KR20130090309A - Viscosity reducing agent for paste vinyl chloride resins and and method for controlling viscosity of paste vinyl chloride resin using thereof - Google Patents
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Abstract
Description
본 발명은 페이스트 염화비닐계 수지용 점도저하제 및 페이스트 염화비닐계 수지의 점도조절 방법에 관한 것으로, 보다 구체적으로는 플라스티졸을 제공할 수 있는 염화비닐계 수지를 염화비닐계 라텍스로부터 제조하도록 중합 후 첨가제로서 특정 유화제 및/또는 트리올을 투입하여 플라스티졸 가공시 작업이 용이한 초기 점도 및 경시 점도 범위를 향상시키는 페이스트 염화비닐계 수지용 점도저하제 및 페이스트 염화비닐계 수지의 점도조절 방법에 관한 것이다.
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a viscosity control agent for paste vinyl chloride resin and a viscosity control method for a paste vinyl chloride resin. More specifically, the present invention relates to a method for controlling the viscosity of a vinyl chloride resin which is capable of providing a plastisol, A viscosity reducing agent for a paste vinyl chloride resin and a viscosity control method for a paste vinyl chloride resin which are added with a specific emulsifier and / or a triol as a post-additive to improve the initial viscosity and the viscosity over time, .
염화비닐계 수지로부터 제조된 플라스티졸은 예컨대 마루와 벽 코팅, 플라스틱화된 코팅 직물 및 유향 수지 등과 같은 각종 물품의 가공 시에 사용된다. 상기 염화비닐계 플라스티졸을 이용하여 다양한 물품을 가공하는 경우 양호한 성형성이 필요하고, 이를 위해 상기 염화비닐계 플라스티졸의 낮은 점도가 요구되고 있다.
Plastisol made from vinyl chloride resin is used in processing various articles such as floor and wall coating, plasticized coated fabric, and oriental resin. In order to process various articles using the vinyl chloride plastisol, good moldability is required, and for this, a low viscosity of the vinyl chloride plastisol is required.
통상 페이스트 염화비닐계 수지는 생활 및 산업용 소재로 전 세계적으로 가장 널리 사용되는 범용 수지로 통상 유화중합, 미세 현탁중합, 시드 유화중합 방법 등으로 제조된다. Paste vinyl chloride resin is widely used as a general purpose resin for living and industrial use in the world and is usually manufactured by emulsion polymerization, micro suspension polymerization, seed emulsion polymerization method and the like.
이중 시드 유화중합법을 예로 들면, 페이스트 염화비닐계 수지는 2가지 종류의 평균 입경이 다른 시드를 중합 초기에 투입하여, 염화비닐 단량체가 시드와 반응하면서 성장하여 최종 라텍스 입자를 제조하는 것이다. For example, in the case of the double seed emulsion polymerization method, the paste vinyl chloride resin is prepared by introducing seeds having different average particle diameters in the initial stage of polymerization, and growing the vinyl chloride monomer while reacting with the seed to produce final latex particles.
두 가지 종류의 시드 중 제1시드는 염화비닐계 단량체, 유화제, 유용성 개시제를 첨가하고 rotor-stator 타입의 균질기 펌프를 이용해 균질화한 후 중합하여 제조하는 것으로, 현재 사용되는 것은 평균 입경이 0.54㎛ 정도이다. 제2시드는 유화중합으로 제조하며 평균 입경이 0.1㎛ 정도이다. 제1시드는 입자 내에 유용성 개시제를 포함하고 있기 때문에 그 자체로 반응 사이트를 가지게 된다. 따라서 제1 시드 중합 시에 개시제를 과량 투입하여 중합이 완료된 입자 내에 개시제 함량을 적정량 남겨 시드 유화중합시 중합 개시가 잘 활성화되도록 할 필요가 있으며, 이에 제1 시드의 입자 내에 분해되지 않은 개시제를 잔류시키기 위해 중합 온도를 42 ℃로 낮게 하고, 개시제도 LPO(라우릴 퍼옥사이드) 등 반감기가 느린 것을 사용하는 것이 일반적이다.
The first seed of the two types of seeds is prepared by adding a vinyl chloride monomer, an emulsifier, and an oil-soluble initiator, homogenizing using a rotor-stator type homogenizer pump, and polymerizing. to be. The second seed is prepared by emulsion polymerization and has an average particle diameter of about 0.1 탆. Since the first seed contains an availability initiator in the particle, it has its own reaction site. Therefore, it is necessary to excessively introduce the initiator during the first seed polymerization so as to activate the polymerization initiation well during the seed emulsion polymerization by leaving an appropriate amount of the initiator in the particles that have been polymerized. Accordingly, , It is common to lower the polymerization temperature to 42 ° C and use a slow half-life such as the initiation system LPO (lauryl peroxide).
이 같은 염화비닐계 수지의 페이스트 가공 시 졸의 점도를 낮추기 위한 방법으로 유화 중합 방법으로 제조되는 염화비닐계 페이스트 수지보다 큰 입자를 갖는 수지를 약 10 내지 20 중량% 혼합하여 가소제 및 첨가제와 함께 플라스티졸 상태로 배합하여 사용하는 방법이 있다. 이로써 서로 다른 크기의 입자를 가진 수지들의 혼합 및 충진으로 공극을 줄여 가소제 흡수면적을 감소시킴으로써 가공 시 졸의 점도를 낮출 수 있다. 하지만, 이러한 가소제 흡수성은 혼합된 수지 입자의 크기 및 구형성과 연관이 깊어 최종 입자의 구형성과 입경 조절 기술이 요구되고 서로 달리 중합된 수지들을 혼합하여야 하는 번거로움의 문제점이 있다.
As a method for lowering the viscosity of the sol when the vinyl chloride resin is pasted, about 10 to 20% by weight of a resin having a larger particle size than that of the vinyl chloride-based paste resin produced by the emulsion polymerization method is mixed with the plasticizer and additives There is a method of using them in a styrenic state. This can reduce the viscosity of the sol during processing by reducing the area of plasticizer absorption by reducing pores by mixing and filling resins with different sized particles. However, such plasticizability is deeply related to the size and spherical shape of the mixed resin particles, so that spherical shape and particle size control techniques of the final particles are required and there is a problem in that it is troublesome to mix the polymerized resins with each other.
또한 배합된 플라스티졸은 시간이 경과함에 따라 점도가 상승하는 부분이 있으므로 벽지를 가공하는 업체의 경우 대량으로 배합된 플라스티졸의 경시 점도는 시간에 따라 생산된 벽지의 두께를 두껍게 하는 문제점으로 발현되고 있다.
In addition, since the mixed plastisol has a portion that increases in viscosity over time, in the case of a wallpaper processing company, the temporal viscosity of the plastisol blended in large quantities is a problem of thickening the thickness of the produced wallpaper over time. It is expressed.
상기와 같은 종래 기술의 문제점을 해결하고자 본 발명은 플라스티졸의 가공시 작업이 용이하도록 페이스트 염화비닐계 수지의 초기 점도와 경시 점도를 중합 후 효과적으로 저감시킬 수 있는 방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.
It is an object of the present invention to provide a method of effectively reducing the initial viscosity and the viscosity of a paste-based vinyl chloride resin after polymerization so that the plastisol can be easily worked during processing thereof .
본 발명은 페이스트 염화비닐계 수지에 대한 중합 후 첨가제로서, The present invention relates to a post-polymerization additive for a paste vinyl chloride resin,
비이온성 유화제 및 트리올 중에서 선택된 1종 이상으로 구성된 것을 특징으로 하는 페이스트 염화비닐계 수지용 점도저하제를 제공한다.
Provided is a viscosity reducing agent for a paste vinyl chloride-based resin, which is composed of at least one selected from a nonionic emulsifier and a triol.
또한, 본 발명은 상술한 점도저하제를 페이스트 염화비닐계 수지의 중합 후 투입하는 단계, 를 포함하는 페이스트 염화비닐계 수지의 점도조절 방법을 제공한다.
In addition, the present invention provides a method for controlling the viscosity of a paste vinyl chloride-based resin comprising the step of adding the above-described viscosity reducing agent after polymerization of the paste vinyl chloride-based resin.
나아가, 본 발명은 상기 방법에 의해 수득되며, 플라스티졸의 초기 점도 및 경시점도를 동시에 향상시키는 페이스트 염화비닐계 수지를 제공한다.
Further, the present invention provides a paste-based vinyl chloride resin obtained by the above method, which simultaneously improves the initial viscosity and the viscosity over time of the plastisol.
이하, 본 발명에 대하여 상세하게 설명한다. EMBODIMENT OF THE INVENTION Hereinafter, this invention is demonstrated in detail.
본 발명에서는 페이스트 염화비닐계 수지에 대한 중합 후 첨가제로서 점도저하제를 제공하는데 기술적 특징을 갖는다.
The present invention has technical features to provide a viscosity reducing agent as an additive after polymerization for a paste vinyl chloride resin.
구체적으로 상기 점도저하제는 비이온성 유화제 및 트리올 중에서 선택된 1종 이상으로 구성된 것을 특징으로 한다. Specifically, the viscosity reducing agent is a nonionic emulsifier and a triol And the like.
이때 상기 비이온성 유화제는, 폴리옥시에틸렌 알킬에테르, 폴리옥시에틸렌 글리콜, 폴리옥시에틸렌 글리콜 모노라우레이트, 및 폴리옥시에틸렌 노닐페닐 에테르 중에서 선택된 1종 이상일 수 있다. Wherein the nonionic emulsifier is selected from the group consisting of polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene glycol, polyoxyethylene glycol monolaurate, and polyoxyethylene nonylphenyl ether It may be one or more selected from.
특히 상기 비이온성 유화제로는 HLB(hydrophile-lipophile balance 1 내지 20, 10을 기준으로 낮은 수치는 지용성이 강하고 높으면 수용성이 강함)를 고려하여 중간값 정도인 폴리옥시에틸렌 알킬에테르를 사용하는 것이 보다 바람직하다.
Particularly, as the nonionic emulsifier, it is more preferable to use a polyoxyethylene alkyl ether having a median value in consideration of HLB (high lipophilicity and high water-solubility at low levels based on hydrophile-lipophile balance 1 to 20, 10) Do.
상기 비이온성 유화제의 함량은 이에 한정하는 것은 아니나, 페이스트 염화비닐계 수지를 위한 염화비닐계 단량체 100 중량부 기준으로 0.01 내지 1 중량부 범위 내로 포함되는 것이 효율적인 점도저하 측면을 고려할 때 바람직하다.
The content of the nonionic emulsifier is not limited to 0.01 to 1 part by weight based on 100 parts by weight of a vinyl chloride monomer for a paste vinyl chloride resin It is preferable in view of an effective viscosity-lowering aspect.
또한, 상기 트리올은 탄소원자수 3 내지 11의 알킬기를 갖는 것을 특징으로 한다. In addition, the triol has a carbon number of 3 To 11 < / RTI > alkyl groups.
상기 트리올의 함량은 이에 한정하는 것은 아니나, 페이스트 염화비닐계 수지를 위한 염화비닐계 단량체 100 중량부 기준으로 0.01 내지 1 중량부 범위 내로 포함되는 것이 효율적인 점도저하 측면을 고려할 때 바람직하다.
The content of the triol is not limited to 0.01 to 1 part by weight based on 100 parts by weight of the vinyl chloride monomer for the paste vinyl chloride resin It is preferable in view of an effective viscosity-lowering aspect.
특히, 하기 실시예에서 규명된 바와 같이, 본 발명에서는 트리올 대신 테트라올 등의 다른 알코올을 사용하면 트리올의 적용 효과를 얻지 못하는 것을 확인할 수 있었다.
Particularly, as has been clarified in the following examples, it has been confirmed that the use of triol or other alcohols such as tetraol in place of triol in the present invention can not obtain the application effect of triol.
본 발명에서 중합 후 첨가제로서 적용하기 바람직한 점도저하제는 비이온성 유화제와 트리올을 병용하는 것이 점도 저하 효과 측면에서 상승 효과를 발휘하게 되어 바람직하며, 일례로는 하기 실시예에서도 규명된 바와 같이 폴리옥시에틸렌 알킬에테르와 트리메틸올프로판을 병용하는 것이 페이스트 염화비닐계 수지의 플라스티졸 제조시 초기 점도와 경시 점도를 모두 효과적으로 개선시킬 수 있어 가장 바람직하다. In the present invention, preferred viscosity reducers to be applied as additives after polymerization are those in which a nonionic emulsifier and triol are used in combination to exhibit a synergistic effect in terms of viscosity reduction effect. For example, polyoxy It is most preferable to use ethylene alkyl ether and trimethylol propane effectively since both the initial viscosity and the viscosity at the time of producing the plastisol of the paste vinyl chloride resin can be effectively improved.
상기 폴리옥시에틸렌 알킬에테르와 트리메틸올프로판의 배합비는 1:99 내지 99:1의 중량비 로 포함할 수 있다. The blending ratio of the polyoxyethylene alkyl ether and trimethylol propane is 1:99 to 99: 1 As shown in FIG.
이때 상기 폴리옥시에틸렌 알킬에테르와 트리메틸올프로판의 총 함량은 이에 한정하는 것은 아니나, 페이스트 염화비닐계 수지를 위한 염화비닐계 단량체 100 중량부 기준으로 0.02 내지 2 중량부 범위 내로 포함되는 것이 효율적인 점도저하 측면을 고려할 때 바람직하다.
The total content of the polyoxyethylene alkyl ether and the trimethylol propane is not limited, but is preferably 0.02 to 2 parts by weight based on 100 parts by weight of the vinyl chloride monomer for the paste vinyl chloride resin It is preferable in view of an effective viscosity-lowering aspect.
더불어, 하기 실시예에서 규명된 바와 같이, 본 발명의 점도저하제는 폴리옥시에틸렌 알킬에테르와 트리메틸올프로판의 병용시가 가장 점도 저하 효과가 우수하였으며, 그 다음으로 트리메틸올프로판 단독 사용시, 폴리옥시에틸렌 알킬에테르의 단독 사용시, 및 글리세린의 단독 사용시로 효과가 순차적으로 우수한 것을 확인할 수 있었다.
In addition, as has been clarified in the following examples, the viscosity reducing agent of the present invention exhibited the highest viscosity lowering effect when the polyoxyethylene alkyl ether and trimethylol propane were used together. Next, when using trimethylol propane alone, polyoxyethylene It was confirmed that the effect was successively improved when the alkyl ether was used alone and when the glycerin was used alone.
이같이 하여 수득된 점도저하제는 페이스트 염화비닐계 수지의 중합 후 투입하는 단계, 를 통해 페이스트 염화비닐계 수지의 점도를 조절하게 된다. The viscosity reducing agent thus obtained controls the viscosity of the paste vinyl chloride resin through the step of charging the paste vinyl chloride resin after polymerization.
이때 중합 후 투입 시점이란, 중합이 완료된 이후뿐 아니라, 중합이 완료되기 전의 시점 또한 포함할 수 있는 것으로, 일례로 중합 전환율이 80-90% 범위 내도 포함하는 의미이다. In this case, the time point of post-polymerization addition may not only be after the completion of the polymerization but also before the completion of the polymerization. For example, the polymerization conversion rate may be within the range of 80-90%.
또한, 상기 투입은 반응 후기에 수성 매체 중에 일괄 투입하는 것이 수득된 페이스트 염화비닐계 수지의 초기 점도와 경시 점도를 저감시키는 측면에서 가장 바람직하다.
In addition, the above-mentioned introduction is most preferable in terms of reducing the initial viscosity and the viscosity over time of the paste-made vinyl chloride resin obtained by batch introduction into the aqueous medium at the latter stage of the reaction.
나아가, 본 발명에서는 상기 점도저하제의 투입 후 교반 및 분무 건조하여 분체상 페이스트 염화비닐 수지를 수득하는 단계, 를 더 포함할 수 있는 것으로, 이때 교반 및 분무 건조 조건은 통상적인 조건을 그대로 사용가능한 것이다.
Further, in the present invention, it is possible to further include a step of adding the viscosity reducing agent, followed by stirring and spray drying to obtain a powdery-phase vinyl chloride resin. In this case, the stirring and spray drying conditions can be used as usual .
또한, 이때 페이스트 염화비닐계 수지의 중합은 이에 한정하는 것은 아니나, 미세 현탁 중합, 혹은 시드 유화 중합일 수 있다. At this time, the polymerization of the paste vinyl chloride resin is not limited to this, but may be micro suspension polymerization or seed emulsion polymerization.
일례로 본 발명에서 사용되는 페이스트 염화비닐 수지의 중합 방법은, 염화비닐 모노머 단독 또는 염화비닐 단량체와 공중합 가능한 단량체 혼합물(이들을 통칭하여 염화비닐계 단량체라 한다)를 수성 매체 중에서 유화제, 및 중합개시제를 첨가하고 균질기 펌프를 이용하여 액적을 균질화 한 후 미세 현탁 중합을 수행할 수 있다. 이때 균질화는 이에 한정하는 것은 아니나, 1시간 내지 3시간 진행될 수 있고, 균질기 펌프는 rotor-stator 타입일 수 있다.
For example, the method of polymerizing a paste vinyl chloride resin used in the present invention is a method of polymerizing a vinyl chloride monomer alone or a mixture of monomers copolymerizable with a vinyl chloride monomer (collectively referred to as a vinyl chloride monomer) in an aqueous medium in the presence of an emulsifier and a polymerization initiator After homogenization of the droplets using a homogenizer pump, fine suspension polymerization can be carried out. The homogenization may be performed for 1 to 3 hours, though not limited thereto, and the homogenizer pump may be rotor-stator type.
이때 페이스트 염화비닐계 수지 중합에 있어서 사용된 염화비닐계 단량체는 일반적으로 80~98wt%가 페이스트 염화비닐계 수지로 되고 나머지 미 반응의 단량체는 제거한다. 중합 후의 페이스트 염화비닐계 수지의 라텍스를 분무 건조를 통해 얻는다. 건조할 때 일반적으로 탈수 여과 등을 행하지 않기 때문에 유화제 등의 원료는 수지 중에 잔류한다. 페이스트 염화비닐계 수지는 기본적으로 입경이 0.1 ~ 50㎛인 것이 가소제의 분산성이 양호하고 페이스트(paste) 가공에 적합하다.
At this time, the vinyl chloride monomer used in the paste vinyl chloride resin polymerization is generally 80 to 98 wt%, which is a paste vinyl chloride resin, and the remaining unreacted monomers are removed. Paste after Polymerization A latex of a vinyl chloride resin is obtained by spray drying. In drying, since dehydration filtration and the like are generally not carried out, raw materials such as an emulsifier remain in the resin. The paste vinyl chloride resin basically has a particle diameter of 0.1 to 50 占 퐉 and is suitable for paste processing with good dispersibility of the plasticizer.
사용되는 중합개시제는 유용성 중합개시제로 디이소프로필 퍼록시 디카보네이트 등의 퍼옥시 카보네이트(peroxy dicarbonate)류; t-부틸퍼옥시피발레이트, t-부틸퍼옥시네오데카노에트 등의 퍼옥시 에스테르(peroxy ester)류 등의 유기 과산화물계 개시제, 또는 2,2-아조비스이소부티로니트릴 등의 아조(azo)계 개시제 등을 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다. 중합개시제로는 염화비닐 단량체 100 중량부에 대하여 1~2 중량부가 사용된다.The polymerization initiator used is an oil-soluble polymerization initiator, such as peroxy dicarbonate, such as diisopropyl peroxydicarbonate; organic peroxide initiators such as peroxy esters such as t-butyl peroxypivalate and t-butyl peroxyneodecanoate, azo initiators such as 2,2-azobisisobutyronitrile and the like, ) System initiators, etc. may be used alone or in combination of two or more. The polymerization initiator is used in an amount of 1 to 2 parts by weight based on 100 parts by weight of the vinyl chloride monomer.
필요에 따라 고급 알코올, 고급 지방산 등의 보조 분산제를 이용할 수 있다.
If necessary, auxiliary dispersants such as higher alcohols and higher fatty acids can be used.
다른 중합법의 예로는, 상기 염화비닐계 단량체를 수성 매체 중에서 유화제, 과황산 칼륨 혹은 나트륨 등의 수용성 개시제를 첨가하고 유화 중합이나 시드 유화 중합을 수행할 수도 있다. 이 경우에도 필요에 따라 고급 알코올, 고급 지방산 등의 보조 분산제를 이용할 수 있다.
Examples of other polymerization methods include a method in which the vinyl chloride monomer is dissolved in an emulsifying agent, potassium persulfate or sodium A water-soluble initiator may be added and emulsion polymerization or seed emulsion polymerization may be carried out. Also in this case, an auxiliary dispersing agent such as a higher alcohol and a higher fatty acid may be used, if necessary.
또한, 시드 유화 중합의 예로는, 평균 입경 0.54 ㎛ 정도의 제1 시드, 평균 입경이 0.1㎛ 정도인 제2 시드, 염화비닐계 단량체, 유화제, 완충제, 산화 환원 촉매 등을 수성 매체 등에 투입하고 중합반응시키면 평균 입경 0.8~3.0㎛의 페이스트 염화비닐계 수지를 수득할 수 있다.
Examples of the seed emulsion polymerization include a method in which a first seed having an average particle diameter of about 0.54 탆, a second seed having an average particle diameter of about 0.1 탆, a vinyl chloride monomer, an emulsifier, a buffering agent, When the reaction is carried out, A paste vinyl chloride resin can be obtained.
결과적으로, 본 발명에서 제시한 점도 조절 방법을 거친 페이스트 염화비닐계 수지는 하기 실시예에서 규명된 바와 같이, 플라스티졸 제조시 초기 점도와 경시 점도를 모두 효율적으로 개선시킬 수 있다.
As a result, the paste vinyl chloride resin that has undergone the viscosity control method proposed in the present invention can efficiently improve both the initial viscosity and the aged viscosity at the time of producing the plastisol, as described in the following examples.
본 발명의 방법에 따르면, 페이스트 염화비닐계 수지 자체의 초기 점도 및 경시 점도를 낮출 수 있어 플라스티졸의 가공 성형성도 개선시킬 수 있다. 따라서 제조된 페이스트 염화비닐계 수지는 벽지, 상재, 레자 가공 등에 광범위하게 이용될 수 있다.
According to the method of the present invention, the initial viscosity and the viscosity over time of the paste vinyl chloride resin itself can be lowered, and the processability of the plastisol can be improved. Therefore, the produced paste vinyl chloride resin can be widely used for wallpaper, merchandise, and leather processing.
이하 본 발명의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예를 제시하나 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐 본 발명의 범주 및 기술사상 범위 내에서 다양한 변경 및 수정이 가능함은 당업자에게 있어서 명백한 것이며, 이러한 변형 및 수정이 첨부된 특허청구범위에 속하는 것도 당연한 것이다.
Hereinafter, preferred examples are provided to help the understanding of the present invention, but the following examples are merely for exemplifying the present invention, and it is apparent to those skilled in the art that various changes and modifications can be made within the scope and spirit of the present invention. And modifications fall within the scope of the appended claims.
[[ 실시예Example ]]
[[ 실시예1Example 1 ] ]
200 L의 고압반응기에 Agitator를 40rpm으로 교반하면서 탈이온수 51 ㎏, KH2PO4 21g, NaOH 7g, 고형분이 40%이고 평균 입경이 0.1 ㎛인 제1 시드 입자 라텍스 3.7 kg 및 고형분이 40%이고 평균 입경이 0.5 ㎛인 제2 시드 입자 라텍스 6.8 kg을 투입한 후, 반응기에 -1 kg/cm2로 진공을 걸었다. 진공상태의 반응기에 염화비닐 모노머 77 ㎏을 투입한 후 반응기의 온도를 61 ℃로 승온시키고 중합하였다. 51 kg of deionized water, 21 g of KH2PO4, 7 g of NaOH, 3.7 kg of a first seed particle latex having a solid content of 40% and an average particle diameter of 0.1 탆, a solid content of 40% and an average particle size 6.8 kg of a second seed particle latex having a particle diameter of 0.5 mu m was charged, and then the reactor was vacuumed at -1 kg / cm < 2 >. After 77 kg of vinyl chloride monomer was charged into the reactor in a vacuum state, the temperature of the reactor was elevated to 61 ° C and polymerization was carried out.
중합 반응이 시작되면 유화제로 라우릴 설페이트 나트륨염(%) 수용액 10.4 kg을 4시간동안 연속적으로 반응기에 투입하였다. 그런 다음 반응기 압력이 4㎏/㎠에 도달하면 반응을 종결하고 미반응 염화비닐 단량체를 회수하여 제거한다. When the polymerization reaction started, 10.4 kg of an aqueous solution of sodium lauryl sulfate (%) as an emulsifier was continuously fed into the reactor for 4 hours. When the reactor pressure reaches 4 kg / cm < 2 >, the reaction is terminated and unreacted vinyl chloride monomer is recovered and removed.
압력이 완전히 떨어지면(중합 전환율 85-90 % 시점) 폴리옥시에틸렌 알킬에테르 385g(0.5 중량부)를 투입 후 20분간 교반하고 분무 건조하여 분체상 페이스트 염화비닐 수지를 제조하였다.
When the pressure was completely lowered (at a polymerization conversion rate of 85 to 90%), 385 g (0.5 weight part) of polyoxyethylene alkyl ether was added and stirred for 20 minutes and spray-dried to prepare a powdery-phase vinyl chloride resin.
[[ 실시예Example 2] 2]
상기 실시예 1에서 폴리옥시에틸렌 알킬에테르 대신 트리메틸올프로판을 투입한 것을 제외하고는 동일한 실험을 반복하고 분체상 페이스트 염화비닐 수지를 제조하였다.
The same experiment was repeated except that trimethylol propane was added instead of polyoxyethylene alkyl ether in Example 1 to prepare a powdered-phase vinyl chloride resin.
[[ 실시예Example 3] 3]
상기 실시예 1에서 폴리옥시에틸렌 알킬에테르 대신 디트리메틸올프로판을 투입한 것을 제외하고는 동일한 실험을 반복하고 분체상 페이스트 염화비닐 수지를 제조하였다.
The same experiment was repeated except that ditrimethylol propane was added instead of polyoxyethylene alkyl ether in Example 1 to prepare a powdered-phase vinyl chloride resin.
[ [ 실시예Example 4] 4]
상기 실시예 1에서 폴리옥시에틸렌 알킬에테르 대신 글리세린을 투입한 것을 제외하고는 동일한 실험을 반복하고 분체상 페이스트 염화비닐 수지를 제조하였다.
The same experiment was repeated except that glycerin was added instead of the polyoxyethylene alkyl ether in Example 1 to prepare a powdered-phase vinyl chloride resin.
[[ 실시예Example 5] 5]
상기 실시예 1에서 폴리옥시에틸렌 알킬에테르 385 g 대신 폴리옥시에틸렌 알킬에테르 192.5g과 트리메틸올프로판 192.5g을 병용 투입한 것을 제외하고는 동일한 실험을 반복하고 분체상 페이스트 염화비닐 수지를 제조하였다.
The procedure of Example 1 was repeated except that the polyoxyethylene alkyl ether (192.5 g) and trimethylolpropane (192.5 g) were used in place of the polyoxyethylene alkyl ether (385 g) to prepare a powdered-phase vinyl chloride resin.
[[ 실시예Example 6] 6]
상기 실시예 1에서 폴리옥시에틸렌 알킬에테르 385 g 대신 폴리옥시에틸렌 알킬에테르 192.5g과 글리세린 192.5g을 병용 투입한 것을 제외하고는 동일한 실험을 반복하고 분체상 페이스트 염화비닐 수지를 제조하였다.
The procedure of Example 1 was repeated except that 192.5 g of polyoxyethylene alkyl ether and 192.5 g of glycerin were used in place of 385 g of polyoxyethylene alkyl ether to prepare powdered-phase vinyl chloride resin.
[실시예 7][Example 7]
상기 실시예 2에서 알코올(트리메틸올프로판) 단독 대신 트리메틸올프로판과 글리세린의 배합을 투입한 것을 제외하고는 동일한 실험을 반복하고 분체상 페이스트 염화비닐 수지를 제조하였다.
The procedure of Example 2 was repeated except that the alcohol (trimethylol propane) alone was replaced with trimethylolpropane and glycerin, to prepare a powdered-phase vinyl chloride resin.
[[ 비교예Comparative example 1] One]
상기 실시예 7에서 비이온성 유화제와 알코올을 모두 투입하지 않은 것을 제외하고는 동일한 실험을 반복하고 분체상 페이스트 염화비닐 수지를 제조하였다.
In Example 7, the same experiment was repeated except that no nonionic emulsifier and alcohol were added, to prepare a powdered-phase vinyl chloride resin.
[[ 비교예Comparative example 2] 2]
상기 실시예 1에서 폴리옥시에틸렌 알킬에테르 대신 펜타에리쓰리톨을 투입한 것을 제외하고는 동일한 실험을 반복하고 분체상 페이스트 염화비닐 수지를 제조하였다.
The same experiment was repeated except that pentaerythritol was added instead of the polyoxyethylene alkyl ether in Example 1 to prepare a powdered-phase vinyl chloride resin.
[[ 비교예Comparative example 3] 3]
상기 실시예 1에서 폴리옥시에틸렌 알킬에테르 대신 디-펜타에리쓰리톨을 투입한 것을 제외하고는 동일한 실험을 반복하고 분체상 페이스트 염화비닐 수지를 제조하였다.
The same experiment was repeated except that di-pentaerythritol was added instead of polyoxyethylene alkyl ether in Example 1 to prepare a powdered-phase vinyl chloride resin.
상기 실시예 1-7 및 비교예 1-3에서 수득된 페이스트 염화비닐계 수지 100g에 가소제로 디옥틸프탈레이트(DOP) 70 중량부, 탄산칼슘 90중량부, TiO2 12.5 중량부, 아조계 발포제 3 중량부, 점도 저하제 (Fatty acid ester계) 10 중량부, 안정제(Ba-Zn계) 3 중량부를 첨가한 후 800 rpm에서 10분간 혼합하여 플라스티졸을 제조한 다음 아래 기재한 바와 같이 BF 점도와 발포성을 측정하였다: 70 parts by weight of dioctyl phthalate (DOP) as a plasticizer, 90 parts by weight of calcium carbonate, 12.5 parts by weight of TiO2, 3 parts by weight of an azo type foaming agent 10 parts by weight of a viscosity reducing agent (Fatty acid ester series) and 3 parts by weight of a stabilizer (Ba-Zn series) were added and mixed at 800 rpm for 10 minutes to prepare a plastisol. Were measured:
*초기 BF 점도(cP)와 1일 경시 BF 점도(cP)는 플라스티졸을 25 ℃, 습도 50%인 항온항습기에서 1시간과 1일 숙성 후 브룩필드 DV-III 점도계의 3번 스핀들, 회전수 6rpm에서 BF 점도를 각각 측정하였다.The initial BF viscosity (cP) and the 1-day old BF viscosity (cP) were determined by measuring the plastisol at 25 ° C and a humidity of 50% After 1 hour and 1 day of aging in a thermo-hygrostat, the viscosity of the Brookfield DV-III viscometer 3 times and the BF viscosity at 6 rpm were measured.
*1일 경시 점도율은 1일 경시 BF 점도값을 초기 BF 점도로 나누어 계산하였다.
* 1-day viscosity ratio was calculated by dividing the BF viscosity value with the initial BF viscosity by 1 day.
측정 및 계산된 결과값을 하기표 1에 함께 정리하였다. The measured and calculated results are summarized together in Table 1 below.
상기 표 1에서 보듯이, 비교예 2 및 3은 펜타에리쓰리톨 계통의 알코올을 사용하는 것으로 비교예 1과 마찬가지로 1일 경시점도율이 좋지 않음을 확인할 수 있었다. As shown in Table 1, Comparative Examples 2 and 3 use pentaerythritol-based alcohols. As in Comparative Example 1, it was confirmed that the viscosities over 1 day were not good.
반면 실시예 1,2,4는 비교예 1과 대비하면 초기 점도 및 1일 경시점도의 저하 효과가 확인되었고, 그 효과는 트리메틸올프로판 > 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르 > 글리세린 순인 것으로 규명되었다. On the other hand, Examples 1, 2, and 4 were found to have lower initial viscosity and lower 1-day time viscosity compared with Comparative Example 1, and the effect was confirmed to be trimethylolpropane> polyoxyethylene alkyl ether> glycerin.
또한, 비이온 유화제와 알코올을 병용 투입한 실시예 5,6,7이 단독 사용한 나머지 실시예들 및 비교예들 보다 초기 BF 점도 및 1일 BF 점도가 낮음을 확인할 수 있었다. 이중에서도 실시예 폴리옥시에틸렌 알킬에테르/트리메틸올프로판을 병용 투입한 실시예 5의 경우 초기 및 경시점도가 크게 개선되는 것을 확인할 수 있었다. In addition, it was confirmed that the initial BF viscosity and the 1-day BF viscosity were lower than those of Examples 5, 6, and 7 in which the nonionic emulsifier and alcohol were used in combination, as compared with the remaining Examples and Comparative Examples. In the case of Example 5 in which the polyoxyethylene alkyl ether / trimethylol propane was added in combination, it was confirmed that the initial viscosity and the viscosity at the same time were greatly improved.
Claims (11)
비이온성 유화제 및 트리올 중에서 선택된 1종 이상으로 구성된 것을 특징으로 하는 페이스트 염화비닐계 수지용 점도저하제.
As an additive after polymerization to a paste vinyl chloride resin,
Nonionic Emulsifiers and Triols Viscosity reducing agent for the paste vinyl chloride-based resin, characterized in that composed of one or more selected from.
상기 비이온성 유화제는, 폴리옥시에틸렌 알킬에테르, 폴리옥시에틸렌 글리콜, 폴리옥시에틸렌 글리콜 모노라우레이트, 및 폴리옥시에틸렌 노닐페닐 에테르 중에서 선택된 1종 이상인 것을 특징으로 하는 페이스트 염화비닐계 수지용 점도저하제.
The method of claim 1,
The nonionic emulsifier may be selected from the group consisting of polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene glycol, polyoxyethylene glycol monolaurate, and polyoxyethylene nonylphenyl ether Wherein the viscosity-reducing agent is at least one selected from the group consisting of polyvinyl alcohol and polyvinyl alcohol.
상기 비이온성 유화제는 페이스트 염화비닐계 수지를 위한 염화비닐계 단량체 100 중량부 기준으로 0.01 내지 1 중량부 범위 내로 포함되는 것을 특징으로 하는 페이스트 염화비닐계 수지용 점도저하제.
The method of claim 2,
The nonionic emulsifier is 0.01 to 1 part by weight based on 100 parts by weight of the vinyl chloride monomer for the vinyl chloride resin. Viscosity reducing agent for paste vinyl chloride-based resin, characterized in that included in the range.
상기 트리올은 탄소원자수 3 내지 11의 알킬기를 갖는 것을 특징으로 하는 페이스트 염화비닐계 수지용 점도저하제.
The method of claim 1,
The triol has a carbon number of 3 By weight of an alkyl group having from 1 to 11 carbon atoms.
상기 트리올은 트리메틸올프로판, 디-트리메틸올프로판, 및 글리세린 중에서 선택된 1종 이상을, 페이스트 염화비닐계 수지를 위한 염화비닐계 단량체 100 중량부 기준으로 0.01 내지 1 중량부 범위 내로 포함하는 것을 특징으로 하는 페이스트 염화비닐계 수지용 점도저하제.
5. The method of claim 4,
The triol is one or more selected from trimethylolpropane, di-trimethylolpropane, and glycerin, 0.01 to 1 part by weight based on 100 parts by weight of a vinyl chloride monomer for a vinyl chloride resin. Viscosity reducing agent for paste vinyl chloride type resin, characterized by including in the range.
상기 점도저하제는 폴리옥시에틸렌 알킬에테르와 트리메틸올프로판을 1:99 내지 99:1의 중량비로 포함하는 것을 특징으로 하는 페이스트 염화비닐계 수지용 점도저하제.
The method of claim 1,
The viscosity reducing agent is a viscosity reducing agent for a vinyl chloride-based resin paste, characterized in that the polyoxyethylene alkyl ether and trimethylol propane in a weight ratio of 1:99 to 99: 1.
상기 폴리옥시에틸렌 알킬에테르와 트리메틸올프로판의 총 함량은 페이스트 염화비닐계 수지를 위한 염화비닐계 단량체 100 중량부 기준으로 0.02 내지 2 중량부 범위 내로 포함되는 것을 특징으로 하는 페이스트 염화비닐계 수지용 점도저하제.
The method according to claim 6,
The total content of the polyoxyethylene alkyl ether and trimethylolpropane viscosity in the range of 0.02 to 2 parts by weight based on 100 parts by weight of the vinyl chloride monomer for the vinyl chloride-based resin viscosity for paste vinyl chloride-based resin Lowering agent.
A method of controlling the viscosity of a paste vinyl chloride-based resin comprising the step of adding the viscosity reducing agent of any one of claims 1 to 7 after polymerization of the paste vinyl chloride-based resin.
상기 점도저하제의 투입 후 교반 및 분무 건조하여 분체상 페이스트 염화비닐 수지를 수득하는 단계, 를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 페이스트 염화비닐계 수지의 점도조절 방법.
9. The method of claim 8,
Further comprising the step of adding the viscosity reducing agent, followed by stirring and spray drying to obtain a powdery-phase vinyl chloride resin.
상기 페이스트 염화비닐계 수지의 중합은 미세 현탁 중합, 혹은 시드 유화 중합인 것을 특징으로 하는 페이스트 염화비닐계 수지의 점도조절 방법.
9. The method of claim 8,
Wherein the polymerization of the paste vinyl chloride resin is finely suspended polymerization or seed emulsion polymerization.
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