mol, 측정치: 911 g/mol)
[합성예 92] 화합물 92의 합성
Figure pat00161
합성예 1에서 사용된 화합물 IIC-1 대신 준비예 10-3에서 합성된 화합물 IIC-8-3 (3.0 g, 4.7 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 화합물 92 (2.65 g, 수율: 65%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 871.04 g/mol, 측정치: 871 g/mol)
[합성예 93] 화합물 93의 합성
Figure pat00162
합성예 2에서 사용된 화합물 IIC-1 대신 준비예 10-3에서 합성된 화합물 IIC-8-3 (3.0 g, 4.7 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 2와 동일한 과정을 수행하여 화합물 93 (3.38 g, 수율: 76%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 947.13 g/mol, 측정치: 947 g/mol)
[합성예 94] 화합물 94의 합성
Figure pat00163
합성예 3에서 사용된 화합물 IIC-1 대신 준비예 10-3에서 합성된 화합물 IIC-8-3 (3.0 g, 4.7 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 3과 동일한 과정을 수행하여 화합물 94 (3.45 g, 수율: 72%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 1023.23 g/mol, 측정치: 1023 g/mol)
[합성예 95] 화합물 95의 합성
Figure pat00164
합성예 15에서 사용된 화합물 IIC-1 대신 준비예 10-3에서 합성된 화합물 IIC-8-3 (3.0 g, 4.7 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 15과 동일한 과정을 수행하여 화합물 95 (2.49 g, 수율: 63%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 844.01 g/mol, 측정치: 844 g/mol)
[합성예 96] 화합물 96의 합성
Figure pat00165
합성예 20에서 사용된 화합물 IIC-1 대신 준비예 10-3에서 합성된 화합물 IIC-8-3 (3.0 g, 4.7 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 20과 동일한 과정을 수행하여 화합물 96 (2.57 g, 수율: 51%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 1075.34 g/mol, 측정치: 1075 g/mol)
[합성예 97] 화합물 97의 합성
Figure pat00166
합성예 1에서 사용된 화합물 IIC-1 대신 준비예 10-4에서 합성된 화합물 IIC-8-4 (3.0 g, 5.2 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 화합물 97 (2.73 g, 수율: 65%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 811.99 g/mol, 측정치: 811 g/mol)
[합성예 98] 화합물 98의 합성
Figure pat00167
합성예 2에서 사용된 화합물 IIC-1 대신 준비예 10-4에서 합성된 화합물 IIC-8-4 (3.0 g, 5.2 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 2와 동일한 과정을 수행하여 화합물 98 (4.59 g, 수율: 76%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 888.09 g/mol, 측정치: 888 g/mol)
[합성예 99] 화합물 99의 합성
Figure pat00168
합성예 3서 사용된 화합물 IIC-1 대신 준비예 10-4에서 합성된 화합물 IIC-8-4 (3.0 g, 5.2 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 3과 동일한 과정을 수행하여 화합물 99 (3.59 g, 수율: 72%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 964.18 g/mol, 측정치: 964 g/mol)
[합성예 100] 화합물 100의 합성
Figure pat00169
합성예 15에서 사용된 화합물 IIC-1 대신 준비예 10-4에서 합성된 화합물 IIC-8-4 (3.0 g, 5.2mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 15과 동일한 과정을 수행하여 화합물 100 (2.55 g, 수율: 63%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 784.97 g/mol, 측정치: 784 g/mol)
[합성예 101] 화합물 101의 합성
Figure pat00170
합성예 20에서 사용된 화합물 IIC-1 대신 준비예 10-4에서 합성된 화합물 IIC-8-4 (3.0 g, 5.2 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 20과 동일한 과정을 수행하여 화합물 101 (2.68 g, 수율: 51%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 1016.30 g/mol, 측정치: 1016 g/mol)
[ 합성예 102] 화합물 102의 합성
Figure pat00171
합성예 1에서 사용된 화합물 IIC-1 대신 준비예 11-1에서 합성된 화합물 IIC-9-1 (3.0 g, 6.3 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 화합물 102 (2.90 g, 수율: 65%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 705.85 g/mol, 측정치: 705 g/mol)
[합성예 103] 화합물 103의 합성
Figure pat00172
합성예 2에서 사용된 화합물 IIC-1 대신 준비예 11-1에서 합성된 화합물 IIC-9-1 (3.0 g, 6.3 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 2와 동일한 과정을 수행하여 화합물 103 (3.76 g, 수율: 76%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 781.94 g/mol, 측정치: 781 g/mol)
[합성예 104] 화합물 104의 합성
Figure pat00173
합성예 3에서 사용된 화합물 IIC-1 대신 준비예 11-1에서 합성된 화합물 IIC-9-1 (3.0 g, 6.3 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 3과 동일한 과정을 수행하여 화합물 104 (3.91 g, 수율: 72%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 858.04 g/mol, 측정치: 858 g/mol)
[합성예 105] 화합물 105의 합성
Figure pat00174
합성예 15에서 사용된 화합물 IIC-1 대신 준비예 11-1에서 합성된 화합물 IIC-9-1 (3.0 g, 6.3 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 15과 동일한 과정을 수행하여 화합물 105 (2.70 g, 수율: 63%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 678.82 g/mol, 측정치: 678 g/mol)
[합성예 106] 화합물 106의 합성
Figure pat00175
합성예 20에서 사용된 화합물 IIC-1 대신 준비예 11-1에서 합성된 화합물 IIC-9-1 (3.0 g, 6.3 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 20과 동일한 과정을 수행하여 화합물 106 (2.93 g, 수율: 51%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 910.15 g/mol, 측정치: 910 g/mol)
[합성예 107] 화합물 107의 합성
Figure pat00176
합성예 1에서 사용된 화합물 IIC-1 대신 준비예 11-2에서 합성된 화합물 IIC-9-2 (3.0 g, 6.3 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 화합물 107 (2.90 g, 수율: 65%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 706.83 g/mol, 측정치: 706 g/mol)
[합성예 108] 화합물 108의 합성
Figure pat00177
합성예 2에서 사용된 화합물 IIC-1 대신 준비예 11-2에서 합성된 화합물 IIC-9-2 (3.0 g, 6.3 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 2와 동일한 과정을 수행하여 화합물 108 (3.75 g, 수율: 76%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 782.93 g/mol, 측정치: 782 g/mol)
[합성예 109] 화합물 109의 합성
Figure pat00178
합성예 3에서 사용된 화합물 IIC-1 대신 준비예 11-2에서 합성된 화합물 IIC-9-2 (3.0 g, 6.3 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 3과 동일한 과정을 수행하여 화합물 109 (3.90 g, 수율: 72%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 859.03 g/mol, 측정치: 859 g/mol)
[합성예 110] 화합물 110의 합성
Figure pat00179
합성예 15에서 사용된 화합물 IIC-1 대신 준비예 11-2에서 합성된 화합물 IIC-9-2 (3.0 g, 6.3 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 15과 동일한 과정을 수행하여 화합물 110 (2.70 g, 수율: 63%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 679.81 g/mol, 측정치: 679 g/mol)
[합성예 111] 화합물 111의 합성
Figure pat00180
합성예 20에서 사용된 화합물 IIC-1 대신 준비예 11-2에서 합성된 화합물 IIC-9-2 (3.0 g, 6.3 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 20과 동일한 과정을 수행하여 화합물 111 (2.93 g, 수율: 51%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 911.14 g/mol, 측정치: 911 g/mol)
[합성예 112] 화합물 112의 합성
Figure pat00181
합성예 1에서 사용된 화합물 IIC-1 대신 준비예 11-3에서 합성된 화합물 IIC-9-3 (3.0 g, 4.7 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 화합물 112 (2.65 g, 수율: 65%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 871.04 g/mol, 측정치: 871 g/mol)
[합성예 113] 화합물 113의 합성
Figure pat00182
합성예 2에서 사용된 화합물 IIC-1 대신 준비예 11-3에서 합성된 화합물 IIC-9-3 (3.0 g, 4.7 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 2와 동일한 과정을 수행하여 화합물 113 (3.38 g, 수율: 76%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 947.13 g/mol, 측정치: 947 g/mol)
[합성예 114] 화합물 114의 합성
Figure pat00183
합성예 3에서 사용된 화합물 IIC-1 대신 준비예 11-3에서 합성된 화합물 IIC-9-3 (3.0 g, 4.7 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 3과 동일한 과정을 수행하여 화합물 114 (3.45 g, 수율: 72%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 1023.23 g/mol, 측정치: 1023 g/mol)
[합성예 115] 화합물 115의 합성
Figure pat00184
합성예 15에서 사용된 화합물 IIC-1 대신 준비예 11-3에서 합성된 화합물 IIC-9-3 (3.0 g, 4.7 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 15과 동일한 과정을 수행하여 화합물 115 (2.49 g, 수율: 63%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 844.01 g/mol, 측정치: 844 g/mol)
[합성예 116] 화합물 116의 합성
Figure pat00185
합성예 20에서 사용된 화합물 IIC-1 대신 준비예 11-3에서 합성된 화합물 IIC-9-3 (3.0 g, 4.7 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 20과 동일한 과정을 수행하여 화합물 116 (2.57 g, 수율: 51%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 1075.34 g/mol, 측정치: 1075 g/mol)
[합성예 117] 화합물 117의 합성
Figure pat00186
합성예 1에서 사용된 화합물 IIC-1 대신 준비예 11-4에서 합성된 화합물 IIC-9-4 (3.0 g, 5.2 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 화합물 117 (2.73 g, 수율: 65%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 811.99 g/mol, 측정치: 811 g/mol)
[합성예 118] 화합물 118의 합성
Figure pat00187
합성예 2에서 사용된 화합물 IIC-1 대신 준비예 11-4에서 합성된 화합물 IIC-9-4 (3.0 g, 5.2 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 2와 동일한 과정을 수행하여 화합물 118 (4.59 g, 수율: 76%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 888.09 g/mol, 측정치: 888 g/mol)
[합성예 119] 화합물 119의 합성
Figure pat00188
합성예 3에서 사용된 화합물 IIC-1 대신 준비예 11-4에서 합성된 화합물 IIC-9-4 (3.0 g, 5.2 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 3과 동일한 과정을 수행하여 화합물 119 (3.59 g, 수율: 72%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 964.18 g/mol, 측정치: 964 g/mol)
[합성예 120] 화합물 120의 합성
Figure pat00189
합성예 15에서 사용된 화합물 IIC-1 대신 준비예 11-4에서 합성된 화합물 IIC-9-4 (3.0 g, 5.2mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 15과 동일한 과정을 수행하여 화합물 120 (2.55 g, 수율: 63%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 784.97 g/mol, 측정치: 784 g/mol)
[합성예 121] 화합물 121의 합성
Figure pat00190
합성예 1에서 사용된 화합물 IIC-1 대신 준비예 11-4에서 합성된 화합물 IIC-9-4 (3.0 g, 5.2 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 20과 동일한 과정을 수행하여 화합물 121 (2.68 g, 수율: 51%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 1016.30 g/mol, 측정치: 1016 g/mol)
[합성예 122] 화합물 122의 합성
Figure pat00191
합성예 1에서 사용된 화합물 IIC-1 대신 준비예 12-1에서 합성된 화합물 IIC-10-1 (3.0 g, 6.3 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 화합물 122 (2.90 g, 수율: 65%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 705.85 g/mol, 측정치: 705 g/mol)
[합성예 123] 화합물 123의 합성
Figure pat00192
합성예 2에서 사용된 화합물 IIC-1 대신 준비예 12-1에서 합성된 화합물 IIC-10-1 (3.0 g, 6.3 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 2와 동일한 과정을 수행하여 화합물 123 (3.76 g, 수율: 76%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 781.94 g/mol, 측정치: 781 g/mol)
[합성예 124] 화합물 124의 합성
Figure pat00193
합성예 3에서 사용된 화합물 IIC-1 대신 준비예 12-1에서 합성된 화합물 IIC-10-1 (3.0 g, 6.3 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 3과 동일한 과정을 수행하여 화합물 124 (3.91 g, 수율: 72%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 858.04 g/mol, 측정치: 858 g/mol)
[합성예 125] 화합물 125의 합성
Figure pat00194
합성예 15에서 사용된 화합물 IIC-1 대신 준비예 12-1에서 합성된 화합물 IIC-10-1 (3.0 g, 6.3 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 15과 동일한 과정을 수행하여 화합물 125 (2.70 g, 수율: 63%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 678.82 g/mol, 측정치: 678 g/mol)
[합성예 126] 화합물 126의 합성
Figure pat00195
합성예 20에서 사용된 화합물 IIC-1 대신 준비예 12-1에서 합성된 화합물 IIC-10-1 (3.0 g, 6.3 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 20과 동일한 과정을 수행하여 화합물 126 (2.93 g, 수율: 51%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 910.15 g/mol, 측정치: 910 g/mol)
[합성예 127] 화합물 127의 합성
Figure pat00196
합성예 1에서 사용된 화합물 IIC-1 대신 준비예 12-2에서 합성된 화합물 IIC-10-2 (3.0 g, 6.3 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 화합물 127 (2.90 g, 수율: 65%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 706.83 g/mol, 측정치: 706 g/mol)
[합성예 128] 화합물 128의 합성
Figure pat00197
합성예 2에서 사용된 화합물 IIC-1 대신 준비예 12-2에서 합성된 화합물 IIC-10-2 (3.0 g, 6.3 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 2와 동일한 과정을 수행하여 화합물 128 (3.75 g, 수율: 76%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 782.93 g/mol, 측정치: 782 g/mol)
[합성예 129] 화합물 129의 합성
Figure pat00198
합성예 3에서 사용된 화합물 IIC-1 대신 준비예 12-2에서 합성된 화합물 IIC-10-2 (3.0 g, 6.3 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 3과 동일한 과정을 수행하여 화합물 129(3.90 g, 수율: 72%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 859.03 g/mol, 측정치: 859 g/mol)
[합성예 130] 화합물 130의 합성
Figure pat00199
합성예 15에서 사용된 화합물 IIC-1 대신 준비예 12-2에서 합성된 화합물 IIC-10-2 (3.0 g, 6.3 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 15과 동일한 과정을 수행하여 화합물 130 (2.70 g, 수율: 63%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 679.81 g/mol, 측정치: 679 g/mol)
[합성예 131] 화합물 131의 합성
Figure pat00200
합성예 20에서 사용된 화합물 IIC-1 대신 준비예 12-2에서 합성된 화합물 IIC-10-2 (3.0 g, 6.3 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 20과 동일한 과정을 수행하여 화합물 131 (2.93 g, 수율: 51%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 911.14 g/mol, 측정치: 911 g/mol)
[합성예 132] 화합물 132의 합성
Figure pat00201
합성예 1에서 사용된 화합물 IIC-1 대신 준비예 12-3에서 합성된 화합물 IIC-10-3 (3.0 g, 4.7 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 화합물 132 (2.65 g, 수율: 65%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 871.04 g/mol, 측정치: 871 g/mol)
[합성예 133] 화합물 133의 합성
합성예 2에서 사용된 화합물 IIC-1 대신 준비예 12-3에서 합성된 화합물 IIC-10-3 (3.0 g, 4.7 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 2와 동일한 과정을 수행하여 화합물 133 (3.38 g, 수율: 76%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 947.13 g/mol, 측정치: 947 g/mol)
[합성예 134] 화합물 134의 합성
Figure pat00203
합성예 3에서 사용된 화합물 IIC-1 대신 준비예 12-3에서 합성된 화합물 IIC-10-3 (3.0 g, 4.7 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 3과 동일한 과정을 수행하여 화합물 134 (3.45 g, 수율: 72%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 1023.23 g/mol, 측정치: 1023 g/mol)
[합성예 135] 화합물 135의 합성
Figure pat00204
합성예 15에서 사용된 화합물 IIC-1 대신 준비예 12-3에서 합성된 화합물 IIC-10-3 (3.0 g, 4.7 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 15과 동일한 과정을 수행하여 화합물 135 (2.49 g, 수율: 63%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 844.01 g/mol, 측정치: 844 g/mol)
[합성예 136] 화합물 136의 합성
Figure pat00205
합성예 20에서 사용된 화합물 IIC-1 대신 준비예 12-3에서 합성된 화합물 IIC-10-3 (3.0 g, 4.7 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 20과 동일한 과정을 수행하여 화합물 136 (2.57 g, 수율: 51%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 1075.34 g/mol, 측정치: 1075 g/mol)
[합성예 137] 화합물 137의 합성
Figure pat00206
합성예 1에서 사용된 화합물 IIC-1 대신 준비예 12-4에서 합성된 화합물 IIC-10-4 (3.0 g, 5.2 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 화합물 137 (2.73 g, 수율: 65%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 811.99 g/mol, 측정치: 811 g/mol)
[합성예 138] 화합물 138의 합성
Figure pat00207
합성예 2에서 사용된 화합물 IIC-1 대신 준비예 12-4에서 합성된 화합물 IIC-10-4 (3.0 g, 5.2 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 2와 동일한 과정을 수행하여 화합물 138 (4.59 g, 수율: 76%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 888.09 g/mol, 측정치: 888 g/mol)
[합성예 139] 화합물 139의 합성
Figure pat00208
합성예 3에서 사용된 화합물 IIC-1 대신 준비예 12-4에서 합성된 화합물 IIC-10-4 (3.0 g, 5.2 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 3과 동일한 과정을 수행하여 화합물 139 (3.59 g, 수율: 72%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 964.18 g/mol, 측정치: 964 g/mol)
[합성예 140] 화합물 140의 합성
Figure pat00209
합성예 15에서 사용된 화합물 IIC-1 대신 준비예 12-4에서 합성된 화합물 IIC-10-4 (3.0 g, 5.2mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 15과 동일한 과정을 수행하여 화합물 140 (2.55 g, 수율: 63%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 784.97 g/mol, 측정치: 784 g/mol)
[합성예 141] 화합물 141의 합성
Figure pat00210
합성예 1에서 사용된 화합물 IIC-1 대신 준비예 12-4에서 합성된 화합물 IIC-10-4 (3.0 g, 5.2 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 20과 동일한 과정을 수행하여 화합물 141 (2.68 g, 수율: 51%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 1016.30 g/mol, 측정치: 1016 g/mol)
[합성예 142] 화합물 142의 합성
Figure pat00211
합성예 1에서 사용된 화합물 IIC-1 대신 준비예 13-1에서 합성된 화합물 IIC-11-1 (3.0 g, 6.3 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 화합물 142 (2.90 g, 수율: 65%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 705.85 g/mol, 측정치: 705 g/mol)
[합성예 143] 화합물 143의 합성
Figure pat00212
합성예 2에서 사용된 화합물 IIC-1 대신 준비예 13-1에서 합성된 화합물 IIC-11-1 (3.0 g, 6.3 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 2와 동일한 과정을 수행하여 화합물 143 (3.76 g, 수율: 76%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 781.94 g/mol, 측정치: 781 g/mol)
[합성예 144] 화합물 144의 합성
Figure pat00213
합성예 3에서 사용된 화합물 IIC-1 대신 준비예 13-1에서 합성된 화합물 IIC-11-1 (3.0 g, 6.3 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 3과 동일한 과정을 수행하여 화합물 144 (3.91 g, 수율: 72%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 858.04 g/mol, 측정치: 858 g/mol)
[합성예 145] 화합물 145의 합성
Figure pat00214
합성예 15에서 사용된 화합물 IIC-1 대신 준비예 13-1에서 합성된 화합물 IIC-11-1 (3.0 g, 6.3 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 15과 동일한 과정을 수행하여 화합물 145 (2.70 g, 수율: 63%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 678.82 g/mol, 측정치: 678 g/mol)
[합성예 146] 화합물 146의 합성
Figure pat00215
합성예 20에서 사용된 화합물 IIC-1 대신 준비예 13-1에서 합성된 화합물 IIC-11-1 (3.0 g, 6.3 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 20과 동일한 과정을 수행하여 화합물 146 (2.93 g, 수율: 51%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 910.15 g/mol, 측정치: 910 g/mol)
[합성예 147] 화합물 147의 합성
Figure pat00216
합성예 1에서 사용된 화합물 IIC-1 대신 준비예 13-2에서 합성된 화합물 IIC-11-2 (3.0 g, 6.3 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 화합물 147 (2.90 g, 수율: 65%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 706.83 g/mol, 측정치: 706 g/mol)
[합성예 148] 화합물 148의 합성
Figure pat00217
합성예 2에서 사용된 화합물 IIC-1 대신 준비예 13-2에서 합성된 화합물 IIC-11-2 (3.0 g, 6.3 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 2와 동일한 과정을 수행하여 화합물 148 (3.75 g, 수율: 76%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 782.93 g/mol, 측정치: 782 g/mol)
[합성예 149] 화합물 149의 합성
Figure pat00218
합성예 3에서 사용된 화합물 IIC-1 대신 준비예 13-2에서 합성된 화합물 IIC-11-2 (3.0 g, 6.3 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 3과 동일한 과정을 수행하여 화합물 149 (3.90 g, 수율: 72%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 859.03 g/mol, 측정치: 859 g/mol)
[합성예 150] 화합물 150의 합성
Figure pat00219
합성예 15에서 사용된 화합물 IIC-1 대신 준비예 13-2에서 합성된 화합물 IIC-11-2 (3.0 g, 6.3 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 15과 동일한 과정을 수행하여 화합물 150 (2.70 g, 수율: 63%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 679.81 g/mol, 측정치: 679 g/mol)
[합성예 151] 화합물 151의 합성
Figure pat00220
합성예 20에서 사용된 화합물 IIC-1 대신 준비예 13-2에서 합성된 화합물 IIC-11-2 (3.0 g, 6.3 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 20과 동일한 과정을 수행하여 화합물 151 (2.93 g, 수율: 51%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 911.14 g/mol, 측정치: 911 g/mol)
[합성예 152] 화합물 152의 합성
Figure pat00221
합성예 1에서 사용된 화합물 IIC-1 대신 준비예 13-3에서 합성된 화합물 IIC-11-3 (3.0 g, 4.7 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 화합물 152 (2.65 g, 수율: 65%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 871.04 g/mol, 측정치: 871 g/mol)
[합성예 153] 화합물 153의 합성
Figure pat00222
합성예 2에서 사용된 화합물 IIC-1 대신 준비예 13-3에서 합성된 화합물 IIC-11-3 (3.0 g, 4.7 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 2와 동일한 과정을 수행하여 화합물 153 (3.38 g, 수율: 76%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 947.13 g/mol, 측정치: 947 g/mol)
[합성예 154] 화합물 154의 합성
Figure pat00223
합성예 3에서 사용된 화합물 IIC-1 대신 준비예 13-3에서 합성된 화합물 IIC-11-3 (3.0 g, 4.7 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 3과 동일한 과정을 수행하여 화합물 154 (3.45 g, 수율: 72%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 1023.23 g/mol, 측정치: 1023 g/mol)
[합성예 155] 화합물 155의 합성
Figure pat00224
합성예 15에서 사용된 화합물 IIC-1 대신 준비예 13-3에서 합성된 화합물 IIC-11-3 (3.0 g, 4.7 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 15과 동일한 과정을 수행하여 화합물 155 (2.49 g, 수율: 63%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 844.01 g/mol, 측정치: 844 g/mol)
[합성예 156] 화합물 156의 합성
Figure pat00225
합성예 20에서 사용된 화합물 IIC-1 대신 준비예 13-3에서 합성된 화합물 IIC-11-3 (3.0 g, 4.7 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 20과 동일한 과정을 수행하여 화합물 156 (2.57 g, 수율: 51%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 1075.34 g/mol, 측정치: 1075 g/mol)
[합성예 157] 화합물 157의 합성
Figure pat00226
합성예 1에서 사용된 화합물 IIC-1 대신 준비예 13-4에서 합성된 화합물 IIC-11-4 (3.0 g, 5.2 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 화합물 157 (2.73 g, 수율: 65%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 811.99 g/mol, 측정치: 811 g/mol)
[합성예 158] 화합물 158의 합성
Figure pat00227
합성예 2에서 사용된 화합물 IIC-1 대신 준비예 13-4에서 합성된 화합물 IIC-11-4 (3.0 g, 5.2 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 2와 동일한 과정을 수행하여 화합물 158 (4.59 g, 수율: 76%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 888.09 g/mol, 측정치: 888 g/mol)
[합성예 159] 화합물 159의 합성
Figure pat00228
합성예 3에서 사용된 화합물 IIC-1 대신 준비예 13-4에서 합성된 화합물 IIC-11-4 (3.0 g, 5.2 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 3과 동일한 과정을 수행하여 화합물 159 (3.59 g, 수율: 72%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 964.18 g/mol, 측정치: 964 g/mol)
[합성예 160] 화합물 160의 합성
Figure pat00229
합성예 15에서 사용된 화합물 IIC-1 대신 준비예 13-4에서 합성된 화합물 IIC-11-4 (3.0 g, 5.2mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 15과 동일한 과정을 수행하여 화합물 160 (2.55 g, 수율: 63%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 784.97 g/mol, 측정치: 784 g/mol)
[합성예 161] 화합물 161의 합성
Figure pat00230
합성예 20에서 사용된 화합물 IIC-1 대신 준비예 13-4에서 합성된 화합물 IIC-11-4 (3.0 g, 5.2 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 20과 동일한 과정을 수행하여 화합물 161 (2.68 g, 수율: 51%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 1016.30 g/mol, 측정치: 1016 g/mol)
[합성예 162] 화합물 162의 합성
Figure pat00231
합성예 1에서 사용된 화합물 IIC-1 대신 준비예 14-1에서 합성된 화합물 IIC-12-1 (3.0 g, 6.3 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 화합물 162 (2.90 g, 수율: 65%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 705.85 g/mol, 측정치: 705 g/mol)
[합성예 163] 화합물 163의 합성
Figure pat00232
합성예 2에서 사용된 화합물 IIC-1 대신 준비예 14-1에서 합성된 화합물 IIC-12-1 (3.0 g, 6.3 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 2와 동일한 과정을 수행하여 화합물 163 (3.76 g, 수율: 76%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 781.94 g/mol, 측정치: 781 g/mol)
[합성예 164] 화합물 164의 합성
Figure pat00233
합성예 3에서 사용된 화합물 IIC-1 대신 준비예 14-1에서 합성된 화합물 IIC-12-1 (3.0 g, 6.3 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 3과 동일한 과정을 수행하여 화합물 164 (3.91 g, 수율: 72%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 858.04 g/mol, 측정치: 858 g/mol)
[합성예 165] 화합물 165의 합성
Figure pat00234
합성예 15에서 사용된 화합물 IIC-1 대신 준비예 14-1에서 합성된 화합물 IIC-12-1 (3.0 g, 6.3 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 15과 동일한 과정을 수행하여 화합물 165 (2.70 g, 수율: 63%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 678.82 g/mol, 측정치: 678 g/mol)
[합성예 166] 화합물 166의 합성
Figure pat00235
합성예 20에서 사용된 화합물 IIC-1 대신 준비예 14-1에서 합성된 화합물 IIC-12-1 (3.0 g, 6.3 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 20과 동일한 과정을 수행하여 화합물 166 (2.93 g, 수율: 51%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 910.15 g/mol, 측정치: 910 g/mol)
[합성예 167] 화합물 167의 합성
Figure pat00236
합성예 1에서 사용된 화합물 IIC-1 대신 준비예 14-2에서 합성된 화합물 IIC-12-2 (3.0 g, 6.3 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 화합물 167 (2.90 g, 수율: 65%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 706.83 g/mol, 측정치: 706 g/mol)
[합성예 168] 화합물 168의 합성
Figure pat00237
합성예 2에서 사용된 화합물 IIC-1 대신 준비예 14-2에서 합성된 화합물 IIC-12-2 (3.0 g, 6.3 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 2와 동일한 과정을 수행하여 화합물 168 (3.75 g, 수율: 76%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 782.93 g/mol, 측정치: 782 g/mol)
[합성예 169] 화합물 169의 합성
Figure pat00238
합성예 3에서 사용된 화합물 IIC-1 대신 준비예 14-2에서 합성된 화합물 IIC-12-2 (3.0 g, 6.3 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 3과 동일한 과정을 수행하여 화합물 169 (3.90 g, 수율: 72%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 859.03 g/mol, 측정치: 859 g/mol)
[합성예 170] 화합물 170의 합성
Figure pat00239
합성예 15에서 사용된 화합물 IIC-1 대신 준비예 14-2에서 합성된 화합물 IIC-12-2 (3.0 g, 6.3 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 15과 동일한 과정을 수행하여 화합물 170 (2.70 g, 수율: 63%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 679.81 g/mol, 측정치: 679 g/mol)
[합성예 171] 화합물 171의 합성
Figure pat00240
합성예 20에서 사용된 화합물 IIC-1 대신 준비예 14-2에서 합성된 화합물 IIC-12-2 (3.0 g, 6.3 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 20과 동일한 과정을 수행하여 화합물 171 (2.93 g, 수율: 51%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 911.14 g/mol, 측정치: 911 g/mol)
[합성예 172] 화합물 172의 합성
Figure pat00241
합성예 1에서 사용된 화합물 IIC-1 대신 준비예 14-3에서 합성된 화합물 IIC-12-3 (3.0 g, 4.7 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 화합물 172 (2.65 g, 수율: 65%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 871.04 g/mol, 측정치: 871 g/mol)
[합성예 173] 화합물 173의 합성
Figure pat00242
합성예 2에서 사용된 화합물 IIC-1 대신 준비예 14-3에서 합성된 화합물 IIC-12-3 (3.0 g, 4.7 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 2와 동일한 과정을 수행하여 화합물 173 (3.38 g, 수율: 76%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 947.13 g/mol, 측정치: 947 g/mol)
[합성예 174] 화합물 174의 합성
Figure pat00243
합성예 3에서 사용된 화합물 IIC-1 대신 준비예 14-3에서 합성된 화합물 IIC-12-3 (3.0 g, 4.7 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 3과 동일한 과정을 수행하여 화합물 174 (3.45 g, 수율: 72%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 1023.23 g/mol, 측정치: 1023 g/mol)
[합성예 175] 화합물 175의 합성
Figure pat00244
합성예 15에서 사용된 화합물 IIC-1 대신 준비예 14-3에서 합성된 화합물 IIC-12-3 (3.0 g, 4.7 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 15과 동일한 과정을 수행하여 화합물 175 (2.49 g, 수율: 63%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 844.01 g/mol, 측정치: 844 g/mol)
[합성예 176] 화합물 176의 합성
Figure pat00245
합성예 20에서 사용된 화합물 IIC-1 대신 준비예 14-3에서 합성된 화합물 IIC-12-3 (3.0 g, 4.7 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 20과 동일한 과정을 수행하여 화합물 176 (2.57 g, 수율: 51%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 1075.34 g/mol, 측정치: 1075 g/mol)
[합성예 177] 화합물 177의 합성
Figure pat00246
합성예 1에서 사용된 화합물 IIC-1 대신 준비예 14-4에서 합성된 화합물 IIC-12-4 (3.0 g, 5.2 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 화합물 177 (2.73 g, 수율: 65%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 811.99 g/mol, 측정치: 811 g/mol)
[합성예 178] 화합물 178의 합성
Figure pat00247
합성예 2에서 사용된 화합물 IIC-1 대신 준비예 14-4에서 합성된 화합물 IIC-12-4 (3.0 g, 5.2 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 2와 동일한 과정을 수행하여 화합물 178 (4.59 g, 수율: 76%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 888.09 g/mol, 측정치: 888 g/mol)
[합성예 179] 화합물 179의 합성
Figure pat00248
합성예 3에서 사용된 화합물 IIC-1 대신 준비예 14-4에서 합성된 화합물 IIC-12-4 (3.0 g, 5.2 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 3과 동일한 과정을 수행하여 화합물 179 (3.59 g, 수율: 72%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 964.18 g/mol, 측정치: 964 g/mol)
[합성예 180] 화합물 180의 합성
Figure pat00249
합성예 15에서 사용된 화합물 IIC-1 대신 준비예 14-4에서 합성된 화합물 IIC-12-4 (3.0 g, 5.2mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 15과 동일한 과정을 수행하여 화합물 180 (2.55 g, 수율: 63%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 784.97 g/mol, 측정치: 784 g/mol)
[합성예 181] 화합물 181의 합성
Figure pat00250
합성예 20에서 사용된 화합물 IIC-1 대신 준비예 14-4에서 합성된 화합물 IIC-12-4 (3.0 g, 5.2 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 20과 동일한 과정을 수행하여 화합물 181 (2.68 g, 수율: 51%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 1016.30 g/mol, 측정치: 1016 g/mol)
[실시예 1] 녹색 유기 EL 소자의 제조
합성예 1에서 합성된 화합물 1을 통상적으로 알려진 방법으로 고순도 승화정제를 한 후, 하기와 같이 녹색 유기 EL 소자를 제조하였다.
ITO (Indium tin oxide)가 1500 Å 두께로 박막 코팅된 유리 기판을 증류수 초음파로 세척하였다. 증류수 세척이 끝나면, 이소프로필 알코올, 아세톤, 메탄올 등의 용제로 초음파 세척을 하고 건조시킨 후 UV OZONE 세정기 (Power sonic 405, 화신테크)로 이송시킨 다음, UV를 이용하여 상기 기판을 5분간 세정하고 진공 증착기로 기판을 이송하였다.
상기와 같이 준비된 ITO 투명 전극 위에, 합성예 1의 화합물 1을 호스트로 이용하여, m-MTDATA(60 nm) / TCTA(80 nm) / 화합물 1 + 10 % Ir(ppy)3(300nm) / BCP(10 nm) / Alq3(30 nm) / LiF(1 nm) / Al(200 nm) 순으로 적층하여 유기 EL 소자를 제작하였다.
사용된 m-MTDATA, TCTA, Ir(ppy)3 및 BCP의 구조는 하기와 같다.
Figure pat00251
Figure pat00252

[실시예 2 내지 181] 녹색 유기 EL 소자의 제조
실시예 1에서 발광층의 형성시 호스트 물질로서 사용된 화합물 1 대신 합성예 2 내지 181에서 각각 합성된 화합물 2 내지 181을 사용하는 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일하게 수행하여 유기 EL 소자를 제조하였다.
[ 비교예 ] 녹색 유기 EL 소자의 제조
실시예 1에서 발광층 형성시 호스트 물질로서 사용된 화합물 1 대신 하기 CBP를 사용하는 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일하게 수행하여 유기 EL 소자를 제작하였다. 사용된 CBP의 구조는 다음과 같다.
Figure pat00253

[ 실험예 1]
실시예 1 내지 181, 및 비교예 1에서 각각 제조된 녹색 유기 EL 소자에 대하여, 전류밀도 10mA/㎠에서의 구동전압, 및 전류효율을 측정하였고, 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다.
호스트 구동 전압 (V) 전류효율 (cd/A)
실시예 1 화합물 1 6.55 42.1
실시예 2 화합물 2 6.45 42.2
실시예 3 화합물 3 6.50 41.8
실시예 4 화합물 4 6.50 41.5
실시예 5 화합물 5 6.60 41.9
실시예 6 화합물 6 6.55 41.9
실시예 7 화합물 7 6.50 42.0
실시예 8 화합물 8 6.45 41.9
실시예 9 화합물 9 6.50 41.8
실시예 10 화합물 10 6.55 41.7
실시예 11 화합물 11 6.65 41.9
실시예 12 화합물 12 6.50 42.1
실시예 13 화합물 13 6.50 42.0
실시예 14 화합물 14 6.55 41.7
실시예 15 화합물 15 6.65 42.1
실시예 16 화합물 16 6.45 41.5
실시예 17 화합물 17 6.40 41.9
실시예 18 화합물 18 6.55 42.0
실시예 19 화합물 19 6.50 41.7
실시예 20 화합물 20 6.55 41.6
실시예 21 화합물 21 6.60 41.9
실시예 22 화합물 22 6.60 42.2
실시예 23 화합물 23 6.50 41.7
실시예 24 화합물 24 6.55 41.5
실시예 25 화합물 25 6.40 41.8
실시예 26 화합물 26 6.35 41.7
실시예 27 화합물 27 6.40 42.2
실시예 28 화합물 28 6.35 41.6
실시예 29 화합물 29 6.45 41.5
실시예 30 화합물 30 6.50 41.7
실시예 31 화합물 31 6.55 41.8
실시예 32 화합물 32 6.50 42.2
실시예 33 화합물 33 6.60 41.6
실시예 34 화합물 34 6.40 41.5
실시예 35 화합물 35 6.40 42.1
실시예 36 화합물 36 6.60 41.0
실시예 37 화합물 37 6.45 41.9
실시예 38 화합물 38 6.55 41.7
실시예 39 화합물 39 6.50 41.6
실시예 40 화합물 40 6.55 41.3
실시예 41 화합물 41 6.50 41.5
실시예 42 화합물 42 6.60 42.0
실시예 43 화합물 43 6.60 41.9
실시예 44 화합물 44 6.40 41.8
실시예 45 화합물 45 6.45 41.0
실시예 46 화합물 46 6.65 41.3
실시예 47 화합물 47 6.60 42.3
실시예 48 화합물 48 6.45 41.9
실시예 49 화합물 49 6.55 41.5
실시예 50 화합물 50 6.50 41.9
실시예 51 화합물 51 6.60 42.1
실시예 52 화합물 52 6.55 41.5
실시예 53 화합물 53 6.55 41.5
실시예 54 화합물 54 6.50 41.8
실시예 55 화합물 55 6.40 42.1
실시예 56 화합물 56 6.35 41.8
실시예 57 화합물 57 6.45 41.4
실시예 58 화합물 58 6.55 41.5
실시예 59 화합물 59 6.60 42.1
실시예 60 화합물 60 6.50 41.8
실시예 61 화합물 61 6.50 41.5
실시예 62 화합물 62 6.40 41.5
실시예 63 화합물 63 6.45 41.4
실시예 64 화합물 64 6.50 41.8
실시예 65 화합물 65 6.55 42.1
실시예 66 화합물 66 6.55 41.7
실시예 67 화합물 67 6.50 41.5
실시예 68 화합물 68 6.40 41.9
실시예 69 화합물 69 6.60 41.8
실시예 70 화합물 70 6.50 41.3
실시예 71 화합물 71 6.35 41.9
실시예 72 화합물 72 6.40 42.1
실시예 73 화합물 73 6.55 42.2
실시예 74 화합물 74 6.55 41.7
실시예 75 화합물 75 6.40 42.0
실시예 76 화합물 76 6.50 41.5
실시예 77 화합물 77 6.60 41.9
실시예 78 화합물 78 6.55 42.0
실시예 79 화합물 79 6.50 42.1
실시예 80 화합물 80 6.55 41.6
실시예 81 화합물 81 6.45 41.5
실시예 82 화합물 82 6.60 42.2
실시예 83 화합물 83 6.55 41.5
실시예 84 화합물 84 6.50 41.8
실시예 85 화합물 85 6.40 41.9
실시예 86 화합물 86 6.45 41.7
실시예 87 화합물 87 6.50 42.3
실시예 88 화합물 88 6.40 41.6
실시예 89 화합물 89 6.55 41.5
실시예 90 화합물 90 6.50 42.3
실시예 91 화합물 91 6.35 41.8
실시예 92 화합물 92 6.50 42.1
실시예 93 화합물 93 6.50 41.5
실시예 94 화합물 94 6.51 41.5
실시예 95 화합물 95 6.65 42.1
실시예 96 화합물 96 6.55 42.1
실시예 97 화합물 97 6.40 41.5
실시예 98 화합물 98 6.55 41.7
실시예 99 화합물 99 6.50 42.6
실시예 100 화합물 100 6.55 41.3
실시예 101 화합물 101 6.40 42.0
실시예 102 화합물 102 6.45 41.2
실시예 103 화합물 103 6.50 42.1
실시예 104 화합물 104 6.50 41.9
실시예 105 화합물 105 6.55 41.5
실시예 106 화합물 106 6.40 42.3
실시예 107 화합물 107 6.55 41.5
실시예 108 화합물 108 6.45 42.4
실시예 109 화합물 109 6.55 42.0
실시예 110 화합물 110 6.35 41.3
실시예 111 화합물 111 6.55 41.9
실시예 112 화합물 112 6.50 42.1
실시예 113 화합물 113 6.55 42.2
실시예 114 화합물 114 6.50 41.9
실시예 115 화합물 115 6.65 42.1
실시예 116 화합물 116 6.60 41.5
실시예 117 화합물 117 6.40 41.9
실시예 118 화합물 118 6.55 42.0
실시예 119 화합물 119 6.45 41.8
실시예 120 화합물 120 6.40 41.6
실시예 121 화합물 121 6.55 41.5
실시예 122 화합물 122 6.40 42.2
실시예 123 화합물 123 6.50 41.9
실시예 124 화합물 124 6.55 41.8
실시예 125 화합물 125 6.40 41.5
실시예 126 화합물 126 6.45 41.7
실시예 127 화합물 127 6.40 42.3
실시예 128 화합물 128 6.50 41.6
실시예 129 화합물 129 6.55 42.0
실시예 130 화합물 130 6.50 41.5
실시예 131 화합물 131 6.45 41.7
실시예 132 화합물 132 6.30 42.0
실시예 133 화합물 133 6.35 41.9
실시예 134 화합물 134 6.40 41.5
실시예 135 화합물 135 6.45 42.1
실시예 136 화합물 136 6.40 41.5
실시예 137 화합물 137 6.45 41.9
실시예 138 화합물 138 6.55 41.8
실시예 139 화합물 139 6.50 41.6
실시예 140 화합물 140 6.50 41.6
실시예 141 화합물 141 6.55 41.5
실시예 142 화합물 142 6.50 42.0
실시예 143 화합물 143 6.45 41.7
실시예 144 화합물 144 6.40 40.8
실시예 145 화합물 145 6.45 41.9
실시예 146 화합물 146 6.60 41.6
실시예 147 화합물 147 6.40 41.5
실시예 148 화합물 148 6.55 41.9
실시예 149 화합물 149 6.55 41.5
실시예 150 화합물 150 6.50 41.7
실시예 151 화합물 151 6.40 42.1
실시예 152 화합물 152 6.45 41.5
실시예 153 화합물 153 6.55 41.2
실시예 154 화합물 154 6.50 41.7
실시예 155 화합물 155 6.35 42.0
실시예 156 화합물 156 6.40 41.8
실시예 157 화합물 157 6.30 41.4
실시예 158 화합물 158 6.35 41.7
실시예 159 화합물 159 6.45 42.3
실시예 160 화합물 160 6.55 41.3
실시예 161 화합물 161 6.50 41.2
실시예 162 화합물 162 6.50 41.5
실시예 163 화합물 163 6.45 41.4
실시예 164 화합물 164 6.50 41.8
실시예 165 화합물 165 6.55 42.7
실시예 166 화합물 166 6.40 41.3
실시예 167 화합물 167 6.55 41.5
실시예 168 화합물 168 6.45 41.0
실시예 169 화합물 169 6.55 41.8
실시예 170 화합물 170 6.40 41.3
실시예 171 화합물 171 6.40 41.8
실시예 172 화합물 172 6.55 42.1
실시예 173 화합물 173 6.45 42.2
실시예 174 화합물 174 6.50 41.7
실시예 175 화합물 175 6.35 42.1
실시예 176 화합물 176 6.40 41.6
실시예 177 화합물 177 6.45 41.8
실시예 178 화합물 178 6.50 42.1
실시예 179 화합물 179 6.55 41.9
실시예 180 화합물 180 6.50 41.5
실시예 181 화합물 181 6.45 41.5
비교예 CBP 6.93 38.2
상기 표 1을 살펴보면, 본 발명에 따른 화학식 1로 표시되는 화합물(화합물 1 내지 181)을 발광층의 호스트 물질로 사용한 녹색 유기 EL 소자(실시예 1 내지 65)는, 종래 CBP를 호스트 물질로 사용한 녹색 유기 EL 소자(비교예 1)보다 전류효율 및 구동전압 면에서 우수한 성능을 나타내는 것을 확인할 수 있었다.

Claims (7)

  1. 하기 화학식 1로 표시되는 화합물:
    [화학식 1]
    Figure pat00254

    (상기 화학식 1에서,
    R3 내지 R6는 서로 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 수소, 중수소, 할로겐, 시아노, 치환 또는 비치환된 C1~C40의 알킬기, 치환 또는 비치환된 C2~C40의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 C2~C40의 알키닐기, 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴기, 치환 또는 비치환된 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴기, 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴옥시기, 치환 또는 비치환된 C1~C40의 알킬옥시기, 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴아민기, 치환 또는 비치환된 C3~C40의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 C1~C40의 알킬실릴기, 치환 또는 비치환된 C1~C40의 알킬보론기, 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴보론기, 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴포스핀기, 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴포스핀옥사이드기, 및 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택되거나, 또는 인접하는 기와 결합하여 축합 고리를 형성할 수 있고,
    다만, R3와 R4, R4와 R5, 및 R5와 R6 중 적어도 하나는 서로 결합하여 하기 화학식 2로 표시되는 축합 고리를 형성하며;
    [화학식 2]
    Figure pat00255

    상기 화학식 2에서,
    점선은 상기 화학식 1의 화합물과 축합이 이루어지는 부위이고;
    R1, R2, 및 R7 내지 R10은 서로 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 수소, 중수소, 할로겐, 시아노, 치환 또는 비치환된 C1~C40의 알킬기, 치환 또는 비치환된 C2~C40의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 C2~C40의 알키닐기, 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴기, 치환 또는 비치환된 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴기, 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴옥시기, 치환 또는 비치환된 C1~C40의 알킬옥시기, 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴아민기, 치환 또는 비치환된 C3~C40의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 C1~C40의 알킬실릴기, 치환 또는 비치환된 C1~C40의 알킬보론기, 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴보론기, 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴포스핀기, 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴포스핀옥사이드기 및 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택되거나, 또는 인접하는 기와 결합하여 축합 고리를 형성할 수 있으며;
    n은 0 내지 4의 정수로서, n이 1 내지 4의 정수이면 하나 이상의 Ra는 각각 독립적으로 중수소, 할로겐, 시아노, 치환 또는 비치환된 C1~C40의 알킬기, 치환 또는 비치환된 C2~C40의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 C2~C40의 알키닐기, 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴기, 치환 또는 비치환된 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴기, 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴옥시기, 치환 또는 비치환된 C1~C40의 알킬옥시기, 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴아민기, 치환 또는 비치환된 C3~C40의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 C1~C40의 알킬실릴기, 치환 또는 비치환된 C1~C40의 알킬보론기, 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴보론기, 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴포스핀기, 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴포스핀옥사이드기 및 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택되거나, 또는 인접하는 기와 결합하여 축합 고리를 형성할 수 있으며;
    X1 및 X2는 각각 독립적으로 O, S, Se, N(Ar1) 및 C(Ar2)(Ar3)로부터 선택되고, 이때 X1 및 X2 중에서 적어도 하나는 N(Ar1)이며;
    Ar1 내지 Ar3는 서로 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C1~C40의 알킬기, 치환 또는 비치환된 C2~C40의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 C2~C40의 알키닐기, 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴기, 치환 또는 비치환된 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴기, 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴옥시기, 치환 또는 비치환된 C1~C40의 알킬옥시기, 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴아민기, 치환 또는 비치환된 C3~C40의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 C1~C40의 알킬실릴기, 치환 또는 비치환된 C1~C40의 알킬보론기, 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴보론기, 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴포스핀기, 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴포스핀옥사이드기, 및 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택되고;
    상기 R1 내지 R10, Ra, 및 Ar1 내지 Ar3에서, 알킬기, 알케닐기, 알키닐기, 아릴기, 헤테로아릴기, 아릴옥시기, 알킬옥시기, 아릴아민기, 시클로알킬기, 헤테로시클로알킬기, 알킬실릴기, 알킬보론기, 아릴보론기, 아릴포스핀기, 아릴포스핀옥사이드기 및 아릴실릴기는 각각 독립적으로 중수소, 할로겐, 시아노기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C6~C40의 아릴기, 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴기, C6~C40의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C40의 아릴아민기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C1~C40의 알킬실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C40의 아릴보론기, C6~C40의 아릴포스핀기, C6~C40의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C40의 아릴실릴기로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 치환기로 치환될 수 있고, 이때 치환기가 복수인 경우 서로 동일하거나 상이할 수 있음).
  2. 제1항에 있어서,
    상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기 화학식 3 내지 8로 표시되는 화합물로 이루어진 군에서 선택되는 것이 특징인 화합물:
    [화학식 3]
    Figure pat00256

    [화학식 4]
    Figure pat00257

    [화학식 5]
    Figure pat00258

    [화학식 6]
    Figure pat00259

    [화학식 7]
    Figure pat00260

    [화학식 8]
    Figure pat00261

    (상기 화학식 3 내지 8에서,
    R1 내지 R10, Ra, X1 및 X2, Ar1 내지 Ar3 및 n은 각각 제1항에서 정의한 바와 같음).
  3. 제1항에 있어서,
    X1 및 X2는 모두 N(Ar1)이고,
    상기 Ar1은 제1항에서 정의한 바와 같은 것이 특징인 화합물.
  4. 제1항에 있어서,
    상기 Ar1 내지 Ar3는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴기, 및 치환 또는 비치환된 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴기이고,
    상기 Ar1 내지 Ar3에서, 아릴기 및 헤테로아릴기는 각각 독립적으로 중수소, 할로겐, 시아노기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C6~C40의 아릴기, 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴기, C6~C40의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C40의 아릴아민기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C1~C40의 알킬실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C40의 아릴보론기, C6~C40의 아릴포스핀기, C6~C40의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C40의 아릴실릴기로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 치환기로 치환될 수 있고, 이때 치환기가 복수인 경우 서로 동일하거나 상이할 수 있는 것이 특징인 화합물.
  5. 제1항에 있어서,
    상기 Ar1 내지 Ar3은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 하기 치환기 S1 내지 S206으로 표시되는 구조로 이루어진 군에서 선택되는 것이 특징인 화합물:
    Figure pat00262

    Figure pat00263

    Figure pat00264

    Figure pat00265

    Figure pat00266

    Figure pat00267
  6. 양극, 음극 및 상기 양극과 음극 사이에 개재(介在)된 1층 이상의 유기물층을 포함하는 유기 전계 발광 소자에 있어서,
    상기 1층 이상의 유기물층 중 적어도 하나는 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 기재된 화합물을 포함하는 것이 특징인 유기 전계 발광 소자.
  7. 제6항에 있어서,
    상기 화합물을 포함하는 1층 이상의 유기물층 중 적어도 하나는 발광층인 것이 특징인 유기 전계 발광 소자.
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