JPH03128909A - Polymer for cosmetic for hair - Google Patents
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Landscapes
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Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
〔発明の背景〕
〈産業上の利用分野〉
本発明は、毛髪化粧料に配合するに適した新規ポリマー
に関する。さらに詳しくは、本発明は、毛髪に優れた光
沢と艶、及び滑らかな感触を賦すし、優れた洗髪性を有
するポリシロキサン基が導入された親水性不飽和単量体
を必須構成成分とするポリマーに関する。本発明のポリ
マーは、毛髪の形状保持（セット）、又は、毛髪に柔軟
性、光沢、櫛通り性、揚上の修復、まとまり易さ等のコ
ンディショニング機能を与える目的で使用される。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Background of the Invention] <Industrial Application Field> The present invention relates to a novel polymer suitable for inclusion in hair cosmetics. More specifically, the present invention provides an essential component of a hydrophilic unsaturated monomer into which a polysiloxane group is introduced, which imparts excellent luster, luster, and smooth feel to the hair and has excellent hair washing properties. Regarding polymers. The polymer of the present invention is used for the purpose of retaining (setting) the shape of hair or imparting conditioning functions such as flexibility, gloss, combability, restoration of lift, and ease of bundling to hair.
〈従来の技術〉
従来、シャンプー、リンス、トリートメント、セット剤
、パーマネントウェーブ液等の水及び／又はエタノール
系の毛髪化粧料には、毛髪に光沢や艶、及びなめらかさ
をりえることを目的として、シリコーン系化合物、エス
テル系化合物、炭化水素系化合物等の油性成分を乳化、
１１１溶化、又は溶解して用いられてきた。特にシリコ
ーン系化合物はその優れた特性から、近年広く用いられ
ている。<Prior art> Conventionally, water and/or ethanol-based hair cosmetics such as shampoos, conditioners, treatments, setting agents, and permanent wave liquids contain silicone for the purpose of imparting shine, gloss, and smoothness to hair. Emulsifying oily components such as compounds, ester compounds, hydrocarbon compounds, etc.
111 has been used after being dissolved or dissolved. In particular, silicone compounds have been widely used in recent years due to their excellent properties.
シリコーン系化合物の具体的な使用例として、例えば■
ポリジメチルシロキサン、ポリメチルフェニルシロキサ
ン等のシリコーンオイル、及びエマルジョンが添加され
た毛髪化粧料、■ポリジメチルシロキサンーポリオキン
アルキレンブロック共重合体等のエーテル変性シリコー
ンか、陽イオン性重合体及び両性重合体等の整髪用樹脂
に添加された泡状整髪料（特開昭６３−１．３５３１９
号公報）、■アミノ食性オルガノポリシロキサンエマル
ジョンが添加されたシャンプー、リンス（特開昭６３−
３０７８１１号公報）、■アミノ女性オルガノポリシロ
キサンエマルジョンが陽イオン性高分子化合物、及び両
性亮分子化合物に添加されたトリートメント剤、および
整髪料（特開昭［１３−２７５５１５号公報）、■高分
子量のポリジメチルシロキサン、ポリメチルフェニルシ
ロキサン等を使用した毛髪化粧料（特開昭６３２４３０
１９号公報）等がある。As a specific example of the use of silicone compounds, for example, ■
Hair cosmetics containing silicone oils and emulsions such as polydimethylsiloxane and polymethylphenylsiloxane, ether-modified silicones such as polydimethylsiloxane-polyoxine alkylene block copolymers, cationic polymers, and amphoteric polymers. Foamy hair styling agent added to hair styling resin such as coalescence (Japanese Patent Application Laid-Open No. 63-1.35319
(Japanese Unexamined Patent Application Publication No. 1983-1989), ■Shampoo and conditioner containing amino-edible organopolysiloxane emulsion
307811), ■ A treatment agent in which an amino female organopolysiloxane emulsion is added to a cationic polymer compound and an amphoteric molecular compound, and a hair conditioner (Japanese Unexamined Patent Publication No. 13-275515), ■ High molecular weight Hair cosmetics using polydimethylsiloxane, polymethylphenylsiloxane, etc. (JP-A-632430)
Publication No. 19) etc.
しかし、シリコーンオイル系及びエーテル変性シリコー
ンの場合、毛髪化粧料に多量に添加したり、消費者が長
期間使用したりすると、毛髪がべとついたり、シリコー
ンが毛髪から手や衣服へ逆転移する等の問題があり、エ
マルジョンの場合は分散安定性に問題があり、高分子量
のシリコーンの場合は整髪用樹脂や添加物等との相清性
に問題があることなどから、配合上の制約が多くて、広
範囲の毛髪化粧料に適用できない問題がある。However, in the case of silicone oil-based and ether-modified silicones, if they are added in large amounts to hair cosmetics or used by consumers for a long period of time, the hair becomes sticky and the silicone transfers back from the hair to hands and clothes. In the case of emulsions, there are problems with dispersion stability, and in the case of high molecular weight silicones, there are problems with phase cleanliness with hair styling resins and additives, etc., so there are restrictions on formulation. At most, there are problems that prevent it from being applied to a wide range of hair cosmetics.
又、ポリエーテル基等の親水基を持たないシリコーン系
化合物は、通常の洗髪では除去しにくいため、これを配
合した製品を消費者が長期間使用したりすると毛髪が疎
水性となり染毛やパーマ等の際、問題を生しることがあ
った。In addition, silicone compounds that do not have hydrophilic groups such as polyether groups are difficult to remove with regular hair washing, so if consumers use products containing them for a long time, their hair will become hydrophobic and may not be dyed or permed. This sometimes caused problems.
〈発明が解決しようとする課題〉
本発明は、前記問題を角イ決し、べとつくことなく毛髪
に優れた光沢と艶、及びなめらかな感触を賦与し、長期
間繰り返し使用しても蓄積することがなく、化粧料への
配合上の問題のない新規な毛髪化粧料用ポリマーを提供
することにある。<Problems to be Solved by the Invention> The present invention solves the above-mentioned problems, gives hair excellent luster and luster, and a smooth feel without becoming sticky, and does not accumulate even after repeated use over a long period of time. The object of the present invention is to provide a novel polymer for hair cosmetics that does not have any problems when incorporated into cosmetics.
く課題を解決するための手段〉
本発明による毛髪化粧料用ポリマーは、（ａ）親水性不
飽和単量体単位： １５〜９つ、９重量％、（ｂ）ポリ
シロキサン基含有不飽和単量体単位：０，１〜８５重量
％、（ｃ）疎水性不飽和単量体単位： Ｏ〜８４．９重
量％からなるノ（重合体からなるものである。Means for Solving the Problems> The polymer for hair cosmetics according to the present invention contains (a) hydrophilic unsaturated monomer units: 15 to 9, 9% by weight, and (b) polysiloxane group-containing unsaturated monomer units. mer unit: 0.1 to 85% by weight; (c) hydrophobic unsaturated monomer unit: O to 84.9% by weight;
本発明に於いては、（ｂ）ポリシロキサン基含有不飽和
単量体を（ａ）親水性不飽和ｑｔ量体、および必要に応
して（ｃ）疎水性不飽和ｒｌｔＨ体と」（重含すること
により、従来のシリコーン系化含物のｈ゛する欠点、す
なわち多量添加１１、′ｊないし長期使用特のべとつき
や逆転移を解決しく主として（ｂ）１
による）、さらに洗髪■５に容易に除去することが出来
るようになった（主として（ａ）による）。In the present invention, (b) a polysiloxane group-containing unsaturated monomer is combined with (a) a hydrophilic unsaturated qt-mer, and, if necessary, (c) a hydrophobic unsaturated rltH-mer. By containing it, the drawbacks of conventional silicone-based ingredients, such as stickiness and reverse transition due to large amounts of addition 11, 'j or long-term use, can be solved (mainly due to (b) 1). Now it can be easily removed (mainly due to (a)).
また（、ａ）親水性不飽和単量体成分、（ｃ）疎水性不
飽和単量体成分、及びその比率を選ぶことにより、毛髪
化粧料への配合上の制約がなくなった。Furthermore, by selecting (a) the hydrophilic unsaturated monomer component, (c) the hydrophobic unsaturated monomer component, and the ratio thereof, there are no restrictions on formulation into hair cosmetics.
〔Ｉ〕ポリマー
く不飽和単量体〉
本発明に於ける毛髪化粧料用ポリマーは、必須単量体２
種（（ａ）親水性不飽和単量体、及び（ｂ）ポリシロキ
サン基含有不飽和単量体）、及び任意単量体１種（（ｃ
）疎水性不飽和単量体）を共重合して得られる。これら
の！ｌｔ量体は、それぞれ各群内で併用することが出来
る。[I] Polymer unsaturated monomer> The polymer for hair cosmetics in the present invention contains essential monomer 2
species ((a) a hydrophilic unsaturated monomer, and (b) a polysiloxane group-containing unsaturated monomer), and one arbitrary monomer ((c)
) obtained by copolymerizing hydrophobic unsaturated monomers). these! The lt-mers can be used in combination within each group.
く親水性不飽和単量体（ａ）〉
（ａ）成分の親水性不飽和ｊｌｊ ｍ体は、カチオン性
、アニオン性、ノニオン性、または同一分子中にアニオ
ン及びカチオン両イオン性を６−する両性のラジカル重
合性を有する親水性の不飽和単量体であって、一般に、
水に対する溶解度が１０ｇ／１００ｇ水（２５℃）以上
のものが好ましい。Hydrophilic unsaturated monomer (a)> The hydrophilic unsaturated monomer (a) is cationic, anionic, nonionic, or has an anionic and cationic amphoteric monomer in the same molecule. A hydrophilic unsaturated monomer having amphoteric radical polymerizability, generally:
It is preferable that the solubility in water is 10 g/100 g water (25° C.) or more.
そのようなｊｌ’−ｍ体のうち、カチオン性不飽和中量
体の具体例を挙げれば、例えば、（イ） アクリル酸な
いしメタクリル酸（以下（メタ）アクリル酸という）の
誘導体である、（メタ）アクリロイルオキシヒドロキシ
プロピルトリメチルアンモニウムクロライド、（メタ）
アクリロイルオキンヒドロキシプロピルトリエチルアン
モニウムブロマイド等の（メタ）アクリル酸と炭素数１
〜４のトリアルキルアミンのエピハロヒドリン４級化物
から誘導される単量体、
（ロ） ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、
ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレト、ジメチルア
ミノプロピル（メタ）アクリレート等、またはジメチル
アミノプロピル（メタ）アクリリルアミド等の、（メタ
）アクリル酸または（メタ）アクリルアミドとアルキル
基が炭素数１〜４であるジアルキルアルカノールアミン
とから誘導される（メタ）アクリル酸のアミン誘導体ま
たは（メタ）アクリルアミドのアミン誘導体、（ハ）
前述の（メタ）アクリル酸のアミン誘導体、および（メ
タ）アクリルアミドのアミン誘導体の（ｆ）塩酸、乳酸
等の酸による中和物、ｍ）塩化メチル、塩化エチル、臭
化メチル、沃化エチル等のハロゲン化アルキルによる変
性物、（ｊＨ）モノクロロ酢酸エチル、モノクロロプロ
ピオン酸メチル等のハロゲン化脂肪酸エステルによる変
性物、（ｉｖ）ジメチル硫酸、ジエチル硫酸等のジアル
キル硫酸による変性物、等が挙げられる。Among such jl'-m forms, specific examples of cationic unsaturated intermediates include (a) derivatives of acrylic acid or methacrylic acid (hereinafter referred to as (meth)acrylic acid); meth)acryloyloxyhydroxypropyltrimethylammonium chloride, (meth)
(Meth)acrylic acid such as acryloyl oxine hydroxypropyl triethylammonium bromide and 1 carbon number
A monomer derived from the epihalohydrin quaternized product of trialkylamine of ~4, (b) dimethylaminoethyl (meth)acrylate,
(meth)acrylic acid or (meth)acrylamide and an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, such as diethylaminoethyl (meth)acrylate, dimethylaminopropyl (meth)acrylate, or dimethylaminopropyl (meth)acrylylamide. An amine derivative of (meth)acrylic acid or an amine derivative of (meth)acrylamide derived from a dialkyl alkanolamine, (c)
(f) Neutralized products of the above-mentioned amine derivatives of (meth)acrylic acid and amine derivatives of (meth)acrylamide with acids such as hydrochloric acid and lactic acid, m) methyl chloride, ethyl chloride, methyl bromide, ethyl iodide, etc. modified products with alkyl halides, (jH) modified products with halogenated fatty acid esters such as monochloroethyl acetate and methyl monochloropropionate, and (iv) modified products with dialkyl sulfates such as dimethyl sulfate and diethyl sulfate.
更に、カチオン性不飽和’１１１．ｆｆ１体には、ジア
リルジメチルアンモニウムクロライド等のアリル化合物
のアミン誘導体がある。Furthermore, cationic unsaturation '111. The ff1 form includes amine derivatives of allyl compounds such as diallyldimethylammonium chloride.
これらのカチオン性不飽和単量体は、上述の単量体の形
で共重合に供することもできるが、また別法としてその
前駆体の形で共重合させ、次にいわゆる変性化剤でカチ
オン化することもできる。These cationically unsaturated monomers can be subjected to copolymerization in the form of the above-mentioned monomers, but alternatively they can be copolymerized in the form of their precursors and then cationically modified with so-called modifying agents. It can also be converted into
具体的には、たとえば、前駆体であるジメチルアミノエ
チル（メタ）アクリレートの形で共重合に供し、次に変
性化剤（塩酸、モノクロロ酢酸エチル、ジメチル硫酸等
）を加えてカチオン化することもｎノ能である。Specifically, for example, it may be subjected to copolymerization in the form of dimethylaminoethyl (meth)acrylate, which is a precursor, and then cationized by adding a modifying agent (hydrochloric acid, monochloroethyl acetate, dimethyl sulfate, etc.). It is n no ability.
アニオン性不飽和’Ｉ’−ｍ体の具体例を卒げれば、例
えば、（イ）（メタ）アクリル酸、マレイン酸、無水マ
レイン酸、イタコン酸、フマル酸、クロトン酸等の不飽
和カルボン酸１１１−量体、（ロ）不飽万多塩基酸無水
物（例えば無水コハク酸、無水フタル酸等）とヒドロキ
シエチル（メタ）アクリレト、ヒドロキシプロピル（メ
タ）アクリレート等のヒドロキシルＪｌ！、含有（メタ
）アクリレートとのハーフエステル、（ハ）スチレンス
ルホン酸、スルホエチル（メタ）アクリレート等のスル
ホン酸基を有する単量体、（ニ）アシッドホスホオキシ
エチル（メタ）アクリレート、３−クロロ−２アシツド
ホスホオキシプロピル（メタ）アクリレート等のリン酸
基を有するｌｉ量体、等がある。Specific examples of anionic unsaturated 'I'-m forms include (a) unsaturated carboxylic acids such as (meth)acrylic acid, maleic acid, maleic anhydride, itaconic acid, fumaric acid, and crotonic acid; Acid 111-mer, (b) unsaturated polybasic acid anhydride (e.g. succinic anhydride, phthalic anhydride, etc.) and hydroxyl Jl such as hydroxyethyl (meth)acrylate, hydroxypropyl (meth)acrylate, etc. , half esters with containing (meth)acrylates, (c) monomers having sulfonic acid groups such as styrene sulfonic acid and sulfoethyl (meth)acrylate, (d) acid phosphooxyethyl (meth)acrylate, 3-chloro- There are li-mers having a phosphoric acid group such as 2-acid phosphooxypropyl (meth)acrylate, and the like.
これらアニオン性不飽和単量体は、酸のまま若しくは部
分中和または完全中和して使用することができ、あるい
は酸のまま共重合に供してから部分中和または完全中和
することもできる。中和に使用する塩基物として具体例
を挙げれば、例えば、５
水酸化リチウム、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム等
のアルカリ金属水酸化物、アンモニア水、モノ−、ジー
、若しくはトリエタノールアミン、トリエチルアミン、
モルホリン、アミノメチルプロパツール、アミノエチル
プロパンジオール等のアミン化合物等がある。These anionic unsaturated monomers can be used as they are as acids or after being partially or completely neutralized, or they can be subjected to copolymerization as they are as acids and then partially or completely neutralized. . Specific examples of bases used for neutralization include alkali metal hydroxides such as 5 lithium hydroxide, potassium hydroxide, and sodium hydroxide, aqueous ammonia, mono-, di-, or triethanolamine, and triethylamine. ,
Examples include amine compounds such as morpholine, aminomethylpropatol, and aminoethylpropanediol.
ノニオン性不飽和ｊ１’−ｍ体の具体的を挙げれば、例
えば、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ポリエ
チレングリコールモノ（メタ）アクリレト、メトキシポ
リエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、メト
キンポリ（エチレングリコール／プロピレングリコール
）モノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール
ジ（メタ）アクリレート、Ｎ−ポリアルキレンオキシ（
メタ）アクリルアミド等の（メタ）アクリル酸または（
メタ）アクリルアミドと炭素数２〜４のアルキレンオキ
サイドとから誘導される単量体およびアクリルアミド、
Ｎ−ビニルピロリドン等かある。Specific examples of nonionic unsaturated j1'-m are hydroxyethyl (meth)acrylate, polyethylene glycol mono(meth)acrylate, methoxypolyethylene glycol mono(meth)acrylate, and metquin poly(ethylene glycol/propylene glycol). Mono(meth)acrylate, polyethylene glycol di(meth)acrylate, N-polyalkyleneoxy(
(meth)acrylic acid such as meth)acrylamide or (
meth) a monomer derived from acrylamide and an alkylene oxide having 2 to 4 carbon atoms, and acrylamide;
N-vinylpyrrolidone, etc.
両性不飽和ｆｌｌ量体の具体例を挙げれば、例えば、前
述の（メタ）アクリル酸のアミン誘導体および６
（メタ）アクリルアミドのアミン誘導体たとえばジメチ
ルアミノエチル（メタ）アクリレートおよびジメチルア
ミノプロピル（メタ）アクリルアミドのモノクロロ酢酸
のアミノメチルプロパツール塩、モノクロロ酉↑酸のト
リエタノールアミン塩、モノクロロ酢酸カリウム、モノ
ブロモプロピオン酸ナトリウム＝ｙのハロゲン化脂肪酸
塩による変性物、およびプロパンザルトンによる女性物
専がある。Specific examples of amphoteric unsaturated full-mers include, for example, the aforementioned amine derivatives of (meth)acrylic acid and amine derivatives of (meth)acrylamide, such as dimethylaminoethyl (meth)acrylate and dimethylaminopropyl (meth)acrylamide. Aminomethylpropanol salt of monochloroacetic acid, triethanolamine salt of monochloroacetic acid, potassium monochloroacetate, sodium monobromopropionate modified with halogenated fatty acid salt, and women's products using propanezalton. .
これらの両性不飽和単量体は、前述のカチオン性不飽和
単量体と同様に、上述の単量体の形で」（重合に供する
こともできるか、また別法としてその前駆体の形で共重
合させ、次にいわゆる変性化剤で両性化することもでき
る。また両性化により副成する塩は、ｆｌｉｆｆｉ体段
階、又は」［９重合−両性化前または後の段階で必要に
応じてン濾過、イオン交換等により除去することが可能
である。これらの挾術については特開昭５６−９２８０
９号公報に詳細に述べられている。These amphoteric unsaturated monomers, like the cationically unsaturated monomers mentioned above, can also be subjected to polymerization in the form of the monomers mentioned above (or alternatively in the form of their precursors). It is also possible to carry out copolymerization with a so-called modifying agent and then amphotericize it with a so-called modifying agent.Also, the salt formed as a by-product of the amphotericization can be copolymerized at the fliffi stage, or at the "[9 Polymerization - Before or after stage of amphotericization, if necessary. It can be removed by filtration, ion exchange, etc. These methods are described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 56-9280.
It is described in detail in Publication No. 9.
親水性不飽和１ｔｆｆｉ体の使用量は、全１１− ｍ体
に対して１５〜９９．９重量％である。１５重量％未満
では、得られる共重合体は水及び／又はエタノル系溶媒
に難溶となり、また洗髪の際に洗浄除去が困難となる等
の問題がある。上限は９９．９重量％であって、用途に
応じて任意に選択できる。The amount of the hydrophilic unsaturated 1tffi isomer used is 15 to 99.9% by weight based on the total 11-m isomer. If the amount is less than 15% by weight, the resulting copolymer will be poorly soluble in water and/or ethanol-based solvents, and there will be problems such as difficulty in washing and removing it during hair washing. The upper limit is 99.9% by weight, and can be arbitrarily selected depending on the application.
すなわちセットポリマーとして本発明樹脂を使用する場
合は一般に１５〜５９．５重量％、コンディショニング
機能の発揮を目的として添加使用する場合は一般に３０
〜９９．５重量％、か好ましい。That is, when the resin of the present invention is used as a set polymer, it is generally 15 to 59.5% by weight, and when it is added for the purpose of exerting a conditioning function, it is generally 30% by weight.
~99.5% by weight is preferred.
くポリシロキサン基金を不飽和ｔ１ｔ ｍ体（ｂ）〉（
ｂ）成分のポリシロキサン基金を不飽和単量体は、分子
中に少なくとも一つのラジカル重合性ををする不飽和基
とポリシロキサン基
ある。Unsaturated polysiloxane base (b)〉(
The polysiloxane-based unsaturated monomer of component b) has at least one radically polymerizable unsaturated group and a polysiloxane group in its molecule.
具体的には、下記−船人（Ｉ）で示される化合物が例示
される。Specifically, the compound represented by the following - Shipin (I) is exemplified.
式中、Ｄ、Ｒ１、Ｒ２、ｍ５及びｎは、それぞれ下記の
意味を持つ。In the formula, D, R1, R2, m5 and n each have the following meanings.
Ｄ−ビニル基、ビニルアルキレン基、ビニルヒドロキシ
アルキレン基、アクリロイルオキシアルキレン基、また
はメタクリロイルオキシアルキレン基である、ラジカル
重合性を有する不飽和県Ｒ１＝それぞれ、水素原子、フ
ェニル基、現素数１〜１０のアルキル基、ポリオキシア
ルキレン基、末端がエーテルまたはエステル置換された
ポリオキシアルキレン基、ポリアルキレンポリアミン基
、脂肪酸基、またはポリシロキサン基Ｒ２＝水素原子、
フェニル基、炭素数１〜１０のアルキル基、ポリオキシ
アルキレン基、末端がエーテルまたはエステル置換され
たポリオキシアルキレン基、ポリアルキレンポリアミン
裁、脂肪酸基、またはポリシロキサン基、あるいはビニ
ル１つ
基、ビニルアルキレン基、ビニルヒドロキシアルキレン
基、アクリロイルオキシアルキレン基、またはメタクリ
ロイルオキシアルキレン基であるラジカル重合性を有す
る不飽和基
ｍ−４〜１５０の整数
ｎ＝０〜１．５０の整数
（但し、ｒｎとｎとの和は１５０以西である）上記一般
式（１）に於て、ｍとｎとの和は４〜１５０であること
が好ましい。４未満では共重合して得られるポリマーに
、シリコーン系化合物の有する長所を発揮させることが
できない。また、１５０を超えると（ａ）及び（ｃ）成
分の不飽和単量体との共重合性が低下するため好ましく
ない。D-vinyl group, vinylalkylene group, vinylhydroxyalkylene group, acryloyloxyalkylene group, or methacryloyloxyalkylene group, radically polymerizable unsaturated group R1 = hydrogen atom, phenyl group, hydrogen atom number 1 to 10, respectively an alkyl group, a polyoxyalkylene group, a polyoxyalkylene group whose end is substituted with an ether or an ester, a polyalkylene polyamine group, a fatty acid group, or a polysiloxane group R2=hydrogen atom,
Phenyl group, alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, polyoxyalkylene group, polyoxyalkylene group whose end is substituted with ether or ester, polyalkylene polyamine, fatty acid group, or polysiloxane group, or one vinyl group, vinyl The integer n of the radically polymerizable unsaturated group m-4 to 150, which is an alkylene group, vinylhydroxyalkylene group, acryloyloxyalkylene group, or methacryloyloxyalkylene group, is an integer of 0 to 1.50 (however, rn and n (the sum of m and n is 150 or more) In the above general formula (1), the sum of m and n is preferably 4 to 150. If it is less than 4, the advantages of silicone compounds cannot be exhibited in the polymer obtained by copolymerization. Moreover, if it exceeds 150, copolymerizability with the unsaturated monomers of components (a) and (c) decreases, which is not preferable.
ポリシロキサン越含有不飽和単量体の具体例を挙げれば
、例えば、下記一般式（ＩＩ）〜（ＩＶ）で示される不
飽和単量体がある。Specific examples of unsaturated monomers containing polysiloxane include unsaturated monomers represented by the following general formulas (II) to (IV).
０
一般式
（）
％式％
一般式（Ｉ［［）
Ｒ
５
一般式（ＩＶ）
Ｒ
５
Ｒ
５
式中、Ｒ３−Ｒ６及びｐ、ｑは、それぞれ各穴間に於て
独立に下記の意味を持つ。0 General formula () %Formula% General formula (I[[) R 5 General formula (IV) R 5 R 5 In the formula, R3-R6 and p, q have the following meanings independently between each hole. have.
Ｒ３−水素原子、又はメチル基
Ｒ４＝炭素数１〜４のアルキレン基
Ｒ５＝炭素数１〜］Ｏのアルキル基、またはフェニル基
ｐ＝１以上の整数
ｑ−１以上の整数
（但し、ｐとｑとの和は１５０以内である）一般式（Ｉ
ｆ）で示される不飽和単量体は市販品（チッソ■製）と
して人手でき、例えば商品名ＦＭＯ７１１（前記一般式
（ＩＩ）に於て、ｐ−１０、Ｒ３−メチル基、Ｒ４＝プ
ロピレン基、Ｒ５＝メチル基。後記の製造例に於てポリ
シロキサンＦＭＯ７１１と記す） 、ＦＭＯ７２１（前
記一般式（ＩＩ）に於て、ｐ−６０、Ｒ３＝メチル基、
Ｒ４−プロピレン基、Ｒ５−メチル基。後記の製造例に
於てポリシロキサンＦＭＯ７２１と記す）、ＦＭＯ７２
５（前記一般式（ＩＩ）に於て、ｐ−１３０、Ｒ３−メ
チル基、Ｒ４−プロピレン基、Ｒ５−メチル基。後記の
製造例に於てポリシロキサンＦＭＯ７２５と記す）等が
、この単量体に相当する。R3 - hydrogen atom, or methyl group R4 = alkylene group having 1 to 4 carbon atoms R5 = alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or phenyl group p = an integer of 1 or more q - an integer of 1 or more (however, p and The sum with q is within 150) general formula (I
The unsaturated monomer represented by f) can be obtained manually as a commercial product (manufactured by Chisso ■), for example, under the trade name FMO711 (in the general formula (II), p-10, R3-methyl group, R4=propylene group). , R5 = methyl group. In the production examples below, it will be referred to as polysiloxane FMO711), FMO721 (in the general formula (II), p-60, R3 = methyl group,
R4-propylene group, R5-methyl group. Polysiloxane FMO721 (described as polysiloxane FMO721 in the production examples below), FMO72
5 (in the general formula (II), p-130, R3-methyl group, R4-propylene group, R5-methyl group; referred to as polysiloxane FMO725 in the production examples below), etc. Corresponds to the body.
一般式（ＩＩＩ）で示される’ｌｊ、ｆｆ１体は、例え
ば両宋端シラノールポリシロキサンと（メタ）アクリロ
イルオキシアルキレン（炭素数１〜４）ジ（アルキル（
炭素数１〜４）又はフェニル）ハロシランとの反応によ
り容易に得ることができる。The 'lj, ff1 body represented by the general formula (III) is, for example, a mixture of both Song end silanol polysiloxane and (meth)acryloyloxyalkylene (C1-4) di(alkyl(
It can be easily obtained by reaction with halosilane (having 1 to 4 carbon atoms) or phenyl).
一般式（ＴＶ）で示されるｑＬｍ体は４ｉ販品（チッソ
■製）として人手でき、例えば商品名ＦＰ２２３１、（
前記一般式（ＴＶ）に於て、ｐ−３０、ｑ−５、Ｒ＝メ
チル凰、Ｒ６＝フェニル址。後記の製造例に於てポリシ
ロキサンＦＰ２２３１と記す） 、ＦＰ２２４１、ＦＰ
２２４２等が、この単量体に相当する。The qLm body represented by the general formula (TV) can be obtained manually as a 4i commercial product (manufactured by Chisso ■), for example, with the product name FP2231, (
In the general formula (TV), p-30, q-5, R=methyl, R6=phenyl. (referred to as polysiloxane FP2231 in the production examples below), FP2241, FP
2242 and the like correspond to this monomer.
上記一般式（ＩＩ）〜（ＩＶ ）で示されるポリシロキ
サン基を含有する不飽和１１１−量体は、上述の単量体
の形でノ（重合に供することもできるが、また別法とし
てその前駆体の形で共重合させ、次にポリシロキサン基
を（Ｎ＋加することもできる。具体的に３
は、たとえば、（メタ）アクリル酸の形で共重合に供し
、次に末端エポキシ基ポリシロキサン（例えば、下記構
造式（１）で示される化合物。この化合物を後記製造例
に於てポリシロキサンＦＭＯ５２１と記す）と反応させ
ることによりポリシロキサン基を導入することができる
。また、（メタ）アクリロイルオキンアルキレンジアル
キルクロロシランの形で共重合に供し、次に末端シラノ
ールポリシロキサン又は木端アミノ変性ポリシロキサン
を加えて反応させることにより、ポリシロキサン基を導
入することもできる。The unsaturated 111-mer containing polysiloxane groups represented by the above general formulas (II) to (IV) can be subjected to polymerization in the form of the above-mentioned monomers, but as an alternative method, It is also possible to copolymerize in the form of a precursor and then add (N+) polysiloxane groups. Specifically, 3 is subjected to copolymerization in the form of (meth)acrylic acid, and then to add polysiloxane groups with terminal epoxy groups. A polysiloxane group can be introduced by reacting with a siloxane (for example, a compound represented by the following structural formula (1). This compound will be referred to as polysiloxane FMO521 in the production example below).Also, (meth) A polysiloxane group can also be introduced by copolymerizing the acryloyl oxine alkylene dialkyl chlorosilane and then adding and reacting a terminal silanol polysiloxane or a wood end amino-modified polysiloxane.
構造式（１）
％式％
このポリシロキサン基含有不飽和ｒ１ｔ ｇ体（ｂ）の
共重合量は、全ｒ１ｊ−量体に対して０．１〜８５重量
％であり、好ましくは０．５〜７０重量％であり、より
奸ましくは、０．５〜２０重量％である。Structural formula (1) % Formula % The copolymerization amount of this polysiloxane group-containing unsaturated r1t g-mer (b) is 0.1 to 85% by weight based on the total r1j-mer, preferably 0.5 ~70% by weight, more preferably 0.5~20% by weight.
０．１重量％未満ては、得られる共重合体は毛髪４
に優れた光沢と艶、及び滑らかな感触を賦与することが
出来ない。８５重量％を超えると、化粧料へ配合した場
合問題を！Ｌじ、又長期間繰り返し使用した場合に問題
を牛じることとなる。If the amount is less than 0.1% by weight, the resulting copolymer will not be able to impart excellent luster, shine, and smooth feel to the hair. If it exceeds 85% by weight, there will be problems if it is added to cosmetics! Also, if used repeatedly for a long period of time, problems may arise.
前記一般式（Ｉ）に於て、その’１１．ｆｍ体が小官能
でｍとｎとの和が８０以上であると、そのｔｐ ｍ体は
共重合性が低下してくるので、Ｒ２がビニル基、アクリ
ロイルオキシ基、またははメタクリロイルオキシ基であ
る二官能性単量体を、単官能性ｉＩ’−ｍ体と併用使用
することがを効となる。In the general formula (I), '11. If the fm form has a small functionality and the sum of m and n is 80 or more, the copolymerizability of the tp m form will decrease, so R2 is a vinyl group, an acryloyloxy group, or a methacryloyloxy group. It is advantageous to use a difunctional monomer in combination with a monofunctional iI'-m form.
く疎水性不飽和単量体（ｃ）〉
（ｃ）成分の疎水性不飽和単量体は、得られる共重合体
に疎水性、およびフィルムの強度、硬度、および柔軟等
を賦与する目的で必要に応じて使用する疎水性のラジカ
ル重合性を有する不飽和単量体であって、一般に、水に
対する溶躬度が１０ｇ／１００ｇ水（２５℃）未満であ
るものが好ましい。Hydrophobic unsaturated monomer (c)> The hydrophobic unsaturated monomer (c) is used for the purpose of imparting hydrophobicity to the resulting copolymer and imparting strength, hardness, flexibility, etc. to the film. The hydrophobic radically polymerizable unsaturated monomer used as necessary is generally preferred to have a solubility in water of less than 10 g/100 g water (25° C.).
疎水性不飽和１−ｆｆ１体の具体例を半げれば、例えば
、（イ） メチル（メタ）アクリレート、アリル（メタ
）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、シ
クロヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）
アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、オレイ
ル（メタ）アクリレート、ベヘニル（メタ）アクリレー
ト等の炭素数１〜２４の飽和および不飽和のアルキル（
メタ）アクリレート、（ロ） ブトキシエチル（メタ
）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、テト
ラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、エチレング
リコールジ（メタ）アクリレート、１゜３−ブチレング
リコールジ（メタ）アクリレート、ダイア七トンアクリ
ルアミド等の疎水性（メタ）アクリル系誘導体、（ハ）
スチレン、クロロスチレン、ビニルトルエン等の芳香
系不飽和単量体、（ニ） 酢酸ビニル等のビニルエステ
ル、等がある。Specific examples of hydrophobic unsaturated 1-ff1 bodies include (a) methyl (meth)acrylate, allyl (meth)acrylate, isobutyl (meth)acrylate, cyclohexyl (meth)acrylate, octyl (meth)acrylate;
Saturated and unsaturated alkyls having 1 to 24 carbon atoms such as acrylate, lauryl (meth)acrylate, oleyl (meth)acrylate, and behenyl (meth)acrylate (
meth)acrylate, (b)butoxyethyl (meth)acrylate, benzyl (meth)acrylate, tetrahydrofurfuryl (meth)acrylate, ethylene glycol di(meth)acrylate, 1゜3-butylene glycol di(meth)acrylate, Dia7 Hydrophobic (meth)acrylic derivatives such as acrylamide, (c)
Examples include aromatic unsaturated monomers such as styrene, chlorostyrene, and vinyltoluene, and (d) vinyl esters such as vinyl acetate.
この疎水性不飽和’ｌ’−４１２体の重合量は、全＋＋
１ 量体に対してＯ〜８４．９重量％であって、必須成
分ではない。８４．９重量％超過では、得られる共重合
体は水及び／又はエタノール系溶媒に難病となり、また
洗髪の際に洗浄除大が困難となる等の問題がある。上限
は８４．９重量％であって、用途に応じて任意に選択で
きるか、セットポリマーとして本発明樹脂を使用する場
合は一般に４０〜８４．５重工％、コンディショニング
機能の発揮を目的として添加使用する場合は一般に０〜
６９．５重工％が好ましい。The polymerization amount of this hydrophobic unsaturated 'l'-412 is the total ++
It is O to 84.9% by weight based on the monomer and is not an essential component. If it exceeds 84.9% by weight, the copolymer obtained will be intractable to water and/or ethanol solvents, and there will be problems such as difficulty in washing and removing the size when washing hair. The upper limit is 84.9% by weight, which can be arbitrarily selected depending on the application, or when the resin of the present invention is used as a set polymer, it is generally 40 to 84.5% by weight, and is added for the purpose of exerting a conditioning function. Generally 0~
69.5% heavy industry is preferred.
エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、アリル（
メタ）アクリレート等の二官能性不飽和単量体を使用す
る場合、その使用量は、全単量体に対して２重量％以下
とすることか好ましい。Ethylene glycol di(meth)acrylate, allyl(
When using a difunctional unsaturated monomer such as meth)acrylate, the amount used is preferably 2% by weight or less based on the total monomers.
く共重合体の形成〉
不飽和単量体の」（重合は、塊状重合法、溶液重合法、
懸濁重合法、乳化重合法等の公知のラジカル重合法によ
り実施できる。Formation of copolymer〉 Unsaturated monomer (polymerization can be carried out by bulk polymerization method, solution polymerization method,
It can be carried out by known radical polymerization methods such as suspension polymerization and emulsion polymerization.
好ましい重合法は溶液重合法であり、各１１１ 量体を
溶媒に溶解し、重合開始剤を添加し、窒素気流下に加熱
攪拌することからなる方法によって行なつＯ
溶媒は水、及びメタノール、エタノール、イソプロパツ
ル、エチレングリコール、及びブチルセロソルブ等のア
ルコール類か好ましく、又これら溶媒は混合使用しても
よい。重合開始剤は過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイ
ル等の過酸化物、アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ
化合物が好ましい。A preferred polymerization method is a solution polymerization method, which is carried out by dissolving each 111-mer in a solvent, adding a polymerization initiator, and heating and stirring under a nitrogen stream.O solvents include water, methanol, and ethanol. Alcohols such as , isopropanol, ethylene glycol, and butyl cellosolve are preferred, and these solvents may be used in combination. The polymerization initiator is preferably a peroxide such as benzoyl peroxide or lauroyl peroxide, or an azo compound such as azobisisobutyronitrile.
単量体はその全種類及び全量を重合当初から存７１ニさ
せるのが普通であるが、単量体のＦＩｉ類及び（又は）
量に関して分割添加を行なうこともできる。溶媒使用量
は、生成共重合体溶液のポリマー濃度が１０〜６５重量
％となるようなものであることが好ましい。単量体の仕
込量は生成共重合体の組成が所定値となるようにノ（重
合性、重合率等を考慮して決めればよい。重合率１００
％の場合は単量体仕込組成は共重合体組成と同じである
ことはいうまでもない。Generally, all types and amounts of monomers are present from the beginning of polymerization, but monomers such as FIi and/or
It is also possible to carry out portionwise additions in terms of quantity. The amount of solvent used is preferably such that the resulting copolymer solution has a polymer concentration of 10 to 65% by weight. The amount of monomer to be charged may be determined by taking into consideration polymerizability, polymerization rate, etc., so that the composition of the produced copolymer has a predetermined value. Polymerization rate: 100
%, it goes without saying that the monomer charge composition is the same as the copolymer composition.
Ｊｌ＜重合体ポリマーの分子量は、重含温度、重０開始
剤の種類及び量、添加方法、溶媒使用量、連鎖移動剤等
の重合条件を適宜選択することにより任意のレベルとす
ることができる。一般に、得られる共重合体ポリマーの
分子量は、１，０００〜５００．０００の範囲であるこ
とが好ましい。Jl<Polymer The molecular weight of the polymer can be set to any level by appropriately selecting polymerization conditions such as the polymerization temperature, the type and amount of the polymerization initiator, the addition method, the amount of solvent used, and the chain transfer agent. . Generally, the molecular weight of the resulting copolymer polymer is preferably in the range of 1,000 to 500,000.
共重合体ポリマー溶ｉｆｋの溶媒を除大すれば共重合体
ポリマーを固体として取り出すこともでき、得られた固
体ポリマーを１″Ｅ意の溶媒で希釈することにより共重
合体ポリマー溶液を得て使用することもできる。又、得
られる共重合体ポリマー及びその溶液は２種以上を混合
使用・してもよい。If the solvent in the copolymer solution is removed, the copolymer can be taken out as a solid, and the resulting solid polymer is diluted with a 1"E solvent to obtain a copolymer solution. In addition, two or more of the resulting copolymers and their solutions may be used in combination.
（ＩＤポリマーの使用７七髪化粧料
この様にして得られる〕（重合体ポリマーは、毛髪化粧
料用ポリマーとして、公知のシャンプーリンス、トリー
トメント、セット剤、パーマネントウェーブ液等の組成
物中に、０．１〜１０重量％の割合で添加使用すること
が好ましい。添加使用される毛髪化粧料は、波体、クリ
ーム、エマルジョン、ゲル等、如何なる形状でもよい。(Use of ID polymer 7 Hair cosmetics obtained in this way) (The polymer is used as a polymer for hair cosmetics in compositions such as well-known shampoo rinses, treatments, setting agents, permanent wave liquids, etc. It is preferable to use it in a proportion of 0.1 to 10% by weight.The hair cosmetic to be added may be in any form such as waves, cream, emulsion, gel, etc.
又、従来使用されている公知の天然系ポリマー、天然系
変性ポリマー、合成糸ポリマーと併用使用してもよい。In addition, it may be used in combination with conventionally known natural polymers, modified natural polymers, and synthetic thread polymers.
本発明のポリマーが使用される毛髪化粧科料としては、
毛髪の形状を保持すること（セット）を目的とするもの
として、エアゾールヘアスプレポンプ式ヘアスプレー、
フオーム状ヘアスプレヘアミスト、セットローション、
ヘアスタイリングジェル、ヘアリキッド、ヘアクリーム
、ヘアオイル等のセット剤および毛髪に柔軟性、光沢、
櫛どおり性、揚上の修復、まとまり易さ等のコンディシ
ョニング機能を与えることを目的として添加されるもの
として、シャンプー、リンス、トリーメント液、パーマ
ネントウェーブ波等がある。Hair cosmetics in which the polymer of the present invention is used include:
Aerosol hairspray Pump-type hairspray for the purpose of holding (setting) the shape of hair,
Foam hair spray hair mist, setting lotion,
Setting agents such as hair styling gel, hair liquid, hair cream, hair oil, etc.
Shampoos, conditioners, treatment liquids, permanent waves, etc. are added for the purpose of imparting conditioning functions such as combability, lift repair, and ease of bundling.
次に本発明の毛髪化粧料用ポリマーに関し、各毛髪化粧
料における各構成単量体の最適量、および各毛髪化粧料
での使用例につき、より詳細に説明すれば、下記の通り
である。Next, regarding the polymer for hair cosmetics of the present invention, the optimum amount of each constituent monomer in each hair cosmetic and examples of use in each hair cosmetic will be explained in more detail as follows.
１）セット商品に使用する場合
コノセット商品とはエアゾールヘアスプレポンプ式ヘア
スプレー、フオーム状ヘアスプレーへアミスト、セット
ローション、ヘアスタイリングシェル、ヘアリキッド、
ヘアクリーム、ヘアーオイル等の、水および／またはエ
タノール、イソプロパツール等のアルコール類を溶媒と
する公知の整髪料を含むか、本発明ポリマーを慣用のア
ニオン性、ノニオン性、および両性の公知のセット用ポ
リマー、およびポリシロキサン系ポリマーに一部または
全部代替して使用する。1) When used in set products Konoset products include aerosol hair spray, pump hair spray, foam hair spray, mist, setting lotion, hair styling shell, hair liquid,
The polymer of the present invention may be mixed with a conventional anionic, nonionic, or amphoteric hair styling product, such as a hair cream or hair oil, containing water and/or an alcohol such as ethanol or isopropanol as a solvent. Used as a partial or complete substitute for setting polymers and polysiloxane polymers.
また、前述の公知のポリマー、薄側類、保湿剤、可溶化
剤、乳化剤、増粘剤、乳濁剤、殺菌剤、香料等の公知の
添加剤を併用使用してもよい。In addition, known additives such as the aforementioned known polymers, additives, humectants, solubilizers, emulsifiers, thickeners, emulsifiers, bactericides, fragrances, etc. may be used in combination.
この場合の、本発明ポリマーを構成する構成単量体の好
ましい範囲は、
（ａ）親水性不飽和単量体単位＝１５〜５９，５重量％
、
（ｂ）ポリシロキサン址含有不飽和単量体単位：０．５
〜４５重量％、
（ｃ）疎水性不飽和単量体単位、４０〜８４．５重量％
である。In this case, the preferable range of the constituent monomers constituting the polymer of the present invention is as follows: (a) Hydrophilic unsaturated monomer unit = 15 to 59.5% by weight
(b) Polysiloxane-containing unsaturated monomer unit: 0.5
~45% by weight, (c) hydrophobic unsaturated monomer unit, 40-84.5% by weight
It is.
（ａ）の親水性不飽和１１１ ｍ体１１１位のイオン性
が、ノニオン性、アニオン性、同一分子中にカチオン性
およびアニオン性の両イオン性をｈｏする両性、または
カチオン性中位およびアニオン性１１１位の況３］
合物からなることによる両性の場合、各構成１１−位の
特に好ましい範囲は（ａ）親水性不飽和７１ｔｆｆｉ体
ｔ１ｉ位：２０〜５９，５重量％、（ｂ）ポリシロキサ
ン基金Ｈ不飽和１．１１量体単位＝０．５〜４０重量％
、（ｃ）疎水性不飽和単量体単位、４０〜７９．５であ
る。(a) Hydrophilic unsaturated 111 The ionicity at position 111 of the m-body is nonionic, anionic, amphoteric with both cationic and anionic properties in the same molecule, or cationic medium and anionic. Situation 3 of position 111] In the case of amphoteric compound consisting of a compound, the particularly preferable range of each constituent 11-position is (a) hydrophilic unsaturated 71tffi t1i position: 20 to 59.5% by weight, (b) poly Siloxane foundation H unsaturated 1.11 mer units = 0.5-40% by weight
, (c) hydrophobic unsaturated monomer unit, 40-79.5.
（ａ）の親水性不飽和単量体単位のイオン性がカチオン
性の場合、各構成単位の特に好ましい範囲は（ａ）親水
性不飽和単量体単位１５〜５４．５重量％、（ｂ）ポリ
シロキサン基含有不飽和単量体単位二０．５〜４５重量
％、（ｃ）疎水性不飽和単量体単位：４０〜８４，５重
量％である。When the ionicity of the hydrophilic unsaturated monomer unit (a) is cationic, the particularly preferable range of each structural unit is (a) 15 to 54.5% by weight of the hydrophilic unsaturated monomer unit, (b (c) hydrophobic unsaturated monomer units: 40 to 84.5% by weight.
尚、上述のカチオン性単位、およびアニオン性ｌ１１−
位の混合物からなることによる両性の場合、その重量比
（カチオン性不飽和ｉ、ｌ’−Ｅｉｋ体！１１位／アニ
オン性不飽和１１１．ＩｉＬ体１１−位）は、］／９〜
９／］であることが好ましい。In addition, the above-mentioned cationic unit and anionic l11-
In the case of ampholytes consisting of a mixture of positions, the weight ratio (cationic unsaturated i, l'-Eik position!11-position/anionic unsaturated 111.IiL-position 11-position) is /9 ~
9/] is preferable.
２）コンディショニング機能賦与の為添加使用する場合
２
本発明ポリマーのコンディショニング機能の使用を目的
として添加使用する場合、添加使用する対象の毛髪化粧
料は、シャンプー、リンス、パーマネント波等の、溶媒
が水および／またはエタノル、イソプロパツール等のア
ルコール類である毛髪化粧料、またはヘアートリートメ
ント溶媒が水またはへアーオリートメント′：９・の、
溶媒が水および（または）エタノール、イソプロパツー
ル＝９のアルコール類、またはアルコール類および／ま
たは沸点５０℃〜３００℃である炭化水素類からなる毛
髪化粧料かある。2) When used as an additive to impart a conditioning function 2 When the polymer of the present invention is used as an additive for the purpose of providing a conditioning function, the hair cosmetics to which the polymer is added include shampoos, conditioners, permanent waves, etc. whose solvent is water. and/or hair cosmetics that are alcohols such as ethanol and isopropanol, or hair treatment solvents that are water or hair treatments.
There are hair cosmetics in which the solvent is water and/or ethanol, alcohols with isopropanol=9, or alcohols and/or hydrocarbons having a boiling point of 50°C to 300°C.
本発明ポリマーを添加使用する毛髪化粧料が（ア）シャ
ンプーの場ａ１公知のアニオン性、両性、又はノニオン
性の界面活性剤基剤に添加使用する。増泡剤、増粘剤、
ハドロトロープ、乳濁剤、コンデイショニング剤、殺菌
剤、香料等の公知の添加剤を併用使用してよい。（イ）
リンスの場合は、公知のカチオン性の界面活性剤基剤に
添加使用する。薄側類、カチオン性、および両性のポリ
マー、保湿剤、６■溶化剤、乳化剤、増粘剤、乳濁剤、
殺菌剤、養毛剤、香料等の公知の添加材を併用使用して
よい。（つ）パーマネント液の場合は、公知の臭素酸塩
類、過ホウ酸塩類、およびチオグリコール酸およびその
塩、ンステイン雰の酸化還元剤基材に添加使用する。界
面活性剤、増粘祠、安定剤、乳濁剤、コンデイショニン
グ剤、湿潤剤、殺菌剤、香料等の公知の添加剤を併用使
用してよい。また（１）へアートリートメントの場合、
公知のカチオン性の界面活性剤基剤、および／またはカ
チオン化ポリペブタイド、カチオン化セルロス、カチオ
ン化ポリシロキサン等のカチオン化ポリマーに一部また
は全部代替して使用する。油脂類、両性のポリマー、保
湿剤、可溶化剤、乳化剤、増粘剤、乳濁剤、殺菌剤、養
毛剤、および香料等の公知の添加剤を併用使用してよい
。Hair cosmetics to which the polymer of the present invention is added are (a) shampoos (a1), in which the polymer is added to a known anionic, amphoteric, or nonionic surfactant base; Foaming agents, thickeners,
Known additives such as hadrotropes, emulsifying agents, conditioning agents, fungicides, fragrances, etc. may be used in combination. (stomach)
In the case of rinsing, it is added to a known cationic surfactant base. Thin, cationic, and amphoteric polymers, humectants, 6 solubilizers, emulsifiers, thickeners, emulsifiers,
Known additives such as bactericides, hair tonics, fragrances, etc. may be used in combination. (1) In the case of a permanent liquid, it is added to a redox agent base material such as known bromates, perborate salts, thioglycolic acid and its salts, and stainless steel. Known additives such as surfactants, thickeners, stabilizers, emulsifiers, conditioning agents, wetting agents, bactericidal agents, perfumes, etc. may be used in combination. In addition, (1) in the case of hair treatment,
It is used as a partial or complete substitute for known cationic surfactant bases and/or cationic polymers such as cationic polypeptide, cationic cellulose, and cationic polysiloxane. Known additives such as oils and fats, amphoteric polymers, humectants, solubilizers, emulsifiers, thickeners, emulsifiers, bactericides, hair nourishing agents, and fragrances may be used in combination.
この場合の、本発明ポリマーを構成する構成単量体のう
ち（ａ）親水性不飽和ｆＪ’ーｍ体１１１体位１１−位
いイオン性としては、カチオン性、または同一分子中に
カチオン性およびアニオン性の両イオン性を６する両性
、またはカチオン性単位およびアニオン性単位の場合物
からなることによる両性であることが好ましく、これら
親水性不飽和１’−ｍ体は１１１独使用ネ：； １．
＜は併用使用する事が出来る。但し、カチオン性の親水
性不飽和１１−ｍ体１１１位／アニオン性、または同一
分子中にアニオン性およびカチオン性の両イオン性をｎ
′する両性の親水性不飽和単量体単位の重量比は１／９
〜９／１である。In this case, among the constituent monomers constituting the polymer of the present invention, (a) hydrophilic unsaturated fJ'-m body 111 position 11-position ionicity is cationic, or cationic and both in the same molecule. It is preferable to be amphoteric with anionic and amphoteric properties, or amphoteric by consisting of a cationic unit and an anionic unit, and these hydrophilic unsaturated 1'-m forms are 111 used exclusively. 1.
< can be used in combination. However, cationic hydrophilic unsaturated 11-m form at position 111/anionic, or anionic and cationic amphoteric compounds in the same molecule.
The weight ratio of the amphoteric hydrophilic unsaturated monomer units is 1/9.
~9/1.
本発明ポリマーを構成する構成単量体の好ましい範囲は
、（ａ）親水性不飽和単量体単位＝３０〜９９．５重量
％、（ｂ）ポリシロキザン基含有不飽和単量体単位：０
．５〜７０重量％、（ｃ）疎水性不飽和単量体単位：０
〜６９．５である。Preferred ranges of the constituent monomers constituting the polymer of the present invention are (a) hydrophilic unsaturated monomer units = 30 to 99.5% by weight, (b) polysiloxane group-containing unsaturated monomer units: 0
．． 5 to 70% by weight, (c) hydrophobic unsaturated monomer unit: 0
~69.5.
〔■〕実験例
下記の製造例及び処方例は、本発明をさらに具体的に説
明するためのものである。本発明は、これらによって限
定されるものではない。尚、製造例中の部及び％は重量
基ｄ、？で表わず。また、処ノＪ゛例中の部及び％は有
効成分換算した重量基準で表わす。[■] Experimental Examples The following production examples and formulation examples are for more specifically explaining the present invention. The present invention is not limited by these. In addition, parts and % in the production examples are based on weight d, ? Not expressed. In addition, parts and percentages in the examples are expressed on a weight basis in terms of active ingredient.
５
く製造例１〉
還流冷却器、滴下ロート、温度計、窒素置換用ガラス管
、及び攪拌装置を取り付けた五つロフラスコにジメチル
アミノエチルメタクリレート：７０部、Ｎ−ビニルピロ
リドン：２５部、ポリシロキサンＦＭＯ７２１： ５部
、及び無水エタノ−ルミ１５０部を入れ、アゾビスイソ
ブチロニトリル：０．６部を加えて、窒素気流下８０
℃で還流加熱して８時間重合を行なう。5 Production Example 1> In a five-bottle flask equipped with a reflux condenser, dropping funnel, thermometer, glass tube for nitrogen substitution, and stirring device, dimethylaminoethyl methacrylate: 70 parts, N-vinylpyrrolidone: 25 parts, polysiloxane Add 5 parts of FMO721 and 150 parts of anhydrous ethanol, add 0.6 part of azobisisobutyronitrile, and heat for 80 minutes under a nitrogen stream.
Polymerization is carried out by heating under reflux at .degree. C. for 8 hours.
次に、ジメチルアミノエチルメタクリレートと等モルの
プロパンサルトンの５０％無水エタノール溶液を滴下ロ
ートにて五つロフラスコに滴下し、更に窒素気流下８０
℃で還流加熱して６時間両性化反応を行なう。得られた
ポリマーをｒＰ−ＩＪとする。尚、得られたポリマーの
平均分子量は１．７０，０００てあった。Next, a 50% absolute ethanol solution of propane sultone in an equimolar amount as dimethylaminoethyl methacrylate was added dropwise into the flask using a dropping funnel, and further 80% under a nitrogen stream.
The amphoteric reaction is carried out by heating under reflux at °C for 6 hours. The obtained polymer is designated as rP-IJ. The average molecular weight of the obtained polymer was 1.70,000.
く製造例２〉
製造例１と同様の五つ目フラスコにジメチルアミノエチ
ルメタクリレート＝３０部、ポリシロキサンＦＭＯ７１
１ニア０部、及び無水エタノール：２００部を入れ、ア
ゾビスイソブチロニトリル：１部を加えて、窒素気流下
８０℃で還流加熱して６時間重合を行なう。Production Example 2> In a fifth flask similar to Production Example 1, dimethylaminoethyl methacrylate = 30 parts, polysiloxane FMO71
1 part of azobisisobutyronitrile and 200 parts of anhydrous ethanol were added, and the mixture was heated under reflux at 80° C. under a nitrogen stream to conduct polymerization for 6 hours.
次に、ジメチルアミノエチルメタクリレートとＡモルの
ジメチル硫酸の５０％無水エタノール溶液を滴下ロート
にて五つ目フラスコに滴下し、更に窒素気流下８０℃で
還流加熱して６時間カチオン化反応を行なう。得られた
ポリマーをｒＰ −２Ｊとする。尚、得られたポリマー
の平均分子量は２５．０００であった。Next, a 50% anhydrous ethanol solution of dimethylaminoethyl methacrylate and A mol of dimethyl sulfuric acid was added dropwise to the fifth flask using a dropping funnel, and the mixture was further heated under reflux at 80°C under a nitrogen stream to carry out a cationization reaction for 6 hours. . The obtained polymer is designated as rP-2J. The average molecular weight of the obtained polymer was 25,000.
く製造例３〉
製造例１と同様の五つ門フラスコにジエチルアミノエチ
ルメタクリレ−１□ ： ８５部、ラウリルメタクリレ
−トコ１１部、ポリシロキサンＦＭ０７２５ ： ３部
、ポリンロキサンＦＰ−２２３１．：１部、及び無水エ
タノール：６７部を入れ、窒素気流下８０℃で還流加熱
し、アゾビスイソブチロニトリル＝０．６部をエタノー
ル：３３部に溶角ｑした溶液を３時間かけて滴下ロート
で五つ目フラスコに滴下し、次にアゾビスイソブチロニ
トリル：０．３部を加えて窒素気流下８０’Ｃで還流加
熱して更に６時間重合をｊテなう。Production Example 3 Into the same five-port flask as in Production Example 1, 85 parts of diethylaminoethyl methacrylate 1□, 11 parts of lauryl methacrylate, 3 parts of polysiloxane FM0725, and polylinoxane FP-2231. 1 part of ethanol and 67 parts of absolute ethanol were heated under reflux at 80°C under a nitrogen stream, and a solution of 0.6 parts of azobisisobutyronitrile dissolved in 33 parts of ethanol was heated over 3 hours. The mixture was added dropwise to the fifth flask using a dropping funnel, and then 0.3 part of azobisisobutyronitrile was added, and the mixture was heated under reflux at 80'C under a nitrogen stream to continue polymerization for an additional 6 hours.
次に、ジエチルアミノエチルメタクリレートと等モルの
モノクロロ酢酸のアミノメチルプロパツール中和物の４
０％無水エタノール溶液を滴下ロトにて五つロフラスコ
に滴下し、更に窒素気流下８０℃で還流加熱して６時間
両性化反応を行なう。Next, 4 of aminomethyl propazole neutralized with diethylaminoethyl methacrylate and equimolar monochloroacetic acid.
A 0% anhydrous ethanol solution was added dropwise into five round flasks using a dropping funnel, and the mixture was further heated under reflux at 80° C. under a nitrogen stream to carry out an amphoteric reaction for 6 hours.
次に、純水を滴下ロートにて五つ目フラスコに滴下しつ
つエタノールを加熱留去し、ポリマーの水溶液を得る。Next, while adding pure water dropwise into the fifth flask using a dropping funnel, ethanol is distilled off under heating to obtain an aqueous solution of the polymer.
得られたポリマーをｒＰ−３Ｊとする。尚、得られたポ
リマーの平均分子量は３００．０００であった。The obtained polymer is designated as rP-3J. The average molecular weight of the obtained polymer was 300.000.
く製造例４〉
製造例１と同様の五つ目フラスコにジメチルアミノエチ
ルメタクリレート：４０部、 ｔ−ブチルメタクリレ
ート：３５部、トリデシルメタクリレ−トコ２４部、ポ
リシロキサンＦＭＯ７２１：１部、無水エタノ−ルミ１
５０部を入れ、アゾビスイソブチロニトリル＝０．６部
を加えて、窒素−（Ｒ−
気流下８０℃で還流加熱して８時間重合を行なう。Production Example 4> In a fifth flask similar to Production Example 1, dimethylaminoethyl methacrylate: 40 parts, t-butyl methacrylate: 35 parts, tridecyl methacrylate 24 parts, polysiloxane FMO 721: 1 part, anhydrous ethano -Rumi 1
0.6 parts of azobisisobutyronitrile was added thereto, and the mixture was heated under reflux at 80° C. under a nitrogen-(R-) stream to carry out polymerization for 8 hours.
次に、ジメチルアミノエチルメタクリレートと等モルの
モノクロロ酢酸の水酸化カリウム中和物の４０％無水エ
タノール懸濁波を滴下ロートにて五つ■フラスコに滴下
し、史に窒素気流下８０℃で還流加熱して１２時間両性
化反応を行なう。Next, a suspension of 40% anhydrous ethanol containing an equimolar amount of monochloroacetic acid neutralized with potassium hydroxide as dimethylaminoethyl methacrylate was added dropwise into the five flasks using a dropping funnel, and the mixture was refluxed at 80°C under a nitrogen stream. The amphoteric reaction is carried out by heating for 12 hours.
得られた粘稠懸濁液から加圧ン濾過機にて懸濁物（ＫＣ
ｌ、）をン濾過する。A suspension (KC
1, ) is filtered.
濾液を再生済みカチオン交換樹脂（「ダイヤイオンＰＫ
−２２０Ｊ再生後、系を無水エタノールで置換したもの
）を充填したカラムに通し、次に再生済みアニオン交換
樹脂（「ダイヤイオンＰＡ４１６」再生後、系を無水エ
タノールで置換したもの）を充填したカラムに通す。こ
の様にして得られたポリマーをｒＰ−４Ｊとする。尚、
得られたポリマーの平均分子量は６０，０００であった
。The filtrate is treated with recycled cation exchange resin (Diaion PK
-220J regenerated, the system was replaced with anhydrous ethanol), and then passed through a column packed with a regenerated anion exchange resin (Diaion PA416, the system was regenerated and replaced with anhydrous ethanol). Pass it through. The polymer thus obtained is referred to as rP-4J. still,
The average molecular weight of the obtained polymer was 60,000.
く製造例５〉
製造例１と同様の五つ用フラスコにＮ−ビニルピロリド
ン：７０部、ポリシロキサンＦＭ０７２１ ： ３０部
、及び無水エタノ−ルミ１００部を入れ、アゾビスイソ
ブチロニトリル：０．６部を加えて、窒素気流下８０℃
で還流加熱して８ｇ；Ｊ間重合を行なう。Production Example 5> Into a five-piece flask similar to Production Example 1, 70 parts of N-vinylpyrrolidone, 30 parts of polysiloxane FM0721, and 100 parts of anhydrous ethanol were added, and 0.0 parts of azobisisobutyronitrile was added. Add 6 parts and heat at 80℃ under nitrogen stream.
The mixture was heated under reflux to carry out polymerization between 8 g and J.
得られたポリマーをＩＰ−５Ｊとする。尚、得られたポ
リマーの平均分子量は１５０，０００であった。The obtained polymer is designated as IP-5J. The average molecular weight of the obtained polymer was 150,000.
く製造例６〉
製造例１と同様の五つロフラスコにアクリル酸：１５部
、メタクリル酸＝５部、メチルアクリレート：１０部、
ブチルメタクリレート：４０部、ラウリルメタクリレ−
トコ２５部、ポリシロキサンＦＭＯ７２１：５部、及び
無水エタノール＝１５０部を入れ、過酸化ベンゾイル：
０．６部を加えて、窒素気流下８０℃で還流加熱して６
時間重合を行なう。Production Example 6> Acrylic acid: 15 parts, methacrylic acid = 5 parts, methyl acrylate: 10 parts,
Butyl methacrylate: 40 parts, lauryl methacrylate
Add 25 parts of Toco, 5 parts of polysiloxane FMO 721, and 150 parts of absolute ethanol, and add benzoyl peroxide:
Add 0.6 parts and heat under reflux at 80°C under a nitrogen stream to give 6
Carry out time polymerization.
次に、冷却下、酸の等モルの８５％に対応するトリエタ
ノールアミンの５０％無水エタノール溶液を滴下ロート
にて五つ目フラスコに滴下する。Next, under cooling, a 50% solution of triethanolamine in absolute ethanol corresponding to 85% of the equimolar amount of acid is added dropwise to the fifth flask through the dropping funnel.
得られたポリマーをｒＰ−６Ｊとする。尚、得られたポ
リマーの平均分子量は１２０，０００であった。The obtained polymer is designated as rP-6J. The average molecular weight of the obtained polymer was 120,000.
く製造例７〉
製造例１と同様の五つ目フラスコにメタクリル酸＝４５
部、メチルメタクリレ−トコ１０部、１ｓｏ−ブチルメ
タクリレート＝３０部、パルミチルメタクリレート：１
５部、及びトルエン＝１５０部を入れ、過酸化ベンゾイ
ル：０．６部を加えて、窒素気流下８０℃で還流加熱し
て６時間重合を行なう。Production Example 7> In a fifth flask similar to Production Example 1, methacrylic acid = 45
parts, 10 parts of methyl methacrylate, 1so-butyl methacrylate = 30 parts, palmityl methacrylate: 1
5 parts and 150 parts of toluene were added, 0.6 part of benzoyl peroxide was added, and the mixture was heated under reflux at 80°C under a nitrogen stream to carry out polymerization for 6 hours.
次に、ベンジルトリメチルアンモニウムクロライド：１
部を添加し、ポリシロキサンＦＭ０５２１：５部を滴下
ロートにて五つ目フラスコに滴トし、窒素気流下８０℃
で還流加熱して６ Ｄ、１７間付加反応を行なう。Next, benzyltrimethylammonium chloride: 1
5 parts of polysiloxane FM0521 was added dropwise to a fifth flask using a dropping funnel, and heated at 80°C under a nitrogen stream.
The mixture was heated under reflux for 6 days, and the addition reaction was carried out for 17 hours.
得られたトルエン溶酸のトルエンを加熱留去して前駆体
ポリマーを固形物として得る。このポリマーを４０部濃
度となるように５％含水エタノールに溶解する。The toluene in the obtained toluene-soluble acid is heated and distilled off to obtain a precursor polymer as a solid. This polymer is dissolved in 5% aqueous ethanol to a concentration of 40 parts.
次に、冷却下、残存している酸のＷモルの７０％に対応
するアミノメチルプロパツールの５０％エタノール（５
％含水）溶成を滴下ロートにて五つ目フラスコに滴下す
る。得られたポリマーをｒＰ−７Ｊとする。尚、得られ
たポリマーの平均分子量は９０，０００であった。Then, under cooling, 50% ethanol (50%
% water content) was added dropwise to the fifth flask using the dropping funnel. The obtained polymer is designated as rP-7J. The average molecular weight of the obtained polymer was 90,000.
く処方例１〉 次のシャンプー組成物を調製した。Prescription example 1> The following shampoo composition was prepared.
ポリオキシエチレンラウリル硫酸ナトリウム（３ＥＯ）
１６％ラウロイルジェタノールアミド
２％ｒＰ−ＩＪ１，５％
香料 ０，２％
防腐剤 ０
．１％色素 微量
純 水 バラ
ンス１００％
この組成物をシャンプーに使用するとき、洗髪後の毛髪
は容易に櫛通しをすることができ、乾燥後の毛髪は優れ
た光沢と艶を有し、なめらかな感触で容易に櫛通しをす
ることができた。Sodium polyoxyethylene lauryl sulfate (3EO)
16% lauroyl jetanolamide
2%rP-IJ1.5% Fragrance 0.2% Preservative 0
．． 1% pigment, trace amount of pure water, 100% balance When this composition is used as a shampoo, the hair after washing can be easily combed, and the hair after drying has excellent luster and luster, and is smooth. I was able to easily comb it by feel.
また、シャンプーを繰り返しても、べとつき等の悪い影
響は出なかった。Further, even after repeated shampooing, no negative effects such as stickiness appeared.
く処方例２〉 次のシャンプー組成物を調製した。Prescription example 2> The following shampoo composition was prepared.
ポリオキンエチレンラウリル硫酸ナトリウム（３１ＥＯ
）ラウリル硫酸ナトリウム
ラウロイルジェタノールアミド
ｒＰ−３Ｊ
純水
１０％
８％
２％
１．５％
バランス
１００％
この組成物をシャンプーに使用するとき、処方例１と１
δノ様の優れた結果が得られた。Sodium polyquine ethylene lauryl sulfate (31EO
) Sodium lauryl sulfate lauroylgetanolamide rP-3J Pure water 10% 8% 2% 1.5% Balance 100% When using this composition for shampoo, formulation examples 1 and 1
Excellent results like δ were obtained.
く処方例３〉 次のシャンプー組成物を調製した。Prescription example 3> The following shampoo composition was prepared.
ヤシ浦脂肪酸ジメチルアミノスルホベタイン
１０％ポリオキシエチレンラウリル硫酸ナトリウム（３
ＥＯ） ５％ｒＰ ５Ｊ
０． ５％純 水
バランス１００％
この組成物をシャンプーに使用するとき、処方例１と同
様の優れた結果が得られた。Yashiura fatty acid dimethylaminosulfobetaine
10% Sodium Polyoxyethylene Lauryl Sulfate (3
EO) 5%rP 5J
0. 5% pure water
Balance 100% When using this composition in a shampoo, excellent results similar to Formulation Example 1 were obtained.
３ く処方例４〉 次のリンス組成物を調製した。3 Prescription example 4> The following rinse composition was prepared.
塩化ステアリルトリメチルアンモニウム １．５
％セタノール ２
％ｒＰ−２Ｊ
Ｏ，２％香料 ０．２％
純 水 バランス
１００９に
の組成物をリンスに使用するとき、リンス後の毛髪は容
易に櫛通しをすることができ、乾燥後の毛髪は優れた光
沢と艶を（−ｒＬ、、なめからな感触で容易に櫛通しを
することができた。Stearyltrimethylammonium chloride 1.5
%cetanol 2
%rP-2J
O, 2% Fragrance 0.2% Pure Water When the composition of Balance 1009 is used for rinsing, the hair after rinsing can be easily combed, and the hair after drying has excellent luster and luster. (-rL, I was able to comb it easily with a smooth feel.
また、リンスを繰り返しても、べとつき等の悪い影響は
出なかった。Further, even after repeated rinsing, no negative effects such as stickiness appeared.
く処方例５〉 次のヘアオイル組成物を調製した。Prescription example 5> The following hair oil composition was prepared.
オクタメチルシクロテトラシロキサン ４０
％ｒＰ−２Ｊ
８％無水エタノール
バランス１００％
この組成物を毛髪に塗布使用するとき、毛髪は優れた光
沢と艶を有し、毛髪になめらかな感触を１ｊ、えた。ま
た、このヘアオイル組成物の塗４ｉ使用と洗髪を繰り迦
した場合、べとつき、蓄積等による違和感等の悪い影響
は出なかった。Octamethylcyclotetrasiloxane 40
%rP-2J
8% absolute ethanol
Balance 100% When this composition was applied to the hair, the hair had excellent luster and luster, and the hair had a smooth feel. Further, when applying this hair oil composition 4i and washing the hair repeatedly, there were no adverse effects such as stickiness or discomfort due to accumulation.
く処方例６〉
次の界釈原液をスプレー缶に入れ、’ｔｔｌ化石浦ガス
を充填することにより、ヘアスプレー組成物を調製した
。Formulation Example 6 A hair spray composition was prepared by putting the following stock solution into a spray can and filling it with 'ttl Seisura Gas.
希釈原液
ｒＰ −２Ｊ ４部無水エタノー
ル バランス６５部
液化石油ガス（３ｋｇ／ｃ４Ｇ、２０℃） ３５部この
組成物を毛髪にスプレー塗布して使用するとき、毛髪に
苅して優れたセット保持力をりえ、更に、毛髪に優れた
光沢と艶、およびなめらかな感触を与えた。また、この
ヘアオイル組成物の塗布使用と洗髪を繰り返した場０、
べとつき、蓄積等による違和感等の悪い影響は出なかっ
た。Diluted stock solution rP-2J 4 parts Absolute ethanol Balance 65 parts Liquefied petroleum gas (3 kg/c4G, 20°C) 35 parts When using this composition by spraying it on the hair, apply it to the hair for excellent set retention. Rie also gave the hair excellent luster and luster, as well as a smooth feel. In addition, if you repeatedly apply this hair oil composition and wash your hair,
There were no adverse effects such as stickiness or discomfort caused by accumulation.
く処方例７〉
処方例６と同様に操作して、ヘアスプレー組成物を調製
した。Formulation Example 7> A hairspray composition was prepared in the same manner as in Formulation Example 6.
希釈原液
ｒＰ−６ｊ３部
無水エタノール バラ
ンス７０部
液化石油ガス＜３ｋｇ／ｃｔｌＧ、 ２０”Ｃ）
３０部この組成物を毛髪にスプレー塗布
して使用するとき、処方例６と同様の優れた結果が得ら
れた。Diluted stock rP-6j 3 parts Absolute ethanol Balance 70 parts Liquefied petroleum gas <3kg/ctlG, 20”C)
When using 30 parts of this composition by spraying it on the hair, excellent results similar to Formulation Example 6 were obtained.
〈処方例８〉
処方例６と同様に操作して、フオーム状エアゾール組成
物を調製した。<Formulation Example 8> A foam aerosol composition was prepared in the same manner as in Formulation Example 6.
希釈原液
ｒＰ−４Ｊ ２部ユカフ＊−ｖ−
ＡＭ−７５Ｒ２０５ＳＩＪ肋謂は荻） ２部ポリオ
キシエチレンセチルエーテル（ＩＯＥＯ） ０．３部
ポリオキシエチレンセチルエーテル（２ＥＯ） Ｏ
，１部純 水
バランス８Ｎ
液化石油ガス（３ｋｇ／ｃＴＩＧ、 ２０’Ｃ）
１２部６
この組成物を毛髪に塗布して使用するとき、処方例６と
同様の優れた結果が１７７られた。Diluted stock solution rP-4J 2 parts Yukafu *-v-
2 parts polyoxyethylene cetyl ether (IOEO) 0.3 parts polyoxyethylene cetyl ether (2EO) O
, 1 part pure water
Balance 8N liquefied petroleum gas (3kg/cTIG, 20'C)
12 Part 6 When this composition was used by applying it to the hair, the same excellent results as in Formulation Example 6 were obtained.
「ユカフォーマーＡＭ−７５Ｒ２０５ＳＪは、三菱油化
■より販売のカルボキシベタイン型両性ポリマーである
。``Yukaformer AM-75R205SJ is a carboxybetaine type amphoteric polymer sold by Mitsubishi Yuka ■.
く処方例９〉 次のセットローション組成物を調製した。Prescription example 9> The following setting lotion composition was prepared.
ｒＰ−７Ｊ ３％純 水
６０％無水エタノー
ル バランス１００％
この組成物を毛髪にスプレー塗布して使用するとき、処
方例６と同様の優れた結果が得られた。rP-7J 3% Pure Water 60% Absolute Ethanol Balance 100% When this composition was used by spraying on hair, excellent results similar to Formulation Example 6 were obtained.
Claims (1)
量％、 （ｂ）ポリシロキサン基含有不飽和単量体単位：０．１
〜８５重量％、 （ｃ）疎水性不飽和単量体単位：０〜８４．９重量％か
らなる共重合体からなる毛髪化粧料用ポリマー。 ２、ポリシロキサン基含有不飽和単量体単位（ｂ）が、
下記一般式（ I ）で示される単量体の１種または２種
以上の混合物よりなる、請求項１記載の毛髪化粧料用ポ
リマー。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 式中、Ｄ、Ｒ＿１、Ｒ＿２、ｍ、及びｎは、それぞれ下
記の意味を持つ。 Ｄ＝ビニル基、ビニルアルキレン基、ビニルヒドロキシ
アルキレン基、アクリロイルオキシアルキレン基および
メタクリロイルオキシアルキレン基からなる群から選ば
れたラジカル重合性を有する不飽和基 Ｒ＿１＝それぞれ、水素原子、フェニル基、炭素数１〜
１０のアルキル基、ポリオキシアルキレン基、末端がエ
ーテルまたはエステル置換されたポリオキシアルキレン
基、ポリアルキレンポリアミン基、脂肪酸基、またはポ
リシロキサン基 Ｒ＿２＝水素原子、フェニル基、炭素数１〜１０のアル
キル基、ポリオキシアルキレン基、末端がエーテルまた
はエステル置換されたポリオキシアルキレン基、ポリア
ルキレンポリアミン基、脂肪酸基、またはポリシロキサ
ン基、あるいはビニル基、ビニルアルキレン基、ビニル
ヒドロキシアルキレン基、アクリロイルオキシアルキレ
ン基およびメタクリロイルオキシアルキレン基からなる
群から選ばれたラジカル重合性を有する不飽和基ｍ＝４
〜１５０の整数 ｎ＝０〜１５０の整数 （但し、ｍとｎとの和は１５０以内である）３、ポリシ
ロキサン基含有不飽和単量体単位（ｂ）が、下記一般式
（II）〜（IV）で示される単量体の１種、または２種以
上の混合物よりなる、請求項１記載の毛髪化粧料用ポリ
マー。 ▲数式、化学式、表等があります▼（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（III） ▲数式、化学式、表等があります▼（IV） 式中、Ｒ＿３〜Ｒ＿５及びｐ、ｑは、それぞれ各式間に
於て独立に下記の意味を持つ。 Ｒ＿３＝水素原子、又はメチル基 Ｒ＿４＝炭素数１〜４のアルキレン基 Ｒ＿５＝炭素数１〜１０のアルキル基、またはフエニル
基 ｐ＝１以上の整数 ｑ＝１以上の整数 （但し、ｐとｑとの和は１５０以内である）４、親水性
不飽和単量体単位が、ノニオン性の不飽和単量体よりな
る、請求項１記載の毛髪化粧料用ポリマー。 ５、親水性不飽和単量体単位が、アニオン性不飽和単量
体よりなる、請求項１記載の毛髪化粧料用ポリマー。 ６、親水性不飽和単量体単位が、カチオン性不飽和単量
体よりなる、請求項１記載の毛髪化粧料用ポリマー。 ７、親水性不飽和単量体単位が、同一分子中にアニオン
性およびカチオン性の両イオン性を有する両性の不飽和
単量体よりなる、請求項１記載の毛髪化粧料用ポリマー
。 ８、親水性不飽和単量体単位が、ノニオン性、アニオン
性、カチオン性、または同一分子中にアニオン性および
カチオン性の両イオン性を有する両性の不飽和単量体の
２種以上の混合物よりなる、請求項１記載の毛髪化粧料
用ポリマー。 ９、（ａ）ノニオン性、アニオン性、または同一分子中
にアニオン性およびカチオン性の両イオン性を有する両
性の親水性不飽和単量体単位の１種または２種以上の混
合物：２０〜５９．５重量％、 （ｂ）ポリシロキサン基含有不飽和単量体単位：０．５
〜４０重量％、 （ｃ）疎水性不飽和単量体単位：４０〜７９．５重量％
からなる、毛髪をセットするに適した、請求項１記載の
毛髪化粧料用ポリマー。 １０、（ａ）カチオン性およびアニオン性の２種の親水
性不飽和単量体単位混合物：２０〜５９．５重量％、 （ｂ）ポリシロキサン基含有不飽和単量体単位：０．５
〜４０重量％、 （ｃ）疎水性不飽和単量体単位：４０〜７９．５重量％
からなる共重合体からなる、毛髪をセットするに適した
、請求項１記載の毛髪化粧料用ポリマー。但し、カチオ
ン性の親水性不飽和単量体単位／アニオン性の親水性不
飽和単量体の重量比は１／９〜９／１である。 １１、（ａ）カチオン性の親水性不飽和単量体単位：１
５〜５４．５重量％、 （ｂ）ポリシロキサン基含有不飽和単量体単位：０．５
〜４５重量％、 （ｃ）疎水性不飽和単量体単位：４０〜８４．５重量％
からなる共重合体からなる、毛髪をセットするに適した
、請求項１記載の毛髪化粧料用ポリマー。 １２、（ａ）親水性不飽和単量体単位：１５〜９９．５
重量％、 （ｂ）ポリシロキサン基含有不飽和単量体単位：０．５
〜２０重量％、 （ｃ）疎水性不飽和単量体単位：０〜８４．５重量％か
らなる共重合体からなる、毛髪をセットするに適した、
請求項１記載の毛髪化粧料用ポリマー。 １３、（ａ）カチオン性の親水性不飽和単量体単位、ま
たは同一分子中にアニオン性およびカチオン性の両イオ
ン性を有する両性の親水性不飽和単量体単位：３０〜９
９．５重量％、 （ｂ）ポリシロキサン基含有不飽和単量体単位：０．５
〜７０重量％、 （ｃ）疎水性不飽和単量体単位：０〜６９．５重量％か
らなる共重合体からなる、毛髪化粧料料へのコンディシ
ョニング成分として添加使用するに適した、請求項１記
載の毛髪化粧料用ポリマー。 １４、（ａ）カチオン性単量体と、アニオン性単量体と
の組合せ、あるいはカチオン性単量体と同一分子中にア
ニオン性およびカチオン性の両イオン性を有する両性の
単量体との組合せである親水性不飽和単量体単位：３０
〜９９．５重量％、 （ｂ）ポリシロキサン基含有不飽和単量体単位：０．５
〜７０重量％、 （ｃ）疎水性不飽和単量体単位：０〜６９．５重量％か
らなる共重合体からなる、毛髪化粧料料へのコンディシ
ョニング成分として添加使用するに適した、請求項１記
載の毛髪化粧料用ポリマー。但し、カチオン性の親水性
不飽和単量体単位／アニオン性、または同一分子中にア
ニオン性、およびカチオン性の両イオン性を有する両性
の親水性不飽和単量体単位の重量比は１／９〜９／１で
ある。[Claims] 1. (a) Hydrophilic unsaturated monomer unit: 15 to 99.9% by weight, (b) Polysiloxane group-containing unsaturated monomer unit: 0.1
-85% by weight; (c) Hydrophobic unsaturated monomer unit: 0-84.9% by weight. A polymer for hair cosmetics. 2. The polysiloxane group-containing unsaturated monomer unit (b) is
The polymer for hair cosmetics according to claim 1, comprising one or a mixture of two or more monomers represented by the following general formula (I). ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ (I) In the formula, D, R_1, R_2, m, and n each have the following meanings. D = unsaturated group having radical polymerizability selected from the group consisting of vinyl group, vinyl alkylene group, vinyl hydroxyalkylene group, acryloyloxyalkylene group and methacryloyloxyalkylene group R_1 = hydrogen atom, phenyl group, number of carbon atoms, respectively 1~
10 alkyl group, polyoxyalkylene group, polyoxyalkylene group whose terminal is substituted with ether or ester, polyalkylene polyamine group, fatty acid group, or polysiloxane group R_2 = hydrogen atom, phenyl group, alkyl having 1 to 10 carbon atoms group, polyoxyalkylene group, polyoxyalkylene group with ether or ester terminal substitution, polyalkylenepolyamine group, fatty acid group, or polysiloxane group, or vinyl group, vinylalkylene group, vinylhydroxyalkylene group, acryloyloxyalkylene group and a radically polymerizable unsaturated group selected from the group consisting of a methacryloyloxyalkylene group m=4
-150 integer n=0-150 integer (however, the sum of m and n is within 150) 3, the polysiloxane group-containing unsaturated monomer unit (b) has the following general formula (II) - 2. The polymer for hair cosmetics according to claim 1, comprising one or a mixture of two or more monomers represented by (IV). ▲ There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼ (II) ▲ There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼ (III) ▲ There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼ (IV) In the formula, R_3 to R_5 and p, q are , each expression has the following meaning independently. R_3 = hydrogen atom, or methyl group R_4 = alkylene group having 1 to 4 carbon atoms R_5 = alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, or phenyl group p = integer of 1 or more q = integer of 1 or more (however, p and q 4. The polymer for hair cosmetics according to claim 1, wherein the hydrophilic unsaturated monomer unit consists of a nonionic unsaturated monomer. 5. The polymer for hair cosmetics according to claim 1, wherein the hydrophilic unsaturated monomer unit consists of an anionic unsaturated monomer. 6. The polymer for hair cosmetics according to claim 1, wherein the hydrophilic unsaturated monomer unit consists of a cationic unsaturated monomer. 7. The polymer for hair cosmetics according to claim 1, wherein the hydrophilic unsaturated monomer unit is composed of an amphoteric unsaturated monomer having both anionic and cationic properties in the same molecule. 8. Hydrophilic unsaturated monomer units are nonionic, anionic, cationic, or a mixture of two or more amphoteric unsaturated monomers having anionic and cationic amphoteric properties in the same molecule The polymer for hair cosmetics according to claim 1, comprising: 9. (a) One or more mixtures of nonionic, anionic, or amphoteric hydrophilic unsaturated monomer units having both anionic and cationic properties in the same molecule: 20-59 .5% by weight, (b) polysiloxane group-containing unsaturated monomer unit: 0.5
-40% by weight, (c) Hydrophobic unsaturated monomer unit: 40-79.5% by weight
The polymer for hair cosmetics according to claim 1, which is suitable for setting hair. 10, (a) Mixture of two types of hydrophilic unsaturated monomer units, cationic and anionic: 20 to 59.5% by weight, (b) Polysiloxane group-containing unsaturated monomer units: 0.5
-40% by weight, (c) Hydrophobic unsaturated monomer unit: 40-79.5% by weight
2. The polymer for hair cosmetics according to claim 1, which is suitable for setting hair. However, the weight ratio of cationic hydrophilic unsaturated monomer unit/anionic hydrophilic unsaturated monomer is 1/9 to 9/1. 11, (a) Cationic hydrophilic unsaturated monomer unit: 1
5 to 54.5% by weight, (b) polysiloxane group-containing unsaturated monomer unit: 0.5
~45% by weight, (c) hydrophobic unsaturated monomer unit: 40~84.5% by weight
2. The polymer for hair cosmetics according to claim 1, which is suitable for setting hair. 12, (a) Hydrophilic unsaturated monomer unit: 15-99.5
Weight %, (b) Polysiloxane group-containing unsaturated monomer unit: 0.5
~20% by weight, (c) hydrophobic unsaturated monomer unit: 0 to 84.5% by weight, suitable for setting hair,
The polymer for hair cosmetics according to claim 1. 13, (a) Cationic hydrophilic unsaturated monomer unit or amphoteric hydrophilic unsaturated monomer unit having anionic and cationic amphoteric properties in the same molecule: 30-9
9.5% by weight, (b) polysiloxane group-containing unsaturated monomer unit: 0.5
~70% by weight, (c) hydrophobic unsaturated monomer unit: 0 to 69.5% by weight, and is suitable for use as a conditioning ingredient in hair cosmetics. 1. Polymer for hair cosmetics according to 1. 14. (a) A combination of a cationic monomer and an anionic monomer, or a cationic monomer and an amphoteric monomer having anionic and cationic amphoteric properties in the same molecule. Hydrophilic unsaturated monomer units in combination: 30
~99.5% by weight, (b) polysiloxane group-containing unsaturated monomer unit: 0.5
~70% by weight, (c) hydrophobic unsaturated monomer unit: 0 to 69.5% by weight, and is suitable for use as a conditioning ingredient in hair cosmetics. 1. Polymer for hair cosmetics according to 1. However, the weight ratio of cationic hydrophilic unsaturated monomer unit/anionic, or amphoteric hydrophilic unsaturated monomer unit having anionic and cationic amphoteric properties in the same molecule is 1/ 9 to 9/1.
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|---|---|---|---|
| JP2184850A JP2815684B2 (en) | 1989-07-12 | 1990-07-12 | Polymer for hair cosmetics |
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| JP1-179811 | 1989-07-12 | ||
| JP2184850A JP2815684B2 (en) | 1989-07-12 | 1990-07-12 | Polymer for hair cosmetics |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03128909A true JPH03128909A (en) | 1991-05-31 |
| JP2815684B2 JP2815684B2 (en) | 1998-10-27 |
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Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
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|---|---|
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-
1990
- 1990-07-12 JP JP2184850A patent/JP2815684B2/en not_active Expired - Lifetime
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