KR20120105310A

KR20120105310A - 폐굴껍질을 담지한 담체를 이용하는 망간을 함유한 폐수의 수 처리 방법

Info

Publication number: KR20120105310A
Application number: KR1020110023048A
Authority: KR
Inventors: 김지형; 최명찬; 이세반; 나승민
Original assignee: 고려대학교 산학협력단
Priority date: 2011-03-15
Filing date: 2011-03-15
Publication date: 2012-09-25
Also published as: KR101294512B1

Abstract

본 발명은 폐수 중 망간 제거를 위한 수 처리 방법에 관한 것으로, 더욱 구체적으로 소성한 폐굴껍질을 담지한 담체를 이용하는 망간을 함유한 수 처리 방법에 관한 것이다.

Description

폐굴껍질을 담지한 담체를 이용하는 망간을 함유한 폐수의 수 처리 방법{The Method For The Treatment Of The Waste Water Containing Manganese Using The Media Comprising Waste Oyster shells}

본 발명은 폐수 중의 망간을 제거할 수 있는 수 처리 방법에 관한 것으로, 더욱 구체적으로 소성한 폐굴껍질을 담지한 담체를 이용하는 망간을 함유한 폐수의 수 처리 방법에 관한 것이다.

일반적으로, 강이나 호수 그리고 바다에 각종 생활하수나 공장폐수가 유입되면서 심각한 수질 오염을 일으키기 때문에 자연 정화능력을 유지시키기 위해서는 방류하기 전에 어느 정도까지는 오염물질을 제거한 후 방류하거나, 이미 방류된 경우에도 오염물질을 적절히 제거함으로써 자연 생태환경을 유지할 수 있다.

현재 오염물질을 제거하기 위한 수 처리 방법에는 다양한 종류가 개발되어 있으며, 경제적인 측면과 효율적 측면에 흡착제를 이용한 개발이 활발히 이루어지고 있다. 이러한 흡착제는 일반적으로 분말상으로 이용함으로써 물의 표면에서만 수 처리 작용을 수행하게 되고, 수중 일정 깊이에 존재하는 오염물질은 제거할 수 없게 된다. 따라서 근원적으로 물의 표면뿐만 아니라 수중에 존재하는 오염물질을 제대로 처리할 수 없다는 문제점이 있다. 또한, 흡착제로서 굴껍질은 비표면적과 공극이 커서 흡착력이 우수한 장점을 가지므로, 종래에도 사용되었으나, 종래에는 굴껍질을 분말 형태 그 자체를 사용하였고, 이는 미분이 날리는 등 관리가 용이하지 못하며, 공정 중 분말의 손실량이 크며, 특정 형태 없이 바닥에 침전된 형태로 사용되어 하천과 같이 넓은 공간에 사용하기에 효율적이지 못한 문제가 있었다.

중금속을 처리하는 방법에서 각 금속은 서로 다른 최적의 조건 하에서 용해도의 차이가 있기 때문에 폐수 중 각 금속을 간단히 처리하기에는 조건이 다르기 때문에 어려움이 있었다. 폐굴껍질을 이용하여 중금속을 제거하는 기존의 방법들은 흡착을 통하여 중금속(납, 아연, 카드뮴, 니켈 등)을 안정화는데 그쳤고, 망간에 대한 안정화 효율은 낮았다.

또한, 기존 처리시설의 망간(Mn²⁺) 처리 효율은 계절별 pH 변화와 Mn 부하량 변화에 따라 지속적으로 나타내지 못하였다. 또한, 망간은 넓은 pH 범위에서 높은 가용성 때문에 제거에 어려움이 있었다.

망간은 건전지 안료, 금속 코팅 및 플라스틱 제조 및 광산 배수와 같은 많은 무역 활동에서 유출된다. 이 금속의 독성은 신장, 폐 및 장에 손상으로 주고, 화합물은 발암물질로 알려져 있다(Gasselin et al., 1984; USEPA, 2004).

현재 pilot 규모로 망간제거를 위하여 대부분 NaOH를 이용하여 pH를 높여 Mn(OH)₂ 형태로 침전처리 또는 산화제를 사용하여 [(MnCa)Mn₄O₉?2O 혹은 (CaMn)Mn₄O₉?H₂O]형태로 산화처리 하는 방법을 사용하나 처리효율이 낮거나, 경제적이지 못하였다(Morgan, 2005). 비 생물학적 방법으로는 망간산화물로 코팅된 모래 또는 석회석, 마그네슘산화물을 이용하여 망간을 침전하는 방법을 사용하였으나, 이는 마그네슘산화물을 우드칩에 물리적으로 고정한 방식으로, 처리과정에서 마그네슘산화물이 탈착되어 망간제거효율이 떨어지는 문제점이 남아있다(Tobis et al., 2008).

당 기술 분야에서는 망간을 효율적이고 경제적인 방법으로 처리할 수 있는 기술의 개발이 지속적으로 요구되고 있다.

본 발명은 상기와 같은 문제점을 해결하기 위한 것으로, 본 발명의 목적은 폐굴껍질을 소성하여 생석회(CaO) 성분의 함량을 높인 가공한 폐굴껍질을 담지하는 담체를 이용하여 폐수 중의 망간을 보다 효율적으로 제거하기 위한 수 처리 방법을 제공하는 것이다.

상기 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은 망간을 함유한 폐수의 수 처리 방법으로서,

a) 폐굴껍질을 소성 및 분쇄하는 폐굴껍질 가공 단계;

b) 상기 가공한 폐굴껍질을 담체 베이스에 담지하여 망간 처리용 담체를 제조하는 단계; 및

c) 상기 망간 처리용 담체를 망간을 함유하고 있는 폐수에 투입하여 수 처리하는 단계를 포함하는 폐굴껍질을 포함한 담체를 이용한 망간을 함유한 수 처리 방법을 제공한다.

본 발명에 따른 폐굴껍질을 포함한 담체를 이용하는 망간을 함유한 폐수의 수 처리 방법은 폐기물인 폐굴껍질을 재활용하여 사용함으로써, 폐기물 처리 비용 및 수 처리를 위한 원료 비용을 줄일 수 있으며, 친환경적이고, 제조 공정도 비교적 간단하며, 폐수에 존재하는 망간의 제거에 뛰어난 처리 효율을 가지는 장점이 있다.

도 1은 본 발명의 일실시예로서, (a)담체 베이스(에어스톤)를 나타내며, (b)는 소성한 폐굴껍질을 포함한 담체(에어스톤)의 사진이다.
도 2는 본 발명의 폐굴껍질의 소성 전(NOS), 후(COS)에 대한 XRD로 분석한 성분분석 결과이다.
도 3의 (a)는 본 발명의 일실시예에 따른 소성한 폐굴껍질의 함량에 따른 망간 제거 효과에 대한 결과이며, (b)는 비교예로서, 산화마그네슘의 함량에 따른 망간 제거 효과에 대한 결과이다.
도 4는 본 발명의 일실시예에 따른 소성한 폐굴껍질을 0.7g 함유한 망간 제거용 담체 및 산화마그네슘 0.7g 함유한 담체의 망간 제거 효과 및 pH 변화에 대한 결과를 나타낸 것이다.
도 5의 (a)는 실시 제조예 1 내지 4의 소성한 폐굴껍질(WOS)의 주입량에 대한 시간에 따른 pH 변화의 결과를 나타낸 것이며, (b)는 비교 제조예 1 내지 4의 산화마그네슘(MgO)의 주입량에 대한 시간에 따른 pH 변화의 결과를 나타낸 것이다.
도 6는 본 발명의 일실시예에 따른 망간 제거용 담체의 처리 후, 침전물의 XRD 분석 결과이다.
도 7는 본 발명의 일실시예에 따른 망간 제거용 담체의 처리 후, 침전된 슬러지의 SEM 및 EDS 분석 결과이다.
도 8는 본 발명의 일실시예에 따른 망간 제거용 담체의 처리 후, 담체에 부착된 슬러지의 SEM / EDS 분석 결과이다.
도 9은 본 발명의 일실시예에 따른 망간 제거용 담체를 이용한 수 처리 공정의 모식도이다.

이하, 본 발명을 더욱 구체적으로 설명한다.

본 발명은 가공한 폐굴껍질을 담지한 담체를 이용하는 망간을 함유한 폐수의 수 처리 방법에 관한 것이다. 보다 상세하게는 망간을 함유한 폐수의 수 처리 방법으로서,

a) 폐굴껍질을 소성 및 분쇄하는 폐굴껍질 가공 단계;

b) 상기 가공한 폐굴껍질을 담체 베이스에 담지하여 망간 처리용 담체를 제조하는 단계;및

c) 상기 망간 처리용 담체를 망간을 함유하고 있는 폐수에 투입하여 수 처리하는 단계를 포함하는 폐굴껍질을 포함한 담체를 이용하는 망간을 함유한 폐수의 수 처리 방법에 관한 것이다.

상기 a) 단계 이전에 폐굴껍질을 세척하는 단계를 더 포함할 수 있다.

이때, 상기 b) 단계는 가공한 폐굴껍질을 담체 베이스에 담지한 후, 주입구를 마개로 밀봉하는 단계를 추가로 포함할 수 있다.

또한, 상기 a) 단계에서 소성 공정은 폐굴껍질을 700℃ 내지 1100℃, 바람직하게는 850℃ 내지 950℃에서, 10 내지 120 분 바람직하게는 30 내지 60 분 동안 가열하는 것이 바람직하다. 소성온도가 높을수록 소성시간이 경과할수록 칼슘함량이 증가하는데, 상기 조건 범위는 공정 효율면에서 최적이다.

폐굴껍질의 주성분은 약 95% 탄산칼슘(CaCO₃)으로 이루어져 있으며, 기타 미량이 MgO, SiO₂, Al₂O₃ 등으로 이루어져 있다. 폐굴껍질은 소성 공정에 의해 이산화탄소가 증발하면서 주성분은 생석회(CaO)로 92%이상 함유되어 있다. 폐굴껍질은 상기 공정에 의해 보다 다공성으로 개질되어지며, 비표면적이 상당히 크고, 알칼리성을 나타내며, 또한 많은 수의 전하가 분포하게 된다.

CaO + H₂O -> Ca²⁺ + 2(OH^-)

Mn²⁺ + 2(OH^-) -> Mn(OH)₂

상기 가공한 폐굴껍질의 입자크기는 0.001mm 내지 0.5mm이며, 바람직하게는 0.01mm 내지 0.3 mm이며, 보다 바람직하게는 0.105mm이다.

폐굴껍질의 입자 크기는 상기 범위에서 Ca²⁺의 용출 농도가 우수하였으며, 상기 범위 이하에서는 담체 베이스의 공극이 폐색될 수 있다. 또한, 용출시험결과 폐굴껍질의 입자크기가 0.105mm 일 때, Ca²⁺ 용출농도가 가장 높았고, pH 상승이 빨랐다.

상기 담체 베이스는 통상적으로 당 업계에서 사용되는 것이면 어느 것이나 사용가능하나, 보다 바람직하게는 상기 망간 처리용 담체의 공극 크기는 0.1 ㎛ 내지 0.8 ㎛이며, 보다 바람직하게는 0.3 ㎛ 내지 0.5 ㎛인 것을 이용 가능하다.

여기서, 상기 망간 처리용 담체의 담체 베이스는 이산화규소(SiO₂)로 이루어진 다공성 물질, 에어스톤 또는 우드칩을 이용하는 것이 바람직하며, 보다 바람직하게는 에어스톤을 이용할 수 있으나, 이에 한정하는 것은 않으며, 상업용을 판매되는 제품을 이용하거나 제조하여 이용할 수 있다.

또한, 상기 망간 처리용 담체의 모양은 구형, 원기둥, 다면체 중 어느 하나의 것일 수 있으나, 이에 한정하지 않으며 원하는 모양으로 성형 가능하다.

상기 망간 처리용 담체는 담체 총중량에 대하여 가공한 폐굴껍질 1 내지 10 중량%, 바람직하게는 7 내지 9 중량%를 포함하는 폐굴껍질을 담지한 담체를 이용한 망간을 함유한 수 처리 방법이다. 본 발명의 수 처리 방법에서, 상기 망간 처리용 담체는 하나 또는 다수 개를 처리조에 투입하여 사용 할 수 있다.

또한, 본 발명은 상기 망간을 함유하고 있는 폐수 1L 당 가공한 폐굴껍질 0.3g 내지 1g, 바람직하게는 0.6 내지 0.9g, 가장 바람직하게는 0.6 내지 0.7g을 포함한 담체를 이용하는 수 처리하는 방법에 관한 것이다.

본 발명의 망간 제거용 담체를 이용하는 망간을 함유한 수 처리 공정의 모식도를 도 9에 나타내었다.

상기 망간 처리용 담체의 크기는 지름이 20 mm 내지 40 mm 인 것이 바람직하며, 보다 바람직하게는 지름이 25 mm이나, 이에 한정되는 것은 아니다. 상기 담체의 크기는 패시브 시스템(passive system)을 위해 설치하기에 용이하고, 수리학적 특성상 투수계수를 높이기 위해 바람직하다.

또한, 상기 가공한 폐굴껍질을 포함한 담체에 의해 폐수의 pH는 6 내지 12인 것이 바람직하며, 보다 바람직하게는 pH 6.1 내지 11.5, 가장 바람직하게는 6.2 내지 11이다. 상기 범위에서 망간 제거 효율이 우수하다.

이하, 실시예를 통하여 본 발명을 더욱 상세히 설명하기로 한다. 이들 실시예는 단지 본 발명을 예시하기 위한 것이므로, 본 발명의 범위가 이들 실시예에 의해 제한되는 것으로 해석되지는 않는다.

실시 제조예 1 내지 4: 폐굴껍질을 포함하는 담체 제조

폐굴껍질을 가공하기 위하여, 폐굴껍질은 세척한 후, 900℃에서 1시간 동안 소성하여 처리하였다. 소성 전, 후의 폐굴껍질의 성분분석 결과를 도 2에 나타내었다. 그리고 폐굴껍질을 분쇄(에이펙셀, 나노3D밀, KOREA)후, 표준체 (140번 채, Endecotts 모델, 영국)로 걸러 0.105mm의 입자크기를 갖는 가공한 폐굴껍(WOS, Waste Oyster Shells)을 담체 베이스(에어스톤(airstone);콩돌(크기 2.5 cm), 아마존사, 중국)에 각각 0.3g, 0.5g, 0.7g, 0.9g을 담지 후, 고무마개로 밀봉하여 실시 제조예 1 내지 4의 망간 제거용 담체를 제조하였다.

(단위: g)

	실시 제조예 1	실시 제조예 2	실시 제조예 3	실시 제조예 4
가공한 폐굴껍질 함유량(g)	0.3	0.5	0.7	0.9

비교 제조예 1 내지 4 : 산화마그네슘을 포함하는 담체 제조

산화마그네슘(Sigma Aldrich사, 미국)을 담체 베이스(에어스톤(airstone);콩돌(크기 2.5 cm), 아마존사, 중국)에 각각 0.3g, 0.5g, 0.7g, 0.9g을 담지 후, 고무마개로 밀봉하여 비교 제조예 1 내지 4의 담체를 제조하였다.

(단위: g)

	비교 제조예 1	비교 제조예 2	비교 제조예 3	비교 제조예 4
산화마그네슘(MgO) 함유량(g)	0.3	0.5	0.7	0.9

실시예 1 : 가공된 폐굴껍질의 함량에 따른 망간 제거 효과

2L의 반응조에 20mg/L 망간을 포함한 용액 1L를 준비한 후, 반응조에 실시 제조예 1 내지 4 및 비교 제조예 1 내지 4의 담체를 각각 투입하여 25℃, pH 6.5에서 24시간 동안 반응하여 수용액 상의 망간 제거 효과를 측정하였다.

반응 후, 5분, 10분, 25분, 40분, 60분, 3시간, 10시간, 24시간 및 48시간에 샘플링을 시행하였으며, 0.45 μm 막 필터(MCE, membrane filter, Advantec MFS Inc.)를 사용하여 즉시 여과시켰다. 이때, 망간 분석은 ICP-OES (Perkin Elmer Optima 200 DV, USA)를 사용하여 분석하였다. 표 3 및 도 3은 실시 제조예 1 내지 4 및 비교 제조예 1 내지 4의 반응 시간에 따른 폐수 내의 망간 농도의 변화를 나타낸 것이다.

그 결과, 도 3 및 표 3에 나타낸 것과 같이 망간 제거용 담체를 투입 후, 반응시간 15분 만에 망간의 초기 농도 20 mg/L에서 실시 제조예 3(가공한 폐굴껍질(WOS)의 주입량 0.7g) 및 실시 제조예 4(가공한 폐굴껍질의 주입량 0.9g)의 경우, 망간의 농도는 각각 0 mg/L 과 1.69 mg/L로 감소였으며, 실시 제조예 1(가공한 폐굴껍질의 주입량 0.3g) 및 실시 제조예 2(가공한 폐굴껍질의 주입량 0.5g)의 경우는 각각 18.31 mg/L 및 18.64 mg/L 로 감소하였다. 반응시간 60분에서 실시 제조예 4는 0 mg/L로 감소하였고, 실시 제조예 1 및 실시 제조예2는 각각 0.7 mg/L 및 15.6 mg/L 이었으나, 비교 제조예 3 및 4의 망간 농도는 0.32mg/L 및 1.92mg/L이였고, 비교예 1 및 2의 망간 농도는 18.6 mg/L 및 15.9 mg/L로 나타났다. 비교 제조예 1 내지 4의 경우, 반응 시간이 300분 지난 후에 망간이 모두 제거되었다.

따라서, 산화마그네슘을 포함하는 담체인 비교 제조예에 비하여 폐굴껍질을 포함한 담체인 실시 제조예가 망간의 제거 효율이 보다 우수한 것으로 나타났다. 또한, 망간을 제거하기 위한 폐굴껍질의 최적 주입량은 0.7g 가공한 폐굴껍질/10 g 담체 베이스인 것으로 나타났다. 초기 Mn²⁺ 농도가 20 mg/L 일 때, 망간의 제거 부하량은 28.6 mg Mn²⁺/g WOS 이었다.

(단위: mg/L)

반응시간(분)	0 분	15 분	60 분
실시 제조예 1 (WOS :0.3g)	20	18.31	0.7
실시 제조예 2 (WOS :0.5g)		18.64	15.6
실시 제조예 3 (WOS :0.7g)		0	0
실시 제조예 4 (WOS :0.9g)		1.69	0
비교 제조예 1 (MgO :0.3g)	20	19.09	18.67
비교 제조예 2 (MgO :0.5g)		19.87	15.91
비교 제조예 3 (MgO :0.7g)		18.96	0.32
비교 제조예 4 (MgO :0.9g)		18.68	1.92

실시예 2 : 망간 제거 효과 및 pH의 변화

가장 우수한 효과를 나타낸 실시 제조예 3 및 비교 제조 3에 따른 망간 제거 효율 및 폐수의 pH변화를 비교 연구한 결과를 도 4에 나타내었다. 그 결과, 실시 제조예 3은 반응시간 15분 후에 가공한 폐굴껍질(WOS)의 pH는 6.29 에서 11.2로 증가하였으며, 망간의 농도는 20 mg/L에서 0 mg/L로 감소하는 효과가 나타났으며, 비교 제조예 3은 반응시간 15분 후에 pH는 6.29에서 6.38로 올랐으며, 망간의 농도는 20mg/L에서 18.9mg/L로 소폭 감소한 것으로 나타났다. 도 4에서 나타난 것과 같이 가공한 폐굴껍질 및 산화마그네슘을 동량 주입하였을 때, 망간을 100% 제거하기 위한 반응 시간을 살펴본 결과를 살펴보면, 가공한 폐굴껍질을 포함한 실시 제조예 3의 최적 반응 시간은 15분이고, 산화마그네슘을 포함한 비교 제조예 3의 최적 반응 시간은 60분으로, 본 발명의 폐굴껍질을 포함하는 담체의 경우 4배 이상의 빠른 망간 처리효율을 나타냈다.

Mn²⁺의 초기 농도가 20 mg/L, 가공한 폐굴껍질의 주입량이 0.7 g WOS/L Mn 용액 일 때 15 분 후, 초기 pH 6.9에서 11.2로 증가하였고, 망간 농도는 0 mg/L로 100% 제거 되었다. 이는 소성한 폐굴껍질의 주성분인 생석회(CaO) 중 Ca²⁺용출로 인하여 pH가 증가하여 Mn²⁺이 Mn(OH)₂, 또는 Mn₃O₄ 형태로 침전되어 제거되었을 것으로 판단된다.

실시 제조예 1, 2 및 4와 비교 제조예 1, 2 및 4의 경우도 상기와 같은 방법으로 폐수의 pH 변화를 측정하였으며, 그 결과를 도 5에 나타내었다.

도 5의 (a)는 소성 가공한 폐굴껍질을 포함하는 실시 제조예 1 내지 4의 가공한 폐굴껍질(WOS)의 주입량에 대한 시간에 따른 pH 변화의 결과를 나타낸 것이며, (b)는 비교 제조예 1 내지 4의 산화마그네슘(MgO)의 주입량에 대한 시간에 따른 pH 변화의 결과를 나타낸 것이다.

가공한 폐굴껍질을 포함하는 실시 제조예 1 내지 실시 제조예 4는 각각 동일한 양의 산화마그네숩을 포함하는 비교 제조예 1 내지 비교 제조예 4에 비하여 단시간 안에 pH가 증가하는 것으로 나타났으며, 이에 따른 우수한 망간 처리 효율이 나타났다.

실시예 3 : 침전 슬러지 및 담체 표면에 부착된 슬러지 분석

망간 처리용 담체를 이용하여 망간제거 메커니즘을 규명하기 위하여 침전된 슬러지를 자연 상태에서 건조하여 XRD[PANalytical X’Pert Pro diffract meter (fitted with an X’Celerator) with a Cu Kα radiation source at a scan speed of 2.5° min-1] 및 SEM (JSM5800LV, JEOL, Japan)/EDS(Link AN 10/55S) 분석을 실행하였다. 담체의 공극률은 BET (ASAP2010 Analyzer BET 2020)으로 분석하였다.

본 발명의 망간 제거용 담체를 이용하여 망간을 제거 후 침전된 슬러지의 XRD 분석결과를 도6에 나타냈다. 분설결과를 살펴보면 Ca₅(SiO₄)2CO₃, Al₂O₃, CaCO₃ 피크가 검출되었고, 망간의 경우 Birnessite Mg_0.29Mn_1.42Mn_0.58?4(H₂O)_1.7 피크가 검출되어 제거 메커니즘은 공침인 것으로 연구되었다. 또한, 도 8은 본 발명의 망간 제거용 담체 표면에 부착된 슬러지를 SEM/EDS 분석결과 Mn, O, Mg, C, Si, Ca, Al 물질이 검출되었으며, 침전된 슬러지의 SEM/EDS 분석결과(도 7), 본 발명의 망간 제거용 담체 표면에 부착된 슬러지의 성성과 같은 물질들로 검출되었다. 따라서 본 발명의 망간 제거용 담체의 망간 제거 메커니즘은 공침이다.

pH 증가에 따른 Mn(OH)₂결정체는 발견되지 않아 무정형 상태로 침전되었을 것으로 판단된다.

Claims

a) 폐굴껍질을 소성 및 분쇄하는 폐굴껍질 가공 단계;
b) 상기 가공한 폐굴껍질을 담체 베이스에 담지하여 망간 처리용 담체를 제조하는 단계; 및
c) 상기 망간 처리용 담체를 망간을 함유하고 있는 폐수에 투입하여 수 처리하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 폐굴껍질을 담지한 담체를 이용하는 망간을 함유한 폐수의 수 처리 방법.
청구항 1에 있어서, 상기 가공한 폐굴껍질은 폐굴껍질을 850℃ 내지 950℃에서 30 내지 60분 동안 가열하여 소성한 것을 특징으로 하는 폐굴껍질을 담지한 담체를 이용하는 망간을 함유한 폐수의 수 처리 방법.
청구항 1에 있어서, 상기 가공한 폐굴껍질의 입자크기는 0.01 mm 내지 0.3 mm인 것을 특징으로 하는 폐굴껍질을 담지한 담체를 이용하는 망간을 함유한 폐수의 수 처리 방법.
청구항 1에 있어서, 상기 망간 처리용 담체의 공극 크기는 0.3 ㎛ 내지 0.5 ㎛인 것을 특징으로 하는 폐굴껍질을 담지한 담체를 이용하는 망간을 함유한 폐수의 수 처리 방법.
청구항 1에 있어서, 상기 망간 처리용 담체는 담체 총중량에 대하여 가공한 폐굴껍질 1 내지 10 중량%를 포함하는 것을 특징으로 하는 폐굴껍질을 담지한 담체를 이용하는 망간을 함유한 폐수의 수 처리 방법.
청구항 1에 있어서, 상기 망간을 함유하고 있는 폐수 1L 당 가공한 폐굴껍질 0.3g 내지 1g을 담지한 담체를 이용하여 수 처리하는 것을 특징으로 하는 폐굴껍질을 담지한 담체를 이용하는 망간을 함유한 폐수의 수 처리 방법.
청구항 1에 있어서, 상기 가공한 폐굴껍질을 포함한 담체에 의하여 폐수의 pH는 6 내지 12인 것을 특징으로 하는 폐굴껍질을 담지한 담체를 이용하는 망간을 함유한 폐수의 수 처리 방법.