KR20130101988A - Adhesive composition and surface-protective adhesive film - Google Patents
Adhesive composition and surface-protective adhesive film Download PDFInfo
- Publication number
- KR20130101988A KR20130101988A KR1020130001928A KR20130001928A KR20130101988A KR 20130101988 A KR20130101988 A KR 20130101988A KR 1020130001928 A KR1020130001928 A KR 1020130001928A KR 20130001928 A KR20130001928 A KR 20130001928A KR 20130101988 A KR20130101988 A KR 20130101988A
- Authority
- KR
- South Korea
- Prior art keywords
- meth
- pressure
- sensitive adhesive
- acrylate
- film
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J133/04—Homopolymers or copolymers of esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
- C09J7/20—Adhesives in the form of films or foils characterised by their carriers
- C09J7/22—Plastics; Metallised plastics
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
- C09J7/30—Adhesives in the form of films or foils characterised by the adhesive composition
- C09J7/38—Pressure-sensitive adhesives [PSA]
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
- C09J7/30—Adhesives in the form of films or foils characterised by the adhesive composition
- C09J7/38—Pressure-sensitive adhesives [PSA]
- C09J7/381—Pressure-sensitive adhesives [PSA] based on macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C09J7/385—Acrylic polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
- C09J7/40—Adhesives in the form of films or foils characterised by release liners
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B5/00—Optical elements other than lenses
- G02B5/30—Polarising elements
- G02B5/3025—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B5/00—Optical elements other than lenses
- G02B5/30—Polarising elements
- G02B5/3025—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state
- G02B5/3033—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state in the form of a thin sheet or foil, e.g. Polaroid
- G02B5/3041—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state in the form of a thin sheet or foil, e.g. Polaroid comprising multiple thin layers, e.g. multilayer stacks
- G02B5/305—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state in the form of a thin sheet or foil, e.g. Polaroid comprising multiple thin layers, e.g. multilayer stacks including organic materials, e.g. polymeric layers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J2203/00—Applications of adhesives in processes or use of adhesives in the form of films or foils
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J2301/00—Additional features of adhesives in the form of films or foils
- C09J2301/30—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier
- C09J2301/302—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier the adhesive being pressure-sensitive, i.e. tacky at temperatures inferior to 30°C
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J2301/00—Additional features of adhesives in the form of films or foils
- C09J2301/30—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier
- C09J2301/312—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier parameters being the characterizing feature
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J2301/00—Additional features of adhesives in the form of films or foils
- C09J2301/40—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the presence of essential components
- C09J2301/408—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the presence of essential components additives as essential feature of the adhesive layer
Abstract
Description
본 발명은 액정 디스플레이 제조 공정에 사용하는 표면 보호 필름에 관한 것이다. 더욱 자세하게는, 액정 디스플레이를 구성하는 편광판, 위상차판 등의 광학 부재의 표면에 첩착(貼着)하여, 편광판, 위상차판 등의 광학 부재의 표면을 보호하는 표면 보호 필름용 점착제 조성물, 및 그것을 사용한 표면 보호 필름에 관한 것이다.This invention relates to the surface protection film used for a liquid crystal display manufacturing process. In more detail, the adhesive composition for surface protection films which stick to the surface of optical members, such as a polarizing plate and retardation plate which comprise a liquid crystal display, and protects the surface of optical members, such as a polarizing plate and a retardation plate, and uses it It relates to a surface protective film.
종래부터, 액정 디스플레이를 구성하는 부재인 편광판, 위상차판 등의 광학 부재를 제조하는 공정에서는, 광학 부재의 표면에 표면 보호 필름이 일시적으로 첩착된다. 광학 부재를 액정 디스플레이에 장착하는 시점에서, 광학 부재로부터 표면 보호 필름을 박리하여 제거된다. 광학 부재의 표면을 보호하기 위한 표면 보호 필름은 제조 공정에만 사용되기 때문에, 공정 필름으로 불리는 경우도 있다.Conventionally, in the process of manufacturing optical members, such as a polarizing plate and retardation plate which are members which comprise a liquid crystal display, a surface protection film is temporarily stuck on the surface of an optical member. At the time of attaching the optical member to the liquid crystal display, the surface protective film is peeled off and removed from the optical member. Since the surface protection film for protecting the surface of an optical member is used only for a manufacturing process, it may be called a process film.
광학 부재를 제조하는 공정에서 사용하는 표면 보호 필름은, 광학적으로 투명성을 갖는 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET)수지 필름의 한쪽 면에, 점착제층이 형성되어 있다. 또한, 광학 부재에 첩합(貼合)시킬 때까지, 그 점착제층을 보호하기 위한 박리 처리된 박리 필름이 점착제층 상에 첩합되어 있다.As for the surface protection film used at the process of manufacturing an optical member, the adhesive layer is formed in one surface of the polyethylene terephthalate (PET) resin film which has optical transparency. Moreover, the peeling process with the peeling process for protecting the adhesive layer is bonded together on an adhesive layer until it bonds to an optical member.
또한, 편광판, 위상차판 등의 광학 부재는 표면 보호 필름을 첩합시킨 상태로, 액정 표시판의 표시 능력, 색상, 콘트라스트, 이물질 혼입 등의 광학적 평가를 수반하는 제품 검사가 행해진다. 그 때문에, 표면 보호 필름에 필요한 성능은 점착제층에 기포나 이물질이 부착되어 있지 않는 것이다.In addition, the optical member, such as a polarizing plate and a retardation plate, is a product test | inspection accompanying optical evaluation, such as the display capability of a liquid crystal display plate, a hue, contrast, and a foreign material mixing, in the state which bonded the surface protection film. Therefore, the performance required for a surface protection film is that a bubble and a foreign material do not adhere to an adhesive layer.
또한, 편광판, 위상차판 등의 광학 부재에 표면 보호 필름을 첩합시킬 때, 각종 이유에 의해, 일단 표면 보호 필름을 박리하고, 재차 표면 보호 필름을 다시 붙이는 경우가 있다. 그 때에, 피착체의 광학 부재로부터 박리하기 쉬운(리워크성을 갖는) 표면 보호 필름이 요구되고 있다.In addition, when bonding a surface protection film to optical members, such as a polarizing plate and a retardation plate, for a variety of reasons, a surface protection film may be peeled off once and a surface protection film may be stuck again. At that time, the surface protection film which has easy to peel (having rework property) from the optical member of a to-be-adhered body is calculated | required.
또한, 편광판, 위상차판 등의 광학 부재로부터 표면 보호 필름을 박리할 때는, 신속하게 박리할 수 있는 것이 요구되고 있다. 이른바, 고속도에서의 박리에 의해서도, 신속하게 박리할 수 있도록 점착력의 박리 속도에 의한 영향이 적은 것이 필요로 되고 있다.Moreover, when peeling a surface protection film from optical members, such as a polarizing plate and a phase difference plate, what can be peeled quickly is calculated | required. So-called peeling at a high speed also requires that the effect of the peeling speed of the adhesive force is small so that the peeling can be performed quickly.
이와 같이, 근래에 있어서는, 표면 보호 필름을 구성하는 점착제층에 대한 요구 성능으로서, (1) 저속도에서의 박리 및 고속도에서의 박리에 있어서, 점착력의 밸런스를 취하는 것, (2) 점착제 잔여물의 발생을 방지할 수 있는 것, 및 (3) 리워크 성능을 갖는 것 등이, 표면 보호 필름을 사용하는 데 있어서의 사용 용이성이라는 점에서 필요로 되고 있다.As described above, in recent years, the required performance of the pressure-sensitive adhesive layer constituting the surface protective film has been improved as follows: (1) balance in adhesive force in peeling at a low speed and peeling at a high speed; (2) And (3) a material having a releasing performance is required in terms of ease of use in the use of the surface protective film.
그러나, 이들 (1)∼(3)의 각각, 개개의 요구 성능을 만족시킬 수 있지만, 표면 보호 필름의 점착제층에 요구되는 (1)∼(3) 전부의 요구 성능을 동시에 구비하는 것은 매우 곤란하다.However, although each of these (1)-(3) can satisfy | fill individual required performance, it is very difficult to simultaneously provide the required performance of all (1)-(3) required for the adhesive layer of a surface protection film. Do.
예를 들면, (1) 저속도에서의 박리 및 고속도에서의 박리에 있어서, 점착력의 밸런스를 취하는 것, 및 (2) 점착제 잔여물의 발생을 방지할 수 있는 것에 대해서는, 다음과 같은 제안이 알려져 있다.For example, the following proposals are known about the balance of adhesive force in (1) peeling at low speed and peeling at high speed, and (2) being able to prevent generation | occurrence | production of an adhesive residue.
탄소수가 7이하인 알킬기를 갖는 (메타)아크릴산알킬에스테르와 카르복실기 함유 공중합성 화합물의 공중합체를 주성분으로 하고, 이것을 가교제로 가교 처리하여 이루어지는 아크릴계의 점착제에서는, 첩합한 후에 장기간이 경과하면, 점착제가 피착체의 측면에 이착되고, 또한 피착체에 대한 점착력이 경시적으로 상승하는 문제가 있었다. 이 문제를 방지하기 위해, 탄소수가 8∼10의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴산알킬에스테르와 알코올성 수산기를 갖는 공중합성 화합물의 공중합체를 사용하고, 이것을 가교제로 가교 처리한 점착제(감압 접착제)가 알려져 있다 (특허문헌 1).In an acrylic pressure sensitive adhesive comprising a copolymer of a (meth) acrylic acid alkyl ester having an alkyl group having 7 or less carbon atoms and a carboxyl group-containing copolymerizable compound, which is crosslinked with a crosslinking agent, after a long period of time after bonding, the adhesive is avoided. There existed a problem which adhered to the side surface of a complex, and also the adhesive force with respect to a to-be-adhered body rises with time. In order to prevent this problem, a pressure-sensitive adhesive (pressure-sensitive adhesive) obtained by using a copolymer of a (meth) acrylic acid alkyl ester having an alkyl group of 8 to 10 carbon atoms and a copolymerizable compound having an alcoholic hydroxyl group and crosslinking it with a crosslinking agent is known (Patent Document 1).
또한, 상기와 동일한 공중합체에 (메타)아크릴산알킬에스테르와 카르복실기 함유 공중합성 화합물의 공중합체를 소량 배합하고, 이것을 가교제로 가교 처리한 점착제 등이 제안되어 있다. 그러나, 이들은 표면 장력이 낮아서, 표면이 평활한 플라스틱판 등의 표면 보호에 사용하면, 가공시나 보존시의 가열에 의해 들뜸 등의 박리 현상을 발생시키는 문제나, 수작업으로 박리하는 고속도에서의 박리시에 재박리성이 떨어지는 문제가 있다.Moreover, the adhesive etc. which mix | blended a small amount of the copolymer of a (meth) acrylic-acid alkylester and a carboxyl group-containing copolymerizable compound with the same copolymer as above and crosslinked this with the crosslinking agent are proposed. However, when they are used for surface protection of a plastic plate or the like having a smooth surface due to low surface tension, problems such as lifting phenomenon such as lifting due to heating during processing or storage, or when peeling at high speed to peel manually There is a problem of poor re-peelability.
이들 문제를 해결하기 위해, (a) 탄소수가 8∼10의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴산알킬에스테르를 주성분으로 하는 (메타)아크릴산알킬에스테르 100중량부에, (b) 카르복실기 함유 공중합성 화합물 1∼15중량부와, (c) 탄소수가 1∼5의 지방족 카르복실산의 비닐 에스테르 3∼100중량부를 첨가하여 이루어지는 단량체 혼합물의 공중합체에, 상기 (b)성분의 카르복실기에 대해 당량 이상의 가교제를 배합한 점착제 조성물이 제안되어 있다(특허문헌 2).(A) 100 parts by weight of a (meth) acrylic acid alkyl ester having a (meth) acrylic acid alkyl ester having an alkyl group of 8 to 10 carbon atoms as a main component, (b) , And (c) 3 to 100 parts by weight of a vinyl ester of an aliphatic carboxylic acid having 1 to 5 carbon atoms are added to a copolymer of a monomer mixture containing a crosslinking agent equivalent to the carboxyl group of the component (b) A pressure-sensitive adhesive composition has been proposed (Patent Document 2).
특허문헌 2에 기재된 점착제 조성물에서는, 가공시나 보존시 등에 들뜸 등의 박리 현상을 발생시키는 경우가 없고, 또한 접착력이 경시적으로 상승하는 것이 작아서 재박리성이 우수하고, 장기 보존, 특히 고온 분위기하에서 장기 보존해도 작은 힘으로 재박리할 수 있고, 그 때, 피착체 상에 점착제 잔여물을 발생시키지 않고, 또한 고속도에서의 박리에서도 작은 힘으로 재박리할 수 있다고 되어 있다.In the pressure-sensitive adhesive composition described in Patent Literature 2, no peeling phenomenon such as lifting occurs during processing, storage, etc., and the adhesive force rises little over time, and is excellent in re-peelability, and long-term storage, especially under a high temperature atmosphere. Even if it is stored for a long time, it can be re-peeled with a small force, and it is said that it can be re-peeled with a small force even in peeling at high speed, without generating adhesive residue on a to-be-adhered body at that time.
또한, (3) 리워크 성능을 갖는 것에 대해서는, 예를 들면, 아크릴 수지 중에, 이소시아네이트계 화합물의 경화제와, 특정 실리케이트 올리고머를 아크릴계 수지 100중량부에 대해서 0.0001∼10중량부로 배합한 점착제 조성물이 제안되어 있다(특허문헌 3).In addition, about (3) what has rework performance, the adhesive composition which mix | blended the hardening | curing agent of an isocyanate type compound and specific silicate oligomer with 0.0001-10 weight part with respect to 100 weight part of acrylic resin is proposed, for example in acrylic resin. (Patent document 3).
특허문헌 3에서는, 알킬기의 탄소수가 2∼12 정도인 아크릴산알킬에스테르나 알킬기의 탄소수가 4∼12 정도인 메타크릴산알킬에스테르 등을 주 모노머 성분으로 하고, 예를 들면, 카르복실기 함유 모노머 등의 다른 관능기 함유 모노머 성분을 함유할 수 있다고 되어 있다. 일반적으로는, 상기 주 모노머를 50중량％ 이상 함유시키는 것이 바람직하고, 또한, 관능기 함유 모노머 성분의 함유량은 0.001∼50중량％, 바람직하게는 0.001∼25중량％, 더욱 바람직하게는 0.01∼25중량％가 바람직하다고 되어 있다. 특허문헌 3에 기재된 점착제 조성물은, 고온하 또는 고온 고습하에서도 응집력 및 접착력의 경시적 변화가 작고, 또한, 곡면에 대한 접착력도 우수한 효과를 나타내기 때문에, 리워크성을 갖는다고 되어 있다.In Patent Literature 3, an alkyl acrylate having an alkyl group of about 2 to 12 carbon atoms or a methacrylic acid alkyl ester having an alkyl group of about 4 to 12 carbon atoms is used as a main monomer component. For example, other carboxyl group-containing monomers may be used. It is said that it can contain a functional group containing monomer component. Generally, it is preferable to contain 50 weight% or more of the said main monomer, and content of a functional group containing monomer component is 0.001-50 weight%, Preferably it is 0.001-25 weight%, More preferably, it is 0.01-25 weight % Is said to be preferable. The pressure-sensitive adhesive composition described in Patent Document 3 is said to have reworkability because it exhibits a small change in cohesive force and adhesive force over time under high temperature or high temperature and high humidity, and exhibits an excellent adhesive force against curved surfaces.
일반적으로, 점착제층을 부드러운 성상의 것으로 하면, 점착제 잔여물이 발생되기 쉬워져, 리워크성이 저하되기 쉽다. 즉, 실수로 첩합했을 때에, 박리하기 어려워, 다시 붙이기가 곤란해지기 쉽다. 이 때문에, 카르복실기 등의 관능기를 갖는 모노머를 주제(主劑)에 가교시켜, 점착제층을 일정한 경도로 하는 것이 리워크성을 갖게 하기 위해서 필요하다.Generally, if the pressure-sensitive adhesive layer has a soft property, the pressure-sensitive adhesive residue tends to be generated, and the workability tends to decrease. That is, when bonding by mistake, it is difficult to peel and it becomes difficult to reattach. For this reason, it is necessary to bridge | crosslink monomer which has functional groups, such as a carboxyl group, with a main body, and to make a pressure sensitive adhesive layer constant hardness, in order to make rework property.
종래 기술에 있어서는 표면 보호 필름을 구성하는 점착제층에 대한 요구 성능으로서, 저속도에서의 박리 및 고속도에서의 박리에 있어서 점착력의 밸런스를 취하는 것, 및 리워크 성능 등이 요구되어 왔지만, 각각, 개개의 요구 성능을 만족시킬 수 있지만, 표면 보호 필름의 점착제층에 요구되는 모든 요구 성능을 만족시킬 수는 없었다.In the prior art, there has been a demand for a pressure-sensitive adhesive layer constituting the surface protective film to balance the adhesive force at peeling at a low speed and peeling at a high speed, and a rework performance. However, The required performance can be satisfied, but all required performance required for the pressure-sensitive adhesive layer of the surface protective film can not be satisfied.
본 발명은 상기 사정을 감안하여 이루어진 것이다. 본 발명의 과제는, 저속 박리 속도 및 고속 박리 속도에 있어서, 점착력의 밸런스가 우수하고, 또한 내구 성능 및 리워크 성능도 우수한 점착제 조성물 및 표면 보호 필름을 제공하는 것이다.The present invention has been made in view of the above circumstances. The object of the present invention is to provide a pressure-sensitive adhesive composition and a surface protective film excellent in balance of adhesive force at a low speed peeling speed and a high speed peeling speed, and also having excellent durability and rework performance.
상기 과제를 해결하기 위해, 본 발명은, (A) 알킬기의 탄소수가 C4∼C10인 (메타)아크릴산에스테르 모노머와, (B) 수산기를 함유하는 공중합 가능한 모노머와, (C) 카르복실기를 함유하는 공중합 가능한 모노머와, (D) 폴리알킬렌글리콜모노(메타)아크릴산에스테르 모노머를 포함하는 공중합체인 아크릴계 폴리머로 이루어지고, (E) 3관능 이상의 이소시아네이트 화합물과, (F) 가교 지연제와, (G) 가교 촉매와, (H) 폴리에테르 변성 실록산 화합물을 추가로 함유하며, 상기 아크릴계 폴리머의 산가가 0.01∼8.0인 점착제 조성물을 제공한다.(B) a copolymerizable monomer containing a hydroxyl group; (C) a copolymerizable monomer containing a carboxyl group; and (C) a copolymerizable monomer containing a carboxyl group, wherein the alkyl group has a carbon number of from C4 to C10, (E) a trifunctional or higher isocyanate compound, (F) a crosslinking retarder, (G) a crosslinking agent, and (D) an acrylic polymer as a copolymer comprising a polyalkylene glycol mono (meth) A cross-linking catalyst, and (H) a polyether-modified siloxane compound, wherein the acrylic polymer has an acid value of from 0.01 to 8.0.
상기 (B) 수산기를 함유하는 공중합 가능한 모노머가, 8-히드록시옥틸(메타)아크릴레이트, 6-히드록시헥실(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, N-히드록시(메타)아크릴아미드, N-히드록시메틸(메타)아크릴아미드, N-히드록시에틸(메타)아크릴아미드로 이루어지는 화합물군 중에서 선택된 적어도 1종 이상이고, 상기 (A) 알킬기의 탄소수가 C4∼C10인 (메타)아크릴산에스테르 모노머의 100중량부에 대해서, 상기 (B) 수산기를 함유하는 공중합 가능한 모노머가 0.1∼5.0중량부 포함되고, 또한, 상기 (B) 수산기를 함유하는 공중합 가능한 모노머 중, 8-히드록시옥틸(메타)아크릴레이트, 6-히드록시헥실(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메타)아크릴레이트에 대해 합계한 함유량이 0∼0.9중량부인 것이 바람직하다.(Meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, At least one compound selected from the group consisting of ethyl (meth) acrylate, N-hydroxy (meth) acrylamide, N-hydroxymethyl (meth) acrylamide and N-hydroxyethyl Wherein 0.1 to 5.0 parts by weight of the copolymerizable monomer containing the hydroxyl group (B) is contained in 100 parts by weight of the (meth) acrylic ester monomer having (A) the alkyl group of C4 to C10, (Meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate and 4-hydroxybutyl (meth) acrylate among the copolymerizable monomers containing a hydroxyl group, 0.9 parts by weight The.
상기 (C) 카르복실기를 함유하는 공중합 가능한 모노머가, (메타)아크릴산, 카르복시에틸(메타)아크릴레이트, 카르복시펜틸(메타)아크릴레이트, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸헥사히드로프탈산, 2-(메타)아크릴로일옥시프로필헥사히드로프탈산, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸프탈산, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸숙신산, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸말레산, 카르복시폴리카프로락톤모노(메타)아크릴레이트, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸테트라히드로프탈산으로 이루어지는 화합물군 중에서 선택된 적어도 1종 이상이고, 상기 (A) 알킬기의 탄소수가 C4∼C10인 (메타)아크릴산에스테르 모노머의 100중량부에 대해서, 상기 (C) 카르복실기를 함유하는 공중합 가능한 모노머를 0.35∼1.0중량부 포함하는 것이 바람직하다.Wherein the copolymerizable monomer containing a carboxyl group is at least one selected from the group consisting of (meth) acrylic acid, carboxyethyl (meth) acrylate, carboxypentyl (meth) acrylate, 2- (meth) acryloyloxyethylhexahydrophthalic acid, 2- (Meth) acryloyloxyethylmaleic acid, 2- (meth) acryloyloxyethylmaleic acid, 2- (meth) acryloyloxyethylphthalic acid, 2- (Meth) acryloyloxyethyltetrahydrophthalic acid, wherein the (A) the (meth) acryloyloxyethyltetrahydrophthalic acid is at least one selected from the group consisting of (meth) acrylic acid, (C) a copolymerizable monomer containing a carboxyl group in an amount of 0.35 to 1.0 part by weight based on 100 parts by weight of the acrylic ester monomer.
상기 (D) 폴리알킬렌글리콜모노(메타)아크릴산에스테르 모노머가, 폴리알킬렌글리콜모노(메타)아크릴레이트, 메톡시폴리알킬렌글리콜(메타)아크릴레이트, 에톡시폴리알킬렌글리콜(메타)아크릴레이트 중에서 선택된 적어도 1종 이상이고, 상기 (A) 알킬기의 탄소수가 C4∼C10인 (메타)아크릴산에스테르 모노머의 100중량부에 대해서, 상기 (D) 폴리알킬렌글리콜모노(메타)아크릴산에스테르 모노머를 1∼20중량부 포함하는 것이 바람직하다.Wherein the polyalkylene glycol mono (meth) acrylate monomer (D) is at least one monomer selected from the group consisting of polyalkylene glycol mono (meth) acrylate, methoxypolyalkylene glycol (meth) acrylate, ethoxypolyalkylene glycol (D) a polyalkylene glycol mono (meth) acrylic acid ester monomer (D) relative to 100 parts by weight of a (meth) acrylic acid ester monomer having at least one selected from the group consisting of Preferably 1 to 20 parts by weight.
상기 (E) 3관능 이상의 이소시아네이트 화합물이, 헥사메틸렌디이소시아네이트 화합물의 이소시아누레이트체, 이소포론디이소시아네이트 화합물의 이소시아누레이트체, 헥사메틸렌디이소시아네이트 화합물의 어덕트체, 이소포론디이소시아네이트 화합물의 어덕트체, 헥사메틸렌디이소시아네이트 화합물의 뷰렛체, 이소포론디이소시아네이트 화합물의 뷰렛체로 이루어지는 화합물군 중에서 선택된 적어도 1종 이상이고, 상기 공중합체의 100중량부에 대해서, 상기 (E) 3관능 이상의 이소시아네이트 화합물을 0.5∼5.0중량부 포함하는 것이 바람직하다.Wherein the isocyanurate compound of the hexamethylene diisocyanate compound, the isocyanurate compound of the isophorone diisocyanate compound, the adduct of the hexamethylene diisocyanate compound, the isophorone diisocyanate compound of the hexamethylene diisocyanate compound (E) (B) at least one member selected from the group consisting of an adduct of hexamethylene diisocyanate compound, a burette of hexamethylene diisocyanate compound and a burette of isophorone diisocyanate compound, It is preferable that the isocyanate compound is contained in an amount of 0.5 to 5.0 parts by weight.
상기 (H) 폴리에테르 변성 실록산 화합물이, HLB값이 7∼12인 폴리에테르 변성 실록산 화합물이고, 상기 공중합체의 100중량부에 대해서, 상기 (H) 폴리에테르 변성 실록산 화합물을 0.01∼0.5중량부 포함하는 것이 바람직하다.Wherein the polyether-modified siloxane compound (H) is a polyether-modified siloxane compound having an HLB value of 7 to 12, 0.01 to 0.5 parts by weight of the polyether-modified siloxane compound (H) per 100 parts by weight of the copolymer .
상기 (F) 가교 지연제가 케토-엔올 호변이성 화합물이고, 상기 공중합체의 100중량부에 대해서, 상기 (F) 가교 지연제가 1.0∼5.0중량부 포함되어 있는 것이 바람직하다.It is preferable that the crosslinking retarder (F) is a keto-enol ternotropic compound, and 1.0 to 5.0 parts by weight of the crosslinking retarder (F) is contained relative to 100 parts by weight of the copolymer.
상기 (G) 가교 촉매가 유기 주석 화합물이고, 상기 공중합체의 100중량부에 대해서, 상기 (G) 가교 촉매가 0.01∼0.5중량부 포함되어 있는 것이 바람직하다.It is preferable that the (G) crosslinking catalyst is an organotin compound, and the crosslinking catalyst (G) is contained in an amount of 0.01 to 0.5 parts by weight based on 100 parts by weight of the copolymer.
상기 점착제 조성물을 가교시켜 되는 점착제층의, 저속 박리 속도 0.3m/min에서의 점착력이 0.05∼0.1N/25㎜이고, 고속 박리 속도 30m/min에서의 점착력이 1.0N/25㎜이하인 것이 바람직하다.It is preferable that the pressure-sensitive adhesive layer to be crosslinked with the pressure-sensitive adhesive composition has an adhesive force of 0.05 to 0.1 N / 25 mm at a low speed peeling speed of 0.3 m / min and an adhesive force of 1.0 N / 25 mm or less at a high speed peeling speed of 30 m / .
또한, 본 발명은 상기 점착제 조성물을 가교시켜 되는 점착제층을 수지 필름의 한쪽 면 또는 양면에 형성하여 되는 것을 특징으로 하는 점착 필름을 제공한다.Moreover, this invention provides the adhesive film characterized by forming the adhesive layer which crosslinks the said adhesive composition in one side or both sides of a resin film.
또한, 본 발명은 상기 점착제 조성물을 가교시켜 되는 점착제층을 수지 필름의 한쪽 면에 형성하여 되는 표면 보호 필름으로서, 상기 점착제층을 개재하여 표면 보호 필름 위를 볼펜으로 덧쓴 후에, 피착체에 오염 이행이 없는 것을 특징으로 하는 표면 보호 필름을 제공한다.Further, the present invention is a surface protective film comprising a pressure-sensitive adhesive layer crosslinked with the pressure-sensitive adhesive composition formed on one side of a resin film, wherein the surface protective film is covered with a ballpoint pen through the pressure-sensitive adhesive layer, Is provided on the surface of the substrate.
상기 표면 보호 필름은 편광판의 표면 보호 필름의 용도로서 사용할 수 있다.The said surface protection film can be used as a use of the surface protection film of a polarizing plate.
상기 수지 필름의 상기 점착제층이 형성된 측과는 반대 면에, 대전 방지 및 방오(防汚) 처리가 되어 있는 것이 바람직하다.It is preferable that antistatic and antifouling treatment are given to the surface opposite to the side in which the said adhesive layer of the said resin film was formed.
본 발명에 의하면, 종래 기술에서는 해결할 수 없었던, 표면 보호 필름의 점착제층에 요구되는 모든 성능을 만족시킬 수 있고, 또한, 우수한 점착제 잔여물 발생 방지 성능을 얻는 것이 가능하게 되었다. 구체적으로는, 점착제 잔여물의 발생 방지 성능을 한층 더 개선 가능하게 되었다.According to the present invention, it is possible to satisfy all the performances required for the pressure-sensitive adhesive layer of the surface protective film, which can not be solved by the prior art, and to obtain excellent pressure-sensitive adhesive residue generation prevention performance. Specifically, the performance of preventing the occurrence of the adhesive residue can be further improved.
이하, 바람직한 실시형태에 기초하여, 본 발명을 설명한다.EMBODIMENT OF THE INVENTION Hereinafter, this invention is demonstrated based on preferable embodiment.
본 발명의 점착제 조성물은, 그 주제가, (A) 알킬기의 탄소수가 C4∼C10인 (메타)아크릴산에스테르 모노머와, (B) 수산기를 함유하는 공중합 가능한 모노머와, (C) 카르복실기를 함유하는 공중합 가능한 모노머와, (D) 폴리알킬렌글리콜모노(메타)아크릴산에스테르 모노머를 포함하는 공중합체인 아크릴계 폴리머로 이루어지고, (E) 3관능 이상의 이소시아네이트 화합물과, (F) 가교 지연제와, (G) 가교 촉매와, (H) 폴리에테르 변성 실록산 화합물을 추가로 함유하며, 상기 아크릴계 폴리머의 산가가 0.01∼8.0이다.The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is a pressure-sensitive adhesive composition in which the main theme is (A) a (meth) acrylic acid ester monomer having an alkyl group of C4 to C10, (B) a copolymerizable monomer containing a hydroxyl group, (E) an isocyanate compound having three or more functional groups, (F) a crosslinking retarder, (G) a crosslinking agent, and (D) a crosslinking agent, wherein the crosslinking agent is a copolymer comprising an acrylic polymer and a polyalkylene glycol mono (meth) Catalyst and (H) a polyether-modified siloxane compound, wherein the acid value of the acryl-based polymer is from 0.01 to 8.0.
(A) 알킬기의 탄소수가 C4∼C10인 (메타)아크릴산에스테르 모노머로는, 부틸(메타)아크릴레이트, 이소부틸(메타)아크릴레이트, 펜틸(메타)아크릴레이트, 헥실(메타)아크릴레이트, 헵틸(메타)아크릴레이트, 옥틸(메타)아크릴레이트, 이소옥틸(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트, 노닐(메타)아크릴레이트, 이소노닐(메타)아크릴레이트, 데실(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다.(A) As a (meth) acrylic acid ester monomer whose C4-C10 carbon number of an alkyl group is butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, heptyl (Meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, nonyl (meth) acrylate, isononyl (meth) acrylate, decyl (meth) Acrylates and the like.
(B) 수산기를 함유하는 공중합 가능한 모노머로는, 8-히드록시옥틸(메타)아크릴레이트, 6-히드록시헥실(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트 등의 히드록시알킬(메타)아크릴레이트류나, N-히드록시(메타)아크릴아미드, N-히드록시메틸(메타)아크릴아미드, N-히드록시에틸(메타)아크릴아미드 등의 수산기 함유 (메타)아크릴아미드류 등을 들 수 있다.(B) As a copolymerizable monomer containing a hydroxyl group, 8-hydroxyoctyl (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 2-hydroxy Hydroxyalkyl (meth) acrylates, such as ethyl (meth) acrylate, N-hydroxy (meth) acrylamide, N-hydroxymethyl (meth) acrylamide, N-hydroxyethyl (meth) acrylamide, etc. Hydroxyl group-containing (meth) acrylamides; and the like.
8-히드록시옥틸(메타)아크릴레이트, 6-히드록시헥실(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, N-히드록시(메타)아크릴아미드, N-히드록시메틸(메타)아크릴아미드, N-히드록시에틸(메타)아크릴아미드로 이루어지는 화합물군 중에서 선택된 적어도 1종 이상인 것이 바람직하다.(Meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, N-hydroxy ) Acrylamide, N-hydroxymethyl (meth) acrylamide and N-hydroxyethyl (meth) acrylamide.
(A) 알킬기의 탄소수가 C4∼C10인 (메타)아크릴산에스테르 모노머의 100중량부에 대해서, 상기 (B) 수산기를 함유하는 공중합 가능한 모노머를 0.1∼5.0중량부 포함하는 것이 바람직하다.(B) a copolymerizable monomer containing a hydroxyl group, relative to 100 parts by weight of (meth) acrylic acid ester monomer having (A) the alkyl group of C4 to C10.
또한, (B) 수산기를 함유하는 공중합 가능한 모노머 중, 8-히드록시옥틸(메타)아크릴레이트, 6-히드록시헥실(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메타)아크릴레이트에 대해 합계한 함유량은, 1중량부 미만(함유하지 않는 경우도 허용된다)이 바람직하고, 0∼0.9중량부인 것이 바람직하다.In addition, among the copolymerizable monomers containing a hydroxyl group (B), the total amount of (meth) acryloyl groups in the copolymerizable monomer for 8-hydroxyoctyl (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate and 4-hydroxybutyl The content is preferably less than 1 part by weight (even if not contained), more preferably from 0 to 0.9 part by weight.
(C) 카르복실기를 함유하는 공중합 가능한 모노머가, (메타)아크릴산, 카르복시에틸(메타)아크릴레이트, 카르복시펜틸(메타)아크릴레이트, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸헥사히드로프탈산, 2-(메타)아크릴로일옥시프로필헥사히드로프탈산, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸프탈산, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸숙신산, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸말레산, 카르복시폴리카프로락톤모노(메타)아크릴레이트, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸테트라히드로프탈산으로 이루어지는 화합물군 중에서 선택된 적어도 1종 이상인 것이 바람직하다.(C) The copolymerizable monomer containing a carboxyl group is (meth) acrylic acid, carboxyethyl (meth) acrylate, carboxypentyl (meth) acrylate, 2- (meth) acryloyloxyethyl hexahydrophthalic acid, 2- ( Meta) acryloyloxypropylhexahydrophthalic acid, 2- (meth) acryloyloxyethylphthalic acid, 2- (meth) acryloyloxyethyl succinic acid, 2- (meth) acryloyloxyethyl maleic acid, carboxypoly It is preferable that it is at least 1 sort (s) or more chosen from the compound group which consists of caprolactone mono (meth) acrylate and 2- (meth) acryloyloxyethyl tetrahydrophthalic acid.
(A) 알킬기의 탄소수가 C4∼C10인 (메타)아크릴산에스테르 모노머의 100중량부에 대해서, (C) 카르복실기를 함유하는 공중합 가능한 모노머를 0.35∼1.0중량부, 보다 바람직하게는 0.35∼0.6중량부 포함하는 것이 바람직하다.(C) from 0.35 to 1.0 part by weight, more preferably from 0.35 to 0.6 part by weight, of a copolymerizable monomer containing a carboxyl group (C) relative to 100 parts by weight of the (meth) acrylic acid ester monomer having (A) .
(D) 폴리알킬렌글리콜모노(메타)아크릴산에스테르 모노머로는, 폴리알킬렌글리콜이 갖는 복수의 수산기 중, 하나의 수산기가 (메타)아크릴산에스테르로서 에스테르화된 화합물이면 된다. (메타)아크릴산에스테르기가 중합성기가 되므로, 주제 폴리머에 공중합할 수 있다. 다른 수산기는 OH인 그대로여도 되고, 메틸에테르나 에틸에테르 등의 알킬에테르나, 초산에스테르 등의 포화 카르복실산에스테르 등이 되어 있어도 된다.As a (D) polyalkylene glycol mono (meth) acrylic acid ester monomer, the compound in which one hydroxyl group was esterified as (meth) acrylic acid ester among the several hydroxyl groups which polyalkylene glycol has may be sufficient. Since a (meth) acrylic acid ester group becomes a polymeric group, it can copolymerize to a main polymer. The other hydroxyl group may be the same as OH, or may be an alkyl ether such as methyl ether or ethyl ether, or a saturated carboxylic acid ester such as acetic acid ester.
폴리알킬렌글리콜이 갖는 알킬렌기로는, 에틸렌기, 프로필렌기, 부틸렌기 등을 들 수 있지만, 이들에 한정되지 않는다. 폴리알킬렌글리콜이 폴리에틸렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜, 폴리부틸렌글리콜 등의 2종 이상의 폴리알킬렌글리콜의 공중합체여도 된다. 폴리알킬렌글리콜의 공중합체로는 폴리에틸렌글리콜-폴리프로필렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜-폴리부틸렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜-폴리부틸렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜-폴리프로필렌글리콜-폴리부틸렌글리콜 등을 들 수 있고, 당해 공중합체는 블록 공중합체, 랜덤 공중합체여도 된다.Examples of the alkylene group of the polyalkylene glycol include an ethylene group, a propylene group, and a butylene group, but are not limited thereto. The polyalkylene glycol may be a copolymer of two or more kinds of polyalkylene glycols such as polyethylene glycol, polypropylene glycol and polybutylene glycol. Examples of the copolymer of polyalkylene glycol include polyethylene glycol-polypropylene glycol, polyethylene glycol-polybutylene glycol, polypropylene glycol-polybutylene glycol, and polyethylene glycol-polypropylene glycol-polybutylene glycol. The copolymer may be a block copolymer or a random copolymer.
(D) 폴리알킬렌글리콜모노(메타)아크릴산에스테르 모노머로는, 폴리알킬렌글리콜모노(메타)아크릴레이트, 메톡시폴리알킬렌글리콜(메타)아크릴레이트, 에톡시폴리알킬렌글리콜(메타)아크릴레이트 중에서 선택된 적어도 1종 이상인 것이 바람직하다.As the (D) polyalkylene glycol mono (meth) acrylic acid ester monomer, polyalkylene glycol mono (meth) acrylate, methoxypolyalkylene glycol (meth) acrylate, and ethoxy polyalkylene glycol (meth) acrylic It is preferable that it is at least 1 sort (s) or more selected from the rates.
보다 구체적으로는, 폴리에틸렌글리콜-모노(메타)아크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜-모노(메타)아크릴레이트, 폴리부틸렌글리콜-모노(메타)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜-폴리프로필렌글리콜-모노(메타)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜-폴리부틸렌글리콜-모노(메타)아크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜-폴리부틸렌글리콜-모노(메타)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜-폴리프로필렌글리콜-폴리부틸렌글리콜-모노(메타)아크릴레이트；메톡시폴리에틸렌글리콜-(메타)아크릴레이트, 메톡시폴리프로필렌글리콜-(메타)아크릴레이트, 메톡시폴리부틸렌글리콜-(메타)아크릴레이트, 메톡시-폴리에틸렌글리콜-폴리프로필렌글리콜-(메타)아크릴레이트, 메톡시-폴리에틸렌글리콜-폴리부틸렌글리콜-(메타)아크릴레이트, 메톡시-폴리프로필렌글리콜-폴리부틸렌글리콜-(메타)아크릴레이트, 메톡시-폴리에틸렌글리콜-폴리프로필렌글리콜-폴리부틸렌글리콜-(메타)아크릴레이트；에톡시폴리에틸렌글리콜-(메타)아크릴레이트, 에톡시폴리프로필렌글리콜-(메타)아크릴레이트, 에톡시폴리부틸렌글리콜-(메타)아크릴레이트, 에톡시-폴리에틸렌글리콜-폴리프로필렌글리콜-(메타)아크릴레이트, 에톡시-폴리에틸렌글리콜-폴리부틸렌글리콜-(메타)아크릴레이트, 에톡시-폴리프로필렌글리콜-폴리부틸렌글리콜-(메타)아크릴레이트, 에톡시-폴리에틸렌글리콜-폴리프로필렌글리콜-폴리부틸렌글리콜-(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다.More specifically, polyethylene glycol mono (meth) acrylate, polypropylene glycol mono (meth) acrylate, polybutylene glycol mono (meth) acrylate, polyethylene glycol polypropylene glycol mono (meth) acrylic Elate, polyethyleneglycol polybutylene glycol mono (meth) acrylate, polypropylene glycol polybutylene glycol mono (meth) acrylate, polyethylene glycol polypropylene glycol polybutylene glycol mono (meth) acrylic Rate; methoxy polyethylene glycol-(meth) acrylate, methoxy polypropylene glycol-(meth) acrylate, methoxy polybutylene glycol-(meth) acrylate, methoxy- polyethyleneglycol-polypropylene glycol-(meth Acrylate, methoxy- polyethyleneglycol polybutylene glycol- (meth) acrylate, methoxy- polypropylene glycol- polybutylene Recall-(meth) acrylate, methoxy- polyethyleneglycol-polypropylene glycol-polybutylene glycol-(meth) acrylate; ethoxy polyethylene glycol-(meth) acrylate, ethoxy polypropylene glycol-(meth) acryl Ethoxy Polybutylene Glycol- (meth) acrylate, Ethoxy-Polyethylene Glycol-Polypropylene Glycol- (Meta) acrylate, Ethoxy-Polyethylene Glycol-Polybutylene Glycol- (Meta) acrylate, Ethoxy -Polypropylene glycol- polybutylene glycol- (meth) acrylate, ethoxy-polyethylene glycol- polypropylene glycol- polybutylene glycol- (meth) acrylate, etc. are mentioned.
(A) 알킬기의 탄소수가 C4∼C10인 (메타)아크릴산에스테르 모노머의 100중량부에 대해서, (D) 폴리알킬렌글리콜모노(메타)아크릴산에스테르 모노머를 1∼20중량부 포함하는 것이 바람직하다.(Meth) acrylic acid ester monomer (D) is preferably contained in an amount of 1 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the (meth) acrylic ester monomer having (A) the alkyl group of C4 to C10.
(E) 3관능 이상의 이소시아네이트 화합물로는, 1분자 중에 적어도 3개 이상의 이소시아네이트(NCO)기를 갖는 폴리이소시아네이트 화합물이면 되고, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트, 디페닐메탄디이소시아네이트, 톨릴렌디이소시아네이트, 자일릴렌디이소시아네이트 등의 디이소시아네이트류(1분자 중에 2개의 NCO기를 갖는 화합물)의 뷰렛 변성체나 이소시아누레이트 변성체, 트리메틸올프로판이나 글리세린 등의 3가 이상의 폴리올(1분자 중에 적어도 3개 이상의 OH기를 갖는 화합물)과의 어덕트체(폴리올 변성체) 등을 들 수 있다.(E) The trifunctional or higher isocyanate compound may be a polyisocyanate compound having at least three or more isocyanate (NCO) groups in one molecule, and may be hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, tolylene diisocyanate, Trivalent or more polyols (at least three or more in one molecule), such as biuret-modified or isocyanurate-modified, trimethylolpropane or glycerin such as diisocyanates (compounds having two NCO groups in one molecule) such as xylylene diisocyanate An adduct (polyol modified body) with the compound which has an OH group, etc. are mentioned.
(E) 3관능 이상의 이소시아네이트 화합물이 1분자 중에 적어도 3개 이상의 이소시아네이트(NCO)기를 갖는 폴리이소시아네이트 화합물이고, 특히 헥사메틸렌디이소시아네이트 화합물의 이소시아누레이트체, 이소포론디이소시아네이트 화합물의 이소시아누레이트체, 헥사메틸렌디이소시아네이트 화합물의 어덕트체, 이소포론디이소시아네이트 화합물의 어덕트체, 헥사메틸렌디이소시아네이트 화합물의 뷰렛체, 이소포론디이소시아네이트 화합물의 뷰렛체로 이루어지는 화합물군 중에서 선택된 적어도 1종 이상인 것이 바람직하다. (E) 3관능 이상의 이소시아네이트 화합물은 공중합체의 100중량부에 대해서, 0.5∼5.0중량부 포함되는 것이 바람직하다.(E) The trifunctional or higher isocyanate compound is a polyisocyanate compound having at least three or more isocyanate (NCO) groups in one molecule, in particular isocyanurate of hexamethylene diisocyanate compound and isocyanurate of isophorone diisocyanate compound It is preferable that it is at least 1 sort (s) or more selected from the group which consists of a body, the adduct of a hexamethylene diisocyanate compound, the adduct of an isophorone diisocyanate compound, the burette body of a hexamethylene diisocyanate compound, and the burette body of an isophorone diisocyanate compound. Do. (E) It is preferable that 0.5-5.0 weight part of trifunctional or more than trifunctional isocyanate compounds are contained with respect to 100 weight part of copolymers.
(F) 가교 지연제로는, 아세토초산메틸, 아세토초산에틸, 아세토초산옥틸, 아세토초산올레일, 아세토초산라우릴, 아세토초산스테아릴 등의 β-케토에스테르나, 아세틸아세톤, 2,4-헥산디온, 벤조일아세톤 등의 β-디케톤을 들 수 있다. 이들은 케토-엔올 호변이성 화합물이고, 폴리이소시아네이트 화합물을 가교제로 하는 점착제 조성물에 있어서, 가교제가 갖는 이소시아네이트기를 블록함으로써, 가교제의 배합 후에 있어서의 점착제 조성물의 과잉된 점도 상승이나 겔화를 억제하여, 점착제 조성물의 포트 라이프를 연장할 수 있다.(F) As a crosslinking retarder, (beta) -ketoesters, such as methyl aceto acetate, ethyl aceto acetate, octyl aceto acetate, aceto acetate oleyl, aceto acetate lauryl, and aceto acetate stearyl, acetylacetone, 2, 4- hexane (Beta) -diketone, such as dione and benzoyl acetone, is mentioned. These are keto-enol tautomers, and in the adhesive composition which uses a polyisocyanate compound as a crosslinking agent, by blocking the isocyanate group which a crosslinking agent has, the excess viscosity rise and gelation of the adhesive composition after mix | blending of a crosslinking agent are suppressed, and an adhesive composition is carried out. You can extend your port life.
(F) 가교 지연제는 케토-엔올 호변이성 화합물인 것이 바람직하고, 특히 아세틸아세톤, 아세토초산에틸로 이루어지는 화합물군 중에서 선택된 적어도 1종 이상인 것이 바람직하다.The crosslinking retardant (F) is preferably a keto-enol tautomer, and particularly preferably at least one or more selected from the group of compounds consisting of acetylacetone and ethyl acetoacetate.
(F) 가교 지연제는 공중합체의 100중량부에 대해서, 1.0∼5.0중량부 포함되는 것이 바람직하다.(F) It is preferable to contain 1.0-5.0 weight part of crosslinking retardants with respect to 100 weight part of copolymers.
(G) 가교 촉매는 폴리이소시아네이트 화합물을 가교제로 하는 경우에, 상기 공중합체와 가교제의 반응(가교 반응)에 대해서 촉매로서 기능하는 물질이면 되고, 제3급 아민 등의 아민계 화합물, 유기 주석 화합물, 유기 납 화합물, 유기 아연 화합물 등의 유기 금속 화합물 등을 들 수 있다.(G) When a crosslinking catalyst uses a polyisocyanate compound as a crosslinking agent, what is necessary is just a substance which functions as a catalyst with respect to reaction (crosslinking reaction) of the said copolymer and a crosslinking agent, and amine type compounds, such as tertiary amines, and an organic tin compound And organometallic compounds such as organic lead compounds and organic zinc compounds.
제3급 아민으로는, 트리알킬아민, N,N,N＇,N＇-테트라알킬디아민, N,N-디알킬아미노알코올, 트리에틸렌디아민, 모르폴린 유도체, 피페라진 유도체 등을 들 수 있다.Examples of tertiary amines include trialkylamines, N, N, N ', N'-tetraalkyldiamines, N, N-dialkylaminoalcohols, triethylenediamine, morpholine derivatives and piperazine derivatives .
유기 주석 화합물로는, 디알킬 주석 옥사이드나, 디알킬 주석의 지방산염, 제1주석의 지방산염 등을 들 수 있다.Examples of the organic tin compound include dialkyl tin oxide, fatty acid salts of dialkyl tin, fatty acid salts of stannous, and the like.
(G) 가교 촉매는 유기 주석 화합물인 것이 바람직하고, 특히 디옥틸 주석 옥사이드, 디옥틸 주석 디라우레이트로 이루어지는 화합물군 중에서 선택된 적어도 1종 이상인 것이 바람직하다.(G) It is preferable that a crosslinking catalyst is an organic tin compound, and it is especially preferable that it is at least 1 sort (s) chosen from the compound group which consists of dioctyl tin oxide and dioctyl tin dilaurate.
(G) 가교 촉매는 공중합체의 100중량부에 대해서, 0.01∼0.5중량부 포함되는 것이 바람직하다.(G) It is preferable that a crosslinking catalyst is contained 0.01-0.5 weight part with respect to 100 weight part of copolymers.
(H) 폴리에테르 변성 실록산 화합물은, 폴리에테르기를 갖는 실록산 화합물이고, 통상적인 실록산 단위〔-SiR1 2-O-〕외에, 폴리에테르기를 갖는 실록산 단위〔-SiR1(R2O(R3O)nR4)-O-〕를 갖는다. 여기서, R1은 1종 또는 2종 이상의 알킬기 또는 아릴기, R2 및 R3은 1종 또는 2종 이상의 알킬렌기, R4는 1종 또는 2종 이상의 알킬기나 아실기 등(말단기)을 나타낸다. 폴리에테르기로는 폴리옥시에틸렌기〔(C2H4O)n〕나 폴리옥시프로필렌기〔(C3H6O)n〕등의 폴리옥시알킬렌기를 들 수 있다.(H) The polyether modified siloxane compound is a siloxane compound having a polyether group, and in addition to the usual siloxane unit [-SiR 1 2 -O-], a siloxane unit having a polyether group [-SiR 1 (R 2 O (R 3) O) n R 4 ) -O-]. (Wherein R 1 represents one or two or more kinds of alkyl groups or aryl groups, R 2 and R 3 represent one or two or more kinds of alkylene groups, and R 4 represents one or two or more kinds of alkyl groups or acyl groups . Examples of the polyether group include polyoxyalkylene groups such as a polyoxyethylene group [(C 2 H 4 O) n ] and a polyoxypropylene group [(C 3 H 6 O) n ].
(H) 폴리에테르 변성 실록산 화합물은, HLB값이 7∼12인 폴리에테르 변성 실록산 화합물인 것이 바람직하다. 또한 공중합체의 100중량부에 대해서, (H) 폴리에테르 변성 실록산 화합물을 0.01∼0.5중량부 포함하는 것이 바람직하다. 보다 바람직하게는, 0.1∼0.5중량부이다.(H) The polyether-modified siloxane compound is preferably a polyether-modified siloxane compound having an HLB value of 7 to 12. It is also preferable that 0.01 to 0.5 parts by weight of the polyether-modified siloxane compound (H) is contained relative to 100 parts by weight of the copolymer. More preferably, it is 0.1 to 0.5 parts by weight.
HLB란, 예를 들면 JIS K3211 (계면활성제 용어) 등으로 규정하는 친수 친유 밸런스(친수성 친유성비)이다.HLB is a hydrophilic lipophilic balance (hydrophilic lipophilic ratio) defined by, for example, JIS K3211 (surfactant term).
폴리에테르 변성 실록산 화합물은, 예를 들면, 수소화규소기를 갖는 폴리오르가노실록산 주쇄에 대해, 불포화 결합 및 폴리옥시알킬렌기를 갖는 유기 화합물을 히드로실릴화 반응에 의해 그래프트시킴으로써 얻을 수 있다. 구체적으로는, 디메틸실록산·메틸(폴리옥시에틸렌)실록산 공중합체, 디메틸실록산·메틸(폴리옥시에틸렌)실록산·메틸(폴리옥시프로필렌)실록산 공중합체, 디메틸실록산·메틸(폴리옥시프로필렌)실록산 중합체 등을 들 수 있다.The polyether-modified siloxane compound can be obtained, for example, by grafting an organic compound having an unsaturated bond and a polyoxyalkylene group to a polyorganosiloxane main chain having a hydrogenated silicon group by a hydrosilylation reaction. Specific examples thereof include dimethylsiloxane · methyl (polyoxyethylene) siloxane copolymer, dimethylsiloxane · methyl (polyoxyethylene) siloxane · methyl (polyoxypropylene) siloxane copolymer, dimethylsiloxane · methyl (polyoxypropylene) .
(H) 폴리에테르 변성 실록산 화합물을 점착제 조성물에 배합함으로써, 점착제의 점착력 및 리워크 성능을 개선할 수 있다.By mix | blending a (H) polyether modified siloxane compound with an adhesive composition, the adhesive force and rework performance of an adhesive can be improved.
또한 그 외 성분으로서, 알킬렌옥사이드를 함유하는 공중합 가능한 (메타)아크릴 모노머, (메타)아크릴아미드 모노머, 디알킬 치환 아크릴아미드 모노머, 계면활성제, 경화 촉진제, 가소제, 충전제, 경화 지연제, 가공 보조제, 노화 방지제, 산화 방지제, 대전 방지제 등의 공지된 첨가제를 적절히 배합할 수 있다. 이들은 단독으로 혹은 2종 이상 함께 사용된다.(Meth) acrylate monomer, a (meth) acrylamide monomer, a dialkyl substituted acrylamide monomer, a surfactant, a curing accelerator, a plasticizer, a filler, a curing retarder, a processing aid , An antioxidant, an antioxidant, and an antistatic agent may be appropriately added. They may be used alone or in combination of two or more.
대전 방지제로는, 이온성 화합물을 들 수 있다. 또한, 이온성 아크릴계 모노머를 주제의 공중합체에 공중합시킴으로써 대전 방지 성능을 부여할 수도 있다.An ionic compound is mentioned as an antistatic agent. Moreover, antistatic performance can also be provided by copolymerizing an ionic acryl-type monomer to the main copolymer.
본 발명의 점착제 조성물에 사용되는 주제의 공중합체는, (A) 알킬기의 탄소수가 C4∼C10인 (메타)아크릴산에스테르 모노머와, (B) 수산기를 함유하는 공중합 가능한 모노머와, (C) 카르복실기를 함유하는 공중합 가능한 모노머와, (D) 폴리알킬렌글리콜모노(메타)아크릴산에스테르 모노머를 중합시킴으로써 합성할 수 있다. 공중합체의 중합 방법은 특별히 한정되는 것은 아니고, 용액 중합, 유화 중합 등, 적절한 중합 방법이 사용 가능하다.(A) a (meth) acrylic acid ester monomer having an alkyl group of C4 to C10, (B) a copolymerizable monomer containing a hydroxyl group, (C) a carboxyl group , And (D) a polyalkylene glycol mono (meth) acrylic acid ester monomer. The polymerization method of the copolymer is not particularly limited, and suitable polymerization methods such as solution polymerization and emulsion polymerization can be used.
본 발명의 점착제 조성물은 상기 공중합체에, (E) 3관능 이상의 이소시아네이트 화합물, (F) 가교 지연제, (G) 가교 촉매, (H) 폴리에테르 변성 실록산 화합물, 추가로 적절한 임의의 첨가제를 배합함으로써 조제할 수 있다.The adhesive composition of this invention mix | blends the said copolymer with (E) trifunctional or more isocyanate compound, (F) crosslinking retarder, (G) crosslinking catalyst, (H) polyether modified siloxane compound, and arbitrary arbitrary additives further suitable It can prepare by making it.
상기 공중합체는, 아크릴계 폴리머인 것이 바람직하고, (메타)아크릴산에스테르 모노머나 (메타)아크릴산, (메타)아크릴아미드류 등의 아크릴계 모노머를 50∼100중량％ 포함하는 것이 바람직하다.The copolymer is preferably an acrylic polymer, and it is preferable that the copolymer contains 50 to 100% by weight of an acrylic monomer such as (meth) acrylic acid ester monomer, (meth) acrylic acid or (meth) acrylamide.
또한, 아크릴계 폴리머의 산가는, 0.01∼8.0인 것이 바람직하다. 이로써, 오염성을 개선하고, 점착제 잔여물의 발생 방지 성능을 향상시킬 수 있다.The acid value of the acrylic polymer is preferably 0.01 to 8.0. This makes it possible to improve stain resistance and improve the ability to prevent the occurrence of adhesive residue.
여기서, 「산가」란, 산의 함유량을 나타내는 지표 중 하나이며, 카르복실기를 함유하는 폴리머 1g을 중화하는데 필요한 수산화칼륨의 ㎎수로 표시된다.Here, " acid value " is one of indices showing the content of acid, and is expressed in mg of potassium hydroxide necessary for neutralizing 1 g of a carboxyl group-containing polymer.
상기 점착제 조성물을 가교시켜 되는 점착제층의, 저속 박리 속도 0.3m/min에서의 점착력이 0.05∼0.1N/25㎜이고, 고속 박리 속도 30m/min에서의 점착력이 1.0N/25㎜이하인 것이 바람직하다. 이로써, 점착력이 박리 속도에 의해서도 변화가 적은 성능을 얻을 수 있고, 고속 박리에 의해서도 신속하게 박리하는 것이 가능해진다. 또한, 다시 붙이기 위해 일단 표면 보호 필름을 박리할 때도, 과대한 힘을 필요로 하지 않아 피착체로부터 박리하기 쉽다.It is preferable that the pressure-sensitive adhesive layer to be crosslinked with the pressure-sensitive adhesive composition has an adhesive force of 0.05 to 0.1 N / 25 mm at a low speed peeling speed of 0.3 m / min and an adhesive force of 1.0 N / 25 mm or less at a high speed peeling speed of 30 m / . Thereby, performance with little change also in adhesive force by peeling speed can be obtained, and it becomes possible to peel quickly also by high speed peeling. Further, even when the surface protective film is once peeled off for reattaching, an excessive force is not required and it is easy to peel off from the adherend.
본 발명의 점착제 조성물을 가교시킨 점착제층(가교 후의 점착제)의 겔분율은 95∼100％인 것이 바람직하다. 이와 같이 겔분율이 높음으로써, 저속 박리 속도에 있어서 점착력이 과대해지지 않고, 공중합체로부터의 미중합 모노머 혹은 올리고머의 용출이 저감되어, 리워크성이나 고온 고습도에 있어서의 내구성이 개선되어 피착체의 오염을 억제할 수 있다.It is preferable that the gel fraction of the adhesive layer (crosslinked adhesive) which crosslinked the adhesive composition of this invention is 95 to 100%. As described above, the high gel fraction makes it possible to reduce the elongation of the uncoated monomer or oligomer from the copolymer without increasing the adhesive force at a low rate of peeling, thereby improving the reworkability and durability at high temperature and high humidity, Contamination can be suppressed.
본 발명의 점착 필름은, 본 발명의 점착제 조성물을 가교시킨 점착제층을 수지 필름의 한쪽 면 또는 양면에 형성하고 있다. 또한, 본 발명의 표면 보호 필름은, 본 발명의 점착제 조성물을 가교시킨 점착제층을 수지 필름의 한쪽 면에 형성한 표면 보호 필름이다. 본 발명의 점착제 조성물은, 상기 (A)∼(H)의 각 성분이 균형있게 배합되어 있기 때문에, 저속 박리 속도 및 고속 박리 속도에 있어서 점착력 밸런스가 우수하고, 또한, 내구 성능 및 리워크 성능(점착제층을 개재하여 표면 보호 필름 위를 볼펜으로 덧쓴 후에 피착체에 대한 오염의 이행이 없는 것)도 우수한 것이 된다. 이 때문에, 편광판의 표면 보호 필름의 용도로서 바람직하게 사용할 수 있다.The adhesive film of this invention forms the adhesive layer which bridge | crosslinked the adhesive composition of this invention on one side or both surfaces of a resin film. Moreover, the surface protection film of this invention is a surface protection film which provided the adhesive layer which bridge | crosslinked the adhesive composition of this invention in one side of a resin film. Since the components (A) to (H) are well-balanced in the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention, the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is excellent in balance of adhesive force at low and high peel rates, And no contamination to the adherend is observed after the surface protective film is overlaid with the ballpoint pen through the pressure-sensitive adhesive layer). Therefore, it can be preferably used as a surface protective film of a polarizing plate.
점착제층의 기재 필름이나, 점착면을 보호하는 박리 필름(세퍼레이터)으로는, 폴리에스테르 필름 등의 수지 필름 등을 사용할 수 있다.As the base film of the pressure-sensitive adhesive layer or the release film (separator) for protecting the pressure-sensitive adhesive surface, a resin film such as a polyester film or the like can be used.
기재 필름에는 수지 필름의 점착제층이 형성된 측과는 반대 면에, 실리콘계, 불소계의 이형제나 코트제, 실리카 미립자 등에 의한 방오 처리, 대전 방지제의 도포나 혼입 등에 의한 대전 방지 처리를 실시할 수 있다.Antistatic treatment with an antifouling treatment with a silicon-based or fluorine-based releasing agent, a coating agent, fine silica particles, antistatic treatment by application or incorporation of an antistatic agent, etc. can be performed on the surface of the base film opposite to the side where the pressure-
박리 필름에는, 점착제층의 점착면과 합해지는 측의 면에, 실리콘계, 불소계의 이형제 등에 의해 이형 처리가 실시된다.A release process is performed to a peeling film with a silicone type, a fluorine-type release agent, etc. to the surface of the side joined with the adhesive face of an adhesive layer.
(실시예)(Example)
이하, 실시예에 의해, 본 발명을 구체적으로 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to Examples.
＜아크릴 공중합체의 제조＞≪ Preparation of acrylic copolymer >
［실시예 1］[Example 1]
교반기, 온도계, 환류 냉각기 및 질소 도입관을 구비한 반응 장치에, 질소 가스를 도입하여, 반응 장치 내의 공기를 질소 가스로 치환하였다. 그 후, 반응 장치에 2-에틸헥실아크릴레이트 100중량부, 8-히드록시옥틸아크릴레이트 0.9중량부, 아크릴산 0.5중량부, 폴리에틸렌글리콜모노아크릴레이트 3중량부와 함께 용제(초산에틸)를 60중량부 첨가하였다. 그 후, 중합 개시제로서 아조비스이소부티로니트릴 0.1중량부를 2시간에 걸쳐 적하시키고, 65℃에서 6시간 반응시켜, 중량 평균 분자량 50만의, 실시예 1에 사용하는 아크릴 공중합체 용액(1)을 얻었다. 아크릴 공중합체의 일부를 채취하여, 후술하는 산가의 측정 시료로 사용했다.Nitrogen gas was introduced into a reactor equipped with a stirrer, a thermometer, a reflux condenser, and a nitrogen introduction tube to replace the air in the reactor with nitrogen gas. Thereafter, 100 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate, 0.9 part by weight of 8-hydroxyoctyl acrylate, 0.5 part by weight of acrylic acid, and 3 parts by weight of polyethylene glycol monoacrylate were added to the reactor together with 60 parts by weight of a solvent (ethyl acetate) . Then, 0.1 weight part of azobisisobutyronitrile is dripped over 2 hours as a polymerization initiator, it is made to react at 65 degreeC for 6 hours, and the acrylic copolymer solution (1) used for Example 1 of 500,000 of weight average molecular weights is Got it. A part of acrylic copolymer was extract | collected and used for the measurement sample of the acid value mentioned later.
［실시예 2∼9 및 비교예 1∼9］[Examples 2-9 and Comparative Examples 1-9]
단량체의 조성을 각각, 표 1의 (A)∼(D)의 기재와 같이 하는 것 이외에는, 상기 실시예 1에 사용하는 아크릴 공중합체 용액(1)과 동일하게 하여, 실시예 2∼9 및 비교예 1∼9에 사용하는 아크릴 공중합체 용액을 얻었다.The same procedures as in the acrylic copolymer solution (1) used in Example 1 were carried out except that the monomers were changed as shown in Table 1 (A) to (D) To obtain an acrylic copolymer solution for use in Examples 1 to 9.
＜점착제 조성물 및 표면 보호 필름의 제조＞≪ Preparation of pressure-sensitive adhesive composition and surface protective film &
［실시예 1］[Example 1]
상기와 같이 제조한 아크릴 공중합체 용액(1)(그 중 아크릴 공중합체가 100중량부)에 대해서, KF-351A(HLB=12의 폴리에테르 변성 실록산 화합물) 0.1중량부, 아세틸아세톤 2.5중량부를 첨가하여 교반한 후, 코로네이트 HX(헥사메틸렌디이소시아네이트 화합물의 이소시아누레이트체) 1.5중량부, 디옥틸 주석 디라우레이트 0.02중량부를 첨가하고 교반 혼합하여, 실시예 1의 점착제 조성물을 얻었다. 이 점착제 조성물을 실리콘 수지 코트된 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 필름으로 이루어지는 박리 필름 상에 도포 후, 90℃에서 건조시킴으로써 용제를 제거하고, 점착제층의 두께가 25㎛인 점착 시트를 얻었다.0.1 part by weight of KF-351A (HLB = 12 polyether-modified siloxane compound) and 2.5 parts by weight of acetylacetone were added to the acrylic copolymer solution 1 prepared as above (100 parts by weight of the acrylic copolymer). After stirring and stirring, 1.5 weight part of coronates HX (isocyanurate body of a hexamethylene diisocyanate compound) and 0.02 weight part of dioctyl tin dilaurate were added, and it stirred and mixed, and obtained the adhesive composition of Example 1. This pressure-sensitive adhesive composition was coated on a release film made of a polyethylene terephthalate (PET) film coated with a silicone resin and dried at 90 캜 to remove the solvent to obtain a pressure-sensitive adhesive sheet having a pressure-sensitive adhesive layer thickness of 25 탆.
그 후, 일방의 면에 대전 방지 및 방오 처리된 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 필름의 대전 방지 및 방오 처리된 면과는 반대의 면에 점착 시트를 전사시켜, 「대전 방지 및 방오 처리된 PET 필름/점착제층/박리 필름(실리콘 수지 코트된 PET 필름)」의 적층 구성을 갖는 실시예 1의 표면 보호 필름을 얻었다.After that, the pressure-sensitive adhesive sheet was transferred to a surface opposite to the antistatic and antifouling surface of the antistatic and antifouling polyethylene terephthalate (PET) film on one surface thereof, and thus the "antistatic and antifouling PET film / The surface protection film of Example 1 which has a laminated constitution of "A pressure sensitive adhesive layer / peeling film (PET film coated with silicone resin)" was obtained.
［실시예 2∼9 및 비교예 1∼9］[Examples 2-9 and Comparative Examples 1-9]
첨가제의 조성을 각각, 표 1의 (E)∼(H)의 기재와 같이 하는 것 이외에는, 상기 실시예 1의 표면 보호 필름과 동일하게 하여, 실시예 2∼9 및 비교예 1∼9의 표면 보호 필름을 얻었다.The surface protection films of Examples 2 to 9 and Comparative Examples 1 to 9 were prepared in the same manner as in the surface protective film of Example 1 except that the additives were changed to the compositions of (E) to (H) A film was obtained.
표 1에 있어서, 각 성분의 배합비는, (A)군의 합계를 100중량부로서 구한 중량부의 수치를 괄호로 둘러싸 나타낸다. 또한, 표 1에 사용한 각 성분의 약기호의 화합물명을 표 2에 나타낸다. 한편 코로네이트(등록상표) HX 및 HL은 니혼 폴리우레탄 공업 주식회사의 상품명이고, 타케네이트(등록상표) D-140N은 미츠이 화학 주식회사의 상품명이고, 듀라네이트(등록상표) 24A-100은 아사히카세이 케미컬즈 주식회사의 상품명이고, KF-351A, KF-352A, KF-353, KF-640 및 X-22-6191은 신에츠 화학 주식회사의 상품명이다.In Table 1, the compounding ratio of each component encloses the numerical value of the weight part which calculated | required the sum total of (A) group as 100 weight part in parentheses. Table 2 shows the compound names of the weak symbols of the respective components used in Table 1. Meanwhile, Coronate HX and HL are trade names of Nippon Polyurethane Industries, Ltd., and Takenate D-140N is a trade name of Mitsui Chemicals, and Duranate 24A-100 is Asahi Kasei Chemical. KF-351A, KF-352A, KF-353, KF-640, and X-22-6191 are trade names of Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
＜시험 방법 및 평가＞<Test Method and Evaluation>
실시예 1∼9 및 비교예 1∼9에 있어서의 표면 보호 필름을 23℃, 50％RH의 분위기하에서 7일간 에이징한 후, 박리 필름(실리콘 수지 코트된 PET 필름)을 박리하여, 점착제층을 표출시킨 것을 겔분율의 측정 시료로 하였다.After aging the surface protective films in Examples 1-9 and Comparative Examples 1-9 for 7 days in 23 degreeC and 50% RH atmosphere, peeling film (silicone resin-coated PET film) was peeled off and an adhesive layer was What was expressed was made into the measurement sample of a gel fraction.
또한 이 점착제층을 표출시킨 표면 보호 필름을, 점착제층을 개재하여 액정 셀에 붙여진 편광판의 표면에 첩합시켜, 1일 방치한 후, 50℃, 5기압, 20분간 오토클레이브 처리하고, 실온에서 다시 12시간 방치한 것을 점착력 및 내구성의 측정 시료로 하였다.Moreover, after bonding the surface protection film which expressed this adhesive layer to the surface of the polarizing plate pasted on the liquid crystal cell via the adhesive layer, and leaving it for 1 day, it autoclaves at 50 degreeC, 5 atmospheres for 20 minutes, and again at room temperature. What was left to stand for 12 hours was used as the measurement sample of adhesive force and durability.
＜산가＞<Acid value>
아크릴계 폴리머의 산가는, 시료를 용제(디에틸에테르와 에탄올을 체적비 2：1로 혼합한 것)에 용해시키고, 전위차 자동 적정 장치(교토 전자 공업 제조, AT-610)을 사용하여, 0.1 상기 전위차 적정장치를 사용하여 농도가 약 0.1㏖/ℓ인 수산화칼륨에탄올 용액으로 전위차 적정을 실시하여, 시료를 중화하기 위해서 필요한 수산화칼륨에탄올 용액의 양을 측정하였다. 그리고 이하의 식으로부터, 산가를 계산하였다.The acid value of the acrylic polymer was determined by dissolving the sample in a solvent (a mixture of diethyl ether and ethanol in a volumetric ratio of 2: 1) and using an electric potential difference automatic titrator (AT-610, manufactured by Kyoto Electronics Manufacturing Co., Ltd.) Potentiometric titration was performed with a potassium hydroxide ethanol solution having a concentration of about 0.1 mol / L using an titration apparatus, and the amount of the potassium hydroxide ethanol solution necessary for neutralizing the sample was measured. From the following equation, the acid value was calculated.
산가=(B×f×5.611)/SAcid value = (B x f x 5.611) / S
B=적정에 사용한 0.1㏖/ℓ 수산화칼륨에탄올 용액의 양(㎖)B = amount (ml) of 0.1 mol / l potassium hydroxide ethanol solution used for titration,
f=0.1㏖/ℓ 수산화칼륨에탄올 용액의 팩터f = 0.1 mol / l A factor of the potassium hydroxide ethanol solution
S=시료의 고형분의 질량(g)S = mass of solids in the sample (g)
＜겔분율＞<Gel fraction>
에이징 종료 후, 편광판에 첩합시키기 전의 측정 시료의 질량을 정확하게 측정하고, 톨루엔 중에 24시간 침지 후, 200메시의 철망으로 여과한다. 그 후, 여과물을 100℃, 1시간 건조시킨 후, 잔류물의 질량을 정확하게 측정하여, 이하의 식으로부터 점착제층(가교 후의 점착제)의 겔분율을 산출하였다.After the end of aging, the mass of the measurement sample before bonding to the polarizing plate is accurately measured, and after immersion in toluene for 24 hours, it is filtered through a 200 mesh wire mesh. Then, after drying a filtrate at 100 degreeC for 1 hour, the mass of a residue was measured correctly and the gel fraction of the adhesive layer (pressure-sensitive adhesive after crosslinking) was computed from the following formula | equation.
겔분율(％)=불용 부분 질량(g)/점착제 질량(g)×100Gel fraction (%) = insoluble partial mass (g) / adhesive mass (g) x 100
＜점착력＞<Adhesion>
상기에서 얻어진 측정 시료(25㎜폭의 표면 보호 필름을 편광판의 표면에 첩합시킨 것)를, 180°방향으로 인장 시험기를 사용하여 저속 박리 속도(0.3m/min) 및 고속 박리 속도(30m/min)로 박리하여 측정한 박리 강도를 점착력으로 하였다.The peeling rate (0.3 m / min) and the high speed peeling rate (30 m / min) of the measurement sample (what bonded the 25 mm width surface protection film on the surface of a polarizing plate) obtained above using the tensile tester in 180 degree direction The peeling strength measured by peeling) was measured as the adhesive force.
＜리워크성＞<Rework property>
상기에서 얻어진 측정 시료의 표면 보호 필름 위를 볼펜으로(하중 500g, 3왕복) 덧쓴 후, 편광판으로부터 표면 보호 필름을 박리하여 편광판의 표면을 관찰하여, 편광판에 오염의 이행이 없는지를 확인하였다. 평가 목표 기준은 편광판에 오염 이행이 없는 경우를 「○」, 볼펜으로 덧쓴 궤적을 따라 적어도 일부에 오염 이행이 확인된 경우를 「△」, 볼펜으로 덧쓴 궤적을 따라 오염 이행이 확인되고, 점착제 표면으로부터도 점착제의 이탈이 확인된 경우를 「×」로 평가하였다.After overwriting the surface protection film of the measurement sample obtained above with a ballpoint pen (load 500g, 3 round trips), the surface protection film was peeled off from the polarizing plate, the surface of the polarizing plate was observed, and it was confirmed whether there was no migration of a polarizing plate. The evaluation target criterion is "○" when there is no contamination migration on the polarizing plate, and "△" when at least part of the contamination is confirmed along the trace added with a ballpoint pen, and the contamination transfer is confirmed along the trace added with a ballpoint pen. Also evaluated the case where release of an adhesive was confirmed from "x".
＜내구성＞<Durability>
상기에서 얻어진 측정 시료를, 60℃, 90％RH의 분위기하에 250시간 방치 후, 실온에 꺼내고, 다시 12시간 방치한 후, 점착력을 측정하여 초기의 점착력과 비교하여 명확한 증가가 없는지를 확인하였다. 평가 목표 기준은, 시험 후의 점착력이 초기 점착력의 1.5배 이하인 경우를 「○」, 1.5배를 초과한 경우를 「×」로 평가하였다.The measurement sample obtained above was left to stand at room temperature after leaving for 250 hours in 60 degreeC and 90% RH atmosphere, and it was left to stand for 12 hours again, and adhesive force was measured and it confirmed that there was no clear increase compared with the initial adhesive force. Evaluation target criteria evaluated "(circle)" and the case where it exceeded 1.5 times as "(circle)" when the adhesive force after a test is 1.5 times or less of initial stage adhesive force.
표 3에 평가 결과를 나타낸다. Table 3 shows the evaluation results.
실시예 1∼9의 표면 보호 필름은, 저속 박리 속도 0.3m/min에서의 점착력이 0.05∼0.1N/25㎜이고, 고속 박리 속도 30m/min에서의 점착력이 1.0N/25㎜이하이고, 점착제층을 개재하여 표면 보호 필름 위를 볼펜으로 덧쓴 후에 피착체에 오염 이행이 없고, 60℃, 90％RH의 분위기하에 250시간 방치했을 때의 내구성도 우수하였다.The surface protective films of Examples 1 to 9 had an adhesive force of 0.05 to 0.1 N / 25 mm at a low speed peeling rate of 0.3 m / min, an adhesive force of 1.0 N / 25 mm or less at a high peeling rate of 30 m / Layer on the surface protective film with a ballpoint pen, there was no contamination on the adherend, and durability was excellent when the film was allowed to stand in an atmosphere at 60 DEG C and 90% RH for 250 hours.
즉, (1) 저속 박리 속도 및 고속 박리 속도에 있어서, 점착력의 밸런스를 취하는 것, (2) 점착제 잔여물의 발생 방지, 및 (3) 리워크 성능의 모든 요구 성능을 동시에 만족시키고 있다.That is, (1) low-speed peeling speed and high-speed peeling speed WHEREIN: It satisfy | fills all the required performances of balancing adhesive force, (2) prevention of generation | occurrence | production of an adhesive residue, and (3) rework performance.
비교예 1의 표면 보호 필름은, (D) 폴리알킬렌글리콜모노(메타)아크릴산에스테르 모노머를 포함하지 않기 때문인지, 저속 박리 속도 0.3m/min에서의 점착력이 낮고, 리워크성이 약간 떨어져 있었다.The surface protective film of Comparative Example 1 had a low adhesive strength at a low speed peeling rate of 0.3 m / min and a slight loss in reworkability because it did not contain (D) a polyalkylene glycol mono (meth) acrylic acid ester monomer .
비교예 2의 표면 보호 필름에서는, (B) 수산기 함유 모노머가 과소, (D) 폴리알킬렌글리콜모노(메타)아크릴산에스테르 모노머가 과소, (E) 이소시아네이트 화합물이 과다, (H) 폴리에테르 변성 실록산 화합물의 HLB값이 과소였기 때문인지, 저속 박리 속도 0.3m/min에서의 점착력과 고속 박리 속도 30m/min에서의 점착력이 지나치게 크고, 리워크성과 내구성이 떨어지고, 겔분율이 낮아졌다.In the surface protective film of Comparative Example 2, the hydroxyl group-containing monomer (B) is too low, (D) the polyalkylene glycol mono (meth) acrylate monomer is too low, (E) the isocyanate compound is excessive, The adhesive force at a low rate of peeling rate of 0.3 m / min and the adhesive force at a high rate of peeling rate of 30 m / min were excessively large, resulting in poor reworkability and durability, and a low gel fraction.
비교예 3의 표면 보호 필름에서는, (B) 수산기 함유 모노머가 과다, (C) 산함유 모노머가 과다, (D) 폴리알킬렌글리콜모노(메타)아크릴산에스테르 모노머가 과다, (H) 폴리에테르 변성 실록산 화합물의 HLB값이 과대했기 때문인지, 아크릴계 폴리머의 산가가 높고, 저속 박리 속도 0.3m/min에서의 점착력이 낮고, 리워크성과 내구성이 떨어져 있었다.(D) the polyalkylene glycol mono (meth) acrylate monomer was excessive, (H) the polyether-modified (meth) acrylic ester monomer was too large, The acid value of the acrylic polymer was high, the adhesion at low speed peeling rate of 0.3 m / min was low, and the reworkability and durability were inferior due to the HLB value of the siloxane compound being excessive.
비교예 4의 표면 보호 필름에서는, (C) 산함유 모노머가 과소이고, (D) 폴리알킬렌글리콜모노(메타)아크릴산에스테르 모노머를 포함하지 않기 때문인지, 저속 박리 속도 0.3m/min에서의 점착력이 낮고, 리워크성과 내구성이 떨어져 있었다.In the surface protective film of Comparative Example 4, since the acid-containing monomer (C) is inferior, (D) it does not contain the polyalkylene glycol mono (meth) acrylic acid ester monomer, or the adhesive strength at a low rate of peeling rate of 0.3 m / min Was low, and the rework performance and durability were poor.
비교예 5의 표면 보호 필름에서는, (B) 수산기 함유 모노머가 과다, (C) 산함유 모노머가 과다, (D) 폴리알킬렌글리콜모노(메타)아크릴산에스테르 모노머가 과소, (E) 이소시아네이트 화합물이 과소였기 때문인지, 아크릴계 폴리머의 산가가 높고, 저속 박리 속도 0.3m/min에서의 점착력과 고속 박리 속도 30m/min에서의 점착력이 지나치게 크고, 리워크성과 내구성이 떨어지고, 겔분율이 낮아졌다.(C) the acid-containing monomer was excessive, (D) the polyalkylene glycol mono (meth) acrylic acid ester monomer was inferior, and the (E) isocyanate compound was too low in the surface protective film of Comparative Example 5 The acid value of the acrylic polymer was high and the adhesive force at a low speed peeling rate of 0.3 m / min and the adhesive force at a high speed peeling rate of 30 m / min were excessively large, and the reworkability and durability were poor and the gel fraction was low.
비교예 6의 표면 보호 필름은, (F) 가교 지연제를 배합하지 않았기 때문인지, 포트 라이프가 지나치게 짧고, 도포 전에 가교가 진행되었기 때문에, 도공을 할 수 없었다.The surface protective film of Comparative Example 6 could not be coated because (F) the crosslinking retarder was not blended, the pot life was too short, and the crosslinking proceeded before application.
비교예 7의 표면 보호 필름은, (A) 알킬기를 갖는 (메타)아크릴산에스테르 모노머에 C1의 알킬기를 갖는 MA를 함유하고, (B) 수산기 함유 모노머가 과다, (D) 폴리알킬렌글리콜모노(메타)아크릴산에스테르 모노머를 포함하지 않고, (G) 가교 촉매를 배합하지 않았기 때문인지, 저속 박리 속도 0.3m/min에서의 점착력과 고속 박리 속도 30m/min에서의 점착력이 지나치게 크고, 리워크성과 내구성이 떨어져 있었다.The surface protective film of Comparative Example 7 is a surface protective film of Comparative Example 7 in which (A) MA having an alkyl group of C1 is contained in the (meth) acrylic acid ester monomer having an alkyl group, (B) the monomer having hydroxyl group is excessive, (D) the polyalkylene glycol mono (G) the crosslinking catalyst was not blended, the adhesive force at a low speed peeling rate of 0.3 m / min and the adhesive force at a high speed peeling rate of 30 m / min were too large and the rework performance and durability It was off.
비교예 8의 표면 보호 필름에서는, (D) 폴리알킬렌글리콜모노(메타)아크릴산에스테르 모노머가 과다하고, (H) 폴리에테르 변성 실록산 화합물을 배합하지 않았기 때문인지, 저속 박리 속도 0.3m/min에서의 점착력과 고속 박리 속도 30m/min에서의 점착력이 지나치게 크고, 리워크성이 약간 떨어져 있었다.In the surface protective film of Comparative Example 8, the polyalkylene glycol mono (meth) acrylate monomer (D) was excessive, the polyether modified siloxane compound (H) was not blended, And the adhesive strength at a high-speed peeling speed of 30 m / min were excessively large, and the reworkability was slightly deteriorated.
비교예 9의 표면 보호 필름에서는, (D) 폴리알킬렌글리콜모노(메타)아크릴산에스테르 모노머를 포함하지 않고, (H) 폴리에테르 변성 실록산 화합물이 과다했기 때문인지, 저속 박리 속도 0.3m/min에서의 점착력이 낮고, 리워크성이 약간 떨어지고, 내구성이 떨어져 있었다.In the surface protective film of Comparative Example 9, the polyalkylene glycol mono (meth) acrylic acid ester monomer (D) was not contained, and the polyether modified siloxane compound (H) , The reworkability was slightly lowered, and the durability was poor.
이와 같이, 비교예 1∼9의 표면 보호 필름에서는, (1) 저속 박리 속도 및 고속 박리 속도에 있어서, 점착력의 밸런스를 취하는 것, (2) 점착제 잔여물의 발생 방지, 및 (3) 리워크 성능의 모든 요구 성능을 동시에 만족시킬 수 없었다.As described above, in the surface protective films of Comparative Examples 1 to 9, (1) balance of adhesive force at a low speed peeling rate and a high peeling rate, (2) prevention of occurrence of adhesive residue, and (3) The required performance of all of the above can not be satisfied at the same time.
Claims (21)
상기 (B) 수산기를 함유하는 공중합 가능한 모노머가, 8-히드록시옥틸(메타)아크릴레이트, 6-히드록시헥실(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, N-히드록시(메타)아크릴아미드, N-히드록시메틸(메타)아크릴아미드, N-히드록시에틸(메타)아크릴아미드로 이루어지는 화합물군 중에서 선택된 적어도 1종 이상이고,
상기 (A) 알킬기의 탄소수가 C4∼C10인 (메타)아크릴산에스테르 모노머의 100중량부에 대해서, 상기 (B) 수산기를 함유하는 공중합 가능한 모노머가 0.1∼5.0중량부 포함되고, 또한, 상기 (B) 수산기를 함유하는 공중합 가능한 모노머 중, 8-히드록시옥틸(메타)아크릴레이트, 6-히드록시헥실(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메타)아크릴레이트에 대해 합계한 함유량이 0∼0.9중량부인 점착제 조성물.The method of claim 1,
The copolymerizable monomer containing the said (B) hydroxyl group is 8-hydroxyoctyl (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, and 2-hydroxy At least one selected from the group consisting of ethyl (meth) acrylate, N-hydroxy (meth) acrylamide, N-hydroxymethyl (meth) acrylamide, and N-hydroxyethyl (meth) acrylamide,
0.1-5.0 weight part of copolymerizable monomers containing the said (B) hydroxyl group are contained with respect to 100 weight part of (meth) acrylic acid ester monomers whose C4-C10 carbon number of the said (A) alkyl group is further mentioned, (B) ) Content which totaled about 8-hydroxyoctyl (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate, and 4-hydroxybutyl (meth) acrylate among the copolymerizable monomers containing a hydroxyl group is 0-. 0.9 weight part of adhesive composition.
상기 (C) 카르복실기를 함유하는 공중합 가능한 모노머가, (메타)아크릴산, 카르복시에틸(메타)아크릴레이트, 카르복시펜틸(메타)아크릴레이트, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸헥사히드로프탈산, 2-(메타)아크릴로일옥시프로필헥사히드로프탈산, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸프탈산, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸숙신산, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸말레산, 카르복시폴리카프로락톤모노(메타)아크릴레이트, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸테트라히드로프탈산으로 이루어지는 화합물군 중에서 선택된 적어도 1종 이상이고,
상기 (A) 알킬기의 탄소수가 C4∼C10인 (메타)아크릴산에스테르 모노머의 100중량부에 대해서, 상기 (C) 카르복실기를 함유하는 공중합 가능한 모노머를 0.35∼1.0중량부 포함하는 점착제 조성물.3. The method according to claim 1 or 2,
The copolymerizable monomer containing the said (C) carboxyl group is (meth) acrylic acid, carboxyethyl (meth) acrylate, carboxypentyl (meth) acrylate, 2- (meth) acryloyloxyethyl hexahydrophthalic acid, 2- (Meth) acryloyloxypropylhexahydrophthalic acid, 2- (meth) acryloyloxyethylphthalic acid, 2- (meth) acryloyloxyethyl succinic acid, 2- (meth) acryloyloxyethyl maleic acid, carboxy At least one or more selected from the group consisting of polycaprolactone mono (meth) acrylate and 2- (meth) acryloyloxyethyl tetrahydrophthalic acid,
The adhesive composition containing 0.35-1.0 weight part of copolymerizable monomers containing the said (C) carboxyl group with respect to 100 weight part of C4-C10 (meth) acrylic acid ester monomers of the said (A) alkyl group.
상기 (D) 폴리알킬렌글리콜모노(메타)아크릴산에스테르 모노머가, 폴리알킬렌글리콜모노(메타)아크릴레이트, 메톡시폴리알킬렌글리콜(메타)아크릴레이트, 에톡시폴리알킬렌글리콜(메타)아크릴레이트 중에서 선택된 적어도 1종 이상이고,
상기 (A) 알킬기의 탄소수가 C4∼C10인 (메타)아크릴산에스테르 모노머의 100중량부에 대해서, 상기 (D) 폴리알킬렌글리콜모노(메타)아크릴산에스테르 모노머를 1∼20중량부 포함하는 점착제 조성물.3. The method according to claim 1 or 2,
The said (D) polyalkylene glycol mono (meth) acrylic acid ester monomer is a polyalkylene glycol mono (meth) acrylate, a methoxy polyalkylene glycol (meth) acrylate, and ethoxy polyalkylene glycol (meth) acryl At least one or more selected from the rate;
A pressure-sensitive adhesive composition comprising (A) 1 to 20 parts by weight of (D) a polyalkylene glycol mono (meth) acrylic acid ester monomer, based on 100 parts by weight of (meth) acrylic acid ester monomers having an alkyl group of C4- .
상기 (E) 3관능 이상의 이소시아네이트 화합물이, 헥사메틸렌디이소시아네이트 화합물의 이소시아누레이트체, 이소포론디이소시아네이트 화합물의 이소시아누레이트체, 헥사메틸렌디이소시아네이트 화합물의 어덕트체, 이소포론디이소시아네이트 화합물의 어덕트체, 헥사메틸렌디이소시아네이트 화합물의 뷰렛체, 이소포론디이소시아네이트 화합물의 뷰렛체로 이루어지는 화합물군 중에서 선택된 적어도 1종 이상이고,
상기 공중합체의 100중량부에 대해서, 상기 (E) 3관능 이상의 이소시아네이트 화합물을 0.5∼5.0중량부 포함하는 점착제 조성물.3. The method according to claim 1 or 2,
The (E) trifunctional or higher isocyanate compound is an isocyanurate of a hexamethylene diisocyanate compound, an isocyanurate of an isophorone diisocyanate compound, an adduct of an hexamethylene diisocyanate compound, an isophorone diisocyanate compound It is at least 1 sort (s) or more selected from the compound group which consists of an adduct, the biuret of a hexamethylene diisocyanate compound, and the biuret of an isophorone diisocyanate compound,
And 0.5 to 5.0 parts by weight of the (E) trifunctional or higher isocyanate compound relative to 100 parts by weight of the copolymer.
상기 (H) 폴리에테르 변성 실록산 화합물이, HLB값이 7∼12인 폴리에테르 변성 실록산 화합물이고,
상기 공중합체의 100중량부에 대해서, 상기 (H) 폴리에테르 변성 실록산 화합물을 0.01∼0.5중량부 포함하는 점착제 조성물.3. The method according to claim 1 or 2,
Said (H) polyether modified siloxane compound is a polyether modified siloxane compound whose HLB value is 7-12,
The adhesive composition containing 0.01-0.5 weight part of said (H) polyether modified siloxane compounds with respect to 100 weight part of the said copolymers.
상기 (F) 가교 지연제가 케토-엔올 호변이성 화합물이고,
상기 공중합체의 100중량부에 대해서, 상기 (F) 가교 지연제를 1.0∼5.0중량부 포함하는 점착제 조성물.3. The method according to claim 1 or 2,
The crosslinking retardant (F) is a keto-enol tautomer;
And 1.0 to 5.0 parts by weight of the crosslinking retarder (F) relative to 100 parts by weight of the copolymer.
상기 (G) 가교 촉매가 유기 주석 화합물이고,
상기 공중합체의 100중량부에 대해서, 상기 (G) 가교 촉매를 0.01∼0.5중량부 포함하는 점착제 조성물.3. The method according to claim 1 or 2,
The (G) crosslinking catalyst is an organic tin compound,
And 0.01 to 0.5 parts by weight of the crosslinking catalyst (G) relative to 100 parts by weight of the copolymer.
상기 점착제 조성물을 가교시켜 되는 점착제층의, 저속 박리 속도 0.3m/min에서의 점착력이 0.05∼0.1N/25㎜이고, 고속 박리 속도 30m/min에서의 점착력이 1.0N/25㎜이하인 점착제 조성물.3. The method according to claim 1 or 2,
Wherein the pressure-sensitive adhesive layer to be crosslinked with the pressure-sensitive adhesive composition has an adhesive force of 0.05 to 0.1 N / 25 mm at a low speed peeling speed of 0.3 m / min and an adhesive force of 1.0 N / 25 mm or less at a high speed peeling speed of 30 m / min.
편광판의 표면 보호 필름의 용도로서 사용하는 표면 보호 필름.The method of claim 18,
The surface protection film used as a use of the surface protection film of a polarizing plate.
상기 수지 필름의 상기 점착제층이 형성된 측과는 반대 면에, 대전 방지 및 방오 처리가 되어 있는 표면 보호 필름.The method of claim 18,
The surface protection film which has been given antistatic and antifouling treatment on the surface opposite to the side in which the said adhesive layer of the said resin film was formed.
상기 수지 필름의 상기 점착제층이 형성된 측과는 반대 면에, 대전 방지 및 방오 처리가 되어 있는 표면 보호 필름.The method of claim 19,
The surface protection film which has been given antistatic and antifouling treatment on the surface opposite to the side in which the said adhesive layer of the said resin film was formed.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2012049490A JP5877092B2 (en) | 2012-03-06 | 2012-03-06 | Adhesive composition and surface protective film |
| JPJP-P-2012-049490 | 2012-03-06 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| KR20130101988A true KR20130101988A (en) | 2013-09-16 |
| KR101447089B1 KR101447089B1 (en) | 2014-10-06 |
Family
ID=49130888
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| KR1020130001928A KR101447089B1 (en) | 2012-03-06 | 2013-01-08 | Adhesive composition and surface-protective adhesive film |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP5877092B2 (en) |
| KR (1) | KR101447089B1 (en) |
| CN (1) | CN103305158B (en) |
| TW (2) | TW201336957A (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20150104532A (en) | 2014-03-05 | 2015-09-15 | 주식회사 엘지화학 | Adhesive composition, a comprising anti-scattering film and decor film |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5879160B2 (en) * | 2012-03-06 | 2016-03-08 | 藤森工業株式会社 | Adhesive composition and surface protective film |
| JP5953289B2 (en) * | 2013-11-29 | 2016-07-20 | 藤森工業株式会社 | Adhesive composition and surface protective film |
| JP6246021B2 (en) * | 2014-02-27 | 2017-12-13 | 日本カーバイド工業株式会社 | Adhesive composition and optical member surface protective film |
| JP6480194B2 (en) * | 2015-01-23 | 2019-03-06 | 株式会社サンエー化研 | Method for producing pressure-sensitive adhesive composition, method for producing pressure-sensitive adhesive sheet using the same, and method for producing surface protective film |
| CN105315928A (en) * | 2015-10-29 | 2016-02-10 | 四川羽玺新材料有限公司 | Post-curing-free adhesive and preparation method thereof |
| CN108699416B (en) * | 2016-02-25 | 2023-10-20 | 株式会社寺冈制作所 | Adhesive composition and adhesive tape |
| EP3425015A4 (en) * | 2016-03-11 | 2019-03-27 | LG Chem, Ltd. | Protective film |
| JP6431162B2 (en) * | 2017-11-17 | 2018-11-28 | 藤森工業株式会社 | Adhesive composition and surface protective film |
| JP6635611B2 (en) * | 2018-02-02 | 2020-01-29 | 藤森工業株式会社 | Surface protection film |
| JP6559283B2 (en) * | 2018-03-27 | 2019-08-14 | 藤森工業株式会社 | Adhesive composition and surface protective film |
| JP7208782B2 (en) | 2018-12-14 | 2023-01-19 | 日東電工株式会社 | Polarizing film with adhesive layer |
| WO2021199359A1 (en) * | 2020-03-31 | 2021-10-07 | 株式会社寺岡製作所 | Crosslinking-type adhesive agent composition and adhesive tape |
Family Cites Families (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100385720B1 (en) * | 1999-04-30 | 2003-05-27 | 주식회사 엘지화학 | Acrylic pressure-sensitive adhesive composition for optical use having improved rework property and laminates coated therewith |
| JP2003073638A (en) * | 2001-08-31 | 2003-03-12 | Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The | Self-adhesive composition |
| JP4776272B2 (en) * | 2004-05-20 | 2011-09-21 | サイデン化学株式会社 | Polymer composition for pressure-sensitive adhesive, pressure-sensitive adhesive composition for surface protective film, and surface protective film |
| JP4917267B2 (en) * | 2004-09-16 | 2012-04-18 | 日東電工株式会社 | Adhesive composition, adhesive sheet, and surface protective film |
| TWI340161B (en) * | 2005-01-19 | 2011-04-11 | Lg Chemical Ltd | Acrylic pressure-sensitive adhesive composition with good re-workability,adhesive sheet,and method of preparing the sheet |
| JP4149473B2 (en) * | 2005-09-21 | 2008-09-10 | サイデン化学株式会社 | Polymer composition for pressure-sensitive adhesive, pressure-sensitive adhesive composition for surface protective film, and surface protective film |
| JP2008001739A (en) * | 2006-06-20 | 2008-01-10 | Bridgestone Corp | Adhesive composition for electronic display, adhesive layer for electronic display and adhesive filter for electronic display |
| JP4942171B2 (en) * | 2006-09-14 | 2012-05-30 | 綜研化学株式会社 | Adhesive composition and adhesive sheet |
| JP2008248223A (en) * | 2007-03-07 | 2008-10-16 | Ipposha Oil Ind Co Ltd | Pressure-sensitive adhesive composition for use in surface protecting sheet, and surface protecting sheet using the same |
| JP2009091406A (en) * | 2007-10-04 | 2009-04-30 | Nippon Carbide Ind Co Inc | Pressure-sensitive adhesive composition and surface protection film |
| JP5407204B2 (en) * | 2008-07-16 | 2014-02-05 | 王子ホールディングス株式会社 | Adhesive, double-sided adhesive sheet, optical filter, and display |
| KR20100089389A (en) * | 2009-02-03 | 2010-08-12 | 삼성전자주식회사 | Photocurable adhesive composition and photocurable adhesive film made therefrom |
| JP2010195941A (en) * | 2009-02-25 | 2010-09-09 | Sanyo Chem Ind Ltd | Antistatic pressure-sensitive adhesive |
| JP5580069B2 (en) * | 2009-02-26 | 2014-08-27 | 日東電工株式会社 | Adhesive composition for surface protective film and use thereof |
| JP5623020B2 (en) * | 2009-02-27 | 2014-11-12 | 日東電工株式会社 | Adhesive composition, adhesive layer, and adhesive sheet |
| JP5187973B2 (en) * | 2009-04-30 | 2013-04-24 | 日東電工株式会社 | Optical film adhesive composition, optical film adhesive layer, adhesive optical film, and image display device |
| JP5770607B2 (en) * | 2011-11-21 | 2015-08-26 | 藤森工業株式会社 | Adhesive composition and surface protective film |
-
2012
- 2012-03-06 JP JP2012049490A patent/JP5877092B2/en active Active
-
2013
- 2013-01-08 KR KR1020130001928A patent/KR101447089B1/en active IP Right Grant
- 2013-01-28 TW TW102103074A patent/TW201336957A/en unknown
- 2013-01-28 TW TW104110422A patent/TWI545167B/en active
- 2013-03-05 CN CN201310068785.1A patent/CN103305158B/en active Active
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20150104532A (en) | 2014-03-05 | 2015-09-15 | 주식회사 엘지화학 | Adhesive composition, a comprising anti-scattering film and decor film |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| TW201527476A (en) | 2015-07-16 |
| CN103305158B (en) | 2016-08-03 |
| JP2013185008A (en) | 2013-09-19 |
| JP5877092B2 (en) | 2016-03-02 |
| KR101447089B1 (en) | 2014-10-06 |
| CN103305158A (en) | 2013-09-18 |
| TWI545167B (en) | 2016-08-11 |
| TW201336957A (en) | 2013-09-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR101666063B1 (en) | Adhesive composition and surface-protective adhesive film | |
| JP5683370B2 (en) | Adhesive composition and surface protective film | |
| KR20130101988A (en) | Adhesive composition and surface-protective adhesive film | |
| TWI545168B (en) | Adhesive composition and surface protection film | |
| KR20130101987A (en) | Adhesive composition and surface-protective adhesive film | |
| KR20130113373A (en) | Adhesive composition and surface-protective adhesive film | |
| TWI557199B (en) | Adhesive composition, adhesive film, and surface-protective adhesive film | |
| KR20130142919A (en) | Adhesive composition and surface-protective adhesive film | |
| JP7021327B2 (en) | Surface protective film | |
| JP6792035B2 (en) | Surface protective film | |
| JP6337059B2 (en) | Adhesive film and surface protective film | |
| JP6601884B2 (en) | Adhesive composition, adhesive film and surface protective film | |
| JP7256308B2 (en) | Adhesive composition, adhesive film, and surface protective film | |
| JP6263812B2 (en) | Adhesive film and surface protective film | |
| JP6775045B2 (en) | Surface protective film | |
| JP6130530B2 (en) | Adhesive layer and surface protective film | |
| JP2021011577A (en) | Surface protective film | |
| JP2020180299A (en) | Surface protective film | |
| JP2017149968A (en) | Surface protective film |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A201 | Request for examination | ||
| E902 | Notification of reason for refusal | ||
| E701 | Decision to grant or registration of patent right | ||
| GRNT | Written decision to grant | ||
| FPAY | Annual fee payment |
Payment date: 20190916 Year of fee payment: 6 |