KR20130060159A - 레독스 흐름전지용 이온교환막 - Google Patents

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KR20130060159A
KR20130060159A KR1020120137151A KR20120137151A KR20130060159A KR 20130060159 A KR20130060159 A KR 20130060159A KR 1020120137151 A KR1020120137151 A KR 1020120137151A KR 20120137151 A KR20120137151 A KR 20120137151A KR 20130060159 A KR20130060159 A KR 20130060159A
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김성현
이지영
전정환
강태혁
장우인
김영권
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롯데케미칼 주식회사
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Abstract

본 발명은 특정 화학 구조의 고분자와 무기 입자의 반응물을 포함하는 레독스 흐름전지용 이온교환막 전해질에 관한 것으로서, 이에 따르면 전해질 용액 내 양극과 음극 전해액 간의 이온의 크로스 오버 및 전지의 에너지 밀도의 저하 현상을 효과적으로 감소시킬 수 있으며, 우수한 내구성과 내화학성을 나타낼 수 있다

Description

레독스 흐름전지용 이온교환막{ION-EXCHANGE MEMBBRANE FOR REDOX FLOW BATTERRY}
본 발명은 레독스 흐름전지용 이온교환막에 관한 것으로, 보다 상세하게는 전해질 용액 내 양극과 음극 전해액 간의 이온의 크로스 오버 및 전지의 에너지 밀도의 저하 현상을 효과적으로 감소시킬 수 있으며, 내구성과 내화학성이 우수한 레독스 흐름전지용 이온교환막에 관한 것이다.
화석 연료를 사용하여 대량의 온실 가스 및 환경 오염 문제를 야기하는 화력 발전이나 시설 자체의 안정성이나 폐기물 처리의 문제점을 갖는 원자력 발전 등의 기존 발전 시스템들이 다양한 한계점을 들어내면서 보다 친환경적이고 높은 효율을 갖는 에너지의 개발과 이를 이용한 전력 공급 시스템의 개발에 대한 연구가 크게 증가하고 있다.
특히, 전력 저장 기술은 외부 조건에 큰 영향을 받는 재생 에너지를 보다 다양하고 넓게 이용할 수 있도록 하며 전력 이용의 효율을 보다 높일 수 있어서, 이러한 기술 분야에 대한 개발이 집중되고 있으며, 이들 중 2차 전지에 대한 관심 및 연구 개발이 크게 증가하고 있는 실정이다.
레독스 흐름 전지는 활성 물질의 화학적 에너지를 직접 전기 에너지로 전환할 수 있는 산화/환원 전지를 의미하며, 태양광, 풍력등 외부 환경에 따라 출력변동성이 심한 신재생에너지를 저장하여 고품질 전력으로 변환할 수 있는 에너지 저장시스템이다. 구체적으로, 레독스 흐름 전지에서는 산화/환원 반응을 일으키는 활물질을 포함한 전해액이 반대 전극과 저장 탱크 사이를 순환하며 충방전이 진행된다.
이러한 레독스 흐름 전지는 기본적으로 산화상태가 각각 다른 활물질이 저장된 탱크와 충/방전시 활물질을 순환시키는 펌프, 그리고 분리막으로 분획되는 단위셀을 포함하며, 상기 단위셀은 전극, 전해질 및 분리막을 포함한다.
레독스 흐름 전지의 분리막은 충전 방전시 양극과 음극전해질에 반응되어 생성되는 이온의 이동을 통해 전류의 흐름을 발생시키는 핵심소재이다. 현재 레독스 흐름 전지에는 리튬 전지 등의 다른 2차 전지용 분리막을 사용하는 것이 일반적이나, 이러한 이전의 분리막은 양극과 음극 전해액 간의 이온의 크로스 오버를 발생시키고 전지의 에너지밀도를 저하시키며 브롬에 대한 내성이 충분하지 않아서 전지의 수명을 충분히 확보하기 어려운 한계를 가지고 있다.
미국등록특허 제4190707호나 한국등록특허 제1042931호에는 알칼라인 전지 또는 이차전지용 미세다공성 분리막이 개시되어 있으나, 이러한 종래의 다공성 분리막은 레독스 흐름 전지에서 요구되는 양극과 음극 전해액 간의 이온의 크로스 오버를 방지할 수 있는 특성이나 브롬에 대한 내성을 확보할 수 있는 방법에 대해서는 제시하고 있지 않다.
미국등록특허 제4190707호 한국등록특허 제1042931호
본 발명은 양극과 음극 전해액 간의 이온의 크로스 오버 및 전지의 에너지 밀도의 저하 현상을 방지할 수 있으며, 내구성과 내화학성이 우수한 레독스 흐름전지용 이온교환막을 제공하기 위한 것이다.
본 발명은 하기 화학식1의 반복 단위를 포함하는 고분자 및 무기 입자 간의 반응물을 포함하는 레독스 흐름전지용 이온교환막을 제공한다.
[화학식1]
Figure pat00001
상기 화학식1에서, R1은 수소 또는 나트륨이다.
이하 발명의 구체적인 구현예에 따른 레독스 흐름전지용 이온교환막에 관하여 보다 상세하게 설명하기로 한다.
발명의 일 구현예에 따르면, 하기 화학식1의 반복 단위를 포함하는 고분자와 무기 입자의 반응물을 포함하는 레독스 흐름전지용 이온교환막이 제공될 수 있다.
[화학식1]
Figure pat00002
상기 화학식1에서, R1은 수소 또는 나트륨이다.
본 발명자들은, 저가의 재료로서 가공과 합성이 용이하고 기계적 내구성이 우수한 poly(ether ether ketone)를 술폰화 및 수산화하여 얻어진 고분자를 무기 입자와 반응시켜 얻어지는 레독스 흐름전지용 이온교환막이, 향상된 이온교환능력을 갖고, 양극과 음극 전해액 간의 이온의 크로스 오버 및 전지의 에너지 밀도의 저하 현상을 방지할 수 있으며, 높은 내구성과 내화학성을 갖는다는 점을 실험을 통하여 확인하고 발명을 완성하였다.
특히, 상기 화학식1의 반복 단위에는 수산화기(-OH)가 포함되어 있어서, 가교 반응이 용이하게 일어날 수 있으며, 무기입자와도 용이하게 결합될 수 있다. 수산화기는 카르복실기(C=O)과 비교하여 친수성이 향상되어 이온 교환에 좀 더 용이하고 체인에서의 내구성의 향상도 가져올 수 있다. 그리고 고분자 체인에 포함된 술폰기(-SO3-)가 이온 교환의 직접적인 역할을 수행하여 기존의 막과 비교하였을 때 이온교환능력의 향상을 불러올 수 있다.
상기 레독스 흐름전지용 이온교환막에서, 상기 반응물 중 무기 입자의 함량은 1중량% 내지 30중량%, 바람직하게는 5중량% 내지 20중량%일 수 있다.
상기 무기 입자는 레독스 흐름전지용 이온교환막의 제조 과정에서, 상기 화학식1의 반복 단위를 포함하는 고분자의 분산이나 혼합 용융을 원활하게 하며, 제조되는 분리막에 보다 균일하게 기공이 분산될 수 있게 하며, 기공의 크기를 용이하게 조절할 수 있도록 한다.
상기 무기 입자의 함량이 너무 작으면 무기 입자 첨가에 따른 효과가 크지 않을 수 있으며, 상기 함량이 너무 크면 상기 화학식1의 반복 단위를 포함하는 고분자의 분산이나 혼합 용융이 원활하지 않게 되거나, 제조되는 이온 교환막의 물성이나 성능이 크게 저하될 수 있고, 고분자 성분의 함량이 축소되어 제조되는 이온 교환막의 기계적 물성을 충분히 확보하기 어려울 수 있다.
이러한 무기 입자는 유기 실란 화합물, 티타늄계 화합물 또는 이들의 혼합물일 수 있다. 상기 유기 실란 화합물의 구체적인 예로 Tetraethyl orthosilicate(TEOS), 3-glycidyloxypropyltrimethoxysilane(GOTMS), monophenyl triethoxysilane(MPh), 또는 polyethoxysilane(PEOS) 등을 들 수 있다. 상기 티타늄계 화합물의 구체적인 예로 titanium dioxide(TiO2), titanium(II) oxide(TiO), 또는 titanium(III) oxide(Ti2O3)등을 들 수 있다.
상기 화학식1의 반복 단위를 포함하는 고분자는 30,000 내지 300,000, 바람직하게는 80,000 내지 150,000의 중량평균분자량을 가질 수 있다. 상기 화학식1의 반복 단위를 포함하는 고분자의 중량평균분자량이 너무 작으면, 이온교환막의 내구성이나 내화학성 등의 충분히 확보되기 어려울 수 있다. 또한, 상기 화학식1의 반복 단위를 포함하는 고분자의 중량평균분자량이 너무 크면, 상기 무기 입자와 사용성이나 반응성이 크게 저하될 수 있으며, 이온 교환막 상에 형성되는 기공의 분포도나 기공 자체의 크기가 분균일 해질 수 있다.
상기 화학식1의 반복 단위를 포함하는 고분자와 무기 입자의 반응물은 하기 화학식2의 반복 단위를 포함할 수 있다.
[화학식2]
Figure pat00003
상기 고분자의 화학식1의 반복 단위 중 히드록시가 상기 무기 입자가 결합할 수 있는데, 이에 따라 상기 포함된 화학식1의 반복 단위를 포함하는 1개의 고분자가 무기 입자를 매개로 다른 고분자와 가교 결합을 이룰 수 있다. 즉, 상기 레독스 흐름전지용 이온교환막은 상기 화학식1의 반복 단위를 포함하는 고분자와 무기 입자의 가교 반응물을 포함할 수 있으며, 이에 따라 상기 레독스 흐름전지용 이온교환막은 보다 향상된 기계적 내구성과 내화학성 등을 가질 수 있으며, 바나듐 이온의 투과를 방해하여 이온의 크로스 오버 및 레독스 흐름전지의 에너지 밀도의 저하를 방지할 수 있다.
또한, 상기 레독스 흐름전지용 이온교환막은 50㎛내지 150㎛, 바람직하게는 80㎛ 내지 120㎛의 두께를 가질 수 있다.
한편, 발명의 다른 구현예에 따르면, 상기 레독스 흐름전지용 이온교환막을 포함하는 레독스 흐름 전지가 제공될 수 있다.
상기 레독스 흐름 전지는 산화상태가 각각 다른 활물질이 저장된 탱크; 충/방전시 활물질을 순환시키는 펌프; 및 전극, 전해질 및 분리막으로 분획되는 단위셀을 포함할 수 있으며, 상기 단위셀은 전극, 전해질 및 상기 다공성 분리막을 포함한다.
상기 레독스 흐름 전지의 단위셀은, 양극 전해질로 V4+/V5+ 커플을 사용하고 음극 전해질로 V2+/V3+ 커플을 사용할 수 있다. 또한, 상기 단위셀은, 양극 전해질로 브로민 레독스 커플을 사용하고, 음극 전해질로 설파이드 레독스 커플을 사용할 수 있다. 또한, 상기 단위셀은, 양극 전해질로 바나듐 레독스 커플을 사용하고, 음극 전해질로 브로민 레독스 커플을 사용할 수 있다.
본 발명에 따르면, 양극과 음극 전해액 간의 이온의 크로스 오버 및 전지의 에너지 밀도의 저하 현상을 방지할 수 있으며, 내구성과 내화학성이 우수한 레독스 흐름전지용 이온교환막이 제공될 수 있다.
도1은 바나듐 이온 투과도 측정 장치를 나타낸 것이다.
도2는 수소이온 전도도 측정 장비를 나타낸 것이다.
발명을 하기의 실시예에서 보다 상세하게 설명한다. 단, 하기의 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐, 본 발명의 내용이 하기의 실시예에 의하여 한정되는 것은 아니다.
< 실시예 : 레독스 흐름전지용 이온교환막의 제조>
1. poly( ether ether ketone )[ PEEK ]의 술폰화 반응
poly(ether ether ketone)[Victrex 사의 PEEKTM 450PF, 중량평균분자량 약 100,000]을 100℃, 7H 이상 건조하여 수분을 제거하였다. 그리고, 건조된 PEEK 20g과 황산 400ml를 둥근 플라스크에 넣고, 질소 대기하에서 40℃에서 20시간 동안 기계적 교반을 시키면서 반응을 진행하였다.
상기 반응 종료 후, 침전물을 과량을 증류수로 세척하였다.
2. H- form SPEEK 에서 Na - form SPEEK 로 전환
상기 세척된 침전물을 약간 가열하여 최소량의 증류수에 침전물이 녹아 있도록 하였다. 그리고, 이러한 침전물이 균일한 용액이 되었을 때, 과포화상태의 소금물을 과량으로 가하였다.
이후, 결과물을 감압 필터로 1차 필터를 한 후, 잔류하는 소금물을 제거하기 위하여 물+에탄올( 3:7 ) 용액으로 헹구었다. 그리고, 결과물을 30분 가량 교반하고, 여과하였다. 이렇게 얻어진 여과물을 물+에탄올( 2:8 ) 용액으로 헹군 다음, 다시 여과하였다. 그리고, 최종 여과물을 무수 에탄올 100%로 헹궈 최종 불순물을 제거한 다음, 60℃에서 10시간 이상 건조하여 Na-form SPEEK을 얻었다.
3. Na - form SPEEK 의 수산화 반응( SPEEK _ OH 제조)
상기 얻어진 Na-form SPEEK 5g를 DMSO 80ml가 채워진 둥근 플라스크에 첨가하여 120℃에서 녹였다. 그리고, 상기 반응액에 NaBH4 0.25g을 첨가하여 2시간 가량 반응시켰다.
이후, 반응액의 10배 정도의 부피의 아세톤을 첨가하여 침전을 분리했으며, 얻어진 침전을 무수 에탄올로 헹군 다음 여과하여 40℃ 및 60℃에서 순차적으로 건조하였다.
4. 반응액 A( TEOS / H 2 0 / DMSO )의 준비
둥근 플라스크에 용매DMSO를 5ml 넣고 고분자의 질량비로 원하는 양의 TEOS 투입한 다음, 반응을 유도하기 위해 묽은 염산으로 반응액의 pH를 3으로 맞추고 40?에서 48시간 동안 반응을 진행하였다.
각각의 실시예에서 사용한 TEOS의 양은, 실시예1이 0.1 ml, 실시예2가 0.2 ml, 실시예3이 0.4 ml, 실시예4가 0.02 ml, 실시예5가 0.04ml였다.
5. 반응액 B( SPEEK _ OH / ICPTES / DMSO ) 준비
둥근 플라스크에 용매 DMSO를 12ml 넣고, 상기 얻어진 SPEEK_OH 고분자2g을 천천히 투입하여 녹였다. 완전히 녹은 이후, ICPTES를 0.4ml 천천히 투입하고, reflux 설치하여 70?에서 24시간 반응시켰다.
6. 반응액 A,B의 혼합 및 건조
상기 반응액 A와 B를 혼합하고, 상온에서 1시간 및 30℃에서 3시간동안 에이징 하였다.
그리고, 얻어진 용액을 여과한 후, 이형 필름 위에 캐스팅 하였다. 그리고, 캐스팅 된 용액을 40℃로 조절된 진공 오븐에서 48시간 이상 건조하였다. 그리고, 건조가 완료되면, 120℃까지 천천히 증온하고, 120℃에서 24시간동안 열처리 하여, 레독스 흐름전지용 이온교환막을 얻었다.
각각의 실시예의 레독스 흐름전지용 이온교환막에서 SiO2 무기입자 함량은 각각 5wt%(실시예1), 10wt%(실시예2), 20wt%(실시예3), 1wt%(실시예4) 및 2wt%(실시예5)이였다.
< 비교예 : 레독스 흐름전지용 이온교환막의 제조>
비교예1: Dupont社의　　Nafion(두께: 51㎛)을 레독스 흐름전지용 이온교환막으로 하였다.
비교예2: 상기 실시예 1에서 얻어진 H-form SPEEK 고분자를 이용하여 을 레독스 흐름전지용 이온교환막을 제조하였다.
< 실험예 : 레독스 흐름전지용 이온교환막의 물성 측정>
1. 물 흡수율( water uptake ) 및 전해질 흡수율( Electrolyte uptake ) 측정
(1) 물 흡수율(water uptake)의 측정
상기 실시예1,2 및 비교예1,2에서 합성된 이온 교환막을 100 ℃, 6시간 이상 건조하여 건조 질량(Wd)을 측정한 후, 상온에서 증류수에 48 시간 함침한 채로 두었다. 48시간 후, 함침된 막을 꺼내서 재빨리 겉면의 물기를 제거한 후 질량(Ww)을 측정하였다. 그리고, 하기 일반식1로부터 물 흡수율을 구하였다.
[일반식1]
Figure pat00004

(2) 전해질 흡수율(Electrolyte uptake)의 측정
2.5 M H2SO4 및 1.8M VOSO4의 전해질 용액에 이온 교환막을 함침한 것을 제외하고, 상기 물 흡수율 측정 방법과 동일한 과정을 수행하였으며, 하기 일반식2로부터 전해질 흡수율을 구하였다.
[일반식2]
Figure pat00005

상기 측정된 물 흡수율(water uptake) 및 전해질 흡수율(Electrolyte uptake)을 하기 표1에 나타내었다.
water uptake(%) Electrolyte uptake(%)
실시예1 25.37 16.37
실시예2 13.6 26.92
비교예1 9 3.57
비교예2 49.27 27.38
상기 표1에 나타난 바와 같이, 실시예1,2의 이온 교환막은, 비교예2에 비하여 낮은 water uptake을 가져서 보다 안정적인 기계적 물성을 가질 수 있으며, 비교예1에 비하여 보다 높은 Electrolyte uptake을 가져서 수소 이온 전도 능력이 보다 높다는 점이 확인되었다.
2. 팽윤 비율( Swelling ratio ) 측정
상기 실시예1,2 및 비교예1,2에서 합성된 이온 교환막을 100 ?, 6시간 이상 건조하여 건조된 막의 길이(Ld)를 측정한 후, 상온에서 증류수에 48 시간 함침한 채로 두었다. 48시간 이후, 함침된 막을 꺼내서 재빨리 겉면의 물기를 제거한 후, 길이의 함침 후의 길이(Lw)를 측정하였다. 이러한 결과를 하기 일반식3에 적용하여 팽윤 비율을 측정하였다.
[일반식3]
Figure pat00006
상기 얻어진 팽윤 비율(Swelling ratio)은 하기 표2와 같다.
Sweeling ratio (%)
실시예1 1.32
실시예2 4.35
비교예1 1.52
비교예2 9.8
상기 표2에 나타난 바와 같이, 실시예1,2의 이온 교환막은 시판 제품인 비교예1과 동등 수준의 팽윤 비율을 나타내며, 비교예2에 비하여 크게 낮은 팽윤 비율을 나타내어, 높은 치수 안정성을 갖는다는 점이 확인되었다.
3. 바나듐( Vanadium ) 이온 투과도 및 확산성 ( diffusivity ) 측정
도1과 같은 바나듐 이온 투과도 측정 장치를 이용하여 바나듐 이온투과도 및 확산성 측정하였다.
구체적으로, 도1의 바나듐 이온 투과도 측정 장치의 조립 방법은 다음과 같다.
내산성이 있는 소재인 두 개의 아크릴 탱크 사이에 합성한 복합막을 위치시키고, 조립하였다. 한 쪽 탱크에는 전해질 용액인 2.5 M H2SO4 및 1.8M VOSO4를 넣고, 다른 쪽에는 동등한 이온의 힘을 가지는 2.5 M H2SO4 및 1.8M VOSO4 용액을 넣어 두 용액간의 삼투압 효과를 최소화하고, 바나듐 이온의 확산 효과만 측정하였다.
그리고, 상기와 같이 설치한 후 자기 교반기로 교반 효과를 주었다. 각 탱크에 들어가는 용액의 용량은 각각 150 ml 이였고, 막이 전해질 용액과 접하는 부분(effective area)의 넓이는 7.065 ㎠ 해당하였다. 이러한 장치로 실험 후, 일정한 시간 간격으로 MgSO4 용액을 취하여 UV-vis spectrometer로 V4 + 이온의 흡광도를 측정한 뒤 아래의 일반식4를 이용하여 확산성을 확인하였다.
[일반식4]
Figure pat00007
상기 일반식4에서, V는 탱크 내의 용액의 부피, L은 막의 두께, A는 막의 유효한 면적, C는 투과된 바나듐 이온의 농도이다. 그리고 k는 시간과 투과된 물질의 농도간의 관계를 직선화 하였을 때의 기울기 값이다.
그리고, 하기 일반식5의 Fick's diffusion Law를 이용하여 농도를 알 수 있다.
[일반식5]
Figure pat00008
상기 일반식5에서, V는 탱크 내의 용액의 부피, L은 막의 두께, A는 막의 유효한 면적, C(t) 는 시간별로 측정한 확산된 바나듐 이온의 농도, CA는 처음의 바나듐 용액의 농도이다. 그리고 P는 바나듐 확산정도 이다.
상기 측정된 바나듐(Vanadium) 이온 투과도 및 확산성(diffusivity)을 하기 표3에 나타내었다.
바나듐(Vanadium) 이온 투과도
[mol/L, at 96 H] 		바나듐(Vanadium) 이온 확산성
[10 -3cm2/min, at 96 H]
실시예1 0.0223 0.0044
실시예3 0.258 0.00375
비교예1 0.9699 0.21966
비교예2 0.2644 0.060
투과도는 복합막을 투과한 바나듐 이온의 양을 나타내는 수치로, 값이 적을수록 바나듐 이온이 적게 통과하였음을 의미한다. 위의 방법으로 이온 투과도를 측정한 결과, 실시예1과 2가 상당히 낮은 이온투과도를 보임을 알 수 있어, 이를 통해 본 복합막이 바나듐 이온의 투과 현상을 상당히 저하시킴을 확인 할 수 있다. 확산성은 시간당 투과되는 정도를 보는 수치로, 실시예 1의 경우 비교예에 비하여 상당히 낮은 확산성을 보임을 알 수 있다.
4. 수소 이온 전도도( Proton conductivity ) 측정
수소이온 전도도를 도2와 같은 Four-probe AC electrochemical Impedance spectroscopy (EIS) technique으로 측정하였으며, 구체적으로 두 백금 전극 사이에 복합막을 위치시키고 전류를 흘려주어 막의 저항값을 측정하였다.
측정된 값을 하기 일반식 6에 적용하여 수소 이온 전도도를 구하였다.
[일반식6]
Figure pat00009
상기 일반식6에서, σ는 수소이온전도도를 나타내고, l은 측정되는 두 백금 전극 간의 거리, R은 측정된 임피던스 저항, S는 수소이온이 전도되는 유효 면적을 의미한다.
상기 얻어진 수소 이온 전도도를 하기 표4에 나타내었다.
Proton conductivity [S/cm]
실시예1 0.056
실시예2 0.054
비교예1 0.1
비교예2 0.065
수소 이온전도도는 레독스 흐름전지 내에서의 이온교환막이 수소 이온을 전달하면서 전지내의 전기적 균형을 원활하게 맞추는 능력을 의미하는 것으로서, 무기입자가 투입되면 당연히 무기입자가 수소이온 전달의 방해자 역할을 하기 때문에 이 값이 감소하게 된다.
즉, 수소 이온 전도도가 높을수록 우수한 성능의 이온교환막이 되는데, 본 실험결과로 합성된 실시예 1과 실시예 2는 상용막인 비교예1이나, 무기입자 미투입된 비교예2 보다는 수소 이온 전도도가 약간 감소하였지만, 비교예 2에 상당하는 값을 보이고 있으므로, 실제 사용화 가능한 우수한 수소 이온 전도 능력이 있음이 확인되었다.

Claims (7)

  1. 하기 화학식1의 반복 단위를 포함하는 고분자 및 무기 입자 간의 반응물을 포함하는 레독스 흐름전지용 이온교환막:
    [화학식1]
    Figure pat00010

    상기 화학식1에서, R1은 수소 또는 나트륨이다.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 반응물 중 무기 입자의 함량은 1중량% 내지 30중량%인 레독스 흐름전지용 이온교환막.
  3. 제1항에 있어서,
    상기 무기 입자는 유기 실란 화합물 및 티타늄계 화합물로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 포함하는 레독스 흐름전지용 이온교환막.
  4. 제1항에 있어서,
    상기 화학식1의 반복 단위를 포함하는 고분자는 30,000 내지 300,000의 중량평균분자량을 갖는 레독스 흐름전지용 이온교환막.
  5. 제1항에 있어서,
    상기 반응물은 하기 화학식2의 반복 단위를 포함하는 레독스 흐름전지용 이온교환막:
    [화학식2]
    Figure pat00011

  6. 제1항에 있어서,
    50 ㎛ 내지 150㎛의 두께를 갖는 레독스 흐름전지용 이온교환막.
  7. 제1항의 레독스 흐름전지용 이온교환막을 포함하는, 레독스 흐름 전지.
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