KR20130004205A - Composition for preparing (meth)acrylate polymer - Google Patents
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Abstract
Description
본 발명은 취기(臭氣)가 감소된 장쇄 알킬기 및 폴리 알킬렌 옥사이드를 함유하는 단량체를 포함하는 것을 특징으로 하는 (메타)아크릴레이트 중합체 제조방법 및 이에 의해 제조된 (메타)아크릴레이트 중합체와 이를 포함하는 오일제제에 관한 것이다.
The present invention provides a method for preparing a (meth) acrylate polymer, and a (meth) acrylate polymer prepared by the method comprising a monomer containing a long chain alkyl group having reduced odor and a poly alkylene oxide, and It relates to an oil preparation comprising.
정발제 조성물에 포함되는 중합체로서 대한민국 공개특허 제10-2004-0106520호는 플로사머 또는 플록사민으로 이루어진 군으로부터 선택되는 폴리에틸렌옥사이드 및 폴리프로필렌옥사이드 블록을 포함하는 블록 공중합체를 개시하고 있다. Korean Patent Laid-Open Publication No. 10-2004-0106520 as a polymer included in a hair dressing composition discloses a block copolymer comprising a polyethylene oxide and a polypropylene oxide block selected from the group consisting of flosamine or floxamine.
또한, 대한민국 공개특허 제10-2008-0049723호는 에틸렌성 불포화 에스테르 화합물로부터 유도된 반복 단위를 포함하는 중합체를 개시하고 있다.In addition, Korean Patent Publication No. 10-2008-0049723 discloses a polymer comprising a repeating unit derived from an ethylenically unsaturated ester compound.
한편, 실리콘 모노머를 포함하는 것으로서 대한민국 공개특허 제10-2005-0085565호는 하기 화학식 1로 표시되는 활성 블록 공중합체를 개시하고 있다.On the other hand, the Republic of Korea Patent Publication No. 10-2005-0085565 as containing a silicone monomer discloses an active block copolymer represented by the formula (1).
[화학식 1][Formula 1]
또한, 대한민국 공개특허 제10-2008-0107431호는 하나 이상의 디메티콘 코폴리올 마크로머를 포함하는 모노머 조성물로부터 중합된 폴리머로서 하기의 구조로 표시되는 중합체를 개시하고 있다. In addition, Korean Patent Publication No. 10-2008-0107431 discloses a polymer represented by the following structure as a polymer polymerized from a monomer composition comprising at least one dimethicone copolyol macromer.
상기 중합체들은 오일과의 용해성이 우수하고, 모발과의 접착력이 우수하며, 모발 셋팅을 장시간 지속시키는 특성을 가지고 있어서 모발케어용 제제로 사용되고 있다. 그러나, 고가의 실리콘 모노머를 함유하는 경우 비경제적이며 수세정력이 떨어져 물로 잘 씻어 내어지지 않는다는 단점이 있다.The polymers have excellent solubility with oils, excellent adhesion to hair, and have long lasting hair setting properties and are being used as hair care preparations. However, there is a disadvantage in that it contains an expensive silicone monomer is uneconomical, and the water washing power is poor and not washed out well with water.
상기와 같은 종래기술의 문제를 해결하기 위하여 다양한 시도 및 연구가 진행되고 있으나, 아직까지 모발 케어용 제제의 오일 용해성 및 수 용해성의 개선 효과가 미비한 것이 현실이며, 아울러, 경제적인 다양한 방법으로 상기 중합체를 제조하는 경우, 제조과정 중 불쾌한 취기(臭氣)가 발생하여 이 또한 문제가 되고 있으나, 이와 같은 취기(臭氣) 발생의 원인에 대해서도 아직까지 구체적으로 알려진 바가 없어 그 해결 수단을 찾는데 어려움이 있다. In order to solve the problems of the prior art, various attempts and studies are being conducted, but the effects of improving the oil solubility and the water solubility of the hair care preparations are still insufficient, and in addition, the polymer may be economically diversified. In the case of manufacturing, unpleasant odor occurs during the manufacturing process, which is also a problem, but the cause of the occurrence of such odor is not known in detail so that it is difficult to find a solution. have.
나아가, 제조과정에서 발생되는 취기(臭氣)로 인하여 상기한 바와 같이 중합체의 제조시 공정을 가동하는데 어려움이 있는 것은 물론, 상기 공정을 통하여 제조된 제품에 있어서도 공정 중 발생한 취기(臭氣)가 남아있는 경우가 있어 제품의 품질에도 문제가 되고 있다. Furthermore, due to the odor generated in the manufacturing process, it is difficult to operate the process during the production of the polymer as described above, as well as the odor generated during the process even in the product produced through the process. In some cases, the quality of the product is a problem.
이에 오일 용해성 및 수 용해성이 우수하고 경제적이며 악취의 발생을 감소시킨 상기 중합체의 제조방법의 개발이 요구되고 있다.
Accordingly, there is a need for development of a method for preparing the polymer, which has excellent oil solubility and water solubility, is economical, and reduces occurrence of odor.
본 발명은 상기와 같은 종래 기술의 문제점을 해결하기 위하여 안출된 것으로, 비누의 계면활성 특성같이 오일 용해성 및 수 용해성이 우수하고, 또한 증점 효과가 발현됨에 따라 각종 오일 제제로서 다양한 적용이 가능한 (메타)아크릴레이트 중합체를 제조하는 과정에서 발생하는 취기(臭氣)를 제거할 수 있는 제조방법의 제공을 목적으로 한다.The present invention has been made to solve the problems of the prior art as described above, and excellent oil solubility and water solubility, such as the surface-active properties of soap, and also can be various applications as various oil formulations as the thickening effect is expressed (meta It aims at providing the manufacturing method which can remove the odor which arises in the process of manufacturing an acrylate polymer.
본 발명의 또 다른 목적은 상기 제조방법을 이용하여 제조됨으로써 취기가 현저히 감소된 (메타)아크릴레이트 중합체를 제공하는 것이다. Still another object of the present invention is to provide a (meth) acrylate polymer having a significantly reduced odor by being prepared using the above production method.
본 발명의 또 다른 목적은 상기 취기가 감소한 (메타)아크릴레이트 중합체를 포함하는 오일 제제를 제공하는 것이다.
It is yet another object of the present invention to provide an oil formulation comprising a (meth) acrylate polymer with reduced odor.
상기와 같은 과제를 해결하기 위하여 본 발명은, According to an aspect of the present invention,
(a) 환류 냉각기 및 교반기를 포함하는 반응 용기에 탄화수소계 용제를 투입한 후, 82 ~ 90℃로 승온하는 단계;(a) adding a hydrocarbon solvent to a reaction vessel including a reflux condenser and a stirrer, and then raising the temperature to 82 to 90 ° C;
(b) 이 후, C1 ~ C8의 알킬을 포함하는 (메타)아크릴레이트 모노머, C12 ~ C18의 알킬을 포함하는 (메타)아크릴레이트 모노머, 소프 모노머(soap monomer) 및 (메타)아크릴산을 상기 탄화수소계 용제에 용해시켜 단량체 혼합물 용액을 제조하는 단계; (b) Thereafter, the (meth) acrylate monomer containing C1-C8 alkyl, the (meth) acrylate monomer containing C12-C18 alkyl, soap monomer and (meth) acrylic acid Dissolving in a solvent to prepare a monomer mixture solution;
(c) 상기 반응 용기에 상기 탄화수소계 용제로 용해한 개시제 용액과 상기 단량체 혼합물 용액을 연속적으로 적하하는 단계;(c) continuously dropping an initiator solution dissolved in the hydrocarbon solvent and the monomer mixture solution into the reaction vessel;
(d) 상기 단량체 혼합물 용액과 개시제 용액의 투입이 완료된 시점에서 이후 82 ~ 90℃의 온도를 유지시켜 충분한 중합 시간을 유지하는 단계;(d) maintaining a sufficient polymerization time by maintaining a temperature of 82-90 ° C. at the time when the addition of the monomer mixture solution and the initiator solution is completed;
(e) 상기 반응 용기에 탄소수 C1 ~ C10계 저비점의 용제를 적하하는 단계;(e) dropping a C1-C10 low boiling point solvent into the reaction vessel;
(f) 82 ~ 90℃의 온도에서 진공 감압하여 탈용제 과정을 거치는 단계; 및(f) vacuum decompression at a temperature of 82-90 ° C., followed by a desolvent process; And
(g) 탈용제 과정을 거친 상기 f)의 결과물을 상온에서 냉각하고 여과하는 단계를 포함하는 (메타)아크릴레이트 중합체의 제조방법을 제공한다. (g) it provides a method for producing a (meth) acrylate polymer comprising the step of cooling the resultant of f) after the desolvent process at room temperature and filtered.
본 발명은 또한, (a) 환류 냉각기 및 교반기를 포함하는 반응 용기에 탄화수소계 용제를 투입한 후, 82 ~ 90℃로 승온하는 단계; The present invention also comprises: (a) adding a hydrocarbon solvent to a reaction vessel including a reflux condenser and a stirrer, and then raising the temperature to 82 to 90 ° C;
(b) C1 ~ C8의 알킬을 포함하는 (메타)아크릴레이트 모노머, C12 ~ C18의 알킬을 포함하는 (메타)아크릴레이트 모노머, 소프 모노머(soap monomer) 및 (메타)아크릴산을 상기 탄화수소계 용제에 용해시켜 단량체 혼합물 용액을 제조하는 단계; (b) (meth) acrylate monomer containing C1-C8 alkyl, (meth) acrylate monomer containing C12-C18 alkyl, soap monomer and (meth) acrylic acid in the hydrocarbon solvent Dissolving to prepare a monomer mixture solution;
(c) 상기 반응 용기에 탄소수 C1 ~ C10계 저비점 용제를 연속하여 적하하는 단계;(c) continuously dropping a C1-C10 low boiling point solvent into the reaction vessel;
(d) 상기 반응 용기에 상기 탄화수소계 용제로 용해한 개시제 용액과 상기 단량체 혼합물 용액을 각각 별개의 적하기를 통해 3~4시간에 걸쳐 연속적으로 적하하면서 중합을 진행하는 단계;(d) performing polymerization while continuously dropping the initiator solution dissolved in the hydrocarbon solvent and the monomer mixture solution into the reaction vessel for 3 to 4 hours through separate droppings;
(e) 상기 탄소수 C1 ~ C10계 저비점 용제 및 단량체 혼합물 용액의 투입이 완료된 시점에서 개시제 용액을 추가로 연속적으로 반응기에 적하하고, 이후 82 ~ 90℃의 온도를 3시간 이내로 유지하면서 중합을 진행하는 단계;(e) When the addition of the C1-C10 low boiling point solvent and monomer mixture solution is completed, the initiator solution is added dropwise to the reactor continuously, and then polymerization is carried out while maintaining the temperature of 82 ~ 90 ℃ within 3 hours step;
(f) 상기 (e)에 의해 충분한 중합 시간을 유지한 후, 82 ~ 90℃의 온도에서 진공 감압을 통해 탈용제 과정을 거치는 단계; 및 (f) maintaining a sufficient polymerization time by (e), and then performing a solvent-free process through vacuum decompression at a temperature of 82 to 90 ° C; And
(g) 상기 탈용제 과정을 거친 중합체 용액을 상온에서 냉각하고 여과하는 단계를 포함하는 (메타)아크릴레이트 중합체의 제조방법을 제공한다. (g) it provides a method for producing a (meth) acrylate polymer comprising the step of cooling and filtering the polymer solution subjected to the desolvent process at room temperature.
이때, 상기 (b) 단계의 C1~C8의 알킬기를 포함하는 단쇄(메타)아크릴레이트계 단량체는 30 내지 60중량%,, C12~C18의 알킬기를 포함하는 장쇄(메타)아크릴레이트계 단량체는 30 내지 60중량%, soap monomer는 1 내지 10중량% 및 (메타)아크릴산은 1 내지 10 중량%로 포함되는 것을 특징으로 한다. At this time, the short-chain (meth) acrylate-based monomer containing an alkyl group of C1 ~ C8 of step (b) is 30 to 60% by weight, the long-chain (meth) acrylate-based monomer containing an alkyl group of C12 ~ C18 is 30 To 60% by weight, soap monomer is characterized in that it comprises 1 to 10% by weight and (meth) acrylic acid in 1 to 10% by weight.
또한, 상기 단쇄(메타)아크릴레이트계 단량체는 메틸(메타)아크릴레이트, 노르말 부틸(메타)아크릴레이트, 이소부틸(메타)아크릴레이트, t-부틸(메타)아크릴레이트 및 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트로 이루어진 그룹에서 선택되는 1종 이상인 것을 특징으로 한다. In addition, the short-chain (meth) acrylate monomers are methyl (meth) acrylate, normal butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate and 2-ethylhexyl (meth) It is characterized in that at least one member selected from the group consisting of acrylate.
또한, 상기 장쇄(메타)아크릴레이트계 단량체는 라우릴(메타)아크릴레이트, 팔미틸(메타)아크릴레이트 및 스테아릴(메타)아크릴레이트로 이루어진 그룹에서 선택되는 1종 이상인 것을 특징으로 한다. In addition, the long chain (meth) acrylate-based monomer is characterized in that at least one selected from the group consisting of lauryl (meth) acrylate, palmityl (meth) acrylate and stearyl (meth) acrylate.
또한, 상기 탄화 수소계 용제는 이소파라핀계 용제 또는 지방산 에스테르계 용제로 이루어진 그룹에서 선택된 1종 이상인 것을 특징으로 한다.
In addition, the hydrocarbon-based solvent is characterized in that at least one member selected from the group consisting of isoparaffinic solvent or fatty acid ester solvent.
상기 탄소수 C1 ~ C10계 저비점 용제는 상기 탄화수소계 용제보다 비점이 낮은 용제인 것을 특징으로 하며, 바람직하게는 상기 탄소수 C1 ~ C10계 저비점 용제는 비점이 60 ~ 100℃ 내의 용제인 것을 특징으로 한다. The C1-C10 low boiling point solvent is characterized in that the boiling point is lower than the hydrocarbon-based solvent, preferably, the C1-C10 low boiling point solvent is characterized in that the boiling point is a solvent within 60 ~ 100 ℃.
또한, 상기 탄소수 C1 ~ C10계 저비점 용제는 메탄올, 에탄올, 이소프로필 알코올 중 선택된 어느 하나 이상인 것을 특징으로 한다. In addition, the C1-C10 low boiling point solvent is characterized in that any one or more selected from methanol, ethanol, isopropyl alcohol.
또한, 상기 탄소수 C1 ~ C10계 저비점 용제는 이소프로필 알코올인 것을 특징으로 한다. In addition, the C1-C10 low boiling point solvent is characterized in that the isopropyl alcohol.
한편, 상기 개시제는 퍼옥사이드 개시제나 아조계 개시제인 것을 특징으로 한다. On the other hand, the initiator is characterized in that the peroxide initiator or azo initiator.
또한, 상기 개시제는 연쇄이동체(chain transfer agent)를 포함하는 것을 특징으로 한다. In addition, the initiator is characterized in that it comprises a chain transfer (chain transfer agent).
또한, 상기 개시제와 상기 연쇄이동체(chain transfer agent)는 2:1 내지 3:1의 비율로 포함되는 것을 특징으로 하며, In addition, the initiator and the chain transfer agent (chain transfer agent) is characterized in that it is included in a ratio of 2: 1 to 3: 1,
상기 연쇄이동체는 머캡탄(mercaptan)계인 n-dodecyl mercaptan 이나 t-dodecyl mercaptan 또는 α-metyl styrene dimer 등에서 선택된 어느 하나인 것을 특징으로 한다. 또한, 상기 연쇄이동체는 α-metyl styrene dimer 인 것을 특징으로 한다. The chain transfer member may be any one selected from n-dodecyl mercaptan, t-dodecyl mercaptan, or α-metyl styrene dimer, which is a mercaptan system. In addition, the chain transfer member is characterized in that the α-metyl styrene dimer.
상기 (메타)아크릴레이트 중합체는 하기 화학식 3으로 표시되는 폴리알킬렌옥사이드 함유 알킬(메타)아크릴레이트를 포함하는 (메타)아크릴레이트 중합체인 것을 특징으로 한다. The (meth) acrylate polymer is characterized by being a (meth) acrylate polymer containing a polyalkylene oxide-containing alkyl (meth) acrylate represented by the following formula (3).
[화학식 3](3)
상기 식에서 R1은 수소 또는 메틸기이고; R2는 에틸렌 옥사이드, 프로필렌 옥사이드 또는 에틸렌-프로필렌 블록이며; R3는 C12~C22의 알킬기이다. n은 10 내지 100의 정수이다.
In which R 1 is hydrogen or a methyl group; R2 is ethylene oxide, propylene oxide or ethylene-propylene block; R3 is a C12-C22 alkyl group. n is an integer from 10 to 100.
본 발명의 중합체는 모발에 코팅되어 스타일링을 주는 기능 외에 폴리알킬렌옥사이드와 장쇄 알킬기를 함유함으로써 샴푸, 린스 또는 모발 정발제로 사용 후 물로 세정시 쉽게 린스-오프될 수 있도록 계면활성작용 기능을 발휘하며, 각종 오일 제제에서 장쇄 알킬기의 상호간 회합 및 폴리알킬렌옥사이드의 수친화력으로 물과의 수소결합에 의한 고분자 사슬 엉김과 확장에 의한 점성 증가를 유도할 수 있는 것으로, 제조과정시 발생하는 불쾌한 취기(臭氣)를 제거함으로써, 본 발명의 제조과정을 통해 얻어지는 상기 중합체 또한 불쾌한 취기(臭氣)가 제거되어 최종 제품의 품질을 개선하는 효과가 있다. 따라서, 본 발명의 중합체는 점도 개질제, 유동성 향상제, 에멀젼 안정제 등으로서 헤어린스, 샴푸, 모발케어 제품, 바디케어 제품 및 각종 화장품 분야에 보다 넓게 적용될 수 있다.
Since the polymer of the present invention is coated on the hair and contains a polyalkylene oxide and a long-chain alkyl group in addition to the styling function, it exhibits a surfactant function so that it can be easily rinsed off when washed with water after use as a shampoo, rinse or hair dressing agent. , It is possible to induce an increase in viscosity due to polymer chain entanglement and expansion by hydrogen bonding with water due to mutual association of long-chain alkyl groups and water affinity of polyalkylene oxide in various oil formulations. By removing iii), the polymer obtained through the manufacturing process of the present invention also has the effect of eliminating unpleasant odor and improving the quality of the final product. Accordingly, the polymer of the present invention can be widely applied to hair rinses, shampoos, hair care products, body care products and various cosmetic fields as viscosity modifiers, flow improvers, emulsion stabilizers and the like.
본 발명은 장쇄 알킬기 및 폴리알킬렌옥사이드를 함유하는 (메타)아크릴레이트(이하, 'soap monomer'라 한다.)를 포함하는 무취의 (메타)아크릴레이트 중합체의 제조방법 및 이를 포함하는 오일 제제에 관한 것이다.
The present invention relates to a method for preparing an odorless (meth) acrylate polymer containing a (meth) acrylate containing a long chain alkyl group and a polyalkylene oxide (hereinafter referred to as a 'soap monomer'), and an oil preparation including the same. It is about.
먼저 본 발명에 따른 상기 (메타)아크릴레이트 중합체에 대해 설명하면 다음과 같다. First, the (meth) acrylate polymer according to the present invention will be described.
(메타)아크릴레이트 중합체는 일 실시예로서 하기 화학식 2의 구조로 표시될 수 있다.The (meth) acrylate polymer may be represented by the structure of Formula 2 as an example.
[화학식 2][Formula 2]
상기 화학식 2 구조에서 soap monomer로 표시된 것은 하기 화학식 3의 구조로 나타낼 수 있는 폴리알킬렌옥사이드 및 장쇄 알킬기를 함유하는 것을 특징으로 하는 중합성 (메타)아크릴레이트이다.
What is represented by the soap monomer in the structure of Formula 2 is a polymerizable (meth) acrylate, characterized in that it contains a polyalkylene oxide and a long chain alkyl group which can be represented by the structure of the formula (3).
[화학식 3](3)
상기 식에서 R1은 수소 또는 메틸기이고; In which R 1 is hydrogen or a methyl group;
R2는 에틸렌 옥사이드, 프로필렌 옥사이드 또는 에틸렌-프로필렌 블록이며;R2 is ethylene oxide, propylene oxide or ethylene-propylene block;
R3는 C12~C22의 알킬기이다.R3 is a C12-C22 alkyl group.
또한, n은 10 내지 100의 정수이다.
In addition, n is an integer of 10-100.
이러한 soap monomer로서 가장 바람직한 예는 하기 화학식 4 구조로 나타내어지는 것과 같이 폴리에틸렌옥사이드 및 스테아릴기를 포함하는 형태이다.The most preferable example of such a soap monomer is a form containing a polyethylene oxide and a stearyl group as represented by the following formula (4).
[화학식 4][Formula 4]
상기 soap monomer는 하기 반응식 1과 같이 아크릴산이나 메타아크릴산과 장쇄알킬기 및 폴리알킬렌옥사이드를 함유하는 알코올과의 에스테르 반응으로부터 제조된다. The soap monomer is prepared from an ester reaction of acrylic acid or methacrylic acid with an alcohol containing a long-chain alkyl group and a polyalkylene oxide as in Scheme 1 below.
[반응식 1][Reaction Scheme 1]
상기 soap monomer에 포함된 폴리알킬렌옥사이드 구조로는 에틸렌 옥사이드(EO)나 프로필렌 옥사이드(PO)를 단독으로 사용하거나, 에틸렌 옥사이드와 프로필렌 옥사이드가 혼합하여 블록화되어 있는 구조(EPO)의 것을 사용할 수 있다. 특히, 에틸렌 옥사이드를 사용하는 경우 프로필렌 옥사이드보다 수용해성이 우수하므로 샴푸나 린스 등 세정제로 사용할 때 수세정력이 우수하다는 장점이 있다. 특히, 두피 또는 피부에서의 수 세정 효과가 우수하다.As the polyalkylene oxide structure included in the soap monomer, ethylene oxide (EO) or propylene oxide (PO) may be used alone, or a structure (EPO) in which ethylene oxide and propylene oxide are mixed and blocked may be used. . In particular, when ethylene oxide is used, water solubility is better than propylene oxide, and thus, when used as a detergent such as shampoo or rinse, it has an advantage of excellent water washing power. In particular, the water cleaning effect on the scalp or skin is excellent.
폴리알킬렌옥사이드의 반복 단위 n값은 10 내지 100의 정수인 것이 바람직하다. n 값이 10 미만일 경우 수세정력이나 증점력이 저하된다는 문제점이 있고, 100을 초과할 경우 단단한 왁스상의 형태로 사용하기가 불편하며, 화장품 또는 모발용 제품에 사용시 끈적임을 유발하게 된다는 단점이 있다. It is preferable that the repeating unit n value of a polyalkylene oxide is an integer of 10-100. If the n value is less than 10, there is a problem that the water washing power or thickening power is lowered, if it exceeds 100 it is inconvenient to use in the form of a solid wax, there is a disadvantage that it causes stickiness when used in cosmetics or hair products.
soap monomer에 포함된 장쇄 알킬기는 C12 ~ C22의 알킬기이다. 이는 soap monomer에 있어 오일과의 우수한 용해성을 발휘하게 한다. 또한, 상기 C12 ~ C22의 알킬기는 중합체간 또는 알킬기간 상호 회합(association)을 유도하여 증점 효과를 발휘하도록 한다. The long chain alkyl group included in the soap monomer is an alkyl group of C12 to C22. This results in excellent solubility with oil in the soap monomer. In addition, the alkyl group of the C12 ~ C22 to induce a thickening effect by inducing association between the polymer or alkyl period (association).
따라서, 상기 soap monomer를 포함하는 본 발명의 중합체는 점도 개질제로 사용할 수 있다. 또한, 본 발명의 중합체는 유동성 향상제, 에멀젼 안정제 등 각종 오일 제제로 이용될 수 있다.
Therefore, the polymer of the present invention containing the soap monomer can be used as a viscosity modifier. In addition, the polymer of the present invention can be used in various oil formulations, such as a fluidity improver and an emulsion stabilizer.
본 발명의 (메타)아크릴레이트 중합체는 상기 soap monomer과 함께 다양한 형태의 (메타)아크릴레이트 단량체를 포함한다. The (meth) acrylate polymer of the present invention includes various types of (meth) acrylate monomers together with the soap monomer.
그 중에서도 C1~C8의 알킬기를 포함하는 단쇄(메타)아크릴레이트계 단량체로는 메틸(메타)아크릴레이트, 노르말 부틸(메타)아크릴레이트, 이소부틸(메타)아크릴레이트, t-부틸(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트 등을 사용할 수 있다. Especially, as a short-chain (meth) acrylate type monomer containing a C1-C8 alkyl group, methyl (meth) acrylate, normal butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acryl Elate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, etc. can be used.
이는 (메타)아크릴레이트계 중합체의 열적 특성인 유리전이 온도에 영향을 줄 수 있는 단량체로서 탄소수가 적을수록 유리전이 온도를 높게 하여 모발에 도포된 정발제의 필름 강도를 조절하는 성질을 부여한다. 상기 단쇄(메타)아크릴레이트계 단량체의 사용량은 도포된 모발 필름의 연화에 따른 모발의 엉김 현상이 없으며, 고화 현상에 따라 딱딱하게 깨지지 않는 범위에서 조절한다.
This is a monomer that may affect the glass transition temperature, which is a thermal property of the (meth) acrylate-based polymer, and the lower the carbon number, the higher the glass transition temperature, thereby giving the property of controlling the film strength of the hair dressing agent applied to the hair. The amount of the short-chain (meth) acrylate monomer is adjusted in the range that does not crack the hair due to softening of the coated hair film, and hardly broken according to the solidification phenomenon.
또한, C12~C18의 알킬기를 포함하는 장쇄(메타)아크릴레이트계 단량체로는 라우릴(메타)아크릴레이트, 팔미틸(메타)아크릴레이트, 스테아릴(메타)아크릴레이트 등을 사용할 수 있다. 상기 장쇄(메타)아크릴레이트계 단량체는 스타일링 제품의 조성물 중 탄화수소계 용제와의 상용성과 관련된 특성을 갖는 것으로서, 사용 범위 미만일 경우 용해력을 저하시킬 수가 있으며 반대로 과량 함유된 수지 조성물의 건조 필름은 물에 대한 용해력이 저하되어 수세정시 제거하기가 곤란한 문제점이 있다. Moreover, lauryl (meth) acrylate, palmityl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, etc. can be used as a long chain (meth) acrylate type monomer containing an alkyl group of C12-C18. The long-chain (meth) acrylate monomer has properties related to the compatibility with the hydrocarbon solvent in the composition of the styling product, and can be reduced when the solvent is less than the use range, on the contrary, the dry film of the resin composition containing the excess in water There is a problem in that the dissolving power is lowered and it is difficult to remove when washing.
또한, 본 발명의 (메타)아크릴레이트 중합체는 카르복실기를 함유한 관능성 단량체를 포함한다. 이러한 단량체로서는 아크릴산, 메타아크릴산 및 이타콘산 중에서 1종 또는 2종을 사용할 수 있다. 이는 정발제의 친수성질을 부여하여 스타일링 제품으로서 제조시 수용해성을 향상시켜 모발을 세정할 경우 세발성을 용이하게 하여 모발로부터 정발제를 쉽게 제거할 수 있게 한다. 카르복실기를 함유한 관능성 단량체의 사용량은 모발의 세정성 및 수용해성이 우수하며, 대기중의 수분 흡수에 대해서도 높은 셋팅력을 유지하고 모발의 엉김을 유발하는 끈적임을 최소화할 수 있는 범위 내에서 사용한다.Moreover, the (meth) acrylate polymer of this invention contains the functional monomer containing a carboxyl group. As such a monomer, one or two of acrylic acid, methacrylic acid and itaconic acid can be used. This imparts hydrophilic properties of the hair dressing agent to improve the water solubility during manufacture as a styling product to facilitate hair removal when the hair is washed to facilitate removal of the hair dressing agent from the hair. The amount of the functional monomer containing carboxyl group is used in the range which is excellent in the cleanability and water solubility of the hair, maintains a high setting force against the absorption of moisture in the air and minimizes the stickiness that causes hair entanglement. .
본 발명의 중합체에 포함되는 각 단량체의 사용량은 단쇄(메타)아크릴레이트계 단량체의 경우 전체 단량체 혼합물 100중량% 중 30 내지 60중량%, 장쇄(메타)아크릴레이트계 단량체의 경우 30 내지 60중량%, soap monomer의 경우 1 내지 10중량%를 사용하는 것이 바람직하다. 또한, 카르복실기를 함유한 관능성 단량체는 전체 단량체 혼합물 100중량% 중 1 내지 10 중량% 포함할 수 있다.The amount of each monomer included in the polymer of the present invention is 30 to 60% by weight in 100% by weight of the total monomer mixture for short-chain (meth) acrylate monomers, 30 to 60% by weight for long-chain (meth) acrylate monomers In the case of a soap monomer, it is preferable to use 1 to 10% by weight. In addition, the functional monomer containing a carboxyl group may include 1 to 10% by weight of 100% by weight of the total monomer mixture.
상기 soap monomer를 1 중량% 미만으로 사용하면 본 발명이 달성하고자 하는 수용성 향상 및 증점 효과의 개선이 이루어지지 않고, 10중량%를 초과하여 사용할 경우 오일과의 상용성 부족으로 외관이 탁해지기 쉽고 중합체의 점성이 커지게 되어 가공 용이성이 저하되는 단점이 있다. When the soap monomer is used in less than 1% by weight, the water solubility improvement and the thickening effect of the present invention are not achieved, and when used in excess of 10% by weight, the appearance tends to be turbid due to lack of compatibility with oil. There is a disadvantage that the viscosity of the becomes larger and the ease of processing is lowered.
본 발명은 상기 화학식 2 구조로 나타내어지는 중합체를 포함하는 것을 특징으로 하는 오일 제제를 제공한다. 상기 오일 제제의 예로서 화장품, 바디제품, 모발세정, 모발케어 또는 손질용 헤어제품 등을 들 수 있다.
The present invention provides an oil preparation comprising a polymer represented by the formula (2). Examples of the oil formulations include cosmetics, body products, hair cleansing, hair care or hair care products.
한편, 종래 (메타)아크릴레이트 중합체는 제조과정에서의 취기(臭氣)가 강하여 제조공정의 진행에 문제가 있으며, 또한, 공정에 의하여 제조된 중합체에서도 취기가 남아있어 최종 제품의 품질을 저하시키는 문제가 있다.
On the other hand, the conventional (meth) acrylate polymer has a strong odor in the manufacturing process, there is a problem in the progress of the manufacturing process, and also in the polymer produced by the process odor remains in the final product quality there is a problem.
본 발명은 또한, 이와 같은 문제를 해결하기 위하여 오랜 연구와 실험을 거듭한 끝에, 상기와 같은 취기(臭氣)의 발생 원인이 잔류 단량체에 의해 발생되는 것임을 확인하고 이를 제거하는 제조공정을 제공한다.
The present invention also provides a manufacturing process for identifying and removing the cause of the odor caused by the residual monomer after long research and experiment in order to solve such a problem. .
이에 본 발명자들은 상기 중합체의 제조과정에서 추가적인 원료의 첨가없이 고온 진공 감압 공정에 의하여 미전환 잔류 단량체를 제거하여 취기를 개선하는 경우에도 일부 취기의 감소 효과가 있는 것을 확인하였다. Therefore, the inventors of the present invention have confirmed that even in the case of improving the odor by removing the unconverted residual monomer by the high-temperature vacuum depressurization process without the addition of additional raw materials, the odor is reduced.
상기 방법의 중합체 제조공정은 별도 원료의 추가 없이 기존 공정을 그대로 이용하는 것으로서 비용의 부담이 적고 공정이 간편하다는 이점이 있으나, 취기 감소 효과가 현저하지는 않았으며, 나아가 상기 중합체를 제조하는데 사용되는 용제 및 단량체의 비점보다 높은 조건에서 잔류 단량체가 제거되어야 하므로 매우 높은 온도 및 진공도 조건에서 공정이 진행되어야 함에 따라, 공정 중 발생하는 스팀 및 에너지 소비 비용이 높고 장시간 고온에 노출될 경우, 상기 중합체의 열적 안전성이 저하될 수 있으며 외관이 변화될 가능성이 있는 문제가 있다.
The polymer manufacturing process of the method has the advantage of using a conventional process as it is without the addition of a separate raw material has a low cost burden and a simple process, but the odor reduction effect was not remarkable, furthermore, the solvent used to prepare the polymer and As the residual monomers must be removed at conditions above the boiling point of the monomers, the process must be carried out at very high temperature and vacuum conditions, resulting in high steam and energy consumption costs during the process and the thermal safety of the polymer when exposed to high temperatures for extended periods of time. This may be degraded and there is a problem that the appearance may change.
이에 본 발명자들은 상기와 같은 제조공정에 대한 기술에서 더 나아가 상기 (메타)아크릴레이트 중합체들을 제조함에 있어 취기(臭氣)를 제거하기 위한 기술로서, 저비점의 용제를 첨가하여 저온에서 진공 감압법이 실행될 수 있도록 하는 (메타)아크릴레이트 중합체 제조방법을 제공한다. Therefore, the present inventors further go beyond the above description of the manufacturing process to remove the odor in the production of the (meth) acrylate polymers. Provided are methods for preparing (meth) acrylate polymers that can be implemented.
이하, 상기 중합체 제조방법에 대해 구체적으로 설명한다.
Hereinafter, the polymer production method will be described in detail.
본 발명에 따른 상기 중합체의 제조방법은, Method for producing the polymer according to the present invention,
(a) 온도계, 질소 투입관, 환류 냉각기 및 교반기로 구성된 반응 용기에 탄화수소계 용제를 투입한 후, 82 ~ 90℃로 승온한다. (a) After adding a hydrocarbon solvent to a reaction vessel consisting of a thermometer, a nitrogen input tube, a reflux condenser and a stirrer, the temperature is increased to 82 to 90 ° C.
(b) 이 후, C1 ~ C8의 알킬을 포함하는 (메타)아크릴레이트 모노머, C12 ~ C18의 알킬을 포함하는 (메타)아크릴레이트 모노머, soap monomer 및 (메타)아크릴산을 상기 탄화수소계 용제에 용해시켜 단량체 혼합물 용액을 제조한다. (b) Thereafter, a (meth) acrylate monomer containing C1-C8 alkyl, a (meth) acrylate monomer containing C12-C18 alkyl, a soap monomer and a (meth) acrylic acid are dissolved in the hydrocarbon solvent. To prepare a monomer mixture solution.
(c) 상기 반응 용기에 상기 탄화수소계 용제로 용해한 개시제 용액과 상기 단량체 혼합물 용액을 각각 별개의 적하기를 통해 3~4시간에 걸쳐 연속적으로 적하한다.(c) The initiator solution and the monomer mixture solution dissolved in the hydrocarbon solvent are added dropwise to the reaction vessel continuously for 3 to 4 hours through separate droppings.
(d) 상기 반응 용기에 탄소수 C1 ~ C10계 저비점의 용제를 추가적으로 연속하여 적하 하면서 중합을 진행한다. 이와 같이 저비점의 용제를 추가함으로서 중합반응이 종료된 이 후에, 저온에서 진공 감압 공정이 가능하도록 할 수 있다. (d) The polymerization is carried out while continuously dropping a C1-C10 low boiling point solvent further into the reaction vessel. By adding a low boiling point solvent in this way, after completion | finish of a polymerization reaction, vacuum decompression process can be made possible at low temperature.
(e) 상기 단량체 혼합물 용액과 탄소수 C1 ~ C10계 저비점 용제의 투입이 완료된 시점에서 개시제 용액을 추가로 연속적으로 반응기에 적하하고, 이후 82 ~ 90℃의 온도에서 1~3시간 동안 일정하게 온도를 유지시킨다. 필요에 따라 상기 탄화수소계 용제에 용해한 중화제로 pH를 조절할 수 있다.(e) When the addition of the monomer mixture solution and the C1-C10 low boiling point solvent is completed, the initiator solution is further dropwise added to the reactor continuously, and then the temperature is constant for 1 to 3 hours at a temperature of 82 ~ 90 ℃. Keep it. If necessary, the pH can be adjusted with a neutralizing agent dissolved in the hydrocarbon solvent.
(f) 상기 (d)에 의해 충분한 중합 시간을 유지한 후, 82 ~ 90℃의 비교적 저온의 온도에서 120 ~ 150 torr 의 압력으로 1~2시간 동안 저온 진공 감압을 진행하여 탈용제 과정을 거친다. 이와 같은 저온 진공 감압 과정을 통하여 상기 중합체의 변형 없이 비교적 저온에서 전환 단량체를 제거함으로서 악취를 제거하여 취기를 개선할 수 있다. (f) After maintaining a sufficient polymerization time according to (d), a low-solvent vacuum decompression for 1 to 2 hours at a pressure of 120 ~ 150 torr at a relatively low temperature of 82 ~ 90 ℃ to undergo a solvent-free process . Through such a low temperature vacuum depressurization process, by removing the conversion monomer at a relatively low temperature without deformation of the polymer, odor can be removed to improve odor.
(g) 상기 탈용제 과정을 거친 상기 f)의 결과물을 상온에서 냉각하고 여과하여 본 발명에 따른 (메타)아크릴레이트 중합체를 제조할 수 있다.
(g) The resultant of f) after the desolvent process may be cooled to room temperature and filtered to prepare a (meth) acrylate polymer according to the present invention.
상기한 바와 같이 C1 ~ C10계 저비점 용제를 상기 b) 단계의 단량체 혼합물 용액과 함께 반응기에 투입하여 중합반응을 시키는 경우에는 상기 저비점 용제의 연쇄 이동 효과로 인해 분자량 조절이 가능한바, 개시제의 사용량을 감소시키는 효과가 있을 수도 있다.
As described above, when the C1 to C10 low boiling point solvent is added to the reactor together with the monomer mixture solution of step b) to perform the polymerization reaction, the molecular weight can be controlled due to the chain transfer effect of the low boiling point solvent. There may be a reducing effect.
한편, 상기 탄소수 C1 ~ C10계 저비점 용제의 추가 단계는, 상기 제조방법과 같이 단량체 혼합물 용액을 적하한 후 바로 반응용기에 투입하여 단량체 혼합물들과 함께 중합과정을 거치도록 할 수도 있으나, 보다 바람직하게는 상기 단량체들과 탄화수소계 용제로 이루어진 단량체 혼합물, 개시제 용액들을 투입하여 먼저 중합을 시키고 반응이 종료된 이 후에 상기 탄소수 C1 ~ C10계 저비점 용제를 반응용기에 투입하는 것 일 수 있다.
On the other hand, the additional step of the C1-C10 low boiling point solvent, dropping the monomer mixture solution in the same manner as in the preparation method may be added to the reaction vessel immediately after the polymerization process with the monomer mixture, but more preferably May be a monomer mixture consisting of the monomers and a hydrocarbon solvent, the initiator solution is first polymerized, and after the reaction is completed, the carbon number C1 ~ C10 low boiling point solvent may be added to the reaction vessel.
한편, 상기 개시제는 아조계 또는 퍼옥사이드계를 사용할 수 있다. 특히, AZO-BIS(Methylbuthronitrile) 등의 아조계를 사용하는 것이 바람직하다. 상기 개시제는 단량체 총량을 기준으로 7 내지 8 중량%로 포함될 수 있다.
On the other hand, the initiator may be used azo or peroxide. In particular, it is preferable to use an azo system such as AZO-BIS (Methylbuthronitrile). The initiator may be included in 7 to 8% by weight based on the total amount of monomers.
또한, (메타)아크릴레이트 중합체의 제조에 사용되는 용제로는 증류 온도가 150 ~ 300℃ 범위이며 이소파라핀 성분이 높고 냄새가 적은 탄화수소계 용제를 사용할 수 있으며, 바람직하게는 이소파라핀계 용제 또는 지방산에스테르계 용제로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나 일 수 있다.
In addition, as the solvent used in the preparation of the (meth) acrylate polymer, a hydrocarbon solvent having a distillation temperature in the range of 150 to 300 ° C., a high isoparaffin component and a low odor, and preferably an isoparaffinic solvent or fatty acid may be used. It may be any one selected from the group consisting of ester solvents.
또한, 상기 탄소수 C1 ~ C10계 저비점 용제로는, INCI에 언급된 용제로서 상기 탄화수소계 용제보다 낮은 비점을 갖는 용제인 것이면 특별히 한정하지 않는다. 이와 같이 탄소수 C1 ~ C10계 저비점 용제는, 보통, 비점이 60 ~ 100℃ 범위 내이므로 본 발명에 따른 (메타)아크릴레이트 중합체 제조를 위하여 사용되는 상기 단량체들과의 혼용성이 우수하여 고분자 사슬에 엮인 잔류 단량체들과 공비를 형성하기 때문에 상기 중합체의 변형이나 손상없이 비교적 저온 영역(90 ~ 100℃)에서도 전환 단량체를 제거하는 스트립핑(stripping) 공정이 가능하도록 한다. In addition, the C1-C10 low boiling point solvent is not particularly limited as long as it is a solvent having a boiling point lower than that of the hydrocarbon-based solvent as the solvent mentioned in INCI. As such, the C1 to C10 low boiling point solvent is usually in the range of 60 to 100 ℃ boiling point is excellent in compatibility with the monomers used for the production of the (meth) acrylate polymer according to the present invention in the polymer chain Since the azeotrope forms azeotrope with the residual monomers interwoven, it enables a stripping process to remove the conversion monomer even in a relatively low temperature region (90-100 ° C.) without deforming or damaging the polymer.
따라서 상기 (메타)아크릴레이트 중합체의 열적 안정성을 유지시키고 에너지 비용이 적으면서도 제조된 상기 중합체의 취기나 제조과정 중에 발생하는 취기를 현저히 감소시키는 효과가 있다.
Therefore, there is an effect of maintaining the thermal stability of the (meth) acrylate polymer and significantly reduce the odor generated during the manufacturing process or the odor of the produced polymer while having a low energy cost.
상기 탄소수 C1 ~ C10계 저비점 용제는 상기한 바와 같이, INCI에 언급된 용제로서 상기 탄화수소계 용제 보다 낮은 비점을 갖는 용제인 것이면 특별히 한정하지 않으나, 보다 바람직하게는 비점이 60 ~ 100℃ 범위 내인, 탄소수 C1 ~ C3 계의 알코올 중 어느 하나 일 수 있으며, 보다 바람직하게는 이소프로필 알코올을 사용할 수 있다.
As described above, the C1-C10 low boiling point solvent is not particularly limited as long as it is a solvent having a lower boiling point than the hydrocarbon-based solvent as the solvent mentioned in INCI, and more preferably, the boiling point is in the range of 60 to 100 ° C. It may be any one of the C1-C3 alcohol, more preferably isopropyl alcohol can be used.
다만, 상기 탄소수 C1 ~ C10계 저비점의 용제는 최종 중합체 용액에는 포함되지 않는 공정과정의 보조 물질(processing aid)에 불과한 것이므로 최종 고분자 용액에 포함되지 않도록 상기 저온 진공 감압 공정에 의하여 완전히 탈용제가 이루어져야 제조공정 중 발생하는 취기(臭氣) 또는 최종 중합체에서의 취기를 완전히 제거할 수 있다. However, since the C1 to C10 low boiling point solvent is only an auxiliary material of a process that is not included in the final polymer solution, the solvent must be completely desolventized by the low temperature vacuum decompression process so as not to be included in the final polymer solution. The odor generated in the manufacturing process or the odor in the final polymer can be completely removed.
상기 탈용제 과정에서 얻은 탄소수 C1 ~ C10계 저비점 용제는 순도에 따라 중합체 제조방법에 재사용될 수 있다. The C1 to C10 low boiling point solvent obtained in the desolvent process can be reused in the polymer production method according to the purity.
한편, 본 발명에 따른 (메타)아크릴레이트 중합체의 또 다른 제조방법으로서, 상기 한 바와 같이, 본 발명에 따른 탄소수 C1 ~ C10계 저비점 용제의 투입 단계를 단량체 혼합물 용액을 적하한 후 바로 반응용기에 투입하여 함께 중합과정을 거치도록 하는 것이 아니라 상기 (C)단계에 따른 중합 반응이 완료된 후에 90 ~ 100℃의 온도에서 탄소수 C1 ~ C10계 저비점 용제를 연속적으로 투입하는 방법으로 이루어질 수 있으며, 상기 용제를 투입한 후에 저온 진공 감압 공정 및 중합체 용액의 냉각 및 여과 공정을 진행할 수도 있다.
On the other hand, as another method for producing a (meth) acrylate polymer according to the present invention, as described above, the step of adding the C1-C10 low-boiling solvent according to the present invention is added dropwise the monomer mixture solution to the reaction vessel immediately It may be made by a method of continuously adding a carbon number C1 ~ C10 low-boiling solvent at a temperature of 90 ~ 100 ℃ after completion of the polymerization process according to the step (C) after the addition, the solvent After the addition, the low temperature vacuum decompression step and the cooling and filtration step of the polymer solution may be performed.
즉, 본 발명에 따른 또 다른 메타)아크릴레이트 중합체의 제조방법은,That is, another method for producing a methacrylate polymer according to the present invention,
(a) 온도계, 질소 투입관, 환류 냉각기 및 교반기로 구성된 반응 용기에 탄화수소계 용제를 투입한 후, 82 ~ 90℃로 승온하는 단계;(a) adding a hydrocarbon solvent to a reaction vessel consisting of a thermometer, a nitrogen input tube, a reflux condenser and a stirrer, and then raising the temperature to 82 to 90 ° C;
(b) 이 후, C1 ~ C8의 알킬을 포함하는 (메타)아크릴레이트 모노머, C12 ~ C18의 알킬을 포함하는 (메타)아크릴레이트 모노머, soap monomer 및 (메타)아크릴산을 상기 탄화수소계 용제에 용해시켜 단량체 혼합물 용액을 제조하는 단계; (b) Thereafter, a (meth) acrylate monomer containing C1-C8 alkyl, a (meth) acrylate monomer containing C12-C18 alkyl, a soap monomer and a (meth) acrylic acid are dissolved in the hydrocarbon solvent. To prepare a monomer mixture solution;
(c) 상기 반응 용기에 상기 탄화수소계 용제로 용해한 개시제 용액과 상기 단량체 혼합물 용액을 각각 별개의 적하기를 통해 3~4시간에 걸쳐 연속적으로 적하하는 단계;(c) continuously dropping the initiator solution dissolved in the hydrocarbon solvent and the monomer mixture solution into the reaction vessel for 3 to 4 hours through separate droppings;
(d) 상기 단량체 혼합물 용액과 개시제 용액의 투입이 완료된 시점에서 이후 82 ~ 90℃의 온도에서 1~3시간 동안 일정하게 온도를 유지시켜 충분한 중합 시간을 유지하는 단계;(d) maintaining a sufficient polymerization time by constantly maintaining the temperature for 1 to 3 hours at a temperature of 82 to 90 ° C. at the time when the addition of the monomer mixture solution and the initiator solution is completed;
(e) 상기 반응 용기에 탄소수 C1 ~ C10계 저비점의 용제를 적하하는 단계;(e) dropping a C1-C10 low boiling point solvent into the reaction vessel;
(f) 82 ~ 90℃의 온도에서 120 ~ 150 torr 의 압력으로 1~2시간 동안 저온 진공 감압을 진행하여 용제를 제거하는 단계; 및(f) removing the solvent by performing a low temperature vacuum decompression for 1 to 2 hours at a pressure of 120 to 150 torr at a temperature of 82 to 90 ° C; And
(g) 상기 탈용제 과정을 거친 상기 f)의 결과물을 상온에서 냉각하고 여과하여 본 발명에 따른 (메타)아크릴레이트 중합체를 제조하는 단계로 이루어질 수 있다. (g) The resultant of f) after the desolvent process may be cooled to room temperature and filtered to prepare a (meth) acrylate polymer according to the present invention.
이와 같은 저온 진공 감압 과정을 통하여 상기 중합체의 변형 없이 비교적 저온에서 전환 단량체를 제거함으로서 악취를 제거하여 취기를 개선할 수 있다.
Through such a low temperature vacuum depressurization process, by removing the conversion monomer at a relatively low temperature without deformation of the polymer, odor can be removed to improve odor.
한편 본 발명자들은 상기한 제조방법과 같이 발취원인 인자인 잔류 단량체를 제거함으로서 상기 중합체의 제조과정 중이나, 제조된 중합체의 악취를 현저히 줄 일 수 있을 뿐만 아니라, 또한, 본 발명에 사용되는 상기 개시제의 자체 취기를 제거함으로써 더욱 바람직한 효과를 제공할 수 있음을 확인하였다. On the other hand, the present inventors can not only significantly reduce the odor of the prepared polymer during the manufacturing process of the polymer, but also by removing the residual monomer which is a factor of the odor as in the above-described manufacturing method, and also of the initiator used in the present invention It has been found that removing the self odor can provide a more desirable effect.
즉, 상기 중합체의 제조과정에서 저분자량으로 제조하기 위하여 과량으로 투입되는 개시제는 또한 특유의 불쾌한 취기를 갖고 있어, 상기 중합체의 제조과정이나, 제조된 중합체의 취기를 더 높이는 역할을 할 수 있다. That is, the initiator is added in excess in order to produce a low molecular weight in the manufacturing process of the polymer also has a characteristic unpleasant odor, it can play a role in further increasing the odor of the manufacturing process or the polymer produced.
특히, 상기 개시제로서 바람직하게 사용되고 있는 벤조일퍼옥사이드와 같은 퍼옥사이드(Peroxide)계 개시제, 아조(Azo)계 개시제는 자체적으로도 취기를 갖고 있어 이를 포함하여 제조되는 중합체 및 그 제조과정 중 발생하는 취기를 더욱 강하게 할 수 있으며, 특히, 퍼옥사이드계 개시제는 과산화물의 독특한 취기가 있어, 상기 중합체의 취기를 더욱 악화시키는 역할을 할 수 있다. In particular, peroxide-based initiators such as benzoyl peroxide and azo-based initiators, which are preferably used as the initiators, have odors in themselves, and odors generated during the manufacturing process thereof. In particular, the peroxide initiator has a unique odor of peroxide, and may serve to further worsen the odor of the polymer.
따라서 본 발명은 또한 개시제 자체의 취기로 인하여 중합체 및 이를 제조하는 과정에서 발생하는 취기를 개선하기 위하여, 상기 개시제의 첨가량을 줄이고 연쇄이동체를 사용하는 것을 특징으로 한다.
Therefore, the present invention is also characterized by reducing the amount of addition of the initiator and using a chain transfer agent in order to improve the odor generated in the process of preparing the polymer and the odor due to the odor of the initiator itself.
즉, 상기와 같이 퍼옥사이드계 개시제나 아조계 개시제들 중 어느 한 종류의 개시제를 단독으로 사용하는 경우에는 본 발명에 따른 중합체와 같이 분자량 30,000 ~ 40,000g/mol 정도의 중합체를 제조하기 위하여 상기 개시제를 과량으로 투입하여야 하므로 취기를 개선하기에는 어려움이 있을 수도 있다.That is, when using any one of the peroxide-based initiator or azo-based initiator alone as described above, in order to produce a polymer having a molecular weight of about 30,000 ~ 40,000g / mol like the polymer according to the present invention It may be difficult to improve odor because it is necessary to inject excessively.
따라서 상기 개시제의 사용량을 감소시키기 위하여 본 발명은 연쇄이동체(chain transfer agent)를 더 첨가하는 것을 특징으로 한다. Therefore, in order to reduce the amount of the initiator used, the present invention is characterized by further adding a chain transfer agent (chain transfer agent).
상기 연쇄이동체로는 머캡탄(mercaptan)계인 n-dodecyl mercaptan 이나 t-dodecyl mercaptan 또는 α-metyl styrene dimer 등에서 선택된 어느 하나를 사용하는 것이 가능하다.It is possible to use any one selected from n-dodecyl mercaptan, t-dodecyl mercaptan, or α-metyl styrene dimer, which is a mercaptan system.
이 중, 상기 n-dodecyl mercaptan 이나 t-dodecyl mercaptan 등은 연쇄이동계수 (chain transfer constant)가 커서 적은 양으로도 분자량 감소 효과를 기대할 수 있으나, 구조상 머캡탄의 독특한 취기가 제조 후 중합체 용액에 남아 있을 가능성이 있으므로, 본 발명에서는α-metyl styrene dimer를 사용하는 것이 바람직하다. Among these, the n-dodecyl mercaptan or t-dodecyl mercaptan can be expected to reduce the molecular weight even with a small amount due to the large chain transfer constant, but due to the structure, the unique odor of mercaptan remains in the polymer solution after manufacture In the present invention, it is preferable to use α-metyl styrene dimer.
상기 α-metyl styrene dimer는 연쇄이동계수 (chain transfer constant)는 상기 n-dodecyl mercaptan 이나 t-dodecyl mercaptan 보다는 상대적으로 낮아서 목적하는 분자량으로의 조절을 위해서는 사용량이 다소 많아지는 단점이 있기는 하나 자체 취기가 거의 없고 제조 후 중합체 용액에도 거의 남아 있지 않을 수 있어, 중합체의 제조과정이나 제조된 중합체의 취기를 감소하기 위해서 사용되기에는 가장 바람직하다. The α-metyl styrene dimer has a chain transfer constant that is relatively lower than the n-dodecyl mercaptan or t-dodecyl mercaptan, so that the amount of use of the α-metyl styrene dimer is somewhat higher than that of the desired molecular weight. It is most preferred to be used to reduce the odor of the prepared polymer or the polymer produced, since it is hardly present and hardly remains in the polymer solution after preparation.
다만, 개시제없이 연쇄이동체(chain transfer agent)만으로는 반응이 진행되기 어려운바, 상기 연쇄이동체(chain transfer agent)는 개시제와 함께 첨가됨이 바람직하다. However, the reaction is difficult to proceed only with a chain transfer agent without an initiator, and the chain transfer agent is preferably added together with an initiator.
이 경우, 개시제와 상기 연쇄이동체(chain transfer agent)는 2 : 1 ~ 3 : 1의 비율로 첨가됨이 바람직하다. In this case, the initiator and the chain transfer agent are preferably added in a ratio of 2: 1 to 3: 1.
상기 연쇄이동체가 상기 범위를 벗어나 첨가되는 경우에는 목적하는 취기 감소효과가 미비할 수 있으며, 과량으로 첨가될 경우에는 반응 자체가 진행되지 않거나 반응시간이 지연될 수 있는 문제가 있기 때문이다.
If the chain transfer agent is added outside the above range, the desired odor reduction effect may be insignificant, and when added in excess, the reaction may not proceed or the reaction time may be delayed.
상기와 같은 방법에 의하여 (메타)아크릴레이트 중합체를 제조하는 경우에는 취기의 발생이 현저히 감소하여 제조공정의 진행을 원활하게 할 수 있으며, 아울러, 이와 같은 제조공정에 의하여 제조된 상기 (메타)아크릴레이트 중합체 또한 취기가 현저히 감소하여 보다 다양한 이용분야에서 자유롭게 이용이 가능한 효과가 있다.
In the case of producing the (meth) acrylate polymer by the above-described method, the occurrence of odor is significantly reduced, so that the progress of the manufacturing process can be smoothly carried out, and the (meth) acryl produced by such a manufacturing process The latex polymer also has a significant reduction in odor, which has the effect of being freely available in a wide variety of applications.
한편 상기 (메타)아크릴레이트 중합체는 오일에 대한 용해성이 매우 뛰어난 반면 물에 대한 용해성 매우 낮은 특성을 갖는다. The (meth) acrylate polymers, on the other hand, have very good solubility in oils and very low solubility in water.
이러한 중합체를 린스 정발제로서 헤어 린스와 같은 유화제형(EmulsionType ; 연속상:Water, 분산상:Oil ; O/W) 모발용 조성물에 사용할 때에는, 상기 조성물의 오일상에 본 발명의 (메타)아크릴레이트 중합체를 용해시킨 형태의 것으로 사용한다. 이러한 조성물을 모발에 도포 후 물로 세정하면 오일상에 용해되어 있는 린스 정발제가 오일과 함께 모발에 접착되어 윤기, 부드러움과 자연스러운 헤어 볼륨감을 주는 세팅(Setting) 기능을 제공한다. 또한, 모발 또는 두피에 도포된 본 발명의 (메타)아크릴레이트 중합체는 비누, 샴푸와 같은 계면활성제를 함유한 세정제에 의해 모발에서 잘 씻겨나가는 특성을 갖는다.
When such a polymer is used in an emulsifier type (EmulsionType; Continuous, Water, Oil, O / W) hair composition such as hair rinse as a rinse hair conditioner, the (meth) acrylate polymer of the present invention in the oil phase of the composition. It is used in the form of dissolved. When the composition is applied to the hair and washed with water, the rinse hairdresser dissolved in the oil phase is adhered to the hair together with the oil to provide a setting function that gives shine, softness and natural hair volume. In addition, the (meth) acrylate polymer of the present invention applied to the hair or the scalp has the property of being well washed out of the hair by a detergent containing a surfactant such as soap and shampoo.
한편, 본 발명의 (메타)아크릴레이트 중합체를 조성물에 사용한 유화제형(EmulsionType ; 연속상:Water, 분산상:Oil ; O/W) 모발용 조성물은 점도가 낮아 제품 사용하기가 어려울 뿐만 아니라, 장시간 보관시 상분리가 일어나는 문제점을 갖는다. 이러한 문제점을 해결하기 위해 본 발명의 (메타)아크릴레이트 중합체를 포함하는 조성물은 유화 안정제 또는 증점제를 추가적으로 포함할 수 있다.On the other hand, the emulsifier type (EmulsionType; Continuous phase: Water, Disperse phase: Oil; O / W) hair composition using the (meth) acrylate polymer of the present invention has a low viscosity, which is difficult to use the product, and when stored for a long time Phase separation occurs. In order to solve this problem, the composition including the (meth) acrylate polymer of the present invention may further include an emulsion stabilizer or a thickener.
본 발명은 상기 (메타)아크릴레이트 중합체 및 조성물과 상용성이 우수하면서 유화 안정과 증점 효과가 뛰어난 것으로서, 하기 화학식 4로 표시되는 세테아릴 알콜(Cetearyl Alcohol)를 포함하는 헤어 린스 조성물을 제공한다. 이러한 헤어 린스 조성물은 시간 경과에 따른 상분리가 없고, 증점 효과에 따른 우수한 발림성의 특성을 제공한다.The present invention provides a hair rinse composition comprising cetearyl alcohol represented by the following formula (4), having excellent compatibility with the (meth) acrylate polymer and the composition, and having excellent emulsion stability and thickening effect. . This hair rinse composition has no phase separation over time and provides excellent applicability with thickening effects.
[화학식 4] [Formula 4]
C18H38O·C16H34OC 18 H 38 O, C 16 H 34 O
상기 세테아릴 알콜(Cetearyl Alcohol)은 Cetyl alcohols 와 stearyl alcohols의 혼합물이다.
The cetearyl alcohol is a mixture of Cetyl alcohols and stearyl alcohols.
이하 실시예를 통해 본 발명을 설명한다. 단, 하기의 실시 예에 본 발명이 한정되는 것은 아니다.
The present invention will be described through the following examples. However, the present invention is not limited to the following examples.
실시예Example 1 One
온도계, 질소 투입관, 환류 냉각기 및 교반기로 구성된 1l 반응용기를 준비하고, 용제 ISOPAR M(A) 130g을 반응용기에 투입한 후, 질소 분위기하에서 82℃로 승온 하였다. A 1 l reaction vessel consisting of a thermometer, a nitrogen inlet tube, a reflux condenser and a stirrer was prepared, and 130 g of a solvent ISOPAR M (A) was added to the reaction vessel, and then heated to 82 ° C. under a nitrogen atmosphere.
단량체 혼합물 용액으로서, 메틸메타아크릴레이트(B) 51.2g, 2-에틸헥실아크릴레이트(C) 20.8g, 스테아릴(메타)아크릴레이트(D) 72g, 폴리알킬렌옥사이드의 반복 단위 n값이 30인 폴리에틸렌옥사이드 함유 알킬(메타)아크릴레이트 (F) 12.8g과 아크릴산(E) 3.2g을 용제 ISOPAR M(G) 100g에 완전히 용해시킨 후, 별도로 준비한 적하기로 옮겼다. As the monomer mixture solution, 51.2 g of methyl methacrylate (B), 20.8 g of 2-ethylhexyl acrylate (C), 72 g of stearyl (meth) acrylate (D), and a repeating unit n value of polyalkylene oxide are 30 12.8 g of phosphorus polyethylene oxide-containing alkyl (meth) acrylate (F) and 3.2 g of acrylic acid (E) were completely dissolved in 100 g of solvent ISOPAR M (G), and then transferred to a separately prepared dropper.
반응기의 내부 온도가 82℃에 도달하면, 벤조일퍼옥사이드 용액(I) 44g과 상기 단량체 혼합물 용액을 각기 별개로 적하기를 통해 반응용기 내로 약 3시간에 걸쳐 연속적으로 적하하면서 중합을 진행하였다. When the internal temperature of the reactor reached 82 ℃, the polymerization proceeded while continuously dropping into 44 g of benzoyl peroxide solution (I) and the monomer mixture solution dropwise into the reaction vessel over about 3 hours.
투입이 완료된 시점에 벤조일퍼옥사이드 용액(K)을 30분에 걸쳐 연속적으로 반응용기 내에 적하하고, 이후 1.5시간 동안 동일 온도에서 교반을 유지하였다.When the addition was completed, the benzoyl peroxide solution (K) was added dropwise into the reaction vessel continuously over 30 minutes, and then stirred at the same temperature for 1.5 hours.
이 후, 탄소수 C1 ~ C10계 저비점의 용제로서 이소프로필 알코올 130g을 적하기를 통해 반응용기에 적하 하였다. 이 후, 82 ~ 90℃의 온도에서 120 ~ 150 torr 의 압력으로 1~2시간 동안 저온 진공 감압을 진행하여 용제를 제거하였고, 상기 탈용제 과정을 거친 결과물을 상온에서 냉각하고 여과하여 미황색 투명 점조액을 얻었다. 이와 같이 제조된 중합체에 대해 폴리스티렌을 표준물질로 한 Gel Permeation Chromatography(GPC)에 의해 중량평균분자량(L)을 측정하였다.
Thereafter, 130 g of isopropyl alcohol was added dropwise to the reaction vessel as a C1-C10 low boiling point solvent. Thereafter, the solvent was removed by performing a low-temperature vacuum decompression for 1 to 2 hours at a temperature of 120 to 150 torr at a temperature of 82 to 90 ° C., and the resulting product was cooled to room temperature and filtered to obtain a slightly yellow transparent viscous state. A liquid was obtained. The weight average molecular weight (L) of the polymer thus prepared was measured by Gel Permeation Chromatography (GPC) using polystyrene as a standard.
실시예Example 2 2
온도계, 질소 투입관, 환류 냉각기 및 교반기로 구성된 1l 반응용기를 준비하고, 용제 ISOPAR M(A) 130g을 반응용기에 투입한 후, 질소 분위기하에서 82℃로 승온하였다. A 1 l reaction vessel consisting of a thermometer, a nitrogen inlet tube, a reflux condenser and a stirrer was prepared, 130 g of a solvent ISOPAR M (A) was added to the reaction vessel, and the temperature was raised to 82 ° C. under a nitrogen atmosphere.
단량체 혼합물 용액으로서, 메틸메타아크릴레이트(B) 51.2g, 2-에틸헥실아크릴레이트(C) 20.8g, 스테아릴(메타)아크릴레이트(D) 72g, 폴리알킬렌옥사이드의 반복 단위 n값이 30인 폴리에틸렌옥사이드 함유 알킬(메타)아크릴레이트 (F) 12.8g과 아크릴산(E) 3.2g을 용제 ISOPAR M(G) 100g에 완전히 용해시킨 후, 별도로 준비한 적하기로 옮겼다. As the monomer mixture solution, 51.2 g of methyl methacrylate (B), 20.8 g of 2-ethylhexyl acrylate (C), 72 g of stearyl (meth) acrylate (D), and a repeating unit n value of polyalkylene oxide are 30 12.8 g of phosphorus polyethylene oxide-containing alkyl (meth) acrylate (F) and 3.2 g of acrylic acid (E) were completely dissolved in 100 g of solvent ISOPAR M (G), and then transferred to a separately prepared dropper.
반응기의 내부 온도가 82℃에 도달하면, 벤조일퍼옥사이드 용액(I) 44g과 상기 단량체 혼합물 용액을 각기 별개로 적하기를 통해 반응용기 내로 약 3시간에 걸쳐 연속적으로 적하하면서 중합을 진행하였다. When the internal temperature of the reactor reached 82 ℃, the polymerization proceeded while continuously dropping into 44 g of benzoyl peroxide solution (I) and the monomer mixture solution dropwise into the reaction vessel over about 3 hours.
투입이 완료된 시점에 벤조일퍼옥사이드 용액(K)을 30분에 걸쳐 연속적으로 반응용기 내에 적하하고, 이후 1.5시간 동안 동일 온도에서 교반을 유지하였다.When the addition was completed, the benzoyl peroxide solution (K) was added dropwise into the reaction vessel continuously over 30 minutes, and then stirred at the same temperature for 1.5 hours.
이 후, 탄소수 C1 ~ C10계 저비점의 용제로서 에탄올 130g을 적하기를 통해 반응용기에 적하 하였다. 이 후, 82 ~ 90℃의 온도에서 120 ~ 150 torr 의 압력으로 1~2시간 동안 저온 진공 감압을 진행하여 용제를 제거하였고, 상기 탈용제 과정을 거친 결과물을 상온에서 냉각하고 여과하여 미황색 투명 점조액을 얻었다. 이와 같이 제조된 중합체에 대해 폴리스티렌을 표준물질로 한 Gel Permeation Chromatography(GPC)에 의해 중량평균분자량(L)을 측정하였다.
Thereafter, 130 g of ethanol was added dropwise to the reaction vessel as a C1-C10 low boiling point solvent. Thereafter, the solvent was removed by performing a low-temperature vacuum decompression for 1 to 2 hours at a temperature of 120 to 150 torr at a temperature of 82 to 90 ° C., and the resulting product was cooled to room temperature and filtered to obtain a slightly yellow transparent viscous state. A liquid was obtained. The weight average molecular weight (L) of the polymer thus prepared was measured by Gel Permeation Chromatography (GPC) using polystyrene as a standard.
실시예Example 3 3
온도계, 질소 투입관, 환류 냉각기 및 교반기로 구성된 1l 반응용기를 준비하고, 용제 ISOPAR M(A) 130g을 반응용기에 투입한 후, 질소 분위기하에서 82℃로 승온하였다. 단량체 혼합물 용액으로서, 메틸메타아크릴레이트(B) 51.2g, 2-에틸헥실아크릴레이트(C) 20.8g, 스테아릴(메타)아크릴레이트(D) 72g, 폴리알킬렌옥사이드의 반복 단위 n값이 30인 폴리에틸렌옥사이드 함유 알킬(메타)아크릴레이트 (F) 12.8g과 아크릴산(E) 3.2g을 용제 ISOPAR M(G) 100g에 완전히 용해시킨 후, 별도로 준비한 적하기로 옮겼다. A 1 l reaction vessel consisting of a thermometer, a nitrogen inlet tube, a reflux condenser and a stirrer was prepared, 130 g of a solvent ISOPAR M (A) was added to the reaction vessel, and the temperature was raised to 82 ° C. under a nitrogen atmosphere. As the monomer mixture solution, 51.2 g of methyl methacrylate (B), 20.8 g of 2-ethylhexyl acrylate (C), 72 g of stearyl (meth) acrylate (D), and a repeating unit n value of polyalkylene oxide are 30 12.8 g of phosphorus polyethylene oxide-containing alkyl (meth) acrylate (F) and 3.2 g of acrylic acid (E) were completely dissolved in 100 g of solvent ISOPAR M (G), and then transferred to a separately prepared dropper.
이후, 탄소수 C1 ~ C10계 저비점의 용제로서 이소프로필 알코올 130g를 상기 반응기에 연속적으로 적하하고, 반응기의 내부 온도가 82℃에 도달하면, 벤조일퍼옥사이드 용액(I) 44g과 상기 단량체 혼합물 용액을 각기 별개로 적하기를 통해 반응용기 내로 약 3시간에 걸쳐 연속적으로 적하하면서 중합을 진행하였다. Subsequently, 130 g of isopropyl alcohol was continuously dropped into the reactor as a C1-C10 low-boiling solvent, and when the internal temperature of the reactor reached 82 ° C, 44 g of benzoyl peroxide solution (I) and the monomer mixture solution were respectively added. Separately, the polymerization was carried out while continuously dropping into the reaction vessel over about 3 hours through dropping.
투입이 완료된 시점에 벤조일퍼옥사이드 용액(K)을 30분에 걸쳐 연속적으로 반응용기 내에 적하하고, 이후 1.5시간 동안 동일 온도에서 교반을 유지하였다.When the addition was completed, the benzoyl peroxide solution (K) was added dropwise into the reaction vessel continuously over 30 minutes, and then stirred at the same temperature for 1.5 hours.
이 후, 82 ~ 90℃의 온도에서 120 ~ 150 torr 의 압력으로 1~2시간 동안 저온 진공 감압을 진행하여 용제를 제거하였고, 상기 탈용제 과정을 거친 결과물을 상온에서 냉각하고 여과하여 미황색 투명 점조액을 얻었다. 이와 같이 제조된 중합체에 대해 폴리스티렌을 표준물질로 한 Gel Permeation Chromatography(GPC)에 의해 중량평균분자량(L)을 측정하였다.
Thereafter, the solvent was removed by performing a low-temperature vacuum decompression for 1 to 2 hours at a temperature of 120 to 150 torr at a temperature of 82 to 90 ° C., and the resulting product was cooled to room temperature and filtered to obtain a slightly yellow transparent viscous state. A liquid was obtained. The weight average molecular weight (L) of the polymer thus prepared was measured by Gel Permeation Chromatography (GPC) using polystyrene as a standard.
실시예Example 4 4
온도계, 질소 투입관, 환류 냉각기 및 교반기로 구성된 1l 반응용기를 준비하고, 용제 ISOPAR M(A) 130g을 반응용기에 투입한 후, 질소 분위기하에서 82℃로 승온하였다. A 1 l reaction vessel consisting of a thermometer, a nitrogen inlet tube, a reflux condenser and a stirrer was prepared, 130 g of a solvent ISOPAR M (A) was added to the reaction vessel, and the temperature was raised to 82 ° C. under a nitrogen atmosphere.
단량체 혼합물 용액으로서, 메틸메타아크릴레이트(B) 51.2g, 2-에틸헥실아크릴레이트(C) 20.8g, 스테아릴(메타)아크릴레이트(D) 72g, 폴리알킬렌옥사이드의 반복 단위 n값이 30인 폴리에틸렌옥사이드 함유 알킬(메타)아크릴레이트 (F) 12.8g과 아크릴산(E) 3.2g을 용제 ISOPAR M(G) 100g에 완전히 용해시킨 후, 별도로 준비한 적하기로 옮겼다. As the monomer mixture solution, 51.2 g of methyl methacrylate (B), 20.8 g of 2-ethylhexyl acrylate (C), 72 g of stearyl (meth) acrylate (D), and a repeating unit n value of polyalkylene oxide are 30 12.8 g of phosphorus polyethylene oxide-containing alkyl (meth) acrylate (F) and 3.2 g of acrylic acid (E) were completely dissolved in 100 g of solvent ISOPAR M (G), and then transferred to a separately prepared dropper.
이후, 탄소수 C1 ~ C10계 저비점의 용제로서 에탄올 130g를 상기 반응기에 연속적으로 적하하고, 반응기의 내부 온도가 82℃에 도달하면, 벤조일퍼옥사이드 용액(I) 44g과 상기 단량체 혼합물 용액을 각기 별개로 적하기를 통해 반응용기 내로 약 3시간에 걸쳐 연속적으로 적하하면서 중합을 진행하였다. Thereafter, 130 g of ethanol was continuously added dropwise to the reactor as a C1-C10 low-boiling solvent, and when the internal temperature of the reactor reached 82 ° C, 44 g of benzoyl peroxide solution (I) and the monomer mixture solution were separately added. Through the dropwise addition, the polymerization proceeded while continuously dropping into the reaction vessel over about 3 hours.
투입이 완료된 시점에 벤조일퍼옥사이드 용액(K)을 30분에 걸쳐 연속적으로 반응용기 내에 적하하고, 이후 1.5시간 동안 동일 온도에서 교반을 유지하였다.When the addition was completed, the benzoyl peroxide solution (K) was added dropwise into the reaction vessel continuously over 30 minutes, and then stirred at the same temperature for 1.5 hours.
이 후, 82 ~ 90℃의 온도에서 120 ~ 150 torr 의 압력으로 1~2시간 동안 저온 진공 감압을 진행하여 용제를 제거하였고, 상기 탈용제 과정을 거친 결과물을 상온에서 냉각하고 여과하여 미황색 투명 점조액을 얻었다. 이와 같이 제조된 중합체에 대해 폴리스티렌을 표준물질로 한 Gel Permeation Chromatography(GPC)에 의해 중량평균분자량(L)을 측정하였다.
Thereafter, the solvent was removed by performing a low-temperature vacuum decompression for 1 to 2 hours at a temperature of 120 to 150 torr at a temperature of 82 to 90 ° C., and the resulting product was cooled to room temperature and filtered to obtain a slightly yellow transparent viscous state. A liquid was obtained. The weight average molecular weight (L) of the polymer thus prepared was measured by Gel Permeation Chromatography (GPC) using polystyrene as a standard.
실시예Example 5 5
실시예 1에서 상기 벤조일퍼옥사이드 용액(I) 44g 대신에 벤조일퍼옥사이드 용액(I) 30g과 α-metyl styrene dimer 용액(I) 14g을 적하한 것을(2.1:1) 제외하고는 상기 실시예1과 동일한 방법으로 중합체를 제조하였다.
Example 1 except that in addition to 44 g of the benzoyl peroxide solution (I) in Example 1, 30 g of benzoyl peroxide solution (I) and 14 g of α-metyl styrene dimer solution (I) were added dropwise (2.1: 1). The polymer was prepared by the same method as described above.
비교예Comparative example 1 One
상기 탄소수 C1 ~ C10계 저비점의 용제로서 이소프로필 알코올을 포함하지 않은 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 중합체를 제조하였다. A polymer was prepared in the same manner as in Example 1, except that isopropyl alcohol was not included as the C1-C10 solvent having a low boiling point.
실시예 1 내지 5 및 비교예 1에 따라 제조된 중합체의 취기를 평가하기 위하여 평가 방법에 의해 실험을 하였으며, 그 평가 결과를 표 1에 나타냈다.
In order to evaluate the odor of the polymers prepared according to Examples 1 to 5 and Comparative Example 1, an experiment was conducted by an evaluation method, and the evaluation results are shown in Table 1.
1) 취기에 대한 관능적인 평가1) sensual assessment of odor
평가자들이 헤어 린스 3g을 손에 덜어 문지른 후 느껴지는 냄새를 5점 만점 척도로 기록하였다. 각각의 평가자 점수를 더한 다음 평가 인원수(n=100)로 나누어 평균 값을 구하였다. The evaluators rub 3 g of hair rinse on their hands and record the scents felt on a five-point scale. Each evaluator score was added and then divided by the number of evaluators (n = 100) to obtain an average value.
(시험조건: 항온 항습실 / 25℃, 40%RH, 헤어 린스 도포량: 3g)(Test conditions: constant temperature and humidity room / 25 ℃, 40% RH, hair rinse application amount: 3g)
1점: 취기가 매우 나쁘다1 point | piece: Very bad odor
2점: 취기가 나쁘다2 points | pieces: bad odor
3점: 취기가 약하다3 points | pieces: weak odor
4점: 취기가 매우 약하다4 points | pieces: Very bad smell
5점: 취기가 전혀 없다
5 points: no odor
2) 발림성에 대한 관능적인 평가2) sensual evaluation of applicability
평가자들이 헤어 린스 3g을 손에 덜어 모발에 도포시 손에 느껴지는 느낌을 5점 만점 척도로 기록하였다. 각각의 평가자 점수를 더한 다음 평가 인원수(n=100)로 나누어 평균 값을 구하였다. The evaluators recorded 3 g of hair rinse on the hand and recorded the feeling on the hand on the 5-point scale when applied to the hair. Each evaluator score was added and then divided by the number of evaluators (n = 100) to obtain an average value.
(시험조건: 항온 항습실 / 25℃, 40%RH, 헤어 린스 도포량: 3g)(Test conditions: constant temperature and humidity room / 25 ℃, 40% RH, hair rinse application amount: 3g)
1점: 발림성이 매우 나쁘다.1 point | piece: Very bad application.
2점: 발림성이 나쁘다.2 points | pieces: Poor application property is bad.
3점: 발림성이 보통이다.3 points | pieces: The application | coating property is normal.
4점: 발림성이 좋다.4 points | pieces: The application | coating property is good.
5점: 발림성이 매우 좋다.
5 points | pieces: The application | coating property is very good.
실시예-1~5, 비교예-1의 단량체 혼합물(중량%): B/C/D/E/F = 32/13/45/2/8Example 1-5, the monomer mixture (weight%) of the comparative example-1: B / C / D / E / F = 32/13/45/2/8
B: 메틸(메타)아크릴레이트 B: methyl (meth) acrylate
C: 2-에틸헥실아크릴레이트 / n-부틸아크릴레이트C: 2-ethylhexyl acrylate / n-butyl acrylate
D: 스테아릴(메타)아크릴레이트 / 라우릴(메타)아크릴레이트 / 스테아릴아크릴레이트 D: Stearyl (meth) acrylate / Lauryl (meth) acrylate / Stearyl acrylate
E: 아크릴산 / 메타아크릴산 E: acrylic acid / methacrylic acid
F: 폴리에틸렌옥사이드 함유 알킬(메타)아크릴레이트 F: Polyethylene oxide-containing alkyl (meth) acrylate
IPA: 이소프로필 알코올, EtOH: 에틸 알코올
IPA: Isopropyl Alcohol, EtOH: Ethyl Alcohol
상기 결과와 같이 본 발명의 실시예에 따른 중합체 및 이를 포함하는 린스 등의 제품의 취기가 종래 발명에 비해 현저히 개선되는 것을 확인할 수 있다.
As described above, it can be seen that the odor of the polymer according to an embodiment of the present invention and a product such as a rinse including the same are significantly improved compared with the conventional invention.
Claims (14)
상기 소프 모노머(soap monomer)는 하기 화학식 3으로 표시되는 폴리알킬렌옥사이드 함유 알킬(메타)아크릴레이트이고,
상기 탄소수 C1 ~ C10계 저비점 용제는 상기 탄화수소계 용제보다 비점이 낮은 비점 60 ~ 100℃ 내의 것으로서, 메탄올, 에탄올 및 이소프로필 알코올 중 선택된 어느 하나 이상인 것을 특징으로 하는,
(메타)아크릴레이트 중합체 제조용 조성물:
[화학식 3]
상기 식에서, R1은 수소 또는 메틸기이고; R2는 에틸렌 옥사이드, 프로필렌 옥사이드 또는 에틸렌 옥사이드-프로필렌 옥사이드 블록이며; R3는 C12 ~ C22의 알킬기이고; n은 10 내지 100의 정수이다.
Hydrocarbon solvents; A monomer mixture consisting of a short chain (meth) acrylate monomer containing an alkyl group of C1 to C8, a long chain (meth) acrylate monomer including an alkyl group of C12 to C18, a soap monomer and a (meth) acrylic acid; Initiator; And a C1 to C10 low boiling point solvent;
The soap monomer is a polyalkylene oxide-containing alkyl (meth) acrylate represented by the following formula (3),
The C1-C10 low boiling point solvent is within a boiling point 60 ~ 100 ℃ lower boiling point than the hydrocarbon solvent, characterized in that any one or more selected from methanol, ethanol and isopropyl alcohol,
Compositions for preparing (meth) acrylate polymers:
(3)
Wherein R 1 is hydrogen or a methyl group; R2 is ethylene oxide, propylene oxide or ethylene oxide-propylene oxide block; R3 is a C12-C22 alkyl group; n is an integer from 10 to 100.
상기 단량체 혼합물은 C1 ~ C8의 알킬기를 포함하는 단쇄(메타)아크릴레이트계 모노머 30 내지 60중량%, C12 ~ C18의 알킬기를 포함하는 장쇄(메타)아크릴레이트계 모노머 30 내지 60중량%, 소프 모노머(soap monomer) 1 내지 10중량% 및 (메타)아크릴산 1 내지 10 중량%를 포함하는 것을 특징으로 하는 (메타)아크릴레이트 중합체 제조용 조성물.
The method of claim 1,
The monomer mixture is 30 to 60% by weight of short-chain (meth) acrylate monomers containing C1 to C8 alkyl groups, 30 to 60% by weight of long-chain (meth) acrylate monomers containing alkyl groups of C12 to C18, soap monomers (soap monomer) A composition for producing a (meth) acrylate polymer, comprising 1 to 10% by weight and 1 to 10% by weight of (meth) acrylic acid.
상기 단쇄(메타)아크릴레이트계 모노머는 메틸(메타)아크릴레이트, 노르말 부틸(메타)아크릴레이트, 이소부틸(메타)아크릴레이트, t-부틸(메타)아크릴레이트 및 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트로 이루어진 그룹에서 선택되는 1종 이상인 것을 특징으로 하는 (메타)아크릴레이트 중합체 제조용 조성물.
The method of claim 1,
The short-chain (meth) acrylate monomers are methyl (meth) acrylate, normal butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate and 2-ethylhexyl (meth) acryl A composition for producing a (meth) acrylate polymer, characterized in that at least one member selected from the group consisting of a rate.
상기 장쇄(메타)아크릴레이트계 모노머는 라우릴(메타)아크릴레이트, 팔미틸(메타)아크릴레이트 및 스테아릴(메타)아크릴레이트로 이루어진 그룹에서 선택되는 1종 이상인 것을 특징으로 하는 (메타)아크릴레이트 중합체 제조용 조성물.
The method of claim 1,
The long chain (meth) acrylate monomer is a (meth) acrylic, characterized in that at least one selected from the group consisting of lauryl (meth) acrylate, palmityl (meth) acrylate and stearyl (meth) acrylate Composition for preparing late polymer.
상기 탄화수소계 용제는 이소파라핀계 용제 및 지방산에스테르계 용제로 이루어진 그룹에서 선택된 1종 이상인 것을 특징으로 하는 (메타)아크릴레이트 중합체 제조용 조성물.
The method of claim 1,
The hydrocarbon solvent is a composition for producing a (meth) acrylate polymer, characterized in that at least one member selected from the group consisting of isoparaffinic solvent and fatty acid ester solvent.
상기 탄소수 C1 ~ C10계 저비점 용제는 이소프로필 알코올인 것을 특징으로 하는 (메타)아크릴레이트 중합체 제조용 조성물.
The method of claim 1,
The said C1-C10 low boiling point solvent is isopropyl alcohol, The composition for manufacture of the (meth) acrylate polymer characterized by the above-mentioned.
상기 개시제는 퍼옥사이드계 개시제나 아조계 개시제인 것을 특징으로 하는 (메타)아크릴레이트 중합체 제조용 조성물.
The method of claim 1,
The initiator is a (meth) acrylate polymer composition, characterized in that the peroxide initiator or azo initiator.
상기 개시제는 연쇄이동체(chain transfer agent)를 포함하는 것을 특징으로 하는 (메타)아크릴레이트 중합체 제조용 조성물.
The method of claim 1,
The initiator is a (meth) acrylate polymer composition, characterized in that it comprises a chain transfer agent (chain transfer agent).
상기 개시제와 상기 연쇄이동체(chain transfer agent)는 중량 기준 2:1 내지 3:1의 비율로 포함되는 것을 특징으로 하는 (메타)아크릴레이트 중합체 제조용 조성물.
9. The method of claim 8,
The initiator and the chain transfer agent (chain transfer agent) is a composition for producing a (meth) acrylate polymer, characterized in that it is included in a ratio of 2: 1 to 3: 1 by weight.
상기 연쇄이동체는 머캡탄(mercaptan)계인 n-도데실 머캡탄(n-dodecyl mercaptan) 이나 t-도데실 머캡탄(t-dodecyl mercaptan) 또는 α-메틸 스티렌 다이머(α-metyl styrene dimer)에서 선택된 어느 하나인 것을 특징으로 하는 (메타)아크릴레이트 중합체 제조용 조성물.
9. The method of claim 8,
The chain carrier is selected from n-dodecyl mercaptan, t-dodecyl mercaptan, or α-methyl styrene dimer, which is a mercaptan-based mercaptan. It is either one, The composition for manufacture of the (meth) acrylate polymer.
상기 연쇄이동체는 α-메틸 스티렌 다이머(α-metyl styrene dimer)인 것을 특징으로 하는 (메타)아크릴레이트 중합체 제조용 조성물.
The method of claim 10,
The chain transfer material is a composition for producing a (meth) acrylate polymer, characterized in that the α-methyl styrene dimer (α-metyl styrene dimer).
A (meth) acrylate polymer prepared from the composition of any one of claims 1 to 11.
An oil preparation comprising the (meth) acrylate polymer according to claim 12.
상기 오일제제는 화장품, 바디제품, 모발세정, 모발케어 또는 손질용 헤어제품인 것을 특징으로 하는 오일제제.
The method of claim 13,
The oil preparation is an oil preparation, characterized in that the cosmetic, body products, hair cleaning, hair care or hair care products.
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