KR20130135754A - 골프공 - Google Patents

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Abstract

골프공(2)은 구형 코어(4) 및 이 코어(4)를 피복하는 커버(6)를 포함한다. 상기 커버(6)는 이너 커버(8) 및 상기 이너 커버(8)의 외측에 위치하는 아웃터 커버(10)를 포함한다. 코어(4)의 중심점으로부터 표면까지의 영역을 이 코어(4)의 반경의 12.5%의 간격으로 구분하여 얻어진 9점에서의 경도와 코어(4)의 중심점으로부터 상기 9점까지의 거리(%)를 그래프에 플롯했을 때, 최소 제곱법에 의해 얻어진 선형 근사 곡선의 R2가 0.95 이상이다. 상기 커버(6) 최내층의 경도는 상기 코어(4)의 표면 경도보다 크다. 바람직하게는, 코어는 고무 조성물이 가교됨으로써 얻어진다. 이 고무 조성물은 산 및/또는 염(d)을 포함한다.

Description

골프공{GOLF BALL}
본 출원은, 2012년 6월 1일에 일본에서 출원된 특허 출원 2012-126149호 및 2012년 6월 1일에 일본에서 출원된 특허 출원 2012-126211호에 기초한 우선권을 주장한다. 이들 일본 특허 출원의 전체 내용은 참조로서 본 출원에 포함된다.
본 발명은 골프공에 관한 것이다. 구체적으로, 본 발명은 솔리드 코어 및 2 이상의 층을 갖는 커버를 포함하는 골프공에 관한 것이다.
골프공에 대한 골퍼의 최대의 요구는 비행 성능이다. 특히, 골퍼는 드라이버 샷 및 롱 아이언 샷에서의 비행 성능을 중시한다. 비행 성능은 골프공의 반발 성능과 상관관계가 있다. 반발 성능이 우수한 골프공이 타격될 경우, 골프공이 고속으로 비행하여 큰 비거리가 달성된다. 반발 성능이 우수한 코어를 구비한 골프공은 JP61-37178호, JP2008-212681호(US2008/0214324호), JP2008-523952호(US2006/0135287호 및 US2007/0173607호), 및 JP2009-119256호(US2009/0124757호)에 기재되어 있다.
JP61-37178호에 기재된 코어는 공가교제 및 가교 조제를 포함하는 고무 조성물로부터 얻어진다. 이 공보에는 가교 조제로서 팔미트산, 스테아르산 및 미리스트산이 기재되어 있다.
JP2008-212681호에 기재된 코어는 유기 과산화물, α,β-불포화 카르복실산의 금속염 및 지방산의 구리염을 포함하는 고무 조성물로부터 얻어진다.
JP2008-523952호에 기재된 코어는 불포화 모노카르복실산의 금속염, 자유 라디칼 개시제 및 비공액 디엔 단량체를 포함하는 고무 조성물로부터 얻어진다.
JP2009-119256호에 기재된 코어는, 비닐 함량이 2% 이하이고, 시스 1,4-결합 함량이 80% 이상이며, 활성 말단을 갖고, 이 활성 말단이 알콕시실란 화합물로 변성된 폴리부타디엔을 포함하는 고무 조성물로부터 얻어진다.
큰 비거리를 달성하기 위해서는 적절한 탄도 높이가 필요하다. 탄도 높이는 스핀 속도 및 타출 각도에 의존한다. 높은 스핀 속도에 의해 높은 탄도를 달성하는 골프공에서는, 비거리가 불충분하다. 큰 타출 각도에 의해 높은 탄도를 달성하는 골프공에서는 큰 비거리가 얻어진다. 골프공에 외강내유 구조를 사용함으로써, 낮은 스핀 속도와 큰 타출 각도가 달성될 수 있다. 코어의 경도 분포에 관한 고안이 JP6-154357호(USP5,403,010호), JP2008-194471호(USP7,344,455호, US2008/0194358호, US2008/0194359호 및 US2008/0214325호), 및 JP2008-194473호(US2008/0194357호 및 US2008/0312008호)에 기재되어 있다.
JP6-154357호에 기재된 코어에서는, 코어의 중심점에서의 JIS-C 경도(H1)가 58∼73이고, 코어의 중심점으로부터 5 mm 이상 10 mm 이하의 거리 범위에 걸친 영역에서의 JIS-C 경도(H2)는 65 이상 75 이하이며, 코어의 중심점으로부터 15 mm의 거리에 위치한 지점에서의 JIS-C 경도(H3)는 74 이상 82 이하이고, 코어의 표면에서의 JIS-C 경도(H4)는 76 이상 84 이하이다. 경도 H2는 경도 H1보다 크고, 경도 H3은 경도 H2보다 크며, 경도 H4는 경도 H3과 같거나 이보다 크다.
JP2008-194471호에 기재된 코어에서는, 코어의 중심점에서의 쇼어 D 경도가 30 이상 48 이하이고, 중심점으로부터 4 mm의 거리에 위치한 지점에서의 쇼어 D 경도는 34 이상 52 이하이며, 중심점으로부터 8 mm의 거리에 위치한 지점에서의 쇼어 D 경도는 40 이상 58 이하이고, 중심점으로부터 12 mm의 거리에 위치한 지점에서의 쇼어 D 경도는 43 이상 61 이하이며, 코어의 표면으로부터 2 mm 이상 3 mm 이하의 거리 범위에 걸친 영역에서의 쇼어 D 경도는 36 이상 54 이하이며, 표면에서의 쇼어 D 경도는 41 이상 59 이하이다.
JP2008-194473호에 기재된 코어에서는, 코어의 중심점에서의 쇼어 D 경도가 25 이상 45 이하이고, 중심점으로부터 5 mm 이상 10 mm 이하의 거리 범위에 걸친 영역에서의 쇼어 D 경도는 39 이상 58 이하이며, 중심점으로부터 15 mm의 거리에 위치한 지점에서의 쇼어 D 경도는 36 이상 55 이하이고, 코어의 표면에서의 쇼어 D 경도는 55 이상 75 이하이다.
JP2010-253268호 (US2010/0273575호)에는, 코어, 포위층, 중간층 및 커버를 구비한 골프공이 기재되어 있다. 상기 코어에서는, 코어의 중심점으로부터 코어 표면을 향해 경도가 점차로 증가한다. 표면에서의 JIS-C 경도와 중심점에서의 JIS-C 경도의 차는 15 이상이다. 커버의 경도는 중간층의 경도보다 크고, 중간층의 경도는 포위층의 경도보다 크다.
쇼트홀의 티 샷이나 미드홀의 세컨드 샷에는, 미들 아이언이 빈번히 이용된다. 골퍼는 미들 아이언 샷에서도 큰 비거리를 바란다. 본 발명의 목적은 미들 아이언 샷에서 우수한 비행 성능이 발휘되는 골프공을 제공하는 것이다.
비거리에 대한 골퍼의 요구는 점점 더 높아지고 있다. 골퍼는 또한 타구감이 우수한 골프공을 바란다. 비거리의 점에서 만족스러운 골프공은 타구감이 떨어지는 경향이 있다.
본 발명의 다른 목적은 드라이버 샷에서 큰 비거리와 우수한 타구감이 달성되는 골프공을 제공하는 것이다.
발명의 개요
본 발명에 따른 골프공은, 구형 코어 및 이 코어를 피복하며 2 이상의 층을 갖는 커버를 포함한다. 코어의 중심점으로부터 코어의 표면까지의 영역을 이 코어의 반경의 12.5%의 간격으로 구분하여 얻어진 9점에서의 JIS-C 경도와 코어의 중심점으로부터 상기 9점까지의 거리(%)를 그래프에 플롯했을 때, 최소 제곱법에 의해 얻어진 선형 근사 곡선의 R2가 0.95 이상이다. 커버의 최내층의 JIS-C 경도 Hi는 코어의 표면에서의 JIS-C 경도 Hs보다 크다. 본 발명에 따른 골프공에서는, 경도 분포가 적정하다. 이 골프공에서는, 골프공이 미들 아이언으로 타격될 때 에너지 손실이 적다. 골프공이 미들 아이언으로 타격될 때, 스핀 속도가 낮다. 낮은 스핀 속도에 의해 큰 비거리가 달성된다.
다른 양태에 따르면, 본 발명에 따른 골프공은, 구형 코어 및 이 코어를 피복하며 2 이상의 층을 갖는 커버를 포함한다. 코어의 중심점으로부터 코어의 표면까지의 영역을 이 코어의 반경의 12.5%의 간격으로 구분하여 얻어진 9점에서의 JIS-C 경도와 코어의 중심점으로부터 상기 9점까지의 거리(%)를 그래프에 플롯했을 때, 최소 제곱법에 의해 얻어진 선형 근사 곡선의 R2가 0.95 이상이다. 커버의 최내층의 JIS-C 경도 Hi는 코어의 표면에서의 JIS-C 경도 Hs와 같거나 이보다 작다. 본 발명에 따른 골프공에서는, 경도 분포가 적정하다. 이 골프공에서는, 골프공이 드라이버로 타격될 때 에너지 손실이 적다. 골프공이 드라이버로 타격될 때, 스핀 속도가 낮다. 낮은 스핀 속도에 의해 큰 비거리가 달성된다. 이 골프공에서, 최내층에 의해 소프트한 타구감이 달성된다. 이 골프공은 비행 성능과 타구감의 양방이 우수하다.
도 1은 본 발명의 제1 실시형태에 따른 골프공의 일부 절결 단면도이다.
도 2는 도 1의 골프공의 코어의 경도 분포를 도시한 선 그래프이다.
도 3은 본 발명의 제2 실시형태에 따른 골프공의 일부 절결 단면도이다.
도 4는 도 3의 골프공의 코어의 경도 분포를 도시한 선 그래프이다.
바람직한 실시형태의 설명
이하, 첨부 도면을 참조하면서 바람직한 실시형태에 기초하여 본 발명을 상세히 설명한다.
[제1 실시형태]
도 1에 도시된 골프공(2)은 구형 코어(4) 및 이 코어(4)를 덮는 커버(6)를 포함한다. 커버(6)는 이너 커버(8) 및 이 이너 커버(8)의 외측에 위치하는 아웃터 커버(10)를 포함한다. 이너 커버(8)는 커버(6)의 최내층이다. 아웃터 커버(10)는 커버(6)의 최외층이다. 커버(6)는 이너 커버(8)와 아웃터 커버(10) 사이에 1 또는 2 이상의 다른 층을 포함할 수 있다. 아웃터 커버(10)의 표면에는, 다수의 딤플(12)이 형성되어 있다. 골프공(2)의 표면 중에서, 딤플(12) 이외의 부분은 랜드(14)이다. 골프공(2)은 아웃터 커버(10)의 외측에 페인트층 및 마크층을 포함하나, 이들 층은 도면에 도시되어 있지 않다.
골프공(2)의 직경은 40 mm 이상 45 mm 이하이다. 미국 골프 협회(USGA)에 의해 정립된 규격에 부합한다는 관점에서, 직경은 바람직하게는 42.67 mm 이상이다. 공기 저항 억제의 관점에서, 직경은 바람직하게는 44 mm 이하, 더 바람직하게는 42.80 mm 이하이다. 골프공(2)의 중량은 40 g 이상 50 g 이하이다. 큰 관성이 얻어진다는 관점에서, 상기 중량은 바람직하게는 44 g 이상, 더 바람직하게는 45.00 g 이상이다. USGA에 의해 정립된 규격에 부합한다는 관점에서, 상기 중량은 바람직하게는 45.93 g 이하이다.
도 2는 도 1의 골프공(2)의 코어(4)의 경도 분포를 나타내는 선 그래프이다. 이 그래프의 횡축은 코어(4)의 반경에 대한 코어(4)의 중심점으로부터의 거리의 비율(%)을 나타낸다. 이 그래프의 종축은 JIS-C 경도를 나타낸다. 코어(4)의 중심점으로부터 코어(4)의 표면까지의 영역을 이 코어(4)의 반경의 12.5%의 간격으로 구분하여 얻은 9개의 측정점이 이 그래프에 플롯되어 있다. 코어(4)의 반경에 대한 코어(4)의 중심점으로부터 이들 각 측정점까지의 거리의 비율은 다음과 같다.
제1점: 0.0% (중심점)
제2점: 12.5%
제3점: 25.0%
제4점: 37.5%
제5점: 50.0%
제6점: 62.5%
제7점: 75.0%
제8점: 87.5%
제9점: 100.0% (표면)
제1점 내지 제8점에서의 경도는 2개의 반구로 절단된 코어(4)의 절단면에 대하여 JIS-C형 경도계를 프레스함으로써 측정된다. 제9점에서의 경도(Hs)는 구형 코어(4)의 표면에 대하여 JIS-C형 경도계를 프레스함으로써 측정된다. 측정에는, 이 경도계가 장착된 자동 고무 경도 측정기(Kobunshi Keiki Co., Ltd사 제조의 상표명 "P1")가 이용된다. 본 발명에서는, 코어(4)의 중심점으로부터의 거리가 x(%)인 측정점에서의 JIS-C 경도는 H(x)로 표현된다. 코어(4)의 중심점에서의 경도는 H(0)로 표현된다.
도 2에는, 9개의 측정점의 거리와 경도에 기초하여, 최소제곱법에 의해 얻어진 선형 근사 곡선도 도시되어 있다. 도 2로부터 명백한 바와 같이, 꺾인선은 선형 근사 곡선으로부터 크게 벗어나지 않는다. 다시 말해서, 꺾인선은 선형 근사 곡선에 가까운 형상을 갖는다. 이 코어(4)에서는, 중심점에서 표면을 향해 경도가 직선적으로 증가한다. 코어(4)가 미들 아이언으로 타격될 때, 에너지 손실이 적다. 이 코어(4)는 반발 성능이 우수하다. 이 골프공(2)이 미들 아이언으로 타격될 때, 비거리가 크다.
이 코어(4)에서는, 최소제곱법에 의해 얻어지는 선형 근사 곡선의 R2는 0.95 이상이다. R2는 꺾인선의 직선성을 나타내는 지표이다. R2가 0.95 이상인 코어(4)에서는, 경도 분포의 꺾인선의 형상이 직선에 가깝다. R2가 0.95 이상인 코어(4)는 반발 성능이 우수하다. R2는 더 바람직하게는 0.96 이상이고 특히 바람직하게는 0.97 이상이다. R2는 상관 계수 R을 제곱함으로써 산출된다. 상관 계수 R은, 중심점으로부터의 거리(%)와 경도(JIS-C)의 공분산을, 중심점으로부터의 거리(%)의 표준 편차 및 경도(JIS-C)의 표준 편차로 나누어 산출된다.
코어(4)는 고무 조성물이 가교됨으로써 얻어진다. 이 고무 조성물은
(a) 기재 고무;
(b) 공가교제;
(c) 가교 개시제; 및
(d) 산 및/또는 염
을 포함한다.
코어(4)를 가열 및 성형하는 동안, 기재 고무(a)는 공가교제(b)에 의하여 가교된다. 가교 반응의 반응열은 코어(4)의 중심점 근방에 머문다. 따라서, 코어(4)를 가열 및 성형하는 동안, 중심부의 온도가 높다. 온도는 중심점으로부터 표면을 향해 점차 감소한다. 고무 조성물에서, 산은 공가교제(b)의 금속염과 반응하여 양이온과 결합한다고 추측된다. 고무 조성물에서, 염은 공가교제(b)의 금속염과 반응하여 양이온을 교환한다고 추측된다. 이 결합 및 교환에 의해 금속 가교가 절단된다. 이 절단은 온도가 높은 코어(4)의 중심부에서 일어나기 쉽고 코어(4)의 표면 근방에서 일어나기 어렵다. 그 결과, 코어(4)의 가교 밀도가 중심부에서 표면을 향해 높아진다. 코어(4)에서는, 외강내유 구조가 달성될 수 있다. 또한, 고무 조성물이 산 및/또는 염(d)과 함께 유기 황 화합물(e)을 포함하는 경우, 경도 분포의 구배를 컨트롤할 수 있고, 코어(4)의 외강내유 구조의 정도를 높일 수 있다. 이 코어(4)를 포함하는 골프공(2)이 미들 아이언으로 타격될 때, 스핀 속도는 낮다. 이 골프공(2)에서는, 미들 아이언 샷에서 우수한 비행 성능이 달성된다.
코어(4)의 기재 고무(a)의 예는 폴리부타디엔, 폴리이소프렌, 스티렌-부타디엔 공중합체, 에틸렌-프로필렌-디엔 공중합체 및 천연 고무를 포함한다. 반발 성능의 관점에서, 폴리부타디엔이 바람직하다. 폴리부타디엔과 다른 고무를 병용하는 경우, 폴리부타디엔이 주성분으로서 포함되는 것이 바람직하다. 구체적으로는, 전체 기재 고무에 대한 폴리부타디엔의 비율은 바람직하게는 50 중량% 이상, 더 바람직하게는 80 중량% 이상이다. 폴리부타디엔에서 시스-1,4 결합의 비율은 바람직하게는 40 중량% 이상, 더 바람직하게는 80 중량% 이상이다.
1,2-비닐 결합의 비율이 2.0 중량% 이하인 폴리부타디엔이 바람직하다. 폴리부타디엔은 코어(4)의 반발 성능에 기여할 수 있다. 이 관점에서, 1,2-비닐 결합의 비율은 바람직하게는 1.7 중량% 이하, 특히 바람직하게는 1.5 중량% 이하이다.
1,2-비닐 결합의 비율이 낮고 중합 활성이 우수한 폴리부타디엔이 얻어진다는 관점에서, 희토류 원소 함유 촉매가 폴리부타디엔의 합성에 바람직하게 사용된다. 특히, 란탄 계열 희토류 원소 화합물인 네오디뮴을 함유하는 촉매로 합성된 폴리부타디엔이 바람직하다.
폴리부타디엔의 무니 점도(ML1+4(100℃))는 바람직하게는 30 이상, 더 바람직하게는 32 이상, 특히 바람직하게는 35 이상이다. 무니 점도(ML1+4(100℃))는 바람직하게는 140 이하, 더 바람직하게는 120 이하, 더욱 더 바람직하게는 100 이하, 특히 바람직하게는 80 이하이다. 무니 점도(ML1+4(100℃))는 "JIS K6300"의 표준에 따라 측정된다. 측정 조건은 다음과 같다.
로터: L 로터
예비 가열 시간: 1분
로터의 회전 시간: 4분
온도: 100℃
작업성의 관점에서, 폴리부타디엔의 분자량 분포(Mw/Mn)는 바람직하게는 2.0 이상, 더 바람직하게는 2.2 이상, 더욱 더 바람직하게는 2.4 이상, 특히 바람직하게는 2.6 이상이다. 반발 성능의 관점에서, 분자량 분포(Mw/Mn)는 바람직하게는 6.0 이하, 더 바람직하게는 5.0 이하, 더욱 더 바람직하게는 4.0 이하, 특히 바람직하게는 3.4 이하이다. 분자량 분포(Mw/Mn)는 중량 평균 분자량(Mw)을 수 평균 분자량(Mn)으로 나누어 산출한다.
분자량 분포는 겔 투과 크로마토그래피(Tosoh Corporation사 제조 "HLC-8120GPC")에 의하여 측정한다. 측정 조건은 다음과 같다.
검지기: 시차 굴절계
칼럼: GMHHXL (Tosoh Corporation사 제조)
칼럼 온도: 40℃
이동상: 테트라히드로푸란
분자량 분포는 폴리스티렌 표준을 이용한 환산에 의하여 얻은 값으로서 산출된다.
공가교제(b)는
(b1) 탄소수 3∼8의 α,β-불포화 카르복실산; 또는
(b2) 탄소수 3∼8의 α,β-불포화 카르복실산의 금속염
이다.
고무 조성물은 공가교제(b)로서 α,β-불포화 카르복실산(b1)만을 포함하거나 또는 α,β-불포화 카르복실산의 금속염(b2)만을 포함할 수 있다. 고무 조성물은 공가교제(b)로서 α,β-불포화 카르복실산(b1) 및 α,β-불포화 카르복실산의 금속염(b2)을 모두 포함할 수 있다.
α,β-불포화 카르복실산의 금속염(b2)은 기재 고무의 분자쇄와 그래프트 중합함으로써 고무 분자를 가교한다. 고무 조성물이 α,β-불포화 카르복실산(b1)을 포함하는 경우, 고무 조성물은 바람직하게는 금속 화합물(f)을 더 포함한다. 금속 화합물(f)은 고무 조성물 중에서 α,β-불포화 카르복실산(b1)과 반응한다. 이 반응에 의해 얻어진 염은 기재 고무의 분자쇄와 그래프트 중합한다.
금속 화합물(f)의 예는 수산화마그네슘, 수산화아연, 수산화칼슘, 수산화나트륨, 수산화리튬, 수산화칼륨 및 수산화구리와 같은 금속 수산화물; 산화마그네슘, 산화칼슘, 산화아연 및 산화구리와 같은 금속 산화물; 및 탄산마그네슘, 탄산아연, 탄산칼슘, 탄산나트륨, 탄산리튬 및 탄산칼륨과 같은 금속 탄산염을 포함한다. 2가 금속을 포함하는 화합물이 바람직하다. 2가 금속을 포함하는 화합물은 공가교제(b)와 반응하여 금속 가교를 형성한다. 금속 화합물(f)은 특히 바람직하게는 아연 화합물이다. 2종 이상의 금속 화합물을 병용할 수 있다.
α,β-불포화 카르복실산의 예는 아크릴산, 메타크릴산, 푸마르산, 말레산 및 크로톤산을 포함한다. α,β-불포화 카르복실산의 금속염(b2)에서 금속 성분의 예는 나트륨 이온, 칼륨 이온, 리튬 이온, 마그네슘 이온, 칼슘 이온, 아연 이온, 바륨 이온, 카드뮴 이온, 알루미늄 이온, 주석 이온 및 지르코늄 이온을 포함한다. α,β-불포화 카르복실산의 금속염(b2)은 2종 이상의 이온을 포함할 수 있다. 고무 분자간에 금속 가교가 일어나기 쉽다는 관점에서, 마그네슘 이온, 칼슘 이온, 아연 이온, 바륨 이온 및 카드뮴 이온과 같은 2가 금속 이온이 바람직하다. α,β-불포화 카르복실산의 금속염(b2)은 특히 바람직하게는 아크릴산아연이다.
골프공(2)의 반발 성능의 관점에서, 공가교제(b)의 양은 기재 고무 100 중량부당 바람직하게는 15 중량부 이상, 특히 바람직하게는 20 중량부 이상이다. 타구감의 관점에서, 이 양은 기재 고무 100 중량부당 바람직하게는 50 중량부 이하, 더 바람직하게는 45 중량부 이하, 특히 바람직하게는 40 중량부 이하이다.
가교 개시제(c)는 바람직하게는 유기 과산화물이다. 유기 과산화물은 골프공(2)의 반발 성능에 기여한다. 바람직한 유기 과산화물의 예는 디쿠밀 퍼옥사이드, 1,1-비스(t-부틸퍼옥시)-3,3,5-트리메틸시클로헥산, 2,5-디메틸-2,5-디(t-부틸퍼옥시)헥산 및 디-t-부틸 퍼옥사이드를 포함한다. 범용성의 관점에서, 디쿠밀 퍼옥사이드가 바람직하다.
골프공(2)의 반발 성능의 관점에서, 가교 개시제(c)의 양은 기재 고무 100 중량부당 바람직하게는 0.2 중량부 이상, 특히 바람직하게는 0.5 중량부 이상이다. 골프공(2)의 타구감 및 내구성의 관점에서, 이 양은 기재 고무 100 중량부당 바람직하게는 5.0 중량부 이하, 특히 바람직하게는 2.5 중량부 이하이다.
본 발명에서, 공가교제(b)는 산 및/또는 염(d)의 개념에 포함되지 않는다. 전술한 바와 같이, 산 및/또는 염(d)은 코어(4)의 가열 및 성형시에 코어(4)의 중심부에서 공가교제(b)에 의한 금속 가교를 절단한다고 추측된다. 산 및/또는 염(d)의 예는 카르복실산, 술폰산 및 인산과 같은 옥소산과 이들의 염, 및 염산 및 불화수소산과 같은 수소산과 이들의 염을 포함한다. 옥소산과 이의 염이 바람직하다. 카르복실산 및/또는 이의 염(d1)이 더 바람직하다. 카르복실레이트가 특히 바람직하다.
카르복실산 및/또는 이의 염(d1)의 카르복실산 성분은 카르복실기를 가진다. 카르복실산 및/또는 이의 염(d1)의 카르복실산 성분의 탄소수는 바람직하게는 1 이상 30 이하, 더 바람직하게는 3 이상 30 이하, 더욱 더 바람직하게는 5 이상 28 이하이다. 카르복실산의 예는 지방족 카르복실산(지방산) 및 방향족 카르복실산을 포함한다. 지방산 및 이의 염이 바람직하다.
고무 조성물은 포화 지방산 또는 이의 염을 포함할 수 있거나 또는 불포화 지방산 또는 이의 염을 포함할 수 있다. 포화 지방산 및 이의 염이 바람직하다.
지방산의 예는 부티르산(C4), 발레르산(C5), 카프로산(C6), 에난트산(C7), 카프릴산(옥탄산)(C8), 펠라르곤산(C9), 카프르산(C10), 라우르산(C12), 미리스트산(C14), 미리스톨레산(C14), 펜타데실산(C15), 팔미트산(C16), 팔미톨레산(C16), 마르가르산(C17), 스테아르산(C18), 엘라이드산(C18), 박센산(C18), 올레산(C18), 리놀산(C18), 리놀렌산(C18), 12-히드록시스테아르산(C18), 아라키드산(C20), 가돌레산(C20), 아라키돈산(C20), 에이코센산(C20), 베헨산(C22), 에루스산(C22), 리그노세린산 (C24), 네르본산(C24), 세로트산(C26), 몬탄산(C28) 및 멜리스산(C30)을 포함한다. 2종 이상의 지방산을 병용할 수 있다. 옥탄산, 라우르산, 미리스트산, 팔미트산, 스테아르산, 올레산 및 베헨산이 바람직하다.
방향족 카르복실산은 방향환 및 카르복실기를 갖는다. 방향족 카르복실산의 예는 벤조산, 프탈산, 이소프탈산, 테레프탈산, 헤미멜리트산 (벤젠-1,2,3-트리카르복실산), 트리멜리트산 (벤젠-1,2,4-트리카르복실산), 트리메스산 (벤젠-1,3,5-트리카르복실산), 멜로판산 (벤젠-1,2,3,4-테트라카르복실산), 프레니트산 (벤젠-1,2,3,5-테트라카르복실산), 피로멜리트산 (벤젠-1,2,4,5-테트라카르복실산), 멜리트산 (벤젠 헥사카르복실산), 디펜산 (비페닐-2,2'-디카르복실산), 톨루산 (메틸벤조산), 크실산, 프레니틸산 (2,3,4-트리메틸벤조산), γ-이소두릴산 (2,3,5-트리메틸벤조산), 두릴산 (2,4,5-트리메틸벤조산), β-이소두릴산 (2,4,6-트리메틸벤조산), α-이소두릴산 (3,4,5-트리메틸벤조산), 쿠민산 (4-이소프로필벤조산), 우비트산 (5-메틸이소프탈산), α-톨루산 (페닐아세트산), 히드라트로프산 (2-페닐프로판산) 및 히드로신남산 (3-페닐프로판산)을 포함한다.
고무 조성물은 히드록실기, 알콕시기 또는 옥소기로 치환된 방향족 카르복실산의 염을 포함할 수 있다. 이 카르복실산의 예는 살리실산 (2-히드록시벤조산), 아니스산 (메톡시벤조산), 크레소틴산 (히드록시(메틸)벤조산), o-호모살리실산 (2-히드록시-3-메틸벤조산), m-호모살리실산 (2-히드록시-4-메틸벤조산), p-호모살리실산 (2-히드록시-5-메틸벤조산), o-피로카테쿠산 (2,3-디히드록시벤조산), β-레소르실산 (2,4-디히드록시벤조산), γ-레소르실산 (2,6-디히드록시벤조산), 프로토카테쿠산 (3,4-디히드록시벤조산), α-레소르실산 (3,5-디히드록시벤조산), 바닐린산 (4-히드록시-3-메톡시벤조산), 이소바닐린산 (3-히드록시-4-메톡시벤조산), 베라트르산 (3,4-디메톡시벤조산), o-베라트르산 (2,3-디메톡시벤조산), 오르셀린산 (2,4-디히드록시-6-메틸벤조산), m-헤미핀산 (4,5-디메톡시프탈산), 갈산 (3,4,5-트리히드록시벤조산), 시링산 (4-히드록시-3,5-디메톡시벤조산), 아사론산 (2,4,5-트리메톡시벤조산), 만델산 (히드록시(페닐)아세트산), 바닐릴만델산 (히드록시(4-히드록시-3-메톡시페닐)아세트산), 호모아니스산 ((4-메톡시페닐)아세트산), 호모겐티스산 ((2,5-디히드록시페닐)아세트산), 호모프로토카테쿠산 ((3,4-디히드록시페닐)아세트산), 호모바닐린산 ((4-히드록시-3-메톡시페닐)아세트산), 호모이소바닐린산 ((3-히드록시-4-메톡시페닐)아세트산), 호모베라트르산 ((3,4-디메톡시페닐)아세트산), o-호모베라트르산 ((2,3-디메톡시페닐)아세트산), 호모프탈산 (2-(카르복시메틸)벤조산), 호모이소프탈산 (3-(카르복시메틸)벤조산), 호모테레프탈산 (4-(카르복시메틸)벤조산), 프탈론산 (2-(카르복시카르보닐)벤조산), 이소프탈론산 (3-(카르복시카르보닐)벤조산), 테레프탈론산 (4-(카르복시카르보닐)벤조산), 벤질산 (히드록시디페닐아세트산), 아트로락트산 (2-히드록시-2-페닐프로판산), 트로프산 (3-히드록시-2-페닐프로판산), 멜리로트산 (3-(2-히드록시페닐)프로판산), 플로레트산 (3-(4-히드록시페닐)프로판산), 히드로카페산 (3-(3,4-디히드록시페닐)프로판산), 히드로페룰산 (3-(4-히드록시-3-메톡시페닐)프로판산), 히드로이소페룰산 (3-(3-히드록시-4-메톡시페닐)프로판산), p-쿠마르산 (3-(4-히드록시페닐)아크릴산), 움벨산 (3-(2,4-디히드록시페닐)아크릴산), 카페산 (3-(3,4-디히드록시페닐)아크릴산), 페룰산 (3-(4-히드록시-3-메톡시페닐)아크릴산), 이소페룰산 (3-(3-히드록시-4-메톡시페닐)아크릴산) 및 시나프산 (3-(4-히드록시-3,5-디메톡시페닐)아크릴산)을 포함할 수 있다.
카르복실산염의 양이온 성분은 금속 이온 또는 유기 양이온이다. 금속 이온의 예는 나트륨 이온, 칼륨 이온, 리튬 이온, 은 이온, 마그네슘 이온, 칼슘 이온, 아연 이온, 바륨 이온, 카드뮴 이온, 구리 이온, 코발트 이온, 니켈 이온, 망간 이온, 알루미늄 이온, 철 이온, 주석 이온, 지르코늄 이온 및 티타늄 이온을 포함한다. 2종 이상의 이온을 병용할 수 있다.
유기 양이온은 탄소쇄를 갖는 양이온이다. 유기 양이온의 예는 유기 암모늄 이온을 포함한다. 유기 암모늄 이온의 예는 스테아릴암모늄 이온, 헥실암모늄 이온, 옥틸암모늄 이온 및 2-에틸헥실암모늄 이온과 같은 1급 암모늄 이온; 도데실(라우릴)암모늄 이온 및 옥타데실(스테아릴)암모늄 이온과 같은 2급 암모늄 이온; 트리옥틸암모늄 이온과 같은 3급 암모늄 이온; 및 디옥틸디메틸암모늄 이온 및 디스테아릴디메틸암모늄 이온과 같은 4급 암모늄 이온을 포함한다. 2종 이상의 유기 양이온을 병용할 수 있다.
바람직한 카르복실산염의 예는 옥탄산, 라우르산, 미리스트산, 팔미트산, 스테아르산, 올레산 또는 베헨산의 칼륨염, 마그네슘염, 알루미늄염, 아연염, 철염, 구리염, 니켈염 또는 코발트염을 포함한다. 카르복실산의 아연염이 특히 바람직하다. 바람직한 카르복실산염의 구체적인 예는 옥탄산아연, 라우르산아연, 미리스트산아연 및 스테아르산아연을 포함한다.
코어(4)의 경도 분포의 직선성의 관점에서, 산 및/또는 염(d)의 양은 기재 고무 100 중량부당 바람직하게는 0.5 중량부 이상, 더 바람직하게는 1.0 중량부 이상, 더욱 더 바람직하게는 1.5 중량부 이상, 특히 바람직하게는 2.0 중량부 이상이다. 반발 성능의 관점에서, 이 양은 기재 고무 100 중량부당 바람직하게는 40 중량부 이하, 더 바람직하게는 40 중량부 미만, 더욱 더 바람직하게는 30 중량부 이하, 특히 바람직하게는 20 중량부 이하이다.
고무 조성물에서 공가교제(b)와 산 및/또는 염(d)의 중량비는 3/7 이상 9/1 이하가 바람직하고, 4/6 이상 8/2 이하가 특히 바람직하다. 중량비가 상기 범위내인 고무 조성물로부터, 중심점으로부터 표면을 향해 갈수록 경도가 직선적으로 증가하는 코어(4)가 얻어질 수 있다.
공가교제(b)로서, 아크릴산아연이 바람직하게 사용된다. 고무에의 분산성을 향상시킬 목적에서 그 표면이 스테아르산 또는 스테아르산아연으로 코팅된 아크릴산아연이 존재한다. 본 발명에서는, 고무 조성물이 이 아크릴산아연을 포함하는 경우, 이 코팅재는 산 및/또는 염(d)의 개념에 포함되지 않는다.
고무 조성물이 유기 황 화합물(e)을 더 포함하는 것이 바람직하다. 유기 황 화합물(e)은 코어(4)의 경도 분포의 직선성 및 외강내유 구조의 정도의 컨트롤에 기여할 수 있다. 유기 황 화합물(e)의 예는 티올기 또는 황 원자수가 2∼4인 폴리술피드 결합을 갖는 유기 화합물이다. 이 유기 화합물의 금속염도 유기 황 화합물(e)에 포함된다. 유기 황 화합물(e)의 예는 지방족 티올, 지방족 티오카르복실산, 지방족 디티오카르복실산 및 지방족 폴리술피드와 같은 지방족 화합물; 복소환식 화합물; 지환식 티올, 지환식 티오카르복실산, 지환식 디티오카르복실산 및 지환식 폴리술피드와 같은 지환식 화합물; 및 방향족 화합물을 포함한다. 유기 황 화합물(e)의 구체적인 예는 티오페놀, 티오나프톨, 폴리술피드, 티오카르복실산, 디티오카르복실산, 술펜아미드, 티우람, 디티오카르바메이트 및 티아졸을 포함한다. 바람직한 유기 황 화합물(e)은 티오페놀, 황 원자수가 2∼4인 폴리술피드, 티오나프톨, 티우람 및 이들의 금속염을 포함한다.
유기 황 화합물(e)의 구체적인 예는 이하의 화학식 (1) 내지 (4)로 표시된다.
Figure pat00001
화학식 (1)에서, R1 내지 R5는 각각 H 또는 치환기를 나타낸다.
Figure pat00002
화학식 (2)에서, R1 내지 R10은 각각 H 또는 치환기를 나타낸다.
Figure pat00003
화학식 (3)에서, R1 내지 R5는 각각 H 또는 치환기를 나타내고, M1은 1가 금속 원자를 나타낸다.
Figure pat00004
화학식 (4)에서, R1 내지 R10은 각각 H 또는 치환기를 나타내고, M2은 2가 금속 원자를 나타낸다.
화학식 (1) 내지 (4)에서, 각 치환기는 할로겐기(F, Cl, Br, I), 알킬기, 카르복실기(-COOH), 카르복실기의 에스테르(-COOR), 포르밀기(-CHO), 아실기(-COR), 할로겐화 카르보닐기(-COX), 술포기(-SO3H), 술포기의 에스테르(-SO3R), 할로겐화 술포닐기(-SO2X), 술피노기(-SO2H), 알킬술피닐기(-SOR), 카르바모일기(-CONH2), 할로겐화 알킬기, 시아노기(-CN) 및 알콕시기(-OR)로 이루어지는 군에서 선택되는 하나 이상의 기이다.
화학식 (1)로 표시되는 유기 황 화합물의 예는 티오페놀; 4-플루오로티오페놀, 2,5-디플루오로티오페놀, 2,4,5-트리플루오로티오페놀, 2,4,5,6-테트라플루오로티오페놀, 펜타플루오로티오페놀, 2-클로로티오페놀, 4-클로로티오페놀, 2,4-디클로로티오페놀, 2,5-디클로로티오페놀, 2,4,5-트리클로로티오페놀, 2,4,5,6-테트라클로로티오페놀, 펜타클로로티오페놀, 4-브로모티오페놀, 2,5-디브로모티오페놀, 2,4,5-트리브로모티오페놀, 2,4,5,6-테트라브로모티오페놀, 펜타브로모티오페놀, 4-요오도티오페놀, 2,5-디요오도티오페놀, 2,4,5-트리요오도티오페놀, 2,4,5,6-테트라요오도티오페놀 및 펜타요오도티오페놀과 같은, 할로겐기로 치환된 티오페놀; 4-메틸티오페놀, 2,4,5-트리메틸티오페놀, 펜타메틸티오페놀, 4-t-부틸티오페놀, 2,4,5-트리-t-부틸티오페놀 및 펜타-t-부틸티오페놀과 같은, 알킬기로 치환된 티오페놀; 4-카르복시티오페놀, 2,4,6-트리카르복시티오페놀 및 펜타카르복시티오페놀과 같은, 카르복실기로 치환된 티오페놀; 4-메톡시카르보닐티오페놀, 2,4,6-트리메톡시카르보닐티오페놀 및 펜타메톡시카르보닐티오페놀과 같은, 알콕시카르보닐기로 치환된 티오페놀; 4-포르밀티오페놀, 2,4,6-트리포르밀티오페놀 및 펜타포르밀티오페놀과 같은, 포르밀기로 치환된 티오페놀; 4-아세틸티오페놀, 2,4,6-트리아세틸티오페놀 및 펜타아세틸티오페놀과 같은, 아실기로 치환된 티오페놀; 4-클로로카르보닐티오페놀, 2,4,6-트리(클로로카르보닐)티오페놀 및 펜타(클로로카르보닐)티오페놀과 같은, 할로겐화 카르보닐기로 치환된 티오페놀; 4-술포티오페놀, 2,4,6-트리술포티오페놀 및 펜타술포티오페놀과 같은, 술포기로 치환된 티오페놀; 4-메톡시술포닐티오페놀, 2,4,6-트리메톡시술포닐티오페놀 및 펜타메톡시술포닐티오페놀과 같은, 알콕시술포닐기로 치환된 티오페놀; 4-클로로술포닐티오페놀, 2,4,6-트리(클로로술포닐)티오페놀 및 펜타(클로로술포닐)티오페놀과 같은, 할로겐화 술포닐기로 치환된 티오페놀; 4-술피노티오페놀, 2,4,6-트리술피노티오페놀 및 펜타술피노티오페놀과 같은, 술피노기로 치환된 티오페놀; 4-메틸술피닐티오페놀, 2,4,6-트리(메틸술피닐)티오페놀 및 펜타(메틸술피닐)티오페놀과 같은, 알킬술피닐기로 치환된 티오페놀; 4-카르바모일티오페놀, 2,4,6-트리카르바모일티오페놀 및 펜타카르바모일티오페놀과 같은 카르바모일기로 치환된 티오페놀; 4-트리클로로메틸티오페놀, 2,4,6-트리(트리클로로메틸)티오페놀 및 펜타(트리클로로메틸)티오페놀과 같은 할로겐화 알킬기로 치환된 티오페놀; 4-시아노티오페놀, 2,4,6-트리시아노티오페놀 및 펜타시아노티오페놀과 같은, 시아노기로 치환된 티오페놀; 및 4-메톡시티오페놀, 2,4,6-트리메톡시티오페놀 및 펜타메톡시티오페놀과 같은, 알콕시기로 치환된 티오페놀을 포함한다. 이들 티오페놀 각각은 1종류의 치환기로 치환된다.
화학식 (1)로 표시되는 유기 황 화합물의 다른 예는 1종류 이상의 상기 치환기와 다른 치환기로 치환된 화합물이다. 다른 치환기의 예는 니트로기(-NO2), 아미노기(-NH2), 히드록실기(-OH) 및 페닐티오기(-SPh)를 포함한다. 이 화합물의 구체적인 예는 4-클로로-2-니트로티오페놀, 4-클로로-2-아미노티오페놀, 4-클로로-2-히드록시티오페놀, 4-클로로-2-페닐티오티오페놀, 4-메틸-2-니트로티오페놀, 4-메틸-2-아미노티오페놀, 4-메틸-2-히드록시티오페놀, 4-메틸-2-페닐티오티오페놀, 4-카르복시-2-니트로티오페놀, 4-카르복시-2-아미노티오페놀, 4-카르복시-2-히드록시티오페놀, 4-카르복시-2-페닐티오티오페놀, 4-메톡시카르보닐-2-니트로티오페놀, 4-메톡시카르보닐-2-아미노티오페놀, 4-메톡시카르보닐-2-히드록시티오페놀, 4-메톡시카르보닐-2-페닐티오티오페놀, 4-포르밀-2-니트로티오페놀, 4-포르밀-2-아미노티오페놀, 4-포르밀-2-히드록시티오페놀, 4-포르밀-2-페닐티오티오페놀, 4-아세틸-2-니트로티오페놀, 4-아세틸-2-아미노티오페놀, 4-아세틸-2-히드록시티오페놀, 4-아세틸-2-페닐티오티오페놀, 4-클로로카르보닐-2-니트로티오페놀, 4-클로로카르보닐-2-아미노티오페놀, 4-클로로카르보닐-2-히드록시티오페놀, 4-클로로카르보닐-2-페닐티오티오페놀, 4-술포-2-니트로티오페놀, 4-술포-2-아미노티오페놀, 4-술포-2-히드록시티오페놀, 4-술포-2-페닐티오티오페놀, 4-메톡시술포닐-2-니트로티오페놀, 4-메톡시술포닐-2-아미노티오페놀, 4-메톡시술포닐-2-히드록시티오페놀, 4-메톡시술포닐-2-페닐티오티오페놀, 4-클로로술포닐-2-니트로티오페놀, 4-클로로술포닐-2-아미노티오페놀, 4-클로로술포닐-2-히드록시티오페놀, 4-클로로술포닐-2-페닐티오티오페놀, 4-술피노-2-니트로티오페놀, 4-술피노-2-아미노티오페놀, 4-술피노-2-히드록시티오페놀, 4-술피노-2-페닐티오티오페놀, 4-메틸술피닐-2-니트로티오페놀, 4-메틸술피닐-2-아미노티오페놀, 4-메틸술피닐-2-히드록시티오페놀, 4-메틸술피닐-2-페닐티오티오페놀, 4-카르바모일-2-니트로티오페놀, 4-카르바모일-2-아미노티오페놀, 4-카르바모일-2-히드록시티오페놀, 4-카르바모일-2-페닐티오티오페놀, 4-트리클로로메틸-2-니트로티오페놀, 4-트리클로로메틸-2-아미노티오페놀, 4-트리클로로메틸-2-히드록시티오페놀, 4-트리클로로메틸-2-페닐티오티오페놀, 4-시아노-2-니트로티오페놀, 4-시아노-2-아미노티오페놀, 4-시아노-2-히드록시티오페놀, 4-시아노-2-페닐티오티오페놀, 4-메톡시-2-니트로티오페놀, 4-메톡시-2-아미노티오페놀, 4-메톡시-2-히드록시티오페놀 및 4-메톡시-2-페닐티오티오페놀을 포함한다.
화학식 (1)로 표시되는 유기 황 화합물의 또 다른 예는 2종류 이상의 치환기로 치환된 화합물이다. 이 화합물의 구체적인 예는 4-아세틸-2-클로로티오페놀, 4-아세틸-2-메틸티오페놀, 4-아세틸-2-카르복시티오페놀, 4-아세틸-2-메톡시카르보닐티오페놀, 4-아세틸-2-포르밀티오페놀, 4-아세틸-2-클로로카르보닐티오페놀, 4-아세틸-2-술포티오페놀, 4-아세틸-2-메톡시술포닐티오페놀, 4-아세틸-2-클로로술포닐티오페놀, 4-아세틸-2-술피노티오페놀, 4-아세틸-2-메틸술피닐티오페놀, 4-아세틸-2-카르바모일티오페놀, 4-아세틸-2-트리클로로메틸티오페놀, 4-아세틸-2-시아노티오페놀 및 4-아세틸-2-메톡시티오페놀을 포함한다.
화학식 (2)로 표시되는 유기 황 화합물의 예는 디페닐 디술피드; 비스(4-플루오로페닐)디술피드, 비스(2,5-디플루오로페닐)디술피드, 비스(2,4,5-트리플루오로페닐)디술피드, 비스(2,4,5,6-테트라플루오로페닐)디술피드, 비스(펜타플루오로페닐)디술피드, 비스(4-클로로페닐)디술피드, 비스(2,5-디클로로페닐)디술피드, 비스(2,4,5-트리클로로페닐)디술피드, 비스(2,4,5,6-테트라클로로페닐)디술피드, 비스(펜타클로로페닐)디술피드, 비스(4-브로모페닐)디술피드, 비스(2,5-디브로모페닐)디술피드, 비스(2,4,5-트리브로모페닐)디술피드, 비스(2,4,5,6-테트라브로모페닐)디술피드, 비스(펜타브로모페닐)디술피드, 비스(4-요오도페닐)디술피드, 비스(2,5-디요오도페닐)디술피드, 비스(2,4,5-트리요오도페닐)디술피드, 비스(2,4,5,6-테트라요오도페닐)디술피드 및 비스(펜타요오도페닐)디술피드와 같은, 할로겐기로 치환된 디페닐 디술피드; 비스(4-메틸페닐)디술피드, 비스(2,4,5-트리메틸페닐)디술피드, 비스(펜타메틸페닐)디술피드, 비스(4-t-부틸페닐)디술피드, 비스(2,4,5-트리-t-부틸페닐)디술피드 및 비스(펜타-t-부틸페닐)디술피드와 같은, 알킬기로 치환된 디페닐 디술피드; 비스(4-카르복시페닐)디술피드, 비스(2,4,6-트리카르복시페닐)디술피드 및 비스(펜타카르복시페닐)디술피드와 같은, 카르복실기로 치환된 디페닐 디술피드; 비스(4-메톡시카르보닐페닐)디술피드, 비스(2,4,6-트리메톡시카르보닐페닐)디술피드 및 비스(펜타메톡시카르보닐페닐)디술피드와 같은, 알콕시카르보닐기로 치환된 디페닐 디술피드; 비스(4-포르밀페닐)디술피드, 비스(2,4,6-트리포르밀페닐)디술피드 및 비스(펜타포르밀페닐)디술피드와 같은, 포르밀기로 치환된 디페닐 디술피드; 비스(4-아세틸페닐)디술피드, 비스(2,4,6-트리아세틸페닐)디술피드 및 비스(펜타아세틸페닐)디술피드와 같은, 아실기로 치환된 디페닐 디술피드; 비스(4-클로로카르보닐페닐)디술피드, 비스(2,4,6-트리(클로로카르보닐)페닐)디술피드 및 비스(펜타(클로로카르보닐)페닐)디술피드와 같은, 할로겐화 카르보닐기로 치환된 디페닐 디술피드; 비스(4-술포페닐)디술피드, 비스(2,4,6-트리술포페닐)디술피드 및 비스(펜타술포페닐)디술피드와 같은, 술포기로 치환된 디페닐 디술피드; 비스(4-메톡시술포닐페닐)디술피드, 비스(2,4,6-트리메톡시술포닐페닐)디술피드 및 비스(펜타메톡시술포닐페닐)디술피드와 같은, 알콕시술포닐기로 치환된 디페닐 디술피드; 비스(4-클로로술포닐페닐)디술피드, 비스(2,4,6-트리(클로로술포닐)페닐)디술피드 및 비스(펜타(클로로술포닐)페닐)디술피드와 같은, 할로겐화 술포닐기로 치환된 디페닐 디술피드; 비스(4-술피노페닐)디술피드, 비스(2,4,6-트리술피노페닐)디술피드 및 비스(펜타술피노페닐)디술피드와 같은, 술피노기로 치환된 디페닐 디술피드; 비스(4-메틸술피닐페닐)디술피드, 비스(2,4,6-트리(메틸술피닐)페닐)디술피드 및 비스(펜타(메틸술피닐)페닐)디술피드와 같은, 알킬술피닐기로 치환된 디페닐 디술피드; 비스(4-카르바모일페닐)디술피드, 비스(2,4,6-트리카르바모일페닐)디술피드 및 비스(펜타카르바모일페닐)디술피드와 같은, 카르바모일기로 치환된 디페닐 디술피드; 비스(4-트리클로로메틸페닐)디술피드, 비스(2,4,6-트리(트리클로로메틸)페닐)디술피드 및 비스(펜타(트리클로로메틸)페닐)디술피드와 같은, 할로겐화 알킬기로 치환된 디페닐 디술피드; 비스(4-시아노페닐)디술피드, 비스(2,4,6-트리시아노페닐)디술피드 및 비스(펜타시아노페닐)디술피드와 같은, 시아노기로 치환된 디페닐 디술피드; 및 비스(4-메톡시페닐)디술피드, 비스(2,4,6-트리메톡시페닐)디술피드 및 비스(펜타메톡시페닐)디술피드와 같은, 알콕시기로 치환된 디페닐 디술피드를 포함한다. 이들 디페닐 디술피드 각각은 1종류의 치환기로 치환된다.
화학식 (2)로 표시되는 유기 황 화합물의 다른 예는 1종류 이상의 상기 치환기 및 다른 치환기로 치환된 화합물이다. 다른 치환기의 예는 니트로기(-NO2), 아미노기(-NH2), 히드록실기(-OH) 및 페닐티오기(-SPh)를 포함한다. 이 화합물의 구체적인 예는 비스(4-클로로-2-니트로페닐)디술피드, 비스(4-클로로-2-아미노페닐)디술피드, 비스(4-클로로-2-히드록시페닐)디술피드, 비스(4-클로로-2-페닐티오페닐)디술피드, 비스(4-메틸-2-니트로페닐)디술피드, 비스(4-메틸-2-아미노페닐)디술피드, 비스(4-메틸-2-히드록시페닐)디술피드, 비스(4-메틸-2-페닐티오페닐)디술피드, 비스(4-카르복시-2-니트로페닐)디술피드, 비스(4-카르복시-2-아미노페닐)디술피드, 비스(4-카르복시-2-히드록시페닐)디술피드, 비스(4-카르복시-2-페닐티오페닐)디술피드, 비스(4-메톡시카르보닐-2-니트로페닐)디술피드, 비스(4-메톡시카르보닐-2-아미노페닐)디술피드, 비스(4-메톡시카르보닐-2-히드록시페닐)디술피드, 비스(4-메톡시카르보닐-2-페닐티오페닐)디술피드, 비스(4-포르밀-2-니트로페닐)디술피드, 비스(4-포르밀-2-아미노페닐)디술피드, 비스(4-포르밀-2-히드록시페닐)디술피드, 비스(4-포르밀-2-페닐티오페닐)디술피드, 비스(4-아세틸-2-니트로페닐)디술피드, 비스(4-아세틸-2-아미노페닐)디술피드, 비스(4-아세틸-2-히드록시페닐)디술피드, 비스(4-아세틸-2-페닐티오페닐)디술피드, 비스(4-클로로카르보닐-2-니트로페닐)디술피드, 비스(4-클로로카르보닐-2-아미노페닐)디술피드, 비스(4-클로로카르보닐-2-히드록시페닐)디술피드, 비스(4-클로로카르보닐-2-페닐티오페닐)디술피드, 비스(4-술포-2-니트로페닐)디술피드, 비스(4-술포-2-아미노페닐)디술피드, 비스(4-술포-2-히드록시페닐)디술피드, 비스(4-술포-2-페닐티오페닐)디술피드, 비스(4-메톡시술포닐-2-니트로페닐)디술피드, 비스(4-메톡시술포닐-2-아미노페닐)디술피드, 비스(4-메톡시술포닐-2-히드록시페닐)디술피드, 비스(4-메톡시술포닐-2-페닐티오페닐)디술피드, 비스(4-클로로술포닐-2-니트로페닐)디술피드, 비스(4-클로로술포닐-2-아미노페닐)디술피드, 비스(4-클로로술포닐-2-히드록시페닐)디술피드, 비스(4-클로로술포닐-2-페닐티오페닐)디술피드, 비스(4-술피노-2-니트로페닐)디술피드, 비스(4-술피노-2-아미노페닐)디술피드, 비스(4-술피노-2-히드록시페닐)디술피드, 비스(4-술피노-2-페닐티오페닐)디술피드, 비스(4-메틸술피닐-2-니트로페닐)디술피드, 비스(4-메틸술피닐-2-아미노페닐)디술피드, 비스(4-메틸술피닐-2-히드록시페닐)디술피드, 비스(4-메틸술피닐-2-페닐티오페닐)디술피드, 비스(4-카르바모일-2-니트로페닐)디술피드, 비스(4-카르바모일-2-아미노페닐)디술피드, 비스(4-카르바모일-2-히드록시페닐)디술피드, 비스(4-카르바모일-2-페닐티오페닐)디술피드, 비스(4-트리클로로메틸-2-니트로페닐)디술피드, 비스(4-트리클로로메틸-2-아미노페닐)디술피드, 비스(4-트리클로로메틸-2-히드록시페닐)디술피드, 비스(4-트리클로로메틸-2-페닐티오페닐)디술피드, 비스(4-시아노-2-니트로페닐)디술피드, 비스(4-시아노-2-아미노페닐)디술피드, 비스(4-시아노-2-히드록시페닐)디술피드, 비스(4-시아노-2-페닐티오페닐)디술피드, 비스(4-메톡시-2-니트로페닐)디술피드, 비스(4-메톡시-2-아미노페닐)디술피드, 비스(4-메톡시-2-히드록시페닐)디술피드 및 비스(4-메톡시-2-페닐티오페닐)디술피드를 포함한다.
화학식 (2)로 표시되는 유기 황 화합물의 또 다른 예는 2종류 이상의 치환기로 치환된 화합물이다. 이 화합물의 구체적인 예는 비스(4-아세틸-2-클로로페닐)디술피드, 비스(4-아세틸-2-메틸페닐)디술피드, 비스(4-아세틸-2-카르복시페닐)디술피드, 비스(4-아세틸-2-메톡시카르보닐페닐)디술피드, 비스(4-아세틸-2-포르밀페닐)디술피드, 비스(4-아세틸-2-클로로카르보닐페닐)디술피드, 비스(4-아세틸-2-술포페닐)디술피드, 비스(4-아세틸-2-메톡시술포닐페닐)디술피드, 비스(4-아세틸-2-클로로술포닐페닐)디술피드, 비스(4-아세틸-2-술피노페닐)디술피드, 비스(4-아세틸-2-메틸술피닐페닐)디술피드, 비스(4-아세틸-2-카르바모일페닐)디술피드, 비스(4-아세틸-2-트리클로로메틸페닐)디술피드, 비스(4-아세틸-2-시아노페닐)디술피드 및 비스(4-아세틸-2-메톡시페닐)디술피드를 포함한다.
화학식 (3)으로 표시되는 유기 황 화합물의 예는 티오페놀 나트륨염; 4-플루오로티오페놀 나트륨염, 2,5-디플루오로티오페놀 나트륨염, 2,4,5-트리플루오로티오페놀 나트륨염, 2,4,5,6-테트라플루오로티오페놀 나트륨염, 펜타플루오로티오페놀 나트륨염, 4-클로로티오페놀 나트륨염, 2,5-디클로로티오페놀 나트륨염, 2,4,5-트리클로로티오페놀 나트륨염, 2,4,5,6-테트라클로로티오페놀 나트륨염, 펜타클로로티오페놀 나트륨염, 4-브로모티오페놀 나트륨염, 2,5-디브로모티오페놀 나트륨염, 2,4,5-트리브로모티오페놀 나트륨염, 2,4,5,6-테트라브로모티오페놀 나트륨염, 펜타브로모티오페놀 나트륨염, 4-요오도티오페놀 나트륨염, 2,5-디요오도티오페놀 나트륨염, 2,4,5-트리요오도티오페놀 나트륨염, 2,4,5,6-테트라요오도티오페놀 나트륨염 및 펜타요오도티오페놀 나트륨염과 같은, 할로겐기로 치환된 티오페놀 나트륨염; 4-메틸티오페놀 나트륨염, 2,4,5-트리메틸티오페놀 나트륨염, 펜타메틸티오페놀 나트륨염, 4-t-부틸티오페놀 나트륨염, 2,4,5-트리-t-부틸티오페놀 나트륨염 및 펜타(t-부틸)티오페놀 나트륨염과 같은, 알킬기로 치환된 티오페놀 나트륨염; 4-카르복시티오페놀 나트륨염, 2,4,6-트리카르복시티오페놀 나트륨염 및 펜타카르복시티오페놀 나트륨염과 같은, 카르복실기로 치환된 티오페놀 나트륨염; 4-메톡시카르보닐티오페놀 나트륨염, 2,4,6-트리메톡시카르보닐티오페놀 나트륨염 및 펜타메톡시카르보닐티오페놀 나트륨염과 같은, 알콕시카르보닐기로 치환된 티오페놀 나트륨염; 4-포르밀티오페놀 나트륨염, 2,4,6-트리포르밀티오페놀 나트륨염 및 펜타포르밀티오페놀 나트륨염과 같은, 포르밀기로 치환된 티오페놀 나트륨염; 4-아세틸티오페놀 나트륨염, 2,4,6-트리아세틸티오페놀 나트륨염 및 펜타아세틸티오페놀 나트륨염과 같은, 아실기로 치환된 티오페놀 나트륨염; 4-클로로카르보닐티오페놀 나트륨염, 2,4,6-트리(클로로카르보닐)티오페놀 나트륨염 및 펜타(클로로카르보닐)티오페놀 나트륨염과 같은, 할로겐화 카르보닐기로 치환된 티오페놀 나트륨염; 4-술포티오페놀 나트륨염, 2,4,6-트리술포티오페놀 나트륨염 및 펜타술포티오페놀 나트륨염과 같은, 술포기로 치환된 티오페놀 나트륨염; 4-메톡시술포닐티오페놀 나트륨염, 2,4,6-트리메톡시술포닐티오페놀 나트륨염 및 펜타메톡시술포닐티오페놀 나트륨염과 같은, 알콕시술포닐기로 치환된 티오페놀 나트륨염; 4-클로로술포닐티오페놀 나트륨염, 2,4,6-트리(클로로술포닐)티오페놀 나트륨염 및 펜타(클로로술포닐)티오페놀 나트륨염과 같은, 할로겐화 술포닐기로 치환된 티오페놀 나트륨염; 4-술피노티오페놀 나트륨염, 2,4,6-트리술피노티오페놀 나트륨염 및 펜타술피노티오페놀 나트륨염과 같은, 술피노기로 치환된 티오페놀 나트륨염; 4-메틸술피닐티오페놀 나트륨염, 2,4,6-트리(메틸술피닐)티오페놀 나트륨염 및 펜타(메틸술피닐)티오페놀 나트륨염과 같은, 알킬술피닐기로 치환된 티오페놀 나트륨염; 4-카르바모일티오페놀 나트륨염, 2,4,6-트리카르바모일티오페놀 나트륨염 및 펜타카르바모일티오페놀 나트륨염과 같은, 카르바모일기로 치환된 티오페놀 나트륨염; 4-트리클로로메틸티오페놀 나트륨염, 2,4,6-트리(트리클로로메틸)티오페놀 나트륨염 및 펜타(트리클로로메틸)티오페놀 나트륨염과 같은, 할로겐화 알킬기로 치환된 티오페놀 나트륨염; 4-시아노티오페놀 나트륨염, 2,4,6-트리시아노티오페놀 나트륨염 및 펜타시아노티오페놀 나트륨염과 같은, 시아노기로 치환된 티오페놀 나트륨염; 및 4-메톡시티오페놀 나트륨염, 2,4,6-트리메톡시티오페놀 나트륨염 및 펜타메톡시티오페놀 나트륨염과 같은, 알콕시기로 치환된 티오페놀 나트륨염을 포함한다. 이들 티오페놀 나트륨염 각각은 1종류의 치환기로 치환된다.
화학식 (3)으로 표시되는 유기 황 화합물의 다른 예는 1종류 이상의 상기 치환기 및 다른 치환기로 치환된 화합물이다. 다른 치환기의 예는 니트로기(-NO2), 아미노기(-NH2), 히드록실기(-OH) 및 페닐티오기(-SPh)를 포함한다. 이 화합물의 구체적인 예는 4-클로로-2-니트로티오페놀 나트륨염, 4-클로로-2-아미노티오페놀 나트륨염, 4-클로로-2-히드록시티오페놀 나트륨염, 4-클로로-2-페닐티오티오페놀 나트륨염, 4-메틸-2-니트로티오페놀 나트륨염, 4-메틸-2-아미노티오페놀 나트륨염, 4-메틸-2-히드록시티오페놀 나트륨염, 4-메틸-2-페닐티오티오페놀 나트륨염, 4-카르복시-2-니트로티오페놀 나트륨염, 4-카르복시-2-아미노티오페놀 나트륨염, 4-카르복시-2-히드록시티오페놀 나트륨염, 4-카르복시-2-페닐티오티오페놀 나트륨염, 4-메톡시카르보닐-2-니트로티오페놀 나트륨염, 4-메톡시카르보닐-2-아미노티오페놀 나트륨염, 4-메톡시카르보닐-2-히드록시티오페놀 나트륨염, 4-메톡시카르보닐-2-페닐티오티오페놀 나트륨염, 4-포르밀-2-니트로티오페놀 나트륨염, 4-포르밀-2-아미노티오페놀 나트륨염, 4-포르밀-2-히드록시티오페놀 나트륨염, 4-포르밀-2-페닐티오티오페놀 나트륨염, 4-아세틸-2-니트로티오페놀 나트륨염, 4-아세틸-2-아미노티오페놀 나트륨염, 4-아세틸-2-히드록시티오페놀 나트륨염, 4-아세틸-2-페닐티오티오페놀 나트륨염, 4-클로로카르보닐-2-니트로티오페놀 나트륨염, 4-클로로카르보닐-2-아미노티오페놀 나트륨염, 4-클로로카르보닐-2-히드록시티오페놀 나트륨염, 4-클로로카르보닐-2-페닐티오티오페놀 나트륨염, 4-술포-2-니트로티오페놀 나트륨염, 4-술포-2-아미노티오페놀 나트륨염, 4-술포-2-히드록시티오페놀 나트륨염, 4-술포-2-페닐티오티오페놀 나트륨염, 4-메톡시술포닐-2-니트로티오페놀 나트륨염, 4-메톡시술포닐-2-아미노티오페놀 나트륨염, 4-메톡시술포닐-2-히드록시티오페놀 나트륨염, 4-메톡시술포닐-2-페닐티오티오페놀 나트륨염, 4-클로로술포닐-2-니트로티오페놀 나트륨염, 4-클로로술포닐-2-아미노티오페놀 나트륨염, 4-클로로술포닐-2-히드록시티오페놀 나트륨염, 4-클로로술포닐-2-페닐티오티오페놀 나트륨염, 4-술피노-2-니트로티오페놀 나트륨염, 4-술피노-2-아미노티오페놀 나트륨염, 4-술피노-2-히드록시티오페놀 나트륨염, 4-술피노-2-페닐티오티오페놀 나트륨염, 4-메틸술피닐-2-니트로티오페놀 나트륨염, 4-메틸술피닐-2-아미노티오페놀 나트륨염, 4-메틸술피닐-2-히드록시티오페놀 나트륨염, 4-메틸술피닐-2-페닐티오티오페놀 나트륨염, 4-카르바모일-2-니트로티오페놀 나트륨염, 4-카르바모일-2-아미노티오페놀 나트륨염, 4-카르바모일-2-히드록시티오페놀 나트륨염, 4-카르바모일-2-페닐티오티오페놀 나트륨염, 4-트리클로로메틸-2-니트로티오페놀 나트륨염, 4-트리클로로메틸-2-아미노티오페놀 나트륨염, 4-트리클로로메틸-2-히드록시티오페놀 나트륨염, 4-트리클로로메틸-2-페닐티오티오페놀 나트륨염, 4-시아노-2-니트로티오페놀 나트륨염, 4-시아노-2-아미노티오페놀 나트륨염, 4-시아노-2-히드록시티오페놀 나트륨염, 4-시아노-2-페닐티오티오페놀 나트륨염, 4-메톡시-2-니트로티오페놀 나트륨염, 4-메톡시-2-아미노티오페놀 나트륨염, 4-메톡시-2-히드록시티오페놀 나트륨염 및 4-메톡시-2-페닐티오티오페놀 나트륨염을 포함한다.
화학식 (3)으로 표시되는 유기 황 화합물의 또 다른 예는 2종류 이상의 치환기로 치환된 화합물이다. 이 화합물의 구체적인 예는 4-아세틸-2-클로로티오페놀 나트륨염, 4-아세틸-2-메틸티오페놀 나트륨염, 4-아세틸-2-카르복시티오페놀 나트륨염, 4-아세틸-2-메톡시카르보닐티오페놀 나트륨염, 4-아세틸-2-포르밀티오페놀 나트륨염, 4-아세틸-2-클로로카르보닐티오페놀 나트륨염, 4-아세틸-2-술포티오페놀 나트륨염, 4-아세틸-2-메톡시술포닐티오페놀 나트륨염, 4-아세틸-2-클로로술포닐티오페놀 나트륨염, 4-아세틸-2-술피노티오페놀 나트륨염, 4-아세틸-2-메틸술피닐티오페놀 나트륨염, 4-아세틸-2-카르바모일티오페놀 나트륨염, 4-아세틸-2-트리클로로메틸티오페놀 나트륨염, 4-아세틸-2-시아노티오페놀 나트륨염 및 4-아세틸-2-메톡시티오페놀 나트륨염을 포함한다. 화학식 (3)에서 M1으로 표시되는 1가 금속의 예는 나트륨, 리튬, 칼륨, 구리(I) 및 은(I)을 포함한다.
화학식 (4)로 표시되는 유기 황 화합물의 예는 티오페놀 아연염; 4-플루오로티오페놀 아연염, 2,5-디플루오로티오페놀 아연염, 2,4,5-트리플루오로티오페놀 아연염, 2,4,5,6-테트라플루오로티오페놀 아연염, 펜타플루오로티오페놀 아연염, 4-클로로티오페놀 아연염, 2,5-디클로로티오페놀 아연염, 2,4,5-트리클로로티오페놀 아연염, 2,4,5,6-테트라클로로티오페놀 아연염, 펜타클로로티오페놀 아연염, 4-브로모티오페놀 아연염, 2,5-디브로모티오페놀 아연염, 2,4,5-트리브로모티오페놀 아연염, 2,4,5,6-테트라브로모티오페놀 아연염, 펜타브로모티오페놀 아연염, 4-요오도티오페놀 아연염, 2,5-디요오도티오페놀 아연염, 2,4,5-트리요오도티오페놀 아연염, 2,4,5,6-테트라요오도티오페놀 아연염 및 펜타요오도티오페놀 아연염과 같은, 할로겐기로 치환된 티오페놀 아연염; 4-메틸티오페놀 아연염, 2,4,5-트리메틸티오페놀 아연염, 펜타메틸티오페놀 아연염, 4-t-부틸티오페놀 아연염, 2,4,5-트리-t-부틸티오페놀 아연염 및 펜타-t-부틸티오페놀 아연염과 같은, 알킬기로 치환된 티오페놀 아연염; 4-카르복시티오페놀 아연염, 2,4,6-트리카르복시티오페놀 아연염 및 펜타카르복시티오페놀 아연염과 같은, 카르복실기로 치환된 티오페놀 아연염; 4-메톡시카르보닐티오페놀 아연염, 2,4,6-트리메톡시카르보닐티오페놀 아연염 및 펜타메톡시카르보닐티오페놀 아연염과 같은, 알콕시카르보닐기로 치환된 티오페놀 아연염; 4-포르밀티오페놀 아연염, 2,4,6-트리포르밀티오페놀 아연염 및 펜타포르밀티오페놀 아연염과 같은, 포르밀기로 치환된 티오페놀 아연염; 4-아세틸티오페놀 아연염, 2,4,6-트리아세틸티오페놀 아연염 및 펜타아세틸티오페놀 아연염과 같은, 아실기로 치환된 티오페놀 아연염; 4-클로로카르보닐티오페놀 아연염, 2,4,6-트리(클로로카르보닐)티오페놀 아연염 및 펜타(클로로카르보닐)티오페놀 아연염과 같은, 할로겐화 카르보닐기로 치환된 티오페놀 아연염; 4-술포티오페놀 아연염, 2,4,6-트리술포티오페놀 아연염 및 펜타술포티오페놀 아연염과 같은, 술포기로 치환된 티오페놀 아연염; 4-메톡시술포닐티오페놀 아연염, 2,4,6-트리메톡시술포닐티오페놀 아연염 및 펜타메톡시술포닐티오페놀 아연염과 같은, 알콕시술포닐기로 치환된 티오페놀 아연염; 4-클로로술포닐티오페놀 아연염, 2,4,6-트리(클로로술포닐)티오페놀 아연염 및 펜타(클로로술포닐)티오페놀 아연염과 같은, 할로겐화 술포닐기로 치환된 티오페놀 아연염; 4-술피노티오페놀 아연염, 2,4,6-트리술피노티오페놀 아연염 및 펜타술피노티오페놀 아연염과 같은, 술피노기로 치환된 티오페놀 아연염; 4-메틸술피닐티오페놀 아연염, 2,4,6-트리(메틸술피닐)티오페놀 아연염 및 펜타(메틸술피닐)티오페놀 아연염과 같은, 알킬술피닐기로 치환된 티오페놀 아연염; 4-카르바모일티오페놀 아연염, 2,4,6-트리카르바모일티오페놀 아연염 및 펜타카르바모일티오페놀 아연염과 같은, 카르바모일기로 치환된 티오페놀 아연염; 4-트리클로로메틸티오페놀 아연염, 2,4,6-트리(트리클로로메틸)티오페놀 아연염 및 펜타(트리클로로메틸)티오페놀 아연염과 같은, 할로겐화 알킬기로 치환된 티오페놀 아연염; 4-시아노티오페놀 아연염, 2,4,6-트리시아노티오페놀 아연염 및 펜타시아노티오페놀 아연염과 같은 시아노기로 치환된 티오페놀 아연염; 및 4-메톡시티오페놀 아연염, 2,4,6-트리메톡시티오페놀 아연염 및 펜타메톡시티오페놀 아연염과 같은, 알콕시기로 치환된 티오페놀 아연염을 포함한다. 이들 티오페놀 아연염 각각은 1종류의 치환기로 치환된다.
화학식 (4)로 표시되는 유기 황 화합물의 다른 예는 1종류 이상의 상기 치환기 및 다른 치환기로 치환된 화합물이다. 다른 치환기의 예는 니트로기(-NO2), 아미노기(-NH2), 히드록실기(-OH) 및 페닐티오기(-SPh)를 포함한다. 이 화합물의 구체적인 예는 4-클로로-2-니트로티오페놀 아연염, 4-클로로-2-아미노티오페놀 아연염, 4-클로로-2-히드록시티오페놀 아연염, 4-클로로-2-페닐티오티오페놀 아연염, 4-메틸-2-니트로티오페놀 아연염, 4-메틸-2-아미노티오페놀 아연염, 4-메틸-2-히드록시티오페놀 아연염, 4-메틸-2-페닐티오티오페놀 아연염, 4-카르복시-2-니트로티오페놀 아연염, 4-카르복시-2-아미노티오페놀 아연염, 4-카르복시-2-히드록시티오페놀 아연염, 4-카르복시-2-페닐티오티오페놀 아연염, 4-메톡시카르보닐-2-니트로티오페놀 아연염, 4-메톡시카르보닐-2-아미노티오페놀 아연염, 4-메톡시카르보닐-2-히드록시티오페놀 아연염, 4-메톡시카르보닐-2-페닐티오티오페놀 아연염, 4-포르밀-2-니트로티오페놀 아연염, 4-포르밀-2-아미노티오페놀 아연염, 4-포르밀-2-히드록시티오페놀 아연염, 4-포르밀-2-페닐티오티오페놀 아연염, 4-아세틸-2-니트로티오페놀 아연염, 4-아세틸-2-아미노티오페놀 아연염, 4-아세틸-2-히드록시티오페놀 아연염, 4-아세틸-2-페닐티오티오페놀 아연염, 4-클로로카르보닐-2-니트로티오페놀 아연염, 4-클로로카르보닐-2-아미노티오페놀 아연염, 4-클로로카르보닐-2-히드록시티오페놀 아연염, 4-클로로카르보닐-2-페닐티오티오페놀 아연염, 4-술포-2-니트로티오페놀 아연염, 4-술포-2-아미노티오페놀 아연염, 4-술포-2-히드록시티오페놀 아연염, 4-술포-2-페닐티오티오페놀 아연염, 4-메톡시술포닐-2-니트로티오페놀 아연염, 4-메톡시술포닐-2-아미노티오페놀 아연염, 4-메톡시술포닐-2-히드록시티오페놀 아연염, 4-메톡시술포닐-2-페닐티오티오페놀 아연염, 4-클로로술포닐-2-니트로티오페놀 아연염, 4-클로로술포닐-2-아미노티오페놀 아연염, 4-클로로술포닐-2-히드록시티오페놀 아연염, 4-클로로술포닐-2-페닐티오티오페놀 아연염, 4-술피노-2-니트로티오페놀 아연염, 4-술피노-2-아미노티오페놀 아연염, 4-술피노-2-히드록시티오페놀 아연염, 4-술피노-2-페닐티오티오페놀 아연염, 4-메틸술피닐-2-니트로티오페놀 아연염, 4-메틸술피닐-2-아미노티오페놀 아연염, 4-메틸술피닐-2-히드록시티오페놀 아연염, 4-메틸술피닐-2-페닐티오티오페놀 아연염, 4-카르바모일-2-니트로티오페놀 아연염, 4-카르바모일-2-아미노티오페놀 아연염, 4-카르바모일-2-히드록시티오페놀 아연염, 4-카르바모일-2-페닐티오티오페놀 아연염, 4-트리클로로메틸-2-니트로티오페놀 아연염, 4-트리클로로메틸-2-아미노티오페놀 아연염, 4-트리클로로메틸-2-히드록시티오페놀 아연염, 4-트리클로로메틸-2-페닐티오티오페놀 아연염, 4-시아노-2-니트로티오페놀 아연염, 4-시아노-2-아미노티오페놀 아연염, 4-시아노-2-히드록시티오페놀 아연염, 4-시아노-2-페닐티오티오페놀 아연염, 4-메톡시-2-니트로티오페놀 아연염, 4-메톡시-2-아미노티오페놀 아연염, 4-메톡시-2-히드록시티오페놀 아연염 및 4-메톡시-2-페닐티오티오페놀 아연염을 포함한다.
화학식 (4)로 표시되는 유기 황 화합물의 또 다른 예는 2종류 이상의 치환기로 치환된 화합물이다. 이 화합물의 구체적인 예는 4-아세틸-2-클로로티오페놀 아연염, 4-아세틸-2-메틸티오페놀 아연염, 4-아세틸-2-카르복시티오페놀 아연염, 4-아세틸-2-메톡시카르보닐티오페놀 아연염, 4-아세틸-2-포르밀티오페놀 아연염, 4-아세틸-2-클로로카르보닐티오페놀 아연염, 4-아세틸-2-술포티오페놀 아연염, 4-아세틸-2-메톡시술포닐티오페놀 아연염, 4-아세틸-2-클로로술포닐티오페놀 아연염, 4-아세틸-2-술피노티오페놀 아연염, 4-아세틸-2-메틸술피닐티오페놀 아연염, 4-아세틸-2-카르바모일티오페놀 아연염, 4-아세틸-2-트리클로로메틸티오페놀 아연염, 4-아세틸-2-시아노티오페놀 아연염 및 4-아세틸-2-메톡시티오페놀 아연염을 포함한다. 화학식 (4)에서 M2로 표시되는 2가 금속의 예는 아연, 마그네슘, 칼슘, 스트론튬, 바륨, 티타늄(II), 망간(II), 철(II), 코발트(II), 니켈(II), 지르코늄(II) 및 주석(II)을 포함한다.
티오나프톨의 예는 2-티오나프톨, 1-티오나프톨, 2-클로로-1-티오나프톨, 2-브로모-1-티오나프톨, 2-플루오로-1-티오나프톨, 2-시아노-1-티오나프톨, 2-아세틸-1-티오나프톨, 1-클로로-2-티오나프톨, 1-브로모-2-티오나프톨, 1-플루오로-2-티오나프톨, 1-시아노-2-티오나프톨, 1-아세틸-2-티오나프톨 및 이들의 금속염을 포함한다. 1-티오나프톨, 2-티오나프톨 및 이들의 아연염이 바람직하다.
술펜아미드계 유기 황 화합물의 예는 N-시클로헥실-2-벤조티아졸 술펜아미드, N-옥시디에틸렌-2-벤조티아졸 술펜아미드 및 N-t-부틸-2-벤조티아졸 술펜아미드를 포함한다. 티우람계 유기 황 화합물의 예는 테트라메틸티우람 모노술피드, 테트라메틸티우람 디술피드, 테트라에틸티우람 디술피드, 테트라부틸티우람 디술피드 및 디펜타메틸렌티우람 테트라술피드를 포함한다. 디티오카르바민산염의 예는 디메틸디티오카르바민산아연, 디에틸디티오카르바민산아연, 디부틸디티오카르바민산아연, 에틸페닐디티오카르바민산아연, 디메틸디티오카르바민산나트륨, 디에틸디티오카르바민산나트륨, 디메틸디티오카르바민산구리(II), 디메틸디티오카르바민산철(III), 디에틸디티오카르바민산셀레늄 및 디에틸디티오카르바민산텔루륨을 포함한다. 티아졸계 유기 황 화합물의 예는 2-머캅토벤조티아졸(MBT); 디벤조티아질 디술피드 (MBTS); 2-머캅토벤조티아졸의 나트륨염, 아연염, 구리염 또는 시클로헥실아민염; 2-(2,4-디니트로페닐)머캅토벤조티아졸; 및 2-(2,6-디에틸-4-모르폴리노티오)벤조티아졸을 포함한다.
반발 성능의 관점에서, 유기 황 화합물(e)의 양은 기재 고무 100 중량부당 바람직하게는 0.05 중량부 이상, 특히 바람직하게는 0.1 중량부 이상이다. 반발 성능의 관점에서, 이 양은 기재 고무 100 중량부당 바람직하게는 5.0 중량부 이하, 특히 바람직하게는 2.0 중량부 이하이다.
비중 조정 등의 목적에서, 충전제가 코어(4)에 포함될 수 있다. 적당한 충전제의 예는 산화아연, 황산바륨, 탄산칼슘 및 탄산마그네슘을 포함한다. 이 충전제의 양은 코어(4)의 의도한 비중이 달성되도록 적절히 결정된다. 특히 바람직한 충전제는 산화아연이다. 산화아연은 비중 조정제로서 기능할 뿐만 아니라 가교 조제로서도 기능한다.
필요에 따라, 노화방지제, 착색제, 가소제, 분산제, 황, 가황촉진제 등이 코어(4)의 고무 조성물에 첨가된다. 이 고무 조성물에 가교 고무 분말 또는 합성 수지 분말도 분산될 수 있다.
이 코어(4)에서, 표면 경도 Hs와 중심 경도 H(0)의 차(Hs-H(0))는 바람직하게는 15 이상이다. 이 차는 크다. 환원하면, 이 코어(4)는 외강내유 구조를 갖는다. 이 코어(4)가 미들 아이언으로 타격될 때, 리코일(비틀림 복귀)이 크기 때문에, 스핀이 억제된다. 이 코어(4)는 골프공(2)의 비행 성능에 기여한다. 비행 성능의 관점에서, 이 차(Hs-H(0))는 더 바람직하게는 20 이상이고 특히 바람직하게는 25 이상이다. 코어(4)가 용이하게 형성될 수 있다는 관점에서, 이 차(Hs-H(0))는 바람직하게는 50 이하이다.
코어(4)의 중심부에서의 경도 H(0)는 바람직하게는 40.0 이상 70.0 이하이다. 경도 H(0)가 40.0 이상인 골프공(2)은 반발 성능이 우수하다. 이 점에서, 경도 H(0)는 더 바람직하게는 45.0 이상, 특히 바람직하게는 50.0 이상이다. 경도 H(0)가 70.0 이하인 코어(4)에서는 외강내유 구조가 달성될 수 있다. 이 코어(4)를 구비한 골프공(2)에서는, 스핀이 억제될 수 있다. 이 점에서, 경도 H(0)는 더 바람직하게는 68.0 이하, 특히 바람직하게는 66.0 이하이다.
코어(4)의 표면에서의 경도 Hs는 바람직하게는 78.0 이상 95.0 이하이다. 경도 Hs가 78.0 이상인 코어(4)에서는 외강내유 구조가 달성될 수 있다. 이 코어(4)를 구비한 골프공(2)에서는, 스핀이 억제될 수 있다. 이 점에서, 경도 Hs는 더 바람직하게는 80.0 이상, 특히 바람직하게는 82.0 이상이다. 경도 Hs가 95.0 이하인 골프공(2)은 내구성이 우수하다. 이 점에서, 경도 Hs는 더 바람직하게는 93.0 이하, 특히 바람직하게는 90.0 이하이다.
코어(4)의 직경은 바람직하게는 38.0 mm 이상 42.0 mm 이하이다. 직경이 38.0 mm 이상인 코어(4)는 골프공(2)의 우수한 반발 성능을 달성할 수 있다. 이 점에서, 직경은 더 바람직하게는 38.5 mm 이상, 특히 바람직하게는 39.0 mm 이상이다. 직경이 42.0 mm 이하인 코어(4)를 포함하는 골프공(2)에서, 이너 커버(8) 및 아웃터 커버(10)는 충분한 두께를 가질 수 있다. 이너 커버(8) 및 아웃터 커버(10)의 두께가 큰 골프공(2)은 내구성이 우수하다. 이 점에서, 직경은 더 바람직하게는 41.0 mm 이하, 특히 바람직하게는 40.0 mm 이하이다.
타구감의 관점에서, 코어(4)의 압축 변형량(Dc)은 바람직하게는 3.0 mm 이상, 특히 바람직하게는 3.3 mm 이상이다. 반발 성능의 관점에서, 압축 변형량(Dc)은 바람직하게는 4.6 mm 이하, 특히 바람직하게는 4.3 mm 이하이다.
이너 커버(8)에는, 수지 조성물이 적합하게 사용된다. 수지 조성물의 기재 폴리머의 예는 이오노머 수지, 스티렌 블록 함유 열가소성 엘라스토머, 열가소성 폴리에스테르 엘라스토머, 열가소성 폴리아미드 엘라스토머 및 열가소성 폴리올레핀 엘라스토머를 포함한다.
특히 바람직한 기재 폴리머는 이오노머 수지이다. 이오노머 수지를 포함하는 이너 커버(8)를 갖는 골프공(2)은 반발 성능이 우수하다. 이너 커버(8)에, 이오노머 수지 및 다른 수지가 병용될 수 있다. 이 경우, 기재 폴리머의 주성분이 이오노머 수지인 것이 바람직하다. 구체적으로, 전체 기재 폴리머에 대한 이오노머 수지의 비율은 바람직하게는 50 중량% 이상, 더 바람직하게는 60 중량% 이상, 특히 바람직하게는 70 중량% 이상이다.
바람직한 이오노머 수지의 예는 α-올레핀 및 탄소수 3∼8의 α,β-불포화 카르복실산으로 형성된 2원 공중합체를 포함한다. 바람직한 2원 공중합체는 80 중량% 이상 90 중량% 이하의 α-올레핀 및 10 중량% 이상 20 중량% 이하의 α,β-불포화 카르복실산을 포함한다. 이 2원 공중합체는 반발 성능이 우수하다. 다른 바람직한 이오노머 수지의 예는 α-올레핀; 탄소수 3∼8의 α,β-불포화 카르복실산; 및 탄소수 2∼22의 α,β-불포화 카르복실산 에스테르로 형성된 3원 공중합체를 포함한다. 바람직한 3원 공중합체는 70 중량% 이상 85 중량% 이하의 α-올레핀, 5 중량% 이상 30 중량% 이하의 α,β-불포화 카르복실산, 및 1 중량% 이상 25 중량% 이하의 α,β-불포화 카르복실산 에스테르를 포함한다. 이 3원 공중합체는 반발 성능이 우수하다. 2원 공중합체 및 3원 공중합체용으로, 바람직한 α-올레핀은 에틸렌 및 프로필렌이며, 바람직한 α,β-불포화 카르복실산은 아크릴산 및 메타크릴산이다. 특히 바람직한 이오노머 수지는 에틸렌 및 아크릴산 또는 메타크릴산으로 형성된 공중합체이다.
2원 공중합체 및 3원 공중합체에서, 카르복실기의 일부는 금속 이온으로 중화된다. 중화에 사용되는 금속 이온의 예는 나트륨 이온, 칼륨 이온, 리튬 이온, 아연 이온, 칼슘 이온, 마그네슘 이온, 알루미늄 이온 및 네오디뮴 이온을 포함한다. 중화는 2종 이상의 금속 이온으로 실시될 수 있다. 특히 적당한 금속 이온은 골프공(2)의 반발 성능 및 내구성의 관점에서 나트륨 이온, 아연 이온, 리튬 이온 및 마그네슘 이온이다.
이오노머 수지의 구체적인 예는 Du Pont-MITSUI POLYCHEMICALS Co., Ltd사 제조 상표명 "하이밀란 1555", "하이밀란 1557", "하이밀란 1605", "하이밀란 1706", "하이밀란 1707", "하이밀란 1856", "하이밀란 1855", "하이밀란 AM7311", "하이밀란 AM7315", "하이밀란 AM7317", "하이밀란 AM7318", "하이밀란 AM7329", "하이밀란 AM7337", "하이밀란 MK7320", 및 "하이밀란 MK7329"; E.I. du Pont de Nemours and Company사 제조 상표명 "서린 6120", "서린 6910", "서린 7930", "서린 7940", "서린 8140", "서린 8150", "서린 8940", "서린 8945", "서린 9120", "서린 9150", "서린 9910", "서린 9945", "서린 AD8546", "HPF1000", 및 "HPF2000; 및 ExxonMobil Chemical Corporation사 제조 상표명 "이오테크 7010", "이오테크 7030", "이오테크 7510", "이오테크 7520", "이오테크 8000"및 "이오테크 8030"을 포함한다.
이너 커버(8)에 2종 이상의 이오노머 수지가 병용될 수 있다. 1가의 금속 이온으로 중화된 이오노머 수지와 2가의 금속 이온으로 중화된 이오노머 수지가 병용될 수 있다.
이오노머 수지와 병용될 수 있는 바람직한 수지는 스티렌 블록 함유 열가소성 엘라스토머이다. 스티렌 블록 함유 열가소성 엘라스노머는 이오노머 수지와의 상용성이 우수하다. 스티렌 블록 함유 열가소성 엘라스토머를 포함하는 수지 조성물은 유동성이 우수하다.
스티렌 블록 함유 열가소성 엘라스노머는 하드 세그먼트로서 폴리스티렌 블록 및 소프트 세그먼트를 포함한다. 전형적인 소프트 세그먼트는 디엔 블록이다. 디엔 블록의 화합물의 예는 부타디엔, 이소프렌, 1,3-펜타디엔 및 2,3-디메틸-1,3-부타디엔을 포함한다. 부타디엔 및 이소프렌이 바람직하다. 2종 이상의 화합물이 병용될 수 있다.
스티렌 블록 함유 열가소성 엘라스노머의 예는 스티렌-부타디엔-스티렌 블록 공중합체(SBS), 스티렌-이소프렌-스티렌 블록 공중합체(SIS), 스티렌-이소프렌-부타디엔-스티렌 블록 공중합체(SIBS), 수소 첨가 SBS, 수소 첨가 SIS, 및 수소 첨가 SIBS를 포함한다. 수소 첨가 SBS의 예는 스티렌-에틸렌-부틸렌-스티렌 블록 공중합체(SEBS)를 포함한다. 수소 첨가 SIS의 예는 스티렌-에틸렌-프로필렌-스티렌 블록 공중합체(SEPS)를 포함한다. 수소 첨가 SIBS의 예는 스티렌-에틸렌-에틸렌-프로필렌-스티렌 블록 공중합체(SEEPS)를 포함한다.
골프공(2)의 반발 성능의 관점에서, 스티렌 블록 함유 열가소성 엘라스토머에서 스티렌 성분의 함량은 바람직하게는 10 중량% 이상, 더 바람직하게는 12 중량% 이상, 특히 바람직하게는 15 중량% 이상이다. 골프공(2)의 타구감의 관점에서, 이 함량은 바람직하게는 50 중량% 이하, 더 바람직하게는 47 중량% 이하, 특히 바람직하게는 45 중량% 이하이다.
본 발명에서, 스티렌 블록 함유 열가소성 엘라스노머는 SBS, SIS, SIBS, SEBS, SEPS, SEEPS 및 이들의 수소 첨가물로 이루어지는 군에서 선택되는 1종 또는 2종 이상과 올레핀의 얼로이(alloy)를 포함한다. 이 얼로이에서 올레핀 성분은 이오노머 수지와의 상용성 향상에 기여한다고 추측된다. 이 얼로이를 사용함으로써 골프공(2)의 반발 성능이 향상된다. 탄소수 2∼10의 올레핀이 바람직하게 사용된다. 적당한 올레핀의 예는 에틸렌, 프로필렌, 부텐 및 펜텐을 포함한다. 에틸렌 및 프로필렌이 특히 바람직하다.
폴리머 얼로이의 구체적인 예는 Mitsubishi Chemical Corporation사 제조 상표명 "라바론 T3221C", "라바론 T3339C", "라바론 SJ4400N", "라바론 SJ5400N", "라바론 SJ6400N", "라바론 SJ7400N", "라바론 SJ8400N", "라바론 SJ9400N" 및 "라바론 SR04"를 포함한다. 스티렌 블록 함유 열가소성 엘라스토머의 다른 구체적인 예는 Daicel Chemical Industries, Ltd사 제조 상표명 "에포프렌드 A1010" 및 Kuraray Co., Ltd사의 상표명 "셉톤 HG-252"를 포함한다.
필요에 따라, 이산화티탄 및 형광 안료와 같은 착색제, 황산바륨과 같은 충전제, 분산제, 산화방지제, 자외선 흡수제, 광안정제, 형광제, 형광증백제 등이 이너 커버(8)의 수지 조성물에 적절한 양으로 포함된다. 이너 커버(8)는 고비중 금속으로 이루어지는 분말을 포함할 수 있다.
코어(4)와 이너 커버(8)로 이루어지는 구체(16)에 외강내유 구조가 달성될 수 있다는 관점에서, 이너 커버(8)의 경도 Hi는 바람직하게는 80 이상, 더 바람직하게는 83 이상, 특히 바람직하게는 85 이상이다. 골프공(2)의 타구감의 관점에서, 상기 경도 Hi는 바람직하게는 95 이하, 특히 바람직하게는 90 이하이다. 상기 경도 Hi는 자동 고무 경도 측정기(Kobunshi Keiki Co., Ltd사 제조 상표명 "P1")에 부착된 JIS-C형 경도계로 측정된다. 측정에는, 핫프레스로 성형된 두께 약 2 mm의 슬래브가 이용된다. 23℃에서 2주간 보관된 슬래브가 측정에 이용된다. 측정시에는, 3매의 슬래브가 중첩된다. 이너 커버(8)의 수지 조성물과 동일한 수지 조성물로 형성된 슬래브가 이용된다.
구체(16)에 외강내유 구조가 달성되고 골프공(2)의 스핀이 억제된다는 관점에서, 이너 커버(8)의 경도 Hi는 코어(4)의 표면 경도 Hs보다 큰 것이 바람직하다. 스핀 억제의 관점에서, 경도 Hi와 경도 Hs의 차(Hi-Hs)는 1 이상이 바람직하고 2 이상이 특히 바람직하다. 상기 차(Hi-Hs)는 바람직하게는 5 이하이다. 상기 차(Hi-Hs)가 5 이하인 구체(16)에서, 경도는 중심점으로부터 표면을 향하여 직선적으로 증가한다. 경도가 직선적으로 증가하는 구체(16)에서는, 골프공(2)이 미들 아이언으로 타격될 때 에너지 손실이 적다.
이너 커버(8)의 두께는 0.2 mm 이상 2.0 mm 이하이다. 두께가 0.2 mm 이상인 이너 커버(8)를 구비한 구체(16)에서는 외강내유 구조가 달성될 수 있다. 이 관점에서, 두께는 더 바람직하게는 0.5 mm 이상, 특히 바람직하게는 0.8 mm 이상이다. 두께 2.0 mm 이하의 이너 커버(8)를 구비한 골프공(2)은 반발 성능이 우수하다. 이 관점에서, 두께는 1.6 mm 이하가 더 바람직하고 1.3 mm 이하가 특히 바람직하다.
타구감의 관점에서, 코어(4)와 이너 커버(8)로 이루어지는 구체(16)의 압축 변형량(Di)은 바람직하게는 3.2 mm 이상, 특히 바람직하게는 3.4 mm 이상이다. 반발 성능의 관점에서, 압축 변형량(Di)은 바람직하게는 3.8 mm 이하, 특히 바람직하게는 3.6 mm 이하이다.
이너 커버(8)의 형성에는, 사출 성형법, 압축 성형법 등과 같은 공지된 방법이 이용될 수 있다.
아웃터 커버(10)에는, 수지 조성물이 적합하게 사용된다. 수지 조성물의 바람직한 기재 폴리머는 이오노머 수지이다. 이오노머 수지를 포함하는 아웃터 커버(10)를 구비한 골프공(2)은 반발 성능이 우수하다. 이너 커버(8)에 관하여 전술한 이오노머 수지가 아웃터 커버(10)에 이용될 수 있다.
이오노머 수지 및 다른 수지가 병용될 수 있다. 이 경우, 반발 성능의 관점에서, 이오노머 수지가 기재 폴리머의 주성분으로서 포함된다. 전체 기재 폴리머에 대한 이오노머 수지의 비율은 바람직하게는 50 중량% 이상, 더 바람직하게는 60 중량% 이상, 특히 바람직하게는 70 중량% 이상이다.
이오노머 수지와 병용할 수 있는 바람직한 수지는 에틸렌-(메트)아크릴산 공중합체이다. 이 공중합체는 에틸렌과 (메트)아크릴산을 함유하는 단량체 조성물의 공중합 반응에 의해 얻어진다. 이 공중합체에서, 카르복실기의 일부가 금속 이온으로 중화된다. 이 공중합체는 3 중량% 이상 25 중량% 이하의 (메트)아크릴산 성분을 포함한다. 극성 작용기를 갖는 에틸렌-(메트)아크릴산 공중합체가 특히 바람직하다. 에틸렌-(메트)아크릴산 공중합체의 구체적인 예는 Du Pont-MITSUI POLYCHEMICALS Co., Ltd사의 상표명 "NUCREL"이다.
이오노머 수지와 병용될 수 있는 바람직한 다른 수지는 스티렌 블록 함유 열가소성 엘라스토머이다. 이너 커버(8)에 관하여 전술한 스티렌 블록 함유 열가소성 엘라스토머가 아웃터 커버(10)에 이용될 수 있다.
필요에 따라, 이산화티탄 및 형광 안료와 같은 착색제, 황산바륨과 같은 충전제, 분산제, 산화방지제, 자외선 흡수제, 광안정제, 형광제, 형광증백제 등이 아웃터 커버(10)에 적절한 양으로 포함된다.
아웃터 커버(10)의 JIS-C 경도 Ho는 바람직하게는 83 이상 96 이하이다. 경도 Ho가 83 이상인 아웃터 커버(10)를 구비한 골프공(2)에서는 외강내유 구조가 달성될 수 있다. 외강내유 구조를 갖는 골프공(2)에서는, 스핀이 억제된다. 이 골프공(2)은 비행 성능이 우수하다. 이 점에서, 경도 Ho는 더 바람직하게는 84 이상, 특히 바람직하게는 85 이상이다. 경도 Ho가 96 이하인 아웃터 커버(10)를 구비한 골프공(2)은 타구감이 우수하다. 이 점에서, 경도 Ho는 더 바람직하게는 95 이하, 특히 바람직하게는 93 이하이다. 경도 Ho는 경도 Hi의 측정 방법과 동일한 방법으로 측정된다.
아웃터 커버(10)의 두께는 0.2 mm 이상 1.5 mm 이하이다. 두께가 0.2 mm 이상인 아웃터 커버(10)는 용이하게 성형될 수 있다. 이 관점에서, 두께는 더 바람직하게는 0.4 mm 이상, 특히 바람직하게는 0.6 mm 이상이다. 두께가 1.5 mm 이하인 아웃터 커버(10)를 구비한 골프공(2)에서는, 스핀이 억제된다. 이 관점에서, 두께는 1.3 mm 이하가 더 바람직하고 1.1 mm 이하가 특히 바람직하다.
아웃터 커버(10)의 형성에는, 사출 성형법, 압축 성형법 등과 같은 공지된 방법이 이용될 수 있다. 아웃터 커버(10)의 성형시에, 성형틀의 캐비티면에 형성된 핌플에 의해 딤플(12)이 형성된다.
커버(6)의 총 두께는 2.5 mm 이하이다. 총 두께가 2.5 mm 이하인 커버(6)를 구비한 골프공(2)은 타구감이 우수하다. 이 관점에서, 총 두께는 더 바람직하게는 2.3 mm 이하, 특히 바람직하게는 2.1 mm 이하이다. 골프공(2)의 내구성의 관점에서, 총 두께는 바람직하게는 0.3 mm 이상, 더 바람직하게는 0.5 mm 이상, 특히 바람직하게는 0.8 mm 이상이다.
아웃터 커버(10)의 JIS-C 경도 Ho는 이너 커버(8)의 JIS-C 경도 Hi보다 크다. 이 아웃터 커버(10)에 의해, 골프공(2)의 외강내유 구조가 달성될 수 있다. 이 골프공(2)은 비행 성능 및 타구감이 우수하다. 차(Ho-Hi)는 바람직하게는 2 이상이고, 더 바람직하게는 4 이상이고, 특히 바람직하게는 6 이상이다. 골프공(2)이 타격될 때 에너지 손실이 억제되는 관점에서, 차(Ho-Hi)는 10 이하가 바람직하다.
이 골프공(2)의, 코어(4)의 중심점으로부터 아웃터 커버(10)까지의 경도 분포 곡선에서, 아웃터 커버(10)의 경도가 가장 크다. 이 골프공(2)에서는, 스핀이 억제된다.
타구감의 관점에서, 골프공(2)의 압축 변형량(Db)은 바람직하게는 2.8 mm 이상, 더 바람직하게는 2.9 mm 이상, 특히 바람직하게는 3.0 mm 이상이다. 반발 성능의 관점에서, 압축 변형량(Db)은 바람직하게는 3.6 mm 이하, 더 바람직하게는 3.5 mm 이하, 특히 바람직하게는 3.4 mm 이하이다.
압축 변형량의 측정에서는, 먼저, 코어(4), 골프공(2) 등과 같은 구체가 금속제 강판 위에 놓인다. 이어서, 금속제 원주가 구체를 향해 서서히 강하한다. 이 원주의 저면과 강판 사이에 끼인 구체는 변형된다. 구체에 98 N의 초기 하중이 인가된 상태로부터 1274 N의 최종 하중이 인가된 상태까지 원주의 이동 거리를 측정한다.
[제2 실시형태]
도 3에 도시된 골프공(102)은 구형 코어(104) 및 이 코어(104)를 덮는 커버(106)를 포함한다. 커버(106)는 이너 커버(108) 및 이 이너 커버(108)의 외측에 위치하는 아웃터 커버(110)를 포함한다. 이너 커버(108)는 커버(106)의 최내층이다. 아웃터 커버(110)는 커버(106)의 최외층이다. 커버(106)는 이너 커버(108)와 아웃터 커버(110) 사이에 1 또는 2 이상의 다른 층을 포함할 수 있다. 아웃터 커버(110)의 표면에는, 다수의 딤플(112)이 형성되어 있다. 골프공(102)의 표면 중에서, 딤플(112) 이외의 부분은 랜드(114)이다. 골프공(102)은 아웃터 커버(110)의 외측에 페인트층 및 마크층을 포함하나, 이들 층은 도면에 도시되어 있지 않다.
골프공(102)의 직경은 40 mm 이상 45 mm 이하이다. 미국 골프 협회(USGA)에 의해 정립된 규격에 부합한다는 관점에서, 직경은 바람직하게는 42.67 mm 이상이다. 공기 저항 억제의 관점에서, 직경은 바람직하게는 44 mm 이하, 더 바람직하게는 42.80 mm 이하이다. 골프공(102)의 중량은 40 g 이상 50 g 이하이다. 큰 관성이 얻어진다는 관점에서, 상기 중량은 바람직하게는 44 g 이상, 더 바람직하게는 45.00 g 이상이다. USGA에 의해 정립된 규격에 부합한다는 관점에서, 상기 중량은 바람직하게는 45.93 g 이하이다.
도 4는 도 3의 골프공(102)의 코어(104)의 경도 분포를 나타내는 선 그래프이다. 이 그래프의 횡축은 코어(104)의 반경에 대한 코어(104)의 중심점으로부터의 거리의 비율(%)을 나타낸다. 이 그래프의 종축은 JIS-C 경도를 나타낸다. 코어(104)의 중심점으로부터 코어(104)의 표면까지의 영역을 이 코어(104)의 반경의 12.5%의 간격으로 구분하여 얻은 9개의 측정점이 이 그래프에 플롯되어 있다. 코어(104)의 반경에 대한 코어(104)의 중심점으로부터 이들 각 측정점까지의 거리의 비율은 다음과 같다.
제1점: 0.0% (중심점)
제2점: 12.5%
제3점: 25.0%
제4점: 37.5%
제5점: 50.0%
제6점: 62.5%
제7점: 75.0%
제8점: 87.5%
제9점: 100.0% (표면)
제1점 내지 제8점에서의 경도는 2개의 반구로 절단된 코어(104)의 절단면에 대하여 JIS-C형 경도계를 프레스함으로써 측정된다. 제9점에서의 경도(Hs)는 구형 코어(104)의 표면에 대하여 JIS-C형 경도계를 프레스함으로써 측정된다. 측정에는, 이 경도계가 장착된 자동 고무 경도 측정기(Kobunshi Keiki Co., Ltd사 제조의 상표명 "P1")가 이용된다. 본 발명에서는, 코어(104)의 중심점으로부터의 거리가 x(%)인 측정점에서의 JIS-C 경도는 H(x)로 표현된다. 코어(104)의 중심점에서의 경도는 H(0)로 표현된다.
도 4에는, 9개의 측정점의 거리와 경도에 기초하여, 최소제곱법에 의해 얻어진 선형 근사 곡선도 도시되어 있다. 도 4로부터 명백한 바와 같이, 꺾인선은 선형 근사 곡선으로부터 크게 벗어나지 않는다. 다시 말해서, 꺾인선은 선형 근사 곡선에 가까운 형상을 갖는다. 이 코어(104)에서는, 중심점으로부터 표면을 향해 경도가 직선적으로 증가한다. 코어(104)가 드라이버 샷으로 타격될 때, 에너지 손실이 적다. 이 코어(104)는 반발 성능이 우수하다. 이 코어(104)를 구비한 골프공(102)에서는, 스핀이 억제된다. 이 골프공(102)이 드라이버로 타격될 때, 비거리가 크다.
이 코어(104)에서는, 최소제곱법에 의해 얻어지는 선형 근사 곡선의 R2는 0.95 이상이다. R2는 꺾인선의 직선성을 나타내는 지표이다. R2가 0.95 이상인 코어(104)에서는, 경도 분포의 꺾인선의 형상이 직선에 가깝다. R2가 0.95 이상인 코어(104)는 반발 성능이 우수하다. R2는 더 바람직하게는 0.96 이상이고 특히 바람직하게는 0.97 이상이다. R2는 상관 계수 R을 제곱함으로써 산출된다. 상관 계수 R은, 중심점으로부터의 거리(%)와 경도(JIS-C)의 공분산을, 중심점으로부터의 거리(%)의 표준 편차 및 경도(JIS-C)의 표준 편차로 나누어 산출된다.
코어(104)는 고무 조성물이 가교됨으로써 얻어진다. 이 고무 조성물은
(a) 기재 고무;
(b) 공가교제;
(c) 가교 개시제; 및
(d) 산 및/또는 염
을 포함한다.
코어(104)를 가열 및 성형하는 동안, 기재 고무(a)는 공가교제(b)에 의하여 가교된다. 가교 반응의 반응열은 코어(104)의 중심점 근방에 머문다. 따라서, 코어(104)를 가열 및 성형하는 동안, 중심부의 온도가 높다. 온도는 중심점으로부터 표면을 향해 점차 감소한다. 고무 조성물에서, 산은 공가교제(b)의 금속염과 반응하여 양이온과 결합한다고 추측된다. 고무 조성물에서, 염은 공가교제(b)의 금속염과 반응하여 양이온을 교환한다고 추측된다. 이 결합 및 교환에 의해 금속 가교가 절단된다. 이 절단은 온도가 높은 코어(104)의 중심부에서 일어나기 쉽고 코어(104)의 표면 근방에서 일어나기 어렵다. 그 결과, 코어(104)의 가교 밀도가 중심부로부터 표면을 향해 높아진다. 이 코어(104)에서는, 외강내유 구조가 달성될 수 있다. 또한, 고무 조성물이 산 및/또는 염(d)과 함께 유기 황 화합물(e)을 포함하는 경우, 경도 분포의 구배를 컨트롤할 수 있고, 코어(104)의 외강내유 구조의 정도를 높일 수 있다. 이 코어(104)를 포함하는 골프공(102)이 드라이버로 타격될 때, 스핀 속도는 낮다. 이 골프공(102)에서는, 드라이버 샷에서 우수한 비행 성능이 달성된다.
코어(104)의 고무 조성물은 기재 고무(a)로서 제1 실시형태에 따른 코어(4)의 고무 조성물에 관하여 전술한 기재 고무(a)를 포함할 수 있다.
코어(104)의 고무 조성물은 공가교제(b)로서 제1 실시형태에 따른 코어(4)의 고무 조성물에 관하여 전술한 공가교제(b)를 포함할 수 있다. 공가교제(b)는
(b1) 탄소수 3∼8의 α,β-불포화 카르복실산; 또는
(b2) 탄소수 3∼8의 α,β-불포화 카르복실산의 금속염
이다.
고무 조성물은 공가교제(b)로서 α,β-불포화 카르복실산(b1)만을 포함하거나 또는 α,β-불포화 카르복실산의 금속염(b2)만을 포함할 수 있다. 고무 조성물은 공가교제(b)로서 α,β-불포화 카르복실산(b1) 및 α,β-불포화 카르복실산의 금속염(b2)을 모두 포함할 수 있다.
α,β-불포화 카르복실산의 금속염(b2)은 기재 고무의 분자쇄와 그래프트 중합함으로써 고무 분자를 가교한다. 고무 조성물이 α,β-불포화 카르복실산(b1)을 포함하는 경우, 고무 조성물은 바람직하게는 금속 화합물(f)을 더 포함한다. 금속 화합물(f)은 고무 조성물 중에서 α,β-불포화 카르복실산(b1)과 반응한다. 이 반응에 의해 얻어진 염은 기재 고무의 분자쇄와 그래프트 중합한다.
코어(104)의 고무 조성물은 금속 화합물(f)로서 제1 실시형태에 따른 코어(4)의 고무 조성물에 관하여 전술한 금속 화합물(f)을 포함할 수 있다.
골프공(102)의 반발 성능의 관점에서, 공가교제(b)의 양은 기재 고무 100 중량부당 바람직하게는 15 중량부 이상, 특히 바람직하게는 20 중량부 이상이다. 타구감의 관점에서, 이 양은 기재 고무 100 중량부당 바람직하게는 50 중량부 이하, 더 바람직하게는 45 중량부 이하, 특히 바람직하게는 40 중량부 이하이다.
코어(104)의 고무 조성물은 가교 개시제(c)로서 제1 실시형태에 따른 코어(4)의 고무 조성물에 관하여 전술한 가교 개시제(c)를 포함할 수 있다.
골프공(102)의 반발 성능의 관점에서, 가교 개시제(c)의 양은 기재 고무 100 중량부당 바람직하게는 0.2 중량부 이상, 특히 0.5 중량부 이상이다. 골프공(102)의 타구감 및 내구성의 관점에서, 이 양은 기재 고무 100 중량부당 바람직하게는 5.0 중량부 이하, 특히 바람직하게는 2.5 중량부 이하이다.
코어(104)의 고무 조성물은 산 및/또는 염(d)으로서 제1 실시형태에 따른 코어(4)의 고무 조성물에 관하여 전술한 산 및/또는 염(d)을 포함할 수 있다. 본 발명에서, 공가교제(b)는 산 및/또는 염(d)의 개념에 포함되지 않는다. 전술한 바와 같이, 산 및/또는 염(d)은 코어(104)의 가열 및 성형시에 코어(104)의 중앙부에서 공가교제(b)에 의한 금속 가교를 절단한다고 추측된다. 산 및/또는 염(d)의 예는 카르복실산, 술폰산 및 인산과 같은 옥소산과 이들의 염, 및 염산 및 불화수소산과 같은 수소산과 이들의 염을 포함한다. 옥소산과 이의 염이 바람직하다. 카르복실산 및/또는 이의 염(d1)이 더 바람직하다. 카르복실산염이 특히 바람직하다.
카르복실산 및/또는 이의 염(d1)의 카르복실산 성분은 카르복실기를 가진다. 카르복실산 및/또는 이의 염(d1)의 카르복실산 성분의 탄소수는 바람직하게는 1 이상 30 이하, 더 바람직하게는 3 이상 30 이하, 더욱 더 바람직하게는 5 이상 28 이하이다. 카르복실산의 예는 지방족 카르복실산(지방산) 및 방향족 카르복실산을 포함한다. 지방산 및 이의 염이 바람직하다.
고무 조성물은 포화 지방산 또는 이의 염을 포함할 수 있거나 또는 불포화 지방산 또는 이의 염을 포함할 수 있다. 포화 지방산 및 이의 염이 바람직하다.
바람직한 카르복실산염의 예는 옥탄산, 라우르산, 미리스트산, 팔미트산, 스테아르산, 올레산 또는 베헨산의 칼륨염, 마그네슘염, 알루미늄염, 아연염, 철염, 구리염, 니켈염 또는 코발트염을 포함한다. 카르복실산의 아연염이 특히 바람직하다. 바람직한 카르복실산염의 구체적인 예는 옥탄산아연, 라우르산아연, 미리스트산아연 및 스테아르산아연을 포함한다.
코어(104)의 경도 분포의 직선성의 관점에서, 산 및/또는 염(d)의 양은 기재 고무 100 중량부당 바람직하게는 0.5 중량부 이상, 더 바람직하게는 1.0 중량부 이상, 더욱 더 바람직하게는 1.5 중량부 이상, 특히 바람직하게는 2.0 중량부 이상이다. 반발 성능의 관점에서, 이 양은 기재 고무 100 중량부당 바람직하게는 40 중량부 이하, 더 바람직하게는 40 중량부 미만, 더욱 더 바람직하게는 30 중량부 이하, 특히 바람직하게는 20 중량부 이하이다.
고무 조성물에서 공가교제(b)와 산 및/또는 염(d)의 중량비는 3/7 이상 9/1 이하가 바람직하고, 4/6 이상 8/2 이하가 특히 바람직하다. 중량비가 상기 범위내인 고무 조성물에 의해, 중심점으로부터 표면을 향해 갈수록 경도가 직선적으로 증가하는 코어(104)가 얻어질 수 있다.
공가교제(b)로서, 아크릴산아연이 바람직하게 사용된다. 고무에의 분산성을 향상시킬 목적에서 그 표면이 스테아르산 또는 스테아르산아연으로 코팅된 아크릴산아연이 존재한다. 본 발명에서는, 고무 조성물이 이 아크릴산아연을 포함하는 경우, 이 코팅재는 산 및/또는 염(d)의 개념에 포함되지 않는다.
고무 조성물이 유기 황 화합물(e)을 더 포함하는 것이 바람직하다. 유기 황 화합물(e)은 코어(104)의 경도 분포의 직선성 및 외강내유 구조의 정도의 컨트롤에 기여할 수 있다. 유기 황 화합물(e)의 예는 티올기 또는 황 원자수가 2∼4인 폴리술피드 결합을 갖는 유기 화합물이다. 이 유기 화합물의 금속염도 유기 황 화합물(e)에 포함된다. 코어(104)의 고무 조성물은 유기 황 화합물(e)로서 제1 실시형태에 따른 코어(4)의 고무 조성물에 관하여 전술한 유기 황 화합물(e)을 포함할 수 있다.
반발 성능의 관점에서, 유기 황 화합물(e)의 양은 기재 고무 100 중량부당 바람직하게는 0.05 중량부 이상, 특히 바람직하게는 0.1 중량부 이상이다. 반발 성능의 관점에서, 이 양은 기재 고무 100 중량부당 바람직하게는 5.0 중량부 이하, 특히 바람직하게는 2.0 중량부 이하이다.
비중 조정 등의 목적에서, 충전제가 코어(104)에 포함될 수 있다. 적당한 충전제의 예는 산화아연, 황산바륨, 탄산칼슘 및 탄산마그네슘을 포함한다. 이 충전제의 양은 코어(104)의 의도한 비중이 달성되도록 적절히 결정된다. 특히 바람직한 충전제는 산화아연이다. 산화아연은 비중 조정제로서 기능할 뿐만 아니라 가교 조제로서도 기능한다.
필요에 따라, 노화방지제, 착색제, 가소제, 분산제, 황, 가황촉진제 등이 코어(104)의 고무 조성물에 첨가된다. 이 고무 조성물에 가교 고무 분말 또는 합성 수지 분말도 분산될 수 있다.
이 코어(104)에서, 표면 경도 Hs와 중심 경도 H(0)의 차(Hs-H(0))는 바람직하게는 15 이상이다. 이 차는 크다. 환원하면, 이 코어(104)는 외강내유 구조를 갖는다. 이 코어(104)가 드라이버로 타격될 때, 리코일(비틀림 복귀)이 크기 때문에, 스핀이 억제된다. 이 코어(104)는 골프공(102)의 비행 성능에 기여한다. 비행 성능의 관점에서, 이 차(Hs-H(0))는 더 바람직하게는 20 이상이고 특히 바람직하게는 25 이상이다. 코어(104)가 용이하게 성형될 수 있다는 관점에서, 이 차(Hs-H(0))는 바람직하게는 50 이하이다.
코어(104)의 중심부에서의 경도 H(0)는 바람직하게는 40.0 이상 70.0 이하이다. 경도 H(0)가 40.0 이상인 골프공(102)은 반발 성능이 우수하다. 이 점에서, 경도 H(0)는 더 바람직하게는 45.0 이상, 특히 바람직하게는 50.0 이상이다. 경도 H(0)가 70.0 이하인 코어(104)에서는 외강내유 구조가 달성될 수 있다. 이 코어(104)를 구비한 골프공(102)에서는, 스핀이 억제될 수 있다. 이 점에서, 경도 H(0)는 더 바람직하게는 68.0 이하, 특히 바람직하게는 66.0 이하이다.
코어(104)의 표면에서의 경도 Hs는 바람직하게는 78.0 이상 95.0 이하이다. 경도 Hs가 78.0 이상인 코어(104)에서는 외강내유 구조가 달성될 수 있다. 이 코어(104)를 구비한 골프공(102)에서는, 스핀이 억제될 수 있다. 이 점에서, 경도 Hs는 더 바람직하게는 80.0 이상, 특히 바람직하게는 82.0 이상이다. 경도 Hs가 95.0 이하인 골프공(102)은 내구성이 우수하다. 이 점에서, 경도 Hs는 더 바람직하게는 93.0 이하, 특히 바람직하게는 90.0 이하이다.
코어(104)의 직경은 바람직하게는 38.0 mm 이상 42.0 mm 이하이다. 직경이 38.0 mm 이상인 코어(104)는 골프공(102)의 우수한 반발 성능을 달성할 수 있다. 이 점에서, 직경은 더 바람직하게는 38.5 mm 이상, 특히 바람직하게는 39.0 mm 이상이다. 직경이 42.0 mm 이하인 코어(104)를 포함하는 골프공(102)에서, 이너 커버(108) 및 아웃터 커버(110)는 충분한 두께를 가질 수 있다. 이너 커버(108) 및 아웃터 커버(110)의 두께가 큰 골프공(102)은 내구성이 우수하다. 이 점에서, 직경은 더 바람직하게는 41.0 mm 이하, 특히 바람직하게는 40.0 mm 이하이다.
타구감의 관점에서, 코어(104)의 압축 변형량(Dc)은 바람직하게는 3.0 mm 이상, 특히 바람직하게는 3.3 mm 이상이다. 반발 성능의 관점에서, 압축 변형량(Dc)은 바람직하게는 4.6 mm 이하, 특히 바람직하게는 4.3 mm 이하이다.
이너 커버(108)에는, 수지 조성물이 적합하게 사용된다. 수지 조성물의 기재 폴리머의 예는 이오노머 수지, 스티렌 블록 함유 열가소성 엘라스토머, 열가소성 폴리에스테르 엘라스토머, 열가소성 폴리아미드 엘라스토머 및 열가소성 폴리올레핀 엘라스토머를 포함한다.
특히 바람직한 기재 폴리머는 이오노머 수지이다. 이오노머 수지를 포함하는 이너 커버(108)를 갖는 골프공(102)은 반발 성능이 우수하다. 이너 커버(108)에, 이오노머 수지 및 다른 수지가 병용될 수 있다. 이 경우, 기재 폴리머의 주성분이 이오노머 수지인 것이 바람직하다. 구체적으로, 전체 기재 폴리머에 대한 이오노머 수지의 비율은 바람직하게는 50 중량% 이상, 더 바람직하게는 60 중량% 이상, 특히 바람직하게는 70 중량% 이상이다.
바람직한 이오노머 수지의 예는 α-올레핀 및 탄소수 3∼8의 α,β-불포화 카르복실산으로 형성된 2원 공중합체를 포함한다. 바람직한 2원 공중합체는 80 중량% 이상 90 중량% 이하의 α-올레핀 및 10 중량% 이상 20 중량% 이하의 α,β-불포화 카르복실산을 포함한다. 이 2원 공중합체는 반발 성능이 우수하다. 다른 바람직한 이오노머 수지의 예는 α-올레핀; 탄소수 3∼8의 α,β-불포화 카르복실산; 및 탄소수 2∼22의 α,β-불포화 카르복실산 에스테르로 형성된 3원 공중합체를 포함한다. 바람직한 3원 공중합체는 70 중량% 이상 85 중량% 이하의 α-올레핀, 5 중량% 이상 30 중량% 이하의 α,β-불포화 카르복실산, 및 1 중량% 이상 25 중량% 이하의 α,β-불포화 카르복실산 에스테르를 포함한다. 이 3원 공중합체는 반발 성능이 우수하다. 2원 공중합체 및 3원 공중합체용으로, 바람직한 α-올레핀은 에틸렌 및 프로필렌이며, 바람직한 α,β-불포화 카르복실산은 아크릴산 및 메타크릴산이다. 특히 바람직한 이오노머 수지는 에틸렌 및 아크릴산 또는 메타크릴산으로 형성된 공중합체이다.
2원 공중합체 및 3원 공중합체에서, 카르복실기의 일부는 금속 이온으로 중화된다. 중화에 사용되는 금속 이온의 예는 나트륨 이온, 칼륨 이온, 리튬 이온, 아연 이온, 칼슘 이온, 마그네슘 이온, 알루미늄 이온 및 네오디뮴 이온을 포함한다. 중화는 2종 이상의 금속 이온으로 실시될 수 있다. 특히 적당한 금속 이온은 골프공(2)의 반발 성능 및 내구성의 관점에서 나트륨 이온, 아연 이온, 리튬 이온 및 마그네슘 이온이다.
이오노머 수지의 구체적인 예는 Du Pont-MITSUI POLYCHEMICALS Co., Ltd사 제조 상표명 "하이밀란 1555", "하이밀란 1557", "하이밀란 1605", "하이밀란 1706", "하이밀란 1707", "하이밀란 1856", "하이밀란 1855", "하이밀란 AM7311", "하이밀란 AM7315", "하이밀란 AM7317", "하이밀란 AM7318", "하이밀란 AM7329", "하이밀란 AM7337", "하이밀란 MK7320", 및 "하이밀란 MK7329"; E.I. du Pont de Nemours and Company사 제조 상표명 "서린 6120", "서린 6910", "서린 7930", "서린 7940", "서린 8140", "서린 8150", "서린 8940", "서린 8945", "서린 9120", "서린 9150", "서린 9910", "서린 9945", "서린 AD8546", "HPF1000", 및 "HPF2000; 및 ExxonMobil Chemical Corporation사 제조 상표명 "이오테크 7010", "이오테크 7030", "이오테크 7510", "이오테크 7520", "이오테크 8000"및 "이오테크 8030"을 포함한다.
이너 커버(108)에 2종 이상의 이오노머 수지가 병용될 수 있다. 1가의 금속 이온으로 중화된 이오노머 수지와 2가의 금속 이온으로 중화된 이오노머 수지가 병용될 수 있다.
이오노머 수지와 병용될 수 있는 바람직한 수지는 스티렌 블록 함유 열가소성 엘라스토머이다. 스티렌 블록 함유 열가소성 엘라스노머는 이오노머 수지와의 상용성이 우수하다. 스티렌 블록 함유 열가소성 엘라스토머를 포함하는 수지 조성물은 유동성이 우수하다.
스티렌 블록 함유 열가소성 엘라스노머는 하드 세그먼트로서 폴리스티렌 블록 및 소프트 세그먼트를 포함한다. 전형적인 소프트 세그먼트는 디엔 블록이다. 디엔 블록의 화합물의 예는 부타디엔, 이소프렌, 1,3-펜타디엔 및 2,3-디메틸-1,3-부타디엔을 포함한다. 부타디엔 및 이소프렌이 바람직하다. 2종 이상의 화합물이 병용될 수 있다.
스티렌 블록 함유 열가소성 엘라스노머의 예는 스티렌-부타디엔-스티렌 블록 공중합체(SBS), 스티렌-이소프렌-스티렌 블록 공중합체(SIS), 스티렌-이소프렌-부타디엔-스티렌 블록 공중합체(SIBS), 수소 첨가 SBS, 수소 첨가 SIS 및 수소 첨가 SIBS를 포함한다. 수소 첨가 SBS의 예는 스티렌-에틸렌-부틸렌-스티렌 블록 공중합체(SEBS)를 포함한다. 수소 첨가 SIS의 예는 스티렌-에틸렌-프로필렌-스티렌 블록 공중합체(SEPS)를 포함한다. 수소 첨가 SIBS의 예는 스티렌-에틸렌-에틸렌-프로필렌-스티렌 블록 공중합체(SEEPS)를 포함한다.
골프공(102)의 반발 성능의 관점에서, 스티렌 블록 함유 열가소성 엘라스토머에서 스티렌 성분의 함량은 바람직하게는 10 중량% 이상, 더 바람직하게는 12 중량% 이상, 특히 바람직하게는 15 중량% 이상이다. 골프공(102)의 타구감의 관점에서, 이 함량은 바람직하게는 50 중량% 이하, 더 바람직하게는 47 중량% 이하, 특히 바람직하게는 45 중량% 이하이다.
본 발명에서, 스티렌 블록 함유 열가소성 엘라스노머는 SBS, SIS, SIBS, SEBS, SEPS, SEEPS 및 이들의 수소 첨가물로 이루어지는 군에서 선택되는 1종 또는 2종 이상과 올레핀의 얼로이(alloy)를 포함한다. 이 얼로이에서 올레핀 성분은 이오노머 수지와의 상용성 향상에 기여한다고 추측된다. 이 얼로이를 사용함으로써 골프공(102)의 반발 성능이 향상된다. 탄소수 2∼10의 올레핀이 바람직하게 사용된다. 적당한 올레핀의 예는 에틸렌, 프로필렌, 부텐 및 펜텐을 포함한다. 에틸렌 및 프로필렌이 특히 바람직하다.
폴리머 얼로이의 구체적인 예는 Mitsubishi Chemical Corporation사 제조 상표명 "라바론 T3221C", "라바론 T3339C", "라바론 SJ4400N", "라바론 SJ5400N", "라바론 SJ6400N", "라바론 SJ7400N", "라바론 SJ8400N", "라바론 SJ9400N" 및 "라바론 SR04"를 포함한다. 스티렌 블록 함유 열가소성 엘라스토머의 다른 구체적인 예는 Daicel Chemical Industries, Ltd사 제조 상표명 "에포프렌드 A1010" 및 Kuraray Co., Ltd사의 상표명 "셉톤 HG-252"를 포함한다.
필요에 따라, 이산화티탄 및 형광 안료와 같은 착색제, 황산바륨과 같은 충전제, 분산제, 산화방지제, 자외선 흡수제, 광안정제, 형광제, 형광증백제 등이 이너 커버(108)의 수지 조성물에 적절한 양으로 포함된다. 이너 커버(108)는 고비중 금속으로 이루어지는 분말을 포함할 수 있다.
이 골프공(102)에서는, 이너 커버(108)의 경도 Hi는 코어(104)의 표면에서의 JIS-C 경도 Hs와 같거나 이보다 작다. 골프공(102)이 드라이버로 타격될 때, 이 이너 커버(108)에 의해 소프트한 타구감이 달성된다. 타구감의 관점에서, 차(Hi-Hs)는 1 이상이 바람직하고, 2 이상이 더 바람직하고, 7 이상이 특히 바람직하다. 차(Hi-Hs)가 지나치게 크지 않을 경우, 가벼운 타구감이 얻어진다. 이러한 관점에서, 차(Hi-Hs)는 20 이하가 바람직하고, 18 이하가 더 바람직하고 12 이하가 특히 바람직하다.
소프트한 타구감의 관점에서, 이너 커버(108)의 경도 Hi는 90 이하가 바람직하고 85 이하가 더 바람직하고 83 이하가 특히 바람직하다. 가벼운 타구감의 관점에서, 경도 Hi는 60 이상이 바람직하고, 65 이상이 더 바람직하고, 71 이상이 특히 바람직하다.
상기 경도 Hi는 자동 고무 경도 측정기(Kobunshi Keiki Co., Ltd사 제조 상표명 "P1")에 부착된 JIS-C형 경도계로 측정된다. 측정에는, 핫프레스로 성형된 두께 약 2 mm의 슬래브가 이용된다. 23℃에서 2주간 보관된 슬래브가 측정에 이용된다. 측정시에는, 3매의 슬래브가 중첩된다. 이너 커버(108)의 수지 조성물과 동일한 수지 조성물로 형성된 슬래브가 이용된다.
이너 커버(108)의 두께는 바람직하게는 0.2 mm 이상 2.0 mm 이하이다. 두께가 0.2 mm 이상인 이너 커버(108)를 구비한 골프공(102)은 타구감이 우수하다. 이 관점에서, 이너 커버(108)의 두께는 더 바람직하게는 0.5 mm 이상, 특히 바람직하게는 0.8 mm 이상이다. 두께가 2.0 mm 이하인 이너 커버(108)를 구비한 골프공(102)은 반발 성능이 우수하다. 이 관점에서, 두께는 1.5 mm 이하가 더 바람직하고 1.2 mm 이하가 특히 바람직하다.
타구감의 관점에서, 코어(104)와 이너 커버(108)로 이루어지는 구체(116)의 압축 변형량(Di)은 바람직하게는 3.2 mm 이상, 특히 바람직하게는 3.4 mm 이상이다. 반발 성능의 관점에서, 압축 변형량(Di)은 바람직하게는 3.8 mm 이하, 특히 바람직하게는 3.6 mm 이하이다.
이너 커버(108)의 형성에는, 사출 성형법, 압축 성형법 등과 같은 공지된 방법이 이용될 수 있다.
아웃터 커버(110)에는, 수지 조성물이 적합하게 사용된다. 수지 조성물의 바람직한 기재 폴리머는 이오노머 수지이다. 이오노머 수지를 포함하는 아웃터 커버(110)를 구비한 골프공(102)은 반발 성능이 우수하다. 이너 커버(108)에 관하여 전술한 이오노머 수지가 아웃터 커버(110)에 이용될 수 있다.
이오노머 수지 및 다른 수지가 병용될 수 있다. 이 경우, 반발 성능의 관점에서, 이오노머 수지가 기재 폴리머의 주성분으로서 포함된다. 전체 기재 폴리머에 대한 이오노머 수지의 비율은 바람직하게는 50 중량% 이상, 더 바람직하게는 60 중량% 이상, 특히 바람직하게는 70 중량% 이상이다.
이오노머 수지와 병용할 수 있는 바람직한 수지는 에틸렌-(메트)아크릴산 공중합체이다. 이 공중합체는 에틸렌과 (메트)아크릴산을 함유하는 단량체 조성물의 공중합 반응에 의해 얻어진다. 이 공중합체에서, 카르복실기의 일부가 금속 이온으로 중화된다. 이 공중합체는 3 중량% 이상 25 중량% 이하의 (메트)아크릴산 성분을 포함한다. 극성 작용기를 갖는 에틸렌-(메트)아크릴산 공중합체가 특히 바람직하다. 에틸렌-(메트)아크릴산 공중합체의 구체적인 예는 Du Pont-MITSUI POLYCHEMICALS Co., Ltd사 제조 상표명 "뉴크렐"이다.
필요에 따라, 이산화티탄 및 형광 안료와 같은 착색제, 황산바륨과 같은 충전제, 분산제, 산화방지제, 자외선 흡수제, 광안정제, 형광제, 형광증백제 등이 아웃터 커버(110)에 적절한 양으로 포함된다.
아웃터 커버(110)의 JIS-C 경도 Ho는 바람직하게는 83 이상 96 이하이다. 경도 Ho가 83 이상인 아웃터 커버(110)를 구비한 골프공(102)에서는 외강내유 구조가 달성될 수 있다. 외강내유 구조를 갖는 골프공(102)에서는, 스핀이 억제된다. 이 골프공(102)은 비행 성능이 우수하다. 이 점에서, 경도 Ho는 더 바람직하게는 84 이상, 특히 바람직하게는 85 이상이다. 경도 Ho가 96 이하인 아웃터 커버(110)를 구비한 골프공(102)은 타구감이 우수하다. 이 점에서, 경도 Ho는 더 바람직하게는 95 이하, 특히 바람직하게는 93 이하이다. 경도 Ho는 경도 Hi의 측정 방법과 동일한 방법으로 측정된다.
아웃터 커버(110)의 두께는 0.2 mm 이상 1.5 mm 이하이다. 두께가 0.2 mm 이상인 아웃터 커버(110)는 용이하게 성형될 수 있다. 이 관점에서, 두께는 더 바람직하게는 0.4 mm 이상, 특히 바람직하게는 0.6 mm 이상이다. 두께가 1.5 mm 이하인 아웃터 커버(110)를 구비한 골프공(102)은 타구감이 우수하다. 이 관점에서, 두께는 1.3 mm 이하가 더 바람직하고 1.1 mm 이하가 특히 바람직하다.
아웃터 커버(110)의 형성에는, 사출 성형법, 압축 성형법 등과 같은 공지된 방법이 이용될 수 있다. 아웃터 커버(110)의 성형시에, 성형틀의 캐비티면에 형성된 핌플에 의해 딤플(112)이 형성된다.
커버(106)의 총 두께는 2.5 mm 이하이다. 총 두께가 2.5 mm 이하인 커버(106)를 구비한 골프공(102)은 타구감이 우수하다. 이 관점에서, 총 두께는 더 바람직하게는 2.3 mm 이하, 특히 바람직하게는 2.1 mm 이하이다. 골프공(102)의 내구성의 관점에서, 총 두께는 바람직하게는 0.3 mm 이상, 더 바람직하게는 0.5 mm 이상, 특히 바람직하게는 0.8 mm 이상이다.
아웃터 커버(110)의 JIS-C 경도 Ho는 이너 커버(108)의 JIS-C 경도 Hi보다 크다. 이 아웃터 커버(110)에 의해, 골프공(102)의 외강내유 구조가 달성될 수 있다. 이 골프공(102)은 비행 성능 및 타구감이 우수하다. 차(Ho-Hi)는 바람직하게는 5 이상이고, 더 바람직하게는 9 이상이고, 특히 바람직하게는 16 이상이다. 골프공(102)이 타격될 때 에너지 손실이 억제되는 관점에서, 차(Ho-Hi)는 27 이하가 바람직하고 21 이하가 특히 바람직하다.
이 골프공(102)의, 코어(104)의 중심점으로부터 아웃터 커버(110)까지의 경도 분포 곡선에서, 아웃터 커버(110)의 경도가 가장 크다. 이 골프공(102)에서는, 스핀이 억제된다.
타구감의 관점에서, 골프공(102)의 압축 변형량(Db)은 바람직하게는 2.8 mm 이상, 더 바람직하게는 2.9 mm 이상, 특히 바람직하게는 3.0 mm 이상이다. 반발 성능의 관점에서, 압축 변형량(Db)은 바람직하게는 3.6 mm 이하, 더 바람직하게는 3.5 mm 이하, 특히 바람직하게는 3.4 mm 이하이다.
압축 변형량의 측정에서는, 먼저, 코어(104), 골프공(102) 등과 같은 구체가 금속제 강판 위에 놓인다. 이어서, 금속제 원주가 구체를 향해 서서히 강하한다. 이 원주의 저면과 강판 사이에 끼인 구체는 변형된다. 구체에 98 N의 초기 하중이 인가된 상태로부터 1274 N의 최종 하중이 인가된 상태까지 원주의 이동 거리를 측정한다.
본 발명의 바람직한 실시형태는 이하의 단락에 구체적으로 개시된다.
1. 구형 코어 및 이 코어를 피복하며 2 이상의 층을 갖는 커버를 포함하는 골프공으로서,
코어의 중심점으로부터 코어의 표면까지의 영역을 이 코어의 반경의 12.5%의 간격으로 구분하여 얻어진 9점에서의 JIS-C 경도와 코어의 중심점으로부터 상기 9점까지의 거리(%)를 그래프에 플롯했을 때, 최소 제곱법에 의해 얻어진 선형 근사 곡선의 R2가 0.95 이상이고,
커버의 최내층의 JIS-C 경도 Hi가 코어의 표면에서의 JIS-C 경도 Hs보다 큰 골프공.
2. 단락 1에 있어서, 상기 경도 Hs와 상기 코어의 중심점에서의 JIS-C 경도 H(0)의 차(Hs-H(0))가 15 이상인 골프공.
3. 단락 1에 있어서, 상기 경도 Hi와 상기 경도 Hs의 차(Hi-Hs)가 1 이상 5 이하인 골프공.
4. 단락 1에 있어서, 상기 커버의 최외층의 JIS-C 경도 Ho와 상기 커버의 최내층의 JIS-C 경도 Hi의 차(Ho-Hi)가 2 이상 10 이하인 골프공.
5. 단락 1에 있어서, 상기 코어의 중심점으로부터 커버의 최외층까지의 경도 분포 곡선에서, 최외층의 경도가 가장 큰 골프공.
6. 단락 1에 있어서, 상기 커버의 총 두께가 2.5 mm 이하인 골프공.
7. 단락 1에 있어서,
상기 코어가 고무 조성물이 가교됨으로써 형성되고,
상기 고무 조성물이
(a) 기재 고무;
(b) 공가교제;
(c) 가교 개시제; 및
(d) 산 또는 염 또는 둘다를 포함하며,
상기 공가교제(b)가
(b1) 탄소수 3∼8의 α,β-불포화 카르복실산; 또는
(b2) 탄소수 3∼8의 α,β-불포화 카르복실산의 금속염인 골프공.
8. 단락 7에 있어서, 상기 산 또는 염 또는 둘다(d)의 양이 기재 고무(a) 100 중량부당 0.5 중량부 이상 40 중량부 이하인 골프공.
9. 단락 7에 있어서, 상기 산 또는 염 또는 둘다(d)가 카르복실산 또는 이의 염 또는 둘다(d1)인 골프공.
10. 단락 9에 있어서, 카르복실산 또는 이의 염 또는 둘다(d1)의 카르복실산 성분의 탄소수가 1 이상 30 이하인 골프공.
11. 단락 9에 있어서, 카르복실산 또는 이의 염 또는 둘다(d1)가 지방산 또는 이의 염 또는 둘다인 골프공.
12. 단락 9에 있어서, 카르복실산 또는 이의 염 또는 둘다(d1)가 카르복실산의 아연염인 골프공.
13. 단락 12에 있어서, 카르복실산의 아연염이 옥탄산아연, 라우르산아연, 미리스트산아연 및 스테아르산아연으로 이루어지는 군에서 선택되는 1종 또는 2종 이상인 골프공.
14. 단락 7에 있어서, 상기 고무 조성물이 유기 황 화합물(e)을 더 포함하는 골프공.
15. 단락 7에 있어서, 상기 고무 조성물이 α,β-불포화 카르복실산(b1)을 포함하고, 상기 고무 조성물이 금속 화합물(f)을 더 포함하는 골프공.
16. 단락 7에 있어서, 상기 고무 조성물이 α,β-불포화 카르복실산의 금속염(b2)을 포함하는 골프공.
17. 단락 14에 있어서, 유기 황 화합물(e)이 티오페놀, 황 원자수 2∼4의 폴리술피드, 티오나프톨, 티우람 및 이들의 금속염으로 이루어지는 군에서 선택되는 1종 이상인 골프공.
18. 단락 7에 있어서, 상기 고무 조성물이 기재 고무(a) 100 중량부당 15 중량부 이상 50 중량부 이하의 공가교제(b)를 포함하는 골프공.
19. 단락 7에 있어서, 상기 고무 조성물이 기재 고무(a) 100 중량부당 0.2 중량부 이상 5.0 중량부 이하의 가교 개시제(c)를 포함하는 골프공.
20. 단락 14에 있어서, 상기 고무 조성물이 기재 고무(a) 100 중량부당 0.05 중량부 이상 5 중량부 이하의 유기 황 화합물(e)을 포함하는 골프공.
21. 구형 코어 및 이 코어를 피복하며 2 이상의 층을 갖는 커버를 포함하는 골프공으로서,
코어의 중심점으로부터 코어의 표면까지의 영역을 이 코어의 반경의 12.5%의 간격으로 구분하여 얻어진 9점에서의 JIS-C 경도와 코어의 중심점으로부터 상기 9점까지의 거리(%)를 그래프에 플롯했을 때, 최소 제곱법에 의해 얻어진 선형 근사 곡선의 R2가 0.95 이상이고,
커버의 최내층의 JIS-C 경도 Hi가 코어의 표면에서의 JIS-C 경도 Hs와 같거나 이보다 작은 골프공.
22. 단락 21에 있어서, 상기 경도 Hs와 상기 코어의 중심점에서의 JIS-C 경도 H(0)의 차(Hs-H(0))가 15 이상인 골프공.
23. 단락 21에 있어서, 상기 경도 Hs와 상기 경도 Hi의 차(Hs-Hi)가 1 이상 20 이하인 골프공.
24. 단락 21에 있어서, 상기 커버의 최외층의 JIS-C 경도 Ho와 상기 커버의 최내층의 JIS-C 경도 Hi의 차(Ho-Hi)가 5 이상 30 이하인 골프공.
25. 단락 21에 있어서, 상기 코어의 중심점으로부터 커버의 최외층까지의 경도 분포 곡선에서, 최외층의 경도가 가장 큰 골프공.
26. 단락 21에 있어서, 상기 커버의 총 두께가 2.5 mm 이하인 골프공.
27. 단락 21에 있어서,
상기 코어가 고무 조성물이 가교됨으로써 형성되고,
상기 고무 조성물이
(a) 기재 고무;
(b) 공가교제;
(c) 가교 개시제; 및
(d) 산 또는 염 또는 둘다를 포함하며,
상기 공가교제(b)가
(b1) 탄소수 3∼8의 α,β-불포화 카르복실산; 또는
(b2) 탄소수 3∼8의 α,β-불포화 카르복실산의 금속염인 골프공.
28. 단락 27에 있어서, 상기 산 또는 염 또는 둘다(d)의 양이 기재 고무(a) 100 중량부당 0.5 중량부 이상 40 중량부 이하인 골프공
29. 단락 27에 있어서, 상기 산 또는 염 또는 둘다(d)가 카르복실산 또는 이의 염 또는 둘다(d1)인 골프공.
30. 단락 29에 있어서, 카르복실산 또는 이의 염 또는 둘다(d1)의 카르복실산 성분의 탄소수가 1 이상 30 이하인 골프공.
31. 단락 29에 있어서, 카르복실산 또는 이의 염 또는 둘다(d1)가 지방산 또는 이의 염 또는 둘다인 골프공.
32. 단락 29에 있어서, 카르복실산 또는 이의 염 또는 둘다(d1)가 카르복실산의 아연염인 골프공.
33. 단락 32에 있어서, 카르복실산의 아연염이 옥탄산아연, 라우르산아연, 미리스트산아연 및 스테아르산아연으로 이루어지는 군에서 선택되는 1종 또는 2종 이상인 골프공.
34. 단락 27에 있어서, 상기 고무 조성물이 유기 황 화합물(e)을 더 포함하는 골프공.
35. 단락 27에 있어서, 상기 고무 조성물이 α,β-불포화 카르복실산(b1)을 포함하고, 상기 고무 조성물이 금속 화합물(f)을 더 포함하는 골프공.
36. 단락 27에 있어서, 상기 고무 조성물이 α,β-불포화 카르복실산의 금속염(b2)을 포함하는 골프공.
37. 단락 34에 있어서, 유기 황 화합물(e)이 티오페놀, 황 원자수 2∼4의 폴리술피드, 티오나프톨, 티우람 및 이들의 금속염으로 이루어지는 군에서 선택되는 1종 이상인 골프공.
38. 단락 27에 있어서, 상기 고무 조성물이 기재 고무(a) 100 중량부당 15 중량부 이상 50 중량부 이하의 공가교제(b)를 포함하는 골프공.
39. 단락 27에 있어서, 상기 고무 조성물이 기재 고무(a) 100 중량부당 0.2 중량부 이상 5.0 중량부 이하의 가교 개시제(c)를 포함하는 골프공.
40. 단락 34에 있어서, 상기 고무 조성물이 기재 고무(a) 100 중량부당 0.05 중량부 이상 5 중량부 이하의 유기 황 화합물(e)을 포함하는 골프공.
실시예
[실험 I]
[실시예 I-1]
100 중량부의 하이-시스 폴리부타디엔(JSR Corporation사 제조 상품명 "BR-730"), 26 중량부의 디아크릴산아연(SANSHIN CHEMICAL INDUSTRY CO., LTD사 제조 상품명 "산셀러 SR"), 5 중량부의 산화아연, 적정한 양의 황산바륨, 0.2 중량부의 2-티오나프톨, 10 중량부의 스테아르산아연 및 0.75 중량부의 디쿠밀 퍼옥사이드를 혼련하여 고무 조성물을 얻었다. 이 고무 조성물을 각각 반구형 캐비티를 구비한 상형 및 하형을 포함하는 금형에 투입하고 170℃에서 25분간 가열하여 직경이 39.1 mm인 코어를 얻었다. 골프공의 중량이 45.4 g이 되도록 황산바륨의 양을 조정하였다.
40 중량부의 이오노머 수지(전술한 "하이밀란 AM7337"), 40 중량부의 다른 이오노머 수지(전술한 "하이밀란 AM7329"), 20 중량부의 스티렌 블록 함유 열가소성 엘라스토머(전술한 "라바론 T3221C") 및 6 중량부의 이산화티탄을 2축 혼련 압출기로 혼련하여 수지 조성물을 얻었다. 코어를 금형에 투입하였다. 상기 수지 조성물을 사출 성형법으로 코어 주위에 사출하여 두께 1.0 mm의 이너 커버를 형성하였다.
5 중량부의 이오노머 수지(전술한 "하이밀란 AM7337"), 10 중량부의 다른 이오노머 수지(전술한 "하이밀란 1555"), 55 중량부의 또다른 이오노머 수지(전술한 "하이밀란 AM7329"), 30 중량부의 에틸렌-(메트)아크릴산 공중합체(Du Pont-MITSUI POLYCHEMICALS Co., Ltd사 제조 상표명 "뉴크렐 N1050H"), 3 중량부의 이산화티탄 및 0.2 중량부의 자외선 흡수제(Ciba Japan K.K사 제조 상표명 "티누빈 770")를 2축 혼련 압출기로 혼련하여 수지 조성물을 얻었다. 캐비티면에 다수의 핌플을 구비한 파이널 금형에, 코어 및 이너 커버로 이루어지는 구체를 투입하였다. 상기 수지 조성물을 사출 성형법으로 구체의 주위에 사출하여 두께 0.8 mm의 아웃터 커버를 형성하였다. 아웃터 커버에는, 핌플의 형상이 반전된 형상을 갖는 딤플이 형성되었다. 이 아웃터 커버에 2액 경화형 폴리우레탄을 기재로서 포함하는 클리어 도료를 도포하여 직경이 42.7 mm인 실시예 I-1의 골프공을 얻었다.
[실시예 I-2 내지 I-14 및 비교예 I-1 내지 I-5]
실시예 I-2 내지 I-14 및 비교예 I-1 내지 I-5의 골프공은, 코어, 이너 커버 및 아웃터 커버의 사양이 하기 표 I-7 내지 I-9에 나타낸 바와 같다는 것을 제외하고 실시예 I-1과 동일한 방식으로 얻었다. 코어의 조성은 하기 표 I-1 및 I-2에 상세히 나타낸다. 이너 커버 및 아웃터 커버의 조성은 하기 표 I-3에 상세히 나타낸다. 코어의 경도 분포는 하기 표 I-4 내지 I-6에 나타낸다. 비교예 I-3에 따른 골프공은 이너 커버를 갖지 않는다.
[미들 아이언(W#5)에 의한 타격]
Golf Laboratories, Inc사 제조 스윙 머신에 5번 아이언(SRI Sports Limited사 제조 상품명 "XXIO", 샤프트 경도: R, 로프트각: 24°)을 장착하였다. 헤드 속도가 35 m/sec인 조건에서 골프공을 타격하였다. 타격 직후의 스핀 속도를 측정하였다. 또한, 발사 지점으로부터 정지 지점까지의 거리를 측정하였다. 12회 측정하여 얻은 데이터의 평균값을 하기 표 I-7 내지 I-9에 나타낸다.
Figure pat00005
Figure pat00006
표 I-1 및 I-2에 기재된 화합물의 상세는 다음과 같다.
BR730: JSR Corporation사 제조 하이-시스 폴리부타디엔(시스-1,4-결합 함량: 96 중량%, 1,2-비닐 결합 함량: 1.3 중량%, 무니 점도(ML1+4(100℃)): 55, 분자량 분포(Mw/Mn): 3)
산셀러 SR: SANSHIN CHEMICAL INDUSTRY CO., LTD사 제조 디아크릴산아연(10 중량%의 스테아르산 코팅품)
산화아연: Toho Zinc Co., Ltd사 제조 상품명 "Ginrei R"
황산바륨: Sakai Chemical Industry Co., Ltd사 제조 상품명 "Barium Sulfate BD"
2-티오나프톨: Tokyo Chemical Industry Co., Ltd사 제품
스테아르산아연: Wako Pure Chemical Industries, Ltd사 제품
스테아르산알루미늄: Mitsuwa Chemicals Co., Ltd사 제품
디쿠밀 퍼옥사이드: NOF Corporation사 제조 상품명 "Percumyl D"
옥탄산아연: Mitsuwa Chemicals Co., Ltd사 제품
라우르산아연: Mitsuwa Chemicals Co., Ltd사 제품
미리스트산아연: NOF Corporation사 제품
Figure pat00007
Figure pat00008
Figure pat00009
Figure pat00010
Figure pat00011
Figure pat00012
Figure pat00013
표 I-7 내지 I-9에 나타낸 바와 같이, 실시예에 따른 골프공은 미들 아이언 샷에서의 비행 성능이 우수하다. 이 평가 결과로부터, 본 발명의 우위성이 명백하다.
[실험 2]
[실시예 II-1]
100 중량부의 하이-시스 폴리부타디엔(JSR Corporation사 제조 상품명 "BR-730"), 26 중량부의 디아크릴산아연(SANSHIN CHEMICAL INDUSTRY CO., LTD사 제조 상품명 "산셀러 SR"), 5 중량부의 산화아연, 적정한 양의 황산바륨, 0.2 중량부의 2-티오나프톨, 10 중량부의 스테아르산아연 및 0.75 중량부의 디쿠밀 퍼옥사이드를 혼련하여 고무 조성물을 얻었다. 이 고무 조성물을 각각 반구형 캐비티를 구비한 상형 및 하형을 포함하는 금형에 투입하고 170℃에서 25분간 가열하여 직경이 39.1 mm인 코어를 얻었다. 골프공의 중량이 45.4 g이 되도록 황산바륨의 양을 조정하였다.
24 중량부의 이오노머 수지(전술한 "하이밀란 AM7337"), 50 중량부의 다른 이오노머 수지(전술한 "하이밀란 AM7329"), 26 중량부의 스티렌 블록 함유 열가소성 엘라스토머(전술한 "라바론 T3221C") 및 6 중량부의 이산화티탄을 2축 혼련 압출기로 혼련하여 수지 조성물을 얻었다. 코어를 금형에 투입하였다. 상기 수지 조성물을 사출 성형법으로 코어 주위에 사출하여 두께 1.0 mm의 이너 커버를 형성하였다.
5 중량부의 이오노머 수지(전술한 "하이밀란 AM7337"), 10 중량부의 다른 이오노머 수지(전술한 "하이밀란 1555"), 55 중량부의 또다른 이오노머 수지(전술한 "하이밀란 AM7329"), 30 중량부의 에틸렌-(메트)아크릴산 공중합체(Du Pont-MITSUI POLYCHEMICALS Co., Ltd사 제조 상표명 "뉴크렐 N1050H"), 3 중량부의 이산화티탄 및 0.2 중량부의 자외선 흡수제(Ciba Japan K.K사 제조 상표명 "티누빈 770")를 2축 혼련 압출기로 혼련하여 수지 조성물을 얻었다. 캐비티면에 다수의 핌플을 구비한 파이널 금형에, 코어 및 이너 커버로 이루어지는 구체를 투입하였다. 상기 수지 조성물을 사출 성형법으로 구체의 주위에 사출하여 두께 0.8 mm의 아웃터 커버를 형성하였다. 아웃터 커버에는, 핌플의 형상이 반전된 형상을 갖는 딤플이 형성되었다. 이 아웃터 커버에 2액 경화형 폴리우레탄을 기재로서 포함하는 클리어 도료를 도포하여 직경이 42.7 mm인 실시예 II-1의 골프공을 얻었다.
[실시예 II-2 내지 II-14 및 비교예 II-1 내지 II-5]
실시예 II-2 내지 II-14 및 비교예 II-1 내지 II-5의 골프공은, 코어, 이너 커버 및 아웃터 커버의 사양이 하기 표 II-7 내지 II-9에 나타낸 바와 같다는 것을 제외하고 실시예 II-1과 동일한 방식으로 얻었다. 코어의 조성은 하기 표 II-1 및 II-2에 상세히 나타낸다. 이너 커버 및 아웃터 커버의 조성은 하기 표 II-3에 상세히 나타낸다. 코어의 경도 분포는 하기 표 II-4 내지 II-6에 나타낸다. 비교예 II-2에 따른 골프공은 이너 커버를 갖지 않는다.
[드라이버(W#1)에 의한 타격]
Golf Laboratories, Inc사 제조 스윙 머신에 드라이버(SRI Sports Limited사 제조 상품명 "XXIO", 샤프트 경도: R, 로프트각: 10.5°)를 장착하였다. 헤드 속도가 40 m/sec인 조건에서 골프공을 타격하였다. 타격 직후의 스핀 속도를 측정하였다. 또한, 발사 지점으로부터 정지 지점까지의 거리를 측정하였다. 12회 측정하여 얻은 데이터의 평균값을 하기 표 II-7 내지 II-9에 나타낸다.
[타구감]
골퍼에게 골프공을 드라이버로 타격시키고 타구감을 물었다. "타구감이 양호하다"고 대답한 골퍼의 명수에 기초하여 하기와 같이 평가 등급을 매겼다.
A: 8 이상
B: 6∼7
C: 4∼5
D: 3 이하
이 결과를 하기 표 II-7 내지 II-9에 나타낸다.
Figure pat00014
Figure pat00015
표 II-1 및 II-2에 기재된 화합물의 상세는 다음과 같다.
BR730: JSR Corporation사 제조 하이-시스 폴리부타디엔(시스-1,4-결합 함량: 96 중량%, 1,2-비닐 결합 함량: 1.3 중량%, 무니 점도(ML1+4(100℃)): 55, 분자량 분포(Mw/Mn): 3)
산셀러 SR: SANSHIN CHEMICAL INDUSTRY CO., LTD사 제조 디아크릴산아연(10 중량%의 스테아르산 코팅품)
산화아연: Toho Zinc Co., Ltd사 제조 상품명 "Ginrei R"
황산바륨: Sakai Chemical Industry Co., Ltd사 제조 상품명 "Barium Sulfate BD"
2-티오나프톨: Tokyo Chemical Industry Co., Ltd사 제품
스테아르산아연: Wako Pure Chemical Industries, Ltd사 제품
스테아르산알루미늄: Mitsuwa Chemicals Co., Ltd사 제품
디쿠밀 퍼옥사이드: NOF Corporation사 제조 상품명 "Percumyl D"
옥탄산아연: Mitsuwa Chemicals Co., Ltd사 제품
라우르산아연: Mitsuwa Chemicals Co., Ltd사 제품
미리스트산아연: NOF Corporation사 제품
Figure pat00016
Figure pat00017
Figure pat00018
Figure pat00019
Figure pat00020
Figure pat00021
Figure pat00022
표 II-7 내지 II-9에 나타낸 바와 같이, 실시예에 따른 골프공은 드라이버 샷에서의 비행 성능 및 타구감이 우수하다. 이 평가 결과로부터, 본 발명의 우위성이 명백하다.
본 발명에 따른 골프공은 골프장에서의 플레이 및 드라이빙 레인지에서의 프랙티스에 이용될 수 있다. 이상의 설명은 단지 예일 뿐이며 본 발명의 본질을 벗어나지 않는 범위에서 여러가지 변경이 가능하다.

Claims (16)

  1. 구형 코어 및 이 코어를 피복하며 2 이상의 층을 갖는 커버를 포함하는 골프공으로서,
    상기 코어의 중심점으로부터 상기 코어의 표면까지의 영역을 이 코어의 반경의 12.5%의 간격으로 구분하여 얻어진 9점에서의 JIS-C 경도와 코어의 중심점으로부터 상기 9점까지의 거리(%)를 그래프에 플롯했을 때, 최소 제곱법에 의해 얻어진 선형 근사 곡선의 R2가 0.95 이상이고,
    상기 커버의 최내층의 JIS-C 경도 Hi가 상기 코어의 표면에서의 JIS-C 경도 Hs보다 큰 골프공.
  2. 제1항에 있어서, 상기 경도 Hs와 상기 코어의 중심점에서의 JIS-C 경도 H(0)의 차(Hs-H(0))가 15 이상인 골프공.
  3. 제1항에 있어서, 상기 경도 Hi와 상기 경도 Hs의 차(Hi-Hs)가 1 이상 5 이하인 골프공.
  4. 제1항에 있어서, 상기 커버의 최외층의 JIS-C 경도 Ho와 상기 커버의 최내층의 JIS-C 경도 Hi의 차(Ho-Hi)가 2 이상 10 이하인 골프공.
  5. 제1항에 있어서, 상기 코어가 고무 조성물이 가교됨으로써 형성되고,
    상기 고무 조성물이
    (a) 기재 고무;
    (b) 공가교제;
    (c) 가교 개시제; 및
    (d) 산 또는 염 또는 둘다를 포함하며,
    상기 공가교제(b)가
    (b1) 탄소수 3∼8의 α,β-불포화 카르복실산; 또는
    (b2) 탄소수 3∼8의 α,β-불포화 카르복실산의 금속염인 골프공.
  6. 제5항에 있어서, 상기 산 또는 염 또는 둘다(d)의 양이 기재 고무(a) 100 중량부당 0.5 중량부 이상 40 중량부 이하인 골프공.
  7. 제5항에 있어서, 상기 산 또는 염 또는 둘다(d)가 카르복실산 또는 이의 염 또는 둘다(d1)인 골프공.
  8. 제7항에 있어서, 상기 카르복실산 또는 이의 염 또는 둘다(d1)가 카르복실산의 아연염인 골프공.
  9. 구형 코어 및 이 코어를 피복하며 2 이상의 층을 갖는 커버를 포함하는 골프공으로서,
    상기 코어의 중심점으로부터 상기 코어의 표면까지의 영역을 이 코어의 반경의 12.5%의 간격으로 구분하여 얻어진 9점에서의 JIS-C 경도와 코어의 중심점으로부터 상기 9점까지의 거리(%)를 그래프에 플롯했을 때, 최소 제곱법에 의해 얻어진 선형 근사 곡선의 R2가 0.95 이상이고,
    상기 커버의 최내층의 JIS-C 경도 Hi가 상기 코어의 표면에서의 JIS-C 경도 Hs와 같거나 이보다 작은 골프공.
  10. 제9항에 있어서, 상기 경도 Hs와 상기 코어의 중심점에서의 JIS-C 경도 H(0)의 차(Hs-H(0))가 15 이상인 골프공.
  11. 제9항에 있어서, 상기 경도 Hs와 상기 경도 Hi의 차(Hs-Hi)가 1 이상 20 이하인 골프공.
  12. 제9항에 있어서, 상기 커버의 최외층의 JIS-C 경도 Ho와 상기 커버의 최내층의 JIS-C 경도 Hi의 차(Ho-Hi)가 5 이상 30 이하인 골프공.
  13. 제9항에 있어서, 상기 코어가 고무 조성물이 가교됨으로써 형성되고,
    상기 고무 조성물이
    (a) 기재 고무;
    (b) 공가교제;
    (c) 가교 개시제; 및
    (d) 산 또는 염 또는 둘다를 포함하며,
    상기 공가교제(b)가
    (b1) 탄소수 3∼8의 α,β-불포화 카르복실산; 또는
    (b2) 탄소수 3∼8의 α,β-불포화 카르복실산의 금속염인 골프공.
  14. 제13항에 있어서, 상기 산 또는 염 또는 둘다(d)의 양이 기재 고무(a) 100 중량부당 0.5 중량부 이상 40 중량부 이하인 골프공.
  15. 제13항에 있어서, 상기 산 또는 염 또는 둘다(d)가 카르복실산 또는 이의 염 또는 둘다(d1)인 골프공.
  16. 제15항에 있어서, 상기 카르복실산 또는 이의 염 또는 둘다(d1)가 카르복실산의 아연염인 골프공.
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