KR20130140662A - 마이크로캡슐 함유 세제 또는 세정 제제 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 1종 이상의 방향족 알콜 또는 그의 에테르 또는 유도체와 분자당 2개 이상의 C-원자를 포함하는 1종 이상의 알데히드 성분, 및 임의로 1종 이상의 (메트)아크릴레이트-중합체를 반응시킴으로써 수득한 수지를 함유하는 마이크로캡슐 벽을 갖는 마이크로캡슐, 및 빌더 및/또는 계면활성제를 포함하는, 포름알데히드가 적고 및/또는 포름알데히드를 포함하지 않으며, 저장 안정성을 지니는 캡슐을 포함하는 세제 또는 세정 제제에 관한 것이다. 상기 세제 또는 세정 제제는 액체 활성제, 특히 향료가, 적용 동안에, 처리된 물체 상으로 표적 방출 및 지속 방출되는 것을 가능케 한다.

Description

마이크로캡슐 함유 세제 또는 세정 제제 {MICROCAPSULE CONTAINING DETERGENT OR CLEANING AGENT}
본 발명은 세척 또는 세정 제제 분야에 속하며, 특수 마이크로캡슐을 포함하는 세척 또는 세정 제제뿐 아니라, 마이크로캡슐을 포함하는 세척 또는 세정 제제의 제조 방법에 관한 것이다.
다수의 세척 또는 세정 제제는 민감성 성분, 예컨대 향료를 포함한다. 그의 단점은 이와 같은 제제에 혼입된 유형의 성분이 종종 저장중에 그의 활성을 상실하며 및/또는 이른바 세척 또는 세정 제제의 기타 성분과의 상호작용의 결과로서 및/또는 물리적 요인으로 인하여 소정의 적용 시점 이전에 그의 활성이 적어도 크게 감소된다는 점이다. 이러한 이유로 성분의 캡슐화가 권장될 수 있다.
천연 또는 합성 중합체에 기초한 다수의 상업적 캡슐화 시스템은 이미 존재한다. 이들은 활성제 또는 그의 용액을 봉입시켜 코아세르베이션(coacervation) 공정에 의하여 또 다른 중합체와 함께 침전되거나 또는 셸내에서 물리적 또는 화학적으로 가교될 수 있다. 리포좀에 의한 기타 캡슐화 방법은 예를 들면 시바-가이기(Ciba-Geigy)의 "나노토프(Nanotope)" 또는 스폰지형 입자, 예컨대 어드밴스드 폴리머 시스템즈(Advanced Polymer Systems)의 "마이크로스폰지(Microsponge)"가 존재한다. 예를 들면, 제약상 활성제의 안정성을 증가시키기 위하여, 풍미에 영향을 미치기 위하여, 특정 장기를 표적으로 하는 활성제의 방출을 위하여 그리고, 기타의 아주반트 및 활성제와의 부적합성을 방지하기 위하여 마이크로캡슐화 성형체가 사용된다. 게다가, 마이크로캡슐은 접착제 기법에 사용된다. 추가로, 향료 캡슐은 또한 벽 물질로서 젤라틴을 사용하는 것으로 공지되어 있으며, 이로부터 퍼퓸 오일이 기계적 파괴에 의하여 방출된다. 셸/코어 구조를 갖는 "실제의" 마이크로캡슐과는 달리, 활성제, 살아있는 세포 또는 효소가 매립될 수 있는, 예를 들면 알기네이트, 젤라틴 또는 폴리비닐 알콜(PVAl)의 구형 담체 입자가 존재한다. 이러한 캡슐은 예를 들면 프릴링(prilling) 공정에 의하여 제조될 수 있다. 일반적으로, 마이크로캡슐은 직경이 <1 ㎜인 입자이다. 다양한 크기를 갖는 캡슐 내에서의 봉입 이외에, 물질은 또한 적절한 담체 물질에 흡착될 수 있거나 또는 화학적으로 변형될 수 있다.
코어 물질로서 액체, 고체 또는 기체 물질을 포함할 수 있는 마이크로캡슐은 종래 기술에 공지되어 있다. 예를 들면, 페놀-포름알데히드 중합체, 멜라민-포름알데히드 중합체, 폴리우레탄, 젤라틴, 폴리아미드 또는 폴리우레아는 캡슐 벽을 위한 물질로서 사용될 수 있다.
마이크로캡슐을 포함하는 세척 또는 세정 제제도 또한 공지되어 있다. 그의 특정한 안정성으로 인하여, 멜라민-포름알데히드 수지로 생성된 마이크로캡슐은 세척 또는 세정 제제에서 그의 가치가 입증되었다. 그러나, 이러한 마이크로캡슐의 제조에서, 수득한 캡슐 분산액은 근본적으로 여전히 잔류 유리 포름알데히드를 포함하며, 추가의 가공에서 또는 소비자에게 공급되는 최종 생성물에서의 이의 존재는 바람직하지 않은 문제점이 존재한다. 결론적으로, 특허 문헌은 포름알데히드 스캐빈저를 첨가하여 포름알데히드 함유량을 감소시키기 위한 제안을 포함한다.
EP-A 0 415 273에는 멜라민-포름알데히드 축합물의 단분산 및 다분산 고체 구형 입자의 제조 및 용도가 기재되어 있다. 축합 중에 방출된 포름알데히드를 결합시키도록 암모니아, 우레아 또는 에틸렌 우레아의 사용이 제안된다.
일반적으로 마이크로캡슐 분산액의 제조 중에 또는 언급된 포름알데히드 스캐빈저를 마이크로캡슐 분산액에 첨가하여 분산액의 포름알데히드 함유량을 감소시킨다. 그러나, 이러한 유형의 마이크로캡슐 분산액을 포함하며 그리고 이를 사용하여 처리된 생성물의 포름알데히드 함유량은 종종 심지어 다량의 포름알데히드 스캐빈저를 첨가하여도 소정 레벨 미만으로 감소될 수 없다.
그러므로, 본 발명의 목적은 마이크로캡슐을 포함하며, 가능한 최저 양의 포름알데히드를 포함하거나 또는 마이크로캡슐에 대한 포름알데히드의 사용이 바람직하게는 완전 배제된 마이크로캡슐-함유 세척 또는 세정 제제를 제공하고자 한다.
놀랍게도, 세척 또는 세정 제제에서의 특정 캡슐 물질이 의외로 안정한 캡슐을 제공하며 그리고 또한 세척 또는 세정 제제가 포름알데히드로 오염되는 것을 완전 배제시킨다는 것을 발견하였다.
본 발명의 제1 주제는,
i. 세척 또는 세정 전체 제제를 기준으로 특히 0.01 내지 80 중량%의 총량의 계면활성제 및/또는 빌더(builder), 및
ii. 마이크로캡슐
을 포함하며, 마이크로캡슐의 캡슐 벽은
a) 1종 이상의 방향족 알콜 또는 그의 에테르 또는 유도체와
b) 분자당 2개 이상의 탄소 원자를 갖는 1종 이상의 알데히드 성분을
c) 임의로 1종 이상의 (메트)아크릴레이트 중합체의 존재 하에
처리하여 수득가능한 수지를 함유하는 것인 세척 또는 세정 제제이다.
본 발명에 의한 세척 또는 세정 제제는 그의 제조가 대부분 포름알데히드를 매우 적게, 그러나 특히 전혀 포함하지 않는다는 사실로 인하여 기껏해야 상당히 낮은 포름알데히드를 갖는 이점을 갖는다. 본 발명에 의한 세척 또는 세정 제제는 캡슐에 저장된 활성제, 특히 향료의 조절된 방출을 제공한다. 캡슐은 세척 또는 세정 제제 매트릭스내에서 안정하며, 특정 자극, 특히 기계적 힘에 의하여 개방될 수 있다. 세척 또는 세정 제제를 사용할 때, 예를 들면 직물의 세척시, 마이크로캡슐은 세정하고자 하는 세탁물 표면에 침착되며, 세탁물이 건조된 후 예를 들면 마찰에 의하여 쉽게 개방될 수 있다. 활성제의 성능 프로파일이 전체로서 증가되도록 활성제의 조절된 방출이 실현된다. 이와 관련하여, 다수의 경우에서 소비자는 기분좋은 향기를 기준으로 제품을 판단하므로, 특정한 중요성은 특히 향료 효과에 기인한다. 그러나, 활성제, 특히 향료의 방출은 또한 확산 공정에 의하여 발생할 수 있으며, 여기서 활성제, 특히 향료는 중합체 셸 물질을 통하여 이동된 후, 서서히 방출된다. 마이크로캡슐화된 활성제, 특히 향료를 세척 또는 세정 제제에 혼입하는 것은 특히 세정하고자 하는 세탁물에 활성제, 특히 장시간 지속되는 향료의 장시간 방출뿐 아니라, 심지어 장시간 경과후조차 활성제의 조절된 방출, 특히 향료의 방출을 제공한다.
본 발명의 적용 가능한 마이크로캡슐은 전체로서 세척 또는 세정 전체 제제를 기준으로 하여 바람직하게는 0.0001 내지 50 중량%, 유리하게는 0.001 내지 40 중량%, 보다 유리하게는 0.005 내지 30 중량%, 보다 더 유리하게는 0.01 내지 20 중량%, 추가로 유리하게는 0.05 내지 10 중량%, 특히 0.1 내지 5 중량%의 양으로 세척 또는 세정 제제에 포함된다.
마이크로캡슐은 특히 바람직하게는
i. 향료 (퍼퓸 오일),
ii. 세척 및 세정 제제, 예컨대 바람직하게는 계면활성제, 특히 비이온성 계면활성제, 실리콘 오일, 파라핀의 액체 성분,
iii. 액체 비-제약상 첨가제 또는 활성제, 예를 들면 오일, 예를 들면 아몬드 오일 또는 쿨링 물질,
상기의 혼합물을 함유하는 액체를 포함한다.
그러나, 향료(퍼퓸 오일)를 포함하는 마이크로캡슐이 가장 바람직하다. 본 발명의 맥락에서, 용어 "퍼퓸" 및 "향료"는 동의어로 사용된다.
사용 가능한 마이크로캡슐은 하기에서 보다 구체적으로 기재한다.
본 발명의 맥락에서, 방향족 알콜 ii.a)로서 아릴옥시알칸올, 아릴알칸올 및 올리고알칸올 아릴 에테르가 바람직하다. 방향족 화합물은 마찬가지로 1종 이상의 유리 히드록실 기, 특히 바람직하게는 2개 이상의 유리 히드록실 기가 방향족 고리에 직접 결합되며, 특히 바람직하게는 2개 이상의 유리 히드록실 기는 방향족 고리에, 매우 특히 바람직하게는 서로에 대하여 메타 위치에 직접 결합되는 것이 바람직하다. 방향족 알콜은 바람직하게는 페놀, 크레졸 (o-, m- 및 p-크레졸), 나프톨 (α- 및 β-나프톨) 및 티몰뿐 아니라, 에틸페놀, 프로필페놀, 플루오로페놀 및 메톡시페놀로부터 선택된다.
게다가, 본 발명의 바람직한 방향족 알콜은 폴리카보네이트 플라스틱 (예, 컴팩트 디스크, 플라스틱 접시, 젖병의 경우) 및 에폭시 수지 페인트 (예, 캔 및 필름 포장의 코팅의 경우), 특히 2,2-비스-(4-히드록시페닐)-프로판 (비스페놀 A)의 제조에 사용되는 것이다.
방향족 알콜은 매우 특히 바람직하게는 2개 이상의 히드록실 기를 갖는 페놀, 바람직하게는 피로카테콜, 레조르시놀, 히드로퀴논 및 1,4-나프토히드로퀴논, 플로로글루신, 피로갈롤, 히드록시히드로퀴논으로부터 선택되며, 여기서 방향족 알콜로서 레조르시놀 및/또는 플로로글루신이 특히 바람직하다.
요컨대, 본 발명에 의한 바람직한 조성물은 1종 이상의 방향족 알콜 ii.a)이 페놀, 크레졸 (o-, m- 및 p-크레졸), 나프톨 (α- 및 β-나프톨), 티몰, 피로카테콜, 레조르시놀, 히드로퀴논 및 1,4-나프토히드로퀴논, 플로로글루신, 피로갈롤, 히드록시히드로퀴논으로부터 선택된 것이다.
본 발명의 또 다른 실시양태에서, 세척 또는 세정 제제는 마이크로캡슐을 포함하며, 그의 제조에서 방향족 알콜을 에테르로서 첨가하고, 여기서 에테르는 특히 본 발명에서 처리하고자 하는 방향족 알콜 ii.a)의 관련 유리 형태의 유도체이다. 이와 관련하여 유리 알콜도 또한 존재할 수 있으며, 그러므로 이 경우 혼합물도 존재한다. 이러한 경우에서, 본 발명에 의하여 처리하고자 하는 방향족 알콜 대 언급된 추가의 성분 (방향족 알콜의 에테르 형태)의 몰비는 0:100, 바람직하게는 1:1, 또는 1:2 또는 1:4일 수 있는 것이 바람직하다.
방향족 알콜과 에테르 형태의 혼합물의 이점은 시스템의 반응성이 이에 의하여 영향받을 수 있다는 점이다. 비율의 적절한 선택으로, 특히 시스템의 반응성이 시스템의 저장 안정성에 대하여 적절하게 조율될 수 있도록 시스템을 생성할 수 있다. 방향족 알콜의 유도체로서 에스테르가 바람직하다.
본 발명에 의하면, 2개의 탄소 원자를 갖는 알데히드 ii.b)로서 지방족뿐 아니라 방향족 알데히드 모두가 바람직하다. 특히 바람직한 알데히드는 발레르알데히드, 카프론알데히드, 카프릴알데히드, 데칸알, 숙신디알데히드, 시클로헥산 카르브알데히드, 시클로펜탄 카르브알데히드, 2-메틸-1-프로판알, 2-메틸프로피온알데히드, 아세트알데히드, 아크롤레인, 알도스테론, 안티마이신 A, 8'-아포-β-카로텐-8'-알, 벤즈알데히드, 부탄알, 클로랄, 시트랄, 시트로넬랄, 크로톤알데히드, 디메틸아미노벤즈알데히드, 폴산, 포스미도마이신, 푸르푸랄, 글루타르알데히드, 글리세린 알데히드, 글리콜알데히드, 글리옥살, 글리옥실산, 헵탄알, 2-히드록시벤즈알데히드, 3-히드록시부탄알, 히드록시메틸푸르푸랄, 4-히드록시노넨알, 이소부탄알, 이소-부티르알데히드, 메타크롤레인, 2-메틸운데칸알, 뮤코염소산, N-메틸포름아미드, 2-니트로-벤즈알데히드, 노난알, 옥탄알, 올레오칸탈, 오를리스타트, 펜탄알, 페닐에탄알, 피코시아닌, 피페로날, 프로판알, 프로펜알, 프로토카테쿠알데히드, 레티날, 살리실 알데히드, 세콜로가닌, 스트렙토마이신, 스트로판티딘, 틸로신, 바닐린, 신나믹 알데히드의 군으로부터 선택된 1종 이상이다.
본 발명의 맥락에서, 알데히드 성분은 분자당 적어도 1개 또는 2개, 특히 바람직하게는 2개, 3개 또는 4개, 특히 2개의 유리 알데히드 기를 가질 수 있으며, 여기서 적어도 글리옥살, 글루타르디알데히드 및/또는 숙신디알데히드, 특히 바람직하게는 글루타르디알데히드가 알데히드 성분으로서 존재하는 경우 바람직하다.
본 발명의 사용 가능한 마이크로캡슐에서, a) 1종 이상의 방향족 알콜 또는 (그의 에테르 또는 유도체) 대 b) 1종 이상의 알데히드 성분의 몰비는 일반적으로 1:1 내지 1:5, 특히 바람직하게는 1:2 내지 1:3, 매우 특히 바람직하게는 레조르시놀의 경우 약 1:2.6일 수 있다. 성분 a)+b) 대 c)의 중량비, 즉 a)+b)의 중량합 대 성분 c)의 중량의 비는 일반적으로 1:1 내지 1:0.01, 특히 바람직하게는 1:0.2 내지 1:0.05이다.
요컨대, 본 발명의 조성물은 알데히드 성분 ii.b)이 발레르알데히드, 카프론알데히드, 카프릴알데히드, 데칸알, 숙신디알데히드, 시클로헥산 카르브알데히드, 시클로펜탄 카르브알데히드, 2-메틸-1-프로판알, 2-메틸프로피온알데히드, 아세트알데히드, 아크롤레인, 알도스테론, 안티마이신 A, 8'-아포-β-카로텐-8'-알, 벤즈알데히드, 부탄알, 클로랄, 시트랄, 시트로넬랄, 크로톤알데히드, 디메틸아미노벤즈알데히드, 폴산, 포스미도마이신, 푸르푸랄, 글루타르알데히드, 글리세린 알데히드, 글리콜알데히드, 글리옥살, 글리옥실산, 헵탄알, 2-히드록시벤즈알데히드, 3-히드록시부탄알, 히드록시메틸푸르푸랄, 4-히드록시노넨알, 이소부탄알, 이소-부티르알데히드, 메타크롤레인, 2-메틸운데칸알, 뮤코염소산, N-메틸포름아미드, 2-니트로벤즈알데히드, 노난알, 옥탄알, 올레오칸탈, 오를리스타트, 펜탄알, 페닐에탄알, 피코시아닌, 피페로날, 프로판알, 프로펜알, 프로토카테쿠알데히드, 레티날, 살리실 알데히드, 세콜로가닌, 스트렙토마이신, 스트로판티딘, 틸로신, 바닐린, 신나믹 알데히드로부터 선택되는 것이 바람직하다.
임의로 사용된 (메트)아크릴레이트 중합체는 메타크릴레이트 단량체 및/또는 아크릴레이트 단량체의 단독중합체 또는 공중합체일 수 있다. 본 발명에서 용어 "(메트)아크릴레이트"는 메타크릴레이트 및 아크릴레이트 모두를 나타낸다. (메트)아크릴레이트 중합체는 예를 들면 하나 이상의 극성 관능화된 (메트)아크릴레이트 단량체, 예컨대 술폰산 기-함유, 카르복실산 기-함유, 인산 기-함유, 니트릴 기-함유, 포스폰산 기-함유, 암모늄 기-함유, 아민 기-함유 또는 질산염 기-함유 (메트)아크릴레이트 단량체의 단독중합체 또는 공중합체, 바람직하게는 공중합체이다. 이와 관련하여, 극성 기는 또한 염 형태로 존재할 수 있다. (메트)아크릴레이트 중합체는 보호 콜로이드로서 적절하며, 마이크로캡슐의 제조에 유리하게 사용될 수 있다.
(메트)아크릴레이트 공중합체는 예를 들면 (메트)아크릴레이트 단량체 2종 이상 (예, 아크릴레이트 + 2-아크릴아미도-2-메틸-프로판 술폰산) 또는, (메트)아크릴레이트 단량체 1종 이상 및 (메트)아크릴레이트 단량체와는 상이한 단량체 1종 이상 (예, 메타크릴레이트 + 스티렌)으로 이루어질 수 있다.
(메트)아크릴레이트 중합체로는 술폰산 기-함유 (메트)아크릴레이트의 단독중합체 (예, 2-아크릴아미도-2-메틸-프로판 술폰산 또는 그의 염(AMPS), 루파솔(Lupasol)®PA 140으로 시판, 바스프(BASF)) 또는 그의 공중합체, 아크릴아미드 및 (메트)아크릴산의 공중합체, 알킬 (메트)아크릴레이트 및 N-비닐 피롤리돈의 공중합체(루비스콜(Luviskol)®K15, K30 또는 K90으로 시판, 바스프), (메트)아크릴레이트와 폴리카르복실레이트 또는 폴리스티렌 술포네이트의 공중합체, (메트)아크릴레이트와 비닐 에테르 및/또는 말레산 무수물의 공중합체, (메트)아크릴레이트와 에틸렌 및/또는 말레산 무수물의 공중합체, (메트)아크릴레이트와 이소부틸렌 및/또는 말레산 무수물의 공중합체 또는 (메트)아크릴레이트와 스티렌-말레산 무수물의 공중합체를 들 수 있다.
바람직한 (메트)아크릴레이트 중합체는 2-아크릴아미도-2-메틸-프로판 술폰산 또는 그의 염(AMPS)의 단독중합체 또는 공중합체, 바람직하게는 공중합체이다. 2-아크릴아미도-2-메틸-프로판 술폰산 또는 그의 염의 공중합체가 바람직하며, 예를 들면 (메트)아크릴레이트, 비닐 화합물, 예컨대 비닐 에스테르 또는 스티렌, 불포화 디- 또는 폴리카르복실산, 예컨대 말레산 에스테르 또는, 아밀 화합물 또는 알릴 화합물의 염의 군으로부터의 하나 이상의 공단량체와의 공중합체이다. AMPS에 바람직한 공단량체는 하기에 제시되어 있으나, 이들 공단량체는 기타 극성 관능화된 (메트)아크릴레이트 단량체로 공중합될 수 있다.
1) 비닐 화합물, 예를 들면 비닐 에스테르, 예컨대 비닐 아세테이트, 비닐 라우레이트, 비닐 프로피오네이트 또는 네오노난산의 비닐 에스테르, 또는 방향족 비닐 화합물, 예컨대 스티렌 공단량체, 예를 들면 스티렌, α-메틸스티렌 또는 극성 관능화된 스티렌, 예컨대 히드록시, 아미노, 니트릴, 카본산, 포스폰산, 인산, 니트로 또는 술폰산 기 및 그의 염을 갖는 스티렌(여기서 스티렌은 바람직하게는 파라 위치에서 극성 관능화됨).
2) 불포화 디- 또는 폴리카르복실산, 예를 들면 말레산 에스테르, 예컨대 디부틸 말레에이트 또는 디옥틸 말레에이트, 알릴 화합물의 염으로서, 예를 들면 나트륨 알릴 술포네이트, 아밀 유도체의 염으로서, 예를 들면 나트륨 아밀 술포네이트.
3) (메트)아크릴레이트 공단량체; 이는 아크릴산 및 메타크릴산의 에스테르이며, 여기서 에스테르 기는 예를 들면 하나 이상의 헤테로원자, 예컨대 N, O, S, P, F, Cl, Br, I를 포함할 수 있는 포화 또는 불포화, 직쇄형, 분지형 또는 시클릭 탄화수소 기이다. 그러한 탄화수소 기의 예로는 직쇄형, 분지형 또는 시클릭 알킬, 직쇄형, 분지형 또는 시클릭 알케닐, 아릴, 예컨대 페닐 또는 헤테로시클릴, 예컨대 테트라히드로푸르푸릴.
예시의 (메트)아크릴레이트 공단량체, 바람직하게는 AMPS의 경우 하기와 같다.
a) 아크릴산, C1-C14 알킬 아크릴산, 예컨대 메타크릴산.
b) (메트)아크릴아미드, 예컨대 아크릴아미드, 메타크릴아미드, 디아세톤 아크릴아미드, 디아세톤 메타크릴아미드, N-부톡시메틸아크릴아미드, N-이소-부톡시메틸아크릴아미드, N-부톡시메틸메타크릴아미드, N-이소-부톡시메틸메타크릴아미드, N-메틸올아크릴아미드, N-메틸올메타크릴아미드.
c) 헤테로시클릭 (메트)아크릴레이트, 예컨대 테트라히드로푸르푸릴 아크릴레이트 및 테트라히드로푸르푸릴 메타크릴레이트 또는 카르보시클릭 (메트)아크릴레이트, 예컨대 이소보르닐 아크릴레이트 및 이소보르닐 메타크릴레이트.
d) 우레탄 (메트)아크릴레이트, 예컨대 디우레탄 디아크릴레이트 및 디우레탄 메타크릴레이트(CAS: 72869-86-4).
e) C1-C14 알킬 아크릴레이트, 예컨대 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, sec. 부틸, 이소-부틸, tert. 부틸, n-펜틸, 이소-펜틸, 헥실 (예, n-헥실, 이소-헥실 또는 시클로헥실), 헵틸, 옥틸 (예, 2-에틸헥실), 노닐, 데실 (예, 2-프로필헵틸 또는 이소-데실), 운데실, 도데실, 트리데실 (예, 이소-트리데실) 및 테트라데실 아크릴레이트; 알킬 기가 하나 이상의 할로겐 원자 (예, 플루오린, 염소, 브로민 또는 아이오딘)로 임의로 치환될 수 있으며 (예, 트리플루오로메틸 아크릴레이트) 또는, 하나 이상의 아미노 기로 임의로 치환될 수 있으며 (예, 디에틸아미노에틸 아크릴레이트) 또는, 하나 이상의 알콕시 기로 임의로 치환될 수 있으며 (예, 메톡시프로필 아크릴레이트) 또는, 하나 이상의 아릴옥시 기로 임의로 치환될 수 있다 (예, 펜옥시에틸 아크릴레이트).
f) C2-C14 알케닐 아크릴레이트, 예컨대 에테닐, n-프로페닐, 이소-프로페닐, n-부테닐, sec. 부테닐, 이소-부테닐, tert. 부테닐, n-펜테닐, 이소-펜테닐, 헥세닐 (예, n-헥세닐, 이소-헥세닐 또는 시클로헥세닐), 헵테닐, 옥테닐 (예, 2-에틸헥세닐), 노네닐, 데세닐 (예, 2-프로페닐헵틸 또는 이소-데세닐), 운데세닐, 도데세닐, 트리데세닐 (예, 이소-트리데세닐) 및 테트라데세닐 아크릴레이트 및 그의 에폭시드, 예컨대 글리시딜 아크릴레이트 또는 아지리딘, 예컨대 아지리딘 아크릴레이트.
g) C1-C14 히드록시알킬 아크릴레이트, 예컨대 히드록시메틸, 히드록시에틸, 히드록시-n-프로필, 히드록시-이소프로필, 히드록시-n-부틸, 히드록시-sec.-부틸, 히드록시-이소-부틸, 히드록시-tert.-부틸, 히드록시-n-펜틸, 히드록시-이소-펜틸, 히드록시헥실 (예, 히드록시-n-헥실, 히드록시-이소-헥실 또는 히드록시-시클로헥실), 히드록시헵틸, 히드록시옥틸 (예, 2-에틸헥실), 히드록시노닐, 히드록시데실 (예, 히드록시-2-프로필헵틸 또는 히드록시-이소-데실), 히드록시운데실, 히드록시도데실, 히드록시트리데실 (예, 히드록시-이소-트리데실) 및 히드록시테트라데실 아크릴레이트(여기서 알킬 기의 히드록실 기는 바람직하게는 말단 위치(ω-위치) (예, 4-히드록시-n-부틸 아크릴레이트) 또는 (ω-1)-위치 (예, 2-히드록시-n-프로필 아크릴레이트)에 있음).
h) 하나 이상의 알킬렌 글리콜 단위를 포함하는 알킬렌 글리콜 아크릴레이트. 그의 예로는 i) 모노알킬렌 글리콜 아크릴레이트, 예컨대 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜 (예, 1,2- 또는 1,3-프로판 디올), 부틸렌 글리콜 (예, 1,2-, 1,3- 또는 1,4-부탄 디올), 펜틸렌 글리콜 (예, 1,5-펜탄 디올) 또는 헥실렌 글리콜 (예, 1,6-헥산 디올)의 아크릴레이트(여기서 제2 히드록실 기는 예를 들면 황산, 인산, 아크릴산 또는 메타크릴산에 의하여 에테르화 또는 에스테르화됨) 또는 ii) 폴리알킬렌 글리콜 아크릴레이트, 예컨대 폴리에틸렌 글리콜 아크릴레이트, 폴리프로필렌 글리콜 아크릴레이트, 폴리부틸렌 글리콜 아크릴레이트, 폴리펜틸렌 글리콜 아크릴레이트 또는 폴리헥실렌 글리콜 아크릴레이트(여기서 제2 히드록실 기는 예를 들면 황산, 인산, 아크릴산 또는 메타크릴산에 의하여 임의로 에테르화 또는 에스테르화될 수 있음).
에테르화된 히드록실 기를 갖는 (폴리)알킬렌 글리콜 단위의 예로는 C1-C14 알킬옥시-(폴리)알킬렌 글리콜 (예, C1-C14 알킬옥시-폴리알킬렌 글리콜 아크릴레이트)이 있으며, 에스테르화된 히드록실 기를 갖는 (폴리)알킬렌 글리콜 단위의 예로는 술포늄-(폴리)알킬렌 글리콜 (예, 술포늄-(폴리)알킬렌 글리콜 아크릴레이트) 및 그의 염, (폴리)알킬렌 글리콜 디아크릴레이트, 예컨대 1,4-부탄 디올 디아크릴레이트 또는 1,6-헥산 디올 디아크릴레이트 또는 (폴리)알킬렌 글리콜 메타크릴레이트 아크릴레이트, 예컨대 1,4-부탄 디올 메타크릴레이트 아크릴레이트 또는 1,6-헥산 디올 메타크릴레이트 아크릴레이트를 들 수 있다.
폴리알킬렌 글리콜 아크릴레이트는 아크릴레이트 기를 지닐 수 있거나 (예, 폴리에틸렌 글리콜 모노아크릴레이트, 폴리프로필렌 글리콜 모노아크릴레이트, 폴리부틸렌 글리콜 모노아크릴레이트, 폴리펜틸렌 글리콜 모노아크릴레이트 또는 폴리헥실렌 글리콜 모노아크릴레이트) 또는 2개 이상, 바람직하게는 2개의 아크릴레이트 기를 지닐 수 있다 (예컨대 폴리에틸렌 글리콜 디아크릴레이트, 폴리프로필렌 글리콜 디아크릴레이트, 폴리부틸렌 글리콜 디아크릴레이트, 폴리펜틸렌 글리콜 디아크릴레이트 또는 폴리헥실렌 글리콜 디아크릴레이트).
폴리알킬렌 글리콜 아크릴레이트는 또한 2개 이상의 서로 상이한 폴리알킬렌 글리콜 블록, 예를 들면 폴리메틸렌 글리콜 및 폴리에틸렌 글리콜의 블록 또는 폴리에틸렌 글리콜 및 폴리프로필렌 글리콜의 블록을 포함할 수 있다.
폴리알킬렌 글리콜 단위 또는 폴리알킬렌 글리콜 블록의 중합도는 일반적으로 1 내지 20의 범위, 바람직하게는 3 내지 10의 범위, 특히 바람직하게는 3 내지 6의 범위이다.
i) C1-C14 알킬 메타크릴레이트, 예컨대 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, sec. 부틸, 이소-부틸, tert. 부틸, n-펜틸, 이소-펜틸, 헥실 (예, n-헥실, 이소-헥실 또는 시클로헥실), 헵틸, 옥틸 (예, 2-에틸헥실), 노닐, 데실 (예, 2-프로필헵틸 또는 이소-데실), 운데실, 도데실, 트리데실 (예, 이소-트리데실) 및 테트라데실 메타크릴레이트; 알킬 기는 하나 이상의 할로겐 원자 (예, 플루오린, 염소, 브로민 또는 아이오딘)로 임의로 치환될 수 있거나 (예, 트리플루오로메틸 메타크릴레이트) 또는 하나 이상의 아미노 기로 임의로 치환될 수 있거나 (예, 디에틸아미노에틸 메타크릴레이트) 또는 하나 이상의 알콕시 기로 임의로 치환될 수 있거나 (예, 메톡시프로필 메타크릴레이트) 또는 하나 이상의 아릴옥시 기로 임의로 치환될 수 있다 (예, 펜옥시에틸 메타크릴레이트).
j) C2-C14 알케닐 메타크릴레이트, 예컨대 에테닐, n-프로페닐, 이소-프로페닐, n-부테닐, sec. 부테닐, 이소-부테닐, tert. 부테닐, n-펜테닐, 이소-펜테닐, 헥세닐 (예, n-헥세닐, 이소-헥세닐 또는 시클로헥세닐), 헵테닐, 옥테닐 (예, 2-에틸헥세닐), 노네닐, 데세닐 (예, 2-프로페닐헵틸 또는 이소-데세닐), 운데세닐, 도데세닐, 트리데세닐 (예, 이소-트리데세닐) 및 테트라데세닐 메타크릴레이트 및 그의 에폭시드, 예컨대 글리시딜 메타크릴레이트 또는 아지리딘, 예컨대 아지리딘 메타크릴레이트.
k) C1-C14 히드록시알킬 메타크릴레이트, 예컨대 히드록시메틸, 히드록시에틸, 히드록시-n-프로필, 히드록시-이소-프로필, 히드록시-n-부틸, 히드록시-sec.-부틸, 히드록시-이소-부틸, 히드록시-tert.-부틸, 히드록시-n-펜틸, 히드록시-이소-펜틸, 히드록시헥실 (예, 히드록시-n-헥실, 히드록시-이소-헥실 또는 히드록시-시클로헥실), 히드록시헵틸, 히드록시옥틸 (예, 2-에틸헥실), 히드록시노닐, 히드록시데실 (예, 히드록시-2-프로필헵틸 또는 히드록시-이소-데실), 히드록시운데실, 히드록시도데실, 히드록시트리데실 (예, 히드록시-이소-트리데실) 및 히드록시테트라데실 메타크릴레이트(여기서 알킬 기의 히드록실 기는 바람직하게는 말단 위치(ω-위치) (예, 4-히드록시-n-부틸 메타크릴레이트) 또는 (ω-1)-위치 (예, 2-히드록시-n-프로필 메타크릴레이트)에 존재함).
l) 하나 이상의 알킬렌 글리콜 단위를 포함하는 알킬렌 글리콜 메타크릴레이트. 이의 예로는 i) 모노알킬렌 글리콜 메타크릴레이트, 예컨대 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜 (예, 1,2- 또는 1,3-프로판 디올), 부틸렌 글리콜 (예, 1,2-, 1,3- 또는 1,4-부탄 디올, 펜틸렌 글리콜 (예, 1,5-펜탄 디올) 또는 헥실렌 글리콜 (예, 1,6-헥산 디올)의 메타크릴레이트(여기서 제2 히드록실 기는 예를 들면 황산, 인산, 아크릴산 또는 메타크릴산으로 에테르화 또는 에스테르화됨) 또는 ii) 폴리알킬렌 글리콜 메타크릴레이트, 예컨대 폴리에틸렌 글리콜 메타크릴레이트, 폴리프로필렌 글리콜 메타크릴레이트, 폴리부틸렌 글리콜 메타크릴레이트, 폴리펜틸렌 글리콜 메타크릴레이트 또는 폴리헥실렌 글리콜 메타크릴레이트(이의 제2 히드록실 기는 예를 들면 황산, 인산, 아크릴산 또는 메타크릴산으로 임의로 에테르화 또는 에스테르화될 수 있음)가 있다.
에테르화된 히드록실 기를 갖는 (폴리)알킬렌 글리콜 단위의 예로는 C1-C14 알킬옥시 (폴리)알킬렌 글리콜 (예, C1-C14 알킬옥시 폴리알킬렌 글리콜 메타크릴레이트)가 있으며, 에스테르화된 히드록실 기를 갖는 (폴리)알킬렌 글리콜 단위의 예로는 술포늄-(폴리)알킬렌 글리콜 (예, 술포늄-(폴리)알킬렌 글리콜 메타크릴레이트) 및 그의 염 또는 (폴리)알킬렌 글리콜 디메타크릴레이트, 예컨대 1,4-부탄 디올 디메타크릴레이트가 있다.
폴리알킬렌 글리콜 메타크릴레이트는 메타크릴레이트 기를 가질 수 있거나 (예, 폴리에틸렌 글리콜 모노메타크릴레이트, 폴리프로필렌 글리콜 모노메타크릴레이트, 폴리부틸렌 글리콜 모노메타크릴레이트, 폴리펜틸렌 글리콜 모노메타크릴레이트 또는 폴리헥실렌 글리콜 모노메타크릴레이트) 또는 2개 이상, 바람직하게는 2개의 메타크릴레이트 기를 가질 수 있다 (예컨대 폴리에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 폴리프로필렌 글리콜 디메타크릴레이트, 폴리부틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 폴리펜틸렌 글리콜 디메타크릴레이트 또는 폴리헥실렌 글리콜 디메타크릴레이트).
폴리알킬렌 글리콜 메타크릴레이트는 또한 2개 이상의 서로 상이한 폴리알킬렌 글리콜 블록, 예를 들면 폴리메틸렌 글리콜 및 폴리에틸렌 글리콜의 블록 또는 폴리에틸렌 글리콜 및 폴리프로필렌 글리콜의 블록을 포함할 수 있다 (예, 비소머(Bisomer) PEM63PHD 코그니스(Cognis), CAS 58916-75-9).
폴리알킬렌 글리콜 단위 또는 폴리알킬렌 글리콜 블록의 중합도는 일반적으로 1 내지 20의 범위, 바람직하게는 3 내지 10의 범위, 특히 3 내지 6의 범위이다.
예시의 바람직한 (메트)아크릴레이트 공단량체로는 4-히드록시부틸 아크릴레이트, 2-히드록시프로필 메타크릴레이트, 암모늄 술파토에틸 메타크릴레이트, 펜타프로필렌 글리콜 메타크릴레이트, 아크릴산, 헥사에틸렌 글리콜 메타크릴레이트, 헥사프로필렌 글리콜 아크릴레이트, 헥사에틸렌 글리콜 아크릴레이트, 히드록시에틸 메타크릴레이트, 폴리알킬렌 글리콜 메타크릴레이트(CAS-Nr. 589-75-9), 비소머 PEM63PHD, 메톡시 폴리에틸렌 글리콜 메타크릴레이트, 2-프로필헵틸 아크릴레이트(2-PHA), 1,3-부탄 디올 디메타크릴레이트(BDDMA), 트리에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트(TEGDMA), 히드록시에틸 아크릴레이트(HEA), 2-히드록시프로필 아크릴레이트(HPA), 에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트(EGDMA), 글리시딜 메타크릴레이트(GMA) 및/또는 알릴 메타크릴레이트(ALMA)를 들 수 있다.
AMPS 공중합체는 일반적으로 AMPS 단위의 분율이 50 몰% 초과, 바람직하게는 60 내지 95 몰%, 특히 바람직하게는 80 내지 99 몰%의 범위이며, 공단량체의 분율은 일반적으로 50 몰% 미만, 바람직하게는 5 내지 40 몰%, 특히 바람직하게는 1 내지 20 몰%의 범위이다.
공중합체는 그 자체로 공지된 방법, 예를 들면 회분식 또는 반-회분식 공정에 의하여 얻을 수 있다. 예를 들면, 적량의 물 및 단량체를 우선 온도 조절된 반응기에 공급하고, 불활성 기체의 분위기 하에서 유지한다. 그후, 혼합물을 교반하면서 반응 온도(바람직하게는 70 내지 80℃)가 되도록 하고, 개시제를 바람직하게는 수용액의 형태로 첨가한다. 적절한 개시제로는 라디칼 중합화를 위한 공지의 개시제, 예를 들면 나트륨, 칼륨 또는 암모늄의 퍼옥시디술페이트 또는, H2O2에 기초한 혼합물, 예를 들면 H2O2와 시트르산의 혼합물을 들 수 있다. 일단 최대 온도에 도달되면 그리고 반응기 내의 온도가 떨어지기 시작함에 따라 a) 잔존하는 단량체를 첨가한 후, 반응하거나(반-회분식 공정) 또는 b) 그 다음의 반응을 직접 실시한다 (회분식 공정). 그후, 생성된 반응 혼합물을 실온으로 냉각시키고, 공중합체를 예를 들면 유기 용매, 예컨대 헥산 또는 염화메틸렌을 사용한 추출에 의하여 수용액으로부터 분리한 후, 용매를 증류시킨다. 그후, 공중합체를 유기 용매로 세정하고, 건조시킨다. 반응 혼합물을 또한 직접 처리할 수 있으며, 이 경우 공중합체 수용액에 보존제를 첨가하는 것이 유리하다.
AMPS 공중합체는 본 발명에 의하여 사용 가능한 마이크로캡슐을 제조하기 위한 보호 콜로이드로서 적절하다.
요컨대, (메트)아크릴레이트 중합체가 2-아크릴아미도-2-메틸-프로판 술폰산 또는 그의 염과, (메트)아크릴레이트, 비닐 화합물, 불포화 디- 또는 폴리카르복실산 및, 아밀 화합물 또는 알릴 화합물의 염의 군으로부터 선택된 하나 이상의 추가로 (메트)아크릴레이트 단량체의 공중합체인 본 발명의 조성물이 바람직하다.
특히 바람직한 본 발명의 조성물에서, 방향족 알콜 1종 이상 ii.a) 대 분자당 2개 이상의 탄소 원자를 갖는 알데히드 성분 1종 이상 ii.b)의 몰비는 1:2 내지 1:3.5, 바람직하게는 1:2.4 내지 1:2.8, 특히 바람직하게는 1:2.6이다.
본 발명의 바람직한 세척 또는 세정 제제는 하기 성분 ii.a), ii.b) 및 ii.c)를 갖는 마이크로캡슐을 포함한다.
플로로글루시놀, 글루타르디알데히드, AMPS/히드록시에틸 메타크릴레이트 공중합체;
플로로글루시놀, 숙신디알데히드, AMPS/히드록시에틸 메타크릴레이트 공중합체;
플로로글루시놀, 글리옥살, AMPS/히드록시에틸 메타크릴레이트 공중합체;
플로로글루시놀, 글루타르디알데히드, AMPS/히드록시에틸 아크릴레이트 공중합체;
플로로글루시놀, 숙신디알데히드, AMPS/히드록시에틸 아크릴레이트 공중합체;
플로로글루시놀, 글리옥살, AMPS/히드록시에틸 아크릴레이트 공중합체;
플로로글루시놀, 글루타르디알데히드, AMPS/히드록시프로필 메타크릴레이트 공중합체;
플로로글루시놀, 숙신디알데히드, AMPS/히드록시프로필 메타크릴레이트 공중합체;
플로로글루시놀, 글리옥살, AMPS/히드록시프로필 메타크릴레이트 공중합체;
플로로글루시놀, 글루타르디알데히드, AMPS/히드록시프로필 아크릴레이트 공중합체;
플로로글루시놀, 숙신디알데히드, AMPS/히드록시프로필 아크릴레이트 공중합체;
플로로글루시놀, 글리옥살, AMPS/히드록시프로필 아크릴레이트 공중합체;
플로로글루시놀, 글루타르디알데히드, AMPS/히드록시부틸 메타크릴레이트 공중합체;
플로로글루시놀, 숙신디알데히드, AMPS/히드록시부틸 메타크릴레이트 공중합체;
플로로글루시놀, 글리옥살, AMPS/히드록시부틸 메타크릴레이트 공중합체;
플로로글루시놀, 글루타르디알데히드, AMPS/히드록시부틸 아크릴레이트 공중합체;
플로로글루시놀, 숙신디알데히드, AMPS/히드록시부틸 아크릴레이트 공중합체;
플로로글루시놀, 글리옥살, AMPS/히드록시부틸 아크릴레이트 공중합체;
플로로글루시놀, 글루타르디알데히드, AMPS/폴리에틸렌 글리콜 모노 메타크릴레이트 공중합체;
플로로글루시놀, 숙신디알데히드, AMPS/폴리에틸렌 글리콜 모노 메타크릴레이트 공중합체;
플로로글루시놀, 글리옥살, AMPS/폴리에틸렌 글리콜 모노 메타크릴레이트 공중합체;
플로로글루시놀, 글루타르디알데히드, AMPS/폴리에틸렌 글리콜 모노 아크릴레이트 공중합체;
플로로글루시놀, 숙신디알데히드, AMPS/폴리에틸렌 글리콜 모노 아크릴레이트 공중합체;
플로로글루시놀, 글리옥살, AMPS/폴리에틸렌 글리콜 모노 아크릴레이트 공중합체;
플로로글루시놀, 글루타르디알데히드, AMPS/폴리프로필렌 글리콜 모노 메타크릴레이트 공중합체;
플로로글루시놀, 숙신디알데히드, AMPS/폴리프로필렌 글리콜 모노 메타크릴레이트 공중합체;
플로로글루시놀, 글리옥살, AMPS/폴리프로필렌 글리콜 모노 메타크릴레이트 공중합체;
플로로글루시놀, 글루타르디알데히드, AMPS/폴리프로필렌 글리콜 모노 아크릴레이트 공중합체;
플로로글루시놀, 숙신디알데히드, AMPS/폴리프로필렌 글리콜 모노 아크릴레이트 공중합체;
플로로글루시놀, 글리옥살, AMPS/폴리프로필렌 글리콜 모노 아크릴레이트 공중합체;
플로로글루시놀, 글루타르디알데히드, AMPS/메톡시 폴리에틸렌 글리콜 모노 메타크릴레이트 공중합체;
플로로글루시놀, 숙신디알데히드, AMPS/메톡시 폴리에틸렌 글리콜 모노 메타크릴레이트 공중합체;
플로로글루시놀, 글리옥살, AMPS/메톡시 폴리에틸렌 글리콜 모노 메타크릴레이트 공중합체;
플로로글루시놀, 글루타르디알데히드, AMPS/메톡시 폴리에틸렌 글리콜 모노 아크릴레이트 공중합체;
플로로글루시놀, 숙신디알데히드, AMPS/메톡시 폴리에틸렌 글리콜 모노 아크릴레이트 공중합체;
플로로글루시놀, 글리옥살, AMPS/메톡시 폴리에틸렌 글리콜 모노 아크릴레이트 공중합체;
레조르시놀, 글루타르디알데히드, AMPS/히드록시에틸 메타크릴레이트 공중합체;
레조르시놀, 숙신디알데히드, AMPS/히드록시에틸 메타크릴레이트 공중합체;
레조르시놀, 글리옥살, AMPS/히드록시에틸 메타크릴레이트 공중합체;
레조르시놀, 글루타르디알데히드, AMPS/히드록시에틸 아크릴레이트 공중합체;
레조르시놀, 숙신디알데히드, AMPS/히드록시에틸 아크릴레이트 공중합체;
레조르시놀, 글리옥살, AMPS/히드록시에틸 아크릴레이트 공중합체;
레조르시놀, 글루타르디알데히드, AMPS/히드록시프로필 메타크릴레이트 공중합체;
레조르시놀, 숙신디알데히드, AMPS/히드록시프로필 메타크릴레이트 공중합체;
레조르시놀, 글리옥살, AMPS/히드록시프로필 메타크릴레이트 공중합체;
레조르시놀, 글루타르디알데히드, AMPS/히드록시프로필 아크릴레이트 공중합체;
레조르시놀, 숙신디알데히드, AMPS/히드록시프로필 아크릴레이트 공중합체;
레조르시놀, 글리옥살, AMPS/히드록시프로필 아크릴레이트 공중합체;
레조르시놀, 글루타르디알데히드, AMPS/히드록시부틸 메타크릴레이트 공중합체;
레조르시놀, 숙신디알데히드, AMPS/히드록시부틸 메타크릴레이트 공중합체;
레조르시놀, 글리옥살, AMPS/히드록시부틸 메타크릴레이트 공중합체;
레조르시놀, 글루타르디알데히드, AMPS/히드록시부틸 아크릴레이트 공중합체;
레조르시놀, 숙신디알데히드, AMPS/히드록시부틸 아크릴레이트 공중합체;
레조르시놀, 글리옥살, AMPS/히드록시부틸 아크릴레이트 공중합체;
레조르시놀, 글루타르디알데히드, AMPS/폴리에틸렌 글리콜 모노 메타크릴레이트 공중합체;
레조르시놀, 숙신디알데히드, AMPS/폴리에틸렌 글리콜 모노 메타크릴레이트 공중합체;
레조르시놀, 글리옥살, AMPS/폴리에틸렌 글리콜 모노 메타크릴레이트 공중합체;
레조르시놀, 글루타르디알데히드, AMPS/폴리에틸렌 글리콜 모노 아크릴레이트 공중합체;
레조르시놀, 숙신디알데히드, AMPS/폴리에틸렌 글리콜 모노 아크릴레이트 공중합체;
레조르시놀, 글리옥살, AMPS/폴리에틸렌 글리콜 모노 아크릴레이트 공중합체;
레조르시놀, 글루타르디알데히드, AMPS/폴리프로필렌 글리콜 모노 메타크릴레이트 공중합체;
레조르시놀, 숙신디알데히드, AMPS/폴리프로필렌 글리콜 모노 메타크릴레이트 공중합체;
레조르시놀, 글리옥살, AMPS/폴리프로필렌 글리콜 모노 메타크릴레이트 공중합체;
레조르시놀, 글루타르디알데히드, AMPS/폴리프로필렌 글리콜 모노 아크릴레이트 공중합체;
레조르시놀, 숙신디알데히드, AMPS/폴리프로필렌 글리콜 모노 아크릴레이트 공중합체;
레조르시놀, 글리옥살, AMPS/폴리프로필렌 글리콜 모노 아크릴레이트 공중합체;
레조르시놀, 글루타르디알데히드, AMPS/메톡시 폴리에틸렌 글리콜 모노 메타크릴레이트 공중합체;
레조르시놀, 숙신디알데히드, AMPS/메톡시 폴리에틸렌 글리콜 모노 메타크릴레이트 공중합체;
레조르시놀, 글리옥살, AMPS/메톡시 폴리에틸렌 글리콜 모노 메타크릴레이트 공중합체;
레조르시놀, 글루타르디알데히드, AMPS/메톡시 폴리에틸렌 글리콜 모노 아크릴레이트 공중합체;
레조르시놀, 숙신디알데히드, AMPS/메톡시 폴리에틸렌 글리콜 모노 아크릴레이트 공중합체;
레조르시놀, 글리옥살, AMPS/메톡시 폴리에틸렌 글리콜 모노 아크릴레이트 공중합체.
본 발명의 또 다른 실시양태에서, 하나 이상의 질소-함유 또는 이산화규소-함유 제제는 본 발명의 사용 가능한 마이크로캡슐의 제조에 추가로 사용될 수 있다. 이와 관련하여, 질소-함유 제제는 (예를 들면 수지의 특성 프로파일을 완성하기 위하여) 수지로 중합될 수 있거나 또는 후-처리에 사용될 수 있다.
여기서, 아미노-치환된 탄소 원자 또는 카르보닐 기와 이웃하는 헤테로원자로서 하나 이상의 질소를 갖는 헤테로시클릭 화합물, 예를 들면 피리다진, 피리미딘, 피라진, 피롤리돈, 아미노피리딘 및 그로부터 유래한 화합물을 사용하는 것이 바람직하다. 이러한 부류의 이로운 화합물로는 아미노피리딘 및 이로부터 유래하는 화합물이 있다. 원칙적으로, 모든 아미노피리딘, 예를 들면 멜라민, 2,6-디아미노피리딘, 치환된 및 이량체 아미노피리딘 및 이들 화합물로부터 생성된 혼합물이 적절하다. 추가로, 폴리아미드 및 디시안디아미드, 우레아 및 그의 유도체뿐 아니라 피롤리돈 및 그로부터 유래하는 화합물이 유리하다. 적절한 피롤리돈의 예로는 이미다졸리디논 및 그로부터 유래하는 화합물, 예를 들면 히단토인을 들 수 있으며, 그의 유도체가 특히 이로우며, 알란토인 및 그의 유도체가 이들 화합물 중에서 특히 유리하다. 추가로, 트리아미노-1,3,5-트리아진 (멜라민) 및 그의 유도체가 특히 유리하다.
본 발명의 사용 가능한 마이크로캡슐의 이와 같은 바람직한 실시양태에 도달하기 위하여, 후-처리는 표면의 "깨끗한" 후-처리에 관한 것임을 특히 강조하여야 한다. 환언하면, 이러한 바람직한 실시양태에서, 언급된 질소-함유 제제는 본질적으로 캡슐 벽의 외부면에서 농축되어 있기보다는 전체 캡슐 벽의 구조에서 균일하게 관련되지 않는다. 후-처리는 또한 실리카 겔(특히 무정형 소수성 실리카 겔) 또는 방향족 알콜 a)를 사용하여 실시될 수 있으며, 이들은 바람직하게는 슬러리로서 첨가된다.
본 발명의 사용 가능한 마이크로캡슐은 특히 본 발명의 사용 가능한 마이크로캡슐 중 하나 이상을 포함하는 마이크로캡슐 분산액의 형태로 본 발명의 세척 또는 세정 제제에 혼입된다.
본 발명의 세척 또는 세정 제제에 포함되는 마이크로캡슐 또는 마이크로캡슐 분산액은 바람직하게는 본 발명의 반응성 방향족 알콜 1종 이상 및 분자당 2개 이상의 탄소 원자를 갖는 본 발명의 반응성 1종 이상의 알데히드 성분을 함께 임의로 1종 이상의 (메트)아크릴레이트 중합체의 존재 하에 반응시켜 제조되며, 이때 캡슐은 차후에 온도를 증가시켜 경화된다. 이와 관련하여 공정 도중에 pH를 증가시키는 것이 특히 바람직하다.
바람직하게는, 그러한 공정의 맥락에서, 초기에
a) 1종 이상의 방향족 알콜 및/또는 그의 유도체 또는 에테르 및 1종 이상의 알데히드 성분 및 임의로 1종 이상의 (메트)아크릴레이트 중합체 및 1종 이상의 캡슐화시키고자 하는 물질을 함께 40℃ 내지 65℃의 온도 및 6 내지 9, 바람직하게는 7 내지 8.5의 pH에서 두고,
b) 차후의 공정 단계에서 40℃ 내지 65℃의 온도에서 pH를 9 초과, 바람직하게는 9.5 내지 11로 증가시키고,
c) 그후 캡슐의 온도를 60℃ 내지 110℃, 바람직하게는 70℃ 내지 90℃, 특히 80℃로 증가시켜 경화시킨다.
그러나, 플로로글루시놀을 알콜 성분으로서 사용할 경우, 경화는 더욱 유리하게는 산성 조건하에서 실시하며; 그후 바람직하게는 pH는 최대 4, 특히 바람직하게는 3 내지 4, 예를 들면 3.2 내지 3.5이다.
본 발명의 사용 가능한 마이크로캡슐 또는 마이크로캡슐 분산액의 수율 및 품질은 온도, pH 및/또는 교반 속도의 선택된 파라미터에 의하여 영향을 받을 수 있다. 특히, 너무 낮은 온도는 덜 밀봉된 캡슐 벽의 형성을 초래할 수 있다. 당업자는 감소된 수율뿐 아니라, 건조기의 필터에서 응축물로서 코어 물질의 분리로부터 유래하는 것을 인지할 수 있다. 그렇기는 하나, 반응 속도가 너무 빠르지 않도록 주의하여야 하며, 그렇지 않을 경우 약간의 벽 물질이 캡슐 주위에서 형성되거나 또는 너무 많은 유리 벽 물질이 캡슐의 외부에 존재할 수 있다. 이와 같은 유리 벽 물질은 캡슐보다 더 큰 입자로서 존재할 수 있다.
알칼리도는 또한 본 발명의 사용 가능한 마이크로캡슐의 품질에 중요할 수 있다. 그 외에, 공정 조절의 맥락에서, pH는 성분이 겔을 형성하는 경향에 영향을 미친다. 입자 형성(상기 단계 b))이 9 이하의 pH에서 실시될 경우, 성분은 겔을 형성할 수 있다. 기재된 공정의 실시양태에서, 알칼리 금속 염, 바람직하게는 알칼리 금속 탄산염, 특히 탄산나트륨을 사용하여 알칼리도를 조절한다. 탄산나트륨은 겔 형성의 위험성을 감소시키므로 바람직하다.
기재된 공정의 맥락에서, 방향족 알콜과 알데히드 성분의 반응(공정 단계 a))의 개시시 교반을 실시할 수 있으며, 여기서 교반 속도는 500 내지 2,500 rpm, 특히 1,000 내지 2,000 rpm일 수 있다. 생성된 예비-축합물에, 차후의 임의의 (메트)아크릴레이트 중합체 및 캡슐화시키고자 하는 물질을 첨가할 수 있다. 바람직하게는 차후에, 이른바 알칼리도의 증가(공정 단계 b)) 직전에 또는 도중에, 교반 속도를 증가시키며, 이는 그후 3,000 내지 5,000 rpm, 특히 3,500 내지 4,500 rpm, 가장 바람직하게는 4,000 rpm일 수 있다. 그리하여 혼합물의 점도값이 떨어질 때까지 증가된 교반 속도를 유지하는 것이 바람직하며, 여기서 점도 감소가 시작된 후, 교반 속도는 바람직하게는 500 내지 2,500 rpm, 특히 바람직하게는 1,000 내지 2,000 rpm으로 감소된다. 교반 속도에서의 조기 감소는 마찬가지로 혼합물의 원치 않는 겔화를 초래할 수 있다. 상기 기재한 점도 감소의 개시후, 온도를 증가시켜 캡슐을 공정 단계 c)에서 경화시키기 이전에 1,000 내지 2,000 rpm의 교반 속도 및 40℃ 내지 65℃의 온도에서 20 분 이상, 특히 바람직하게는 30 내지 180 분 동안 교반을 지속하는 바람직하다. 본 발명에서, 상기 기재된 점도 감소의 개시후 그리고 캡슐이 경화되기 이전의 기간을 또한 휴지 기간으로 지칭한다. 휴지 기간은 유리하게는 충분히 안정한 캡슐 벽의 사전-형성을 달성하기 위하여, 환언하면 코어 물질의 이탈을 방지하도록 충분한 안정성을 갖는 캡슐 벽을 형성하는 작용을 할 수 있다.
고체 구체, 즉 코어 물질을 함유하지 않는 캡슐도 또한 제조될 수 있다. 이러한 고체 구체는 직경이 500 ㎚ 미만 (바람직하게는 300 내지 400 ㎚)일 수 있다. 이들은 바람직하게는 단분산 고체 구체이다. 한 실시양태에서, 플로로글루시놀은 이들 고체 구체를 제조하는데 사용될 수 있다.
일반적으로, 마이크로캡슐의 직경은 1 내지 1,000 ㎛의 범위일 수 있다. 본 발명의 맥락에서, 용어 "마이크로캡슐"은 또한 나노캡슐, 즉 직경이 <1 ㎛인 캡슐을 포함한다. 그러나, 캡슐의 직경은 바람직하게는 1 내지 100 ㎛, 바람직하게는 2 내지 50 ㎛의 범위이다. 벽 두께는 예를 들면 0.05 내지 10 ㎛일 수 있다.
성공적인 캡슐화를 위한 보호 콜로이드 및 염기 및 산의 선택 범위는 넓으며, 여기서 바람직한 염기는 방향족 알콜과 알데히드의 반응에서 촉매 효과를 야기한다. 레졸의 형성뿐 아니라 노볼락-유사 캡슐 벽의 형성 모두가 가능하다.
일반적으로, 캡슐은 기체, 액체뿐 아니라 고체 물질이 충전될 수 있다. 소수성 물질을 혼입하는 것이 바람직하다. 그러나, 액체 물질이 특히 바람직하며, 특히 향료, 세척 및 세정 제제의 액체 성분, 예컨대 바람직하게는 계면활성제, 특히 비이온성 계면활성제, 실리콘 오일, 파라핀, 액체 비-제약상 첨가제 또는 활성제, 예를 들면 오일, 예를 들면 아몬드 오일뿐 아니라, 이들의 혼합물이다. 그러나, 마이크로캡슐은 향료(퍼퓸 오일)를 포함하는 것이 가장 바람직하다.
향료 또는 퍼퓸 또는 퍼퓸 오일로서, 이와 같이 공지된 모든 물질 및 혼합물을 사용할 수 있다. 본 발명의 맥락에서, 용어 "퍼퓸(들)", "향료" 및 "퍼퓸 오일(들)"은 동의어로 사용된다. 특히, 이들은 사람 및 동물이 냄새로서, 특히 사람이 기분좋은 냄새로서 인지하는 임의의 물질 또는 그의 혼합물을 의미한다. 퍼퓸, 퍼퓸 오일 또는, 퍼퓸 오일의 성분은 향기로운 성분으로서 사용될 수 있다. 본 발명에서는, 퍼퓸 오일 또는 향료는 개별적인 향기로운 화합물, 예컨대 에스테르, 에테르, 알데히드, 케톤, 알콜 및 탄화수소 유형의 합성 생성물일 수 있다. 에스테르 유형의 향기로운 화합물의 예로는 벤질 아세테이트, 펜옥시에틸 이소부티레이트, p-tert-부틸시클로헥실 아세테이트, 리날릴, 아세테이트, 디메틸벤질 카르비닐 아세테이트(DMBCA), 페닐에틸 아세테이트, 벤질 아세테이트, 에틸메틸페닐 글리시네이트, 알릴시클로헥실 프로피오네이트, 스티랄릴 프로피오네이트, 벤질 살리실레이트, 시클로헥실 살리실레이트, 플로라메이트, 멜루세이트 및 자스메시클레이트를 들 수 있다. 에테르의 예로는 벤질 에틸 에테르 및 암브록산을 들 수 있으며; 알데히드의 예로는 8 내지 18개의 탄소 원자를 함유하는 선형 알칸알, 시트랄, 시트로넬랄, 시트로넬릴옥시아세트알데히드, 시클라멘 알데히드, 릴리알 및 부르게오날을 들 수 있으며; 케톤의 예로는 이오논, α-이소메틸 이오논 및 메틸 세드릴 케톤을 들 수 있으며; 알콜의 예로는 아네톨, 시트로넬롤, 유게놀, 게라니올, 리날룰, 페닐에틸 알콜 및 터피네올을 들 수 있으며, 탄화수소의 예로는 무엇보다도 테르펜, 예컨대 리모넨 및 피넨을 들 수 있다. 그러나, 매력적인 향기로운 분위기를 함께 생성하는 각종 향기로운 물질의 혼합물을 사용하는 것이 바람직하다. 퍼퓸 오일, 예컨대 상기의 것은 식물성 기원, 예를 들면 파인, 시트러스, 자스민, 파출리, 로즈 또는 일랑-일랑 오일로부터 얻을 수 있는 천연 퍼퓸 혼합물을 함유할 수 있다. 또한, 무스카텔 세이지 오일, 카모마일 오일, 클로브 오일, 멜리사 오일, 민트 오일, 시나몬 잎 오일, 라임 블러섬 오일, 주니퍼 베리 오일, 베티베르 오일, 올리배넘 오일, 갈바눔 오일 및 아편틴크 오일 및 오렌지 블러섬 오일, 네롤리 오일, 오렌지 필 오일 및 백단 오일이 적절하다.
본 발명의 맥락에서 사용될 수 있는 예시의 지속적인 냄새가 나는 물질로는 에테르 오일, 예컨대 안젤리카 뿌리 오일, 아니스씨 오일, 아르니카꽃 오일, 바질 오일, 베이 오일, 베르가모 오일, 캄팩스 블러섬 오일, 전나무 오일, 전나무 콘 오일, 엘리미 오일, 유칼립투스 오일, 회향 오일, 송엽 오일, 갈바눔 오일, 제라늄 오일, 진저 그래스 오일, 구아이아쿰(guaiacum) 우드 오일, 인디안 우드 오일, 헬리크리섬 오일, 호 오일, 진저 오일, 아이리스 오일, 카유풋 오일, 창포 오일, 카모마일 오일, 캄퍼 오일, 카노가 오일, 카르다몸 오일, 카시아 오일, 스카치 전나무 오일, 코파이바 발삼 오일, 코리앤더 오일, 스피아민트 오일, 카라웨이 오일, 쿠민 오일, 라벤더 오일, 레몬 그래스 오일, 루넷 오일, 만다린 오일, 멜리사 오일, 앰버 씨드 오일, 미르라 오일, 클로브 오일, 네롤리 오일, 니아올리 오일, 올리바눔 오일, 오렌지 오일, 오리가눔 오일, 팔마 로사 오일, 파출리 오일, 페루 발삼 오일, 쁘띠 그레인 오일, 페퍼 오일, 페퍼민트 오일, 피멘토 오일, 파인 오일, 로즈 오일, 로즈마리 오일, 백단 오일, 셀러리 씨드 오일, 라벤더 스파이크 오일, 재패니스 아니스 오일, 터펜틴 오일, 측백 오일, 백리 오일, 버베나 오일, 베티베르 오일, 주니퍼 베리 오일, 웜우드 오일, 윈터그린 오일, 일랑-일랑 오일, 이솝 오일, 시나몬 오일, 시나몬 잎 오일, 시트로넬라 오일, 시트러스 오일 및 사이프러스 오일을 들 수 있다. 그러나, 본 발명의 맥락에서, 천연 또는 합성 기원의 고 비점 또는 고체 향기로운 물질은 지속적인 향기로운 물질 또는 그의 혼합물, 이른바 향료로서 사용될 수 있다. 이들 화합물로는 하기 화합물 및 그의 혼합물을 들 수 있다: 암브레톨리드, α-아밀-신남알데히드, 아네톨, 아니살데히드, 아니스 알콜, 아니솔, 메틸 안트라닐레이트, 아세토페논, 벤질 아세톤, 벤즈알데히드, 에틸 벤조에이트, 벤조페논, 벤질 알콜, 벤질 아세테이트, 벤질 벤조에이트, 벤질 포르메이트, 벤질 발레리에이트, 보르네올, 보르닐 아세테이트, α-브로모스티렌, n-데실 알데히드, n-도데실 알데히드, 유게놀, 유게놀 메틸 에테르, 유칼립톨, 파르네솔, 펜콘, 펜킬 아세테이트, 게라닐 아세테이트, 게라닐 포르메이트, 헬리오트로핀, 메틸 헵틴 카르복실레이트, 헵탈데히드, 히드로퀴논 디메틸 에테르, 히드록시신남알데히드, 히드록시신나밀 알콜, 인돌, 이론, 이소유게놀, 이소유게놀 메틸 에테르, 이소사프롤, 자스몬, 캠퍼, 카르바크롤, 카르본, p-크레졸 메틸 에테르, 쿠마론, p-메톡시아세토페논, 메틸 n-아밀 케톤, 메틸 안트라닐산 메틸 에스테르, p-메틸 아세토페논, 메틸 카비콜, p-메틸 퀴놀린, 메틸 β-나프틸 케톤, 메틸-n-노닐 아세트알데히드, 메틸 n-노닐 케톤, 무스콘, β-나프톨 에틸 에테르, 나프톨 메틸 에테르, 네롤, 니트로벤젠, n-노닐 알데히드, 노닐 알콜, n-옥틸 알데히드, p-옥시아세토페논, 펜타데칸올리드, β-페닐에틸 알콜, 페닐아세트알데히드 디메틸 아세탈, 페닐아세트산, 풀레곤, 사프롤, 이소아밀 살리실레이트, 메틸 살리실레이트, 헥실 살리실레이트, 시클로헥실 살리실레이트, 산탈롤, 스카톨, 터피네올, 티민, 티몰, γ-운데칼락톤, 바닐린, 베라트룸 알데히드, 신남알데히드, 신나밀 알콜, 신남산, 에틸 신나메이트, 벤질 신나메이트.
용이한 휘발성을 갖는 향기로운 물질로는 특히 단독으로 또는 혼합하여 사용될 수 있는 천연 또는 합성 기원의 저비점의 향기로운 물질을 들 수 있다. 예시의 용이한 휘발성을 갖는 향기로운 물질로는 알킬 이소티오시아네이트(알킬 머스타드 오일), 부탄디온, 리모넨, 리날룰, 리날릴 아세테이트 및 리날릴 프로피오네이트, 멘톨, 멘톤, 메틸 n-헵테논, 펠란드렌, 페닐 아세트알데히드, 터피닐 아세테이트, 시트랄, 시트로넬랄을 들 수 있다. 알데히드 유형의 바람직한 사용 가능한 (특히 캡슐화를 위한) 향기로운 화합물로는 히드록시시트로넬랄(CAS 107-75-5), 헬리오날(CAS 1205-17-0), 시트랄(5392-40-5), 부르지오날(18127-01-0), 트리플랄(CAS 27939-60-2), 리구스트랄(CAS 68039-48-5), 베르토시트랄(CAS 68039-49-6), 플로르히드랄(CAS 125109-85-5), 시트로넬랄(CAS 106-23-0), 시트로넬릴옥시아세트알데히드(CAS 7492-67-3)를 들 수 있다.
캡슐화하고자 하는 퍼퓸은 2-메틸-운데칸알, 데칸알, 벤젠아세트알데히드 또는 3-페닐프로프-2-에날을 포함하지 않는 것이 추가로 바람직하다.
마이크로캡슐은 바람직하게는 또한 하나 이상의 (바람직하게는 액체) 스킨 케어 및/또는 피부 보호 활성제를 포함할 수 있다. 스킨 케어 활성제는 피부에 감각적 및/또는 화장적 이점을 제공하는 모든 활성제이다. 스킨 케어 활성제는 하기 물질로부터 선택되는 것이 바람직하다.
a) 왁스, 예를 들면 카르나우바, 스페르마세티, 밀납, 라놀린 및/또는 이들의 유도체 등.
b) 소수성 식물 추출물.
c) 탄화수소, 예를 들면 스쿠알렌 및/또는 스쿠알란.
d) 고급 지방 산, 바람직하게는 12개 이상의 탄소 원자를 함유하는 것, 예를 들면 라우르산, 스테아르산, 베헨산, 미리스트산, 팔미트산, 올레산, 리놀레산, 리놀렌산, 이소스테아르산 및/또는 폴리불포화 지방 산 등.
e) 고급 지방 알콜, 바람직하게는 12개 이상의 탄소 원자를 함유하는 것, 예를 들면 라우릴 알콜, 세틸 알콜, 스테아릴 알콜, 올레일 알콜, 베헤닐 알콜, 콜레스테롤 및/또는 2-헥사데칸올 등.
f) 에스테르, 바람직하게는 예컨대 세틸 옥타노에이트, 라우릴 락테이트, 미리스틸 락테이트, 세틸 락테이트, 이소프로필 미리스테이트, 미리스틸 미리스테이트, 이소프로필 팔미테이트, 이소프로필 아디페이트, 부틸 스테아레이트, 데실 올레에이트, 콜레스테롤 이소스테아레이트, 글리세롤 모노스테아레이트, 글리세롤 디스테아레이트, 글리세롤 트리스테아레이트, 알킬 락테이트, 알킬 시트레이트 및/또는 알킬 타르트레이트 등.
g) 지질, 예를 들면 콜레스테롤, 세라미드 및/또는 사카로스 에스테르 등.
h) 비타민, 예를 들면 비타민 A, C 및 E, 비타민 C 알킬 에스테르 등을 비롯한 비타민 알킬 에스테르.
i) 자외선 차단제.
j) 인지질.
k) α-히드록시산의 유도체.
l) 화장품 용도를 위한 살균제, 합성, 예컨대 살리실산 및/또는 기타뿐 아니라, 천연, 예를 들면 님 오일 및/또는 기타 모두.
m) 실리콘.
n) 천연 오일, 예를 들면 아몬드 오일뿐 아니라,
임의의 상기 성분의 혼합물.
본 발명의 세척 또는 세정 제제는 상기 기재된 마이크로캡슐 이외에 여전히 추가로 성분, 이른바 적어도 계면활성제 및/또는 빌더를 포함한다.
하기에서, 세척 또는 세정 제제의 추가로 가능한 성분은 보다 구체적으로 기재할 것이다. 그러나, 우선 본 발명의 맥락에서 용어 "세척 제제"는 특히 세척 또는 세정 제제뿐 아니라 섬유 후-처리제 (예컨대 바람직하게는 섬유 유연제, 향기 헹굼제, 세탁 건조기에 사용하기 위한 컨디셔닝 클로쓰(cloths), 위생 린스 등)를 포함한다. 섬유 세척 제제는 예를 들면 특히 세탁기에서 수용액에 바람직하게 사용되는 분말, 과립, 펄(pearl), 정제, 페이스트, 겔, 클로쓰, 피스(piece) 또는 액체의 형태로 섬유의 세탁시 필요한 배합물에 대한 명칭이다. 섬유 유연제는 섬유 케어를 위한 섬유 후-처리제이고, 바람직하게는 처리된 섬유에 부드러운 느낌을 주는 활성제, 특히 양이온성 활성제(바람직하게는 양이온성 계면활성제, 예를 들면 4급 암모늄 화합물), 지방산 유도체 및/또는 실리콘 오일을 포함한다. 향기 헹굼제는 섬유 케어를 위한 퍼퓸-함유 섬유 후-처리제이며, 특히 기분좋은 향료를 섬유에 제공한다. 세탁 건조기에 사용하기 위한 컨디셔닝 클로쓰는 활성제(특히 섬유 유연제)로 함침된 부직물 또는 시트이다. 위생 린스는 섬유 케어를 위한 섬유 후-처리제이며, 1종 이상의 항균 활성제, 예를 들면 4급 암모늄 화합물, 예컨대 염화벤잘코늄을 포함하며, 세탁물의 세균 계수를 감소시키는 작용을 한다. 용어 "세정 제제"는 단단한 또는 부드러운 표면, 바람직하게는 단단한 표면을 위한 모든 세정제를 포함하며, 여기서 특히 식기세척기 세제(수동 식기세척기 세제 및 기계 식기세척기 세제 포함), 다목적 세정제, WC-세정제, 위생 세정제뿐 아니라, 유리 세정제를 들 수 있다. 모든 세척 또는 세정 제제는 예를 들면 분말, 과립, 펄, 정제, 페이스트, 겔, 클로쓰, 피스 또는 액체의 형태일 수 있다. 이들은 단일상 또는 다중상일 수 있다. 이들은 또한 단일 투여 패키지, 이른바 파우치 형태가 될 수 있으며, 여기서 하나의 변형예에서 마이크로캡슐은 파우치에 사용된 필름 물질, 예를 들면 PVA에 매립된다.
본 발명의 세척 또는 세정 제제는 필수 성분으로서 마이크로캡슐 이외에 계면활성제 및/또는 빌더를 포함한다.
음이온성 계면활성제, 비이온성 계면활성제, 양이온성, 쯔비터이온성 및/또는 양쪽성 계면활성제가 특히 계면활성제로서 간주된다. 그러나, 본 발명의 세척 또는 세정 제제는 특히 바람직하게는 음이온성, 비이온성 및/또는 양이온성 계면활성제를 포함한다. 음이온성 및 비이온성 계면활성제의 혼합물의 사용이 특히 유리하다. 본 발명의 세척 또는 세정 제제는 특히 음이온성 계면활성제, 비이온성 계면활성제, 양이온성, 쯔비터이온성 및/또는 양쪽성 계면활성제의 군으로부터의 계면활성제(들)를 바람직하게는 0.05 중량% 내지 50 중량%, 보다 유리하게는 1 중량% 내지 40 중량%, 여전히 더욱 유리하게는 3 중량% 내지 30 중량%, 특히 5 중량% 내지 20 중량% 포함한다. 이는 본 발명의 바람직한 실시양태에 해당하며, 최적의 세정력을 제공한다.
본 발명의 세척 또는 세정 제제는 전체 제제에 대하여 유리하게는 0.1 내지 25 중량%, 보다 유리하게는 1 내지 20 중량%의 양으로, 특히 3 내지 15 중량%의 양으로 음이온성 계면활성제를 포함할 때 특히 바람직하다. 이는 본 발명의 바람직한 실시양태에 해당하며, 특히 이로운 세정력을 제공한다. 특히 적절한 음이온성 계면활성제는 알킬벤젠 술포네이트, 바람직하게는 선형 알킬벤젠 술포네이트(LAS)이다. 본 발명의 세척 또는 세정 제제가 유리하게는 전체 제제에 대하여 0.1 내지 25 중량%, 보다 유리하게는 1 내지 20 중량%의 양으로, 특히 3 내지 15 중량%의 양으로 알킬벤젠 술포네이트를 포함할 경우, 이는 본 발명의 바람직한 실시양태가 된다.
추가로 특히 적절한 음이온성 계면활성제는 알킬 술페이트, 특히 지방 알콜 술페이트(FAS), 예컨대 C12-C18 지방 알콜 술페이트이다. C8-C18 알킬 술페이트를 첨가할 수 있는 것이 바람직하며, C13 알킬 술페이트뿐 아니라 C13-C15 알킬 술페이트 및 C13-C17 알킬 술페이트가 특히 바람직하며, 유리하게는 분지형, 특히 알킬-분지형 C13-C17 알킬 술페이트이다. 특히 적절한 지방 알콜 술페이트는 라우릴 알콜 및 미리스틸 알콜로부터 유래하며, 그러므로 12 또는 14개의 탄소 원자를 갖는 지방 알콜 술페이트이다. 장쇄 FAS-유형(C16-C18)은 고온에서의 세탁에 특히 적합하다. 사용 가능한 기타의 바람직한 음이온성 계면활성제는 예를 들면 알칸 술포네이트 (예, 2급 C13-C18 알칸 술포네이트), 메틸 에스테르 술포네이트 (예, α-C12-C18 메틸 에스테르 술포네이트) 및 α-올레핀 술포네이트 (예, α-C14-C18 올레핀 술포네이트) 및 알킬 에테르 술페이트 (예, C12-C14 지방 알콜-2EO-에테르 술페이트) 및/또는 비누이다. 추가로 적절한 음이온성 계면활성제는 하기에서 추가로 기재될 것이다. 그러나, FAS 및/또는 LAS가 특히 적절하다.
비누를 비롯한 음이온성 계면활성제는 그의 나트륨, 칼륨 또는 암모늄 염의 형태로 또는 유기 염기, 예컨대 모노, 디- 또는 트리에탄올아민의 가용성 염으로서 존재할 수 있다. 바람직하게는, 음이온성 계면활성제는 그의 나트륨 또는 칼륨 염의 형태로, 특히 나트륨 염의 형태로 존재한다.
본 발명의 세척 또는 세정 제제가 전체 제제에 대하여 유리하게는 0.01 내지 25 중량%, 보다 유리하게는 1 내지 20 중량%의 양으로, 특히 3 내지 15 중량%의 양으로 비이온성 계면활성제를 포함할 때 특히 바람직하다. 이는 본 발명의 바람직한 실시양태에 해당한다. 특히 음이온성 계면활성제, 예컨대 바람직하게는 LAS와 조합하여 알킬 폴리글리콜 에테르의 사용이 특히 바람직하다. 추가로 적절한 비이온성 계면활성제는 알킬페놀 폴리글리콜 에테르(APEO), (에톡실화) 소르비톨 지방산 에스테르(소르비탄), 알킬 폴리글루코시드(APG), 지방산 글루카미드, 지방산 에톡실레이트, 아민 옥시드, 에틸렌 옥시드-프로필렌 옥시드 블록 공중합체, 폴리글리세롤 지방산 에스테르 및/또는 지방산 알칸올아미드이다. 추가로 적절한 비이온성 계면활성제는 추가로 하기에 기재할 것이다. 당에 기초한 비이온성 계면활성제, 예컨대 특히 APG가 특히 바람직하다.
본 발명의 맥락에서, 빌더는 특히 제올라이트, 폴리카르복실레이트, 시트르산염 (예, 시트르산나트륨), 소다, 탄산수소나트륨, 인산염, 규산나트륨(물 유리), 포스폰산염, 알칼리 무정질 2규산염뿐 아니라, 결정질 적층 규산염을 포함한다. 본 발명의 세척 또는 세정 제제는 바람직하게는 0.1 내지 80 중량%, 유리하게는 1 내지 60 중량%, 보다 유리하게는 5 내지 60 중량%의 양으로 빌더를 포함한다. 추가로, 본 발명의 세척 또는 세정 제제는 빌더 시스템(즉 빌더 효과를 갖는 2종 이상의 물질), 바람직하게는 >1 중량%, 보다 유리하게는 >5 중량%, 추가로 유리하게는 >10 중량%, 특히 >15 중량%의 양으로 제올라이트를 함유하는 제올라이트-함유 빌더 시스템을 포함하는 것이 특히 비람직하며, 중량%는 세척 또는 세정 전체 제제를 기준으로 한다. 제올라이트에 대한 타당한 상한치는 전체 제제에 대하여 예를 들면 40 중량%, 30 중량% 또는 20 중량%일 수 있다. 이는 본 발명의 바람직한 실시양태에 해당한다. 제올라이트와 소다의 조합이 바람직하다. 용어 빌더 및 빌더 물질은 동의어이다.
마찬가지로, 본 발명의 세척 또는 세정 제제가 전체 제제에 대하여 유리하게는 0.1 내지 50 중량%의 양으로 바람직하게는 소다, 규산염, 시트르산염 및/또는 폴리카르복실레이트를 함유하는 가용성 빌더 시스템을 포함할 경우 특히 바람직하다. 이는 본 발명의 바람직한 실시양태에 해당한다. 그러한 가용성 빌더 시스템이 포함되면, 불용성 빌더, 예컨대 특히 제올라이트의 소량만으로, 예를 들면 <5 내지 0.1 중량%로 포함될 경우 특히 바람직하며, 그러한 경우에서 특히 불용성 빌더는 전혀 포함되지 않을 경우 매우 바람직하다.
마찬가지로, 본 발명의 세척 또는 세정 제제가 인산염을 포함하며, 인산염이 전체 제제에 대하여 바람직하게는 1 내지 40 중량%, 특히 5 내지 30 중량%의 양으로 포함되는 경우도 가능하다. 그러나, 또 다른 바람직한 실시양태에 의하면 본 발명의 세척 또는 세정 제제에는 인산염이 존재하지 않는다.
예를 들면 특히 분말 고체로서, 후-압착된 입자의 형태로, 균질한 용액 또는 현탁액으로서 존재할 수 있는 본 발명의 세척 또는 세정 제제는 원칙적으로 그러한 세척 또는 세정 제제에 대한 모든 공지의 그리고 통상의 성분을 추가로 포함할 수 있다. 본 발명의 제제는 이미 제시되어 있는 바와 같이, 특히 빌더 물질, 계면활성제, 또한 표백제, 표백 활성제, 수혼화성 유기 용매, 효소, 격리제, 전해질, pH-조절제 및 추가의 보조제, 예컨대 형광 증백제, 형광제, 회색화 억제제, 수축 방지제, 구김 방지제, 색상 전이 방지제, 항균제, 살균제, 살진균제, 산화방지제, 보존제, 부식 방지제, 유리 부식 방지제, 붕해 보조제, 대전방지제, 고미제, 다리미질 보조제, 발수제 및 함침제, 팽윤 및 및 미끄럼 방지제, 중성 충전 염뿐 아니라, UV 차단제, 발포 조절제뿐 아니라 염료 및 향료를 포함할 수 있다.
본 발명의 세척 및 세정 제제는 또한 마이크로캡슐화되지 않은 이른바 유리(free), 퍼퓸 오일(향료)을 추가로 포함할 수 있다. 이는 본 발명의 특히 바람직한 실시양태에 해당한다. 이러한 퍼퓸 오일의 조성은 캡슐화된 퍼퓸 오일과 동일하거나 또는 상이할 수 있다. 세척 또는 세정 전체 제제를 기준으로 하여 바람직하게는 0.0001 내지 15 중량%, 유리하게는 0.001 내지 10 중량%, 특히 0.01 내지 5 중량%의 향료가 이에 포함될 수 있다.
본 발명의 또 다른 주제는
(a) 마이크로캡슐의 캡슐 벽이
a) 방향족 알콜 또는 그의 에테르 또는 유도체 1종 이상과
b) 분자당 2개 이상의 탄소 원자를 갖는 1종 이상의 알데히드 성분을
c) 임의로 1종 이상의 (메트)아크릴레이트 중합체의 존재 하에
처리하여 얻을 수 있는 수지를 함유하는 것인
마이크로캡슐을 함유하는 마이크로캡슐 분산액을 나머지 세척 또는 세정 제제 매트릭스로 블렌딩하거나, 또는
(b) 과립화된 또는 지지된 형태의 상기 마이크로캡슐을 나머지 세척 또는 세정 제제 매트릭스에 블렌딩하거나, 또는
(c) 과립화된 또는 건조된 형태의 상기 마이크로캡슐을 나머지 세척 또는 세정 제제 매트릭스에 블렌딩하는 것
을 특징으로 하는 고체 세척 또는 세정 제제의 제조 방법이다.
증가된 벌크 밀도가 특히 650 g/ℓ 내지 950 g/ℓ의 범위인 본 발명의 사용 가능한 제제의 제조를 위하여 바람직한 공정은 압출 단계 및 과립화를 갖는 것이다.
단일상 또는 다중상, 단색 또는 혼색일 수 있으며, 특히 하나 이상의 층, 특히 2개의 층으로 이루어진 정제 형태의 본 발명의 제제를 제조하기 위하여, 임의로 각각의 층에 대한 모든 성분은 바람직하게는 혼합기내에서 함께 혼합되며, 혼합물은 통상의 정제 프레스, 예를 들면 외심 프레스 또는 회전 프레스를 사용하여 압착시킨다. 특히 다층 정제의 경우, 1종 이상의 층을 예비압착시키는 것이 이로울 수 있다. 이와 같은 문제가 없는 방식으로, 파손 방지성을 가지며, 그럼에도 불구하고 사용 조건하에서 신속하게 용해되는 정제를 수득한다. 정제는 임의의 형상-원형, 타원형 또는 모난형-일 수 있으며, 중간 형상도 또한 가능하다. 모퉁이 및 모서리는 바람직하게는 둥글게 한다.
표준 용매중에서 용액의 형태로 액체 또는 페이스트인 본 발명의 제제는 일반적으로 그 자체로서 또는 용액으로서 첨가될 수 있는 성분을 자동 혼합기로 단순 혼합하여 생성된다. 본 발명의 마이크로캡슐은 예를 들면 차후에 "최종" 조성물로 현탁될 수 있다.
본 발명의 또 다른 주제는 마이크로캡슐의 캡슐 벽이
a) 1종 이상의 방향족 알콜 또는 그의 에테르 또는 유도체를
b) 분자당 2개 이상의 탄소 원자를 갖는 알데히드 성분 1종 이상으로
c) 임의로 1종 이상의 (메트)아크릴레이트 중합체의 존재 하에
처리하여 수득한 수지를 함유하는 것인 마이크로캡슐을 함유하는 마이크로캡슐 분산액을 액체 세척 또는 세정 제제 매트릭스로 교반하거나 또는 상기 마이크로캡슐 분산액을 액체 세척 또는 세정 제제 매트릭스에 연속적으로 첨가하고 정적 혼합 부재로써 블렌딩하며, 여기서 계면활성제는 바람직하게는 마이크로캡슐 분산액에 미리 첨가하는 액체 세척 또는 세정 제제의 제조 방법이다.
고체 또는 액체인 본 발명의 세척 또는 세정 제제의 제조를 위하여, 마이크로캡슐 슬러리(마이크로캡슐의 수성 분산액)의 형태로 마이크로캡슐을 투입하는 것이 일반적으로 유리하다. 이와 관련하여 계면활성제를 마이크로캡슐 슬러리에 첨가하여 이를 안정화시키는 것이 매우 이로운 것으로 입증되었으며, 여기서 양이온성, 음이온성 및/또는 비이온성 계면활성제는 계면활성제, 바람직하게는 비이온성 계면활성제로서 첨가되며, 특히 에톡실화 옥소 알콜이 적절하다. 이러한 유형의 안정화된 마이크로캡슐 슬러리는 가공성이 더 우수하다. 그렇지 않을 경우, 마이크로캡슐 슬러리의 가공성은 가역적 응집에 의하여 방해될 수 있다.
이와 관련하여, 음이온성 계면활성제는 유리하게는 분산액을 안정화시키기 위하여 1 내지 40 중량%, 예를 들면 2 내지 30 중량%, 특히 3 내지 20 중량%의 양으로 첨가될 수 있으며, 중량%는 전체 분산액을 기준으로 한다. 양이온성 계면활성제는 유리하게는 분산액을 안정화시키기 위하여 0.001 내지 4 중량%, 예를 들면 0.01 내지 3 중량%, 특히 0.1 내지 2 중량%의 양으로 첨가될 수 있으며, 중량%는 전체 분산액을 기준으로 한다. 비이온성 계면활성제는 유리하게는 분산액을 안정화시키기 위하여 0.01 내지 20 중량%, 예를 들면 0.1 내지 15 중량%, 특히 1 내지 10 중량%의 양으로 첨가될 수 있으며, 중량%는 전체 분산액을 기준으로 한다. 적절한 음이온성 계면활성제의 예로는 알킬벤젠 술포네이트, 바람직하게는 C10-C13 n-알킬벤젠 술포네이트, 알칸 술포네이트, 메틸 에스테르 술포네이트, α-올레핀 술포네이트, 알킬 술페이트, 바람직하게는 지방 알콜 술페이트, 알킬 에테르 술페이트, 바람직하게는 지방 알콜 에테르 술페이트 및 술포 숙시네이트를 들 수 있다. 적절한 양이온성 계면활성제의 예로는 4급 암모늄 화합물, 특히 1개 또는 2개의 소수성 알킬 기를 갖는 4급 암모늄 화합물, 4급 포스포늄 염 또는 3급 술포늄 염을 들 수 있다. 이른바 에스테르쿼트가 특히 바람직하다. 용어 에스테르쿼트는 4급화된 디(트리)에탄올아민 또는 유사 화합물과의 에스테르 결합을 통하여 결합되는 바람직하게는 2개의 소수성 기를 함유하는 양이온성 표면 활성 화합물에 대한 통칭을 나타낸다.
수성 마이크로캡슐 분산액을 안정화시키기 위하여 비이온성 계면활성제의 사용이 특히 이로운 것으로 입증되었다. 지방 알콜 에톡실레이트, 옥소 알콜 에톡실레이트, 알킬페놀 폴리글리콜 에테르, 지방산 에톡실레이트, 지방 아민 에톡실레이트, 에톡실화 트리아실글리세롤 및 혼합 에테르(양측에 알킬화 폴리에틸렌 글리콜 에테르)뿐 아니라, 알킬 폴리글루코시드, 사카로스 에스테르, 소르비톨 에스테르, 지방산 글루카미드뿐 아니라 아민 옥시드가 특히 유리하게는 사용 가능하다.
그러나, 옥소 알콜 에톡실레이트의 사용은 마이크로캡슐 분산액의 소정의 안정화에 관하여 특이 유리하다. 본 발명의 맥락에서, 이들은 최선의 결과를 제공한다. 바람직한 옥소 알콜 에톡실레이트는 바람직하게는 3 내지 15몰의 에틸렌 옥시드를 첨가한 9 내지 15개의 탄소 원자를 갖는 옥소 알콜로부터 유래한다. 본 발명의 맥락에서 특히 바람직한 옥소 알콜 에톡실레이트는 7몰의 에틸렌 옥시드를 첨가한 C13-C15 옥소 알콜이다. 적절한 시판 제품의 예로는 바스프로부터의 루텐솔(Lutensol)® AO 7을 들 수 있다. 옥소 알콜 에톡실레이트의 첨가는 가역적 응집을 완전하게 억제할 수 있다.
상기 기재된 안정화된 마이크로캡슐 분산액은 액체 세척 또는 세정 제제의 제조시 특히 유리하다. 바람직하게는 마이크로캡슐 분산액을 세척 또는 세정 제제 매트릭스로 교반하거나 또는 액체 세척 또는 세정 제제로 연속적으로 첨가하고 그리고 정적 혼합 부재를 통한 블렌드에 의하여 액체 세척 또는 세정 제제를 마이크로캡슐 분산액과 혼합하는 상기 기재된 바와 같은 본 발명의 방법은 본 발명의 바람직한 실시양태에 해당한다.
안정화된 마이크로캡슐 분산액은 또한 고체 세척 또는 세정 제제의 제조시 유사하게 유리하다. 상기 기재한 바와 같이 예를 들면 마이크로캡슐 분산액을 고체 세척 또는 세정 제제 매트릭스에 또는 세척 또는 세정 제제 과립에 분무하여 고체 세척 또는 세정 제제를 마이크로캡슐 분산액과 혼합하는 본 발명의 방법은 본 발명의 바람직한 실시양태에 해당한다.
세척 또는 세정 제제와 블렌딩하기 이전에 마이크로캡슐 분산액을 과립화하는 고체 세척 또는 세정 제제의 제조 방법도 또한 특히 유리하다.
본 발명의 또 다른 주제는 바람직하게는 자동 세탁기내에서 (상기 기재한 바와 같은) 본 발명의 세척 또는 세정 제제를 사용하여 세탁하는 방법이며, 여기서 세탁 온도는 <60℃, 바람직하게는 <40℃이다.
바람직한 본 발명의 세척 또는 세정 제제는 섬유 후-처리제이다. 이는 또한 본 발명의 혼입된 마이크로캡슐뿐 아니라 계면활성제 및/또는 빌더를 포함한다. 이는 바람직하게는 섬유 유연제, 즉 양이온성 계면활성제를 포함하는 섬유 후-처리제이다. 에스테르쿼트는 양이온성 계면활성제를 포함하는 것이 바람직하다. 에스테르쿼트는 더 용이한 생분해를 위하여 이른바 소정의 분해점으로서 각각 에스테르 기를 포함하는 바람직하게는 2개의 소수성 기를 갖는 4급 암모늄 화합물이다. 양이온성 계면활성제의 양은 각 경우에서 전체 제제에 대하여 바람직하게는 2 내지 80 중량%, 유리하게는 4 내지 40 중량%, 보다 바람직하게는 6 내지 20 중량%, 특히 8 내지 15 중량%이다. 폴리4급화 중합체 (예, 바스프로부터의 루비쿼트 케어(Luviquat Care)) 및 또한 키틴 및 그의 유도체에 기초한 양이온성 바이오중합체, 예를 들면 상표명 키토산(Chitosan)®(제조업체: 코그니스)으로 수득한 중합체도 또한 양이온성 계면활성제로서 사용될 수 있다.
본 발명의 또 다른 주제는 자동 세탁기의 헹굼 사이클에서 (상기 기재한 바와 같은) 본 발명의 섬유 후-처리제를 사용하는 섬유 컨디셔닝 방법이다.
본 발명의 또 다른 주제는 자동 세탁 건조기에서 본 발명의 세척 또는 세정 제제를 사용하는 섬유 건조 방법이다.
본 발명의 또 다른 주제는 자동 세탁 건조기에서 컨디셔닝 기재의 형태로 본 발명의 섬유 후-처리제를 사용하는 섬유 컨디셔닝 방법이다.
본 발명의 또 다른 주제는 직물 섬유를 컨디셔닝 처리하기 위한 본 발명의 섬유 후-처리제의 용도에 있다.
본 발명의 맥락에서, 바람직한 제제는 또한 세정 제제, 특히 단단한 표면을 위한 세정 제제이다. 이들은 또한 본 발명의 혼입된 마이크로캡슐뿐 아니라, 계면활성제 및/또는 빌더를 포함한다. 자동 식기세척기 세제와 관련하여, 향료 전달 시스템은 또한 본 발명의 맥락에서 세정 보조제로서 포함되며, 이들은 자동 식기세척기의 탈취 및 향기를 위한 입자뿐 아니라 용기를 포함하며, 여기서 이들 입자는 향료-함유 마이크로캡슐을 함유한다.
본 발명의 세정 제제가 수동 식기세척기 세제, 자동 식기세척기 세제, 화장실 세정제 또는 WC-세정제, 파이프 세정 제제 또는 배수 세정제, 일반 또는 다목적 세정제, 위생 세정제, 오븐 세정제 또는 그릴 세정제, 금속 연마제, 유리 세정제 또는 윈도우 세정제, 세정 보조제, 마루 세정제 및 특수 세정제의 군으로부터 선택될 경우, 본 발명의 바람직한 실시양태가 존재한다.
세정 제제와 관련된 본 발명의 이점은 포함된 마이크로캡슐로부터 액체, 예컨대 향료의 지연 및/또는 조절 방출을 제공하는 것이다. 이러한 방식으로, 종종 활성제의 소정의 "지연 방출" 효과 또는 "장시간" 방출 및/또는 정확한 방출을 제공한다. 세정된 표면, 예를 들면 마루는 장시간 동안 일정하게 향기가 유지되거나 또는, 침착된 마이크로캡슐이 기계적 힘에 의하여 파괴되어 개방될 때 향료가 방출된다. 유사하게, 기타의 혼입된 액체, 예를 들면 항균 활성제, 살균제, 살진균제 또는 기타 활성제를 갖는 액체는 예를 들면 기계적 힘의 작용에 의하여 지연 및/또는 조절 방출로 처리될 수 있다.
본 발명의 추가의 주제는 이미 기재된 본 발명의 사용 가능한 마이크로캡슐뿐 아니라 계면활성제 및/또는 빌더를 함유하는 미립자 세척 또는 세정 제제 첨가제이다.
상기 기재한 바와 같이 이들 본 발명의 입자를 사용할 때 그리고 이들이 향료를 함유할 경우, 특히 섬유의 표면을 세탁 또는 세정할 때, 특히 이로운 향기로운 느낌(증가된 즐거움/더 높은 강도/더 우수한 성능)이 달성될 수 있는 것으로 밝혀졌다. 향료의 지연 및/또는 조절 방출이 가능하다.
본 발명의 또 다른 주제는 기계적 자극에 의하여 물체 상에 바람직하게는 액체 활성제, 예컨대 특히 향료의 조절된 방출이 가능하도록 마이크로캡슐을 처리된 물체(표면)에 침착시키기 위한 세탁 또는 세정 방법에서 본 발명의 세척 또는 세정 제제의 용도이다.
본 발명의 또 다른 주제는 확산에 의하여 물체 상에 바람직하게는 액체 활성제, 예컨대 특히 향료의 장시간 방출이 가능하도록 마이크로캡슐을 처리된 물체(표면)에 침착시키기 위한 세탁 또는 세정 방법에서 본 발명의 세척 또는 세정 제제의 용도이다.
실시예
I. 합성 실시예:
실시예 I.1: 공중합체의 제조
a) AMPS-히드록시부틸 아크릴레이트
1,500 g의 배치의 경우, 891 g의 탈이온수와 함께 585 g의 AMPS(50% 수용액) 및 7.5 g의 4-히드록시부틸 아크릴레이트(HBA)를 반응기에 공급하고, 불활성 기체 분위기 하에 두었다. 반응 혼합물을 교반(400 rpm)하면서 75℃로 가열하였다. 혼합물이 반응 온도가 되었을 때, 15 g의 물에 용해된 0.03 g의 수용성 개시제 나트륨 퍼옥시디술페이트를 주사기에 의하여 반응기에 주입하였다. 최대 온도가 된 후, 1 시간 동안 반응을 지속시켰다. 그후, 배치를 실온으로 냉각시키고, 1.5 g의 보존제를 첨가하였다.
수용액은 점도, 고형분 함유량 및 pH를 특징으로 하였다. 점도는 540 mPas(20 rpm에서 측정한 브룩필드(Brookfield))이었으며, 고형분 함유량은 21%이고, pH는 3.3이었다. 3 g의 공중합체를 페트리 접시에 침착시키고, 24 시간 동안 160℃에서 건조 오븐내에서 건조시켰다. 생성된 중량은 0.69 g이었으며, 이는 21.6%의 수율에 해당한다.
b) AMPS-폴리알킬렌 글리콜 모노메타크릴레이트
반응 혼합물은 912 g의 탈이온수, 240 g의 AMPS 및 7.5 g의 폴리(에틸렌/프로필렌) 글리콜 모노메타크릴레이트(코그니스로부터의 비소머 PEM 63P HD, CAS-Nr. 589-75-9)로 이루어졌다. 혼합물을 불활성 기체의 분위기 하에 두었다. 반응 혼합물을 교반(400 rpm)하면서 75℃로 가열하였다. 주사기에 의하여 15 g의 물 중의 1.5 g의 나트륨 퍼옥시디술페이트의 용액을 반응기에 주입하였다. 반응기 내의 온도가 최대치가 되고 그리고 떨어지기 시작하면, 240 g의 AMPS와 83 g의 PEM 63P HD를 튜브연동식 펌프에 의하여 1 시간에 걸쳐 계측하였다. 그후, 반응이 30 분 동안 진행되도록 하였다. 그후, 배치를 실온으로 냉각시키고, 1.5 g의 보존제를 첨가하였다.
수용액은 점도, 고형분 함유량 및 pH를 특징으로 하였다. 점도는 110 mPas(20 rpm에서 측정한 브룩필드)이었으며, 고형분 함유량은 23%이고, pH는 3.1이었다. 3 g의 공중합체를 페트리 접시에 침착시키고, 24 시간 동안 160℃에서 건조 오븐내에서 건조시켰다. 생성된 중량은 0.68 g이었으며, 이는 21.6%의 수율에 해당한다.
실시예 I.2: 레조르시놀 캡슐
400 ㎖ 비커에 교반(교반 속도: 약 1,500 rpm)하면서 5.5 g의 레조르시놀을 70 g의 물에 용해시킨 후, 2.0 g의 탄산나트륨 용액(20 중량% 농도)을 첨가하여 pH가 약 7.9가 되었다. 이 용액을 약 52℃의 온도로 가열하였다. 그후, 25.5 g의 글루타르알데히드를 첨가하였다.
그후, 혼합물을 약 52℃의 온도에서 약 10 분 동안 약 1,500 rpm의 교반 속도에서 교반하였다 (예비-축합 시간). 약 20 g의 물을 첨가하고, 약 2 분 후, 보호 콜로이드 a) 공중합체 I.1 a, b) 공중합체 I.1 b 및 c) 폴리-AMPS (AMPS 단독중합체) 중 하나의 1 g을 첨가하고, 다시 2 분후 55 g의 부틸페닐 아세테이트(CAS-Nr. 122-43-0; 허니와 같은 향을 갖는 향료)를 첨가하였다. 바로 후에, 교반 속도를 약 4,000 rpm으로 증가시키고, 거의 동시에 20.0 g의 탄산나트륨 용액(20 중량% 농도)을 첨가하였다. 그후 혼합물의 pH는 약 9.7이었다. 혼합물의 점도 및 부피를 증가시켰다. 점도가 다시 떨어질 때까지 교반을 약 4,000 rpm에서 지속하였다. 그후, 교반 속도를 약 1,500 rpm으로 낮추었다. 그후, 배치를 추가의 60 분 동안 대략 동일한 속도에서 약 52℃의 온도에서 교반하였다. 이러한 단계는 휴지 단계로 지칭한다. 이 단계의 종료시, 혼합물을 약 80℃로 가열하였으며, 캡슐을 3 시간 동안 이 온도에서 경화시켰다.
캡슐 크기 분포 - D (90) 5 - 10 ㎛; 캡슐화 효율 약 90%;
건조 수율 >90 %; 슬러리 중의 고체 약 40 중량%.
생성된 캡슐은 포름알데히드를 포함하지 않으며, 안정한 코어/셸 마이크로캡슐로서 수성 슬러리로부터 아무런 문제 없이 가공되어 건조 자유 유동 분말을 얻을 수 있다.
부틸페닐 아세테이트 대신에, 캡슐에는 또한 기타 기체, 액체 또는 고체 소수성 물질 및 소정 유형의 물질, 특히 향료 또는 퍼퓸 오일이 충전될 수 있다.
실시예 I.2의 부틸페닐 아세테이트-함유 레조르시놀 마이크로캡슐 이외에, 추가의 마이크로캡슐을 유사한 공정에 의하여 제조하였다.
실시예 I.3: 히드록시시트로넬랄-함유 레조르시놀 마이크로캡슐,
실시예 I.4: 헬리오날-함유 레조르시놀 마이크로캡슐,
실시예 I.5: 시트랄-함유 레조르시놀 마이크로캡슐,
실시예 I.6: 부르지오날-함유 레조르시놀 마이크로캡슐,
실시예 I.7: 트리플랄-함유 레조르시놀 마이크로캡슐,
실시예 I.8: 리구스트랄-함유 레조르시놀 마이크로캡슐,
실시예 I.9: 베르토시트랄-함유 레조르시놀 마이크로캡슐,
실시예 I.10: 플로르히드랄-함유 레조르시놀 마이크로캡슐,
실시예 I.11:시트로넬랄-함유 레조르시놀 마이크로캡슐,
실시예 I.12: 시트로넬릴옥시아세트알데히드-함유 레조르시놀 마이크로캡슐.
플로로글루시놀 마이크로캡슐은 추가의 일련의 실시예에서 제조하였다. 실시예 I.2의 공정과 유사하게, 6.3 g의 플로로글루시놀은 5.5 g의 레조르시놀을 완전 대체하였다. 따라서, 하기를 얻었다.
실시예 I.13: 부틸페닐 아세테이트-함유 플로로글루시놀 마이크로캡슐,
실시예 I.14: 히드록시시트로넬랄-함유 플로로글루시놀 마이크로캡슐,
실시예 I.15: 헬리오날-함유 플로로글루시놀 마이크로캡슐,
실시예 I.16: 시트랄-함유 플로로글루시놀 마이크로캡슐,
실시예 I.17: 부르지오날-함유 플로로글루시놀 마이크로캡슐,
실시예 I.18: 트리플랄-함유 플로로글루시놀 마이크로캡슐,
실시예 I.19: 리구스트랄-함유 플로로글루시놀 마이크로캡슐,
실시예 I.20: 베르토시트랄-함유 플로로글루시놀 마이크로캡슐,
실시예 I.21:플로르히드랄-함유 플로로글루시놀 마이크로캡슐,
실시예 I.22: 시트로넬랄-함유 플로로글루시놀 마이크로캡슐,
실시예 I.23: 시트로넬릴옥시아세트알데히드-함유 플로로글루시놀 마이크로캡슐.
마이크로캡슐의 합성에 대하여 일련의 실시예 I.3 내지 I.12 (레조르시놀) 또는 I.13 내지 I.23 (플로로글루시놀) 모두에서, 21.9 g의 숙신디알데히드는 25.5 g의 글루타르알데히드를 대체할 수 있다. 해당 숙신디알데히드계 레조르시놀 마이크로캡슐 및 플로로글루시놀 마이크로캡슐은 일련의 실시예 I.24 내지 I.34 (레조르시놀 및 글루타르알데히드) 및 I.35 내지 I.45 (플로로글루시놀 및 글루타르알데히드)에서 제조하였다.
II. 사용예
실시예 II.1 액체 컨디셔너:
중량%
에스테르쿼트[a] 22.5
실리콘 오일 5
MgCl x 6H2O 0.5
퍼퓸 1.6
마이크로캡슐[c] 0.5
탈이온수 100까지 첨가
[a] N-메틸-N(2-히드록시에틸)-N,N-(디탈로우아실옥시에틸)암모늄 메토술페이트
[c] 실시예 I.2에 따라 레조르시놀을 글루타르디알데히드로 처리하여 수득한 퍼퓸-함유 레조르시놀 마이크로캡슐
배합물은 에스테르쿼트를 물 중에서 용융시켜 제조하였다. 그후, 용융된 에스테르쿼트를 고 분산 장치를 사용하여 교반하고, 나머지 성분을 첨가하였다. 혼합물을 30℃ 미만으로 냉각시킨 후, 퍼퓸 및 마이크로캡슐을 약하게 교반하면서 첨가하였다.
실시예 II.2 컨디셔너 기재
컨디셔너 기재의 제조의 경우, 셀룰로스 부직물 (표면: 24.5×39 ㎝)을 실시예 II.1의 20 g의 액체 컨디셔너로 함침시켰다.
실시예 II.3 액체 세정 제제
Figure pct00001
실시예 II.5 액체 세척 제제
Figure pct00002
실시예 II.6 고체 세척 제제
Figure pct00003
실시예 II.7 세척 제제 겔
Figure pct00004
실시예 III.8 다리미질 분무제
Figure pct00005

Claims (14)

  1. i. 계면활성제 및/또는 빌더, 및
    ii. 마이크로캡슐
    을 포함하며, 마이크로캡슐의 캡슐 벽은
    a) 1종 이상의 방향족 알콜 또는 그의 에테르 또는 유도체와
    b) 분자당 2개 이상의 탄소 원자를 갖는 1종 이상의 알데히드 성분을
    c) 임의로 1종 이상의 (메트)아크릴레이트 중합체의 존재 하에
    반응시킴으로써 수득한 수지를 함유하는 것인 세척 또는 세정 제제.
  2. 제1항에 있어서, 1종 이상의 방향족 알콜 ii.a)가 페놀, o-크레졸, m-크레졸, p-크레졸, α-나프톨, β-나프톨, 티몰, 피로카테콜, 레조르시놀, 히드로퀴논 및 1,4-나프토히드로퀴논, 플로로글루신, 피로갈롤, 히드록시히드로퀴논, 특히 레조르시놀 및/또는 플로로글루신으로부터 선택된 것인 제제.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 알데히드 성분 ii.b)가 발레르알데히드, 카프론알데히드, 카프릴알데히드, 데칸알, 숙신디알데히드, 시클로헥산 카르브알데히드, 시클로펜탄 카르브알데히드, 2-메틸-1-프로판알, 2-메틸프로피온알데히드, 아세트알데히드, 아크롤레인, 알도스테론, 안티마이신 A, 8'-아포-β-카로텐-8'-알, 벤즈알데히드, 부탄알, 클로랄, 시트랄, 시트로넬랄, 크로톤알데히드, 디메틸아미노벤즈알데히드, 폴산, 포스미도마이신, 푸르푸랄, 글루타르알데히드, 글리세린 알데히드, 글리콜알데히드, 글리옥살, 글리옥실산, 헵탄알, 2-히드록시벤즈알데히드, 3-히드록시부탄알, 히드록시메틸푸르푸랄, 4-히드록시노넨알, 이소부탄알, 이소-부티르알데히드, 메타크롤레인, 2-메틸운데칸알, 뮤코염소산, N-메틸포름아미드, 2-니트로-벤즈알데히드, 노난알, 옥탄알, 올레오칸탈, 오를리스타트, 펜탄알, 페닐에탄알, 피코시아닌, 피페로날, 프로판알, 프로펜알, 프로토카테쿠알데히드, 레티날, 살리실 알데히드, 세콜로가닌, 스트렙토마이신, 스트로판티딘, 틸로신, 바닐린, 신나믹 알데히드로부터 선택되며, 그러나 바람직하게는 분자당 2개의 유리 알데히드 기를 가지며, 특히 글루타르알데히드 및/또는 숙신디알데히드를 함유하는 것인 제제.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, (메트)아크릴레이트 중합체가 극성-관능화된, 바람직하게는 술폰산 기-함유, (메트)아크릴레이트 단량체의 단독중합체 또는 공중합체이며, 여기서 (메트)아크릴레이트 중합체가 특히 2-아크릴아미도-2-메틸프로판 술폰산 또는 그의 염과, (메트)아크릴레이트, 비닐 화합물, 불포화 디- 또는 폴리카르복실산, 및 아밀 화합물 또는 알릴 화합물의 염의 군으로부터 선택된 1종 이상의 추가의 (메트)아크릴레이트 단량체의 공중합체인 제제.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 제1항의 마이크로캡슐을 각 경우에 전체 제제를 기준으로 0.0001 내지 50 중량%, 바람직하게는 0.01 내지 20 중량%, 특히 0.1 내지 5 중량%의 양으로 포함하는 제제.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 전체 제제에 대한 중량%로 0.05 내지 50 중량%, 유리하게는 1 내지 40 중량%, 바람직하게는 3 내지 30 중량%, 특히 5 내지 20 중량%의, 음이온성 계면활성제, 비이온성 계면활성제, 양이온성, 쯔비터이온성 및/또는 양쪽성 계면활성제의 군으로부터의 계면활성제(들)를 포함하는 제제.
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, 비이온성 계면활성제를 전체 제제를 기준으로 유리하게는 0.01 내지 25 중량%, 보다 유리하게는 1 내지 20 중량%의 양으로, 특히 3 내지 15 중량%의 양으로 포함하는 제제.
  8. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 전체 제제를 기준으로 0.1 내지 80 중량%, 보다 유리하게는 1 내지 60 중량%, 보다 더 유리하게는 5 내지 50 중량%의 빌더를 포함하는 제제.
  9. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서, 바람직하게는 소다, 규산염, 시트르산염 및/또는 폴리카르복실레이트를 함유하는 가용성 빌더 시스템을 포함하는 제제.
  10. 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서, 마이크로캡슐 내에 향료가 포함된 것인 제제.
  11. 마이크로캡슐을 함유하는 마이크로캡슐 분산액을 액체 세탁 또는 세정 제제 매트릭스 내에 교반하며 넣거나 또는 상기 마이크로캡슐 분산액을 액체 세탁 또는 세정 제제 매트릭스에 연속적으로 첨가하고 정적 혼합 부재로써 블렌딩하며, 여기서 계면활성제를 바람직하게는 미리 마이크로캡슐 분산액에 첨가하고,
    상기 마이크로캡슐의 캡슐 벽은
    a) 1종 이상의 방향족 알콜 또는 그의 에테르 또는 유도체와
    b) 분자당 2개 이상의 탄소 원자를 갖는 1종 이상의 알데히드 성분을
    c) 임의로 1종 이상의 (메트)아크릴레이트 중합체의 존재 하에
    반응시킴으로써 수득한 수지를 함유하는 것인
    액체 세탁 또는 세정 제제의 제조 방법.
  12. (a) 마이크로캡슐의 캡슐 벽이
    a) 1종 이상의 방향족 알콜 또는 그의 에테르 또는 유도체와
    b) 분자당 2개 이상의 탄소 원자를 갖는 1종 이상의 알데히드 성분을
    c) 임의로 1종 이상의 (메트)아크릴레이트 중합체의 존재 하에
    반응시킴으로써 수득한 수지를 함유하는 것인
    마이크로캡슐을 포함하는 마이크로캡슐 분산액을 나머지 세탁 또는 세정 제제 매트릭스에 첨가하거나, 또는
    (b) 과립화된 또는 지지된 형태의 상기 마이크로캡슐을 나머지 세척 또는 세정 제제 매트릭스에 첨가하거나, 또는
    (c) 건조된 형태의 상기 마이크로캡슐을 나머지 세척 또는 세정 제제 매트릭스에 첨가하는,
    고체 세척 또는 세정 제제의 제조 방법.
  13. 마이크로캡슐을 처리된 물체 상에 침착시켜서, 바람직하게는 액체 활성 물질, 예컨대 특히 향료가 기계적 자극에 의해 상기 물체 상으로 표적 방출되도록 하는 세척 또는 세정 방법에서의, 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 따른 제제의 용도.
  14. 마이크로캡슐을 처리된 물체 상에 침착시켜서, 바람직하게는 액체 활성 물질, 에컨대 특히 향료가 확산에 의해 상기 물체 상으로 지속 방출되도록 하는 세척 또는 세정 방법에서의, 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 따른 제제의 용도.
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