KR20120109007A - 삼차원 나노섬유 스캐폴드 및 그 제조방법 - Google Patents

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Abstract

전기방사법은 다양한 기능성 재료로부터 나노섬유 부직포 매트를 제조하는 간단하고 효율적인 방법이다. 그러나, 전기방사법으로 삼차원 나노섬유 스캐폴드를 제조하는 것은 쉽지 않다. 부탄올이 담긴 욕조에서 전기방사법으로 삼차원 형태의 나노섬유로 구성된, 겉보기 밀도가 낮고 공극률이 높은 스폰지를 제작한 사례가 2009년 발표된 바 있으나, 이 기술은 두께 3mm 이상의 나노섬유 스캐폴드를 제작하기에는 어려움이 있었다. 본 발명은 전기방사 공정 중 지속적으로 용액을 욕조에 공급함으로써 상기 기술의 문제점을 해결하여 두께와 공극률을 자유롭게 조절할 수 있는 삼차원 나노섬유 스캐폴드 제조방법을 제공한다.

Description

삼차원 나노섬유 스캐폴드 및 그 제조방법{3-Dimensional nanofiber scaffold and the producing method thereof}
본 발명은 전기방사를 이용하여 삼차원 나노섬유 스캐폴드를 제조하는 방법 및 제조된 스캐폴드에 관한 것으로서, 좀더 구체적으로는 공극률과 스캐폴드의 두께를 조절할 수 있는 삼차원 나노섬유 스캐폴드 제조방법 및 이 방법에 의하여 제조된 스캐폴드에 관한 것이다.
최근 나노섬유는 새로운 기능성 재료로서 활발히 연구되고 있다[Takeuchi KJ et al., J Power Sources 2005;157:543~549. Chua KN et al., Biomaterials 2005;26: 2537~2547]. 나노섬유는 입경이 1㎛ 미만인 섬유를 말한다. 나노섬유는 배터리(battery cell), 고효율 나노섬유 필터, 초경량 고기능성 피복 및 약물전달 시스템 등 다양한 산업분야에 이용되고 있다. 특히 나노섬유는 높은 세포 친화성(cell affinity)을 나타내는 것으로 알려져 있다.
최근에는 나노섬유 제조방법 중 전기방사법(electrospinning method)이 널리 이용되고 있다[Huang Z-M et al., Compos Sci Technol 2003;63: 2223~2253, Li D et al., Adv Mater 2004;16:1151~1170]. 전기방사법은 폴리머 용액이나 용융액에 고전압을 가하여 나노섬유 부직 매트를 제조하는 공정이다. 전기방사장치의 구조는 고전압을 가할 수 있는 고전압 발생장치, 방사용액을 지속적으로 공급하는 시린지 펌프 시스템과 방사된 나노섬유를 수집하는 수집부로 구성된다. 전기방사의 원리는 시린지 펌프 시스템을 통해 공급되는 방사용액에 고전압 발생장치를 이용하여 전압을 가하게 되면 노즐부에 맺힌 물방울 표면에 전하가 대전되어 표면장력이 깨지게 되고 접지부로 구성된 수집부로 전기방사된 나노섬유가 수집되는 것이다. 이러한 방법을 통하여 제작된 나노섬유는 미세구조 특성을 나타내어 필터용 의료기구, 다양한 조직 재생용 세포담체, 바이오센서 등 많은 분야에서 이용되고 있다.
전기방사법에서 나노섬유는 고전압 전하에 의해 수집기로 강하게 잡아당겨지기 때문에 나노섬유를 평면 상에 2차원으로 배열하는 것을 용이하게 조절할 수 있다. 그렇지만, 전기방사법은 두께 방향으로 나노섬유의 밀도를 조절하는 것이 용이하지 않으며, 따라서 3차원 구조를 조절하는 것은 매우 어렵다.
이 문제를 해결하기 위하여 미세하게 패턴화된 주형을 수집기로 사용하는 방법, 나노섬유 사이에 들어찬 마이크로입자를 제거하는 방법, 분사되는 섬유로부터 전기를 제거하는 아온화기(ionizer)를 이용하는 방법 등 전기방사법을 이용한 삼차원 구조 제조 시스템이 보고된 바 있다[Igarashi S. et al., J Nanosci Nanotechnol 2007;7:814~817, Ji Y. et al., Biomaterials 2006;27:3782~3792, Kim G. et al., J Biomed Mater Res Part B Appl Biomater 2007;81B(1):104~110, Komura S. et al., Japanese Patent 2005-264364-A, Komura S. et al., Japanese Patent 2007-217826-A]. 그러나, 이러한 방법들은 섬유 밀도 조절에 문제가 있거나, 산업적으로 적용하는데 문제가 있다.
위와 같은 문제를 해결하기 위하여 Yokoyama 등은 Materials Letters, 63 (2009) 754-756쪽에 습식 전기방사 시스템(wet electrospinning system)을 이용한 삼차원 나노섬유 구조체를 제조하는 기술을 발표하였다. 좀더 구체적으로 이 기술을 설명하자면, 부탄올(tertiary-butyl alcohol)이 담긴 욕조에 고분자 폴리머 용액을 전기방사하여 삼차원 형태의 나노섬유로 구성된 스폰지를 제작하였다.
그러나, 이 방법은 일정 높이(두께) 이상의 삼차원 구조체를 제조하는 데는 한계가 있다.
따라서, 본 발명은 상기 기술의 문제점을 해결하여 공극률과 스캐폴드의 두께를 조절할 수 있는 삼차원 나노섬유 스캐폴드 제조방법 및 이 방법에 의하여 제조된 스캐폴드를 제공하려는 것을 목적으로 한다.
본 발명자들은 상기 목적을 달성하기 위하여 오랜 기간 연구 결과, 습식 전기방사법을 응용하여 물이나 밀도가 낮은 유기용매를 지속적으로 욕조형 나노섬유 집적부에 공급함으로써 기존의 논문에서 발표된 나노섬유 스폰지의 높이 조절과 안정성의 한계를 극복할 수 있었다.
본 발명자들은 나노섬유 집적부를 공급식 욕조로 개발하여 전기방사 공정 중 계속하여 용매를 집적부에 공급함으로써 두께와 공극률 등을 원하는 대로 조절할 수 있는 삼차원 나노섬유 스캐폴드 제작 시스템을 발명하였다. 본 발명은 습식 전기방사법에서 집적부로 공급되는 밀도가 낮은 유기용액을 지속적으로 공급할 때 공급 유량을 조절함으로써 나노섬유 스캐폴드의 크기와 높이 그리고 공극률을 조절할 수 있는 점이 가장 특이한 점이라 할 수 있다.
종래의 습식 전기방사 시스템은 현재까지 두께가 3㎜ 이하의 삼차원 스캐폴드만을 제조할 수 있었다. 두께가 그 이상인 경우 스캐폴드의 구조가 안정적이지 못하였다. 더욱이, 욕조형 나노섬유 집적부의 용매 깊이(높이)가 깊어짐에 따라 제조되는 삼차원 스캐폴드의 구조적 불안정성이 커지는 문제점이 있었다(도 2 참조). 본 발명에서는 전기방사 공정 진행 중 집적부에 밀도가 낮은 용매를 지속적으로 공급함으로써 두께 등 사이즈 조절이 가능한 삼차원 나노섬유 스캐폴드를 제조하였고, 기존의 전기방사의 문제점인 삼차원 형상 구현의 한계성을 극복하였으며, 또한 욕조 내 용매의 높이가 낮은 경우 삼차원 형상의 나노섬유 스캐폴드가 쉽게 제작이 가능하나 용매의 높이(깊이)가 높은 경우 생성된 삼차원 형상의 구조가 쉽게 파괴되는 문제점이 있었다. 이와 같은 문제점을 극복하기 위하여 본 발명자들은 밀도와 표면장력이 낮은 용액을 전기방사 공정 중 지속적으로 공급하는 방식을 발명하였다.
본 발명의 3차원 스캐폴드를 제조하기 위한 전기방사 시스템은 고분자 방사용액을 집적부에 방사하는 노즐, 노즐에 고전압을 가하는 고전압 발생장치, 노즐에 고분자 방사용액을 공급하는 시린지 펌프, 노즐로부터 방사된 나노섬유를 수집하는 욕조형 집적부 그리고 밀도가 낮은 물이나 유기용액과 같은 용매를 공급할 수 있는 용매공급부로 구성되어 용매공급부를 제외하고는 종래 습식 전기방사장치와 같은 구조를 갖는다. 용매가 공급되는 욕조형 집적부는 접지되어 있고, 이를 타겟으로 사용하며 노즐로부터 나오는 고분자 방사용액을 용매상에서 집적하여 3차원 나노섬유 스캐폴드가 제조된다. 용매의 공급속도와 노즐로부터 집적부 사이의 거리는 삼차원 나노섬유 스캐폴드의 크기, 높이, 공극률을 결정하게 된다.
기존의 일반적인 전기방사 시스템을 통하여 제작된 나노섬유매트는 조직공학에서 세포의 우수한 부착능으로 인하여 많은 연구가 진행되었으나, 2차원 매트형태로 제작되는 형상극복의 문제가 존재한다. 이러한 문제점을 해결하기 위하여 Yoshikawa 등이 욕조 형태의 나노섬유 수집부를 개발하였고, 본 발명자들은 이를 더욱 개선하여 밀도가 낮은 물 또는 유기용액을 지속적으로 욕조형 집적부에 공급하는 방법을 발명하였다. 이러한 방법을 통하여 제작되는 삼차원 나노섬유 스캐폴드의 크기, 높이, 공극률 등을 조절할 수 있으므로 다양한 응용이 가능하다.
본 발명은 고분자 방사용액을 방사하는 노즐에 고전압을 가하는 고전압 발생장치, 고분자 방사용액을 집적부에 방사하는 노즐, 노즐에 고분자 방사용액을 공급하는 시린지 펌프와, 노즐로부터 방사된 나노섬유를 수집하는 욕조형 집적부를 포함하여 구성되는 습식 전기방사 시스템에 있어서, 고분자 방사용액을 욕조형 집적부에 방사하는 공정 중 욕조형 집적부에 지속적으로 용매를 공급하는 용매공급부가 구비됨을 특징으로 하는 습식 전기방사 시스템을 제공한다.
또한, 본 발명은
고분자 방사용액을 방사하는 노즐에 고전압을 가하는 단계;
노즐로부터 고분자 방사용액을 용매가 채워진 욕조형 집적부에 방사하는 단계;를 포함하는 습식 전기방사 시스템으로 삼차원 나노섬유 스캐폴드를 제조하는 방법에 있어서,
상기 방사 단계에서 상기 욕조형 집적부에 용매를 지속적으로 공급하는 것을 특징으로 하는 삼차원 나노섬유 스캐폴드 제조방법을 제공한다.
또한, 본 발명에서 상기 고분자는 일반적으로 전기방사가 가능한 고분자 물질이면 특별한 제한은 없으나, 예를 들자면 폴리이미드(polyimides), 폴리아믹스 산(polyamix acid), 폴리카프로락톤(polycarprolactone), 폴리에테르이미드(polyetherimide), 나일론(nylon), 폴리아라미드(polyaramid), 폴리벤질글루타메이트(poly-benzyl-glutamate), 폴리페닐렌테레프탈아마이드(polyphenyleneterephthalamide), 폴리아닐린(polyaniline), 폴리아크릴로나이트릴(polyacrylonitrile), 폴리에틸렌옥사이드(polyethylene oxide), 폴리스티렌(polystyrene), 셀룰로오스(cellulose), 폴리메틸메타크릴레이트(polymethylmethacrylate), 폴리락산(polylactic acid; PLA), 폴리글리콜산(polyglycolic acid; PGA), 폴리락산과 폴리글리콜산의 공중합체(PLGA), 폴리{폴리(에틸렌옥사이드)테레프탈레이트-co-부틸렌테레프탈레이트}(PEOT/PBT), 폴리포스포에스터(polyphosphoester; PPE), 폴리포스파젠(PPA), 폴리안하이드라이드(Polyanhydride; PA), 폴리오르쏘에스터{poly(ortho ester; POE}, 폴리(프로필렌푸마레이트)-디아크릴레이트{poly(propylene fumarate)-diacrylate; PPF-DA} 및 폴리에틸렌글라이콜디아크릴레이트{poly(ethylene glycol) diacrylate; PEG-DA} 중에서 선택된 1종 이상임을 특징으로 한다.
또한, 본 발명에서 상기 욕조형 집적부에 공급되는 용매는 물 또는 물보다 낮은 표면장력과 물보다 낮은 밀도를 갖는 유기용매임을 특징으로 한다. 즉, 물의 밀도 1 g/㎤ 이하의 밀도를 나타내며, 물의 표면장력 0.07275 N/m 이하의 표면장력을 갖는 용액을 사용한다. 이러한 조건을 만족시키는 용매이면 특별한 제한은 없다. 이와 같은 조건의 용매를 좀더 구체적으로 예시하자면 대표적으로 물, 벤젠, 에탄올, 메탄올, 프로판올, 아세톤, 클로로포름, 글리세린, 부탄올, 페놀, 디메틸포름아미드, 테트라하이드로푸란 등이 이에 속한다. 물보다 높은 밀도 및 표면장력을 갖는 용매를 욕조형 집적부에 투여하는 경우 제조되는 스캐폴드의 구조가 안정적이지 못하며, 충분한 공극을 포함할 수도 없다.
또한, 본 발명에서 상기 욕조형 집적부와 노즐 간의 거리는 6~15㎝임을 특징으로 한다. 거리가 6cm 미만인 경우, 제작되는 삼차원 나노섬유 스캐폴드의 공극률이 너무 낮아지고 스캐폴드의 직경 또한 너무 작아지는 문제점이 있으며, 거리가 15cm 초과인 경우, 집적부와의 거리가 너무 멀어 삼차원 나노섬유 스캐폴드가 불안정하게 형성된다.
또한, 본 발명에서 상기 용매 공급속도는 1~20㎖/min임을 특징으로 한다. 용매의 공급속도가 1㎖/min 미만일 경우, 제작되는 삼차원 나노섬유 스캐폴드가 용매 밖으로 노출되어 너무 낮은 공극률을 갖게되는 문제점이 있으고, 20㎖/min을 초과할 경우, 공급속도가 너무 높아 불안정한 형성을 보이게 된다.
뿐만 아니라, 본 발명은 상기 방법에 의하여 제조되며, 공극률 60% 이상, 두께 3㎜ 이상인 삼차원 나노섬유 스캐폴드를 제공한다.
본 발명의 방법 및 습식 전기방사 시스템에 따르면, 제조되는 삼차원 나노섬유 스캐폴드의 공극률, 크기, 높이 등을 임의로 조절할 수 있다.
또한, 본 발명의 방법 및 시스템에 따르면, 안정적인 구조를 갖는 삼차원 나노섬유 스캐폴드 제조가 가능하다.
본 발명의 방법에 의하여 제조되는 삼차원 나노섬유 스캐폴드는 나노섬유의 미세구조로 인하여 세포의 부착능이 향상되어 세포 성장에 우수하므로 조직재생 공학용 세포지지체로서 적용 가능하다.
또한, 본 발명의 방법에 의하여 제조되는 삼차원 나노섬유 스캐폴드는 나노크기의 미세입자를 필터링할 수 있기 때문에 환경관련 분야에도 널리 적용 가능하다.
본 발명의 삼차원 나노섬유 스캐폴드는 필터, 방탄조끼등의 군수품, 배터리의 내부 분리막, 태양열 전지판, 의료분야의 인공장기 등 다양한 분야에 사용 가능하며, 전기, 전자, 군수, 농업, 의학분야 등에 다양한 용도로 응용이 가능하다.
도 1은 본 발명의 습식 전기방사 시스템을 간략화한 도면이다.
도 2는 종래 습식 전기방사 시스템에 의하여 제조한 삼차원 나노섬유 스캐폴드의 높이와 욕조형 집적부에 채워진 에탄올 깊이(높이)의 상관관계를 나타내는 그래프와 사진이다. 종래 습식 전기방사 시스템에 의하면 용매의 깊이가 5㎜ 이상인 경우 제조된 스캐폴드의 구조적 안정성이 떨어진다.
도 3은 본 발명의 방법에 따라 제조한 삼차원 나노섬유 스캐폴드의 직경, 공극률과 지속적으로 집적부로 공급되는 고분자 용액의 방사 높이(즉, 노즐과 집적부 간의 거리) 사이의 상관관계를 나타내는 그래프이다. 용매공급부로부터의 용매 공급유량을 2.5㎖/min으로 고정하고, 노즐과 집적부 간의 거리를 변화시킨 결과 거리가 멀어질수록 스캐폴드의 공극률이 커지고, 스캐폴드의 직경이 커졌다.
도 4는 고분자 용액 방사 높이(Distance)를 8.5㎝, 10㎝, 11㎝로 각각 조절하고, 용매(에탄올) 공급유량을 2.5㎖/min으로 조절하였을 때 생성되는 삼차원 나노섬유 스캐폴드의 표면 및 절단면을 촬영한 현미경 사진이다. 용매공급부로부터의 용매 공급유량을 2.5㎖/min으로 고정하고, 노즐과 집적부 간의 거리를 변화시킨 결과 거리가 멀어질수록 스캐폴드의 공극률이 커지고, 스캐폴드의 직경이 커졌다.
도 5는 집적부로 공급되는 용매(이 실시예에서는 에탄올을 용매로 사용함)의 공급유량을 조절함에 따라 생성되는 삼차원 나노섬유 스캐폴드의 높이와 공극률의 상관관계를 나타내는 그래프이다. 단위시간당 용매 공급유량이 많아질수록 스캐폴드의 높이(두께)와 공극률이 커졌다.
도 6은 본 발명의 방법에 의하여 제조된 삼차원 나노섬유 스캐폴드 구조를 나타낸 사진이다. 좌측 상단은 전체 스캐폴드를 촬영한 것이고, 우측 상단은 그 중 일부를 절단하고 확대 촬영한 것이며, 하단 사진은 우측 상단에서 촬영한 부분의 절단면과 표면을 더욱 확대 촬영한 사진이다.
이하, 구체적인 실시예를 들어 본 발명의 구성을 좀 더 자세히 설명한다. 그러나, 본 발명의 범위가 아래 실시예의 기재에만 한정되는 것이 아님은 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 자명하다.
실시예 1: 고분자 방사용액 제조
폴리카프로락톤(Catalogue No. 440 744; Sigma-Aldrich)은 평균 분자량 Mn 60,000g/mol이고 녹는점 60℃이다. 용매인 다이메틸 포름아마이드(DMF; Junsei Chemical)와 메틸렌 클로라이드(MC; Junsei Chemical)는 방사용액 제조에 이용되었다. 전기방사 용액은 80wt%의 메틸렌클로라이드와 20wt%의 다이메틸 포름아마이드를 12wt%의 폴리카프로락톤(PCL)과 혼합하여 제조하였다.
실시예 2: 삼차원 나노섬유 스캐폴드 제조
도 1과 같은 본 발명의 습식 전기방사 시스템을 이용하여 삼차원 나노섬유 스캐폴드를 제조하였다. 고분자 방사용액은 G-21 주사바늘로 20㎖ 유리 주사기 내에 주입하였다. 용액 주입속도(1㎖/h)는 주사기 펌핑 시스템(KDS 230; KD Scientific, Holliston, MA)으로 정확히 조절되었다. 적용된 전기장은 0.17~0.2kV/mm 범위였다. 고압 전력공급기(SHV300RD-50K; Convertech)를 이용하여 적용 전압을 조절하였다.
나노섬유 집적부는 원통형의 욕조형으로 제작되었으며 본 실시예에서 사용한 욕조형 집적부의 직경은 150Φ, 깊이는 10cm이다. 하단에 접지부가 연결되어 있으며 노즐로부터 6~15 cm 거리를 두고 폴리카프로락톤 용액을 방사하였다. 노즐로부터 방사되는 고분자 방사용액은 욕조형 집적부 내 하단에 접지부가 연결된 금속판에 방사된다. 또한 욕조에 공급되는 용매로서 에탄올의 유량은 정량펌프를 이용하여 1~20 ㎖/min까지 다양하게 조절하였다. 전기방사 중 노즐과 집적부 사이의 전압은 10~15 kV로 고전압 발생장치(도 1의 HVDC)를 사용하여 유지하였다. 방사시간은 10분 내지 1시간이며, 공급되는 유량에 따라 다르게 조절하였다.
또한, 본 발명의 습식 전기방사 시스템에서는 용매공급부(solvent controller)가 구비되어 있어서 전기방사 공정 중 용매가 욕조형 집적부에 지속적으로 공급된다. 이때 욕조형 집적부에 미리 공급되어 있는 용매와 용매공급부를 통해서 욕조형 집적부에 공급되는 용매로는 본 실시예에서는 에탄올을 사용하였다.
실시예 3: 동결건조
실시예 2와 같은 방법으로 제작된 삼차원 나노섬유 스캐폴드는 내부에 용매(에탄올)를 포함하고 있는 상태이므로 이를 제거하기 위하여 80%, 60%, 40%, 20% 에탄올 용액으로 순차적으로 세척한 후 최종적으로 물로 세척 처리하였다.
이후 물에 담겨 있는 삼차원 나노섬유 스캐폴드를 딥프리져를 사용하여 영하의 온도에서 동결시키고 동결건조기를 사용하여 동결건조하였다.
동결건조된 삼차원 나노섬유 스캐폴드 일부를 펀칭하여 견본을 얻은 다음 scanning electron microscope (SEM, JSM-5600LV, JEOL Ltd., Japan)으로 스캐폴드 구조체의 입경과 구조 등을 확인하였다.

Claims (8)

  1. 고분자 방사용액을 방사하는 노즐에 고전압을 가하는 고전압 발생장치, 고분자 방사용액을 집적부에 방사하는 노즐, 노즐에 고분자 방사용액을 공급하는 시린지 펌프와, 노즐로부터 방사된 나노섬유를 수집하는 욕조형 집적부를 포함하여 구성되는 습식 전기방사 시스템에 있어서,
    고분자 방사용액을 욕조형 집적부에 방사하는 공정 중 욕조형 집적부에 지속적으로 용매를 공급하는 용매공급부가 구비됨을 특징으로 하는 습식 전기방사 시스템.
  2. 고분자 방사용액을 방사하는 노즐에 고전압을 가하는 단계;
    노즐로부터 고분자 방사용액을 용매가 채워진 욕조형 집적부에 방사하는 단계;를 포함하는 습식 전기방사 시스템으로 삼차원 나노섬유 스캐폴드 제조방법에 있어서,
    상기 방사 단계에서 상기 욕조형 집적부에 용매를 지속적으로 공급하는 것을 특징으로 하는 방법.
  3. 제2항에 있어서,
    상기 고분자는 폴리이미드(polyimides), 폴리아믹스 산(polyamix acid), 폴리카프로락톤(polycarprolactone), 폴리에테르이미드(polyetherimide), 나일론(nylon), 폴리아라미드(polyaramid), 폴리벤질글루타메이트(poly-benzyl-glutamate), 폴리페닐렌테레프탈아마이드(polyphenyleneterephthalamide), 폴리아닐린(polyaniline), 폴리아크릴로나이트릴(polyacrylonitrile), 폴리에틸렌옥사이드(polyethylene oxide), 폴리스티렌(polystyrene), 셀룰로오스(cellulose), 폴리메틸메타크릴레이트(polymethylmethacrylate), 폴리락산(polylactic acid; PLA), 폴리글리콜산(polyglycolic acid; PGA), 폴리락산과 폴리글리콜산의 공중합체(PLGA), 폴리{폴리(에틸렌옥사이드)테레프탈레이트-co-부틸렌테레프탈레이트}(PEOT/PBT), 폴리포스포에스터(polyphosphoester; PPE), 폴리포스파젠(PPA), 폴리안하이드라이드(Polyanhydride; PA), 폴리오르쏘에스터{poly(ortho ester; POE}, 폴리(프로필렌푸마레이트)-디아크릴레이트{poly(propylene fumarate)-diacrylate; PPF-DA} 및 폴리에틸렌글라이콜디아크릴레이트{poly(ethylene glycol) diacrylate; PEG-DA} 중에서 선택된 1종 이상임을 특징으로 하는 방법.
  4. 청구항 2에 있어서,
    상기 욕조형 집적부에 공급되는 용매는 물 또는 물보다 낮은 표면장력과 물보다 낮은 밀도를 갖는 유기용매임을 특징으로 하는 방법.
  5. 청구항 4에 있어서,
    상기 유기용매는 벤젠, 에탄올, 메탄올, 프로판올, 아세톤, 클로로포름, 글리세린, 부탄올, 페놀, 디메틸포름아미드 및 테트라하이드로푸란 중 선택된 1종 이상임을 특징으로 하는 방법.
  6. 제2항에 있어서,
    상기 욕조형 집적부와 노즐 간의 거리는 6~15 ㎝임을 특징으로 하는 방법.
  7. 제2항에 있어서,
    상기 용매 공급속도는 1~20 ㎖/min임을 특징으로 하는 방법.
  8. 제2항 내지 제7항 중 어느 한 항의 방법에 의하여 제조되며, 공극률 60% 이상, 두께 3 ㎜ 이상인 삼차원 나노섬유 스캐폴드.
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