KR20120099451A - 실록산 공중합체를 포함하는 조성물 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 (A) 하기 일반식 (1)의 공중합체 및 (B) 하기 일반식 (2)의 화합물을 포함하는 조성물, 이의 제조 방법, 및 상기 조성물의 용도에 관한 것이다:
Figure pct00006

Figure pct00007

상기 식에서, 라디칼 및 지수는 청구항 1에 나타낸 의미를 갖는다.

Description

실록산 공중합체를 포함하는 조성물{COMPOSITIONS COMPRISING SILOXANE COPOLYMERS}
본 발명은 실록산 공중합체 및 성질을 향상시키는 첨가 성분을 포함하는 조성물, 이의 제조 방법 및 이의 용도에 관한 것이다.
폴리우레탄 및 실리콘 엘라스토머의 성질은 넓은 영역에 걸쳐 상보적이다. 폴리우레탄은 우수한 기계 강도, 탄성 및 매우 양호한 접착, 내마모성, 및 용융물로부터의 압출에 의한 단순 가공을 특징으로 한다. 이와 대조적으로, 실리콘 엘라스토머는 우수한 온도, UV 안정성 및 내후 안전성을 갖는다. 이와 동시에, 이들은 비교적 낮은 온도에서 탄성 성질을 보유하며, 이에 따라 메짐성(embrittlement)의 경향이 없다. 또한, 이들은 특이적 발수성 및 항접착표면성을 갖는다.
우레탄 및 실리콘 중합체의 조합을 통해, 양호한 기계적 성질을 가지는 물질이 수득가능하고, 이와 동시에 그것은 실리콘에 비해 가공 선택안이 유의적으로 단순화되는 것을 특징으로 하게 되나, 여전히 실리콘의 양성(positive) 성질 대부분을 갖는다. 따라서, 양 시스템의 이점들의 조합 결과, 낮은 유리 전이 온도, 낮은 표면 에너지, 향상된 열 안정성 및 광화학 안정성, 낮은 물 흡수성 및 생리학적 불활성 물질을 가지는 화합물이 수득될 수 있다.
중합체 배합물의 제조를 통해, 충분한 양립가능성을 달성할 수 있는 경우는 거의 없었다. 문헌[I. Yilgor, Polymer, 1984 (25), 1800] 및 EP-A-250248에 기재된 바, 폴리디오르가노실록산-우레아 및 폴리디오르가노실록산-우레탄 블록 공중합체의 제조에 이르러서야 필수 성질이 이행되었다. 이는, 실록산 단위로서의 아미노알킬- 또는 하이드록시알킬-말단 폴리실록산을 실록산-우레아 및 실록산-우레탄 공중합체의 출발 물질로서 이용하는 것을 수반한다. 이는 순수 유기 폴리우레탄 시스템에서 폴리에테르와 유사하게, 공중합체에서 연성 세그먼트를 형성한다. 사용된 경질 세그먼트는 표준 디이소시아네이트이고, 이는 또한 보다 높은 강도를 달성하기 위해, 디아민 또는 디올, 예를 들어 1,6-디아미노헥산 또는 1,4-부탄디올을 첨가함으로써 개질될 수도 있다. 아미노 화합물과 이소시아네이트의 반응이 자발적으로 진행되고, 일반적으로 어떠한 촉매도 요하지 않으며; 하이드록시알킬 단위의 사용의 경우, 예를 들어 주석계 첨가 촉매의 사용은, 폴리우레탄 화학에서 통상 사용되는 바와 같이, 부가적으로 필수적이다.
실리콘 및 이소시아네이트 중합체 단위는 광범위에 걸쳐 어떠한 문제도 없이 혼화가능하다. 우레아 단위들 간의 수소 결합의 강한 상호작용의 결과, 이 화합물들은 한정된 연화점을 가지고, 열가소성 물질이 수득된다. 이 열가소성 물질의 사용은 많은 용도들에서 구상가능하다.
지금까지 알려진 폴리디오르가노실록산-우레아 또는 폴리디오르가노실록산-우레탄 블록 공중합체의 양호한 성질에도 불구하고, 기계적 성질의 향상된 프로파일, 예컨대 증가된 파단신율 또는 파단강도도 또한 특징으로 하는 물질에 대한 필요성이 여전히 존재한다.
본 발명은
(A) 하기 일반식 (1)의 공중합체; 및
(B) 하기 일반식 (2)의 화합물
을 포함하는 조성물을 제공한다:
Figure pct00001
Figure pct00002
(상기 식에서,
R은 동일하거나 상이할 수 있고, 수소 원자, 또는 1가의, SiC 결합의, 임의적으로 치환된 하이드로카빌 라디칼이고,
Y는 동일하거나 상이할 수 있고, 2가의 임의적으로 치환된 하이드로카빌 라디칼을 나타내며,
X는 동일하거나 상이할 수 있고, 산소 원자가 개재될 수 있는, 2가의, SiC 결합의, 임의적으로 치환된 하이드로카빌 라디칼을 나타내고,
A는 동일하거나 상이할 수 있고, 산소 원자, 황 원자 또는 아미노기 -NR1-이며,
R 1 은 동일하거나 상이할 수 있고, 수소 원자 또는 임의적으로 치환된 하이드로카빌 라디칼이고,
D는 동일하거나 상이할 수 있고, 할로겐 원자, C1-C6-알킬 또는 C1-C6-알킬 에스테르에 의해 임의적으로 치환되고 탄소 원자수가 1~700인 알킬렌 라디칼을 나타내고, 여기서, 서로 인접하지 않은 메틸렌 단위는 -O-, -COO-, -OCO- 또는 -OCOO- 기로 치환될 수 있으며,
B는 동일하거나 상이할 수 있고, 수소 원자, OCN-Y-NH-CO- 라디칼, H2N-Y-NH-CO- 라디칼, R2-A-CO-NH-Y-NH-CO- 라디칼 또는 R3Si-(O-SiR2)n-X-A-CO-NH-Y-NH-CO- 라디칼을 나타내고,
R 2 는 동일하거나 상이할 수 있고, 1가의 임의적으로 실릴로 치환된 하이드로카빌 라디칼이며,
A'은 동일하거나 상이할 수 있고, A에 대해 제시된 정의를 가지며,
Z는 동일하거나 상이할 수 있고, 1가의 임의적으로 치환된 하이드로카빌 라디칼 또는 1가의 유기규소 라디칼을 나타내고,
Y'은 동일하거나 상이할 수 있고, Y에 대해 제시된 정의를 가지며,
E는 동일하거나 상이할 수 있고, 2가의 임의적으로 치환된 하이드로카빌 라디칼을 나타내며,
n은 1~4000의 정수이고,
a는 1 이상의 정수이며,
b는 0~40의 정수이고,
c는 1 이상의 정수이며,
d는 0~5의 정수이고,
단, 일반식 (1)의 화합물에서, a 분자 블록 및 b 분자 블록은 중합체 내에 무작위로 분포되어 있을 수 있다.
바람직하게, R 라디칼은 할로겐 원자, 예컨대 불소 또는 염소, 아미노기, 에폭시기, 카복실기 또는 아미드기에 의해 임의적으로 치환되고 탄소 원자수가 1~20인 1가의 하이드로카빌 라디칼, 더욱 바람직하게는 탄소 원자수가 1~6인 1가의 하이드로카빌 라디칼, 특히 메틸, 에틸, 비닐 및 페닐 라디칼을 포함한다.
하이드로카빌 라디칼 R의 예는 알킬 라디칼, 예컨대 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, 이소부틸, tert-부틸, n-펜틸, 이소펜틸, 네오펜틸, tert-펜틸 라디칼, 헥실 라디칼, 예컨대 n-헥실 라디칼, 헵틸 라디칼, 예컨대 n-헵틸 라디칼, 옥틸 라디칼, 예컨대 n-옥틸 라디칼 및 이소옥틸 라디칼, 예컨대 2,2,4-트리메틸펜틸 라디칼, 노닐 라디칼, 예컨대 n-노닐 라디칼, 데실 라디칼, 예컨대 n-데실 라디칼, 도데실 라디칼, 예컨대 n-도데실 라디칼; 알케닐 라디칼, 예컨대 비닐 및 알릴 라디칼; 시클로알킬 라디칼, 예컨대 시클로펜틸, 시클로헥실, 시클로헵틸 라디칼 및 메틸시클로헥실 라디칼; 아릴 라디칼, 예컨대 페닐 및 나프틸 라디칼; 알카릴 라디칼, 예컨대 o-, m-, p-톨릴 라디칼, 크실릴 라디칼 및 에틸페닐 라디칼; 아르알킬 라디칼, 예컨대 벤질 라디칼, 및 α- 및 β-페닐에틸 라디칼이다.
치환된 하이드로카빌 라디칼 R의 예는 아미노알킬 라디칼, 예컨대 3-아미노프로필 또는 2-아미노에틸-3-아미노프로필, 또는 페닐아미노메틸 라디칼, 에폭시 라디칼, 예컨대 3-글리시독시프로필 라디칼, 및 카복실 에스테르 라디칼, 예컨대 3-아크릴로일옥시프로필, 3-메타크릴로일옥시프로필, 아크릴로일옥시메틸 또는 메타크릴로일옥시메틸 라디칼이다.
2가의 하이드로카빌 라디칼 Y의 예는 알킬렌 라디칼, 예컨대 메틸렌, 에틸렌, n-프로필렌, 이소프로필렌, n-부틸렌, 이소부틸렌, tert-부틸렌, n-펜틸렌, 이소펜틸렌, 네오펜틸렌, tert-펜틸렌 라디칼, 헥실렌 라디칼, 예컨대 n-헥실렌 라디칼, 헵틸렌 라디칼, 예컨대 n-헵틸렌 라디칼, 옥틸렌 라디칼, 예컨대 n-옥틸렌 라디칼 및 이소옥틸렌 라디칼, 예컨대 2,2,4-트리메틸펜틸렌 라디칼, 노닐렌 라디칼, 예컨대 n-노닐렌 라디칼, 데실렌 라디칼, 예컨대 n-데실렌 라디칼, 도데실렌 라디칼, 예컨대 n-도데실렌 라디칼; 시클로알킬렌 라디칼, 예컨대시클로펜틸렌, 시클로헥실렌, 시클로헵틸렌 라디칼, 및 메틸시클로헥실렌 라디칼, 예컨대 메틸렌비스(4-시클로헥실렌) 및 3-메틸렌-3,5,5-트리메틸시클로헥실렌 라디칼; 아릴렌 라디칼, 예컨대 페닐렌 및 나프틸렌 라디칼; 알카릴렌 라디칼, 예컨대 o-, m-, p-톨릴렌 라디칼, 크실릴렌 라디칼, 예컨대 m-테트라메틸크실릴렌 라디칼, 및 에틸페닐렌 라디칼; 아르알킬렌 라디칼, 예컨대 벤질렌 라디칼, α- 및 β-페닐에틸렌 라디칼, 및 메틸렌비스(4-페닐렌) 라디칼이다.
Y 라디칼은 바람직하게 할로겐 원자, 예컨대 불소 또는 염소에 의해 임의적으로 치환되고 탄소 원자수가 3~13인 하이드로카빌 라디칼, 더욱 바람직하게는 탄소 원자수가 3~13인 하이드로카빌 라디칼, 특히 1,6-헥사메틸렌 라디칼, 1,4-시클로헥실렌 라디칼, 메틸렌비스(4-시클로헥실렌) 라디칼, 3-메틸렌-3,5,5-트리메틸시클로헥실렌 라디칼, 페닐렌 라디칼 및 나프틸렌 라디칼, m-테트라메틸크실릴렌 라디칼 및 메틸렌비스(4-페닐렌) 라디칼을 포함한다.
X 라디칼의 예는 Y 라디칼에 대해 제시된 예들, 및 탄소 사슬에 산소 원자, 예를 들어 2-옥사부틸렌 라디칼이 개입될 수 있는 임의적으로 치환된 알킬렌 라디칼이다.
X 라디칼은 바람직하게 탄소 원자수가 1~20이고 산소 원자가 개재될 수 있는 알킬렌 라디칼, 더욱 바람직하게는 탄소 원자수가 1~10이고 산소 원자가 개재될 수 있는 알킬렌 라디칼, 특히 바람직하게는 n-프로필렌, 이소부틸렌, 2-옥사부틸렌 및 메틸렌 라디칼을 포함한다.
바람직하게, A는 산소 원자 또는 NR1 기(여기서, R1은 상기 정의된 바와 같음)이고; 더욱 바람직하게 A는 산소 원자 또는 NH 기, 특히 NH 기이다.
R 1 라디칼의 예는 R에 대해 상기 제시된 예이다.
바람직하게, R 1 라디칼은 수소 원자 및 탄소 원자수가 1~6인 알킬 라디칼, 더욱 바람직하게는 수소 원자를 포함한다.
D 라디칼의 예는 부틸렌, 에틸렌, 2-메틸펜틸렌 및 헥실렌 라디칼이고, 또한 -(CH2)3-(O-CH-(CH3)-CH2)2-300-O-(CH2)3-, -CH(CH3)-CH2-(O-CH(CH3)-CH2)2-300-, -(CH2)3-(O-CH2-CH2)2-300-O-(CH2)3- 및 -CH2-CH2-(OCH2-CH2)2-300-이다.
D 라디칼은 바람직하게 2가의 폴리에테르 라디칼 및 알킬렌 라디칼, 더욱 바람직하게는 2가의 폴리프로필렌 글리콜 라디칼 및 탄소 원자수가 2 이상 및 20 이하인 알킬렌 라디칼, 예컨대 에틸렌, 2-메틸펜틸렌 및 부틸렌 라디칼을 포함하고; 보다 특히, D 라디칼은 탄소 원자수가 2~600인 폴리프로필렌 글리콜 라디칼, 및 에틸렌 및 2-메틸펜틸렌 라디칼이다.
하이드로카빌 라디칼 R 2 의 예는 R 라디칼에 대해 제시된 예이다.
실릴로 치환된 하이드로카빌 라디칼 R 2 의 예는 알콕시실릴프로필 라디칼, 예컨대 3-트리메톡시실릴프로필, 3-트리에톡시실릴프로필, 또는 3-트리이소프로폭시실릴프로필 라디칼, 알콕시실릴메틸 라디칼, 예컨대 트리메톡시실릴메틸, 트리에톡시실릴메틸 또는 트리이소프로폭시실릴메틸 라디칼, 및 트리알콕시실릴이소부틸 라디칼, 예컨대 3-트리메톡시실릴이소부틸, 3-트리에톡시실릴이소부틸 및 3-트리이소프로폭시실릴이소부틸 라디칼이다.
바람직하게, R 2 라디칼은 알콕시실릴기에 의해 임의적으로 치환되고 탄소 원자수가 1~20인 1가의 하이드로카빌 라디칼, 더욱 바람직하게는 탄소 원자수가 1~6인 1가의 하이드로카빌 라디칼, 및 3-트리에톡시실릴프로필, 3-트리메톡시실릴프로필, 트리메톡시실릴메틸 및 트리에톡시실릴메틸 라디칼을 포함한다.
B는 바람직하게 수소 원자, OCN-Y-NH-CO- 라디칼(여기서, Y는 n-헥실렌, 3-메틸렌-3,5,5-트리메틸시클로헥실렌, m-테트라메틸크실릴렌, 메틸렌비스(4-시클로헥실렌), 메틸렌비스(4-페닐렌), 또는 o-, m- 및 p-톨릴렌 라디칼임),
nBu-NH-CO-NH-n-(CH2)6-NH-CO-,
nBu-NH-CO-NH-(3-메틸렌-3,5,5-트리메틸시클로헥실렌)-NH-CO-,
nBu-NH-CO-NH-m-테트라메틸크실릴렌-NH-CO-,
nBu-NH-CO-NH-메틸렌비스(4-시클로헥실렌)-NH-CO-,
nBu-NH-CO-NH-메틸렌비스(4-페닐렌)-NH-CO 또는
nBu-NH-CO-NH-톨릴렌-NH-CO-,
(EtO)3Si-(CH2)3-NH-CO-NH-n-(CH2)6-NH-CO-,
(EtO)3Si-(CH2)3-NH-CO-NH-(3-메틸렌-3,5,5-트리메틸시클로헥실렌)-NH-CO-,
(EtO)3Si-(CH2)3-NH-CO-NH-m-테트라메틸크실릴렌-NH-CO-,
(EtO)3Si-(CH2)3-NH-CO-NH-메틸렌비스(4-시클로헥실렌)-NH-CO-,
(EtO)3Si-(CH2)3-NH-CO-NH-메틸렌비스(4-페닐렌)-NH-CO-,
(EtO)3Si-(CH2)3-NH-CO-NH-톨릴렌-NH-CO-,
(MeO)3Si-(CH2)3-NH-CO-NH-n-(CH2)6-NH-CO-,
(MeO)3Si-(CH2)3-NH-CO-NH-(3-메틸렌-3,5,5-트리메틸시클로헥실렌)-NH-CO-,
(MeO)3Si-(CH2)3-NH-CO-NH-m-테트라메틸크실릴렌-NH-CO-,
(MeO)3Si-(CH2)3-NH-CO-NH-메틸렌비스(4-시클로헥실렌)-NH-CO,
(MeO)3Si-(CH2)3-NH-CO-NH-메틸렌비스(4-페닐렌)-NH-CO,
(MeO)3Si-(CH2)3-NH-CO-NH-톨릴렌-NH-CO-,
(EtO)3Si-CH2-NH-CO-NH-n-(CH2)6-NH-CO-,
(EtO)3Si-CH2-NH-CO-NH-(3-메틸렌-3,5,5-트리메틸시클로헥실렌)-NH-CO-,
(EtO)3Si-CH2-NH-CO-NH-m-테트라메틸크실릴렌-NH-CO-,
(EtO)3Si-CH2-NH-CO-NH-메틸렌비스(4-시클로헥실렌)-NH-CO,
(EtO)3Si-CH2-NH-CO-NH-메틸렌비스(4-페닐렌)-NH-CO-,
(EtO)3Si-CH2-NH-CO-NH-톨릴렌-NH-CO-,
(MeO)3Si-CH2-NH-CO-NH-n-(CH2)6-NH-CO-,
(MeO)3Si-CH2-NH-CO-NH-(3-메틸렌-3,5,5-트리메틸시클로헥실렌)-NH-CO-,
(MeO)3Si-CH2-NH-CO-NH-m-테트라메틸크실릴렌-NH-CO-,
(MeO)3Si-CH2-NH-CO-NH-메틸렌비스(4-시클로헥실렌)-NH-CO,
(MeO)3Si-CH2-NH-CO-NH-메틸렌비스(4-페닐렌)-NH-CO-,
(MeO)3Si-CH2-NH-CO-NH-톨릴렌-NH-CO-,
Me3Si-(O-SiR2)3-50-(CH2)3-NH-CO-NH-n-(CH2)6-NH-CO-,
Me3Si-(O-SiR2)3-50-(CH2)3-NH-CO-NH-(3-메틸렌-3,5,5-트리메틸시클로헥실렌)-NH-CO-,
Me3Si-(O-SiR2)3-50-(CH2)3-NH-CO-NH-m-테트라메틸크실릴렌-NH-CO-,
Me3Si-(O-SiR2)3-50-(CH2)3-NH-CO-NH-메틸렌비스(4-시클로헥실렌)-NH-CO-,
Me3Si-(O-SiR2)3-50-(CH2)3-NH-CO-NH-메틸렌비스(4-페닐렌)-NH-CO- 및
Me3Si-(O-SiR2)3-50-(CH2)3-NH-CO-NH-톨릴렌-NH-CO- 라디칼,
더욱 바람직하게는 수소 원자, OCN-m-테트라메틸크실릴렌-NH-CO-, OCN-메틸렌비스(4-시클로헥실렌), nBu-NH-CO-NH-m-테트라메틸크실릴렌-NH-CO-, nBu-NH-CO-NH-메틸렌비스(4-시클로헥실렌)-NH-CO-, (EtO)3Si-(CH2)3-NH-CO-NH-m-테트라메틸크실릴렌-NH-CO-, (EtO)3Si-(CH2)3-NH-CO-NH-메틸렌비스(4-시클로헥실렌)-NH-CO-, (MeO)3Si-(CH2)3-NH-CO-NH-m-테트라메틸크실릴렌-NH-CO-, (MeO)3Si-(CH2)3-NH-CO-NH-메틸렌비스(4-시클로헥실렌)-NH-CO-, Me3Si-(O-SiR2)3-50-(CH2)3-NH-CO-NH-m-테트라메틸-크실릴렌-NH-CO- 및 Me3Si-(O-SiR2)3-50-(CH2)3-NH-CO-NH-메틸렌비스(4-시클로헥실렌)-NH-CO- 라디칼(여기서, Me는 메틸 라디칼이고, Et는 에틸 라디칼이며, Bu는 부틸 라디칼임)이다.
Z의 예는 R에 대해 특정된 라디칼, 및 실릴로 치환된 알킬 라디칼, 예를 들어 3-트리에톡시실릴프로필, 3-트리메톡시실릴프로필, 3-트리이소프로폭시실릴프로필, 트리메톡시실릴메틸, 트리에톡시실릴메틸 라디칼 및 트리이소프로폭시실릴메틸 라디칼, 및 실록사닐로 치환된 알킬 라디칼, 예컨대 Me3Si-(O-SiR2)3-50-(CH2)3- 라디칼 및 Me3Si-(O-SiR2)3-50-CH2- 라디칼, 및 알콕시-실록사닐로도 치환된 알킬 라디칼이다.
Z는 바람직하게 알콕시실릴기로 임의적으로 치환되고 탄소 원자수가 1~12인 하이드로카빌 라디칼, 더욱 바람직하게는 탄소 원자수가 2~12인 알킬 라디칼, 특히 에틸, n-부틸, 2-에틸헥실 및 n-도데실 라디칼을 포함한다.
E 라디칼의 예는 알킬렌 라디칼, 예컨대 메틸렌, 에틸렌, n-프로필렌, 이소프로필렌, n-부틸렌, 이소부틸렌, tert-부틸렌, n-펜틸렌, 이소펜틸렌, 네오펜틸렌, tert-펜틸렌 라디칼, 헥실렌 라디칼, 예컨대 n-헥실렌 라디칼, 헵틸렌 라디칼, 예컨대 n-헵틸렌 라디칼, 옥틸렌 라디칼, 예컨대 n-옥틸렌 라디칼 및 이소옥틸렌 라디칼, 예컨대 2,2,4-트리메틸펜틸렌 라디칼, 노닐렌 라디칼, 예컨대 n-노닐렌 라디칼, 데실렌 라디칼, 예컨대 n-데실렌 라디칼, 도데실렌 라디칼, 예컨대 n-도데실렌 라디칼; 알케닐렌 라디칼, 예컨대 비닐렌 및 알릴렌 라디칼; 시클로알킬렌 라디칼, 예컨대시클로부틸렌, 시클로펜틸렌, 시클로헥실렌, 시클로헵틸렌 라디칼 및 메틸시클로헥실렌 라디칼; 아릴렌 라디칼, 예컨대 페닐렌 및 나프틸렌 라디칼; 알카릴렌 라디칼, 예컨대 o-, m-, p-톨릴렌 라디칼, 크실릴렌 라디칼 및 에틸페닐렌 라디칼; 아르알킬렌 라디칼, 예컨대 벤질렌 라디칼, α- 및 β-페닐에틸렌 라디칼이다.
E 라디칼은 바람직하게 할로겐 원자, 예컨대 염소 또는 불소로 임의적으로 치환되고 탄소 원자수가 1~20인 2가의 하이드로카빌 라디칼, 더욱 바람직하게는 탄소 원자수가 2 이상 및 12 이하인 알킬렌 라디칼, 특히 에틸렌, n-프로필렌, n-부틸렌 및 2-메틸펜틸렌 라디칼이다.
Y'의 예 및 바람직한 범위는 Y 라디칼에 대해 특정된 예 및 바람직한 범위이다.
A'의 예 및 바람직한 범위는 A 라디칼에 대해 특정된 예 및 바람직한 범위이다.
n은 바람직하게 3 이상, 특히 10 이상, 바람직하게 800 이하, 특히 400 이하의 수이다.
a는 바람직하게 100 이하, 더욱 바람직하게는 10~60의 수이다.
b는 바람직하게 10 이하, 더욱 바람직하게는 0 또는 1, 특히 0의 수이다.
d는 바람직하게 3 이하, 더욱 바람직하게는 0 또는 1, 특히 0의 수이다.
c는 바람직하게 400 이하, 더욱 바람직하게는 1~100, 특히 1~20의 수이다.
본 발명에 따라 사용되는 일반식 (1)의 공중합체 (A)의 예는,
H-[NH-(CH2)3-SiMe2-(O-SiMe2)33-45-(CH2)3-NH-CO-NH-m-테트라메틸크실릴렌-NH-CO-NH-CH2C(CH3)H-(CH2)3-NH-CO-NH-m-테트라메틸크실릴렌-NH-CO]10-NH-(CH2)3-SiMe2(O-SiMe2)33-45-(CH2)3-NH2,
H-[NH-(CH2)3-SiMe2-(O-SiMe2)33-45-(CH2)3-NH-CO-NH-m-테트라메틸크실릴렌-NH-CO]20-30-NH-(CH2)3-SiMe2-(O-SiMe2)33-45-(CH2)3-NH2,
H-[NH-(CH2)3-SiMe2-(O-SiMe2)33-45-(CH2)3-NH-CO-NH-메틸렌비스(4-시클로헥실렌)-NH-CO]20-30-NH-(CH2)3-SiMe2-(O-SiMe2)33-45-(CH2)3-NH2,
H-[NH-(CH2)3-SiMe2-(O-SiMe2)33-45-(CH2)3-NH-CO-NH-(3-메틸렌-3,5,5-트리메틸시클로헥실렌)-NH-CO]20-30-NH-(CH2)3-SiMe2-(O-SiMe2)33-45-(CH2)3-NH2,
H-[NH-(CH2)3-SiMe2-(O-SiMe2)33-45-(CH2)3-NH-CO-NH-1,6-n-(CH2)6-NH-CO-NH-CH2C(CH3)H-(CH2)3-NH-CO-NH-1,6-n-(CH2)6-NH-CO]10-NH-(CH2)3-SiMe2-(O-SiMe2)33-45-(CH2)3-NH2,
H-[NH-(CH2)3-SiMe2-(O-SiMe2)33-45-(CH2)3-NH-CO-NH-메틸렌비스(4-시클로헥실렌)-NH-CO-NH-CH2C(CH3)H-(CH2)3-NH-CO-NH-메틸렌비스(4-시클로헥실렌)-NH-CO]10-NH-(CH2)3-SiMe2-(O-SiMe2)33-45-(CH2)3-NH2,
H4C9-NH-CO-NH-메틸렌비스(4-시클로헥실렌)-NH-CO-[NH-(CH2)3-SiMe2-(O-SiMe2)33-45-(CH2)3-NH-CO-NH-메틸렌비스-(4-시클로헥실렌)-NH-CO]10-NH-(CH2)3-SiMe2-(O-SiMe2)33-45-(CH2)3-NH-CO-NH-메틸렌비스(4-시클로헥실렌)-NH-CO-NH-C4H9,
H4C9-NH-CO-NH-(3-메틸렌-3,5,5-트리메틸시클로헥실렌)-NH-CO-[NH-(CH2)3-SiMe2-(O-SiMe2)33-45-(CH2)3-NH-CO-NH-(3-메틸렌-3,5,5-트리메틸시클로헥실렌)-NH-CO-NH-(CH2)3-SiMe2-(O-SiMe2)33-45-(CH2)3-NH-CO-NH-(3-메틸렌-3,5,5-트리메틸시클로헥실렌)-NH-CO-NH-C4H9,
H4C9-NH-CO-NH-m-테트라메틸크실릴렌-NH-CO-[NH-(CH2)3-SiMe2-(O-SiMe2)33-45-(CH2)3-NH-CO-NH-m-테트라메틸크실릴렌-NH-CO]10-NH-(CH2)3-SiMe2-(O-SiMe2)33-45-(CH2)3-NH-CO-NH-m-테트라메틸크실릴렌-NH-CO-NH-C4H9,
Me3Si-(O-SiMe2)15-(CH2)3-NH-CO-NH-메틸렌비스(4-시클로헥실렌)-NH-CO-[NH-(CH2)3-SiMe2-(O-SiMe2)33-45(CH2)3-NH-CO-NH-메틸렌비스(4-시클로헥실렌)-NH-CO]10-NH-(CH2)3-SiMe2-(O-SiMe2)33-45-(CH2)3-NH-CO-NH-메틸렌비스(4-시클로헥실렌)-NH-CO-NH-(CH2)3-(SiMe2-O)15-SiMe3,
Me3Si-(O-SiMe2)15-(CH2)3-NH-CO-NH-(3-메틸렌-3,5,5-트리메틸시클로헥실렌)-NH-CO-[NH-(CH2)3-SiMe2-(O-SiMe2)33-45-(CH2)3-NH-CO-NH-(3-메틸렌-3,5,5-트리메틸시클로헥실렌)-NH-CO]10-NH-(CH2)3-SiMe2-(O-SiMe2)33-45-(CH2)3-NH-CO-NH-(3-메틸렌-3,5,5-트리메틸시클로헥실렌)-NH-CO-NH-(CH2)3-(SiMe2-O)15-SiMe3,
Me3Si-(O-SiMe2)15-(CH2)3-NH-CO-NH-m-테트라메틸크실릴렌-NH-CO-[NH-(CH2)3-SiMe2-(O-SiMe2)33-45-(CH2)3-NH-CO-NH-m-테트라메틸크실릴렌-NH-CO]10-NH-(CH2)3-SiMe2-(O-SiMe2)33-45-(CH2)3-NH-CO-NH-m-테트라메틸크실릴렌-NH-CONH-(CH2)3-(SiMe2-O)15-SiMe3,
(EtO)3Si-(CH2)3-NH-CO-NH-메틸렌비스(4-시클로헥실렌)-NH-CO-[NH-(CH2)3-SiMe2-(O-SiMe2)33-45(CH2)3-NH-CO-NH-메틸렌비스(4-시클로헥실렌)-NH-CO]10-NH-(CH2)3-SiMe2-(O-SiMe2)33-45(CH2)3-NH-CO-NH-메틸렌비스(4-시클로헥실렌)-NH-CO-NH-(CH2)3-Si(OEt)3,
(EtO)3Si-(CH2)3-NH-CO-NH-(3-메틸렌-3,5,5-트리메틸시클로헥실렌)-NH-CO-[NH-(CH2)3-SiMe2-(O-SiMe2)33-45-(CH2)3-NH-CO-NH-(3-메틸렌-3,5,5-트리메틸시클로헥실렌)-NH-CO]10-NH-(CH2)3-SiMe2-(O-SiMe2)33-45-(CH2)3-NH-CO-NH-(3-메틸렌-3,5,5-트리메틸시클로헥실렌)-NH-CO-NH-(CH2)3-Si(OEt)3, 및
(EtO)3Si-(CH2)3-NH-CO-NH-m-테트라메틸크실릴렌-NH-CO-[NH-(CH2)3-SiMe2-(O-SiMe2)33-45-(CH2)3-NH-CO-NH-m-테트라메틸크실릴렌-NH-CO]10-NH-(CH2)3-SiMe2-(O-SiMe2)33-45-(CH2)3-NH-CO-NH-m-테트라메틸크실릴렌-NH-CO-NH-(CH2)3-Si(OEt)3(식 중에서, Me는 메틸 라디칼이고, Et는 에틸 라디칼임)이다.
바람직하게, 본 발명에 따라 사용되는 성분 (A)는,
H4C9-NH-CO-NH-(3-메틸렌-3,5,5-트리메틸시클로헥실렌)-NH-CO-[NH-(CH2)3-SiMe2-(O-SiMe2)33-45-(CH2)3-NH-CO-NH-(3-메틸렌-3,5,5-트리메틸시클로헥실렌)-NH-CO-NH-(CH2)3-SiMe2-(O-SiMe2)33-45-(CH2)3-NH-CO-NH-(3-메틸렌-3,5,5-트리메틸시클로헥실렌)-NH-CO-NH-C4H9,
H-[NH-(CH2)3-SiMe2-(O-SiMe2)33-45-(CH2)3-NH-CO-NH-메틸렌비스(4-시클로헥실렌)-NH-CO]20-30-NH-(CH2)3-SiMe2-(O-SiMe2)33-45-(CH2)3-NH2,
H4C9-NH-CO-NH-메틸렌비스(4-시클로헥실렌)-NH-CO-[NH-(CH2)3-SiMe2-(O-SiMe2)33-45-(CH2)3-NH-CO-NH-메틸렌비스-(4-시클로헥실렌)-NH-CO]10-NH-(CH2)3-SiMe2-(O-SiMe2)33-45-(CH2)3-NH-CO-NH-메틸렌비스(4-시클로헥실렌)-NH-CO-NH-C4H9 및
H-[NH-(CH2)3-SiMe2-(O-SiMe2)33-45-(CH2)3-NH-CO-NH-m-테트라메틸크실릴렌-NH-CO]20-30-NH-(CH2)3-SiMe2-(O-SiMe2)33-45-(CH2)3-NH2,
더욱 바람직하게는
H4C9-NH-CO-NH-(3-메틸렌-3,5,5-트리메틸시클로헥실렌)-NH-CO-[NH-(CH2)3-SiMe2-(O-SiMe2)33-45-(CH2)3-NH-CO-NH-(3-메틸렌-3,5,5-트리메틸시클로헥실렌)-NH-CO-NH-(CH2)3-SiMe2-(O-SiMe2)33-45-(CH2)3-NH-CO-NH-(3-메틸렌-3,5,5-트리메틸시클로헥실렌)-NH-CO-NH-C4H9,
H4C9-NH-CO-NH-메틸렌비스(4-시클로헥실렌)-NH-CO-[NH-(CH2)3-SiMe2-(O-SiMe2)33-45-(CH2)3-NH-CO-NH-메틸렌비스-(4-시클로헥실렌)-NH-CO]10-NH-(CH2)3-SiMe2-(O-SiMe2)33-45-(CH2)3-NH-CO-NH-메틸렌비스(4-시클로헥실렌)-NH-CO-NH-C4H9 및
H-[NH-(CH2)3-SiMe2-(O-SiMe2)33-45-(CH2)3-NH-CO-NH-m-테트라메틸크실릴렌-NH-CO]20-30-NH-(CH2)3-SiMe2-(O-SiMe2)33-45-(CH2)3-NH2(식 중에서, Me는 메틸 라디칼이고, Et은 에틸 라디칼임)이다.
본 발명에 따라 사용되는 일반식 (1)의 공중합체는 실온 및 주변 환경의 압력, 즉 약 900~1100 hPa에서, 바람직하게 약 0.5~20 MPa의 인장강도 및 바람직하게 약 50~1000%의 파단신율을 가지는 엘라스토머성 고체이다. 900~1100 hPa의 압력에서, 상기 공중합체는 바람직하게 60~200℃의 온도에서 연화하고, 이에 따라 그것의 엘라스토머 성질을 점차 상실하게 된다.
본 발명에 따라 사용되는 일반식 (1)의 공중합체는 각 경우에 폴리스티렌 표준물질을 기준으로 하여 겔 투과 크로마토그램으로서 측정된 분자량이 바람직하게 30000~400000, 더욱 바람직하게는 50000~200000, 특히 60000~140000이다.
본 발명에 따라 사용되는 성분 (A)는 시판 제품을 포함하거나, 당업계 숙련가에게 이미 공지되어 있고 사용되고 있는 임의의 방법, 예컨대 폴리우레탄 또는 열가소성 실리콘 엘라스토머용 (예비)중합체의 합성 방법과 유사하게 제조될 수 있다. 이와 관련하여, 예를 들어 EP 1 412 416를 참조할 수 있으며, 이는 본 발명의 개시 내용의 일부를 형성하는 것으로 간주되어야 한다.
본 발명에 따라 사용되는 성분 (B)의 예는,
Me-NH-CO-NH-1,6-n-(CH2)6-NH-CO-NH-Me,
Me-NH-CO-NH-m-테트라메틸크실릴렌-NH-CO-NH-Me,
Me-NH-CO-NH-(3-메틸렌-3,5,5-트리메틸시클로헥실렌)-NH-CO-NH-Me,
Me-NH-CO-NH-메틸렌비스(4-시클로헥실렌)-NH-CO-NH-Me,
Me-NH-CO-NH-메틸렌비스(4-페닐렌)-NH-CO-NH-Me,
Bu-NH-CO-NH-1,6-n-(CH2)6-NH-CO-NH-Bu,
Bu-NH-CO-NH-m-테트라메틸크실릴렌-NH-CO-NH-Bu,
Bu-NH-CO-NH-(3-메틸렌-3,5,5-트리메틸시클로헥실렌)-NH-CO-NH-Bu,
Bu-NH-CO-NH-메틸렌비스(4-시클로헥실렌)-NH-CO-NH-Bu,
Bu-NH-CO-NH-메틸렌비스(4-페닐렌)-NH-CO-NH-Bu,
Et-O-CO-NH-1,6-n-(CH2)6-NH-CO-O-Et,
Et-O-CO-NH-m-테트라메틸크실릴렌-NH-CO-O-Et,
Et-O-CO-NH-(3-메틸렌-3,5,5-트리메틸시클로헥실렌)-NH-CO-O-Et,
Et-O-CO-NH-메틸렌비스(4-시클로헥실렌)-NH-CO-O-Et,
Et-O-CO-NH-메틸렌비스(4-페닐렌)-NH-CO-O-Et,
H3C-(CH2)3-CH(C2H5)-CH2-NH-CO-NH-1,6-n-(CH2)6-NH-CO-NH-CH2-CH(C2H5)-(CH2)3-CH3,
H3C-(CH2)3-CH(C2H5)-CH2-NH-CO-NH-m-테트라메틸크실릴렌-NH-CO-N-CH2-CH(C2H5)-(CH2)3-CH3,
H3C-(CH2)3-CH(C2H5)-CH2-NH-CO-NH-(3-메틸렌-3,5,5-트리메틸시클로헥실렌)-NH-CO-NH-CH2-CH(C2H5)-(CH2)3-CH3,
H3C-(CH2)3-CH(C2H5)-CH2-NH-CO-NH-메틸렌비스(4-시클로헥실렌)-NH-CO-NH-CH2-CH(C2H5)-(CH2 -)3-CH3,
H3C-(CH2)3-CH(C2H5)-CH2-NH-CO-NH-메틸렌비스(4-페닐렌)-NH-CO-NH-CH2-CH(C2H5)-(CH2)3-CH3,
(EtO)3Si-(CH2)3-NH-CO-NH-1,6-n-(CH2)6-NH-CO-NH-(CH2)3-Si(OEt)3,
(EtO)3Si-(CH2)3-NH-CO-NH-m-테트라메틸크실릴렌-NH-CO-NH-(CH2)3-Si(OEt)3,
(EtO)3Si-(CH2)3-NH-CO-NH-(3-메틸렌-3,5,5-트리메틸시클로헥실렌)-NH-CO-NH-(CH2)3-Si(OEt)3,
(EtO)3Si-(CH2)3-NH-CO-NH-메틸렌비스(4-시클로헥실렌)-NH-CO-NH-(CH2)3-Si(OEt)3,
(EtO)3Si-(CH2)3-NH-CO-NH-메틸렌비스(4-페닐렌)-NH-CO-NH-(CH2)3-Si(OEt)3,
(EtO)3Si-CH2-N(cy-hex)-CO-NH-1,6-n-(CH2)6-NH-CO-N(cy-hex)-CH2-Si(OEt)3,
(Eto)3Si-CH2-N(cy-hex)-CO-NH-m-테트라메틸크실릴렌-NH-CO-N(cy-hex)-CH2-Si(OEt)3,
(Eto)3Si-CH2-N(cy-hex)-CO-NH-(3-메틸렌-3,5,5-트리메틸시클로헥실렌)-NH-CO-N(cy-hex)-CH2-Si(OEt)3,
(Eto)3Si-CH2-N(cy-hex)-CO-NH-메틸렌비스(4-시클로헥실렌)-NH-CO-N(cy-hex)-CH2-Si(OEt)3,
(Eto)3Si-CH2-N(cy-hex)-CO-NH-메틸렌비스(4-페닐렌)-NH-CO-N(cy-hex)-CH2-Si(OEt)3,
Me3Si-(O-SiMe2)15-(CH2)3-NH-CO-NH-1,6-n-(CH2)6-NH-CO-NH-(CH2)3-(SiMe2-O)15-SiMe3,
Me3Si-(O-SiMe2)15-(CH2)3-NH-CO-NH-m-테트라메틸크실릴렌-NH-CO-NH-(CH2)3-(SiMe2-O)15-SiMe3,
Me3Si-(O-SiMe2)15-(CH2)3-NH-CO-NH-(3-메틸렌-3,5,5-트리메틸시클로헥실렌)-NH-CO-NH-(CH2)3-(SiMe2-O)15-SiMe3,
Me3Si-(O-SiMe2)15-(CH2)3-NH-CO-NH-메틸렌비스(4-시클로헥실렌)-NH-CO-NH-(CH2)3-(SiMe2-O)15-SiMe3 및
Me3Si-(O-SiMe2)15-(CH2)3-NH-CO-NH-메틸렌비스(4-페닐렌)-NH-CO-NH-(CH2)3-(SiMe2-O)15-SiMe3(식 중에서, Me는 메틸 라디칼이고, Et는 에틸 라디칼이며, Bu는 부틸 라디칼임)이다.
본 발명에 따라 사용되는 성분 (B)는 바람직하게,
Me-NH-CO-NH-m-테트라메틸크실릴렌-NH-CO-NH-Me,
Me-NH-CO-NH-(3-메틸렌-3,5,5-트리메틸시클로헥실렌)-NH-CO-NH-Me,
Me-NH-CO-NH-메틸렌비스(4-시클로헥실렌)-NH-CO-NH-Me,
Bu-NH-CO-NH-m-테트라메틸크실릴렌-NH-CO-NH-Bu,
Bu-NH-CO-NH-(3-메틸렌-3,5,5-트리메틸시클로헥실렌)-NH-CO-NH-Bu,
Bu-NH-CO-NH-메틸렌비스(4-시클로헥실렌)-NH-CO-NH-Bu,
Me3Si-(O-SiMe2)15-(CH2)3-NH-CO-NH-m-테트라메틸크실릴렌-NH-CO-NH-(CH2)3-(SiMe2-O)15-SiMe3,
Me3Si-(O-SiMe2)15-(CH2)3-NH-CO-NH-(3-메틸렌-3,5,5-트리메틸시클로헥실렌)-NH-CO-NH-(CH2)3-(SiMe2-O)15-SiMe3,
Me3Si-(O-SiMe2)15-(CH2)3-NH-CO-NH-메틸렌비스(4-시클로헥실렌)-NH-CO-NH-(CH2)3-(SiMe2-O)15-SiMe3,
Et-O-CO-NH-1,3-테트라메틸크실릴렌-NH-CO-O-Et,
Et-O-CO-NH-(3-메틸렌-3,5,5-트리메틸시클로헥실렌)-NH-CO-O-Et,
Et-O-CO-NH-메틸렌비스(4-시클로헥실렌)-NH-CO-O-Et,
(EtO)3Si-(CH2)3-NH-CO-NH-m-테트라메틸크실릴렌-NH-CO-NH-(CH2)3-Si(OEt)3,
(EtO)3Si-(CH2)3-NH-CO-NH-(3-메틸렌-3,5,5-트리메틸시클로헥실렌)-NH-CO-NH-(CH2)3-Si(OEt)3 및
(EtO)3Si-(CH2)3-NH-CO-NH-메틸렌비스(4-시클로헥실렌)-NH-CO-NH-(CH2)3-Si(OEt)3,
더욱 바람직하게는
Bu-NH-CO-NH-m-테트라메틸크실릴렌-NH-CO-NH-Bu,
Bu-NH-CO-NH-(3-메틸렌-3,5,5-트리메틸시클로헥실렌)-NH-CO-NH-Bu,
Bu-NH-CO-NH-메틸렌비스(4-시클로헥실렌)-NH-CO-NH-Bu,
Et-O-CO-NH-m-테트라메틸크실릴렌-NH-CO-O-Et,
Et-O-CO-NH-(3-메틸렌-3,5,5-트리메틸시클로헥실렌)-NH-CO-O-Et,
Et-O-CO-NH-메틸렌비스(4-시클로헥실렌)-NH-CO-O-Et,
(EtO)3Si-(CH2)3-NH-CO-NH-m-테트라메틸크실릴렌-NH-CO-NH-(CH2)3-Si(OEt)3,
(EtO)3Si-(CH2)3-NH-CO-NH-(3-메틸렌-3,5,5-트리메틸시클로헥실렌)-NH-CO-NH-(CH2)3-Si(OEt)3 및
(EtO)3Si-(CH2)3-NH-CO-NH-메틸렌비스(4-시클로헥실렌)-NH-CO-NH-(CH2)3-Si(OEt)3,
특히
Bu-NH-CO-NH-m-테트라메틸크실릴렌-NH-CO-NH-Bu,
Bu-NH-CO-NH-(3-메틸렌-3,5,5-트리메틸시클로헥실렌)-NH-CO-NH-Bu,
Bu-NH-CO-NH-메틸렌비스(4-시클로헥실렌)-NH-CO-NH-Bu,
Et-O-CO-NH-m-테트라메틸크실릴렌-NH-CO-O-Et,
Et-O-CO-NH-(3-메틸렌-3,5,5-트리메틸시클로헥실렌)-NH-CO-O-Et 및
Et-O-CO-NH-메틸렌비스(4-시클로헥실렌)-NH-CO-O-Et(식 중에서, Me는 메틸 라디칼이고, Et는 에틸 라디칼이며, Bu는 부틸 라디칼임)이다.
특히 바람직한 한 실시양태에서, 성분 (B)에서, A' 라디칼, Y' 라디칼 및 E 라디칼은 각기, 각 경우에 사용되는 성분 (A)에 있어 A 라디칼, Y 라디칼 및 D 라디칼과 동일하다.
전형적으로, 성분 (B)는 제한된 열 안정성으로 인한 분해없이 거의 용융되지 않을 수 있는 무색 내지 백색 고체이다.
본 발명에 따라 사용되는 일반식 (2)의 화합물은 바람직하게 5000 이하, 더욱 바람직하게는 3000 이하, 특히 2000 이하의 분자량을 갖는다.
본 발명에 따라 사용되는 성분 (B)는 당업계 숙련가에게 이미 공지되어 있고 사용되고 있는 임의의 화학 방법, 예컨대 우레탄 또는 우레아의 합성을 위한 화학 방법과 유사하게 제조될 수 있다.
바람직하게, 본 발명에 따라 사용되는 성분 (B)는 화학식 (3)의 디이소시아네이트와 화학식 (4)의 화합물, 및 임의적으로 화학식 (5)의 사슬 연장제의 반응에 의해 제조되며, 반응은, 임의적으로, 유기 용매의 존재 하에 및 임의적으로 촉매의 존재 하에 수행된다:
OCN-Y'-NCO (3)
Z-A'-H (4)
H-A'-E-A'-H (5)
(상기 식에서, Y', Z, A' 및 E는 각기 상기 제시된 정의들 중 하나를 가짐).
성분 (B)의 제조에 사용될 수 있는 화학식 (3)의 디이소시아네이트의 예는 n-헥사메틸렌 1,6-디이소시아네이트, 메틸렌비스(4-이소시아네이토-시클로헥산), m-테트라메틸크실릴렌 디이소시아네이트, 디페닐메탄 4,4-디이소시아네이트, 이소포론 디이소시아네이트, 시클로헥실렌 1,4-디이소시아네이트, 톨릴렌 2,4-디이소시아네이트 및 톨릴렌 2,6-디이소시아네이트이고, 바람직하게는 헥사메틸렌 1,6-디이소시아네이트, 메틸렌비스(4-이소시아네이토시클로헥산), m-테트라메틸크실릴렌 디이소시아네이트, 디페닐메탄 4,4-디이소시아네이트 및 이소포론 디이소시아네이트이며, 특히 바람직하게는 메틸렌비스(4-이소시아네이토시클로헥산), m-테트라메틸크실릴렌 디이소시아네이트 및 이소포론 디이소시아네이트이다.
성분 (B)의 제조에 사용될 수 있는 화학식 (4)의 알코올의 예는 메탄올, 에탄올, n-프로판올, 이소프로판올, n-부탄올, 이소부탄올, tert-부탄올, 헥산올, 헵탄올 및 도데칸올, 바람직하게는 메탄올, 에탄올, 이소프로판올 및 n-부탄올, 특히 바람직하게는 메탄올, 에탄올 및 이소프로판올이다.
성분 (B)의 제조에 사용될 수 있는 화학식 (4)의 아민의 예는 메틸아민, 프로필아민, 에틸아민, 부틸아민, 헥실아민, 2-에틸헥실아민 및 도데실아민, 및 아미노실란, 예컨대 3-아미노프로필트리에톡시실란, 3-아미노프로필트리메톡시실란, 시클로헥실아미노메틸트리에톡시실란, 시클로헥실아미노메틸(디에톡시)메틸실란, 페닐-아미노메틸트리메톡시실란 및 페닐아미노메틸(디메톡시)메틸실란, 바람직하게는 부틸아민, 헥실아민, 2-에틸헥실아민, 3-아미노프로필트리에톡시실란, 3-아미노프로필트리메톡시실란, 시클로헥실아미노메틸트리에톡시실란 및 페닐아미노메틸트리메톡시실란, 특히 바람직하게는 부틸아민, 2-에틸헥실아민 및 3-아미노프로필트리메톡시실란이다.
성분 (B)의 제조에 사용될 수 있는 화학식 (5)의 사슬 연장제의 예는 디아민, 예를 들어 1,2-에틸렌디아민, 1,3-프로필렌디아민, 1,4-n-부틸렌디아민, 1,5-n-펜틸렌디아민, 1,6-n-헥실렌디아민, 2-메틸-1,5-펜틸렌디아민, 1,4-페닐렌디아민, 디올, 예를 들어 1,2-에탄디올, 1,4-n-부탄디올, 1,6-n-헥산디올, 1,4-시클로헥산디올, 또는 기타 디티올, 예를 들어 1,4-부탄디티올, 바람직하게는 1,2-에틸렌디아민, 1,4-n-부틸렌디아민, 2-메틸-1,5-펜틸렌디아민 및 1,4-n-부탄디올, 특히 바람직하게는 1,2-에틸렌디아민, 2-메틸-1,5-펜틸렌디아민 및 1,4-n-부탄디올이다.
성분 (B)의 제조를 위한 바람직한 공정 변형법에서, 적절한 디이소시아네이트 및 아민 또는 알코올을 요망되는 임의의 사슬 연장제와 함께, 임의적으로 촉매의 존재 하에 반응시키고, 반응을 바람직하게 유기 극성 비양성자성 용매 내에서 수행한다. 아민 또는 알코올을 임의적으로 촉매 및/또는 사슬 연장제와 함께 용매 내에 초기에 충전하고, 임의의 부반응을 피하기 위해 점차적으로 디이소시아네이트를 첨가하는 것이 바람직하다.
사용되는 아민 또는 알코올은 디이소시아네이트에 대해 바람직하게 1.8~2.2:1, 더욱 바람직하게는 1.9~2.1:1, 더욱 더 바람직하게는 1.95~2.05:1, 특히 1.99~2.01:1의 몰비로 사용된다.
사슬 연장제가 사용되는 경우, 부가적 이소시아네이트는 각 경우에 사슬 연장제에 대해 바람직하게 0.8~1.2:1, 더욱 바람직하게는 0.95~1.05:1, 특히 0.99~1.01:1의 몰비로 첨가된다.
반응은 바람직하게 10~150℃, 더욱 바람직하게는 15~130℃, 특히 20~120℃의 온도, 및 바람직하게 주변 대기의 압력, 즉 900~1100 hPa에서 수행된다.
성분 (B)의 제조에 임의적으로 사용될 수 있는 바람직한 용매는 극성 비양성자성 유기 액체, 예컨대 할로겐화 탄화수소, 예를 들어 디클로로메탄, 클로로포름 또는 헥사클로로에탄, 에테르, 예를 들어 테트라하이드로푸란, tert-부틸 메틸 에테르 또는 디옥산, 케톤, 예를 들어 아세톤, 메틸 에틸 케톤 또는 메틸 이소부틸 케톤, 및 에스테르, 예를 들어 에틸 아세테이트, 또는 기타 방향족 용매, 예를 들어 톨루엔 또는 자일렌이다. 용매가 성분 (B)의 제조에 사용되는 경우, 그것은 더욱 바람직하게는 클로로포름, 테트라하이드로푸란 및 tert-부틸 메틸 에테르이다.
사용하는 알코올과 디이소시아네이트의 반응을 가속화하기 위해 사용될 수 있는 촉매는 폴리우레탄 화학으로부터 당업계 숙련가에게 공지된 3차 아민, 예를 들어 N,N-디메틸시클로헥실아민, N,N-디메틸벤질아민, N,N-디메틸세틸아민 및 디아미노비시클로아민("DABCO"), 또는 유기금속 화합물, 예를 들어 주석(II) 옥토에이트, 디부틸주석 디라우레이트("DBTL"), 디옥틸주석 디라우레이트 또는 디부틸주석 옥시드, 납 옥토에이트, 또는 기타 비스무트 화합물, 예컨대 비스무트 옥토에이트 또는 비스무트 네오데카노에이트(예를 들어, 문헌["The ICI Polyurethane Handbook, 2nd ed., Wiley, 1990] 참조), 바람직하게는 주석 화합물, 특히 바람직하게는 디부틸주석 디라우레이트 및 디옥틸주석 디라우레이트이다.
본 발명의 조성물은 각 경우에 성분 (A) 100 중량부를 기준으로, 바람직하게 0.1~40 중량부, 더욱 바람직하게는 0.5~20 중량부, 특히 1~15 중량부의 양으로 성분 (B)를 함유한다.
성분 (A) 및 (B)에 더하여, 본 발명의 조성물은 또한 추가 성분, 예를 들어 유기 용매 (C), UV 안정화제 (D), 항산화제 (E) 및 충전제 (F)도 포함할 수 있다.
임의적으로 사용되는 유기 용매 (C)의 예는 극성 비양성자성 용매, 예컨대 에테르, 예를 들어 테트라하이드로푸란, 디에틸 에테르, tert-부틸 메틸 에테르 또는 디옥산, 케톤, 예를 들어 아세톤, 메틸 에틸 케톤 또는 메틸 이소부틸 케톤, 염소화 탄화수소, 예를 들어 디클로로메탄, 클로로포름, 테트라클로로에탄, 및 에스테르, 예를 들어 에틸 아세테이트이고, 또한 일반식 (1) 및 (2)에서의 A 및 A'가 각기 NR1인 경우, 극성 양성자성 유기 용매, 예컨대 알코올, 예를 들어 에탄올, n-프로판올, 이소프로판올, n-부탄올 또는 이소부탄올이다. A 및 A' 중 모두 또는 일부가 산소 원자 또는 황 원자로 정의되는 경우, 상기 기재된 극성 양성자성 용매가 사용되지 않는 것이 바람직하다.
용어 "용매"는, 모든 반응 성분들이 그 안에서 용해되어야 함을 의미하지는 않는다. 반응은 또한 하나 이상의 반응 파트너의 현탁 또는 유화액 내에서 수행될 수도 있다. 반응은 또한 혼화성 갭을 가지는 용매 혼합물 내에 수행될 수도 있고, 이 경우에 하나 이상의 반응 파트너는 각각의 혼합물상 내에서 가용성이다.
바람직하게, 임의적으로 사용되는 용매 (C)는 극성 비양성자성 용매, 예를 들어 테트라하이드로푸란, tert-부틸 메틸 에테르, 메틸 에틸 케톤, 메틸 이소부틸 케톤 및 클로로포름, 특히 테트라하이드로푸란 및 클로로포름을 포함한다.
본 발명의 조성물이 용매 (C)를 포함하는 경우, 그 양은 각 경우에 성분 (A)의 1 중량부를 기준으로 바람직하게 2~10 중량부, 더욱 바람직하게는 4~7 중량부이다. 본 발명의 조성물은 바람직하게 어떠한 용매 (C)도 함유하지 않는다.
임의적으로 사용되는 UV 안정화제 (D)의 예는 4-하이드록시벤조에이트, 벤조페논, 예컨대 2-하이드록시벤조페논, 벤조트리아졸, 예컨대 2-하이드록시페닐벤조트리아졸 또는 트리아진 화합물이다.
본 발명의 조성물이 UV 안정화제 (D)를 포함하는 경우, 그 양은 각 경우에 성분 (A) 및 (B)의 총 중량에 대해 바람직하게 1~5000 중량 ppm, 더욱 바람직하게는 100~2000 중량 ppm이다.
임의적으로 사용되는 항산화제 (E)의 예는, 예를 들어 입체 장애 페놀류, 예컨대 2,6-디-tert-부틸-4-메틸페놀, 2,2'-메틸렌비스(4-메틸-6-tert-부틸페놀), N,N'-1,6-헥사메틸렌비스-3-(3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시페닐)프로피온아미드, 또는 입체 장애 아민류, 예를 들어 화학식
Figure pct00003
의 화합물이다.
본 발명의 조성물이 항산화제 (E)를 포함하는 경우, 그 양은 각 경우에 성분 (A) 및 (B)의 총 중량에 대해, 바람직하게 1~5000 중량 ppm, 더욱 바람직하게는 100~2000 중량 ppm이다.
임의적으로 사용되는 충전제 (F)의 예는 강화 충전제, 즉 30 m2/g 이상의 BET 표면적을 가지는 충전제, 예를 들어 카본 블랙, 흄드 실리카, 석출 실리카 및 규소-알루미늄 혼합 산화물(여기서, 상기 충전제는 소수화되고 또한 비강화성인 충전제, 즉 30 m2/g 미만의 BET 표면적을 가진 충전제일 수 있음), 예를 들어 석영 분말, 크리스토발라이트, 규조토, 규산칼슘, 규산지르코늄, 몬트모릴로나이트, 예컨대 벤토나이트, 분자체 포함 제올라이트, 예를 들어 알루미늄화규산나트륨, 금속 산화물, 예컨대 산화알루미늄 또는 산화아연 또는 이들의 혼합 산화물, 금속 수산화물, 예컨대 수산화알루미늄, 황산바륨, 탄산칼슘, 석고, 질화탄소, 탄화규소, 질화붕소, 유리 분말, 차콜 분말 및 중합체 분말, 및 중공 유리 및 중합체 비이드이다.
충전제 (F)는 바람직하게 흄드 실리카를 포함하고, 30 m2/g 이상의 BET 표면적을 가지는 것이 특히 바람직하다.
본 발명의 조성물이 충전제 (F)를 포함하는 경우, 그 양은 각 경우에 성분 (A) 및 (B)의 총 중량 100 중량부를 기준으로 바람직하게 1~1000 중량부, 더욱 바람직하게는 10~500 중량부이다. 본 발명의 조성물은 바람직하게 어떠한 충전제 (F)도 포함하지 않는다.
본 발명에 따라 사용되는 성분은 각기 1종의 상기 성분, 또는 2종 이상의 각 성분들의 혼합물일 수 있다.
본 발명의 조성물은 바람직하게 성분 (A)~(F)에 더하여 어떠한 추가 성분도 함유하지 않는다.
본 발명의 조성물은 지금까지 알려진 임의의 방식으로 제조될 수 있다.
본 발명은 (i) 용액 중, 즉 용매 (C)의 존재 하, 또는 (ii) 무용매 방식으로, 즉 용매 (C)의 부재 하에 수행될 수 있는, 본 발명의 조성물의 제조 방법을 추가로 제공한다.
유기 용매 (C)는 각 경우에 본 발명의 조성물 100 중량부를 기준으로, 바람직하게 10~5000 중량부, 더욱 바람직하게는 100~2500 중량부, 특히 250~1000 중량부의 양으로 용매에 기초한 공정 변형법에 사용된다.
본 발명의 공정 변형법 (i)에서, 성분 (A) 및 (B), 및 임의적 추가 성분 (D)~(F)는 임의의 순서 및 원하는 비로 유기 용매 (C)와 철저히 혼합된다. 그 후, 요망될 경우, 상기 수득된 혼합물을 몰드에 도입하고, 용매를, 예를 들어 증발 또는 기화에 의해 제거하여, 본 발명의 조성물을 요망되는 형태로, 예를 들어 필름으로서 제공한다.
본 발명의 공정 변형법 (i)에서, 혼합은 바람직하게 0.1 mbar~25 bar, 더욱 바람직하게는 0.1~5 bar, 특히 0.7~1.3 bar의 압력에서 수행된다.
공정 변형법 (i)에서의 혼합은 바람직하게 -40~180℃, 더욱 바람직하게는 0~100℃ 범위의 온도, 특히 20~60℃에서 수행된다.
본 발명의 공정 변형법 (ii)에서, 성분 (A), (B) 및 임의적으로 (D), (E) 및 (F)는 서로 혼합되고, 이를 위해 지금까지 알려진 모든 혼합기, 혼련기 또는 압출기가 사용될 수 있다. 변형법 (ii)은 연속으로 또는 회분식으로, 바람직하게는 연속식으로 행해질 수 있다. 1개 또는 2개의 축을 가지는 압출기를 이용한 본 발명의 조성물의 연속식 무용매 제조 (ii)가 특히 바람직하다.
무용매 공정 변형법 (ii)에서, 혼합은 바람직하게 20~240℃의 온도, 더욱 바람직하게는 40~180℃에서 수행된다.
본 발명의 조성물의 무용매 제조 (ii)는, 특히 본 발명의 조성물을 과립 또는 복합 성형물, 예컨대 프로파일 또는 주사 성형물의 형태로 제공하고자 할 때에 특히 바람직하다.
용액 중 본 발명에 따른 방법의 경우, 요망될 경우, 성분 (B)를 계내에서(in-situ) 제조하는 것(변형법 (ib)) 또는 성분 (A)를 계내에서 제조하는 것(변형법 (ia))도 가능하다.
용액 중 본 발명의 조성물의 제조의 경우, 공정 변형법 (ib)에서, 성분 (A) 및 임의적으로 사용되는 성분 (D), (E) 및 (F)를 유기 용매 (C)와 혼합한다. 그 후, 이 혼합물을 성분 (B)의 제조에 필요한 반응물과 혼합하고, 이에 따라 성분 (B)를 성분 (A) 및 추가 성분의 존재 하에 제조한다. 이 공정 변형법에서, 첫 번째 단계에서, 화학식 (4)의 아민 또는 알코올을, (B)의 제조를 위해 임의적으로 사용되는 촉매 및 임의적으로 화학식 (5)의 사슬 연장제와 함께, 바람직하게 먼저 성분 (A), (C), 및 임의적으로 성분 (D), (E) 및 (F)를 포함하는 혼합물에 첨가한다. 이어서, 두 번째 단계에서, 화학식 (3)의 디이소시아네이트를 첫 번째 단계에서 수득된 혼합물에 첨가한다. 반응물의 계량 첨가를 종료한 후, 교반을 바람직하게 0.1~24시간의 기간 동안, 더욱 바람직하게는 반응 완료 시까지 계속한다. 그 후, 요망될 경우, 상기 수득된 혼합물을 몰드에 도입하고, 용매를, 예를 들어 증발 또는 기화에 의해 제거하여, 본 발명의 조성물을 요망되는 형태로, 예를 들어 필름으로서 제공한다.
본 발명의 공정 변형법 (ib)는 바람직하게 0.1 mbar~25 bar의 압력, 더욱 바람직하게는 0.1~5 bar, 특히 0.7~1.3 bar의 압력에서 수행된다.
본 발명의 공정 변형법 (ib)는 바람직하게 -40~180℃, 더욱 바람직하게는 0~100℃ 범위의 온도, 특히 20~70℃의 온도에서 수행된다.
용액 중 본 발명의 조성물의 제조의 경우, 공정 변형법 (ia)에서, 성분 (B) 및 임의적으로 사용되는 성분 (D), (E) 및 (F)를 유기 용매 (C)와 혼합한다. 그 후, 이 혼합물을, 성분 (A)의 제조에 사용되고 하기 화학식:
H-A-X-SiR2-(O-SiR2)n-X-A-H (6)
OCN-Y-NCO (7)
임의적으로는
H-A-D-A-H (8)
및/또는 임의적으로
R3Si-(O-SiR2)n-X-A-H (9)
및/또는 임의적으로
R2-A-H (10)
(상기 식에서, A, X, R, Y, D, R2 및 n은 각기 상기 정의된 바와 같음)
을 가지는 반응물과 혼합하고, 이에 따라 성분 (A)를 성분 (B)의 존재 하에 제조한다. 바람직하게, 이 공정 변형법에서, 첫 번째 단계에서, 성분 (A)의 제조에 필요한 화학식 (6) 및 임의적으로 (8), (9) 및 (10)의 반응물을 먼저 성분 (B) 및 (C), 및 임의적으로 (D), (E) 및 (F)의 혼합물에 첨가한다. 이어서, 두 번째 단계에서, 화학식 (7)의 디이소시아네이트를 첫 번째 단계에서 수득된 혼합물을 첨가한다. 반응물의 계량 첨가를 종료한 후, 교반을 바람직하게 0.1~24시간의 기간 동안, 바람직하게 반응 완료 시까지 계속하였다. 그 후, 요망될 경우, 상기 수득된 혼합물을 몰드에 도입하고, 용매를, 예를 들어 증발 또는 기화에 의해 제거하여, 본 발명의 조성물을 요망되는 형태로, 예를 들어 필름으로서 제공한다.
본 발명의 변형법 (ia)는 바람직하게 0.1 mbar~25 bar의 압력, 더욱 바람직하게는 0.1~5 bar, 특히 0.7~1.3 bar에서 수행된다.
본 발명의 변형법 (ia)는 바람직하게 -40~180℃, 더욱 바람직하게는 0~100℃의 온도 범위 내, 특히 20~70℃의 온도에서 수행된다.
본 발명의 조성물의 제조를 위한, 본 발명의 용매에 기초한 변형법 (i), (ia) 및 (ib)는 바람직하게 수분 배제 하에, 더욱 바람직하게는 보호 기체 분위기, 특히 건조 질소 또는 아르곤 하에 수행된다.
본 발명의 조성물의 제조를 위한, 용매에 기초한 변형법 (i), (ia) 및 (ib)는 본 발명의 조성물을 필름 형태, 특히 두께가 0.1 μm~2 mm인 필름의 형태로 제공하고자 할 때에 특히 바람직하다.
본 발명의 따른 방법은 바람직하게 공정 변형법 (i), 더욱 바람직하게는 (ib)이다.
본 발명의 조성물은 바람직하게 실온 및 주변 분위기, 즉 약 900~1100 hPa 하에, 바람직하게 약 0.5 및 40 MPa의 인장강도 및 바람직하게 약 50~1000% 하의 파단신율을 가지는 엘라스토머성 고체이다. 이는 바람직하게, 900~1100 hPa의 압력에서, 바람직하게 60~200℃의 온도에서 연화하고, 이러한 연화 시에 그것의 엘라스토머성 성질을 점차 상실하는 투명 열가소성 물질이다. 본 발명의 조성물은 바람직하게 겔 투과 크로마토그램에서 성분 (A) 및 (B)의 상호 동시 존재의 결과 양봉(bimodal) 분자량 분포를 나타낸다.
본 발명의 조성물은 열가소성 엘라스토머도 지금까지 사용되어 온 동일 목적을 위해 사용될 수 있다. 본 발명의 조성물은, 봉지 화합물, 접착제에, 또한 섬유용 재료, 중합체 첨가제, 예를 들어 충격 개질제 또는 난연제, 태양광 모듈용 포매재, 소포 제형물용 재료, 고성능 중합체(열가소성 플라스틱, 열가소성 엘라스토머, 엘라스토머), 전자 성분용 포장재로서, 단열재 또는 차단재, 케이블 덮개, 항오염재에, 또한 클렌징용 첨가제, 세정 또는 케어 조성물, 개인 위생 조성물용 첨가제, 목재, 종이 및 판지용 코팅재, 이형제, 컨택트 렌즈와 같은 의료 용도의 생체적합성 재료, 텍스타일 섬유 또는 열가소성 물질의 섬유로부터의 텍스타일 직물 제조를 위한 코팅재, 천연 물질, 예를 들어 가죽 및 펠트용 코팅재, 멤브레인용 재료, 및 광활성 시스템용, 예를 들어 석판술법, 광 데이터 보안 또는 광 데이터 전송용 재료로서 사용될 수 있다.
본 발명의 조성물은 제조가 용이하고 우수한 가공성을 갖는다는 이점을 갖는다.
또한, 본 발명의 조성물은 우수한 기계적 성질을 갖는다는 이점을 갖는다.
본 발명의 조성물은 또한, 기존 제품 (A)이 신규 기재 중합체를 개발할 필요없이, 기존 요건에 따라 단순 방식으로 기계적으로 향상될 수 있다는 이점을 갖는다.
본 발명의 조성물은 부가적으로, (A) 및 (B)의 합성을 위한 모든 반응물들이 함께 사용되는, 성분 (A)에 대해 기재된 반응에서 제조되는 중합체보다 더욱 양호한 기계적 성질을 갖는다는 이점을 갖는다.
이하에 기재된 실시예들에서, 모든 점도 수치는 25℃의 온도에 기초한다. 달리 언급되지 않는 한, 이하의 실시예들은 주변 분위기의 압력, 즉 약 1000 hPa 및 실온, 즉 약 23℃, 또는 부가적 가열 또는 냉각 없이 실온에서 반응물들의 조합에 확립되는 온도, 및 약 50%의 상대 공기 습도에서 수행된다. 또한, 부 및 백분율에 대한 모든 수치는 달리 언급되지 않는 한, 중량에 기초한다.
쇼어(Shore) A 경도는 DIN(독일 공업 표준 규격(Deutsche Industrie Norm)) 53505 (2000년 8월판)에 따라 구해진다.
인장강도, 파단신율 및 탄성율(100% 신장 시의 응력)은 S2 형상의 규격에 대해 DIN 53504(1994년 5월판)에 따라 구해진다.
성분 (B)의 제조
화합물 B1: 교반기, 내부 온도계, 및 압력 균등장치와 적하 깔때기가 있는 환류 응축기를 가지는 건조 1 ℓ 3구 플라스크에서, 질소 하에 35.80 g의 n-부틸아민을 500 ml의 테트라하이드로푸란과 혼합한다. 64.20 g의 메틸렌비스(4-이소시아네이토시클로헥산)을 30분 내에 상기 혼합물에 균일하게 첨가한다. 첨가하는 동안, 생성물이 백색 고체로서 석출된다. 첨가 종료 후, 혼합물을 추가 30분 동안 실온에서 교반한 후, 생성물을 여과하여, n-헥산으로 반복 세정하고, 최종적으로 감압 하에 건조시킨다. 95.3 g의 반응 생성물을 백색 고체로서 수득한다.
화합물 B2: 교반기, 내부 온도계, 및 압력 균등장치와 적하 깔때기가 있는 환류 응축기를 가지는 건조 2 ℓ 3구 플라스크에서, 질소 하에 37.45 g의 n-부틸아민을 1100 ml의 클로로포름 및 250 ml의 테트라하이드로푸란과 혼합한다. 62.55 g의 m-테트라메틸크실릴렌 디이소시아네이트를 30분 내에 상기 혼합물에 균일하게 첨가하고, 그 과정 동안에 두 성분의 반응을 강한 발열성에 의해 관찰한다. 첨가 종료 후, 혼합물을 추가 30분 동안 실온에서 교반한 후, 용매를 감압 하에 회전 증발기에서 제거한다. 98.1 g의 반응 생성물을 백색 고체로서 수득한다.
화합물 B3: 교반기, 내부 온도계, 및 압력 균등장치와 적하 깔때기가 있는 환류 응축기를 가지는 건조 1 ℓ 3구 플라스크에서, 질소 하에 39.69 g의 n-부틸아민을 500 ml의 클로로포름과 혼합한다. 60.31 g의 이소포론 디이소시아네이트를 30분 내에 상기 혼합물에 균일하게 첨가하고, 그 과정 동안에 두 성분의 반응을 강한 발열성에 의해 관찰한다. 첨가 종료 후, 혼합물을 추가 30분 동안 실온에서 교반한 후, 용매를 감압 하에 회전 증발기에서 제거한다. 98.3 g의 반응 생성물을 백색 고체로서 수득한다.
화합물 B4: 교반기, 내부 온도계, 및 압력 균등장치와 적하 깔때기가 있는 환류 응축기를 가지는 건조 1 ℓ 3구 플라스크에서, 질소 하에 29.30 g의 n-부틸아민 및 100 mg의 디부틸주석 디라우레이트를 500 ml의 테트라하이드로푸란과 혼합한다. 70.70 g의 이소포론 디이소시아네이트를 30분 내에 상기 혼합물에 균일하게 첨가한다. 첨가 종료 후, 혼합물을 추가 2시간 동안 교반 하에 가열 환류한 후, 용매를 감압 하에 회전 증발기에서 제거한다. 97.6 g의 반응 생성물을 투명 점성 오일로서 수득한다. 수일 후, 생성물이 결정화된다.
화합물 B5: 교반기, 내부 온도계, 및 압력 균등장치와 적하 깔때기가 있는 환류 응축기를 가지는 건조 1 ℓ 3구 플라스크에서, 질소 하에 27.39 g의 에탄올 및 100 mg의 디부틸주석 디라우레이트를 500 ml의 테트라하이드로푸란과 혼합한다. 72.61 g의 m-테트라메틸크실릴렌 디이소시아네이트를 30분 내에 상기 혼합물에 균일하게 첨가한다. 첨가 종료 후, 혼합물을 추가 2시간 동안 교반 하에 가열 환류한 후, 용매를 감압 하에 회전 증발기에서 제거한다. 98.2 g의 반응 생성물을 백색 고체로서 수득한다.
화합물 B6: 교반기, 내부 온도계, 및 압력 균등장치와 적하 깔때기가 있는 환류 응축기를 가지는 건조 1 ℓ 3구 플라스크에서, 질소 하에 25.99 g의 에탄올 및 100 mg의 디부틸주석 디라우레이트를 500 ml의 테트라하이드로푸란과 혼합한다. 74.01 g의 메틸렌비스(4-이소시아네이토시클로헥산)을 30분 내에 상기 혼합물에 균일하게 첨가한다. 첨가 종료 후, 혼합물을 추가 2시간 동안 교반 하에 가열 환류한 후, 용매를 감압 하에 회전 증발기에서 제거한다. 99.1 g의 반응 생성물을 백색 고체로서 수득한다.
화합물 B7: 교반기, 내부 온도계, 및 압력 균등장치와 적하 깔때기가 있는 환류 응축기를 가지는 건조 1 ℓ 3구 플라스크에서, 질소 하에 59.60 g의 2-에틸헥실아민을 500 ml의 클로로포름과 혼합한다. 60.4 g의 메틸렌비스(4-이소시아네이토시클로헥산)을 30분 내에 상기 혼합물에 균일하게 첨가한다. 첨가 종료 후, 혼합물을 추가 30분 동안 실온에서 교반한 후, 용매를 감압 하에 제거한다. 잔류 생성물을 n-헥산으로 반복 세정하고, 최종적으로 감압 하에 건조시킨다. 116.3 g의 반응 생성물을 백색 고체로서 수득한다.
화합물 B8: 교반기, 내부 온도계, 및 압력 균등장치와 적하 깔때기가 있는 환류 응축기를 가지는 건조 1 ℓ 3구 플라스크에서, 질소 하에 61.6 g의 2-에틸헥실아민을 500 ml의 클로로포름과 혼합한다. 58.4 g의 m-테트라메틸크실릴렌 디이소시아네이트를 30분 내에 상기 혼합물에 균일하게 첨가한다. 첨가 종료 후, 혼합물을 추가 30분 동안 실온에서 교반한 후, 용매를 감압 하에 제거한다. 잔류 생성물을 n-헥산으로 반복 세정하고, 최종적으로 감압 하에 건조시킨다. 114.6 g의 반응 생성물을 백색 고체로서 수득한다.
화합물 B9: 교반기, 내부 온도계, 및 압력 균등장치와 적하 깔때기가 있는 환류 응축기를 가지는 건조 1 ℓ 3구 플라스크에서, 질소 하에 72.7 g의 2-에틸헥실아민을 500 ml의 테트라하이드로푸란과 혼합한다. 47.3 g의 1,6-헥사메틸렌 디이소시아네이트를 30분 내에 상기 혼합물에 균일하게 첨가한다. 첨가 종료 후, 혼합물을 추가 30분 동안 실온에서 교반한 후, 용매를 감압 하에 제거한다. 잔류 생성물을 n-헥산으로 반복 세정하고, 최종적으로 감압 하에 건조시킨다. 115.7 g의 반응 생성물을 백색 고체로서 수득한다.
화합물 B10: 교반기, 내부 온도계, 및 압력 균등장치와 적하 깔때기가 있는 환류 응축기를 가지는 건조 1 ℓ 3구 플라스크에서, 질소 하에 64.5 g의 2-에틸헥실아민을 500 ml의 테트라하이드로푸란과 혼합한다. 55.5 g의 이소포론 디이소시아네이트를 30분 내에 상기 혼합물에 균일하게 첨가한다. 첨가 종료 후, 혼합물을 추가 30분 동안 실온에서 교반한 후, 용매를 감압 하에 제거한다. 잔류 생성물을 n-헥산으로 반복 세정하고, 최종적으로 감압 하에 건조시킨다. 118.2 g의 반응 생성물을 백색 고체로서 수득한다.
실시예 1 (B1)
열가소성 실리콘 엘라스토머 (A)의 존재 하에서의 성분 (B)의 제조:
질소 분위기 하에, 교반기, 환류 응축기 및 내부 온도계를 가지는 2 ℓ 3구 플라스크에서, 700 ml의 클로로포름 중의 120 g의, 메틸렌비스(4-이소시아네이토시클로헥산) 기재의 열가소성 실리콘 엘라스토머(바커 케미 아게(Wacker Chemie AG, 독일 뮌헨 소재)제의 제니오머(GENIOMER)® 140 명칭으로 시중 입수가능함)의 용액을 제조한다. 여기에 4.77 g의 부틸아민을 첨가하고, 60℃로 가열한 후, 8.56 g의 메틸렌비스(4-이소시아네이토시클로헥산)을 30분 내에 적하 깔때기로부터 적가한다. 생성된 혼합물을 30분 동안 환류 하에 교반한다. 냉각 후, 용액을 2시간 동안 실온에 방치한다. 그 후, 반응 혼합물을 PTFE 몰드(직경 20 cm, 깊이 2 mm)에 주입하고, 2일 동안 흄 후드에 방치하여, 용매를 증발시킨다. 용매가 증발된 후, 생성물은 투명하고, 점성이 없으며, 탄성이 있다. 이 슬랩(slab)을 사용하여, 기계적 성질을 구하고 (GPC 분석에 의한) 분자량 분포를 측정하는 시험을 수행한다. 결과는 표 1에서 찾아볼 수 있다.
실시예 2 (B2)
열가소성 실리콘 엘라스토머 (A)의 존재 하에서의 성분 (B)의 제조:
질소 분위기 하에, 교반기, 환류 응축기 및 내부 온도계를 가지는 2 ℓ 3구 플라스크에서, 600 ml의 클로로포름 중의 120 g의, 메틸렌비스(4-이소시아네이토시클로헥산) 기재의 열가소성 실리콘 엘라스토머(바커 케미 아게(독일 뮌헨 소재)제의 제니오머(GENIOMER)® 200 명칭으로 시중 입수가능함)의 용액을 제조한다. 여기에 4.99 g의 부틸아민을 첨가하고, 60℃로 가열한 후, 8.34 g의 m-테트라메틸크실릴렌 디이소시아네이트를 30분 내에 적하 깔때기로부터 적가한다. 생성된 혼합물을 30분 동안 환류 하에 교반한다. 냉각 후, 용액을 2시간 동안 실온에 방치한다. 그 후, 반응 혼합물을 PTFE 몰드(직경 20 cm, 깊이 2 mm)에 주입하고, 2일 동안 흄 후드에 방치하여, 용매를 증발시킨다. 용매가 증발된 후, 생성물은 투명하고, 점성이 없으며, 탄성이 있다. 이 슬랩을 사용하여, 기계적 성질을 구하고 (GPC 분석에 의한) 분자량 분포를 측정하는 시험을 수행한다. 결과는 표 1에서 찾아볼 수 있다.
실시예 3 (B3)
열가소성 실리콘 엘라스토머 (A)의 존재 하에서의 성분 (B)의 제조:
질소 분위기 하에, 교반기, 환류 응축기 및 내부 온도계를 가지는 2 ℓ 3구 플라스크에서, 1100 ml의 테트라하이드로푸란 중의 120 g의, 메틸렌비스(4-이소시아네이토시클로헥산) 기재의 열가소성 실리콘 엘라스토머(바커 케미 아게(독일 뮌헨 소재)제의 제니오머(GENIOMER)® 80 명칭으로 시중 입수가능함)의 용액을 제조한다. 여기에 5.29 g의 부틸아민을 첨가하고, 60℃로 가열한 후, 8.04 g의 이소포론 디이소시아네이트를 30분 내에 적하 깔때기로부터 적가한다. 생성된 혼합물을 30분 동안 환류 하에 교반한다. 냉각 후, 용액을 2시간 동안 실온에 방치한다. 그 후, 반응 혼합물을 PTFE 몰드(직경 20 cm, 깊이 2 mm)에 주입하고, 2일 동안 흄 후드에 방치하여, 용매를 증발시킨다. 용매가 증발된 후, 생성물은 투명하고, 점성이 없으며, 탄성이 있다. 이 슬랩을 사용하여, 기계적 성질을 구하고 (GPC 분석에 의한) 분자량 분포를 측정하는 시험을 수행한다. 결과는 표 1에서 찾아볼 수 있다.
실시예 4 (B4)
성분 (B)의 존재 하에서의 열가소성 실리콘 엘라스토머 (A)의 제조:
질소 분위기 하에, 교반기, 환류 응축기 및 내부 온도계를 가지는 2 ℓ 3구 플라스크에서, 13.33 g의 화합물 B1을 850 ml의 테트라하이드로푸란에 용해시킨다. 이것에 109.1 g의, 대략 2600 g/mol의 평균 분자량을 가지는 α,ω-아미노프로필-관능성 폴리디메틸실록산(바커 케미 아게(독일 뮌헨 소재)제의 "플루이드(FLUID) NH 40 D" 명칭으로 시중 입수가능함)을 첨가한다. 그 후, 혼합물을 60℃로 가열하고, 150 ml의 테트라하이드로푸란 중의 11.06 g의 메틸렌비스(4-이소시아네이토시클로헥산)의 용액을 30분 내에 적하 깔때기로부터 첨가한다. 첨가 종료 후, 추가 30분 동안 60℃에서 교반을 계속함으로써 반응을 완료한다. 냉각 후, 용액을 2시간 동안 실온에 방치한다. 그 후, 반응 혼합물을 PTFE 몰드(직경 20 cm, 깊이 2 mm)에 주입하고, 2일 동안 흄 후드에 방치하여, 용매를 증발시킨다. 용매가 증발된 후, 생성물은 투명하고, 점성이 없으며, 탄성이 있다. 이 슬랩을 사용하여, 기계적 성질을 구하고 (GPC 분석에 의한) 분자량 분포를 측정하는 시험을 수행한다. 결과는 표 1에서 찾아볼 수 있다.
실시예 5 (B5)
성분 (B)의 존재 하에서의 열가소성 실리콘 엘라스토머 (A)의 제조:
질소 분위기 하에, 교반기, 환류 응축기 및 내부 온도계를 가지는 2 ℓ 3구 플라스크에서, 13.33 g의 화합물 B2를 1050 ml의 테트라하이드로푸란에 용해시킨다. 이것에 110 g의, 대략 2600 g/mol의 평균 분자량을 가지는 α,ω-아미노프로필-관능성 폴리디메틸실록산(바커 케미 아게(독일 뮌헨 소재)제의 "플루이드 NH 40 D" 명칭으로 시중 입수가능함)을 첨가한다. 그 후, 혼합물을 60℃로 가열하고, 200 ml의 테트라하이드로푸란 중의 10.39 g의 m-테트라메틸크실릴렌 디이소시아네이트의 용액을 30분 내에 적하 깔때기로부터 첨가한다. 첨가 종료 후, 추가 30분 동안 60℃에서 교반을 계속함으로써 반응을 완료한다. 냉각 후, 용액을 2시간 동안 실온에 방치한다. 그 후, 반응 혼합물을 PTFE 몰드(직경 20 cm, 깊이 2 mm)에 주입하고, 2일 동안 흄 후드에 방치하여, 용매를 증발시킨다. 용매가 증발된 후, 생성물은 투명하고, 점성이 없으며, 탄성이 있다. 이 슬랩을 사용하여, 기계적 성질을 구하고 (GPC 분석에 의한) 분자량 분포를 측정하는 시험을 수행한다. 결과는 표 1에서 찾아볼 수 있다.
실시예 6 (B6)
성분 (B)의 존재 하에서의 열가소성 실리콘 엘라스토머 (A)의 제조:
질소 분위기 하에, 교반기, 환류 응축기 및 내부 온도계를 가지는 2 ℓ 3구 플라스크에서, 13.33 g의 화합물 B3을 850 ml의 클로로포름에 용해시킨다. 이것에 110.5 g의, 대략 2600 g/mol의 평균 분자량을 가지는 α,ω-아미노프로필-관능성 폴리디메틸실록산(바커 케미 아게(독일 뮌헨 소재)제의 "플루이드 NH 40 D" 명칭으로 시중 입수가능함)을 첨가한다. 그 후, 혼합물을 60℃로 가열하고, 150 ml의 테트라하이드로푸란 중의 9.50 g의 이소포론 디이소시아네이트의 용액을 30분 내에 적하 깔때기로부터 첨가한다. 첨가 종료 후, 추가 30분 동안 60℃에서 교반을 계속함으로써 반응을 완료한다. 냉각 후, 용액을 2시간 동안 실온에 방치한다. 그 후, 반응 혼합물을 PTFE 몰드(직경 20 cm, 깊이 2 mm)에 주입하고, 2일 동안 흄 후드에 방치하여, 용매를 증발시킨다. 용매가 증발된 후, 생성물은 투명하고, 점성이 없으며, 탄성이 있다. 이 슬랩을 사용하여, 기계적 성질을 구하고 (GPC 분석에 의한) 분자량 분포를 측정하는 시험을 수행한다. 결과는 표 1에서 찾아볼 수 있다.
비교예 1 ( C1 )
실시예 1의 분자 조성과 동일한 분자 조성을 가지는 열가소성 실리콘 엘라스토머의 제조:
교반기, 환류 응축기 및 내부 온도계를 가지는 2 ℓ 3구 플라스크에서 109.1 g의, 대략 2600 g/mol의 평균 분자량을 가지는 α,ω-아미노프로필-관능성 폴리디메틸실록산(바커 케미 아게(독일 뮌헨 소재)제의 "플루이드 NH 40 D" 명칭으로 시중 입수가능함) 및 4.77 g의 부틸아민을 400 ml의 클로로포름에 용해시킨다. 그 후, 혼합물을 60℃로 가열하고, 200 ml의 클로로포름 중의 19.62 g의 메틸렌비스(4-이소시아네이토시클로헥산)의 용액을 30분 내에 적하 깔때기로부터 첨가한다. 첨가 종료 후, 추가 30분 동안 60℃에서 교반을 계속함으로써 반응을 완료한다. 냉각 후, 용액을 2시간 동안 실온에 방치한다. 그 후, 반응 혼합물을 PTFE 몰드(직경 20 cm, 깊이 2 mm)에 주입하고, 2일 동안 흄 후드에 방치하여, 용매를 증발시킨다. 용매가 증발된 후, 생성물은 투명하고, 점성이 없으나, 탄성이 있기보다는 메짐성이 있다. 수득된 슬랩을 사용하여, 기계적 성질을 구하고 (GPC 분석에 의한) 분자량 분포를 측정하는 시험을 수행한다. 결과는 표 1에서 찾아볼 수 있다.
실시예 7 (B7)
열가소성 실리콘 엘라스토머 (A)과 성분 (B)의 배합:
플라스틱 비이커에서, 900 g의, 직경 3~4 mm의 과립 형태의 메틸렌비스(4-이소시아네이토시클로헥산) 기재의 열가소성 실리콘 엘라스토머(바커 케미 아게(독일 뮌헨 소재)제의 제니오머® 140 명칭으로 시중 입수가능함)를 100 g의 화합물 B1과 혼합한다. 이에 따라 수득된 혼합물을 고체 계량 시스템에 의해 동시 회전 이축 혼련기(라이슈트리츠(Leistritz) ZSE 18 HP-45D; 온도 분포: 취입: 13℃; 구역 1: 120℃; 구역 2: 130℃; 구역 3-4: 170℃, 5: 160℃, 6: 150℃, 7: 140℃, 8: 145℃; 노즐: 150℃; 축 속도: 150 rpm)의 구역 1 내로 계량 투입한다. 생성된 생성물을 투명 압출물로서 압출하고, 냉각조를 통해 펠릿화 단계로 도입한다. 이에 따라 수득된 100 g의 펠릿을 1000 ml의 테트라하이드로푸란에 용해시키고, PTFE 몰드(직경 20 cm, 깊이 2 mm)에 주입하고, 2일 동안 흄 후드에 방치하여, 용매를 증발시킨다. 용매가 증발된 후, 생성물은 투명하고, 점성이 없으며, 탄성이 있다. 이 슬랩을 사용하여, 기계적 성질을 구하고 (GPC 분석에 의한) 분자량 분포를 측정하는 시험을 수행한다. 결과는 표 1에서 찾아볼 수 있다.
실시예 8 (B8)
열가소성 실리콘 엘라스토머 (A)의 존재 하에서의 성분 (B)의 제조:
질소 분위기 하에, 교반기, 환류 응축기 및 내부 온도계를 가지는 2 ℓ 3구 플라스크에서 700 ml의 테트라하이드로푸란 중의 120 g의, 메틸렌비스(4-이소시아네이토시클로헥산) 기재의 열가소성 실리콘 엘라스토머(바커 케미 아게(독일 뮌헨 소재)제의 제니오머® 140 명칭으로 시중 입수가능함)의 용액을 제조한다. 여기에 3.91 g의 에탄올 및 100 mg의 디부틸주석 디라우레이트를 첨가하고, 60℃로 가열한 후, 9.43 g의 메틸렌비스(4-이소시아네이토시클로헥산)을 30분 내에 적하 깔때기로부터 적가한다. 생성된 혼합물을 2시간 동안 환류 하에 교반한다. 냉각 후, 용액을 2시간 동안 실온에 방치한다. 그 후, 반응 혼합물을 PTFE 몰드(직경 20 cm, 깊이 2 mm)에 주입하고, 2일 동안 흄 후드에 방치하여, 용매를 증발시킨다. 용매의 증발 후, 생성물이 불투명하고, 점성이 없으며, 탄성이 있다. 이 슬랩을 사용하여, 기계적 성질을 구하고 (GPC 분석에 의한) 분자량 분포를 측정하는 시험을 수행한다. 결과는 표 1에서 찾아볼 수 있다.
실시예 9 (B9)
열가소성 실리콘 엘라스토머 (A)의 존재 하에서의 성분 (B)의 제조:
질소 분위기 하에, 교반기, 환류 응축기 및 내부 온도계를 가지는 2 ℓ 3구 플라스크에서 1000 ml의 테트라하이드로푸란 중의 120 g의, m-테트라메틸크실릴렌 디이소시아네이트 기재의 열가소성 실리콘 엘라스토머(바커 케미 아게(독일 뮌헨 소재)제의 제니오머® 200 명칭으로 시중 입수가능함)의 용액을 제조한다. 여기에 3.65 g의 에탄올 및 100 mg의 디부틸주석 디라우레이트를 첨가하고, 60℃로 가열한 후, 9.68 g의 m-테트라메틸크실릴렌 디이소시아네이트를 30분 내에 적하 깔때기로부터 적가한다. 생성된 혼합물을 2시간 동안 환류 하에 교반한다. 냉각 후, 용액을 2시간 동안 실온에 방치한다. 그 후, 반응 혼합물을 PTFE 몰드(직경 20 cm, 깊이 2 mm)에 주입하고, 2일 동안 흄 후드에 방치하여, 용매를 증발시킨다. 용매의 증발 후, 생성물이 투명하고, 점성이 없으며, 탄성이 있다. 이 슬랩을 사용하여, 기계적 성질을 구하고 (GPC 분석에 의한) 분자량 분포를 측정하는 시험을 수행한다. 결과는 표 1에서 찾아볼 수 있다.
실시예 10 (B10)
열가소성 실리콘 엘라스토머 (A)의 존재 하에서의 성분 (B)의 제조:
질소 분위기 하에, 교반기, 환류 응축기 및 내부 온도계를 가지는 2 ℓ 3구 플라스크에서 1100 ml의 테트라하이드로푸란 중의 120 g의, 이소포론 디이소시아네이트 기재의 열가소성 실리콘 엘라스토머(바커 케미 아게(독일 뮌헨 소재)제의 제니오머® 80 명칭으로 시중 입수가능함)의 용액을 제조한다. 여기에 3.47 g의 에탄올 및 100 mg의 디부틸주석 디라우레이트를 첨가하고, 60℃로 가열한 후, 9.86 g의 이소포론 디이소시아네이트를 30분 내에 적하 깔때기로부터 적가한다. 생성된 혼합물을 2시간 동안 환류 하에 교반한다. 냉각 후, 용액을 2시간 동안 실온에 방치한다. 그 후, 반응 혼합물을 PTFE 몰드(직경 20 cm, 깊이 2 mm)에 주입하고, 2일 동안 흄 후드에 방치하여, 용매를 증발시킨다. 용매의 증발 후, 생성물이 투명하고, 점성이 없으며, 탄성이 있다. 이 슬랩을 사용하여, 기계적 성질을 구하고 (GPC 분석에 의한) 분자량 분포를 측정하는 시험을 수행한다. 결과는 표 1에서 찾아볼 수 있다.
실시예 11 (B11)
열가소성 실리콘 엘라스토머 (A)의 존재 하에서의 성분 (B)의 제조:
질소 분위기 하에, 교반기, 환류 응축기 및 내부 온도계를 가지는 2 ℓ 3구 플라스크에서 1200 ml의 테트라하이드로푸란 중의 120 g의, 메틸렌비스(4-이소시아네이토시클로헥산) 기재의 열가소성 실리콘 엘라스토머(바커 케미 아게(독일 뮌헨 소재)제의 제니오머® 140 명칭으로 시중 입수가능함)의 용액을 제조한다. 여기에 4.99 g의 부틸아민을 첨가하고, 60℃로 가열한 후, 50 ml의 테트라하이드로푸란 중의 8.34 g의 m-테트라메틸크실릴렌 디이소시아네이트의 용액을 30분 내에 적하 깔때기로부터 적가한다. 생성된 혼합물을 30분 동안 환류 하에 교반한다. 냉각 후, 용액을 2시간 동안 실온에 방치한다. 그 후, 반응 혼합물을 PTFE 몰드(직경 20 cm, 깊이 2 mm)에 주입하고, 2일 동안 흄 후드에 방치하여, 용매를 증발시킨다. 용매의 증발 후, 생성물이 투명하고, 점성이 없으며, 탄성이 있다. 이 슬랩을 사용하여, 기계적 성질을 구하고 (GPC 분석에 의한) 분자량 분포를 측정하는 시험을 수행한다. 결과는 표 1에서 찾아볼 수 있다.
실시예 12 (B12)
열가소성 실리콘 엘라스토머 (A)의 존재 하에서의 성분 (B)의 제조:
질소 분위기 하에, 교반기, 환류 응축기 및 내부 온도계를 가지는 2 ℓ 3구 플라스크에서 550 ml의 테트라하이드로푸란 중의 120 g의, m-테트라메틸크실릴렌 디이소시아네이트 기재의 열가소성 실리콘 엘라스토머(바커 케미 아게(독일 뮌헨 소재)제의 제니오머® 200 명칭으로 시중 입수가능함)의 용액을 제조한다. 여기에 5.29 g의 부틸아민을 첨가하고, 60℃로 가열한 후, 50 ml의 테트라하이드로푸란 중의 8.04 g의 이소포론 디이소시아네이트의 용액을 30분 내에 적하 깔때기로부터 적가한다. 생성된 혼합물을 30분 동안 환류 하에 교반한다. 냉각 후, 용액을 2시간 동안 실온에 방치한다. 그 후, 반응 혼합물을 PTFE 몰드(직경 20 cm, 깊이 2 mm)에 주입하고, 2일 동안 흄 후드에 방치하여, 용매를 증발시킨다. 용매의 증발 후, 생성물이 투명하고, 점성이 없으며, 탄성이 있다. 이 슬랩을 사용하여, 기계적 성질을 구하고 (GPC 분석에 의한) 분자량 분포를 측정하는 시험을 수행한다. 결과는 표 1에서 찾아볼 수 있다.
실시예 13 (B13)
열가소성 실리콘 엘라스토머 (A)의 존재 하에서의 성분 (B)의 제조:
질소 분위기 하에, 교반기, 환류 응축기 및 내부 온도계를 가지는 2 ℓ 3구 플라스크에서 1100 ml의 테트라하이드로푸란 중의 120 g의, 이소포론 디이소시아네이트 기재의 열가소성 실리콘 엘라스토머(바커 케미 아게(독일 뮌헨 소재)제의 제니오머® 80 명칭으로 시중 입수가능함)의 용액을 제조한다. 여기에 4.77 g의 부틸아민을 첨가하고, 60℃로 가열한 후, 100 ml의 THF 중의 8.56 g의 메틸렌비스(4-이소시아네이토시클로헥산)의 용액을 30분 내에 적하 깔때기로부터 적가한다. 생성된 혼합물을 30분 동안 환류 하에 교반한다. 냉각 후, 용액을 2시간 동안 실온에 방치한다. 그 후, 반응 혼합물을 PTFE 몰드(직경 20 cm, 깊이 2 mm)에 주입하고, 2일 동안 흄 후드에 방치하여, 용매를 증발시킨다. 용매의 증발 후, 생성물이 투명하고, 점성이 없으며, 탄성이 있다. 이 슬랩을 사용하여, 기계적 성질을 구하고 (GPC 분석에 의한) 분자량 분포를 측정하는 시험을 수행한다. 결과는 표 1에서 찾아볼 수 있다.
비교예 2 ( C2 )
2 ℓ 플라스크에서 120 g의, 메틸렌비스(4-이소시아네이토시클로헥산) 기재의 열가소성 실리콘 엘라스토머(바커 케미 아게(독일 뮌헨 소재)제의 제니오머® 140 명칭으로 시중 입수가능함)를 1200 ml의 테트라하이드로푸란에 용해시킨다. 이에 따라 수득된 용액을 PTFE 몰드(직경 20 cm, 깊이 2 mm)에 주입하고, 2일 동안 흄 후드에 방치하여, 용매를 증발시킨다. 용매의 증발 후, 생성물이 투명하고, 점성이 없으며, 탄성이 있다. 이 슬랩을 사용하여, 기계적 성질을 구하고 (GPC 분석에 의한) 분자량 분포를 측정하는 시험을 수행한다. 결과는 표 1에서 찾아볼 수 있다.
비교예 3 ( C3 )
2 ℓ 플라스크에서 120 g의, m-테트라메틸크실릴렌 디이소시아네이트 기재의 열가소성 실리콘 엘라스토머(바커 케미 아게(독일 뮌헨 소재)제의 제니오머® 200 명칭으로 시중 입수가능함)를 600 ml의 클로로포름에 용해시킨다. 이에 따라 수득된 용액을 PTFE 몰드(직경 20 cm, 깊이 2 mm)에 주입하고, 2일 동안 흄 후드에 방치하여, 용매를 증발시킨다. 용매의 증발 후, 생성물이 투명하고, 점성이 없으며, 탄성이 있다. 이 슬랩을 사용하여, 기계적 성질을 구하고 (GPC 분석에 의한) 분자량 분포를 측정하는 시험을 수행한다. 결과는 표 1에서 찾아볼 수 있다.
비교예 4 ( C4 )
2 ℓ 플라스크에서 120 g의, 이소포론 디이소시아네이트 기재의 열가소성 실리콘 엘라스토머(바커 케미 아게(독일 뮌헨 소재)제의 제니오머® 80 명칭으로 시중 입수가능함)를 1000 ml의 테트라하이드로푸란에 용해시킨다. 이에 따라 수득된 용액을 PTFE 몰드(직경 20 cm, 깊이 2 mm)에 주입하고, 2일 동안 흄 후드에 방치하여, 용매를 증발시킨다. 용매의 증발 후, 생성물이 투명하고, 점성이 없으며, 탄성이 있다. 이 슬랩을 사용하여, 기계적 성질을 구하고 (GPC 분석에 의한) 분자량 분포를 측정하는 시험을 수행한다. 결과는 표 1에서 찾아볼 수 있다.
No. 경도
[쇼어 A]		 인장강도
[MPa]		 100% 신율
응력 [MPa]		 파단신율
[%]		 Mp
[g/mol]1)
B1 73 12.4 2.89 645 118455/587
B2 72 9.1 3.58 527 131062/500
B3 53 12.2 1.41 687 168275/505
B4 71 11.6 2.58 620 130561/589
B5 72 8.5 3.62 531 143897/502
B6 55 11.6 1.67 697 172364/499
B7 65 8.6 2.18 637 67163/544
B8 57 8.3 1.74 612 117016/494
B9 70 5.6 2.83 563 171224/483
B10 50 8.9 1.34 621 168495/682
B11 86 6.9 4.75 409 102696/499
B12 78 4.3 2.98 664 131734/493
B13 48 9.1 1.61 548 164231/587
C1 67 2.1 --2) 14 73016
C2 56 7.1 1.7 561 103518
C3 67 4.4 2.58 604 134211
C4 48 8.6 1.2 642 177791

1) 성분 (A)의 분자량의 수가 클수록, 성분 (B)의 분자량의 수가 작다.
2) 파단신율이 단지 14%이기 때문에, 수치 표시가 가능하지 않다.
실시예 14 (B14)
교반기, 적하 깔때기, 내부 온도계 및 환류 응축기를 가지는 500 ml 3구 플라스크에서, 5.96 g의 2-에틸헥실아민을 50 ml의 클로로포름에 용해시키고, 50 ml의 클로로포름 중의 6.04 g의 메틸렌비스(4-이소시아네이토헥산)의 용액을 30분 내에 상기 혼합물에 적가한다. 첨가 종료 후, 혼합물을 추가 30분 동안 상온에서 교반하여, 성분 (B)의 용액을 수득한다.
교반기, 적하 깔때기, 내부 온도계 및 환류 응축기를 가지는 2 ℓ 3구 플라스크에서, 111.34 g의, 대략 11000 g/mol의 평균 분자량을 가지는 α,ω-아미노프로필-관능성 폴리디메틸실록산(바커 케미 아게(독일 뮌헨 소재)제의 "플루이드 NH 165 D" 명칭으로 시중 입수가능함)을 900 ml의 테트라하이드로푸란에 용해시킨다. 그 후, 혼합물을 60℃로 가열하고, 50 ml의 테트라하이드로푸란 중의 2.66 g의 메틸렌비스(4-이소시아네이토헥산)의 용액을 30분 내에 적하 깔때기로부터 첨가한다. 첨가 종료 후, 추가 30분 동안 60℃에서 교반을 계속함으로써 반응을 완료한다. 그 후, 상기 기재된 성분 (B)의 용액을 30분 내에 적가한다. 첨가 종료 후, 용액을 냉각시킨 후, 2시간 동안 실온에 방치한다. 그 후, 반응 혼합물을 PTFE 몰드(직경 20 cm, 깊이 2 mm)에 주입하고, 2일 동안 흄 후드에 방치하여, 용매를 증발시킨다. 용매가 증발된 후, 생성물은 투명하고, 점성이 없으며, 탄성이 있다. 이 슬랩을 사용하여, 기계적 성질을 구하고 (GPC 분석에 의한) 분자량 분포를 측정하는 시험을 수행한다. 결과는 표 2에서 찾아볼 수 있다.
실시예 15 (B15)
교반기, 적하 깔때기, 내부 온도계 및 환류 응축기를 가지는 500 ml 3구 플라스크에서, 2.98 g의 2-에틸헥실아민을 25 ml의 클로로포름에 용해시키고, 25 ml의 클로로포름 중의 3.02 g의 메틸렌비스(4-이소시아네이토헥산)의 용액을 30분 내에 상기 혼합물에 적가한다. 첨가 종료 후, 혼합물을 추가 30분 동안 상온에서 교반하여, 성분 (B)의 용액을 수득한다.
교반기, 적하 깔때기, 내부 온도계 및 환류 응축기를 가지는 2 ℓ 3구 플라스크에서, 111.34 g의, 대략 11000 g/mol의 평균 분자량을 가지는 α,ω-아미노프로필-관능성 폴리디메틸실록산(바커 케미 아게(독일 뮌헨 소재)제의 "플루이드 NH 165 D" 명칭으로 시중 입수가능함)을 900 ml의 테트라하이드로푸란에 용해시킨다. 그 후, 혼합물을 60℃로 가열하고, 50 ml의 테트라하이드로푸란 중의 2.66 g의 메틸렌비스(4-이소시아네이토헥산)의 용액을 30분 내에 적하 깔때기로부터 첨가한다. 첨가 종료 후, 추가 30분 동안 60℃에서 교반을 계속함으로써 반응을 완료한다. 그 후, 상기 기재된 성분 (B)의 용액을 30분 내에 적가한다. 첨가 종료 후, 용액을 냉각시킨 후, 2시간 동안 실온에 방치한다. 그 후, 반응 혼합물을 PTFE 몰드(직경 20 cm, 깊이 2 mm)에 주입하고, 2일 동안 흄 후드에 방치하여, 용매를 증발시킨다. 용매가 증발된 후, 생성물은 투명하고, 점성이 없으며, 탄성이 있다. 이 슬랩을 사용하여, 기계적 성질을 구하고 (GPC 분석에 의한) 분자량 분포를 측정하는 시험을 수행한다. 결과는 표 2에서 찾아볼 수 있다.
실시예 16 (B16)
교반기, 적하 깔때기, 내부 온도계 및 환류 응축기를 가지는 500 ml 3구 플라스크에서, 1.19 g의 2-에틸헥실아민을 10 ml의 클로로포름에 용해시키고, 10 ml의 클로로포름 중의 1.21 g의 메틸렌비스(4-이소시아네이토헥산)의 용액을 30분 내에 상기 혼합물에 적가한다. 첨가 종료 후, 혼합물을 추가 30분 동안 상온에서 교반하여, 성분 (B)의 용액을 수득한다.
교반기, 적하 깔때기, 내부 온도계 및 환류 응축기를 가지는 2 ℓ 3구 플라스크에서, 111.34 g의, 대략 11000 g/mol의 평균 분자량을 가지는 α,ω-아미노프로필-관능성 폴리디메틸실록산(바커 케미 아게(독일 뮌헨 소재)제의 "플루이드 NH 165 D" 명칭으로 시중 입수가능함)을 900 ml의 테트라하이드로푸란에 용해시킨다. 그 후, 혼합물을 60℃로 가열하고, 50 ml의 테트라하이드로푸란 중의 2.66 g의 메틸렌비스(4-이소시아네이토헥산)의 용액을 30분 내에 적하 깔때기로부터 첨가한다. 첨가 종료 후, 추가 30분 동안 60℃에서 교반을 계속함으로써 반응을 완료한다. 그 후, 상기 기재된 성분 (B)의 용액을 30분 내에 적가한다. 첨가 종료 후, 용액을 냉각시킨 후, 2시간 동안 실온에 방치한다. 그 후, 반응 혼합물을 PTFE 몰드(직경 20 cm, 깊이 2 mm)에 주입하고, 2일 동안 흄 후드에 방치하여, 용매를 증발시킨다. 용매가 증발된 후, 생성물은 투명하고, 점성이 없으며, 탄성이 있다. 이 슬랩을 사용하여, 기계적 성질을 구하고 (GPC 분석에 의한) 분자량 분포를 측정하는 시험을 수행한다. 결과는 표 2에서 찾아볼 수 있다.
실시예 17 (B17)
교반기, 적하 깔때기, 내부 온도계 및 환류 응축기를 가지는 500 ml 3구 플라스크에서, 0.60 g의 2-에틸헥실아민을 10 ml의 클로로포름에 용해시키고, 10 ml의 클로로포름 중의 0.60 g의 메틸렌비스(4-이소시아네이토헥산)의 용액을 30분 내에 상기 혼합물에 적가한다. 첨가 종료 후, 혼합물을 추가 30분 동안 상온에서 교반하여, 성분 (B)의 용액을 수득한다.
교반기, 적하 깔때기, 내부 온도계 및 환류 응축기를 가지는 2 ℓ 3구 플라스크에서, 111.34 g의, 대략 11000 g/mol의 평균 분자량을 가지는 α,ω-아미노프로필-관능성 폴리디메틸실록산(바커 케미 아게(독일 뮌헨 소재)제의 "플루이드 NH 165 D" 명칭으로 시중 입수가능함)을 900 ml의 테트라하이드로푸란에 용해시킨다. 그 후, 혼합물을 60℃로 가열하고, 50 ml의 테트라하이드로푸란 중의 2.66 g의 메틸렌비스(4-이소시아네이토헥산)의 용액을 30분 내에 적하 깔때기로부터 첨가한다. 첨가 종료 후, 추가 30분 동안 60℃에서 교반을 계속함으로써 반응을 완료한다. 그 후, 상기 기재된 성분 (B)의 용액을 30분 내에 적가한다. 첨가 종료 후, 용액을 냉각시킨 후, 2시간 동안 실온에 방치한다. 그 후, 반응 혼합물을 PTFE 몰드(직경 20 cm, 깊이 2 mm)에 주입하고, 2일 동안 흄 후드에 방치하여, 용매를 증발시킨다. 용매가 증발된 후, 생성물은 투명하고, 점성이 없으며, 탄성이 있다. 이 슬랩을 사용하여, 기계적 성질을 구하고 (GPC 분석에 의한) 분자량 분포를 측정하는 시험을 수행한다. 결과는 표 2에서 찾아볼 수 있다.
비교예 5 ( C5 )
교반기, 적하 깔때기, 내부 온도계 및 환류 응축기를 가지는 2 ℓ 3구 플라스크에서, 111.34 g의, 대략 11000 g/mol의 평균 분자량을 가지는 α,ω-아미노프로필-관능성 폴리디메틸실록산(바커 케미 아게(독일 뮌헨 소재)제의 "플루이드 NH 165 D" 명칭으로 시중 입수가능함)을 900 ml의 테트라하이드로푸란에 용해시킨다. 그 후, 혼합물을 60℃로 가열하고, 50 ml의 테트라하이드로푸란 중의 2.66 g의 메틸렌비스(4-이소시아네이토헥산)의 용액을 30분 내에 적하 깔때기로부터 첨가한다. 첨가 종료 후, 추가 30분 동안 60℃에서 교반을 계속함으로써 반응을 완료한다. 그 후, 용액을 냉각시킨 후, 2시간 동안 실온에 방치한다. 그 후, 반응 혼합물을 PTFE 몰드(직경 20 cm, 깊이 2 mm)에 주입하고, 2일 동안 흄 후드에 방치하여, 용매를 증발시킨다. 용매가 증발된 후, 생성물은 투명하고, 점성이 없으며, 탄성이 있다. 이 슬랩을 사용하여, 기계적 성질을 구하고 (GPC 분석에 의한) 분자량 분포를 측정하는 시험을 수행한다. 결과는 표 2에서 찾아볼 수 있다.
No. 경도
[쇼어 A]		 인장강도
[MPa]		 100% 신율
응력 [MPa]		 파단신율
[%]		 Mp
[g/mol]1) 		성분 (B)의 함량
[중량%]
C5 30 2.82 0.59 754 528762 0
B14 38 5.17 0.84 821 755800/836 10
B15 35 4.23 0.71 627 726316/843 5
B16 32 3.43 0.72 715 637079/892 2
B17 32 2.91 0.68 589 598779/876 1

1) 성분 (A)의 분자량의 수가 클수록, 성분 (B)의 분자량의 수가 작다.
발명의 효과
본 발명의 조성물은 제조가 용이하고 우수한 가공성을 가지며, 또한, 우수한 기계적 성질을 갖는다.

Claims (10)

  1. (A) 하기 일반식 (1)의 공중합체; 및
    (B) 하기 일반식 (2)의 화합물
    을 포함하는 조성물:
    Figure pct00004

    Figure pct00005

    (상기 식에서,
    R은 동일하거나 상이할 수 있고, 수소 원자, 또는 1가의, SiC 결합의, 임의적으로 치환된 하이드로카빌 라디칼이고,
    Y는 동일하거나 상이할 수 있고, 2가의 임의적으로 치환된 하이드로카빌 라디칼을 나타내며,
    X는 동일하거나 상이할 수 있고, 산소 원자가 개재될 수 있는, 2가의, SiC 결합의, 임의적으로 치환된 하이드로카빌 라디칼을 나타내고,
    A는 동일하거나 상이할 수 있고, 산소 원자, 황 원자 또는 아미노기 -NR1-이며,
    R 1 은 동일하거나 상이할 수 있고, 수소 원자 또는 임의적으로 치환된 하이드로카빌 라디칼이고,
    D는 동일하거나 상이할 수 있고, 할로겐 원자, C1-C6-알킬 또는 C1-C6-알킬 에스테르에 의해 임의적으로 치환되고 탄소 원자수가 1~700인 알킬렌 라디칼을 나타내고, 여기서, 서로 인접하지 않은 메틸렌 단위는 -O-, -COO-, -OCO- 또는 -OCOO- 기로 치환될 수 있으며,
    B는 동일하거나 상이할 수 있고, 수소 원자, OCN-Y-NH-CO- 라디칼, H2N-Y-NH-CO- 라디칼, R2-A-CO-NH-Y-NH-CO- 라디칼 또는 R3Si-(O-SiR2)n-X-A-CO-NH-Y-NH-CO- 라디칼을 나타내고,
    R 2 는 동일하거나 상이할 수 있고, 1가의 임의적으로 실릴로 치환된 하이드로카빌 라디칼이며,
    A'은 동일하거나 상이할 수 있고, A에 대해 제시된 정의를 가지며,
    Z는 동일하거나 상이할 수 있고, 1가의 임의적으로 치환된 하이드로카빌 라디칼 또는 1가의 유기규소 라디칼을 나타내고,
    Y'은 동일하거나 상이할 수 있고, Y에 대해 제시된 정의를 가지며,
    E는 동일하거나 상이할 수 있고, 2가의 임의적으로 치환된 하이드로카빌 라디칼을 나타내며,
    n은 1~4000의 정수이고,
    a는 1 이상의 정수이며,
    b는 0~40의 정수이고,
    c는 1 이상의 정수이며,
    d는 0~5의 정수이고,
    단, 일반식 (1)의 화합물에서, a 분자 블록 및 b 분자 블록은 중합체 내에 무작위로 분포되어 있을 수 있다.
  2. 제1항에 있어서, b가 0인 것을 특징으로 하는 조성물.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, d가 0인 것을 특징으로 하는 조성물.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 일반식 (2)의 화합물이 5000 이하의 분자량을 가지는 것을 특징으로 하는 조성물.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 성분 (B)가 성분 (A) 100 중량부를 기준으로 0.1~40 중량부의 양으로 존재하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 성분 (A) 및 (B)에 더하여, 유기 용매 (C), UV 안정화제 (D), 항산화제 (E) 및 충전제 (F)와 같은 추가 성분도 포함할 수 있는 것을 특징으로 하는 조성물.
  7. 공정 변형법 (i)에 따라, 성분 (A) 및 (B), 및 임의적으로 추가 성분 (D)~(F)를 임의의 순서 및 원하는 비로 유기 용매 (C)와 철저히 혼합하는 것을 특징으로 하는, 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 따른 조성물의 제조 방법.
  8. 공정 변형법 (ii)에 따라, 성분 (A), (B), 및 임의적으로 (D), (E) 및 (F)를 서로 혼합하고, 이를 위해 지금까지 알려진 모든 혼합기, 혼련기 또는 압출기를 사용할 수 있는 것을 특징으로 하는, 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 따른 조성물의 제조 방법.
  9. 제7항에 있어서, 성분 (A)를 계내에서(in situ) 제조하는 것(변형법 (ia))을 특징으로 하는 제조 방법.
  10. 제7항에 있어서, 성분 (B)를 계내에서 제조하는 것(변형법 (ib))을 특징으로 하는 제조 방법.
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