KR20120126082A - 태양열 난방용 흡수제 코팅의 제조 방법, 그 코팅 자체 및 그 코팅의 용도 - Google Patents

태양열 난방용 흡수제 코팅의 제조 방법, 그 코팅 자체 및 그 코팅의 용도 Download PDF

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애니카 라카우
벤테 질부 틸세트
크리스티앙 시몽
볼커 덴크만
악셀 블레케르
안드레아스 지멘
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Abstract

본 발명은 태양열 난방용 흡수제 코팅을 제조하는 방법, 및 금속 기재 위에 도포될 수 있는 그 코팅 자체, 특히 얇은 알루미늄 금속 시이트 위에 도포될 수 있는 코팅에 관한 것이다. 그 코팅은 금속 산화물 전구체를 기초로 한 졸-겔 유형의 것이고, 여기서 안료 입자는 그 전구체 내로 친밀하게 혼합되고, 이어서 그 혼합된 졸 락커는 기재 위에 도포되며, 이후 그 락커는 소정의 온도에서 습도의 공기 중에 반응을 수행하여 졸-겔 코팅을 얻게 된다. 그 전구체는 바람직하게는 입자 크기 10-20 nm를 갖는 20% CeO2 및 pH = 1. 5를 지닌 CeO2(NO3)계 졸일 수 있는 것이 바람직하다. 추가로, 그 안료는 망간 페라이트 블랙 스피넬, Mn3Cu2FeO8일 수 있다.

Description

태양열 난방용 흡수제 코팅의 제조 방법, 그 코팅 자체 및 그 코팅의 용도{METHOD FOR MAKING AN ABSORBER COATING FOR SOLAR HEATING, THE COATING AS SUCH AND ITS APPLICATION}
본 발명은 태양열 난방(solar heating)용 흡수제 코팅, 특히 얇은 알루미늄 금속 시이트 상에 도포될 수 있는 코팅을 제조하는 방법에 관한 것이다. 추가로, 본 발명은 그 방법에 의해 제조된 태양열 코팅(solar coating) 뿐만 아니라 그 코팅의 용도에 관한 것이다.
태양열 난방은 태양력을 이용하여 태양 열 에너지를 상이한 용도, 예컨대 태양열 온수(solar hot water), 태양열 공간 난방(solar space heating) 및 태양열 수영장 난방기(solar pool heater)에 제공한다. 태양열 난방 시스템은 에너지를 절감하고, 실용 비용을 감소시키며, 그리고 클린 에너지를 생산한다. 태양열 난방 시스템의 효율 및 신뢰성은 현저히 증가하였는데, 이는 그 시스템을 개인 가정 뿐만 아니라 가게 및 사무실 공간에 대한 에너지 공급과 관련하여 매력적인 옵션으로 만든다.
건물의 경우 대부분 태양열 온수 시스템은 2가지 주요 부분, 즉 태양열 수집기와 저장 탱크를 갖는다. 태양열 온수기는 태양을 이용하여 수집기에서 물 또는 열 전달 매질을 가열한다. 이어서, 온수는 사용하기에 용이한 저장 탱크 내에 유지하고, 그 탱크에는 필요할 경우 추가의 가열을 제공하는 통상적인 시스템이 구비되어 있다. 그 탱크는 변형된 표준 온수기일 수 있지만, 그것은 보통 보다 크고, 매우 잘 절연되어 있다. 태양열 온수 시스템은 능동형 또는 수동형일 수 있지만, 가장 일반적으로는 능동형 시스템이다. 태양열 온수 시스템에 사용된 가장 일반적인 수집기는 평평한 플레이트 수집기이다. 본 발명은 특히 그러한 평평한 시이트 수집기용 코팅에 관한 것이다.
본 발명이 고안된 프로젝트 하에, 본 발명자들은 다음의 특성들을 갖고 있으며, 코일 코팅 방법(coli coating method)에 의해 특히 알루미늄 기재 상에 도포된 졸-겔계 코팅(sol-gel based coating)을 제조하는 것을 목적으로 하였다:
- 고 태양열 흡수율(solar absorbance)(0.28-2.5 ㎛), a ≥ 95%.
- 저 열 방사율(thermal emissivity)(2.5-50 ㎛), e ≤0.1.
- 최대 가능한 표면 온도
- 코일 코팅에 적합한, 저 점도
- 160-600℃ 금속 온도에서 건조
- 2 시간까지 600℃ 내온성
- 100 시간 동안 400℃ 내온성
- 230℃에서 수명 안정성
- 습도에 대한 안정성
- 장기간 안정성: 미기후(microclimate) ISO CD 12952-2에 따른 내식성.
현재 태양 에너지 흡수 목적을 위한 코팅의 상이한 유형, 예컨대 유기 바인더를 지닌 블랙 페인트, 또는 CVP 스퍼터 유형에 의해 제조된 선택적 코팅 및 졸-겔 유형 코팅이 시장에 알려져 있다. 그러나, 공지된 코팅 유형 중 다수는 상기 요건, 예컨대 온도 및 부식에 관한 요건을 충족하지 못한다.
졸-겔 유형 코팅, 특히 무기 코팅은 가변적이고 심지어는 불량한 접착력 특성을 갖는 것으로 공지되어 있다. 그러나, 그 코팅은 심지어 보다 높은 온도에서도 화학 안정성 및 열적 안정성을 갖는 것으로 공지되어 있다. 이러한 유형의 코팅에 의한 추가 이점으로는 장비의 적당한 요건 및 그 코팅을 적용하기 위한 용이성, 낮은 에너지 소비 및 상이한 유형의 층들의 조합 가능성이 있다.
WO 2007/147399로부터, 기재를 티탄 전구체 용액으로 코팅하여 졸-겔 기법에 의해 이산화티탄 층을 생성하는 단계, 및 그 기재를 열 처리하여 그 층을 열분해 및 결정화하는 단계를 포함하는 태양열 흡수 코팅을 제조하는 공정이 공지되어 있으며, 여기서 은 이온은 코팅 전에 티탄 전구체 용액 내로 첨가된다. 그러나, 이러한 공지된 용액은 상기 언급된 태양열 흡수율에 관한 요건을 충족하지 못한다.
본 발명에 대하여, 본 발명은 태양열 난방용 흡수제 코팅을 제조하기 위한 비용 효과적인 방법 뿐만 아니라 그 코팅, 예컨대 상기 방법에 따라 제조된 그 코팅을 제공한다.
본 발명에 대하여, 추가로 본 발명은 태양열 흡수율, 열 방사율, 열 안정성 및 저항성 등에 관한 상기 언급된 요건이 허용가능하거나 큰 정도로 충족되는 방법 및 코팅을 제공한다.
그 방법은 독립항 제1항에 정의된 바와 같은 특색을 특징으로 하고, 코팅 자체는 독립항 제7항에 정의된 바와 같은 특색을 특징으로 한다.
종속항 제2항 내지 제6항 및 제8항 내지 제13항은 본 발명의 바람직한 실시양태를 한정한다.
이하 본 발명은 실시예에 의해 그리고 도면 참조에 의해 추가 설명될 것이다. 여기서, 도면은 간단히 설명하면 다음과 같다.
도 1은 전기화학 탈지된 AA 1050 기재 상에 CeO2(NO3) 졸 중의 망간 페라이트 블랙 스피넬로 코팅된 본 발명에 따른 샘플의 IR 스펙트럼을 도시한 것이다.
도 2는 망간 페라이트 블랙 스피넬의 IR 스펙트럼을 도시한 것이다.
도 3은 전기화학 탈지된 AA1050 기재 상에 CeO2(NO3) 중의 망간 페라이트 블랙 스피넬로 코팅된 샘플의 UV-VIS-NIR 스펙트럼을 도시한 것이다.
상기 언급된 요건 및 코팅 제조에 따른 종래 경험을 고려하여, 본 발명자들은 초기에 금속 산화물 졸, 예컨대 CeO2계 졸 중에 분산된 블랙 무기 안료를 기초로 한 무기 코팅을 연구 개발하기로 결정하였다.
순수 CeO2의 IR 스펙트럼은 IR 밴드를 나타내지 않는다: 따라서, 그것은 낮은 방사율을 가지며, 블랙 태양열 흡수 안료를 위한 무기 바인더로서 적합해야 한다. 초기 실험은 CeO2 코팅이 600℃ 가열 후 접착력 및 내스크래치성에 대하여 잘 수행되었지만 보다 낮은 온도 용도에 있어서 그 접착력을 개선시키는 방식이 예를 들면 졸 내의 유기 또는 무기 첨가제에 의해 또는 부동태화 층 상의 접착력 증진제에 의해 연구 개발되었다는 점을 보여 주었다.
실시예 1:
다음의 출발 물질을 사용하였다:
- 세리아 니트레이트 졸( Ceria nitrate sol ), 10-30 중량% CeO2, 입자 크기 10-20 nm 및 pH = 1.5를 지닌 것.
- 블랙 안료( Black Pigment ), 수중 분산시 평균 입자 크기 0.5 ㎛ 및 pH = 6.0을 지닌 망간 페라이트 블랙 스피넬. 그 안료는 UV-VIS-NIR 범위에서 매우 낮은 반사율을 갖는다. 조성물은 SEM(EDS)에 의하면 Mn3Cu2FeO8인 것으로 나타났다.
- 유기 첨가제, 저온 열 처리(280℃) 후 접착력을 개선시키기 위한 것. 주요 성분의 상이한 농도를 시험하였다. 결과는 하기 표를 참조하였다.
락커 제조 절차.
졸 중의 안료의 우수한 분산액이 필요하였다: 바람직하게는 입자 크기 ≤ 0.5 ㎛가 달성되어야 한다. 폼 형성이 회피되었다.
초기 실험실 규모 샘플의 경우, 초음파 처리는 교반과 조합하여 수행하였다. 가장 안정한 분산액을 부여하는 절차는 다음과 같이 하였다: 3 × 10 분 초음파 호른 처리(기기: Branson Sonifier 450)와 자기 교반을 조합하여 수행하였다. 출력은 50% 듀티 사이클(duty cycle)에 의해 7로 설정하였다. 샘플을 빙조에 방치하여 과열을 피하였다. 형성된 임의 폼을 가벼운 교반, 진공 처리 및 초음파 배쓰 + 느린(100 rpm) 밤새 교반으로 제거하였다.
실시 이유로, 초음파 처리는 산업적 규모 락커의 경우에 이용될 수 없다.
산업적 규모의 경우, 샘플은 다음의 변형에 의한 실험 절차에 기초하여 제조하였다:
- 안료 습윤/분산을 고 전단 분산 기기에서 수행하였고, 졸의 총 양의 25-35%를 첨가하고, 평균 입자 크기 0.5 ㎛가 달성될 때까지 교반하였다.
- 유기 첨가제를 첨가하였다.
- 제형은 졸의 잔량을 사용하여 종결하였다.
락커는 매우 우수한 분산 특성 및 혼합 동안 매우 낮은 양의 폼으로 제트 스트림 혼합기에서 제조하였다.
실험실 규모 샘플을 위한 도포 절차:
초기 실험은 실험실에서 딥 코팅된 전기화학 탈지된 알루미늄 상에서 수행하였다. 반응 속도: 1-10 min/s이고, 3 mm/s가 바람직하였다. 초기 실험 후, 샘플은 바 4-22를 사용하여 바 코팅하고, 바 4가 바람직하였고, 기재는 전기화학적으로 탈지하였다.
산업적 라인 시도(line trial)는 코일 코팅 공정을 통해 연속적으로 코팅된, 얇은 Al 스트립을 사용하여 수행하였다. 탈-코일링 후 제1 단계는 전처리 섹션이고, 이는 전기화학 탈지화를 포함하였다. 제조된 태양열 코팅(락커)은 3차원 롤러 시스템에서 NIP 공급에 의해 도포하였고, 여기서 스트립 방향과 관련하여, 도포기 롤러는 역 회전하고, 미터링 롤러는 순방향 회전하며, 제3 롤러는 역방향 회전하였다. 경화는 최소 280℃의 PMT를 달성하도록 설정된 따스한 공기 순환 및 온도가 설정된 통상적인 오븐에서 수행하였다. 코팅된 스트립은 오븐에서 배출한 후 냉각(공기 및 물) 유닛에 통과시키고, 다시 감았다.
실험실 코팅된 샘플의 열 처리.
코팅 후, 실험실-코팅된 샘플을 280℃ 또는 260℃로 조정된 퍼니스에서 1 분 동안 가열하였다. 피크 금속 온도(PMT)는 항상 ＞ 250℃이었다. 샘플은 열 처리 후에 공기 중에 또는 수 중에 냉각하였다. 일부 샘플는 500℃ 내지 600℃의 퍼니스에서 10 분 동안 2번째 가열하였다. 모든 퍼니스는 대기로서 공기를 보유하였다.
접착력 시험.
몇가지 시험 방법을 적용하였다: DIN EN 13523-6:2002에 따른 크로스헤치(crosshatch) 및 DIN EN 13523-7:2001에 따른 굽힘 시험; 및 문지름 시험(rub test):
크로스헤치 테이프 벗겨 내기: 접착력은 테이프가 코팅을 벗겨내는지 여부에 근거하여 평가하였다. 샘플은 1 내지 4의 척도로 등급화하였고, 여기서 1은 최고를 나타내었다. "1"을 부여하기 위해서, 테이프의 접착제는 벗겨 낸 후에 코팅 상에 여전히 남아 있어야 한다. "4" 등급의 샘플은 매우 용이한 코팅 박리를 보유하였고, 모든 코팅은 크로스헤치 패턴이 존재하는지의 여부와는 상관 없이 테이프 상에 존재하였다.
유사한 등급 시스템이 굽힘 시험(bending test)에 이용하였다. 샘플을 접은 후 폈다. 코팅이 미손상 상태로 남아 있고 나중에 손가락으로 문질러도 벗겨지지 않는다면, 그 등급은 "1"로 나타내었다.
DIN EN 13523-11:2003에 따른 문지름 시험은 10N의 고정 압력을 가하면서 특수 라운델(roundel)로 전후 문질러서 수행하였다. 코팅이 관통되어 기재 재료를 나타내기 전에 이중 문지름의 회수를 측정하였다. 우수한 코팅은 ≥ 50회 문지름을 견디어 내었다.
광학 특성.
IR 및 UV-VIS-INR 스펙트럼을 사용하여 코팅된 Al-표면의 광학 특성을 특성화하였다.
UV-VIS-NIR 스펙트럼은 태양 스펙트럼을 사용하여 평량함으로써 전체 태양열 반사(TSR) 값을 얻었다. 태양열 흡수율(α)는 TSPR로부터 확인되었다: α = (100-TSR)/100.
IR 스펙트럼은 300 K에 있는 흑체 방사선을 이용하여 평량함으로써 방사율(ε)을 얻었다.
코팅의 태양열 효율(E)는 α및 ε에 의존적이었다. 다음의 2가지 식을 이용하였다.
1) E = α/ε
2) E = α2/ε
이들 식의 유효성은 지금까지 실험적으로 확인된 바 없었다.
결과.
산업적 용도용 태양열 코팅에 대한 2가지 기본적인 요건: 고 태양열 효율 및 Al-기재에 대한 우수한 접착력이 존재하였다.
상기 설명된 바와 같이 실험실 규모 시험 및 산업적 규모 시험으로부터 유래된 결과는 하기 표 1에 나타내었다.
샘플
번호		 제형 방사율 TSR 접착력
이중 문지름 		접착력
테이프 벗겨 내기
1 졸 + 12,4% 블랙 안료, 첨가제 없음 0.03 16.93 >20 낮음
2 졸 + 12,4% 블랙 안료, 첨가제 없음 접착력 없음 낮음
3 졸 + 12.4% 블랙 안료 + 10% Add2 0.11 16.26 >20 낮음
R4 졸 + 10% 블랙 안료 + 10% Add2 0.14 13.56 >50 우수함
5 졸 + 10% 블랙 안료 + 5% Add2 0.08 18.38 >50 우수함
R15A 졸 + 8% 블랙 안료 + 7% Add. 0.13 18.41 100 우수함
R18 졸 + 10% 블랙 안료 + 5% Add. 0.17 13.59 100 우수함
R20 졸 + 8% 블랙 안료 + 7% Add. 0.15 16.82 100 우수함
6 10% 블랙 안료 + 1% Add2 0.07 18.17 >50 4 및 5보다 낮음
F5 90-50 졸 + 8% 블랙 안료 + 7% Add. 산업적 용도 0.13 18.47 >30 우수함
F5 90-60 졸 + 8% 블랙 안료 + 7% Add. 산업적 용도 0.15 16.09 >30 우수함
4 12.4% GV tynn + 1 % Add2 0.10 15.27 >50 우수함
표 1에서 샘플 F5 90-50 및 F5 90-60은 산업적 라인 시도에 관한 것이고, 바념에 나머지 모든 샘플은 실험실 규모 시도에 관한 것이었다.
실시예 2
알루미늄 기재에 대한 졸-겔 코팅의 접착력은 졸-겔 코팅과 알루미늄 기재 간의 결합층(tie layer)을 지닌 알루미늄 기재를 제조함으로써 개선할 수 있다. 이 결합층은 예를 들면 전환 코팅, 또는 무기 실리케이트계 프라이머, 또는 TiO2에 기초한 전환 코팅/프라이머일 수 있다.
다음의 출발 물질을 사용하였다:
- CeO 2 ( NO 3 ) 졸, 20 중량% CeO2, 입자 크기 10-20 nm 및 pH = 1.5를 갖는 것.
- 블랙 안료, 수중 분산시 평균 입자 크기 0.5 ㎛ 및 pH = 6.0를 지닌 망간 페라이트 블랙 스피넬.
락커 제조는 제트 스트림 혼합기를 사용하여 실시예 1에 기술된 산업적 규모에서와 같이 수행하였다.
추가로, 산업적 라인 시도는 코일 코팅 공정을 통해 연속적으로 코팅된, 얇은 Al 스트립을 사용하여 실시예 1에서와 같이 수행하였다. 탈코일링 후 제1 단계는 전처리 섹션이었다. 제조된 태양열 코팅(락커)을 3차원 롤러 시스템에서 NIP 공급에 의해 도포하였고, 그 시스템에서 스트립 방향에 대하여, 도포기 롤러는 역회전하고, 미터링 롤러는 정방향 회전하며, 제3 롤러는 역회전하였다. 경화는 통상적인 오븐에서 수행하였고, 그 오븐에는 최소 280℃의 PMT를 달성하도록 설정된 따스한 공기 순환 및 온도가 구비되었다. 코팅 스트립을 오븐에서 배출한 후 냉각(공기 및 물) 유닛에 통과하고, 다시 감았다.
본 실시예에서는 실시예 1에서와 같은 동일 시험 방법을 적용하였다.
상이한 기재의 접착력 및 방사율
샘플 제형 합금 전처리* 접착력
이중 문지름		 방사율 TSR
실험실 1 졸 + 10% 블랙 안료 3005 Cr VI NR <5 0.06
실험실 2 졸 + 10% 블랙 안료 1050 ECD 3b <20 0.05
실험실 3 졸 + 10% 블랙 안료 1050 ECD 4b <10 0.06
실험실 4 졸 + 15% 블랙 안료 8011A 0.21 mm Cr 무함유 Si 50 0.11-0.17 7.33-7.47
실험실 5 졸 + 10% 블랙 안료 3005 Cr VI NR <10 0.06 30.34
라인 (BLA)3 no 3005 Cr 3+ n.a. 0.09 23.05
라인 (A)4 no 1050 ECD n.a. 0.03
라인 (BLA)3 no 3005 Cr 무함유 Si n.a. 0.03
*) ECD = 전기화학 탈지화
Cr VI NR = 6가 크롬, 크롬화에 의한 비헹굼 화학 전처리(no rinse chemical pre-treatment)
Cr 무함유 Si = 규소의 존재 하에, 크롬 무함유 화학 전처리
Cr 3+ = 3가 크롬에 의한 화학 전처리
코팅된 샘플의 광학 특성.
유기 접착력 증진제를 사용하지 않은 코팅의 전형적인 IR 및 UV-VIS-NIR 스펙트럼은 도 1 및 3에 각각 도시하였다.
7 ㎛에서 흡수 밴드는 다양한 강도로 모든 샘플에 대하여 IR 영역에서 검출되었다(도 1). 이러한 특색은 아마도 Ce(NO3)4에 기인하였는데, 왜냐하면 블랙 안료의 IR 스펙트럼(도 2)이 그러한 영역에서 임의의 강한 특색을 나타내지 않았기 때문이다. 게다가, 그 밴드 강도는 500℃ 및 600℃로 가열 후 감소하였는데, 이는 아마도 Ce(NO3)4에서 질소 산화물 및 CeO2로의 분해에 기인하였다.
UV-VIS-NIR 범위에서, 오히려 희미한 특색이 나타났다(도 2). 요구되는 바와 같이, 태양열 영역에서 흡수가 커지고, IR 영역에서 높은 반사율이 점진적으로 발전되었다.
특허청구범위에서 정의된 본 발명은 상기 실시예에 국한되지 않는다. 따라서, 졸 내로 첨가되어 혼합될 수 있는 첨가제는 아크릴레이트- 및 스티로-코폴리머, 폴리비닐 아세테이트 -폴리머 및 -코폴리머의 혼합물, 폴리비닐 아세테이트, 폴리비닐 알콜, 폴리비닐 에테르, 폴리우레탄 및/또는 폴리메타크릴레이트 -호모폴리머 및 -코폴리머, 아크릴라트(acrylat) 분산액, 폴리에스테르일 수 있다.
추가로, 코팅은 2가지 졸로 된 혼합물을 기초로 할 수 있고, 여기서 제2 졸은 나노 척도의 Al2O3, SnO2, Y2O3, ZnO, TiO2 또는 SiO2 졸이다.

Claims (16)

  1. 금속 기재 위에 도포될 수 있는 태양열 난방(solar heating)용 흡수제 코팅, 특히 얇은 알루미늄 시이트 금속 위에 도포될 수 있는 코팅을 제조하는 방법으로서,
    코팅은 금속 산화물 졸을 기초로 한 졸-겔 유형의 것이고, 여기서 안료 입자는 그 졸 내로 친밀하게 혼합되고, 이어서 이 혼합된 졸 락커는 기재 위에 도포되며, 이후 그 졸 락커는 상승된 온도에서 공기 중에 건조되어 졸-겔 코팅을 얻게 되는 것을 특징으로 하는 방법.
  2. 제1항에 있어서, 코팅은 2가지 졸의 혼합에 기초하는 것을 특징으로 하는 방법.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 졸 락커가 기재 위에 도포되기 직전에 그 졸 락커 내로 유기 첨가제가 첨가 및 혼합되는 것을 특징으로 하는 방법.
  4. 제3항에 있어서, 첨가제는 아크릴레이트- 및 스티로-코폴리머, 폴리비닐 아세테이트 -폴리머 및 -코폴리머의 혼합물, 폴리비닐 아세테이트, 폴리비닐 알콜, 폴리비닐 에테르, 폴리우레탄 및/또는 폴리메타크릴레이트-호모폴리머 및 -코폴리머, 아크릴라트(acrylat) 분산액, 폴리에스테르인 것을 특징으로 하는 방법.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 하나의 항에 있어서, 건조는 180℃ 내지 600℃의 온도에서 실시하는 것을 특징으로 하는 방법.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 하나의 항에 있어서, 기재는, 180-600℃에서 건조 후, 공기 중에 냉각되거나 수 중에서 실온으로 급냉되고, 이후 건조, 재가열 및 300-600℃의 온도에서 10 분 이상 동안 유지되는 것을 특징으로 하는 방법.
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 하나의 항에 있어서, 졸 락커는 분무, 침지 또는 코일 코팅에 의해 기재에 도포되는 것을 특징으로 하는 방법.
  8. 금속 기재 위에 도포될 수 있는 태양열 난방용 코팅, 특히 알루미늄 금속 시이트 위에 도포될 수 있는 코팅으로서,
    코팅은 금속 산화물 졸을 기초로 하고, 기재 위에 도포되기 전에 그 졸 내로 친밀하게 혼합되는 안료 입자를 지닌 졸-겔 유형의 것인 점을 특징으로 하는 코팅.
  9. 제8항에 있어서, 졸은 수성 졸인 것을 특징으로 하는 코팅.
  10. 제8항 또는 제9항에 있어서, 졸에 기초가 되는 금속 산화물은 입자 크기 2-100 ㎛를 갖는 5-30% CeO2를 지닌 CeO2(NO3) 또는 CeO2(ACT)인 것을 특징으로 하는 코팅.
  11. 제8항 내지 제10항 중 어느 하나의 항에 있어서, 코팅은 2가지 졸의 혼합물을 기초로 하는 것을 특징으로 하는 코팅.
  12. 제8항 내지 제11항 중 어느 하나의 항에 있어서, 제2 졸은 나노 척도의 Al2O3, SnO2, Y2O3, ZnO, TiO2 또는 SiO2인 것을 특징으로 하는 코팅.
  13. 제8항 내지 제12항 중 어느 하나의 항에 있어서, CeO2 는 15-25% 내에 있는 것을 특징으로 하는 코팅.
  14. 제8항 내지 제13항 중 어느 하나의 항에 있어서, 안료는 망간 페라이트 블랙(Mn3Cu2FeO8)인 것을 특징으로 하는 코팅.
  15. 제8항 내지 제13항 중 어느 하나의 항에 있어서, 졸 락커가 기재에 도포되기 직전에 그리고 접착력을 개선시키는 온도 열 처리 전에 유기 첨가제가 그 졸 락커 내로 첨가 및 혼합되는 것을 특징으로 하는 코팅.
  16. 제14항에 있어서, 첨가제는 아크릴레이트- 및 스티로-코폴리머, 폴리비닐 아세테이트 -폴리머 및 -코폴리머의 혼합물, 폴리비닐 아세테이트, 폴리비닐 알콜, 폴리비닐 에테르, 폴리우레탄 및/또는 폴리메타크릴레이트-호모폴리머 및 -코폴리머, 아크릴라트 분산액, 폴리에스테르인 것을 특징으로 하는 코팅.
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