KR20130098195A - 화상 표시 입자용 고분자 분산제, 화상 표시 입자, 화상 표시 입자 분산액, 표시 매체, 및 표시 장치 - Google Patents

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나오키 히지
야스오 야마모토
다카시 가토
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후지제롯쿠스 가부시끼가이샤
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Abstract

본 발명은 화상 표시 입자의 분산 안정성을 향상하는 화상 표시 입자용 고분자 분산제를 제공하는 것을 과제로 한다.
상기 과제를 해결하기 위해, 본 발명은, 적어도, 실리콘쇄를 갖는 중합 성분과, 상기 실리콘쇄를 갖는 중합 성분을 제외한 소수성의 중합 성분과, 폴리알킬렌글리콜 구조를 갖는 중합 성분과의 공중합체로 이루어지는 화상 표시 입자용 고분자 분산제를 제공한다.

Description

화상 표시 입자용 고분자 분산제, 화상 표시 입자, 화상 표시 입자 분산액, 표시 매체, 및 표시 장치{POLYMER DISPERSANT FOR IMAGE DISPLAY PARTICLES, IMAGE DISPLAY PARTICLES, DISPERSION LIQUID FOR IMAGE DISPLAY PARTICLES, DISPLAY MEDIUM, AND DISPLAY DEVICE}
본 발명은, 화상 표시 입자용 고분자 분산제, 화상 표시 입자, 화상 표시용 분산액, 표시 매체, 및 표시 장치에 관한 것이다.
예를 들면, 특허문헌 1에는, 「실리콘 매크로머와 메타크릴산(MMA)과 (메타)아크릴옥시기를 갖는 단량체와의 공중합체로 이루어지는 수성 잉크용 분산제」가 개시되어 있다.
또한, 특허문헌 2에는, 「실리콘 매크로머와 메타크릴산과 폴리에틸렌글리콜과의 공중합체로 이루어지는 화상 표시 입자용의 고분자 분산제」가 개시되어 있다.
또한, 특허문헌 3에는, 「카르복시기 함유 모노머(염 생성기), 소수성 모노머(스티렌계)로 구성되는 수불용성 폴리머로 이루어지는 수성 잉크용 분산제」가 개시되어 있다.
일본 특개평9-188732호 공보 일본 특개2002-338642호 공보 일본 특개2006-124557호 공보
본 발명의 과제는, 화상 표시 입자의 분산 안정성을 향상하는 화상 표시 입자용 고분자 분산제를 제공하는 것이다.
상기 과제는, 이하의 수단에 의해 해결된다. 즉,
[1]
적어도, 실리콘쇄를 갖는 중합 성분과 대응하는 반복 단위와, 상기 실리콘쇄를 갖는 중합 성분을 제외한 소수성의 중합 성분과 대응하는 반복 단위와, 폴리알킬렌글리콜 구조를 갖는 중합 성분과 대응하는 반복 단위와의 공중합체로 이루어지는 화상 표시 입자용 고분자 분산제.
[2]
상기 실리콘쇄를 갖는 중합 성분과 대응하는 반복 단위의 중합비가, 상기 공중합체의 전 중합 성분에 대하여 10몰% 이상 40몰% 이하이며,
상기 소수성의 중합 성분과 대응하는 반복 단위의 중합비가, 상기 공중합체의 전 중합 성분에 대하여 20몰% 이상 70몰% 이하이며,
상기 폴리알킬렌글리콜 구조를 갖는 중합 성분과 대응하는 반복 단위의 중합비가, 상기 공중합체의 전 중합 성분에 대하여 1몰% 이상 30몰% 이하인 [1]에 기재된 화상 표시 입자용 고분자 분산제.
[3]
상기 공중합체가, 상기 폴리알킬렌글리콜 구조를 갖는 중합 성분을 제외한 친수성의 중합 성분이 더 공중합된 공중합체인 [1]에 기재된 화상 표시 입자용 고분자 분산제.
[4]
화상 표시 입자 본체와,
상기 화상 표시 입자 본체의 표면에 부착한 고분자 분산제로서, [1]∼[3] 중 어느 한 항에 기재된 화상 표시 입자용 고분자 분산제
를 갖는 화상 표시 입자.
[5]
실리콘 오일을 포함하는 분산매와,
상기 분산매에 분산된 화상 표시 입자로서, [4]에 기재된 화상 표시 입자
를 구비하는 화상 표시 입자 분산액.
[6]
적어도 한쪽이 투광성을 갖는 한 쌍의 기판과,
상기 한 쌍의 기판 간에 봉입된, [5]에 기재된 화상 표시 입자 분산액
을 구비한 표시 매체.
[7]
적어도 한쪽이 투광성을 갖는 한 쌍의 전극과,
상기 한 쌍의 전극 간에 마련된, [5]에 기재된 화상 표시 입자 분산액을 갖는 영역
을 구비한 표시 매체.
[8]
[6]에 기재된 표시 매체와,
상기 한 쌍의 기판 간에 전압을 인가하는 전압 인가 수단
을 구비한 표시 장치.
[9]
[7]에 기재된 표시 매체와,
상기 한 쌍의 전극 간에 전압을 인가하는 전압 인가 수단
을 구비한 표시 장치.
상기 <1>, 상기 <2>에 따른 발명에 의하면, 본 구성을 갖지 않는 경우에 비해, 화상 표시 입자의 분산 안정성을 향상하는 화상 표시 입자용 고분자 분산제를 제공할 수 있다.
상기 <3>에 따른 발명에 의하면, 상기 공중합체가, 폴리알킬렌글리콜 구조를 갖는 중합 성분을 제외한 친수성의 중합 성분이 더 공중합되어 있지 않은 경우에 비해, 화상 표시 입자의 분산 안정성을 향상하는 화상 표시 입자용 고분자 분산제를 제공할 수 있다.
상기 <4>에 따른 발명에 의하면, 실리콘쇄를 갖는 중합 성분과, 실리콘쇄를 갖는 중합 성분을 제외한 소수성의 중합 성분과, 폴리알킬렌글리콜 구조를 갖는 중합 성분과의 공중합체 이외의 공중합체로 이루어지는 고분자 분산제를 갖는 경우에 비해, 분산 안정성이 향상한 화상 표시 입자를 제공할 수 있다.
상기 <5>에 따른 발명에 의하면, 실리콘쇄를 갖는 중합 성분과, 실리콘쇄를 갖는 중합 성분을 제외한 소수성의 중합 성분과, 폴리알킬렌글리콜 구조를 갖는 중합 성분과의 공중합체 이외의 공중합체로 이루어지는 고분자 분산제를 갖는 화상 표시 입자를 적용했을 경우에 비해, 화상 표시 입자의 분산 안정성이 향상한 화상 표시 입자 분산제를 제공할 수 있다.
상기 <6>, 상기 <7>, 상기 <8>에 따른 발명에 의하면, 실리콘쇄를 갖는 중합 성분과, 실리콘쇄를 갖는 중합 성분을 제외한 소수성의 중합 성분과, 폴리알킬렌글리콜 구조를 갖는 중합 성분과의 공중합체 이외의 공중합체로 이루어지는 고분자 분산제를 갖는 화상 표시 입자를 적용했을 경우에 비해, 화상 표시 입자의 분산 안정성의 저하에 기인하는 표시 결함이 억제된 표시가 실현되는 표시 매체, 표시 장치를 제공할 수 있다.
도 1은 본 실시 형태에 따른 표시 장치의 개략 구성도.
도 2는 본 실시 형태에 따른 표시 장치의 표시 매체의 기판 간에 전압을 인가했을 때의 입자군의 이동 태양을 모식적으로 나타내는 설명도.
이하, 본 발명의 일례인 실시 형태에 대하여 설명한다.
[화상 표시 입자용 고분자 분산제]
본 실시 형태에 따른 화상 표시 입자용 고분자 분산액(이하, 「고분자 분산제」라고 한다)은, 실리콘쇄를 갖는 중합 성분과, 실리콘쇄를 갖는 중합 성분을 제외한 소수성의 중합 성분과, 폴리알킬렌글리콜 구조를 갖는 중합 성분과, 필요에 따라, 폴리알킬렌글리콜 구조를 갖는 중합 성분을 제외한 친수성의 중합 성분과의 공중합체로 이루어진다.
본 실시 형태에 따른 고분자 분산제는, 상기 구성에 의해, 화상 표시 입자의 분산 안정성을 향상한다.
특히, 본 실시 형태에 따른 고분자 분산제는, 이것을 구성하는 공중합체가, 폴리알킬렌글리콜 구조를 갖는 중합 성분을 제외한 친수성의 중합 성분이 더 중합된 공중합체이면, 화상 표시 입자에의 흡착성이 향상한다고 생각되고, 보다 화상 표시 입자의 분산 안정성을 향상하기 쉬워진다.
또한, 본 실시 형태에 따른 고분자 분산제는, 화상 표시 입자의 제조 시, 원료 재료의 유화 분산 안정도 향상되므로, 그 결과, 유화물의 응집이 억제되고, 단분산의 화상 표시 입자가 얻어지기 쉬워진다고 생각된다.
그리고, 본 실시 형태에 따른 고분자 분산제를 이용한 화상 표시 입자 분산액을 구비하는 표시 소자 및 표시 장치에서는, 화상 표시 입자의 분산 안정성의 저하에 기인하는 표시 결함(예를 들면, 입자 침강에 의한 표시 농도 저하 등)이 억제된 표시가 실현되는 표시 매체, 표시 장치가 제공된다.
이하, 본 실시 형태에 따른 고분자 분산제의 상세에 대하여 설명한다.
또, 이하의 설명에 있어서, 「(메타)아크릴레이트」 등의 기술은, 「아크릴레이트」 및 「메타크릴레이트」 등의 모두를 포함하는 표현이다.
(실리콘쇄를 갖는 중합 성분)
실리콘쇄를 갖는 중합 성분(실리콘쇄를 갖는 단량체)으로서는, 예를 들면, 실리콘쇄를 갖는 매크로모노머이며, 구체적으로는, 예를 들면, 편말단에 (메타)아크릴레이트기를 가진 디메틸실리콘 모노머(하기 구조식1로 표시되는 실리콘 화합물 : 예를 들면, 칫소사제 : 사일러플레인 FM-0711, FM-0721, FM-0725 등, 신에츠가가쿠고교사제 : X-22-174DX, X-22-2426, X-22-2475 등) 등을 들 수 있다.
Figure pat00001
구조식1 중, R1은, 수소 원자, 또는 메틸기를 나타낸다. R1’은, 수소 원자, 또는 탄소수 1 이상 4 이하의 알킬기를 나타낸다. n은 자연수(예를 들면 1 이상 1000 이하, 바람직하게는 3 이상 100 이하)를 나타낸다. x는 1 이상 3 이하의 정수를 나타낸다.
(소수성의 중합 성분)
소수성의 중합 성분(소수성 단량체)은, 실리콘쇄를 갖는 중합 성분을 제외한 중합 성분이며, 예를 들면, (메타)아크릴산알킬에스테르(예를 들면, (메타)아크릴산메틸, (메타)아크릴산에틸, (메타)아크릴산부틸, (메타)아크릴산라우릴 등), 올레핀(예를 들면 에틸렌, 부타디엔 등), 스티렌, 아세트산비닐, 비닐톨루엔 등을 들 수 있다.
(폴리알킬렌글리콜 구조를 갖는 중합 성분)
폴리알킬렌글리콜 구조를 갖는 중합 성분으로서는, 예를 들면, 하기 일반식(P)으로 표시된다.
Figure pat00002
여기에서, 일반식(P) 중, x는, 1 이상 3 이하의 정수(바람직하게는 2 이상 3 이하의 정수)를 나타낸다.
n은 1 이상 40 이하의 정수(바람직하게는 1 이상 25 이하의 정수, 보다 바람직하게 5 이상 20 이하의 정수)를 나타낸다.
R11은, 수소 원자, 또는 메틸기를 나타낸다.
R12는, 수소 원자 또는, 탄소수 1 이상 20 이하의 알킬기, 또는 치환 혹은 미치환의 방향족기(예를 들면, 페닐기, 탄소수 1 이상 3 이하의 알킬기가 치환된 페닐기 등)를 나타낸다.
폴리알킬렌글리콜 구조를 갖는 중합 성분으로서 구체적으로는, 예를 들면, 메톡시폴리(에틸렌글리콜)n아크릴레이트, 메톡시폴리(에틸렌글리콜)n메타크릴레이트, 노닐페녹시폴리(에틸렌글리콜)n아크릴레이트, 노닐페녹시폴리(에틸렌글리콜)n메타크릴레이트, 스테아릴옥시폴리(에틸렌글리콜)n아크릴레이트, 스테아릴옥시폴리(에틸렌글리콜)n메타크릴레이트 등을 들 수 있다.
(친수성의 중합 성분)
친수성의 중합 성분(친수성 단량체)은, 폴리알킬렌글리콜 구조를 갖는 중합 성분을 제외한 중합 성분이며, 예를 들면, 산성기를 갖는 중합 성분, 수산기를 갖는 중합 성분 등을 들 수 있다.
산성기를 갖는 중합 성분으로서는, 카르복시기를 갖는 중합 성분, 설폰산기를 갖는 중합 성분, 인산기를 갖는 중합 성분 등을 들 수 있다.
카르복시기를 갖는 중합 성분으로서는, 예를 들면, (메타)아크릴산, 크로톤산, 이타콘산, 말레산, 푸마르산, 시트라콘산, 그들의 무수물, 그 모노알킬에스테르나 카르복시에틸비닐에테르, 카르복시프로필비닐에테르와 같이 카르복시기를 갖는 비닐에테르류, 및 그 염 등을 들 수 있다.
설폰산기를 갖는 중합 성분으로서는, 예를 들면, 스티렌설폰산, 2-아크릴아미드-2-메틸프로판설폰산, 3-설포프로필(메타)아크릴산에스테르, 비스-(3-설포프로필)-이타콘산에스테르 등 및 그 염을 들 수 있다. 또한, 설폰산기를 갖는 중합 성분으로서는, 그 외 2-히드록시에틸(메타)아크릴산의 황산모노에스테르 및 그 염도 들 수 있다.
인산기를 갖는 중합 성분으로서는, 예를 들면, 비닐포스폰산, 비닐포스페이트, 애시드포스폭시에틸(메타)아크릴레이트, 애시드포스폭시프로필(메타)아크릴레이트, 비스(메타크릴옥시에틸)포스페이트, 디페닐-2-메타크릴로일옥시에틸포스페이트, 디페닐-2-아크릴로일옥시에틸포스페이트, 디부틸-2-메타크릴로일옥시에틸포스페이트, 디부틸-2-아크릴로일옥시에틸포스페이트, 디옥틸-2-(메타)아크릴로일옥시에틸포스페이트 등을 들 수 있다.
또, 산성기를 갖는 중합 성분은, 중합 전 혹은 중합 후에 암모늄염화하여 염 구조를 형성시켜도 된다. 암모늄염화는, 예를 들면, 음이온성기를 3급 아민류 혹은 4급 암모늄하이드로옥사이드류와 반응시킴으로써 실현된다.
히드록시기를 갖는 중합 성분으로서는, 예를 들면, 히드록시알킬(메타)아크릴레이트(예를 들면, 히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 히드록시프로필(메타)아크릴레이트 등), 알릴알코올, 폴리에틸렌글리콜모노(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있고, 그 외, 글리시딜기를 갖는 모노머를 공중합시킨 후 개환시킨 것이나, t-부톡시기 등을 갖는 모노머를 중합한 후 가수 분해시킴으로써 OH기를 도입한 것도 들 수 있다.
(고분자 분산제의 그 외 특성)
본 실시 형태에 따른 고분자 분산제는, 화상 표시 입자의 분산 안정성을 향상하기 쉽게 하는 관점에서, 각 중합 성분(단량체)의 중합비는, 이하와 같이 하는 것이 좋다.
실리콘쇄를 갖는 중합 성분의 중합비는, 공중합체의 전 중합 성분에 대하여 10몰% 이상 40몰% 이하인 것이 좋다.
소수성의 중합 성분(실리콘쇄를 갖는 중합 성분을 제외한 소수성의 중합 성분)의 중합비는, 공중합체의 전 중합 성분에 대하여 20몰% 이상 70몰% 이하인 것이 좋으며, 바람직하게는 25몰% 이상 60몰% 이하이다.
폴리알킬렌글리콜 구조를 갖는 중합 성분의 중합비는, 공중합체의 전 중합 성분에 대하여 1몰% 이상 30몰% 이하인 것이 좋다.
친수성의 중합 성분(폴리알킬렌글리콜 구조를 갖는 중합 성분을 제외한 친수성의 중합 성분)의 중합비는, 공중합체의 전 중합 성분에 대하여 1몰% 이상 30몰% 이하인 것이 좋다.
본 실시 형태에 따른 고분자 분산제는, 이것을 구성하는 공중합체의 중량 평균 분자량이, 3,000 이상 1000,000 이하인 것이 좋으며, 바람직하게는 5,000 이상 500,000 이하, 보다 바람직하게는 10,000 이상 100,000 이하이다.
본 실시 형태에 따른 고분자 분산제는, 이것을 구성하는 공중합체의 수평균 분자량이, 3,000 이상 50,0000 이하인 것이 좋으며, 바람직하게는 4,000 이상 100,000 이하, 보다 바람직하게는 5,000 이상 50,000 이하이다.
본 실시 형태에 따른 고분자 분산제에 있어서, 중량 평균 분자량 Mw와 수평균 분자량 Mn의 비(Mw/Mn)는, 1 이상 5 이하인 것이 좋으며, 바람직하게는 1.5 이상 4.5 이하, 보다 바람직하게는 1.5 이상 4 이하이다.
고분자 분산제의 각 분자량을 상기 범위로 하면, 화상 표시 입자의 분산 안정성이 향상하기 쉬워진다.
여기에서, 각 분자량은, 사이즈 배제 컬럼 크로마토그래피에 의해 측정한다.
본 실시 형태에 따른 고분자 분산제는, 대전 입자(화상 표시 입자)에 대하여 물리적으로 부착(흡착)한 상태여도 되며, 화학적으로 부착(결합)한 상태여도 된다.
(고분자 분산제의 제조 방법)
본 실시 형태에 따른 고분자 분산제는, 주지의 방법에 의해 합성된다.
구체적으로는, 예를 들면, 교반기, 온도계를 구비한 반응 용기에, 용매(예를 들면 이소프로필알코올(IPA) 등)을 취하고, 분산제를 합성하는 원료가 되는 중합 성분(단량체), 및 중합개시제를 가하여 용해시킨다. 이 용액에 대하여 질소 버블링(예를 들면 매분 100㎖, 15분간)을 행하고, 밀전(密栓)하고 가열 교반을 계속하여(예를 들면 55℃에서 5시간), 반응을 종료한다. 얻어진 수지 용액으로부터 용매를 증발시킴으로써, 공중합체로 이루어지는 고분자 분산제가 얻어진다.
여기에서, 중합개시제로서는, 예를 들면, V-601, V-65, AIBN 등이 사용된다.
용매로서는, 상술한 이소프로필알코올(IPA) 외에, 메톡시프로판올, 테트라히드로푸란(THF), 디메틸실리콘 오일 등이 사용된다.
또, 고분자 분산제에 있어서의 각 구성 단위의 비율의 조정은, 중합에 사용하는 각 단량체의 비율의 조정에 의해 행해진다.
[화상 표시 입자]
본 실시 형태에 따른 화상 표시 입자는, 화상 표시 입자 본체와, 화상 표시 입자 본체의 표면에 부착한 고분자 분산제로서, 상기 본 실시 형태에 따른 고분자 분산제를 가지고 구성되어 있다.
화상 표시 입자 본체로서는, 예를 들면, 심재 입자(이하, 「코어 입자」라고 한다)와, 코어 입자를 피복하는 피복층을 가지고 구성되어 있다. 또, 화상 표시 입자 본체는, 피복층을 갖지 않는 구성(코어 입자 단독의 구성)이어도 된다.
(코어 입자)
코어 입자는, 예를 들면 수지(이하, 「코어 입자의 수지」라고 한다)와 착색제를 포함하여 구성된다. 또, 코어 입자는, 착색제의 입자 단독으로 구성되어 있어도 된다. 단, 코어 입자를 착색제의 입자 단독으로 구성할 경우, 피복층을 가지면 좋다.
-코어 입자의 수지-
코어 입자의 수지로서는, 화상 표시 입자의 제법상의 관점에서, 수용성 수지 또는 알코올 가용성 수지인 것이 좋다. 또, 수용성, 알코올 가용성이란, 25℃에 있어서, 대상 물질이 물 또는 알코올에 대하여 1질량% 이상 용해하는 것을 의미한다.
코어 입자의 수지는, 비가교의 수지여도, 수지 가교체여도 된다.
코어 입자의 수지를 수지 가교체로 하기 위해서는, 예를 들면, 수지와는 별도, 가교제를 첨가하여, 수지를 가교시키는 방법을 들 수 있다. 또, 가교제로서는, 예를 들면, 비닐 화합물, 에폭시 화합물, 카르복시이미드 화합물, 수분산형 이소시아네이트 등의 가교제를 들 수 있다.
수지 가교체를 얻기 위한 가교제의 사용량은, 예를 들면, 수지에 대하여, 0.1질량% 이상 20질량% 이하가 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.5질량% 이상 10질량% 이하이다.
코어 입자의 수지는, 대전성 수지(대전기를 갖는 수지)여도, 비대전성 수지(대전성기를 가지고 있지 않은 수지)여도 되지만, 대전량 향상의 관점에서, 대전성 수지인 것이 좋다.
즉, 코어 입자의 수지는, 비대전성 수지 또는 대전성 수지만으로 구성되어 있어도 되며, 비대전성 수지와 대전성 수지의 혼합체 또는 공중합체로 구성되어 있어도 된다. 단, 비대전성 수지만으로 구성되는 경우에는, 피복층의 수지에 대전성을 부여하는 것이 필요하게 된다.
대전성 수지로서는, 예를 들면, 대전성기를 갖는 중합 성분의 단독 중합체, 대전성기를 갖는 중합 성분과 대전성기를 가지지 않는 중합 성분과의 공중합체 등을 들 수 있다.
한편, 비대전성 수지로서는, 예를 들면, 대전성기를 가지지 않는 중합 성분의 단독 중합체를 들 수 있다.
이들 공중합체는, 수지 가교체로 할 경우, 반응성기(가교성기)를 갖는 중합 성분이 더 공중합되어 있어도 된다.
또, 이들 각 중합 성분은, 1종 단독이어도, 2종 이상 병용해도 된다.
여기에서, 대전성기(예를 들면 극성기; 분극성(分極性)의 관능기)로서는, 염기 또는 산기를 들 수 있다.
대전성기로서의 염기(이하, 양이온성기)는, 예를 들면, 아미노기, 4급 암모늄기를 들 수 있다(이들 기의 염도 포함한다). 이들 양이온성기는, 예를 들면, 입자에 양대전 극성을 부여하는 경향이 있다.
대전성기로서의 산기(이하, 음이온성기)는, 예를 들면, 페놀기, 카르복시기, 카르복시산염기, 설폰산기, 설폰산염기, 인산기, 인산염기 및 테트라페닐보론기를 들 수 있다(이들 기의 염도 포함한다). 이들 음이온성기는, 예를 들면, 입자에 음대전 극성을 부여하는 경향이 있다.
대전성기로서는, 그 외, 불소기, 페닐기, 히드록시기 등도 들 수 있다.
이하, 각 중합 성분에 대하여 설명한다.
또, 이하의 설명에 있어서, 「(메타)아크릴레이트」 등의 기술은, 「아크릴레이트」 및 「메타크릴레이트」 등의 모두를 포함하는 표현이다.
양이온성기를 갖는 중합 성분(이하, 양이온성 중합 성분)으로서는, 예를 들면, 이하의 것을 들 수 있다. 구체적으로는, N,N-디메틸아미노에틸(메타)아크릴레이트, N,N-디에틸아미노에틸(메타)아크릴레이트, N,N-디부틸아미노에틸(메타)아크릴레이트, N,N-히드록시에틸아미노에틸(메타)아크릴레이트, N-에틸아미노에틸(메타)아크릴레이트, N-옥틸-N-에틸아미노에틸(메타)아크릴레이트, N,N-디헥실아미노에틸(메타)아크릴레이트 등의 지방족 아미노기를 갖는 (메타)아크릴레이트류;, 디메틸아미노스티렌, 디에틸아미노스티렌, 디메틸아미노메틸스티렌, 디옥틸아미노스티렌 등의 함질소기를 갖는 방향족 치환 에틸렌계 단량체류;, 비닐-N-에틸-N-페닐아미노에틸에테르, 비닐-N-부틸-N-페닐아미노에틸에테르, 트리에탄올아민디비닐에테르, 비닐디페닐아미노에틸에테르, N-비닐히드록시에틸벤즈아미드, m-아미노페닐비닐에테르 등의 함질소 비닐에테르 단량체류;, 비닐아민, N-비닐피롤 등의 피롤류;, N-비닐-2-피롤린, N-비닐-3-피롤린 등의 피롤린류;, N-비닐피롤리딘, 비닐피롤리딘아미노에테르, N-비닐-2-피롤리돈 등의 피롤리딘류;, N-비닐-2-메틸이미다졸 등의 이미다졸류;, N-비닐이미다졸린 등의 이미다졸린류;, N-비닐인돌 등의 인돌류;, N-비닐인돌린 등의 인돌린류;, N-비닐카르바졸, 3,6-디브로모-N-비닐카르바졸 등의 카르바졸류;, 2-비닐피리딘, 4-비닐피리딘, 2-메틸-5-비닐피리딘 등의 피리딘류;, (메타)아크릴피페리딘, N-비닐피페리돈, N-비닐피페라진 등의 피페리딘류;, 2-비닐퀴놀린, 4-비닐퀴놀린 등의 퀴놀린류;, N-비닐피라졸, N-비닐피라졸린 등의 피라졸류;, 2-비닐옥사졸 등의 옥사졸류;, 4-비닐옥사진, 모르폴리노에틸(메타)아크릴레이트 등의 옥사진류; 등을 들 수 있다.
또, 양이온성 중합 성분은, 중합 전 또는 중합 후에 4급 암모늄염화하여 염 구조를 형성해도 된다. 4급 암모늄염화는, 예를 들면, 양이온성기를 알킬할라이드류나 토실산에스테르류와 반응시킴으로써 실현된다.
음이온성기를 갖는 중합 성분(이하, 음이온성 중합 성분)으로서는, 예를 들면, 카르복시기를 갖는 중합 성분, 설폰산기를 갖는 중합 성분, 인산기를 갖는 중합 성분 등을 들 수 있다.
카르복시기를 갖는 중합 성분으로서는, 예를 들면, (메타)아크릴산, 크로톤산, 이타콘산, 말레산, 푸마르산, 시트라콘산, 그들의 무수물, 그 모노알킬에스테르나 카르복시에틸비닐에테르, 카르복시프로필비닐에테르와 같은 카르복시기를 갖는 비닐에테르류, 및 그 염 등을 들 수 있다.
설폰산기를 갖는 중합 성분으로서는, 예를 들면, 스티렌설폰산, 2-아크릴아미드-2-메틸프로판설폰산, 3-설포프로필(메타)아크릴산에스테르, 비스-(3-설포프로필)-이타콘산에스테르 등 및 그 염을 들 수 있다. 또한, 설폰산기를 갖는 중합 성분으로서는, 그 외 2-히드록시에틸(메타)아크릴산의 황산모노에스테르 및 그 염도 들 수 있다.
인산기를 갖는 중합 성분으로서는, 예를 들면, 비닐포스폰산, 비닐포스페이트, 애시드포스폭시에틸(메타)아크릴레이트, 애시드포스폭시프로필(메타)아크릴레이트, 비스(메타크릴옥시에틸)포스페이트, 디페닐-2-메타크릴로일옥시에틸포스페이트, 디페닐-2-아크릴로일옥시에틸포스페이트, 디부틸-2-메타크릴로일옥시에틸포스페이트, 디부틸-2-아크릴로일옥시에틸포스페이트, 디옥틸-2-(메타)아크릴로일옥시에틸포스페이트 등을 들 수 있다.
또, 음이온성 중합 성분은, 중합 전 혹은 중합 후에 암모늄염화하여 염 구조를 형성시켜도 된다. 암모늄염화는, 예를 들면, 음이온성기를 3급 아민류 혹은 4급 암모늄하이드로옥사이드류와 반응시킴으로써 실현된다.
불소기를 갖는 중합 성분으로서는, 예를 들면 불소기를 갖는 (메타)아크릴레이트 모노머를 들 수 있고, 구체적으로는, 트리플루오로에틸(메타)아크릴레이트, 펜타플루오로프로필(메타)아크릴레이트, 퍼플루오로에틸(메타)아크릴레이트, 퍼플루오로부틸에틸(메타)아크릴레이트, 퍼플루오로옥틸에틸(메타)아크릴레이트, 퍼플루오로데실에틸(메타)아크릴레이트, 트리플루오로메틸트리플루오로에틸(메타)아크릴레이트, 헥사플루오로부틸(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다.
페닐기를 갖는 중합 성분으로서는, 예를 들면, 스티렌, 페녹시에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트, 페녹시폴리에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트, 2-히드록시-3-페녹시프로필(메타)아크릴레이트, 페녹시에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다.
히드록시기를 갖는 중합 성분으로서는, 예를 들면, 히드록시알킬(메타)아크릴레이트(예를 들면, 히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 히드록시프로필(메타)아크릴레이트 등), 알릴알코올, 폴리에틸렌글리콜모노(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있고, 그 외, 글리시딜기를 갖는 모노머를 공중합시킨 후 개환시킨 것이나, t-부톡시기 등을 갖는 모노머를 중합한 후 가수 분해시킴으로써 OH기를 도입한 것도 들 수 있다.
대전성기를 가지지 않는 중합 성분으로서는, 비이온성 중합 성분(논이온성 중합 성분)을 들 수 있고, 예를 들면, (메타)아크릴로니트릴, (메타)아크릴산알킬에스테르, (메타)아크릴아미드, 에틸렌, 프로필렌, 부타디엔, 이소프렌, 이소부틸렌, N-디알킬 치환 (메타)아크릴아미드, 비닐카르바졸, 염화비닐, 염화비닐리덴, 이소프렌, 부타디엔, 비닐피롤리돈, 등을 들 수 있다.
코어 입자의 수지의 중량 평균 분자량으로서는, 1000 이상 100만 이하가 바람직하고, 보다 바람직하게는 1만 이상 20만 이하이다.
-착색제-
착색제로서는, 유기 혹은 무기의 안료나, 유용성 염료 등을 들 수 있고, 예를 들면, 마그네타이트, 페라이트 등의 자성분, 카본 블랙, 산화티타늄, 산화마그네슘, 산화아연, 프탈로시아닌구리계 시안 색재, 아조계 옐로우 색재, 아조계 마젠타 색재, 퀴나크리돈계 마젠타 색재, 레드 색재, 그린 색재, 블루 색재 등의 공지의 착색제를 들 수 있다. 구체적으로는, 착색제로서는, 아닐린 블루, 칼코 오일 블루, 크롬 옐로우, 울트라 마린 블루, 듀폰 오일 레드, 퀴놀린 옐로우, 메틸렌 블루 클로라이드, 프탈로시아닌 블루, 말라카이트 그린 옥살레이트, 램프 블랙, 로즈 벵갈, C.I. 피그먼트 레드 48:1, C.I. 피그먼트 레드 122, C.I. 피그먼트 레드 57:1, C.I. 피그먼트·옐로우97, C.I. 피그먼트 블루 15:1, C.I. 피그먼트 블루 15:3, 등이 대표적인 것으로서 예시된다.
착색제의 배합량으로서는, 코어 입자의 수지에 대하여 10질량% 이상 99질량% 이하가 바람직하고, 바람직하게는 30질량% 이상 99질량% 이하이다.
-그 외의 배합 재료-
코어 입자에는, 그 외의 배합 재료를 포함하고 있어도 된다.
그 외 배합 재료로서는, 예를 들면 대전 제어 재료, 자성 재료를 들 수 있다.
대전 제어 재료로서는, 전자 사진용 토너 재료에 사용되는 공지의 것을 사용할 수 있고, 예를 들면, 세틸피리딜 클로라이드, BONTRON P-51, BONTRON P-53, BONTRON E-84, BONTRON E-81(이상, 오리엔트가가쿠고교사제) 등의 제4급 암모늄염, 살리실산계 금속착체, 페놀계 축합물, 테트라페닐계 화합물, 산화 금속 입자, 각종 커플링제에 의해 표면 처리된 산화 금속 입자를 들 수 있다.
자성 재료로서는, 필요에 따라 컬러 코팅한 무기 자성 재료나 유기 자성 재료를 사용한다. 또한, 투명한 자성 재료, 특히, 투명 유기 자성 재료는 착색 안료의 발색을 저해하기 어렵고, 비중도 무기 자성 재료에 비해 작고, 보다 바람직하다.
착색한 자성 재료(컬러 코팅한 재료)로서, 예를 들면, 일본 특개2003-131420 공보 기재의 소경 착색 자성분을 들 수 있다. 핵이 되는 자성 입자와 당해 자성 입자 표면 상에 적층된 착색층을 구비한 것이 사용된다. 그리고, 착색층으로서는, 안료 등에 의해 자성분을 불투과하게 착색하는 등 선정해도 상관없지만, 예를 들면 광간섭 박막을 사용하는 것이 바람직하다. 이 광간섭 박막이란, SiO2나 TiO2 등의 무채색 재료를 광의 파장과 동등한 두께를 갖는 박막으로 한 것이며, 박막 내의 광간섭에 의해 광의 파장을 선택적으로 반사하는 것이다.
(피복층)
피복층은, 예를 들면, 수지(이하, 「피복층의 수지」라고 한다)를 포함하여 구성된다.
-피복층의 수지-
피복층의 수지는, 대전성 수지를 들 수 있고, 화상 표시 입자의 분산성 향상의 관점에서, 수지의 중합 성분으로서 실리콘쇄를 갖는 중합 성분이 공중합되어 있어도 된다.
피복층의 수지로서 구체적으로는, 예를 들면, 실리콘쇄를 갖는 중합 성분과, 대전성기를 갖는 중합 성분과, 필요에 따라, 다른 중합 성분과의 공중합체로 이루어지는 수지를 들 수 있다.
여기에서, 피복층의 수지는, 비가교의 수지여도, 수지 가교체여도 된다.
피복층의 수지를 가교시키는 방법으로서는, 수지의 중합 성분으로서 반응성기(가교성기)를 갖는 중합 성분을 중합시켜, 수지를 가교시키는 방법, 수지와는 별도, 가교제를 첨가하여, 수지를 가교시키는 방법을 들 수 있다. 또, 가교제로서는, 예를 들면, 비닐 화합물, 에폭시 화합물, 블록이소시아네이트 등을 들 수 있다.
실리콘쇄를 갖는 중합 성분(실리콘쇄를 갖는 단량체)으로서는, 예를 들면, 고분자 분산제의 중합 성분으로서 설명한 실리콘쇄를 갖는 중합 성분과 같다.
대전성기를 갖는 중합 성분으로서는, 코어 입자의 수지의 중합 성분으로서 설명한 대전성기를 갖는 중합 성분과 같다.
그 외 중합 성분으로서는, 대전성기를 가지지 않는 중합 성분, 반응성기를 갖는 중합 성분을 들 수 있다.
대전성기를 가지지 않는 중합 성분으로서는, 코어 입자의 수지의 중합 성분으로서 설명한 대전성기를 가지지 않는 중합 성분과 같다.
반응성기(가교성기)를 갖는 중합 성분으로서는, 예를 들면, 에폭시기를 갖는 글리시딜(메타)아크릴레이트, 이소시아네이트기를 갖는 이소시아네이트계 모노머(예를 들면, 쇼와덴코 : 카렌즈AOI(2-이소시아나토에틸아크릴레이트), 카렌즈 MOI(2-이소시아나토에틸메타크릴레이트)), 블록된 이소시아네이트기를 갖는 이소시아네이트계 모노머(예를 들면, 쇼와덴코 : 카렌즈 MOI-BM(메타크릴산2-(0-[1'-메틸프로필리덴아미노]카르복시아미노)에틸), 카렌즈 MOI-BP(2-[(3,5-디메틸피라졸릴)카르보닐아미노]에틸메타크릴레이트)) 등을 들 수 있다.
또, 블록된 이소시아네이트기란, 예를 들면, 이소시아네이트기가 치환기와 반응한 상태로 되어 있고, 이소시아네이트기가 가열에 의해 탈리하는 치환기와 반응한 상태로 되어 있는 것이다. 이에 따라, 이소시아네이트기의 반응성이 억제되고, 가열에 의해 치환기가 이탈하면 반응하는 상태로 된다.
이러한 피복층의 수지의 중합 성분으로서 반응성기를 갖는 중합 성분을 사용하면, 피복층의 수지 자체가 가교하고, 피복층이 수지 가교체로 구성되는 것으로 된다. 또한, 피복층의 수지의 반응성기가 코어 입자의 표면의 관능기와 결합한 상태로, 피복층이 코어 입자에 피복되게 된다.
피복층의 수지에 있어서, 실리콘쇄를 갖는 중합 성분은, 전 중합 성분에 대해 차지하는 몰비로 1몰% 이상 30몰% 이하가 바람직하고, 보다 바람직하게는 5몰% 이상 20몰% 이하이다.
피복층의 수지는, 대전성기를 갖는 중합 성분은, 전 중합 성분에 대해 차지하는 몰비로 1몰% 이상 50몰% 이하가 바람직하고, 보다 바람직하게는 10몰% 이상 30몰% 이하이다.
피복층의 수지에 있어서, 반응성기를 갖는 중합 성분은, 전 중합 성분에 대해 차지하는 몰비로 1몰% 이상 40몰% 이하가 바람직하고, 보다 바람직하게는 1몰% 이상 30몰% 이하이다.
피복층의 수지의 중량 평균 분자량으로서는, 500 이상 100만 이하가 바람직하고, 보다 바람직하게는 1000 이상 100만 이하이다.
-그 외 배합 재료-
피복층에는, 그 외 배합 재료를 포함해도 된다.
그 외 배합 재료로서는, 예를 들면, 대전 제어제나 자성 재료 등을 들 수 있다.
-피복층의 특성-
피복층은, 코어 입자의 표면에 대한 피복량이, 예를 들면, 코어 입자에 대하여, 0.5질량% 이상 10질량% 이하, 바람직하게는 0.5질량% 이상 5질량% 이하이다.
(화상 표시 입자의 특성)
본 실시 형태에 따른 화상 표시 입자의 평균 입경(체적 평균 입경)은, 예를 들면, 0.1㎛ 이상 10㎛ 이하이지만, 용도에 따라 선택되며, 이것에 한정되지 않는다.
평균 입경은, 오츠카덴시가부시키가이샤제 Photal FPAR-1000(동적 광산란식 입경 분포 측정 장치)을 사용하여 측정되며, MARQUARDT법에 의해 해석이 행해진다.
(화상 표시 입자의 제조 방법)
본 실시 형태에 따른 화상 표시 입자의 제조 방법의 일례로서는, 예를 들면, 다음의 제법을 들 수 있지만, 이것에 한정되는 것은 아니다.
우선, 코어 입자의 수지, 착색제, 및 그 외 배합 재료를, 제1 용매에 혼합하여, 코어 입자의 수지가 용해한 혼합액을 조제한다.
여기에서, 제1 용매는, 후술하는 제2 용매(연속상을 형성할 수 있는 빈용매) 중에서 분산상을 형성할 수 있는 양용매이며, 제2 용매보다도 비점이 낮고 또한, 코어 입자의 수지를 용해하는 용매로부터 선택한다.
제1 용매로서는, 예를 들면, 물, 알코올류(예를 들면 이소프로필알코올(IPA), 메탄올, 에탄올, 부탄올, 메톡시프로판올 등), 테트라히드로푸란, 아세트산에틸, 아세트산부틸 등을 들 수 있다.
다음에, 얻어진 혼합액을, 제2 용매와 혼합하여, 교반하고, 제2 용매를 연속상으로 하여 혼합액을 유화시켜, 유화액을 조제한다.
그리고, 가열 등에 의해, 유화액 중의 제1 용매를 제거(건조)하고, 코어 입자의 수지를 석출시켜, 이들과 함께 착색제 및 그 외 배합 재료를 포함하는 입상물로서, 코어 입자(제2 용매에 분산된 코어 입자)를 얻는다.
여기에서, 제2 용매는, 분산상이 되는 제1 용매에 대하여 연속상을 형성할 수 있는 빈용매이며, 제1 용매보다도 비점이 높고 또한, 코어 입자의 수지가 불용한 용매로부터 선택한다.
제2 용매로서는, 예를 들면, 얻어지는 화상 표시 입자를 분산시키기 위한 분산매(실리콘 오일을 포함하는 분산매)를 들 수 있다.
그리고, 이 제2 용매에 대하여, 유화 분산제로서, 상기 본 실시 형태에 따른 고분자 분산제를 첨가하는 것이 좋다.
다음에, 피복층의 수지와 그 외 배합 재료를, 제3 용매에 혼합하고, 피복층의 수지가 용해한 혼합액을 조정한다.
여기에서, 제3 용매도, 제2 용매(연속상을 형성할 수 있는 빈용매) 중에서 분산상을 형성할 수 있는 양용매이며, 제2 용매보다도 비점이 낮고 또한, 피복층의 수지를 용해하는 용매로부터 선택한다. 또한, 제3 용매는, 코어 입자의 수지가 불용한 용매로부터 선택하는 것이 좋다.
제3 용매로서도, 예를 들면, 물, 알코올류(예를 들면 이소프로필알코올(IPA), 메탄올, 에탄올, 부탄올, 메톡시프로판올 등), 테트라히드로푸란, 아세트산에틸, 아세트산부틸 등을 들 수 있다.
다음에, 얻어진 혼합액을, 코어 입자가 분산한 제2 용매와 혼합하여, 교반하고, 제2 용매를 연속상으로 하여 혼합액을 유화시켜, 유화액을 조제한다.
그리고, 가열 등에 의해, 유화액 중의 제3 용매를 제거(건조)하고, 코어 입자의 표면에 피복층의 수지를 석출시켜, 이것과 함께 그 외 배합 재료를 포함하는 피복층을 코어 입자의 표면에 형성한다.
그 후, 코어 입자 및 피복층을 수지 가교체로 할 경우, 수지를 가교화시키기 위한 가열 처리를 행한다.
이와 같이 하여, 코어 입자의 표면에 피복층이 형성된 화상 표시 입자를 얻음과 함께, 이것을 포함하는 화상 표시 입자 분산액이 얻어진다.
여기에서, 얻어진 화상 표시 입자 분산액에 대하여, 필요에 따라, 예를 들면, 분산매(용매)로 희석해도 된다. 또, 2종 이상의 화상 표시 입자를 포함하는 화상 표시 입자 분산액을 얻기 위해서는, 각각의 분산액을 제작한 후, 이들을 혼합하면 된다.
[화상 표시 입자 분산액]
본 실시 형태에 따른 화상 표시 입자 분산액은, 분산매와, 분산매에 분산된 화상 표시 입자로서, 본 실시 형태에 따른 화상 표시 입자를 구비한다.
분산매는, 실리콘 오일을 포함하여 구성된다. 물론, 분산매는, 실리콘 오일과, 실리콘 오일 이외의 용매의 혼합 용매여도 된다. 단, 혼합 용매의 경우, 실리콘 오일은, 주용매로서 50체적% 이상 포함하는 것이 된다.
실리콘 오일로서 구체적으로는, 실록산 결합에 탄화수소기가 결합한 실리콘 오일(예를 들면, 디메틸실리콘 오일, 디에틸실리콘 오일, 메틸에틸실리콘 오일, 메틸페닐실리콘 오일, 디페닐실리콘 오일 등)을 들 수 있다. 이들 중에서도, 디메틸실리콘이 특히 바람직하다.
또한, 실리콘 오일 이외의 용매로서는, 예를 들면, 파라핀계 탄화수소 용매, 불소계 액체 등의 다른 석유 유래 고비점 용매를 들 수 있다.
본 실시 형태에 따른 화상 표시 입자 분산액에는, 필요에 따라, 산, 알칼리, 염, 분산제, 분산 안정제, 산화 방지나 자외선 흡수 등을 목적으로 한 안정제, 항균제, 방부제 등을 첨가해도 된다. 또한, 본 실시 형태에 따른 화상 표시 입자 분산액에는, 대전 제어제를 첨가해도 된다.
본 실시 형태에 따른 화상 표시 입자 분산액 중의 화상 표시 입자의 농도는, 표시 특성이나 응답 특성 혹은 그 용도에 따라 여러 가지로 선택되지만 0.1질량% 이상 30질량% 이하의 범위에서 선택되는 것이 바람직하다. 색이 다른 입자를 혼합할 경우에는 그 입자 총량이 이 범위이면 바람직하다.
본 실시 형태에 따른 화상 표시 입자 분산액은, 화상 표시 방식의 표시 매체, 화상 표시 방식의 조광(調光) 매체(조광 소자), 액체 현상 방식 전자 사진 시스템의 액체 토너 등에 이용된다. 또, 화상 표시 방식의 표시 매체, 화상 표시 방식의 조광 매체(조광 소자)로서는, 공지인 전극(기판) 면의 대향 방향으로 입자군을 이동시키는 방식, 그것과는 달리 전극(기판) 면에 따른 방향으로 이동시키는 방식(소위 인플레인형(in-plane type) 소자), 또는 이들을 조합시킨 하이브리드 소자가 있다.
또, 본 실시 형태에 따른 화상 표시 입자 분산액에 있어서, 화상 표시 입자로서 색이나 대전 극성이 다른 복수 종류의 입자를 혼합하여 사용하면, 컬러 표시가 실현된다.
[표시 매체, 표시 장치]
이하, 실시 형태에 따른 표시 매체, 및 표시 장치의 일례에 대하여 설명한다.
도 1은, 본 실시 형태에 따른 표시 장치의 개략 구성도이다. 도 2는, 본 실시 형태에 따른 표시 장치의 표시 매체의 기판 간에 전압을 인가했을 때의 입자군의 이동 태양을 모식적으로 나타내는 설명도이다.
본 실시 형태에 따른 표시 장치(10)는, 그 표시 매체(12)의 분산매(50)와 입자군(34)을 포함하는 입자 분산액으로서, 상기 본 실시 형태에 따른 화상 표시 입자 분산액을 적용하는 형태이다. 즉, 분산매(50)에, 입자군(34)으로서 본 실시 형태에 따른 화상 표시 입자를 분산시킨 형태이다.
본 실시 형태에 따른 표시 장치(10)는, 도 1에 나타내는 바와 같이, 표시 매체(12)와, 표시 매체(12)에 전압을 인가하는 전압 인가부(16)와, 제어부(18)를 포함하여 구성되어 있다.
표시 매체(12)는, 화상 표시면으로 되는 표시 기판(20), 표시 기판(20)에 간극을 가지고 대향하는 배면 기판(22), 이들의 기판 간을 특정 간격으로 유지함과 함께, 표시 기판(20)과 배면 기판(22)과의 기판 간을 복수의 셀로 구획하는 간극 부재(24), 각 셀 내에 봉입된 입자군(34)과는 다른 광학적 반사 특성을 갖는 반사 입자군(36)을 포함하여 구성되어 있다.
상기 셀이란, 표시 기판(20)과, 배면 기판(22)과, 간극 부재(24)에 의해서 둘러싸인 영역을 나타내고 있다. 이 셀 중에는, 분산매(50)가 봉입되어 있다. 입자군(34)은, 복수의 입자로 구성되어 있고, 이 분산매(50) 중에 분산되어, 셀 내에 형성된 전계 강도에 따라 표시 기판(20)과 배면 기판(22)과의 기판 간을 반사 입자군(36)의 간극을 통해서 이동한다.
또, 이 표시 매체(12)에 화상을 표시했을 때의 각 화소에 대응하도록 간극 부재(24)를 마련하고, 각 화소에 대응하도록 셀을 형성함으로써, 표시 매체(12)를, 화소마다 표시를 행하도록 구성해도 된다.
또한, 본 실시 형태에서는, 설명을 간이화하기 위해서, 1개의 셀에 주목한 도면을 사용하여 본 실시 형태를 설명한다. 이하, 각 구성에 대해서 상세하게 설명한다.
우선, 한 쌍의 기판에 대하여 설명한다.
표시 기판(20)은, 지지 기판(38) 상에, 표면 전극(40) 및 표면층(42)을 순(順)으로 적층한 구성으로 되어 있다. 배면 기판(22)은, 지지 기판(44) 상에, 배면 전극(46) 및 표면층(48)을 적층한 구성으로 되어 있다.
표시 기판(20), 또는 표시 기판(20)과 배면 기판(22)의 쌍방은, 투광성을 가지고 있다. 여기에서, 본 실시 형태에 있어서의 투광성이란, 가시광의 투과율이 60% 이상인 것을 나타내고 있다.
지지 기판(38) 및 지지 기판(44)의 재료로서는, 유리나, 플라스틱, 예를 들면, 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지, 폴리카보네이트 수지, 아크릴 수지, 폴리이미드 수지, 폴리에스테르 수지, 에폭시 수지, 폴리에테르설폰 수지 등을 들 수 있다.
표면 전극(40) 및 배면 전극(46)의 재료로서는, 인듐, 주석, 카드뮴, 안티몬 등의 산화물, ITO 등의 복합 산화물, 금, 은, 구리, 니켈 등의 금속, 폴리피롤이나 폴리티오펜 등의 유기 재료 등을 들 수 있다. 표면 전극(40) 및 배면 전극(46)은, 이들의 단층막, 혼합막 또는 복합막의 어느 하나여도 된다. 표면 전극(40) 및 배면 전극(46)의 두께는, 예를 들면, 100Å 이상 2000Å 이하인 것이 좋다. 배면 전극(46) 및 표면 전극(40)은, 예를 들면, 매트릭스상, 또는 스트라이프상으로 형성되어 있어도 된다.
또한, 표면 전극(40)을 지지 기판(38)에 묻어 넣어도 된다. 또한, 배면 전극(46)을 지지 기판(44)에 묻어 넣어도 된다. 이 경우, 지지 기판(38) 및 지지 기판(44)의 재료를 입자군(34)의 각 입자의 조성 등에 따라 선택한다.
또, 배면 전극(46) 및 표면 전극(40) 각각을 표시 기판(20) 및 배면 기판(22)과 분리시켜, 표시 매체(12)의 외부에 배치해도 된다.
또, 상기에서는, 표시 기판(20)과 배면 기판(22)의 쌍방에 전극(표면 전극(40) 및 배면 전극(46))을 구비하는 경우를 설명했지만, 어느 한쪽에만 마련하도록 하여, 액티브 매트릭스 구동시키도록 해도 된다.
또한, 액티브 매트릭스 구동을 실시하기 위해서, 지지 기판(38) 및 지지 기판(44)은, 화소마다 TFT(박막 트랜지스터)를 구비하고 있어도 된다. TFT는 표시 기판이 아니라 배면 기판(22)에 구비하는 것이 좋다.
다음에, 표면층에 대하여 설명한다.
표면층(42) 및 표면층(48)은, 표면 전극(40) 및 배면 전극(46) 각각 상에 형성되어 있다. 표면층(42) 및 표면층(48)을 구성하는 재료로서는, 예를 들면, 폴리카보네이트, 폴리에스테르, 폴리스티렌, 폴리이미드, 에폭시, 폴리이소시아네이트, 폴리아미드, 폴리비닐알코올, 폴리부타디엔, 폴리메틸메타크릴레이트, 공중합 나일론, 자외선 경화 아크릴 수지, 불소 수지 등을 들 수 있다.
표면층(42) 및 표면층(48)은, 상기 수지와 전하 수송 물질을 포함하여 구성되어 있어도 되며, 전하 수송성을 갖는 자기 지지성의 수지를 포함하여 구성되어도 된다.
다음에, 간극 부재에 대하여 설명한다.
표시 기판(20)과 배면 기판(22)과의 기판 간의 간격을 유지하기 위한 간극 부재(24)는, 예를 들면, 열가소성 수지, 열경화성 수지, 전자선 경화 수지, 광경화 수지, 고무, 금속 등으로 구성된다.
간극 부재(24)는 표시 기판(20) 및 배면 기판(22)의 어느 한쪽과 일체화되어도 된다. 이 경우에는, 지지 기판(38) 또는 지지 기판(44)을 에칭하는 에칭 처리, 레이저 가공 처리, 미리 제작한 형을 사용하여 프레스 가공 처리 또는 인쇄 처리 등을 행함으로써 제작한다.
이 경우, 간극 부재(24)는, 표시 기판(20) 측, 배면 기판(22) 측의 어느 한쪽, 또는 쌍방에 제작한다.
간극 부재(24)는 유색이어도 무색이어도 되지만, 무색 투명한 것이 좋으며, 그 경우에는, 예를 들면, 폴리스티렌이나 폴리에스테르나 아크릴 등의 투명 수지 등으로 구성된다.
또한, 입자상의 간극 부재(24)도 또한 투명한 것이 바람직하고, 폴리스티렌, 폴리에스테르 또는 아크릴 등의 투명 수지 입자 외에, 유리 입자도 사용된다.
또, 「투명」이란, 가시광에 대하여, 투과율 60% 이상 갖는 것을 나타내고 있다.
다음에, 반사 입자군에 대하여 설명한다.
반사 입자군(36)은, 입자군(34)과는 다른 광학적 반사 특성을 갖는 반사 입자로 구성되며, 입자군(34)과는 다른 색을 표시하는 반사 부재로서 기능하는 것이다. 그리고, 표시 기판(20)과 배면 기판(22)과의 기판 간의 이동을 저해하지 않고, 이동시키는 공극 부재로서의 기능도 가지고 있다. 즉, 반사 입자군(36)의 간극을 통해, 배면 기판(22) 측으로부터 표시 기판(20) 측, 또는 표시 기판(20) 측으로부터 배면 기판(22) 측으로 입자군(34)의 각 입자는 이동된다. 이 반사 입자군(36)의 색으로서는, 예를 들면, 배경색이 되도록 백색 또는 흑색을 선택하는 것이 좋지만, 그 외의 색이어도 된다. 또한, 반사 입자군(36)은, 대전되어 있지 않은 입자군(즉 전계에 따라 이동하지 않는 입자군)이어도 되며, 대전되어 있는 입자군(전계에 따라 이동하는 입자군)이어도 된다. 또, 본 실시 형태에서는 반사 입자군(36)은, 대전되어 있지 않은 입자군이며, 백색일 경우를 설명하지만, 이것에 한정되는 것은 아니다.
반사 입자군(36)의 입자는, 예를 들면, 백색 안료(예를 들면 산화티타늄, 산화규소, 산화아연 등)를, 수지(예를 들면 폴리스티렌 수지, 폴리에틸렌 수지, 폴리프로필렌 수지, 폴리카보네이트 수지, 폴리메틸메타크릴레이트 수지(PMMA), 아크릴 수지, 페놀 수지, 포름알데히드 축합물 등)에 분산한 입자, 또는, 수지 입자(예를 들면, 폴리스티렌 입자, 폴리비닐나프탈렌 입자, 비스멜라민 입자 등)를 들 수 있다. 또한, 반사 입자군(36)의 입자로서, 백색 이외의 입자를 적용할 경우, 예를 들면, 원하는 색의 안료, 혹은 염료를 내포한 상기한 수지 입자를 사용해도 된다. 안료나 염료는, 예를 들면 RGB나 YMC색이면, 인쇄 잉크나 컬러 토너에 사용되어 있는 일반적인 안료 또는 염료를 들 수 있다.
반사 입자군(36)을 기판 간에 봉입하기 위해서는, 예를 들면, 잉크젯법 등에 의해 행한다. 또한, 반사 입자군(36)을 고정화할 경우, 예를 들면, 반사 입자군(36)을 봉입한 후, 가열(및 필요가 있으면 가압)하고, 반사 입자군(36)의 입자군 표층을 녹임으로써, 입자 간극을 유지시키면서 행해진다.
다음에, 표시 매체의 그 외 구성에 대하여 설명한다.
표시 매체(12)에 있어서의 셀의 크기로서는, 표시 매체(12)의 해상도와 밀접한 관계에 있고, 셀이 작을수록 고해상도의 화상을 표시하는 표시 매체(12)를 제작할 수 있고, 통상, 표시 매체(12)의 표시 기판(20)의 판면 방향의 길이가 10㎛ 이상 1mm 이하 정도이다.
또, 셀 중의 전 질량에 대한 입자군(34)의 함유량(질량%)으로서는, 원하는 색상이 얻어지는 농도이면 특별히 한정되는 것은 아니며, 셀의 두께(즉, 표시 기판(20)과 배면 기판과의 기판 간의 거리)에 의해 함유량을 조정하는 것이, 표시 매체(12)로서는 유효하다. 즉, 원하는 색상을 얻기 위해서, 셀이 두꺼워질수록 함유량은 적어지고, 셀이 얇아질수록 함유량을 많게 할 수 있다. 일반적으로는, 0.01질량% 이상 50질량% 이하이다.
표시 기판(20) 및 배면 기판(22)을, 간극 부재(24)를 개재하여 서로 고정하기 위해서는, 볼트와 너트의 조합, 클램프, 클립, 기판 고정용의 틀 등의 고정 수단을 사용한다. 또한, 접착제, 열 용융, 초음파 접합 등의 고정 수단도 사용해도 된다.
이렇게 구성되는 표시 매체(12)는, 예를 들면, 화상의 보존 및 다시쓰기가 이루어지는 게시판, 회람판, 전자 칠판, 광고, 간판, 점멸 표지, 전자 페이퍼, 전자 신문, 전자 서적, 및 복사기·프린터와 공용하는 도큐먼트 시트 등에 사용한다.
상기에 나타내는 바와 같이, 본 실시 형태에 따른 표시 장치(10)는, 표시 매체(12)와, 표시 매체(12)에 전압을 인가하는 전압 인가부(16)와, 제어부(18)를 포함하여 구성되어 있다(도 1 참조).
전압 인가부(16)는, 표면 전극(40) 및 배면 전극(46)에 전기적으로 접속되어 있다. 또, 본 실시 형태에서는 표면 전극(40) 및 배면 전극(46)의 쌍방이, 전압 인가부(16)에 전기적으로 접속되어 있는 경우를 설명하지만, 표면 전극(40) 및 배면 전극(46)의 한쪽이, 접지되어 있고, 다른 쪽이 전압 인가부(16)에 접속된 구성이어도 된다.
전압 인가부(16)는, 제어부(18)에 신호 수수(授受)되도록 접속되어 있다.
제어부(18)는, 장치 전체의 동작을 담당하는 CPU(중앙 처리 장치)와, 각종 데이터를 일시적으로 기억하는 RAM(Random Access Memory)과, 장치 전체를 제어하는 제어 프로그램 등의 각종 프로그램이 미리 기억된 ROM(Read Only Memory)을 포함하는 마이크로 컴퓨터로서 구성되어 있어도 된다.
전압 인가부(16)는, 표면 전극(40) 및 배면 전극(46)에 전압을 인가하기 위한 전압 인가 장치이며, 제어부(18)의 제어에 따른 전압을 표면 전극(40) 및 배면 전극(46) 간에 인가한다.
다음에, 표시 장치(10)의 작용을 설명한다. 이 작용은 제어부(18)의 동작에 따라서 설명한다.
여기에서, 표시 매체(12)에 봉입되어 있는 입자군(34)이 양극성으로 대전되어 있는 경우를 설명한다. 또한, 분산매(50)는 투명하며, 반사 입자군(36)이 백색인 것으로 하여 설명한다. 즉, 본 실시 형태에서는, 표시 매체(12)는, 입자군(34)의 이동에 의해, 그 나타내는 색을 표시하고, 그 배경색으로서 반사 입자군(36)에 의한 백색을 표시할 경우를 설명한다.
또, 하기 동작은, 설명상, 입자군(34)이 배면 기판(22) 측에 부착한 상태로부터의 동작에 대하여 설명한다.
우선, 전압을, 특정 시간, 표면 전극(40)이 음극이 되며 배면 전극(46)이 양극이 되도록 인가하는 것을 가리키는 동작 신호를, 전압 인가부(16)에 출력한다. 도 2a에 나타내는 상태로부터, 전극 간에 인가하는 전압을 상승시키고, 표면 전극(40)이 음극이며 또한 농도 변동이 종료하는 역치 전압 이상의 전압이 인가되면, 입자군(34)의 응집력이 저감된 상태에서, 양극에 대전하고 있는 입자군(34)을 구성하는 입자가 표시 기판(20) 측으로 이동하여, 표시 기판(20)에 이른다(도 2b 참조).
그리고, 전극 간에의 인가를 종료하면, 입자군(34)이 표면 기판(20) 측으로 구속되며, 입자군(34)이 나타내는 색이, 반사 입자군(36)의 색으로서의 백색을 배경색으로 하고 표시 기판(20) 측에서 시인되는 표시 매체(12)의 색으로서 시인된다.
다음에, 표면 전극(40)과 배면 전극(46)의 전극 간에, 전압을, 특정 시간, 표면 전극(40)이 양극이 되며 배면 전극(46)이 음극이 되도록 인가하는 것을 가리키는 동작 신호를, 전압 인가부(16)에 출력한다. 전극 간에 인가하는 전압을 상승시켜, 표면 전극(40)이 양극이며 또한 농도 변동이 종료하는 역치 전압 이상의 전압이 인가되면, 입자군(34)의 응집력이 저감된 상태에서, 양극에 대전하고 있는 입자군(34)을 구성하는 입자가 배면 기판(22) 측으로 이동하여, 배면 기판(22)에 이른다(도 2a 참조).
그리고, 전극 간에의 인가를 종료하면, 입자군(34)이 배면 기판(22) 측에서 구속되는 한편, 반사 입자군(36)의 색으로서의 백색이, 표시 기판(20) 측으로부터 시인되는 표시 매체(12)의 색으로서 시인된다. 또, 입자군(34)은, 반사 입자군(36)에 은폐되어, 시인되기 어려워진다.
여기에서, 전극 간에의 전압 인가 시간은, 동작 중의 전압 인가에 있어서의 전압 인가 시간을 나타내는 정보로서, 미리 제어부(18) 내의 도시를 생략하는 ROM 등의 메모리 등에 기억해 두면 된다. 그리고, 처리 실행 시에, 이 전압 인가 시간을 나타내는 정보를 독취하도록 하면 된다.
이렇게, 본 실시 형태에 따른 표시 장치(10)에서는, 입자군(34)이 표시 기판(20) 또는 배면 기판(22)에 도달하여, 부착·응집함으로써 표시가 행해진다.
또, 상기 본 실시 형태에 따른 표시 매체(12) 및 표시 장치(10)에서는, 표시 기판(20)에 표면 전극(40), 배면 기판(22)에 배면 전극(46)을 마련하여 당해 전극 간(즉 기판 간)에 전압을 인가하고, 당해 기판 간을 입자군(34)을 이동시켜서 표시시키는 형태를 설명했지만 이것에 한정되지 않고, 예를 들면, 표시 기판(20)에 표면 전극(40)을 마련하는 한편, 간극 부재에 전극을 마련하고, 당해 전극 간에 전압을 인가하여, 표시 기판(20)과 간극 부재 사이를 입자군(34)을 이동시켜서 표시시키는 형태여도 된다.
또한, 상기 본 실시 형태에 따른 표시 매체(12) 및 표시 장치(10)에서는, 입자군(34)으로서 1종류(1색)의 입자군을 적용한 형태를 설명했지만, 이것에 한정되지 않고, 대전 극성이 다른 또는 역치 전압이 다른 조합으로, 2종류(2색) 이상의 입자군을 적용한 형태여도 된다.
구체적으로는, 예를 들면, 입자군(34)으로서, 양대전성의 제1 입자군, 음대전성의 제2 입자군, 양대전성에서, 제1 입자군의 입자와는 역치 전압이 다르고, 또한 입경이 큰 제3 입자군을 적용한 형태를 들 수 있다.
[실시예]
이하, 본 발명을, 실시예를 들어서 더 구체적으로 설명한다. 이하, 본 발명을, 실시예를 들어서 더 구체적으로 설명한다. 단, 이들 각 실시예는, 본 발명을 제한하는 것은 아니다. 또, 글 중, 특별히 언급이 없는 한, 「부」 「%」는, 「질량부」「질량%」를 의미한다.
[실시예1]
1-메톡시-2-프로판올에, 표 1에 따라 전 중합 성분에 대한 몰비(몰%)로, 실리콘쇄를 갖는 중합 성분으로서 「사일러플레인 FM-0711(칫소사제)」과, 소수성의 중합 성분으로서 메타크릴산메틸과, 폴리알킬렌글리콜 구조를 갖는 중합 성분으로서 메톡시폴리(에틸렌글리콜)9메타크릴레이트(신나카무라가가쿠사제)와, 친수성의 중합 성분으로서 메타크릴산을 용해함과 함께, 중합개시제(디메틸-2,2'-아조비스(2-메틸프로피오네이트「V-601」, 와코쥰야쿠사제)를 전 중합 성분에 대한 비율로 1.5몰% 용해시켜, 질소 버블링에 의해 산소 제거를 시키고, 80℃, 6시간으로, 중합을 행했다. 중합 후, 정제 처리 및 건조를 행하여 고분자 분산제(1)를 얻었다.
[실시예2∼11, 비교예1∼7]
표 1에 따라, 중합 성분, 그 비율을 변경한 이외는, 실시예1의 고분자 분산제(1)와 같이 하여, 각 고분자 분산제를 얻었다.
단, 비교예7은, 비교 고분자 분산제(7)로서 「KF-6028(신에츠가가쿠고교(주)제)」을 채용했다.
[평가]
각 예에서 얻어진 고분자 분산제에 대해서, 분자량의 측정, 유화 안정성 평가를 행했다.
-분자량-
고분자 분산제의 중량 평균 분자량(Mw로 표기), 수평균 분자량(Mw로 표기)에 대해서, 사이즈 배제 컬럼 크로마토그래피에 의해 측정에 의해 측정했다.
-유화 안정성 평가-
유화 안정성 평가는, 다음과 같이 하여 행했다.
1질량%의 고분자 분산제를 용해한 실리콘 오일 2g에 분산상을 0.05g 가하고, 초음파 세정기(30℃ 이상 35℃ 이하의 범위)로 3min 초음파 조사를 행한 직후의 모양을 현미경으로 관찰하고, 분산성, 및 안정성 평가를 실시했다.
평가 기준은, 이하와 같다.
-분산성 평가(입경 평가)-
◎ : 입경이 10㎛ 미만
○ : 입경이 20㎛ 미만 10㎛ 이상
× : 입경이 50㎛ 미만 20㎛ 이상
×× : 조립 불가, 또는 입경이 50㎛ 이상
-안정성 평가-
◎ : 1일 경과 후, 진탕으로 재분산 가능
○ : 현미경 관찰하 1분간에서 응집 없음
× : 현미경 관찰하 1분간에서 응집이 1회 이상
×× : 조립 불가
[실시예101]
코어 입자의 수지로서 스티렌/아크릴계 수지 X345(세이코PMC사제) 50질량부, 착색제로서 시안 안료(「H525F(산요시키소사제)」) 50질량부에, 이들 전체가 15질량%가 되도록 물에 첨가하여 수분산액을 조제했다.
다음에, 실리콘 오일「KF-96-2CS(신에츠가가쿠고교사제)」 99질량부에, 고분자 분산제(1) 1질량부에 첨가하여, 실리콘 오일 용액을 조정했다.
다음에, 얻어진 수분산액을 분산상으로 하고, 실리콘 오일 용액을 연속상으로 하여, 이들을 질량비(연속상:분산상) 10:1로 혼합하고, 호모지나이저로, 유화를 행하여, 유화액을 조제했다.
다음에, 얻어진 유화액에 대하여, 이배퍼레이터에 의해 60℃에서 6시간 건조하고, 유화액 중의 물을 제거하여, 코어 입자의 분산액을 얻었다. 얻어진 코어 입자는, 평균 입경 0.6㎛에서, C.V.치(단분산성을 나타내는 지표 : Coefficent of Variation : CV[%]=(σ/D)×100(σ : 표준 편차, D : 평균 입경)) 25%였다.
다음에, 액 중에서 분산된 코어 입자를, 실리콘 오일을 사용하여, 10질량%의 코어 입자 분산액을 조제했다.
다음에, 실리콘쇄를 갖는 중합 성분으로서 「사일러플레인 FM-0721(칫소사제)」과, 대전기를 갖는 중합 성분으로서 페녹시폴리에틸렌글리콜아크릴레이트 AMP-1OG(신나카무라가가쿠제)와, 및 HEMA(2-히드록시에틸메타크릴레이트와, 반응성기(가교성기)를 갖는 중합 성분으로서 이소시아네이트계 모노머(블록화된 이소시아네이트기를 갖는 이소시아네이트계 모노머 「카렌즈 MOI-BP(쇼와덴코사제)」와의 공중합체(몰비 3/26/69/2)를 준비했다. 이것을 피복층의 수지로 했다.
다음에, 이 피복층의 수지 2g을 t-부탄올에 첨가하여, 10질량% 용액(이하 t-부탄올 10질량% 용액)을 조정했다.
다음에, 코어 입자 분산액 10g에, t-부탄올 10g, t-부탄올 10질량% 용액 20g, 실리콘 오일 18g을 2㎖/s의 적하 속도로 순차 첨가하여, 교반한 후, 이배퍼레이터에 의해 50℃에서 1시간 건조하고, 코어 입자 분산액 중의 t-부탄올을 제거하여, 피복층의 수지를 코어 입자에 석출시켜, 코어 입자의 표면에 피복층을 형성한 입상물을 얻었다.
다음에, 이 입자 분산액을 130℃에서 1시간 가열하여, 코어 입자 및 피복층을 구성하는 수지를 가교시켰다.
냉각 후, 얻어진 입자 현탁액을 6,000rpm으로 15분간 원심 분리하고, 상징액을 제거한 후, 실리콘 오일을 사용하여, 재분산시키는 세정 공정을 3회 반복했다. 이와 같이 하여 입자를 0.6g 얻었다.
이상의 공정을 거쳐, 코어 입자의 표면에 피복층을 형성한 화상 표시 입자 본체와 함께, 화상 표시 입자 본체에 고분자 분산제가 부착한 화상 표시 입자 분산액을 얻었다.
[표 1]
Figure pat00003
상기 결과로부터, 실시예1∼11에서는, 비교예1∼7에 비해, 유화 안정성이 높은 것을 알 수 있다.
또한, 실시예101에서는, 코어 입자의 조립이 실현되고 있어, 화상 표시 입자의 분산 안정성이 높은 것을 알 수 있다.
또, 표 1 중의 약칭 등의 상세한 것은, 이하와 같다.
-실리콘쇄를 갖는 중합 성분-
·FM-0711 : 「사일러플레인 FM-0711(칫소사제)」, 중량 평균 분자량 Mw=1,000, 구조식1[R1=메틸기, R1'=메틸기, n=10, ×=3]
-소수성의 중합 성분-
·MMA : 메타크릴산메틸
-폴리알킬렌글리콜 구조를 갖는 중합 성분-
·M-90G : 메톡시폴리(에틸렌글리콜)9메타크릴레이트 「NK 에스테르 M-90G(신나카무라가가쿠)사제」, 중량 평균 분자량 Mw=468
-친수성의 중합 성분-
·MAA : 메타크릴산·HEMA(2-히드록시에틸메타크릴레이트
-그 외-
·KF-06028 : 실리콘 주쇄에 폴리에틸렌옥시기의 그래프트쇄가 연결한 실리콘계 고분자 분산제 「KF-06028(신에츠가가쿠고교(주)제)」
10: 표시 장치 12: 표시 매체
16: 전압 인가부 18: 제어부
20: 표시 기판 22: 배면 기판
24: 간극 부재 34: 입자군
36: 반사 입자군 38: 지지 기판
40: 표면 전극 42: 표면층
44: 지지 기판 46: 배면 전극
48: 표면층 50: 분산매

Claims (9)

  1. 적어도, 실리콘쇄를 갖는 중합 성분과 대응하는 반복 단위와, 상기 실리콘쇄를 갖는 중합 성분을 제외한 소수성의 중합 성분과 대응하는 반복 단위와, 폴리알킬렌글리콜 구조를 갖는 중합 성분과 대응하는 반복 단위와의 공중합체로 이루어지는 화상 표시 입자용 고분자 분산제.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 실리콘쇄를 갖는 중합 성분과 대응하는 반복 단위의 중합비가, 상기 공중합체의 전 중합 성분에 대하여 10몰% 이상 40몰% 이하이며,
    상기 소수성의 중합 성분과 대응하는 반복 단위의 중합비가, 상기 공중합체의 전 중합 성분에 대하여 20몰% 이상 70몰% 이하이며,
    상기 폴리알킬렌글리콜 구조를 갖는 중합 성분과 대응하는 반복 단위의 중합비가, 상기 공중합체의 전 중합 성분에 대하여 1몰% 이상 30몰% 이하인 화상 표시 입자용 고분자 분산제.
  3. 제1항에 있어서,
    상기 공중합체가, 상기 폴리알킬렌글리콜 구조를 갖는 중합 성분을 제외한 친수성의 중합 성분이 더 공중합된 공중합체인 화상 표시 입자용 고분자 분산제.
  4. 화상 표시 입자 본체와,
    상기 화상 표시 입자 본체의 표면에 부착한 고분자 분산제로서, 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 기재된 화상 표시 입자용 고분자 분산제
    를 갖는 화상 표시 입자.
  5. 실리콘 오일을 포함하는 분산매와,
    상기 분산매에 분산된 화상 표시 입자로서, 제4항에 기재된 화상 표시 입자
    를 구비하는 화상 표시 입자 분산액.
  6. 적어도 한쪽이 투광성을 갖는 한 쌍의 기판과,
    상기 한 쌍의 기판 간에 봉입된, 제5항에 기재된 화상 표시 입자 분산액
    을 구비한 표시 매체.
  7. 적어도 한쪽이 투광성을 갖는 한 쌍의 전극과,
    상기 한 쌍의 전극 간에 마련된, 제5항에 기재된 화상 표시 입자 분산액을 갖는 영역
    을 구비한 표시 매체.
  8. 제6항에 기재된 표시 매체와,
    상기 한 쌍의 기판 간에 전압을 인가하는 전압 인가 수단
    을 구비한 표시 장치.
  9. 제7항에 기재된 표시 매체와,
    상기 한 쌍의 전극 간에 전압을 인가하는 전압 인가 수단
    을 구비한 표시 장치.
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