KR20140013085A - β-하이드록시아미노 화합물의 제조 방법 - Google Patents

β-하이드록시아미노 화합물의 제조 방법 Download PDF

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KR20140013085A
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Abstract

본 출원은 하나 이상의 베타-하이드록시아민 부분을 포함하는 분자, 예를 들어, 아미노실리콘 및 그러한 분자를 포함하는 조성물, 예를 들어, 소비자 제품뿐만 아니라, 그러한 분자의 제조 및 사용 방법에 관한 것이다. 전술한 방법은 더 안전하고 더 효율적이며 따라서 더 경제적이다 따라서, 전술한 분자는 더욱 광범위하게 사용될 수 있다.

Description

β-하이드록시아미노 화합물의 제조 방법 {PROCESS OF MAKING BETA-HYDROXYAMINO COMPOUNDS}
본 출원은 하나 이상의 β-하이드록시아민 부분(moiety)을 포함하는 분자, 예를 들어, β-하이드록시아미노실리콘의 합성, 및 그러한 분자를 포함하는 조성물, 예를 들어, 소비자 제품에 관한 것이다.
하나 이상의 β-하이드록시아민 부분을 포함하는 분자에는, 폴리(β-하이드록시아미노)실리콘, 폴리(글리시딜아미노)실리콘, 폴리(β-하이드록시비닐아민) 및 폴리(β-하이드록시에틸렌이민)이 포함되지만 이로 한정되지 않는다. 그러한 중합체는 부드러움, 촉감(hand), 주름방지, 모발 컨디셔닝/곱슬거림 제어, 색상 보호 등과 같은 이득을 위해 고급 소비자 제품에 사용된다. 불행하게도, 현재의 아미노실리콘을 비롯한, β­하이드록시아민 부분을 포함하는 분자는 반응 공정 동안 긴 반응 시간, 큰 반응기 및 고온을 필요로 하여 고가이며 제조하기가 어렵다. 하나 이상의 β-하이드록시아민 부분을 포함하는 분자를 제조하는 현재의 기술들은 전형적으로 처리 조건 및 제한된 처리 효율로 인해 고가이고/이거나 처리하기가 어렵다. 따라서, 하나 이상의 베타-하이드록시아민 부분을 포함하는 분자를 제조하기 위한 경제적이고 안전한 기술이 요구된다.
본 출원인은 아미노실리콘의 제조에 소정 양성자성 용매를 사용하는 것을 이전에 개시하였다. 불행하게도, 그러한 β-하이드록시아미노실리콘의 제조 방법은 원하는 만큼 효율적이지 않았으며, 따라서 경제적이지 않았다. 본 출원인은 비효율성 및 비용의 원인이 현재의 양성자성 용매에는 서로 필요한 만큼 근접해 있는 적절한 유형의 하이드록실 기의 수가 충분하지 않았기 때문임을 인식하였다. 간단히 말해, 본 출원인은 양성자성 용매의 하이드록시 당량/그램이 증가함에 따라 양성자성 용매의 촉매 활성이 증가하고, 1차 및/또는 2차 하이드록실 부분이 3차 하이드록실 부분보다 더 우수한 촉매 활성을 제공하고, 양성자성 용매 분자에서의 그러한 하이드록실 기들의 근접성이 증가함에 따라 양성자성 용매의 촉매 활성이 증가하고, 아민 공급재료에서의 양성자성 용매의 용해도가 감소함에 따라 양성자성 용매의 촉매 활성이 감소함을 인식하였다. 따라서, 양성자성 용매가 아민 공급재료(feedstock)에서 충분한 용해도를 갖고, 2개 이상의 하이드록실 부분 (바람직하게는, 1개 이상의 부분이 1차 및/또는 2차 하이드록실 부분임)을 함유하고, 최대치의 하이드록시 당량/g을 함유하고, 그러한 하이드록실 당량이 최대의 근접성, 예를 들어, 알파-베타 근접성, 알파-감마 근접성, 또는 알파-델타 근접성으로 존재하도록 양성자성 용매가 현명하게 선택된다면, 공정 효율이 극적으로 개선될 수 있다. 이러한 발견의 추가적인 이점은 그러한 현명하게 선택된 양성자성 용매의 인화점이 전형적으로 더 높다는 점이다. 따라서, 본 방법의 안전성이 개선된다. 폭발 방지 처리 장비 및 수송 장비/절차가 필요하지 않을 수 있기 때문에, 이러한 안전성 증가는 비용을 감소시킨다. 본 출원인은 전술한 이득들이 아미노실리콘의 제조뿐만 아니라 하나 이상의 베타-하이드록시아민 부분을 포함하는 임의의 분자의 제조에도 적용됨을 인식하였다.
따라서, 본 출원인은 하나 이상의 베타-하이드록시아민 부분을 포함하는 분자, 예를 들어, 아미노실리콘을 제조하기 위한 소정의 고도로 효과적이고 경제적인 방법뿐만 아니라 그러한 분자의 용도를 개시한다.
본 출원은 베타-하이드록시아민 부분을 포함하는 분자, 예를 들어, 아미노실리콘 및 그러한 분자를 포함하는 조성물, 예를 들어, 소비자 제품뿐만 아니라 그러한 분자 및 그러한 조성물을 제조 및 사용하는 방법에 관한 것이다.
정의
본 명세서에 사용되는 바와 같이, "소비자 제품"은 일반적으로 판매되는 형태로 사용하거나 또는 소비하고자 하는 유아용 케어, 뷰티(beauty) 케어, 직물 및 가정용 케어, 가족용 케어, 여성용 케어, 건강 케어 제품 또는 기구를 의미한다. 그러한 제품은 기저귀, 턱받이, 와이프(wipe); 탈색, 컬러링, 염색, 컨디셔닝, 샴푸, 스타일링을 포함하여 (인간, 개 및/또는 고양이의) 모발을 처리하기 위한 제품 및/또는 그러한 처리에 관련된 방법; 방취제 및 발한 억제제; 개인 클렌징; 화장품; 크림, 로션, 및 고급 향수를 포함하는 소비자 사용을 위한 기타 국소 도포 제품의 도포를 포함하는 피부 케어; 및 면도 제품, 직물, 경질 표면, 및 직물 및 가정용 케어 (공기 청향제 및 향기 전달 시스템을 포함하는 공기 케어, 자동차 케어, 식기 세척, 직물 컨디셔닝(유연화 및/또는 청향화를 포함함), 세탁 세제, 세탁 및 린스 첨가제 및/또는 케어, 바닥 및 변기 세정제를 포함하는 경질 표면 세정 및/또는 처리, 및 소비자 또는 기관용의 다른 세정을 포함함) 영역에서의 임의의 다른 표면의 처리를 위한 제품 및/또는 그러한 처리에 관련된 방법; 화장실용 휴지, 화장지, 종이 손수건(paper handkerchief) 및/또는 종이 타월에 관련된 제품 및/또는 방법; 탐폰, 생리대; 크림형 치약(toothpaste), 겔형 치약(tooth gel), 치아 린스(tooth rinse), 의치 접착제 및 치아 미백을 포함하는 구강 케어에 관련된 제품 및/또는 방법을 포함하지만, 이에 한정되지 않는다.
본 명세서에 사용되는 바와 같이, 용어 "세정 및/또는 처리 조성물"은, 달리 표시되지 않는다면, 뷰티 케어, 직물 및 가정용 케어 제품을 포함하는 소비자 제품의 하위 세트이다. 그러한 제품은 탈색, 컬러링, 염색, 컨디셔닝, 샴푸, 스타일링을 포함하는 (인간, 개, 및/또는 고양이의) 모발 처리용 제품; 방취제 및 발한 억제제; 개인 클렌징; 화장품; 크림, 로션, 및 고급 향수를 포함하는 소비자 사용을 위한 기타 국소 도포 제품의 도포를 포함하는 피부 케어; 및 면도 제품, 직물, 경질 표면 및 직물 및 가정용 케어 (공기 청향제 및 향기 전달 시스템을 포함하는 공기 케어, 자동차 케어, 식기 세척, 직물 컨디셔닝(유연화 및/또는 청향화를 포함함), 세탁 세제, 세탁 및 린스 첨가제 및/또는 케어, 바닥 및 변기 세정제를 포함하는 경질 표면 세정 및/또는 처리, 과립형 또는 분말형 다목적 또는 "중질(heavy-duty)" 세척제, 특히 세정 세제를 포함함) 영역에서의 임의의 다른 표면의 처리를 위한 제품; 액체, 겔 또는 페이스트형 다목적 세척제, 특히 소위 중질 액체 타입; 고급 직물용 액체 세제; 수동 식기 세척제 또는 경질(light duty) 식기 세척제, 특히 고도의 거품 발생 타입의 것들; 가정용 및 기관용의 다양한 정제형, 과립형, 액체형 및 린스-에이드(rinse-aid)형을 포함하는 식기 세척기용 식기 세척제; 항균 핸드워시(hand-wash) 타입, 세정 바아(bar), 또는 구강 세정액(mouthwash), 의치 세정제, 치약, 자동차 또는 카펫 샴푸, 변기 세정제를 포함하는 화장실 세정제를 포함하는 액체 세정 및 소독제; 헤어 샴푸 및 헤어 린스; 샤워 겔, 고급 향수 및 폼 바스(foam bath) 및 금속 세정제와; 세정 보조제, 예를 들어 탈색 첨가제 및 "스테인 스틱(stain-stick)" 또는 전처리 타입, 기재-적하된 제품, 예를 들어 드라이어 부가된 시트, 건조 및 습윤 와이프 및 패드, 부직 기재 및 스펀지와; 모두 소비자용 및/또는 기관용인 스프레이 및 미스트(mist); 및/또는 크림형 치약, 겔형 치약, 치아 린스, 의치 접착제, 치아 미백을 포함하는 구강 케어에 관련된 방법을 포함하지만, 이에 한정되지 않는다.
본 명세서에 사용되는 바와 같이, 용어 "직물 및/또는 경질 표면 세정 및/또는 처리 조성물"은, 달리 표시되지 않는다면, 과립형 또는 분말형 다목적 또는 "중질" 세척제, 특히 세정 세제; 액체, 겔 또는 페이스트형 다목적 세척제, 특히 소위 중질 액체 타입; 고급 직물용 액체 세제; 수동 식기 세척제 또는 경질 식기 세척제, 특히 고도의 거품 발생 타입의 것들; 가정용 및 기관용의 다양한 정제형, 과립형, 액체형 및 린스-에이드형을 포함하는 식기 세척기용 식기 세척제; 항균 핸드워시 타입, 세정 바아, 또는 자동차 또는 카펫 샴푸, 변기 세정제를 포함하는 화장실 세정제를 포함하는 액체 세정 및 소독제; 및 액체, 고체 및/또는 드라이어 시트 형태일 수 있는 유연화 및/또는 청향화를 포함하는 직물 컨디셔닝 제품, 금속 세정제와; 세정 보조제, 예를 들어 탈색 첨가제 및 "스테인 스틱" 또는 전처리 타입, 기재-적하된 제품, 예를 들어 드라이어 부가된 시트, 건조 및 습윤 와이프 및 패드, 부직 기재 및 스펀지와; 스프레이 및 미스트를 포함하는 세정 및 처리 조성물의 하위 세트이다. 응용가능했던 그러한 제품들 전부는 심지어 소정의 태양에서 그러한 제품이 비-수성일 수 있는 경우에도 표준형, 농축형 또는 심지어 고도 농축형으로 존재할 수 있다.
본 명세서에 사용되는 바와 같이, 관사(예를 들어, "a" 및 "an")는 특허청구범위에서 사용될 때 청구되거나 또는 기재되는 하나 이상의 것을 의미하는 것으로 이해된다.
본 명세서에 사용되는 바와 같이, "포함하다", "포함한다" 및 "포함하는"이라는 용어는 비제한적인 의미이다.
본 명세서에 사용되는 바와 같이, "고체"라는 용어는 과립, 분말, 바아 및 정제 제품 형태를 포함한다.
본 명세서에 사용되는 바와 같이, "유체"라는 용어는 액체, 겔, 페이스트 및 가스 제품 형태를 포함한다.
본 명세서에 사용되는 바와 같이, "장소"라는 용어는 종이 제품, 직물, 가먼트(garment), 경질 표면, 모발 및 피부를 포함한다.
본 명세서에 사용되는 바와 같이, "실록실 잔기"라는 용어는 폴리다이메틸실록산 부분을 의미한다.
본 명세서에서 사용되는 바와 같이, "치환된"은 이 용어가 적용되는 유기 조성물 또는 라디칼이:
(a) 요소 또는 라디칼의 제거에 의해 불포화되게 되거나; 또는
(b) 당해 화합물 또는 라디칼 중의 적어도 하나의 수소가 하나 이상의 (i) 탄소, (ii) 산소, (iii) 황, (iv) 질소 또는 (v) 할로겐 원자를 함유하는 부분으로 치환되거나; 또는
(c) (a) 및 (b) 둘 모두임을 의미한다.
단지 탄소와 수소 원자만을 함유한, 상기의 (b)에서 개시한 대로 수소를 대신할 수 있는 부분은 알킬, 알케닐, 알키닐, 알킬다이에닐, 시클로알킬, 페닐, 알킬 페닐, 나프틸, 안트릴, 페난트릴, 플루오릴, 스테로이드기, 및 이들 기의 서로 간의 조합 및 알킬렌, 알킬리덴 및 알킬리딘 기와 같은 다가 탄화수소 기와의 조합을 포함하며 이에 한정되지 않는 모든 탄화수소 부분이다. 그러한 기의 구체적인 비제한적인 예로는 하기가 있다:
Figure pct00001
상기의 (b)에서 개시된 대로 수소를 대신할 수 있는 산소 원자를 함유한 부분은 하이드록시, 아실 또는 케토, 에테르, 에폭시, 카르복시, 및 에스테르 함유 기를 포함한다. 그러한 산소 함유 기의 구체적인 비제한적인 예로는 하기가 있다:
Figure pct00002
상기의 (b)에서 개시한 대로 수소를 대신할 수 있는 황 원자를 함유한 부분은 황 함유 산 및 산 에스테르 기, 티오에테르 기, 머캅토 기 및 티오케토 기를 포함한다. 그러한 황 함유기의 구체적인 비제한적인 예로는 하기가 있다:
Figure pct00003
상기의 (b)에서 개시한 대로 수소를 대신할 수 있는 질소 원자를 함유한 부분은 아미노 기, 니트로 기, 아조 기, 암모늄 기, 아미드 기, 아지도 기, 아이소시아네이트 기, 시아노 기 및 니트릴 기를 포함한다. 그러한 질소 함유기의 구체적인 비제한적인 예로는 하기가 있다:
Figure pct00004
상기의 (b)에서 개시한 대로 수소를 대신할 수 있는 할로겐 원자를 함유한 부분은 클로로, 브로모, 플루오로, 요오도 기, 및 수소 또는 펜던트 알킬 기가 할로 기에 의해 치환되어 안정한 치환된 부분을 형성한 상기에 개시된 임의의 부분을 포함한다. 그러한 할로겐 함유기의 구체적인 비제한적인 예로는 하기가 있다:
Figure pct00005
상기의 (b)에서 개시한 대로 수소를 대신할 수 있는 상기 부분들 중 임의의 것은 1가 치환으로 또는 다가 치환에서 수소의 손실에 의해 서로 치환되어 유기 화합물 또는 라디칼에서 수소를 대신할 수 있는 다른 1가 부분을 형성할 수 있음을 알 수 있다.
본 명세서에 사용되는 바와 같이, "φ"는 페닐 고리를 나타낸다.
본 명세서에 사용되는 바와 같이, 명명법 SiO"n"/2는 산소 및 규소 원자의 비를 나타낸다. 예를 들어, SiO1/2은 하나의 산소가 2개의 Si 원자 사이에서 공유됨을 의미한다. 이와 마찬가지로, SiO2/2는 2개의 산소 원자가 2개의 Si 원자 사이에서 공유됨을 의미하고, SiO3 /2는 3개의 산소 원자가 2개의 Si 원자 사이에서 공유됨을 의미한다.
본 명세서에 사용되는 바와 같이, 랜덤은 [(R4Si(X-Z)O2/2], [R4R4SiO2/2] 및 [R4SiO3/2] 단위가 중합체 사슬 전체에 걸쳐 랜덤하게 분포됨을 의미한다.
본 명세서에 사용되는 바와 같이, 블록(blocky)은 [(R4Si(X-Z)O2/2], [R4R4SiO2/2] 및 [R4SiO3/2] 단위의 다수의 단위가 중합체 사슬 전체에 걸쳐 종단 간에 두어짐을 의미한다.
바람직한 실시 형태의 부분 또는 인덱스가 구체적으로 정의되지 않을 때, 그러한 부분 또는 인덱스는 이전에 정의된 바와 같다.
달리 언급되지 않는다면, 모든 성분 또는 조성물 수준은 그 성분 또는 조성물의 활성 부분과 관련되며, 그러한 성분 또는 조성물의 구매가능한 공급원에 존재할 수 있는 불순물, 예를 들어 잔류 용매 또는 부산물은 배제한다.
모든 백분율 및 비율은 달리 표시되지 않는 한 중량을 기준으로 계산된다. 모든 백분율 및 비율은 달리 표시되지 않는 한 총 조성물을 기준으로 계산된다.
본 명세서 전반에 제시된 모든 최대 수치 제한은, 모든 더 낮은 수치 제한이 마치 본 명세서에 명시적으로 기재된 것처럼 이러한 더 낮은 수치 제한을 포함하는 것임을 알아야 한다. 본 명세서 전반에 제시된 모든 최소 수치 제한은, 모든 더 높은 수치 제한이 마치 본 명세서에 명시적으로 기재된 것처럼 이러한 더 높은 수치 제한을 포함할 것이다. 본 명세서 전반에 제시된 모든 수치 범위는 이러한 더 넓은 수치 범위 내에 있는 모든 더 좁은 수치 범위가 마치 본 명세서에 모두 명시적으로 기재된 것처럼 이러한 더 좁은 수치 범위를 포함할 것이다.
β- 하이드록시아민 부분을 포함하는 분자:
전술한 방법에 의해 제조되는 적합한 β-하이드록시아미노 화합물에는 하나 이상의 -N-CH(R)-CH(R)OH 기를 포함하는 것들이 포함되며, 여기서, 각각의 R은 H, C1-C32 알킬, C1-C32 치환된 알킬, C5-C32 아릴, C5-C32 치환된 아릴, C6-C32 알킬아릴, C6-C32 치환된 알킬아릴로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택된다. 일 태양에서, 상기 -N-CH(R)-CH(R)OH 기는 중합체 분자에 부착된다. 다른 태양에서, 중합체 분자는 실록산 중합체이다. 전술한 방법에 의해 제조될 수 있는 적합한 유기실리콘 중합체는 알킬화 아미노실리콘이다. 일 태양에서, 이러한 실리콘은 알킬렌 옥사이드로 알킬화된 아미노실리콘을 포함한다. 또 다른 태양에서, 본 발명을 사용하여 합성될 수 있는 적합한 β-하이드록시알킬 실록산 중합체에는 하기로 이루어진 군으로부터 선택되는 것들이 포함된다:
(i) 하기 화학식을 갖는 랜덤 또는 블록 β-하이드록시아미노실리콘 중합체:
Figure pct00006
여기서,
j는 0 내지 약 98의 정수이며; 일 태양에서 j는 0 내지 약 48의 정수이고; 일 태양에서 j는 0이며;
k는 0 내지 약 200의 정수이고, 일 태양에서 k는 0 내지 약 50의 정수이며; k가 0일 때, R1, R2 또는 R3 중 적어도 하나는 -X-Z이고;
m은 4 내지 약 5,000의 정수이며; 일 태양에서 m은 약 10 내지 약 4,000의 정수이고; 다른 태양에서 m은 약 50 내지 약 2,000의 정수이며;
R1, R2, 및 R3 은 각각 독립적으로 H, OH, C1-C32 알킬, C1-C32 치환된 알킬, C5-C32 또는 C6 -C32 아릴, C5 -C32 또는 C6 -C32 치환된 아릴, C6 -C32 알킬아릴, C6 -C32 치환된 알킬아릴, C1 -C32 알콕시, C1 -C32 치환된 알콕시, 및 X-Z로 이루어진 군으로부터 선택되고;
각각의 R4는 H, OH, C1 -C32 알킬, C1 -C32 치환된 알킬, C5 -C32 또는 C6 -C32 아릴, C5-C32 또는 C6 -C32 치환된 아릴, C6 -C32 알킬아릴, C6 -C32 치환된 알킬아릴, C1 -C32 알콕시, C1-C32 치환된 알콕시로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되며;
상기 알킬 실록산 중합체 중 각각의 X는 2 내지 12개의 탄소 원자를 포함하는 치환되거나 비치환된 2가 알킬렌 라디칼을 포함하고, 일 태양에서 각각의 2가 알킬렌 라디칼은 s가 약 2 내지 약 8, 또는 약 2 내지 약 4의 정수인 -(CH2)s-로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되며; 일 태양에서, 상기 알킬 실록산 중합체 중 각각의 X는
Figure pct00007
Figure pct00008
및
Figure pct00009
로 이루어진 군으로부터 선택되는 치환된 2가 알킬렌 라디칼을 포함하고;
각각의 Z는
Figure pct00010
,
Figure pct00011
,
Figure pct00012
로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되며,
상기 β-하이드록시아미노실리콘 중 적어도 하나의 Q는
Figure pct00013
;
Figure pct00014
;
Figure pct00015
;
Figure pct00016
;
Figure pct00017
및
Figure pct00018
로부터 독립적으로 선택되고,
상기 β-하이드록시아미노실리콘 중 각각의 추가의 Q는 H, C1 -C32 알킬, C1 -C32 치환된 알킬, C5 -C32 또는 C6 -C32 아릴, C5 -C32 또는 C6 -C32 치환된 아릴, C6 -C32 알킬아릴, C6 -C32 치환된 알킬아릴,
Figure pct00019
;
Figure pct00020
;
Figure pct00021
;
Figure pct00022
;
Figure pct00023
; 및
Figure pct00024
로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되며; 각각의 R5는 H, C1-C32 알킬, C1-C32 치환된 알킬, C5-C32 또는 C6-C32 아릴, C5-C32 또는 C6-C32 치환된 아릴 또는 C6-C32 알킬아릴, C6-C32 치환된 알킬아릴, -(CHR6-CHR6-O-)w-L 및 실록실 잔기로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되고;
각각의 R6은 H, C1 -C18 알킬로부터 독립적으로 선택되며;
각각의 L은 -C(O)-R7 또는 R7로부터 독립적으로 선택되고;
w는 0 내지 약 500의 정수이며, 일 태양에서 w는 약 1 내지 약 200의 정수이고, 일 태양에서 w는 약 1 내지 약 50의 정수이며;
각각의 R7은 H; C1-C32 알킬; C1-C32 치환된 알킬; C5-C32 또는 C6-C32 아릴; C5-C32 또는 C6-C32 치환된 아릴; C6-C32 알킬아릴 및 C6-C32 치환된 알킬아릴 및 실록실 잔기로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되고;
각각의 T는 H, 및
Figure pct00025
;
Figure pct00026
;
Figure pct00027
;
Figure pct00028
로부터 독립적으로 선택되고,
상기 유기실리콘 중 각각의 v는 1 내지 약 20의 정수이고, 일 태양에서 v는 1 내지 약 10의 정수이며,
상기 유기실리콘 중 각각의 Q에서의 모든 v 인덱스의 합계는 약 1 내지 약 30, 약 1 내지 약 20, 또는 심지어 약 1 내지 약 10의 정수이다.
일 태양에서, β-하이드록시아미노실리콘은 말단 유기실리콘 (Z 기는 존재할 때 유기실리콘의 분자 사슬의 말단에 존재하는 유기실리콘)일 수 있으며, 여기서, R1 및 R2는 각각 독립적으로 H, OH, C1-C32 알킬, 일 태양에서 메틸, 및 C1-C32 알콕시, 일 태양에서 -OCH3 또는 -OC2H5로 이루어진 군으로부터 선택되고; R1은 -X-Z이며, k는 0이고, j는 0 내지 약 48의 정수이다.
제2 태양에서, 그러한 말단 β-하이드록시아미노실리콘은 하기 구조식을 가질 수 있다:
Figure pct00029
또는
Figure pct00030
R1 및 R2는 각각 독립적으로 C1-C32 알킬 및 C1-C32 알콕시 기로부터 선택된다. 전술한 말단 유기실록산의 일 태양에서 β-하이드록시아미노실리콘 중 적어도 하나의 Q는
Figure pct00031
;
Figure pct00032
;
Figure pct00033
;
Figure pct00034
;
Figure pct00035
;
Figure pct00036
로 이루어진 군으로부터 선택되며, 상기 유기실리콘 중 각각의 추가의 Q는 H, C1 -C32 알킬, C1 -C32 치환된 알킬, C5 -C32 또는 C6 -C32 아릴, C5 -C32 또는 C6 -C32 치환된 아릴, C6 -C32 알킬아릴, C6 -C32 치환된 알킬아릴;
Figure pct00037
;
Figure pct00038
;
Figure pct00039
;
Figure pct00040
;
Figure pct00041
;
Figure pct00042
로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되며, 상기 유기실리콘 중 각각의 v는 1 내지 약 10으로부터 선택되는 정수이고, 상기 유기실리콘 중 각각의 Q에서의 모든 v 인덱스의 합계는 약 1 내지 30, 1 내지 약 20, 그리고 심지어 1 내지 약 10의 정수이며; 모든 다른 인덱스 및 부분은 이전에 기재된 바와 같다.
제조 방법
양성자성 용매가 촉매적 용매로서 사용할 수 있다. 양성자성 용매는 음전기 원자에 결합되어 고도로 분극된 결합을 생성하는 수소 원자를 갖는 용매이며, 여기서 수소는 수소 결합 특성을 가질 수 있고, 양성자 유사 특징을 갖는다. 소정의 선택된 양성자성 용매가 반응 속도를 증가시키는 데 특히 효과적인 것으로 인식된다.
따라서, 하나 이상의 베타-하이드록시아민 부분을 포함하는 하나 이상의 분자를 제조하는 방법으로서,
a) 하나 이상의 1차 및/또는 2차 아민 부분을 포함하는 하나 이상의 분자를, 하나 이상의 에폭사이드 부분을 포함하는 하나 이상의 분자 및 양성자성 용매를 포함하는 촉매와 조합하여 제1 혼합물을 형성하는 단계 - 상기 양성자성 용매는:
(i) 하이드록실 당량이 0.007 당량/그램 이상, 약 0.007 내지 약 0.032 당량/그램, 약 0.009 내지 약 0.026 당량/그램; 약 0.013 내지 약 0.022 당량/그램이고;
(ii) 양성자성 용매 분자당 2개 이상의 하이드록실 부분을 포함하고, 반응 조건에서 혼합물 중에 0.2 중량% 이상, 0.3 중량% 이상 내지 약 20 중량%, 또는 약 0.5 중량% 내지 약 20 중량%의 양성자성 용매의 용해도를 포함함 - ;
b) 상기 제1 혼합물을 약 20 ℃ 내지 약 200 ℃, 약 60 ℃ 내지 약 175 ℃, 또는 약 100 ℃ 내지 약 160 ℃의 온도로 가열하고 상기 온도를 약 10초 내지 약 48시간, 약 10분 내지 약 48시간, 약 10분 내지 약 20시간, 약 10분 내지 약 12시간, 약 10분 내지 약 6 시간의 시간 동안 유지하여 하나 이상의 베타-하이드록시아민 부분을 포함하는 하나 이상의 분자를 포함하는 조성물을 형성하는 단계;
c) 선택적으로, 하나 이상의 베타-하이드록시아민 부분을 포함하는 하나 이상의 분자를 포함하는 상기 조성물을 정제하는 단계
를 포함하는 방법이 개시된다.
상기 방법의 일 태양에서, 상기 양성자성 용매의, 양성자성 용매 분자당 2개 이상의 하이드록실 부분은, α-β, α-γ및 α-δ로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 형태(conformation)를 갖는다.
상기 방법의 일 태양에서, 상기 양성자성 용매의, 양성자성 용매 분자당 2개 이상의 하이드록실 부분은, α-β인 적어도 하나의 형태를 갖는다.
상기 방법의 일 태양에서, 상기 양성자성 용매는 양성자성 용매 분자당 2개 또는 3개의 하이드록실 부분을 포함한다.
상기 방법의 일 태양에서, 상기 양성자성 용매는 인화점이 50 ℃ 이상, 또는 100 ℃ 내지 약 200 ℃이다.
상기 방법의 일 태양에서, 하나 이상의 베타-하이드록시아민 부분을 포함하는 하나 이상의 분자를 포함하는 상기 조성물은 하나 이상의 베타-하이드록시아민 부분을 포함하는 유기개질된 실리콘을 포함한다.
상기 방법의 일 태양에서, 하나 이상의 베타-하이드록시아민 부분을 포함하는 하나 이상의 분자를 포함하는 상기 조성물은 실리콘 부분을 포함하지 않으며, 상기 양성자성 용매는 물이 아니다.
상기 방법의 일 태양에서, 상기 양성자성 용매는 다이올, 트라이올, 폴리올, 물, 물/계면활성제 혼합물, 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된다.
상기 방법의 일 태양에서, 상기 다이올은 에틸렌 글리콜, 1,2-프로판다이올, 1,3-프로판다이올, 2-메틸-1,3-프로판다이올, 2,2-다이부틸-1,3-프로판다이올, 2,2-다이에틸-1,3-프로판다이올, 2-메틸렌-1,3-프로판다이올, 3-에톡시-1,2-프로판다이올, 2-메틸-2-프로필-1,3-프로판다이올, 3-메톡시-1,2-프로판다이올, 1,2-부탄다이올, 1,3-부탄다이올, 1,4-부탄다이올, 2,3-부탄다이올, 1,2-펜탄다이올, 1,4-펜탄다이올, 1,5-펜탄다이올, 2,4-펜탄다이올, 1,2-헥산다이올, 네오펜틸 글리콜, 1,5-헥산다이올, 1,6-헥산다이올, 2,5-헥산다이올, 1,7-헵탄다이올, 1,4-헵탄다이올, 2-하이드록시메틸-1,3-프로판다이올,1,2-옥탄다이올, 1,8-옥탄다이올, 4,5-옥탄다이올, 1,9-노난다이올, 1,10-데칸다이올, 1,2-데칸다이올, 1,2-도데칸다이올, 1,12-도데칸다이올, 1,14-테트라데칸다이올, 1,2-테트라데칸다이올, 1,16-헥사데칸다이올, 1,2-헥사데칸다이올, 1,2-옥타데칸다이올, 1,18-옥타데칸다이올, 및 글리세롤 모노에테르 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된다.
상기 방법의 일 태양에서, 상기 글리세롤 모노에테르는 3-프로폭시프로판-1,2-다이올, 바틸 알코올 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된다.
상기 방법의 일 태양에서, 상기 트라이올은 글리세롤, 에톡실화 글리세롤, 프로폭실화 글리세롤, 알콕실화 글리세롤, 1,1,1-트리스(하이드록시메틸)에탄, 1,1,1-트리스(하이드록시메틸)프로판, 2-하이드록시메틸-1,3-프로판다이올, 1,2,4-부탄트라이올, 1,2,4-부탄트라이올, 3-메틸-1,3,5-펜탄트라이올, 1,2,3-헥산트라이올, 1,2,6-헥산트라이올, 1,2,3-헵탄트라이올, 1,2,3-옥탄트라이올 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된다.
상기 방법의 일 태양에서, 상기 폴리올은 펜타에리트리톨, 알콕실화 펜타에리트리톨, 소르비톨, 알콕실화 소르비톨, 글루코스, 알콕실화 글루코스, 프럭토스, 알콕실화 프럭토스, 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된다.
상기 방법의 일 태양에서,
a) 상기 알콕실화 펜타에리트리톨은 에톡실화 펜타에리트리톨, 프록실화 펜타에리트리톨, 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되고;
b) 상기 알콕실화 소르비톨은 에톡실화 소르비톨, 프록실화 소르비톨, 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되고;
c) 상기 알콕실화 글루코스는 에톡실화 글루코스, 프록실화 글루코스, 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되고;
d) 상기 알콕실화 프럭토스는 에톡실화 프럭토스, 프록실화 프럭토스, 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되고;
e) 그리고 이들의 조합이다.
상기 방법의 일 태양에서, 상기 폴리올은 당, 탄수화물, 알콕실화 당, 알콕실화 탄수화물, 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된다.
상기 방법의 일 태양에서, 하나 이상의 1차 및/또는 2차 아민 부분을 포함하는 상기 하나 이상의 분자는 아미노 실리콘을 포함한다.
상기 방법의 일 태양에서, 상기 아미노 실리콘은 아미노프로필메틸실록산 - 다이메틸실록산 공중합체, 아미노에틸아미노프로필메틸실록산 - 다이메틸실록산 공중합체, 아미노에틸아미노프로필 종결된 폴리다이메틸실록산, 아미노프로필 종결된 폴리다이메틸실록산, 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된다.
일 태양에서, 추가적인 촉매가 아미노실리콘 및 에폭사이드와 조합될 수 있으며, 촉매는 에폭사이드와 아미노실리콘의 반응에 사용된다. 이 반응은 선택적으로 용매 중에서 일어날 수 있다. 적합한 용매에는 에폭사이드에 대하여 반응성을 갖지 않으며 시약을 가용화하는 임의의 용매, 예를 들어, 톨루엔, 다이클로로메탄, 테트라하이드로푸란(THF)이 포함된다. 예를 들어, 아미노실리콘을 에폭사이드와 조합하여 제1 혼합물을 형성할 수 있다. 이어서 제1 혼합물을 톨루엔에 용해시킬 수 있으며, 톨루엔에 용해된 혼합물에 촉매를 첨가할 수 있다.
양성자성 용매 촉매에 더하여, 추가적인 촉매가 사용될 수 있다. β-하이드록시아미노 실리콘을 제조하는 데 적합한 촉매에는 금속 촉매가 포함되지만 이로 한정되지 않는다. "금속 촉매"라는 용어는 그의 정의 내에 금속 성분을 포함하는 촉매를 포함한다. 이러한 정의는 금속 염 및 물질, 예를 들어 AlCl3, 공유결합 화합물, 및 BF3 및 SnCl4와 같은 물질을 포함하며, 이들 전부는 금속 성분을 포함한다. 금속 성분은 금속으로 일반적으로 공지된 모든 원소, 예를 들어 알칼리 금속, 알칼리 토금속, 전이 금속 및 붕소를 포함한다.
적합한 촉매에는 TiCl4, Ti(OiPr)4, ZnCl2, SnCl4, SnCl2, FeCl3, AICl3, BF3, 이염화백금, 염화구리(II), 오염화인, 삼염화인, 염화코발트(II), 산화아연, 염화철(II) 및 BF3-OEt2와 이들의 혼합물이 포함되지만, 이로 한정되지 않는다. 일부 태양에서, 금속 촉매는 루이스(Lewis) 산이다. 이들 루이스 산 촉매의 금속 성분은 Ti, Zn, Fe, Sn, B, 및 Al을 포함한다. 적합한 루이스 산 촉매에는 TiCl4, SnCl4, BF3, AlCl3, 및 이들의 혼합물이 포함된다. 일부 태양에서, 촉매는 SnCl4 또는 TiCl4이다. 금속 루이스 산 촉매는 약 0.1 몰% 내지 약 5.0 몰%, 일부 태양에서, 약 0.2 몰% 내지 약 1.0 몰%, 일부 태양에서 약 0.25 몰%의 농도로 이용될 수 있다.
β-하이드록시아미노실리콘을 제조하는 데 적합한 다른 촉매에는 염기성 또는 알칼리성 촉매가 포함된다. "염기성 촉매"라는 용어는 그의 정의 내에 염기성 또는 알칼리성인 촉매를 포함한다. 이러한 정의는 알칼리성 염 및 물질, 예를 들어 KH, KOH, KOtBu, NaOEt, 공유결합 화합물, 및 금속 나트륨과 같은 원소를 포함한다.
적합한 촉매는 알칼리 금속 알콕실레이트, 예를 들어 KOtBu, NaOEt, KOEt, NaOMe 및 이들의 혼합물, NaH, NaOH, KOH, CaO, CaH, Ca(OH)2,Ca(OCH(CH3) 2) 2, Na 및 이들의 혼합물을 포함한다. 일부 태양에서, 촉매는 알칼리 금속 알콕실레이트로부터 선택된다. 일부 태양에서, 염기성 촉매는 루이스 염기이다. 적합한 루이스 염기 촉매는 KOH, NaOCH3, NaOC2H5, KOtBu, NaOH, 및 이들의 혼합물을 포함한다. 루이스 염기 촉매는 약 0.1 몰% 내지 약 5.0 몰%, 일부 태양에서, 약 0.2 몰% 내지 약 1.0 몰%의 농도로 이용될 수 있다. 알칼리 금속 알콕실레이트 촉매는 약 2.0 몰% 내지 약 20.0 몰%, 일부 태양에서, 약 5.0 몰% 내지 약 15.0 몰%의 농도로 이용될 수 있다.
일 태양에서, 적합한 β-하이드록시아미노 실리콘은 하기 구조식 A:
[구조식 A]
Figure pct00043
와 같은 말단 아미노실리콘을 구조식
Figure pct00044
를 갖는 에폭사이드와 반응시켜 하기 구조식 B:
[구조식 B]
Figure pct00045
의 유기실리콘을 생성함으로써 제조된다.
에폭사이드는 아미노실리콘(즉, 구조식 A에서 Q는 수소) 내의 하나 또는 하나 초과의 N-H 기와 반응하여 하기 구조식 C 및 구조식 D와 같은 분지형 구조를 생성할 수 있는 것으로 인식된다:
[구조식 C]
Figure pct00046
및
[구조식 D]
Figure pct00047
.
모든 아민 N-H 기가 에폭사이드와 반응해야 하는 것은 아님이 또한 인식된다.
당업자는 구조식 B, 구조식 C 및 구조식 D와 유사한 유기개질된 실리콘이, 하기 구조식 E:
[구조식 E]
Figure pct00048
의 아미노실리콘을 구조식
Figure pct00049
의 에폭사이드와 반응시킴으로써 제조될 수 있음을 인식할 것이다.
일 태양에서, 적합한 β-하이드록시아미노 실리콘은, 하기 구조식 F:
[구조식 F]
Figure pct00050
와 같은 말단 아미노실리콘을 구조식
Figure pct00051
를 갖는 에폭사이드와 반응시켜 하기 구조식 G:
[구조식 G]
Figure pct00052
의 유기실리콘을 생성함으로써 제조된다.
에폭사이드는 아미노실리콘(즉, 구조식 F에서 Q는 수소) 내의 하나 또는 하나 초과의 N-H 기와 반응하여 하기 구조식 H 및 구조식 I와 같은 분지형 구조를 생성할 수 있는 것으로 인식된다:
[구조식 H]
Figure pct00053
및
[구조식 I]
Figure pct00054
.
모든 아민 N-H 기가 에폭사이드와 반응해야 하는 것은 아님이 또한 인식된다.
당업자는 구조식G, 구조식 H 및 구조식 I와 유사한 β-하이드록시아미노실리콘이, 하기 구조식 J:
[구조식 J]
Figure pct00055
의 아미노실리콘을 하기 구조식
Figure pct00056
의 에폭사이드와 반응시킴으로써 제조될 수 있음을 인식할 것이다.
실시예
본 발명의 특정한 실시 형태가 예시되고 기술되었으나, 당해 분야의 숙련자에게는 다른 다양한 변화 및 변경이 본 발명의 사상 및 범주를 벗어나지 않고 이루어질 수 있다는 것이 명백할 것이다. 따라서, 본 발명의 범주 내에 있는 모든 이러한 변경 및 수정을 첨부된 특허청구범위에서 포함하도록 의도된다.
실시예 1 내지 실시예 23은 본 발명의 β-하이드록시아미노실리콘의 제조예이다.
실시예 1
양성자성 용매는 2-프로판올이다.
600-밀리리터 파르(Parr) 반응기 (3.5 cm (1.38") 직경의, 4개의 블레이드를 각각 갖는 2개의 각각의 피치드(pitched) 블레이드 임펠러를 갖는 모델 번호 4563)를 사용한다. 100.0 그램의 신-에츠(Shin-Etsu) KF-867S 아미노실리콘 (미국 오하이오주 아크론 소재의 신-에츠 실리콘즈 오브 아메리카 인크.(Shin-Etsu Silicones of America Inc.)로부터 입수가능함)을 5.0 그램의 2-프로판올과 혼합하고 진공을 사용하여 반응기 내로 유입시킨다. 진공 및 질소 사이클을 사용하여 반응기에서 공기를 퍼징하고 이어서 700 rpm에서 교반 (처음부터 끝까지 사용됨)하면서 반응기를 5.5 그램의 프로필렌 옥사이드로 채운다. 반응기를 질소로 약 0.6 MPa (약 90 psig)까지 채우고 125 ℃로 가열한다. 반응이 진행되게 하고, 나중의 분석을 위해 반응 동안에 샘플을 취한다. 22시간 후에, 반응기를 냉각하고 생성물을 배출시켜 투명하고 무색인 혼합물을 회수한다. 최종 혼합물의 점도는 1750 센티푸아즈이다. NMR에 의해 프로필렌 옥사이드와 중합체 상의 아미노 기의 반응 %에 대해 샘플을 분석한다.
실시예 2
양성자성 용매는 1,2-헥산다이올이다.
실시예 1로부터의 일반적인 절차를 반복하되, 100.0 그램의 신-에츠 KF-867S 아미노실리콘 (미국 오하이오주 아크론 소재의 신-에츠 실리콘즈 오브 아메리카 인크.로부터 입수가능함)을 5.0 그램의 1,2-헥산다이올과 혼합하여 사용하고, 이어서 125 ℃에서 5.5 그램의 프로필렌 옥사이드와 반응시키면서 나중의 분석을 위해 반응 동안에 몇몇 샘플을 주기적으로 취한다. 15시간의 반응 시간 후의 최종 혼합물은 점도가 1450 센티푸아즈이며 투명하고 무색이다. NMR에 의해 프로필렌 옥사이드와 중합체 상의 아미노 기의 반응 %에 대해 샘플을 분석한다.
실시예 3
양성자성 용매는 헥실렌 글리콜이다.
실시예 1로부터의 일반적인 절차를 반복하되, 100.0 그램의 신-에츠 KF-867S 아미노실리콘 (미국 오하이오주 아크론 소재의 신-에츠 실리콘즈 오브 아메리카 인크.로부터 입수가능함)을 5.0 그램의 헥실렌 글리콜과 혼합하여 사용하고, 이어서 125 ℃에서 5.5 그램의 프로필렌 옥사이드와 반응시키면서 나중의 분석을 위해 반응 동안에 몇몇 샘플을 취한다. 21시간의 반응 시간 후의 최종 혼합물은 점도가 2200 센티푸아즈이며 투명하고 무색이다. NMR에 의해 프로필렌 옥사이드와 중합체 상의 아미노 기의 반응 %에 대해 샘플을 분석한다.
실시예 4
5-갤런 반응기 - 양성자성 용매는 1,2-헥산다이올이다.
5-갤런 파르 반응기(13 cm (5.25") 직경의, 6개의 블레이드를 각각 갖는 2개의 각각의 피치드 블레이드 임펠러를 갖는 모델 번호 4555)를 사용하고, 반응기를 14053 그램의 신-에츠 KF-867S 아미노실리콘 (미국 오하이오주 아크론 소재의 신-에츠 실리콘즈 오브 아메리카 인크.로부터 입수가능함)에 이어서 779 그램의 1,2-헥산다이올로 채운다. 진공 및 질소 사이클을 사용하여 반응기에서 공기를 퍼징하고 이어서 400 rpm에서 교반 (처음부터 끝까지 사용됨)하면서 125 ℃로 가열한다. 이어서 반응기를 759 그램의 프로필렌 옥사이드로 채우고 이어서 질소로 약 0.6 MPa (약 90 psig)까지 채운다. 반응이 진행되게 하면서, 나중의 분석을 위해 반응 동안에 몇몇 샘플을 취한다. 8시간 후에, 106 그램의 에탄올아민을 반응기에 첨가하여 잔류 프로필렌 옥사이드를 반응시킨다. 반응기를 100 ℃로 냉각하고 하룻밤 교반되게 둔다. 다음 날, 반응기를 냉각하고 생성물을 배출시켜 투명하고 무색인 혼합물을 회수한다. 최종 혼합물의 점도는 2880 센티푸아즈이다. NMR에 의해 프로필렌 옥사이드와 중합체 상의 아미노 기의 반응 %에 대해 샘플을 분석한다.
실시예 5
양성자성 용매는 1,2-프로판다이올이다.
실시예 1로부터의 일반적인 절차를 반복하되, 100.0 그램의 신-에츠 KF-867S 아미노실리콘 (미국 오하이오주 아크론 소재의 신-에츠 실리콘즈 오브 아메리카 인크.로부터 입수가능함)을 3.2 그램의 1,2-프로판다이올과 혼합하여 사용하고, 이어서 125 ℃에서 5.5 그램의 프로필렌 옥사이드와 반응시키면서 나중의 분석을 위해 반응 동안에 몇몇 샘플을 주기적으로 취한다. 21시간의 반응 시간 후의 최종 혼합물은 점도가 3450 센티푸아즈이며 투명하고 무색이다. NMR에 의해 프로필렌 옥사이드와 중합체 상의 아미노 기의 반응 %에 대해 샘플을 분석한다.
실시예 6
양성자성 용매는 1,2-부탄다이올이다.
실시예 1로부터의 일반적인 절차를 반복하되, 100.0 그램의 신-에츠 KF-867S 아미노실리콘 (미국 오하이오주 아크론 소재의 신-에츠 실리콘즈 오브 아메리카 인크.로부터 입수가능함)을 3.7 그램의 1,2-부탄다이올과 혼합하여 사용하고, 이어서 125 ℃에서 5.5 그램의 프로필렌 옥사이드와 반응시키면서 나중의 분석을 위해 반응 동안에 몇몇 샘플을 주기적으로 취한다. 21시간의 반응 시간 후의 최종 혼합물은 점도가 1570 센티푸아즈이며 투명하고 무색이다. NMR에 의해 프로필렌 옥사이드와 중합체 상의 아미노 기의 반응 %에 대해 샘플을 분석한다.
실시예 7
양성자성 용매는 1,3-부탄다이올이다.
실시예 1로부터의 일반적인 절차를 반복하되, 100.0 그램의 신-에츠 KF-867S 아미노실리콘 (미국 오하이오주 아크론 소재의 신-에츠 실리콘즈 오브 아메리카 인크.로부터 입수가능함)을 3.7 그램의 1,3-부탄다이올과 혼합하여 사용하고, 이어서 125 ℃에서 5.5 그램의 프로필렌 옥사이드와 반응시키면서 나중의 분석을 위해 반응 동안에 몇몇 샘플을 주기적으로 취한다. 21시간의 반응 시간 후의 최종 혼합물은 점도가 2820 센티푸아즈이며 혼탁하고 무색이다. NMR에 의해 프로필렌 옥사이드와 중합체 상의 아미노 기의 반응 %에 대해 샘플을 분석한다.
실시예 8
양성자성 용매는 1,4-부탄다이올이다.
실시예 1로부터의 일반적인 절차를 반복하되, 100.0 그램의 신-에츠 KF-867S 아미노실리콘 (미국 오하이오주 아크론 소재의 신-에츠 실리콘즈 오브 아메리카 인크.로부터 입수가능함)을 3.7 그램의 1,4-부탄다이올과 혼합하여 사용하고, 이어서 125 ℃에서 5.5 그램의 프로필렌 옥사이드와 반응시키면서 나중의 분석을 위해 반응 동안에 몇몇 샘플을 주기적으로 취한다. 21시간의 반응 시간 후의 최종 혼합물은 점도가 2140 센티푸아즈이며 혼탁하고 무색이다. NMR에 의해 프로필렌 옥사이드와 중합체 상의 아미노 기의 반응 %에 대해 샘플을 분석한다.
실시예 9
양성자성 용매는 다이프로필렌 글리콜이다.
실시예 1로부터의 일반적인 절차를 반복하되, 100.0 그램의 신-에츠 KF-867S 아미노실리콘 (미국 오하이오주 아크론 소재의 신-에츠 실리콘즈 오브 아메리카 인크.로부터 입수가능함)을 5.6 그램의 다이프로필렌 글리콜과 혼합하여 사용하고, 이어서 125 ℃에서 5.5 그램의 프로필렌 옥사이드와 반응시키면서 나중의 분석을 위해 반응 동안에 몇몇 샘플을 주기적으로 취한다. 21시간의 반응 시간 후의 최종 혼합물은 점도가 1690 센티푸아즈이며 투명하고 무색이다. NMR에 의해 프로필렌 옥사이드와 중합체 상의 아미노 기의 반응 %에 대해 샘플을 분석한다.
실시예 10
양성자성 용매는 네오돌(Neodol) 25-1.8 + 물이다.
실시예 1로부터의 일반적인 절차를 반복하되, 100.0 그램의 신-에츠 KF-867S 아미노실리콘 (미국 오하이오주 아크론 소재의 신-에츠 실리콘즈 오브 아메리카 인크.로부터 입수가능함)을 5.0 그램의 네오돌 25-1.8 및 2.5 그램의 물과 혼합하여 사용하고, 이어서 125 ℃에서 5.5 그램의 프로필렌 옥사이드와 반응시키면서 나중의 분석을 위해 반응 동안에 몇몇 샘플을 주기적으로 취한다. 21시간의 반응 시간 후의 최종 혼합물은 점도가 520 센티푸아즈이며 혼탁하고 무색이다. NMR에 의해 프로필렌 옥사이드와 중합체 상의 아미노 기의 반응 %에 대해 샘플을 분석한다.
실시예 11
양성자성 용매는 네오펜틸 글리콜이다.
실시예 1로부터의 일반적인 절차를 반복하되, 100.0 그램의 신-에츠 KF-867S 아미노실리콘 (미국 오하이오주 아크론 소재의 신-에츠 실리콘즈 오브 아메리카 인크.로부터 입수가능함)을 4.3 그램의 네오펜틸 글리콜과 혼합하여 사용하고, 이어서 125 ℃에서 5.5 그램의 프로필렌 옥사이드와 반응시키면서 나중의 분석을 위해 반응 동안에 몇몇 샘플을 주기적으로 취한다. 21시간의 반응 시간 후의 최종 혼합물은 점도가 1160 센티푸아즈이며 투명하고 무색이다. NMR에 의해 프로필렌 옥사이드와 중합체 상의 아미노 기의 반응 %에 대해 샘플을 분석한다.
실시예 12
양성자성 용매는 글리세롤 프로폭실레이트이다.
실시예 1로부터의 일반적인 절차를 반복하되, 100.0 그램의 신-에츠 KF-867S 아미노실리콘 (미국 오하이오주 아크론 소재의 신-에츠 실리콘즈 오브 아메리카 인크.로부터 입수가능함)을 7.4 그램의 글리세롤 프로폭실레이트와 혼합하여 사용하고, 이어서 125 ℃에서 5.5 그램의 프로필렌 옥사이드와 반응시키면서 나중의 분석을 위해 반응 동안에 몇몇 샘플을 주기적으로 취한다. 21시간의 반응 시간 후의 최종 혼합물은 점도가 1690 센티푸아즈이며 혼탁하고 무색이다. NMR에 의해 프로필렌 옥사이드와 중합체 상의 아미노 기의 반응 %에 대해 샘플을 분석한다.
실시예 13
양성자성 용매는 1,2-헥산다이올이다.
실시예 1로부터의 일반적인 절차를 반복하되, 100.0 그램의 신-에츠 KF-867S 아미노실리콘 (미국 오하이오주 아크론 소재의 신-에츠 실리콘즈 오브 아메리카 인크.로부터 입수가능함)을 5.0 그램의 1,2-헥산다이올과 혼합하여 사용하고 이어서 125 ℃에서 4.2 그램의 에틸렌 옥사이드와 반응시켰다.
실시예 14
양성자성 용매는 2-프로판올이다.
실시예 1로부터의 일반적인 절차를 반복하되, 100.0 그램의 신-에츠 KF-867S 아미노실리콘 (미국 오하이오주 아크론 소재의 신-에츠 실리콘즈 오브 아메리카 인크.로부터 입수가능함)을 5.0 그램의 2-프로판올과 혼합하여 사용하고 이어서 125 ℃에서 4.2 그램의 에틸렌 옥사이드와 반응시켰다.
실시예 15
양성자성 용매는 2-프로판올이다.
실시예 1로부터의 일반적인 절차를 반복하되, 100.0 그램의 신-에츠 KF-8008 아미노실리콘 (미국 오하이오주 아크론 소재의 신-에츠 실리콘즈 오브 아메리카 인크.로부터 입수가능함)을 5.0 그램의 2-프로판올과 혼합하여 사용하고 이어서 125 ℃에서 1.1 그램의 프로필렌 옥사이드와 반응시켰다.
실시예 16
양성자성 용매는 1,2-헥산다이올이다.
실시예 1로부터의 일반적인 절차를 반복하되, 100.0 그램의 신-에츠 KF-8008 아미노실리콘 (미국 오하이오주 아크론 소재의 신-에츠 실리콘즈 오브 아메리카 인크.로부터 입수가능함)을 5.0 그램의 1,2-헥산다이올과 혼합하여 사용하고 이어서 125 ℃에서 1.1 그램의 프로필렌 옥사이드와 반응시켰다.
실시예 17
양성자성 용매는 메탄올이다.
실시예 1로부터의 일반적인 절차를 반복하되, 100.0 그램의 신-에츠 KF-867S 아미노실리콘 (미국 오하이오주 아크론 소재의 신-에츠 실리콘즈 오브 아메리카 인크.로부터 입수가능함)을 2.7 그램의 메탄올과 혼합하여 사용하고, 이어서 125 ℃에서 5.5 그램의 프로필렌 옥사이드와 반응시키면서 나중의 분석을 위해 반응 동안에 몇몇 샘플을 주기적으로 취한다. 21시간의 반응 시간 후의 최종 혼합물은 점도가 1750 센티푸아즈이며 투명하고 무색이다. NMR에 의해 프로필렌 옥사이드와 중합체 상의 아미노 기의 반응 %에 대해 샘플을 분석한다.
실시예 18
양성자성 용매는 1-부탄올이다.
실시예 1로부터의 일반적인 절차를 반복하되, 100.0 그램의 신-에츠 KF-867S 아미노실리콘 (미국 오하이오주 아크론 소재의 신-에츠 실리콘즈 오브 아메리카 인크.로부터 입수가능함)을 6.2 그램의 1-부탄올과 혼합하여 사용하고, 이어서 125 ℃에서 5.5 그램의 프로필렌 옥사이드와 반응시키면서 나중의 분석을 위해 반응 동안에 몇몇 샘플을 주기적으로 취한다. 21시간의 반응 시간 후의 최종 혼합물은 점도가 1390 센티푸아즈이며 투명하고 무색이다. NMR에 의해 프로필렌 옥사이드와 중합체 상의 아미노 기의 반응 %에 대해 샘플을 분석한다.
실시예 19
양성자성 용매는 2-부탄올이다.
실시예 1로부터의 일반적인 절차를 반복하되, 100.0 그램의 신-에츠 KF-867S 아미노실리콘 (미국 오하이오주 아크론 소재의 신-에츠 실리콘즈 오브 아메리카 인크.로부터 입수가능함)을 6.2 그램의 2-부탄올과 혼합하여 사용하고, 이어서 125 ℃에서 5.5 그램의 프로필렌 옥사이드와 반응시키면서 나중의 분석을 위해 반응 동안에 몇몇 샘플을 주기적으로 취한다. 21시간의 반응 시간 후의 최종 혼합물은 점도가 1500 센티푸아즈이며 투명하고 무색이다. NMR에 의해 프로필렌 옥사이드와 중합체 상의 아미노 기의 반응 %에 대해 샘플을 분석한다.
실시예 20
양성자성 용매는 Tert-부탄올이다.
실시예 1로부터의 일반적인 절차를 반복하되, 100.0 그램의 신-에츠 KF-867S 아미노실리콘 (미국 오하이오주 아크론 소재의 신-에츠 실리콘즈 오브 아메리카 인크.로부터 입수가능함)을 6.2 그램의 tert-부탄올과 혼합하여 사용하고, 이어서 125 ℃에서 5.5 그램의 프로필렌 옥사이드와 반응시키면서 나중의 분석을 위해 반응 동안에 몇몇 샘플을 주기적으로 취한다. 21시간의 반응 시간 후의 최종 혼합물은 점도가 1230 센티푸아즈이며 투명하고 무색이다. NMR에 의해 프로필렌 옥사이드와 중합체 상의 아미노 기의 반응 %에 대해 샘플을 분석한다.
실시예 21
양성자성 용매는 1,2-헥산다이올이다.
2.3 그램의 1,2-헥산다이올과 혼합한 16.2 그램의 에폭시프로폭시프로필 종결된 폴리다이메틸실록산 DMS-E12 (젤레스트, 인크(Gelest, Inc.)로부터 입수가능함)를 사용하여 실시예 1로부터의 일반적인절차를 반복하고, 이어서 125 ℃에서 30.00 그램의 폴리(프로필렌 글리콜) 비스(2-아미노프로필 에테르) 406686 (미국 미주리주 세인트루이스 소재의 시그마-알드리치(Sigma-Aldrich)로부터 입수가능함)과 반응시킨다.
실시예 22
모노메틸아민/PO/TAS (여기서, 다이올은 현장에서(in-situ) 형성됨; 공정 단순화)
실시예 1로부터의 일반적인 절차를 반복하되, 100.0 그램의 신-에츠 KF-8008 아미노실리콘 (미국 오하이오주 아크론 소재의 신-에츠 실리콘즈 오브 아메리카 인크.로부터 입수가능함)을 반응기에 첨가하여 사용하고, 이어서 125 ℃에서 1.0 그램의 모노메틸아민, 이어서 9.5 그램의 프로필렌 옥사이드와 반응시킨다. 이러한 절차는 5 그램의 N-메틸다이아이소프로판올아민을 현장에서 형성하며, 이것은 반응에 사용되는 이양성자성 촉매로 된다.
Figure pct00057
실시예 23
암모니아/PO/TAS (여기서, 다이올은 현장에서 형성됨; 공정 단순화)
실시예 1로부터의 일반적인 절차를 반복하되, 100.0 그램의 신-에츠 KF-8008 아미노실리콘 (미국 오하이오주 아크론 소재의 신-에츠 실리콘즈 오브 아메리카 인크.로부터 입수가능함)을 반응기에 첨가하여 사용하고, 이어서 125 ℃에서 0.44 그램의 암모니아, 이어서 9.5 그램의 프로필렌 옥사이드와 반응시킨다. 이러한 절차는 5 그램의 트라이아이소프로판올아민을 현장에서 형성하며, 이것은 반응에 사용되는 삼양성자성 촉매로 된다.
Figure pct00058
실시예 24
양성자성 용매는 1,2,4-부탄트라이올이다.
600-밀리리터 파르 반응기 (3.5 cm (1.38") 직경의, 4개의 블레이드를 각각 갖는 2개의 각각의 피치드 블레이드 임펠러를 갖는 모델 번호 4563)를 사용한다. 390 그램의 신-에츠 KF-867S 아미노실리콘 (미국 오하이오주 아크론 소재의 신-에츠 실리콘즈 오브 아메리카 인크.로부터 입수가능함)을 11.7 그램의 1,2,4-부탄트라이올과 혼합하고 진공을 사용하여 반응기 내로 유입시킨다. 진공 및 질소 사이클을 사용하여 반응기에서 공기를 퍼징하고 이어서 질소로 약 0.6 MPa (약 90 psig)까지 채우고 125 ℃로 가열한다. 이어서, 500 rpm에서 교반 (처음부터 끝까지 사용됨)하면서 반응기를 22 그램의 프로필렌 옥사이드로 채운다. 반응이 진행되게 하고, 나중의 분석을 위해 반응 동안에 샘플을 취한다. 분석에 의해 반응이 완료된 것으로 나타난 후에, 반응기를 냉각하고 생성물을 배출시켜 백색의 불투명한 혼합물을 회수한다. 적정에 의해 샘플을 분석하여 1차 및 2차 아민의 잔류량을 결정한다.
실시예 25
양성자성 용매는 1,2,6-헥산트라이올이다.
600-밀리리터 파르 반응기 (3.5 cm (1.38") 직경의, 4개의 블레이드를 각각 갖는 2개의 각각의 피치드 블레이드 임펠러를 갖는 모델 번호 4563)를 사용한다. 383 그램의 신-에츠 KF-867S 아미노실리콘 (미국 오하이오주 아크론 소재의 신-에츠 실리콘즈 오브 아메리카 인크.로부터 입수가능함)을 14.6 그램의 1,2,6-헥산트라이올과 혼합하고 진공을 사용하여 반응기 내로 유입시킨다. 진공 및 질소 사이클을 사용하여 반응기에서 공기를 퍼징하고 이어서 질소로 약 0.6 MPa (약 90 psig)까지 채우고 125 ℃로 가열한다. 이어서, 500 rpm에서 교반 (처음부터 끝까지 사용됨)하면서 반응기를 21 그램의 프로필렌 옥사이드로 채운다. 반응이 진행되게 하고, 나중의 분석을 위해 반응 동안에 샘플을 취한다. 분석에 의해 반응이 완료된 것으로 나타난 후에, 반응기를 냉각하고 생성물을 배출시켜 백색의 불투명한 혼합물을 회수한다. 적정에 의해 샘플을 분석하여 1차 및 2차 아민의 잔류량을 결정한다.
실시예 26
양성자성 용매는 1,2-옥탄다이올이다.
600-밀리리터 파르 반응기 (3.5 cm (1.38") 직경의, 4개의 블레이드를 각각 갖는 2개의 각각의 피치드 블레이드 임펠러를 갖는 모델 번호 4563)를 사용한다. 392 그램의 신-에츠 KF-867S 아미노실리콘 (미국 오하이오주 아크론 소재의 신-에츠 실리콘즈 오브 아메리카 인크.로부터 입수가능함)을 23.8 그램의 1,2-옥탄다이올과 혼합하고 진공을 사용하여 반응기 내로 유입시킨다. 진공 및 질소 사이클을 사용하여 반응기에서 공기를 퍼징하고 이어서 질소로 약 0.6 MPa (약 90 psig)까지 채우고 125 ℃로 가열한다. 이어서, 500 rpm에서 교반 (처음부터 끝까지 사용됨)하면서 반응기를 23 그램의 프로필렌 옥사이드로 채운다. 반응이 진행되게 하고, 나중의 분석을 위해 반응 동안에 샘플을 취한다. 분석에 의해 반응이 완료된 것으로 나타난 후에, 반응기를 냉각하고 생성물을 배출시켜 호박색의 반투명한 혼합물을 회수한다. 적정에 의해 샘플을 분석하여 1차 및 2차 아민의 잔류량을 결정한다.
실시예 27
양성자성 용매는 1,6-헥산다이올이다.
600-밀리리터 파르 반응기 (3.5 cm (1.38") 직경의, 4개의 블레이드를 각각 갖는 2개의 각각의 피치드 블레이드 임펠러를 갖는 모델 번호 4563)를 사용한다. 215 그램의 신-에츠 KF-867S 아미노실리콘 (미국 오하이오주 아크론 소재의 신-에츠 실리콘즈 오브 아메리카 인크.로부터 입수가능함)을 10.6 그램의 1,6-헥산다이올과 혼합하고 진공을 사용하여 반응기 내로 유입시킨다. 진공 및 질소 사이클을 사용하여 반응기에서 공기를 퍼징하고 이어서 질소로 약 0.6 MPa (약 90 psig)까지 채우고 125 ℃로 가열한다. 이어서, 500 rpm에서 교반 (처음부터 끝까지 사용됨)하면서 반응기를 23 그램의 프로필렌 옥사이드로 채운다. 반응이 진행되게 하고, 나중의 분석을 위해 반응 동안에 샘플을 취한다. 분석에 의해 반응이 완료된 것으로 나타난 후에, 반응기를 냉각하고 생성물을 배출시켜 백색의 불투명한 혼합물을 회수한다. 적정에 의해 샘플을 분석하여 1차 및 2차 아민의 잔류량을 결정한다.
실시예 28
양성자성 용매는 1,2-다이하이드록시벤젠이다.
600-밀리리터 파르 반응기 (3.5 cm (1.38") 직경의, 4개의 블레이드를 각각 갖는 2개의 각각의 피치드 블레이드 임펠러를 갖는 모델 번호 4563)를 사용한다. 373 그램의 신-에츠 KF-867S 아미노실리콘 (미국 오하이오주 아크론 소재의 신-에츠 실리콘즈 오브 아메리카 인크.로부터 입수가능함)을 17.1 그램의 1,2-다이하이드록시벤젠과 혼합하고 진공을 사용하여 반응기 내로 유입시킨다. 진공 및 질소 사이클을 사용하여 반응기에서 공기를 퍼징하고 이어서 질소로 약 0.6 MPa (약 90 psig)까지 채우고 125 ℃로 가열한다. 이어서, 500 rpm에서 교반 (처음부터 끝까지 사용됨)하면서 반응기를 21 그램의 프로필렌 옥사이드로 채운다. 반응이 진행되게 하고, 나중의 분석을 위해 반응 동안에 샘플을 취한다. 분석에 의해 반응이 완료된 것으로 나타난 후에, 반응기를 냉각하고 생성물을 배출시켜 갈색의 불투명한 혼합물을 회수한다. NMR에 의해 프로필렌 옥사이드와 중합체 상의 아미노 기의 반응 %에 대해 샘플을 분석한다.
하기 표에 열거된 양성자성 용매를 모두 하이드록실 기의 동일 당량에서 시험하였다. 실시예 3 내지 실시예 8, 실시예 11, 실시예 23, 및 실시예 25는 가까이 근접한 다수의 하이드록실 기를 갖는 양성자성 용매를 나타낸다. 실시예 9 및 실시예 12는 단지 다수의 하이드록실 기를 갖는 양성자성 용매를 나타낸다. 실시예 1 및 실시예 17 내지 실시예 20은 단 하나의 하이드록실 기를 갖는 양성자성 용매를 나타내며 - 따라서 가까이 근접할 기회가 없다. 실시예 21 및 실시예 22, 및 실시예 24는 아민 공급재료에서 제한된 용해도를 갖는 양성자성 용매를 나타낸다.
Figure pct00059
본 명세서에 개시된 치수 및 값은 언급된 정확한 수치 값으로 엄격하게 제한되는 것으로 이해되어서는 안 된다. 대신에, 달리 규정되지 않는 한, 각각의 그러한 치수는 언급된 값 및 그 값 부근의 기능적으로 등가인 범위 모두를 의미하고자 한다. 예를 들어 "40 mm"로 개시된 치수는 "약 40 mm"를 의미하고자 하는 것이다.
발명을 실시하기 위한 구체적인 내용에서 인용된 모든 문헌은 관련 부분에서 본 명세서에 참고로 포함되며; 임의의 문헌의 인용은 본 발명과 관련하여 이것이 종래 기술임을 용인하는 것으로 해석되어서는 안된다. 본 명세서의 용어의 임의의 의미 또는 정의가 참고로 포함된 문헌의 동일한 용어의 임의의 의미 또는 정의와 상충되는 경우, 본 명세서의 그 용어에 부여된 의미 또는 정의가 우선할 것이다.
본 발명의 특정한 실시 형태가 예시되고 기술되었으나, 당해 분야의 숙련자에게는 다른 다양한 변화 및 변경이 본 발명의 사상 및 범주를 벗어나지 않고 이루어질 수 있다는 것이 명백할 것이다. 따라서, 본 발명의 범주 내에 있는 모든 이러한 변경 및 수정을 첨부된 특허청구범위에서 포함하도록 의도된다.

Claims (10)

  1. 하나 이상의 베타-하이드록시아민 부분(moiety)을 포함하는 하나 이상의 분자를 제조하는 방법으로서,
    a) 하나 이상의 1차 및/또는 2차 아민 부분을 포함하는 하나 이상의 분자를, 하나 이상의 에폭사이드 부분을 포함하는 하나 이상의 분자 및 양성자성 용매를 포함하는 촉매와 조합하여 제1 혼합물을 형성하는 단계 - 상기 양성자성 용매는:
    (i) 하이드록실 당량이 0.007 당량/그램 이상, 바람직하게는 0.007 내지 0.032 당량/그램, 더욱 바람직하게는 0.009 내지 0.026 당량/그램; 가장 바람직하게는 0.013 내지 0.022 당량/그램이고;
    (ii) 양성자성 용매 분자당 2개 이상의 하이드록실 부분을 포함하고, 반응 조건에서 상기 혼합물 중에 0.2 중량% 이상, 바람직하게는 0.3 중량% 이상 내지 20 중량%, 가장 바람직하게는 0.5 중량% 내지 20 중량%의 양성자성 용매의 용해도를 포함함 - ;
    b) 상기 제1 혼합물을 20 ℃ 내지 200 ℃, 바람직하게는 60 ℃ 내지 175 ℃, 가장 바람직하게는 100 ℃ 내지 160 ℃의 온도로 가열하고 상기 온도를 10초 내지 48시간, 바람직하게는 10분 내지 48시간, 더욱 바람직하게는 10분 내지 20시간, 더욱 바람직하게는 10분 내지 약 12시간, 가장 바람직하게는 10분 내지 6시간의 시간 동안 유지하여 하나 이상의 베타-하이드록시아민 부분을 포함하는 하나 이상의 분자를 포함하는 조성물을 형성하는 단계; 및
    c) 선택적으로, 하나 이상의 베타-하이드록시아민 부분을 포함하는 하나 이상의 분자를 포함하는 상기 조성물을 정제하는 단계를 포함하는 방법.
  2. 제1항에 있어서, 상기 양성자성 용매의, 양성자성 용매 분자당 2개 이상의 하이드록실 부분은, α-β, α-γ, 및 α-δ로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 형태(conformation)를 갖는 방법.
  3. 제1항에 있어서, 상기 양성자성 용매의, 양성자성 용매 분자당 2개 이상의 하이드록실 부분은, α-β인 적어도 하나의 형태를 갖는 방법.
  4. 제1항에 있어서, 상기 양성자성 용매는 양성자성 용매 분자당 2개 또는 3개의 하이드록실 부분을 포함하는 방법.
  5. 제1항에 있어서, 상기 양성자성 용매는 인화점이 50 ℃ 이상, 바람직하게는 100 ℃ 내지 200 ℃인 방법.
  6. 제1항에 있어서, 하나 이상의 베타-하이드록시아민 부분을 포함하는 하나 이상의 분자를 포함하는 상기 조성물은 하나 이상의 베타-하이드록시아민 부분을 포함하는 유기개질된 실리콘을 포함하는 방법.
  7. 제1항에 있어서, 하나 이상의 베타-하이드록시아민 부분을 포함하는 하나 이상의 분자를 포함하는 상기 조성물은 실리콘 부분을 포함하지 않으며, 상기 양성자성 용매는 물이 아닌 방법.
  8. 제1항에 있어서 상기 양성자성 용매는 다이올, 트라이올, 폴리올, 물, 물/계면활성제 혼합물, 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되고,
    a) 바람직하게는 상기 다이올은 에틸렌 글리콜, 1,2-프로판다이올, 1,3-프로판다이올, 2-메틸-1,3-프로판다이올, 2,2-다이부틸-1,3-프로판다이올, 2,2-다이에틸-1,3-프로판다이올, 2-메틸렌-1,3-프로판다이올, 3-에톡시-1,2-프로판다이올, 2-메틸-2-프로필-1,3-프로판다이올, 3-메톡시-1,2-프로판다이올, 1,2-부탄다이올, 1,3-부탄다이올, 1,4-부탄다이올, 2,3-부탄다이올, 1,2-펜탄다이올, 1,4-펜탄다이올, 1,5-펜탄다이올, 2,4-펜탄다이올, 1,2-헥산다이올, 네오펜틸 글리콜, 1,5-헥산다이올, 1,6-헥산다이올, 2,5-헥산다이올, 1,7-헵탄다이올, 1,4-헵탄다이올, 2-하이드록시메틸-1,3-프로판다이올, 1,2-옥탄다이올, 1,8-옥탄다이올, 4,5-옥탄다이올, 1,9-노난다이올, 1,10-데칸다이올, 1,2-데칸다이올, 1,2-도데칸다이올, 1,12-도데칸다이올, 1,14-테트라데칸다이올, 1,2-테트라데칸다이올, 1,16-헥사데칸다이올, 1,2-헥사데칸다이올, 1,2-옥타데칸다이올, 1,18-옥타데칸다이올, 및 글리세롤 모노에테르 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되며, 바람직하게는 상기 글리세롤 모노에테르는 3-프로폭시프로판-1,2-다이올, 바틸 알코올 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되고;
    b) 바람직하게는 상기 트라이올은 글리세롤, 에톡실화 글리세롤, 프로폭실화 글리세롤, 알콕실화 글리세롤, 1,1,1-트리스(하이드록시메틸)에탄, 1,1,1-트리스(하이드록시메틸)프로판, 2-하이드록시메틸-1,3-프로판다이올, 1,2,4-부탄트라이올, 1,2,4-부탄트라이올, 3-메틸-1,3,5-펜탄트라이올, 1,2,3-헥산트라이올, 1,2,6-헥산트라이올, 1,2,3-헵탄트라이올, 1,2,3-옥탄트라이올 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되고;
    c) 바람직하게는 상기 폴리올은 당, 탄수화물, 알콕실화 당, 알콕실화 탄수화물, 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되며, 더욱 바람직하게는 상기 폴리올은 펜타에리트리톨, 알콕실화 펜타에리트리톨, 소르비톨, 알콕실화 소르비톨, 글루코스, 알콕실화 글루코스, 프럭토스, 알콕실화 프럭토스, 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 방법.
  9. 제8항에 있어서,
    a) 상기 알콕실화 펜타에리트리톨은 에톡실화 펜타에리트리톨, 프록실화 펜타에리트리톨, 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되고;
    b) 상기 알콕실화 소르비톨은 에톡실화 소르비톨, 프록실화 소르비톨, 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되고;
    c) 상기 알콕실화 글루코스는 에톡실화 글루코스, 프록실화 글루코스, 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되고;
    d) 상기 알콕실화 프럭토스는 에톡실화 프럭토스, 프록실화 프럭토스, 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되고;
    e) 그리고 이들의 조합인 방법.
  10. 제1항에 있어서, 하나 이상의 1차 및/또는 2차 아민 부분을 포함하는 상기 하나 이상의 분자는 아미노 실리콘을 포함하며, 바람직하게는 상기 아미노 실리콘은 아미노프로필메틸실록산 - 다이메틸실록산 공중합체, 아미노에틸아미노프로필메틸실록산 - 다이메틸실록산 공중합체, 아미노에틸아미노프로필 종결된 폴리다이메틸실록산, 아미노프로필 종결된 폴리다이메틸실록산, 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 방법.
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