KR20130097207A - 합성 가스 컨니셔닝을 수반하는 저온 내황성 타르 제거 - Google Patents

합성 가스 컨니셔닝을 수반하는 저온 내황성 타르 제거 Download PDF

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Abstract

NiO, 하나 이상의 MoO3 또는 WO3를 포함하는 금속 혼합물, 하나 이상의 SiO2 및 Al2O3를 포함하는 혼합물, 및 P2O5를 포함하는 촉매. 이러한 실시양태에서, 촉매에서의 금속 자리는 황화되어 있고, 촉매는 300 ℃ 내지 600 ℃ 온도 범위에서 메탄화 및 수성 가스 시프트 반응을 수행하면서 합성 가스로부터 타르를 제거할 수 있다.

Description

합성 가스 컨니셔닝을 수반하는 저온 내황성 타르 제거{LOW TEMPERATURE SULFUR TOLERANT TAR REMOVAL WITH CONCOMITANT SYNTHESIS GAS CONDITIONING}
본 출원은 2010년 9월 13일자로 출원된, "합성 가스 컨니셔닝을 수반하는 저온 내황성 타르 제거" 표제의 미국 가출원 제61/382,140호에 대해 우선권을 주장하는 정규 출원이며, 상기 가출원은 이로써 전문으로 참고문헌으로 포함된다.
연방 정부의 지원을 받은 연구 또는 개발에 관한 진술
해당 없음.
발명의 분야
저온 내황성(sulfur tolerant) 타르 제거 촉매.
합성 가스는 타르, H2S, NH3 및 미립자와 같은 다양한 불순물을 갖는다. 목재, 석탄, 또는 토탄과 같은 탄소질 물질의 열분해로 형성된 다핵 방향족 화합물로 보통 정의되는 타르는 감소된 공정 효율 및 발전소 정지를 야기하는 열 교환 표면의 파울링(fouling) 및 공정 배관의 플러깅(plugging)과 같은 작동상 문제에 책임이 있다. 타르는 코크스(coke) 전구물질로 작용하는 경향을 가지며, 가스화기(gasifier)의 촉매 불활성 다운스트림을 야기한다. 게다가, 타르의 일부 성분은 발암물질로 알려져 있다. 따라서, 합성 가스의 부가가치 제품으로의 경제적 전환을 위해 합성 가스 스트림으로부터 타르를 제거하는 것이 중요하다.
타르의 농도는 공급원료, 가스화기 유형 및 작동 조건에 따라 다를 수 있다. 대부분의 다운스트림 전환 공정 및 장치는 타르에 대한 0 또는 매우 낮은(ppb 범위) 내성을 갖는다. 타르의 촉매적 제거가 가장 간단하고 가장 경제적인 방법이지만, 계속된 25 년간의 연구 및 개발 노력에도 불구하고 상업화된 저온(<500 ℃) 타르 제거 촉매는 없다. 당해 분야에서 현재 사용되는 촉매는 600 ℃, 바람직하게는 800 ℃ 이상의 온도를 요구하며, 이는 가열 및 비싼 장치를 필요로 한다. 발생기로부터 합성 가스를 바로 뽑아내 존재하지 않게 함으로써, 임의의 추가적인 가열 비용 및 기계가 요구되지 않는다.
다음을 보이는, 타르 제거 촉매를 발견할 필요가 있다: 1) 내황성; 2) 코킹(coking)에 대한 저항성; 3) 고온 및 환원 환경을 견디는 능력; 4) NH3, HCl 및 일부 중금속의 존재하에서 작용하는 능력; 및 5) 소모 저항성(attrition resistance).
NiO, 하나 이상의 MoO3 또는 WO3를 포함하거나 또는 필수적으로 포함하는 금속 혼합물, 하나 이상의 SiO2 및 Al2O3를 포함하는 혼합물, 및 P2O5를 포함하는 촉매. 이 실시양태에서, 촉매에서의 금속 자리는 황화되어 있고, 촉매는 300 ℃ 내지 600 ℃ 온도 범위에서 메탄화 및 수성 가스 시프트(water gas shift) 반응을 수행하면서 합성 가스로부터 타르를 제거할 수 있다.
대안적 실시양태에서, 촉매는 1 내지 10 wt%로 존재하는 NiO, 10 내지 20 wt%의 MoO3를 포함하는 금속 혼합물, 하나 이상의 SiO2 및 Al2O3를 포함하는 혼합물 및 0.001 내지 1 wt%의 P2O5를 포함하거나 또는 필수적으로 포함한다. 이 실시양태에서, 촉매에서의 금속 자리는 황화되어 있고, 촉매는 동시에 메탄화 반응 및 수성 가스 시프트 반응을 수행하면서 비가열된 합성 가스로부터 타르를 제거할 수 있다. 촉매는 350 ℃ 내지 550 ℃의 온도 범위에서, 150 내지 800 μmol/g cat/s의 CH4를 생성하는 메탄화 반응 및 30 내지 50 %의 CO 전환을 생성하는 수성 가스 시프트 반응을 수행하면서, 350 ℃에서 65 % 초과의 전환으로, 타르를 제거할 수 있다.
또 다른 실시양태에서, 방법은 합성 가스를 생성함으로써 시작된다. 합성 가스는 그 후 촉매와 접촉되고 처리된 합성 가스를 생성한다. 이 실시양태에서, 촉매는 NiO, 하나 이상의 MoO3 또는 WO3를 포함하는 금속 혼합물, 하나 이상의 SiO2 및 Al2O3룰 포함하는 혼합물 및 P2O5를 포함하거나 또는 필수적으로 포함한다. 촉매에서의 금속 자리는 황화되어 있고, 촉매는 300 ℃ 내지 600 ℃ 온도 범위에서 메탄화 및 수성 가스 전환 반응을 수행하면서 합성 가스로부터 타르를 제거할 수 있다. 처리된 합성 가스는 그 후 촉매적 화학 반응에 도입된다. 이 실시양태에서 합성 가스는 촉매와 접촉되기 전에 가열되지 않고, 처리된 합성 가스는 촉매적 화학 반응을 겪기 전에 냉각되지 않는다.
심지어 또 다른 실시양태에서, 방법은 합성 가스를 생성함으로써 시작된다. 합성 가스는 그 후 촉매와 접촉되고 처리된 합성 가스를 생성한다. 이 실시양태에서, 촉매는 1 내지 10 wt%로 존재하는 NiO, 10 내지 20 wt%의 MoO3를 포함하는 금속 혼합물, 하나 이상의 SiO2 및 Al2O3를 포함하는 혼합물 및 0.001 내지 1 wt%의 P2O5를 포함하거나 또는 필수적으로 포함하다. 이 실시양태에서, 촉매에서의 금속 자리는 황화되어 있고, 촉매는 동시에 메탄화 반응 및 수성 가스 전화 반응을 수행하면서 비가열된 합성 가스로부터 타르를 제거할 수 있다. 촉매는 350 ℃ 내지 550 ℃ 온도 범위에서, 150 내지 800 μmol/g cat/s의 CH4를 생성하는 메탄화 반응 및 30 내지 50 %의 CO 전환을 생성하는 수성 가스 시프트 반응을 수행하면서, 350 ℃에서 65 % 초과의 전환으로, 타르를 제거할 수 있다. 처리된 합성 가스는 그 후 촉매적 화학 반응에 도입된다. 이 실시양태에서 합성 가스는 촉매와 접촉되기 전에 가열되지 않고, 처리된 합성 가스는 촉매적 화학 반응을 겪기 전에 냉각되지 않는다.
수반되는 도면과 함께 하기 설명을 참고함으로써 본 발명 및 이의 이점에 대한 더욱 완전한 이해가 달성될 수 있다:
도 1은 500 psig, 5.5 h-1 및 350 ℃에서의 촉매의 성능을 나타낸다.
도 2는 500 psig 및 5.5 h-1에서, 350 ℃ 및 400 ℃의 두 상이한 온도율에서의 나프탈렌 전환율을 나타낸다.
도 3은 명시된 온도 범위에서의 나프탈렌 전환을 나타낸다.
도 4는 명시된 기간 동안의 나프탈렌 전환을 나타낸다.
도 5는 명시된 온도 범위에서의 CH4 형성률을 나타낸다.
도 6은 명시된 기간 동안의 CH4 형성률을 나타낸다.
이제 본 발명의 바람직한 방식 또는 방식들의 상세한 설명을 시작하며, 신규한 특징 및 개념이 다른 방식으로 보여질 수 있고, 본 발명의 범위가 설명된 또는 예시된 실시양태로 제한되지 않는다는 것이 이해되어야 한다. 본 발명의 범위는 단지 뒤에 나오는 청구항의 범위에 의해 제한되는 것이 의도된다. 한 실시양태에서, 촉매는 NiO, 하나 이상의 MoO3 또는 WO3를 포함하는 금속 혼합물, 하나 이상의 SiO2 및 Al2O3를 포함하는 혼합물, 및 P2O5를 포함한다. 이러한 실시양태에서, 촉매에서의 금속 자리는 황화되어 있고, 촉매는 300 ℃ 내지 600 ℃ 온도 범위에서 메탄화 및 수성 가스 시프트 반응을 수행하면서 합성 가스로부터 타르를 제거할 수 있다.
한 실시양태에서, 황화된 금속 자리는 황을 동반하여 그 자리에 활성을 제공하는 금속을 말한다. 황화는 전형적으로 디메틸 이황화물, 디메틸 황화물 또는 H2S 가스와 같은 황 분자를 사용하여 달성되고, 이는 금속 산화물과 반응하여 금속 황화물을 형성한다.
한 실시양태에서, NiO는 0.5 내지 15 wt%, 1 내지 10 wt% 또는 심지어 7.5 내지 12.5 wt%로 존재한다. 대안적으로, NiS2와 같은 Ni-계 촉매의 다른 변형이 또한 사용될 수 있다. Ni-계 촉매는 추가적으로 수성 가스 시프트 활성 능력이 있고, 이는 일산화탄소가 수증기와 반응하여 이산화탄소 및 수소를 형성하는 화학 반응이다(CO + H2O -> CO2 + H2). 생성된 추가적인 H2는 메탄화 반응(3H2 + CO -> CH4 + H2O)에 유용하며, 이것이 일어나 수성 가스 시프트의 반응물로 추가적인 물을 생성한다. 게다가, 생성된 H2는 또한 타르에 존재하는 나프탈렌의 분해에 유용하다(mC10H8 + nH2 -> CH4 + C2H6 + C3H8 + C6H6 + 코크스).
메탄화 반응은 150 내지 800 μmol/g cat/s 또는 심지어 300 내지 700 μmol/g cat/s의 CH4 형성을 생성할 수 있다.
수성 가스 시프트 반응은 30 % 초과의 CO 전환을 생성할 수 있다. 대안적인 실시양태에서, 수성 가스 시프트 반응은 30-50 %의 CO 전환을 생성할 수 있다.
또 다른 실시양태에서, 하나 이상의 MoO3 또는 WO3를 포함하는 금속 혼합물은 5 내지 25 wt%, 10 내지 20 wt% 또는 심지어 12.5 내지 17.5 wt%로 존재한다. 대안적으로, NiS와 같은 Ni-계 촉매의 다른 변형이 또한 사용될 수 있다.
심지어 또 다른 실시양태에서, P2O5는 0.001 내지 1 wt%로 존재한다.
하나의 다른 실시양태에서, 하나 이상의 SiO2 및 Al2O3를 포함하는 혼합물은 59 내지 95 wt%, 69 내지 89 wt%로 존재한다.
한 실시양태에서, 합성 가스는 촉매와 접촉되기 전에 가열되지 않는다. 발생기로부터 합성 가스를 바로 뽑아냄으로써, 임의의 추가적인 가열 비용 및 기계가 요구되지 않는다. 또한, 300 ℃ 내지 600 ℃ 온도 범위에서 합성 가스를 촉매와 접촉시킴으로써, 황 및 다른 불순물의 제거 후, 처리된 합성 가스는 피셔-트롭쉬(Fischer-Tropsch) 및 메탄화와 같은 합성가스(syngas) 전환 반응에 이용되기 전에 냉각될 필요가 없을 것이다.
촉매와 합성 가스 사이의 반응은 14.7 내지 1,500 psig, 14.7 내지 1,200 psig 또는 심지어 250 내지 1,000 psig 범위의 압력 수준에서 일어날 수 있다.
한 실시양태에서, 반응에 대한 온도 범위는 350 ℃ 내지 550 ℃에서 일어난다. 350 ℃의 온도에서 타르의 제거는 65 % 초과의 전환율을 갖는다. 400 ℃의 온도에서 타르의 제거는 70 % 초과의 전환율을 갖는다.
대안적인 실시양태에서, 촉매는 1-10 wt%의 NiO, 10-20 wt%의 MoO3를 포함하는 금속 혼합물, 하나 이상의 SiO2 및 Al2O3를 포함하는 혼합물, 및 0.001 내지 1 wt%의 P2O5를 포함한다. 이러한 실시양태에서, 촉매에서의 금속 자리는 황화되어 있다. 촉매는 350 ℃에서 65 % 초과의 전환으로, 합성 가스로부터 타르를 제거할 수 있다. 동시에, 촉매는 또한 300 ℃ 내지 600 ℃ 온도 범위에서, 150 내지 800 μmol/g cat/s의 CH4를 생성하는 메탄화 반응 및 30 내지 50 %의 CO 전환을 생성하는 수성 가스 시프트 반응을 수행할 수 있다.
심지어 또 다른 실시양태에서, 방법은 합성 가스를 생성한 후, 합성 가스를 촉매와 접촉시켜 처리된 합성 가스를 생성하는 것을 개시한다. 이러한 실시양태에서, 촉매는 NiO, 하나 이상의 MoO3 또는 WO3를 포함하는 금속 혼합물, 하나 이상의 SiO2 및 Al2O3를 포함하는 혼합물, 및 P2O5를 포함할 수 있다. 처리된 합성 가스는 그 후 촉매적 화학적 반응에 도입된다. 이러한 실시양태에서, 합성 가스는 촉매와 접촉되기 전에 가열되지 않고, 처리된 합성 가스는 촉매적 화학 반응을 겪기 전에 냉각되지 않는다.
촉매적 화학 반응은 피셔 트롭쉬 반응, 메탄화 반응 또는 합성가스로부터 디메틸 에테르를 거쳐 가솔린으로의 반응과 같은 반응을 포함할 수 있다. 피셔-트롭쉬 반응이 사용되어 액체 연료를 생성할 수 있다. 다른 촉매적 반응은 합성 천연 가스, 알콜, 암모니아, 가솔린 또는 기타 화학 제품을 생성하기 위해 사용될 수 있다.
촉매와 접촉되기 전에 합성 가스를 가열하지 않음으로써, 추가적인 열원이 요구되지 않는다. 또한, 처리된 합성 가스가 피셔-트롭쉬와 같은 촉매적 화학 반응을 겪기 전에, 처리된 합성 가스의 추가적인 냉각이 요구되지 않는다.
한 실시양태에서, 합성 가스는 1,000 ppmv 초과의 황, 심지어 10,000 ppmv 초과 또는 15,000 ppmv의 황을 함유한다. 한 실시예에서, 합성 가스로부터의 황의 양은 10,000 내지 20,000 ppmv 범위일 수 있다.
또 다른 실시양태에서, 방법은 합성 가스를 생성한 후, 합성 가스를 촉매와 접촉시켜 처리된 합성 가스를 생성하는 것을 개시한다. 이러한 실시양태에서, 촉매는 1-10 wt%의 NiO, 10-20 wt%의 MoO3를 포함하는 금속 혼합물, 하나 이상의 SiO2 및 Al2O3를 포함하는 혼합물, 및 0.001 내지 1 wt%의 P2O5를 포함할 수 있다. 이러한 촉매에서 금속 자리는 황화되어 있다. 추가적으로, 촉매는 350 ℃에서 65 % 초과의 전환으로, 합성 가스로부터 타르를 제거할 수 있다. 동시에 촉매는 또한 300 ℃ 내지 600 ℃ 온도 범위에서, 150 내지 800 μmol/g cat/s를 생성하는 메탄화 반응 및 30 내지 50 %의 CO 전환을 생성하는 수성 가스 시프트 반응을 수행할 수 있다. 처리된 합성 가스는 그 후 촉매적 화학 반응으로 도입된다. 이러한 실시양태에서, 합성 가스는 촉매와 접촉되기 전에 가열되지 않고, 처리된 합성 가스는 촉매적 화학 반응을 겪기 전에 냉각되지 않는다.
본 발명의 특정한 실시양태의 실시예가 하기에 제시된다. 각각의 실시예는 본 발명, 본 발명의 많은 실시양태 중 하나에 대한 설명의 방식으로 제공되며, 하기의 실시예는 본 발명의 범위를 제한하거나 정의하는 것으로 해석되서는 안된다.
실시예 1
이 실시예에서, NiMo 촉매를 사용 전에 4 시간 동안 650 ℃에서 하소하여 제조했다. NiMo 촉매는 4.0 %의 NiO, 14.3 %의 MoO3, 81.7 %의 Al2O3를 함유하며, 323.3 ㎡/g의 표면적을 갖는다.
합성가스를 15 psig의 압력 및 250-650 ℃의 반응기 온도 범위로 유입시켰다. 이러한 속도로 하기 반응이 일어났다: mC11H10 + nH2 -> CH4 + C2H6 + C3H8 + C6H6 + 코크스
350 ℃ 및 3000 h-1에서의 타르의 제거는 65 %였지만, 400 ℃ 및 3000 h-1에서의 타르의 제거는 70 %였다.
실시예 2
1-10 wt%의 NiO, 10-20 wt%의 MoO2, 하나 이상의 SiO2 및 Al2O3를 포함하는 혼합물 및 1 wt% 미만의 P2O5를 포함하는 촉매를 평가했다. 합성 가스의 유입 스트림은 28.5 %의 H2, 42 %의 CO, 12 %의 CO2, 16 %의 H2O, 1.5 %의 H2S(15,000 ppmv의 H2S와 동등) 및 200 ppmv의 나프탈렌으로 이루어져 있다. 이 반응에 대한 반응 조건은 500 psig 및 350 내지 400 ℃의 온도 범위였다. 촉매를 2 시간 동안 200 ℃ 및 360 psig에서 5 %의 H2S/H2 존재하에서 예비-황화시켰다.
도 1은 500 psig, 5.5 h-1 및 350 ℃에서의 촉매의 성능을 보여준다. 메탄, 에탄, 프로판, 이소-부탄, 이소-부틸렌, 벤젠, 톨루엔 및 크실렌은 나프탈렌 분해 반응의 생성물이였다.
도 2는 500 psig 및 5.5 h-1에서, 350 ℃ 및 400 ℃의 두 가지 상이한 온도율에서의 나프탈렌 전환을 보여준다. 350 ℃에서의 나프탈렌의 평균 전환율은 91 %이지만, 400 ℃에서의 나프탈렌의 평균 전환율은 100 %이다.
유입 나프탈렌 농도의 차이로 인해, 350 ℃에서의 나프탈렌 전환율은 400 ℃에서의 것보다 높다는 것은 이론화되어 있다. 유입 나프탈렌 농도는 400 ℃(158 ppmv)에서 보다 350 ℃(228 ppmv)에서 훨씬 높았다. 이는 관찰된 바와 같이, 350 ℃에서 더 높은 반응률을 가져온다. 나프탈렌 농도를 정규화하면, 400 ℃에서의 비율이 350 ℃에서의 것보다 더 높을 것이다.
실시예 3
저온에서의 타르 크래킹, 메탄화, 수성 가스 시프트 및 황 제거에 대한 능력을 평가하기 위해, 상이한 촉매들을 시험했다. 하기 표에서, WHSV는 중량 공간 속도(weight hourly space velocity)를 의미한다.
다섯 가지 상이한 촉매를 시험했다.
Figure pct00001
타르 크래킹을 수행하는 촉매의 능력이 하기 및 도 3 및 도 4에 보여진다. 도 3은 명시된 온도 범위에서의 나프탈렌 전환을 보여준다. 도 4는 명시된 기간 동안의 나프탈렌 전환을 보여준다.
Figure pct00002
메탄화를 수행하는 촉매의 능력이 하기 및 도 5 및 도 6에 보여진다. 도 5는 명시된 온도 범위에서의 CH4 형성률을 입증한다. 도 6은 명시된 기간 동안의 CH4 형성률을 입증한다.
Figure pct00003
수성 가스 시프트 반응을 수행하는 촉매의 능력이 하기에 보여진다.
Figure pct00004
황 제거를 수행하는 촉매의 능력이 하기에 보여진다.
Figure pct00005
끝으로, 임의의 참고문헌, 특히 본 출원의 우선일 후에 공개일을 갖을 수 있는 임의의 참고문헌이 본 발명에 대한 선행기술이라고 인정하는 것이 아님을 주의해야 한다. 동시에, 하기의 각각의 모든 청구항은 이로써 본 발명의 추가적 실시양태로 본 상세한 설명 또는 명세서에 포함된다.
본원에서 설명된 시스템 및 방법이 상세하게 설명되었지만, 하기 청구항에 의해 정의되는 본 발명의 정신 및 범위로부터 벗어남 없이 다양한 변형, 치환 및 변조가 가해질 수 있음이 이해되어야 한다. 당해 분야의 통상의 기술자는 바람직한 실시양태를 연구하고, 정확하게 본원에서 설명된 바가 아닌, 본 발명을 실시하는 다른 방법을 발견할 수 있다. 본 발명의 변형 및 등가물은 청구항의 범위 내이지만, 상세한 설명, 요약 및 도면이 본 발명의 범위를 제한하기 위해 사용되지 않는 것이 본 발명자의 의도이다. 본 발명은 하기 청구항 및 그의 등가물만큼 광범위할 것임이 명시적으로 의도된다.

Claims (22)

  1. (a) NiO;
    (b) 하나 이상의 MoO3 또는 WO3를 포함하는 금속 혼합물;
    (c) 하나 이상의 SiO2 및 Al2O3를 포함하는 혼합물; 및
    (d) P2O5,
    를 포함하는 촉매로,
    상기 촉매에서의 금속 자리는 황화되어 있고, 상기 촉매는 300 ℃ 내지 600 ℃ 온도 범위에서 메탄화 및 수성 가스 시프트 반응을 수행하면서 합성 가스로부터 타르를 제거할 수 있는 것인 촉매.
  2. 제1항에 있어서, 상기 NiO가 1 내지 10 wt%로 존재하는 것인 촉매.
  3. 제1항에 있어서, 상기 금속 혼합물이 10 내지 20 wt%로 존재하는 것인 촉매.
  4. 제1항에 있어서, 상기 P2O5가 0.001 내지 1 wt%로 존재하는 것인 촉매.
  5. 제1항에 있어서, 상기 합성 가스가 촉매와 접촉되기 전에 가열되지 않는 것인 촉매.
  6. 제1항에 있어서, 상기 타르의 제거가 350 ℃에서 65 % 초과의 전환인 것인 촉매.
  7. 제1항에 있어서, 상기 타르의 제거가 400 ℃에서 70 % 초과의 전환인 것인 촉매.
  8. 제1항에 있어서, 상기 메탄화가 150 내지 800 μmol/g cat/s의 CH4를 생성하는 것인 촉매.
  9. 제1항에 있어서, 상기 수성 가스 시프트가 30 내지 50 %의 CO 전환을 생성하는 것인 촉매.
  10. (a) 1 내지 10 wt%로 존재하는 NiO;
    (b) 10 내지 20 wt%의 MoO3를 포함하는 금속 혼합물;
    (c) 하나 이상의 SiO2 및 Al2O3를 포함하는 혼합물; 및
    (d) 0.001 내지 1 wt%의 P2O5
    를 포함하는 촉매로,
    상기 촉매에서의 금속 자리는 황화되어 있고, 상기 촉매는 350 ℃ 내지 550 ℃ 온도 범위에서, 150 내지 800 μmol/g cat/s의 CH4를 생성하는 메탄화 반응 및 30 내지 50 %의 CO 전환을 생성하는 수성 가스 시프트 반응을 수행하면서, 350 ℃에서 65 % 초과의 전환으로, 비가열된 합성 가스로부터 타르를 제거할 수 있는 것인 촉매.
  11. 합성 가스를 생성하고;
    (a) NiO;
    (b) 하나 이상의 MoO3 또는 WO3를 포함하는 금속 혼합물;
    (c) 하나 이상의 SiO2 및 Al2O3를 포함하는 혼합물; 및
    (d) P2O5
    를 포함하는 촉매와 상기 합성 가스를 접촉시켜 처리된 합성 가스를 생성하며;
    상기 처리된 합성 가스를 촉매적 화학 반응에 도입시키는 방법으로,
    상기 합성 가스는 촉매와 접촉되기 전에 가열되지 않고, 상기 처리된 합성 가스는 촉매적 화학 반응을 겪기 전에 냉각되지 않는 것인 방법.
  12. 제11항에 있어서, 상기 합성 가스가 상기 촉매와 접촉되는 온도 범위가 350 ℃ 내지 550 ℃인 것인 방법.
  13. 제11항에 있어서, 상기 NiO가 1 내지 10 wt%로 존재하는 것인 방법.
  14. 제11항에 있어서, 상기 금속 혼합물이 10 내지 20 wt%로 존재하는 것인 방법.
  15. 제11항에 있어서, 상기 P2O5가 0.001 내지 1 wt%로 존재하는 것인 방법.
  16. 제11항에 있어서, 상기 촉매에서의 금속 자리는 황화되어 있고, 상기 촉매는 300 ℃ 내지 600 ℃ 온도 범위에서 메탄화 및 수성 가스 시프트 반응을 수행하면서 합성 가스로부터 타르를 제거할 수 있는 것인 방법.
  17. 제16항에 있어서, 상기 타르의 제거가 350 ℃에서 65 % 초과의 전환인 것인 방법.
  18. 제16항에 있어서, 타르의 제거가 400 ℃에서 70 % 초과의 전환인 것인 방법.
  19. 제16항에 있어서, 상기 메탄화가 150 내지 800 μmol/g cat/s의 CH4를 생성하는 것인 방법.
  20. 제16항에 있어서, 상기 수성 가스 시프트가 30 내지 50 %의 CO 전환을 생성하는 것인 방법.
  21. 제11항에 있어서, 상기 촉매적 화학 반응이 피셔-트롭쉬, 메탄화 또는 합성가스로부터 디메틸에테르를 거쳐 가솔린으로의 반응인 것인 방법.
  22. 합성 가스를 생성하고;
    (a) 1 내지 10 wt%로 존재하는 NiO;
    (b) 10 내지 20 wt%의 MoO3를 포함하는 금속 혼합물;
    (c) 하나 이상의 SiO2 및 Al2O3를 포함하는 혼합물; 및
    (d) 0.001 내지 1 wt%의 P2O5
    를 포함하는 촉매와 상기 합성 가스를 접촉시켜 처리된 합성 가스를 생성하며;
    상기 처리된 합성 가스를 촉매적 화학 반응에 도입시키는 방법으로,
    상기 촉매에서의 금속 자리는 황화되어 있고, 상기 촉매는 350 ℃ 내지 550 ℃ 온도 범위에서, 150 내지 800 μmol/g cat/s의 CH4를 생성하는 메탄화 반응 및 30 내지 50 %의 CO 전환을 생성하는 수성 가스 시프트 반응을 수행하면서, 350 ℃에서 65 % 초과의 전환으로, 비가열된 합성 가스로부터 타르를 제거할 수 있으며,
    상기 합성 가스는 촉매와 접촉되기 전에 가열되지 않고, 상기 처리된 합성 가스는 촉매적 화학 반응을 겪기 전에 냉각되지 않는 것인 방법.
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