KR20130138850A

KR20130138850A - 수-흡수성 중합체 입자를 포함하는 여성 위생 흡수 용품

Info

Publication number: KR20130138850A
Application number: KR1020137030422A
Authority: KR
Inventors: 브라이언 프랜시스 그레이; 킨티오 아킬레 디; 조반니 칼루치; 비야누에바 프란시스코 하비에르 로페스; 마르쿠스 린젠뷔흘러; 마티아스 바이스만텔; 베른트 아돌프 지겔
Original assignee: 더 프록터 앤드 갬블 캄파니
Priority date: 2011-05-18
Filing date: 2012-05-16
Publication date: 2013-12-19
Also published as: BR112013027935A2; RU2013154492A; CA2836416A1; MX2013013422A; US8987545B2; CN103533965A; JP2014514432A; WO2012158734A1; EP2709679A1; US20120296298A1

Abstract

발포된 단량체 용액 또는 현탁액의 중합, 건조, 분쇄, 및 분급에 의해 얻을 수 있는 수-흡수성 중합체 입자를 포함하는 여성 위생 흡수 용품.

Description

수-흡수성 중합체 입자를 포함하는 여성 위생 흡수 용품 {FEMININE HYGIENE ABSORBENT ARTICLES COMPRISING WATER-ABSORBING POLYMER PARTICLES}

본 발명은 발포된 단량체 용액 또는 현탁액의 중합, 건조, 분쇄, 및 분급에 의해 얻을 수 있는 수-흡수성 중합체 입자를 포함하는 여성 위생 흡수 용품에 관한 것이다.

수성 용액을 흡수하는 제품인, 수-흡수성 중합체는 기저귀, 탐폰, 생리대, 팬티라이너, 상처 드레싱, 및 기타 위생 용품을 생성하는 데 뿐만 아니라, 시장 원예(market gardening)에서 수-보유제로서 사용된다.

수-흡수성 중합체 입자의 생성은 논문["Modern Superabsorbent Polymer Technology", F.L. Buchholz and A.T. Graham, Wiley-VCH, 1998, pages 71 to 103]에 기재되어 있다.

산 기를 포함하는 가교결합된 단량체에 기반한 수-흡수성 폼이, 예를 들어, 유럽 특허 EP 0 858 478 B1호, 국제특허 공개 WO 97/31971 A1호, 국제특허 공개 WO 99/44648 A1호 및 국제특허 공개 WO 00/52087 A1호에 공지되어 있다. 이것은, 예를 들어, 50 몰% 이상의 중화된, 산 기를 포함하는 에틸렌계 불포화 단량체, 가교결합제, 및 적어도 하나의 계면활성제를 포함하는 중합성 수성 혼합물을 발포시키고, 이어서, 발포된 혼합물을 중합시킴으로써 생성된다. 자유 라디칼에 대해 불활성인 기체의 미세 기포를 분산시킴으로써, 또는 그러한 기체를 승압 하에 중합성 혼합물 중에 용해시키고 혼합물을 감압함으로써, 중합성 혼합물을 발포시킬 수 있다. 폼은, 예를 들어, 체액의 획득, 분포, 및 저장을 위해 위생 용품에 사용된다.

본 발명의 목적은 높은 염수 유동 전도성(saline flow conductivity; SFC) 및 특히 높은 자유 팽윤율(free swell rate; FSR)과 같은 특성들의 개선된 프로파일을 갖는 수-흡수성 중합체 입자를 포함하는 여성 위생 흡수 용품을 제공하는 것이었다.

상기 목적은,

a) 산 기를 가지며 25 내지 95 몰%의 정도로 중화되어 있는 적어도 하나의 에틸렌계 불포화 단량체,

b) 적어도 하나의 가교결합제,

c) 적어도 하나의 개시제, 및

d) 적어도 하나의 계면활성제,

e) 선택적으로, a)에서 언급된 단량체와 공중합가능한 하나 이상의 에틸렌계 불포화 단량체,

f) 선택적으로 가용화제, 및

g) 선택적으로 증점제, 폼 안정제, 중합 조절제, 충전제, 섬유 및/또는 셀 핵제(cell nucleator)를 포함하는 발포된 수성 단량체 용액 또는 현탁액을 중합체 폼으로 중합시키고 건조시키고,

후속적으로 중합체 폼을 분쇄 및 분급함으로써 얻을 수 있는 수-흡수성 중합체 입자를 포함하는 여성 위생 흡수 용품에 의해 달성된다. 수-흡수성 중합체 입자는 0.1 g 내지 20 g, 또는 0.15 g 내지 15 g, 또는 0.2 g 내지 10 g, 또는 또한 0.3 g 내지 5 g의 양으로 제공된다.

용어 "여성 위생 흡수 용품"은 월경액, 질 분비물, 및 소변과 같은 체액/신체 분비물을 입수 및/또는 흡수 및/또는 수용 및/또는 보유할 수 있는 임의의 용품을 포함하는 광의로 본 명세서에서 사용된다. 본 발명과 관련된 예시적인 여성 위생 흡수 용품은 일회용 여성 위생 흡수 용품이다. "일회용"이라는 용어는 세탁하거나 그렇지 않으면 용품으로서 복원하거나 재사용하고자 하는 것이 아닌 용품을 기술하기 위해서 본 명세서에서 사용된다 (즉, 이들은 1회 사용 후 폐기되거나, 바람직하게는 재생되거나, 퇴비화(composted)되거나 또는 그렇지 않으면 환경 친화적인 방식으로 처리되는 것으로 의도된다). 본 발명에 따른 전형적인 일회용 여성 위생 흡수 용품은 생리대, 팬티라이너, 탐폰, 경도 또는 중등도 요실금용 흡수 용품 등이다. 본 발명에 사용하기에 적합한 흡수 용품은 단일 흡수층 구조로부터 더욱 복잡한 다층 구조에 이르는 임의의 유형의 구조를 포함한다. 소정 흡수 용품은 전형적으로 유체 투과성 톱시트, 유체 불투과성일 수 있고/있거나 수증기 및/또는 기체 투과성일 수 있는 백시트, 및 그 사이에 포함된 흔히 "코어"로 칭해지는 흡수 요소를 포함한다.

본 발명에 따른 흡수 용품은 전형적으로 톱시트, 백시트, 및 흡수 코어를 포함할 수 있다.

톱시트는 직조 및 부직 재료; 중합체 재료, 예를 들어 개구형성된 성형된 열가소성 필름, 개구형성된 플라스틱 필름, 및 하이드로폼드(hydroformed) 열가소성 필름; 다공성 폼; 망상 폼; 망상 열가소성 필름; 및 열가소성 스크림(scrim)과 같은 광범위한 재료로부터 제조될 수 있다. 적합한 직조 및 부직 재료는 천연 섬유 (예를 들어, 목재 섬유 또는 면섬유), 합성 섬유 (예를 들어, 중합체 섬유, 예컨대 폴리에스테르, 폴리프로필렌, 또는 폴리에틸렌 섬유) 또는 천연 섬유와 합성 섬유의 조합으로 구성될 수 있다. 일 실시 형태에서, 톱시트를 통과한 액체로부터 착용자의 피부를 분리하기 위해 톱시트는 소수성 재료로 제조될 수 있다. 톱시트가 소수성 재료로 제조되는 경우, 톱시트의 적어도 상부 표면은 친수성이 되도록 처리되어, 액체가 보다 신속하게 톱시트를 통과할 것이다. 이것은, 신체 분비물이 톱시트를 통해 배수되어 흡수 코어에 의해 흡수되지 않고 톱시트로부터 흘러나올 가능성을 감소시킨다. 일 실시 형태에서, 톱시트를 계면활성제로 처리함으로써 톱시트를 친수성으로 만들 수 있다. 톱시트를 계면활성제로 처리하기 위해 적합한 방법은, 톱시트 재료에 계면활성제를 분무하는 것 및 계면활성제에 재료를 침지하는 것을 포함한다.

예를 들어, 톱시트는, 표면 습윤성의 경향을 감소시킬 수 있으며, 그 결과로, 습윤 후에, 코어에 의해 흡수된 체액을 사용자의 피부로부터 멀리 유지하는 것을 용이하게 할 수 있는, 부직 웨브일 수 있다. 한 가지 적합한 톱시트 재료는, 파이버웨브 노스 아메리카 인크.(Fiberweb North America, Inc.; 미국 사우스캐롤라이나주 심슨빌 소재)로부터 코드 번호 P-8로 입수가능한, 열접합된 카딩된 웨브일 수 있다. 다른 적합한 톱시트 재료는 일본 소재의 하빅스 컴퍼니(Havix Co.)로부터 코드 번호 S-2355로 입수가능하다. 또 다른 적합한 톱시트 재료는, 아모코 패브릭스, 인크.(Amoco Fabrics, Inc.; 독일 그로나우 소재)로부터 코드 번호 프로플리스 스타일(Profleece Style) 040018007로 입수가능한, 열접합된 카딩된 웨브일 수 있다.

톱시트는 개구형성된 성형 필름을 포함할 수 있다. 개구형성된 성형 필름은 톱시트를 위해 사용될 수 있는데, 신체 분비물에 대해 투과성이지만 비흡수성이며 액체가 역으로 통과하여 착용자의 피부를 다시 습윤하는 경향이 적기 때문이다. 따라서, 신체와 접촉하는 성형 필름의 표면이 건조한 상태로 있어서 신체의 오염을 감소시키고 착용자에게 보다 편안한 감촉을 생성한다. 적합한 성형 필름은 1975년 12월 30일자로 공개된, 발명의 명칭이 "테이퍼링된 모세관을 갖는 흡수 구조체"(Absorptive Structures Having Tapered Capillaries)인, 톰슨(Thompson)의 미국 특허 제3,929,135호; 1982년 4월 13일자로 공개된, 발명의 명칭이 "내오염성 톱시트를 갖는 일회용 흡수 용품"(Disposable Absorbent Article Having A Stain Resistant Topsheet)인, 뮬란(Mullane) 등의 미국 특허 제4,324,246호"; 1982년 8월 3일자로 공개된, 발명의 명칭이 "섬유-유사 특성을 나타내는 탄성 플라스틱 웨브"(Resilient Plastic Web Exhibiting Fiber-Like Properties)인, 라델(Radel) 등의 미국 특허 제4,342,314호; 1984년 7월 31일자로 공개된, 발명의 명칭이 "비-광택성 가시적 표면 및 천-유사 텍스타일 질감을 나타내는 거시적으로 확장된 3차원 플라스틱 웨브"(Macroscopically Expanded Three-Dimensional Plastic Web Exhibiting Non-Glossy Visible Surface and Cloth-Like Tactile Impression)인, 아르(Ahr) 등의 미국 특허 제4,463,045호; 및 1991년 4월 9일자로 공개된, 발명의 명칭이 "다층 중합체 필름"(Multilayer Polymeric Film)인, 베어드(Baird)의 미국 특허 제5,006,394호에 기재되어 있다.

흡수 코어는 일반적으로 착용자의 피부에 압착가능하고, 정합가능(conformable)하고, 비자극적이며, 체액을 흡수하여 보유할 수 있는 임의의 흡수 부재일 수 있다. 흡수 코어는 매우 다양한 크기 및 형상(예를 들어, 직사각형, 모래시계형, "T"자형, 비대칭형 등)으로, 그리고 일반적으로 에어펠트(airfelt)로 지칭되는 분쇄 목재 펄프(comminuted wood pulp)와 같이, 잡아당겨 착용하는 일회용 의복(disposable pull-on garment) 및 다른 흡수용품에 통상 사용되는 매우 다양한 액체 흡수성 재료로 제조될 수 있다. 다른 적합한 흡수성 재료의 예에는 크레이프된 셀룰로오스 와딩(creped cellulose wadding); 코폼(coform)을 포함하는 멜트블로운(meltblown) 중합체; 화학적으로 경화(stiffened)되거나, 개질되거나, 가교결합된 셀룰로오스 섬유; 티슈 랩 및 티슈 라미네이트를 포함하는 티슈; 흡수성 폼; 흡수성 스펀지; 강력 흡수성 중합체, 흡수성 겔화 재료; 또는 임의의 등가의 재료 또는 재료들의 조합이 포함된다.

흡수 코어의 형태 및 구성은 다양할 수 있다(예를 들어, 흡수 코어는 다양한 두께(caliper)의 구역들, 친수성 구배, 강력 흡수성 구배, 또는 더 낮은 평균 밀도 및 더 낮은 평균 평량 획득 구역을 가질 수 있거나; 또는 하나 이상의 층 또는 구조를 포함할 수 있다). 또한, 흡수 코어의 크기 및 흡수 용량은 유아로부터 성인의 범위의 착용자의 편의를 도모하도록 또한 변화될 수 있다. 그러나, 흡수 코어의 총 흡수 용량은 흡수 용품의 설계 로딩(loading) 및 의도된 용도와 양립가능하여야 한다.

흡수 코어는 다른 선택적인 구성요소들을 포함할 수 있다. 한 가지 그러한 선택적인 구성요소는 코어 랩(core wrap), 즉, 부분적으로 또는 전체적으로 코어를 둘러싸는 재료이며, 항상 그런 것은 아니지만 전형적으로는 부직 재료이다. 적합한 코어 랩 재료에는 셀룰로오스, 친수성으로 개질된 부직 재료, 천공 필름 및 그 조합이 포함되지만, 이로 한정되지 않는다.

백시트는 액체 불투과성 필름을 포함할 수 있다. 백시트는 액체(예를 들어, 체액)에 대해 불투과성일 수 있으며, 전형적으로 얇은 플라스틱 필름으로부터 제조될 수 있다. 그러나, 전형적으로 백시트는 일회용 용품으로부터 증기가 빠져나가는 것은 허용할 수 있다. 일 실시 형태에서, 미세다공성 폴리에틸렌 필름이 백시트를 위해 사용될 수 있다. 적합한 미세다공성 폴리에틸렌 필름은 일본 나고야 소재의 미츠이 토아츠 케미칼스, 인크.(Mitsui Toatsu Chemicals, Inc.)에 의해 제조되며, 상표명 PG-P로 시판된다.

백시트에 적합한 한 가지 재료는 두께가 약 0.012 ㎜ (2.0 밀) 내지 약 0.051 ㎜ (0.50 밀)인 액체 불투과성 열가소성 필름일 수 있으며, 이는 예를 들어 폴리에틸렌 또는 폴리프로필렌을 포함한다. 전형적으로, 백시트는 평량이 약 5 g/m2 내지 약 35 g/m2일 수 있다. 그러나, 다른 가요성(flexible) 액체 불투과성 재료도 백시트로서 사용될 수 있음을 주지해야 한다. 본 명세서에서 "가요성"은 유연하고(compliant) 착용자의 신체의 일반적인 형상 및 윤곽에 쉽게 정합하는 재료를 말한다.

백시트는 전형적으로 흡수 코어의 외부 대향 표면에 인접하여 위치될 수 있으며, 본 기술 분야에 공지된 임의의 적합한 부착 수단에 의해 흡수 코어에 결합될 수 있다. 예를 들어 백시트는, 접착제의 균일한 연속 층, 접착제의 패턴화된 층, 또는 접착제의 개별적인 선, 나선(spiral), 또는 점(spot)의 어레이(array)에 의해 흡수 코어에 고정될 수 있다. 예시적이나, 비제한적인 접착제에는, 미국 미네소타주 세인트 폴 소재의 에이치. 비. 풀러 컴퍼니 (H. B. Fuller Company)에 의해 제조되고, HL-1358J로 시판되는 접착제가 포함된다. 접착제의 필라멘트의 열린 패턴 네트워크를 포함하는 적합한 부착 수단의 예가, 1986년 3월 4일자로 공개된, 발명의 명칭이 "일회용 폐기물-수용 의류"(Disposable Waste-Containment Garment)인, 미네톨라(Minetola) 등의 미국 특허 제4,573,986호에 개시되어 있다. 나선 패턴으로 선회하는 접착제 필라멘트의 몇 개의 선을 포함하는 다른 적합한 부착 수단은, 1975년 10월 7일자로 공개된 스프라그 주니어(Sprague, Jr.)의 미국 특허 제3,911,173호; 1978년 11월 22일자로 공개된, 지커(Ziecker) 등의 미국 특허 제4,785,996호; 및 1989년 6월 27일자로 공개된, 워레닉츠(Werenicz)의 미국 특허 제4,842,666호에 나타나있는 장치 및 방법에 의해 예시된다. 대안적으로, 부착 수단은 열 접합, 압력 접합, 초음파 접합, 동적 기계식 접합, 또는 본 기술 분야에 공지된 임의의 다른 적합한 부착 수단이나 이들 부착 수단의 조합을 포함할 수 있다.

백시트는 상기에 언급된 부착 수단들 중 임의의 것에 의해 톱시트에 추가로 고정될 수 있다.

흡수 용품은, 재폐쇄가능한(re-closable) 체결 시스템, 로션, 획득층, 분포층, 습윤 지시약, 센서, 탄력 허리 밴드(elasticized waist band), 및 다른 유사한 추가의 탄성 요소 등, 벨트 등, 허리 캡 특징부(waist cap feature), 수용 및 미적 특성, 및 그 조합을 포함하지만 이로 한정되지 않는, 본 기술 분야에 공지된 바와 같은 다른 특징부를 또한 포함할 수 있다.

본 발명에 따르면, 여성 위생 흡수 용품은 생리대, 또는 팬티라이너, 또는 탐폰, 또는 경도 또는 중등도 성인 요실금용 용품일 수 있다. 예를 들어, 본 발명의 여성 위생 흡수 용품은 생리대 또는 팬티라이너일 수 있다.

본 발명의 여성 위생 흡수 용품은 전형적으로,

b) 적어도 하나의 가교결합제,

c) 적어도 하나의 개시제, 및

d) 적어도 하나의 계면활성제,

f) 선택적으로 가용화제, 및

g) 선택적으로 증점제, 폼 안정제, 중합 조절제, 충전제, 섬유 및/또는 셀 핵제를 포함하는 발포된 수성 단량체 용액 또는 현탁액을 중합체 폼으로 중합시키고 건조시키고,

후속적으로 중합체 폼을 분쇄 및 분급함으로써 얻을 수 있는 수-흡수성 중합체 입자를 포함한다. 수-흡수성 중합체 입자는 0.1 g 내지 20 g, 또는 0.15 g 내지 15 g, 또는 0.2 g 내지 10 g, 또는 또한 0.3 g 내지 5 g의 양으로 제공된다.

얻어진 수-흡수성 중합체 입자는 전형적으로 수-불용성이다.

단량체 a)는 바람직하게는 수용성이며, 즉, 23℃ 물에서의 용해도가 전형적으로 물 100 g 당 1 g 이상, 바람직하게는 물 100 g 당 5 g 이상, 더욱 바람직하게는 물 100 g 당 25 g 이상, 가장 바람직하게는 물 100 g 당 35 g이상이다.

적합한 단량체 a)는, 예를 들어, 에틸렌계 불포화 카르복실산, 예를 들어, 아크릴산, 메타크릴산, 및 이타콘산이다. 특히 바람직한 단량체는 아크릴산 및 메타크릴산이다. 아크릴산이 매우 특히 바람직하다.

추가로 적합한 단량체 a)는, 예를 들어, 에틸렌계 불포화 설폰산, 예를 들어, 스티렌설폰산 및 2-아크릴아미도-2-메틸프로판설폰산 (AMPS)이다.

불순물이 중합에 상당한 영향을 미칠 수 있다. 따라서, 사용되는 원료는 최고의 순도를 가져야 한다. 그러므로, 단량체 a)를 특별히 정제하는 것이 종종 유리하다. 적합한 정제 방법이, 예를 들어, 국제특허 공개 WO 2002/055469 A1호, 국제특허 공개 WO 2003/078378 A1호 및 국제특허 공개 WO 2004/035514 A1호에 기재되어 있다. 적합한 단량체 a)는, 예를 들어, 99.8460 중량%의 아크릴산, 0.0950 중량%의 아세트산, 0.0332 중량%의 물, 0.0203 중량%의 프로피온산, 0.0001 중량%의 푸르푸랄, 0.0001 중량%의 말레산무수물, 0.0003 중량%의 다이아크릴산, 및 0.0050 중량%의 하이드로퀴논 모노메틸 에테르를 포함하는, 국제특허 공개 WO 2004/035514 A1에 따라 정제된 아크릴산이다.

단량체 a)의 양은, 각각의 경우에, 중화되지 않은 단량체 a)를 기준으로, 그리고 단량체 용액 또는 현탁액을 기준으로, 바람직하게는 20 내지 90 중량%, 더욱 바람직하게는 30 내지 85 중량%, 가장 바람직하게는 35 내지 75 중량%이다. 중화되지 않은 단량체 a)를 기준으로 한다는 것은, 본 발명과 관련하여, 중화 전의 단량체 a)의 비율을 계산에 사용함을 의미하며, 즉, 중화의 기여가 고려되지 않는다.

단량체 a)의 산 기는 25 내지 95 몰%의 정도로, 바람직하게는 40 내지 85 몰%의 정도로, 더욱 바람직하게는 50 내지 80 몰%의 정도로, 특히 바람직하게는 55 내지 75 몰%의 정도로 중화되어 있으며, 그를 위해 통상적인 중화제, 예를 들어, 알칼리 금속 하이드록사이드, 알칼리 금속 옥사이드, 알칼리 금속 카르보네이트, 또는 알칼리 금속 하이드로겐카르보네이트, 및 그 혼합물이 사용될 수 있다. 그러나, 중화는 또한 암모니아, 아민, 또는 알칸올아민, 예를 들어, 에탄올아민, 다이에탄올아민, 또는 트라이에탄올아민에 의해 수행될 수 있다.

본 발명의 바람직한 실시 형태에서, 중화된 단량체 a)의 50 몰% 이상, 바람직하게는 75 몰% 이상, 더욱 바람직하게는 90 몰% 이상, 가장 바람직하게는 95 몰% 이상은 무기 염기, 바람직하게는, 탄산칼륨, 탄산나트륨 또는 수산화나트륨에 의해 중화되어 있다.

높은 중화도, 및 무기 염기로 중화된 산 기의 높은 비율은 얻어지는 중합체 폼의 가요성을 감소시키며 후속적인 분쇄를 용이하게 한다.

단량체 a)의 총량 중 아크릴산 및/또는 이의 염의 비율은 바람직하게는 50 몰% 이상, 더욱 바람직하게는 90 몰% 이상, 가장 바람직하게는 95 몰% 이상이다.

단량체 a)는 전형적으로 중합 개시제, 바람직하게는 하이드로퀴논 모노에테르를, 저장 안정제로서 포함한다.

단량체 용액은, 각각의 경우에, 중화되지 않은 단량체 a)를 기준으로, 바람직하게는 250 중량 ppm 이하, 바람직하게는 130 중량 ppm 이하, 더욱 바람직하게는 70 중량 ppm 이하, 바람직하게는 10 중량 ppm 이상, 더욱 바람직하게는 30 중량 ppm 이상, 특히 대략 50 중량 ppm의 하이드로퀴논 모노에테르를 포함한다. 예를 들어, 단량체 용액은 산 기를 갖는 에틸렌계 불포화 단량체와 적절한 함량의 하이드로퀴논 모노에테르를 사용하여 제조될 수 있다.

바람직한 하이드로퀴논 모노에테르는 하이드로퀴논 모노메틸 에테르 (MEHQ) 및/또는 알파-토코페롤 (비타민 E)이다.

적합한 가교결합제 b)는 가교결합에 적합한 2개 이상의 기를 갖는 화합물이다. 그러한 기는, 예를 들어, 중합체 사슬로 자유 라디칼 중합될 수 있는 에틸렌계 불포화 기, 및 단량체 a)의 산 기와 공유 결합을 형성할 수 있는 작용기이다. 추가로, 단량체 a)의 2개 이상의 산 기와 배위 결합을 형성할 수 있는 다가 금속 염이 또한 가교결합제 b)로서 적합하다.

가교결합제 b)는 바람직하게는 중합체 네트워크로 자유-라디칼 중합될 수 있는 2개 이상의 중합성 기를 갖는 화합물이다. 적합한 가교결합제 b)는, 예를 들어, 에틸렌 글리콜 다이메타크릴레이트, 다이에틸렌 글리콜 다이아크릴레이트, 폴리에틸렌 글리콜 다이아크릴레이트, 알릴 메타크릴레이트, 트라이메틸올프로판 트라이아크릴레이트, 트라이알릴아민, 테트라알릴암모늄 클로라이드, 유럽 특허 공개 EP 0 530 438 A1호에 기재된 바와 같은 테트라알릴옥시에탄, 유럽 특허 공개 EP 0 547 847 A1호, 유럽 특허 공개 EP 0 559 476 A1호, 유럽 특허 공개 EP 0 632 068 A1호, 국제특허 공개 WO 93/21237 A1호, 국제특허 공개 WO 2003/104299 A1호, 국제특허 공개 WO 2003/104300 A1호, 국제특허 공개 WO 2003/104301 A1호 및 독일 특허 공개 DE 103 31 450 A1호에 기재된 바와 같은 다이- 및 트라이아크릴레이트, 독일 특허 공개 DE 103 31 456 A1호 및 독일 특허 공개 DE 103 55 401 A1호에 기재된 바와 같은, 아크릴레이트 기뿐만 아니라, 추가의 에틸렌계 불포화 기를 포함하는 혼합 아크릴레이트, 또는 예를 들어, 독일 특허 공개 DE 195 43 368 A1호, 독일 특허 공개 DE 196 46 484 A1호, 국제특허 공개 WO 90/15830 A1호 및 국제특허 공개 WO 2002/032962 A2호에 기재된 바와 같은 가교결합제 혼합물이다.

바람직한 가교결합제 b)는 펜타에리트리틸 트라이알릴 에테르, 테트라알옥시에탄, 메틸렌비스메타크릴아미드, 15중 에톡실화된 트라이메틸올프로판 트라이아크릴레이트, 폴리에틸렌 글리콜 다이아크릴레이트, 트라이메틸올프로판 트라이아크릴레이트 및 트라이알릴아민이다.

매우 특히 바람직한 가교결합제 b)는, 예를 들어, 국제특허 공개 WO 2003/104301 A1호에 기재된 바와 같이, 다이- 또는 트라이아크릴레이트를 제공하도록 아크릴산 또는 메타크릴산으로 에스테르화되어 있는 폴리에톡실화된 및/또는 -프로폭실화된 글리세롤이다. 3 내지 10중 에톡실화된 글리세롤의 다이- 및/또는 트라이아크릴레이트가 특히 유리하다. 1 내지 5중 에톡실화된 및/또는 프로폭실화된 글리세롤의 다이- 또는 트라이아크릴레이트가 매우 특히 바람직하다. 3 내지 5중 에톡실화된 및/또는 프로폭실화된 글리세롤의 트라이아크릴레이트, 특히 3중 에톡실화된 글리세롤의 트라이아크릴레이트가 가장 바람직하다.

가교결합제 b)의 양은, 각각의 경우에, 중화되지 않은 단량체 a)를 기준으로, 바람직하게는 1 내지 10 중량%, 더욱 바람직하게는 2 내지 7 중량% 및 가장 바람직하게는 3 내지 5 중량%이다. 가교결합제 함량이 증가함에 따라, 원심분리 보유 용량(centrifuge retention capacity; CRC)이 감소하며, 21.0 g/㎠ (AUL 2.06 kPa [0.3 psi])의 압력 하에서의 흡수가 최대치를 지난다.

개시제 c)는 중합 조건 하에서 자유 라디칼을 생성하는 모든 화합물, 예를 들어, 열개시제, 레독스 개시제, 광개시제일 수 있다.

열개시제는, 예를 들어, 퍼옥사이드, 하이드로퍼옥사이드, 과산화수소, 퍼설페이트 및 아조 개시제이다. 적합한 아조 개시제는, 예를 들어, 2,2'-아조비스(2-아미디노프로판) 다이하이드로클로라이드, 2,2'-아조비스(N,N-다이메틸렌)아이소부티르아미딘 다이하이드로클로라이드, 2-(카르바모일아조)아이소부티로니트릴, 2,2'-아조비스[2-(2'-이미다졸린-2-일)프로판] 다이하이드로클로라이드 및 4,4'-아조비스(4-시아노발레르산)이다.

광개시제는, 예를 들어, α-스플리터(splitter), H-제거(abstracting) 시스템, 및 아지드이다. 적합한 α-스플리터 또는 H-제거 시스템은, 예를 들어, 벤조페논 유도체, 예를 들어, 미힐러 케톤(Michler's ketone), 페난트렌 유도체, 불소 유도체, 안트라퀴논 유도체, 티옥산톤 유도체, 쿠마린 유도체, 벤조인 에테르 및 그 유도체, 아조 개시제, 예를 들어, 앞서 언급된 자유-라디칼 형성제, 치환된 헥사아릴비스이미다졸 또는 아실포스핀 옥사이드이다. 적합한 아지드는, 예를 들어, 2-(N,N-다이메틸아미노)에틸 4-아지도신나메이트, 2-(N,N-다이메틸아미노)에틸 4-아지도나프틸 케톤, 2-(N,N-다이메틸아미노)에틸 4-아지도벤조에이트, 5-아지도-1-나프틸 2'-(N,N-다이메틸아미노)에틸 설폰, N-(4-설포닐아지도페닐)말레이미드, N-아세틸-4-설포닐아지도아닐린, 4-설포닐아지도아닐린, 4-아지도아닐린, 4-아지도펜아실 브로마이드, p-아지도벤조산, 2,6-비스(p-아지도벤질리덴)사이클로헥사논 및 2,6-비스(p-아지도벤질리덴)-4-메틸사이클로헥사논이다.

개시제 c)는 통상적인 양으로 사용되며, 단량체 a)를 기준으로, 바람직하게는 0.01 몰% 이상, 더욱 바람직하게는 0.05 몰% 이상, 가장 바람직하게는 1 몰% 이상, 및 전형적으로 5 몰% 미만, 바람직하게는 2 몰% 미만으로 사용된다.

계면활성제 d)는 발포된 단량체 용액 또는 현탁액의 제조 및 안정화를 위해 중요하다. 음이온성, 양이온성, 또는 비이온성 계면활성제, 또는 서로 상용성인 계면활성제들의 혼합물을 사용하는 것이 가능하다. 저분자량 계면활성제 아니면 중합체 계면활성제를 사용하는 것이 가능하며, 상이한 유형 아니면 동일한 유형의 계면활성제들의 조합이 유리한 것으로 나타났다. 유용한 비이온성 계면활성제는, 예를 들어, 알킬렌 옥사이드, 특히 에틸렌 옥사이드, 프로필렌 옥사이드 및/또는 부틸렌 옥사이드의, 알코올, 아민, 페놀, 나프톨 또는 카르복실산에 대한 부가 생성물이다. 사용되는 계면활성제는 유리하게는, 에틸렌 옥사이드 및/또는 프로필렌 옥사이드의, 10개 이상의 탄소 원자를 포함하는 알코올에 대한 부가 생성물이며, 여기서, 부가 생성물은 알코올 1 몰당 부가된 3 내지 200 몰의 에틸렌 옥사이드 및/또는 프로필렌 옥사이드를 포함한다. 부가 생성물은 블록의 형태로 또는 랜덤 분포로 알킬렌 옥사이드 단위를 포함한다. 사용가능한 비이온성 계면활성제의 예는 7 몰의 에틸렌 옥사이드의, 1 몰의 탤로우 지방 알코올에 대한 부가 생성물, 9 몰의 에틸렌 옥사이드와 1 몰의 탤로우 지방 알코올과의 반응 생성물, 및 80 몰의 에틸렌 옥사이드의, 1 몰의 탤로우 지방 알코올에 대한 부가 생성물이다. 추가로 사용가능한 시판 비이온성 계면활성제는 옥소 알코올 또는 지글러(Ziegler) 알코올과, 알코올 1 몰당 5 내지 12 몰의 에틸렌 옥사이드, 특히 7 몰의 에틸렌 옥사이드와의 반응 생성물로 이루어진다. 추가로 사용가능한 시판 비이온성 계면활성제는 피마자유의 에톡실화에 의해 얻어진다. 예를 들어, 피마자유 1 몰당 12 내지 80 몰의 에틸렌 옥사이드가 부가된다. 추가로 사용가능한 시판 제품은, 예를 들어, 18 몰의 에틸렌 옥사이드와 1 몰의 탤로우 지방 알코올과의 반응 생성물, 10 몰의 에틸렌 옥사이드의, 1 몰의 C₁₃/C₁₅ 옥소 알코올에 대한 부가 생성물, 또는 7 내지 8 몰의 에틸렌 옥사이드와 1 몰의 C₁₃/C₁₅옥소 알코올과의 반응 생성물이다. 추가로 적합한 비이온성 계면활성제는, 페놀 알콕실레이트, 예를 들어, 9몰의 에틸렌 옥사이드와 반응된 p-tert-부틸페놀, 또는 1 몰의 C_12- 내지 C_18-알코올과 7.5 몰의 에틸렌 옥사이드와의 반응 생성물의 메틸 에테르이다.

상기에 기재된 비이온성 계면활성제는 예를 들어, 황산을 사용한 에스테르화에 의해, 상응하는 황산 모노에스테르로 변환될 수 있다. 황산 모노에스테르는 알칼리 금속 또는 암모늄 염의 형태로 음이온성 계면활성제로서 사용된다. 적합한 음이온성 계면활성제는, 예를 들어, 에틸렌 옥사이드 및/또는 프로필렌 옥사이드의 지방 알코올에 대한 부가 생성물의 황산 모노에스테르의 알칼리 금속 또는 암모늄 염, 알킬벤젠설폰산 또는 알킬 페놀 에테르 설페이트의 알칼리 금속 또는 암모늄 염이다. 언급된 유형의 제품들은 구매가능하다. 예를 들어, 106 몰의 에틸렌 옥사이드와 반응된 C₁₃/C₁₅옥소 알코올의 황산 모노에스테르의 소듐 염, 도데실벤젠설폰산의 트라이에탄올아민 염, 알킬페놀 에테르 설페이트의 소듐 염, 및 106 몰의 에틸렌 옥사이드와 1 몰의 탤로우 지방 알코올과의 반응 생성물의 황산 모노에스테르의 소듐 염이 사용가능한 시판 음이온성 계면활성제이다. 추가로 적합한 음이온성 계면활성제는 C₁₃/C₁₅ 옥소 알코올의 황산 모노에스테르, 파라핀설폰산, 예를 들어, C₁₅ 알킬설포네이트, 알킬-치환된 벤젠설폰산 및 알킬치환된 나프탈렌설폰산, 예를 들어, 도데실벤젠설폰산 및 다이-n-부틸나프탈렌설폰산, 및 또한 지방 알코올 포스페이트, 예를 들어 C₁₅/C₁₈지방 알코올 포스페이트이다. 중합성 수성 혼합물은 비이온성계면활성제와 음이온성 계면활성제의 조합, 또는 비이온성 계면활성제들의 조합, 또는 음이온성 계면활성제들의 조합을 포함할 수 있다. 양이온성 계면활성제가 또한 적합하다. 그 예는 6.5 몰의 에틸렌 옥사이드와 1 몰의 올레일아민과의 다이메틸 설페이트-4차화 반응 생성물, 다이스테아릴다이메틸암모늄 클로라이드, 라우릴트라이메틸암모늄 클로라이드, 세틸피리디늄 브로마이드 및 다이메틸 설페이트 4차화 스테아르산 트라이에탄올아민 에스테르이며, 이는 바람직하게는 양이온성 계면활성제로서 사용된다.

계면활성제 함량은, 중화되지 않은 단량체 a)를 기준으로, 바람직하게는 0.01 내지 10 중량%, 더욱 바람직하게는 0.1 내지 5 중량%, 가장 바람직하게는 0.5 내지 3 중량%이다.

산 기를 갖는 에틸렌계 불포화 단량체 a)와 공중합가능한 에틸렌계 불포화 단량체 e)는, 예를 들어, 아크릴아미드, 메타크릴아미드, 하이드록시에틸 아크릴레이트, 하이드록시에틸 메타크릴레이트, 다이메틸아미노에틸 메타크릴레이트, 다이메틸아미노에틸 아크릴레이트, 다이메틸아미노프로필 아크릴레이트, 다이에틸아미노프로필 아크릴레이트, 다이메틸아미노에틸 메타크릴레이트, 다이에틸아미노에틸 메타크릴레이트이다.

가용화제 f)는 수-혼화성 유기 용매, 예를 들어, 다이메틸 설폭사이드, 다이메틸포름아미드, N-메틸피롤리돈, 1가 알코올, 글리콜, 폴리에틸렌 글리콜 또는 그로부터 유도되는 모노에테르 -모노에테르는 분자 내에 어떠한 이중 결합도 포함하지 않음 - 이다. 적합한 에테르는 메틸글리콜, 부틸글리콜, 부틸다이글리콜, 메틸다이글리콜, 부틸트라이글리콜, 3-에톡시-1-프로판올 및 글리세롤 모노메틸 에테르이다.

가용화제 f)가 사용되는 경우, 단량체 용액 또는 현탁액에서의 그의 함량은 바람직하게는 50 중량% 이하, 더욱 바람직하게는 1 내지 25 중량%, 가장 바람직하게는 5 내지 10 중량%이다.

단량체 용액 또는 현탁액은 증점제, 폼 안정제, 충전제, 섬유 및/또는 셀 핵제 g)를 포함할 수 있다. 증점제는, 예를 들어, 폼 구조를 최적화하고 폼 안정성을 개선하는 데 사용된다. 이는 중합 동안 폼이 단지 약간만 수축하는 결과를 가져온다. 유용한 증점제에는, 수성 시스템의 점도를 상당히 증가시키며 염기성 중합체의 아미노 기와 반응하지 않고, 이러한 목적을 위해 공지된 모든 천연 및 합성 중합체가 포함된다. 이들은 수-팽윤성(water-swellable) 또는 수용성 합성 및 천연 중합체일 수 있다. 증점제에 대한 상세한 개관은, 예를 들어, 문헌[R.Y. Lochhead and W.R. Fron, Cosmetics & Toiletries, 108, 95-135 (May 1993)] 및 문헌[M.T. Clarke, "Rheological Additives" in D. Laba (ed.) "Rheological Properties of Cosmetics and Toiletries", Cosmetic Science and Technology Series, Vol. 13, Marcel Dekker Inc., New York 1993]에서 찾아볼 수 있다.

증점제로서 유용한 수팽윤성 또는 수용성 합성 중합체는, 예를 들어, 고분자량 폴리에틸렌 글리콜, 또는 에틸렌 글리콜과 프로필렌 글리콜과의 공중합체, 및 고분자량 다당류, 예를 들어, 전분, 구아 분말, 캐롭(carob) 분말, 또는 천연 물질의 유도체, 예를 들어, 카르복시메틸셀룰로오스, 하이드록시에틸셀룰로오스, 하이드록시메틸셀룰로오스, 하이드록시프로필셀룰로오스 및 셀룰로오스 혼합 에테르이다. 증점제의 추가의 군은 수불용성 제품, 예를 들어, 미분된 실리카, 제올라이트, 벤토나이트, 셀룰로오스 분말, 또는 가교결합된 중합체의 기타 미세 분말의 군이다. 단량체 용액 또는 현탁액은 30 중량% 이하의 양으로 증점제를 포함할 수 있다. 여하튼 그러한 증점제가 사용되는 경우에, 증점제는 단량체 용액 또는 현탁액 중에 0.1 내지 10 중량%, 바람직하게는 0.5 내지 20 중량%의 양으로 존재한다.

폼 구조를 최적화하기 위하여, 분자 내에 5개 이상의 탄소 원자를 갖는 탄화수소를 선택적으로 수성 반응 혼합물에 첨가하는 것이 가능하다. 적합한 탄화수소는, 예를 들어, 펜탄, 사이클로펜탄, 헥산, 사이클로헥산, 헵탄, 옥탄, 아이소옥탄, 데칸 및 도데칸이다. 유용한 지방족 탄화수소는 직쇄, 분지형, 또는 환형일 수 있으며, 비등 온도가 발포 동안의 수성 혼합물의 온도보다 높다. 지방족 탄화수소는, 아직 중합되지 않은 발포된 수성 반응 혼합물의 저장 시간을 증가시킨다. 이는 아직 중합되지 않은 폼의 취급을 용이하게 하며, 공정 신뢰도를 증가시킨다. 탄화수소는, 예를 들어, 셀 핵제로서 작용하는 동시에, 이미 형성된 폼을 안정화시킨다. 추가로, 탄화수소는 단량체 용액 또는 현탁액의 중합 동안 추가적인 발포를 초래할 수 있다. 그때 탄화수소는 또한 발포제의 기능을 할 수 있다. 탄화수소 또는 그와의 혼합물 대신에, 선택적으로, 염소화 또는 플루오르화 탄화수소, 예를 들어, 다이클로로메탄, 트라이클로로메탄, 1,2-다이클로로에탄, 트라이클로로플루오로메탄, 또는 1,1,2-트라이클로로트라이플루오로에탄을 셀 핵제 및/또는 폼 안정제로서 사용하는 것이 또한 가능하다. 탄화수소가 사용되는 경우, 탄화수소는, 단량체 용액 또는 현탁액을 기준으로, 예를 들어, 0.1 내지 20 중량%, 바람직하게는 0.1 내지 10 중량%의 양으로 사용된다.

폼의 특성을 변경하기 위하여, 하나 이상의 충전제, 예를 들어, 백악, 활석, 점토, 이산화티타늄, 산화마그네슘, 산화알루미늄, 친수성 또는 소수성 다형체의 침강 실리카, 백운석 및/또는 황산칼슘을 첨가할 수 있다. 충전제는 단량체 용액 또는 현탁액에 30 중량% 이하의 양으로 존재할 수 있다.

우선, 상기한 수성 단량체 용액 또는 현탁액을 발포시킨다. 예를 들어, 질소, 이산화탄소 또는 공기와 같은 불활성 기체를, 예를 들어, 0.2 내지 40 MPa (2 내지 400 bar)의 압력 하에서, 수성 단량체 용액 또는 현탁액에 용해시키고, 이어서 이를 표준 압력으로 감압하는 것이 가능하다. 적어도 하나의 노즐로부터의 감압 동안, 자유-유동 단량체 폼이 형성된다. 원치 않는 침전은 피해야만 하지만, 온도가 떨어짐에 따라 기체 용해도가 증가하기 때문에, 기체 포화 및 후속적인 발포는 최소의 온도에서 수행해야 한다. 수성 단량체 용액 또는 현탁액 중에 불활성 기체의 미세 기포를 분산시킴으로써, 다른 방법에 의해 수성 단량체 용액 또는 현탁액을 발포시키는 것이 또한 가능하다. 실험실에서는, 예를 들어, 계란 거품기가 구비된 식품 프로세서에서 수성 단량체 용액 또는 현탁액을 발포시킴으로써, 수성 단량체 용액 또는 현탁액을 발포시킬 수 있다. 또한, 중화를 위한 카르보네이트 또는 하이드로겐카르보네이트를 첨가함으로써 이산화탄소를 사용하여 수성 단량체 용액 또는 현탁액을 발포시키는 것이 가능하다.

바람직하게는 폼 생성은, 예를 들어, 표준 압력 또는 승압 하에서, 예를 들어, 최대 2.5 MPa (25 bar)에서 질소 또는 영족 기체(noble gas)와 혼합한 후에 감압함으로써, 불활성 기체 분위기에서 그리고 불활성 기체를 사용하여 수행된다. 단량체 폼의 주도(consistency), 기포의 크기, 및 단량체 폼 중 기포의 분포는, 예를 들어, 계면활성제 d), 가용화제 f), 폼 안정제, 셀 핵제, 증점제, 및 충전제 g)의 선택을 통해, 넓은 범위 내에서 변화될 수 있다. 이에 의해, 단량체 폼의 밀도, 개방 셀 함량, 및 벽 두께가 용이하게 조정된다. 수성 단량체 용액 또는 현탁액은 바람직하게는 그의 구성 성분들의 비등점보다 낮은 온도에서, 예를 들어, 주위 온도 내지 100℃ 이하, 바람직하게는 0 내지 50℃, 더욱 바람직하게는 5 내지 20℃에서 발포된다. 그러나, 내압 밀봉된 용기에서 수성 단량체 용액 또는 현탁액을 발포시킴으로써, 최저 비등점을 갖는 성분의 비등점보다 높은 온도에서 작업하는 것이 또한 가능하다. 이는 장기간 안정하며 자유 유동성인 단량체 폼을 제공한다. 단량체 폼의 밀도는, 20℃의 온도에서, 예를 들어, 0.01 내지 0.9 g/㎤이다.

생성되는 단량체 폼은 적합한 기재 상에서 중합시킬 수 있다. 중합은 통상적인 자유 라디칼 형성 개시제 c)의 존재 하에 수행한다. 예를 들어, 가열 (열 중합)에 의해, 또는 적합한 파장의 광의 조사 (UV 중합)에 의해 자유 라디칼을 발생시킬 수 있다.

예를 들어, 일측 또는 양측에서 가열함으로써, 또는 더욱 특히 일측 또는 양측에서 단량체 폼에 광을 조사함으로써, 층 두께가 약 5 밀리미터 이하인 중합체 폼을 생성한다. 비교적 두꺼운 중합체 폼, 예를 들어, 두께가 수 센티미터인 중합체 폼을 생성하고자 하는 경우, 마이크로파를 이용하여 단량체 폼을 가열하는 것이 특히 유리한데, 이러한 방식으로 비교적 균일한 가열이 달성될 수 있기 때문이다. 그러나, 층 두께를 증가시킴에 따라, 생성되는 중합체 폼 중 미변환 단량체 a) 및 가교결합제 b)의 비율이 증가한다. 열중합은, 예를 들어, 20 내지 180℃의 온도, 바람직하게는 40℃ 내지 160℃ 범위의 온도, 특히 65 내지 140℃의 온도에서 달성된다. 비교적 두꺼운 중합체 폼의 경우에, 단량체 폼을, 예를 들어, 접촉 가열을 사용하여, 또는 조사에 의해, 또는 건조 캐비닛 내에서, 양측에서 가열 및/또는 조사할 수 있다. 생성되는 중합체 폼은 개방 셀이다. 개방 셀의 비율은, 예를 들어, 80% 이상, 바람직하게는 90% 초과이다. 개방 셀 함량이 100%인 중합체 폼이 특히 바람직하다. 중합체 폼 중 개방 셀의 비율은, 예를 들어, 주사 전자 현미경을 사용하여 결정된다.

단량체 폼의 중합 후에, 또는 중합 중에, 중합체 폼을 건조한다. 그 동안에, 물 및 다른 휘발성 구성 성분들이 제거된다. 적합한 건조 공정의 예는 열 대류 건조, 예를 들어, 강제 통풍 건조, 열 접촉 건조, 예를 들어, 롤러 건조, 방사 건조, 예를 들어, 적외선 건조, 유전 건조, 예를 들어, 마이크로웨이브 건조, 및 냉동 건조이다.

건조 온도는 전형적으로 50 내지 250℃, 바람직하게는 100 내지 220℃, 더욱 바람직하게는 120 내지 210℃, 가장 바람직하게는 150 내지 200℃의 범위이다. 건조기 내의 이러한 온도에서의 바람직한 체류 시간은 바람직하게는 10분 이상, 더욱 바람직하게는 20분 이상, 가장 바람직하게는 30분 이상, 및 전형적으로 최대 60분이다.

원치 않는 분해 및 가교결합 반응을 피하기 위하여, 감압 하에서, 보호 기체 분위기 하에서 및/또는 온건한 열적 조건 하에서, 생성물 온도가 120℃, 바람직하게는 100℃를 초과하지 않는 조건 하에서 건조를 수행하는 것이 유리할 수 있다. 특히 적합한 건조 공정은 (진공) 벨트 건조이다.

건조 단계 후에, 중합체 폼은 보통 10 중량% 미만의 물을 포함한다. 그러나, 중합체 폼의 물 함량은, 물 또는 수증기로 보습함으로써, 원하는 대로 조정할 수 있다.

그 후에, 건조된 중합체 폼을 분쇄하고 분급하며, 전형적으로 1단계 또는 다단계 롤 밀, 핀 밀, 햄머 밀, 또는 진동 밀을 사용하여 분쇄할 수 있다. 본 발명의 바람직한 실시 형태에서는, 건조된 중합체 폼을 우선 컷팅 밀로 분쇄하고, 이어서 터보 밀로 추가로 분쇄한다.

유리하게는, 5 내지 30 중량%, 더욱 바람직하게는 8 내지 25 중량%, 가장 바람직하게는 10 내지 20 중량%의 물 함량으로 예비 건조된 중합체 폼을 분쇄하고, 후속적으로, 원하는 최종 물 함량까지 건조한다. 단지 예비 건조된 중합체 폼을 분쇄함으로써, 바람직하지 않게 작은 중합체 입자가 더 적게 야기된다.

적절한 스크린을 사용하여 바람직하게는 100 내지 1,000 ㎛, 더욱 바람직하게는 150 내지 850 ㎛, 가장 바람직하게는 150 내지 600 ㎛ 범위의 입자 크기로 수-흡수성 중합체 입자를 스크리닝한다.

생성물 분획으로써 제거되는 중합체 입자의 평균 입자 크기는 바람직하게는 200 ㎛ 이상, 더욱 바람직하게는 250 내지 600 ㎛ 및 매우 특히 300 내지 500 ㎛이다. 생성물 분획의 평균 입자 크기는, 스크린 분획(screen fraction)의 질량비를 누적 형태로 플롯하고 평균 입자 크기를 그래프적으로 결정하는, EDANA 추천 시험 방법 번호 WSP 220.2-05 "입자 크기 분포"(Particle size distribution)에 의해 결정될 수 있다. 여기서 평균 입자 크기는 누적 50 중량%를 야기하는 메시 크기의 값이다.

입자 크기가 150 ㎛ 이상인 입자의 비율은 바람직하게는 90 중량% 이상, 더욱 바람직하게는 95 중량% 이상, 가장 바람직하게는 98 중량% 이상이다.

너무 작은 입자 크기를 갖는 중합체 입자는 투과도 (SFC)를 감소시킨다. 따라서, 과도하게 작은 중합체 입자 (언더사이즈(undersize))의 비율은 작아야만 한다.

따라서, 과도하게 작은 중합체 입자는 전형적으로 제거되고 상기 공정 내로 재순환된다. 과도하게 작은 중합체 입자는 재순환 전에 또는 재순환 동안에 물 및/또는 수성 계면활성제로 보습될 수 있다.

나중의 공정 단계에서, 예를 들어, 표면 후가교결합 또는 다른 코팅 단계 후에, 과도하게 작은 중합체 입자를 제거하는 것이 또한 가능하다. 이러한 경우에, 재순환되는 과도하게 작은 중합체 입자는 다른 방식으로, 예를 들어, 건식 실리카를 사용하여 표면 후가교결합되거나 코팅된다.

입자 크기가 최대 850 ㎛인 입자의 비율은 바람직하게는 90 중량% 이상, 더욱 바람직하게는 95 중량% 이상, 가장 바람직하게는 98 중량% 이상이다.

입자 크기가 최대 710 ㎛인 입자의 비율은 바람직하게는 90 중량% 이상, 더욱 바람직하게는 95 중량% 이상, 가장 바람직하게는 98 중량% 이상이다.

입자 크기가 최대 600 ㎛인 입자의 비율은 바람직하게는 90 중량% 이상, 더욱 바람직하게는 95 중량% 이상, 가장 바람직하게는 98 중량% 이상이다.

너무 큰 입자 크기를 갖는 중합체 입자는 기계적으로 덜 안정하다. 따라서 과도하게 큰 중합체 입자의 비율은 마찬가지로 작아야만 한다.

따라서, 과도하게 큰 중합체 입자는 전형적으로 제거되어, 건조된 중합체 겔의 분쇄 단계로 재순환된다.

특성을 추가로 개선하기 위하여, 중합체 입자를 표면 후가교결합할 수 있다. 적합한 표면 후가교결합제는 중합체 입자의 2개 이상의 카르복실레이트 기와 공유 결합을 형성할 수 있는 기를 포함하는 화합물이다. 적합한 화합물은, 예를 들어, 다작용성 아민, 다작용성 아미도 아민, 유럽 특허 공개 EP 0 083 022 A2호, 유럽 특허 공개 EP 0 543 303 A1호 및 유럽 특허 공개 EP 0 937 736 A2호에 기재된 바와 같은 다작용성 에폭사이드, 독일 특허 공개 DE 33 14 019 A1호, 독일 특허 공개 DE 35 23 617 A1호 및 유럽 특허 공개 EP 0 450 922 A2호에 기재된 바와 같은 2작용성 또는 다작용성 알코올, 또는 독일 특허 공개 DE 102 04 938 A1호 및 미국 특허 제6,239,230호에 기재된 바와 같은 β-하이드록시알킬아미드이다.

독일 특허 공개 DE 40 20 780 C1호의 환형 카르보네이트, 독일 특허 공개 DE 198 07 502 A1호의 2-옥사졸리돈 및 그의 유도체, 예를 들어, 2-하이드록시에틸-2-옥사졸리돈, 독일 특허 공개 DE 198 07 992 C1호의 비스- 및 폴리-2-옥사졸리디논, 독일 특허 공개 DE 198 54 573 A1호의 2-옥소테트라하이드로-1,3-옥사진 및 그의 유도체, 독일 특허 공개 DE 198 54 574 A1호의 N-아실-2-옥사졸리돈, 독일 특허 공개 DE 102 04 937 A1호의 환형 우레아, 독일 특허 공개 DE 103 34 584 A1호의 바이사이클릭 아미드 아세탈, 유럽 특허 공개 EP 1 199 327 A2호의 옥세탄 및 환형 우레아, 및 국제특허 공개 WO 2003/31482 A1호의 모르폴린-2,3-다이온 및 그의 유도체가 적합한 표면 후가교결합제로서 추가로 기재된다.

바람직한 표면 후가교결합제는 에틸렌 카르보네이트, 에틸렌 글리콜 다이글리시딜 에테르, 폴리아미드와 에피클로로하이드린과의 반응 생성물, 및 프로필렌 글리콜과 1,4-부탄다이올과의 혼합물이다.

매우 특히 바람직한 표면 후가교결합제는 2-하이드록시에틸옥사졸리딘-2-온, 옥사졸리딘-2-온 및 1,3-프로판다이올이다.

추가로, 독일 특허 공개 DE 37 13 601 A1호에 기재된 바와 같이, 추가적인 중합성 에틸렌계 불포화 기를 포함하는 표면 후가교결합제를 사용하는 것이 또한 가능하다.

표면 후가교결합제의 양은, 각각의 경우에, 중합체 입자를 기준으로, 바람직하게는 0.001 내지 2 중량%, 더욱 바람직하게는 0.02 내지 1 중량% 및 가장 바람직하게는 0.05 내지 0.2 중량%이다.

본 발명의 바람직한 실시 형태에서, 표면 후가교결합 전에, 중에, 또는 후에, 표면 후가교결합제에 더하여, 다가 양이온을 입자 표면에 적용한다.

본 발명에 따른 방법에 사용가능한 다가 양이온은, 예를 들어, 2가 양이온, 예를 들어, 아연, 마그네슘, 칼슘, 철 및 스트론튬의 양이온, 3가 양이온, 예를 들어, 알루미늄, 철, 크롬, 희토류 및 망간의 양이온, 4가 양이온, 예를 들어, 티타늄 및 지르코늄의 양이온이다. 가능한 반대 이온은 클로라이드, 브로마이드, 설페이트, 하이드로겐설페이트, 카르보네이트, 하이드로겐카르보네이트, 니트레이트, 포스페이트, 하이드로겐포스페이트, 다이하이드로겐포스페이트 및 카르복실레이트, 예를 들어, 아세테이트 및 락테이트이다. 알루미늄 설페이트가 바람직하다. 금속 염 외에도, 폴리아민을 다가 양이온으로서 사용하는 것이 또한 가능하다.

사용되는 다가 양이온의 양은, 각각의 경우에, 중합체 입자를 기준으로, 예를 들어, 0.001 내지 1.5 중량%, 바람직하게는 0.005 내지 1 중량%, 더욱 바람직하게는 0.02 내지 0.8 중량%이다.

표면 후가교결합은 전형적으로 표면 후가교결합제의 용액을 건조된 중합체 입자 상에 분무하는 방식으로 수행된다. 분무 후에, 표면 후가교결합제로 코팅된 중합체 입자를 열로 건조하며, 표면 후가교결합 반응은 건조 전에 아니면 건조 중에 일어날 수 있다.

표면 후가교결합제의 용액의 분무는, 바람직하게는 움직이는 혼합 도구를 갖는 혼합기, 예를 들어, 스크루 혼합기, 디스크 혼합기, 및 패들 혼합기에서 수행된다. 수평 혼합기, 예를 들어, 패들 혼합기가 특히 바람직하며, 수직 혼합기가 매우 특히 바람직하다. 수평 혼합기와 수직 혼합기의 차이는 혼합 축의 위치에 따른 것인데, 즉, 수평 혼합기는 혼합축이 수평으로 장착되어 있고 수직 혼합기는 혼합 축이 수직으로 장착되어 있다. 적합한 혼합기는, 예를 들어, 수평 플루크샤르(Pflugschar)(등록상표) 플로셰어 혼합기 (독일 파데르본 소재의 게브뤼더. 뢰디게 마쉬넨바우 게엠베하(Gebr.

Maschinenbau GmbH)), 브리코-나우타(Vrieco-Nauta) 연속 혼합기 (네덜란드 도에틴켐 소재의 호소카와 마이크론 비브이(Hosokawa Micron BV)), 프로세스올 믹스밀(Processall Mixmill) 혼합기 (미국 신시네티 소재의 프로세스올 인코포레이티드(Processall Incorporated)) 및 슈기 플렉소믹스(Schugi Flexomix)(등록상표) (네덜란드 도에틴켐 소재의 호소카와 마이크론 비브이)이다. 그러나, 유동층(fluidized bed)에서 표면 후가교결합제 용액을 분무하는 것이 또한 가능하다.

표면 후가교결합제는 전형적으로 수성 용액의 형태로 사용된다. 중합체 입자 내로의 표면 후가교결합제의 침투 깊이는 비수성 용매의 함량 및 용매의 총량에 의해 조정될 수 있다.

오로지 물만을 용매로서 사용하는 경우, 유리하게는 계면활성제를 첨가한다. 이는 습윤 거동을 개선하며, 덩어리 형성 경향을 감소시킨다. 그러나, 질량 기준으로 혼합비가 바람직하게는 20:80 내지 40:60인, 용매 혼합물, 예를 들어, 아이소프로판올/물, 1,3-프로판다이올/물 및 프로필렌 글리콜/물을 사용하는 것이 바람직하다.

열 건조는 바람직하게는 접촉 건조기, 더욱 바람직하게는 패들 건조기, 가장 바람직하게는 디스크 건조기에서 수행된다. 적합한 건조기는, 예를 들어, 호소카와 베펙스(Hosokawa Bepex)(등록상표) 수평 패들 건조기 (독일 라인가르텐 소재의 호소카와 마이크론 게엠베하(Hosokawa Micron GmbH)), 호소카와 베펙스(등록상표) 디스크 건조기 (독일 라인가르텐 소재의 호소카와 마이크론 게엠베하) 및 나라(Nara) 패들 건조기 (독일 프레헨 소재의 나라 머시너리 유럽(NARA Machinery Europe))이다. 더욱이, 유동층 건조기를 사용하는 것이 또한 가능하다.

건조는, 자켓 가열에 의해, 또는 따뜻한 공기의 송풍에 의해, 혼합기 자체에서 달성될 수 있다. 하류 건조기, 예를 들어, 선반 건조기(shelf drier), 회전 튜브 오븐, 또는 가열가능한 스크루가 마찬가지로 적합하다. 유동층 건조기에서 혼합 및 건조하는 것이 특히 유리하다.

바람직한 건조 온도는 100 내지 250℃, 바람직하게는 120 내지 220℃, 더욱 바람직하게는 130 내지 210℃ 및 가장 바람직하게는 150 내지 200℃의 범위이다. 반응 혼합기 또는 건조기 내의 이러한 온도에서의 바람직한 체류 시간은 바람직하게는 10분 이상, 더욱 바람직하게는 20분 이상, 가장 바람직하게는 30분 이상, 및 전형적으로 최대 60분이다.

후속적으로, 표면 후가교결합된 중합체 입자를 다시 분급하여, 과도하게 작은 중합체 입자 및/또는 과도하게 큰 중합체 입자를 제거하고 공정으로 재순환시킬 수 있다.

바람직한 실시 형태에서, 표면 후가교결합은 중합체 폼의 단계만큼 일찍 수행되며, 이 경우에 중합체 입자에 대해 명시된 양 및 온도가 중합체 폼에 상응하게 적용된다.

특성을 개선하기 위하여, 중합체 입자를 추가로 코팅하거나 재보습할 수 있다.

재보습은 바람직하게는 30 내지 80℃, 더욱 바람직하게는 35 내지 70℃ 및 가장 바람직하게는 40 내지 60℃에서 수행된다. 과도하게 낮은 온도에서는, 중합체 입자가 덩어리를 형성하는 경향이 있고, 더 높은 온도에서는, 물이 현저히 빨리 증발한다. 재보습을 위해 사용되는 물의 양은 바람직하게는 1 내지 10 중량%, 더욱 바람직하게는 2 내지 8 중량% 및 가장 바람직하게는 3 내지 5 중량%이다. 재보습은 기계적 안정성을 증가시키고 정전기 하전의 경향을 감소시킨다.

자유 팽윤율(free swell rate; FSR) 및 식염수 유동 전도성(saline flow conductivity; SFC)을 개선하기에 적합한 코팅은, 예를 들어, 무기 불활성 물질, 예를 들어, 수-불용성 금속 염, 유기 중합체, 양이온성 중합체 및 2가 또는 다가 금속 양이온, 예를 들어, 알루미늄 설페이트 및 알루미늄 락테이트이다. 먼지 결합에 대해 적합한 코팅은, 예를 들어, 폴리올이다. 중합체 입자의 원치않는 케이킹(caking) 경향을 상쇄시키기에 적합한 코팅은, 예를 들어, 건식 실리카, 예를 들어, 에어로실(Aerosil)(등록상표) 200, 및 계면활성제, 예를 들어, 스판(Span)(등록상표) 20이다. 미변환 단량체 (잔류 단량체)의 함량을 감소시키기에 적합한 코팅은, 예를 들어, 아황산의 염, 차아인산의 염 및/또는 유기 설핀산의 염과 같은 환원제이다. 그러나, 사용되는 환원제는 바람직하게는 2-하이드록시-2-설피나토아세트산의 소듐 염과, 2-하이드록시-2-설포나토아세트산의 다이소듐 염과 아황산수소나트륨과의 혼합물이다. 그러한 혼합물은 브뤼골라이트(

)(등록상표) FF6 및 브뤼골라이트(등록상표) FF7 (독일 하일브론 소재의 브뤼게만 케미칼스(

))로서 입수가능하다.

바람직한 실시 형태에서, 재보습 및/또는 코팅은 중합체 폼의 단계만큼 일찍 수행된다.

본 발명은, 본 발명에 따른 방법에 의해, 발포된 단량체 용액 또는 현탁액으로부터 생성될 수 있는 수-흡수성 중합체 입자를 추가로 제공한다.

본 발명에 따른 방법에 의해 생성되는 수-흡수성 중합체 입자는 수분 함량이 바람직하게는 0 내지 15 중량%, 더욱 바람직하게는 0.2 내지 10 중량% 및 가장 바람직하게는 0.5 내지 8 중량%인데, 물 함량은 EDANA 추천 시험 방법 번호 WSP 230.2-05 "수분 함량"(Moisture content)에 의해 결정된다.

본 발명에 따른 방법에 의해 생성된 수-흡수성 중합체 입자는 원심분리 보유 용량 (CRC)이 전형적으로 10 g/g 이상, 바람직하게는 15 g/g 이상, 더욱 바람직하게는 20 g/g 이상, 특히 바람직하게는 22 g/g 이상, 매우 특히 바람직하게는 25 g/g 이상이다. 수-흡수성 중합체 입자의 원심분리 보유 용량 (CRC)은 전형적으로 40 g/g 미만이다. 원심분리 보유 용량 (CRC)은 EDANA (European Disposables and Nonwovens Association) 추천 시험 방법 번호 WSP 241.2-05 "원심분리 보유 용량"(Centrifuge retention capacity)에 의해 결정된다.

본 발명에 따른 방법에 의해 생성된 수-흡수성 중합체 입자는 49.2 g/㎠ (AUL 4.9 kPa [0.7 psi])의 압력 하에서의 흡수가 전형적으로 10 g/g 이상, 바람직하게는 13 g/g 이상, 더욱 바람직하게는 16 g/g 이상, 특히 바람직하게는 18 g/g 이상, 매우 특히 바람직하게는 20 g/g 이상이다. 수-흡수성 중합체 입자의 49.2 g/㎠ (AUL 4.9 kPa [0.7 psi])의 압력 하에서의 흡수는 전형적으로 30 g/g 미만이다. 49.2 g/㎠ (AUL 4.9 kPa [0.7 psi])의 압력 하에서의 흡수는, 21.0 g/㎠의 압력 대신에 49.2 g/㎠의 압력을 확립하는 점을 제외하고는, EDANA 추천 시험 방법 번호 WSP 242.2-05 "압력 하에서의 흡수"(Absorption under pressure)와 유사하게 결정된다.

본 발명에 따른 방법에 의해 생성된 수-흡수성 중합체 입자는 염수 유동 전도성 (SFC)이 전형적으로 5 x 10^-7 ㎤s/g 이상, 바람직하게는 20 x 10^-7 ㎤s/g 이상, 더욱 바람직하게는 35 x 10^-7 ㎤s/g 이상, 가장 바람직하게는 50 x 10^-7 ㎤s/g 이상이다. 수-흡수성 중합체 입자의 염수 유동 전도성 (SFC)은 전형적으로 200 x 10^-7 ㎤s/g 미만이다.

본 발명에 따른 방법은 높은 염수 유동 전도성 (SFC) 및 높은 자유 팽윤율 (FSR)의 수-흡수성 중합체 입자를 생성할 수 있으며, 더욱 특히, 자유 팽윤율 (FSR)은 본 발명의 수-흡수성 중합체 입자의 입자 크기와 함께 증가한다.

본 발명은, 0.1 g 내지 20 g, 바람직하게는 0.15 g 내지 15 g, 더욱 바람직하게는 0.2 g 내지 10 g, 가장 바람직하게는 0.3 g 내지 5 g의 양으로 수-흡수성 중합체 입자를 포함하며, 상기 입자는

b) 적어도 하나의 가교결합제, 및

c) 적어도 하나의 개시제,

d) 선택적으로 계면활성제,

f) 선택적으로 가용화제, 및

g) 선택적으로 증점제, 폼 안정제, 중합 조절제, 충전제, 섬유 및/또는 셀 핵제를 포함하는 수성 단량체 용액 또는 현탁액을 중합시키고 건조시킴으로써 얻을 수 있고,

단량체 용액 또는 현탁액은 분쇄된 중합체 폼에 기반한 수-흡수성 중합체 입자를 포함하는, 여성 위생 흡수 용품을 또한 제공한다.

단량체 용액 또는 현탁액의 구성성분 a) 내지 g)는 각각 상기에 정의된 바와 같다.

본 발명에 따른 방법에 사용하기 위한, 분쇄된 중합체 폼에 기반한 수-흡수성 중합체 입자는 입자 크기가 바람직하게는 250 ㎛ 미만, 더욱 바람직하게는 200 ㎛ 미만, 가장 바람직하게는 150 ㎛ 미만이다.

분쇄된 중합체 폼에 기반한 수-흡수성 중합체 입자의 비율은, 단량체 a)를 기준으로, 바람직하게는 0.1 내지 50 중량%, 더욱 바람직하게는 1 내지 25 중량%, 가장 바람직하게는 5 내지 15 중량%이다.

분쇄된 중합체 폼에 기반한 수-흡수성 중합체 입자의 첨가는 크게 개선된 제품 특성, 더욱 특히, 49.2 g/㎠ (AUL 4.9 kPa [0.7 psi])의 압력 하에서의 크게 증가된 흡수를 야기한다.

중합을 위해 적합한 반응기는, 예를 들어, 니딩(kneading) 반응기 또는 벨트 반응기이다. 니더(kneader)에서, 수성 단량체 용액 또는 현탁액의 중합에서 형성되는 중합체 겔은, 예를 들어, 국제특허 공개 WO 2001/038402 A1호에 기재된 바와 같은 역회전 교반기 축에 의해 연속적으로 분쇄된다. 벨트 상에서의 중합은, 예를 들어, 독일 특허 공개 DE 38 25 366 A1호 및 미국 특허 제6,241,928호에 기재되어 있다. 벨트 반응기에서의 중합은, 추가의 공정 단계에서, 예를 들어, 압출기 또는 니더에서 분쇄해야만 하는 중합체 겔을 형성한다. 상기에 이미 기재된 바와 같이, 얻어진 중합체 겔을 건조하고, 분쇄하고, 분급할 수 있다. 그렇게 얻어진 수-흡수성 중합체 입자를, 마찬가지로 앞서 이미 기재된 바와 같이, 후속적으로 표면 후가교결합, 코팅 및/또는 재보습할 수 있다.

본 발명은 분쇄된 중합체 폼을 사용하여 본 발명에 따른 방법에 의해 생성할 수 있는 수-흡수성 중합체 입자를 추가로 제공한다.

본 발명은 분쇄된 중합체 폼을 사용하여 생성할 수 있는 수-흡수성 중합체 입자의 혼합물을 추가로 제공한다.

이를 위해, 본 발명의 수-흡수성 중합체 입자를 종래 기술의 중합체 겔 및/또는 종래 기술의 수-흡수성 중합체 입자와 혼합할 수 있다. 혼합 방법은 어떠한 제한도 받지 않는다.

혼합물 중 본 발명의 수-흡수성 중합체 입자의 비율은 바람직하게는 0.1 내지 90 중량%, 더욱 바람직하게는 1 내지 50 중량%, 가장 바람직하게는 5 내지 25 중량%이다.

본 발명의 혼합물은 놀랄 만큼 높은 염수 유동 전도성 (SFC) 때문에 주목된다.

본 발명에 따르면, 여성 위생 흡수 용품은, 본 기술 분야에 공지된 바와 같이, 전형적으로 흡수 코어 내에, 상기에 명시된 선택된 양으로 수-흡수성 중합체 입자를 포함할 수 있다. 입자는, 예를 들어, 플러프 펄프(fluff pulp)와 같은 섬유질 재료 내에 분포될 수 있거나, 또는 둘러싸는, 예를 들어 섬유질의 시트들 사이에 층으로 포함되어 라미네이트 구조체를 형성할 수 있다. 수-흡수성 중합체 입자는, 전통적인 강력 흡수성 중합체 또는 흡수성 겔화 재료에 더하여, 또는 그의 대안물로서, 본 발명에 따른 여성 위생 흡수 용품에 포함될 수 있다.

수-흡수성 중합체 입자의 양은, 전형적으로 그를 포함하는 여성 위생 흡수 제품에서, 당업자에게 공지된 바와 같은 임의의 적합한 방법을 사용하여, 예를 들어, 강력 흡수성 중합체 적정 방법에 의해 평가될 수 있다.

본 발명에 따른 여성 위생 흡수 용품에서, 코어는 본 기술 분야에 공지된 임의의 흡수 코어 또는 코어 시스템으로부터 일반적으로 선택될 수 있다. 본 명세서에 사용되는 바와 같이, 흡수 코어라는 용어는 주 기능이 유체를 흡수하고, 저장하고, 분포시키는 것인 임의의 재료 또는 다중 재료 층을 말한다.

예를 들어, 흡수 코어는 하기 구성요소들을 포함할 수 있다: (a) 예를 들어, 1차 유체 분포 층과 함께 2차 유체 분포 층을 포함하는, 선택적인 유체 분포 층; (b) 유체 저장 층; (c) 저장 층 하부의 선택적인 섬유질 ("더스팅"(dusting)) 층; 및 (d) 기타 선택적인 구성요소. 본 발명에 따르면, 수-흡수성 중합체 입자는 상기 층들 중 적어도 하나에, 예를 들어, 유체 저장 층에 제공될 수 있다. 예를 들어, 수-흡수성 중합체 입자는, 섬유질 1차 유체 분포 층과 섬유질 더스팅 층 사이에 포함된, 그러한 복합 코어 구조체 내의 저장 층에 포함될 수 있다. 수-흡수성 중합체 입자는, 예를 들어, 결과적으로 유체 분포 층 및 더스팅 층을 구성할 수 있는 적합한 섬유질 층들 사이에 포함된, 그러한 복합 코어 구조체 내의 저장 층을 전적으로 구성하는 층으로서 포함될 수 있다. 상기에 기재된 바와 같은 본 발명의 모든 실시 형태에서, 수-흡수성 중합체 폼은 전형적으로 상기에 명시된 선택된 양으로 포함될 수 있다.

본 발명에 따라 사용하기 위한 수-흡수성 중합체 폼은 혈액에 대한 높은 흡수 용량 및 높은 자유 팽윤율을 가지며, 따라서, 소변뿐만 아니라 월경액, 질 분비물의 흡수를 위한 여성 위생 용품에 사용하기에 특히 적합하다.

이는 특히 바람직할 수 있는데, 그에 비해, 전통적인 강력 흡수성 재료는 월경액 및 질 분비물과 같은 체액에 대해서 이들 유체들의 점도 및/또는 복잡한 특성으로 인해 최적 미만의 흡수 및 보유 용량을 가질 수 있기 때문이다. 실제로 월경액과 질 분비물은 강력 흡수제에 의한 이들 유체의 흡수를 지연시키는, 적혈구, 백혈구, 가용성 단백질, 세포 잔사(cellular debris) 및 점액을 포함하는, 물보다 큰 분자량을 갖는 성분과 또한 혈구 성분(corpuscular component)을 포함하는 수계 유체이다. 월경액 및 질 분비물은 상당히 진하여, 통상적인 흡수성 겔화 재료를 갖는 흡수성 구조체에서는 흡수하기가 더 어려우며; 더구나 적혈구와 같은 혈구 성분은 소정의 강력 흡수성 입자의 흡수 용량을 감소시킬 수 있다. 이는 강력 흡수성 재료 및 결과적으로 강력 흡수성 재료를 포함한 흡수 용품으로의 유체의 더욱 느린 초기 흡수 속도를 초래하며, 이에 의해 최종 흡수 및 보유 용량이 더 낮아질 수 있다.

따라서, 본 발명의 여성 위생 흡수 용품은 월경액, 질 분비물, 또는 소변의 흡수 및 보유가 개선된다.

여성 위생 흡수 용품은, 예를 들어, 수-불투과성 배면(backside), 수-투과성 정면(topside), 및 배면과 정면 사이의, 본 발명의 중합체 입자 및 셀룰로오스 섬유의 흡수 코어를 포함할 수 있다.

일반적으로, 상기에 기재된 것들과 같은 흡수 코어 중 수-흡수성 중합체 입자의 비율은, 예를 들어, 20 내지 100 중량%, 더욱 바람직하게는 40 내지 100 중량%, 가장 바람직하게는 60 내지 100 중량%일 수 있다.

방법:

달리 언급되지 않는다면, 측정은 23 ± 2℃의 주위 온도 및 50 ± 10%의 상대 습도에서 수행하여야 한다. 수-흡수성 중합체 입자는 측정 전에 철저히 혼합한다.

염수 유동 전도성

63.3 g/㎠ (6.2 kPa [0.9 psi])의 압력 하에서의 팽윤된 겔 층의 염수 유동 전도성 (SFC)을, 유럽 특허 공개 EP 0 640 330 A1호에 기재된 바와 같이, 수-흡수성 중합체 입자의 팽윤된 겔 층의 겔 층 투과도로서 측정하는데, 전술한 특허 출원의 19쪽 및 도8에 기재된 장치를, 유리 프릿(40)을 사용하지 않고, 플런저(39)가 실린더(37)와 동일한 중합체 재료로 이루어지며, 여기서는 전체 접촉 영역에 걸쳐 균질하게 분포된 동일한 크기의 21개의 보어를 포함하도록 변경하였다. 측정 절차 및 평가는 유럽 특허 공개 EP 0 640 330 A1호로부터 변화시키지 않은 채로 유지한다. 유동을 자동적으로 검출한다.

염수 유동 전도성 (SFC)을 다음과 같이 계산한다:

SFC [㎤s/g] = (Fg(t=0)xL0)/(dxAxWP)

여기서, Fg(t=0)는 g/s 단위의, NaCl 용액의 유동이며, 이는 유동 측정의 Fg(t) 데이터의 선형 회귀 분석을 이용하여 t=0으로의 외삽에 의해 얻고, L0은 ㎝ 단위의, 겔 층의 두께이고, d는 g/㎤ 단위의, NaCl 용액의 밀도이고, A는 ㎠ 단위의, 겔 층의 면적이고, WP는 dyn/㎠ 단위의, 겔 층에 대한 정수압(hydrostatic pressure)이다.

팽윤 시간 ( 와동 )

100 mL 비이커를 초기에 50 ml의 0.9 중량% 염화나트륨 용액으로 채우고, 덩어리를 피하기에 충분히 빠르게 자석 교반기에 의해 600 rpm에서 교반하면서 2.00 g의 수-흡수성 중합체 입자를 첨가한다. 교반에 의해 생성된 액체의 와동이 끝나고 매끄러운 표면이 형성될 때까지의 시간을 초 단위로 측정한다.

자유 팽윤율

자유 팽윤율 (FSR)을 결정하기 위하여, 1.00 g (= W1)의 수-흡수성 중합체 입자를 칭량하여 25 mL 비이커에 넣고 그의 기부에 균질하게 분포시킨다. 이어서, 20 mL의 0.9 중량% 염화나트륨 용액을 계량하여 제2 비이커에 넣고, 제2 비이커의 내용물을 제1 비이커에 재빨리 첨가하고, 스톱워치를 시작한다. 염화나트륨 용액의 마지막 방울이 흡수되자마자 - 이는 액체 표면 상의 반사가 사라지는 것에 의해 확인됨 - , 스톱워치를 중지한다. 제2 비이커를 재칭량함으로써(= W2), 제2 비이커로부터 부어져서 제1 비이커 내의 수-흡수성 중합체 입자에 의해 흡수된 액체의 정확한 양을 정밀하게 측정한다. 스톱워치로 측정한, 흡수에 필요한 시간을 t로 표시한다. 표면 상에서 마지막 액체 방울이 사라지는 것을 시간 t로서 측정한다.

그로부터 자유 팽윤율 (FSR)을 다음과 같이 계산한다:

FSR [g/gs] = W2/(W1xt)

수-흡수성 중합체 입자의 수분 함량이 3 중량% 초과인 경우, 중량 W1은 이러한 수분 함량에 의해 보정되어야 한다.

자유 팽윤 용량

EDANA 추천 시험 방법 번호 WSP 240.2-05 "자유 팽윤 용량"(Free Swell Capacity)에 의해, 수-흡수성 중합체 입자의 자유 팽윤 용량 (FSC)을 측정한다.

원심분리 보유 용량

EDANA 추천 시험 방법 번호 WSP 241.2-05 "원심분리 보유 용량"에 의해 수-흡수성 중합체 입자의 원심분리 보유 용량 (CRC)을 측정한다.

21.0 g/㎠의 압력 하에서의 흡수

EDANA 추천 시험 방법 번호 WSP 242.2-05 "압력 하에서의 흡수"에 의해, 수-흡수성 중합체 입자의, 21.0 g/㎠ (AUL 2.06 kPa [0.3 psi])의 압력 하에서의 흡수를 측정한다.

49.2 g/㎠의 압력 하에서의 흡수

21.0 g/㎠ (AUL 2.06 kPa [0.3 psi])의 압력 대신에 49.2 g/㎠ (AUL 4.9 kPa [0.7 psi])의 압력을 확립한 것을 제외하고는, EDANA 추천 시험 방법 번호 WSP 242.2-05 "압력 하에서의 흡수"와 유사하게, 수-흡수성 중합체 입자의, 49.2 g/㎠ (AUL 4.9 kPa [0.7 psi])의 압력 하에서의 흡수를 측정한다.

EDANA 시험 방법은, 예를 들어, 벨기에 브뤼셀 B-1030 애비뉴 유진 플라스키 157 소재의 EDANA로부터 입수할 수 있다.

실시예

본 발명에 따른 실시예는 본 발명의 여성 위생 흡수 용품에, 전형적으로, 예를 들어, 흡수 코어에 포함될 수 있는 예시적인 수-흡수성 중합체 입자를 설명한다.

실시예 1

149.0 g의 아크릴산, 782.1 g의 37.3 중량% 소듐 아크릴레이트 수용액, 15.4 g의 사토머(Sartomer)(등록상표) SR-344 (몰 질량이 대략 400 g/mol인 폴리에틸렌 글리콜의 다이아크릴레이트), 23.5 g의, 루텐솔(Lutensol)(등록상표) AT80 (80 몰의 에틸렌 옥사이드의, 1 몰의 선형 포화 C_16-C₁₈ 지방 알코올에 대한 부가 생성물; 독일 루트비히스하펜 소재의 바스프 에스이(BASF SE))의 15 중량% 수용액 및 30.0 g의 물을 비이커에서 혼합하였다.

생성된 균질한 용액을 압력 용기로 옮기고, 1 MPa (10 bar)의 압력에서 25분 동안 이산화탄소로 포화시켰다. 압력 하에서, 14.7 g의, 2,2'-아조비스(2-아미디노프로판) 다이하이드로클로라이드의 3 중량% 수용액을 첨가하고, 강한 이산화탄소 스트림을 사용하여 혼합하였다. 후속적으로, 추가로 5분 동안 이산화탄소를 반응 혼합물에 통과시켰다. 이어서, 이산화탄소-포화된 반응 혼합물을 1.2 MPa (12 bar)의 압력에서 직경이 1.0 ㎜인 다이를 통해 압출하여, 미세-셀, 자유-유동 폼을 형성하였다.

생성된 단량체 폼을, 높이 3 ㎜의 에지를 갖는 DIN A3 크기의 유리판에 적용하고 제2 유리판으로 덮었다. UVASPOT 1000/T UV/VIS 복사체(radiator) (독일 그래펠핑 소재의 닥터 횐레 아게(Dr. Hㆆnle AG)를 사용하여 위로부터, 그리고 2개 UVASPOT 400/T UV/VIS 복사체 (독일 그래펠핑 소재의 닥터 횐레 아게))를 사용하여 아래로부터, 폼 샘플에 4분 동안 양면에 동시에 UV 광을 조사하였다.

생성된 폼 층을 100℃에서 강제 통풍 건조 캐비닛 내에서 완전히 건조하고, 이어서, 레트쉬(Retsch) 밀에서 분쇄하고 150 내지 600 ㎛의 입자 크기로 스크리닝하였다.

반응 혼합물의 고형물 함량: 45.3 중량%

중화도: 60 몰%

단량체 폼 밀도: 0.16 g/㎤

생성된 수-흡수성 중합체 입자의 특성이 표 1 및 표 2에 보고되어 있다.

실시예 2

절차는 실시예 1과 같았다. 15.4 g의 사토머(등록상표) SR-344 대신에, 단지 10.3 g의 사토머(등록상표) SR-344만을 사용하였다. 생성된 수-흡수성 중합체 입자의 특성이 표 1에 보고되어 있다.

실시예 3

절차는 실시예 1과 같았다. 15.4 g의 사토머(등록상표) SR-344 대신에, 단지 7.7 g의 사토머(등록상표) SR-344만을 사용하였다. 생성된 수-흡수성 중합체 입자의 특성이 표 1에 보고되어 있다.

실시예 4

절차는 실시예 1과 같았다. 15.4 g의 사토머(등록상표) SR-344 대신에, 단지 4.4 g의 사토머(등록상표) SR-344만을 사용하였다. 생성된 수-흡수성 중합체 입자의 특성이 표 1에 보고되어 있다.

실시예 5

절차는 실시예 1과 같았다. 15.4 g의 사토머(등록상표) SR-344 대신에, 단지 2.2 g의 사토머(등록상표) SR-344만을 사용하였다. 생성된 수-흡수성 중합체 입자의 특성이 표 1에 보고되어 있다.

[표 1]

실시예 6 (종래 기술)

탈이온수, 50 중량% 수산화나트륨 용액 및 아크릴산을 연속적으로 혼합하여, 아크릴산/소듐 아크릴레이트 용액을 제조하였고, 중화도는 69 몰%였다. 단량체 용액의 고형물 함량은 35.5 중량%였다.

사용한 폴리에틸렌계 불포화 가교결합제는 3중 에톡실화된 글리세릴 트라이아크릴레이트 (대략 85 중량% 강도)였다. 사용한 양은 단량체 용액 1 kg당 1.33 g이었다.

자유-라디칼 중합을 개시하기 위하여, 단량체 용액 1 kg당, 2.84 g의 15 중량% 소듐 퍼옥소다이설페이트 수용액 및 28.4 g의, 브뤼골라이트(등록상표) FF7 (독일 하일브론 소재의 브뤼게만 케미칼스)의 0.5 중량% 수용액을 사용하였다.

단량체 용액의 산출량은 1200 kg/h이었다. 반응 용액은 공급 시에 온도가 23.5℃였다.

개별 구성 요소를 하기 양으로 계량하여 연속적으로 리스트(List) ORP 250 콘틱네터(Contikneter) 반응기 (스위스 아리스도르프 소재의 리스트 아게(LIST AG))에 넣었다:

단량체 용액, 1200 kg/h

3중 에톡실화된 글리세릴 트라이아크릴레이트, 1.600 kg/h

소듐 퍼옥소다이설페이트 용액, 3.410 kg/h

브뤼골라이트(등록상표) FF7 용액 34.10 kg/h

가교결합제의 첨가 지점과 개시제의 첨가 지점 사이에서, 질소를 사용하여 단량체 용액을 불활성화시켰다.

반응기에서의 반응 혼합물의 체류 시간은 15분이었다.

얻어진 생성물 젤을 벨트 건조기에 적용하였다. 벨트 건조기 상에서는, 175℃에서 건조되는 중합체 젤 주위에 공기/기체 혼합물이 연속적으로 유동하였다. 벨트 건조기에서의 체류 시간은 43분이었다.

건조된 중합체 젤을 분쇄하고 150 내지 710 ㎛의 입자 크기 분획으로 스크리닝하였다. 그렇게 얻어진 베이스 중합체는 하기 특성을 가졌다:

CRC: 35.7 g/g

AUL 2.06 (0.3 psi): 19.1 g/g

1200 g의 베이스 중합체를 게브뤼더 뢰디게(Gebr. Lㆆdige) 실험실 혼합기 (M5R)로 옮겼다. 대략 23℃에서, 0.6 g의 2-하이드록시에틸옥사졸리딘-2-온, 0.6 g의 1,3-프로판다이올, 6.0 g의 1,2-프로판다이올, 22.8 g의 물, 11.0 g의 2-프로판올, 0.096 g의 소르비탄 모노코코에이트 및 5.4 g의 알루미늄 락테이트의 혼합물을 노즐에 의해 분무하였다. 분무처리된 중합체 입자를 다른 게브뤼더 뢰디게 실험실 혼합기로 옮기고, 이를 재빨리 175℃로 가열하고 이 온도에서 50분 동안 유지하였다. 냉각 후에, 표면 후가교결합된 중합체 입자를 150 내지 710 ㎜ 사이의 스크린 컷으로 스크리닝하였다. 생성된 수-흡수성 중합체 입자의 특성이 표 2에 보고되어 있다.

실시예 7

500 mL의 유리병에서, 50 g의, 실시예 1에 따른 수-흡수성 중합체 입자 및 50 g의, 실시예 6에 따른 수-흡수성 중합체 입자를 터불라(Turbula)(등로상표) T2F 혼합기 (스위스 무텐츠 소재의 빌리 아. 바호펜 아게 마쉬넨파브리크(Willy A. Bachofen AG Maschinenfabrik))에 의해 45 rpm에서 15분 동안 혼합하였다. 생성된 혼합물의 특성이 표 2에 보고되어 있다.

실시예 8

500 mL의 유리병에서, 10 g의, 실시예 1에 따른 수-흡수성 중합체 입자 및 90 g의, 실시예 6에 따른 수-흡수성 중합체 입자를 터불라(등로상표) T2F 혼합기 (스위스 무텐츠 소재의 빌리 아. 바호펜 아게 마쉬넨파브리크)에 의해 45 rpm에서 15분 동안 혼합하였다. 생성된 혼합물의 특성이 표 2에 보고되어 있다.

[표 2]

실시예 9 (종래 기술)

17.9 g의 아크릴산 및 139.6 g의 37.3 중량% 소듐 아크릴레이트 수용액을 칭량하여 1,000 mL 플라스틱 비이커 (내경이 105 ㎜이고 높이가 145 ㎜임)에 넣었다. 마그네틱 크로스빔 교반기로 교반하면서, 0.24 g의 3중 에톡실화된 글리세릴 트라이아크릴레이트 (대략 85 중량% 강도) 및 41.0 g의 물을 첨가하였다. 후속적으로, 플라스틱 비이커를 중합체 필름으로 봉하고, PTFE-코팅된 온도 센서를 용액의 중간에 위치시키고 유리 프릿을 통해 질소를 용액에 통과시켰다.

30분 후에, 0.46 g의, 소듐 퍼옥소다이설페이트의 15 중량% 수용액, 0.69 g의, 아스코르브산의 0.4 중량% 수용액, 및 0.08 g의, 과산화수소의 10 중량% 수용액을 일회용 주사기로 주사하고, 온도 기록을 시작하였다. 중합 동안의 최대 온도 102.5℃였다.

생성된 중합체 겔을 건조하고, 분쇄하고, 150 내지 850 ㎛의 입자 크기로 스크리닝하였다. 생성된 수-흡수성 중합체 입자의 특성이 표 3에 보고되어 있다.

실시예 10

절차는 실시예 9와 같았다. 마지막 개시제의 첨가 직후에, 입자 크기가 150 ㎛ 미만인, 7.0 g의, 실시예 1에 따른 수-흡수성 중합체 입자를 첨가하였다. 생성된 수-흡수성 중합체 입자의 특성이 표 3에 보고되어 있다.

[표 3]

실시예 11

145.0 g의 아크릴산, 761.4 g의 37.3 중량% 소듐 아크릴레이트 수용액, 15.0 g의 사토머(등록상표) SR-344 (몰 질량이 대략 400 g/mol인 폴리에틸렌 글리콜의 다이아크릴레이트) 및 34.3 g의, 루텐솔 (등록상표) AT80 (80 몰의 에틸렌 옥사이드의, 1 몰의 선형 포화 C_16-C₁₈ 지방 알코올에 대한 부가 생성물; 독일 루트비히스하펜 소재의 바스프 에스이)의 10 중량% 수용액을 비이커에서 혼합하였다.

생성된 균질한 용액을 압력 용기로 옮기고, 1 MPa (10 bar)의 압력에서 25분 동안 이산화탄소로 포화시켰다. 압력 하에서, 43.5 g의, 2,2'-아조비스(2-아미디노프로판) 다이하이드로클로라이드의 3 중량% 수용액을 첨가하고, 강한 이산화탄소 스트림을 사용하여 혼합하였다. 후속적으로, 추가로 5분 동안 이산화탄소를 반응 혼합물에 통과시켰다. 이어서, 이산화탄소-포화된 반응 혼합물을 1.2 MPa (12 bar)의 압력에서 직경이 1.0 ㎜인 다이를 통해 압출하여, 미세-셀, 자유-유동 폼을 형성하였다.

생성된 단량체 폼을, 높이 3 ㎜의 에지를 갖는 DIN A3 크기의 유리판에 적용하고 제2 유리판으로 덮었다. UVASPOT 1000/T UV/VIS 복사체 (독일 그래펠핑 소재의 닥터 횐레 아게)를 사용하여 위로부터, 그리고 2개 UVASPOT 400/T UV/VIS 복사체 (독일 그래펠핑 소재의 닥터 횐레 아게)를 사용하여 아래로부터, 폼 샘플에 4분 동안 양면에 동시에 UV 광을 조사하였다. 단량체 폼으로부터 상부 램프의 거리는 39 ㎝였고, 단량체 폼으로부터 하부 램프의 거리는 13 ㎝였다.

생성된 폼 층을 100℃에서 강제 통풍 건조 캐비닛 내에서 완전히 건조하고, 이어서, 레트쉬 밀에서 분쇄하고, 상이한 입자 크기로 스크리닝하고, 그의 자유 팽윤율 (FSR)을 결정하였다.

반응 혼합물의 고형물 함량: 44.9 중량%

중화도: 60 몰%

단량체 폼 밀도: 0.16 g/㎤

얻어진 스크린 컷의 특성이 표 4에 보고되어 있다.

[표 4]

본 명세서에 개시된 치수 및 값은 언급된 정확한 수치 값으로 엄격하게 제한되는 것으로 이해되어서는 안 된다. 대신에, 달리 규정되지 않는 한, 각각의 그러한 치수는 언급된 값 및 그 값 부근의 기능적으로 등가인 범위 모두를 의미하고자 한다. 예를 들어 "40 ㎜"로 개시된 치수는 "약 40 ㎜"를 의미하고자 하는 것이다.

임의의 상호 참조되거나 관련된 특허 또는 출원을 포함한, 본 명세서에 인용된 모든 문헌은 명확히 배제되거나 달리 제한되지 않는 한 본 명세서에 전체적으로 참고로 포함된다. 어떠한 문헌의 인용도 본 명세서에 개시되거나 청구된 임의의 발명과 관련된 종래 기술인 것으로 인정하는 것이 아니거나, 그 자체 또는 임의의 다른 참고문헌 또는 참고문헌들과의 임의의 조합인 인용이 임의의 이러한 발명을 교시, 제안 또는 개시한다는 것으로 인정하는 것이 아니다. 또한, 본 문헌의 용어의 임의의 의미 또는 정의가 참고로 포함된 문헌의 동일한 용어의 임의의 의미 또는 정의와 상충되는 경우에는, 본 문헌의 용어에 부여된 의미 또는 정의가 우선할 것이다.

본 발명의 특정 실시 형태가 예시되고 기술되었지만, 본 발명의 사상과 범주로부터 벗어남이 없이 다양한 다른 변경 및 수정이 이루어질 수 있음은 당업자에게 명백할 것이다. 따라서, 본 발명의 범주 내에 있는 모든 이러한 변경 및 수정을 첨부된 특허청구범위에서 포함하도록 의도된다.

Claims

a) 산 기를 가지며 25 내지 95 몰%의 정도로 중화되어 있는 적어도 하나의 에틸렌계 불포화 단량체,
b) 적어도 하나의 가교결합제,
c) 적어도 하나의 개시제, 및
d) 적어도 하나의 계면활성제
를 포함하는 발포된 수성 단량체 용액 또는 현탁액을 중합체 폼으로 중합시키고 건조시키고, 후속적으로 중합체 폼을 분쇄 및 분급함으로써 얻을 수 있는 수-흡수성 중합체 입자를 포함하는 여성 위생 흡수 용품으로서, 상기 수-흡수성 중합체 입자는 0.1 g 내지 20 g, 바람직하게는 0.15 g 내지 15 g, 더욱 바람직하게는 0.2 g 내지 10 g, 가장 바람직하게는 0.3 g 내지 5 g의 양으로 제공되는, 수-흡수성 중합체 입자를 포함하는 여성 위생 흡수 용품.
제1항에 있어서, 중화된 단량체 a)의 50 몰% 이상은 무기 염기에 의해 중화되어 있는, 수-흡수성 중합체 입자를 포함하는 여성 위생 흡수 용품.
제2항에 있어서, 상기 무기 염기는 탄산칼륨, 탄산나트륨 또는 수산화나트륨인, 수-흡수성 중합체 입자를 포함하는 여성 위생 흡수 용품.
제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 분쇄된 중합체 폼은 100 내지 1,000 ㎛ 범위의 입자 크기로 분급되는, 수-흡수성 중합체 입자를 포함하는 여성 위생 흡수 용품.
제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 단량체 용액 또는 현탁액은, 중화되지 않은 단량체 a)를 기준으로, 1 중량% 이상의 가교결합제 b)를 포함하는, 수-흡수성 중합체 입자를 포함하는 여성 위생 흡수 용품.
제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 단량체 a)는 50 몰% 이상의 정도로 아크릴산인, 수-흡수성 중합체 입자를 포함하는 여성 위생 흡수 용품.
제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 수-흡수성 중합체 입자는 원심분리 보유 용량(centrifuge retention capacity)이 10 g/g 이상인, 수-흡수성 중합체 입자를 포함하는 여성 위생 흡수 용품.
제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 수-흡수성 중합체 입자는 투과도가 10 x 10^-7 ㎤s/g 이상인, 수-흡수성 중합체 입자를 포함하는 여성 위생 흡수 용품.
0.1 g 내지 20 g, 바람직하게는 0.15 g 내지 15 g, 더욱 바람직하게는 0.2 g 내지 10 g, 가장 바람직하게는 0.3 g 내지 5 g의 양으로 수-흡수성 중합체 입자를 포함하는 여성 위생 흡수 용품으로서, 상기 입자는
a) 산 기를 가지며 25 내지 95 몰%의 정도로 중화되어 있는 적어도 하나의 에틸렌계 불포화 단량체,
b) 적어도 하나의 가교결합제, 및
c) 적어도 하나의 개시제
를 포함하는 수성 단량체 용액 또는 현탁액을 중합시키고 건조시킴으로써 얻을 수 있으며,
상기 단량체 용액 또는 현탁액은
a) 산 기를 가지며 25 내지 95 몰%의 정도로 중화되어 있는 적어도 하나의 에틸렌계 불포화 단량체,
b) 적어도 하나의 가교결합제,
c) 적어도 하나의 개시제, 및
d) 적어도 하나의 계면활성제
를 포함하는 발포된 수성 단량체 용액 또는 현탁액을 중합체 폼으로 중합시키고 건조시키고, 후속적으로 중합체 폼을 분쇄 및 분급함으로써 얻을 수 있는 수-흡수성 중합체 입자를 포함하는, 수-흡수성 중합체 입자를 포함하는 여성 위생 흡수 용품.
제9항에 있어서, 상기 단량체 용액 또는 현탁액에 포함된 수-흡수성 중합체 입자는 입자 크기가 250 ㎛ 미만인, 수-흡수성 중합체 입자를 포함하는 여성 위생 흡수 용품.
제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 수-흡수성 중합체 입자는 추가의 수-흡수성 중합체 입자와의 혼합물인, 수-흡수성 중합체 입자를 포함하는 여성 위생 흡수 용품.
제11항에 있어서, 상기 혼합물 중 상기 수-흡수성 중합체 입자의 비율은 0.1 내지 90 중량%인, 수-흡수성 중합체 입자를 포함하는 여성 위생 흡수 용품.
제1항 내지 제12항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 여성 위생 흡수 용품은 톱시트, 백시트, 및 톱시트와 백시트 사이에 포함된 흡수 코어를 포함하고, 상기 흡수 코어는 상기 수-흡수성 중합체 입자를 포함하는, 수-흡수성 중합체 입자를 포함하는 여성 위생 흡수 용품.
제13항에 있어서, 생리대 또는 팬티라이너인, 수-흡수성 중합체 입자를 포함하는 여성 위생 흡수 용품.
a) 산 기를 가지며 25 내지 95 몰%의 정도로 중화되어 있는 적어도 하나의 에틸렌계 불포화 단량체,
b) 적어도 하나의 가교결합제,
c) 적어도 하나의 개시제, 및
d) 적어도 하나의 계면활성제
를 포함하는 발포된 수성 단량체 용액 또는 현탁액을 중합체 폼으로 중합시키고 건조시키고, 후속적으로 중합체 폼을 분쇄 및 분급함으로써 얻어질 수 있는 수-흡수성 중합체 입자의 월경액을 흡수하기 위한 용도.