KR20140030123A - 기재로의 코팅 또는 잉크 조성물 인가 및 방사선 노광 방법 및 이의 생성물 - Google Patents

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썬 케미칼 코포레이션
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Abstract

본 발명은 비다공성 기재에 코팅 또는 잉크조성물을 인가하는 단계를 포함하는 두-측면 방사선 노출방법을 기술한다. 비다공성 기재에 인가된 코팅 또는 잉크조성물 표면은 1회 이상 방사선에 노출된다. 또한, 비다공성 기재의 비-인가 표면이 1회 이상 방사선에 노출된다. 두-측면 방사선 노출방법은 비다공성 기재에 인가된 코팅 또는 잉크조성물의 부착특성 및/또는 경화특성을 개선시킨다. 또한 본 발명은 상기 방법에 의해 생성되는 표면에 코팅 또는 잉크조성물이 인가되는 방사선 노출 비다공성 기재를 기재한다.

Description

기재로의 코팅 또는 잉크 조성물 인가 및 방사선 노광 방법 및 이의 생성물{A METHOD FOR APPLYING AND EXPOSING COATING OR INK COMPOSITIONS ON SUBSTRATES TO RADIATION AND THE PRODUCTS THEREOF}
본원은 전체가 본원에 개시된 모든 목적을 위하여 본원에 참고로 포함되는 2010.12.31자 출원된 미국임시특허출원번호 제61/422,279호의 이익을 주장한다. 포괄적으로, 본 발명은 에너지 경화성 코팅 또는 잉크조성물을 기재에 인가하고 이어 조성물 두-측면 노광에 의해 부착 특성을 개선하는 방법에 관한 것이다. 또한 본 발명은 두-측면 노광 방법에 의해 생성되는 새로운 경화 생성물에 관한 것이다.
투명성 또는 반-투명성 기재에 인가되는 잉크 또는 코팅조성물은 통상 기재의 일면만을 경화시키는 방사선에 노출된다. 일반적으로, 조성물이 인가된 표면이 직접 방사선에 노출된다. 일-측면 노광으로 중합도가 영향을 받는다.
기재의 z 방향 광도가 약해지면 불균일 중합이 야기된다. 비어-람버트 법칙 (Beer-Lambert Law)에 따라, 물질을 통과하는 빛의 흡광도 T 및 물질 흡광계수 α와 물질 투과거리 (즉, 경로 거리) l의 곱 사이에 로그함수 의존성이 존재한다. 액체의 경우, 흡광도는 다음과 같이 정의된다:
T=I/I0=10-αl=10-εlc
ε은 흡광체의 몰 흡수율 (즉, 흡광계수)이고, c는 물질의 흡광종 농도이고, I 및 I0는 입사광 및 투과광 강도 또는 세기이다.
중합체를 형성하기 위하여 C=C 결합이 서로 반응할 때 자유 라디칼 중합으로 인하여 수축이 유발된다. 방사선의 흡광 확산 및 흡광 산란 특성으로 인하여 방사선원 근위의 잉크 또는 코팅조성물은 방사선원 원위의 조성물보다 일반적으로 더욱 수축된다. 또한, 라디칼 농도가 소량인 기재 바닥면보다 기재 최상면과 접촉한 조성물 단량체는 경화 표층에 이미 사슬화 된 기재 표층 라디칼과 더욱 반응한다. 따라서, 불균일 중합으로 코팅 또는 잉크조성물이 기재 가장자리에서 중앙을 향하여 수축될 뿐 아니라 바닥인, 조성물 비-인가 표면에서 조성물 인가 표면으로 수축된다. 따라서, 도 1에 도시된 바와 같이 경화 후 통상 잉크 또는 코팅물의 휨 현상이 관찰된다. 그러므로, 이들 층은 기재로부터 들뜨거나 분리되기 쉽다.
과거 수십 년 동안, 인가된 코팅 또는 잉크조성물 및 높은 유리전이온도, Tg, 결정 고밀도 및/또는 높은 인장강도를 가지는 기재와의 부착 특성 개선에 대한 제조업자의 요구가 높았다. 주로 이러한 요구는 경화 조성물 층들이 기재로부터 들뜨는 경향 때문이다. 기재의 Tg 및/또는 결정밀도를 낮출 목적으로 인가된다 기재 상에 프라이머 또는 화학적 처리층 및 층들이 인가된다. 부착 특성이 개선되지만, 상당한 재료비 증가가 예상된다. 더욱이, 추가 공정단계 및 장비가 필요하다.
또한 부착 특성 개선을 위한 부착 촉진제가 사용되었다. 그러나, 부착촉진제 프라이머 층 또는 화학적 처리층과 유사한 문제점이 있다. 또한, 부착촉진제는 피부 및 눈에 자극적일 수 있어 인체에 유해하다. 또한 부착촉진제는 이행될 수 있으므로 독성 문제가 유발된다. 더욱이, 부착촉진제는 소량의 관능성 단량체를 포함하고 잉크층 표면에서보다 방사선 강도가 상당히 약한 잉크층 바닥 근처에서 특히 중합체 골격에 결합될 수 있다. 이러한 현상은 경화속도에 영향을 준다.
따라서 본 분야에서 높은 Tg 또는 결정밀도 (높은 인장강도)를 가지는 기재에 인가되는 코팅 및 잉크조성물의 부착 성능을 개선할 필요성이 존재한다.
또한 기재에 인가되는 잉크 및 코팅조성물의 경화속도를 개선할 필요성이 존재한다.
또한 부착 및/또는 경화 특성이 개선된 생성물에 대한 필요성이 존재한다.
본 발명자들은 놀랍게도 두-측면 (즉, 두 표면들) 노광으로 비다공성 기재에 인가되는 코팅 또는 잉크조성물의 부착 성능이 크게 개선된다는 것을 알았다. 특히, 조성물의 경화특성 및 수축방향은 인가된 경화 조성물 깊이에 걸쳐 단량체의 더욱 균일한 가교-결합이 형성되도록 조절된다.
본 발명의 이점 중 하나는 비다공성 기재에 인가된 코팅 또는 잉크조성물에 대한 저렴한 노광으로 부착이 개선된다는 점이다.
본 발명의 다른 예시적 이점은 비다공성 기재에 인가된 코팅 또는 잉크조성물에 대한 노광으로 경화 속도 (즉, 처리량)가 개선된다는 것이다.
본 발명의 또 다른 예시적 장점은 기재에 인가된 코팅 또는 잉크조성물에 노광이 환경-친화적이라는 점이다.
본 발명의 또 다른 예시적 장점은 두-측면 노광 기술로 비다공성 기재에 인가된 코팅 또는 잉크조성물 변형이 감소 또는 제거된다는 것이다.
본 발명은 기재의 인가 조성물 표면 및 비-인가 조성물 표면 양측 방사선에 노출되는 비다공성 기재 상에 인가된 코팅 또는 잉크조성물의 부착특성 및/또는 경화속도 개선방법을 기술한다. 다른 예시적 실시태양에서, 비다공성, 투명성 또는 반-투명성 기재에 코팅 또는 잉크조성물을 인가하고 기재의 인가 조성물 표면 및 비-인가 조성물 표면의 양측을 방사선에 노출하는 방법을 기술한다. 또 다른 실시태양에서, 비다공성, 프라이머 처리가 되지 않거나 화학적-처리가 되지 않은 기재에 코팅 또는 잉크조성물을 인가하고 기재의 인가 조성물 표면 및 비-인가 조성물 표면의 양측을 노광하는 방법을 기술한다. 또 다른 실시태양에서, 비다공성, 투명성 또는 반-투명성, 화학적-처리되지 않거나 프라이머 처리가 되지 않은 기재에 코팅 또는 잉크조성물을 인가하고 기재의 인가 조성물 표면 및 비-인가 조성물 표면의 양측을 방사선에 노출하는 방법을 기술한다.
상기 실시태양에서, 최상측 또는 코팅 또는 잉크조성물이 인가된 기재 표면이 방사선원에서 방사되는 방사선에 1회 이상 노출되고, 또한 기재 바닥면은 방사선원에서 방사되는 방사선에 1회 이상 노출된다. 기재에 인가된 코팅 또는 잉크조성물에 대한 두-측면 노광 방법으로 부착 및 경화 특성이 개선된다.
본 발명의 또 다른 예시적 실시태양에서, 코팅 또는 잉크조성물이 인가된 다공성 기재의 노광 방법이 기술되며, 이는 기재 제1 표면에 코팅물을 인가하고, 인가된 기재 제1 표면을 방사선에 1회 이상 노출시키고, 비-인가 기재 제2면을 방사선에 1회 이상 노출시킨다. 또 다른 예시적 실시태양에서, 본 기재는 다공성이고 화학적-처리되지 않거나 프라이머 처리가 되지 않은 기재이다. 또 다른 실시태양에서, 본 기재는 다공성이고 투명성 또는 반-투명성 기재이다. 또 다른 예시적 실시태양에서, 본 기재는 다공성이고, 화학적-처리되지 않거나 프라이머 처리가 되지 않고, 투명성 또는 반-투명성 기재이다.
방사선원 방사선을 기재에 인가하기 위한 다양한 설정들이 가능하다. 바람직한 실시태양에서, 방사선원에서 방사선이 방사되어 잉크가 인가된 기재 최상면에 노출되기 전에 방사선은 방사선원에서 방사되어 바닥면에 노출된다. 방사선원에서 나오는 방사선의 기재 최상면 또는 바닥면으로의 노출 반복 회수는, 양호한 부착 및/또는 경화특성을 달성하기 위하여 최적화될 수 있다.
상기 포괄적 기재 및 하기 상세한 설명은 예시적이며 설명을 위한 것이고 청구범위의 발명을 더욱 설명하기 위하여 제공되는 것이라는 것을 이해하여야 한다.
본 발명의 이해를 돕기 위하여 제공되고 본 명세서 일부를 구성하는 첨부도면은 본 발명의 원리를 기술하는 상세한 설명과 함께 본 발명의 실시태양들을 예시한다.
도 1은 일-측면 경화 과정에서 생기는 휨 정도를 도시한 것이다.
도 2는 일-측면 경화된 미-코팅 연신폴리프로필렌 (OPP) 기재에 인가되는 잉크막 대 인가 잉크표면이 먼저 노광되고 이후 비-인가 표면이 노광되는 두-측면 경화된 인가 잉크막의 부착특성을 보인다.
도 3은 일-측면 경화된 미-코팅 고밀도 폴리에틸렌 (HDPE) 기재에 인가되는 잉크막 대 인가 잉크표면이 먼저 노광되고 이후 비-인가 표면이 노광되는 두-측면 경화된 인가 잉크막의 부착특성을 보인다.
도 4는 일-측면 경화된 미-코팅 이축 연신폴리프로필렌 (BOPP) 기재에 인가되는 잉크막 대 최상면이 일차 노광되고 바닥면이 이차 노광되는 두-측면 경화된 인가 잉크막의 부착특성을 보인다.
도 5는 비-인가 표면이 먼저 노광되고 이후 인가 잉크 표면이 노광되는 두-측면 경화된 미-코팅 연신폴리프로필렌 (OPP) 기재 기재에 인가되는 잉크막 대 인가 잉크표면이 먼저 노광되고 이후 비-인가 표면이 노광되는 인가 잉크막의 부착특성을 보인다.
도 6은 일-측면 경화 대 인가 잉크 표면이 먼저 노광되고 이후 비-인가 표면이 노광되는 두-측면 경화를 비교한 미-코팅 OPP 기재에 인가된 블랙 잉크막의 부착특성을 보인다.
도 7은 기재의 인가 잉크조성물 표면이 먼저 일 방사선원에 의해 경화되고 비-인가 잉크조성물 표면이 이차로 다른 방사선원에 의해 경화되는 두-측면 경화 과정을 도시한다.
도 8은 기재의 비-인가 잉크조성물 표면이 일 방사선원에 의해 경화되고 이어 다른 방사선원에 의해 인가 잉크표면이 다른 방사선원에 의해 경화되는 두-측면 경화 과정을 도시한다.
도 9는 기재의 인가 및 비-인가 표면이 동시에 다수의 방사선원에 의해 경화되는 두-측면 경화 과정을 도시한다.
본 발명의 실시태양들 및 도시된 실시예들을 참조하여 상세하게 설명된다.
본 발명자들은 기재에 인가된 코팅 또는 잉크조성물에 대한 두-측면 노광방법은 조성물 깊이에 걸쳐 가교-결합 균일성이 개선된다는 것을 확인하였다. 본 새로운 경화기술은 부착 및/또는 경화특성을 개선한다. 예시적 실시태양에서, 코팅 또는 잉크조성물은 비다공성 기재의 최상측 및 바닥측 또는 표면 양측으로부터 노광된다. 다른 예시적 실시태양에서, 비다공성, 프라이머 처리가 되지 않거나 화학적-처리가 되지 않은 기재 (즉, 미-코팅)의 최상측 및 바닥측 또는 표면 양측으로부터 노광되는 코팅 또는 잉크조성물은 부착성이 개선된다. 또 다른 예시적 실시태양에서, 비다공성, 투명성 또는 반-투명성 기재의 최상측 및 바닥측 또는 표면 양측으로부터 노광되는 코팅 또는 잉크조성물은 개선된 부착성을 보인다. 비다공성, 화학적-처리되지 않거나 프라이머 처리가 되지 않은, 투명성 또는 반-투명성 기재의 최상측 및 바닥측 또는 표면 양측으로부터 노광되는 코팅 또는 잉크조성물은 부착성이 개선된다.
본 발명에 의한 두-측면 노광 기술은 기재 상의 코팅 또는 잉크조성물 부착성을 개선하기 위하여 통상 사용되는 프라이머 또는 화학적 처리층을 기재에 인가할 필요가 없다. 이에 따라, 추가 재료비는 상당히 감소 및/또는 들지 않는다. 또한, 경화 시 조성물의 수축 및/또는 이행이 감소된다. 또한 본 발명의 두-측면 노광 기술은 프라이머 처리가 되지 않거나 화학적-처리가 되지 않은 기재에 인가되는 조성물 부착 특성 개선을 위한 부착 촉진제를 거의 사용하지 않는다.
그러나, 본 신규한 노광 기술이 프라이머 처리되거나 화학적 처리된 기재에 인가된 조성물에 적용된다면, 프라이머 처리가 되지 않거나 화학적-처리가 되지 않은 기재에 대한 부착 실험 결과와 비교할 때 최소한 동등 또는 개선된 부착 결과를 보였다. 프라이머 처리되거나 화학적 처리된 기재에 인가된 잉크 또는 코팅조성물에 대하여 본 방법을 적용할 때 인지될 수 있는 이점 중 하나는 경화속도 (즉, 처리량)이다.
예시적 실시태양에서, 두-측면 노광 공정은 적합한 코팅 또는 잉크조성물이 인쇄된 다공성 기재에서 수행될 수 있다. 적합한 조성물은 에너지 경화성일 수 있다. 달리, 조성물은 비-에너지 경화성일 수 있다. 또 다른 예시적 실시태양에서, 불활성 수지 또는 저 관능성 (lower functionality) 단량체/올리고머를 함유한 에너지 경화성 조성물이 기재에 인가될 수 있다. 에너지-경화성 조성물에서 이러한 첨가제는 중합 과정에서 수축을 감소시킨다고 판단된다. 이는 경화층이 높은 인장강도 및 결정밀도의 기재에서 들뜨는 것을 줄이고 억제하기 위한 핵심이다.
본 발명에 의하면, 방사선은 기재의 인가 또는 비-인가 표면에 1회 이상 적용될 수 있다. 기재 표면에 대한 노광 빈도 및 패턴은 기재 유형에 따라 최적화될 수 있다. 또한 코팅 또는 잉크조성물 유형에 따라 최적화될 수 있다. 또한 최적화는 경화속도 및 온도조건에 따라 달라질 수 있다. 또한 최적화는 기재, 코팅 또는 잉크조성물, 및 경화 조건, 각각 또는 이들의 조합에 따라 달라질 수 있다.
다른 예시적 실시태양에서, 기재 표면상의 인가 또는 비-인가 조성물은 동시에 노광 가능하다. 방사선원은 동일하거나 상이한 유형일 수 있다. 달리, 방사선원은 동일 유형일 수 있다.
또 다른 실시태양에서, 방사선원에서 나오는 방사선에 잉크 또는 코팅조성물 표면을 노출시키기 전에 방사선원에서 나오는 방사선에 비-인가 표면을 노출시키면 인쇄 조성물 표면을 먼저 방사선원에서 나오는 방사선에 노출시키는 것보다 더욱 양호한 부착 특성을 보인다. 기재의 비-인가 표면을 먼저 방사선 경화시키면 기재와 접하는 단량체 제1층이 먼저 경화되는 것으로 보인다. 따라서, 기재로부터 이들 단량체를 당기는 힘이 존재하지 않는다. 또한, 기재의 인가 조성물 표면에 있는 자유 단량체는 조성물 막 바닥으로부터 떨어지기보다는 더욱 당겨진다.
또 다른 실시태양에서, 바닥-우선인, 두-측면 방사 방법이 잉크 또는 코팅 조성물이 인가된 투명성 또는 반-투명성 기재에 수행되면 경화속도는 상당히 개선된다.
상기된 바와 같이, 두-측면 경화 방법을 위한 다수의 잠재적 구성 및 변형이 있다. 가장 바람직한 구성이 상세하게 하기된다. 도 7에 도시된 바와 같이, 표면에 잉크 인쇄된 기재는 제1 경화 스테이션을 통과한다. 인쇄 조성물 표면이 먼저 노광된다. 이후 기재는 제2 경화 스테이션을 통과하고, 기재의 비-인쇄 표면이 노광된다. 도 8에 도시된 바와 같이, 표면에 잉크 인쇄된 기재는 제1 경화 스테이션을 통과한다. 비-인쇄 표면이 먼저 노광된다. 이후 기재는 제2 경화 스테이션을 통과하고, 인쇄 잉크 표면이 노광된다. 도 9에 도시된 바와 같이, 표면에 잉크 인쇄된 기재는 동시에 2종의 경화 스테이션을 통과한다. 제1 경화 스테이션은 인쇄 잉크 표면을 노광하고 제2 경화 스테이션은 비-인쇄 표면을 노광시킨다. 하기 상세하게 설명된 바와 같이, 상기 두-측면 경화 기술 각각은 단일-측면 노광보다 개선된 부착성을 보인다.
기재 각각의 표면에 대한 방사선원에 의한 노광 빈도 (즉, 반복 횟수) 및 방사선-경화 패턴은 기재 두 표면이 최소한 1회 방사선에 노출된다면 최적화 가능하다. 기재에 인가된 코팅 또는 잉크조성물 경화 빈도 및 패턴에 영향을 주는 일 인자는 조성물 불투명성 및 칼라를 포함한다. 다른 인자로는 include 조성물 막 두께가 포함된다. 또 다른 인자는 기재 유형, 품질 및 텍스쳐를 포함한다. 또 다른 인자는 인쇄 및 비-인쇄 잉크 표면 경화에 사용되는 방사선원 개수 및 유형을 포함한다. 또 다른 인자는 두-측면 경화 기술에 사용되는 각각의 방사선원 파워 (즉, 전력량)을 포함한다.
일 실시태양에서, 방사선 경화 빈도 및 패턴은, 방사선에 인가 조성물 표면이 노출되기 전에 방사선에 비-인가 표면이 최소 1회 노출된다면, 비-인가 표면 및 인가 표면 모두 방사선에 2회 노출하는 것을 포함한다. 다른 실시태양에서, 방사선에 인가 조성물 표면이 노출되기 전에 방사선에 비-인가 표면이 최소 1회 노출된다면, 비-인가 표면은 방사선에 3회 노출되고 인가 표면은 방사선에 2회 노출된다. 또 다른 실시태양에서, 방사선에 인가 조성물 표면이 노출되기 전에 방사선에 비-인가 표면이 최소 1회 노출된다면, 비-인가 표면은 방사선에 3회 노출되고 인가 표면은 방사선에 1회 노출된다.
임의 유형의 방사선이 본 발명에서 사용될 수 있다. 방사선 유형은 두-측면 경화 방법에 적용되는 기재 및 코팅 또는 잉크조성물에 따라 달라진다. 본 발명에서, 방사선은 광화학 (Actinic) 방사선일 수 있다. 특히, 광화학 방사선은 예를들면 LED 또는 수은등에서 제공되는 자외선을 포함한다. 또한 광화학 방사선은 전자빔 방사선 (EB)을 포함할 수 있다. 광화학 방사선은 달리 양이온성 중합을 포함할 수 있다. 또한 광화학 방사선은 가시광선을 포함한다. 또한 광화학 방사선은 적외선을 포함한다. 또한 광화학 방사선은 레이저 방사선을 포함한다. 또한 광화학 방사선은 마이크로파 방사선을 포함한다. 또한, 광화학 방사선은 이온화 방사선을 포함한다.
또 다른 실시태양에서, 방사선 유형은 동일하지만 복수의 방사선원이 사용될 수 있다. 달리, 방사선 유형이 다르지만 복수의 방사선원이 적용될 수 있다. 예시적 구성에서, 기재의 인가 잉크 또는 코팅 조성물 표면은 UV 에 노출되고 비-인가 표면은 LED에 노출될 수 있다. 달리, 인가 조성물 표면은 LED에 노출되고 비-인가 표면은 UV에 노광 될 수 있다. 다른 실시태양에서, 비-인가 표면은 임의 순서로 UV에 1회 LED에 1회 노출되고, 인가 조성물 표면은 UV에 1회 노출된다. 또 다른 실시태양에서, 비-인가 표면은 임의 순서로 UV에 1회 LED에 1회 노출되고, 인가 조성물 표면은 LED에 1회 노출된다.
인가 조성물 표면 또는 비-인가 표면에서 방사선원, 예를들면 UV 또는 LED 램프의 개수가 증가하면, 고속 라인 속도로 부착성 및/또는 경화를 개선시킨다. 또한 다수의 램프들은 낮은 램프 출력 보강 또는 더욱 신속한 경화속도를 위하여 적용된다. 또 다른 예시적 실시태양에서, 부착성 개선은 더욱 신속한 라인 속도를 가능하게 하여 처리량에 직접 영향을 준다. 또 다른 예시적 실시태양에서, 경화 특성이 개선되면 방사선원의 더욱 신속한 라인 속도를 가능하게 하여 역시 처리량에 영향을 준다. 예를들면, 도 5는 300 와트 수은 UV 램프를 사용하여 300 FPM으로 노출시킨 비-프라이머 또는 비-화학적 처리 연신폴리프로필렌 (OPP) 기재에 인가된 상업적 잉크 샘플을 보인다. 좌측 샘플은 먼저 기재의 비-인가 표면에 노광 이후 기재의 인가 잉크표면에 노출한 것이다. 한편, 우측 샘플은 먼저 기재의 인가 잉크표면에 노출하고 이후 기재의 비-인가 표면에 노출시킨 것이다. 도시된 바와 같이, 좌측은 표준 박리시험 후 기재로부터 코팅물이 거의 벗겨지지 않았지만, 우측은 표준 박리시험 과정에서 상당량의 코팅물이 박리되었다. 또한 좌측은 우측에 비하여 MEK 이중 러빙 저항력이 거의 2배로 경화 전환율 또는 경화도가 개선되었다.
특히 플라스틱 관련 포장산업 종사자들은, 기재 및 잉크막 사이 양호한 부착특성을 선호한다. Since 모든 기재가 동일한 특성을 가지지 않으므로, 부착성은 인쇄된 코팅물 또는 잉크의 수축에 따라 크게 달라진다. 따라서, 적절한 코팅 또는 잉크조성물 선택은 최종 경화생성물의 부착 개선 및 수축 감소를 달성하기 위한 중요한 변수이다.
기재의 일부 중요 특성들은 기계방향 모듈러스(Pa) 및/또는 융점이다. 기계방향 모듈러스는 기재 필름 신장 용이성 관계를 나타낸다. 포장산업에 사용되는 일부 통상의 플라스틱 기재는 이축 연신폴리프로필렌 (BOPP), 저밀도 폴리에틸렌 (LDPE), 중밀도 폴리에틸렌 (MDPE), 고밀도 폴리에틸렌 (HDPE), 폴리에틸렌 프탈레이트 (PET), 폴리에틸렌 프탈레이트 글리콜 (PETG), 및 폴리염화비닐 (PVC)이다. 표 1은 상기 일부 기재 재료의 일반적인 인장강도 및 융점을 나열한 것이다.
BOPP LDPE HDPE PET
인장강도 (Mpa) 19-42 9-15 23-25 47-90
융점 (℃) 130-170 108-114 131-135 200-255
많은 상이한 잉크조성물이 본 발명에 사용될 수 있다. 특히, Sun Chemical에서 제조되는 하기 잉크들이 본 발명 실험에 적용되었다: FLNFV5482107, FLNFV1482594, FLTSV9483557: Starluxe 인텐스 블랙. 또한, R3590-113-1로 칭하는 실험용 잉크가 사용되었다. 표 2는 이들 각 잉크들의 조성을 보인다.
표 2에 도시된 바와 같이, 이들 각각의 잉크는 다관능성 단량체를 함유한다. 그러나 R3590-113-1는 올리고머를 함유하지 않고 대신 더 많은 열가소성 아크릴 불활성 수지를 포함한다.

FLNFV5482107
다관능성 아크릴 단량체 및 올리고머 경화 잉크막 골격 형성 40-70%
안료 12-30%
첨가제 제한적이지 않지만, 안료분산제, 레올로지 개질제, 소포제, 억제제 등 1-5%
광개시제 화합물 5-15%
R3590-113-1
열가소성 아크릴 불활성 수지 (BOPP 필름에서 더 양호한 부착성 이유) 15.5-20%
다관능성 아크릴 단량체 16.5-30%
모노관능성 단량체 8.55-15%
안료 5.65-15%
첨가제 52.40-60%
광개시제 화합물 7.55-12%
FLNFV1482594
다관능성 아크릴 단량체 및 올리고머 10-40%
모노관능성 단량체 10-20%
안료 1-3%
첨가제 40-60%
광개시제 화합물 5-12%
FLTSV9483557: Starluxe 인텐스 블랙
알데히드 수지 용액 25-40%
다관능성 아크릴 단량체 15-30%
안료 2-7%
첨가제 15-25%
광개시제 화합물 10-20%
부착 시험
본 발명에 의하면, 기재 상의 코팅물 또는 잉크의 부착 특성을 정량화하기 위하여 표준 박리시험을 적용하였다. 특히, 3M 600 스카치 투명테이프를 노광 후 즉시 샘플 표면에 단단히 부착하였다. 샘플 표면에 수직하게 인력으로 테이프를 급속하게 제거하였다. 조각 박리 여부를 육안 검사하였다. 포괄적으로, 샘플 외관으로 0 - 3 등급하고, 0은 (잉크 박리 없음) 최선이고, 5는 (잉크 완전 박리) 최악이다. 또한 샘플 부착성을 조각 박리 없는 샘플 면적에 대한 조각 박리 면적을 보이는 샘플 표면적을 결정하여 수치적으로 정량화하였다.
MEK 러빙 (Rub) 시험
본 시험 방법은 ASTM D4756에 의한 경화 정도를 결정하기 위한 것이다. 본 시험은 MEK로 적신 치즈클로스 또는 코튼 패드로 필름 파손 또는 돌파구 (breakthrough)가 있을 때까지 경화 필름 표면을 문지르는 것이다. 치즈클로스 유형, 행정 길이, 행정 속도, 근사 인가압력은 본원에 전체가 포함되는 프로토콜에 특정된다. 이중 러빙으로 러빙이 계수된다 (전진 및 후진은 이중 러빙을 이룬다).
추출 시험
유지식품 시뮬란트를 이용하여 다음 시험 방법에 따라 기재의 비-식품 접촉면 (비-인쇄 잉크 표면)에 대한 추출 시험을 수행하였다.
모든 샘플에 대하여 비-식품 접촉면 이행 시험을 2회 실시하여 분석하였다. 스테인리스 철재의 이행 셀 (migration cell)을 이용하여 샘플을 분석하였다. 각 샘플의 분석 표면적은 51 cm2 이고 추출 용량은 30 ml이었다. 사용된 식품 시뮬란트 액체 (FSL)는 95% 에탄올 및 5% 물로 이루어진 유지식품 시뮬란트였다. 표면적에 대한 용매 용액 비율은 0.59 ml/cm 2 (3.8 ml/in2)이었다. 이것은 더 낮은 검출 한계를 위하여 FDA 가이드라인인 10 ml/in2보다 더욱 농축된 것이다.
인쇄된 샘플을 FSL에 담그고 40°C에서 24 시간 동안 추출하였다. 추출시간 경과 후, 인쇄물을 FSL에서 꺼내 용해 (추출) 성분들을 다음과 같이 분석하였다: 30 ml (FSL) 추출물에 100 ppb 내부 표준 d10 안트라센을 첨가하고 75°C의 온화한 질소 스트림으로 약 1.0 ml로 농축하였다. 농축 추출액을 5.0 ml 염화메틸렌으로 희석시키고 실온에서 온화한 질소 스트림으로 약 1.0 ml로 농축하였다. 농축된 추출액을 가스크로마토그래피 및/또는 질량분광기로 분석하였다.
본 발명은 바람직한 실시태양으로 상세하게 기술되었다. 그러나, 당업자는 본 발명 개시에 따라 본 발명의 범위 및 사상에 속하는 본 발명의 변경 및/또는 개선을 이룰 수 있다는 것을 이해하여야 한다.
결과 및 논의
하기 실시예들은 본 발명의 특정 측면을 설명하는 것이고 어떠한 측면에서도 발명의 범위를 제한할 의도는 아니며 그렇게 해석되어서도 아니된다.
실시예 1
도 2에 도시되고 하기 표 3에 기재된 바와 같이, Sun Chemical사의 상업용 UV 플렉소 잉크, MaxD 시안 (즉, FLNFV5482107)을 800 라인, 1.89 bcm 아날록스 (analox)를 이용하여 미-코팅 OPP 필름에 인가하고 300-와트 수은등 중간 파워, 200 FPM에서 경화하였다.
인쇄물 우측을 덮어서 UV 광에 노출되지 않도록 하였고, 인쇄물 좌측은 표면으로부터 UV 램프에 2회 노출하였다. 이어, 인쇄물 좌측 양면을 덮어 UV 광에 노출되지 않도록 하였고 인쇄물 우측은 먼저 기재의 인쇄 잉크 표면에서 노출하고, 이후 비-인쇄 잉크 표면을 노광하였다. 노출 후 즉시, 3M 600 테이프로 부착 시험을 하였다. 도 2에 도시된 바와 같이, 양면 노광 잉크는 인쇄 잉크 표면만 조사된 잉크보다 상당히 양호한 부착성을 보였다. 예를들면, 우측은 상기 표준 박리시험에 의해 5 % 미만의 코팅물 박리를 보였다. 좌측은 상기 표준 박리시험에 의하면 약 95%의 코팅물 박리를 보였다.
좌측은 5 MEK 이중 러빙 저항력을 가지고 우측은 10 MEK 이중 러빙 저항력을 가진다. 따라서, 두-측면 경화는 단일-측면 경화보다 2배의 경화속도를 보인다.
실시예 2
도 3에 도시되고 하기 표 3에 기재된 바와 같이, Sun Chemical사의 상업용 UV 플렉소 잉크, MaxD 화이트 (즉, FLNFV1482594)을 360 라인, 4.14 bcm 아날록스 (analox)를 이용하여 미-코팅 HDPE 필름에 인가하고 300-와트 수은등 중간 파워, 250 FPM에서 경화하였다.
인쇄물 우측을 덮어서 UV 광에 노출되지 않도록 하였고, 인쇄물 좌측은 인쇄 잉크 표면으로부터 UV 램프에 2회 노출하였다. 이어, 인쇄물 좌측을 덮어 UV 광에 노출되지 않도록 하였고 인쇄물 우측은 기재의 인쇄 잉크 표면에서 노출하고, 이후 비-인쇄 잉크 표면을 노광하였다. 노출 후 즉시, 600 테이프로 부착 시험을 하였다.
도 3에 도시된 바와 같이, 양면 노광 잉크는 인쇄 잉크 표면만 조사된 잉크보다 상당히 양호한 부착성을 보였다. 예를들면, 우측은 상기 표준 박리시험에 의해 1 % 미만의 코팅물 박리를 보였다. 좌측은 표준 박리시험에 의하면 약 95%의 코팅물 박리를 보였다.
좌측은 100 MEK 이중 러빙 저항력을 가지고 우측은 100 MEK 이중 러빙 이상의 저항력을 가진다.
실시예 3
도 4에 도시되고 하기 표 3에 기재된 바와 같이, 아크릴 수지, 2-관능성 및 3-관능성 아크릴 단량체, TiO2, 안료분산제, UV 개시제 화합물, 및 억제제로 구성되는 실험용 UV 플렉소 화이트 잉크 (즉, R3590-113-1)를 360 라인, 4.14 bcm 아날록스 (analox)를 이용하여 미-코팅 BOPP 필름에 인가하고 300-와트 수은등 중간 파워, 250 FPM에서 경화하였다.
인쇄물 우측을 덮어서 UV 광에 노출되지 않도록 하였고, 인쇄물 좌측은 인쇄 잉크 표면으로부터 UV 램프에 2회 노출하였다. 이어, 인쇄물 좌측을 덮어 UV 광에 노출되지 않도록 하였고 인쇄물 우측은 기재의 인쇄 잉크 표면에서 노출하고, 이후 비-인쇄 잉크 표면을 노광하였다. 노출 후 즉시, 600 테이프로 부착 시험을 하였다.
도 4에 도시된 바와 같이, 양면 노광 잉크는 인쇄 잉크 표면만 조사된 잉크보다 상당히 양호한 부착성을 보였다. 예를들면, 우측은 상기 표준 박리시험에 의하면 거의 코팅물 박리를 보이지 않았다. 좌측은 표준 박리시험에 의하면 약 90%의 코팅물 박리를 보였다.
좌측은 100 MEK 이상의 이중 러빙 저항력을 가지고 우측 또한 은 100 MEK 이중 러빙 이상의 저항력을 가진다.
실시예 4
도 5에 도시되고 하기 표 3에 기재된 바와 같이, 실시예 1과 동일한 상업용 잉크, (즉, MaxD 시안 - FLNFV5482107)을 800 라인, 1.89 bcm 아날록스 (analox)를 이용하여 미-코팅 OPP 필름에 인가하고 300-와트 수은등 중간 파워, 300 FPM에서 경화하였다.
본 실시예에서, 인쇄물 좌측 및 우측 모두 인쇄 잉크 표면 및 비-인쇄 잉크 표면에서 두-측면 노광을 받았다. 중요한 차이는 좌측은 먼저 기재의 비-인쇄 표면이 노광되고, 이어 인쇄 잉크 표면이 노출되었다. 우측은 반대 순서로 노출되었다. 먼저 인쇄 잉크 표면, 이후 비-인쇄 잉크 표면. 도 5는 비-인쇄 잉크 표면이 먼저 노출된 잉크가 상기 테이프 시험에 따른 더욱 양호한 부착성 및 상기 MEK 이중 러빙 시험에 의한 신속한 경화를 보인다. 예를들면, 비-인쇄 잉크 표면이 먼저 방사선에 노출된 경우 거의 코팅물 박리가 없었다. 반면, 인쇄 잉크 표면이 방사선에 먼저 노출된 경우 거의 모든 코팅물이 박리되었다. 경화속도에 있어서, 비-인쇄 잉크 표면이 먼저 경화된 경우 MEK 결과는 15이지만 인쇄 잉크 표면이 먼저 경화된 경우 MEK 결과는 7이었다. 따라서, 본 발명에 의한 두-측면 경화 기술에서 비-인쇄 잉크 표면이 먼저 경화되면 경화속도는 인쇄 잉크 표면이 먼저 경화된 경우보다 거의 2배이다.
또한, 인쇄 잉크 표면이 먼저 노출된 잉크는, 라인 속도 200 FPM의 실시예 1과 비교할 때 더 빠른 속도(300 FPM)에서 부착성을 상실하였다. 그러나, 상기된 바와 같이, 비-인쇄 잉크 표면이 먼저 노출된 잉크는 라인 속도 300 FPM에서 양호한 부착성을 유지하였다.
실시예 5
도 6에 도시되고 하기 표 3에 기재된 바와 같이, Sun Chemical사의 상업용 UV 리쏘 잉크, Starluxe 블랙 (즉, FLTSV9483557)을 리틀 조우 재현 프레스 (Little Joe proofing press)를 이용하여 미-코팅 OPP 필름에 인가하고 300-와트 수은등으로 300 FPM에서 경화하였다.
인쇄물 좌측을 덮어서 UV 광에 노출되지 않도록 하였고, 인쇄물 우측은 표면으로부터 UV 램프에 2회 노출하였다. 이어, 인쇄물 우측을 덮어 UV 광에 노출되지 않도록 하였고 인쇄물 우측을 인쇄 잉크 표면에서 노출하고, 이후 비-인쇄 잉크 표면을 노광하였다. 노출 후 즉시, 600 테이프로 부착 시험을 하였다. 도 6에 도시된 바와 같이, 두-측면 경화 잉크는 단일-측면 경화 잉크보다 매우 개선된 부착성을 보였다.
도 6에 도시된 바와 같이, 두-측면 조사된 잉크는 인쇄 잉크 표면만 조사된 잉크보다 양호한 부착성을 보였다. 예를들면, 좌측은 상기 표준 박리시험에 의하면 거의 (즉 1 % 미만의) 코팅물 박리를 보이지 않았다. 우측은 표준 박리시험에 의하면 약 95%의 코팅물 박리를 보였다.
실시예 5는 두-측면 경화 방법이 강한 방사선 흡광으로 인한 경화 및 부착 문제가 심각한 불투명성 암색의 에너지 경화성 잉크 부착성 개선에 사용될 수 있다는 것을 보인다 (본 경우 불투명성 블랙 잉크).
선행 실시예들에서 사용되는 잉크는 블루, 블랙, 및 화이트 안료의 잉크이지만, 두-측면 경화 방법은 거의 모든 안료 또는 염료 또는 이들의 조합을 포함한 임의의 착색 잉크, 또는 비-안료 (비-착색) 코팅물에도 적용될 수 있다는 것을 이해하여야 한다. 바람직한 실시태양에서, 두-측면 경화 방법으로 인한 개선된 경화 및 부착 결과로 에너지 경화성 잉크의 인쇄 및 경화에서 통상 적용되는 것보다 더욱 불투명성 잉크를 사용할 수 있다. 두-측면 경화 공정에 의해 유익한 특성 칼라는 블랙 잉크 특히 강한 방사선 흡광으로 이하여 깊이에 따라 균일한 경화가 어려운 불투명성 블랙 잉크일 수 있다.
본원의 실시예들은 편의성 및 시험 목적만으로 실험실 수작업 재현, 리틀 조우 재현 프레스 또는 스크린 인쇄 방법으로 수행되었다. 두-측면 경화 방법이 임의의 전통적인 인쇄 방법 예를들면 석판, 철판, 공판, 잉크제트, 에어로졸 제트, 그라비어, 디지털, 레터프레스, 건식 옵셋, 기타 등에 의한 인쇄물에도 적용될 수 있다는 것을 이해하여야 한다.
두-측면 경화 방법이 경화성 (MEK 러빙으로 측정)은 동일하지만 부착성을 개선 (표준 부착 테이프 시험으로 측정)하므로 도 2 및 3에 도시된 MEK 러빙 시험 결과는 경화 및 부착은 구분되고 독립적인 현상이라는 것을 보인다. 또한, 실시예들 1-5에 개시된 모든 인쇄물은, UV 잉크 산업에서 잉크 필름이 적절히 경화되었는지를 확인하는 전통적인 방법인 산업 표준 섬 트위스트 (thumb twist) 시험을 통과하였다. 이는 또한 두-측면 경화 방법이 적절히 경화된 잉크의 부착성을 개선한다는 것을 보인다.
두-측면 경화 방법은 일-측면 경화를 이용하여 잉크가 이미 허용되는 부착성 및 경화성을 보이는 경우에 국한되지 않는다. 이들 경우에, 두-측면 경화 방법은 즉시 및 장기적 부착성 및 경화성을 개선하면서 즉시 및 장기적인 화학적 및 기계적 저항성을 개선한다.


실시예		 경화조건 테이프 부착 결과 MEK 이중 러빙 결과
실시예 1
FLNFV5482107
UV 플렉소 시안
200 FPM		 2 표면 노출 95% 박리 5
1 표면 노출 이어 1 바닥 노출 5% 미만 박리 10
실시예 2
FLNFV1482594
UV 플렉소 화이트
250 FPM		 2 표면 노출 95% 박리 >100
1 표면 노출 이어 1 바닥 노출 1% 미만 박리 >100
실시예 3
R3590-113-1
UV 플렉소 화이트 실험용 잉크
250 FPM		 2 표면 노출 90% 박리 >100
1 표면 노출 이어 1 바닥 노출 0% 박리 >100
실시예 4
FLNFV5482107
UV 플렉소 시안
300FPM		 1 바닥 노출 이어 1 표면 노출 100% 유지 15
1 표면 노출 이어 1 바닥 노출 100% 박리 7
실시예 5
FLTSV9483557
UV 플렉소 잉크 블랙
300 FPM 		2 표면 노출 95% 박리 n/a
1 표면 노출 이어 1 바닥 노출 <1% 박리 n/a
실시예 6
실시예 3에서 적용된 UV 플렉소 화이트 실험용 잉크를 코로나 처리된, 미-코팅 BOPP 투명 필름에 380 메시를 통한 스크린 인쇄로 일련의 인쇄물을 이중으로 준비하였다. 이중 인쇄물들을 표 4에 보이는 다양한 방식 및 라인속도로 LED 램프를 이용하여 경화하였다.
본 실시예에서 Phoseon Fireline System 고강도 수냉식 LED 램프를 사용하였다. LED 램프 사양은 다음과 같았다:
방사조도: 8W/cm2
총 UV 파워: 최대 360W
최고 방사조도: 최대 72W/cm2
UV 출력: 380-420 nm

실시예		 6A 6B 6C 6D
경화 방식 (순서) 2X 상부, 인쇄 잉크 표면 1X 상부, 인쇄된 잉크 표면/1X 바닥, 비-인쇄된 잉크 표면 1X 바닥, 비-인쇄된 잉크 표면/1X 상부, 인쇄된 잉크 표면 2X 바닥, 비-인쇄된 잉크 표면/1X 상부, 인쇄된 잉크 표면
라인속도 (m/분) 15 35 60 15 35 60 15 35 60 15 35 60
테이프 부착결과 3 3 3 2 2 2 1 1-2 2 1 1 1
각각의 샘플 6A-D에 대하여 라인 속도 15 m/분, 35 m/분 및 60 m/분으로 시험하였다. 테이프 부착 결과를 1 내지 3 등급으로 평가하였다. 실시예들 1-5 각각에서와 유사하게 부착성을 시험하였다. 특히, 3M 600 스카치 투명테이프를 노광 후 즉시 샘플 표면에 단단히 부착하였다. 샘플 표면에 수직하게 인력으로 테이프를 재빨리 제거하였다.
수치 3은 전체적인 잉크 제거를 의미하고 따라서 테이프 부착 시험에 의하면 결함을 나타낸다. 수치 2는 부분적인 잉크 제거를 의미하고 이 역시 부착 시험에 따른 결함을 나타낸다. 수치 1은 거의 또는 전혀 잉크 제거가 되지 않은 것으로 부착 시험을 만족하는 샘플을 표시한다. 또한, 1 내지 2 사이의 수치는 부분적인 잉크 제거를 의미하고 부착 시험에 따르면 결함 경계를 나타낸다.
샘플 6B, 6C 및 6D에 대한 두-측면 경화 방법을 위한 방사선원으로 적용된 LED 램프는 샘플 6A에 대한 일-측면 경화 수행과 비교할 때 부착성이 개선된 인쇄물을 형성하였다. 샘플 6C에서, 예를들면, 잉크 필름은 먼저 비-인쇄 잉크 표면에서 이어 인쇄 잉크 표면에서 경화되고 이는 샘플 6B와 비교할 때 개선된 부착성을 보인다.
또한 표 4는 비-인쇄 및 인쇄 잉크 표면 중 하나 또는 모두를 여러 번 경화하는 두-측면 경화방법의 실시태양을 제안한다. 샘플 6D에서, 예를들면, 잉크 필름은 각각의 바닥, 비-인쇄 잉크 표면 및 상부, 인쇄 잉크 표면을 2회 방사선에 노출하여 경화되었다. 샘플 6D는 인쇄 및 비-인쇄 잉크 표면을 단지 1회 경화한 샘플 6B 및 6C 각각에 비하여 부착성이 개선되었다.
본 발명자의 판단으로는, 제한적이지 않지만 잉크의 불투명성 및 칼라, 잉크 필름 두께, 사용된 특정 기재, 경화 램프 파워를 포함한 여러 인자들에 따라 일 표면 또는 양 표면들을 순서와는 무관하게 1회 이상 경화하는 것이 필요할 수 있다: 비-인쇄 잉크 표면 2X / 인쇄 잉크 표면 2X; 비-인쇄 잉크 표면 3X / 인쇄 잉크 표면 2X; 비-인쇄 잉크 표면 3X / 인쇄 잉크 표면 1X, 기타 등.
실시예 6에서 LED 램프가 사용되었고 이는 두-측면 경화 방법이 전통적인 UV 경화 수은등에 국한되지 않는다는 것을 보인다.
실시예 7
800 라인, 1.89 bcm 아날록스를 이용하여 MaxD 시안을 HDPE 필름에 인쇄하여2조의 이중 인쇄물, 샘플 7A 및 7B를 제조하였다. 인쇄 필름을 300-와트 수은 중간 파워, 라인 속도 150 FPM로 경화하였다.
인쇄 필름 7A는 상부, 인쇄 잉크 표면에서만 2차례 개별 UV 광을 노출시켜 경화하였다. 인쇄 필름 7B는 먼저 바닥, 비-인쇄 잉크 표면 및 이어 상부, 인쇄 잉크 표면에 UV 노광 경화하였다. 결과를 표 5에 제시한다.

샘플		 이중 경화 인쇄물들의 평균
7B 7A
ppb ng/cm2 ppb ng/cm2
잉크-함유 추출물, 95% ETOH 1,994 1,176 3,828 2,258
95% ETOH 식품 시뮬란트 추출 용매로 각각의 샘플 7A 및 7B에 대한 십억분율 (PPB) 단위로 추출물 농도를 평가하였다. 표 5에서, 샘플 7A 및 7B 각각에 대하여 1,176 ng/cm2 및 2,258 ng/cm2 표면적이 추출 용매에 노출되었다.
특히, 두-측면 경화 기술은 더욱 적게 추출되고 따라서 더욱 적게 이행되는 경화 잉크막을 형성하였다. 7B에서 두-측면 경화 기술에 의한 잉크-함유 추출물은 7A에서 일-측면 경화에 의한 잉크-함유 추출물보다 약 50%가 적다. 7B에서 추출 성분이 감소함으로써 에너지 경화성 잉크는 직접 또는 간접 식품 접촉에 대한 독성 및 FDA 적용 가이드라인에 대하여 더욱 소비자-친화적이 될 수 있다.
다양한 변형 및 변경이 본 발명의 사상 또는 범위로부터 벗어나지 않고 가능하다는 것은 당업자에게 명백할 수 있다. 따라서 본 발명은 청구범위 및 이들의 균등 범위에 있는 본 발명의 변형 및 변경을 포괄한다.

Claims (34)

  1. 비다공성 기재에 코팅 또는 잉크조성물을 인가하는 방법에 있어서,
    상기 조성물을 상기 비다공성 기재의 제1 표면에 인가하는 단계;
    상기 비다공성 기재의 상기 인가된 제1 표면을 방사선에 1회 이상 노출시키는 단계; 및
    상기 비다공성 기재의 제2 표면을 방사선에 1회 이상 노출시키는 단계를 포함하는, 비다공성 기재에 코팅 또는 잉크조성물을 인가하는 방법.
  2. 제1항에 있어서, 상기 제2 표면이 노출되기 전에 상기 인가된 제1 표면이 방사선에 노출되는, 방법.
  3. 제1항에 있어서, 상기 인가된 제1 표면이 노출되기 전에 상기 제2 표면이 방사선에 노출되는, 방법.
  4. 선행 항들 중 어느 하나의 항에 있어서, 상기 인가된 제1 표면은 상기 제2 표면보다 적은 방사선 통합 노출 (aggregate exposure)을 받는, 방법.
  5. 선행 항들 중 어느 하나의 항에 있어서, 상기 비다공성 기재는 프라이머 처리가 되지 않거나 화학적-처리가 되지 않은, 방법.
  6. 선행 항들 중 어느 하나의 항에 있어서, 상기 비다공성 기재는 투명성 또는 반-투명성인, 방법.
  7. 선행 항들 중 어느 하나의 항에 있어서, 상기 비다공성 기재는: 폴리프로필렌, 폴리에틸렌, 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 폴리에틸렌 테레프탈레이트 글리콜, 폴리염화비닐 또는 이들의 혼합물에서 선택되는, 방법.
  8. 선행 항들 중 어느 하나의 항에 있어서, 상기 조성물은 에너지-경화성 잉크인, 방법.
  9. 제8항에 있어서, 상기 에너지-경화성 잉크는 하나 이상의 열가소성 아크릴 불활성 수지를 포함하는, 방법.
  10. 선행 항들 중 어느 하나의 항에 있어서, 상기 제1 및 제2 표면 모두가 방사선에 노출된 후 약 95 % 이상의 상기 조성물이 상기 기재에 부착되는, 방법.
  11. 제10항에 있어서, 약 99 % 이상의 상기 조성물이 상기 기재에 부착되는, 방법.
  12. 제11항에 있어서, 약 99.99 % 이상의 상기 조성물이 상기 기재에 부착되는, 방법.
  13. 제3항 내지 제12항 중 어느 하나의 항에 있어서, 상기 제1 및 제2 표면 모두가 광화학 방사선에 노출된 후 30 ml의 식품 시뮬란트 액체에 담길 때 상기 조성물은 표면적 51 cm2로부터 2,000 ppb 미만의 추출가능한 단량체를 가지는, 방법.
  14. 다음 단계들에 의해 생성되는 코팅 또는 잉크조성물이 인가된 비다공성 기재의 방사선 노출 생성물:
    상기 조성물을 상기 비다공성 기재의 제1 표면에 인가하는 단계;
    상기 비다공성 기재의 상기 인가된 제1 표면을 방사선에 1회 이상 노출시키는 단계; 및
    상기 비다공성 기재의 제2 표면을 방사선에 1회 이상 노출시키는 단계.
  15. 제14항에 있어서, 상기 제2 표면이 노출되기 전에 상기 인가된 제1 표면이 방사선에 노출되는, 생성물.
  16. 제15항에 있어서, 상기 인가된 제1 표면이 노출되기 전에 상기 제2 표면이 방사선에 노출되는, 생성물.
  17. 제14항 내지 제16항 중 어느 하나의 항에 있어서, 상기 인가된 제1 표면은 상기 제2 표면보다 적은 방사선 통합 노출을 받는, 생성물.
  18. 제14항 내지 제17항 중 어느 하나의 항에 있어서, 상기 비다공성 기재는 프라이머 처리가 되지 않거나 화학적-처리가 되지 않은, 생성물.
  19. 제14항 내지 제18항 중 어느 하나의 항에 있어서, 상기 비다공성 기재는 투명성 또는 반-투명성인, 생성물.
  20. 제14항 내지 제19항 중 어느 하나의 항에 있어서, 상기 비다공성 기재는: 폴리프로필렌, 폴리에틸렌, 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 폴리에틸렌 테레프탈레이트 글리콜, 폴리염화비닐 또는 이들의 혼합물에서 선택되는, 생성물.
  21. 제14항 내지 제20항 중 어느 하나의 항에 있어서, 상기 조성물은 에너지-경화성 잉크인, 생성물.
  22. 제14항 내지 제21항 중 어느 하나의 항에 있어서, 상기 에너지-경화성 잉크는 하나 이상의 열가소성 아크릴 불활성 수지를 포함하는, 생성물.
  23. 제14항 내지 제22항 중 어느 하나의 항에 있어서, 상기 제1 및 제2 표면 모두가 방사선에 노출된 후 약 95 % 이상의 상기 조성물이 상기 기재에 부착되는, 생성물.
  24. 제23항에 있어서, 약 99 % 이상의 상기 조성물이 상기 기재에 부착되는, 생성물.
  25. 제24항에 있어서, 약 99.99 % 이상의 상기 조성물이 상기 기재에 부착되는, 생성물.
  26. 제16항 내지 제25항 중 어느 하나의 항에 있어서, 30 ml의 식품 시뮬란트 액체에 담길 때 상기 조성물은 표면적 51 cm2 로부터 2,000 ppb 미만의 추출가능한 단량체를 가지는, 생성물.
  27. 선행 항들 중 어느 하나의 항에 의한 방사선 노출 조성물은 플라스틱 재료에 사용되는 성분인, 조성물.
  28. 제1항 내지 제26항 중 어느 하나의 항에 의한 방사선 노출 조성물은 식품-등급 재료에 사용되는 성분인, 조성물.
  29. 제1항 내지 제26항 중 어느 하나의 항에 의한 방사선 노출 조성물은 화장품 재료에 사용되는 성분인, 조성물.
  30. 제1항 내지 제26항 중 어느 하나의 항에 의한 방사선 노출 조성물은 산업용 코팅 재료에 사용되는 성분인, 조성물.
  31. 제1항 내지 제26항 중 어느 하나의 항에 의한 방사선 노출 조성물은 제약 재료에 사용되는 성분인, 조성물.
  32. 에너지-경화성 블랙 및/또는 불투명성 잉크가 표면에 인가된 방사선 노출 비다공성 기재에 있어서, 99% 이상의 상기 잉크가 상기 비다공성 기재에 부착되는, 방사선 노출 비다공성 기재.
  33. 에너지-경화성 잉크가 그 위에 인가된 방사선 노출 비다공성 기재에 있어서, 30 ml의 식품 시뮬란트 액체에 담길 때 표면적 51 cm2로부터 2,000 ppb 미만의 추출가능한 단량체를 가지는, 방사선 노출 비다공성 기재.
  34. 제2 표면에서 개시되는 두-표면 방사선 노출에 의해 부착성이 개선되는 제1 표면에 잉크 또는 코팅조성물이 인가된 비-다공성 기재.
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