KR20130054314A - Curable resin composition for antistatic layer, optical film, polarizing plate, and display panel - Google Patents

Curable resin composition for antistatic layer, optical film, polarizing plate, and display panel Download PDF

Info

Publication number
KR20130054314A
KR20130054314A KR1020137000846A KR20137000846A KR20130054314A KR 20130054314 A KR20130054314 A KR 20130054314A KR 1020137000846 A KR1020137000846 A KR 1020137000846A KR 20137000846 A KR20137000846 A KR 20137000846A KR 20130054314 A KR20130054314 A KR 20130054314A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
layer
antistatic
optical film
antistatic layer
base material
Prior art date
Application number
KR1020137000846A
Other languages
Korean (ko)
Other versions
KR101466520B1 (en
Inventor
가나 야마모토
도모유키 호리오
Original Assignee
다이니폰 인사츠 가부시키가이샤
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 다이니폰 인사츠 가부시키가이샤 filed Critical 다이니폰 인사츠 가부시키가이샤
Publication of KR20130054314A publication Critical patent/KR20130054314A/en
Application granted granted Critical
Publication of KR101466520B1 publication Critical patent/KR101466520B1/en

Links

Images

Classifications

    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00Optical elements other than lenses
    • G02B5/30Polarising elements
    • G02B5/3025Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state
    • G02B5/3033Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state in the form of a thin sheet or foil, e.g. Polaroid
    • G02B5/3041Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state in the form of a thin sheet or foil, e.g. Polaroid comprising multiple thin layers, e.g. multilayer stacks
    • G02B5/305Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state in the form of a thin sheet or foil, e.g. Polaroid comprising multiple thin layers, e.g. multilayer stacks including organic materials, e.g. polymeric layers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F290/00Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups
    • C08F290/02Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups on to polymers modified by introduction of unsaturated end groups
    • C08F290/06Polymers provided for in subclass C08G
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B23/00Layered products comprising a layer of cellulosic plastic substances, i.e. substances obtained by chemical modification of cellulose, e.g. cellulose ethers, cellulose esters, viscose
    • B32B23/20Layered products comprising a layer of cellulosic plastic substances, i.e. substances obtained by chemical modification of cellulose, e.g. cellulose ethers, cellulose esters, viscose comprising esters
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/18Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F290/00Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups
    • C08F290/02Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups on to polymers modified by introduction of unsaturated end groups
    • C08F290/06Polymers provided for in subclass C08G
    • C08F290/067Polyurethanes; Polyureas
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L101/00Compositions of unspecified macromolecular compounds
    • C08L101/12Compositions of unspecified macromolecular compounds characterised by physical features, e.g. anisotropy, viscosity or electrical conductivity
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D151/00Coating compositions based on graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D151/08Coating compositions based on graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Coating compositions based on derivatives of such polymers grafted on to macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B1/00Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
    • G02B1/10Optical coatings produced by application to, or surface treatment of, optical elements
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/20Properties of the layers or laminate having particular electrical or magnetic properties, e.g. piezoelectric
    • B32B2307/21Anti-static
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/40Properties of the layers or laminate having particular optical properties
    • B32B2307/418Refractive
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/40Properties of the layers or laminate having particular optical properties
    • B32B2307/42Polarizing, birefringent, filtering
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70Other properties
    • B32B2307/732Dimensional properties
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2551/00Optical elements
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00Properties
    • C08L2201/04Antistatic
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B2207/00Coding scheme for general features or characteristics of optical elements and systems of subclass G02B, but not including elements and systems which would be classified in G02B6/00 and subgroups
    • G02B2207/121Antistatic or EM shielding layer

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Polarising Elements (AREA)
  • Surface Treatment Of Optical Elements (AREA)
  • Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
  • Liquid Crystal (AREA)

Abstract

충분한 대전 방지성 및 인접하는 HC층의 밀착성이 우수한 대전 방지층을 형성할 수 있는 대전 방지층용 경화성 수지 조성물 및 당해 대전 방지층을 갖는 광학 필름을 제공한다. 본 발명은 (A) 대전 방지제, (B) 1분자 중에 광 경화성기를 2개 이상 갖고, 분자량 900 이하의 다관능 모노머 및 (C) 1분자 중에 (메트)아크릴로일기를 6개 이상 갖고, 중량 평균 분자량 1000 내지 11000의 우레탄 아크릴레이트를 포함하고, 당해 (A), (B) 및 (C)의 총량에 대한 당해 (A)의 비율이 1 내지 30질량%, 또한 당해 (B) 및 (C)의 총량에 대한 당해 (C)의 비율이 1 내지 40질량%인 것을 특징으로 하는 대전 방지층용 경화성 수지 조성물이다. 또한, 본 발명은 TAC 기재의 일면측에 TAC 기재측으로부터 당해 대전 방지층용 경화성 수지 조성물의 경화물로 이루어지는 막 두께 1 내지 5μm의 대전 방지층과 하드 코트층이 설치되어 있는 광학 필름이다. Provided is a curable resin composition for an antistatic layer capable of forming an antistatic layer having sufficient antistatic properties and good adhesion between adjacent HC layers, and an optical film having the antistatic layer. This invention has two or more photocurable groups in (A) antistatic agent and (B) 1 molecule, has 6 or more (meth) acryloyl groups in the molecular weight 900 or less polyfunctional monomer, and (C) 1 molecule, and It contains urethane acrylate with an average molecular weight of 1000-11000, and the ratio of the said (A) with respect to the total amount of the said (A), (B) and (C) is 1-30 mass%, The said (B) and (C) The ratio of the said (C) with respect to the total amount of) is 1-40 mass%, The curable resin composition for antistatic layers characterized by the above-mentioned. Moreover, this invention is an optical film in which the antistatic layer and hard coat layer of the film thickness of 1-5 micrometers which consist of hardened | cured material of the said curable resin composition for antistatic layers from the TAC base material side are provided in one surface side of a TAC base material.

Description

대전 방지층용 경화성 수지 조성물, 광학 필름, 편광판 및 디스플레이 패널{CURABLE RESIN COMPOSITION FOR ANTISTATIC LAYER, OPTICAL FILM, POLARIZING PLATE, AND DISPLAY PANEL}Curable resin composition for an antistatic layer, an optical film, a polarizing plate, and a display panel {CURABLE RESIN COMPOSITION FOR ANTISTATIC LAYER, OPTICAL FILM, POLARIZING PLATE, AND DISPLAY PANEL}

본 발명은, 액정 디스플레이(LCD), 음극관 표시 장치(CRT) 또는 플라즈마 디스플레이(PDP) 등의 디스플레이(화상 표시 장치)의 전방면에 설치되는 대전 방지층을 갖는 광학 필름 및 그의 대전 방지층용의 조성물 및 당해 광학 필름을 사용한 편광판 및 디스플레이 패널에 관한 것이다. The present invention provides an optical film having an antistatic layer provided on a front surface of a display (image display device) such as a liquid crystal display (LCD), a cathode ray tube display device (CRT) or a plasma display (PDP), and a composition for an antistatic layer thereof. It relates to a polarizing plate and a display panel using the optical film.

상기와 같은 디스플레이에 있어서는, 일반적으로 최표면에는 반사 방지성, 하드 코트성이나 대전 방지성 등의 여러가지 기능을 갖는 층으로 이루어지는 광학 필름이 설치되어 있다. 또한, 본 명세서에서 하드 코트를 단순히 「HC」라고 하는 경우가 있다. In such a display, the optical film which consists of layers which have various functions, such as anti-reflective property, a hard coat property, an antistatic property, is generally provided in the outermost surface. In addition, in this specification, a hard coat may only be called "HC".

이와 같은 광학 필름의 기능층의 하나로서 대전 방지성을 부여하기 위한 대전 방지층이 알려져 있다. 이 대전 방지층은, 안티몬을 도프한 산화 주석(ATO)이나 주석을 도프한 산화 인듐(ITO) 등의 금속 산화물계의 도전성 초미립자, 고분자형 도전성 조성물이나 4급 암모늄염계 도전재 등의 대전 방지제를 첨가함으로써 형성되어 있다(예를 들어, 특허문헌 1). 이들 대전 방지제를 사용하는 경우에는, 원하는 대전 방지성과 광학 특성(낮은 헤이즈나 높은 전광선 투과율)을 양립시키기 위해서, 대전 방지제를 함유하는 0.1 내지 1μm 정도의 박막층을 형성함으로써 원하는 기능을 부여하는 것이 행해졌다. An antistatic layer for providing antistatic property is known as one of the functional layers of such an optical film. The antistatic layer is added to an antistatic agent such as conductive ultrafine particles of a metal oxide such as tin oxide (ATO) doped with antimony or indium oxide (ITO) doped with tin, a polymer conductive composition or a quaternary ammonium salt-based conductive material. It is formed by this (for example, patent document 1). When using these antistatic agents, in order to make desired antistatic property and optical characteristics (low haze and high total light transmittance) compatible, providing a desired function by forming the thin film layer of about 0.1-1 micrometer containing an antistatic agent was performed. .

또한, 상기와 같은 디스플레이에 있어서는, 디스플레이의 화상 표시면에 취급 시에 상처가 나지 않도록 경도를 부여하는 것이 요구된다. 이에 대해, 특허문헌 1에는, 트리아세틸셀룰로오스(이하, 단순히 「TAC」라고 하는 경우가 있다) 기재 상에 박막의 대전 방지층을 설치하고, 그 대전 방지층 상에 HC층을 설치하는 광학 필름의 구성이 개시되어 있다. In addition, in the display as described above, it is required to give hardness to the image display surface of the display so as not to be damaged during handling. On the other hand, in patent document 1, the structure of the optical film which provides an antistatic layer of a thin film on a triacetyl cellulose (hereinafter may only be called "TAC") base material, and provides an HC layer on the antistatic layer Is disclosed.

그러나, 대전 방지층은 박막이므로 층 중에 포함되는 펜타에리스리톨 트리아크릴레이트(이하, 단순히 「PETA」라고 하는 경우가 있다)나 디펜타에리스리톨 헥사아크릴레이트(이하, 단순히 「DPHA」라고 하는 경우가 있다)와 같은 바인더 성분 및 대전 방지제의 양이 한정되어 있고, 또한 당해 대전 방지층에 인접하는 HC층의 밀착성이 부족하기 쉬운 문제가 있다. However, since the antistatic layer is a thin film, pentaerythritol triacrylate (hereinafter sometimes referred to simply as "PETA") and dipentaerythritol hexaacrylate (hereinafter sometimes referred to simply as "DPHA") contained in the layer and The amount of the same binder component and the antistatic agent is limited, and there is a problem that the adhesiveness of the HC layer adjacent to the antistatic layer is likely to be insufficient.

기재/대전 방지층/HC층을 기본 구성으로 하는 광학 필름에는 대전 방지층과 HC층 사이의 계면, 및 대전 방지층과 기재 사이의 계면이 있으며, 각각의 계면에 있어서 밀착성의 과제가 있다. The optical film based on a base material / antistatic layer / HC layer has an interface between an antistatic layer and HC layer, and an interface between an antistatic layer and a base material, and there exists an adhesive problem in each interface.

대전 방지층과 HC층 사이의 계면에 있어서는 대전 방지층과 HC층의 각각의 반응성기가 가교 결합해서 밀착하지만, 동시에 대전 방지층은 대전 방지 성능의 발휘가 요구된다. 대전 방지제가 금속 산화물인 경우에는, 대전 방지층이 대전 방지 성능을 발휘하기 위해서, 대전 방지제의 미립자끼리 밀착하고 있을 필요가 있는 점에서 대량의 대전 방지제가 첨가되지만, 헤이즈가 증가하거나, 전광선 투과율이 악화되는 경우가 있다. 그러나, 광학 특성을 중시해서 금속 산화물의 양을 줄이면, 대전 방지 성능이 발휘되기 어려워진다. 또한, 대전 방지제의 양을 증가시키면, 대전 방지층과 인접하는 층의 계면에 있어서 바인더 성분의 양이 부족하여 대전 방지층과 인접하는 층의 밀착성이 나빠질 우려가 있다. 그러나, 밀착성을 중시해서 금속 산화물의 양을 줄이면, 대전 방지 성능이 발휘되기 어려워진다.At the interface between the antistatic layer and the HC layer, the reactive groups of the antistatic layer and the HC layer cross-link and adhere to each other, but at the same time, the antistatic layer is required to exhibit antistatic performance. In the case where the antistatic agent is a metal oxide, in order for the antistatic layer to exhibit antistatic performance, a large amount of antistatic agent is added because the fine particles of the antistatic agent need to be in close contact with each other, but the haze increases or the total light transmittance deteriorates. It may become. However, if the amount of the metal oxide is reduced by focusing on the optical characteristics, the antistatic performance becomes difficult to be exhibited. In addition, if the amount of the antistatic agent is increased, the amount of the binder component may be insufficient at the interface between the antistatic layer and the adjacent layer, resulting in poor adhesion between the antistatic layer and the adjacent layer. However, if the amount of metal oxide is reduced by focusing on adhesion, the antistatic performance becomes difficult to be exhibited.

대전 방지제가 4급 암모늄염인 경우에는, 대전 방지층이 대전 방지 성능을 발휘하기 위해서, 4급 암모늄염이 층 내에 바인더보다 다량으로 존재할 필요가 있다. 혹은, 대전 방지층의 HC층과 인접하는 계면 부근에 집중해서 존재하는 것이 필요하다. 그러나, 그러한 경우, 계면 부근에 존재하는 4급 암모늄염이 대전 방지층과 HC층의 밀착을 저해하고, 대전 방지층과 인접하는 HC층의 계면에 있어서 바인더 성분(HC층과의 가교 밀도를 높이는 반응성기를 갖는 성분)의 양이 부족하여 대전 방지층과 인접하는 HC층의 밀착성이 나빠질 우려가 있다. 그러나, 밀착성을 중시해서 4급 암모늄염의 양을 감소시키면, 대전 방지 성능이 악화되어버린다.In the case where the antistatic agent is a quaternary ammonium salt, the quaternary ammonium salt needs to be present in the layer in a larger amount than the binder in order to exhibit the antistatic performance. Or it is necessary to concentrate and exist in the vicinity of the interface adjacent to HC layer of an antistatic layer. However, in such a case, quaternary ammonium salts present in the vicinity of the interface inhibit the adhesion between the antistatic layer and the HC layer, and have a binder component (reactive group which increases the crosslinking density with the HC layer at the interface of the HC layer adjacent to the antistatic layer). The amount of components) may be insufficient, resulting in poor adhesion between the antistatic layer and the adjacent HC layer. However, if the amount of quaternary ammonium salt is reduced by focusing on adhesiveness, the antistatic performance is deteriorated.

대전 방지성과 밀착성을 양립시키기 위해서, 단순하게 PETA(펜타에리스리톨 트리아크릴레이트)나 DPHA(디펜타에리스리톨 헥사아크릴레이트)와 같은 바인더 성분의 양을 많게 하는 방법을 생각할 수 있지만, 이러한 바인더 성분의 양을 많게 하면 대전 방지층의 막 두께가 두꺼워지고, 그것에 수반하여 대전 방지층의 컬(curl)(휨)이 커진다는 문제 및 대전 방지층 중에 분산시키는 고가의 대전 방지제의 사용량도 증가하여 비용이 증가해버린다는 문제가 있다. 또한, 밀착성 향상을 위해서 바인더에 있어서의 반응성기를 갖는 성분을 늘리는 방법을 생각할 수 있지만, 상술한 바와 같이, 대전 방지 성능을 발현하기 위해서 필요한 대전 방지제의 양이 있고, 바인더의 양에 제한이 있으므로, 이 방법을 채용하기 힘들다.In order to achieve both antistatic properties and adhesion, a simple method of increasing the amount of binder components such as PETA (pentaerythritol triacrylate) and DPHA (dipentaerythritol hexaacrylate) can be considered. The larger the thickness of the antistatic layer, the greater the curl (curvature) of the antistatic layer, and the higher the amount of expensive antistatic agent dispersed in the antistatic layer, resulting in increased cost. There is. Moreover, although the method of increasing the component which has a reactive group in a binder can be considered in order to improve adhesiveness, as mentioned above, since there exists the quantity of the antistatic agent required in order to express antistatic performance, there is a limitation in the quantity of a binder, This method is hard to adopt.

또한, 상술한 바와 같이 박막인 대전 방지층의 층 중에 포함되는 바인더 성분과 대전 방지제의 총량이 한정되므로, 대전 방지제의 사용량을 줄이고, 그만큼만 바인더 성분의 사용량을 늘려서 대전 방지층과 HC층의 밀착성을 높이려고 하면, 대전 방지제의 사용량이 줄어들어버려서 대전 방지 성능이 저하되어버린다는 문제가 있었다. In addition, as described above, since the total amount of the binder component and the antistatic agent included in the layer of the antistatic layer, which is a thin film, is limited, the amount of the antistatic agent is reduced, and only the amount of the binder component is increased, thereby increasing the adhesion between the antistatic layer and the HC layer. Attempts have been made to reduce the amount of antistatic agent used, resulting in a decrease in antistatic performance.

한편, 대전 방지층과 기재 사이의 계면에 있어서는, 대전 방지층이 기재에 밀착되기 때문에, 기재에 대전 방지층의 조성물의 바인더 성분이 침투하고, 또한 기재와 대전 방지층의 계면에서 기재 내에 침투한 바인더 성분과 대전 방지층을 형성하는 바인더 성분이 경화 결합하는 것이 필요하다. On the other hand, in the interface between the antistatic layer and the base material, since the antistatic layer is in close contact with the base material, the binder component of the composition of the antistatic layer penetrates into the base material, and the binder component and the electric charge penetrated into the base material at the interface between the base material and the antistatic layer It is necessary for the binder component which forms a prevention layer to harden | cure bond.

대전 방지제가 4급 암모늄염인 경우에는, 종래, 내구성이나 대전 방지성을 향상시키는 목적에서 분자량이 큰 것을 사용하는 것이 알려져 있다. 그러나, 4급 암모늄염의 분자량이 크면, 대전 방지층의 조성물의 바인더 성분이 기재에 침투되기 어려운 점에서, 대전 방지층과 기재의 밀착성을 얻기 위해서, 다량의 침투성 용제의 사용 또는 기재에 침투 가능한 분자량이 작은 바인더의 사용이 필요했다. 그러나, 그 경우에는 대전 방지층과 HC층의 계면의 밀착성이 나빠지는 문제가 있었다.In the case where the antistatic agent is a quaternary ammonium salt, it is conventionally known to use a large molecular weight for the purpose of improving durability and antistatic properties. However, if the molecular weight of the quaternary ammonium salt is large, since the binder component of the composition of the antistatic layer is difficult to penetrate into the substrate, in order to obtain adhesion between the antistatic layer and the substrate, the use of a large amount of a permeable solvent or a small molecular weight that can penetrate the substrate is small. The use of a binder was necessary. However, in that case, there exists a problem that the adhesiveness of the interface of an antistatic layer and HC layer worsens.

또한, 종래, 침투성 용제를 사용함으로써 간섭 무늬 방지가 가능하여 외관을 양호하게 할 수 있는 기술이 알려져 있지만, 침투성 용제를 사용하면 기재 내에 새로운 계면이 생기는 경우도 있으며, 상술한 밀착성의 악화에 보태어 간섭 무늬를 발생시켜 외관도 나빠지는 문제가 있다.Moreover, although the technique which can prevent an interference fringe and improves appearance by using a permeable solvent is known conventionally, when a permeable solvent is used, a new interface may arise in a base material, and interference is added in addition to the above-mentioned deterioration of adhesiveness. There is a problem of deterioration in appearance by generating a pattern.

일본 특허 출원 공개 제2009-086660호 공보Japanese Patent Application Publication No. 2009-086660

본 발명은 상기 문제점을 해결하기 위해서 이루어진 것이며, 광학 특성이나 외관이 양호하고, 충분한 대전 방지성 및 인접하는 HC층 및 TAC 기재와의 밀착성이 우수한 대전 방지층을 형성할 수 있는 대전 방지층용 경화성 수지 조성물을 제공하는 것을 제1 목적으로 한다. This invention is made | formed in order to solve the said problem, The curable resin composition for antistatic layers which is excellent in an optical characteristic and an external appearance, and can form an antistatic layer with sufficient antistatic property and adhesiveness with the adjacent HC layer and a TAC base material. To provide a first object.

또한, 본 발명은 그러한 조성물을 사용해서 형성된 대전 방지층을 갖는 먼지 부착 방지성이 우수한 광학 필름을 제공하는 것을 제2 목적으로 한다. Moreover, a 2nd object of this invention is to provide the optical film excellent in anti-dust adhesion which has an antistatic layer formed using such a composition.

또한, 본 발명은 그러한 광학 필름을 갖는 편광판을 제공하는 것을 제3 목적으로 한다. Moreover, this invention makes it a 3rd objective to provide the polarizing plate which has such an optical film.

또한, 본 발명은 그러한 광학 필름을 갖는 디스플레이 패널을 제공하는 것을 제4 목적으로 한다. Moreover, a 4th object of this invention is to provide the display panel which has such an optical film.

본 발명자들이 예의 검토한 결과, 대전 방지층의 조성물에 포함되는 바인더 성분이며, 인접하는 HC층과의 가교밀도를 높이고, 밀착성을 얻기 위해서 사용했던 PETA나 DPHA와 같은 분자량이 900 이하인 비교적 분자량이 작은 바인더 성분이 TAC 기재에 거의 모두 침투해버리거나, TAC 기재의 HC층과의 계면인 표면으로부터 TAC 기재의 HC층이 없는 이면에의 깊이 방향으로 바인더 성분의 침투의 정도에 따라서, 결과, 바인더 성분이 기재 안에 편재되어버리면 기재 상의 대전 방지층 중에 포함되는 바인더 성분이 적어져서 HC층과 대전 방지층의 계면에서 반응하는 성분이 부족하므로, 대전 방지층과 HC층의 밀착성이 충분히 얻어지지 않게 되는 경우가 있는 것을 알 수 있었다. 또한, TAC 기재 내부에 침투한 부분이 그라데이션으로 침투하지 않고, 침투하는 재료 모두가 균일하게 동일한 깊이까지 TAC 기재에 침투해버리면, TAC 기재 내에 바인더 침투층이 생겨서 기재 내에 새로운 계면이 발생하고, 간섭 무늬가 발생하는 등 외관이 악화하는 것을 알 수 있었다. As a result of earnestly examining by the present inventors, it is a binder component contained in the composition of an antistatic layer, and it is a comparatively small molecular weight binder whose molecular weight is 900 or less, such as PETA and DPHA used in order to raise the crosslinking density with the adjacent HC layer, and to obtain adhesiveness. As a result, depending on the degree of penetration of the binder component in the depth direction from the surface that almost penetrates the TAC substrate or the interface with the HC layer of the TAC substrate to the back side without the HC layer, the binder component is the substrate. It will be understood that when localized therein, the binder component contained in the antistatic layer on the substrate is less and the components reacting at the interface between the HC layer and the antistatic layer are insufficient, so that the adhesion between the antistatic layer and the HC layer may not be sufficiently obtained. there was. In addition, if the portion penetrated inside the TAC substrate does not penetrate into the gradation, and all the penetrating materials penetrate into the TAC substrate to the same depth, a binder penetration layer is formed in the TAC substrate and a new interface is generated in the substrate. It turned out that appearance deteriorates, such as a pattern generate | occur | produce.

따라서 본 발명자들은, 조성물에 포함되는 대전 방지제, TAC 기재에 침투하기 어려운 또는 침투하지 않는 바인더 성분인 특정 분자량의 우레탄 아크릴레이트 및 TAC 기재에 침투하는 바인더 성분(다관능 모노머)을 특정한 비율로 함으로써 충분한 대전 방지성을 가지면서, HC층 및 TAC 기재와의 밀착성이 우수한 대전 방지층을 형성할 수 있으며, 광학 필름 전체적으로는 우수한 먼지 부착 방지 성능을 얻을 수 있는 것을 발견하여 본 발명을 완성시키게 되었다. Therefore, the inventors of the present invention have sufficient effects by using a specific ratio of an antistatic agent included in the composition, a urethane acrylate having a specific molecular weight, which is a binder component that is difficult or does not penetrate into the TAC substrate, and a binder component (polyfunctional monomer) that penetrates into the TAC substrate. The present invention was completed by discovering that an antistatic layer having excellent antistatic property and excellent adhesion with an HC layer and a TAC substrate can be obtained, and an excellent dust adhesion preventing performance can be obtained as a whole of the optical film.

즉, 상기 문제점을 해결하는 본 발명에 관한 대전 방지층용 경화성 수지 조성물은, That is, the curable resin composition for antistatic layers which concerns on this invention which solves the said problem,

(A) 대전 방지제, (A) antistatic agent,

(B) 1분자 중에 광 경화성기를 2개 이상 갖고 분자량이 900 이하인 다관능 모노머 및(B) a polyfunctional monomer having two or more photocurable groups in one molecule and a molecular weight of 900 or less;

(C) 1분자 중에 아크릴로일기 및/또는 메타크릴로일기를 6개 이상 갖고 중량 평균 분자량이 1000 내지 11000인 우레탄 아크릴레이트를 포함하고, (C) a urethane acrylate having 6 or more acryloyl groups and / or methacryloyl groups in 1 molecule and having a weight average molecular weight of 1000 to 11000,

당해 (A), (B) 및 (C)의 총량에 대한 당해 (A)의 비율이 1 내지 30질량%, 또한The ratio of the said (A) with respect to the total amount of the said (A), (B) and (C) is 1-30 mass%, Moreover

당해 (B) 및 (C)의 총량에 대한 당해 (C)의 비율이 1 내지 40질량%인 것을 특징으로 한다. The ratio of the said (C) with respect to the total amount of the said (B) and (C) is 1-40 mass%, It is characterized by the above-mentioned.

대전 방지제 (A)의 비율을 상기 범위로 함으로써, 상기 조성물을 사용해서 형성한 막 두께 1 내지 5μm의 대전 방지층은 충분한 대전 방지성을 갖고, 그 위에 HC층을 적층해서 광학 필름으로 하는 경우라도 충분한 먼지 부착 방지성이 확보된다. By setting the ratio of the antistatic agent (A) to the above range, the antistatic layer having a thickness of 1 to 5 µm formed by using the composition has sufficient antistatic properties, and is sufficient even when the HC layer is laminated thereon to form an optical film. Dust adhesion prevention is ensured.

종래, 대전 방지층의 막 두께는 광학 성능이나 투명성을 감안하여 0.1 내지 1μm 정도의 박막으로 설치되고 있었지만, 이러한 박막층이면 대전 방지성을 부여하기 위해서 층 내의 조성물의 대부분을 대전 방지성 재료로 할 필요가 있었기 때문에, 기재나 그 위에 오는 층과의 밀착성을 내기 위해서 필요해지는 반응성기를 갖는 어느 정도의 바인더를 충분한 양 첨가하는 것이 불가능했다. 따라서, 본원에 있어서는, 막 두께를 어느 정도 두껍게 하고, 대전 방지층과 인접하는 층의 밀착성을 확실한 것으로 하기 위해서, 대전 방지성 재료 이외의 반응성기를 갖는 바인더 성분을 충분하게 첨가 가능해지도록 했다. Conventionally, the film thickness of the antistatic layer has been provided with a thin film of about 0.1 to 1 μm in consideration of optical performance and transparency. However, in order to impart antistatic properties, most of the composition in the layer needs to be an antistatic material in order to provide antistatic properties. Since it existed, it was not possible to add sufficient quantity of the some binder which has a reactive group required in order to produce adhesiveness with a base material and the layer on it. Therefore, in this application, in order to make the film thickness thick to some extent and to make sure the adhesiveness of the layer adjacent to an antistatic layer, the binder component which has reactive groups other than an antistatic material was made to be added enough.

또한, 다관능 모노머(B)와 우레탄 아크릴레이트(C)의 총량에 대한 우레탄 아크릴레이트(C)의 비율을 상기 범위로 함으로써, TAC 기재 상에 TAC 기재측부터 순서대로 대전 방지층 및 HC층을 형성해도 우레탄 아크릴레이트(C)는 TAC 기재에 침투하지 않거나 다관능 모노머(B)보다 침투하기 어려우므로, 우레탄 아크릴레이트(C)에 의해 대전 방지층과 HC층의 충분한 밀착성을 얻을 수 있고, 또한 다관능 모노머(B)가 TAC 기재에 침투하므로 대전 방지층과 TAC 기재의 밀착성도 얻을 수 있다. Furthermore, by setting the ratio of the urethane acrylate (C) to the total amount of the polyfunctional monomer (B) and the urethane acrylate (C) in the above range, an antistatic layer and an HC layer are formed on the TAC substrate in order from the TAC substrate side. Since the urethane acrylate (C) does not penetrate into the TAC base material or is more difficult to penetrate than the polyfunctional monomer (B), sufficient adhesion between the antistatic layer and the HC layer can be obtained by the urethane acrylate (C), and the polyfunctional Since monomer (B) permeates a TAC base material, the adhesiveness of an antistatic layer and a TAC base material can also be obtained.

본 발명에 관한 대전 방지층용 경화성 수지 조성물에 있어서는, 대전 방지제(A)가 중량 평균 분자량 1000 내지 50000의 4급 암모늄염인 것이 대전 방지제의 TAC 기재에의 침투를 억제하고, 또한 도포 시공성이 우수한 점에서 바람직하다.Curable resin composition for antistatic layers which concerns on this invention WHEREIN: Since an antistatic agent (A) is a quaternary ammonium salt with a weight average molecular weight of 1000-50000, it suppresses penetration of an antistatic agent into the TAC base material, and is excellent in coating property. desirable.

본 발명에 관한 대전 방지층용 경화성 수지 조성물에 있어서는, 또한 (D) 침투성 용제 및 (E) 비침투성 용제를 포함하는 것이, 다관능 모노머(B) 및 우레탄 아크릴레이트(C)의 작용을 향상시킬 수 있는 점에서 바람직하다. In the curable resin composition for antistatic layers which concerns on this invention, what contains the (D) permeable solvent and the (E) non-invasive solvent can improve the action of a polyfunctional monomer (B) and urethane acrylate (C). It is preferable at that point.

본 발명에 관한 대전 방지층용 경화성 수지 조성물에 있어서는, 상기 대전 방지층용 경화성 수지 조성물의 막 두께 1 내지 5μm의 경화물의 표면 저항값을 1×1012Ω/□ 미만으로 하는 것도 가능하다. 대전 방지층용 경화성 수지 조성물의 경화물, 즉 대전 방지층이 이러한 대전 방지 성능으로 함으로써, 대전 방지층 위에 5 내지 15μm의 하드 코트층을 적층한 광학 필름은 먼지 방지성을 발휘할 수 있다.In curable resin composition for antistatic layers which concerns on this invention, it is also possible to make the surface resistance value of the hardened | cured material of the film thickness of 1-5 micrometers of the said curable resin composition for antistatic layers into less than 1 * 10 <12> ( ohm) / square. When the hardened | cured material of the curable resin composition for antistatic layers, ie, an antistatic layer, makes such antistatic performance, the optical film which laminated | stacked the 5-15 micrometers hard-coat layer on an antistatic layer can exhibit dust prevention property.

또한, 표면 저항값은 TAC 기재 상에 상기 대전 방지층용 경화성 수지 조성물의 막 두께 1 내지 5μm의 경화물(대전 방지층)을 형성하고, 당해 경화물 표면을 고저항율계((주)미츠비시화학 아나리텍제; 상품명: 하이레스터 IP MCP-HT260)로 인가 전압 1000V, 온도 25℃, 습도 40%로 24시간 조습의 조건 하에서 측정한 값을 의미한다. Moreover, surface resistance value forms the hardened | cured material (antistatic layer) of the film thickness of 1-5 micrometers of the said curable resin composition for antistatic layers on a TAC base material, and makes the surface of the hardened | cured material high resistivity meter (Mitsubishi Chemical Analytec Co., Ltd.) Product name: Hirester IP MCP-HT260) means the value measured under conditions of humidity control for 24 hours by applied voltage 1000V, temperature 25 degreeC, and humidity 40%.

본 발명에 관한 광학 필름은, 트리아세틸셀룰로오스 기재의 일면측에 당해 트리아세틸셀룰로오스 기재측으로부터 막 두께 1 내지 5μm의 대전 방지층 및 하드 코트층이 인접해서 설치되어 있는 광학 필름이며, 당해 대전 방지층이 상기 대전 방지층용 경화성 수지 조성물의 경화물로 이루어지고, 당해 트리아세틸셀룰로오스 기재의 대전 방지층측의 계면 근방의 영역에는 상기 다관능 모노머(B)가 침투해서 경화되어 있는 것을 특징으로 한다. The optical film which concerns on this invention is an optical film in which the antistatic layer and the hard-coat layer of 1-5 micrometers of film thicknesses are provided adjacent to the triacetyl cellulose base material side on the one surface side of a triacetyl cellulose base material, The said antistatic layer is the said It consists of hardened | cured material of curable resin composition for antistatic layers, The said polyfunctional monomer (B) penetrates and hardens | cures in the area | region near the interface of the antistatic layer side of the said triacetyl cellulose base material, It is characterized by the above-mentioned.

TAC 기재의 일면측에 TAC 기재측으로부터 막 두께 1 내지 5μm의 대전 방지층 및 HC층이 설치되어 있는 본 발명에 관한 광학 필름은, 대전 방지층이 상기 대전 방지층용 경화성 수지 조성물의 경화물로 이루어짐으로써 충분한 먼지 부착 방지성을 갖는다. 또한, HC층과 대전 방지층의 밀착성은 우수한 것이 된다. 또한, 다관능 모노머(B)가 TAC 기재의 대전 방지층측의 계면측의 영역에 침투해서 경화되어 있음으로써 대전 방지층과 TAC 기재의 밀착성도 얻을 수 있다. 광학 필름 전체적으로는 우수한 먼지 부착 방지 성능을 얻을 수 있다. The optical film according to the present invention, in which an antistatic layer having a thickness of 1 to 5 μm and an HC layer are provided on one surface side of the TAC substrate from the TAC substrate side, is sufficient as the antistatic layer is made of a cured product of the curable resin composition for an antistatic layer. Has dust adhesion prevention. Moreover, the adhesiveness of HC layer and antistatic layer becomes excellent. In addition, since the multifunctional monomer (B) is cured by penetrating into the region on the interface side of the antistatic layer side of the TAC substrate, adhesion between the antistatic layer and the TAC substrate can be obtained. Excellent dust adhesion performance can be obtained as a whole of the optical film.

본 발명에 관한 광학 필름의 바람직한 형태에 있어서는, 상기 하드 코트층, 상기 대전 방지층 및 상기 트리아세틸셀룰로오스 기재간의 격자무늬 밀착성 시험의 밀착률을 90 내지 100%로 하고, 또한 온도 30℃, 습도 40%에 있어서 자외선을 1시간당 500W/m2의 광량으로 192시간 조사한 후의 당해 밀착률을 80 내지 100%로 하는 것도 가능하다. In a preferable aspect of the optical film according to the present invention, the adhesion rate of the lattice adhesion test between the hard coat layer, the antistatic layer and the triacetyl cellulose substrate is 90 to 100%, and the temperature is 30 ° C and the humidity is 40%. It is also possible to make the said adhesion ratio 80-100% after irradiating an ultraviolet-ray for 192 hours by the light quantity of 500W / m <2> per hour.

또한, 격자무늬 밀착성 시험의 밀착률이란, 온도 25℃, 습도 40%로 24시간 조습한 후의 광학 필름에 대해서, JIS K5400의 격자무늬 시험의 방법에 준하여 하드 코트층면에 1mm 간격으로 세로 및 가로, 각각 11개의 틈을 넣어서 100개의 격자무늬를 만들고, 니치반(주)제 셀로테이프(등록 상표)를 격자무늬 상에 부착한 후, 이것을 빠르게 90°의 방향으로 잡아당겨서 박리시켜, 하기 기준에 기초하여 산출되는 벗겨지지 않고 남은 격자무늬의 비율을 의미한다. In addition, the adhesion rate of the lattice adhesion test is about the optical film after humidifying for 24 hours at the temperature of 25 degreeC, and 40% of humidity, according to the method of the lattice test of JIS K5400 at length and width | variety in a 1 mm space | interval on a hard-coat layer surface. 100 lattice patterns were made by inserting 11 gaps each, and Nitroban Co., Ltd. cello tape (registered trademark) was attached on the lattice pattern, and then it was quickly pulled in the direction of 90 ° and peeled off, based on the following criteria. It means the ratio of the grid pattern remaining without peeling calculated by.

밀착률(%)=(벗겨지지 않은 격자무늬의 수/합계의 격자무늬수 100)×100Adhesion rate (%) = (number of unstretched plaids / total number of plaids 100) × 100

본 발명에 관한 광학 필름의 바람직한 형태에 있어서는, 하드 코트층의 대전 방지층이란 반대측의 면에 또한 저굴절률층이 설치되어 있는 구성으로 하는 것도 가능하다. In the preferable aspect of the optical film which concerns on this invention, it is also possible to set it as the structure in which the low refractive index layer is further provided in the surface on the opposite side with the antistatic layer of a hard-coat layer.

본 발명에 관한 광학 필름의 바람직한 형태에 있어서는, 하드 코트층을 전리 방사선 경화성 수지를 포함하는 조성물의 경화물로 하는 것도 가능하다.In the preferable aspect of the optical film which concerns on this invention, it is also possible to make a hard-coat layer into the hardened | cured material of the composition containing an ionizing radiation curable resin.

본 발명에 관한 편광판은 광학 필름의 트리아세틸셀룰로오스 기재측에 편광자가 설치되어 있는 것을 특징으로 한다. The polarizing plate which concerns on this invention is provided with the polarizer in the triacetyl cellulose base material side of an optical film.

본 발명에 관한 디스플레이 패널은 광학 필름의 트리아세틸셀룰로오스 기재측에 디스플레이가 배치되어 있는 것을 특징으로 한다.The display panel which concerns on this invention is characterized by the display arrange | positioned at the triacetyl cellulose base material side of an optical film.

대전 방지제(A), 다관능 모노머(B) 및 우레탄 아크릴레이트(C)를 상기 특정의 비율로 함유하는 조성물을 경화시켜서 막 두께 1 내지 5μm의 대전 방지층을 형성함으로써, TAC 기재 상에 TAC 기재측부터 대전 방지층 및 HC층을 갖는 층 구성이어도 충분한 먼지 부착 방지성을 얻을 수 있고, 또한 대전 방지층과 TAC 기재 및 HC층의 밀착성이 양호한 광학 필름을 얻을 수 있다. 또한, 이 대전 방지제(A), 다관능 모노머(B) 및 우레탄 아크릴레이트(C)를 상기 특정의 비율로 포함하는 조성물은, 그러한 특성을 갖는 광학 필름에 사용되는 대전 방지층을 형성하는데도 적절하게 사용할 수 있다. TAC base material side on a TAC base material by hardening a composition containing an antistatic agent (A), a polyfunctional monomer (B), and a urethane acrylate (C) in the said specific ratio, and forming an antistatic layer with a film thickness of 1-5 micrometers. Even if it is a layer structure which has an antistatic layer and HC layer, sufficient dust adhesion prevention property can be obtained, and the optical film with favorable adhesiveness of an antistatic layer, a TAC base material, and HC layer can be obtained. Moreover, the composition containing this antistatic agent (A), a polyfunctional monomer (B), and urethane acrylate (C) in the said specific ratio can be suitably used also in forming the antistatic layer used for the optical film which has such a characteristic. Can be.

도 1은 본 발명에 관한 광학 필름의 층 구성의 일례를 나타낸 모식도이다.
도 2는 본 발명에 관한 광학 필름의 층 구성의 다른 일례를 나타낸 모식도이다.
도 3은 본 발명에 관한 편광판의 층 구성의 일례를 나타낸 모식도이다.
BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS It is a schematic diagram which shows an example of the laminated constitution of the optical film which concerns on this invention.
It is a schematic diagram which shows another example of the laminated constitution of the optical film which concerns on this invention.
It is a schematic diagram which shows an example of the laminated constitution of the polarizing plate which concerns on this invention.

이하, 본 발명에 관한 대전 방지층용 경화성 수지 조성물(이하, 단순히 「대전 방지층용 조성물」이라고 하는 경우가 있다), 광학 필름 및 당해 광학 필름을 사용한 편광판 및 디스플레이 패널에 대해서 설명한다. Hereinafter, the curable resin composition for antistatic layers (Hereinafter, it may only be called "the composition for antistatic layers") concerning this invention, an optical film, and the polarizing plate and display panel using this optical film are demonstrated.

본 발명에 있어서, (메트)아크릴로일은 아크릴로일 및/또는 메타크릴로일을 나타내고, (메트)아크릴레이트는 아크릴레이트 및/또는 메타크릴레이트를 나타낸다.In the present invention, (meth) acryloyl represents acryloyl and / or methacryloyl, and (meth) acrylate represents acrylate and / or methacrylate.

본 발명의 광에는 가시광 및 자외선 및 X선 등의 비가시 영역의 파장의 전자파뿐만 아니라, 전자선과 같은 입자선 및 전자파와 입자선을 총칭하는 방사선 또는 전리 방사선이 포함된다. The light of the present invention includes not only electromagnetic waves in the wavelengths of visible light, ultraviolet rays, and invisible regions such as X-rays, but also particle beams such as electron beams and radiation or ionizing radiation which collectively refer to electromagnetic waves and particle beams.

본 발명에 있어서, 「하드 코트층」이란, JIS K5600-5-4(1999)에 규정하는 연필 경도 시험(4.9N 하중)에서 「H」이상의 경도를 나타내는 것을 말한다.In this invention, a "hard coat layer" means what shows hardness more than "H" by the pencil hardness test (4.9 N load) prescribed | regulated to JISK5600-5-4 (1999).

또한, 필름과 시트의 JIS-K6900에서의 정의에서는, 시트란 얇게 일반적으로 그 두께가 길이와 폭에 비해서는 작은 평평한 제품을 말하고, 필름이란 길이 및 폭 에 비해 두께가 지극히 작고, 최대 두께가 임의로 한정되어 있는 얇은 평평한 제품으로, 일반적으로 롤의 형태로 공급되는 것을 말한다. 따라서, 시트 중에서도 두께가 특히 얇은 것이 필름이다라고 할 수 있지만, 시트와 필름의 경계는 확실하지 않아 명확하게 구별하기 어려우므로, 본 발명에서는 두께가 두꺼운 것 및 얇은 것 양쪽의 의미를 포함하여 「필름」이라고 정의한다. In addition, in the definition of film and sheet in JIS-K6900, the sheet is thin and generally refers to a flat product whose thickness is smaller than the length and width, and the film is extremely small compared to the length and width, and the maximum thickness is arbitrary. A limited thin flat product, generally supplied in the form of a roll. Therefore, although the thickness is particularly thin among the sheets, the boundary between the sheet and the film is unclear and it is difficult to clearly distinguish. Therefore, in the present invention, the film includes both thick and thin. It is defined as ".

본 발명에 있어서, 수지란, 모노머나 올리고머 외에 폴리머를 포함하는 개념이며, 경화 후에 대전 방지층이나 HC층 등의 그 밖의 기능층의 매트릭스가 되는 성분을 의미한다. In this invention, resin is a concept containing a polymer other than a monomer and an oligomer, and means the component used as a matrix of other functional layers, such as an antistatic layer and HC layer after hardening.

본 발명에 있어서, 분자량이란, 분자량 분포를 가질 경우에는, THF 용제에 있어서의 겔 침투 크로마토그래피(GPC)에 의해 측정한 폴리스티렌 환산값인 중량 평균 분자량을 의미하고, 분자량 분포를 갖지 않을 경우에는, 화합물 바로 그것의 분자량을 의미한다. In this invention, when molecular weight has a molecular weight distribution, it means the weight average molecular weight which is polystyrene conversion value measured by the gel permeation chromatography (GPC) in THF solvent, and when it does not have molecular weight distribution, A compound means its molecular weight.

본 발명에 있어서, 미립자의 평균 입경이란, 조성물에 있어서의 미립자의 경우에는, 니키소(주)제의 Microtrac 입도 분석계를 사용해서 측정한 값을 의미하고, 경화막 중의 미립자의 경우에는, 경화막의 단면의 투과형 전자 현미경(TEM) 사진에 의해 관찰되는 입자 10개의 평균값을 의미한다. In this invention, the average particle diameter of microparticles | fine-particles means the value measured using the Microtrac particle size analyzer made by Nikki Corporation in the case of microparticles | fine-particles in a composition, In the case of microparticles | fine-particles in a cured film, It means the average value of ten particles observed by the transmission electron microscope (TEM) photograph of a cross section.

본 발명에 있어서, 침투란, TAC 기재를 용해 또는 팽윤시키는 것을 말한다.In the present invention, penetration refers to dissolving or swelling the TAC substrate.

본 발명에 있어서, 고형분이란, 용제를 제외하는 성분을 말한다.In this invention, solid content means the component remove | excluding a solvent.

(대전 방지층용 경화성 수지 조성물) (Curable Resin Composition for Antistatic Layer)

본 발명에 관한 대전 방지층용 경화성 수지 조성물은, Curable resin composition for antistatic layers which concerns on this invention,

(A) 대전 방지제,(A) antistatic agent,

(B) 1분자 중에 광 경화성기를 2개 이상 갖고, 분자량 900 이하의 다관능 모노머 및(B) a polyfunctional monomer having two or more photocurable groups in one molecule and having a molecular weight of 900 or less;

(C) 1분자 중에 (메트)아크릴로일기를 6개 이상 갖고, 중량 평균 분자량 1000 내지 11000의 우레탄 아크릴레이트를 포함하고, (C) has 6 or more (meth) acryloyl groups in 1 molecule, and contains urethane acrylate of the weight average molecular weights 1000-11000,

당해 (A), (B) 및 (C)의 총량에 대한 당해 (A)의 비율이 1 내지 30질량%, 또한 The ratio of the said (A) with respect to the total amount of the said (A), (B) and (C) is 1-30 mass%, Moreover

당해 (B) 및 (C)의 총량에 대한 당해 (C)의 비율이 1 내지 40질량%인 것을 특징으로 한다. The ratio of the said (C) with respect to the total amount of the said (B) and (C) is 1-40 mass%, It is characterized by the above-mentioned.

대전 방지제(A)의 비율을 상기 범위로 함으로써, 대전 방지층은 대전 방지성을 부여할 수 있고, 막 두께 1 내지 5μm의 대전 방지층 위에 HC층을 형성하는 경우이어도 충분한 먼지 부착 방지성이 확보된다. By setting the ratio of the antistatic agent (A) in the above range, the antistatic layer can impart antistatic property, and sufficient dust adhesion prevention property is secured even when the HC layer is formed on the antistatic layer having a film thickness of 1 to 5 탆.

또한, 다관능 모노머(B)와 우레탄 아크릴레이트(C)의 총량에 대한 우레탄 아크릴레이트(C)의 비율을 상기 범위로 함으로써, TAC 기재 상에 TAC 기재측부터 대전 방지층에 이어서 HC층을 형성하면, 우레탄 아크릴레이트(C)는 TAC 기재에 침투하지 않던지, 또는 다관능 모노머(B)보다 침투하기 어려우므로, 우레탄 아크릴레이트(C)는 대전 방지층과 HC층의 계면에도 존재하고, 우레탄 아크릴레이트(C)가 갖는 (메트)아크릴로일기와 HC층중의 반응성기가 경화 결합함으로써 대전 방지층과 HC층의 충분한 밀착성을 얻을 수 있다. In addition, when the ratio of the urethane acrylate (C) to the total amount of the polyfunctional monomer (B) and the urethane acrylate (C) falls within the above range, an HC layer is formed on the TAC substrate from the TAC substrate side following the antistatic layer. Since urethane acrylate (C) does not penetrate into a TAC base material or is more difficult to penetrate than a polyfunctional monomer (B), urethane acrylate (C) exists also at the interface of an antistatic layer and HC layer, and urethane acrylate Sufficient adhesiveness of an antistatic layer and HC layer can be acquired by hardening | bonding the (meth) acryloyl group and reactive group in HC layer which (C) has.

또한, 다관능 모노머(B)가 TAC 기재에 적절하게 침투하고(균일하게 동일한 깊이가 아니고, 그라데이션을 갖고 침투), TAC 기재 중에 존재하는 침투한 다관능 모노머(B)의 반응성기(광 경화성기)와 대전 방지층 중에 존재하는 다관능 모노머(B)의 반응성기 및 우레탄 아크릴레이트(C)의 반응성기((메트)아크릴로일기)가 경화 결합하므로 대전 방지층과 TAC 기재의 밀착성도 얻을 수 있다.In addition, the polyfunctional monomer (B) properly penetrates the TAC substrate (not uniformly the same depth, but has a gradation), and the reactive group of the penetrated polyfunctional monomer (B) present in the TAC substrate (photocurable group). ) And the reactive group of the polyfunctional monomer (B) present in the antistatic layer and the reactive group ((meth) acryloyl group) of the urethane acrylate (C) are cured and bonded to each other so that adhesion between the antistatic layer and the TAC substrate can also be obtained.

이하, 본 발명에 관한 대전 방지층용 조성물의 필수 성분인 상기 대전 방지제(A), 다관능 모노머(B) 및 우레탄 아크릴레이트(C) 및 필요에 따라서 적절하게 포함되어 있어도 되는 그 밖의 성분에 대해서 설명한다.Hereinafter, the said antistatic agent (A), a polyfunctional monomer (B), and urethane acrylate (C) which are essential components of the composition for antistatic layers which concerns on this invention, and the other component which may be contained suitably as needed are demonstrated. do.

(A: 대전 방지제) (A: antistatic agent)

대전 방지제(A)는, 대전 방지층용 조성물의 경화막인 대전 방지층 또는 광학 필름에 도전성을 부여해서 대전을 방지하고, 먼지나 쓰레기가 부착되거나, 대전에 의한 공정 내 불량이 발생하거나 하는 것을 방지하는 성질, 즉 대전 방지성을 부여하는 작용을 갖는 성분이다. The antistatic agent (A) imparts electroconductivity to an antistatic layer or an optical film that is a cured film of the composition for antistatic layer to prevent electric charge, and prevents dust and garbage from adhering or defects in the process due to electrification. It is a component having an action of imparting properties, that is, antistatic property.

대전 방지제(A)로서는 종래에 공지된 대전 방지제를 사용할 수 있고, 특별히 한정되지 않는다. As the antistatic agent (A), a conventionally known antistatic agent can be used, and is not particularly limited.

예를 들어, 특허문헌 1에 기재된 4급 암모늄염 등의 양이온성 화합물, 술폰산 염기 등의 음이온성 화합물, 아미노산계 등의 양성 화합물, 아미노알콜계 등의 비이온성 화합물, 유기 금속 화합물 및 금속 킬레이트 화합물 및 이들 화합물을 고분자량화한 화합물, 중합성 화합물, 평균 1차 입경이 1 내지 100nm인 산화 인듐 주석(ITO) 등의 도전성 초미립자 및 지방족 공역계의 폴리아세틸렌 등의 고분자형 도전성 조성물을 들 수 있다. For example, cationic compounds such as quaternary ammonium salts described in Patent Document 1, anionic compounds such as sulfonic acid bases, amphoteric compounds such as amino acids, nonionic compounds such as aminoalcohols, organometallic compounds and metal chelate compounds, and Polymeric conductive compositions such as a compound obtained by polymerizing these compounds, a polymerizable compound, conductive ultrafine particles such as indium tin oxide (ITO) having an average primary particle diameter of 1 to 100 nm, and polyacetylene of an aliphatic conjugated system are mentioned.

본 발명에 관한 대전 방지층용 경화성 수지 조성물에 있어서는, 대전 방지제(A)가 중량 평균 분자량 1000 내지 50000의 4급 암모늄염인 것이, 대전 방지제(A)의 TAC 기재에의 침투를 억제하고, 또한 도포 시공성이 우수한 점에서 바람직하다. 상기 상한을 초과하면 조성물의 도포 시공성이 악화되고, 상기 하한을 하회하면 대전 방지층의 HC층과의 계면에 대전 방지제가 블리드 아웃 되기 쉬워져서 대전 방지층과 HC층의 밀착성이 악화될 우려가 있다. In curable resin composition for antistatic layers which concerns on this invention, that antistatic agent (A) is a quaternary ammonium salt of the weight average molecular weights 1000-50000, suppresses penetration of the antistatic agent (A) to the TAC base material, and is coating property It is preferable at this excellent point. When the said upper limit is exceeded, the coating property of a composition will deteriorate, and when below the said minimum, an antistatic agent will bleed out easily at the interface with HC layer of an antistatic layer, and there exists a possibility that the adhesiveness of an antistatic layer and HC layer may deteriorate.

종래, 대전 방지층의 막 두께는 광학 성능이나 투명성을 감안하여 0.1 내지 1μm 정도의 박막으로 설치되어 있었지만, 이러한 박막층이면 대전 방지성을 부여하기 위해서 층 내의 조성물의 대부분을 대전 방지성 재료로 할 필요가 있었기 때문에, 기재나 그 위에 오는 층과의 밀착성을 내기 위해서 필요해지는 반응성기를 갖는 수지 조성물을 충분한 양 첨가하는 것이 매우 곤란했다. 따라서, 본 발명에 있어서는, 막 두께를 1 내지 5μm로 종래보다 두껍게 하여 대전 방지층과 인접하는 층의 밀착성을 확실한 것으로 하기 위해서, 대전 방지성 재료 이외의 반응성기를 갖는 수지 조성물을 충분히 첨가 가능해지도록 하고 있다. 막 두께가 증가하므로, 첨가하는 대전 방지제는 투명성이 높은 재료를 선택하는 것이 바람직하다. 이 점에 있어서, 무기 재료보다는 투명성이 높은 유기 재료가 바람직하고, 또한 유기 재료 중에서도 착색이 지극히 적은 4급 암모늄염이 최적이다. 4급 암모늄염을 사용한 경우에는, 투명성 기재가 TAC인 경우, 광학 필름 전체의 전광선 투과율을 90% 이상으로 할 수 있는 점에서도 바람직하다. 또한, 헤이즈값도 0.5% 이하로 하는 것이 가능해진다. 전광선 투과율은 JIS K7361(1997)에 따르고, 헤이즈값은 JIS K7136(2000)에 따라서 무라카미 색채기술 연구소제 HM150 등으로 측정할 수 있다.Conventionally, the film thickness of the antistatic layer has been provided with a thin film of about 0.1 to 1 μm in consideration of optical performance and transparency, but in such a thin film layer, it is necessary to make most of the composition in the layer an antistatic material in order to impart antistatic properties. Since it existed, it was very difficult to add a sufficient amount of the resin composition which has a reactive group required in order to give adhesiveness with a base material and the layer coming over it. Therefore, in this invention, in order to make thickness of 1-5 micrometers thicker than before, and to make sure the adhesiveness of the layer adjacent to an antistatic layer, the resin composition which has reactive groups other than an antistatic material is made to be fully added. . Since the film thickness increases, it is preferable to select a material having high transparency as the antistatic agent to be added. In this respect, an organic material having a higher transparency than an inorganic material is preferable, and a quaternary ammonium salt having very little coloring among organic materials is optimal. When a quaternary ammonium salt is used, it is also preferable at the point which can make the total light transmittance of the whole optical film 90% or more when a transparency base material is TAC. In addition, it is possible to set the haze value to 0.5% or less. The total light transmittance is in accordance with JIS # K7361 (1997), and the haze value can be measured by HM150 manufactured by Murakami Color Technology Research Institute according to JIS # K7136 (2000).

또한, 이 4급 암모늄염은 광 경화성기를 갖는 것이, HC층의 바인더 성분과의 가교 반응으로 의해 대전 방지층과 HC층의 밀착성을 향상시킬 수 있는 점에서 바람직하다. 광 경화성기는 중합성 불포화기인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 전리 방사선 경화성 불포화기이다. 그 구체예로서는 (메트)아크릴로일기, (메트)아크릴로일옥시기, 비닐기 및 알릴기 등의 에틸렌성 불포화 결합을 갖는 기 및 에폭시기 등을 들 수 있다. Moreover, it is preferable that this quaternary ammonium salt has a photocurable group from the point which can improve the adhesiveness of an antistatic layer and HC layer by crosslinking reaction with the binder component of HC layer. It is preferable that a photocurable group is a polymerizable unsaturated group, More preferably, it is an ionizing radiation curable unsaturated group. As the specific example, group which has ethylenically unsaturated bonds, such as a (meth) acryloyl group, a (meth) acryloyloxy group, a vinyl group, and an allyl group, an epoxy group, etc. are mentioned.

이러한 중량 평균 분자량이 1000 내지 50000인 4급 암모늄염의 시판품으로서는, 예를 들어 미츠비시화학(주)제의 상품명 H6100 및 신나카무라화학공업(주)제의 상품명 유니레진 AS-10/M, 유니레진 AS-12/M, 유니레진 AS-15/M 및 유니레진 ASH26 등을 들 수 있다. As a commercial item of the quaternary ammonium salt whose weight average molecular weights are 1000-50000, for example, the brand name H6100 by Mitsubishi Chemical Co., Ltd., and the brand name Unilazine AS-10 / M of Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd., Unilazine AS -12 / M, Unresin AS-15 / M and Unresin ASH26.

대전 방지층용 조성물에 있어서 대전 방지제(A)는, 대전 방지제(A)와 후술하는 다관능 모노머(B) 및 우레탄 아크릴레이트(C)의 총량에 대하여 1 내지 30질량% 포함되어 있다. In the composition for antistatic layer, antistatic agent (A) is contained 1-30 mass% with respect to the total amount of an antistatic agent (A), the polyfunctional monomer (B), and urethane acrylate (C) mentioned later.

대전 방지제(A)의 비율이 상기 총량(A+B+C)에 대하여 1질량% 미만에서는 충분한 대전 방지 성능을 얻을 수 없다. 또한, 대전 방지제(A)의 비율이 상기 총량(A+B+C)에 대하여 30질량%를 초과하면 대전 방지층용 조성물에 있어서의 다관능 모노머(B) 및 우레탄 아크릴레이트(C)의 비율이 감소하고, 대전 방지층의 당해 층에 인접하는 TAC 기재나 HC층과의 충분한 밀착성을 얻을 수 없게 된다.If the ratio of the antistatic agent (A) is less than 1% by mass based on the total amount (A + B + C), sufficient antistatic performance cannot be obtained. Moreover, when the ratio of an antistatic agent (A) exceeds 30 mass% with respect to the said total amount (A + B + C), the ratio of the polyfunctional monomer (B) and urethane acrylate (C) in the composition for antistatic layers will be It decreases, and sufficient adhesiveness with the TAC base material and HC layer adjacent to the said layer of an antistatic layer is no longer obtained.

대전 방지제(A)의 비율은 상기 총량(A+B+C)에 대하여 1 내지 30질량%이지만, 바람직하게는 5 내지 20질량%이다. Although the ratio of an antistatic agent (A) is 1-30 mass% with respect to the said total amount (A + B + C), Preferably it is 5-20 mass%.

(B: 다관능 모노머) (B: polyfunctional monomer)

다관능 모노머(B)는 경화해서 대전 방지층의 매트릭스가 되는 바인더 성분의 하나이며, 1분자 중에 광 경화성기를 2개 이상 갖는 분자량 900이하의 단량체이다. 분자량이 작고, 또한 다관능인 것에 의해 대전 방지층 내나 대전 방지층에 인접하는 HC층과의 가교밀도를 향상시켜 밀착성 향상에 기여하는 성분이다. 또한, 다관능 모노머는 적어도 일부가 TAC 기재에 침투하여 경화함으로써 대전 방지층과 TAC 기재의 밀착성 향상에도 기여한다. Polyfunctional monomer (B) is one of the binder components which harden | cure and become the matrix of an antistatic layer, and is a monomer of 900 or less molecular weight which has 2 or more of photocurable groups in 1 molecule. It is a component which contributes to the improvement of adhesiveness by improving the crosslinking density with the HC layer adjacent to an antistatic layer or an antistatic layer by having a small molecular weight and being polyfunctional. In addition, the polyfunctional monomer contributes to improving the adhesion between the antistatic layer and the TAC substrate by at least partially penetrating into the TAC substrate.

다관능 모노머(B)의 분자량이 900을 초과하면, TAC 기재에의 침투성이 저하하여 대전 방지층과 TAC 기재의 충분한 밀착성을 얻을 수 없게 될 우려가 있다.When the molecular weight of the polyfunctional monomer (B) exceeds 900, the permeability to the TAC base material decreases, and there exists a possibility that sufficient adhesiveness of an antistatic layer and a TAC base material may not be obtained.

다관능 모노머(B)의 분자량은 900 이하이면 되지만, 다관능 모노머(B)의 TAC 기재에의 침투를 적절하게 하여 대전 방지층과 HC층의 밀착성과 대전 방지성(표면 저항값)을 고도로 양립하는 관점에서, 다관능 모노머(B)의 분자량은 230 이상인 것이 바람직하고, 290 이상인 것이 보다 바람직하다. 분자량이 230보다 작으면, 다관능 모노머(B)의 TAC 기재에의 침투가 적당하지 않고, 모두 똑같은 깊이에 침투해서 새로운 계면이 발생해버리는 경우가 있어, 그 계면에서 반사한 광과, 대전 방지층과 HC층의 계면에서 반사한 광이나, HC층 표면에서 반사한 광의 사이에서 광 간섭이 일어나 간섭 무늬가 생겨서 외관이 악화될 우려가 있다.Although the molecular weight of a polyfunctional monomer (B) should just be 900 or less, it permeates | transmits a polyfunctional monomer (B) to a TAC base material suitably, and highly compatible with the adhesiveness of antistatic layer and HC layer, and antistatic property (surface resistance value). From a viewpoint, it is preferable that it is 230 or more, and, as for the molecular weight of a polyfunctional monomer (B), it is more preferable that it is 290 or more. If the molecular weight is less than 230, the penetration of the polyfunctional monomer (B) into the TAC substrate is not suitable, and all may penetrate at the same depth and a new interface may occur, and the light reflected from the interface and the antistatic layer There is a fear that optical interference occurs between light reflected at the interface between the HC layer and the light reflected from the surface of the HC layer, resulting in an interference fringe and deteriorating appearance.

다관능 모노머(B)로서 1종 또는 2종 이상을 사용할 수 있다. 1 type (s) or 2 or more types can be used as a polyfunctional monomer (B).

다관능 모노머(B)의 광 경화성기는 가교 구조를 형성하기 위해서 2개 이상이지만, 3개 이상 갖는 것이 바람직하고, 5개 이상 갖는 것이 보다 바람직하다. 3개 이상이면, 대전 방지층과 HC층 및 TAC 기재의 충분한 밀착성을 얻을 수 있기 쉬워진다. 광 경화성기로서는 대전 방지제로 예를 든 것과 마찬가지의 것을 들 수 있다.Although two or more photocurable groups of a polyfunctional monomer (B) form a crosslinked structure, it is preferable to have three or more, and it is more preferable to have five or more. If it is three or more, sufficient adhesiveness of an antistatic layer, HC layer, and a TAC base material will become easy to be obtained. As a photocurable group, the thing similar to what was mentioned as an antistatic agent is mentioned.

다관능 모노머(B)로서는, 예를 들어 펜타에리스리톨 트리(메트)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨 헥사(메트)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨 펜타(메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판 트리(메트)아크릴레이트 및 트리메틸올프로판 헥사(메트)아크릴레이트 및 이들의 변성체를 들 수 있다. Examples of the polyfunctional monomer (B) include pentaerythritol tri (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, and the like. Trimethylolpropane hexa (meth) acrylate and modified substances thereof.

또한, 변성체로서는, EO(에틸렌옥사이드) 변성체, PO(프로필렌옥사이드) 변성체, CL(카프로락톤) 변성체 및 이소시아누르산 변성체 등을 들 수 있다.Examples of the modified body include EO (ethylene oxide) modified body, PO (propylene oxide) modified body, CL (caprolactone) modified body, isocyanuric acid modified body, and the like.

상기 다관능 모노머에 있어서, 경화 반응성의 점에서 광 경화성기는 메타크릴로일기보다 아크릴로일기가 바람직하다.In the said polyfunctional monomer, in terms of curing reactivity, the photocurable group is more preferably acryloyl group than methacryloyl group.

다관능 모노머(B)로서는, 특히 디펜타에리스리톨 펜타아크릴레이트(DPPA), 디펜타에리스리톨 헥사아크릴레이트(DPHA)가 바람직하게 사용된다.Especially as a polyfunctional monomer (B), dipentaerythritol pentaacrylate (DPPA) and dipentaerythritol hexaacrylate (DPHA) are used preferably.

본 발명에 관한 대전 방지층용 조성물에 있어서, 다관능 모노머(B)는 상술한 대전 방지제의 함유 비율을 만족하고, 또한 다관능 모노머(B)와 후술하는 우레탄 아크릴레이트(C)의 총량에 대하여 60 내지 99질량%이다. 60질량% 미만에서는 대전 방지층과 HC층 및 TAC 기재의 충분한 밀착성을 얻을 수 없다. 또한, 99질량%를 초과하면, 우레탄 아크릴레이트(C)의 비율이 적어 대전 방지층과 HC층의 충분한 밀착성을 얻을 수 없다. In the composition for an antistatic layer according to the present invention, the polyfunctional monomer (B) satisfies the above-mentioned content ratio of the antistatic agent and is preferably at least 60% by weight based on the total amount of the polyfunctional monomer (B) and the urethane acrylate To 99% by mass. If it is less than 60 mass%, sufficient adhesiveness of an antistatic layer, HC layer, and a TAC base material cannot be obtained. Moreover, when it exceeds 99 mass%, the ratio of urethane acrylate (C) is small and sufficient adhesiveness of an antistatic layer and HC layer cannot be obtained.

(C: 우레탄 아크릴레이트)(C: urethane acrylate)

우레탄 아크릴레이트(C)는 경화해서 대전 방지층의 매트릭스가 되는 바인더 성분의 하나이며, 1분자 중에 (메트)아크릴로일기를 6개 이상 갖고, 중량 평균 분자량이 1000 내지 11000이며, 바람직하게는 1000 내지 10000, 보다 바람직하게는 1000 내지 5000이다. Urethane acrylate (C) is one of binder components which harden | cure and become the matrix of an antistatic layer, has 6 or more (meth) acryloyl groups in 1 molecule, and has a weight average molecular weight of 1000-11000, Preferably it is 1000- 10000, more preferably 1000 to 5000.

중량 평균 분자량이 1000 내지 11000인 것에 의해 도포 시공성이 양호하고, TAC 기재에 침투하지 않는 또는 다관능 모노머(B)보다 침투하기 어렵고, 침투 제어가 하기 쉬워서 확실하게 대전 방지층중 전체에 존재한다.When the weight average molecular weight is 1000 to 11000, the coating workability is good, it does not penetrate into the TAC base material or is more difficult to penetrate than the polyfunctional monomer (B), it is easy to control penetration, and exists reliably in the whole antistatic layer.

대전 방지제(A)가 4급 암모늄염인 경우, 이 화합물의 성질로서 친수성의 화합물과의 상용성이 좋다. 그 때문에, 대전 방지층중의 바인더가 OH기를 갖는 화합물(PETA, PETTA 펜타에리스리톨 테트라아크릴레이트, DPPA 디펜타에리스리톨 펜타아크릴레이트 등)이면, 대전 방지제가 층 전체에 지나치게 분산되어버려서 대전 방지성을 얻을 수 없게 된다. DPHA는 구조식 상은 OH기를 함유하지 않지만, 일반적으로 합성 상 100% 6관능으로 하는 것은 곤란한 점에서, 실제로는 5관능이나 4관능 부분과의 혼합 화합물인 것이 알려져 있고, 일반적으로 시판되고 있는 수지는 OH기가 남아있는 화합물이므로 바람직한 대전 방지성을 얻을 수 없었다.When the antistatic agent (A) is a quaternary ammonium salt, compatibility with the hydrophilic compound is good as a property of this compound. Therefore, if the binder in the antistatic layer is a compound having an OH group (PETA, PETTA® pentaerythritol tetraacrylate, DPPA® dipentaerythritol pentaacrylate, or the like), the antistatic agent may be dispersed in the entire layer so that antistatic property can be obtained. There will be no. Although DPHA does not contain OH group in the structural phase, in general, it is difficult to make 100% 6-functional in synthetic phase, and in fact, it is known that DPHA is actually a mixed compound with a 5- or 4-functional moiety, and a commercially available resin is OH. Since the group remains, the desired antistatic property could not be obtained.

이 분산성을 제어할 수 있는 것이 소수성 수지인 우레탄 아크릴레이트(C)이다. 우레탄 아크릴레이트(C)가 층 속 전체에 존재함으로써, 대전 방지제(A)가 4급 암모늄염계이었던 경우, 대전 방지제가 층 내에서 지나치게 분산되거나, HC와의 계면 방향으로 블리드 아웃하거나 하는 것을 확실하게 제어할 수 있다. HC 계면 방향으로 블리드 아웃하기 쉬운 것은, 상기한 바와 같이 4급 암모늄염은 친수성을 좋아하므로, 대전 방지층을 적층, 경화했을 때에 그 표면에는 공기가 존재하고, 그 공기중의 수분에 반응해서 블리드 아웃하기 때문이다. It is urethane acrylate (C) which is hydrophobic resin which can control this dispersibility. The urethane acrylate (C) is present in the entire layer, so that when the antistatic agent (A) is a quaternary ammonium salt system, the antistatic agent is excessively dispersed in the layer or bleed out in the interface direction with HC. can do. It is easy to bleed out in the HC interface direction, as described above, since quaternary ammonium salts have good hydrophilicity, when the antistatic layer is laminated and cured, air is present on the surface and bleed out in response to moisture in the air. Because.

그리고, (메트)아크릴로일기를 6개 이상 가짐으로써 대전 방지층 내나 대전 방지층에 인접하는 HC층중의 반응성기와의 가교밀도를 높여서 대전 방지층과 HC층의 밀착성의 향상에 기여한다. 또한, TAC 기재에 침투한 대전 방지층의 다관능 모노머(B)의 반응성기가 대전 방지층 중에 존재하는 우레탄 아크릴레이트(C)의 (메트)아크릴로일기나 다관능 모노머의 반응성기와 가교밀도를 향상시키는 점에서, 우레탄 아크릴레이트(C)는 대전 방지층과 TAC 기재의 밀착성의 향상에도 기여한다. 밀착성의 면에서 본 경우에는, 우레탄 아크릴레이트(C)는 첨가하지 않고 대전 방지제(A) 이외는 반응성기를 다수 갖는 다관능 모노머(B)이면 되지만, 상기한 바와 같이 대전 방지제(A)의 대전 방지층 내에서의 움직임을 제어하기 위해서는 다관능 모노머(B)만으로는 제어 곤란하고, 대전 방지제(A)가 분산되지 않기 위해서 소수성이고, 또한 반응성기를 다수 갖는 우레탄 아크릴레이트(C)가 필수적이다.By having six or more (meth) acryloyl groups, the crosslinking density of the reactive group in the antistatic layer or the HC layer adjacent to the antistatic layer is increased to contribute to the improvement of the adhesion between the antistatic layer and the HC layer. Moreover, the reactive group of the polyfunctional monomer (B) of the antistatic layer which penetrated the TAC base material improves the crosslinking density of the reactive group of the (meth) acryloyl group of the urethane acrylate (C) and the polyfunctional monomer which exist in an antistatic layer. The urethane acrylate (C) also contributes to the improvement of adhesion between the antistatic layer and the TAC substrate. In view of the adhesiveness, the urethane acrylate (C) may not be added and the polyfunctional monomer (B) having a large number of reactive groups other than the antistatic agent (A) may be used, but as described above, the antistatic layer of the antistatic agent (A) In order to control the movement inside, urethane acrylate (C) which is hydrophobic and has a large number of reactive groups is essential in order not to be controlled only by the polyfunctional monomer (B) and to prevent the antistatic agent (A) from being dispersed.

또한, 우레탄 아크릴레이트(C)를 함유하는 것은 컬(휨) 발생의 억제에도 유효하다.Moreover, containing urethane acrylate (C) is effective also in suppressing curl (warpage) generation | occurrence | production.

우레탄 아크릴레이트(C)의 중량 평균 분자량이 1000 미만에서는, 우레탄 아크릴레이트(C)가 TAC 기재에 침투하기 쉬워지고, TAC 기재에 지나치게 침투해서 대전 방지층과 HC층의 계면에 있어서의 아크릴로일기가 감소해버려서 대전 방지층과 HC층의 밀착성을 얻을 수 있기 힘들어지게 될 우려가 있다. When the weight average molecular weight of the urethane acrylate (C) is less than 1000, the urethane acrylate (C) easily penetrates into the TAC substrate, excessively penetrates into the TAC substrate, and the acryloyl group at the interface between the antistatic layer and the HC layer There is a fear that it will be difficult to obtain the adhesion between the antistatic layer and the HC layer by decreasing.

우레탄 아크릴레이트(C)의 중량 평균 분자량이 11000을 초과하면, 도포 시공성이 악화될 우려가 있다. When the weight average molecular weight of a urethane acrylate (C) exceeds 11000, application | coating workability may deteriorate.

우레탄 아크릴레이트(C)는, (메트)아크릴로일기를 6개 이상 가지면, 전리 방사선 경화성 불포화기 등의 다른 가교 반응성의 관능기가 포함되어 있어도 된다. (메트)아크릴로일기는 아크릴로일기와 메타크릴로일기를 합쳐서 6개 이상 가지면 되며, 아크릴로일기만을 갖고 있어도 되고, 메타크릴로일기만을 갖고 있어도 된다.If urethane acrylate (C) has 6 or more (meth) acryloyl groups, other crosslinking reactive functional groups, such as an ionizing radiation curable unsaturated group, may be contained. The (meth) acryloyl group may have 6 or more of acryloyl group and methacryloyl group, may have only acryloyl group, and may have only methacryloyl group.

본 발명의 우레탄 아크릴레이트(C)로서는 우레탄 결합(-NH-CO-O-)을 갖고, (메트)아크릴로일기를 6개 이상 갖고, 또한 상기 중량 평균 분자량이면 특별히 한정되지 않는다. 우레탄 아크릴레이트(C)로서는 도막으로 했을 때에 광이 투과하는 투광성의 것이 바람직하고, 자외선 또는 전자선으로 대표되는 전리 방사선에 의해 경화되는 수지인 전리 방사선 경화성 우레탄 아크릴레이트, 그 밖에 공지된 우레탄 아크릴레이트 등을 요구 성능 등에 따라서 적절하게 채용하면 된다.The urethane acrylate (C) of the present invention is not particularly limited as long as it has a urethane bond (-NH-CO-O-), has six or more (meth) acryloyl groups, and the weight average molecular weight. As the urethane acrylate (C), a light-transmissive one that transmits light when used as a coating film is preferable, and an ionizing radiation curable urethane acrylate which is a resin cured by ionizing radiation represented by ultraviolet rays or electron beams, and other known urethane acrylates. What is necessary is just to employ | adopt appropriately according to required performance etc.

상기 우레탄 아크릴레이트의 시판품으로서는 예를 들어 특허문헌 1에 기재된 니혼합성화학공업(주)제의 상품명 UV1700B, 네가미공업(주)제의 상품명 UN3320HS, 아라카와화학공업(주)제의 상품명 BS577 및 신나카무라화학공업(주)제의 상품명 U15HA, U15H, U9HA, U9H, U6HA 및 U6H 등을 들 수 있다. As a commercial item of the said urethane acrylate, For example, the brand name UV1700B of the Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd. product described in patent document 1, the brand name UN3320HS of Negami Industrial Co., Ltd., the brand name BS577 of Arakawa Chemical Co., Ltd., and Shin The brand names U15HA, U15H, U9HA, U9H, U6HA, U6H, etc. by Nakamura Chemical Co., Ltd. are mentioned.

본 발명의 대전 방지층용 조성물에 있어서, 우레탄 아크릴레이트(C)는 상술한 대전 방지제의 함유 비율을 만족하고, 또한 상기 다관능 모노머(B)와 우레탄 아크릴레이트(C)의 총량에 대하여 1 내지 40질량%이다. 1질량% 미만에서는 대전 방지층과 HC층의 충분한 밀착성을 얻을 수 없다. 또한, 40질량%를 초과하면 다관능 모노머(B)의 비율이 적어 대전 방지층과 TAC 기재의 충분한 밀착성을 얻을 수 없다. In the antistatic layer composition of the present invention, the urethane acrylate (C) satisfies the content ratio of the antistatic agent described above, and is 1 to 40 based on the total amount of the polyfunctional monomer (B) and the urethane acrylate (C). Mass%. If it is less than 1 mass%, sufficient adhesiveness of an antistatic layer and HC layer cannot be obtained. Moreover, when it exceeds 40 mass%, the ratio of a polyfunctional monomer (B) is small and sufficient adhesiveness of an antistatic layer and a TAC base material cannot be obtained.

우레탄 아크릴레이트(C)의 비율은 상기 총량(B+C)에 대하여 1 내지 40질량%이지만, 바람직하게는 5 내지 30질량%이다. Although the ratio of a urethane acrylate (C) is 1-40 mass% with respect to the said total amount (B + C), Preferably it is 5-30 mass%.

이와 같이, 바인더 중의 다관능 모노머(B), 우레탄 아크릴레이트(C)의 비율이 적절함으로써, 대전 방지제(A)가 대전 방지층 내에 지나치게 분산되는 것도 블리드 아웃 되어버리지 않으면서 층 내에 대전 방지성을 발휘할 수 있는 레벨로 모여서 존재할 수 있다. 이 조성이야말로 대전 방지층의 표면 저효율이 1×1012Ω/□ 미만이 가능해진다. As such, when the ratio of the polyfunctional monomer (B) and the urethane acrylate (C) in the binder is appropriate, even if the antistatic agent (A) is excessively dispersed in the antistatic layer, antistatic properties can be exhibited in the layer without bleeding out. It can exist as many levels as possible. This composition enables the surface low efficiency of the antistatic layer to be less than 1 × 10 12 Ω / □.

대전 방지층용 조성물에는 상기 (A), (B) 및 (C) 성분 외에 필요에 따라서 적절하게 용제 및 중합 개시제가 포함되어 있어도 된다. 이하, 이들의 그 밖의 성분에 대해서 설명한다. The composition for antistatic layer may contain the solvent and the polymerization initiator suitably as needed other than the said (A), (B) and (C) component. Hereinafter, these other components are demonstrated.

(용제) (solvent)

용제로서는, 특허문헌 1에 기재된 아세톤 등의 케톤계 용제, 아세트산 메틸 등의 에스테르계 용제, 아세토니트릴 등의 질소 함유계 용제, 메틸글리콜 등의 글리콜계 용제, THF 등의 에테르계 용제, 염화 메틸렌 등의 할로겐화 탄화수소계 용제 및 메틸 셀로솔브 등의 글리콜 에테르계 용제 등의 침투성 용제를 사용할 수 있다.Examples of the solvent include ketone solvents such as acetone described in Patent Document 1, ester solvents such as methyl acetate, nitrogen-containing solvents such as acetonitrile, glycol solvents such as methyl glycol, ether solvents such as THF, methylene chloride and the like. Permeable solvents such as halogenated hydrocarbon solvents and glycol ether solvents such as methyl cellosolve.

침투성 용제로서는, 아세트산 메틸, 아세트산 에틸, 아세트산 부틸, 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤(MIBK) 및 시클로헥사논으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종인 것이 바람직하다. The permeable solvent is preferably at least one selected from the group consisting of methyl acetate, ethyl acetate, butyl acetate, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone (MIBK) and cyclohexanone.

또한, 프로필렌글리콜 모노메틸에테르(PGME), 노르말프로판올, 이소프로판올, 노르말부탄올, sec-부탄올, 이소부탄올 및 tert-부탄올 등의 비침투성 용제를 사용해도 된다. Moreover, you may use non-invasive solvents, such as propylene glycol monomethyl ether (PGME), normal propanol, isopropanol, normal butanol, sec-butanol, isobutanol, and tert-butanol.

상기 용제는 1종 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 혼합해서 사용해도 된다.The said solvent may be used individually by 1 type, and may mix and use 2 or more types.

본 발명의 대전 방지층용 조성물에 있어서는, 침투성 용제를 사용함으로써 상기 다관능 모노머(B)의 TAC 기재에의 침투가 촉진되고, 대전 방지층과 TAC 기재의 밀착성이 향상하면 추측되는 점에서 침투성 용제를 사용하는 것이 바람직하다.In the antistatic layer composition of the present invention, the penetration of the polyfunctional monomer (B) into the TAC substrate is promoted by using a permeable solvent, and the permeable solvent is used because it is assumed that the adhesion between the antistatic layer and the TAC substrate is improved. It is desirable to.

또한, 본 발명의 대전 방지층용 조성물에 있어서는, 비침투성 용제를 사용함으로써 상기 우레탄 아크릴레이트(C)의 TAC 기재에의 침투가 억제되고, 대전 방지층과 HC층의 밀착성이 향상하면 추측되는 점에서 비침투성 용제를 사용하는 것이 바람직하다. Moreover, in the composition for antistatic layers of this invention, penetration of the said urethane acrylate (C) to the TAC base material is suppressed by using a non-invasive solvent, and since it is estimated that the adhesiveness of an antistatic layer and HC layer improves, It is preferable to use a permeable solvent.

그 때문에, 본 발명의 대전 방지층용 조성물에 있어서는, 용제가 1종인 경우에는 침투 용제를 사용하는 것이 바람직하지만, 2종류 이상의 용제인 경우에 침투성 용제와 비침투성 용제를 조합해서 사용하는 것이 가장 바람직하다. 1종류(침투 용제만)라도 우레탄 아크릴레이트(C)의 분자량으로 침투의 제어는 가능하지만, 침투성 용제와 비침투성 용제를 조합해서 사용한 쪽이 보다 침투의 제어가 하기 쉬워 조성물을 사용한 대전 방지층의 안정된 성능을 얻을 수 있기 때문이다.Therefore, in the composition for antistatic layer of this invention, when a solvent is 1 type, it is preferable to use a penetration solvent, but when it is two or more types of solvents, it is most preferable to use a combination of a permeable solvent and a non-invasive solvent. . Although it is possible to control penetration by the molecular weight of urethane acrylate (C) even with one type (infiltration solvent only), it is easier to control penetration by using a combination of a permeable solvent and a non-invasive solvent. This is because performance can be obtained.

침투성 용제와 비침투성 용제를 조합해서 사용할 경우, 그 질량비가 침투성 용제:비침투성 용제=100:0 내지, 바람직하게는 90:10 내지 50:50이며, 또한 대전 방지층용 조성물의 전체 고형분 100질량부에 대하여 30 내지 500질량부인 것이 바람직하다. When a combination of a permeable solvent and a non-invasive solvent is used, the mass ratio is permeable solvent: non-invasive solvent = 100: 0 to preferably 90:10 to 50:50, and 100 parts by mass of the total solid of the antistatic layer composition. It is preferable that it is 30-500 mass parts with respect to.

(중합 개시제) (Polymerization initiator)

중합 개시제는 상기 바인더 성분(B)의 가교 반응을 개시 또는 촉진하는 성분이며, 필요에 따라서 종래에 공지된 라디칼 및 양이온 중합 개시제 등을 적절하게 선택해서 사용해도 된다. 라디칼 중합 개시제로서는, 예를 들어 치바·재팬(주)제의 상품명 이르가큐어 184(1-히드록시-시클로헥실-페닐-케톤)가 바람직하게 사용된다. 중합 개시제를 사용할 경우, 그의 함유량은 대전 방지층용 조성물의 전체 고형분의 합계 질량에 대하여 0.4 내지 2.0질량%인 것이 바람직하다. 이와 같이 대전 방지층용 조성물에 사용하는 중합 개시제의 양을 HC층에서 사용하는 중합 개시제의 1/10 내지 1/2의 양으로 함으로써 대전 방지층의 반응성기를 많이 남길 수 있다. 이에 의해 반응이 진행하기 어려워지므로 컬의 발생도 방지된다.A polymerization initiator is a component which starts or promotes the crosslinking reaction of the said binder component (B), You may use suitably the conventionally well-known radical, cationic polymerization initiator, etc. as needed. As a radical polymerization initiator, the brand name Irgacure 184 (1-hydroxy cyclohexyl phenyl- ketone) by Chiba Japan Co., Ltd. is used preferably, for example. When using a polymerization initiator, it is preferable that the content is 0.4-2.0 mass% with respect to the total mass of the total solid of the composition for antistatic layers. Thus, by making the quantity of the polymerization initiator used for the composition for antistatic layers into the quantity of 1/10-1/2 of the polymerization initiator used by HC layer, many reactive groups of an antistatic layer can be left. As a result, the reaction is less likely to proceed, so that curling is prevented.

(대전 방지층용 경화성 수지 조성물의 조제)(Preparation of curable resin composition for antistatic layer)

상기 대전 방지층용 경화성 수지 조성물은 용제에 상기 (A), (B) 및 (C)성분을 혼합 분산함으로써 얻을 수 있다. 또한, 상기 (A), (B) 또는 (C)성분이 용제가 없어도 충분한 유동성을 가질 경우에는 용제는 없어도 된다. 혼합 분산에는 페인트 쉐이커 또는 비즈밀 등의 공지된 방법을 사용할 수 있다. The said curable resin composition for antistatic layers can be obtained by mixing-dispersing the said (A), (B) and (C) component in a solvent. In addition, when said (A), (B) or (C) component does not have a solvent and has sufficient fluidity, a solvent may not be present. Known methods such as a paint shaker or a bead mill can be used for the mixed dispersion.

본 발명에 관한 대전 방지층용 경화성 수지 조성물에 있어서는, 대전 방지제(A)를 상술한 범위로 함으로써, 상기 대전 방지층용 경화성 수지 조성물의 막 두께 1 내지 5μm의 경화물의 표면 저항값을 1×1012Ω/□ 미만으로 하는 것도 가능하다. 대전 방지층이 이러한 대전 방지 성능인 것에 의해, 비교적 두꺼운 막 두께의 HC층을 적층해도 광학 필름 전체에 있어서 우수한 먼지 부착 방지 성능을 발휘할 수 있다. In curable resin composition for antistatic layers which concerns on this invention, by making antistatic agent (A) into the range mentioned above, the surface resistance value of the hardened | cured material of the film thickness of 1-5 micrometers of the said curable resin composition for antistatic layers is 1 * 10 <12> ( ohm) It is also possible to make it less than / square. By the antistatic layer having such antistatic performance, even when the HC layer having a relatively thick film thickness is laminated, excellent dust adhesion prevention performance can be exhibited in the entire optical film.

대전 방지층의 막 두께를 1μm 미만으로 하면, 동등한 표면 저항을 유지하기 위해서 대전 방지제인 4급 암모늄염의 양을 증가할 필요가 있지만, 그 경우에는 대전 방지제의 반응성기가 감소하여 대전 방지층과 HC층의 밀착이 악화될 우려가 있다.When the film thickness of the antistatic layer is less than 1 μm, it is necessary to increase the amount of the quaternary ammonium salt, which is an antistatic agent, in order to maintain the equivalent surface resistance, but in this case, the reactive group of the antistatic agent decreases, so that the antistatic layer and the HC layer adhere closely. This may deteriorate.

대전 방지층의 막 두께가 5μm을 초과하면, 표면 저항은 발현하기 쉽지만, 컬이 발생하고, 비용이 상승하여 핸들링성이 악화될 우려가 있다. When the film thickness of an antistatic layer exceeds 5 micrometers, surface resistance is easy to develop but there exists a possibility that a curl may generate | occur | produce and cost may rise and handling property may deteriorate.

또한, 대전 방지층용 조성물에 있어서, 대전 방지제(A)를 대전 방지제(A), 다관능 모노머(B) 및 우레탄 아크릴레이트(C)의 총량에 대하여 5 내지 20질량%, 또한 우레탄 아크릴레이트(C)를 다관능 모노머(B) 및 우레탄 아크릴레이트(C)의 총량에 대하여 5 내지 30질량%로 함으로써, 충분한 대전 방지성에 보태어 광학 필름의 밀착성의 자외선(UV)에 대한 우수한 내구성도 얻을 수 있다.Moreover, in the composition for antistatic layers, 5-20 mass% of antistatic agents (A) with respect to the total amount of an antistatic agent (A), a polyfunctional monomer (B), and a urethane acrylate (C), and also urethane acrylate (C ) To 5 to 30% by mass based on the total amount of the polyfunctional monomer (B) and the urethane acrylate (C), in addition to sufficient antistatic properties, excellent durability against adhesive ultraviolet (UV) adhesiveness of the optical film can also be obtained.

(광학 필름) (Optical film)

본 발명에 관한 광학 필름은, 트리아세틸셀룰로오스 기재의 일면측에 당해 트리아세틸셀룰로오스 기재측부터 막 두께 1 내지 5μm의 대전 방지층 및 하드 코트층이 인접해서 설치되어 있는 광학 필름이며, 당해 대전 방지층이 상기 대전 방지층용 경화성 수지 조성물의 경화물로 이루어지고, 트리아세틸셀룰로오스 기재의 당해 대전 방지층측의 계면측의 영역에는 상기 다관능 모노머(B)가 침투해서 경화되어 있는 것을 특징으로 한다. The optical film which concerns on this invention is an optical film in which the antistatic layer and the hard-coat layer of 1-5 micrometers of film thicknesses are provided adjacent to the triacetyl cellulose base material side from the said triacetyl cellulose base material side, and the said antistatic layer is the said It consists of hardened | cured material of curable resin composition for antistatic layers, The said polyfunctional monomer (B) penetrates and hardens | cures in the area | region at the interface side of the said antistatic layer side of a triacetyl cellulose base material, It is characterized by the above-mentioned.

TAC 기재의 일면측에 TAC 기재측부터 막 두께 1 내지 5μm의 대전 방지층 및HC층이 설치되어 있는 광학 필름이어도 대전 방지층이 상기 대전 방지층용 경화성 수지 조성물의 경화물로 이루어짐으로써 충분한 먼지 부착 방지성을 가지면서 HC층과 대전 방지층의 밀착성이 우수한 것이 된다. 또한, 다관능 모노머(B)가 TAC 기재의 대전 방지층측의 계면측의 영역에 침투해서 경화되어 있음으로써 대전 방지층과 TAC 기재의 밀착성도 얻을 수 있다. 광학 필름 전체적으로는 우수한 먼지 부착 방지 성능을 얻을 수 있다. Even if the TAC base material is provided with an antistatic layer and an HC layer having a film thickness of 1 to 5 μm from one side of the TAC base material, the antistatic layer is formed of a cured product of the curable resin composition for an antistatic layer, thereby providing sufficient anti-dust adhesion. While having, the adhesiveness between the HC layer and the antistatic layer is excellent. In addition, since the multifunctional monomer (B) is cured by penetrating into the region on the interface side of the antistatic layer side of the TAC substrate, adhesion between the antistatic layer and the TAC substrate can be obtained. Excellent dust adhesion performance can be obtained as a whole of the optical film.

본 발명에 관한 광학 필름의 바람직한 형태에 있어서는, 대전 방지층이 상기 대전 방지층용 조성물의 경화물로부터 형성되어 있음으로써, 광학 필름의 상기 하드 코트층, 상기 대전 방지층 및 상기 트리아세틸셀룰로오스 기재간의 격자무늬 밀착성 시험의 밀착률을 90 내지 100%로 하고, 또한 온도 30℃, 습도 40%에 있어서 자외선을 1시간당 500W/m2의 광량으로 192시간 조사한 후(이하, 단순히 「내UV 시험 후」라고 하는 경우가 있다)의 당해 밀착률을 80 내지 100%로 하는 것도 가능하다.In the preferable aspect of the optical film which concerns on this invention, the antistatic layer is formed from the hardened | cured material of the composition for antistatic layers, and the lattice pattern adhesiveness between the said hard coat layer, the said antistatic layer, and the said triacetyl cellulose base material of an optical film When the adhesion ratio of the test is 90 to 100% and after 192 hours of irradiation with ultraviolet light at a light quantity of 500 W / m 2 per hour at a temperature of 30 ° C. and a humidity of 40% (hereinafter, simply referred to as “after UV resistance test”). It is also possible to make the said adhesion ratio of the said) into 80-100%.

이 밀착률은 HC층, 대전 방지층 및 TAC 기재의 밀착, 즉 대전 방지층과 HC층간의 밀착 및 대전 방지층과 TAC 기재간의 밀착성을 나타내고 있다.This adhesion rate indicates the adhesion between the HC layer, the antistatic layer and the TAC substrate, that is, the adhesion between the antistatic layer and the HC layer and the adhesion between the antistatic layer and the TAC substrate.

종래의 바인더로서 우레탄 아크릴레이트(C)를 포함하지 않고, 주로 다관능 모노머(B)만을 포함하는 조성물 또는 우레탄 아크릴레이트(C)가 포함되어 있어도 대전 방지제(A), 다관능 모노머(B) 및 우레탄 아크릴레이트(C)가 특정한 비율로 포함되어 있지 않은 조성물의 경화물로 이루어지는 대전 방지층을 갖는 광학 필름에서는, 대전 방지층과 TAC 기재간의 밀착은 좋지만, 대전 방지층과 HC층간의 밀착이 불충분했다. 이와 같이, 대전 방지층과 HC층간의 밀착성이 충분하지 않을 경우, 밀착성 시험을 행하면, 대전 방지층과 TAC 기재간에서는 박리가 발생하지 않지만, 대전 방지층과 HC층의 사이에서 박리가 발생해서 벗겨져버린다. 대전 방지층과 TAC 기재간의 밀착이 불충분한 경우에는 대전 방지층과 TAC 기재의 사이에서 박리가 발생해서 벗겨져버린다. 그 때문에, 광학 필름으로서 우수한 밀착성을 얻기 위해서는 대전 방지층과 HC층간의 밀착 및 대전 방지층과 TAC 기재간의 밀착이 필요해진다. Antistatic agent (A), polyfunctional monomer (B), and a conventional binder even if urethane acrylate (C) is not included and a composition mainly containing only polyfunctional monomer (B) or urethane acrylate (C) is contained, and In the optical film which has an antistatic layer which consists of hardened | cured material of the composition in which urethane acrylate (C) is not contained in a specific ratio, adhesiveness between an antistatic layer and a TAC base material was good, but adhesiveness between an antistatic layer and HC layer was inadequate. As described above, when the adhesion between the antistatic layer and the HC layer is not sufficient, peeling does not occur between the antistatic layer and the TAC substrate when the adhesion test is performed, but peeling occurs and peels off between the antistatic layer and the HC layer. When the adhesion between the antistatic layer and the TAC substrate is insufficient, peeling occurs between the antistatic layer and the TAC substrate and peels off. Therefore, in order to obtain the outstanding adhesiveness as an optical film, the adhesiveness between an antistatic layer and HC layer and the adhesion between an antistatic layer and a TAC base material are needed.

상기 대전 방지층용 조성물을 경화시켜서 대전 방지층을 형성함으로써, 막 두께 1 내지 5μm의 대전 방지층과 HC층간의 밀착 및 대전 방지층과 TAC 기재간의 밀착이 우수하고, 광학 필름 전체적으로 우수한 밀착성을 발현한다. 특히, 이 밀착성은 내UV 시험 후에 있어서 현저하다. 본 발명에 관한 광학 필름은 내UV 시험 후에 있어서도 우수한 밀착성을 발현한다. By hardening the said antistatic layer composition and forming an antistatic layer, the adhesiveness between the antistatic layer and HC layer of 1-5 micrometers of film thickness is excellent, and the adhesiveness between an antistatic layer and a TAC base material is excellent, and the adhesiveness excellent in the whole optical film is expressed. In particular, this adhesiveness is remarkable after a UV test. The optical film which concerns on this invention expresses the outstanding adhesiveness also after UV test.

도 1은 본 발명에 관한 광학 필름의 층 구성의 일례를 나타낸 모식도다. 트리아세틸셀룰로오스 기재(10)의 일면측에 대전 방지층(20) 및 하드 코트층(30)이 이 순서로 인접해서 설치되어 있다. 도 2는 본 발명에 관한 광학 필름의 층 구성의 다른 일례를 나타낸 모식도이다. 도 1과 동일한 광학 필름의 하드 코트층 상에 또한 저굴절률층(40)이 설치되어 있다. BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS It is a schematic diagram which shows an example of the laminated constitution of the optical film which concerns on this invention. The antistatic layer 20 and the hard-coat layer 30 are provided adjacent in this order on the one surface side of the triacetyl cellulose base material 10. It is a schematic diagram which shows another example of the laminated constitution of the optical film which concerns on this invention. The low refractive index layer 40 is further provided on the hard coat layer of the optical film similar to FIG.

이하, 본 발명에 관한 광학 필름의 필수적인 구성 요소인 트리아세틸셀룰로오스 기재, 대전 방지층 및 하드 코트층 및 필요에 따라서 적절하게 설치할 수 있다, 고굴절률층, 중굴절률층, 저굴절률층, 방현층 및 오염 방지층 등의 그 밖의 층에 대해서 설명한다. Hereinafter, a triacetyl cellulose base material, an antistatic layer and a hard coat layer which are essential components of the optical film concerning this invention, and can be suitably installed as needed, A high refractive index layer, a medium refractive index layer, a low refractive index layer, an anti-glare layer, and a contamination Other layers, such as a prevention layer, are demonstrated.

(트리아세틸셀룰로오스 기재)(Triacetyl cellulose base)

본 발명에 사용되는 트리아세틸셀룰로오스 기재는 광 투과성이 높은 트리아세틸셀룰로오스 필름이며, 광학 필름의 광 투과성 기재로서 사용할 수 있는 물성을 만족하는 것이면 특별히 한정되지 않고, 종래에 공지된 하드 코트 필름이나 광학 필름의 TAC 기재를 적절하게 선택해서 사용할 수 있다. The triacetyl cellulose base material used in the present invention is a triacetyl cellulose film having high light transmittance, and is not particularly limited as long as it satisfies the physical properties that can be used as the light transmissive base material of the optical film. The TAC base material of can be selected suitably and can be used.

가시광 영역 380 내지 780nm에 있어서의 TAC 기재의 평균 광 투과율은 바람직하게는 80% 이상, 특히 바람직하게는 90% 이상이다. 또한, 광 투과율의 측정은 자외가시 분광 광도계(예를 들어, (주)시마츠제작소제의 상품명 UV-3100PC)를 사용하여 실온, 대기중에서 측정한 값을 사용한다. The average light transmittance of the TAC substrate in the visible light region 380 to 780 nm is preferably 80% or more, particularly preferably 90% or more. In addition, the measurement of the light transmittance uses the value measured at room temperature and air | atmosphere using the ultraviolet-visible spectrophotometer (For example, brand name UV-3100PC by the Shimadzu Corporation make).

TAC 기재에 비누화 처리나 프라이머층을 설치하는 등의 표면 처리가 실시되어 있어도 된다. 또한, 대전 방지제 등의 첨가제가 첨가되어 있어도 된다.Surface treatment, such as providing a saponification process and a primer layer, may be given to the TAC base material. Moreover, additives, such as an antistatic agent, may be added.

TAC 기재의 두께는 특별히 한정되지 않고, 통상 30 내지 200μm이며, 바람직하게는 40 내지 200μm이다. The thickness of a TAC base material is not specifically limited, Usually, it is 30-200 micrometers, Preferably it is 40-200 micrometers.

(대전 방지층)(Antistatic layer)

본 발명의 대전 방지층은, 상기 대전 방지층용 경화성 수지 조성물의 경화물로 이루어지고, 막 두께가 1 내지 5μm이다. 막 두께가 1μm보다 얇으면 충분한 대전 방지 성능을 얻을 수 없고, 다른 층과의 밀착성을 확보하기 위해서 필수적인 바인더를 충분히 첨가할 수 없다. 5μm보다 두꺼우면, 대전 방지제는 어느 정도 조밀하게 층 내에 존재하고 있지 않으면 성능을 발휘할 수 없으므로, 대전 방지층의 컬이 커짐으로써 가공성이 악화되고, 또한 막 두께가 두꺼워지면 포함되는 대전 방지제 등의 양이 증가하여 비용이 늘어나게 된다. The antistatic layer of this invention consists of hardened | cured material of the said curable resin composition for antistatic layers, and has a film thickness of 1-5 micrometers. If the film thickness is thinner than 1 µm, sufficient antistatic performance cannot be obtained, and a binder essential for securing adhesion with other layers cannot be sufficiently added. If it is thicker than 5 μm, the antistatic agent cannot exhibit performance unless it is present in a layer to some extent, so that the curl of the antistatic layer is increased, resulting in deterioration of workability, and when the film thickness is thick, the amount of the antistatic agent or the like contained is increased. This increases the cost.

대전 방지층의 성능으로서는 표면 저항이 1×1012Ω/□ 미만인 것이 바람직하고, 1×1011Ω/□ 이하, 또한 1×1010Ω/□ 이하가 되는 것이 보다 바람직하다. 대전 방지층의 표면 저항이 양호하면, HC층을 적층한 광학 필름의 먼지 부착 방지성이 더욱 양호해진다. As performance of an antistatic layer, it is preferable that surface resistance is less than 1x10 <12> ohm / square, It is more preferable that it is 1x10 <11> ohm / square or less, and 1x10 <10> ohm / square or less. If surface resistance of an antistatic layer is favorable, the dust adhesion prevention property of the optical film which laminated | stacked HC layer will become more favorable.

(하드 코트층)(Hard coat layer)

하드 코트층은 JIS K5600-5-4(1999)에 규정하는 연필 경도 시험(4.9N 하중)에서 「H」이상의 경도를 나타내는 층이며, 본 발명에 관한 광학 필름에 경도를 부여한다.A hard coat layer is a layer which shows the hardness more than "H" by the pencil hardness test (4.9N load) prescribed | regulated to JISK5600-5-4 (1999), and provides hardness to the optical film which concerns on this invention.

HC층은 하드 코트층용 조성물의 경화물로 이루어지고, 종래에 공지된 하드 코트층을 사용하면 되고, 바인더 성분만을 포함하는 하드 코트층용 조성물의 경화물로 이루어지는 것이어도 되고, 그 밖에 상기 대전 방지층용 조성물에서 예로 든 중합 개시제 등이 조성물에 포함되어 있어도 된다. HC층의 경도 등을 높이는 목적으로 종래에 공지된 경도를 부여하는 성분, 예를 들어 일본 특허 출원 공개 제2008-165040호 공보에 기재된 바인더 성분과의 가교 반응성을 갖는 반응성 실리카 미립자가 포함되어 있어도 된다. The HC layer may be made of a cured product of the composition for a hard coat layer, a conventionally known hard coat layer may be used, and may be made of a cured product of the composition for a hard coat layer containing only a binder component. The polymerization initiator etc. which were mentioned by the composition may be contained in the composition. For the purpose of increasing the hardness of the HC layer and the like, reactive silica fine particles having a crosslinking reactivity with a component which gives a known hardness, for example, the binder component described in JP-A-2008-165040, may be included. .

구체적인 예로서는, 투명 수지로서 전리 방사선 경화성 수지를 함유하는 수지 조성물을 투명 기재에 도포하고, 상기 수지 조성물 중에 포함되는 모노머, 올리고머 및 프리폴리머를 가교 및/또는 중합시킴으로써 HC층을 형성할 수 있다.As a specific example, HC layer can be formed by apply | coating the resin composition containing ionizing radiation curable resin as a transparent resin to a transparent base material, and bridge | crosslinking and / or polymerizing the monomer, oligomer, and prepolymer contained in the said resin composition.

투명 수지로서는 전리 방사선 경화성 수지가 바람직하고, 모노머, 올리고머 및 프리폴리머의 관능기로서는 전리 방사선 중합성의 관능기가 바람직하고, 그 중에서도 광중합성 관능기가 바람직하다. 이 관능기가 대전 방지층용 수지 조성물중의 우레탄 아크릴레이트(C)의 반응성기와 경화 결합함으로써 대전 방지층과 HC층의 충분한 밀착성을 얻을 수 있다. As transparent resin, ionizing radiation curable resin is preferable, As a functional group of a monomer, an oligomer, and a prepolymer, an ionizing radiation polymerizable functional group is preferable, and a photopolymerizable functional group is especially preferable. Sufficient adhesiveness of an antistatic layer and HC layer can be acquired by hardening | bonding this functional group with the reactive group of the urethane acrylate (C) in the antistatic layer resin composition.

광 중합성 관능기로서는 (메트)아크릴로일기, 비닐기, 스티릴기, 알릴기 등의 불포화의 중합성 관능기 등을 들 수 있다. As a photopolymerizable functional group, unsaturated polymerizable functional groups, such as a (meth) acryloyl group, a vinyl group, a styryl group, and an allyl group, etc. are mentioned.

또한, 프리폴리머 및 올리고머로서는 우레탄(메트)아크릴레이트, 폴리에스테르(메트)아크릴레이트, 에폭시(메트)아크릴레이트 등의 아크릴레이트, 불포화 폴리에스테르, 에폭시 수지 등을 들 수 있다. Moreover, as a prepolymer and an oligomer, acrylates, such as urethane (meth) acrylate, polyester (meth) acrylate, and epoxy (meth) acrylate, unsaturated polyester, an epoxy resin, etc. are mentioned.

모노머로서는 스티렌, α-메틸스틸렌 등의 스티렌계 모노머; (메트)아크릴산 메틸, (메트)아크릴산-2-에틸헥실, 펜타에리스리톨 (메트)아크릴레이트, 펜타에리스리톨 트리(메트)아크릴레이트, 펜타에리스리톨 테트라(메트)아크릴레이트, 펜타에리스리톨 에톡시테트라(메트)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨 헥사(메트)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨 펜타(메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판 트리(메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판 에톡시트리(메트)아크릴레이트, 글리세린 프로폭시트리아크릴레이트, 디트리메틸올프로판 테트라아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜 디(메트)아크릴레이트, 비스페놀F EO변성 디(메트)아크릴레이트, 비스페놀A EO변성 디(메트)아크릴레이트, 이소시아누르산 EO변성 디(메트)아크릴레이트, 이소시아누르산 EO변성 트리(메트)아크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜 디(메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판 PO변성 트리(메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판 EO변성 트리(메트)아크릴레이트, 디트리메틸올프로판 테트라(메트)아크릴레이트 등의 아크릴계 모노머;트리메틸올프로판 트리티오글리코레이트, 트리메틸올프로판 트리티오프로피레이트, 펜타에리스리톨 테트라티오글리콜 등의 분자 중에 2개 이상의 티올기를 갖는 폴리올 화합물, 또한 2 이상의 불포화 결합을 갖는 우레탄(메트)아크릴레이트나 폴리에스테르(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다. As a monomer, Styrene-type monomers, such as styrene and (alpha) -methylstyrene; Methyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, pentaerythritol (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, pentaerythritol ethoxytetra (meth) Acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, trimethylolpropane ethoxytri (meth) acrylate, glycerin propoxytriacrylic Latex, ditrimethylolpropane tetraacrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, bisphenol F EO modified di (meth) acrylate, bisphenol A EO modified di (meth) acrylate, isocyanuric acid EO modified di (meth Acrylate, isocyanuric acid EO modified tri (meth) acrylate, polypropylene glycol di (meth) acrylate , Acrylic monomers such as trimethylolpropane PO-modified tri (meth) acrylate, trimethylolpropane EO-modified tri (meth) acrylate and ditrimethylolpropane tetra (meth) acrylate; trimethylolpropane trithioglycolate, trimethylol And polyol compounds having two or more thiol groups in molecules such as propane trithiopropyrate and pentaerythritol tetrathioglycol, and urethane (meth) acrylates and polyester (meth) acrylates having two or more unsaturated bonds. .

특히, 가교밀도를 높여서 상처 방지성을 얻는 관점에서 다관능 아크릴레이트 모노머인 것이 바람직하고, 그 중에서도 펜타에리스리톨 트리(메트)아크릴레이트, 펜타에리스리톨 테트라(메트)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨 헥사(메트)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨 펜타(메트)아크릴레이트가 대전 방지층과의 밀착이 좋고, 연필 경도도 좋으므로 더욱 바람직하다. 또한, 이들의 모노머에 우레탄 다관능 아크릴레이트 등의 올리고머 성분을 혼합하는 것도 경도를 양호하게 할 수 있는 동시에, 중합 수축을 감소시켜서 컬이나 크랙 방지성을 양호하게 할 수 있으므로 바람직하다. In particular, it is preferable that it is a polyfunctional acrylate monomer from a viewpoint of raising crosslinking density and obtaining a wound prevention property, and especially a pentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, and dipentaerythritol hexa (meth) Since acrylate and dipentaerythritol penta (meth) acrylate have good adhesiveness with an antistatic layer, and pencil hardness is also good, it is more preferable. It is also preferable to mix oligomer components such as urethane polyfunctional acrylates with these monomers, because the hardness can be improved, and the polymerization shrinkage can be reduced to improve curling and cracking resistance.

이와 같은 수지 조성물 안에 경도 향상을 위해서 실리카 등 무기 미립자 등 함유하고 있어도 된다. 또한, 수지 조성물과의 상용성을 좋게 하기 위해서 유기 표면 처리를 하고 있어도 되고, 반응성기를 갖고 있어도 된다. In order to improve hardness, you may contain in such a resin composition inorganic fine particles, such as a silica. In addition, in order to improve compatibility with the resin composition, the organic surface treatment may be performed or may have a reactive group.

또한, 바인더로서 폴리머를 상기 수지 조성물에 첨가해서 사용하는 것도 가능하다. 폴리머로서는, 예를 들어 폴리메틸메타크릴레이트(PMMA), 셀룰로오스아세테이트 프로피오네이트(CAP) 등을 들 수 있다. 폴리머를 첨가함으로써 도포액의 점도 조정이 가능하고, 이에 의해 도포 시공을 쉽게 하는 이점이 있다.Moreover, it is also possible to add and use a polymer to the said resin composition as a binder. As a polymer, polymethyl methacrylate (PMMA), cellulose acetate propionate (CAP), etc. are mentioned, for example. By adding a polymer, the viscosity of the coating liquid can be adjusted, thereby making it easy to apply the coating.

또한, 상기 수지 조성물에는 필요에 따라서 광 라디칼 중합 개시제를 첨가할 수 있다. 바람직한 첨가량은 상기 수지 조성물의 전체 고형분의 합계 질량에 대하여 0.8 내지 8.0질량%이다. 광 라디칼 중합 개시제로서는 아세토페논류, 벤조인류, 벤조페논류, 포스핀옥시드류, 케탈류, 안트라퀴논류, 티옥산톤류, 아조화합물 등이 사용된다. Moreover, an optical radical polymerization initiator can be added to the said resin composition as needed. Preferable addition amount is 0.8-8.0 mass% with respect to the total mass of the total solid of the said resin composition. As the radical photopolymerization initiator, acetophenones, benzoin, benzophenones, phosphine oxides, ketals, anthraquinones, thioxanthones, azo compounds and the like are used.

아세토페논류로서는 2,2-디메톡시 아세토페논, 2,2-디에톡시 아세토페논, p-디메틸 아세토페논, 1-히드록시-디메틸 페닐케톤, 1-히드록시-디메틸-p-이소프로필 페닐케톤, 1-히드록시 시클로헥실 페닐케톤, 2-메틸-4-메틸티오-2-모르폴리노 프로피오페논, 2-벤질-2-디메틸아민-1-(4-모르폴리노 페닐)-부타논, 4-페녹시 디클로로 아세토페논, 4-t-부틸-디클로로 아세토페논 등을 들 수 있고, 벤조인류로서는 벤조인, 벤조인 메틸에테르, 벤조인 에틸에테르, 벤조인 이소프로필에테르, 벤질 디메틸케탈, 벤조인 벤젠 술폰산 에스테르, 벤조인 톨루엔 술폰산 에스테르, 벤조인 메틸에테르, 벤조인 에틸에테르 등을 들 수 있다. Acetophenones include 2,2-dimethoxy acetophenone, 2,2-diethoxy acetophenone, p-dimethyl acetophenone, 1-hydroxy-dimethyl phenyl ketone, 1-hydroxy-dimethyl-p-isopropyl phenyl ketone , 1-hydroxy cyclohexyl phenyl ketone, 2-methyl-4-methylthio-2-morpholino propiophenone, 2-benzyl-2-dimethylamine-1- (4-morpholino phenyl) -butanone And 4-phenoxy dichloro acetophenone, 4-t-butyl-dichloro acetophenone, and the like. Examples of benzoin include benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzyl dimethyl ketal, Benzoin benzene sulfonic acid ester, benzoin toluene sulfonic acid ester, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether and the like.

또한, 벤조페논류로서는 벤조페논, 히드록시 벤조페논, 4벤조일-4'-메틸디페닐설파이드, 2,4-디클로로 벤조페논, 4,4-디클로로 벤조페논 및 p-클로로 벤조페논, 4,4'-디메틸아민 벤조페논(미클러 케톤), 3,3',4,4'-테트라(t-부틸파옥시칼보닐) 벤조페논 등이 사용 가능하다. As the benzophenones, benzophenone, hydroxy benzophenone, 4benzoyl-4'-methyldiphenyl sulfide, 2,4-dichloro benzophenone, 4,4-dichloro benzophenone and p-chloro benzophenone, 4,4 '-Dimethylamine benzophenone (Mikler ketone), 3,3', 4,4'-tetra (t-butylpaoxycarbonyl) benzophenone and the like can be used.

또한, 광 증감제를 혼합해서 사용할 수도 있고, 그 구체예로서는 n-부틸아민, 트리에틸아민, 폴리-n-부틸포스핀 등을 들 수 있다. Moreover, a photosensitizer can also be mixed and used, and the n-butylamine, triethylamine, poly-n-butylphosphine etc. are mentioned as the specific example.

HC층의 막 두께는 적절하게 조절하면 되며, 예를 들어 1 내지 20μm이면 된다. 바람직하게는 5 내지 15μm이다. 15μm을 초과하면 우수한 먼지 부착 방지 성능을 얻을 수 없고, 5μm 미만이면 경도가 부족해지고, 또한 밀착성도 약해진다.What is necessary is just to adjust the film thickness of HC layer suitably, for example, 1-20 micrometers. Preferably it is 5-15 micrometers. When it exceeds 15 micrometers, the outstanding dust adhesion prevention performance will not be acquired, and when it is less than 5 micrometers, hardness will become insufficient and adhesiveness will also become weak.

통상, 대전 방지층 상에 적층되는 HC층이 두꺼워지면 먼지 부착 방지 성능은 나빠지지만, 본원의 구성 및 조성물이면 우수한 먼지 부착 방지 성능을 얻을 수 있다.Usually, when HC layer laminated on an antistatic layer becomes thick, dust adhesion prevention performance will worsen, but if it is the structure and composition of this application, the outstanding dust adhesion prevention performance can be obtained.

본 발명에 관한 광학 필름의 적합한 실시 형태에 있어서는, 대전 방지층이 1 내지 5μm, 또한 HC층이 5 내지 15μm인 것처럼 대전 방지층 상에 두꺼운 HC층이 적층되어 있어도 광학 필름은 충분한 먼지 부착 방지 성능과, 충분한 대전 방지층과 HC층의 밀착성을 얻을 수 있다. In suitable embodiment of the optical film which concerns on this invention, even if a thick HC layer is laminated | stacked on an antistatic layer as antistatic layer is 1-5 micrometers and HC layer is 5-15 micrometers, an optical film has sufficient dust adhesion prevention performance, Sufficient adhesion between the antistatic layer and the HC layer can be obtained.

(그 밖의 층) (Other layers)

본 발명에 관한 광학 필름에 있어서는, 본 발명의 취지를 일탈하지 않는 범위에서 상기 HC층의 대전 방지층과는 반대측의 면에 광학 필름의 반사 방지성, 방현성 및 방오성 등의 향상을 목적으로 고굴절률층, 중굴절률층, 저굴절률층, 방현층 및 오염 방지층 등의 그 밖의 층을 설치해도 된다. In the optical film according to the present invention, a high refractive index for the purpose of improving the antireflection property, anti-glare property and antifouling property of the optical film on the surface on the side opposite to the antistatic layer of the HC layer within a range not departing from the gist of the present invention. You may provide other layers, such as a layer, a medium refractive index layer, a low refractive index layer, an anti-glare layer, and an antifouling layer.

(고굴절률층 및 중굴절률층)(High refractive index layer and medium refractive index layer)

고굴절률층 및 중굴절률층은 본 발명에 관한 광학 필름의 반사율을 조정하기 위해서 설치되는 층이다. 고굴절률층을 설치하는 경우에는, 도시하지 않지만, 통상 저굴절률층의 TAC 기재측에 인접해서 설치한다. 또한, 중굴절률층을 설치하는 경우에는, 도시하지 않지만, 통상 TAC 기재측부터 중굴절률층, 고굴절률층 및 저굴절률층의 순서대로 설치한다. The high refractive index layer and the medium refractive index layer are layers provided for adjusting the reflectance of the optical film which concerns on this invention. When providing a high refractive index layer, although not shown, it is normally provided adjacent to the TAC base material side of a low refractive index layer. In addition, when providing a medium refractive index layer, although not shown in figure, it is normally provided in order of a medium refractive index layer, a high refractive index layer, and a low refractive index layer from a TAC base material side.

고굴절률층 및 중굴절률층은 바인더 성분과 굴절률 조정용의 입자를 주로 함유하는 조성물의 경화물로 이루어진다. 바인더 성분으로서는 대전 방지층용 조성물에서 예로 든 다관능 모노머 등을 사용할 수 있다. 굴절률 조정용의 입자로서는, 예를 들어 입경이 100nm 이하의 미립자를 들 수 있다. 이러한 미립자로서는 산화 아연(굴절률: 1.90), 티타니아(굴절률: 2.3 내지 2.7), 산화 세륨(굴절률: 1.95), 주석 도프 산화 인듐(굴절률: 1.95), 안티몬 도프 산화 주석(굴절률: 1.80), 이트리아(굴절률: 1.87), 지르코니아(굴절률: 2.0)로 이루어지는 군으로부터 선택된 1종 이상을 들 수 있다. The high refractive index layer and the medium refractive index layer consist of the hardened | cured material of the composition mainly containing a binder component and the particle | grains for refractive index adjustment. As a binder component, the polyfunctional monomer etc. which were illustrated by the composition for antistatic layers can be used. As particle | grains for refractive index adjustment, the particle size whose particle diameter is 100 nm or less is mentioned, for example. Such fine particles include zinc oxide (refractive index: 1.90), titania (refractive index: 2.3 to 2.7), cerium oxide (refractive index: 1.95), tin dope indium oxide (refractive index: 1.95), antimony dope tin oxide (refractive index: 1.80), yttria (Refractive index: 1.87) and one or more types selected from the group consisting of zirconia (refractive index: 2.0).

고굴절률층은 구체적으로는 1.50 내지 2.80의 굴절률인 것이 바람직하다. 중굴절률층은 고굴절률층보다 굴절률이 낮으며, 1.50 내지 2.00의 굴절률인 것이 바람직하다.Specifically, the high refractive index layer is preferably a refractive index of 1.50 to 2.80. The medium refractive index layer has a lower refractive index than the high refractive index layer, and preferably has a refractive index of 1.50 to 2.00.

고굴절률층 및 중굴절률층의 막 두께는 적절하게 조절하면 되며, 50 내지 300nm인 것이 바람직하다.What is necessary is just to adjust the film thickness of a high refractive index layer and a medium refractive index layer suitably, and it is preferable that it is 50-300 nm.

(저굴절률층) (Low refractive index layer)

저굴절률층은, 실리카나 불화 마그네슘 등의 굴절률이 낮은 성분과 바인더 성분을 포함하는 조성물 또는 불화 비닐리덴 공중합체 등의 불소 함유 수지를 포함하는 저굴절률층용 조성물의 경화물로 이루어지고, 종래에 공지된 저굴절률층으로 할 수 있다. The low refractive index layer is made of a cured product of a composition containing a low refractive index such as silica or magnesium fluoride and a binder component, or a composition for low refractive index layer containing a fluorine-containing resin such as vinylidene fluoride copolymer. The low refractive index layer can be used.

저굴절률층을 형성하기 위한 조성물에는, 저굴절률층의 굴절률을 저감시키기 위해서 중공 입자를 함유시켜도 된다. 중공 입자는 외곽층을 갖고 외곽층에 둘러싸인 내부가 다공질 조직 또는 공동(空洞)인 입자를 말한다. 당해 다공질 조직이나 공동에는 공기(굴절률: 1)가 포함되어 있으며, 굴절률 1.20 내지 1.45의 중공 입자를 저굴절률층에 함유시킴으로써 저굴절률층의 굴절률을 저감시킬 수 있다. 중공 입자의 평균 입경은 1 내지 100nm인 것이 바람직하다. 중공 입자는 종래에 공지된 저굴절률층에 사용되고 있는 것을 사용할 수 있고, 예를 들어 일본 특허 출원 공개 제2008-165040호 공보에 기재된 공극을 갖는 미립자를 들 수 있다.The composition for forming the low refractive index layer may contain hollow particles in order to reduce the refractive index of the low refractive index layer. Hollow particles refer to particles having an outer layer and surrounded by the outer layer with porous tissues or cavities. The porous structure or cavity contains air (refractive index: 1), and the refractive index of the low refractive index layer can be reduced by including hollow particles having a refractive index of 1.20 to 1.45 in the low refractive index layer. It is preferable that the average particle diameter of a hollow particle is 1-100 nm. As a hollow particle, what is used for the conventionally well-known low refractive index layer can be used, For example, the microparticle which has a space | gap as described in Unexamined-Japanese-Patent No. 2008-165040 is mentioned.

상기 지방산 금속염 입자의 개수 평균 1차 입경이 상기 하한 미만일 경우에는, 지방산 금속염 입자끼리의 응집이나, 착색 수지 입자에 대한 지방산 금속염 입자의 매몰 등의 문제가 발생하기 쉬워져서 토너의 인쇄 성능에 악영향을 미치는 경우가 있다. When the number average primary particle size of the fatty acid metal salt particles is less than the lower limit, problems such as aggregation of fatty acid metal salt particles or burial of fatty acid metal salt particles to colored resin particles are likely to occur, which adversely affects the printing performance of the toner. There is a case.

한편, 상기 지방산 금속염 입자의 개수 평균 1차 입경이 상기 상한을 초과할 경우에는, 지방산 금속염 입자가 착색 수지 입자로부터 유리(이탈)되기 쉬워지고, 원하는 외첨제의 기능(토너에 대전 안정성 및 유동성 등을 부여하는 기능)을 토너 입자에 충분히 부여시킬 수 없어서 토너의 인쇄 성능에 악영향을 미치는 경우가 있다.On the other hand, when the number average primary particle diameter of the said fatty acid metal salt particle exceeds the said upper limit, fatty acid metal salt particle will become easy to be released (released) from colored resin particle, and the function of a desired external additive (charge stability, fluidity, etc. to a toner) May not be sufficiently provided to the toner particles, which may adversely affect the printing performance of the toner.

(방현층)(Antiglare layer)

방현층은 바인더 성분과 방현제를 포함하는 방현층용 조성물의 경화물로 이루어지고, 바인더 성분은 상기 대전 방지층용 조성물에서 예로 든 다관능 모노머 등을 사용할 수 있다. An anti-glare layer consists of hardened | cured material of the composition for anti-glare layers containing a binder component and an anti-glare agent, The binder component can use the polyfunctional monomer etc. which were illustrated by the said antistatic layer composition.

방현제로서는 미립자를 들 수 있고, 예를 들어 스티렌 비즈(굴절률 1.59), 멜라민 비즈(굴절률 1.57) 및 아크릴 비즈(굴절률 1.49) 등을 들 수 있다. 이러한 방현성을 부여하는 미립자의 평균 입경은 100 내지 500nm인 것이 바람직하다. 방현성을 부여하는 미립자의 함유량은 방현층용 조성물에 포함되는 바인더 성분의 전체 질량에 대하여 2 내지 30질량%인 것이 바람직하다. As an anti-glare agent, microparticles | fine-particles are mentioned, For example, styrene beads (refractive index 1.59), melamine beads (refractive index 1.57), acrylic beads (refractive index 1.49), etc. are mentioned. It is preferable that the average particle diameter of the microparticles | fine-particles which provide such anti-glare property is 100-500 nm. It is preferable that content of the microparticles | fine-particles which provide anti-glare property is 2-30 mass% with respect to the total mass of the binder component contained in the composition for anti-glare layers.

(오염 방지층)(Pollution prevention layer)

본 발명의 바람직한 형태에 따르면, 광학 필름 최표면의 오염 방지를 목적으로 광학 필름의 TAC 기재와는 반대측의 최표면에 오염 방지층을 설치할 수 있다. 오염 방지층에 의해 광학 필름에 대하여 오염 방지성과 내마찰 손상성의 새로운 개선을 도모하는 것이 가능해진다. 오염 방지층은 오염 방지제와 바인더 성분을 포함하는 오염 방지층용 조성물의 경화물로 이루어진다. According to a preferred embodiment of the present invention, a contamination preventing layer may be provided on the outermost surface of the optical film opposite to the TAC substrate for the purpose of preventing contamination of the outermost surface of the optical film. The antifouling layer makes it possible to achieve new improvement of antifouling and frictional damage to the optical film. The antifouling layer consists of a cured product of the antifouling layer composition containing an antifouling agent and a binder component.

오염 방지층용 조성물의 바인더 성분은 종래에 공지된 것을 사용해도 되며, 예를 들어 상기 대전 방지층용 조성물에서 예로 든 다관능 모노머를 사용할 수 있다.As the binder component of the antifouling layer composition, a conventionally known one may be used, and for example, a polyfunctional monomer exemplified in the antistatic layer composition may be used.

오염 방지층용 조성물에 포함되는 오염 방지제는 공지된 레벨링제 등의 오염 방지제로부터 적절하게 선택해서 1종 또는 2종 이상을 사용할 수 있다. 오염 방지제의 함유량은 오염 방지층용 조성물에 포함되는 바인더 성분의 전체 질량에 대하여 0.1 내지 5질량%인 것이 바람직하다. The antifouling agent included in the antifouling layer composition may be appropriately selected from antifouling agents such as known leveling agents and may be used alone or in combination of two or more. It is preferable that content of an antifouling agent is 0.1-5 mass% with respect to the total mass of the binder component contained in the composition for antifouling layers.

(광학 필름의 제조 방법)(Method for producing optical film)

본 발명의 광학 필름의 제조 방법으로서는, 상술한 광학 필름의 층 구성을 얻을 수 있는 방법이면 특별히 한정되지 않고, 종래에 공지된 방법을 사용할 수 있다.As a manufacturing method of the optical film of this invention, if it is a method which can obtain the layer structure of the above-mentioned optical film, it will not specifically limit, A conventionally well-known method can be used.

그 일례로서는, (i) 트리아세틸셀룰로오스 기재를 준비하는 공정, (ⅱ) 상기 대전 방지층용 조성물 및 하드 코트층용 조성물을 준비하는 공정, (ⅲ) 당해 TAC 기재의 일면측에 당해 대전 방지층용 조성물을 도포하여 도막으로 하는 공정, (ⅳ) 당해 대전 방지층용 조성물의 도막에 광 조사하고, 경화시켜서 대전 방지층을 형성하는 공정, (v) 대전 방지층 상에 당해 하드 코트층용 조성물을 도포하여 도막으로 하는 공정, (ⅵ) 당해 HC층용 조성물의 도막에 광 조사하고, 경화시켜서 HC층을 형성하는 공정으로 이루어진다. As an example, (i) the process of preparing a triacetyl cellulose base material, (ii) the process of preparing the said composition for antistatic layers and the composition for hard-coat layers, (iv) the said antistatic layer composition to one surface side of the said TAC base material The step of coating to form a coating film (i) the step of irradiating the coating film of the composition for antistatic layer with light and curing to form an antistatic layer and the step of applying the composition for hard coat layer on the antistatic layer to form a coating film. And (iii) irradiating and hardening the coating film of the said composition for HC layers, and forming a HC layer.

이 밖에 상기 (ⅳ) 공정에서 대전 방지층용 조성물의 도막을 완전 경화(풀 큐어)하지 않고 반경화(하프 큐어)하고, 당해 하프 큐어한 도막 상에 HC층용 조성물을 도포하여 도막으로 하고, 당해 하프 큐어한 도막과 HC층용 조성물의 도막을 합쳐서 광 조사하고, 풀 큐어해서 광학 필름을 얻어도 된다. 이와 같이 하프 큐어법을 사용함으로써 대전 방지층과 HC층의 밀착성이 높아지는 이점이 있다.In addition, in the above (i) step, the coating film of the antistatic layer composition is semi-cured (half cure) without being completely cured (full cured), and the HC layer composition is applied onto the half cured coating film to form a coating film. The cured coating film and the coating film of the composition for HC layer may be combined and irradiated with light to obtain a full cured optical film. Thus, there exists an advantage that adhesiveness of an antistatic layer and HC layer becomes high by using a half cure method.

도포 방법은 종래에 공지된 방법을 사용하면 되고, 특별히 한정되지 않으며, 그라비아 코트법, 스핀 코트법, 딥법, 스프레이법, 슬라이드 코트법, 바 코트법, 롤 코터법, 메니스커스 코터법, 플렉소 인쇄법, 스크린 인쇄법 및 피드 코트법 등의 각종 방법을 사용할 수 있다. The coating method may be a conventionally known method, and is not particularly limited. The gravure coating method, the spin coating method, the dip coating method, the spray method, the slide coating method, the bar coating method, the roll coater method, the meniscus coater method, the platter Various methods, such as a flexographic printing method, the screen printing method, and a feed coat method, can be used.

광 조사에는 주로 자외선, 가시광, 전자선 또는 전리 방사선 등이 사용된다. 자외선 경화의 경우에는 초고압 수은등, 고압 수은등, 저압 수은등, 카본 아크, 크세논 아크, 메탈 할라이드 램프 등의 광선으로부터 발하는 자외선 등을 사용한다. 에너지선원의 조사량은 자외선 파장 365nm에서의 적산 노광량으로서 50 내지 500mJ/cm2이다. 하프 큐어하는 경우의 조사량은 5 내지 50mJ/cm2이다. 광 조사에 보태어 가열하는 경우에는 통상 40℃ 내지 120℃의 온도에서 처리한다. Ultraviolet light, visible light, an electron beam, or ionizing radiation is mainly used for light irradiation. In the case of ultraviolet curing, ultra-high pressure mercury lamps, high pressure mercury lamps, low pressure mercury lamps, ultraviolet rays emitted from light rays such as carbon arcs, xenon arcs, and metal halide lamps are used. The irradiation amount of an energy source is 50-500 mJ / cm <2> as an integrated exposure amount in an ultraviolet-ray wavelength 365nm. The irradiation amount in the case of half cure is 5-50mJ / cm <2> . When heating in addition to light irradiation, it processes at the temperature of 40 degreeC-120 degreeC normally.

대전 방지층용 조성물의 도포 후, 광 조사를 행하기 전에 건조를 행해도 된다. 건조 방법으로서는, 예를 들어 감압 건조 또는 가열 건조, 또 이들의 건조를 조합하는 방법 등을 들 수 있다. 또한, 상압에서 건조시키는 경우에는 30 내지 110℃에서 건조시키는 것이 바람직하다. 예를 들어, 대전 방지층용 조성물의 용제로서 메틸에틸케톤을 사용하는 경우에는 실온 내지 80℃, 바람직하게는 40℃ 내지 70℃의 범위 내의 온도에서 20초 내지 3분, 바람직하게는 30초 내지 1분의 시간에서 건조 공정을 행할 수 있다. You may dry after application | coating of the composition for antistatic layers, before performing light irradiation. As a drying method, the method of combining vacuum drying, heat drying, and these drying etc. are mentioned, for example. In addition, when drying at normal pressure, it is preferable to dry at 30-110 degreeC. For example, when methyl ethyl ketone is used as the solvent of the composition for the antistatic layer, 20 seconds to 3 minutes at a temperature within the range of room temperature to 80 ° C, preferably 40 ° C to 70 ° C, preferably 30 seconds to 1 The drying process can be performed in minutes.

HC층이나 저굴절률층 등의 조성물은 상기 대전 방지층과 마찬가지의 방법으로 조제하면 된다. 또한, HC층 상에 저굴절률층 등을 설치하는 경우에는 상기 대전 방지층의 도포 방법이나 경화 방법을 사용할 수 있다. Compositions, such as HC layer and a low refractive index layer, may be prepared by the method similar to the said antistatic layer. In addition, when providing a low refractive index layer etc. on HC layer, the coating method and hardening method of the said antistatic layer can be used.

(편광판) (Polarizer)

본 발명에 관한 편광판은 상기 광학 필름의 트리아세틸셀룰로오스 기재측에 편광자가 설치되어 있는 것을 특징으로 한다. 도 3은 본 발명에 관한 편광판의 층 구성의 일례를 나타내는 모식도이다. 도 3에 도시하는 편광판(80)은, 광학 필름(1) 및 보호 필름(50) 및 편광층(60)이 적층된 편광자(70)를 갖고 있고, 광학 필름(1)의 트리아세틸셀룰로오스 기재(10)측에 편광자(70)가 설치되어 있다. The polarizing plate which concerns on this invention is provided with the polarizer in the triacetyl cellulose base material side of the said optical film, It is characterized by the above-mentioned. It is a schematic diagram which shows an example of the laminated constitution of the polarizing plate which concerns on this invention. The polarizing plate 80 shown in FIG. 3 has the polarizer 70 in which the optical film 1, the protective film 50, and the polarizing layer 60 were laminated | stacked, and the triacetyl cellulose base material of the optical film 1 ( The polarizer 70 is provided on the 10) side.

또한, 광학 필름의 트리아세틸셀룰로오스 기재측에 편광자가 배치되어 있다는 것은, 광학 필름과 편광자가 별개로 형성되어 있는 경우뿐만 아니라, 광학 필름을 구성하는 부재가 편광자를 구성하는 부재를 겸하고 있는 경우도 포함하는 것이다.The fact that the polarizer is disposed on the side of the triacetylcellulose substrate of the optical film includes not only the case where the optical film and the polarizer are separately formed but also the case where the member constituting the optical film also serves as a member constituting the polarizer .

또한, 본 발명에 관한 편광판을 디스플레이 패널에 사용할 경우, 통상 편광자측에 디스플레이 패널이 배치된다. Moreover, when using the polarizing plate which concerns on this invention for a display panel, a display panel is normally arrange | positioned at the polarizer side.

또한, 광학 필름에 대해서는 상술한 광학 필름을 사용하면 되므로, 여기에서의 설명은 생략한다. 이하, 본 발명에 관한 편광판에 있어서의 다른 구성에 대해서 설명한다. In addition, since the optical film mentioned above should be used about an optical film, the description here is abbreviate | omitted. Hereinafter, the other structure in the polarizing plate which concerns on this invention is demonstrated.

(편광자)(Polarizer)

본 발명에 사용되는 편광자로서는, 소정의 편광 특성을 구비하는 것이면 특별히 한정되지 않고, 일반적으로 액정 표시 장치에 사용되는 편광자를 사용할 수 있다. As a polarizer used for this invention, if it has a predetermined polarization characteristic, it will not specifically limit, Usually, the polarizer used for a liquid crystal display device can be used.

편광자의 형태는, 소정의 편광 특성을 장기간 보유할 수 있는 형태이면 특별히 한정되지 않고, 예를 들어 편광층만으로 구성되어 있어도 되고, 보호 필름과 편광층이 접합된 것이어도 된다. 보호 필름과 편광층이 접합되어 있는 경우, 편광층의 편면에만 보호 필름이 형성되어 있어도 되고, 편광층의 양면에 보호 필름이 형성되어 있어도 된다. The form of a polarizer will not be specifically limited if it is a form which can hold | maintain predetermined polarization characteristic for a long time, For example, it may be comprised only with a polarizing layer, and the thing which a protective film and a polarizing layer were bonded may be sufficient as it. When the protective film and the polarizing layer are bonded, the protective film may be formed only on one side of the polarizing layer, or the protective film may be formed on both surfaces of the polarizing layer.

편광층으로서는, 통상 폴리비닐알코올로 이루어지는 필름에 요오드를 함침시키고, 이것을 일축 연신함으로써 폴리비닐알코올과 요오드의 착체를 형성시킨 것이 사용된다. As a polarizing layer, the thing which formed the complex of polyvinyl alcohol and iodine is usually used by impregnating iodine in the film which consists of polyvinyl alcohol, and uniaxially stretching this.

또한, 보호 필름으로서는, 상기 편광층을 보호할 수 있고, 또한 원하는 광 투과성을 갖는 것이면 특별히 한정되지 않는다. 보호 필름의 광 투과성으로서는, 가시광 영역에 있어서의 투과율이 80% 이상인 것이 바람직하고, 90% 이상인 것이 보다 바람직하다. 또한, 상기 보호 필름의 투과율은 JIS K7361-1(플라스틱-투명 재료의 전체 광 투과율의 시험 방법)에 의해 측정할 수 있다. Moreover, as a protective film, if the said polarizing layer can be protected and it has desired light transmittance, it will not specifically limit. As a light transmittance of a protective film, it is preferable that the transmittance | permeability in a visible light region is 80% or more, and it is more preferable that it is 90% or more. In addition, the transmittance | permeability of the said protective film can be measured by JISK7361-1 (test method of the total light transmittance of a plastics-transparent material).

보호 필름을 구성하는 수지로서는, 예를 들어 셀룰로오스 유도체, 시클로올레핀계 수지, 폴리메틸메타크릴레이트, 폴리비닐알코올, 폴리이미드, 폴리아릴레이트, 폴리에틸렌테레프탈레이트 등을 들 수 있다. 그 중에서도 셀룰로오스 유도체 또는 시클로올레핀계 수지를 사용하는 것이 바람직하다. As resin which comprises a protective film, a cellulose derivative, cycloolefin resin, polymethylmethacrylate, polyvinyl alcohol, polyimide, polyarylate, polyethylene terephthalate, etc. are mentioned, for example. Especially, it is preferable to use a cellulose derivative or cycloolefin resin.

보호 필름은 단일의 층으로 이루어지는 것이어도 되고, 복수의 층이 적층된 것이어도 된다. 또한, 보호 필름이 복수의 층이 적층된 것인 경우에는, 동일한 조성의 복수의 층이 적층되어도 되고, 또한 상이한 조성을 갖는 복수의 층이 적층되어도 된다. The protective film may consist of a single layer or may be a laminate of a plurality of layers. In addition, when a protective film is what laminated | stacked several layers, the some layer of the same composition may be laminated | stacked, and the some layer which has a different composition may be laminated | stacked.

또한, 보호 필름의 두께는, 본 발명의 편광판의 가요성을 원하는 범위 내로 할 수 있고, 또한 편광층과 접합시킴으로써 편광자의 치수 변화를 소정의 범위 내로 할 수 있는 범위이면 특별히 한정되지는 않지만, 5 내지 200μm의 범위 내인 것이 바람직하고, 특히 15 내지 150μm의 범위 내인 것이 바람직하고, 또한 30 내지 100μm의 범위 내인 것이 바람직하다. 상기 두께가 5μm보다 얇으면, 본 발명의 편광판의 치수 변화가 커져버릴 우려가 있다. 또한, 상기 두께가 200μm보다 두꺼우면, 예를 들어 본 발명의 편광판을 재단 가공할 때에 가공 부스러기가 증가하거나, 재단 칼이 빨리 마모되어버릴 우려가 있다. The thickness of the protective film is not particularly limited as long as the flexibility of the polarizing plate of the present invention can be within a desired range, and the dimensional change of the polarizer can be within a predetermined range by bonding with the polarizing layer. It is preferable to exist in the range of -200 micrometers, It is preferable to exist in the range of 15-150 micrometers especially, and it is preferable to exist in the range which is 30-100 micrometers further. When the said thickness is thinner than 5 micrometers, there exists a possibility that the dimensional change of the polarizing plate of this invention may become large. Moreover, when the said thickness is thicker than 200 micrometers, when cutting the polarizing plate of this invention, processing debris may increase, or a cutting knife may wear out quickly.

보호 필름은 위상차성을 갖는 것이어도 된다. 위상차성을 갖는 보호 필름을 사용함으로써, 본 발명의 편광판을 디스플레이 패널의 시야각 보상 기능을 갖는 것으로 할 수 있다는 이점이 있다. The protective film may have retardation. By using the protective film which has retardation, there exists an advantage that the polarizing plate of this invention can be made to have the viewing angle compensation function of a display panel.

보호 필름이 위상차성을 갖는 형태로서는 원하는 위상차성을 발현할 수 있는 형태이면 특별히 한정되지 않는다. 이러한 형태로서는, 예를 들어 보호 필름이 단일의 층으로 이루어지는 구성을 갖고, 위상차성을 발현하는 광학 특성 발현제를 함유함으로써 위상차성을 갖는 형태와, 상술한 수지로 이루어지는 보호 필름 상에 굴절률 이방성을 갖는 화합물을 함유하는 위상차층이 적층된 구성을 가짐으로써 위상차성을 갖는 형태를 들 수 있다. 본 발명에 있어서는 이들의 어느 형태라도 적절하게 사용할 수 있다. It will not specifically limit, if the protective film is a form which can express desired retardation as a form which has retardation. As such an aspect, the protective film has a structure which consists of a single layer, for example, and contains refractive index anisotropy on the aspect which has retardation by containing the optical characteristic expression agent which expresses retardation, and the protective film which consists of resin mentioned above The form which has retardation is mentioned by having the structure which the retardation layer containing the compound which has is laminated | stacked. In this invention, any of these forms can be used suitably.

(디스플레이 패널) (Display panel)

본 발명에 관한 디스플레이 패널은 상기 광학 필름의 트리아세틸셀룰로오스 기재측에 디스플레이가 배치되어 있는 것을 특징으로 한다. The display panel which concerns on this invention is characterized by the display arrange | positioned at the triacetyl cellulose base material side of the said optical film.

디스플레이로서는 LCD, PDP, ELD(유기EL, 무기EL), CRT, 터치 패널, 전자 페이퍼, 태블릿 PC 등을 들 수 있다. Examples of the display include LCD, PDP, ELD (organic EL, inorganic EL), CRT, touch panel, electronic paper, tablet PC, and the like.

본 발명에 관한 디스플레이 패널은 터치 패널, 전자 페이퍼, 태블릿 PC 등에도 사용할 수 있다. The display panel according to the present invention can also be used for touch panels, electronic paper, tablet PCs, and the like.

상기 디스플레이의 대표적인 예인 LCD는 투과형이며, 투과성 표시체와, 그것을 배면으로부터 조사하는 광원 장치를 구비하여 이루어지는 것이다. 상기 디스플레이가 LCD인 경우, 이 투과성 표시체의 표면에 본 발명의 광학 필름이나 당해 광학 필름을 구비하는 상기 편광판이 배치되어 이루어지는 것이다. An LCD, which is a representative example of the display, is of a transmissive type, and includes a transmissive display and a light source device that irradiates it from the back side. When the said display is LCD, the said polarizing plate provided with the optical film of this invention or the said optical film is arrange | positioned on the surface of this transmissive display body.

상기 디스플레이의 다른 일례인 PDP는, 표면 유리 기판과 당해 표면 유리 기판에 대향해서 사이에 방전 가스가 봉입되어 배치된 배면 유리 기판을 구비하여 이루어지는 것이다. 상기 디스플레이가 PDP인 경우, 표면 유리 기판의 표면 또는 그의 전방면판(유리 기판 또는 필름 기판)에 상기 광학 필름을 구비하는 것이기도 하다.The PDP which is another example of the said display is equipped with the surface glass substrate and the back glass substrate in which discharge gas was enclosed and arrange | positioned facing the said surface glass substrate. When the display is a PDP, the optical film may be provided on the surface of the surface glass substrate or its front plate (glass substrate or film substrate).

상기 디스플레이는, 전압을 걸면 발광하는 황화 아연, 디아민류 물질 등의 발광체를 유리 기판에 증착하고, 기판에 거는 전압을 제어해서 표시를 행하는 ELD 장치 또는 전기 신호를 광으로 변환하고, 인간의 눈으로 보이는 상을 발생시키는 CRT 등의 디스플레이이어도 된다. 이 경우, ELD 장치 또는 CRT의 최표면 또는 그 전방면판의 표면에 상기 광학 필름을 구비하는 것이다.The display is formed by depositing a light-emitting body such as zinc sulfide or a diamine substance that emits light when a voltage is applied to a glass substrate, and converts an ELD device or an electrical signal that displays the voltage by controlling the voltage applied to the substrate to light, A display such as a CRT that generates a visible image may be used. In this case, the optical film is provided on the outermost surface of the ELD device or the CRT or the front face plate thereof.

(실시예)(Example)

이하, 실시예를 예로 들어 본 발명을 더욱 구체적으로 설명한다. 이들의 기재에 의해 본 발명을 제한하는 것은 아니다. Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples. The present invention is not limited by these descriptions.

이하의 조성을 갖는 대전 방지층용 조성물 1 및 HC층용 조성물 1을 조제했다.The composition 1 for antistatic layers and the composition 1 for HC layers which have the following compositions were prepared.

(대전 방지층용 조성물 1) (Composition 1 for Antistatic Layer)

대전 방지제(A): 일본화성(주)제의 상품명 UV-ASHC-01(중량 평균 분자량 20000, 고형분 70%, 4급 암모늄염 성분은 고형분 중 15%): 고형분 환산 1질량부 Antistatic agent (A): Brand name UV-ASHC-01 (weight average molecular weight 20000, solid content 70%, quaternary ammonium salt component 15% in solid content) of Nippon Chemical Co., Ltd .: 1 mass part in solid content conversion

다관능 모노머(B): 디펜타에리스리톨 헥사아크릴레이트(DPHA)(상품명: KAYARAD DPHA, 니혼카야쿠(주)제, 6관능, 분자량 578): 64질량부 Polyfunctional monomer (B): dipentaerythritol hexaacrylate (DPHA) (brand name: KAYARAD DPHA, Nihon Kayaku Co., Ltd. product, 6 functional, molecular weight 578): 64 mass parts

우레탄 아크릴레이트(C): 아라카와화학공업(주)제의 상품명 BS577(6관능, 중량 평균 분자량 1000): 35질량부 Urethane acrylate (C): Brand name BS577 (6 functional, weight average molecular weight 1000) by Arakawa Chemical Co., Ltd .: 35 parts by mass

중합 개시제: 치바 스페셜티 케미컬즈(주)제의 상품명 이르가큐어 184(1-히드록시시클로헥실페닐케톤): 1질량부 메틸에틸케톤: 100질량부Polymerization initiator: Brand name Irgacure 184 (1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone) by Chiba Specialty Chemicals Co., Ltd .: 1 part by mass Methyl ethyl ketone: 100 parts by mass

(HC층용 조성물 1)(Composition 1 for HC layer)

디펜타에리스리톨 헥사아크릴레이트(상품명: KAYARAD DPHA, 니혼카야쿠(주)제, 6관능, 분자량 578): 98질량부 Dipentaerythritol hexaacrylate (trade name: KAYARAD DPHA, manufactured by Nihon Kayaku Co., Ltd., 6 functional, molecular weight 578): 98 parts by mass

중합 개시제: 치바 스페셜티 케미컬즈(주)제의 상품명 이르가큐어 184(1-히드록시시클로헥실페닐케톤): 4질량부 메틸에틸케톤: 100질량부Polymerization initiator: Brand name Irgacure 184 (1-hydroxycyclohexylphenyl ketone) of Chiba Specialty Chemicals Co., Ltd .: 4 parts by mass Methyl ethyl ketone: 100 parts by mass

(실시예 1)(Example 1)

두께 80μm의 TAC 기재(후지필름(주)제의 상품명 TF80UL)를 준비하고, TAC 기재의 편면에 조제한 상기 대전 방지층용 조성물 1을 도포하고, 온도 70℃의 열 오븐 안에서 60초간 건조하고, 도막 중의 용제를 증발시켜, 자외선을 적산 광량이 50mJ가 되도록 조사해서 도막을 경화시킴으로써, 건조 시의 두께 2.5μm의 대전 방지층을 형성했다. A TAC base material (trade name TF80UL manufactured by Fujifilm Co., Ltd.) having a thickness of 80 μm was prepared, the composition 1 for antistatic layer prepared on one side of the TAC base material was applied, dried in a heat oven at a temperature of 70 ° C. for 60 seconds, and in a coating film The solvent was evaporated, the ultraviolet-ray was irradiated so that accumulated light amount might be 50mJ, and the coating film was hardened | cured, and the antistatic layer of thickness 2.5micrometer at the time of drying was formed.

계속해서, 얻어진 대전 방지층 상에 조제한 상기 하드 코트층용 조성물 1을 도포하고, 대전 방지층과 마찬가지로 건조하여, 자외선을 적산 광량이 150mJ가 되도록 조사해서 도막을 경화시켜 건조 시의 두께 12μm의 하드 코트층을 형성하고, 이에 의해 TAC 기재의 일면측에 TAC 기재측부터 대전 방지층 및 하드 코트층을 순서대로 갖는 광학 필름을 제작했다. Subsequently, the composition 1 for hard coat layer prepared on the obtained antistatic layer was applied, dried in the same manner as the antistatic layer, irradiated with ultraviolet rays so that the accumulated light amount was 150 mJ, the coating film was cured, and the hard coat layer having a thickness of 12 μm at the time of drying was applied. It formed and the optical film which has an antistatic layer and a hard-coat layer in order from one side of a TAC base material from a TAC base material side by this was produced.

또한, 대전 방지층의 표면 저항값을 측정하기 위해서, 상기 광학 필름과 마찬가지로 TAC 기재(TF80UL) 상에 대전 방지층의 형성까지를 행하고, TAC 기재의 일면측에 대전 방지층만을 갖는 적층체도 제작했다. Moreover, in order to measure the surface resistance value of an antistatic layer, the formation of the antistatic layer was performed on the TAC base material (TF80UL) similarly to the said optical film, and the laminated body which has only an antistatic layer in the one surface side of a TAC base material was also produced.

(실시예 2 내지 7) (Examples 2 to 7)

실시예 1에 있어서, 대전 방지층용 조성물 1에 포함되는 대전 방지제(A), 다관능 모노머(B) 및 우레탄 아크릴레이트(C)의 양 또는 종류를 각각 표 1에 나타내는 바와 같이 교체한 것 이외는 실시예 1과 마찬가지로 광학 필름 및 적층체를 제작했다. 또한, 실시예 7에서 사용한 우레탄 아크릴레이트(C)는 상품명 UV-7610B(일본 합성제)이다. In Example 1, except having replaced the quantity or kind of the antistatic agent (A), the polyfunctional monomer (B), and the urethane acrylate (C) contained in the composition 1 for antistatic layers, respectively, as shown in Table 1, The optical film and the laminated body were produced similarly to Example 1. In addition, the urethane acrylate (C) used in Example 7 is brand name UV-7610B (made by the Japanese synthesis).

(비교예 1, 2) (Comparative Examples 1 and 2)

실시예 1에 있어서, 대전 방지층용 조성물 1에 포함되는 대전 방지제(A), 다관능 모노머(B) 및 우레탄 아크릴레이트(C)의 양을 각각 표 1에 나타내는 바와 같이 교체한 것 이외는 실시예 1과 마찬가지로 광학 필름 및 적층체를 제작했다. Example 1 WHEREIN: Except having replaced the quantity of the antistatic agent (A), polyfunctional monomer (B), and urethane acrylate (C) contained in the composition 1 for antistatic layers, as shown in Table 1, respectively, In the same manner as in 1, an optical film and a laminate were produced.

(비교예 3) (Comparative Example 3)

실시예 1에 있어서, 대전 방지층용 조성물 1에 포함되는 다관능 모노머(B)를 DPHA 대신에 니혼카야쿠(주)제의 R128H(단관능, 분자량 222)를 사용하여 대전 방지제(A), 다관능 모노머(B) 및 우레탄 아크릴레이트(C)의 양을 각각 표 1에 나타내는 바와 같이 교체한 것 이외는 실시예 1과 마찬가지로 광학 필름 및 적층체를 제작했다.In Example 1, the polyfunctional monomer (B) contained in the composition 1 for antistatic layer was used for the antistatic agent (A) using R128H (monofunctional, molecular weight 222) by Nihon Kayaku Co., Ltd. instead of DPHA. The optical film and the laminated body were produced like Example 1 except having replaced the quantity of the functional monomer (B) and urethane acrylate (C) as shown in Table 1, respectively.

(비교예 4) (Comparative Example 4)

실시예 1에 있어서, 대전 방지층용 조성물 1에 포함되는 다관능 모노머(B)를 DPHA 대신에 니혼카야쿠(주)제의 DPCA60(6관능, 분자량 1263)을 사용하여 대전 방지제(A), 다관능 모노머(B) 및 우레탄 아크릴레이트(C)의 양을 각각 표 1에 나타내는 바와 같이 교체한 것 이외는 실시예 1과 마찬가지로 광학 필름 및 적층체를 제작했다. In Example 1, the polyfunctional monomer (B) contained in the composition 1 for antistatic layers was used antistatic agent (A), using DPCA60 (6-functional, molecular weight 1263) by Nihon Kayaku Co., Ltd. in place of DPHA. The optical film and the laminated body were produced like Example 1 except having replaced the quantity of the functional monomer (B) and urethane acrylate (C) as shown in Table 1, respectively.

(비교예 5) (Comparative Example 5)

실시예 1에 있어서, 대전 방지층용 조성물 1에 포함되는 우레탄 아크릴레이트(C)을 BS577 대신에 다이셀·사이텍(주)제의 EBECRYL270(2관능, 분자량 1500)을 사용하여 대전 방지제(A), 다관능 모노머(B) 및 우레탄 아크릴레이트(C)의 양을 각각 표 1에 나타내는 바와 같이 교체한 것 이외는 실시예 1과 마찬가지로 광학 필름 및 적층체를 제작했다. In Example 1, the urethane acrylate (C) contained in the composition 1 for antistatic layers was used instead of BS577, and was used for the antistatic agent (A) using EBECRYL270 (bifunctional, molecular weight 1500) by Daicel Cytec Co., Ltd., The optical film and the laminated body were produced like Example 1 except having replaced the quantity of the polyfunctional monomer (B) and urethane acrylate (C) as shown in Table 1, respectively.

(비교예 6) (Comparative Example 6)

실시예 1에 있어서, 대전 방지층용 조성물 1에 포함되는 우레탄 아크릴레이트(C)를 BS577 대신에 다이셀·사이텍(주)제의 EBECRYL5129(6관능, 분자량 800)를 사용하여 대전 방지제(A), 다관능 모노머(B) 및 우레탄 아크릴레이트(C)의 양을 각각 표 1에 나타내는 바와 같이 교체한 것 이외는 실시예 1과 마찬가지로 광학 필름 및 적층체를 제작했다. In Example 1, the urethane acrylate (C) contained in the composition 1 for antistatic layers was used instead of BS577, and was used for the antistatic agent (A) using EBECRYL5129 (6-functional, molecular weight 800) by Daicel Cytec Co., Ltd., The optical film and the laminated body were produced like Example 1 except having replaced the quantity of the polyfunctional monomer (B) and urethane acrylate (C) as shown in Table 1, respectively.

(비교예 7) (Comparative Example 7)

실시예 1에 있어서, 대전 방지층용 조성물 1에 포함되는 우레탄 아크릴레이트(C)를 BS577 대신에 아라카와화학공업(주)제의 BS371MLV(50관능, 분자량 20000)를 사용하여 대전 방지제(A), 다관능 모노머(B) 및 우레탄 아크릴레이트(C)의 양을 각각 표 1에 나타내는 바와 같이 교체한 것 이외는 실시예 1과 마찬가지로 광학 필름 및 적층체를 제작했다. In Example 1, the urethane acrylate (C) contained in the composition 1 for antistatic layer was used as BS371MLV (50 functional, molecular weight 20000) by Arakawa Chemical Industries, Ltd. instead of BS577, The optical film and the laminated body were produced like Example 1 except having replaced the quantity of the functional monomer (B) and urethane acrylate (C) as shown in Table 1, respectively.

(비교예 8 내지 11) (Comparative Examples 8 to 11)

실시예 1에 있어서, 대전 방지층용 조성물 1에 포함되는 대전 방지제(A), 다관능 모노머(B) 및 우레탄 아크릴레이트(C)의 양을 각각 표 1에 나타내는 바와 같이 교체한 것 이외는 실시예 1과 마찬가지로 광학 필름 및 적층체를 제작했다.Example 1 WHEREIN: Except having replaced the quantity of the antistatic agent (A), polyfunctional monomer (B), and urethane acrylate (C) contained in the composition 1 for antistatic layers, as shown in Table 1, respectively, In the same manner as in 1, an optical film and a laminate were produced.

(참고예 1) (Reference Example 1)

실시예 6에 있어서, 대전 방지층용 조성물 1에 포함되는 용제를 비침투 용제만으로 교체한 것 이외는 실시예 6과 마찬가지로 광학 필름 및 적층체를 제작했다.In Example 6, the optical film and the laminated body were produced like Example 6 except having replaced the solvent contained in the composition 1 for antistatic layers only with the non-penetrating solvent.

(비교예 12) (Comparative Example 12)

실시예 3에 있어서, 대전 방지층용 조성물 1에 포함되는 우레탄 아크릴레이트(C)를 카프로락톤 변성 디펜타에리스리톨 헥사아크릴레이트(상품명: KAYARAD DPCA-60;니혼카야쿠(주)제)로 교체한 것 이외는 실시예 3과 마찬가지로 광학 필름 및 적층체를 제작했다. 이 화합물은 DPHA와 동일한 이유로 친수성 경향이 있다.In Example 3, the urethane acrylate (C) included in the composition 1 for antistatic layer was replaced with caprolactone modified dipentaerythritol hexaacrylate (trade name: KAYARAD DPCA-60; manufactured by Nihon Kayaku Co., Ltd.). Other than the optical film and laminated body were produced similarly to Example 3. This compound tends to be hydrophilic for the same reasons as DPHA.

(참고예 2) (Reference Example 2)

실시예 3에 있어서, 대전 방지층용 조성물 1에 포함되는 대전 방지제(A)를 대전 방지제(B)(금속 미립자: ATO;상품명: ELCOM V3560;닛키촉매화성제)로 교체한 것 이외는 실시예 3과 마찬가지로 광학 필름 및 적층체를 제작했다.In Example 3, Example 3 except having replaced the antistatic agent (A) contained in the composition 1 for antistatic layers with the antistatic agent (B) (metal microparticles | fine-particles: ATO; brand name: ELCOM V3560; Nikki catalyst agent) An optical film and a laminated body were produced similarly.

(참고예 3) (Reference Example 3)

참고예 2에 있어서, 대전 방지층용 조성물 1에 포함되는 대전 방지제(B)의 양을 표 1에 나타내는 바와 같이 많게 한 것 이외는 참고예 2와 마찬가지로 광학 필름 및 적층체를 제작했다. In Reference Example 2, an optical film and a laminate were produced in the same manner as in Reference Example 2, except that the amount of the antistatic agent (B) contained in the composition 1 for the antistatic layer was increased as shown in Table 1.

(대전 방지층의 표면 저항값의 평가) (Evaluation of Surface Resistance of Antistatic Layer)

실시예 1 내지 7, 비교예 1 내지 12 및 참고예 1 내지 3의 기재 상에 대전 방지층을 적층한 적층체에 대해서, 고저항율계((주)미츠비시화학 아나리텍제의 상품명 하이레스터 IP MCP-HT260)로 인가 전압 1000V로 표면 저항값을 측정했다. 그 결과를 표 1에 나타낸다. 또한, 본원에서 기재하고 있는 표면 저항값의 단위 Ω/□란 Ω/sq.(단위 면적당의 저항)의 의미이다. About the laminated body which laminated | stacked the antistatic layer on the base material of Examples 1-7, Comparative Examples 1-12, and Reference Examples 1-3, a high resistivity meter (trade name High Lester IP MCP- made by Mitsubishi Chemical Analytec Co., Ltd.) HT260), the surface resistance was measured at an applied voltage of 1000V. The results are shown in Table 1. In addition, unit ohm / square of the surface resistance value described in this application means ohm / sq. (Resistance per unit area).

(광학 필름의 먼지 부착 방지성의 평가) (Evaluation of dust adhesion prevention of optical film)

실시예 및 비교예에서 제작한 기재/대전 방지층/하드 코트층으로 이루어지는 광학 적층체의 HC층면을 폴리에스테르 천으로 20왕복 문지르고, 그 문지른 면을 담배의 재에 근접시켜서 진애 부착 방지를 하기 기준으로 평가했다. The HC layer surface of the optical laminated body which consists of the base material / antistatic layer / hard coat layer which were produced by the Example and the comparative example was rubbed 20 round trips with the polyester cloth, and the rubbed surface was made to adjoin to the ash of a cigarette, and the dust adhesion prevention was based on the following reference | standard. Evaluated.

○: 재의 부착이 없고, 먼지 부착 방지 효과가 있어 양호하다. (Circle): There is no adhesion of ash, and there exists a dust adhesion prevention effect, and it is favorable.

×: 재의 부착이 다수 있고, 먼지 부착 방지 효과가 없다. X: There are many stickings of ash, and there is no dust sticking prevention effect.

(광학 필름의 밀착성의 평가) (Evaluation of Adhesiveness of Optical Film)

실시예 1 내지 7, 비교예 1 내지 12 및 참고예 1 내지 3의 광학 필름에 대해서, 온도 25℃, 습도 40%에서 24시간 조습한 후에 JIS K5400의 격자무늬 시험의 방법에 준하여 하드 코트 층면에 1mm 간격으로 세로 및 가로, 각각 11개의 틈을 넣어서 100개의 격자무늬를 만들고, 니치반(주)제 셀로테이프(등록 상표)를 격자무늬 상에 부착한 후, 이것을 빠르게 90°의 방향으로 잡아당겨서 박리시키고, 하기 기준에 기초하여 밀착률을 산출했다. About the optical films of Examples 1-7, Comparative Examples 1-12, and Reference Examples 1-3, after humidifying for 24 hours at the temperature of 25 degreeC, and 40% of humidity, it applied to the hard-coat layer surface according to the method of the grid pattern test of JISK5400. 100 grids are made by inserting 11 gaps each in length and width at 1mm intervals.Cellopape (registered trademark) manufactured by Nichiban Co., Ltd. is attached on the grid pattern, and then it is quickly pulled in the direction of 90 °. Peeling was carried out and the adhesion rate was computed based on the following criteria.

밀착률(%)=(벗겨지지 않은 격자무늬의 수/합계의 격자무늬수 100)×100Adhesion rate (%) = (number of unstretched plaids / total number of plaids 100) × 100

또한, 실시예 1 내지 7, 비교예 1 내지 12 및 참고예 1 내지 3의 광학 필름에 대해서, 온도 25℃, 습도 40%에서 24시간 조습한 후에 온도 30℃, 습도 40%에서 자외선을 1시간당 500W/m2의 광량으로 192시간 조사한 후의 밀착률도 구했다. 내UV 시험 전후의 광학 필름의 밀착률의 측정 결과를 표 1에 합쳐서 나타낸다.In addition, about the optical films of Examples 1-7, Comparative Examples 1-12, and Reference Examples 1-3, after humidifying for 24 hours at the temperature of 25 degreeC and 40% of humidity, an ultraviolet-ray is emitted per hour at 30 degreeC and 40% of humidity. The adhesion rate after irradiating for 192 hours with the light quantity of 500W / m <2> was also calculated | required. The measurement result of the adhesion rate of the optical film before and behind an UV test is put together in Table 1, and is shown.

Figure pct00001
Figure pct00001

(결과의 정리)(Summary of the result)

표 1로부터, 실시예 1 내지 7에서는, 모두 양호한 적층체(대전 방지층)의 표면 저항값을 얻을 수 있으며, 광학 필름의 밀착성도 양호했다. 또한, 광학 특성이나 외관도 양호했다. From Table 1, in Examples 1-7, the surface resistance value of the favorable laminated body (antistatic layer) was all obtained, and the adhesiveness of the optical film was also favorable. Moreover, the optical characteristic and the external appearance were also favorable.

그러나, 비교예 1, 2에서는, 대전 방지층용 조성물에 다관능 모노머(B)나 우레탄 아크릴레이트(C)가 포함되어 있지 않으므로, 내UV 시험 전은 밀착률이 양호했지만, 내UV 시험 후의 밀착률이 나빴다. However, in Comparative Examples 1 and 2, since the polyfunctional monomer (B) and the urethane acrylate (C) were not contained in the composition for the antistatic layer, the adhesion rate was good before the UV test, but the adhesion rate after the UV test was good. This was bad.

비교예 3에서는, 다관능 모노머(B)가 단관능이므로, 충분한 밀착률을 얻을 수 없었다. In Comparative Example 3, since the polyfunctional monomer (B) was monofunctional, sufficient adhesion rate could not be obtained.

비교예 4에서는, 다관능 모노머(B)의 분자량이 1000을 초과하고 있고, 밀착률이 낮으며, 특히 내UV 시험 후의 밀착률이 낮았다. 이것은 다관능 모노머(B)의 TAC 기재에의 침투가 불충분해서 TAC 기재와 대전 방지층의 밀착성이 불충분해졌기 때문으로 생각된다. In Comparative Example 4, the molecular weight of the polyfunctional monomer (B) was over 1000, the adhesion rate was low, and in particular, the adhesion rate after the UV resistance test was low. This is considered to be due to insufficient penetration of the polyfunctional monomer (B) into the TAC substrate and insufficient adhesion between the TAC substrate and the antistatic layer.

비교예 5에서는, 우레탄 아크릴레이트(C)의 관능기수가 2로 적고, 밀착률이 낮으며, 특히 내UV 시험 후의 밀착률이 낮았다. 이것은 우레탄 아크릴레이트(C)에 의한 가교가 적어서 대전 방지층과 HC층의 밀착성이 불충분해졌기 때문으로 생각된다.In Comparative Example 5, the number of functional groups of the urethane acrylate (C) was 2, the adhesion rate was low, and in particular, the adhesion rate after the UV resistance test was low. This is considered to be because the crosslinking by the urethane acrylate (C) is small and the adhesiveness of an antistatic layer and HC layer was inadequate.

비교예 6에서는, 우레탄 아크릴레이트(C)의 분자량이 1000 미만으로, 특히 내UV 시험 후의 밀착률이 낮았다. 이것은 우레탄 아크릴레이트(C)가 TAC 기재에 지나치게 침투함으로써 대전 방지층과 HC층의 밀착성이 불충분해졌기 때문으로 생각된다. In Comparative Example 6, the molecular weight of the urethane acrylate (C) was less than 1000, and the adhesion rate after the UV resistance test was particularly low. This is considered to be because the adhesion between the antistatic layer and the HC layer was insufficient because the urethane acrylate (C) penetrated the TAC base material excessively.

비교예 7에서는, 우레탄 아크릴레이트(C)의 분자량이 10000을 초과하고 있으며, 밀착률이 낮고, 특히 내UV 시험 후의 밀착률이 낮았다. 표면 저항값도 높고, 이것은 우레탄 아크릴레이트(C)가 TAC 기재에 전혀 침투하지 않아서 대전 방지층 중의 대전 방지제(A)의 상대적인 양이 적어졌기 때문으로 생각된다. In the comparative example 7, the molecular weight of the urethane acrylate (C) exceeded 10000, and the adhesion rate was low, especially the adhesion rate after the UV resistance test was low. The surface resistance is also high, which is considered to be because the urethane acrylate (C) does not penetrate the TAC substrate at all and the relative amount of the antistatic agent (A) in the antistatic layer is reduced.

비교예 8에서는, 대전 방지제(A)의 함유 비율이 적어서 표면 저항값이 높아져버렸다. In Comparative Example 8, the content ratio of the antistatic agent (A) was small and the surface resistance value became high.

비교예 9에서는, 대전 방지제(A)의 함유 비율이 많아서 대전 방지성은 양호했지만, 바인더가 되는 다관능 모노머(B)와 우레탄 아크릴레이트(C)의 양이 적어졌으므로 내UV 시험 전후에서 밀착률이 낮았다. In Comparative Example 9, although the content ratio of the antistatic agent (A) was large and the antistatic property was good, the amount of the polyfunctional monomer (B) and the urethane acrylate (C) to be a binder decreased, so that the adhesion ratio was before and after the UV test. Low.

비교예 10에서는, 다관능 모노머(B)의 함유 비율이 많고, 우레탄 아크릴레이트(C)의 함유 비율이 적으므로 밀착률이 낮고, 특히 내UV 시험 후의 밀착률이 낮았다. In the comparative example 10, since the content rate of the polyfunctional monomer (B) was large and the content rate of the urethane acrylate (C) was small, the adhesion rate was low, especially the adhesion rate after the UV resistance test was low.

비교예 11에서는, 우레탄 아크릴레이트(C)의 함유 비율이 많고, 다관능 모노머(B)의 함유 비율이 적으므로 내UV 시험 전은 밀착률이 양호했지만, 내UV 시험 후의 밀착률이 낮았다. In the comparative example 11, since the content rate of urethane acrylate (C) was large and the content rate of polyfunctional monomer (B) was small, the adhesion rate was favorable before the UV test, but the adhesion rate after the UV test was low.

참고예 1에서는, 밀착률이 낮고, 표면 저항값이 높았다. 이것은 대전 방지층용 조성물 중의 용제를 피침투 용제만으로 했으므로, 우레탄 아크릴레이트(C)가 TAC 기재에 충분히 침투하지 않아서 대전 방지층 중의 대전 방지제(A)의 상대적인 양이 적어졌기 때문으로 생각된다. In Reference Example 1, the adhesion rate was low and the surface resistance value was high. Since the solvent in the composition for an antistatic layer was made into only the penetrating solvent, it is considered that the urethane acrylate (C) did not sufficiently penetrate into the TAC base material, so that the relative amount of the antistatic agent (A) in the antistatic layer was reduced.

비교예 12에서는, 소수성 수지인 우레탄 아크릴레이트(C)를 사용하지 않았으므로, 4급 암모늄염이 지나치게 분산되어버려서 표면 저항값이 높았다. 따라서, 먼지 부착 방지성도 얻을 수 없었다. In the comparative example 12, since the urethane acrylate (C) which is hydrophobic resin was not used, the quaternary ammonium salt disperse | distributed too much and the surface resistance value was high. Therefore, dust adhesion prevention property was not acquired either.

참고예 2에서는, 대전 방지제로서 금속 미립자를 사용했다. 4급 암모늄염인 경우와 동등한 전체 광선 투과율을 얻을 수 있는 레벨의 첨가량(상당히 적다)으로 했으므로 표면 저항값이 나빴다. In Reference Example 2, metal fine particles were used as the antistatic agent. Since it was set as the addition amount (quite little) of the level which can acquire the total light transmittance equivalent to the case of quaternary ammonium salt, the surface resistance value was bad.

참고예 3에서는, 전체 광선 투과율을 생각하지 않고 필요한 대전 방지성을 얻기 위해서 대전 방지제로서 금속 미립자를 참고예 2보다 많이 배합했으므로 밀착성이 나빴다. 첨가량이 많은 것이 원인으로 착색이 있어 4급 암모늄염의 경우보다 전체 광선 투과율이 낮고(88%), 헤이즈(0.8%)가 높아졌다.In Reference Example 3, in order to obtain necessary antistatic properties without considering the total light transmittance, more metal fine particles were blended as Antistatic Agent than Reference Example 2, resulting in poor adhesiveness. Due to the large amount of addition, there was coloration, resulting in lower total light transmittance (88%) and higher haze (0.8%) than in the case of quaternary ammonium salts.

실시예, 비교예 및 참고예의 광학 필름의 먼지 부착 방지성을 평가한 바, 적층체의 표면 저항값이 1×1012Ω/□ 미만인 경우에는 모두 양호했지만, 그 이외의 경우에는 재가 다수 부착되어 있었다. 즉, 바람직한 표면 저항값을 갖는 대전 방지층이면, 그 위에 HC층을 적층해도 광학 필름에 먼지 부착 방지성을 부여할 수 있었다. When the dust adhesion prevention property of the optical film of the Example, the comparative example, and the reference example was evaluated, when the surface resistance value of the laminated body was less than 1x10 <12> ( ohm) / square, all were favorable, but in other cases, many ashes adhered there was. That is, if it was an antistatic layer which has a preferable surface resistance value, even if HC layer was laminated | stacked on it, the dust adhesion prevention property could be provided to the optical film.

1, 2 : 광학 필름
10 : 트리아세틸셀룰로오스 기재
20 : 대전 방지층
30 : 하드 코트층
40 : 저굴절률층
50 : 보호 필름
60 : 편광층
70 : 편광자
80 : 편광판
1, 2: optical film
10: triacetyl cellulose substrate
20: antistatic layer
30: hard coat layer
40: low refractive index layer
50: protective film
60: polarizing layer
70: polarizer
80: polarizer

Claims (11)

(A) 대전 방지제,
(B) 1분자 중에 광 경화성기를 2개 이상 갖고 분자량이 900 이하인 다관능 모노머 및
(C) 1분자 중에 아크릴로일기 및/또는 메타크릴로일기를 6개 이상 갖고 중량 평균 분자량이 1000 내지 11000인 우레탄 아크릴레이트를 포함하고,
당해 (A), (B) 및 (C)의 총량에 대한 당해 (A)의 비율이 1 내지 30질량%, 또한
당해 (B) 및 (C)의 총량에 대한 당해 (C)의 비율이 1 내지 40질량%인 것을 특징으로 하는 대전 방지층용 경화성 수지 조성물.
(A) antistatic agent,
(B) a polyfunctional monomer having two or more photocurable groups in one molecule and a molecular weight of 900 or less;
(C) a urethane acrylate having 6 or more acryloyl groups and / or methacryloyl groups in 1 molecule and having a weight average molecular weight of 1000 to 11000,
The ratio of the said (A) with respect to the total amount of the said (A), (B) and (C) is 1-30 mass%, Moreover
The ratio of the said (C) with respect to the total amount of the said (B) and (C) is 1-40 mass%, The curable resin composition for antistatic layers characterized by the above-mentioned.
제1항에 있어서,
상기 (A)가 중량 평균 분자량 1000 내지 50000의 4급 암모늄염인 것을 특징으로 하는 대전 방지층용 경화성 수지 조성물.
The method of claim 1,
Said (A) is quaternary ammonium salt of the weight average molecular weights 1000-50000, The curable resin composition for antistatic layers characterized by the above-mentioned.
제1항 또는 제2항에 있어서,
(D) 침투성 용제 및 (E) 비침투성 용제를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 대전 방지층용 경화성 수지 조성물.
The method according to claim 1 or 2,
(D) The permeable solvent and the (E) non-invasive solvent, The curable resin composition for antistatic layers characterized by the above-mentioned.
제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 대전 방지층용 경화성 수지 조성물의 막 두께 1 내지 5μm의 경화물의 표면 저항값이 1×1012Ω/□ 미만인 것을 특징으로 하는 대전 방지층용 경화성 수지 조성물.
4. The method according to any one of claims 1 to 3,
The curable resin composition for antistatic layers, whose surface resistance value of the hardened | cured material of the film thickness of 1-5 micrometers of the said curable resin composition for antistatic layers is less than 1x10 <12> ( ohm) / square.
트리아세틸셀룰로오스 기재의 일면측에 당해 트리아세틸셀룰로오스 기재측으로부터 막 두께 1 내지 5μm의 대전 방지층 및 하드 코트층이 인접해서 설치되어 있는 광학 필름이며,
당해 대전 방지층이 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 기재된 대전 방지층용 경화성 수지 조성물의 경화물로 이루어지고,
당해 트리아세틸셀룰로오스 기재의 대전 방지층측의 계면 근방의 영역에는 상기 다관능 모노머(B)가 침투해서 경화되어 있는 것을 특징으로 하는 광학 필름.
It is an optical film in which the antistatic layer and the hard-coat layer of the film thickness of 1-5 micrometers are adjoined from one side of the triacetyl cellulose base material from the said triacetyl cellulose base material side,
The said antistatic layer consists of hardened | cured material of the curable resin composition for antistatic layers of any one of Claims 1-4,
The said polyfunctional monomer (B) penetrates and hardens | cures in the area | region near the interface of the antistatic layer side of the said triacetyl cellulose base material, The optical film characterized by the above-mentioned.
제5항에 있어서,
먼지 부착 방지성을 갖는 것을 특징으로 하는 광학 필름.
The method of claim 5,
Optical film which has dust adhesion prevention property.
제5항 또는 제6항에 있어서,
상기 하드 코트층, 상기 대전 방지층 및 상기 트리아세틸셀룰로오스 기재간의 격자무늬 밀착성 시험의 밀착률이 90 내지 100%이고, 또한 온도 30℃, 습도 40%에 있어서 자외선을 1시간당 500W/m2의 광량으로 192시간 조사한 후의 당해 밀착률이 80 내지 100%인 것을 특징으로 하는 광학 필름.
The method according to claim 5 or 6,
The adhesion rate of the lattice adhesion test between the hard coat layer, the antistatic layer and the triacetyl cellulose substrate was 90 to 100%, and the ultraviolet light was emitted at a light amount of 500 W / m 2 per hour at a temperature of 30 ° C. and a humidity of 40%. The said adhesion rate after irradiating for 192 hours is 80 to 100%, The optical film characterized by the above-mentioned.
제5항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 하드 코트층의 대전 방지층과는 반대측의 면에 또한 저굴절률층이 설치되어 있는 것을 특징으로 하는 광학 필름.
8. The method according to any one of claims 5 to 7,
The low refractive index layer is further provided in the surface on the opposite side to the antistatic layer of the said hard coat layer, The optical film characterized by the above-mentioned.
제5항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 하드 코트층이 전리 방사선 경화성 수지를 포함하는 조성물의 경화물인 것을 특징으로 하는 광학 필름.
9. The method according to any one of claims 5 to 8,
The hard coat layer is a cured product of a composition containing an ionizing radiation curable resin.
제5항 내지 제9항 중 어느 한 항에 기재된 광학 필름의 트리아세틸셀룰로오스 기재측에 편광자가 설치되어 있는 것을 특징으로 하는 편광판.The polarizer is provided in the triacetyl cellulose base material side of the optical film in any one of Claims 5-9, The polarizing plate characterized by the above-mentioned. 제5항 내지 제9항 중 어느 한 항에 기재된 광학 필름의 트리아세틸셀룰로오스 기재측에 디스플레이가 배치되어 있는 것을 특징으로 하는 디스플레이 패널.The display panel is arrange | positioned at the triacetyl cellulose base material side of the optical film in any one of Claims 5-9. The display panel characterized by the above-mentioned.
KR1020137000846A 2010-07-12 2011-07-12 Curable resin composition for antistatic layer, optical film, polarizing plate, and display panel KR101466520B1 (en)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2010157808 2010-07-12
JPJP-P-2010-157808 2010-07-12
PCT/JP2011/065876 WO2012008444A1 (en) 2010-07-12 2011-07-12 Curable resin composition for antistatic layer, optical film, polarizing plate, and display panel

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20130054314A true KR20130054314A (en) 2013-05-24
KR101466520B1 KR101466520B1 (en) 2014-11-27

Family

ID=45469442

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020137000846A KR101466520B1 (en) 2010-07-12 2011-07-12 Curable resin composition for antistatic layer, optical film, polarizing plate, and display panel

Country Status (5)

Country Link
JP (1) JP5811090B2 (en)
KR (1) KR101466520B1 (en)
CN (2) CN102958963B (en)
TW (1) TWI482705B (en)
WO (1) WO2012008444A1 (en)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6235287B2 (en) * 2013-09-30 2017-11-22 日東電工株式会社 Optical laminate
CN107791632B (en) * 2017-11-24 2024-08-23 深圳市摩码科技有限公司 Low-reflectivity rainbow-line-free hardening protective film of TAC (TAC) substrate and preparation method thereof
KR102406865B1 (en) * 2017-12-18 2022-06-10 디아이씨 가부시끼가이샤 Active energy ray-curable composition, and film using same
CN108802885A (en) * 2018-04-23 2018-11-13 深圳市运宝莱光电科技有限公司 A kind of electromagnetic shielding polaroid and preparation method
WO2024101232A1 (en) * 2022-11-07 2024-05-16 Agc株式会社 Film and method for producing semiconductor package

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006306008A (en) * 2005-03-31 2006-11-09 Jsr Corp Antistatic layered product
US20090176077A1 (en) * 2006-03-31 2009-07-09 Dai Nippon Printing Co., Ltd. Optical layered body
JP4670745B2 (en) * 2006-06-12 2011-04-13 日本化成株式会社 Antistatic composition, antistatic layer and antistatic film
JP5359137B2 (en) * 2007-09-12 2013-12-04 大日本印刷株式会社 OPTICAL LAMINATE, ITS MANUFACTURING METHOD, POLARIZING PLATE, AND IMAGE DISPLAY DEVICE
KR101574351B1 (en) * 2008-09-16 2015-12-03 닛본 페인트 홀딩스 가부시키가이샤 Fingerprint resistant photocurable composition and painted article provided with fingerprint resistant coating layer

Also Published As

Publication number Publication date
CN104530331B (en) 2017-01-11
TWI482705B (en) 2015-05-01
JP5811090B2 (en) 2015-11-11
JPWO2012008444A1 (en) 2013-09-09
CN104530331A (en) 2015-04-22
WO2012008444A1 (en) 2012-01-19
KR101466520B1 (en) 2014-11-27
TW201223758A (en) 2012-06-16
CN102958963A (en) 2013-03-06
CN102958963B (en) 2014-11-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5779863B2 (en) Manufacturing method of optical film, optical film, polarizing plate and display
JP5381570B2 (en) Method for producing hard coat film, hard coat film, polarizing plate and display panel
JP5846121B2 (en) Curable resin composition for hard coat layer, method for producing hard coat film, hard coat film, polarizing plate and display panel
JP5789951B2 (en) Optical film and display panel
KR101151503B1 (en) Anti-glare hardcoat film and polarizing plate using the same
JP5262032B2 (en) Optical laminate manufacturing method, optical laminate, polarizing plate, and image display device
TWI531810B (en) An antistatic hard coat film, a method for manufacturing the same, a polarizing plate, and an image display device
KR20080043309A (en) Protective film for polarizing plate and polarizing plate
JP5204706B2 (en) Method for producing Newton ring prevention film
KR20100103390A (en) Optical film
JP2008012675A (en) Optical laminate and its manufacturing method
JP2010085985A (en) Optical laminate, method for producing the same, polarizing plate and image display apparatus
JP2012053178A (en) Antiglare and antistatic hard-coat film and polarizing plate
KR20190119161A (en) Hard coating film, polarizing plate using same, display member and display device
JP2013141771A (en) Optical laminate and method for producing the same
KR20130054314A (en) Curable resin composition for antistatic layer, optical film, polarizing plate, and display panel
CN101224647B (en) Hard coating film
JP2012150226A (en) Antireflection film, method for manufacturing antireflection film and image display device
KR20110097636A (en) Antiglare hard coat film and polarizing plate using the same
TWI684797B (en) Optical laminate, polarizing plate, and display apparatus
KR101779624B1 (en) Antireflection film, polarizing plate and image display device
JP2013142793A (en) Hard coat film and production method of the same, and antireflection film
JP2004300210A (en) Coating composition, its coating film, anti-reflection membrane, anti-refection film, and image display device
JP2013142773A (en) Hard coat film, manufacturing method thereof, and low reflection film
WO2012026560A1 (en) Optical member and application of same

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20171110

Year of fee payment: 4

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20181113

Year of fee payment: 5