KR20120133941A - 할로질화물 적색 형광체, 이의 제조 방법 및 이를 포함하는 발광 소자 - Google Patents
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Abstract
본 발명은 할로질화물 적색 형광체, 이의 제조 방법 및 이를 포함하는 발광 소자에 관한 것으로, 더욱 구체적으로는 알칼리토금속을 함유한 질화물계 모체에 유로피움을 활성제로 사용하고, 할로겐화 금속을 사용하여 제조되는 할로질화물 적색 형광체, 이의 제조 방법 및 이를 포함하는 발광 소자에 관한 것이다.
본 발명에 따른 할로질화물 적색 형광체는 추가적인 열처리 과정을 거쳐 입자 크기가 적절하고 향상된 표면 물성을 갖는 할로질화물 적색 형광체를 제조하는 재료로 사용될 수 있다.
본 발명에 따른 할로질화물 적색 형광체는 추가적인 열처리 과정을 거쳐 입자 크기가 적절하고 향상된 표면 물성을 갖는 할로질화물 적색 형광체를 제조하는 재료로 사용될 수 있다.
Description
본 발명은 할로질화물 적색 형광체, 이의 제조 방법 및 이를 포함하는 발광 소자에 관한 것이다. 보다 상세하게는, 형광체의 모양이 균일한 형태로 제어된 할로질화물 적색 형광체, 이의 제조 방법 및 이를 포함하는 발광 소자에 관한 것이다.
현재 백색 발광다이오드(Light Emitting Diode, LED)는 휴대폰 디스플레이의 백라이트 광원, 카메라가 장착된 휴대폰의 플래시 광원, LCD 모니터의 백라이트 광원 등으로 사용하고 있으며, 에너지 가격의 급격한 상승으로 인해 종래의 백열등 및 형광등을 대체하기 위한 새로운 조명등 기구에 대한 기술 개발이 진행되고 있다.
백색 발광다이오드는 효율면에서 백열등의 수배, 형광등과 비슷한 수준이며, 수명은 형광등의 10배, 백열등의 20배 이상으로서 현재 기술 수준으로도 LED 조명기구는 기존 조명기구에 비해 80% 이상의 에너지 절감 효과가 있어, 차세대 조명기구로서 그 입지를 확고히 하고 있다. 아직은 가격이 비싸기 때문에 보급화에는 다소 시간이 필요하지만 현재와 같은 고유가 시대에 본 기술의 적용은 막대한 에너지 절약을 기할 수가 있어 새로운 조명 시장으로의 보급이 확대될 것으로 예상된다.
현재 반도체 광원을 이용하여 조명등을 제조하는 방법으로는 적색, 녹색, 청색의 발광다이오드를 조합하여 백색 발광다이오드 등을 제조하는 방법이 있는데, 이는 동작 전압이 불균일하고 주변 온도에 따라 각각의 칩의 출력이 변하여 색 좌표가 달라지기 때문에 각각의 색을 균일하게 혼합하는 것에 어려움이 있어 순수 백색광을 얻기 힘들다. 따라서, 상기와 같은 문제점을 보완하기 위하여, 청색 발광다이오드에 YAG계 주황색 형광체를 이용한 백색 발광다이오드나, 근자외선 또는 자색 발광다이오드에 적색, 녹색, 청색 형광체 또는 황적색 형광체를 조합하여 연색지수를 개선한 백색 발광다이오드 등이 이용되고 있다. 특히, 청색 발광다이오드 칩 위에 유로피움(Eu)을 활성제로 사용하고, 알칼리토금속을 함유한 실리케이트계 형광체를 이용하는 방법이 많이 이용되고 있는데, 실리케이트계 형광체의 경우 열처리 과정에서 잔유물이 많이 생성되고 내구성이 좋지 않다. 또한 LED 칩에 형광체 도포시 많은 양이 필요하여 비효율적인 문제점이 있으며, 열처리 환경에서 이온이 도핑되는 경우 역시 휘도가 저하되는 문제점이 있다.
따라서 본 발명은 상기와 같은 문제점을 해결하기 위한 것으로, 알칼리토금속을 함유한 할로질화물계 모체에 유로피움을 활성제로 사용하여 제조되며, 형과체의 모양이 균일한 형태를 갖는 할로질화물 적색 형광체, 이의 제조 방법 및 이를 포함하는 발광 소자를 제공하는데 그 목적이 있다.
또한, 본 발명은 상기 할로질화물 적색 형광체를 재소결하여 제조되며 향상된 표면물성을 갖는 할로질화물 적색 형광체를 제공하는데 그 목적이 있다.
상기 과제를 달성하기 위하여, 본 발명에서는:
하기 화학식 1로 표시되는 할로질화물 적색 형광체를 제공한다.
[화학식 1]
SraCabBacSi5N8 -y/3Xy:Eu2 + x
상기 식에서, X는 할로겐원소 중에서 선택되는 적어도 1개 이상이고, 0<x<1, a=2-b-c 혹은 a=2-b-c-x, 0≤b<2, 0≤c<1, 0<y<2 및 0<b+c+x<2 이다.
상기 다른 과제를 달성하기 위하여 본 발명에서는:
스트론튬(Sr) 및 유로피움(Eu)이 포함된 화합물, 스트론튬(Sr), 유로피움(Eu) 및 칼슘(Ca)이 포함된 화합물, 스트론튬(Sr), 유로피움(Eu) 및 바륨(Ba)이 포함된 화합물 및 스트론튬(Sr), 유로피움(Eu), 칼슘(Ca) 및 바륨(Ba)이 포함된 화합물로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 어느 하나의 화합물, 할로겐 화합물, 규소(Si) 화합물, 탄소(C) 및 용매를 포함하는 혼합물을 형성하는 단계;
상기 혼합물을 건조하는 단계; 및
상기 건조된 혼합물을 질소와 수소를 포함하는 혼합 가스 분위기에서 소결하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 하기 화학식 1로 표시되는 할로질화물 적색 형광체의 제조 방법을 제공한다.
[화학식 1]
SraCabBacSi5N8 -y/3Xy:Eu2 + x
상기 식에서, X는 할로겐원소 중에서 선택되는 적어도 1개 이상이고, 0<x<1, a=2-b-c 혹은 a=2-b-c-x, 0≤b<2, 0≤c<1, 0<y<2 및 0<b+c+x<2 이다.
상기 할로겐 화합물은 CaF2, CaCl2, CaBr2, CaI2, SrF2, SrCl2, SrBr2, SrI2, BaF2, BaCl2, BaBr2, BaI2, EuF2, EuCl2, EuBr2, EuI2, CaSiF6, SrSiF6 및 BaSiF6로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상일 수 있다.
상기 스트론튬(Sr) 및 유로피움(Eu)이 포함된 화합물, 상기 스트론튬(Sr), 유로피움(Eu) 및 칼슘(Ca)이 포함된 화합물, 상기 스트론튬(Sr), 유로피움(Eu) 및 바륨(Ba)이 포함된 화합물 및 상기 스트론튬(Sr), 유로피움(Eu), 칼슘(Ca) 및 바륨(Ba)이 포함된 화합물은 탄산화물 또는 산화물일 수 있다.
상기 규소 화합물은 질화물일 수 있다.
상기 용매는 증류수, 탄소수가 1개 내지 4개인 알코올 또는 아세톤일 수 있다.
상기 혼합물을 건조하는 단계는 100℃ 내지 150℃의 온도에서 수행될 수 있다.
상기 혼합 가스의 상기 질소와 수소의 부피비는 75 : 25 내지 95 : 5일 수 있다.
상기 소결하는 단계는 상기 건조된 혼합물을 1200℃의 온도에서 1시간 내지 5시간 동안 열처리하는 1차 소결 단계 및 상기 1차 소결 단계 후에 1450℃ 내지 1550℃의 온도에서 1시간 내지 7시간 동안 열처리하는 2차 소결 단계를 포함할 수 있다.
상기 또 다른 과제를 달성하기 위하여 본 발명에서는:
상기 화학식 1로 표시되는 할로질화물 적색 형광체를 재소결하여 제조된 할로질화물 적색 형광체를 제공한다.
상기 재소결은 1450℃ 내지 1550℃의 온도에서 1시간 내지 5시간 동안 열처리하는 것을 포함할 수 있다.
상기 또 다른 과제를 달성하기 위하여 본 발명에서는:
상기 화학식 1로 표시되는 할로질화물 적색 형광체를 포함하는 발광 소자를 제공한다.
상기 발광 소자는 UV~청색(350~480nm)의 중심파장을 갖는 발광 다이오드를 포함할 수 있다.
상기 또 다른 과제를 달성하기 위하여 본 발명에서는:
상기 화학식 1로 표시되는 할로질화물 적색 형광체를 재소결하여 제조된 할로질화물 적색 형광체를 포함하는 발광 소자를 제공한다.
상기 발광 소자는 UV~청색(350~500nm)의 중심파장을 갖는 발광 다이오드를 포함할 수 있다.
본 발명에 따른 할로질화물 적색 형광체는 추가적인 열처리 과정을 거쳐 입자 크기가 적절하고 향상된 표면 물성을 갖는 할로질화물 적색 형광체를 제조하는 재료로 사용될 수 있으며, 발광다이오드의 제작 기술 및 형광체 제조 기술 등 관련 산업의 활성화에 기여를 할 수 있다.
도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 할로질화물 적색 형광체의 X선 회절 분광법(XRD) 스펙트럼을 나타낸 것이다.
도 2 내지 도 4는 본 발명의 실시예들에 따른 할로질화물 적색 형광체의 주사전자현미경(SEM) 이미지들이다.
도 5는 할로겐 화합물을 첨가하지 않은 질화물계 형광체의 SEM 이미지이다.
도 6은 본 발명의 일 실시예에 따른 할로질화물 적색 형광체를 1500℃의 온도에서 5시간 동안 재소결하여 제조한 할로질화물 적색 형광체의 SEM 이미지이다.
도 7은 실시예 2의 할로질화물 적색 형광체를 재소결하여 제조한 할로질화물 적색 형광체와 기존의 적색 질화물 형광체의 청색광 여기에 의한 광 스펙트럼이다. 도 3은 본 발명의 실시상태에 따른 그레이팅형 나노 패턴을 포함하는 광프로브의 측면 단면도이다.
도 8은 실시예 2의 할로질화물 적색 형광체를 도포한 청색 LED칩의 도포량에 따른 발광 스펙트럼이다.
도 2 내지 도 4는 본 발명의 실시예들에 따른 할로질화물 적색 형광체의 주사전자현미경(SEM) 이미지들이다.
도 5는 할로겐 화합물을 첨가하지 않은 질화물계 형광체의 SEM 이미지이다.
도 6은 본 발명의 일 실시예에 따른 할로질화물 적색 형광체를 1500℃의 온도에서 5시간 동안 재소결하여 제조한 할로질화물 적색 형광체의 SEM 이미지이다.
도 7은 실시예 2의 할로질화물 적색 형광체를 재소결하여 제조한 할로질화물 적색 형광체와 기존의 적색 질화물 형광체의 청색광 여기에 의한 광 스펙트럼이다. 도 3은 본 발명의 실시상태에 따른 그레이팅형 나노 패턴을 포함하는 광프로브의 측면 단면도이다.
도 8은 실시예 2의 할로질화물 적색 형광체를 도포한 청색 LED칩의 도포량에 따른 발광 스펙트럼이다.
이하, 본 발명을 보다 상세하게 설명하기로 한다.
본 발명은 하기 화학식 1의 화합물로 표시되는 할로질화물 적색 형광체를 제공한다.
[화학식 1]
SraCabBacSi5N8 -y/3Xy:Eu2 + x
상기 식에서, X는 할로겐원소 중에서 선택되는 적어도 1개 이상이고, 0<x<1, a=2-b-c 혹은 a=2-b-c-x, 0≤b<2, 0≤c<1, 0<y<2 및 0<b+c+x<2 이다.
상기 할로질화물 적색 형광체는 형광체의 입자들이 기존의 형광체들에 비하여 비교적 균일한 형태를 가질 수 있으며, 상기 할로질화물 적색 형광체를 재소결함으로써 입자 크기가 적절하며 향상된 표면 물성을 갖는 할로질화물 적색 형광체를 제조할 수 있다.
본 발명에 따른 상기 화학식 1로 표시되는 할로질화물 적색 형광체의 제조 방법은 스트론튬(Sr) 및 유로피움(Eu)이 포함된 화합물, 스트론튬(Sr), 유로피움(Eu) 및 칼슘(Ca)이 포함된 화합물, 스트론튬(Sr), 유로피움(Eu) 및 바륨(Ba)이 포함된 화합물 및 스트론튬(Sr), 유로피움(Eu), 칼슘(Ca) 및 바륨(Ba)이 포함된 화합물로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 어느 하나의 화합물, 할로겐 화합물, 규소(Si) 화합물, 탄소(C) 및 용매를 포함하는 혼합물을 형성하는 단계; 상기 혼합물을 건조하는 단계; 및 상기 건조된 혼합물을 질소와 수소를 포함하는 혼합 가스 분위기에서 소결하는 단계를 포함한다.
본 발명에 따른 상기 화학식 1로 표시되는 할로질화물 적색 형광체의 제조 방법을 더욱 상세히 설명하면 하기와 같다.
본 발명에 따른 할로질화물 적색 형광체의 제조 방법 중 제 1단계에서는, 스트론튬(Sr) 및 유로피움(Eu)이 포함된 화합물, 스트론튬(Sr), 유로피움(Eu) 및 칼슘(Ca)이 포함된 화합물, 스트론튬(Sr), 유로피움(Eu) 및 바륨(Ba)이 포함된 화합물 또는 스트론튬(Sr), 유로피움(Eu), 칼슘(Ca) 및 바륨(Ba)이 포함된 화합물, 할로겐 화합물, 규소(Si) 화합물 및 탄소를 상기 화학식 1의 형광체 조성비로 칭량하여 용매와 함께 밀링(milling)하여 혼합물을 형성한다.
상기 할로겐 화합물은 MX2 또는 MSiX6로 표현될 수 있으며, 상기 M은 Ca2 +, Sr2+, Ba2 +및 Eu2 + 로 이루어지는 군에서 선택된 1종 이상의 금속이온일 수 있고, 상기 X는 불소(F), 염소(Cl), 브롬(Br) 및 요오드(I)로 이루어지는 군에서 선택된 1종 이상의 할로겐 원소의 이온일 수 있다. 구체적으로는, 상기 할로겐 화합물은 CaF2, CaCl2, CaBr2, CaI2, SrF2, SrCl2, SrBr2, SrI2, BaF2, BaCl2, BaBr2, BaI2, EuF2, EuCl2, EuBr2, EuI2, CaSiF6, SrSiF6 및 BaSiF6 로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 하나 이상일 수 있다.
상기 할로겐 이온은 모체로써 사용되며, 상기 할로겐 화합물을 사용함으로써 할로질화물 적색 형광체의 형태가 균일하게 얻어질 수 있다.
상기 스트론튬(Sr) 및 유로피움(Eu)이 포함된 화합물, 스트론튬(Sr), 상기 유로피움(Eu) 및 칼슘(Ca)이 포함된 화합물, 상기 스트론튬(Sr), 유로피움(Eu) 및 바륨(Ba)이 포함된 화합물 및 상기 스트론튬(Sr), 유로피움(Eu), 칼슘(Ca) 및 바륨(Ba)이 포함된 화합물은 각각의 금속의 산화물, 염화물, 수산화물, 질화물, 탄산화물 및 초산화물 중에서 선택된 단일 또는 2종 이상의 혼합물을 사용할 수 있다. 특히, 상기 스트론튬, 바륨 및 칼슘의 전구체는 광도 특성이 우수한 탄산화물을 사용하는 것이 바람직하며, 상기 규소의 전구체는 산소의 영향을 최소화하기 위하여 질화규소를 사용하는 것이 바람직하다.
상기 밀링은 당 기술 분야에서 일반적으로 사용되는 방법으로 수행되며, 특별히 한정되지는 않지만 막자유발, 습식 볼밀 또는 건식 볼밀 등의 방법으로 수행될 수 있다. 또한, 상기 용매는 당 기술 분야에서 일반적으로 사용되는 것으로서, 특별히 한정되지는 않지만 증류수, 탄소수 1개 내지 4개의 알코올 또는 아세톤 등이 사용될 수 있다.
본 발명에 따른 할로질화물 적색 형광체의 제조 방법 중 제 2단계에서는, 상기 1단계에서 형성된 상기 혼합물을 오븐에서 건조한다.
상기 건조는 상기 용매를 증발시키기 위한 것으로서, 100℃ 미만의 온도에서 수행하는 경우 상기 용매가 충분히 증발하지 않을 수 있고, 150℃ 초과의 온도에서 수행하는 경우 상기 용매가 본 발명에 따른 형광체의 구성 성분과 반응하여 부산물을 생성할 수 있으므로, 상기 건조는 100℃ 내지 150℃의 온도에서 수행하는 것이 바람직하다.
상기 건조는 오븐 또는 건조 오븐 등을 사용하여 수행될 수 있으며, 바람직하게는 상기 오븐 또는 건조 오븐 등을 사용하여 진공 분위기에서 1시간 내지 24시간 동안 상기 용매를 증발시켜 상기 혼합물을 건조시킬 수 있다.
본 발명에 따른 할로질화물 적색 형광체의 제조 방법 중 제 3단계에서는, 상기 제 2단계에서 건조된 혼합물을 질소와 수소의 혼합 가스 분위기에서 소결한다.
상기 소결 시에, 상기 질소와 수소의 혼합 가스를 사용하는 것은 형광체를 환원시켜 활성제가 치환될 수 있게 하기 위한 것으로서, 상기 혼합 가스에서 상기 수소의 부피비가 5% 미만인 경우에는 상기 형광체의 환원이 완전하게 이루어지지 않아 실리케이트계 결정이 완전하게 생성되지 않고, 상기 수소의 부피비가 25%를 초과하는 경우에는 고온에서 수행되는 상기 소결 과정에서 상기 혼합가스가 폭발할 수 있다. 따라서, 상기 혼합가스의 상기 질소와 수소의 부피비는 75 : 25 내지 95 : 5 일 수 있다.
상기 소결은 상기 스트론튬, 바륨 및 칼슘의 전구체를 산화시키는 1차 소결과 질화물을 형성하기 위한 2차 소결로 순차적으로 수행될 수 있다.
상기 1차 소결은 상기 제 2단계에서 건조된 혼합물을 1200℃의 온도에서 1시간 내지 2시간 동안 열처리하여 수행될 수 있으며, 상기 1차 소결이 수행된 후에 1450℃ 내지 1550℃로 온도를 높여 1시간 내지 7시간 동안 열처리하는 상기 2차 소결이 수행될 수 있다. 특히, 상기 2차 소결이 1450℃ 미만의 온도에서 수행될 경우 완전한 질화물이 아닌 산질화물과 질화물의 혼합물이 생성되어 형광체의 발광 휘도를 감소시켜 발광 효율을 저하시킬 수 있고, 1550℃ 초과의 온도에서 수행될 경우 질화물계 형광체 외에 불순물이 형성되어 순수한 질화물계 형광체 분말을 제조하기 어려워 분말의 결정 크기가 균일하지 않고 발광 휘도가 감소될 수 있다. 따라서, 상기 2차 소결은 1450℃ 내지 1550℃의 온도에서 수행되는 것이 바람직하다.
이후, 상기 결과물을 세척하여, 최종적으로 할로질화물 적색 형광체를 얻을 수 있다.
필요에 따라서는 상기와 같은 공정에 의해 얻은 할로질화물 적색 형광체를 분쇄 및 추가 소결하는 단계를 반복하여 우수한 결정성을 갖는 할로질화물 적색 형광체를 얻을 수 있다.
또한, 상기 할로질화물 적색 형광체를 추가적으로 1450℃ 내지 1550℃의 온도에서 1시간 내지 5시간 동안 열처리하여 재소결함으로써 입자 크기가 적절하고 향상된 표면 물성을 갖는 할로질화물 적색 형광체를 제조할 수 있다.
도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 할로질화물 적색 형광체의 X선 회절 분광법(XRD) 스펙트럼을 나타낸 것이다.
도 1을 참조하면, 상기 본 발명의 일 실시예에 따른 할로질화물 적색 형광체는 XRD 스펙트럼에서 2쎄타(theta) 값이 28-29, 29-31, 37.3-37.6, 40-41에서 특징적인 피크를 갖는다.
도 2 내지 도 4는 본 발명의 실시예들에 따른 할로질화물 적색 형광체의 주사전자현미경(SEM) 이미지들로서, 도 2는 할로겐 화합물로서 CaF2를 사용한 경우의 할로질화물 적색 형광체의 SEM 이미지이고, 도 3은 할로겐 화합물로서 SrF2를 사용한 경우의 할로질화물 적색 형광체의 SEM 이미지이며, 도 4는 할로겐 화합물로서 BaF2를 사용한 경우의 할로질화물 적색 형광체의 SEM 이미지이다.
도 2 내지 도 4를 참조하면, 상기 본 발명의 일 실시예들에 따른 할로질화물 적색 형광체는 20-100㎛이상의 길이의 막대 형태의 비교적 균일한 형태를 가짐을 확인할 수 있다.
도 5는 할로겐 화합물을 첨가하지 않은 질화물 형광체의 SEM 이미지이다.
도 5를 참조하면, 할로겐 화합물을 첨가한 경우의 할로질화물 적색 형광체가 상기 도 2 내지 도 4의 SEM 이미지들에서와 같이 균일한 형태를 갖는 것에 비해, 할로겐 화합물을 첨가하지 않은 경우에는 형태가 균일하지 않은 질화물계 형광체가 제조됨을 확인할 수 있다.
도 6은 본 발명의 일 실시예에 따른 할로질화물 적색 형광체를 1500℃의 온도에서 5시간 동안 재소결하여 제조한 할로질화물 적색 형광체의 SEM 이미지이다.
도 6을 참조하면, 상기 도 2 내지 도 4의 SEM 이미지들에서와 같이 균일한 형태를 갖는 할로질화물 적색 형광체를 재소결하여 적절하고 균일한 크기를 가지며 표면상태가 양호한 할로질화물 적색 형광체를 제조한 것을 확인할 수 있다.
도 7은 실시예 2의 할로질화물 적색 형광체를 재소결하여 제조한 할로질화물 적색 형광체와 기존의 적색 질화물 형광체의 청색광 여기에 의한 광 스펙트럼이다.
도 7을 참조하면, 실선으로 표현된 실시예 2의 할로질화물 적색 형광체를 재소결하여 제조한 할로질화물 적색 형광체가 점선으로 표현된 기존의 적색 질화물 형광체에 비하여 광효율이 더 우수한 것을 확인할 수 있다.
도 8은 실시예 2의 할로질화물 적색 형광체를 도포한 청색 LED칩의 도포량에 따른 발광 스펙트럼이다.
도 8을 참조하면, 상기 스펙트럼에서 450nm 부근의 스펙트럼 피크는 LED칩에서 나오는 청색 빛을 나타내고 650nm 부근의 피크는 형광체가 LED칩에서 나오는 청색 빛을 받아 변환되는 빛을 나타내는데, 실시예 2의 할로질화물 적색 형광체를 0.01g 도포한 경우에 가장 발광 효율이 우수한 것을 확인할 수 있다.
상기 설명한 내용을 통해 당업자라면 본 발명의 기술 사상을 일탈하지 아니하는 범위에서 다양한 변경 및 수정이 가능함을 알 수 있을 것이다.
이하는 본 발명의 할로질화물 적색 형광체의 제조 방법에 대한 실시예들이다. 그러나 본 발명의 기술적 범위는 하기 실시예에 기재된 내용으로 한정되는 것이 아니라 특허청구범위 및 그와 균등한 것들에 의하여 정해져야 한다.
[실시예 1]
SrCO3 0.59g, CaCO3 0.4g, Si3N4 0.93g 및 Eu2O3 0.03g을 혼합하고, 용매로서 10 ml의 아세톤을 넣어 막자 사발을 이용하여 1시간 동안 밀링하여 혼합물을 형성하였다. 상기 혼합물을 120 ℃ 건조기에서 1시간 동안 건조시켜 용매인 아세톤을 완전히 제거하였다. 아세톤이 제거된 혼합물을 탄소 도가니에 넣어 1200℃에서 2시간 동안 열처리 한 후 다시 1500℃에서 3시간 열처리 하였다. 이때, 수소 750 cc/min 및 질소 4200 cc/min이 혼합된 혼합가스를 공급하여 열처리함으로써 환원 분위기에서 열처리가 되도록 한 후, 형광체 입자를 분쇄하였다. 이를 증류수로 3회 세척한 후 오븐에서 건조하여 SrCaSi5N8:Eu2 + 0.04 할로질화물 적색 형광체를 얻었다.
[실시예 2]
상기 실시예 1에서 혼합물에CaF2 0.003g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 SrCaSi5N8 -2/3F2:Eu2 + 0.04 할로질화물 적색 형광체를 얻었다.
[실시예 3]
상기 실시예 1에서 혼합물에CaF2 0.005g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 SrCaSi5N8 -2/3F2:Eu2 + 0.04 할로질화물 적색 형광체를 얻었다.
[실시예 4]
상기 실시예 1에서 혼합물에CaF2 0.015g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 SrCaSi5N8 -2/3F2:Eu2 + 0.04 할로질화물 적색 형광체를 얻었다.
[실시예 5]
상기 실시예 1에서 혼합물에CaF2 0.02g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 SrCaSi5N8 -2/3F2:Eu2 + 0.04 할로질화물 적색 형광체를 얻었다.
[실시예 6]
상기 실시예 1에서 혼합물에CaF2 0.03g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 SrCaSi5N8 -2/3F2:Eu2 + 0.04 할로질화물 적색 형광체를 얻었다.
[실시예 7]
상기 실시예 1에서 혼합물에CaF2 0.04g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 SrCaSi5N8 -2/3F2:Eu2 + 0.04 할로질화물 적색 형광체를 얻었다.
[실시예 8]
상기 실시예 1에서 혼합물에CaF2 0.05g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 SrCaSi5N8 -2/3F2:Eu2 + 0.04 할로질화물 적색 형광체를 얻었다.
[실시예 9]
상기 실시예 1에서 혼합물에CaF2 0.3g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 SrCaSi5N8 -2/3F2:Eu2 + 0.04 할로질화물 적색 형광체를 얻었다.
[실시예 10]
상기 실시예 1에서 혼합물에CaCO3 0.38g 및 Si3N4 0.94g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 SrCaSi5N8F2:Eu2 + 0.04 할로질화물 적색 형광체를 얻었다.
[실시예 11]
상기 실시예 1에서 혼합물에CaCO3 0.38g, Si3N4 0.94g 및 CaF2 0.003g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 SrCa0 .96Si5N8 -2/3F2:Eu2 + x 할로질화물 적색 형광체를 얻었다.
[실시예 12]
상기 실시예 1에서 혼합물에CaCO3 0.38g, Si3N4 0.94g 및 CaF2 0.005g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 SrCa0 .96Si5N8 -2/3F2:Eu2 + x 할로질화물 적색 형광체를 얻었다.
[실시예 13]
상기 실시예 1에서 혼합물에CaCO3 0.38g, Si3N4 0.94g 및 CaF2 0.01g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 SrCa0 .96Si5N8 -2/3F2:Eu2 + x 할로질화물 적색 형광체를 얻었다.
[실시예 14]
상기 실시예 1에서 혼합물에CaCO3 0.38g, Si3N4 0.94g 및 CaF2 0.015g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 SrCa0 .96Si5N8 -2/3F2:Eu2 + x 할로질화물 적색 형광체를 얻었다.
[실시예 15]
상기 실시예 1에서 혼합물에CaCO3 0.38g, Si3N4 0.94g 및 CaF2 0.02g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 SrCa0 .96Si5N8 -2/3F2:Eu2 + x 할로질화물 적색 형광체를 얻었다.
[실시예 16]
상기 실시예 1에서 혼합물에CaCO3 0.38g, Si3N4 0.94g 및 CaF2 0.03g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 SrCa0 .96Si5N8 -2/3F2:Eu2 + x 할로질화물 적색 형광체를 얻었다.
[실시예 17]
상기 실시예 1에서 혼합물에SrCO3 0.57g 및 Si3N4 0.94g 을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 SrCa0 .96Si5N8F2:Eu2 + 0.04 할로질화물 적색 형광체를 얻었다.
[실시예 18]
상기 실시예 1에서 혼합물에SrCO3 0.57g, Si3N4 0.94g 및 CaF2 0.003g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 Sr0 .96CaSi5N8F2:Eu2 + 0.04 할로질화물 적색 형광체를 얻었다.
[실시예 19]
상기 실시예 1에서 혼합물에SrCO3 0.57g, Si3N4 0.94g 및 CaF2 0.005g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 Sr0 .96CaSi5N8F2:Eu2 + 0.04 할로질화물 적색 형광체를 얻었다.
[실시예 20]
상기 실시예 1에서 혼합물에SrCO3 0.57g, Si3N4 0.94g 및 CaF2 0.01g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 Sr0 .96CaSi5N8F2:Eu2 + 0.04 할로질화물 적색 형광체를 얻었다.
[실시예 21]
상기 실시예 1에서 혼합물에SrCO3 0.57g, Si3N4 0.94g 및 CaF2 0.015g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 Sr0 .96CaSi5N8F2:Eu2 + 0.04 할로질화물 적색 형광체를 얻었다.
[실시예 22]
상기 실시예 1에서 혼합물에SrCO3 0.57g, Si3N4 0.94g 및 CaF2 0.02g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 Sr0 .96CaSi5N8F2:Eu2 + 0.04 할로질화물 적색 형광체를 얻었다.
[실시예 23]
상기 실시예 1에서 혼합물에SrCO3 0.57g, Si3N4 0.94g 및 CaF2 0.03g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 Sr0 .96CaSi5N8F2:Eu2 + 0.04 할로질화물 적색 형광체를 얻었다.
[실시예 24]
상기 실시예 1에서 혼합물에SrF2 0.01g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 SrCaSi5N8 -2/3F2:Eu2 + 0.04 할로질화물 적색 형광체를 얻었다.
[실시예 25]
상기 실시예 1에서 혼합물에SrF2 0.02g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 SrCaSi5N8 -2/3F2:Eu2 + 0.04 할로질화물 적색 형광체를 얻었다.
[실시예 26]
상기 실시예 1에서 혼합물에SrF2 0.03g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 SrCaSi5N8 -2/3F2:Eu2 + 0.04 할로질화물 적색 형광체를 얻었다.
[실시예 27]
상기 실시예 1에서 혼합물에SrCl2 0.01g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 SrCaSi5N8 -2/3Cl2:Eu2 + 0.04 할로질화물 적색 형광체를 얻었다.
[실시예 28]
상기 실시예 1에서 혼합물에SrCl2 0.02g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 SrCaSi5N8 -2/3Cl2:Eu2 + 0.04 할로질화물 적색 형광체를 얻었다.
[실시예 29]
상기 실시예 1에서 혼합물에SrCl2 0.03g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 SrCaSi5N8 -2/3Cl2:Eu2 + 0.04 할로질화물 적색 형광체를 얻었다.
[실시예 30]
상기 실시예 1에서 혼합물에CaCl2 0.01g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 SrCaSi5N8 -2/3Cl2:Eu2 + 0.04 할로질화물 적색 형광체를 얻었다.
[실시예 31]
상기 실시예 1에서 혼합물에CaCl2 0.02g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 SrCaSi5N8 -2/3Cl2:Eu2 + 0.04 할로질화물 적색 형광체를 얻었다.
[실시예 32]
상기 실시예 1에서 혼합물에CaCl2 0.03g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 SrCaSi5N8 -2/3Cl2:Eu2 + 0.04 할로질화물 적색 형광체를 얻었다.
[실시예 33]
상기 실시예 1에서 혼합물에BaF2 0.01g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 SrCaSi5N8 -2/3F2:Eu2 + 0.04 할로질화물 적색 형광체를 얻었다.
[실시예 34]
상기 실시예 1에서 혼합물에BaF2 0.02g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 SrCaSi5N8 -2/3F2:Eu2 + 0.04 할로질화물 적색 형광체를 얻었다.
[실시예 35]
상기 실시예 1에서 혼합물에BaF2 0.03g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 SrCaSi5N8 -2/3F2:Eu2 + 0.04 할로질화물 적색 형광체를 얻었다.
[실시예 36]
상기 실시예 1에서 혼합물에BaSiF6 0.016g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 SrCaSi5N8 -2/3F2:Eu2 + 0.04 할로질화물 적색 형광체를 얻었다.
한편, 각 전구체들과 활성제의 종류 및 사용량에 따른 본 발명의 상기 실시예들을 하기 표 1에 나타내었다.
| 실시예 | 화학식 | 전구체(질량,g) | |||||
| Sr | Ca | Si | X | Eu | 부활성제 | ||
| 실시예1 | SrCaSi5N8: Eu2 + 0.04 |
SrCO3 (0.59) |
CaCO3 (0.40) |
Si3N4 (0.93) |
CaF2 (0.0) |
Eu2O3 (0.03) |
- |
| 실시예 2 | SrCaSi5N8 -2/3F2: Eu2 + 0.04 |
SrCO3 (0.59) |
CaCO3 (0.40) |
Si3N4 (0.93) |
CaF2 (0.003) |
Eu2O3 (0.03) |
- |
| 실시예 3 | SrCaSi5N8 -2/3F2: Eu2 + 0.04 |
SrCO3 (0.59) |
CaCO3 (0.40) |
Si3N4 (0.93) |
CaF2 (0.005) |
Eu2O3 (0.03) |
- |
| 실시예 4 | SrCaSi5N8 -2/3F2: Eu2 + 0.04 |
SrCO3 (0.59) |
CaCO3 (0.40) |
Si3N4 (0.93) |
CaF2 (0.015) |
Eu2O3 (0.03) |
- |
| 실시예 5 | SrCaSi5N8 -2/3F2: Eu2 + 0.04 |
SrCO3 (0.59) |
CaCO3 (0.40) |
Si3N4 (0.93) |
CaF2 (0.02) |
Eu2O3 (0.03) |
- |
| 실시예 6 | SrCaSi5N8 -2/3F2: Eu2 + 0.04 |
SrCO3 (0.59) |
CaCO3 (0.40) |
Si3N4 (0.93) |
CaF2 (0.03) |
Eu2O3 (0.03) |
- |
| 실시예 7 | SrCaSi5N8 -2/3F2: Eu2 + 0.04 |
SrCO3 (0.59) |
CaCO3 (0.40) |
Si3N4 (0.93) |
CaF2 (0.04) |
Eu2O3 (0.03) |
- |
| 실시예 8 | SrCaSi5N8 -2/3F2: Eu2 + 0.04 |
SrCO3 (0.59) |
CaCO3 (0.40) |
Si3N4 (0.93) |
CaF2 (0.05) |
Eu2O3 (0.03) |
- |
| 실시예 9 | SrCaSi5N8 -2/3F2: Eu2 + 0.04 |
SrCO3 (0.59) |
CaCO3 (0.40) |
Si3N4 (0.93) |
CaF2 (0.3) |
Eu2O3 (0.03) |
- |
| 실시예 10 | SrCaSi5N8: Eu2 + 0.04 |
SrCO3 (0.59) |
CaCO3 (0.38) |
Si3N4 (0.94) |
CaF2 (0.0) |
Eu2O3 (0.03) |
- |
| 실시예 11 | SrCa0 .96Si5N8 -2/3F2: Eu2 + x |
SrCO3 (0.59) |
CaCO3 (0.38) |
Si3N4 (0.94) |
CaF2 (0.003) |
Eu2O3 (0.03) |
- |
| 실시예 12 | SrCa0 .96Si5N8 -2/3F2: Eu2 + x |
SrCO3 (0.59) |
CaCO3 (0.38) |
Si3N4 (0.94) |
CaF2 (0.005) |
Eu2O3 (0.03) |
- |
| 실시예 13 | SrCa0 .96Si5N8 -2/3F2: Eu2 + x |
SrCO3 (0.59) |
CaCO3 (0.38) |
Si3N4 (0.94) |
CaF2 (0.01) |
Eu2O3 (0.03) |
- |
| 실시예 14 | SrCa0 .96Si5N8 -2/3F2: Eu2 + x |
SrCO3 (0.59) |
CaCO3 (0.38) |
Si3N4 (0.94) |
CaF2 (0.015) |
Eu2O3 (0.03) |
- |
| 실시예 15 | SrCa0 .96Si5N8 -2/3F2: Eu2 + x |
SrCO3 (0.59) |
CaCO3 (0.38) |
Si3N4 (0.94) |
CaF2 (0.02) |
Eu2O3 (0.03) |
- |
| 실시예 16 | SrCa0 .96Si5N8 -2/3F2: Eu2 + x |
SrCO3 (0.59) |
CaCO3 (0.38) |
Si3N4 (0.94) |
CaF2 (0.03) |
Eu2O3 (0.03) |
- |
| 실시예 17 | SrCaSi5N8: Eu2 + 0.04 |
SrCO3 (0.57) |
CaCO3 (0.40) |
Si3N4 (0.94) |
CaF2 (0.0) |
Eu2O3 (0.03) |
- |
| 실시예 18 | Sr0 .96CaSi5N8 -2/3F2: Eu2 + 0.04 |
SrCO3 (0.57) |
CaCO3 (0.40) |
Si3N4 (0.94) |
CaF2 (0.003) |
Eu2O3 (0.03) |
|
| 실시예 19 | Sr0 .96CaSi5N8 -2/3F2: Eu2 + 0.04 |
SrCO3 (0.57) |
CaCO3 (0.40) |
Si3N4 (0.94) |
CaF2 (0.005) |
Eu2O3 (0.03) |
- |
| 실시예 20 | Sr0 .96CaSi5N8 -2/3F2: Eu2 + 0.04 |
SrCO3 (0.57) |
CaCO3 (0.40) |
Si3N4 (0.94) |
CaF2 (0.01) |
Eu2O3 (0.03) |
- |
| 실시예 21 | Sr0 .96CaSi5N8 -2/3F2: Eu2 + 0.04 |
SrCO3 (0.57) |
CaCO3 (0.40) |
Si3N4 (0.94) |
CaF2 (0.015) |
Eu2O3 (0.03) |
- |
| 실시예 22 | Sr0 .96CaSi5N8 -2/3F2: Eu2 + 0.04 |
SrCO3 (0.57) |
CaCO3 (0.40) |
Si3N4 (0.94) |
CaF2 (0.02) |
Eu2O3 (0.03) |
- |
| 실시예 23 | Sr0 .96CaSi5N8 -2/3F2: Eu2 + 0.04 |
SrCO3 (0.57) |
CaCO3 (0.40) |
Si3N4 (0.94) |
CaF2 (0.03) |
Eu2O3 (0.03) |
|
| 실시예 24 | SrCaSi5N8 -2/3F2: Eu2 + 0.04 |
SrCO3 (0.59) |
CaCO3 (0.40) |
Si3N4 (0.93) |
SrF2 (0.01) |
Eu2O3 (0.03) |
|
| 실시예 25 | SrCaSi5N8 -2/3F2: Eu2 + 0.04 |
SrCO3 (0.59) |
CaCO3 (0.40) |
Si3N4 (0.93) |
SrF2 (0.02) |
Eu2O3 (0.03) |
|
| 실시예 26 | SrCaSi5N8 -2/3F2: Eu2 + 0.04 |
SrCO3 (0.59) |
CaCO3 (0.40) |
Si3N4 (0.93) |
SrF2 (0.03) |
Eu2O3 (0.03) |
|
| 실시예 27 | SrCaSi5N8 -2/3Cl2: Eu2 + 0.04 |
SrCO3 (0.59) |
CaCO3 (0.40) |
Si3N4 (0.93) |
SrCl2 (0.01) |
Eu2O3 (0.03) |
|
| 실시예 28 | SrCaSi5N8 -2/3Cl2: Eu2 + 0.04 |
SrCO3 (0.59) |
CaCO3 (0.40) |
Si3N4 (0.93) |
SrCl2 (0.02) |
Eu2O3 (0.03) |
|
| 실시예 29 | SrCaSi5N8 -2/3Cl2: Eu2 + 0.04 |
SrCO3 (0.59) |
CaCO3 (0.40) |
Si3N4 (0.93) |
SrCl2 (0.03) |
Eu2O3 (0.03) |
|
| 실시예 30 | SrCaSi5N8 -2/3Cl2: Eu2 + 0.04 |
SrCO3 (0.59) |
CaCO3 (0.40) |
Si3N4 (0.93) |
CaCl2 (0.01) |
Eu2O3 (0.03) |
|
| 실시예 31 | SrCaSi5N8 -2/3Cl2: Eu2 + 0.04 |
SrCO3 (0.59) |
CaCO3 (0.40) |
Si3N4 (0.93) |
CaCl2 (0.02) |
Eu2O3 (0.03) |
|
| 실시예 32 | SrCaSi5N8 -2/3Cl2: Eu2 + 0.04 |
SrCO3 (0.59) |
CaCO3 (0.40) |
Si3N4 (0.93) |
CaCl2 (0.03) |
Eu2O3 (0.03) |
|
| 실시예 33 | SrCaSi5N8 -2/3F2: Eu2 + 0.04 |
SrCO3 (0.59) |
CaCO3 (0.40) |
Si3N4 (0.93) |
BaF2 (0.01) |
Eu2O3 (0.03) |
|
| 실시예 34 | SrCaSi5N8 -2/3F2: Eu2 + 0.04 |
SrCO3 (0.59) |
CaCO3 (0.40) |
Si3N4 (0.93) |
BaF2 (0.02) |
Eu2O3 (0.03) |
|
| 실시예 35 | SrCaSi5N8 -2/3F2: Eu2 + 0.04 |
SrCO3 (0.59) |
CaCO3 (0.40) |
Si3N4 (0.93) |
BaF2 (0.03) |
Eu2O3 (0.03) |
|
| 실시예 36 | SrCaSi5N8 -2/3F2:Eu2 + 0.04 | SrCO3 (0.59) |
CaCO3 (0.40) |
Si3N4 (0.93) |
BaSiF6 (0.016) |
Eu2O3 (0.03) |
|
[시험예]
실리콘과 경화제를 4:1의 질량 비율로 섞어 만든 레진 0.2g에 상기 실시예 1의 막대 형태를 갖는 적색 질화물계 형광체를 각각 0.002g, 0.004g, 0.006g, 0.008g, 0.01g을 넣고 섞은 다음 1W 칩에 도포하였다. 그 후, 150℃ 오븐에서 20시간 동안 경화시켜 발광 소자를 제조하고, 발광스펙트럼을 측정하였다.
도 7은 상기 실시예 1에 따른 막대 형태를 갖는 적색 질화물계 형광체를 도포한 발광 소자의 발광스펙트럼이다. 도 7을 참조하면 실시예 1에 따른 막대 형태를 갖는 적색 질화물계 형광체를 도포한 발광 소자는 약 350 ~ 500 nm의 여기 파장에서 약 600-700 nm의 발광 파장을 가짐을 확인할 수 있다.
Claims (15)
- 하기 화학식 1로 표시되는 할로질화물 적색 형광체:
[화학식 1]
SraCabBacSi5N8 -y/3Xy:Eu2 + x
상기 식에서, X는 할로겐원소 중에서 선택되는 적어도 1개 이상이고, 0<x<1, a=2-b-c 혹은 a=2-b-c-x, 0≤b<2, 0≤c<1, 0<y<2 및 0<b+c+x<2 이다. - 스트론튬(Sr) 및 유로피움(Eu)이 포함된 화합물, 스트론튬(Sr), 유로피움(Eu) 및 칼슘(Ca)이 포함된 화합물, 스트론튬(Sr), 유로피움(Eu) 및 바륨(Ba)이 포함된 화합물 및 스트론튬(Sr), 유로피움(Eu), 칼슘(Ca) 및 바륨(Ba)이 포함된 화합물로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 어느 하나의 화합물, 할로겐 화합물, 규소(Si) 화합물, 탄소(C) 및 용매를 포함하는 혼합물을 형성하는 단계;
상기 혼합물을 건조하는 단계; 및
상기 건조된 혼합물을 질소와 수소를 포함하는 혼합 가스 분위기에서 소결하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 하기 화학식 1로 표시되는 할로질화물 적색 형광체의 제조 방법:
[화학식 1]
SraCabBacSi5N8 -y/3Xy:Eu2 + x
상기 식에서, X는 할로겐원소 중에서 선택되는 적어도 1개 이상이고, 0<x<1, a=2-b-c 혹은 a=2-b-c-x, 0≤b<2, 0≤c<1, 0<y<2 및 0<b+c+x<2 이다. - 청구항 2에 있어서, 상기 할로겐 화합물은 CaF2, CaCl2, CaBr2, CaI2, SrF2, SrCl2, SrBr2, SrI2, BaF2, BaCl2, BaBr2, BaI2, EuF2, EuCl2, EuBr2, EuI2, CaSiF6, SrSiF6 및 BaSiF6로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상인 것을 특징으로 하는 할로질화물 적색 형광체의 제조 방법.
- 청구항 2에 있어서, 상기 스트론튬(Sr) 및 유로피움(Eu)이 포함된 화합물, 상기 스트론튬(Sr), 유로피움(Eu) 및 칼슘(Ca)이 포함된 화합물, 상기 스트론튬(Sr), 유로피움(Eu) 및 바륨(Ba)이 포함된 화합물 및 상기 스트론튬(Sr), 유로피움(Eu), 칼슘(Ca) 및 바륨(Ba)이 포함된 화합물은 탄산화물 또는 산화물인 것을 특징으로 하는 할로질화물 적색 형광체의 제조 방법.
- 청구항 2에 있어서, 상기 규소 화합물은 질화물인 것을 특징으로 하는 할로질화물 적색 형광체의 제조 방법.
- 청구항 2에 있어서, 상기 용매는 증류수, 탄소수가 1개 내지 4개인 알코올 또는 아세톤인 것을 특징으로 하는 할로질화물 적색 형광체의 제조 방법.
- 청구항 2에 있어서, 상기 혼합물을 건조하는 단계는 100℃ 내지 150℃의 온도에서 수행되는 것을 특징으로 하는 할로질화물 적색 형광체의 제조 방법.
- 청구항 2에 있어서, 상기 혼합 가스의 상기 질소와 수소의 부피비는 75 : 25 내지 95 : 5 인 것을 특징으로 하는 할로질화물 적색 형광체의 제조 방법.
- 청구항 2에 있어서, 상기 소결하는 단계는 상기 건조된 혼합물을 1200℃의 온도에서 1시간 내지 5시간 동안 열처리하는 1차 소결 단계 및 상기 1차 소결 단계 후에 1450℃ 내지 1550℃의 온도에서 1시간 내지 7시간 동안 열처리하는 2차 소결 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 할로질화물 적색 형광체의 제조 방법.
- 청구항 1의 할로질화물 적색 형광체를 재소결하여 제조된 할로질화물 적색 형광체.
- 청구항 10에 있어서, 상기 재소결은 1450℃ 내지 1550℃의 온도에서 1시간 내지 5시간 동안 열처리하는 것을 특징으로 하는 할로질화물 적색 형광체.
- 청구항 1의 할로질화물 적색 형광체를 포함하는 발광 소자.
- 청구항 12 있어서, 상기 발광 소자는 UV~청색(350~480nm)의 중심파장을 갖는 발광 다이오드를 포함하는 것을 특징으로 하는 발광 소자.
- 청구항 10의 할로질화물 적색 형광체를 포함하는 발광 소자.
- 청구항 14에 있어서, 상기 발광 소자는 UV~청색(350~500nm)의 중심파장을 갖는 발광 다이오드를 포함하는 것을 특징으로 하는 발광 소자.
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